セロオリゴ糖含有キャンディー
【課題】本発明は、セロオリゴ糖を含有し、低カロリーで耐吸湿性に優れたキャンディーを提供することを課題とする。
【解決手段】本発明は、セロオリゴ糖を配合することで、低カロリーで耐吸湿性に優れたキャンディーを提供できる。
【解決手段】本発明は、セロオリゴ糖を配合することで、低カロリーで耐吸湿性に優れたキャンディーを提供できる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セロオリゴ糖を含有し、低カロリーで耐吸湿性に優れたキャンディーに関する。
【背景技術】
【０００２】
セロオリゴ糖は、腸内細菌叢改善などの様々な生理活性効果を有し、且つ、難消化性で低カロリーであることからも、その用途展開が望まれる食品素材の１つである。
キャンディーは一般消費者に好まれる食品組成物であり、のど飴や小児用薬物などの医薬品組成物として利用される。しかしながら糖分を多く含有し、高カロリーであることが原因で、生活習慣病やその予備軍の消費者に対しては、摂取量が制限される場合も多い。
【０００３】
上記問題を解決する手段として、高甘味度甘味料の利用が提案されているが、その味質が不自然であることや、糖類の配合による保形性等の物性維持が困難であることから、単純に低カロリーであるという理由で置き換えられない。
【０００４】
特許文献１には、セロオリゴ糖を配合した食品組成物に関する記述があるが、キャンディーに関する記載はなく、その目的も味質改善であり、本発明とは内容を異にする。
特許文献２には、ある特定の水不溶性天然セルロース系物質を、セルラーゼの存在下で酵素分解して得られた、セロオリゴ糖を含むことを特徴とする食品組成物や医薬品組成物の記載がある。しかしながら、具体的にセロオリゴ糖を含有する食品組成物や医薬品組成物の例は示されておらず、その効果の実態は不明である。
【０００５】
特許文献３には、セロオリゴ糖を含有する食品組成物についての記載があるが、キャンディーについては何ら言及されていない。
特許文献４には結晶ケストースを含有するキャンディーに関する記載があるが、セロオリゴ糖とは化学構造が異なり、本発明とは内容を異にする。
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−２２３７２１号公報
【特許文献２】ＷＯ／２００６／０１１４７９
【特許文献３】ＷＯ／２００７／０３７２４９
【特許文献４】特開平１０−５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、セロオリゴ糖を含有し、低カロリーで耐吸湿性に優れたキャンディーを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、セロオリゴ糖を配合することで、低カロリーで耐吸湿性に優れたキャンディーを提供できることを見出し、本発明をなすに至った。
すなわち本発明は、以下の通りである。
（１） セロオリゴ糖を含有するキャンディー。
（２） セロオリゴ糖におけるセロビオース含有量が９０質量％以上である、（１）に記載のキャンディー。
（３） セロオリゴ糖と糖類の質量比が５：９５〜７０：３０である、（１）または（２）に記載のキャンディー。
【０００９】
（４） さらに０．０００１〜１０質量％の高甘味度甘味料を含有する、（１）から（３）の何れかに記載のキャンディー。
（５） セロオリゴ糖の配合量が０．００１〜５０質量％である、（１）から（４）のいずれかに記載のキャンディー。
（６） （１）から（５）のいずれかに記載のキャンディーを含有する、食品組成物または医薬品組成物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、セロオリゴ糖を含有し、低カロリーで耐吸湿性に優れたキャンディーを提供することを可能とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明者は、セロオリゴ糖を配合することで、低カロリーで耐吸湿性に優れたキャンディーを提供できることを見出し、本発明をなすに至った。
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１２】
本発明のセロオリゴ糖とは、グルコピラノース単位が２〜６個程度、β−１，４結合した構造を持つオリゴ糖であり、セロビオース、セロトリオース、セロテトラオース、セロペンタオースおよびセロヘキサオースからなる群より選択される主成分を、５０質量％以上含有する。この主成分とその含有量としては、セロビオースを７０質量％以上含有することが好ましく、９０質量％以上であれば、さらに好ましい。これは上述のセロオリゴ糖主成分の中で、溶解度はセロビオースが最も高く扱いやすいからである。
また上述のセロオリゴ糖は、副成分としてグルコースを含有しても構わないが、吸湿性やカロリーの問題から、含有量は１０質量％以下であることが好ましい。
【００１３】
本発明のセロオリゴ糖の製造方法としては、特に規定するものではないが、安全性の点からは、パルプをはじめとするセルロース系物質を、セルラーゼで酵素分解して得られるものを使用するのが好ましい。
本発明におけるセロオリゴ糖の、主たる成分であるセロビオースのエネルギー換算係数は、２ｋｃａｌ／ｇであり、難消化性糖質である。昨今の消費者の健康志向からみて、品質改良を目的に、高カロリーの消化性糖質を使用することは問題がある。
ここで言う消化性糖質とは、健康増進法に基づく、健康表示基準対応のエネルギー換算係数が、４ｋｃａｌ／ｇの糖質であり、トレハロースなどがこれに含まれる。
【００１４】
ここで言うセルラーゼとは、セルラーゼを分解する酵素の総称であり、セルロースの分解活性を有する酵素が全て含まれる。セルラーゼ酵素源は、特に限定されるものではないが、例えばセルラーゼ産生菌体、菌体の産生する酵素を精製したもの、精製酵素を添加剤等とともに製剤化したものなどがあげられる。またその剤形も、特に限定されるものではないが、例えば液体、粉末、顆粒などがある。
【００１５】
さらに、本発明のセロオリゴ糖の甘味度は、３０程度であり、高甘味度甘味料とは異なり、自然な甘みを有する。
セルラーゼの起源についても、特に限定されるものではなく、公知のセルラーゼ産生微生物としては、Ｔｒｉｃｏｄｅｒｍａ属、Ａｃｒｅｍｏｎｉｕｍ属、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ属、Ｂａｃｉｌｌｕｓ属、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ属、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ属、Ａｅｒｏｍｏｎｕｓ属、Ｉｒｐｅｘ属、Ｓｐｏｒｏｔｒｉｃｈｕｍ属、Ｈｕｍｉｃｏｌａ属、Ｃｅｌｌｏｖｉｂｒｉｏ属などがあるが、セルロースを分解する酵素であれば、上記公知の菌由来の酵素に限らず、新規の菌由来の酵素も、本発明でいうセルラーゼに含まれる。
【００１６】
本発明におけるセロオリゴ糖の配合量は、特に限定されるものではないが、好ましくは０．００１〜５０質量％、さらに好ましくは０．１〜２０質量％である。０．００１質量％未満であると効果が現れにくい場合があり、５０質量％を超えるとキャンディーの物性に悪影響を及ぼす。
【００１７】
本発明の糖類とは、後述の単糖類、二糖類、オリゴ糖類、糖アルコール類をさす。ただしここで言うオリゴ糖には、セロオリゴ糖は含まれない。
本発明における、セロオリゴ糖と糖質の質量比は特に限定されるものではないが、好ましくは５：９５〜７０：３０であり、さらに好ましくは１０：９０〜６０：４０である。これは、セロオリゴ糖の質量比が５未満であると、処方によってはその効果が見えにくい場合があり、７０より高いと製造時におけるキャンディー生地の物性が制御しにくくなる場合があるからである。
【００１８】
本発明のキャンディーとは、砂糖や水飴を主原料としてつくった菓子の総称であり、その製造方法は特に限定されない。またその用途には菓子などの食品組成物だけでなく、薬事法で医薬品や医薬部外品に規定される、のど飴、小児用口腔薬物、トローチ等の医薬品組成物も含まれる。
【００１９】
