ナノスケールの粉末と分散剤とからなるペースト
【課題】従って、公知技術水準に対して改善された性質を示すペースト系の要求が高まっている。即ち、ペースト中に存在する粒子の再凝集を回避させ、環境汚染を揮発性の有機成分（ＶＯＣ）によって減少させるかまたは完全に阻止し、ペーストが高い充填度を有し、十分な貯蔵安定性を示すようする。
【解決手段】固体相として少なくとも１つのナノスケールの粉末を含有し、液体相として少なくとも１つの分散剤を含有するペーストにおいて、それぞれペーストの全体量に対して、ナノスケールの粉末の含量が３０〜９５質量％であり、液体相の含量が少なくとも５質量％であり、前記ペーストが水３質量％未満の含水量を有し、前記液体相が１０ｇ／ｌ未満のＶＯＣ含量を有する。
【解決手段】固体相として少なくとも１つのナノスケールの粉末を含有し、液体相として少なくとも１つの分散剤を含有するペーストにおいて、それぞれペーストの全体量に対して、ナノスケールの粉末の含量が３０〜９５質量％であり、液体相の含量が少なくとも５質量％であり、前記ペーストが水３質量％未満の含水量を有し、前記液体相が１０ｇ／ｌ未満のＶＯＣ含量を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ナノスケールの粉末と分散剤とからなるペースト本発明は、固体相としてのナノスケールの粉末および液相としての分散剤を含有するペーストに関する。
【背景技術】
【０００２】
顔料ペーストは、通常、水および/または有機溶剤、少なくとも1つの顔料、少なくとも1つの結合剤ならびに場合によっては他の有機溶剤、湿潤剤および別の、顔料ペーストにとって常用の添加剤からなる（Volker Radke, "Pigmente fur Anstrichmittel", Technische Akademie Esslingen, Kap.7, Dispergierung von Pigmenten, Export-Verlag, 1990）。
【０００３】
更に、水および/または有機溶剤、少なくとも1つの顔料、少なくとも1つの分散剤、ならびに場合によっては他の有機溶剤、湿潤剤および別の、顔料ペーストにとって常用の添加剤からなる結合剤不含のペースト系も公知である。
【０００４】
顔料ペーストができるだけ多くの分野に亘って使用可能であり、こうして多数の部分的にまさに異なる被覆、染料および/またはラッカーの安価な製造を可能にするために、前記顔料ペーストは、できるだけ高い充填度を有し、できるだけ多数の被覆系、染料系およびラッカー系と調和されていなければならない。
【０００５】
記載された要件は、一般に多数の問題、例えば顔料ペーストの高い粘度、顔料ペーストの不十分な貯蔵安定性（一般に、室温での貯蔵の際に少なくとも6ヶ月間または４０℃での貯蔵の際に1ヶ月間の顔料ペーストの貯蔵安定性が望ましい）または劣悪な分散可能性（即ち、分散のために特殊な高いエネルギー搬入量が必要とされるかまたは分散工程中に顔料ペーストの濃縮化が生じるかまたは沈殿傾向が存在する）をまねく。
【０００６】
上記したように、公知技術水準に相当する顔料ペーストは、水または有機溶剤を含有し、顔料ペーストの粘度をできるだけ低く維持するが、しかし、高い充填度を実現させる。
【０００７】
しかし、殊に水および／または有機溶剤は、顔料ペーストの多くの分野に亘っての使用可能性を明らかに制限する。
【０００８】
水は、非極性の有機ラッカー系中で混濁および支障をまねきうる。水は、反応性の２成分系のイソシアネート架橋性ラッカー系中でしばしば望ましくない副作用、例えば気泡形成またはフォーム形成をまねく。
【０００９】
反対に、有機溶剤は、水性の染料系およびラッカー系中で非相容性をまねく。殊に、低分子量の易揮発性化合物は、ペースト系のための溶剤として制限されてのみ適当である。それというのも、この易揮発性化合物は、臭いおよび／または揮発性溶剤成分（ＶＯＣ"volatile organic compounds"）によって環境を汚染し、爆発性のガス混合物が形成する危険性をはらんでいるからである。
【００１０】
ＶＯＣ含量を全ての被覆系、染料系およびラッカー系中でさらに減少させる努力がなされている（"Chemikalienrechtliche Verordnung zur Begrenzung der Emissionen fluchtiger organischer Verbindungen (VOC) durch Beschraenkung des Inverkehrbringens losemittelhaltiger Farben und Lacke (Losemittelhaltiger Farben- und Lack-Verordnung - ChemVOCFarbV)"および"31. BImSchV-Verordnung zur Begrenzung der Emissionen fluchtiger organischer Verbindungen bei der Verwendung organischer Losemittel in bestimmten Anlagen"参照）。
【非特許文献１】Volker Radke, "Pigmente fur Anstrichmittel", Technische Akademie Esslingen, Kap.7, Dispergierung von Pigmenten, Export-Verlag, 1990
【非特許文献２】Chemikalienrechtliche Verordnung zur Begrenzung der Emissionen fluchtiger organischer Verbindungen (VOC) durch Beschraenkung des Inverkehrbringens losemittelhaltiger Farben und Lacke (Losemittelhaltiger Farben- und Lack-Verordnung - ChemVOCFarbV)
【非特許文献３】31. BImSchV-Verordnung zur Begrenzung der Emissionen fluchtiger organischer Verbindungen bei der Verwendung organischer Losemittel in bestimmten Anlagen
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従って、公知技術水準に対して改善された性質を示すペースト系の要求が高まっている。殊に、例えば被覆、染料、印刷インキ、接着剤のような使用の大きなスペクトルで使用可能であるペースト系は、著しく重要である。前記の全ての使用において、ペーストの性質は、例えばペーストをラッカー系中に混入した際に得ることができる。即ち、ペースト中に存在する粒子の再凝集は、回避されるはずである。更に、ペーストは、環境汚染が揮発性の有機成分（ＶＯＣ）によって減少されるかまたは完全に阻止され、ペーストが高い充填度を有し、十分な貯蔵安定性を示すように得ることができるはずである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記の課題は、
