トナーのためのアルキルシランで表面処理されたシリカ
【課題】トナー単位面積質量（ＴＭＡ）が低い状態で顔料保持量を高くすることができ、低湿度条件および高湿度条件の両方で帯電性を大きく高め、例えば、高湿度状態で二次転写効率および画質（ＩＱ）を有するトナーを提供する。
【解決手段】標準的な添加剤パッケージを用いるトナーの性能を満たすか、またはそれを超える性能をもつ、例えば、オクチルトリエトキシシラン（ＯＴＳ）で表面処理されたシリカを含有する添加剤パッケージを含むトナー組成物のごときアルキルシランで表面処理された（ＡＳ）シリカを含有するトナー組成物。
【解決手段】標準的な添加剤パッケージを用いるトナーの性能を満たすか、またはそれを超える性能をもつ、例えば、オクチルトリエトキシシラン（ＯＴＳ）で表面処理されたシリカを含有する添加剤パッケージを含むトナー組成物のごときアルキルシランで表面処理された（ＡＳ）シリカを含有するトナー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
アルキルシラン（ＡＳ）で表面処理されたシリカ添加剤を含有し、例えば、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）で表面処理された添加剤を含有するトナーと比較して、優れた帯電性、二次転写効率、画質を示すトナー、このようなトナーを含む現像剤、このようなトナーと現像剤とを含む機器、このようなトナーと現像剤とを含む画像形成機器の構成要素、この現像剤を含む画像形成機器、画像などを記載している。
【背景技術】
【０００２】
顔料の保持量を増やすための努力の中で、黒色顔料の含有量が多いトナーは、帯電性が低く、誘電損失が高く、これらのことから、転写効率が低く、画質が悪い。黒色顔料は、トナー粒子を通る導電性経路を形成してしまうため、導電性である場合がある。
【０００３】
したがって、誘電損失を減らし、それによって帯電性を高め、低コストのトナーおよび色素過剰のトナーを実現することが依然として必要である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本開示は、トナー単位面積質量（ＴＭＡ）が低い状態で顔料保持量を高くすることができ、低湿度条件および高湿度条件の両方で帯電性を大きく高め、例えば、高湿度状態で二次転写効率および画質（ＩＱ）を高め、標準的な添加剤パッケージを用いるトナーの性能を満たすか、またはそれを超える性能をもつ、アルキルシランで表面処理された（ＡＳ）シリカを含有するトナー組成物を記載する。
【０００５】
いくつかの実施形態では、オクチルトリエトキシシラン（ＯＴＳ）で表面処理されたシリカを含有する添加剤パッケージを含むトナー組成物が開示される。
【０００６】
いくつかの実施形態では、ＡＳで表面処理されたシリカを含むトナー粒子と基材とを接触させることと、基材にトナー粒子を融合させ、画像を作成することとを含み、１００％単色塗りつぶし領域（ＳＣＳＡ）層の画像は、厚みが約１μｍ〜約５μｍであり、この画像の厚みは、前記トナー粒子１粒の直径の約７０％未満である、画像形成プロセスが開示される。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
摩擦は、良好なＩＱ（例えば、斑点および粒状性によって測定されるような）の重要な推進因子のひとつであると考えられる。ＡＳシリカは、例えば、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）シリカを含有するトナーと比較して、トナーに高い電荷を与える。ＡＳシリカは、帯電性を高め（例えば、約１５から約７０μＣ／ｇ、約２０から約６０μＣ／ｇ、約４０から約５０μＣ／ｇ）、それによって二次転写効率も高まり（例えば、約５０％から約９５％、約６０％から約８５％、約７０％から約８０％）、Ａゾーン（例えば、約１０℃および相対湿度（ＲＨ）約１５％の低湿度条件であるＣゾーンと比較して、例えば、約２８℃およびＲＨ約８５％の高湿度条件）でのＩＱも高くなる。いくつかの実施形態では、階調再現曲線（ＴＲＣ）に影響を与えずに、トナー濃度（ＴＣ）も低くなる。いくつかの実施形態では、本明細書に開示されるような置き換えによって、視覚ノイズの高い発生頻度（ｖｉｓｕａｌ ｎｏｉｓｅ ｈｉｇｈ ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）（ＶＮＨＦ）および斑点でのノイズ発生頻度（ｎｏｉｓｅ ｉｎ ｍｏｔｔｌｅ ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）（ＮＭＦ）が小さくなり、したがって、粒状性および斑点が向上する。
【０００８】
量および条件をあらわすあらゆる数字は、すべての場合に、用語「約」で修飾されていると理解すべきである。「約」は、記載されている値の２０％を超えない変動を示すという意味である。
【０００９】
本明細書で使用する場合、「色素過剰の」は、トナーを、低いトナー単位面積質量（ＴＭＡ）で、基材に印刷し、融合させたとき、約１．３より大きいか、約１．４より大きいか、約１．５より大きい十分な画像反射光学密度を与えるように顔料保持量が大きく、この顔料保持量が、単色層で測定されるＴＭＡ（単位ｍｇ／ｃｍ２）を、トナー粒子の体積径（単位μｍ）で割った比率が、約０．８ｍｇ／ｃｍ２／μｍ未満、約０．０７５未満、約０．７未満になり、必要な画像密度を満たすように選択されることを意味する。いくつかの実施形態では、体積径あたりのＴＭＡは、約０．０２ｍｇ／ｃｍ２／μｍ〜約０．１ｍｇ／ｃｍ２／μｍ、約０．０５ｍｇ／ｃｍ２／μｍ〜約０．０７５ｍｇ／ｃｍ２／μｍ、約０．０６５ｍｇ／ｃｍ２／μｍ〜約０．０７ｍｇ／ｃｍ２／μｍである。粒子の体積径は、約７．５μｍ未満、約５μｍ未満、約３．５μｍ未満であってもよい。
【００１０】
本明細書で使用する場合、「基材」は、何かの下側に存在する固体相または固体層、または、特に、その上であるプロセスが進行する固体相または固体層を意味し、例えば、限定されないが、紙、ゴム、複合材料、プラスチック、セラミック、繊維、金属、アロイ、ガラスまたはこれらの組み合わせが挙げられる。
【００１１】
目的のトナー粒子は、樹脂、例えば、ポリエステル樹脂を含む。組成物は、２形態以上または２種類以上のポリマー（例えば、２個以上の異なるポリマー、例えば、異なるモノマーで構成される２個以上の異なるポリエステルポリマー）を含んでいてもよい。
【００１２】
トナー粒子は、他の任意要素の試薬（例えば、界面活性剤、ワックス、シェルなど）を含んでいてもよい。トナー組成物は、場合により、トナー粒子のキャリアとして役立ち得るような不活性粒子を含んでいてもよく、キャリアは本明細書に教示される樹脂を含んでいてもよい。
【００１３】
目的の現像剤は、例えば、色素過剰のトナー、黒色顔料を含有するトナー、誘電性および帯電性に悪い影響を与える顔料を含有するトナー、またはこれらの任意の組み合わせのような用途に用いられる。
【００１４】
２種以上のポリマーを使用する実施形態では、ポリマーは、任意の適切な比率（例えば、重量比）であってもよく、例えば、２種類の異なるポリマーが、約１％（第１のポリマー）／９９％（第２のポリマー）〜約９９％（第１のポリマー）／１％（第２のポリマー）である。
【００１５】
ポリマーは、固形分基準でトナー粒子の約６５〜約９５重量％の量で存在してもよい。
【００１６】
混合物（例えば、アモルファスポリエステル樹脂および結晶性ポリエステル樹脂）を使用する場合、結晶性ポリエステル樹脂とアモルファスポリエステル樹脂との比率は、約１：９９〜約３０：７０の範囲であってもよい。
【００１７】
ポリエステル樹脂は、例えば、カルボン酸基を含む試薬と、アルコールを含む別の試薬（アルコール試薬は２個以上のヒドロキシル基を含む）とが関与するエステル化反応によって合成的に得られてもよい。いくつかの実施形態では、酸は、２個以上のカルボン酸基を含む。３個以上の官能基を含む試薬は、ポリマーの分岐および架橋を可能にするか、促進するか、または、可能にして促進する。
【００１８】
ポリ酸またはポリエステル試薬は、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％の量で存在していてもよい。
【００１９】
ポリオールの量は、変わってもよく、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％の量で存在していてもよい。
【００２０】
アモルファス（または結晶性）ポリエステル樹脂を作成する際に、重縮合触媒を使用してもよい。このような触媒を、例えば、出発物質のポリ酸またはポリエステル試薬を基準として約０．０１モル％〜約５モル％の量で使用してもよい。
【００２１】
いくつかの実施形態では、樹脂は、架橋可能な樹脂であってもよい。架橋可能な樹脂は、Ｃ＝Ｃ結合またはペンダント基または側基（例えば、カルボン酸基）のような１個以上の架橋可能な基を含む樹脂である。樹脂は、例えば、開始剤を用いた遊離ラジカル重合によって架橋していてもよい。
【００２２】
いくつかの実施形態では、不飽和アモルファスポリエステル樹脂をラテックス樹脂として使用してもよい。
【００２３】
結晶性ポリエステル樹脂を作成する場合、適切なポリオールとしては、炭素数が約２〜約３６の脂肪族ポリオールが挙げられる。ポリオールは、例えば、約４０〜約６０モル％の量で選択されてもよい。
【００２４】
ポリ酸は、例えば、いくつかの実施形態では、約４０〜約６０モル％の量で選択されてもよい。
【００２５】
結晶性樹脂は、例えば、トナー成分の約１〜約８５重量％の量で存在していてもよい。結晶性樹脂は、さまざまな融点、例えば、約３０℃〜約１２０℃を有していてもよい。結晶性樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定する場合、例えば、約１，０００〜約５０，０００であってもよく、重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、約２，０００〜約１００，０００であってもよい。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、約１〜約６であってもよい。
【００２６】
トナーを作成するときに利用可能な他の適切な樹脂またはポリマーの例としては、ポリスチレン、ポリアクリレート、および当該技術分野で既知のものなどが挙げられる。
【００２７】
縮合触媒を、例えば、反応混合物中の出発物質であるポリ酸、ポリオールまたはポリエステル試薬の量を基準として、約０．０１モル％〜約５モル％の量で使用してもよい。
【００２８】
一般に、当該技術分野で知られているように、ポリ酸／ポリエステルおよびポリオール試薬を場合により触媒とともに一緒に混合し、高温（例えば、約１８０℃以上）でインキュベートし（嫌気的に行ってもよい）、平衡状態になるまでエステル化させることができ、これにより、一般に水またはアルコール（例えば、メタノール）が得られ、エステル化反応でエステル結合が生成する。この反応は、重合を促進するために、減圧下で行ってもよい。
【００２９】
分岐剤を用いてもよい。分岐剤を、樹脂の約０．０１〜約１０モル％の量で使用してもよい。
【００３０】
樹脂は、例えば、開始剤を用いた遊離ラジカル重合によって架橋していてもよい。使用する開始剤の量は、架橋度に比例し、したがって、ポリエステル材料のゲル含有量に比例する。使用する開始剤の量は、例えば、ポリエステル樹脂の約０．０１〜約１０重量％の範囲であってもよい。架橋の際に、開始剤が実質的に全て消費されることが望ましい。架橋は、高温で行われてもよく、その場合、反応は、例えば、約２０秒〜約２分で迅速に起こってもよい。
【００３１】
