タイヤ用ゴム組成物
【課題】低転がり抵抗性及びウェット性能を従来レベルよりも更に向上するようにしたタイヤ用ゴム組成物を提供する。
【解決手段】ビニル単位含有量が６０重量％以上の変性Ｓ−ＳＢＲを５〜５０重量％含むジエン系ゴム１００重量部に対し、軟化点が１００℃以上の芳香族変性テルペン樹脂を２〜５０重量部、２種類のシリカＸ及びＹを合計で６０〜１３０重量部配合してなり、変性Ｓ−ＳＢＲの官能基がシラノール基と反応性があり、シリカ及びカーボンブラックを含む補強性充填剤の総量に対するシリカ比率が８５重量％以上、シリカＸの窒素吸着比表面積が１４０ｍ2／ｇ以上、シリカＹの窒素吸着比表面積が１００ｍ2／ｇ以上１４０ｍ2／ｇ未満であり、ジエン系ゴム１００重量部に対するシリカＸ，Ｙの配合量をそれぞれｘ重量部、ｙ重量部とするとき、ｘ／７＜ｙ≦ｘの関係を満たすことを特徴とする。
【解決手段】ビニル単位含有量が６０重量％以上の変性Ｓ−ＳＢＲを５〜５０重量％含むジエン系ゴム１００重量部に対し、軟化点が１００℃以上の芳香族変性テルペン樹脂を２〜５０重量部、２種類のシリカＸ及びＹを合計で６０〜１３０重量部配合してなり、変性Ｓ−ＳＢＲの官能基がシラノール基と反応性があり、シリカ及びカーボンブラックを含む補強性充填剤の総量に対するシリカ比率が８５重量％以上、シリカＸの窒素吸着比表面積が１４０ｍ2／ｇ以上、シリカＹの窒素吸着比表面積が１００ｍ2／ｇ以上１４０ｍ2／ｇ未満であり、ジエン系ゴム１００重量部に対するシリカＸ，Ｙの配合量をそれぞれｘ重量部、ｙ重量部とするとき、ｘ／７＜ｙ≦ｘの関係を満たすことを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低転がり抵抗性及びウェットグリップ性能を従来レベルよりも向上するようにしたタイヤ用ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、乗用車用空気入りタイヤには、ＪＡＴＭＡによるラベリング（表示方法）制度が開始され、低転がり抵抗性とウェットグリップ性能をより高次元で両立させることが求められている。特にウェットグリップ性能に対する要求レベルは極めて高く、ラベリング制度に基づくウェットグリップ性能の等級ａを満たす空気入りタイヤは未だ開発されていなかった。
【０００３】
従来、低転がり抵抗性及びウェットグリップ性能のバランスを改善するため、空気入りタイヤのトレッド部を構成するゴム組成物にシリカを配合することが知られている。しかしシリカはその表面にシラノール基を有し凝集しやすく、またジエン系ゴムとの親和性が乏しいため分散性が不十分になることがあり、その場合ゴム組成物の損失正接（ｔａｎδ）等の動的粘弾性特性を改質する効果が十分に得られないという問題があった。
【０００４】
このため特許文献１は、末端をポリオルガノシロキサン等で変性した末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴムにシリカを配合したゴム組成物によりシリカの分散性を改良して、転がり抵抗（６０℃のｔａｎδ）を低減することを提案している。このゴム組成物は転がり抵抗を低減する効果が認められるものの、需要者が低転がり抵抗性及びウェットグリップ性能の向上に期待する要求レベルはより高く、両性能のバランスを一層改善することが求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−９１４９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、低転がり抵抗性及びウェットグリップ性能を従来レベル以上に向上するようにしたタイヤ用ゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成する本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ビニル単位含有量が６０重量％以上の末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴム（変性Ｓ−ＳＢＲ）を５〜５０重量％含むジエン系ゴム１００重量部に対し、軟化点が１００℃以上の芳香族変性テルペン樹脂を２〜５０重量部、２種類のシリカＸ及びシリカＹを合計で６０〜１３０重量部配合してなり、前記変性Ｓ−ＳＢＲの官能基がシリカ表面のシラノール基と反応性があり、前記シリカ及びカーボンブラックを含む補強性充填剤の総量に対するシリカの比率が８５重量％以上であり、前記シリカＸの窒素吸着比表面積が１４０ｍ2／ｇ以上、前記シリカＹの窒素吸着比表面積が１００ｍ2／ｇ以上１４０ｍ2／ｇ未満であり、かつ前記ジエン系ゴム１００重量部に対するシリカＸの配合量をｘ重量部、シリカＹの配合量をｙ重量部とするとき、ｘ／７＜ｙ≦ｘの関係を満たすことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ビニル単位含有量が６０重量％以上でシラノール基と反応性がある官能基を有する変性Ｓ−ＳＢＲを５〜５０重量％含むジエン系ゴムに、軟化点１００℃以上の芳香族変性テルペン樹脂を２〜５０重量部、上述した特定の粒子性状を有する２種類のシリカＸ及びＹの配合量を限定し、かつ補強性充填剤の総量に対するシリカ比率を８５重量％以上になるように配合したので、シリカの分散性を改良し低転がり抵抗性及びウェットグリップ性能を従来レベル以上に向上することができる。
【０００９】
前記変性Ｓ−ＳＢＲの官能基としては、ヒドロキシル基又はアミノ基が好ましく、シリカ表面のシラノール基と反応性が優れ、シリカの分散性を改良することができる。
【００１０】
本発明のタイヤ用ゴム組成物を使用した空気入りタイヤは、低転がり抵抗性、ウェットグリップ性能を従来レベルよりも向上することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のタイヤ用ゴム組成物において、ゴム成分はジエン系ゴムからなる。ジエン系ゴム１００重量％中、５〜５０重量％が末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴム（以下、「変性Ｓ−ＳＢＲ」という。）であるようにする。この変性Ｓ−ＳＢＲは、ビニル単位含有量が６０重量％以上、好ましくは６０〜８０重量％である。変性Ｓ−ＳＢＲのビニル単位含有量が６０重量％未満であると、シリカとの親和性が不足し低転がり抵抗性、ウェットグリップ性能を十分に改良することができない。なお変性Ｓ−ＳＢＲのビニル単位含有量は赤外分光分析（ハンプトン法）により測定するものとする。
【００１２】