ここで言うキャンディーの種類は特に限定されるものではないが、例えば、ソフトキャンディー類（キャラメル、ヌガー等）、ハードキャンディー類（キャンディー、のど飴、医療用キャンディー、ブリットル、バタースカッチ、クランチ 、ドロップ等）、飴菓子類（バターボール、乳菓、梅干あめ、翁あめ、有平糖、ごま玉等）、グミキャンディー類、錠菓類（清涼菓子、トローチ、ラムネ菓子等）、キャンディー乾燥物類（フローレット、シュガーバー等）、ゼリーキャンディー類（果実ゼリー、乾燥ゼリー等）、マシュマロ類、ボンボン類、掛け物類（チャイナマーブル、アザラン、ドラジェ、金平糖、ゼリービーンズ等）などがあげられる。
【００２０】
また本発明のキャンディーには、必要に応じて０．０００１〜１０質量％の高甘味度甘味料を含有させることができる。本発明の高甘味度甘味料とは、砂糖と比較して、数倍〜数万倍程度の甘味度を持ち、例えば、サッカリン、サッカリンＮａ、アスパルテーム、アセスルファムＫ、スクラロース、甘草抽出物、ステビア、ソーマチン、グリチルリチン、ネオテームなどがあげられる。
【００２１】
本発明における耐吸湿性は、次式により算出される吸湿改善率をもとに表され、この吸湿改善率が３０％以上の場合、オリゴ糖の配合により、有意に耐吸湿性が改善されたと判断する。この吸湿改善率は、３０％以上であれば特に限定されるものではないが、１８０％以上であることが好ましい。
吸湿改善率（％）＝｛（β−α）／α｝×１００
ここで、α：オリゴ糖を配合しないキャンディーの固形率、β：オリゴ糖を配合したキャンディーの固形率である。
上述の固形率は、次式によって算出される。
固形率＝δ／γ
ここで、γ：吸湿試験前の質量（ｇ）、δ：吸湿試験後の固形質量（ｇ）、ただし固形質量とは、吸湿試験後に液状化せず、固形形状を維持している部分の質量をさす。
【００２２】
本発明の食品組成物とは、薬事法で規定される医薬品および医薬部外品と、食品衛生法で規定される食品添加物を除き、飲食に供される全てのものが含まれる。
本発明の医薬品組成物とは、薬事法に規定される医薬品または医薬部外品の組成物であり、例えば、錠剤、散剤、細粒剤、顆粒剤、エキス剤、丸剤の固形製剤が挙げられ、上記の固形製剤以外でも、菓子、健康食品、食感改良剤、食物繊維強化剤等の食品、固形ファンデーション、浴用剤、動物薬、診断薬、農薬、肥料、セラミックス触媒などに利用されるものも本発明に含まれる。
【００２３】
本発明のキャンディーには、本発明の効果を妨げない限りにおいて、上記の成分以外に、後述の食品素材、食品添加物、医薬品、医薬品添加物などを適宜配合しても良い。
ここで言う食品素材とは、一般に食品の原材料として使用される素材のことであり、薬事法で規定される医薬品および医薬部外品と、食品衛生法で規定される食品添加物を除き、飲食に供される全てのものが含まれる。
ここで言う食品添加物とは、食品の加工もしくは保存の目的で添加される物質のことである。
【００２４】
食品添加物の例としては、厚生労働省の「指定添加物リスト」、「既存添加物名簿収載品目リスト」、「天然香料基原物質リスト」、「一般に食品として飲食に供させている物であって添加物として使用される品目リスト」などに収載される食品添加物や、ＪＥＣＦＡなどの国際機関で安全性が確認されたもの、米国・欧州などの諸外国で使用が認可されている食品添加物などがあげられ、保存料・日持向上剤、酸化防止剤、甘味料、着色料・色素、乳化剤、増粘ゲル化剤、品質改良剤、調味料、酸味料、強化剤、香料、酵素などに分類される。
【００２５】
食品素材や食品添加物の例としては、以下のようなものがあげられる。
ここで言う食品素材としては、例えば、果実・野菜およびそのエキス類、果実・野菜加工品（フルーツプレパレーション、フルーツソース、ジャム等）、乾燥果実（干しぶどう、干しパイナップル等）、ナッツ・種子類（くるみ、ピーナッツ、アーモンド、マカデミアナッツ、ピーカンナッツ、大豆、ゴマ、芥子等）、牛乳、加工乳、豆乳、果汁、野菜汁、卵類（液卵、卵黄粉末等）、ココア末、糖や糖アルコール類、肉や魚のエキス類、タンパク質、ペプチド、アミノ酸類、食物繊維、天然由来高分子（コラーゲン、ヒアルロン酸、天然繊維等）、ビタミン類、生理活性物質（コエンザイムＱ１０、α−リポ酸、β−グルカン、セラミド等）、澱粉類、デキストリン、油脂類（サラダ油、ゴマ油、ラード、菜種油、ショートニング等）、アルコール類、塩類（食塩、Ｃａなどのミネラル類等）、調味料（醤油、味噌、酢、みりん、砂糖、マヨネーズ、ドレッシング、タレ、豆板醤、ソース類等）、香辛料（シナモン、コショウ、唐辛子等）などがあげられる。
【００２６】
保存料・日持向上剤としては、例えば、例えば、過酸化水素、ソルビン酸およびソルビン酸Ｋ、デヒドロ酢酸Ｎａ、パラオキシ安息香酸エステル類、安息香酸および安息香酸Ｎａ、プロピオン酸およびその塩類、次亜塩素酸Ｎａ、酢酸、酢酸ナトリウム、グリシン、エチルアルコール、ポリリジンおよびその製剤、プロタミンおよびその製剤、リゾチームおよびその製剤、ペクチン分解物、アラニン、チアミンラウリル硫酸塩、ユッカフォーム抽出物、キトサンおよびその製剤、プロピレングリコールなどがあげられる。
酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシアニソール、ブチルヒドロキシトルエン、Ｌ−アスコルビン酸およびアスコルビン酸Ｎａ、エリソルビン酸およびエリソルビン酸Ｎａ、ミックストコフェノールなどがあげられる。
【００２７】
甘味料としては、例えば、上述の高甘味度甘味料、単糖類（アロース、タロース、グロース、グルコース、アルトロース、マンノース、ガラクトース、イドース、フルクトース、リボース、リキソース、キシロース、アラビノース、アピオース、エリトロース、トレオース、グリセルアルデヒド、セドヘプツロース、コリオース、プシコース、ソルボース、タガトース、リブロース、キシルロース、エリトルロース、ジヒドロキシアセトン等）、二糖類やオリゴ糖類（トレハロース、コージビオース、ニゲロース、マルトース、イソマルトース、イソトレハロース、ソホロース、ラミナリビオース、ゲンチオビオース、ラクトース、スクロース、パラチノース、トレハルオース、フラクトオリゴ糖、パラチノースオリゴ糖、グリコシルスクロース、ラクトスクロース、テアンデロース、ガラクトシルラクトース、ラクチュロース、α−結合ガラクトオリゴ糖、マルトオリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、パノース、ニゲロオリゴ糖、デキストリン、サイクロデキストリン、分岐サイクロデキストリン、ゲンチオオリゴ糖、キシロオリゴ糖、キチンオリゴ糖、キトサンオリゴ糖、大豆オリゴ糖、ラフィノース、ビートオリゴ等）、糖アルコール類（グリセロール、エリスリトール、キシリトール、リビトール、アラビトール、ガラクチトール、ソルビトール、マンニトール、還元パラチノース、マルオトリイトール、イソマルトトリイトール、マルトテトライトール、イソマルトテトライトール等）、水飴、還元水飴、糖含有シロップ、液糖、糖蜜、蜂蜜などがあげられ、その化学構造や性状（固体、液体、顆粒など）は特に限定されない。
【００２８】
着色料としては、β−カロチン色素、抽出カロチン色素、ビタミンＢ２、銅クロロフィルおよび銅クロロフィルＮａ、アナトー、アカキャベツ、アカダイコン、イカスミ、植物炭末、ウコン、エルダーベリー、カカオ、カロブ、クロロフィル、クチナシ黄、クチナシ青、クチナシ赤、グレープスキン、コチニール、コーリャン、シソ、シアナット、スピルリナ、タマリンド、タマネギ、トマト、パプリカ、ビートレッド、ブドウ果汁、ベニコウジ、ベニバナ黄、ベニバナ赤、マリーゴールド、ムラサキイモ、ムラサキコーン、ラック、カラメルなどがあげられる。
色素としては、例えば、赤色２号、赤色３号、赤色４０号、赤色１０２号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、青色１号、青色２号、赤色３号レーキ、赤色４０号レーキ、黄色４号レーキ、黄色５号レーキ、青色１号レーキ、青色２号レーキなどがあげられる。
【００２９】
乳化剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ＰＧエステル、ショ糖脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、レシチン類（レシチン、酵素分解レシチン、酵素処理レシチン等）、植物ステロールなどがあげられる。
【００３０】