それぞれペーストの全体量に対して、ナノスケールの粉末の含量が３０〜９５質量％であり、液体相の含量が少なくとも５質量％であり、
前記ペーストが水３質量％未満の含水量を有し、
前記液体相が１０ｇ／ｌ未満のＶＯＣ含量を有することによって特徴付けられる、固体相として少なくとも１つのナノスケールの粉末を含有し、液体相として少なくとも１つの分散剤を含有するペーストによって解決される。
【００１３】
定義
本発明の範囲内のペーストは、少なくとも１つのナノスケールの粉末および少なくとも１つの分散剤を含有するが、しかし、溶剤を含有しないかまたはペーストのＶＯＣ含量が１質量％未満であるような量でのみ含有する固−液系である。
【００１４】
分散剤は、分散剤中、分散液の液相中での粒子の分散を界面張力の減少によって簡易化する薬剤である。本発明によるペーストが次の工程で水性液体または有機液体で分散液に変換される場合には、分散剤の性質は、固体相と液体相との間の界面張力の減少によって粒子の分散を簡易化することが判明する。分散剤は、凝集体の破壊を促進し、界面活性剤として分散すべき粒子の表面を湿潤させるかまたは被覆し、前記表面を望ましくない再凝集に抗して安定させる。
【００１５】
本発明の範囲内の分散液は、固体相がナノスケールの粉末を含有し、液相が少なくとも１つの分散剤および少なくとも１つの溶剤を含有するような固−液系である。分散液のＶＯＣ含量は、溶剤の選択に応じて１質量％より大きくともよいし、小さくともよい。溶剤は、水、極性および／または非極性の有機溶剤であることができる。
【００１６】
揮発性の有機化合物（ＶＯＣ）は、２９３．１５Ｋで０．０１ｋＰａ以上の蒸気圧を有する全ての有機化合物であることができる。
【００１７】
有機化合物は、少なくとも元素が炭素およびさらに水素、ハロゲン、酸素、硫黄、燐、珪素または窒素を含む全ての化合物であり、但し、二酸化炭素および無機炭酸塩および重炭酸塩を除外するものとする。
【００１８】
本発明の範囲内でナノスケールの粉末は、凝集体の平均寸法または凝集塊の平均寸法１０００ｎｍ以下および／または一次粒径１００ｎｍ以下を有する粉末である。
【００１９】
粒子に結合した水とは、粒子表面に吸着結合した水のことである。含量は、適当な方法によって減少させることができる。
【００２０】
平衡に調節することとは、粒子に結合された水を本発明によるペーストの固体相と液体相との間に分布させることである。
【００２１】
本発明の対象は、固体相として少なくとも１つのナノスケールの粉末を含有し、液体相として少なくとも１つの分散剤を含有するペーストであり、この場合
それぞれペーストの全体量に対して、ナノスケールの粉末の含量は、３０〜９５質量％であり、液体相の含量は、少なくとも５質量％であり、
前記ペーストは、水３質量％未満の含水量を有し、
前記液体相は、１０ｇ／ｌ未満のＶＯＣ含量を有する。
【００２２】
液体相のＶＯＣ含量は、有利に１ｇ／ｌ未満であることができる。
【００２３】
更に、本発明によるペーストの液体相が０．１質量％未満の水の含水量を有することは、好ましい。
【００２４】
更に、本発明によるペーストのナノスケールの粉末が平衡に調節することにより粒子に結合された水を最大３質量％まで含有することは、好ましい。
【００２５】
ナノスケールの粉末の含量は、ペーストの全体量に対して有利に６０〜９０質量％、特に有利に７５〜８５質量％である。
【００２６】
更に、ナノスケールの粉末は、十分に均一にペースト中に分布されている。ペーストの種々の個所でナノスケールの粉末の含量を測定した場合には、測定値は、一般に平均値の±５％以下で相違する。好ましくは、この値は、±１％以下で相違し、この場合には、±０．１％の範囲が特に好ましい。
【００２７】
本発明によるペースト中でのナノスケールの粉末の平均直径は、有利に３００ｎｍ未満、特に有利に２００ｎｍである。
【００２８】
本発明によるペースト中に存在するナノスケールの粉末の種類および出所は、制限されていない。しかし、好ましくは、ナノスケールの粉末は、金属、金属酸化物、金属ホウ化物、金属炭化物、金属炭酸塩、金属窒化物、金属リン酸塩、金属カルコゲン化物、金属硫酸塩および／または金属ハロゲン化物の形で存在することができる。
【００２９】
金属は、有利にＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｓｅ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂおよび／またはＢｉであることができる。本発明の範囲内で、非金属Ｂ、ＳｉおよびＰは、一緒に考慮に入れてもよい。
【００３０】
殊に、元素Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｃｅ、Ｉｎ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｙおよび／またはＺｒを含有する金属酸化物は、好ましい。特に、本発明によるペーストが、例えば欧州特許出願公開第１２８４４８５号明細書または欧州特許出願公開第１４６８９６２号明細書中に記載されているような金属混合酸化物、例えばインジウム錫オキシド、アンチモン錫オキシド、マトリックス−ドメイン構造を有する混合酸化物を含有することは、好ましい。
【００３１】
殊に、本発明によるペーストは、例えばＷＯ ００／１４０１７の記載と同様に、沈殿によって製造された金属酸化物を含有していてもよい。
【００３２】
更に、本発明によるペーストは、表面変性されたナノスケールの粉末、殊に金属酸化物を含有することができる。表面変性は、無機試薬および／または有機試薬の吸着、表面上の反応または錯化を含むかまたは無機試薬および／または有機試薬での吸着、表面上の反応または錯化を含む。本発明によるペーストは、例えばナノスケールの酸化セリウム粉末を含有することができ、この粉末の表面は、カーボネート基を有する。このような粉末は、出願番号１０２００５０３８１３６．７および出願日２００５年８月１２日のドイツ連邦共和国特許出願中に開示されている。
【００３３】
表面変性は、生物有機化学的材料、例えば核酸または多糖類の吸着も含む。
【００３４】
本発明によるペーストは、ナノスケールの粉末とともに、少なくとも１つの分散剤も含有する。
【００３５】
好ましくは、本発明によるペーストは、ランダムな分布を有する、スチレンオキシドをベースとするポリアルキレンオキシドであるかまたは一般式１
Ｒ1Ｏ（ＳＯ）a（ＥＯ）b（ＰＯ）c（ＢＯ）dＲ2 （１）