適切な着色剤としては、カーボンブラックを含むもの、例えば、ＲＥＧＡＬ ３３０（登録商標）およびＮｉｐｅｘ ３５；マグネタイト、例えば、Ｍｏｂａｙマグネタイト、ＭＯ８０２９（商標）およびＭＯ８０６０（商標）；Ｃｏｌｕｍｂｉａｎマグネタイト、ＭＡＰＩＣＯ（登録商標）ＢＬＡＣＫ；表面処理されたマグネタイト；Ｐｆｉｚｅｒマグネタイト、ＣＢ４７９９（商標）、ＣＢ５３００（商標）、ＣＢ５６００（商標）、ＭＣＸ６３６９（商標）；Ｂａｙｅｒマグネタイト、ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ ８６００（商標）および８６１０（商標）；Ｎｏｒｔｈｅｒｎ Ｐｉｇｍｅｎｔマグネタイト、ＮＰ６０４（商標）およびＮＰ−６０８（商標）；Ｍａｇｎｏｘマグネタイト、ＴＭＢ−１００（商標）またはＴＭＢ１０４（商標）などが挙げられる。
【００３２】
カラー顔料（例えば、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、オレンジ、グリーン、ブラウン、ブルー、またはこれらの混合物）を使用してもよい。さらなる１種類以上の顔料を水系顔料分散物として用いてもよい。
【００３３】
着色剤、例えば、ファーネスカーボンブラック、シアン、マゼンタおよび／またはイエローの着色剤を、トナーに望ましい色を付与するのに十分な量で組み込んでもよい。一般に、顔料または染料を、固形分基準でトナー粒子の約２重量％〜約５０重量％、約５重量％〜約４０重量％、約８重量％〜約３０重量％、約１０重量％〜約２０重量％の量で使用してもよい。
【００３４】
いくつかの実施形態では、着色剤、例えば、ファーネスカーボンブラック（例えば、限定されないが、Ｎｉｐｅｘ ３５）を、サーマルカーボンブラックを用いて置き換えてもよい。
【００３５】
いくつかの実施形態では、２種類以上の着色剤がトナー粒子に存在していてもよい。例えば、２種類の着色剤が、トナー粒子に存在していてもよく、例えば、第１の着色剤が青色顔料であり、固形分基準でトナー粒子の約２重量％〜約１０重量％の範囲で存在していてもよく、第２の着色剤が黄色顔料であり、固形分基準でトナー粒子の約５重量％〜約２０重量％の範囲で存在していてもよい。
【００３６】
いくつかの実施形態では、トナー組成物は、界面活性剤を含む分散物の状態であってもよい。ポリマーおよびトナーの他の成分を組み合わせる乳化凝集方法は、エマルションを作成するために、１種類以上の界面活性剤を用いてもよい。
【００３７】
１種類、２種類、またはそれ以上の界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤は、イオン系界面活性剤および非イオン系界面活性剤、またはこれらの組み合わせから選択されてもよい。アニオン系界面活性剤およびカチオン系界面活性剤は、用語「イオン系界面活性剤」に包含される。
【００３８】
いくつかの実施形態では、界面活性剤または２種類以上の界面活性剤の合計量は、トナーを形成する組成物の０．０１重量％〜５重量％の量で利用されてもよい。
【００３９】
本開示のトナーは、場合によりワックスを含んでいてもよく、ワックスは、１種類のワックスであってもよく、２種類以上の異なるワックスの混合物であってもよい（以下、「ワックス」として取り扱う）。
【００４０】
トナー粒子を作成するために、ワックスを、樹脂を形成する組成物と合わせてもよい。ワックスが含まれる場合、ワックスは、例えば、トナー粒子の約１重量％〜約２５重量％の量で存在していてもよい。
【００４１】
選択可能なワックスとしては、例えば、重量平均分子量が約５００〜約２０，０００のワックスが挙げられる。
【００４２】
凝集因子は、例えば、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、ポリアルミニウムスルホシリケート（ＰＡＳＳ）および金属ハロゲン化物のような無機カチオン性凝固剤であってもよい。
【００４３】
凝集因子は、例えば、トナーの合計固形分を基準として、約０．００１〜約１０重量％の量でエマルション中に存在していてもよい。
【００４４】
いくつかの実施形態では、凝集が終わった後、金属錯化イオン（例えば、アルミニウム）を凝集プロセスから捕捉または抽出するために、封鎖剤またはキレート剤を導入してもよい。したがって、封鎖剤、キレート剤または錯化剤は、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）のような有機錯化成分を含んでいてもよい。
【００４５】
当該技術分野でよく知られているような任意の適切な手順によって、トナー粒子表面に、外部添加剤を加えてもよい。例えば、使用可能な適切な表面添加剤は、ＳｉＯ２、金属酸化物（例えば、酸化セリウム、ＴｉＯ２、酸化アルミニウム）、潤滑剤（例えば、脂肪酸金属塩（例えば、ステアリン酸亜鉛（ＺｎＳｔ）またはステアリン酸カルシウム）または長鎖アルコール（例えば、ＵＮＩＬＩＮ ７００））のうち１つ以上である。ＳｉＯ２およびＴｉＯ２は、ＤＴＭＳ（ドデシルトリメトキシシラン）またはＨＭＤＳを含む化合物で表面処理されていてもよい。例えば、トナー粒子は、その外側表面に、もっと大きなシリカ粒子（例えば、粒径が約１００〜約１５０ｎｍまたは約８０〜２００ｎｍのコロイド状シリカまたはゾル−ゲルシリカ粒子）を含んでいてもよい。ゾル−ゲルシリカは、テトラエトキシシランの制御された加水分解および縮合によって合成することができる。ゾル−ゲルプロセスは、典型的には、沈殿した二酸化ケイ素生成物の構造を制御するために、ホモポリマー溶質を加えたアルコール溶媒中で行われる。このようなシリカ粒子は、トナーの電荷安定性を達成し、もっと小さな金属酸化物表面添加剤（例えば、シリカおよびチタニア）がトナー粒子に埋め込まれるのを減らす。
【００４６】
このような処理された金属酸化物添加剤の例は、ＨＭＤＳおよびアミノプロピルトリエトキシシランの混合物でコーティングされたシリカ；ＰＤＭＳ（ポリジメチルシロキサン）でコーティングされたシリカ；オクタメチルシクロテトラシロキサンでコーティングされたシリカ；ジメチルジクロロシランでコーティングされたシリカ；アミノ官能基化されたオルガノポリシロキサンでコーティングされたシリカ（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅから入手可能）、ヒュームドシリカを含むＤＴＭＳシリカ（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得た）、例えば、ＤＴＭＳでコーティングされた二酸化ケイ素コアＬ９０などがある。
【００４７】
アルキルシランでの表面処理を含むシリカは、トナー（例えば、色素過剰のトナー、黒色顔料を含むトナー、またはこの両者をあわせもつトナーなど）に有益な特性を与える。アルキルは、脂肪族炭化水素を含んでいてもよく、分岐鎖であってもよく、置換されていてもよく、１箇所以上の結合で不飽和であってもよく、長さが炭素原子１〜約３０個分、約３〜約２０個分、約５〜約１５個分であり、例えば、ヘキシル、オクチル、デシルである。
【００４８】
シリカ表面を処理するために用いられる分子は、アルキル基をシリカ表面に固定するさまざまな反応性官能基のいずれかを含んでいてもよい。例えば、アニオン性をもつ官能基（例えば、ハロゲン、アルコキシ基、アミノ基など）を使用してもよい。例えば、ハロゲンは、当該技術分野で知られているように、例えば、Ｃｌ、Ｂｒなどであってもよい。アミノ基は、一級アミン、二級アミンなどであってもよい。アルコキシは、本明細書に記載されるようなアルキルを含み、いくつかの実施形態では、その鎖長は、炭素原子１〜約８個分、約２〜約６個分、約３〜約５個分である。
【００４９】
一例は、ＣａｂｏｔのＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ（商標）ＤｉｖｉｓｉｏｎのＴＧ−Ｃ１９０であり、オクチルトリエトキシシラン（ＯＴＳ）で処理された表面をもつシリカである。いくつかの実施形態では、ＡＳで処理されたシリカ（例えば、ＯＴＳで処理されたシリカ）を含むトナーは、例えば、アルキル基のそばに表面基（例えば、分岐鎖炭化水素、アリール基、環構造など）を含むシリカ、例えば、ＨＭＤＳで処理されたシリカを含む添加剤パッケージを含むトナー組成物と比較して、Ａゾーンで優れた二次転写効率およびＩＱを示す。このようなシリカは、直径で測定される平均一次粒子径が、例えば、約５〜約６００ｎｍ、約１０ｎｍ〜約５００ｎｍ、約２０ｎｍ〜約４００ｎｍ、約３０ｎｍ〜約３００ｎｍの範囲であってもよい。一般に、ヒュームドシリカは、粒径が小さく、例えば、約５〜約１００ｎｍ、約２０〜約８０ｎｍ、約３０〜約５０ｎｍである。シリカは、トナーの約０．１重量％〜約４重量％、約０．５重量％〜約３重量％、約１重量％〜約２重量％、約１．２５重量％〜約１．７５重量％含まれていてもよい。
【００５０】
いくつかの実施形態では、添加剤を、例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＹ５０Ｌ（１．２９％）、ヒュームドシリカＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＸ５０（０．８６％）、シリカＴＧＣ１９０（１．６６％）、イソブチルトリメトキシシラン（ＳＴＴ１００Ｈ）（０．８８％）、酸化セリウム（Ｅ１０）（０．２７５％）、ステアリン酸亜鉛（０．１８％）、ＰＭＭＡ微粒子（ＭＰ１１６ＣＦ）（０．５０％）を含む添加剤パッケージとして加えてもよく、ＴＣＧ１９０はＸ２４（１．７３％）の代わりである。
【００５１】
キャリア粒子としては、トナー粒子と反対の極性の電荷を摩擦電気によって得ることができる粒子が挙げられる。いくつかの実施形態では、キャリア粒子は、平均粒径が、例えば、約２０〜約８５μｍ、例えば、約３０〜約６０μｍ、約３５〜約５０μｍであってもよい。
【００５２】
トナー粒子は、当業者の技術常識の範囲内にある任意の方法によって調製されてもよく、例えば、任意の乳化／凝集方法をポリエステル樹脂とともに用いてもよい。しかし、トナー粒子を調製する任意の適切な方法、例えば、懸濁およびカプセル化のプロセスのような化学プロセス、従来の顆粒化方法（例えば、ジェット粉砕）、材料の厚板をペレット化すること、他の機械的プロセス、ナノ粒子またはマイクロ粒子を製造する任意のプロセスなどを用いてもよい。
【００５３】
乳化／凝集プロセスに関連する実施形態では、樹脂を溶媒に溶解してもよく、乳化媒体（例えば、水、例えば、場合により安定化剤を含み、場合により界面活性剤を含む、脱イオン水）に混合してもよい。適切な安定化剤の例としては、水溶性アルカリ金属水酸化物が挙げられる。安定化剤を用いる場合、安定化剤は、樹脂の約０．１重量％〜約５重量％の量で存在してもよい。
【００５４】
乳化の後、樹脂、顔料、任意要素のワックス、エマルション中の任意の他の望ましい添加剤の混合物を、場合により界面活性剤とともに凝集させ、次いで、場合により、凝集物混合物を融着させることによってトナー組成物を調製してもよい。得られた混合物のｐＨを、酸（例えば、酢酸、硝酸など）で調節してもよい。いくつかの実施形態では、混合物のｐＨを、約２〜約４．５に調節してもよい。
【００５５】
上の混合物を調製した後、初期の重合反応から得た小さな（多くはナノメートルの大きさの）粒子から、もっと大きな（多くはマイクロメートルの大きさの）粒子または凝集物を作成することが望ましいことが多い。凝集因子を混合物に加えてもよい。適切な凝集因子としては、例えば、二価カチオン、多価カチオンまたはこれらを含む化合物の水溶液が挙げられる。
【００５６】
凝集因子は、上に示すように、例えば、ポリハロゲン化アルミニウム、例えば、ポリアルミニウムクロリド（ＰＡＣ）、ポリアルミニウムスルホシリケート（ＰＡＳＳ）、または水溶性金属塩であってもよい。
【００５７】
例えば、いくつかの実施形態では、反応混合物の約０．１パーツパーハンドレッド（ｐｐｈ）〜約１ｐｐｈの量で、凝集因子を混合物の成分に加え、トナーを作成してもよい。
【００５８】
いくつかの実施形態では、凝集の後で融着の前に、凝集した粒子に樹脂コーティングを塗布し、粒子の上にシェルを作成してもよい。本明細書に記載の任意の樹脂または当該技術分野で知られている任意の樹脂をシェルとして使用してもよい。
【００５９】