本発明において、変性Ｓ−ＳＢＲは、その分子末端の両方又は片方をシリカ表面のシラノール基と反応性を有する官能基で変性した溶液重合スチレンブタジエンゴムである。シラノール基と反応する官能基としては、好ましくはヒドロキシル基含有ポリオルガノシロキサン構造、アルコキシシリル基、ヒドロキシル基、アルデヒド基、カルボキシル基、アミノ基、イミノ基、エポキシ基、アミド基、チオール基、エーテル基から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。なかでもヒドロキシル基、アミノ基がより好ましい。
【００１３】
変性Ｓ−ＳＢＲの含有量は、ジエン系ゴム１００重量％中５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％にする。変性Ｓ−ＳＢＲの含有量が５重量％未満であるとシリカの分散性が不足しウェットグリップ性能を十分に改良することができない。また変性Ｓ−ＳＢＲの含有量が５０重量％を超えると転がり抵抗が却って悪化する。
【００１４】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ジエン系ゴムは変性Ｓ−ＳＢＲを除く他のジエン系ゴムを５０〜９５重量％、好ましくは７０〜９０重量％含有する。他のジエン系ゴムとしては、例えば天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、変性されていない溶液重合又は乳化重合スチレンブタジエンゴム、上述した変性Ｓ−ＳＢＲ以外の末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴム、ブチルゴム、イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重合体ゴムの臭素化物、エチレン−プロピレン−ジエンゴム等を例示することができる。なかでも天然ゴム、ブタジエンゴム、乳化重合スチレンブタジエンゴム、未変性の溶液重合スチレンブタジエンゴム、上述した変性Ｓ−ＳＢＲ以外の末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴム、イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重合体ゴムの臭素化物が好ましい。なお変性Ｓ−ＳＢＲ以外の末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴムとは、ビニル単位含有量が６０重量％未満及び／又はシラノール基と反応性を有しない官能基を有する末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴムをいう。
【００１５】
本発明において、芳香族変性テルペン樹脂を配合することにより、低転がり抵抗性及びウェットグリップ性能のバランスを向上すること、とりわけ転がり抵抗を一層小さくすることができる。芳香族変性テルペン樹脂としては、軟化点が１００℃以上、好ましくは１００〜１３０℃であるものを配合する。芳香族変性テルペン樹脂の軟化点が１００℃未満であると、ウェットグリップ性能を改良する効果が得られなくなる。なお芳香族変性テルペン樹脂の軟化点はＪＩＳ Ｋ６２２０−１に基づき測定するものとする。
【００１６】
本発明のタイヤ用ゴム組成物に配合する芳香族変性テルペン樹脂としては、例えばα−ピネン、βピネン、ジペンテン、リモネン、カンフェンなどのテルペン類とスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、フェノール、インデンなどの芳香族ビニル化合物とを共重合させて得られる芳香族変性テルペン樹脂を例示することができる。芳香族変性テルペン樹脂としては、例えばヤスハラケミカル社製ＹＳレジンＴＯ−１２５，同ＴＯ−１１５，同ＴＯ−１０５，同ＴＲ−１０５などの市販品を用いることができる。
【００１７】
芳香族変性テルペン樹脂の配合量は、ジエン系ゴム１００重量部に対し２〜５０重量部、好ましくは５〜５０重量部にする。芳香族変性テルペン樹脂の配合量が２重量部未満では、低転がり抵抗性及びウェットグリップ性能のバランスを十分に高くすることができない。また、芳香族変性テルペン樹脂の配合量が５０重量部を超えると、硬度が柔らかくなりすぎるなど所定の性能が得られなくなる。
【００１８】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、窒素吸着比表面積が１４０ｍ2／ｇ以上であるシリカＸ、及び窒素吸着比表面積が１００ｍ2／ｇ以上１４０ｍ2／ｇ未満であるシリカＹという２種類のシリカＸ，Ｙを配合する。シリカＸ，Ｙを配合することによりゴム組成物の発熱性を抑制し、タイヤにしたときの転がり抵抗を低減すると共にウェットグリップ性能を向上可能にする。
【００１９】
本発明で使用するシリカＸは、窒素吸着比表面積が１４０ｍ2／ｇ以上、好ましくは１５０〜２３０ｍ2／ｇ、より好ましくは１５０ｍ2／ｇ以上１８５ｍ2／ｇ未満である。シリカＸを配合することにより、ウェットグリップ性能を高いレベルで確保することができる。シリカＸの窒素吸着比表面積が１４０ｍ2／ｇ未満であると、ウェットグリップ性が不足する。
【００２０】
またシリカＹは、窒素吸着比表面積が１００ｍ2／ｇ以上１４０ｍ2／ｇ未満、好ましくは１００ｍ2／ｇを超え１３０ｍ2／ｇ以下、より好ましくは１０５〜１３０ｍ2／ｇである。シリカＹを配合することにより、特に、発熱性を小さくしタイヤにしたときの転がり抵抗を低減することができる。なお、シリカＸ及びＹの窒素吸着比表面積はＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１のＢＥＴ法に準拠して求めるものとする。シリカＹの窒素吸着比表面積が１００ｍ2／ｇ未満であると、ウェットグリップ性を改良することができない。またシリカＹの窒素吸着比表面積が１４０ｍ2／ｇ以上であると、転がり抵抗を低減する作用が十分に得られない。
【００２１】
本発明において、ジエン系ゴム１００重量部に対するシリカＸの配合量をｘ重量部、シリカＹの配合量をｙ重量部にするとき、シリカＸ及びＹの合計量（ｘ＋ｙ）を６０〜１３０重量部、好ましくは８０〜１３０重量部にする。シリカのＸ及びＹの合計量（ｘ＋ｙ）が６０重量部未満であると、低転がり抵抗性及びウェットグリップ性能のバランスを十分に高くすることができない。シリカのＸ及びＹの合計量（ｘ＋ｙ）が１３０重量部を超えるとゴム粘度が増大し加工性が悪化する。
【００２２】
また、シリカＸの配合量ｘ及びシリカＹの配合量ｙは、ｘ／７＜ｙ≦ｘの関係を満たすことが必要である。シリカＹの配合量ｙ（重量部）がシリカＸの配合量ｘ（重量部）の７分の１以下（ｘ／７以下）であると低転がり抵抗性及びウェットグリップ性能のバランスを改良することができない。またシリカＹの配合量ｙ（重量部）がシリカＸの配合量ｘ（重量部）を超えると、ウェットグリップ性能が悪化する。