〔式中、Ｒ1は、８〜１３個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状または脂環式の基であり、Ｒ2は、水素、１〜８個のＣ原子を有するアシル基、アルキル基またはカルボン酸基であり、ＳＯは、酸化スチレンであり、ＥＯは、酸化エチレンであり、ＰＯは、酸化プロピレンであり、ＢＯは、酸化ブチレンであり、ａは、１〜５であり、ｂは、３〜５０であり、ｃは、０〜３であり、ｄは、０〜３であり、この場合ｂは、ａ＋ｃ＋ｄ以上である〕のブロックコポリマーである分散剤を含有することができる。
【００３６】
ａが１〜１．９であるような分散剤は、欧州特許出願公開第１０７８９４６号明細書中に記載されている。
【００３７】
更に、本発明によるペーストは、一般式２
【化１】
〔式中、Ｒは
【化２】
であり、
ｘは、１または２であり、
ｎは、２〜１８の数であり、
ｍおよびｏは、２〜１００の数であり、
ｋは、２〜４の数であり、
R’’は、hであるかまたは場合によっては付加的な官能基で置換されていてよい線状または分枝鎖状のアルキル基であり、
Ｒ’は、アルキル基、アルカリール基、アルケニル基またはスルホプロピル基である〕のリン酸エステルである分散剤を含有することができる。
【００３８】
好ましくは、Ｒ’’は、Ｈである。Ｒ’は、一般に出発アルコールとして酸化スチレンおよび酸化アルキレンの重合に作用するアルコールＲ’ＯＨに由来する。基Ｒ’の例は、メチル基、ブチル基、ステアリル基、アリル基、ヘキセニル基、ノニルフェニル基またはオレイル基である。Ｒ’にとって好ましいのは、メチル基およびブチル基である。このような分散剤は、例えば欧州特許出願公開第９４０４０６号明細書中に記載されている。
【００３９】
末端のＯＨ基は、アニオン性に変性されて存在していてもよく、例えばスルフェート化、スルホン化、ホスホリル化（一般式２参照）またはカルボキシ変性されていてよい。
【００４０】
更に、本発明によるペーストは、一般式２ａ
[Ｒ1Ｏ（ＳＯ）a（ＥＯ）b（ＣＨ2ＣＨＣＨ3Ｏ）c（ＢＯ）d]xＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）3-x ２ａ
〔式中、Ｒ1は、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状または脂環式の基であり、ＳＯは、酸化スチレンであり、ＥＯは、酸化エチレンであり、ＢＯは、酸化ブチレンであり、ａは、１〜２未満であり、ｂは、０〜１００であり、ｃは、０〜１０であり、ｄは、０〜３であり、この場合ｂは、ａ＋ｃ＋ｄ以上である〕のブロックコポリマーおよびその塩を含有する分散剤を含有することができる。
【００４１】
更に、本発明によるペーストは、
Ａ）１つ以上のアミノ官能価ポリマーと
Ｂ）一般式（３）／（３ａ）
Ｔ−Ｃ（Ｏ）−[Ｏ−Ａ−Ｃ（Ｏ）]x−ＯＨ （３）、
Ｔ−Ｏ−[Ｃ（Ｏ）−Ａ−Ｏ−]y−Ｚ （３ａ）
の１つ以上のポリエステルおよび
Ｃ）一般式（４）／（４ａ）
Ｔ−Ｃ（Ｏ）−Ｂ−Ｚ （４）、Ｔ−Ｏ−Ｂ−Ｚ （４ａ）
の１つ以上のポリエーテルとを部分的または完全に反応させることによって得ることができる分散剤を含有することができ、
上記式中、Ｔは、水素基および／または場合によっては置換された、１〜２４個の炭素原子を有する線状または分枝鎖状のアリール基、アリールアルキル基、アルキル基またはアルケニル基であり、
Ａは、線状炭化水素、分枝鎖状炭化水素、環式炭化水素および芳香族炭化水素の群から選ばれた少なくとも１個の２価の基であり、
Ｚは、スルホン酸、硫酸、ホスホン酸、リン酸、カルボン酸、イソシアネート、エポキシド、殊にリン酸および（メタ）アクリル酸の群から選ばれた少なくとも１個基であり、
Ｂは、一般式（５）の基であり、
−（Ｃ1Ｈ21Ｏ）a−（ＣmＨ2mＯ）b−（ＣnＨ2nＯ）c−（ＳＯ）d− （５）
ａ、ｂ、ｃは、互いに独立に０〜１００の値であり、但し、この場合、ａ＋ｂ＋ｃの総和は、０以上、特に５〜３５、殊に１０〜２０であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの総和は、０を上廻り、ｄは、０以上、特に１〜５であり、ｌ、ｍ、ｎは、互いに独立に２以上、特に２〜４であり、
ｘ、ｙは、互いに独立に２以上である。
【００４２】
反応生成物は、アミドおよび／または相応する塩の形で存在することができる。例えば末位のＯＨ基が不飽和酸、例えば（メタ）アクリル酸でエステル化されているようなポリエーテルおよびアルコールで開始されるポリエステルの場合と同様に、分子部分"Ｚ"が１個の多重結合を有する場合には、この結合は、二重結合へのＮＨ官能基のマイケル付加により行なわれる。
【００４３】
アミノ官能価ポリマーの例は、アミノ官能価ポリアミノ酸、例えばAldrich Chemical Co.社のポリリシン；Degussa AG社の商品名Tegomer（登録商標）ASi2122で入手可能なアミノ官能価シリコーン；Aldrich Chemical Co.社の商品名Polypox（登録商標）、Aradur（登録商標）または"Starburst（登録商標）"で入手可能なポリアミドアミン；Nitto Boseki社の商品名PAAで入手可能なポリ（Ｎ−アルキル）アリルアミン；BASF AG社の商品名Lupamin（登録商標）で入手可能なポリビニルアミン；商品名Epomin（登録商標）（Nippon Shokubai Co., Ltd.）, Lupasol（登録商標）（BASF AG）で入手可能なポリアルキレンイミン、例えばポリエチレンイミン；DSM AG社の商品名Astramol（登録商標）で入手可能なポリプロピレンイミンである。更に、アミノ官能価ポリマーの例は、アミン反応性基との架橋による上記系である。架橋反応は、例えば多官能価イソシアネート、カルボン酸、（メタ）アクリレートおよびエポキシドにより行なわれる。更に、例には、ポリ(メタ)アクリレート−ポリマー、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド（Degussa AG）またはジメチルアミノエチルメタクリレート（Degussa AG）がモノマーとして含まれている。
【００４４】
典型的には、４００ｇ／ｍｏｌ〜６０００００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するアミノ官能価ポリマーが使用される。
【００４５】
基Ｔの例は、１〜２４個の炭素原子を有する、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、オクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基およびオクタデシル基である。２４個までの炭素原子を有する、置換されていてもよいアリール基またはアリールアルキル基の例は、フェニル基、ベンジル基、トルイル基またはフェネチル基である。
【００４６】
ポリエステル基−［Ｏ−Ａ−Ｃ（Ｏ）］x−および-[Ｃ（Ｏ）−Ａ−Ｏ−]yは、平均で２個を上廻るエステル基を有し、１００〜５０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量Ｍｎを有する。特に好ましいのは、Ｍｎ＝２００〜２０００ｇ／ｍｏｌの値である。