シェルは、トナー成分の約１重量％〜約８０重量％の量で存在していてもよい。
【００６０】
望ましい粒径になるまで凝集させ、任意要素のシェルを塗布した後、例えば、不規則な形状および大きさを修正するために、望ましい最終形状（例えば、丸い形）になるまで粒子を融着させてもよく、融着は、例えば、混合物を約４５℃〜約１００℃の温度（この温度は、トナー粒子を作成するために使用される樹脂のＴｇ以上の温度であってもよい）まで加熱し、および／または、例えば、約１，０００ｒｐｍから約１００ｒｐｍまで撹拌を減少させることによって行われてもよい。融着は、約０．０１〜約９時間で行われてもよい。
【００６１】
凝集および／または融着の後、混合物を室温（例えば、約２０℃〜約２５℃）まで冷却してもよい。冷却した後、トナー粒子を、場合により、水で洗浄し、その後乾燥させてもよい。
【００６２】
場合により、融着剤を使用してもよい。適切な融着剤の例としては、限定されないが、安息香酸アルキルエステル、エステルアルコール、グリコール／エーテル系の溶媒、長鎖脂肪族アルコール、芳香族アルコール、これらの混合物などが挙げられる。
【００６３】
シェルポリマーは、トナー粒子または凝集物の約１０重量％〜約４０重量％の量で存在していてもよい。
【００６４】
トナー粒子または凝集物が望ましい最終粒径に達したら、混合物のｐＨを、塩基を用いて約６〜約１０、いくつかの実施形態では、約６．２〜約７の値になるように調節してもよい。ｐＨの調節を利用し、トナー粒子の成長を凍結させ（止め）てもよい。トナー粒子の成長を止めるために用いられる塩基は、例えば、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、これらの組み合わせなど）であってもよい。いくつかの実施形態では、ｐＨを望ましい値に調節しやすくするためにＥＤＴＡを加えてもよい。
【００６５】
トナーは、任意の既知の電荷添加剤を、トナーの約０．１〜約１０重量％、約０．２５〜約８重量％、いくつかの実施形態では、約０．５〜約７重量％の量で含んでいてもよい。このような電荷添加剤の例としては、アルキルピリジニウムハロゲン化物、硫酸水素塩、負電荷を高める添加剤、例えば、アルミニウム錯体などが挙げられる。
【００６６】
このような高める分子は、約０．１〜約１０％の量で存在していてもよい。
【００６７】
本開示のトナー組成物に、例えば、洗浄または乾燥の後、表面添加剤を加えてもよい。このような表面添加剤の例としては、例えば、金属塩、脂肪酸金属塩、コロイド状シリカ、金属酸化物、例えば、ＴｉＯ２（例えば、優れたＲＨ安定性、摩擦制御、優れた現像安定性および転写安定性のため）、酸化アルミニウム、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム、ＳｉＯ２、これらの混合物などのうち、１つ以上が挙げられる。
【００６８】
表面添加剤を、トナーの約０．１〜約１０重量％の量で使用してもよい。
【００６９】
他の表面添加剤としては、潤滑剤、例えば、脂肪酸金属塩（例えば、ステアリン酸亜鉛またはステアリン酸カルシウム）または長鎖アルコール、例えば、Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから入手可能なＵＮＩＬＩＮ ７００およびＤｅｇｕｓｓａから入手可能なＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２（登録商標）が挙げられる。添加剤は、トナーの約０．０５〜約５重量％、約０．０７５〜約３．５重量％、いくつかの実施形態では、約０．１〜約２重量％の量で存在していてもよく、添加剤を凝集中に加えてもよく、または、作成したトナー生成物にブレンドしてもよい。
【００７０】
トナーの光沢は、粒子に保持されている金属イオン（例えば、Ａｌ３＋）の量によって影響を受けることがある。保持されている金属イオンの量を、さらに、キレート剤（例えば、ＥＤＴＡ）を加えることによって調節してもよい。いくつかの実施形態では、本開示のトナー粒子に保持されている触媒（例えば、Ａｌ３＋）の量は、約０．１ｐｐｈ〜約１ｐｐｈであってもよい。本開示のトナーの光沢レベルは、Ｇａｒｄｎｅｒ Ｇｌｏｓｓ Ｕｎｉｔｓ（ｇｇｕ）によって測定される場合、光沢が約２０ｇｇｕ〜約１００ｇｇｕであってもよい。
【００７１】
したがって、粒子は、その表面に１種類以上のシリカ、１種類以上の金属酸化物（例えば、酸化チタンおよび酸化セリウム）、滑沢剤（例えば、ステアリン酸亜鉛）などを含んでいてもよい。ある実施形態では、粒子表面は、２種類のシリカ、２種類の金属酸化物（例えば、酸化チタンと酸化セリウム）、１種類の滑沢剤（例えば、ステアリン酸亜鉛）を含んでいてもよい。これらの表面成分はすべて、トナー粒子の重量の約５重量％含まれていてもよい。また、トナー組成物は、流動補助添加剤を含む外部添加剤粒子とブレンドされてもよく、添加剤は、トナー粒子表面に存在していてもよい。これらの添加剤の例としては、酸化チタン、酸化スズ、これらの混合物などのような金属酸化物；コロイド状シリカ、例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）、金属塩および脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、酸化アルミニウム、酸化セリウム、およびこれらの混合物）が挙げられる。各外部添加剤は、いくつかの実施形態では、トナーの約０．１〜約５重量％、約０．１〜約２．５重量％、約０．１〜約１重量％の量で存在していてもよい。
【００７２】
トナーの望ましい特徴は、フューザーロールから紙画像を十分に剥離することである。油を含むフューザーロールの場合、トナーは、ワックスを含んでいないことがある。しかし、フューザー上に油が存在しないフューザー（通常はハードロール）の場合、トナーは、通常は、剥離性および除去性を与えるために、ワックスのような潤滑剤を含有している。したがって、接触融合用途のためのトナーの特徴は、融合の自由度、つまり、最低固定温度（ＭＦＴ）と熱オフセット温度との温度差が、約５０℃〜約１００℃でなければならないことである。
【００７３】
トナー粒子を評価するために、標準的なキャリア（例えば、３５μｍのＸｅｒｏｘ ７００ ＤＣＰキャリア）を用い、特定のＴＣ（トナー濃度、例えば、８％）のトナーを馴らした後、Ｔｕｒｂｕｌａミキサーで２分間または６０分間混合した後、電荷を評価することによって、元の電荷を測定してもよい。帯電性能を２種類の環境チャンバ内で試験してもよく、一方は、低湿度ゾーン（Ｃゾーンとしても知られる）であり、他方は、高湿度ゾーン（Ａゾーンとしても知られる）である。電荷量は、チャージスペクトログラフプロセス（ＣＳＧ）の画像分析によって測定される値である。ＣゾーンおよびＡゾーンにおけるトナーの電荷と直径との比率（ｑ／ｄ）は、典型的には、移動（単位ｍｍ）、またはもっと標準的な単位フェムトクーロン／μｍであり、既知の標準的なチャージスペクトログラフで測定することができる。さらに、摩擦によって吹き飛ばされるＱ／ｍ値（単位μＣ／ｇ）も、Ｂａｒｂｅｔｔａ Ｂｏｘを用いたブローオフ法によって測定されてもよい。所定量のトナーをキャリアにブレンドする。ブレンドは、４オンスのガラス瓶にペイントシェーカーを用いて行うことができ、または、Ｔｕｒｂｕｌａで実施してもよい。トナーおよびキャリア成分のブレンドによって相互作用が起こり、トナー粒子は負に帯電し、キャリア粒子は正に帯電する。得られた混合物のサンプルをｔｒｉｂｏＣａｇｅに入れ、重さを測る。装置の空気および減圧源によって、トナーがキャリアからはずれ、一方、キャリアは、スクリーニングされているｔｒｉｂｏＣａｇｅに保持される。キャリアの上に残った電荷を電位計によって単位クーロンで検出する（摩擦に関連する）。残った電荷および吹き飛ばされたトナーの重量を用い、摩擦を計算してもよい。吹き飛ばされたトナーの重量および保持されているキャリアの重量を用い、トナーの濃度を計算してもよい。
【００７４】
また、本開示のトナーは、元のトナーの電荷質量比（Ｑ／ｍ）が約−５μＣ／ｇ〜約−９０μＣ／ｇであってもよく、表面添加剤をブレンドした後の最終的なトナーの電荷は、約−１５μＣ／ｇ〜約−８０μＣ／ｇであってもよい。
【００７５】
このようにして作成したトナー粒子を現像剤組成物に配合してもよい。例えば、トナー粒子をキャリア粒子と混合し、２成分現像剤組成物を得てもよい。現像剤中のトナーの濃度は、現像剤の合計重量の約１重量％〜約２５重量％であってもよく、現像剤組成物の残りの部分はキャリアである。しかし、望ましい特徴を有する現像剤組成物を得るために、異なる割合のトナーおよびキャリアを用いてもよい。
【００７６】
トナー粒子と混合するキャリア粒子の例としては、トナー粒子と反対の極性を有する電荷を摩擦電気から得ることが可能な粒子が挙げられる。
【００７７】
いくつかの実施形態では、キャリア粒子は、表面にコーティングを有するコアを備えていてもよく、コーティングは、帯電列に近接していないポリマーまたはポリマー混合物から作られてもよく、例えば、本明細書に教示されるもの、または当該技術分野で既知のものであってもよい。
【００７８】
いくつかの実施形態では、画像形成プロセスは、ＡＳで処理されたシリカ（例えば、ＯＴＳで処理されたシリカ）を含むトナー粒子と基材とを接触させることと、このトナー粒子を基材に融合させ、画像を作成することとを含み、ここで、１００％単色塗りつぶし領域（ＳＣＳＡ）層の画像は、厚みが約０．１μｍ〜約５μｍ、約１μｍ〜約４μｍ、約２μｍ〜約３μｍであり、この画像の厚みは、前記トナー粒子１粒の直径の約８０％未満、約７０％未満、約６０％未満である。融合後と融合前のＳＣＳＡ層の厚みの比率は、約０．８５未満、約０．７５未満、約０．６５未満、約０．５５未満である。１００％のＳＣＳＡ反射光学密度は、約１．４〜約２．５、約１．５〜約２．３、約１．８〜約２．１である。いくつかの実施形態では、ｍｇ／ｃｍ２で測定されるＴＭＡを、約７μｍ未満、約６μｍ未満、約５μｍ未満、約４μｍ未満であるトナー粒子の体積径（単位μｍ）で割ると、約０．０３〜約０．１、約０．０５〜約０．０７５、約０．０５５〜約０．０７である。
【００７９】
また、部および割合は、他の意味であると示されていない限り、重量基準である。本明細書で使用する場合、「室温」（ＲＴ）は、約２０℃〜約３０℃の温度を指す。
【実施例】
【００８０】
（実施例１．２０ガロンの超低融点色素過剰黒色粒子の調製）
２種類のアモルファスエマルション（７ｋｇのポリエステルＡ（Ｍｗ＝８６，０００、Ｔｇ開始＝５６℃、固形分３５％）と、７ｋｇのポリエステルＢ（Ｍｗ＝１９，４００、Ｔｇ開始＝６０℃、固形分３５％））、２ｋｇの結晶性ポリエステルＣ（Ｍｗ２３，３００、Ｍｎ＝１０，５００、Ｔｍ＝７１℃、固形分３５％）、２％の界面活性剤（ＤＯＷＦＡＸ（登録商標）２Ａ１、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）、３ｋｇのポリエチレンワックスエマルション（Ｔｍ＝９０℃、固形分３０％、Ｔｈｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｇｒｏｕｐ，Ｉｎｃ．（ＩＧＩ））、６ｋｇの黒色顔料（Ｎｉｐｅｘ ３５、Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｅｓｓｅｎ，ＤＥ、固形分約１７重量％の分散物）、９１７ｇの固形分約１７重量％の顔料ＰＢ １５：３分散物を反応器内で混合し、次いで、０．３Ｍ硝酸を用い、ｐＨを４．２に調節した。次いで、このスラリーを、合計６０分間、再循環ループを用い、ＣＡＶＩＴＲＯＮホモジナイザを用いて均質化し、最初の８分間の間に、２．９６ｇの硫酸アルミニウムを３６．５ｇの脱イオン（ＤＩ）水に混合してなる凝固剤をラインから加えた。反応器のｒｐｍを１００ｒｐｍから上げていき、全ての凝固剤を加えたら、混合を３００ｒｐｍに設定した。次いで、このスラリーをバッチ温度４２℃で凝集させた。凝集中、コアと同じアモルファス樹脂からなり、硝酸によってｐＨを３．３に調節したシェルをバッチに加えた。このバッチをさらに加熱し、目的粒径を得た。目的の粒径に達したら、ＮａＯＨおよびＥＤＴＡを用いてｐＨを７．８に調節し、凝集工程を凍結させた。反応器の温度（Ｔｒ）を８５℃に達するように上げつつ、プロセスを続けた。所望の温度で、約３．３ｋｇの０．３Ｍ硝酸およびＴＡＹＣＡ界面活性剤溶液を用い、ｐＨを７．０に調節し、この時点で粒子の融着が開始した。約２時間後、粒子は、０．９６５より大きな真円度になり、熱交換器を用いて冷却し、反応を停止させた。