【００２３】
本発明のゴム組成物は、シリカ以外の他の補強性充填剤を配合することができる。他の補強性充填剤としては、例えばカーボンブラック、クレー、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、水酸化アルミニウム等を例示することができる。なかでもカーボンブラックを必ず配合することにより、ゴムを補強しドライグリップ性能及び耐摩耗性を確保することができる。
【００２４】
シリカ及びカーボンブラック等を含む補強性充填剤の総量１００重量％中のシリカの比率は８５重量％以上、好ましくは９０〜１００重量％にする。シリカの比率が８５重量％未満であると、低転がり抵抗性及びウェットグリップ性能のバランスを改良することができない。ここでシリカ以外の他の補強性充填剤の配合量は、補強性充填剤の総量１００重量％中のシリカ比率が８５重量％以上であること、及びジエン系ゴム１００重量部に対するシリカ配合量が６０〜１３０重量部であることから決められる。
【００２５】
本発明で使用するシリカＸ及びＹは、上述した特性を有するシリカであればよく、製品化されたもののなかから適宜選択することができる。また通常の方法で上述した特性を有するように製造してもよい。シリカの種類としては、例えば湿式法シリカ、乾式法シリカあるいは表面処理シリカなどを使用することができる。
【００２６】
本発明のゴム組成物において、シリカＸ，Ｙと共にシランカップリング剤を配合することが好ましく、シリカの分散性を向上しスチレンブタジエンゴムに対する補強性をより高くすることができる。シランカップリング剤は、シリカ配合量に対して好ましくは３〜１５重量％、より好ましくは５〜１２重量％配合するとよい。シランカップリング剤がシリカ重量の３重量％未満の場合、シリカの分散性を向上する効果が十分に得られないことがある。また、シランカップリング剤が１５重量％を超えると、シランカップリング剤同士が縮合してしまい、所望の効果が得られないことがある。
【００２７】
シランカップリング剤としては、特に制限されるものではないが、硫黄含有シランカップリング剤が好ましく、例えばビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラサルファイド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジサルファイド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラサルファイド、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン及びこれらの誘導体等を例示することができる。誘導体としては、例えばＮＸＴ−Ｚ（モメンティブパフォーマンス社製）が挙げられる。
【００２８】
タイヤ用ゴム組成物には、上述した充填剤以外にも、加硫又は架橋剤、加硫促進剤、老化防止剤、可塑剤、加工助剤などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練してゴム組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。このようなゴム組成物は、公知のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって製造することができる。
【００２９】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、空気入りタイヤ、特にタイヤトレッド部に好適に使用することができる。このゴム組成物を使用した空気入りタイヤは、転がり抵抗が小さく燃費性能が優れることに加え、ウェットグリップ性能が優れ、ＪＡＴＭＡのラベリング制度に基づくウェットグリップ性能の等級ａに相当する性能を有する。
【００３０】
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００３１】
表４に示す配合剤を共通配合とし、表１〜３に示す配合からなる２６種類のタイヤ用ゴム組成物（実施例１〜１１、比較例１〜１５）を、硫黄、加硫促進剤を除く成分を１.８Ｌの密閉型ミキサーで５分間混練し放出したマスターバッチに、硫黄、加硫促進剤を加えてオープンロールで混練することにより調製した。なお、表１〜３中、変性Ｓ−ＳＢＲ４、未変性ＳＢＲは３７．５重量部の油展オイルを含むため、配合量の欄に実際の配合量と共に、括弧内に油展オイルを除いたそれぞれのＳＢＲ正味の配合量を示した。またアロマオイルの配合量は、ゴム組成物中の総オイル量及び／又はゴム硬度が対比可能なレベルになるように適宜調節した。シリカとカーボンブラックの総量に対するシリカの比率を「シリカ比率」の欄に示した。なお表４に記載した配合剤の量は、表１〜３に記載したジエン系ゴム１００重量部（正味のゴム量）に対する重量部で示した。
【００３２】
得られた２６種類のタイヤ用ゴム組成物について、下記に示す方法でｔａｎδ（６０℃）を測定し転がり抵抗の指標とした。
【００３３】
ｔａｎδ（６０℃）
得られた１８種類のタイヤ用ゴム組成物を、所定形状の金型中で、１６０℃、２５分間プレス加硫して加硫ゴムサンプルを作製した。得られた加硫ゴムサンプルのｔａｎδ（６０℃）を、東洋精機製作所社製粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪み１０％、振幅±２％、周波数２０Ｈｚの条件下で、温度６０℃の条件で測定した。得られた結果は、比較例１の値の逆数を１００とする指数として、表１〜３の「転がり抵抗」の欄に示した。転がり抵抗の指数が大きいほどｔａｎδ（６０℃）が小さく低発熱で、タイヤにしたときの転がり抵抗が低く、燃費性能が優れることを意味する。
【００３４】
次に、タイヤサイズが２０５／５５Ｒ１６の空気入りタイヤを、上述した２６種類のタイヤ用ゴム組成物をトレッド部に使用して４本ずつ製作した。得られた２６種類の空気入りタイヤのウェットグリップ性能を下記に示す方法により評価した。
【００３５】
ウェットグリップ性能
得られた空気入りタイヤをリムサイズ６．５×Ｊのホイールに組付け、２．０リットルクラスの試験車両に装着し、ＥＵ規則 ウェットグリップ グレーディング試験法（ＴＥＳＴ ＭＥＴＨＯＤ ＦＯＲ ＴＹＲＥ ＷＥＴ ＧＲＩＰ ＧＲＡＤＩＮＧ （Ｃ１ ＴＹＰＥＳ））に基づき測定した。得られた結果は、比較例１の値を１００とする指数として、表１〜３の「ウェット性能」の欄に示した。ウェット性能の指数が大きいほどウェットグリップ性能が優れていることを意味する。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