増粘ゲル化剤としては、例えば、アルギン酸およびその塩（例えば、アルギン酸ナトリウムなど）、アルギン酸プロピレングリコールエステル、カルボキシメチルセルロースカルシウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム、メチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、アーモンドガム、アラビアガム、キサンタンガム、アラビノガラクタン、エレミ樹脂、カラヤガム、ガッディガム、ダンマル樹脂、トラガントガム、モモ樹脂、アマシードガム、カシアガム、グアーガム、グアーガム分解物、ローカストビーンガム、タラガム、サイリウムシードガム、サバクヨモギシードガム、セスバニアガム、タマリンドシードガム、ジェランガム、トリアカンソスガム、カラギーナン、フクロノリ抽出物、ファーセルラン、アロエベラ抽出物、オクラ抽出物、キダチアロエ抽出物、トロロアオイ、ペクチン、アエロモナスガム、アウレオバシジウム培養液、アゾトバクター・ビネランジーガム、ウェランガム、エルウィニア・ミツエンシスガム、エンテロバクター・シマナスガム、エンテロバクターガム、カードラン、ジェランガム、スクレロガム、デキストラン、納豆菌ガム、プルラン、大豆多糖類、水溶性ヘミセルロース、カラギーナン、マクロホモプシスガム、ラムザンガム、レバン、酵母細胞壁、微小繊維状セルロースおよびその製剤、バクテリアセルロースおよびその製剤、結晶セルロースおよびその製剤、粉末セルロースおよびその製剤、キチン、キトサン、グルコサミン、オリゴグルコサミン、グルコマンナン、こんにゃく粉、寒天、デキストリン、分岐デキストリン、難消化性デキストリン、ＰＧＡ、ポルフィラン、ファーセルラン、フコイダン、ゼラチンなどがあげられる。
【００３１】
品質改良剤としては、ステアロイル乳酸Ｃａ、フィチン酸、プロピレングリコール、リン酸Ｃａ、リン酸Ｎａ、ピロリン酸Ｎａ、ポリリン酸Ｎａ、メタ・ヘキサリン酸Ｎａ、リン酸Ｋ、リン酸アンモニウム、リン酸、焼みょうばん、生みょうばん、ホエーたん白、カゼイン、カゼイネート、プラズマパウダー、粉末状大豆たん白、粉末状小麦たん白、ペースト状小麦たん白、ＥＤＴＡ塩類などがあげられる。
【００３２】
調味料としては、例えば、グルタミン酸Ｎａ、核酸系調味料、アミノ酸系調味料、エキス系調味料、酵母エキス、グリシン、アラニンなどがあげられる。
酸味料としては、例えば、クエン酸およびその塩、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、フマル酸、アジピン酸、グルコン酸液、グルコノデルタラクトンなどがあげられる。
強化剤としては、例えば、ビタミンＡ、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ニコチン酸およびニコチン酸アミド、葉酸、パトテン酸Ｃａ、グルコン酸Ｃａ、乳酸Ｃａ、天然Ｃａ、ミルクＣａなどがあげられる。
【００３３】
香料としては、例えば、ピーチフレーバー、オレンジフレーバー、レモンフレーバー等のフルーツフレーバー類、アロマフレーバー類、マルトール、フラネオール等のシュガーフレーバー類、ソトロン等のフレーバーエンハンサー類、フラボノイド類、カカオマス等のポリフェノール類、プリカーサーフレーバー類、ミートフレーバー類、コーヒーフレーバー類、ミルクフレーバー、メントール類、デカラクトン類などがあげられる。
酵素としては、例えば、αアミラーゼ、βアミラーゼ、グルコアミラーゼ、プルラナーゼ、グルコースイソメラーゼ、プロテアーゼ、レンネット、パンクレアチン、パパインなどがあげられる。
【００３４】
ここで言う医薬品とは、薬事法に規定される医薬品をさす。つまり以下の（１）〜（３）に該当するものであり、医薬品薬効成分の多くがこれに含まれる。
（１）日本薬局方に収められている物
（２）人又は動物の疾病の診断、治療又は予防に使用されることが目的とされている物であって、機械器具、歯科材料、医療用品及び衛生用品（以下「機械器具等」という。）でないもの（医薬部外品を除く。）
（３）人又は動物の身体の構造又は機能に影響を及ぼすことが目的とされている物であって、機械器具等でないもの（医薬部外品及び化粧品を除く。）
【００３５】
ここで言う医薬品添加物とは、薬事法上の医薬品や医薬部外品に該当しない、医薬品製剤に含まれる有効成分以外の物質であり、「製剤化を容易にする」、「品質の安定化を図る」、「有用性を高める」などを目的として、医薬品や医薬部外品などに添加される物質の総称である。用途により、賦形剤、崩壊剤、結合剤、流動化剤、矯味剤、香料、着色剤、甘味剤、溶剤、油脂、増粘剤、界面活性剤、ゲル化剤、安定剤、保存剤、緩衝剤、懸濁化剤、粘稠剤などに分類される。代表的な医薬品添加物は、「医薬品添加剤事典」（株式会社薬事日報社）、「医薬品添加物ハンドブック」（株式会社薬事日報社）などに収載されている。
【００３６】
次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。なお本願発明にかかる物質の諸物性の評価は以下の手法に拠った。
＜糖組成＞
以下の条件で、糖組成分析を行った。
装置：高速液体クロマトグラフ「ＬＣ−２０Ａ型」（株式会社島津製作所製）
検出器：示差屈折率検出器（ＲＩ検出器）
カラム：「Ａｓａｈｉｐａｋ ＮＨ２Ｐ−５０」（昭和電工株式会社製）
カラム温度：４０℃
移動相：アセトニトリル／水＝７５／２５（容積比）
流量：１ｍＬ／ｍｉｎ
【００３７】
＜エネルギー値＞
キャンディー１００ｇあたりのエネルギー値（但し、レモンフレーバーおよびクエン酸は除く）を、以下に示す原材料のエネルギー値の総和から求めた。
ここで、水あめ（３．２ｋｃａｌ／ｇ）、ショ糖（４ｋｃａｌ／ｇ）、セロオリゴ糖（２ｋｃａｌ／ｇ）、フラクトオリゴ糖（２ｋｃａｌ／ｇ、但しケストースの場合）である。
【００３８】
＜吸湿改善率と耐吸湿性＞
製造後、吸湿試験前のキャンディーの質量をはかっておく。次に吸湿試験として、グリセリン／水デシケーター中で、２５℃、相対湿度７５％の環境下で２週間保存する。さらに、吸湿試験後の固形質量をはかって記録する。キャンディーは３個ずつ保存・測定し、吸湿改善率の算出には、ｎ＝３の固形質量の平均値を用いる。
【００３９】
本発明における耐吸湿性は、次式により算出される吸湿改善率をもとに表され、この吸湿改善率が３０％以上の場合、オリゴ糖の配合により、有意に耐吸湿性が改善されたと判断する。
吸湿改善率（％）＝｛（β−α）／α｝×１００
ここで、α：オリゴ糖を配合しないキャンディーの固形率、β：オリゴ糖を配合したキャンディーの固形率である。
上述の固形率は、次式によって算出される。
固形率＝δ／γ
ここで、γ：吸湿試験前の質量（ｇ）、δ：吸湿試験後の固形質量（ｇ）、ただし固形質量とは、吸湿試験後に液状化せず、固形形状を維持している部分の質量をさす。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明を実施例と比較例を示して、具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
実施例で使用する原材料について、次の（１）〜（７）に示す。
【００４１】
（１）セロオリゴ糖の製造：普通寒天培地にＴｒｉｃｏｄｅｒｍａ ｒｅｅｓｅｉ、ＧＬ−１株（独立行政法人産業技術総合研究所 特許生物寄託センター、受領番号ＦＥＲＭ ＢＰ−１０３２３）を接種し、３７℃で７日間培養後、その培地表面から胞子を１白金耳取り、ポリペプトン１ｇ、酵母エキス０．５ｇ、リン酸１カリウム２ｇ、硫酸アンモニウム１．５ｇ、硫酸マグネシウム０．３ｇ、塩化カルシウム０．３ｇ、トレースエレメント１ｍL（硼酸６ｍｇ、モリブデン酸アンモニウム４水和物２６ｍｇ、塩化鉄（３）６水和物１００ｍｇ、硫酸銅５水和物４０ｍｇ、硫酸マンガン４水和物８ｍｇ、硫酸亜鉛７水和物２００ｍｇを全量１００ｍＬの精製水に溶解させたもの）、アデカノール１ｍＬ、結晶セルロース（旭化成ケミカルズ株式会社製「セオラスＰＨ−１０１」）１０ｇを全量１Ｌの精製水に懸濁および溶解させた培地に植菌し、２８℃で５日間通気攪拌培養した。
培養中は、水酸化ナトリウム水溶液を用いて、培地のｐＨを２．８〜４．７となるように調節した。培養後の液を遠心分離し、上清を目開き０．４６μｍの精密ろ過膜で除菌し、ろ液を分画分子量１３０００の限外ろ過膜（旭化成ケミカルズ株式会社製 「マイクローザペンシル型モジュール ＡＣＰ−００１３」）を使用して、容積比で１０倍濃縮し粗酵素を得た。