【００４７】
本発明の特に好ましい実施態様は、ポリエステル基を自体公知の方法によって出発分子、例えばＴ−ＣＨ2−ＯＨまたはＴ−ＣＯＯＨおよび１つ以上のラクトン、例えばβ−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、３，６−ジメチル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン、δ−バレロラクトン、γ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、γ−カプロラクトン、４−メチルカプロラクトン、２−メチルカプロラクトン、５−ヒドロキシドデカン酸−ラクトン、１２−ヒドロキシドデカン酸ラクトン、１２−ヒドロキシ−９−オクタ−デセン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン酸での開環重合によって得ることができることによって特徴付けられる。
【００４８】
開始剤分子、例えばＴ−ＣＯＯＨ−ならびにこれから製造可能な脂肪アルコールＴ−ＣＨ2−ＯＨ−は、単独でかまたはグリセリド、メチルエステルまたはエチルエステルの形で使用されてもよいし、遊離酸として使用されてもよい、特に６〜２４個の炭素原子、殊に１２〜１８個の炭素原子を有する天然の植物性油脂または動物性油脂をベースとする、前記分野で公知の通常の一塩基性脂肪酸、例えばカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトオレイン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ペトロセリン酸、エライジン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ガドレイン酸（Gadoleinsaure）、ナタネ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、トール油脂肪酸、ならびに圧力分解の際に生じる工業用混合物である。原理的には、類似した鎖分布を有する全ての脂肪酸が適当である。
【００４９】
飽和された含量に対するぜんきの脂肪酸または脂肪酸エステルの含量は、これが必要である限り、公知の接触水素化法によって望ましい沃素価に調節されるかまたは完全に水素化された脂肪成分と水素化されていない脂肪成分との混合によって達成される。
【００５０】
脂肪酸の平均飽和度の測定値としての沃素価は、二重結合を飽和させるために化合物１００ｇによって吸収される沃素量である。
【００５１】
脂肪酸ならびに生じるアルコールは、酸化アルキレン、殊に酸化エチレンおよび／または酸化スチレンを付加することによって変性されることができる。
【００５２】
Ｂのポリエーテル構成成分の例は、アルキレンオキシド、例えば酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレン、酸化スチレン、ドデセンオキシド、テトラデセンオキシド、２，３−メチルオキシラン、シクロペンテンオキシド、１，２−エポキシペンタン、２−イソプロピルオキシラン、グリシジルメチルエステル、グリシジルイソプロピルエステル、エピクロロヒドリン、３−メトキシ−２，２−ジメチルオキシラン、８−オキサビシクロ［５．１．０］オクタン、２−ペンチルオキシラン、２−メチル−３−フェニルオキシラン、２，３−エポキシプロピルベンゼン、２−（４−フルオロフェニル）オキシラン、テトラヒドロフラン、ならびにこれらの純粋な対のエナンチオマーまたはエナンチオマー混合物である。
【００５３】
基Ｚは、カルボン酸無水物、例えば無水コハク酸、無水マレイン酸または無水フタル酸の付加生成物から形成されていてよい。
【００５４】
本発明による分散樹脂中でのポリエステル対ポリエーテルの質量比は、５０：１〜１：９、特に４０：１〜１：５、特に有利に３０：１〜１：１である。
【００５５】
更に、本発明によるペーストは、一般式６
【化３】
〔式中、基
Ｒ1は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基またはアリール基であるが、しかし、基Ｒ3の少なくとも８０％は、メチル基であり、分子中のＲ2は、同一かまたは異なり、次の意味を有することができる：
ａ）
【化４】
（式中、
Ｒ3は、水素基またはアルキルであり、Ｒ4は、水素基、アルキル基またはカルボキシル基であり、ｃは、１〜２０の数であり、ｄは、０〜５０の数であり、ｅは、０〜５０の数である）
または
ｂ）−（ＣＨ2−）fＯＲ5
（式中、Ｒ5は、水素基、アルキル基、カルボキシル基または場合によってはエーテル基を含有するジメチロールプロパン基であり、ｆは、２〜２０の数である）
または
ｃ）−（ＣＨ2−）g（ＯＣ2Ｈ4−）h（ＯＣ3Ｈ6−）i（ＯＣ4Ｈ8）j（ＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ6Ｈ5））kＯＲ6
（式中、Ｒ6は、水素基、アルキル基またはカルボキシル基であり、ｇは、２〜６の数であり、ｈは、０〜２０の数であり、ｉは、１〜５０の数であり、ｊは、０〜１０の数であり、ｋは、０〜１０の数である）
または
ｄ）基Ｒ1に相当し、但し、この場合には、平均的分子中で少なくとも１個の基Ｒ2は、（ａ）の意味を有し、この場合ａは、１〜５００、特に１〜２００、殊に１〜５０の数であり、ｂは、０〜１０、特に５未満、殊に０の数である〕のオルガノポリシロキサンである分散剤を含有することができる。
【００５６】
特に、Ｒ1は、メチル基であってよく、ａは、１〜５０であってよく、ｂは、０であってよい。特に、Ｒ3は、水素であってよい。特に、Ｒ4は、水素またはアクリル基であってよい。特に、指数ｃは、１または２であってよく、ｄおよびｅは、互いに無関係に０〜１０であってよい。
【００５７】
このような分散剤は、例えば欧州特許出願公開第１３８２６３２号明細書中に記載されている。
【００５８】
更に、本発明によるペーストは、分散剤として、
ａ）式７ａ、７ｂ、７ｃおよび／または７ｄ
【化５】
〔式中、
Ｒ1は、Ｈ、１〜５個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基であり、ｐは、１〜４であり、ｑは、０〜６であり、ｔは、０〜４であり、ｉは、１〜６であり、ｌは、１〜２であり、ｍは、２〜１８であり、この場合Ｈ原子上の指数は、lとｍとの積によって形成され、ｎは、０〜１００であり、ｏは、０〜１００であり、ＳＯは、酸化スチレンであり、この場合（ＳＯ）ｉと酸化アルキレン誘導体は、ランダムにかまたはブロック状にポリエーテル中に分布されていてよいが、しかし、有利には、前記の基は、ブロック状で形成されており、−（ＳＯ）i−［（ＣmＨlmＯ）n−（ＣmＨlmＯ）o］−Ｒ2の順序で存在する。