【表３】
【００３９】
なお、表１〜３において使用した原材料の種類を下記に示す。
・変性Ｓ−ＳＢＲ１：末端にＮ−メチルピロリドン基を有する溶液重合スチレンブタジエンゴム、日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ ＮＳ１１６、ビニル単位含有量が７０重量％、非油展品
・変性Ｓ−ＳＢＲ２：末端にヒドロキシル基を有する溶液重合スチレンブタジエンゴム、日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ ＮＳ６１６、ビニル単位含有量が７０重量％、非油展品
・変性Ｓ−ＳＢＲ３：末端にアミノ基を有する溶液重合スチレンブタジエンゴム、ＪＳＲ社製Ｔ５５６０、ビニル単位含有量が６１重量％、非油展品
・変性Ｓ−ＳＢＲ４：末端にヒドロキシル基を有する溶液重合スチレンブタジエンゴム、旭化成ケミカルズ社製タフデン Ｅ５８１、ビニル単位含有量が４３重量％、ゴム成分１００重量部に対しオイル分３７．５重量部を含む油展品
・未変性ＳＢＲ：旭化成ケミカルズ社製タフデン１８３４、ビニル単位含有量が１０重量％、ゴム成分１００重量部に対しオイル分３７．５重量部を含む油展品
・ＮＲ：天然ゴム、ＳＩＲ−２０
・ＢＲ：ブタジエンゴム、日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ ＢＲ１２２０
・シリカＸ１：ローディア社製Ｚｅｏｓｉｌ １１６５ＭＰ、窒素吸着比表面積が１６０ｍ2／ｇ
・シリカＸ２：ローディア社製Ｚｅｏｓｉｌ １９５ＧＲ、窒素吸着比表面積が１８０ｍ2／ｇ
・シリカＸ３：ローディア社製Ｚｅｏｓｉｌ ２００ＭＰ、窒素吸着比表面積が２２０ｍ2／ｇ
・シリカＹ１：ローディア社製Ｚｅｏｓｉｌ １１５ＧＲ、窒素吸着比表面積が１１０ｍ2／ｇ
・シリカＹ２：デグサ社製Ｕｌｔｒａｓｉｌ ５０００ＧＲ、窒素吸着比表面積が１２５ｍ2／ｇ
・シリカＺ：デグサ社製Ｕｌｔｒａｓｉｌ ３６０、窒素吸着比表面積が５０ｍ2／ｇ
・カーボンブラック：キャボットジャパン社製ショウブラックＮ２３４
・シランカップリング剤：硫黄含有シランカップリング剤、エボニクデグサ社製Ｓｉ６９
・変性テルペン樹脂１：芳香族変性テルペン樹脂、ヤスハラケミカル社製ＹＳレジンＴＯ−１２５、軟化点１２５℃
・変性テルペン樹脂２：芳香族変性テルペン樹脂、ヤスハラケミカル社製ＹＳレジンＴＯ−８５、軟化点８５℃
・アロマオイル：昭和シェル石油社製エキストラクト４号Ｓ
【００４０】
【表４】
【００４１】
表４において使用した原材料の種類を下記に示す。
・酸化亜鉛：正同化学工業社製酸化亜鉛３種
・ステアリン酸：千葉脂肪酸社製工業用ステアリン酸Ｎ
・老化防止剤：精工化学社製オゾノン６Ｃ
・硫黄：鶴見化学工業社製金華印油入微粉硫黄
・加硫促進剤１：大内新興化学工業社製ノクセラーＣＺ−Ｇ
・加硫促進剤２：フレキシス社製ＰＥＲＫＡＣＩＴ ＤＰＧ
【００４２】
表１〜３から明らかなように実施例１〜１１のタイヤ用ゴム組成物は、低転がり抵抗性（６０℃のｔａｎδ）、及びウェットグリップ性能が維持・向上することが確認された。
【００４３】
比較例２のゴム組成物は、シリカＹを配合していないので転がり抵抗を改良することができない。
【００４４】
比較例３のゴム組成物は、変性Ｓ−ＳＢＲ２の配合量が５重量％未満であるので、ウェットグリップ性能を改良することができない。比較例４のゴム組成物は、変性Ｓ−ＳＢＲ２の配合量が５０重量％を超えるので転がり抵抗が悪化する。
【００４５】
表２から明らかなように、比較例５のゴム組成物は、シリカＹを配合せず、かつシリカ比率が８５重量％未満であるので、転がり抵抗及びウェットグリップ性能を改良することができない。比較例６のゴム組成物は、変性Ｓ−ＳＢＲの代わりに天然ゴムを配合したのでウェットグリップ性能が劣る。
【００４６】
比較例７のゴム組成物は、シリカＹの配合量ｙがシリカＸの配合量ｘの１／７以下であるので、転がり抵抗を改良することができない。比較例８のゴム組成物は、シリカＹの配合量ｙがシリカＸの配合量ｘを超えるのでウェットグリップ性能が劣る。
【００４７】
比較例９のゴム組成物は、シリカＸを配合しないので、ウェットグリップ性能が劣る。比較例１０のゴム組成物は、シリカＸ及びＹの合計量（ｘ＋ｙ）が６０重量部未満であるので、ウェット性能が改善できないばかりか、転がり抵抗が大きく悪化する。比較例１１のゴム組成物は、シリカＸ及びＹの合計量（ｘ＋ｙ）が１３０重量部を超えるので、ウェット性能は改善できるが、転がり抵抗が悪化する。
【００４８】
表３から明らかなように、比較例１２のゴム組成物は、シリカＹの代わりに、窒素吸着比表面積が１００ｍ2／ｇ未満のシリカＺを配合したので、ウェットグリップ性能が悪化する。
【００４９】
比較例１３のゴム組成物は、シリカＸを使用せずに、窒素吸着比表面積が１４０ｍ2／ｇ未満の２種類のシリカ（シリカＹ２及びシリカＺ）を配合したので、ウェットグリップ性能が悪化する。
【００５０】
比較例１４のゴム組成物は、シリカＹを使用せずに、窒素吸着比表面積が１４０ｍ2／ｇ以上の２種類のシリカ（シリカＸ１及びシリカＸ３）を配合したので、転がり抵抗が悪化する。
【００５１】
比較例１５のゴム組成物は、芳香族変性テルペン樹脂２の軟化点が１００℃未満であるのでウェットグリップ性能が悪化する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低転がり抵抗性及びウェットグリップ性能を従来レベルよりも向上するようにしたタイヤ用ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、乗用車用空気入りタイヤには、ＪＡＴＭＡによるラベリング（表示方法）制度が開始され、低転がり抵抗性とウェットグリップ性能をより高次元で両立させることが求められている。特にウェットグリップ性能に対する要求レベルは極めて高く、ラベリング制度に基づくウェットグリップ性能の等級ａを満たす空気入りタイヤは未だ開発されていなかった。
【０００３】
従来、低転がり抵抗性及びウェットグリップ性能のバランスを改善するため、空気入りタイヤのトレッド部を構成するゴム組成物にシリカを配合することが知られている。しかしシリカはその表面にシラノール基を有し凝集しやすく、またジエン系ゴムとの親和性が乏しいため分散性が不十分になることがあり、その場合ゴム組成物の損失正接（ｔａｎδ）等の動的粘弾性特性を改質する効果が十分に得られないという問題があった。
【０００４】