【００４２】
次に、市販針葉樹由来の溶解パルプを使用し、加水分解条件を塩酸濃度０．４％塩酸水溶液、１２０℃、１時間として、加水分解し、酸不溶性残渣を洗浄、ろ過し、ウェットケークを得た。このウェットケークをセルロース１０％濃度の水分散体とし、超高性能分散機・湿式微粉砕機（アシザワ株式会社製、「パールミルＲＬ」、φ１ｍｍジルコニアビーズ使用 充填率８０％）を使用し、圧密・磨砕処理を施し、セルロース微粒子分散体を得た。
この磨砕セルロースが２質量％、粗酵素をタンパク質濃度０．２５％になるように５０ｍＭ酢酸−酢酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ４．５）に懸濁溶解させ、全量１０００ｍＬとし、ガラス製フラスコに仕込んだ。
【００４３】
このガラス製フラスコを、５５℃の水槽に仕込み、内部を攪拌しながら４時間反応させた。反応終了後、反応液を懸濁状態で３００μＬ分注し、限外ろ過モジュール（分画分子量１００００）を使用し、酵素、未分解セルロースを取り除いた後、高速液体クロマトグラフィーで糖濃度を分析した。該反応液の糖濃度は、グルコース０．３質量％、セロビオース１．５質量％であった。
該反応液を、分画分子量１３０００の限外ろ過膜（旭化成ケミカルズ株式会社製、「マイクローザペンシル型モジュール ＡＣＰ−００１３」）でろ過し、得られたろ液を陽・陰イオン交換樹脂で脱イオン処理し、７０℃、減圧下で蒸留し、２０倍の糖濃度の水溶液を得た。
【００４４】
上記で得られたセロオリゴ糖水溶液１００ｍＬを、２００ｍＬのガラス製フラスコに導入し、攪拌しながら、毎時１０℃の速度で、７０℃から５℃まで冷却した後、エタノールを水に加え晶析した。水溶液中に晶出したセロオリゴ糖を、減圧ろ過、乾燥、粉砕、篩下し、セロオリゴ糖粉末を得た。得たれたセロオリゴ糖粉末の糖組成は、グルコース０．９質量％、セロビオース９８．２質量％、セロトリオース０．４質量％、セロテトラオース０．２質量％であった。
【００４５】
（２）ショ糖（三井製糖株式会社）
（３）スクラロース（三栄源エフ・エフ・アイ製）
（４）フラクトオリゴ糖（株式会社明治フードマテリア製、ケストース、「メイオリゴＣＲ」）
（５）水飴（イオン株式会社製）
（６）クエン酸（和光純薬工業株式会社製、食品添加物）
（７）レモンフレーバー（三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製）
【００４６】
［実施例１］
表１の配合に従って、水飴にセロオリゴ糖とショ糖を加え、加熱溶解する。さらに約１５０℃まで加熱して、質量が２／３になるまで煮詰め、クエン酸を入れて溶解し、さらにレモンフレーバーを添加して、成型できる温度まで冷却する。
次に１５ｇずつはかりとり、球形に成型してテフロン（登録商標）加工のバットの上に並べ、２５℃まで冷却し、キャンディーＡを製造した。エネルギー値は、エネルギー値は、４６０ｋｃａｌ／１００ｇであり、比較例１よりも低カロリーであった。
【００４７】
吸湿試験前のキャンディーＡの質量は、１５ｇであった。
吸湿試験後の、キャンディーＡの固形質量９．８ｇと、比較例１のキャンディーＸの固形質量２．１ｇから、各々の固形率を求めた。
キャンディーＡの固形率は「β１＝９．８／１５＝０．６５３３」であり、キャンディーＸの固形率は「α１＝２．１／１５＝０．１４００」であった。これらの固形率から、次式に従って求めた、吸湿改善率Ａは３６７％であり、耐吸湿性があると判断した。
吸湿改善率Ａ（％）＝｛（β１−α１）／α１｝×１００
ここで、α１：オリゴ糖を配合しないキャンディーの固形率、β１：オリゴ糖を配合したキャンディーの固形率である。
【００４８】
［実施例２］
表１の配合に従って、実施例１と同様の方法で、キャンディーＢを製造し、評価した。エネルギー値は、５１１ｋｃａｌ／１００ｇであり、比較例１よりも低カロリーであった。
吸湿試験前のキャンディーＢの質量は、１５ｇであった。
吸湿試験後の、キャンディーＢの固形質量５．９ｇと、比較例１のキャンディーＸの固形質量２．１ｇから、各々の固形率を求めた。
キャンディーＢの固形率は「β２＝５．９／１５＝０．３９３３」であり、キャンディーＸの固形率は「α２＝２．１／１５＝０．１４００」であった。これらの固形率から、次式に従って求めた、吸湿改善率Ｂは１８１％であり、耐吸湿性があると判断した。
吸湿改善率Ｂ（％）＝｛（β２−α２）／α２｝×１００
ここで、α２：オリゴ糖を配合しないキャンディーの固形率、β２：オリゴ糖を配合したキャンディーの固形率である。
【００４９】
［実施例３］
表１の配合に従って、実施例１と同様の方法で、キャンディーＣを製造し、評価した。エネルギー値は、４６０ｋｃａｌ／１００ｇであり、比較例１よりも低カロリーであった。
吸湿試験前のキャンディーＣの質量は、１５ｇであった。
吸湿試験後の、キャンディーＣの固形質量９．５ｇと、比較例１のキャンディーＸの固形質量２．１ｇから、各々の固形率を求めた。
キャンディーＣの固形率は「β３＝９．５／１５＝０．６３３３」であり、キャンディーＸの固形率は「α３＝２．１／１５＝０．１４００」であった。これらの固形率から、次式に従って求めた、吸湿改善率Ｃは３５２％であり、耐吸湿性があると判断した。
吸湿改善率Ｃ（％）＝｛（β３−α３）／α３｝×１００
ここで、α３：オリゴ糖を配合しないキャンディーの固形率、β３：オリゴ糖を配合したキャンディーの固形率である。
【００５０】
［比較例１］
表１の配合に従って、実施例１と同様の方法で、キャンディーＸを製造し、評価した。エネルギー値は、５５９ｋｃａｌ／１００ｇであり、実施例１〜３と比較して高カロリーであった。
吸湿試験前のキャンディーＸの質量は、１５ｇであった。
吸湿試験後の、キャンディーＸの固形質量は２．１ｇであり、液状化が激しく、実施例１〜３と比較して、顕著に耐熱性が劣っていた。
【００５１】
［比較例２］
表１の配合に従って、セロオリゴ糖の代わりにフラクトオリゴ糖を使用して、実施例１と同様の方法で、キャンディーＹを製造し、評価した。エネルギー値は、４６０ｋｃａｌ／１００ｇであり、実施例１と同等であった。
吸湿試験前のキャンディーＹの質量は、１５ｇであった。
吸湿試験後の、キャンディーＹの固形質量５．７ｇ、比較例１のキャンディーＸの固形質量２．１ｇから、各々の固形率を求めた。
キャンディーＹの固形率は「β４＝５．７／１５＝０．３８００」であり、キャンディーＸの固形率は「α４＝２．１／１５＝０．１４００」であった。これらの固形率から、次式に従って求めた、吸湿改善率Ｙは１７１％であった。つまり吸湿改善効果はあるものの、セロオリゴ糖をフラクトオリゴ糖に変更した以外は、全く同じ配合処方である実施例１のキャンディーＡと比較して、耐吸湿性が顕著に劣っていた。
吸湿改善率Ｙ（％）＝｛（β４−α４）／α４｝×１００
ここで、α４：オリゴ糖を配合しないキャンディーの固形率、β４：オリゴ糖を配合したキャンディーの固形率である。
【００５２】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明は、セロオリゴ糖を含有し、低カロリーで耐吸湿性に優れたキャンディーを提供することを可能とする。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セロオリゴ糖を含有し、低カロリーで耐吸湿性に優れたキャンディーに関する。
【背景技術】
【０００２】
セロオリゴ糖は、腸内細菌叢改善などの様々な生理活性効果を有し、且つ、難消化性で低カロリーであることからも、その用途展開が望まれる食品素材の１つである。
キャンディーは一般消費者に好まれる食品組成物であり、のど飴や小児用薬物などの医薬品組成物として利用される。しかしながら糖分を多く含有し、高カロリーであることが原因で、生活習慣病やその予備軍の消費者に対しては、摂取量が制限される場合も多い。
【０００３】
上記問題を解決する手段として、高甘味度甘味料の利用が提案されているが、その味質が不自然であることや、糖類の配合による保形性等の物性維持が困難であることから、単純に低カロリーであるという理由で置き換えられない。
【０００４】
特許文献１には、セロオリゴ糖を配合した食品組成物に関する記述があるが、キャンディーに関する記載はなく、その目的も味質改善であり、本発明とは内容を異にする。