【００５９】
Ｒ2は、Ｈ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族の、場合によっては枝分かれされた炭化水素基、５〜８個のＣ原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１４個のＣ原子を有するアリール基であり、この基は、場合によっては置換されているかまたは燐酸エステル誘導体、（特にモノエステル）、スルフェート誘導体またはスルホネート誘導体であってよい〕の構成成分の基からの少なくとも１つ１〜８０モル％、
ｂ）式８
【化６】
〔式中、
Ｓは、−Ｈ、−ＣＯＯＭa、−ＣＯＯＲ3を表わし、
Ｍは、水素、一価または二価の金属カチオン、アンモニウムイオン、有機アミン基を表わし、
ａは１であり、Ｍが二価の金属カチオンである場合には、ａは１／２であり、
Ｒ3は、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族の、場合によっては枝分かれした炭化水素基、５〜８個のＣ原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１４個のＣ原子を有するアリール基であり、
Ｔは、−Ｕ1−Ｒ4または−Ｕ1−（ＣmＨ1mＯ）n−（ＣmＨlmＯ）o−Ｒ2であり、
Ｕ1は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ3−、−Ｏ−、−ＣＨ2Ｏ−であり、
Ｒ4は、Ｈ、Ｍa、Ｒ3または−Ｑ1−ＮＱ2Ｑ3であり、
この場合Ｑ1は、２〜２４個の炭素原子を有する二価のアルキレン基であり、
Ｑ2およびＱ3は、１〜１２個の炭素原子を有する脂肪族アルキル基および／または脂環式アルキル基であり、場合によっては
−Ｑ1−Ｎ（+）Ｏ（-）Ｑ2Ｑ3
に酸化されており、ｍ、ｎ、ｌ、ｏ、Ｒ1およびＲ2は、上記の意味を有する〕の構成成分の基１〜９０モル％、
ｃ）式９
【化７】
〔式中、
Ｔ1は、−Ｕ1−（ＣmＨlmＯ）n−（ＣmＨlmＯ）o−Ｒ5を表わし、
Ｒ5は、Ｒ4または
【化８】
であり、
この場合、Ｕ2は、−ＯＯＣ−、−ＮＨＯＣ−、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2−であり、
ｍ、ｎ、ｌ、ｏ、Ｓ、Ｒ1、Ｒ2およびＵ1は、上記の意味を有する〕の構成成分の基０〜１０モル％を有する、スチレンオキシドをベースとするオキシアルキレングリコール−アルケニルエーテルまたはポリアルキレンオキシド−アルケニルエーテルおよび不飽和カルボン酸、特にジカルボン酸誘導体をベースとするコポリマーを含有していてよい。
【００６０】
このような分散剤は、例えば欧州特許出願公開第１０３４８８２５号明細書中に記載されている。
【００６１】
好ましくは、本発明によるペーストは、少なくとも１のナノスケールの粉末からの固体相と少なくとも1つの分散剤からの液相とからなることができる。
【００６２】
更に、ナノスケールの粉末からの固体相と分散剤からの液相とからなる、本発明によるペーストは、好ましい。
【００６３】
更に、本発明の対象は、ナノスケールの粉末を1回連続的にかまたは回分的に分散条件下で液相中に混入するような本発明によるペーストの製造法である。分散は、例えば乳鉢、シリンダーミル、ボールミル、回転子−固定子、遊星型混練機または当業者に公知の別の分散装置で行なうことができる。
【００６４】
更に、本発明の対象は、本発明によるペーストおよび溶剤から得ることができる分散液である。溶剤は、水、1つ以上の極性の有機溶剤および／または1つ以上の非極性の有機溶剤であることができる。
【００６５】
好ましくは、ナノスケールの粉末の含量は、分散液に対して０．５〜５０質量％である。
【００６６】
更に、本発明の対象は、ペーストを攪拌または振盪によって溶剤または溶剤混合物と混合することにより、本発明による分散液を製造する方法である。
【００６７】
更に、本発明の対象は、ラッカー、（印刷）インキ、被覆、接着剤および成形部材を製造するための本発明によるペーストの使用である。
【実施例】
【００６８】
実施例
分析
ＶＯＣ含量は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１８９０−１により測定される。ＶＯＣ含量の計算は、水なしで方法８．４の記載により行なわれる。水の含量は、滴定でKarl Fischer法（ＩＳＯ ７６０）により測定される。
【００６９】
ＰＣＳによる粒径測定
粒径の測定は、動的光散乱により１％の分散液中で行なわれる。分散は、攪拌、浸透または超音波によって行なわれる。粒径分析器として、装置ＨＯＲＩＢＡ ＬＢ−５００が使用される。粒径分布を正確に測定するために、粒子および分散媒体の温度、粘度および屈折率は、公知でなければならない。
【００７０】
ペーストの固体含量の測定ペースト約０．２〜０．３ｇを、正味質量を分銅によって補正されたガラス中に計量供給する。ガラスと一緒に最初の試料質量の正確な質量を記録し、このガラスをペーストと一緒に４００℃で1時間、カーボライト（Carbolite）炉中で灼熱した。このガラスをペースト残分と一緒に冷却し、これを再び計量する。最終的な試料質量を最初の試料質量によって除算し、１００倍し、こうして百分率でペーストの固体含量を得ることができる。
【００７１】
測定のために、種々の位置でペーストの含量を測定する。
【００７２】
粉末
酸化亜鉛（ＷＯ ２００５／０２８５６５の記載による）：亜鉛粉末（５１０ｇ／時間）を窒素流（４．２Ｎｍ3／時間）により還元蒸発帯域中に移し、そこで水素／空気火炎（水素：４．０Ｎｍ3／時間、空気：８．０Ｎｍ3／時間）を燃焼させる。この場合、亜鉛粉末が蒸発される。亜鉛蒸気、水素、窒素および水からの反応混合物は、酸化帯域中に流入し、そこで空気２０Ｎｍ3／時間は添加される。
【００７３】
酸化空気の添加前の温度は、９５６℃である。引続き、空冷空気１０Ｎｍ3／時間を添加する。急冷空気の添加前の温度は、６４８℃である。得られた酸化亜鉛粉末を濾過によってガス流と分離する。
【００７４】
酸化亜鉛粉末のＢＥＴ表面積は、２７ｍ2/ｇである。
【００７５】
ＷＯ ００／１４０１７の記載のインジウム錫オキシド：塩化インジウム（＋ＩＩＩ）１４０ｇ（無水０．６３mol）、塩化錫（＋ＨＶ）×５Ｈ2Ｏ１８ｇおよびカプロラクタム５．６ｇを水１４００ｍｌ中に供給し、攪拌する。澄明な溶液が生じた後に、この溶液を５０℃に加熱し、次に２５％の水酸化アンモニウム溶液１０５ｍｌを滴加する。この分散液を５０℃の温度で２４時間攪拌する。引続き、水酸化アンモニウム溶液２８０ｍｌを添加する。白色の沈殿物を真空乾燥箱中で１９０℃で遠心分離し、粉末の淡黄色の呈色を確認することができるまで乾燥させる。乾燥させた沈殿物を微細に乳鉢で粉砕し、化成ガス炉中に置く。この炉を排気し、次に窒素を注入する。この炉を２５０℃／時間の加熱速度で２００リットル／時間の窒素流で２５０℃に加熱する。この温度を化成ガス雰囲気下で３００リットル／時間のガス流で６０分間維持する。その後に、この炉を窒素雰囲気下で室温に冷却する（時間：約５時間）。このことから、暗青色の粉末が生じる。