このため特許文献１は、末端をポリオルガノシロキサン等で変性した末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴムにシリカを配合したゴム組成物によりシリカの分散性を改良して、転がり抵抗（６０℃のｔａｎδ）を低減することを提案している。このゴム組成物は転がり抵抗を低減する効果が認められるものの、需要者が低転がり抵抗性及びウェットグリップ性能の向上に期待する要求レベルはより高く、両性能のバランスを一層改善することが求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−９１４９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、低転がり抵抗性及びウェットグリップ性能を従来レベル以上に向上するようにしたタイヤ用ゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成する本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ビニル単位含有量が６０重量％以上の末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴム（変性Ｓ−ＳＢＲ）を５〜５０重量％含むジエン系ゴム１００重量部に対し、軟化点が１００℃以上の芳香族変性テルペン樹脂を２〜５０重量部、２種類のシリカＸ及びシリカＹを合計で６０〜１３０重量部配合してなり、前記変性Ｓ−ＳＢＲの官能基がシリカ表面のシラノール基と反応性があり、前記シリカ及びカーボンブラックを含む補強性充填剤の総量に対するシリカの比率が８５重量％以上であり、前記シリカＸの窒素吸着比表面積が１４０ｍ2／ｇ以上、前記シリカＹの窒素吸着比表面積が１００ｍ2／ｇ以上１４０ｍ2／ｇ未満であり、かつ前記ジエン系ゴム１００重量部に対するシリカＸの配合量をｘ重量部、シリカＹの配合量をｙ重量部とするとき、ｘ／７＜ｙ≦ｘの関係を満たすことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ビニル単位含有量が６０重量％以上でシラノール基と反応性がある官能基を有する変性Ｓ−ＳＢＲを５〜５０重量％含むジエン系ゴムに、軟化点１００℃以上の芳香族変性テルペン樹脂を２〜５０重量部、上述した特定の粒子性状を有する２種類のシリカＸ及びＹの配合量を限定し、かつ補強性充填剤の総量に対するシリカ比率を８５重量％以上になるように配合したので、シリカの分散性を改良し低転がり抵抗性及びウェットグリップ性能を従来レベル以上に向上することができる。
【０００９】
前記変性Ｓ−ＳＢＲの官能基としては、ヒドロキシル基又はアミノ基が好ましく、シリカ表面のシラノール基と反応性が優れ、シリカの分散性を改良することができる。
【００１０】
本発明のタイヤ用ゴム組成物を使用した空気入りタイヤは、低転がり抵抗性、ウェットグリップ性能を従来レベルよりも向上することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のタイヤ用ゴム組成物において、ゴム成分はジエン系ゴムからなる。ジエン系ゴム１００重量％中、５〜５０重量％が末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴム（以下、「変性Ｓ−ＳＢＲ」という。）であるようにする。この変性Ｓ−ＳＢＲは、ビニル単位含有量が６０重量％以上、好ましくは６０〜８０重量％である。変性Ｓ−ＳＢＲのビニル単位含有量が６０重量％未満であると、シリカとの親和性が不足し低転がり抵抗性、ウェットグリップ性能を十分に改良することができない。なお変性Ｓ−ＳＢＲのビニル単位含有量は赤外分光分析（ハンプトン法）により測定するものとする。
【００１２】
本発明において、変性Ｓ−ＳＢＲは、その分子末端の両方又は片方をシリカ表面のシラノール基と反応性を有する官能基で変性した溶液重合スチレンブタジエンゴムである。シラノール基と反応する官能基としては、好ましくはヒドロキシル基含有ポリオルガノシロキサン構造、アルコキシシリル基、ヒドロキシル基、アルデヒド基、カルボキシル基、アミノ基、イミノ基、エポキシ基、アミド基、チオール基、エーテル基から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。なかでもヒドロキシル基、アミノ基がより好ましい。
【００１３】
変性Ｓ−ＳＢＲの含有量は、ジエン系ゴム１００重量％中５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％にする。変性Ｓ−ＳＢＲの含有量が５重量％未満であるとシリカの分散性が不足しウェットグリップ性能を十分に改良することができない。また変性Ｓ−ＳＢＲの含有量が５０重量％を超えると転がり抵抗が却って悪化する。
【００１４】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ジエン系ゴムは変性Ｓ−ＳＢＲを除く他のジエン系ゴムを５０〜９５重量％、好ましくは７０〜９０重量％含有する。他のジエン系ゴムとしては、例えば天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、変性されていない溶液重合又は乳化重合スチレンブタジエンゴム、上述した変性Ｓ−ＳＢＲ以外の末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴム、ブチルゴム、イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重合体ゴムの臭素化物、エチレン−プロピレン−ジエンゴム等を例示することができる。なかでも天然ゴム、ブタジエンゴム、乳化重合スチレンブタジエンゴム、未変性の溶液重合スチレンブタジエンゴム、上述した変性Ｓ−ＳＢＲ以外の末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴム、イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重合体ゴムの臭素化物が好ましい。なお変性Ｓ−ＳＢＲ以外の末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴムとは、ビニル単位含有量が６０重量％未満及び／又はシラノール基と反応性を有しない官能基を有する末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴムをいう。
【００１５】