【００８１】
最終的なトナー粒径、ＧＳＤｖ、ＧＳＤｎは、それぞれ５．２５／１．２０／１．２４であり、微粒子（１．３〜４μｍ）、粗粒子（＞１６μｍ）、真円度は、それぞれ、２１．９１％、０．０６％、０．９６５であった。トナーをＲＴで、流れるＤＩ水で７回洗浄し、ＡＬＪＥＴ ＴＨＥＲＭＡＪＥＴ乾燥器４型を用いて乾燥させた。
【００８２】
（実施例２．添加剤のブレンド）
本開示の試験対象であるコントロールトナーを、実施例１の樹脂と、１．２８％ ＲＹ５０Ｌ（ポリジメチルシロキサンで表面処理されたシリカ、Ｅｖｏｎｉｋ）、０．８６％ ＲＸ５０（ＨＭＤＳで表面処理されたシリカ、Ｅｖｏｎｉｋ）、０．８８％ ＳＴＴ１００Ｈ（ブチルトリメトキシシランで表面処理されたチタン、チタン工業株式会社）、１．７３％ ＨＭＤＳで表面処理されたコロイド状シリカまたはゾル−ゲルシリカ（Ｘ２４−９１６３Ａ、日新工業株式会社）、０．２８％ Ｅ１０（二酸化セリウム、三井金属鉱業株式会社）、０．１８％ ＺｎＰＦ（ステアリン酸亜鉛、ＮＯＦ０と、０．５％ ＭＰ１１ＣＦ（ポリメチルメタクリレート粒子、Ｓｏｋｅｎ））を含む添加剤パッケージを用いて調製した。同様に、ＨＭＤＳシリカを１．６６％のＡＳゾル−ゲルシリカ（例えば、ＯＴＳで処理されたＴＧ−Ｃ１９０）と置き換え、実験用のトナーを調製した。
【００８３】
操作手順は以下のとおりであった。６５ｇの元の粒子と、上の式に基づいて適切な量の添加剤を、Ｆｕｊｉブレンダー中、１３，５００ｒｐｍで３０秒かけてブレンドした。次いで、このブレンドを４５μｍふるい（ＵＳＡ標準Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｓｉｅｖｅ、Ｇｉｂｓｏｎ製のＡ．Ｓ．Ｔ．Ｍ．Ｅ−１１）に、振動（Ｅｎｔｅｌａ製のＭＥＩＮＺＥＲＩＩ型、シリアル番号０６７８−０３、供給１１０、周波数６０）を加えつつ通し、大きな塊を濾過した。
【００８４】
（実施例３．ベンチ試験）
標準的な手順（例えば、本明細書に全体が参考として組み込まれる米国特許第７，５７４，１２８号を参照）を用い、ベンチ試験による帯電を実施した。現像剤サンプルを、０．５ｇのトナーサンプルと、１０ｇの３５μｍのポリマーコーティングされたフェライトキャリアとを用いて調製した。現像剤サンプルを２ッ組で調製した。対の一方の現像剤をＡゾーン（２８℃／ＲＨ８５％）で一晩馴らし、他方をＣゾーン環境チャンバ（１０℃／ＲＨ１５％）で一晩馴らした。次の日に、現像剤サンプルを密閉し、ＴＵＲＢＵＬＡミキサーを用いて２分間撹拌し、次いで、１時間撹拌した。２分と１時間混合した後、チャージスペクトログラフを用い、１００Ｖ／ｃｍの電場内でトナーの摩擦電荷を測定した。トナーの電荷（ｑ／ｄ）を、トナー電荷分布の中点として、視覚的に測定した。電荷を、ゼロラインからの移動（単位ミリメートル）で報告した。１時間混合した後、すでに帯電している現像剤にトナーサンプル０．５ｇをさらに加え、さらに１５秒間混合し、ｑ／ｄの移動を再び測定し、次いで、さらに４５秒間混合し（合計混合時間１分）、再びｑ／ｄの移動を測定した。
【００８５】
ＯＴＳを含有するトナーは、ＨＭＤＳで処理されたシリカと比べ、ＡゾーンでもＣゾーンでもｑ／ｄおよびｑ／ｍが向上していた。ＯＴＳトナーは、２分経過時および６０分経過時のｑ／ｄによって評価されるエージング特性が良好であった。ＯＴＳトナーの性能を合わせると、コントロールのＨＭＤＳトナーに匹敵するものであった。
【００８６】
（実施例４．Ａゾーンでの機械評価）
上に教示したように、現像剤を再び調製したが、トナー濃度１２％で、現像剤は合計で４５０ｇであった。トナー（５４ｇ）およびキャリア（３９６ｇ）を秤量し、１Ｌの透明ガラス瓶に入れた。この瓶を、蓋をせずにＡゾーン環境に一晩置き、トナーおよびキャリアの両方を慣れさせた。次の朝に、瓶を密閉し、ＴＵＲＢＵＬＡに置き、１０分間混合して現像剤を製造した。次いで現像剤筺体に現像剤を満たし、次いで、筺体をＤｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｐｒｅｓｓ機（ＤＣＰ７００）に取り付けた。すべての不揮発性メモリ（ＮＶＭ）を初期化した状態で、プリンタを機械で制御した状態で設定した。しかし、適切なＮＶＭを０に設定することによって、ディスペンサは使用しなかった。ＩＱ分析のためのカラーモードで非コート紙に画質印刷物（粒状性を評価するためのハーフトーン、塗りつぶし領域、線などと、斑点を評価するための大きなハーフトーンと塗りつぶし領域部分のパターン）を印刷した。ＩＳＯ １３６６０は、画像の不均一性に関する２種類の測定値を定義している。この基準は、小さなスケール（＞４２μｍおよび＜１２７０μｍ）の不均一性を粒状性として定義し、大きなスケール（＞１２７０μｍ）の不均一性を斑点として定義している。それぞれの測定基準は、密度の変動がない理想的な印刷表面の密度変動の大きさの指標である。本願発明者らの分析において、粒状性は、自社で作成した画質分析設備（ＩＱＡＦ）での測定から得た視覚ノイズの高い発生頻度（ＶＮＨＦ）の値として決定することができる。斑点は、斑点でのノイズ発生頻度（ＮＭＦ）として決定することができ、これもＩＱＡＦ分析から得られる。ＶＮＨＦ値およびＮＭＦ値が大きいことは、粒状性および斑点が悪いと解釈される。階調再現曲線（ＴＲＣ）は、画像の暗さを測定するものであり、この曲線も、粒状性を分析している間に、ＩＱＡＦによって作成した。トナーの単位面積質量（ＴＭＡ）を、二次転写効率のためにベルトおよび紙の両方で得た。ＴＣおよび摩擦も測定した。初期のＴＣ（１２％）点を終了した後、７．５％の面積を覆っていた印刷物を分析し、ＴＣを１０％、８％、６％に下げて実施した。各ＴＣにおいて、ＩＱ印刷、ＴＭＡ、ＴＣ、摩擦を繰り返した。
【００８７】
Ａゾーンにおいて、６％〜１３％の間の試験されたすべてのＴＣレベルにおいて、以下の表に示されるように、ＯＴＳシリカによって、摩擦電荷が約５０％増加し、向上していた。
【００８８】
Ａゾーンの二次転写効率は、ベルト上のＴＭＡに対する紙上のＴＭＡの比率であるが、ＨＭＤＳで処理されたゾル−ゲルシリカと比べ、ＯＴＳゾル−ゲルシリカでは、ＴＣ５．５％、７．５％、９．５％で約１５％良かった。また、二次転写効率は、ＴＣが減るにつれて増加した。
【表１】
【００８９】
被覆面積０％から１００％塗りつぶした領域まで、２種類のトナーのＴＲＣは似ていた。言いかえると、ＨＭＤＳシリカをＯＴＳシリカと置き換えても、色に悪い影響を及ぼさなかった。
【００９０】
粒状性を評価すると同時に、明度または光学密度（ＯＤ）をＩＱＡＦによって測定した。実験例のトナーとコントロールトナーは、ＯＤについて匹敵する値であった。
【００９１】
２種類のトナーのＡゾーンでのＩＱ性能を、ＩＱ測定基準、粒状性、斑点の観点で、摩擦の関数として比較した。転写に関連する欠陥について最も負担が多い場合である１００％塗りつぶした領域で、粒状性および斑点を選択した。粒状性および斑点の両方について、ＨＭＤＳシリカをＯＴＳシリカに置き換えると、ＶＮＨＦおよびＮＭＦが平均で３２％および２０％低下し、したがって、粒状性および斑点が向上している。
【００９２】
したがって、Ａゾーンでの機械試験は、ＯＴＳシリカが、ＨＭＤＳゾル−ゲルシリカと比較して、ＴＲＣ（すなわち、色）に悪い影響を及ぼすことなく、摩擦を高め、二次転写効率を高め、ＩＱ（粒状性および斑点）を高めることが示された。
【００９３】
（実施例５．Ｃゾーンでの機械評価（ＩＱ分析を含む））
ＯＴＳ添加剤を含む実験例のトナーの高い帯電が、Ｃゾーンの性能に何か影響を及ぼすかどうかを決定するために、上の実験例のトナーを、Ｃゾーンでの性能について標準的なＤＣ７００黒色トナーと比較した。Ｃゾーンでの分析は、上にＡゾーンについて記載したように、Ｃゾーンの条件で一晩馴らすことを含んでいた。その後、４ｇのトナーを加え、ＴＣを９．０４５％まで上げた。ここでも再び、ディスペンサを用いないで、機械で制御する状態に機械を設定した。被覆面積が７．５％の印刷物を用い、ＴＣを９％から７％および５％に下げて実施した。各ＴＣで、ＩＱ印刷、ＴＭＡ、ＴＣ、摩擦を得た。
【００９４】
ＯＴＳシリカを含有するトナーは、標準的なＤＣ７００黒色トナーよりも、ＴＣが５％および１０％で摩擦が向上し、約１０μＣ／ｇの向上であった。
【００９５】
実験例のトナーおよびＤＣ７００黒色トナーの全体的な転写効率は、約８７％と匹敵する値であった。入力した被覆値に対し、粒状性および斑点を評価するために、ＴＣ％およびエージング試験中の異なる段階で採取した１２点の平均を分析した。２種類のトナーが、似た粒状性および斑点のプロフィールを示すことがわかった。
【００９６】
したがって、ＯＴＳゾル−ゲルシリカトナーは、Ｃゾーンでの性能に悪い影響を与えなかった。
【技術分野】
【０００１】
アルキルシラン（ＡＳ）で表面処理されたシリカ添加剤を含有し、例えば、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）で表面処理された添加剤を含有するトナーと比較して、優れた帯電性、二次転写効率、画質を示すトナー、このようなトナーを含む現像剤、このようなトナーと現像剤とを含む機器、このようなトナーと現像剤とを含む画像形成機器の構成要素、この現像剤を含む画像形成機器、画像などを記載している。
【背景技術】
【０００２】
顔料の保持量を増やすための努力の中で、黒色顔料の含有量が多いトナーは、帯電性が低く、誘電損失が高く、これらのことから、転写効率が低く、画質が悪い。黒色顔料は、トナー粒子を通る導電性経路を形成してしまうため、導電性である場合がある。
【０００３】
したがって、誘電損失を減らし、それによって帯電性を高め、低コストのトナーおよび色素過剰のトナーを実現することが依然として必要である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本開示は、トナー単位面積質量（ＴＭＡ）が低い状態で顔料保持量を高くすることができ、低湿度条件および高湿度条件の両方で帯電性を大きく高め、例えば、高湿度状態で二次転写効率および画質（ＩＱ）を高め、標準的な添加剤パッケージを用いるトナーの性能を満たすか、またはそれを超える性能をもつ、アルキルシランで表面処理された（ＡＳ）シリカを含有するトナー組成物を記載する。
【０００５】
いくつかの実施形態では、オクチルトリエトキシシラン（ＯＴＳ）で表面処理されたシリカを含有する添加剤パッケージを含むトナー組成物が開示される。
【０００６】
いくつかの実施形態では、ＡＳで表面処理されたシリカを含むトナー粒子と基材とを接触させることと、基材にトナー粒子を融合させ、画像を作成することとを含み、１００％単色塗りつぶし領域（ＳＣＳＡ）層の画像は、厚みが約１μｍ〜約５μｍであり、この画像の厚みは、前記トナー粒子１粒の直径の約７０％未満である、画像形成プロセスが開示される。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