特許文献２には、ある特定の水不溶性天然セルロース系物質を、セルラーゼの存在下で酵素分解して得られた、セロオリゴ糖を含むことを特徴とする食品組成物や医薬品組成物の記載がある。しかしながら、具体的にセロオリゴ糖を含有する食品組成物や医薬品組成物の例は示されておらず、その効果の実態は不明である。
【０００５】
特許文献３には、セロオリゴ糖を含有する食品組成物についての記載があるが、キャンディーについては何ら言及されていない。
特許文献４には結晶ケストースを含有するキャンディーに関する記載があるが、セロオリゴ糖とは化学構造が異なり、本発明とは内容を異にする。
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−２２３７２１号公報
【特許文献２】ＷＯ／２００６／０１１４７９
【特許文献３】ＷＯ／２００７／０３７２４９
【特許文献４】特開平１０−５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、セロオリゴ糖を含有し、低カロリーで耐吸湿性に優れたキャンディーを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、セロオリゴ糖を配合することで、低カロリーで耐吸湿性に優れたキャンディーを提供できることを見出し、本発明をなすに至った。
すなわち本発明は、以下の通りである。
（１） セロオリゴ糖を含有するキャンディー。
（２） セロオリゴ糖におけるセロビオース含有量が９０質量％以上である、（１）に記載のキャンディー。
（３） セロオリゴ糖と糖類の質量比が５：９５〜７０：３０である、（１）または（２）に記載のキャンディー。
【０００９】
（４） さらに０．０００１〜１０質量％の高甘味度甘味料を含有する、（１）から（３）の何れかに記載のキャンディー。
（５） セロオリゴ糖の配合量が０．００１〜５０質量％である、（１）から（４）のいずれかに記載のキャンディー。
（６） （１）から（５）のいずれかに記載のキャンディーを含有する、食品組成物または医薬品組成物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、セロオリゴ糖を含有し、低カロリーで耐吸湿性に優れたキャンディーを提供することを可能とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明者は、セロオリゴ糖を配合することで、低カロリーで耐吸湿性に優れたキャンディーを提供できることを見出し、本発明をなすに至った。
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１２】
本発明のセロオリゴ糖とは、グルコピラノース単位が２〜６個程度、β−１，４結合した構造を持つオリゴ糖であり、セロビオース、セロトリオース、セロテトラオース、セロペンタオースおよびセロヘキサオースからなる群より選択される主成分を、５０質量％以上含有する。この主成分とその含有量としては、セロビオースを７０質量％以上含有することが好ましく、９０質量％以上であれば、さらに好ましい。これは上述のセロオリゴ糖主成分の中で、溶解度はセロビオースが最も高く扱いやすいからである。
また上述のセロオリゴ糖は、副成分としてグルコースを含有しても構わないが、吸湿性やカロリーの問題から、含有量は１０質量％以下であることが好ましい。
【００１３】
本発明のセロオリゴ糖の製造方法としては、特に規定するものではないが、安全性の点からは、パルプをはじめとするセルロース系物質を、セルラーゼで酵素分解して得られるものを使用するのが好ましい。
本発明におけるセロオリゴ糖の、主たる成分であるセロビオースのエネルギー換算係数は、２ｋｃａｌ／ｇであり、難消化性糖質である。昨今の消費者の健康志向からみて、品質改良を目的に、高カロリーの消化性糖質を使用することは問題がある。
ここで言う消化性糖質とは、健康増進法に基づく、健康表示基準対応のエネルギー換算係数が、４ｋｃａｌ／ｇの糖質であり、トレハロースなどがこれに含まれる。
【００１４】
ここで言うセルラーゼとは、セルラーゼを分解する酵素の総称であり、セルロースの分解活性を有する酵素が全て含まれる。セルラーゼ酵素源は、特に限定されるものではないが、例えばセルラーゼ産生菌体、菌体の産生する酵素を精製したもの、精製酵素を添加剤等とともに製剤化したものなどがあげられる。またその剤形も、特に限定されるものではないが、例えば液体、粉末、顆粒などがある。
【００１５】
さらに、本発明のセロオリゴ糖の甘味度は、３０程度であり、高甘味度甘味料とは異なり、自然な甘みを有する。
セルラーゼの起源についても、特に限定されるものではなく、公知のセルラーゼ産生微生物としては、Ｔｒｉｃｏｄｅｒｍａ属、Ａｃｒｅｍｏｎｉｕｍ属、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ属、Ｂａｃｉｌｌｕｓ属、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ属、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ属、Ａｅｒｏｍｏｎｕｓ属、Ｉｒｐｅｘ属、Ｓｐｏｒｏｔｒｉｃｈｕｍ属、Ｈｕｍｉｃｏｌａ属、Ｃｅｌｌｏｖｉｂｒｉｏ属などがあるが、セルロースを分解する酵素であれば、上記公知の菌由来の酵素に限らず、新規の菌由来の酵素も、本発明でいうセルラーゼに含まれる。
【００１６】
本発明におけるセロオリゴ糖の配合量は、特に限定されるものではないが、好ましくは０．００１〜５０質量％、さらに好ましくは０．１〜２０質量％である。０．００１質量％未満であると効果が現れにくい場合があり、５０質量％を超えるとキャンディーの物性に悪影響を及ぼす。
【００１７】
本発明の糖類とは、後述の単糖類、二糖類、オリゴ糖類、糖アルコール類をさす。ただしここで言うオリゴ糖には、セロオリゴ糖は含まれない。
本発明における、セロオリゴ糖と糖質の質量比は特に限定されるものではないが、好ましくは５：９５〜７０：３０であり、さらに好ましくは１０：９０〜６０：４０である。これは、セロオリゴ糖の質量比が５未満であると、処方によってはその効果が見えにくい場合があり、７０より高いと製造時におけるキャンディー生地の物性が制御しにくくなる場合があるからである。
【００１８】
本発明のキャンディーとは、砂糖や水飴を主原料としてつくった菓子の総称であり、その製造方法は特に限定されない。またその用途には菓子などの食品組成物だけでなく、薬事法で医薬品や医薬部外品に規定される、のど飴、小児用口腔薬物、トローチ等の医薬品組成物も含まれる。
【００１９】
ここで言うキャンディーの種類は特に限定されるものではないが、例えば、ソフトキャンディー類（キャラメル、ヌガー等）、ハードキャンディー類（キャンディー、のど飴、医療用キャンディー、ブリットル、バタースカッチ、クランチ 、ドロップ等）、飴菓子類（バターボール、乳菓、梅干あめ、翁あめ、有平糖、ごま玉等）、グミキャンディー類、錠菓類（清涼菓子、トローチ、ラムネ菓子等）、キャンディー乾燥物類（フローレット、シュガーバー等）、ゼリーキャンディー類（果実ゼリー、乾燥ゼリー等）、マシュマロ類、ボンボン類、掛け物類（チャイナマーブル、アザラン、ドラジェ、金平糖、ゼリービーンズ等）などがあげられる。
【００２０】
また本発明のキャンディーには、必要に応じて０．０００１〜１０質量％の高甘味度甘味料を含有させることができる。本発明の高甘味度甘味料とは、砂糖と比較して、数倍〜数万倍程度の甘味度を持ち、例えば、サッカリン、サッカリンＮａ、アスパルテーム、アセスルファムＫ、スクラロース、甘草抽出物、ステビア、ソーマチン、グリチルリチン、ネオテームなどがあげられる。
【００２１】
本発明における耐吸湿性は、次式により算出される吸湿改善率をもとに表され、この吸湿改善率が３０％以上の場合、オリゴ糖の配合により、有意に耐吸湿性が改善されたと判断する。この吸湿改善率は、３０％以上であれば特に限定されるものではないが、１８０％以上であることが好ましい。
吸湿改善率（％）＝｛（β−α）／α｝×１００
ここで、α：オリゴ糖を配合しないキャンディーの固形率、β：オリゴ糖を配合したキャンディーの固形率である。
上述の固形率は、次式によって算出される。