本発明において、芳香族変性テルペン樹脂を配合することにより、低転がり抵抗性及びウェットグリップ性能のバランスを向上すること、とりわけ転がり抵抗を一層小さくすることができる。芳香族変性テルペン樹脂としては、軟化点が１００℃以上、好ましくは１００〜１３０℃であるものを配合する。芳香族変性テルペン樹脂の軟化点が１００℃未満であると、ウェットグリップ性能を改良する効果が得られなくなる。なお芳香族変性テルペン樹脂の軟化点はＪＩＳ Ｋ６２２０−１に基づき測定するものとする。
【００１６】
本発明のタイヤ用ゴム組成物に配合する芳香族変性テルペン樹脂としては、例えばα−ピネン、βピネン、ジペンテン、リモネン、カンフェンなどのテルペン類とスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、フェノール、インデンなどの芳香族ビニル化合物とを共重合させて得られる芳香族変性テルペン樹脂を例示することができる。芳香族変性テルペン樹脂としては、例えばヤスハラケミカル社製ＹＳレジンＴＯ−１２５，同ＴＯ−１１５，同ＴＯ−１０５，同ＴＲ−１０５などの市販品を用いることができる。
【００１７】
芳香族変性テルペン樹脂の配合量は、ジエン系ゴム１００重量部に対し２〜５０重量部、好ましくは５〜５０重量部にする。芳香族変性テルペン樹脂の配合量が２重量部未満では、低転がり抵抗性及びウェットグリップ性能のバランスを十分に高くすることができない。また、芳香族変性テルペン樹脂の配合量が５０重量部を超えると、硬度が柔らかくなりすぎるなど所定の性能が得られなくなる。
【００１８】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、窒素吸着比表面積が１４０ｍ2／ｇ以上であるシリカＸ、及び窒素吸着比表面積が１００ｍ2／ｇ以上１４０ｍ2／ｇ未満であるシリカＹという２種類のシリカＸ，Ｙを配合する。シリカＸ，Ｙを配合することによりゴム組成物の発熱性を抑制し、タイヤにしたときの転がり抵抗を低減すると共にウェットグリップ性能を向上可能にする。
【００１９】
本発明で使用するシリカＸは、窒素吸着比表面積が１４０ｍ2／ｇ以上、好ましくは１５０〜２３０ｍ2／ｇ、より好ましくは１５０ｍ2／ｇ以上１８５ｍ2／ｇ未満である。シリカＸを配合することにより、ウェットグリップ性能を高いレベルで確保することができる。シリカＸの窒素吸着比表面積が１４０ｍ2／ｇ未満であると、ウェットグリップ性が不足する。
【００２０】
またシリカＹは、窒素吸着比表面積が１００ｍ2／ｇ以上１４０ｍ2／ｇ未満、好ましくは１００ｍ2／ｇを超え１３０ｍ2／ｇ以下、より好ましくは１０５〜１３０ｍ2／ｇである。シリカＹを配合することにより、特に、発熱性を小さくしタイヤにしたときの転がり抵抗を低減することができる。なお、シリカＸ及びＹの窒素吸着比表面積はＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１のＢＥＴ法に準拠して求めるものとする。シリカＹの窒素吸着比表面積が１００ｍ2／ｇ未満であると、ウェットグリップ性を改良することができない。またシリカＹの窒素吸着比表面積が１４０ｍ2／ｇ以上であると、転がり抵抗を低減する作用が十分に得られない。
【００２１】
本発明において、ジエン系ゴム１００重量部に対するシリカＸの配合量をｘ重量部、シリカＹの配合量をｙ重量部にするとき、シリカＸ及びＹの合計量（ｘ＋ｙ）を６０〜１３０重量部、好ましくは８０〜１３０重量部にする。シリカのＸ及びＹの合計量（ｘ＋ｙ）が６０重量部未満であると、低転がり抵抗性及びウェットグリップ性能のバランスを十分に高くすることができない。シリカのＸ及びＹの合計量（ｘ＋ｙ）が１３０重量部を超えるとゴム粘度が増大し加工性が悪化する。
【００２２】
また、シリカＸの配合量ｘ及びシリカＹの配合量ｙは、ｘ／７＜ｙ≦ｘの関係を満たすことが必要である。シリカＹの配合量ｙ（重量部）がシリカＸの配合量ｘ（重量部）の７分の１以下（ｘ／７以下）であると低転がり抵抗性及びウェットグリップ性能のバランスを改良することができない。またシリカＹの配合量ｙ（重量部）がシリカＸの配合量ｘ（重量部）を超えると、ウェットグリップ性能が悪化する。
【００２３】
本発明のゴム組成物は、シリカ以外の他の補強性充填剤を配合することができる。他の補強性充填剤としては、例えばカーボンブラック、クレー、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、水酸化アルミニウム等を例示することができる。なかでもカーボンブラックを必ず配合することにより、ゴムを補強しドライグリップ性能及び耐摩耗性を確保することができる。
【００２４】
シリカ及びカーボンブラック等を含む補強性充填剤の総量１００重量％中のシリカの比率は８５重量％以上、好ましくは９０〜１００重量％にする。シリカの比率が８５重量％未満であると、低転がり抵抗性及びウェットグリップ性能のバランスを改良することができない。ここでシリカ以外の他の補強性充填剤の配合量は、補強性充填剤の総量１００重量％中のシリカ比率が８５重量％以上であること、及びジエン系ゴム１００重量部に対するシリカ配合量が６０〜１３０重量部であることから決められる。
【００２５】
本発明で使用するシリカＸ及びＹは、上述した特性を有するシリカであればよく、製品化されたもののなかから適宜選択することができる。また通常の方法で上述した特性を有するように製造してもよい。シリカの種類としては、例えば湿式法シリカ、乾式法シリカあるいは表面処理シリカなどを使用することができる。
【００２６】
本発明のゴム組成物において、シリカＸ，Ｙと共にシランカップリング剤を配合することが好ましく、シリカの分散性を向上しスチレンブタジエンゴムに対する補強性をより高くすることができる。シランカップリング剤は、シリカ配合量に対して好ましくは３〜１５重量％、より好ましくは５〜１２重量％配合するとよい。シランカップリング剤がシリカ重量の３重量％未満の場合、シリカの分散性を向上する効果が十分に得られないことがある。また、シランカップリング剤が１５重量％を超えると、シランカップリング剤同士が縮合してしまい、所望の効果が得られないことがある。
【００２７】
シランカップリング剤としては、特に制限されるものではないが、硫黄含有シランカップリング剤が好ましく、例えばビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラサルファイド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジサルファイド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラサルファイド、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン及びこれらの誘導体等を例示することができる。誘導体としては、例えばＮＸＴ−Ｚ（モメンティブパフォーマンス社製）が挙げられる。