摩擦は、良好なＩＱ（例えば、斑点および粒状性によって測定されるような）の重要な推進因子のひとつであると考えられる。ＡＳシリカは、例えば、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）シリカを含有するトナーと比較して、トナーに高い電荷を与える。ＡＳシリカは、帯電性を高め（例えば、約１５から約７０μＣ／ｇ、約２０から約６０μＣ／ｇ、約４０から約５０μＣ／ｇ）、それによって二次転写効率も高まり（例えば、約５０％から約９５％、約６０％から約８５％、約７０％から約８０％）、Ａゾーン（例えば、約１０℃および相対湿度（ＲＨ）約１５％の低湿度条件であるＣゾーンと比較して、例えば、約２８℃およびＲＨ約８５％の高湿度条件）でのＩＱも高くなる。いくつかの実施形態では、階調再現曲線（ＴＲＣ）に影響を与えずに、トナー濃度（ＴＣ）も低くなる。いくつかの実施形態では、本明細書に開示されるような置き換えによって、視覚ノイズの高い発生頻度（ｖｉｓｕａｌ ｎｏｉｓｅ ｈｉｇｈ ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）（ＶＮＨＦ）および斑点でのノイズ発生頻度（ｎｏｉｓｅ ｉｎ ｍｏｔｔｌｅ ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）（ＮＭＦ）が小さくなり、したがって、粒状性および斑点が向上する。
【０００８】
量および条件をあらわすあらゆる数字は、すべての場合に、用語「約」で修飾されていると理解すべきである。「約」は、記載されている値の２０％を超えない変動を示すという意味である。
【０００９】
本明細書で使用する場合、「色素過剰の」は、トナーを、低いトナー単位面積質量（ＴＭＡ）で、基材に印刷し、融合させたとき、約１．３より大きいか、約１．４より大きいか、約１．５より大きい十分な画像反射光学密度を与えるように顔料保持量が大きく、この顔料保持量が、単色層で測定されるＴＭＡ（単位ｍｇ／ｃｍ２）を、トナー粒子の体積径（単位μｍ）で割った比率が、約０．８ｍｇ／ｃｍ２／μｍ未満、約０．０７５未満、約０．７未満になり、必要な画像密度を満たすように選択されることを意味する。いくつかの実施形態では、体積径あたりのＴＭＡは、約０．０２ｍｇ／ｃｍ２／μｍ〜約０．１ｍｇ／ｃｍ２／μｍ、約０．０５ｍｇ／ｃｍ２／μｍ〜約０．０７５ｍｇ／ｃｍ２／μｍ、約０．０６５ｍｇ／ｃｍ２／μｍ〜約０．０７ｍｇ／ｃｍ２／μｍである。粒子の体積径は、約７．５μｍ未満、約５μｍ未満、約３．５μｍ未満であってもよい。
【００１０】
本明細書で使用する場合、「基材」は、何かの下側に存在する固体相または固体層、または、特に、その上であるプロセスが進行する固体相または固体層を意味し、例えば、限定されないが、紙、ゴム、複合材料、プラスチック、セラミック、繊維、金属、アロイ、ガラスまたはこれらの組み合わせが挙げられる。
【００１１】
目的のトナー粒子は、樹脂、例えば、ポリエステル樹脂を含む。組成物は、２形態以上または２種類以上のポリマー（例えば、２個以上の異なるポリマー、例えば、異なるモノマーで構成される２個以上の異なるポリエステルポリマー）を含んでいてもよい。
【００１２】
トナー粒子は、他の任意要素の試薬（例えば、界面活性剤、ワックス、シェルなど）を含んでいてもよい。トナー組成物は、場合により、トナー粒子のキャリアとして役立ち得るような不活性粒子を含んでいてもよく、キャリアは本明細書に教示される樹脂を含んでいてもよい。
【００１３】
目的の現像剤は、例えば、色素過剰のトナー、黒色顔料を含有するトナー、誘電性および帯電性に悪い影響を与える顔料を含有するトナー、またはこれらの任意の組み合わせのような用途に用いられる。
【００１４】
２種以上のポリマーを使用する実施形態では、ポリマーは、任意の適切な比率（例えば、重量比）であってもよく、例えば、２種類の異なるポリマーが、約１％（第１のポリマー）／９９％（第２のポリマー）〜約９９％（第１のポリマー）／１％（第２のポリマー）である。
【００１５】
ポリマーは、固形分基準でトナー粒子の約６５〜約９５重量％の量で存在してもよい。
【００１６】
混合物（例えば、アモルファスポリエステル樹脂および結晶性ポリエステル樹脂）を使用する場合、結晶性ポリエステル樹脂とアモルファスポリエステル樹脂との比率は、約１：９９〜約３０：７０の範囲であってもよい。
【００１７】
ポリエステル樹脂は、例えば、カルボン酸基を含む試薬と、アルコールを含む別の試薬（アルコール試薬は２個以上のヒドロキシル基を含む）とが関与するエステル化反応によって合成的に得られてもよい。いくつかの実施形態では、酸は、２個以上のカルボン酸基を含む。３個以上の官能基を含む試薬は、ポリマーの分岐および架橋を可能にするか、促進するか、または、可能にして促進する。
【００１８】
ポリ酸またはポリエステル試薬は、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％の量で存在していてもよい。
【００１９】
ポリオールの量は、変わってもよく、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％の量で存在していてもよい。
【００２０】
アモルファス（または結晶性）ポリエステル樹脂を作成する際に、重縮合触媒を使用してもよい。このような触媒を、例えば、出発物質のポリ酸またはポリエステル試薬を基準として約０．０１モル％〜約５モル％の量で使用してもよい。
【００２１】
いくつかの実施形態では、樹脂は、架橋可能な樹脂であってもよい。架橋可能な樹脂は、Ｃ＝Ｃ結合またはペンダント基または側基（例えば、カルボン酸基）のような１個以上の架橋可能な基を含む樹脂である。樹脂は、例えば、開始剤を用いた遊離ラジカル重合によって架橋していてもよい。
【００２２】
いくつかの実施形態では、不飽和アモルファスポリエステル樹脂をラテックス樹脂として使用してもよい。
【００２３】
結晶性ポリエステル樹脂を作成する場合、適切なポリオールとしては、炭素数が約２〜約３６の脂肪族ポリオールが挙げられる。ポリオールは、例えば、約４０〜約６０モル％の量で選択されてもよい。
【００２４】
ポリ酸は、例えば、いくつかの実施形態では、約４０〜約６０モル％の量で選択されてもよい。
【００２５】
結晶性樹脂は、例えば、トナー成分の約１〜約８５重量％の量で存在していてもよい。結晶性樹脂は、さまざまな融点、例えば、約３０℃〜約１２０℃を有していてもよい。結晶性樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定する場合、例えば、約１，０００〜約５０，０００であってもよく、重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、約２，０００〜約１００，０００であってもよい。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、約１〜約６であってもよい。
【００２６】
トナーを作成するときに利用可能な他の適切な樹脂またはポリマーの例としては、ポリスチレン、ポリアクリレート、および当該技術分野で既知のものなどが挙げられる。
【００２７】
縮合触媒を、例えば、反応混合物中の出発物質であるポリ酸、ポリオールまたはポリエステル試薬の量を基準として、約０．０１モル％〜約５モル％の量で使用してもよい。
【００２８】
一般に、当該技術分野で知られているように、ポリ酸／ポリエステルおよびポリオール試薬を場合により触媒とともに一緒に混合し、高温（例えば、約１８０℃以上）でインキュベートし（嫌気的に行ってもよい）、平衡状態になるまでエステル化させることができ、これにより、一般に水またはアルコール（例えば、メタノール）が得られ、エステル化反応でエステル結合が生成する。この反応は、重合を促進するために、減圧下で行ってもよい。
【００２９】
分岐剤を用いてもよい。分岐剤を、樹脂の約０．０１〜約１０モル％の量で使用してもよい。
【００３０】
樹脂は、例えば、開始剤を用いた遊離ラジカル重合によって架橋していてもよい。使用する開始剤の量は、架橋度に比例し、したがって、ポリエステル材料のゲル含有量に比例する。使用する開始剤の量は、例えば、ポリエステル樹脂の約０．０１〜約１０重量％の範囲であってもよい。架橋の際に、開始剤が実質的に全て消費されることが望ましい。架橋は、高温で行われてもよく、その場合、反応は、例えば、約２０秒〜約２分で迅速に起こってもよい。
【００３１】
適切な着色剤としては、カーボンブラックを含むもの、例えば、ＲＥＧＡＬ ３３０（登録商標）およびＮｉｐｅｘ ３５；マグネタイト、例えば、Ｍｏｂａｙマグネタイト、ＭＯ８０２９（商標）およびＭＯ８０６０（商標）；Ｃｏｌｕｍｂｉａｎマグネタイト、ＭＡＰＩＣＯ（登録商標）ＢＬＡＣＫ；表面処理されたマグネタイト；Ｐｆｉｚｅｒマグネタイト、ＣＢ４７９９（商標）、ＣＢ５３００（商標）、ＣＢ５６００（商標）、ＭＣＸ６３６９（商標）；Ｂａｙｅｒマグネタイト、ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ ８６００（商標）および８６１０（商標）；Ｎｏｒｔｈｅｒｎ Ｐｉｇｍｅｎｔマグネタイト、ＮＰ６０４（商標）およびＮＰ−６０８（商標）；Ｍａｇｎｏｘマグネタイト、ＴＭＢ−１００（商標）またはＴＭＢ１０４（商標）などが挙げられる。
【００３２】
カラー顔料（例えば、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、オレンジ、グリーン、ブラウン、ブルー、またはこれらの混合物）を使用してもよい。さらなる１種類以上の顔料を水系顔料分散物として用いてもよい。
【００３３】
着色剤、例えば、ファーネスカーボンブラック、シアン、マゼンタおよび／またはイエローの着色剤を、トナーに望ましい色を付与するのに十分な量で組み込んでもよい。一般に、顔料または染料を、固形分基準でトナー粒子の約２重量％〜約５０重量％、約５重量％〜約４０重量％、約８重量％〜約３０重量％、約１０重量％〜約２０重量％の量で使用してもよい。
【００３４】
いくつかの実施形態では、着色剤、例えば、ファーネスカーボンブラック（例えば、限定されないが、Ｎｉｐｅｘ ３５）を、サーマルカーボンブラックを用いて置き換えてもよい。
【００３５】
いくつかの実施形態では、２種類以上の着色剤がトナー粒子に存在していてもよい。例えば、２種類の着色剤が、トナー粒子に存在していてもよく、例えば、第１の着色剤が青色顔料であり、固形分基準でトナー粒子の約２重量％〜約１０重量％の範囲で存在していてもよく、第２の着色剤が黄色顔料であり、固形分基準でトナー粒子の約５重量％〜約２０重量％の範囲で存在していてもよい。
【００３６】
いくつかの実施形態では、トナー組成物は、界面活性剤を含む分散物の状態であってもよい。ポリマーおよびトナーの他の成分を組み合わせる乳化凝集方法は、エマルションを作成するために、１種類以上の界面活性剤を用いてもよい。
【００３７】
１種類、２種類、またはそれ以上の界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤は、イオン系界面活性剤および非イオン系界面活性剤、またはこれらの組み合わせから選択されてもよい。アニオン系界面活性剤およびカチオン系界面活性剤は、用語「イオン系界面活性剤」に包含される。
【００３８】
いくつかの実施形態では、界面活性剤または２種類以上の界面活性剤の合計量は、トナーを形成する組成物の０．０１重量％〜５重量％の量で利用されてもよい。
【００３９】
本開示のトナーは、場合によりワックスを含んでいてもよく、ワックスは、１種類のワックスであってもよく、２種類以上の異なるワックスの混合物であってもよい（以下、「ワックス」として取り扱う）。
【００４０】
トナー粒子を作成するために、ワックスを、樹脂を形成する組成物と合わせてもよい。ワックスが含まれる場合、ワックスは、例えば、トナー粒子の約１重量％〜約２５重量％の量で存在していてもよい。
【００４１】
選択可能なワックスとしては、例えば、重量平均分子量が約５００〜約２０，０００のワックスが挙げられる。
【００４２】
凝集因子は、例えば、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、ポリアルミニウムスルホシリケート（ＰＡＳＳ）および金属ハロゲン化物のような無機カチオン性凝固剤であってもよい。
【００４３】
凝集因子は、例えば、トナーの合計固形分を基準として、約０．００１〜約１０重量％の量でエマルション中に存在していてもよい。
【００４４】