固形率＝δ／γ
ここで、γ：吸湿試験前の質量（ｇ）、δ：吸湿試験後の固形質量（ｇ）、ただし固形質量とは、吸湿試験後に液状化せず、固形形状を維持している部分の質量をさす。
【００２２】
本発明の食品組成物とは、薬事法で規定される医薬品および医薬部外品と、食品衛生法で規定される食品添加物を除き、飲食に供される全てのものが含まれる。
本発明の医薬品組成物とは、薬事法に規定される医薬品または医薬部外品の組成物であり、例えば、錠剤、散剤、細粒剤、顆粒剤、エキス剤、丸剤の固形製剤が挙げられ、上記の固形製剤以外でも、菓子、健康食品、食感改良剤、食物繊維強化剤等の食品、固形ファンデーション、浴用剤、動物薬、診断薬、農薬、肥料、セラミックス触媒などに利用されるものも本発明に含まれる。
【００２３】
本発明のキャンディーには、本発明の効果を妨げない限りにおいて、上記の成分以外に、後述の食品素材、食品添加物、医薬品、医薬品添加物などを適宜配合しても良い。
ここで言う食品素材とは、一般に食品の原材料として使用される素材のことであり、薬事法で規定される医薬品および医薬部外品と、食品衛生法で規定される食品添加物を除き、飲食に供される全てのものが含まれる。
ここで言う食品添加物とは、食品の加工もしくは保存の目的で添加される物質のことである。
【００２４】
食品添加物の例としては、厚生労働省の「指定添加物リスト」、「既存添加物名簿収載品目リスト」、「天然香料基原物質リスト」、「一般に食品として飲食に供させている物であって添加物として使用される品目リスト」などに収載される食品添加物や、ＪＥＣＦＡなどの国際機関で安全性が確認されたもの、米国・欧州などの諸外国で使用が認可されている食品添加物などがあげられ、保存料・日持向上剤、酸化防止剤、甘味料、着色料・色素、乳化剤、増粘ゲル化剤、品質改良剤、調味料、酸味料、強化剤、香料、酵素などに分類される。
【００２５】
食品素材や食品添加物の例としては、以下のようなものがあげられる。
ここで言う食品素材としては、例えば、果実・野菜およびそのエキス類、果実・野菜加工品（フルーツプレパレーション、フルーツソース、ジャム等）、乾燥果実（干しぶどう、干しパイナップル等）、ナッツ・種子類（くるみ、ピーナッツ、アーモンド、マカデミアナッツ、ピーカンナッツ、大豆、ゴマ、芥子等）、牛乳、加工乳、豆乳、果汁、野菜汁、卵類（液卵、卵黄粉末等）、ココア末、糖や糖アルコール類、肉や魚のエキス類、タンパク質、ペプチド、アミノ酸類、食物繊維、天然由来高分子（コラーゲン、ヒアルロン酸、天然繊維等）、ビタミン類、生理活性物質（コエンザイムＱ１０、α−リポ酸、β−グルカン、セラミド等）、澱粉類、デキストリン、油脂類（サラダ油、ゴマ油、ラード、菜種油、ショートニング等）、アルコール類、塩類（食塩、Ｃａなどのミネラル類等）、調味料（醤油、味噌、酢、みりん、砂糖、マヨネーズ、ドレッシング、タレ、豆板醤、ソース類等）、香辛料（シナモン、コショウ、唐辛子等）などがあげられる。
【００２６】
保存料・日持向上剤としては、例えば、例えば、過酸化水素、ソルビン酸およびソルビン酸Ｋ、デヒドロ酢酸Ｎａ、パラオキシ安息香酸エステル類、安息香酸および安息香酸Ｎａ、プロピオン酸およびその塩類、次亜塩素酸Ｎａ、酢酸、酢酸ナトリウム、グリシン、エチルアルコール、ポリリジンおよびその製剤、プロタミンおよびその製剤、リゾチームおよびその製剤、ペクチン分解物、アラニン、チアミンラウリル硫酸塩、ユッカフォーム抽出物、キトサンおよびその製剤、プロピレングリコールなどがあげられる。
酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシアニソール、ブチルヒドロキシトルエン、Ｌ−アスコルビン酸およびアスコルビン酸Ｎａ、エリソルビン酸およびエリソルビン酸Ｎａ、ミックストコフェノールなどがあげられる。
【００２７】
甘味料としては、例えば、上述の高甘味度甘味料、単糖類（アロース、タロース、グロース、グルコース、アルトロース、マンノース、ガラクトース、イドース、フルクトース、リボース、リキソース、キシロース、アラビノース、アピオース、エリトロース、トレオース、グリセルアルデヒド、セドヘプツロース、コリオース、プシコース、ソルボース、タガトース、リブロース、キシルロース、エリトルロース、ジヒドロキシアセトン等）、二糖類やオリゴ糖類（トレハロース、コージビオース、ニゲロース、マルトース、イソマルトース、イソトレハロース、ソホロース、ラミナリビオース、ゲンチオビオース、ラクトース、スクロース、パラチノース、トレハルオース、フラクトオリゴ糖、パラチノースオリゴ糖、グリコシルスクロース、ラクトスクロース、テアンデロース、ガラクトシルラクトース、ラクチュロース、α−結合ガラクトオリゴ糖、マルトオリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、パノース、ニゲロオリゴ糖、デキストリン、サイクロデキストリン、分岐サイクロデキストリン、ゲンチオオリゴ糖、キシロオリゴ糖、キチンオリゴ糖、キトサンオリゴ糖、大豆オリゴ糖、ラフィノース、ビートオリゴ等）、糖アルコール類（グリセロール、エリスリトール、キシリトール、リビトール、アラビトール、ガラクチトール、ソルビトール、マンニトール、還元パラチノース、マルオトリイトール、イソマルトトリイトール、マルトテトライトール、イソマルトテトライトール等）、水飴、還元水飴、糖含有シロップ、液糖、糖蜜、蜂蜜などがあげられ、その化学構造や性状（固体、液体、顆粒など）は特に限定されない。
【００２８】
着色料としては、β−カロチン色素、抽出カロチン色素、ビタミンＢ２、銅クロロフィルおよび銅クロロフィルＮａ、アナトー、アカキャベツ、アカダイコン、イカスミ、植物炭末、ウコン、エルダーベリー、カカオ、カロブ、クロロフィル、クチナシ黄、クチナシ青、クチナシ赤、グレープスキン、コチニール、コーリャン、シソ、シアナット、スピルリナ、タマリンド、タマネギ、トマト、パプリカ、ビートレッド、ブドウ果汁、ベニコウジ、ベニバナ黄、ベニバナ赤、マリーゴールド、ムラサキイモ、ムラサキコーン、ラック、カラメルなどがあげられる。
色素としては、例えば、赤色２号、赤色３号、赤色４０号、赤色１０２号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、青色１号、青色２号、赤色３号レーキ、赤色４０号レーキ、黄色４号レーキ、黄色５号レーキ、青色１号レーキ、青色２号レーキなどがあげられる。
【００２９】
乳化剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ＰＧエステル、ショ糖脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、レシチン類（レシチン、酵素分解レシチン、酵素処理レシチン等）、植物ステロールなどがあげられる。
【００３０】
増粘ゲル化剤としては、例えば、アルギン酸およびその塩（例えば、アルギン酸ナトリウムなど）、アルギン酸プロピレングリコールエステル、カルボキシメチルセルロースカルシウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム、メチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、アーモンドガム、アラビアガム、キサンタンガム、アラビノガラクタン、エレミ樹脂、カラヤガム、ガッディガム、ダンマル樹脂、トラガントガム、モモ樹脂、アマシードガム、カシアガム、グアーガム、グアーガム分解物、ローカストビーンガム、タラガム、サイリウムシードガム、サバクヨモギシードガム、セスバニアガム、タマリンドシードガム、ジェランガム、トリアカンソスガム、カラギーナン、フクロノリ抽出物、ファーセルラン、アロエベラ抽出物、オクラ抽出物、キダチアロエ抽出物、トロロアオイ、ペクチン、アエロモナスガム、アウレオバシジウム培養液、アゾトバクター・ビネランジーガム、ウェランガム、エルウィニア・ミツエンシスガム、エンテロバクター・シマナスガム、エンテロバクターガム、カードラン、ジェランガム、スクレロガム、デキストラン、納豆菌ガム、プルラン、大豆多糖類、水溶性ヘミセルロース、カラギーナン、マクロホモプシスガム、ラムザンガム、レバン、酵母細胞壁、微小繊維状セルロースおよびその製剤、バクテリアセルロースおよびその製剤、結晶セルロースおよびその製剤、粉末セルロースおよびその製剤、キチン、キトサン、グルコサミン、オリゴグルコサミン、グルコマンナン、こんにゃく粉、寒天、デキストリン、分岐デキストリン、難消化性デキストリン、ＰＧＡ、ポルフィラン、ファーセルラン、フコイダン、ゼラチンなどがあげられる。