【００７６】
こうして製造されたインジウム錫オキシド粉末を実施例ＩＴＯ−１〜ＩＴＯ−１２で使用する。
【００７７】
ドイツ連邦共和国特許出願公開第１０３１１６４５号明細書に記載のインジウム錫オキシド塩化インジウム（ＩＩＩ）８８．９ｇ／ｌおよび塩化錫（ＩＶ）８．４ｇを含有する水溶液を、圧縮空気およびノズル（直径０．８ｍｍ）を用いて１５００ｍｌ／時間の搬送速度で反応管中に噴霧する。ここで水素５ｍＶｈと空気１５ｍ3／時間とからなる爆鳴気の火炎が燃焼する。この火炎の０．５ｍ下方の温度は、７５０℃である。火炎の２．５ｍ下方で化成ガス１０ｍ3／時間が供給され、温度は、添加位置の情報で約４５０℃である。反応混合物は、長さ２ｍの滞留時間区間を１４秒間で通過する。引続き、固体は、フィルターによりガス状物質と分離され、２５０℃の温度で１５分間に亘って化成ガスの供給を継続させながら処理される。Ｉｎ2Ｏ3／ＳｎＯ2の比は、９４／６であり、ＢＥＴ表面積は、５３ｍ3／ｇである。
【００７８】
こうして製造されたインジウム錫オキシド粉末を実施例ＩＴＯ−１３およびＩＴＯ−１４で使用する。
【００７９】
分散剤
分散剤として次のものを使用する：LA-D 1045、Dispers 650、Twin 4000、Dispers 650-carboxy、Dispers 655、LA-D 868、LA-D 869、全てのTEGO、全てのVOC １０ｇ／ｌ未満。
【００８０】
ペーストの製造
１．乳鉢を用いた場合：製造された酸化亜鉛およびインジウム錫オキシド粉末および分散剤を乳鉢中に入れ、乳棒で１０〜１５分間混合する。
【００８１】
２．Exakt社のロールミル 型Exakt80Eを用いた場合。このロールミルは、対向して回転する３本のロールからなる。中央のロールと後方のロールとは、相互に回転し、一方で、前方のロールは、中央のロールと反対方向に回転する。後方のロール上に酸化亜鉛９２．８２ｇおよびＴｗｉｎ 4000 ７．１８ｇを搬入する（ＺｎＯ−６）。ロール帯域を設けるために、後方間隙で制限エレメントを装備された取付棒中に導入する。制限エレメントが標識部に至るまで取付部中に挿入された場合には、この制限エレメントは、最適になるように調整されている。大量の材料を加工する場合には、この材料は、さらに取付部中に挿入されてよい。前方のロールを用いて、材料を中央のロールから取出し、再び剪断し、取出しブレード上に移す。
【００８２】
分散液の製造
本発明よるペーストを電磁攪拌機での攪拌（最高速の設定で１０分間）、振盪または超音波処理によって溶剤と混合する。
【００８３】
実施例ＺｎＯ−１、ＺｎＯ−７、ＺｎＯ−８、ＩＴＯ−１、ＩＴＯ−５、ＩＴＯ−７およびＩＴＯ−９からの本発明によるペーストを用いて、非極性溶剤および極性溶剤を有する分散液を製造することができる。
【００８４】
実施例ＺｎＯ−２、ＺｎＯ−４、ＺｎＯ−６およびＩＴＯ−３からの本発明によるペーストを用いて、水および極性の有機溶剤を有する分散液を製造することができる。
【００８５】
実施例ＩＴＯ−２からの本発明によるペーストを用いて、水、極性の有機溶剤および非極性の有機溶剤を有する分散液を製造することができる。
【００８６】
本発明によるペーストは、次の利点を有する：
この本発明によるペーストは、極めて低いＶＯＣ含量を有する。
【００８７】
溶剤の添加は、安定した分散液を生じる（再凝集なし）。
【００８８】
ペーストから出発して、極性の水性分散液または有機分散液ならびに非極性の水性分散液または有機分散液を得ることができる。
【００８９】
ペーストから出発して、簡単な攪拌、振盪または超音波処理によって分散液を得ることができる。
【００９０】
【表１】
【００９１】
【表２】
【００９２】
【表３】
【００９３】
【表４】
【技術分野】
【０００１】
ナノスケールの粉末と分散剤とからなるペースト本発明は、固体相としてのナノスケールの粉末および液相としての分散剤を含有するペーストに関する。
【背景技術】
【０００２】
顔料ペーストは、通常、水および/または有機溶剤、少なくとも1つの顔料、少なくとも1つの結合剤ならびに場合によっては他の有機溶剤、湿潤剤および別の、顔料ペーストにとって常用の添加剤からなる（Volker Radke, "Pigmente fur Anstrichmittel", Technische Akademie Esslingen, Kap.7, Dispergierung von Pigmenten, Export-Verlag, 1990）。
【０００３】
更に、水および/または有機溶剤、少なくとも1つの顔料、少なくとも1つの分散剤、ならびに場合によっては他の有機溶剤、湿潤剤および別の、顔料ペーストにとって常用の添加剤からなる結合剤不含のペースト系も公知である。
【０００４】
顔料ペーストができるだけ多くの分野に亘って使用可能であり、こうして多数の部分的にまさに異なる被覆、染料および/またはラッカーの安価な製造を可能にするために、前記顔料ペーストは、できるだけ高い充填度を有し、できるだけ多数の被覆系、染料系およびラッカー系と調和されていなければならない。
【０００５】
記載された要件は、一般に多数の問題、例えば顔料ペーストの高い粘度、顔料ペーストの不十分な貯蔵安定性（一般に、室温での貯蔵の際に少なくとも6ヶ月間または４０℃での貯蔵の際に1ヶ月間の顔料ペーストの貯蔵安定性が望ましい）または劣悪な分散可能性（即ち、分散のために特殊な高いエネルギー搬入量が必要とされるかまたは分散工程中に顔料ペーストの濃縮化が生じるかまたは沈殿傾向が存在する）をまねく。
【０００６】
上記したように、公知技術水準に相当する顔料ペーストは、水または有機溶剤を含有し、顔料ペーストの粘度をできるだけ低く維持するが、しかし、高い充填度を実現させる。
【０００７】
しかし、殊に水および／または有機溶剤は、顔料ペーストの多くの分野に亘っての使用可能性を明らかに制限する。
【０００８】
水は、非極性の有機ラッカー系中で混濁および支障をまねきうる。水は、反応性の２成分系のイソシアネート架橋性ラッカー系中でしばしば望ましくない副作用、例えば気泡形成またはフォーム形成をまねく。
【０００９】
反対に、有機溶剤は、水性の染料系およびラッカー系中で非相容性をまねく。殊に、低分子量の易揮発性化合物は、ペースト系のための溶剤として制限されてのみ適当である。それというのも、この易揮発性化合物は、臭いおよび／または揮発性溶剤成分（ＶＯＣ"volatile organic compounds"）によって環境を汚染し、爆発性のガス混合物が形成する危険性をはらんでいるからである。
【００１０】