いくつかの実施形態では、凝集が終わった後、金属錯化イオン（例えば、アルミニウム）を凝集プロセスから捕捉または抽出するために、封鎖剤またはキレート剤を導入してもよい。したがって、封鎖剤、キレート剤または錯化剤は、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）のような有機錯化成分を含んでいてもよい。
【００４５】
当該技術分野でよく知られているような任意の適切な手順によって、トナー粒子表面に、外部添加剤を加えてもよい。例えば、使用可能な適切な表面添加剤は、ＳｉＯ２、金属酸化物（例えば、酸化セリウム、ＴｉＯ２、酸化アルミニウム）、潤滑剤（例えば、脂肪酸金属塩（例えば、ステアリン酸亜鉛（ＺｎＳｔ）またはステアリン酸カルシウム）または長鎖アルコール（例えば、ＵＮＩＬＩＮ ７００））のうち１つ以上である。ＳｉＯ２およびＴｉＯ２は、ＤＴＭＳ（ドデシルトリメトキシシラン）またはＨＭＤＳを含む化合物で表面処理されていてもよい。例えば、トナー粒子は、その外側表面に、もっと大きなシリカ粒子（例えば、粒径が約１００〜約１５０ｎｍまたは約８０〜２００ｎｍのコロイド状シリカまたはゾル−ゲルシリカ粒子）を含んでいてもよい。ゾル−ゲルシリカは、テトラエトキシシランの制御された加水分解および縮合によって合成することができる。ゾル−ゲルプロセスは、典型的には、沈殿した二酸化ケイ素生成物の構造を制御するために、ホモポリマー溶質を加えたアルコール溶媒中で行われる。このようなシリカ粒子は、トナーの電荷安定性を達成し、もっと小さな金属酸化物表面添加剤（例えば、シリカおよびチタニア）がトナー粒子に埋め込まれるのを減らす。
【００４６】
このような処理された金属酸化物添加剤の例は、ＨＭＤＳおよびアミノプロピルトリエトキシシランの混合物でコーティングされたシリカ；ＰＤＭＳ（ポリジメチルシロキサン）でコーティングされたシリカ；オクタメチルシクロテトラシロキサンでコーティングされたシリカ；ジメチルジクロロシランでコーティングされたシリカ；アミノ官能基化されたオルガノポリシロキサンでコーティングされたシリカ（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅから入手可能）、ヒュームドシリカを含むＤＴＭＳシリカ（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得た）、例えば、ＤＴＭＳでコーティングされた二酸化ケイ素コアＬ９０などがある。
【００４７】
アルキルシランでの表面処理を含むシリカは、トナー（例えば、色素過剰のトナー、黒色顔料を含むトナー、またはこの両者をあわせもつトナーなど）に有益な特性を与える。アルキルは、脂肪族炭化水素を含んでいてもよく、分岐鎖であってもよく、置換されていてもよく、１箇所以上の結合で不飽和であってもよく、長さが炭素原子１〜約３０個分、約３〜約２０個分、約５〜約１５個分であり、例えば、ヘキシル、オクチル、デシルである。
【００４８】
シリカ表面を処理するために用いられる分子は、アルキル基をシリカ表面に固定するさまざまな反応性官能基のいずれかを含んでいてもよい。例えば、アニオン性をもつ官能基（例えば、ハロゲン、アルコキシ基、アミノ基など）を使用してもよい。例えば、ハロゲンは、当該技術分野で知られているように、例えば、Ｃｌ、Ｂｒなどであってもよい。アミノ基は、一級アミン、二級アミンなどであってもよい。アルコキシは、本明細書に記載されるようなアルキルを含み、いくつかの実施形態では、その鎖長は、炭素原子１〜約８個分、約２〜約６個分、約３〜約５個分である。
【００４９】
一例は、ＣａｂｏｔのＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ（商標）ＤｉｖｉｓｉｏｎのＴＧ−Ｃ１９０であり、オクチルトリエトキシシラン（ＯＴＳ）で処理された表面をもつシリカである。いくつかの実施形態では、ＡＳで処理されたシリカ（例えば、ＯＴＳで処理されたシリカ）を含むトナーは、例えば、アルキル基のそばに表面基（例えば、分岐鎖炭化水素、アリール基、環構造など）を含むシリカ、例えば、ＨＭＤＳで処理されたシリカを含む添加剤パッケージを含むトナー組成物と比較して、Ａゾーンで優れた二次転写効率およびＩＱを示す。このようなシリカは、直径で測定される平均一次粒子径が、例えば、約５〜約６００ｎｍ、約１０ｎｍ〜約５００ｎｍ、約２０ｎｍ〜約４００ｎｍ、約３０ｎｍ〜約３００ｎｍの範囲であってもよい。一般に、ヒュームドシリカは、粒径が小さく、例えば、約５〜約１００ｎｍ、約２０〜約８０ｎｍ、約３０〜約５０ｎｍである。シリカは、トナーの約０．１重量％〜約４重量％、約０．５重量％〜約３重量％、約１重量％〜約２重量％、約１．２５重量％〜約１．７５重量％含まれていてもよい。
【００５０】
いくつかの実施形態では、添加剤を、例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＹ５０Ｌ（１．２９％）、ヒュームドシリカＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＸ５０（０．８６％）、シリカＴＧＣ１９０（１．６６％）、イソブチルトリメトキシシラン（ＳＴＴ１００Ｈ）（０．８８％）、酸化セリウム（Ｅ１０）（０．２７５％）、ステアリン酸亜鉛（０．１８％）、ＰＭＭＡ微粒子（ＭＰ１１６ＣＦ）（０．５０％）を含む添加剤パッケージとして加えてもよく、ＴＣＧ１９０はＸ２４（１．７３％）の代わりである。
【００５１】
キャリア粒子としては、トナー粒子と反対の極性の電荷を摩擦電気によって得ることができる粒子が挙げられる。いくつかの実施形態では、キャリア粒子は、平均粒径が、例えば、約２０〜約８５μｍ、例えば、約３０〜約６０μｍ、約３５〜約５０μｍであってもよい。
【００５２】
トナー粒子は、当業者の技術常識の範囲内にある任意の方法によって調製されてもよく、例えば、任意の乳化／凝集方法をポリエステル樹脂とともに用いてもよい。しかし、トナー粒子を調製する任意の適切な方法、例えば、懸濁およびカプセル化のプロセスのような化学プロセス、従来の顆粒化方法（例えば、ジェット粉砕）、材料の厚板をペレット化すること、他の機械的プロセス、ナノ粒子またはマイクロ粒子を製造する任意のプロセスなどを用いてもよい。
【００５３】
乳化／凝集プロセスに関連する実施形態では、樹脂を溶媒に溶解してもよく、乳化媒体（例えば、水、例えば、場合により安定化剤を含み、場合により界面活性剤を含む、脱イオン水）に混合してもよい。適切な安定化剤の例としては、水溶性アルカリ金属水酸化物が挙げられる。安定化剤を用いる場合、安定化剤は、樹脂の約０．１重量％〜約５重量％の量で存在してもよい。
【００５４】
乳化の後、樹脂、顔料、任意要素のワックス、エマルション中の任意の他の望ましい添加剤の混合物を、場合により界面活性剤とともに凝集させ、次いで、場合により、凝集物混合物を融着させることによってトナー組成物を調製してもよい。得られた混合物のｐＨを、酸（例えば、酢酸、硝酸など）で調節してもよい。いくつかの実施形態では、混合物のｐＨを、約２〜約４．５に調節してもよい。
【００５５】
上の混合物を調製した後、初期の重合反応から得た小さな（多くはナノメートルの大きさの）粒子から、もっと大きな（多くはマイクロメートルの大きさの）粒子または凝集物を作成することが望ましいことが多い。凝集因子を混合物に加えてもよい。適切な凝集因子としては、例えば、二価カチオン、多価カチオンまたはこれらを含む化合物の水溶液が挙げられる。
【００５６】
凝集因子は、上に示すように、例えば、ポリハロゲン化アルミニウム、例えば、ポリアルミニウムクロリド（ＰＡＣ）、ポリアルミニウムスルホシリケート（ＰＡＳＳ）、または水溶性金属塩であってもよい。
【００５７】
例えば、いくつかの実施形態では、反応混合物の約０．１パーツパーハンドレッド（ｐｐｈ）〜約１ｐｐｈの量で、凝集因子を混合物の成分に加え、トナーを作成してもよい。
【００５８】
いくつかの実施形態では、凝集の後で融着の前に、凝集した粒子に樹脂コーティングを塗布し、粒子の上にシェルを作成してもよい。本明細書に記載の任意の樹脂または当該技術分野で知られている任意の樹脂をシェルとして使用してもよい。
【００５９】
シェルは、トナー成分の約１重量％〜約８０重量％の量で存在していてもよい。
【００６０】
望ましい粒径になるまで凝集させ、任意要素のシェルを塗布した後、例えば、不規則な形状および大きさを修正するために、望ましい最終形状（例えば、丸い形）になるまで粒子を融着させてもよく、融着は、例えば、混合物を約４５℃〜約１００℃の温度（この温度は、トナー粒子を作成するために使用される樹脂のＴｇ以上の温度であってもよい）まで加熱し、および／または、例えば、約１，０００ｒｐｍから約１００ｒｐｍまで撹拌を減少させることによって行われてもよい。融着は、約０．０１〜約９時間で行われてもよい。
【００６１】
凝集および／または融着の後、混合物を室温（例えば、約２０℃〜約２５℃）まで冷却してもよい。冷却した後、トナー粒子を、場合により、水で洗浄し、その後乾燥させてもよい。
【００６２】
場合により、融着剤を使用してもよい。適切な融着剤の例としては、限定されないが、安息香酸アルキルエステル、エステルアルコール、グリコール／エーテル系の溶媒、長鎖脂肪族アルコール、芳香族アルコール、これらの混合物などが挙げられる。
【００６３】
シェルポリマーは、トナー粒子または凝集物の約１０重量％〜約４０重量％の量で存在していてもよい。
【００６４】
トナー粒子または凝集物が望ましい最終粒径に達したら、混合物のｐＨを、塩基を用いて約６〜約１０、いくつかの実施形態では、約６．２〜約７の値になるように調節してもよい。ｐＨの調節を利用し、トナー粒子の成長を凍結させ（止め）てもよい。トナー粒子の成長を止めるために用いられる塩基は、例えば、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、これらの組み合わせなど）であってもよい。いくつかの実施形態では、ｐＨを望ましい値に調節しやすくするためにＥＤＴＡを加えてもよい。
【００６５】
トナーは、任意の既知の電荷添加剤を、トナーの約０．１〜約１０重量％、約０．２５〜約８重量％、いくつかの実施形態では、約０．５〜約７重量％の量で含んでいてもよい。このような電荷添加剤の例としては、アルキルピリジニウムハロゲン化物、硫酸水素塩、負電荷を高める添加剤、例えば、アルミニウム錯体などが挙げられる。
【００６６】
このような高める分子は、約０．１〜約１０％の量で存在していてもよい。
【００６７】
本開示のトナー組成物に、例えば、洗浄または乾燥の後、表面添加剤を加えてもよい。このような表面添加剤の例としては、例えば、金属塩、脂肪酸金属塩、コロイド状シリカ、金属酸化物、例えば、ＴｉＯ２（例えば、優れたＲＨ安定性、摩擦制御、優れた現像安定性および転写安定性のため）、酸化アルミニウム、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム、ＳｉＯ２、これらの混合物などのうち、１つ以上が挙げられる。
【００６８】
表面添加剤を、トナーの約０．１〜約１０重量％の量で使用してもよい。
【００６９】
他の表面添加剤としては、潤滑剤、例えば、脂肪酸金属塩（例えば、ステアリン酸亜鉛またはステアリン酸カルシウム）または長鎖アルコール、例えば、Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから入手可能なＵＮＩＬＩＮ ７００およびＤｅｇｕｓｓａから入手可能なＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２（登録商標）が挙げられる。添加剤は、トナーの約０．０５〜約５重量％、約０．０７５〜約３．５重量％、いくつかの実施形態では、約０．１〜約２重量％の量で存在していてもよく、添加剤を凝集中に加えてもよく、または、作成したトナー生成物にブレンドしてもよい。
【００７０】