【００３１】
品質改良剤としては、ステアロイル乳酸Ｃａ、フィチン酸、プロピレングリコール、リン酸Ｃａ、リン酸Ｎａ、ピロリン酸Ｎａ、ポリリン酸Ｎａ、メタ・ヘキサリン酸Ｎａ、リン酸Ｋ、リン酸アンモニウム、リン酸、焼みょうばん、生みょうばん、ホエーたん白、カゼイン、カゼイネート、プラズマパウダー、粉末状大豆たん白、粉末状小麦たん白、ペースト状小麦たん白、ＥＤＴＡ塩類などがあげられる。
【００３２】
調味料としては、例えば、グルタミン酸Ｎａ、核酸系調味料、アミノ酸系調味料、エキス系調味料、酵母エキス、グリシン、アラニンなどがあげられる。
酸味料としては、例えば、クエン酸およびその塩、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、フマル酸、アジピン酸、グルコン酸液、グルコノデルタラクトンなどがあげられる。
強化剤としては、例えば、ビタミンＡ、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ニコチン酸およびニコチン酸アミド、葉酸、パトテン酸Ｃａ、グルコン酸Ｃａ、乳酸Ｃａ、天然Ｃａ、ミルクＣａなどがあげられる。
【００３３】
香料としては、例えば、ピーチフレーバー、オレンジフレーバー、レモンフレーバー等のフルーツフレーバー類、アロマフレーバー類、マルトール、フラネオール等のシュガーフレーバー類、ソトロン等のフレーバーエンハンサー類、フラボノイド類、カカオマス等のポリフェノール類、プリカーサーフレーバー類、ミートフレーバー類、コーヒーフレーバー類、ミルクフレーバー、メントール類、デカラクトン類などがあげられる。
酵素としては、例えば、αアミラーゼ、βアミラーゼ、グルコアミラーゼ、プルラナーゼ、グルコースイソメラーゼ、プロテアーゼ、レンネット、パンクレアチン、パパインなどがあげられる。
【００３４】
ここで言う医薬品とは、薬事法に規定される医薬品をさす。つまり以下の（１）〜（３）に該当するものであり、医薬品薬効成分の多くがこれに含まれる。
（１）日本薬局方に収められている物
（２）人又は動物の疾病の診断、治療又は予防に使用されることが目的とされている物であって、機械器具、歯科材料、医療用品及び衛生用品（以下「機械器具等」という。）でないもの（医薬部外品を除く。）
（３）人又は動物の身体の構造又は機能に影響を及ぼすことが目的とされている物であって、機械器具等でないもの（医薬部外品及び化粧品を除く。）
【００３５】
ここで言う医薬品添加物とは、薬事法上の医薬品や医薬部外品に該当しない、医薬品製剤に含まれる有効成分以外の物質であり、「製剤化を容易にする」、「品質の安定化を図る」、「有用性を高める」などを目的として、医薬品や医薬部外品などに添加される物質の総称である。用途により、賦形剤、崩壊剤、結合剤、流動化剤、矯味剤、香料、着色剤、甘味剤、溶剤、油脂、増粘剤、界面活性剤、ゲル化剤、安定剤、保存剤、緩衝剤、懸濁化剤、粘稠剤などに分類される。代表的な医薬品添加物は、「医薬品添加剤事典」（株式会社薬事日報社）、「医薬品添加物ハンドブック」（株式会社薬事日報社）などに収載されている。
【００３６】
次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。なお本願発明にかかる物質の諸物性の評価は以下の手法に拠った。
＜糖組成＞
以下の条件で、糖組成分析を行った。
装置：高速液体クロマトグラフ「ＬＣ−２０Ａ型」（株式会社島津製作所製）
検出器：示差屈折率検出器（ＲＩ検出器）
カラム：「Ａｓａｈｉｐａｋ ＮＨ２Ｐ−５０」（昭和電工株式会社製）
カラム温度：４０℃
移動相：アセトニトリル／水＝７５／２５（容積比）
流量：１ｍＬ／ｍｉｎ
【００３７】
＜エネルギー値＞
キャンディー１００ｇあたりのエネルギー値（但し、レモンフレーバーおよびクエン酸は除く）を、以下に示す原材料のエネルギー値の総和から求めた。
ここで、水あめ（３．２ｋｃａｌ／ｇ）、ショ糖（４ｋｃａｌ／ｇ）、セロオリゴ糖（２ｋｃａｌ／ｇ）、フラクトオリゴ糖（２ｋｃａｌ／ｇ、但しケストースの場合）である。
【００３８】
＜吸湿改善率と耐吸湿性＞
製造後、吸湿試験前のキャンディーの質量をはかっておく。次に吸湿試験として、グリセリン／水デシケーター中で、２５℃、相対湿度７５％の環境下で２週間保存する。さらに、吸湿試験後の固形質量をはかって記録する。キャンディーは３個ずつ保存・測定し、吸湿改善率の算出には、ｎ＝３の固形質量の平均値を用いる。
【００３９】
本発明における耐吸湿性は、次式により算出される吸湿改善率をもとに表され、この吸湿改善率が３０％以上の場合、オリゴ糖の配合により、有意に耐吸湿性が改善されたと判断する。
吸湿改善率（％）＝｛（β−α）／α｝×１００
ここで、α：オリゴ糖を配合しないキャンディーの固形率、β：オリゴ糖を配合したキャンディーの固形率である。
上述の固形率は、次式によって算出される。
固形率＝δ／γ
ここで、γ：吸湿試験前の質量（ｇ）、δ：吸湿試験後の固形質量（ｇ）、ただし固形質量とは、吸湿試験後に液状化せず、固形形状を維持している部分の質量をさす。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明を実施例と比較例を示して、具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
実施例で使用する原材料について、次の（１）〜（７）に示す。
【００４１】
（１）セロオリゴ糖の製造：普通寒天培地にＴｒｉｃｏｄｅｒｍａ ｒｅｅｓｅｉ、ＧＬ−１株（独立行政法人産業技術総合研究所 特許生物寄託センター、受領番号ＦＥＲＭ ＢＰ−１０３２３）を接種し、３７℃で７日間培養後、その培地表面から胞子を１白金耳取り、ポリペプトン１ｇ、酵母エキス０．５ｇ、リン酸１カリウム２ｇ、硫酸アンモニウム１．５ｇ、硫酸マグネシウム０．３ｇ、塩化カルシウム０．３ｇ、トレースエレメント１ｍL（硼酸６ｍｇ、モリブデン酸アンモニウム４水和物２６ｍｇ、塩化鉄（３）６水和物１００ｍｇ、硫酸銅５水和物４０ｍｇ、硫酸マンガン４水和物８ｍｇ、硫酸亜鉛７水和物２００ｍｇを全量１００ｍＬの精製水に溶解させたもの）、アデカノール１ｍＬ、結晶セルロース（旭化成ケミカルズ株式会社製「セオラスＰＨ−１０１」）１０ｇを全量１Ｌの精製水に懸濁および溶解させた培地に植菌し、２８℃で５日間通気攪拌培養した。
培養中は、水酸化ナトリウム水溶液を用いて、培地のｐＨを２．８〜４．７となるように調節した。培養後の液を遠心分離し、上清を目開き０．４６μｍの精密ろ過膜で除菌し、ろ液を分画分子量１３０００の限外ろ過膜（旭化成ケミカルズ株式会社製 「マイクローザペンシル型モジュール ＡＣＰ−００１３」）を使用して、容積比で１０倍濃縮し粗酵素を得た。
【００４２】
次に、市販針葉樹由来の溶解パルプを使用し、加水分解条件を塩酸濃度０．４％塩酸水溶液、１２０℃、１時間として、加水分解し、酸不溶性残渣を洗浄、ろ過し、ウェットケークを得た。このウェットケークをセルロース１０％濃度の水分散体とし、超高性能分散機・湿式微粉砕機（アシザワ株式会社製、「パールミルＲＬ」、φ１ｍｍジルコニアビーズ使用 充填率８０％）を使用し、圧密・磨砕処理を施し、セルロース微粒子分散体を得た。
この磨砕セルロースが２質量％、粗酵素をタンパク質濃度０．２５％になるように５０ｍＭ酢酸−酢酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ４．５）に懸濁溶解させ、全量１０００ｍＬとし、ガラス製フラスコに仕込んだ。
【００４３】
このガラス製フラスコを、５５℃の水槽に仕込み、内部を攪拌しながら４時間反応させた。反応終了後、反応液を懸濁状態で３００μＬ分注し、限外ろ過モジュール（分画分子量１００００）を使用し、酵素、未分解セルロースを取り除いた後、高速液体クロマトグラフィーで糖濃度を分析した。該反応液の糖濃度は、グルコース０．３質量％、セロビオース１．５質量％であった。