ＶＯＣ含量を全ての被覆系、染料系およびラッカー系中でさらに減少させる努力がなされている（"Chemikalienrechtliche Verordnung zur Begrenzung der Emissionen fluchtiger organischer Verbindungen (VOC) durch Beschraenkung des Inverkehrbringens losemittelhaltiger Farben und Lacke (Losemittelhaltiger Farben- und Lack-Verordnung - ChemVOCFarbV)"および"31. BImSchV-Verordnung zur Begrenzung der Emissionen fluchtiger organischer Verbindungen bei der Verwendung organischer Losemittel in bestimmten Anlagen"参照）。
【非特許文献１】Volker Radke, "Pigmente fur Anstrichmittel", Technische Akademie Esslingen, Kap.7, Dispergierung von Pigmenten, Export-Verlag, 1990
【非特許文献２】Chemikalienrechtliche Verordnung zur Begrenzung der Emissionen fluchtiger organischer Verbindungen (VOC) durch Beschraenkung des Inverkehrbringens losemittelhaltiger Farben und Lacke (Losemittelhaltiger Farben- und Lack-Verordnung - ChemVOCFarbV)
【非特許文献３】31. BImSchV-Verordnung zur Begrenzung der Emissionen fluchtiger organischer Verbindungen bei der Verwendung organischer Losemittel in bestimmten Anlagen
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従って、公知技術水準に対して改善された性質を示すペースト系の要求が高まっている。殊に、例えば被覆、染料、印刷インキ、接着剤のような使用の大きなスペクトルで使用可能であるペースト系は、著しく重要である。前記の全ての使用において、ペーストの性質は、例えばペーストをラッカー系中に混入した際に得ることができる。即ち、ペースト中に存在する粒子の再凝集は、回避されるはずである。更に、ペーストは、環境汚染が揮発性の有機成分（ＶＯＣ）によって減少されるかまたは完全に阻止され、ペーストが高い充填度を有し、十分な貯蔵安定性を示すように得ることができるはずである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記の課題は、
それぞれペーストの全体量に対して、ナノスケールの粉末の含量が３０〜９５質量％であり、液体相の含量が少なくとも５質量％であり、
前記ペーストが水３質量％未満の含水量を有し、
前記液体相が１０ｇ／ｌ未満のＶＯＣ含量を有することによって特徴付けられる、固体相として少なくとも１つのナノスケールの粉末を含有し、液体相として少なくとも１つの分散剤を含有するペーストによって解決される。
【００１３】
定義
本発明の範囲内のペーストは、少なくとも１つのナノスケールの粉末および少なくとも１つの分散剤を含有するが、しかし、溶剤を含有しないかまたはペーストのＶＯＣ含量が１質量％未満であるような量でのみ含有する固−液系である。
【００１４】
分散剤は、分散剤中、分散液の液相中での粒子の分散を界面張力の減少によって簡易化する薬剤である。本発明によるペーストが次の工程で水性液体または有機液体で分散液に変換される場合には、分散剤の性質は、固体相と液体相との間の界面張力の減少によって粒子の分散を簡易化することが判明する。分散剤は、凝集体の破壊を促進し、界面活性剤として分散すべき粒子の表面を湿潤させるかまたは被覆し、前記表面を望ましくない再凝集に抗して安定させる。
【００１５】
本発明の範囲内の分散液は、固体相がナノスケールの粉末を含有し、液相が少なくとも１つの分散剤および少なくとも１つの溶剤を含有するような固−液系である。分散液のＶＯＣ含量は、溶剤の選択に応じて１質量％より大きくともよいし、小さくともよい。溶剤は、水、極性および／または非極性の有機溶剤であることができる。
【００１６】
揮発性の有機化合物（ＶＯＣ）は、２９３．１５Ｋで０．０１ｋＰａ以上の蒸気圧を有する全ての有機化合物であることができる。
【００１７】
有機化合物は、少なくとも元素が炭素およびさらに水素、ハロゲン、酸素、硫黄、燐、珪素または窒素を含む全ての化合物であり、但し、二酸化炭素および無機炭酸塩および重炭酸塩を除外するものとする。
【００１８】
本発明の範囲内でナノスケールの粉末は、凝集体の平均寸法または凝集塊の平均寸法１０００ｎｍ以下および／または一次粒径１００ｎｍ以下を有する粉末である。
【００１９】
粒子に結合した水とは、粒子表面に吸着結合した水のことである。含量は、適当な方法によって減少させることができる。
【００２０】
平衡に調節することとは、粒子に結合された水を本発明によるペーストの固体相と液体相との間に分布させることである。
【００２１】
本発明の対象は、固体相として少なくとも１つのナノスケールの粉末を含有し、液体相として少なくとも１つの分散剤を含有するペーストであり、この場合
それぞれペーストの全体量に対して、ナノスケールの粉末の含量は、３０〜９５質量％であり、液体相の含量は、少なくとも５質量％であり、
前記ペーストは、水３質量％未満の含水量を有し、
前記液体相は、１０ｇ／ｌ未満のＶＯＣ含量を有する。
【００２２】
液体相のＶＯＣ含量は、有利に１ｇ／ｌ未満であることができる。
【００２３】
更に、本発明によるペーストの液体相が０．１質量％未満の水の含水量を有することは、好ましい。
【００２４】
更に、本発明によるペーストのナノスケールの粉末が平衡に調節することにより粒子に結合された水を最大３質量％まで含有することは、好ましい。
【００２５】
ナノスケールの粉末の含量は、ペーストの全体量に対して有利に６０〜９０質量％、特に有利に７５〜８５質量％である。
【００２６】
更に、ナノスケールの粉末は、十分に均一にペースト中に分布されている。ペーストの種々の個所でナノスケールの粉末の含量を測定した場合には、測定値は、一般に平均値の±５％以下で相違する。好ましくは、この値は、±１％以下で相違し、この場合には、±０．１％の範囲が特に好ましい。
【００２７】
本発明によるペースト中でのナノスケールの粉末の平均直径は、有利に３００ｎｍ未満、特に有利に２００ｎｍである。
【００２８】