【００２８】
タイヤ用ゴム組成物には、上述した充填剤以外にも、加硫又は架橋剤、加硫促進剤、老化防止剤、可塑剤、加工助剤などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練してゴム組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。このようなゴム組成物は、公知のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって製造することができる。
【００２９】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、空気入りタイヤ、特にタイヤトレッド部に好適に使用することができる。このゴム組成物を使用した空気入りタイヤは、転がり抵抗が小さく燃費性能が優れることに加え、ウェットグリップ性能が優れ、ＪＡＴＭＡのラベリング制度に基づくウェットグリップ性能の等級ａに相当する性能を有する。
【００３０】
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００３１】
表４に示す配合剤を共通配合とし、表１〜３に示す配合からなる２６種類のタイヤ用ゴム組成物（実施例１〜１１、比較例１〜１５）を、硫黄、加硫促進剤を除く成分を１.８Ｌの密閉型ミキサーで５分間混練し放出したマスターバッチに、硫黄、加硫促進剤を加えてオープンロールで混練することにより調製した。なお、表１〜３中、変性Ｓ−ＳＢＲ４、未変性ＳＢＲは３７．５重量部の油展オイルを含むため、配合量の欄に実際の配合量と共に、括弧内に油展オイルを除いたそれぞれのＳＢＲ正味の配合量を示した。またアロマオイルの配合量は、ゴム組成物中の総オイル量及び／又はゴム硬度が対比可能なレベルになるように適宜調節した。シリカとカーボンブラックの総量に対するシリカの比率を「シリカ比率」の欄に示した。なお表４に記載した配合剤の量は、表１〜３に記載したジエン系ゴム１００重量部（正味のゴム量）に対する重量部で示した。
【００３２】
得られた２６種類のタイヤ用ゴム組成物について、下記に示す方法でｔａｎδ（６０℃）を測定し転がり抵抗の指標とした。
【００３３】
ｔａｎδ（６０℃）
得られた１８種類のタイヤ用ゴム組成物を、所定形状の金型中で、１６０℃、２５分間プレス加硫して加硫ゴムサンプルを作製した。得られた加硫ゴムサンプルのｔａｎδ（６０℃）を、東洋精機製作所社製粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪み１０％、振幅±２％、周波数２０Ｈｚの条件下で、温度６０℃の条件で測定した。得られた結果は、比較例１の値の逆数を１００とする指数として、表１〜３の「転がり抵抗」の欄に示した。転がり抵抗の指数が大きいほどｔａｎδ（６０℃）が小さく低発熱で、タイヤにしたときの転がり抵抗が低く、燃費性能が優れることを意味する。
【００３４】
次に、タイヤサイズが２０５／５５Ｒ１６の空気入りタイヤを、上述した２６種類のタイヤ用ゴム組成物をトレッド部に使用して４本ずつ製作した。得られた２６種類の空気入りタイヤのウェットグリップ性能を下記に示す方法により評価した。
【００３５】
ウェットグリップ性能
得られた空気入りタイヤをリムサイズ６．５×Ｊのホイールに組付け、２．０リットルクラスの試験車両に装着し、ＥＵ規則 ウェットグリップ グレーディング試験法（ＴＥＳＴ ＭＥＴＨＯＤ ＦＯＲ ＴＹＲＥ ＷＥＴ ＧＲＩＰ ＧＲＡＤＩＮＧ （Ｃ１ ＴＹＰＥＳ））に基づき測定した。得られた結果は、比較例１の値を１００とする指数として、表１〜３の「ウェット性能」の欄に示した。ウェット性能の指数が大きいほどウェットグリップ性能が優れていることを意味する。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
【表３】
【００３９】
なお、表１〜３において使用した原材料の種類を下記に示す。
・変性Ｓ−ＳＢＲ１：末端にＮ−メチルピロリドン基を有する溶液重合スチレンブタジエンゴム、日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ ＮＳ１１６、ビニル単位含有量が７０重量％、非油展品
・変性Ｓ−ＳＢＲ２：末端にヒドロキシル基を有する溶液重合スチレンブタジエンゴム、日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ ＮＳ６１６、ビニル単位含有量が７０重量％、非油展品
・変性Ｓ−ＳＢＲ３：末端にアミノ基を有する溶液重合スチレンブタジエンゴム、ＪＳＲ社製Ｔ５５６０、ビニル単位含有量が６１重量％、非油展品
・変性Ｓ−ＳＢＲ４：末端にヒドロキシル基を有する溶液重合スチレンブタジエンゴム、旭化成ケミカルズ社製タフデン Ｅ５８１、ビニル単位含有量が４３重量％、ゴム成分１００重量部に対しオイル分３７．５重量部を含む油展品
・未変性ＳＢＲ：旭化成ケミカルズ社製タフデン１８３４、ビニル単位含有量が１０重量％、ゴム成分１００重量部に対しオイル分３７．５重量部を含む油展品
・ＮＲ：天然ゴム、ＳＩＲ−２０
・ＢＲ：ブタジエンゴム、日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ ＢＲ１２２０
・シリカＸ１：ローディア社製Ｚｅｏｓｉｌ １１６５ＭＰ、窒素吸着比表面積が１６０ｍ2／ｇ
・シリカＸ２：ローディア社製Ｚｅｏｓｉｌ １９５ＧＲ、窒素吸着比表面積が１８０ｍ2／ｇ
・シリカＸ３：ローディア社製Ｚｅｏｓｉｌ ２００ＭＰ、窒素吸着比表面積が２２０ｍ2／ｇ
・シリカＹ１：ローディア社製Ｚｅｏｓｉｌ １１５ＧＲ、窒素吸着比表面積が１１０ｍ2／ｇ
・シリカＹ２：デグサ社製Ｕｌｔｒａｓｉｌ ５０００ＧＲ、窒素吸着比表面積が１２５ｍ2／ｇ
・シリカＺ：デグサ社製Ｕｌｔｒａｓｉｌ ３６０、窒素吸着比表面積が５０ｍ2／ｇ
・カーボンブラック：キャボットジャパン社製ショウブラックＮ２３４
・シランカップリング剤：硫黄含有シランカップリング剤、エボニクデグサ社製Ｓｉ６９
・変性テルペン樹脂１：芳香族変性テルペン樹脂、ヤスハラケミカル社製ＹＳレジンＴＯ−１２５、軟化点１２５℃
・変性テルペン樹脂２：芳香族変性テルペン樹脂、ヤスハラケミカル社製ＹＳレジンＴＯ−８５、軟化点８５℃
・アロマオイル：昭和シェル石油社製エキストラクト４号Ｓ
【００４０】
【表４】
【００４１】
表４において使用した原材料の種類を下記に示す。
・酸化亜鉛：正同化学工業社製酸化亜鉛３種
・ステアリン酸：千葉脂肪酸社製工業用ステアリン酸Ｎ
・老化防止剤：精工化学社製オゾノン６Ｃ