該反応液を、分画分子量１３０００の限外ろ過膜（旭化成ケミカルズ株式会社製、「マイクローザペンシル型モジュール ＡＣＰ−００１３」）でろ過し、得られたろ液を陽・陰イオン交換樹脂で脱イオン処理し、７０℃、減圧下で蒸留し、２０倍の糖濃度の水溶液を得た。
【００４４】
上記で得られたセロオリゴ糖水溶液１００ｍＬを、２００ｍＬのガラス製フラスコに導入し、攪拌しながら、毎時１０℃の速度で、７０℃から５℃まで冷却した後、エタノールを水に加え晶析した。水溶液中に晶出したセロオリゴ糖を、減圧ろ過、乾燥、粉砕、篩下し、セロオリゴ糖粉末を得た。得たれたセロオリゴ糖粉末の糖組成は、グルコース０．９質量％、セロビオース９８．２質量％、セロトリオース０．４質量％、セロテトラオース０．２質量％であった。
【００４５】
（２）ショ糖（三井製糖株式会社）
（３）スクラロース（三栄源エフ・エフ・アイ製）
（４）フラクトオリゴ糖（株式会社明治フードマテリア製、ケストース、「メイオリゴＣＲ」）
（５）水飴（イオン株式会社製）
（６）クエン酸（和光純薬工業株式会社製、食品添加物）
（７）レモンフレーバー（三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製）
【００４６】
［実施例１］
表１の配合に従って、水飴にセロオリゴ糖とショ糖を加え、加熱溶解する。さらに約１５０℃まで加熱して、質量が２／３になるまで煮詰め、クエン酸を入れて溶解し、さらにレモンフレーバーを添加して、成型できる温度まで冷却する。
次に１５ｇずつはかりとり、球形に成型してテフロン（登録商標）加工のバットの上に並べ、２５℃まで冷却し、キャンディーＡを製造した。エネルギー値は、エネルギー値は、４６０ｋｃａｌ／１００ｇであり、比較例１よりも低カロリーであった。
【００４７】
吸湿試験前のキャンディーＡの質量は、１５ｇであった。
吸湿試験後の、キャンディーＡの固形質量９．８ｇと、比較例１のキャンディーＸの固形質量２．１ｇから、各々の固形率を求めた。
キャンディーＡの固形率は「β１＝９．８／１５＝０．６５３３」であり、キャンディーＸの固形率は「α１＝２．１／１５＝０．１４００」であった。これらの固形率から、次式に従って求めた、吸湿改善率Ａは３６７％であり、耐吸湿性があると判断した。
吸湿改善率Ａ（％）＝｛（β１−α１）／α１｝×１００
ここで、α１：オリゴ糖を配合しないキャンディーの固形率、β１：オリゴ糖を配合したキャンディーの固形率である。
【００４８】
［実施例２］
表１の配合に従って、実施例１と同様の方法で、キャンディーＢを製造し、評価した。エネルギー値は、５１１ｋｃａｌ／１００ｇであり、比較例１よりも低カロリーであった。
吸湿試験前のキャンディーＢの質量は、１５ｇであった。
吸湿試験後の、キャンディーＢの固形質量５．９ｇと、比較例１のキャンディーＸの固形質量２．１ｇから、各々の固形率を求めた。
キャンディーＢの固形率は「β２＝５．９／１５＝０．３９３３」であり、キャンディーＸの固形率は「α２＝２．１／１５＝０．１４００」であった。これらの固形率から、次式に従って求めた、吸湿改善率Ｂは１８１％であり、耐吸湿性があると判断した。
吸湿改善率Ｂ（％）＝｛（β２−α２）／α２｝×１００
ここで、α２：オリゴ糖を配合しないキャンディーの固形率、β２：オリゴ糖を配合したキャンディーの固形率である。
【００４９】
［実施例３］
表１の配合に従って、実施例１と同様の方法で、キャンディーＣを製造し、評価した。エネルギー値は、４６０ｋｃａｌ／１００ｇであり、比較例１よりも低カロリーであった。
吸湿試験前のキャンディーＣの質量は、１５ｇであった。
吸湿試験後の、キャンディーＣの固形質量９．５ｇと、比較例１のキャンディーＸの固形質量２．１ｇから、各々の固形率を求めた。
キャンディーＣの固形率は「β３＝９．５／１５＝０．６３３３」であり、キャンディーＸの固形率は「α３＝２．１／１５＝０．１４００」であった。これらの固形率から、次式に従って求めた、吸湿改善率Ｃは３５２％であり、耐吸湿性があると判断した。
吸湿改善率Ｃ（％）＝｛（β３−α３）／α３｝×１００
ここで、α３：オリゴ糖を配合しないキャンディーの固形率、β３：オリゴ糖を配合したキャンディーの固形率である。
【００５０】
［比較例１］
表１の配合に従って、実施例１と同様の方法で、キャンディーＸを製造し、評価した。エネルギー値は、５５９ｋｃａｌ／１００ｇであり、実施例１〜３と比較して高カロリーであった。
吸湿試験前のキャンディーＸの質量は、１５ｇであった。
吸湿試験後の、キャンディーＸの固形質量は２．１ｇであり、液状化が激しく、実施例１〜３と比較して、顕著に耐熱性が劣っていた。
【００５１】
［比較例２］
表１の配合に従って、セロオリゴ糖の代わりにフラクトオリゴ糖を使用して、実施例１と同様の方法で、キャンディーＹを製造し、評価した。エネルギー値は、４６０ｋｃａｌ／１００ｇであり、実施例１と同等であった。
吸湿試験前のキャンディーＹの質量は、１５ｇであった。
吸湿試験後の、キャンディーＹの固形質量５．７ｇ、比較例１のキャンディーＸの固形質量２．１ｇから、各々の固形率を求めた。
キャンディーＹの固形率は「β４＝５．７／１５＝０．３８００」であり、キャンディーＸの固形率は「α４＝２．１／１５＝０．１４００」であった。これらの固形率から、次式に従って求めた、吸湿改善率Ｙは１７１％であった。つまり吸湿改善効果はあるものの、セロオリゴ糖をフラクトオリゴ糖に変更した以外は、全く同じ配合処方である実施例１のキャンディーＡと比較して、耐吸湿性が顕著に劣っていた。
吸湿改善率Ｙ（％）＝｛（β４−α４）／α４｝×１００
ここで、α４：オリゴ糖を配合しないキャンディーの固形率、β４：オリゴ糖を配合したキャンディーの固形率である。
【００５２】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明は、セロオリゴ糖を含有し、低カロリーで耐吸湿性に優れたキャンディーを提供することを可能とする。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セロオリゴ糖を含有するキャンディー。
【請求項２】
セロオリゴ糖におけるセロビオース含有量が９０質量％以上である、請求項１に記載のキャンディー。
【請求項３】
セロオリゴ糖と糖類の質量比が５：９５〜７０：３０である、請求項１または２に記載のキャンディー。
【請求項４】
さらに０．０００１〜１０質量％の高甘味度甘味料を含有する、請求項１から３の何れかに記載のキャンディー。
【請求項５】
セロオリゴ糖の配合量が０．００１〜５０質量％である、請求項１から４のいずれかに記載のキャンディー。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載のキャンディーを含有する、食品組成物または医薬品組成物。
【請求項１】
セロオリゴ糖を含有するキャンディー。
【請求項２】
セロオリゴ糖におけるセロビオース含有量が９０質量％以上である、請求項１に記載のキャンディー。
【請求項３】
セロオリゴ糖と糖類の質量比が５：９５〜７０：３０である、請求項１または２に記載のキャンディー。
【請求項４】
さらに０．０００１〜１０質量％の高甘味度甘味料を含有する、請求項１から３の何れかに記載のキャンディー。
【請求項５】
セロオリゴ糖の配合量が０．００１〜５０質量％である、請求項１から４のいずれかに記載のキャンディー。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載のキャンディーを含有する、食品組成物または医薬品組成物。
【公開番号】特開２００９−１４２１８７（Ｐ２００９−１４２１８７Ａ）
【公開日】平成２１年７月２日（２００９．７．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３２１７３７（Ｐ２００７−３２１７３７）
【出願日】平成１９年１２月１３日（２００７．１２．１３）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月２日（２００９．７．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月１３日（２００７．１２．１３）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
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