トナーの光沢は、粒子に保持されている金属イオン（例えば、Ａｌ３＋）の量によって影響を受けることがある。保持されている金属イオンの量を、さらに、キレート剤（例えば、ＥＤＴＡ）を加えることによって調節してもよい。いくつかの実施形態では、本開示のトナー粒子に保持されている触媒（例えば、Ａｌ３＋）の量は、約０．１ｐｐｈ〜約１ｐｐｈであってもよい。本開示のトナーの光沢レベルは、Ｇａｒｄｎｅｒ Ｇｌｏｓｓ Ｕｎｉｔｓ（ｇｇｕ）によって測定される場合、光沢が約２０ｇｇｕ〜約１００ｇｇｕであってもよい。
【００７１】
したがって、粒子は、その表面に１種類以上のシリカ、１種類以上の金属酸化物（例えば、酸化チタンおよび酸化セリウム）、滑沢剤（例えば、ステアリン酸亜鉛）などを含んでいてもよい。ある実施形態では、粒子表面は、２種類のシリカ、２種類の金属酸化物（例えば、酸化チタンと酸化セリウム）、１種類の滑沢剤（例えば、ステアリン酸亜鉛）を含んでいてもよい。これらの表面成分はすべて、トナー粒子の重量の約５重量％含まれていてもよい。また、トナー組成物は、流動補助添加剤を含む外部添加剤粒子とブレンドされてもよく、添加剤は、トナー粒子表面に存在していてもよい。これらの添加剤の例としては、酸化チタン、酸化スズ、これらの混合物などのような金属酸化物；コロイド状シリカ、例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）、金属塩および脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、酸化アルミニウム、酸化セリウム、およびこれらの混合物）が挙げられる。各外部添加剤は、いくつかの実施形態では、トナーの約０．１〜約５重量％、約０．１〜約２．５重量％、約０．１〜約１重量％の量で存在していてもよい。
【００７２】
トナーの望ましい特徴は、フューザーロールから紙画像を十分に剥離することである。油を含むフューザーロールの場合、トナーは、ワックスを含んでいないことがある。しかし、フューザー上に油が存在しないフューザー（通常はハードロール）の場合、トナーは、通常は、剥離性および除去性を与えるために、ワックスのような潤滑剤を含有している。したがって、接触融合用途のためのトナーの特徴は、融合の自由度、つまり、最低固定温度（ＭＦＴ）と熱オフセット温度との温度差が、約５０℃〜約１００℃でなければならないことである。
【００７３】
トナー粒子を評価するために、標準的なキャリア（例えば、３５μｍのＸｅｒｏｘ ７００ ＤＣＰキャリア）を用い、特定のＴＣ（トナー濃度、例えば、８％）のトナーを馴らした後、Ｔｕｒｂｕｌａミキサーで２分間または６０分間混合した後、電荷を評価することによって、元の電荷を測定してもよい。帯電性能を２種類の環境チャンバ内で試験してもよく、一方は、低湿度ゾーン（Ｃゾーンとしても知られる）であり、他方は、高湿度ゾーン（Ａゾーンとしても知られる）である。電荷量は、チャージスペクトログラフプロセス（ＣＳＧ）の画像分析によって測定される値である。ＣゾーンおよびＡゾーンにおけるトナーの電荷と直径との比率（ｑ／ｄ）は、典型的には、移動（単位ｍｍ）、またはもっと標準的な単位フェムトクーロン／μｍであり、既知の標準的なチャージスペクトログラフで測定することができる。さらに、摩擦によって吹き飛ばされるＱ／ｍ値（単位μＣ／ｇ）も、Ｂａｒｂｅｔｔａ Ｂｏｘを用いたブローオフ法によって測定されてもよい。所定量のトナーをキャリアにブレンドする。ブレンドは、４オンスのガラス瓶にペイントシェーカーを用いて行うことができ、または、Ｔｕｒｂｕｌａで実施してもよい。トナーおよびキャリア成分のブレンドによって相互作用が起こり、トナー粒子は負に帯電し、キャリア粒子は正に帯電する。得られた混合物のサンプルをｔｒｉｂｏＣａｇｅに入れ、重さを測る。装置の空気および減圧源によって、トナーがキャリアからはずれ、一方、キャリアは、スクリーニングされているｔｒｉｂｏＣａｇｅに保持される。キャリアの上に残った電荷を電位計によって単位クーロンで検出する（摩擦に関連する）。残った電荷および吹き飛ばされたトナーの重量を用い、摩擦を計算してもよい。吹き飛ばされたトナーの重量および保持されているキャリアの重量を用い、トナーの濃度を計算してもよい。
【００７４】
また、本開示のトナーは、元のトナーの電荷質量比（Ｑ／ｍ）が約−５μＣ／ｇ〜約−９０μＣ／ｇであってもよく、表面添加剤をブレンドした後の最終的なトナーの電荷は、約−１５μＣ／ｇ〜約−８０μＣ／ｇであってもよい。
【００７５】
このようにして作成したトナー粒子を現像剤組成物に配合してもよい。例えば、トナー粒子をキャリア粒子と混合し、２成分現像剤組成物を得てもよい。現像剤中のトナーの濃度は、現像剤の合計重量の約１重量％〜約２５重量％であってもよく、現像剤組成物の残りの部分はキャリアである。しかし、望ましい特徴を有する現像剤組成物を得るために、異なる割合のトナーおよびキャリアを用いてもよい。
【００７６】
トナー粒子と混合するキャリア粒子の例としては、トナー粒子と反対の極性を有する電荷を摩擦電気から得ることが可能な粒子が挙げられる。
【００７７】
いくつかの実施形態では、キャリア粒子は、表面にコーティングを有するコアを備えていてもよく、コーティングは、帯電列に近接していないポリマーまたはポリマー混合物から作られてもよく、例えば、本明細書に教示されるもの、または当該技術分野で既知のものであってもよい。
【００７８】
いくつかの実施形態では、画像形成プロセスは、ＡＳで処理されたシリカ（例えば、ＯＴＳで処理されたシリカ）を含むトナー粒子と基材とを接触させることと、このトナー粒子を基材に融合させ、画像を作成することとを含み、ここで、１００％単色塗りつぶし領域（ＳＣＳＡ）層の画像は、厚みが約０．１μｍ〜約５μｍ、約１μｍ〜約４μｍ、約２μｍ〜約３μｍであり、この画像の厚みは、前記トナー粒子１粒の直径の約８０％未満、約７０％未満、約６０％未満である。融合後と融合前のＳＣＳＡ層の厚みの比率は、約０．８５未満、約０．７５未満、約０．６５未満、約０．５５未満である。１００％のＳＣＳＡ反射光学密度は、約１．４〜約２．５、約１．５〜約２．３、約１．８〜約２．１である。いくつかの実施形態では、ｍｇ／ｃｍ２で測定されるＴＭＡを、約７μｍ未満、約６μｍ未満、約５μｍ未満、約４μｍ未満であるトナー粒子の体積径（単位μｍ）で割ると、約０．０３〜約０．１、約０．０５〜約０．０７５、約０．０５５〜約０．０７である。
【００７９】
また、部および割合は、他の意味であると示されていない限り、重量基準である。本明細書で使用する場合、「室温」（ＲＴ）は、約２０℃〜約３０℃の温度を指す。
【実施例】
【００８０】
（実施例１．２０ガロンの超低融点色素過剰黒色粒子の調製）
２種類のアモルファスエマルション（７ｋｇのポリエステルＡ（Ｍｗ＝８６，０００、Ｔｇ開始＝５６℃、固形分３５％）と、７ｋｇのポリエステルＢ（Ｍｗ＝１９，４００、Ｔｇ開始＝６０℃、固形分３５％））、２ｋｇの結晶性ポリエステルＣ（Ｍｗ２３，３００、Ｍｎ＝１０，５００、Ｔｍ＝７１℃、固形分３５％）、２％の界面活性剤（ＤＯＷＦＡＸ（登録商標）２Ａ１、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）、３ｋｇのポリエチレンワックスエマルション（Ｔｍ＝９０℃、固形分３０％、Ｔｈｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｇｒｏｕｐ，Ｉｎｃ．（ＩＧＩ））、６ｋｇの黒色顔料（Ｎｉｐｅｘ ３５、Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｅｓｓｅｎ，ＤＥ、固形分約１７重量％の分散物）、９１７ｇの固形分約１７重量％の顔料ＰＢ １５：３分散物を反応器内で混合し、次いで、０．３Ｍ硝酸を用い、ｐＨを４．２に調節した。次いで、このスラリーを、合計６０分間、再循環ループを用い、ＣＡＶＩＴＲＯＮホモジナイザを用いて均質化し、最初の８分間の間に、２．９６ｇの硫酸アルミニウムを３６．５ｇの脱イオン（ＤＩ）水に混合してなる凝固剤をラインから加えた。反応器のｒｐｍを１００ｒｐｍから上げていき、全ての凝固剤を加えたら、混合を３００ｒｐｍに設定した。次いで、このスラリーをバッチ温度４２℃で凝集させた。凝集中、コアと同じアモルファス樹脂からなり、硝酸によってｐＨを３．３に調節したシェルをバッチに加えた。このバッチをさらに加熱し、目的粒径を得た。目的の粒径に達したら、ＮａＯＨおよびＥＤＴＡを用いてｐＨを７．８に調節し、凝集工程を凍結させた。反応器の温度（Ｔｒ）を８５℃に達するように上げつつ、プロセスを続けた。所望の温度で、約３．３ｋｇの０．３Ｍ硝酸およびＴＡＹＣＡ界面活性剤溶液を用い、ｐＨを７．０に調節し、この時点で粒子の融着が開始した。約２時間後、粒子は、０．９６５より大きな真円度になり、熱交換器を用いて冷却し、反応を停止させた。
【００８１】
最終的なトナー粒径、ＧＳＤｖ、ＧＳＤｎは、それぞれ５．２５／１．２０／１．２４であり、微粒子（１．３〜４μｍ）、粗粒子（＞１６μｍ）、真円度は、それぞれ、２１．９１％、０．０６％、０．９６５であった。トナーをＲＴで、流れるＤＩ水で７回洗浄し、ＡＬＪＥＴ ＴＨＥＲＭＡＪＥＴ乾燥器４型を用いて乾燥させた。
【００８２】
（実施例２．添加剤のブレンド）
本開示の試験対象であるコントロールトナーを、実施例１の樹脂と、１．２８％ ＲＹ５０Ｌ（ポリジメチルシロキサンで表面処理されたシリカ、Ｅｖｏｎｉｋ）、０．８６％ ＲＸ５０（ＨＭＤＳで表面処理されたシリカ、Ｅｖｏｎｉｋ）、０．８８％ ＳＴＴ１００Ｈ（ブチルトリメトキシシランで表面処理されたチタン、チタン工業株式会社）、１．７３％ ＨＭＤＳで表面処理されたコロイド状シリカまたはゾル−ゲルシリカ（Ｘ２４−９１６３Ａ、日新工業株式会社）、０．２８％ Ｅ１０（二酸化セリウム、三井金属鉱業株式会社）、０．１８％ ＺｎＰＦ（ステアリン酸亜鉛、ＮＯＦ０と、０．５％ ＭＰ１１ＣＦ（ポリメチルメタクリレート粒子、Ｓｏｋｅｎ））を含む添加剤パッケージを用いて調製した。同様に、ＨＭＤＳシリカを１．６６％のＡＳゾル−ゲルシリカ（例えば、ＯＴＳで処理されたＴＧ−Ｃ１９０）と置き換え、実験用のトナーを調製した。
【００８３】
操作手順は以下のとおりであった。６５ｇの元の粒子と、上の式に基づいて適切な量の添加剤を、Ｆｕｊｉブレンダー中、１３，５００ｒｐｍで３０秒かけてブレンドした。次いで、このブレンドを４５μｍふるい（ＵＳＡ標準Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｓｉｅｖｅ、Ｇｉｂｓｏｎ製のＡ．Ｓ．Ｔ．Ｍ．Ｅ−１１）に、振動（Ｅｎｔｅｌａ製のＭＥＩＮＺＥＲＩＩ型、シリアル番号０６７８−０３、供給１１０、周波数６０）を加えつつ通し、大きな塊を濾過した。
【００８４】
（実施例３．ベンチ試験）
標準的な手順（例えば、本明細書に全体が参考として組み込まれる米国特許第７，５７４，１２８号を参照）を用い、ベンチ試験による帯電を実施した。現像剤サンプルを、０．５ｇのトナーサンプルと、１０ｇの３５μｍのポリマーコーティングされたフェライトキャリアとを用いて調製した。現像剤サンプルを２ッ組で調製した。対の一方の現像剤をＡゾーン（２８℃／ＲＨ８５％）で一晩馴らし、他方をＣゾーン環境チャンバ（１０℃／ＲＨ１５％）で一晩馴らした。次の日に、現像剤サンプルを密閉し、ＴＵＲＢＵＬＡミキサーを用いて２分間撹拌し、次いで、１時間撹拌した。２分と１時間混合した後、チャージスペクトログラフを用い、１００Ｖ／ｃｍの電場内でトナーの摩擦電荷を測定した。トナーの電荷（ｑ／ｄ）を、トナー電荷分布の中点として、視覚的に測定した。電荷を、ゼロラインからの移動（単位ミリメートル）で報告した。１時間混合した後、すでに帯電している現像剤にトナーサンプル０．５ｇをさらに加え、さらに１５秒間混合し、ｑ／ｄの移動を再び測定し、次いで、さらに４５秒間混合し（合計混合時間１分）、再びｑ／ｄの移動を測定した。
【００８５】
ＯＴＳを含有するトナーは、ＨＭＤＳで処理されたシリカと比べ、ＡゾーンでもＣゾーンでもｑ／ｄおよびｑ／ｍが向上していた。ＯＴＳトナーは、２分経過時および６０分経過時のｑ／ｄによって評価されるエージング特性が良好であった。ＯＴＳトナーの性能を合わせると、コントロールのＨＭＤＳトナーに匹敵するものであった。