・硫黄：鶴見化学工業社製金華印油入微粉硫黄
・加硫促進剤１：大内新興化学工業社製ノクセラーＣＺ−Ｇ
・加硫促進剤２：フレキシス社製ＰＥＲＫＡＣＩＴ ＤＰＧ
【００４２】
表１〜３から明らかなように実施例１〜１１のタイヤ用ゴム組成物は、低転がり抵抗性（６０℃のｔａｎδ）、及びウェットグリップ性能が維持・向上することが確認された。
【００４３】
比較例２のゴム組成物は、シリカＹを配合していないので転がり抵抗を改良することができない。
【００４４】
比較例３のゴム組成物は、変性Ｓ−ＳＢＲ２の配合量が５重量％未満であるので、ウェットグリップ性能を改良することができない。比較例４のゴム組成物は、変性Ｓ−ＳＢＲ２の配合量が５０重量％を超えるので転がり抵抗が悪化する。
【００４５】
表２から明らかなように、比較例５のゴム組成物は、シリカＹを配合せず、かつシリカ比率が８５重量％未満であるので、転がり抵抗及びウェットグリップ性能を改良することができない。比較例６のゴム組成物は、変性Ｓ−ＳＢＲの代わりに天然ゴムを配合したのでウェットグリップ性能が劣る。
【００４６】
比較例７のゴム組成物は、シリカＹの配合量ｙがシリカＸの配合量ｘの１／７以下であるので、転がり抵抗を改良することができない。比較例８のゴム組成物は、シリカＹの配合量ｙがシリカＸの配合量ｘを超えるのでウェットグリップ性能が劣る。
【００４７】
比較例９のゴム組成物は、シリカＸを配合しないので、ウェットグリップ性能が劣る。比較例１０のゴム組成物は、シリカＸ及びＹの合計量（ｘ＋ｙ）が６０重量部未満であるので、ウェット性能が改善できないばかりか、転がり抵抗が大きく悪化する。比較例１１のゴム組成物は、シリカＸ及びＹの合計量（ｘ＋ｙ）が１３０重量部を超えるので、ウェット性能は改善できるが、転がり抵抗が悪化する。
【００４８】
表３から明らかなように、比較例１２のゴム組成物は、シリカＹの代わりに、窒素吸着比表面積が１００ｍ2／ｇ未満のシリカＺを配合したので、ウェットグリップ性能が悪化する。
【００４９】
比較例１３のゴム組成物は、シリカＸを使用せずに、窒素吸着比表面積が１４０ｍ2／ｇ未満の２種類のシリカ（シリカＹ２及びシリカＺ）を配合したので、ウェットグリップ性能が悪化する。
【００５０】
比較例１４のゴム組成物は、シリカＹを使用せずに、窒素吸着比表面積が１４０ｍ2／ｇ以上の２種類のシリカ（シリカＸ１及びシリカＸ３）を配合したので、転がり抵抗が悪化する。
【００５１】
比較例１５のゴム組成物は、芳香族変性テルペン樹脂２の軟化点が１００℃未満であるのでウェットグリップ性能が悪化する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビニル単位含有量が６０重量％以上の末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴム（変性Ｓ−ＳＢＲ）を５〜５０重量％含むジエン系ゴム１００重量部に対し、軟化点が１００℃以上の芳香族変性テルペン樹脂を２〜５０重量部、２種類のシリカＸ及びシリカＹを合計で６０〜１３０重量部配合してなり、前記変性Ｓ−ＳＢＲの官能基がシリカ表面のシラノール基と反応性があり、前記シリカ及びカーボンブラックを含む補強性充填剤の総量に対するシリカの比率が８５重量％以上であり、前記シリカＸの窒素吸着比表面積が１４０ｍ2／ｇ以上、前記シリカＹの窒素吸着比表面積が１００ｍ2／ｇ以上１４０ｍ2／ｇ未満であり、かつ前記ジエン系ゴム１００重量部に対するシリカＸの配合量をｘ重量部、シリカＹの配合量をｙ重量部とするとき、ｘ／７＜ｙ≦ｘの関係を満たすことを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。
【請求項２】
前記変性Ｓ−ＳＢＲの官能基がヒドロキシル基であることを特徴とする請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項３】
前記変性Ｓ−ＳＢＲの官能基がアミノ基であることを特徴とする請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項４】
請求項１，２又は３に記載のタイヤ用ゴム組成物を使用した空気入りタイヤ。
【請求項１】
ビニル単位含有量が６０重量％以上の末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴム（変性Ｓ−ＳＢＲ）を５〜５０重量％含むジエン系ゴム１００重量部に対し、軟化点が１００℃以上の芳香族変性テルペン樹脂を２〜５０重量部、２種類のシリカＸ及びシリカＹを合計で６０〜１３０重量部配合してなり、前記変性Ｓ−ＳＢＲの官能基がシリカ表面のシラノール基と反応性があり、前記シリカ及びカーボンブラックを含む補強性充填剤の総量に対するシリカの比率が８５重量％以上であり、前記シリカＸの窒素吸着比表面積が１４０ｍ2／ｇ以上、前記シリカＹの窒素吸着比表面積が１００ｍ2／ｇ以上１４０ｍ2／ｇ未満であり、かつ前記ジエン系ゴム１００重量部に対するシリカＸの配合量をｘ重量部、シリカＹの配合量をｙ重量部とするとき、ｘ／７＜ｙ≦ｘの関係を満たすことを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。
【請求項２】
前記変性Ｓ−ＳＢＲの官能基がヒドロキシル基であることを特徴とする請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項３】
前記変性Ｓ−ＳＢＲの官能基がアミノ基であることを特徴とする請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項４】
請求項１，２又は３に記載のタイヤ用ゴム組成物を使用した空気入りタイヤ。
【公開番号】特開２０１３−３６０２５（Ｐ２０１３−３６０２５Ａ）
【公開日】平成２５年２月２１日（２０１３．２．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−９２８４４（Ｐ２０１２−９２８４４）
【出願日】平成２４年４月１６日（２０１２．４．１６）
【出願人】（０００００６７１４）横浜ゴム株式会社 (4,905)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年２月２１日（２０１３．２．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年４月１６日（２０１２．４．１６）
【出願人】（０００００６７１４）横浜ゴム株式会社 (4,905)
【Ｆターム（参考）】
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