【００８６】
（実施例４．Ａゾーンでの機械評価）
上に教示したように、現像剤を再び調製したが、トナー濃度１２％で、現像剤は合計で４５０ｇであった。トナー（５４ｇ）およびキャリア（３９６ｇ）を秤量し、１Ｌの透明ガラス瓶に入れた。この瓶を、蓋をせずにＡゾーン環境に一晩置き、トナーおよびキャリアの両方を慣れさせた。次の朝に、瓶を密閉し、ＴＵＲＢＵＬＡに置き、１０分間混合して現像剤を製造した。次いで現像剤筺体に現像剤を満たし、次いで、筺体をＤｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｐｒｅｓｓ機（ＤＣＰ７００）に取り付けた。すべての不揮発性メモリ（ＮＶＭ）を初期化した状態で、プリンタを機械で制御した状態で設定した。しかし、適切なＮＶＭを０に設定することによって、ディスペンサは使用しなかった。ＩＱ分析のためのカラーモードで非コート紙に画質印刷物（粒状性を評価するためのハーフトーン、塗りつぶし領域、線などと、斑点を評価するための大きなハーフトーンと塗りつぶし領域部分のパターン）を印刷した。ＩＳＯ １３６６０は、画像の不均一性に関する２種類の測定値を定義している。この基準は、小さなスケール（＞４２μｍおよび＜１２７０μｍ）の不均一性を粒状性として定義し、大きなスケール（＞１２７０μｍ）の不均一性を斑点として定義している。それぞれの測定基準は、密度の変動がない理想的な印刷表面の密度変動の大きさの指標である。本願発明者らの分析において、粒状性は、自社で作成した画質分析設備（ＩＱＡＦ）での測定から得た視覚ノイズの高い発生頻度（ＶＮＨＦ）の値として決定することができる。斑点は、斑点でのノイズ発生頻度（ＮＭＦ）として決定することができ、これもＩＱＡＦ分析から得られる。ＶＮＨＦ値およびＮＭＦ値が大きいことは、粒状性および斑点が悪いと解釈される。階調再現曲線（ＴＲＣ）は、画像の暗さを測定するものであり、この曲線も、粒状性を分析している間に、ＩＱＡＦによって作成した。トナーの単位面積質量（ＴＭＡ）を、二次転写効率のためにベルトおよび紙の両方で得た。ＴＣおよび摩擦も測定した。初期のＴＣ（１２％）点を終了した後、７．５％の面積を覆っていた印刷物を分析し、ＴＣを１０％、８％、６％に下げて実施した。各ＴＣにおいて、ＩＱ印刷、ＴＭＡ、ＴＣ、摩擦を繰り返した。
【００８７】
Ａゾーンにおいて、６％〜１３％の間の試験されたすべてのＴＣレベルにおいて、以下の表に示されるように、ＯＴＳシリカによって、摩擦電荷が約５０％増加し、向上していた。
【００８８】
Ａゾーンの二次転写効率は、ベルト上のＴＭＡに対する紙上のＴＭＡの比率であるが、ＨＭＤＳで処理されたゾル−ゲルシリカと比べ、ＯＴＳゾル−ゲルシリカでは、ＴＣ５．５％、７．５％、９．５％で約１５％良かった。また、二次転写効率は、ＴＣが減るにつれて増加した。
【表１】
【００８９】
被覆面積０％から１００％塗りつぶした領域まで、２種類のトナーのＴＲＣは似ていた。言いかえると、ＨＭＤＳシリカをＯＴＳシリカと置き換えても、色に悪い影響を及ぼさなかった。
【００９０】
粒状性を評価すると同時に、明度または光学密度（ＯＤ）をＩＱＡＦによって測定した。実験例のトナーとコントロールトナーは、ＯＤについて匹敵する値であった。
【００９１】
２種類のトナーのＡゾーンでのＩＱ性能を、ＩＱ測定基準、粒状性、斑点の観点で、摩擦の関数として比較した。転写に関連する欠陥について最も負担が多い場合である１００％塗りつぶした領域で、粒状性および斑点を選択した。粒状性および斑点の両方について、ＨＭＤＳシリカをＯＴＳシリカに置き換えると、ＶＮＨＦおよびＮＭＦが平均で３２％および２０％低下し、したがって、粒状性および斑点が向上している。
【００９２】
したがって、Ａゾーンでの機械試験は、ＯＴＳシリカが、ＨＭＤＳゾル−ゲルシリカと比較して、ＴＲＣ（すなわち、色）に悪い影響を及ぼすことなく、摩擦を高め、二次転写効率を高め、ＩＱ（粒状性および斑点）を高めることが示された。
【００９３】
（実施例５．Ｃゾーンでの機械評価（ＩＱ分析を含む））
ＯＴＳ添加剤を含む実験例のトナーの高い帯電が、Ｃゾーンの性能に何か影響を及ぼすかどうかを決定するために、上の実験例のトナーを、Ｃゾーンでの性能について標準的なＤＣ７００黒色トナーと比較した。Ｃゾーンでの分析は、上にＡゾーンについて記載したように、Ｃゾーンの条件で一晩馴らすことを含んでいた。その後、４ｇのトナーを加え、ＴＣを９．０４５％まで上げた。ここでも再び、ディスペンサを用いないで、機械で制御する状態に機械を設定した。被覆面積が７．５％の印刷物を用い、ＴＣを９％から７％および５％に下げて実施した。各ＴＣで、ＩＱ印刷、ＴＭＡ、ＴＣ、摩擦を得た。
【００９４】
ＯＴＳシリカを含有するトナーは、標準的なＤＣ７００黒色トナーよりも、ＴＣが５％および１０％で摩擦が向上し、約１０μＣ／ｇの向上であった。
【００９５】
実験例のトナーおよびＤＣ７００黒色トナーの全体的な転写効率は、約８７％と匹敵する値であった。入力した被覆値に対し、粒状性および斑点を評価するために、ＴＣ％およびエージング試験中の異なる段階で採取した１２点の平均を分析した。２種類のトナーが、似た粒状性および斑点のプロフィールを示すことがわかった。
【００９６】
したがって、ＯＴＳゾル−ゲルシリカトナーは、Ｃゾーンでの性能に悪い影響を与えなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー組成物であって、アルキルシラン（ＡＳ）で表面処理されたシリカを含む第１の添加剤パッケージを含み、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）で処理されたシリカを含む第２の添加剤パッケージを含むトナーと比較する場合、この第１の添加剤パッケージおよび第２の添加剤パッケージは、ＡＳで表面処理されたシリカが、ＨＭＤＳで処理されたシリカに置き換わっているという点だけが異なっており、この第１の添加剤パッケージを含むトナーは、第２の添加剤パッケージを含むトナーと比べ、Ａゾーンでの電荷が多いか、またはＡゾーンでの二次転写効率が大きいか、またはこの両者を満たす、トナー組成物。
【請求項２】
黒色顔料をさらに含む、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項３】
前記シリカが、約８０〜約２００ｎｍの一種類の一次粒子を含む、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項４】
前記アルキルシランが、オクタデシルトリエトキシシランである、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項５】
前記シリカがゾル−ゲルシリカを含む、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項６】
前記第１の添加剤パッケージが、表面処理されたヒュームドシリカおよび表面処理されたチタニアをさらに含む、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項７】
前記表面処理されたヒュームドシリカは、約３０〜約５０ｎｍであり、前記表面処理されたチタニアは、約１０〜約５０ｎｍである、請求項６に記載のトナー組成物。
【請求項８】
画像形成プロセスであって、
アルキルシラン（ＡＳ）で表面処理されたシリカを含む色素過剰のトナー粒子と、基材とを接触させることと、
前記基材に前記トナー粒子を融合させ、画像を作成することとを含み、
１００％単色塗りつぶし領域（ＳＣＳＡ）層の画像は、厚みが約０．１μｍ〜約５μｍであり、この画像の厚みは、前記色素過剰のトナー粒子１粒の直径の約７０％未満である、プロセス。
【請求項９】
前記１００％ＳＣＳＡ層の反射光学密度は約１．４〜約２．５である、請求項８に記載の画像形成プロセス。
【請求項１０】
前記基材の上の前記トナーの単位面積質量（ＴＭＡ）を前記トナー粒子の体積径で割ったものが約０．０５ｍｇ／ｃｍ２／μｍ〜約０．０７５ｍｇ／ｃｍ２／μｍである、請求項８に記載の画像形成プロセス。
【請求項１】
トナー組成物であって、アルキルシラン（ＡＳ）で表面処理されたシリカを含む第１の添加剤パッケージを含み、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）で処理されたシリカを含む第２の添加剤パッケージを含むトナーと比較する場合、この第１の添加剤パッケージおよび第２の添加剤パッケージは、ＡＳで表面処理されたシリカが、ＨＭＤＳで処理されたシリカに置き換わっているという点だけが異なっており、この第１の添加剤パッケージを含むトナーは、第２の添加剤パッケージを含むトナーと比べ、Ａゾーンでの電荷が多いか、またはＡゾーンでの二次転写効率が大きいか、またはこの両者を満たす、トナー組成物。
【請求項２】
黒色顔料をさらに含む、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項３】
前記シリカが、約８０〜約２００ｎｍの一種類の一次粒子を含む、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項４】
前記アルキルシランが、オクタデシルトリエトキシシランである、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項５】
前記シリカがゾル−ゲルシリカを含む、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項６】
前記第１の添加剤パッケージが、表面処理されたヒュームドシリカおよび表面処理されたチタニアをさらに含む、請求項１に記載のトナー組成物。
【請求項７】
前記表面処理されたヒュームドシリカは、約３０〜約５０ｎｍであり、前記表面処理されたチタニアは、約１０〜約５０ｎｍである、請求項６に記載のトナー組成物。
【請求項８】
画像形成プロセスであって、
アルキルシラン（ＡＳ）で表面処理されたシリカを含む色素過剰のトナー粒子と、基材とを接触させることと、
前記基材に前記トナー粒子を融合させ、画像を作成することとを含み、
１００％単色塗りつぶし領域（ＳＣＳＡ）層の画像は、厚みが約０．１μｍ〜約５μｍであり、この画像の厚みは、前記色素過剰のトナー粒子１粒の直径の約７０％未満である、プロセス。
【請求項９】
前記１００％ＳＣＳＡ層の反射光学密度は約１．４〜約２．５である、請求項８に記載の画像形成プロセス。
【請求項１０】
前記基材の上の前記トナーの単位面積質量（ＴＭＡ）を前記トナー粒子の体積径で割ったものが約０．０５ｍｇ／ｃｍ２／μｍ〜約０．０７５ｍｇ／ｃｍ２／μｍである、請求項８に記載の画像形成プロセス。
【公開番号】特開２０１３−１０１３３６（Ｐ２０１３−１０１３３６Ａ）
【公開日】平成２５年５月２３日（２０１３．５．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−２３０８４９（Ｐ２０１２−２３０８４９）
【出願日】平成２４年１０月１８日（２０１２．１０．１８）
【出願人】（５９６１７０１７０）ゼロックス コーポレイション (1,961)
【氏名又は名称原語表記】ＸＥＲＯＸ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月２３日（２０１３．５．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年１０月１８日（２０１２．１０．１８）
【出願人】（５９６１７０１７０）ゼロックス コーポレイション (1,961)
【氏名又は名称原語表記】ＸＥＲＯＸ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
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