本発明によるペースト中に存在するナノスケールの粉末の種類および出所は、制限されていない。しかし、好ましくは、ナノスケールの粉末は、金属、金属酸化物、金属ホウ化物、金属炭化物、金属炭酸塩、金属窒化物、金属リン酸塩、金属カルコゲン化物、金属硫酸塩および／または金属ハロゲン化物の形で存在することができる。
【００２９】
金属は、有利にＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｓｅ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂおよび／またはＢｉであることができる。本発明の範囲内で、非金属Ｂ、ＳｉおよびＰは、一緒に考慮に入れてもよい。
【００３０】
殊に、元素Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｃｅ、Ｉｎ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｙおよび／またはＺｒを含有する金属酸化物は、好ましい。特に、本発明によるペーストが、例えば欧州特許出願公開第１２８４４８５号明細書または欧州特許出願公開第１４６８９６２号明細書中に記載されているような金属混合酸化物、例えばインジウム錫オキシド、アンチモン錫オキシド、マトリックス−ドメイン構造を有する混合酸化物を含有することは、好ましい。
【００３１】
殊に、本発明によるペーストは、例えばＷＯ ００／１４０１７の記載と同様に、沈殿によって製造された金属酸化物を含有していてもよい。
【００３２】
更に、本発明によるペーストは、表面変性されたナノスケールの粉末、殊に金属酸化物を含有することができる。表面変性は、無機試薬および／または有機試薬の吸着、表面上の反応または錯化を含むかまたは無機試薬および／または有機試薬での吸着、表面上の反応または錯化を含む。本発明によるペーストは、例えばナノスケールの酸化セリウム粉末を含有することができ、この粉末の表面は、カーボネート基を有する。このような粉末は、出願番号１０２００５０３８１３６．７および出願日２００５年８月１２日のドイツ連邦共和国特許出願中に開示されている。
【００３３】
表面変性は、生物有機化学的材料、例えば核酸または多糖類の吸着も含む。
【００３４】
本発明によるペーストは、ナノスケールの粉末とともに、少なくとも１つの分散剤も含有する。
【００３５】
好ましくは、本発明によるペーストは、ランダムな分布を有する、スチレンオキシドをベースとするポリアルキレンオキシドであるかまたは一般式１
Ｒ1Ｏ（ＳＯ）a（ＥＯ）b（ＰＯ）c（ＢＯ）dＲ2 （１）
〔式中、Ｒ1は、８〜１３個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状または脂環式の基であり、Ｒ2は、水素、１〜８個のＣ原子を有するアシル基、アルキル基またはカルボン酸基であり、ＳＯは、酸化スチレンであり、ＥＯは、酸化エチレンであり、ＰＯは、酸化プロピレンであり、ＢＯは、酸化ブチレンであり、ａは、１〜５であり、ｂは、３〜５０であり、ｃは、０〜３であり、ｄは、０〜３であり、この場合ｂは、ａ＋ｃ＋ｄ以上である〕のブロックコポリマーである分散剤を含有することができる。
【００３６】
ａが１〜１．９であるような分散剤は、欧州特許出願公開第１０７８９４６号明細書中に記載されている。
【００３７】
更に、本発明によるペーストは、一般式２
【化１】
〔式中、Ｒは
【化２】
であり、
ｘは、１または２であり、
ｎは、２〜１８の数であり、
ｍおよびｏは、２〜１００の数であり、
ｋは、２〜４の数であり、
R’’は、hであるかまたは場合によっては付加的な官能基で置換されていてよい線状または分枝鎖状のアルキル基であり、
Ｒ’は、アルキル基、アルカリール基、アルケニル基またはスルホプロピル基である〕のリン酸エステルである分散剤を含有することができる。
【００３８】
好ましくは、Ｒ’’は、Ｈである。Ｒ’は、一般に出発アルコールとして酸化スチレンおよび酸化アルキレンの重合に作用するアルコールＲ’ＯＨに由来する。基Ｒ’の例は、メチル基、ブチル基、ステアリル基、アリル基、ヘキセニル基、ノニルフェニル基またはオレイル基である。Ｒ’にとって好ましいのは、メチル基およびブチル基である。このような分散剤は、例えば欧州特許出願公開第９４０４０６号明細書中に記載されている。
【００３９】
末端のＯＨ基は、アニオン性に変性されて存在していてもよく、例えばスルフェート化、スルホン化、ホスホリル化（一般式２参照）またはカルボキシ変性されていてよい。
【００４０】
更に、本発明によるペーストは、一般式２ａ
[Ｒ1Ｏ（ＳＯ）a（ＥＯ）b（ＣＨ2ＣＨＣＨ3Ｏ）c（ＢＯ）d]xＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）3-x ２ａ
〔式中、Ｒ1は、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状または脂環式の基であり、ＳＯは、酸化スチレンであり、ＥＯは、酸化エチレンであり、ＢＯは、酸化ブチレンであり、ａは、１〜２未満であり、ｂは、０〜１００であり、ｃは、０〜１０であり、ｄは、０〜３であり、この場合ｂは、ａ＋ｃ＋ｄ以上である〕のブロックコポリマーおよびその塩を含有する分散剤を含有することができる。
【００４１】
更に、本発明によるペーストは、
Ａ）１つ以上のアミノ官能価ポリマーと
Ｂ）一般式（３）／（３ａ）
Ｔ−Ｃ（Ｏ）−[Ｏ−Ａ−Ｃ（Ｏ）]x−ＯＨ （３）、
Ｔ−Ｏ−[Ｃ（Ｏ）−Ａ−Ｏ−]y−Ｚ （３ａ）
の１つ以上のポリエステルおよび
Ｃ）一般式（４）／（４ａ）
Ｔ−Ｃ（Ｏ）−Ｂ−Ｚ （４）、Ｔ−Ｏ−Ｂ−Ｚ （４ａ）
の１つ以上のポリエーテルとを部分的または完全に反応させることによって得ることができる分散剤を含有することができ、
上記式中、Ｔは、水素基および／または場合によっては置換された、１〜２４個の炭素原子を有する線状または分枝鎖状のアリール基、アリールアルキル基、アルキル基またはアルケニル基であり、
Ａは、線状炭化水素、分枝鎖状炭化水素、環式炭化水素および芳香族炭化水素の群から選ばれた少なくとも１個の２価の基であり、
Ｚは、スルホン酸、硫酸、ホスホン酸、リン酸、カルボン酸、イソシアネート、エポキシド、殊にリン酸および（メタ）アクリル酸の群から選ばれた少なくとも１個基であり、
Ｂは、一般式（５）の基であり、
−（Ｃ1Ｈ21Ｏ）a−（ＣmＨ2mＯ）b−（ＣnＨ2nＯ）c−（ＳＯ）d− （５）
ａ、ｂ、ｃは、互いに独立に０〜１００の値であり、但し、この場合、ａ＋ｂ＋ｃの総和は、０以上、特に５〜３５、殊に１０〜２０であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの総和は、０を上廻り、ｄは、０以上、特に１〜５であり、ｌ、ｍ、ｎは、互いに独立に２以上、特に２〜４であり、
ｘ、ｙは、互いに独立に２以上である。
【００４２】
反応生成物は、アミドおよび／または相応する塩の形で存在することができる。例えば末位のＯＨ基が不飽和酸、例えば（メタ）アクリル酸でエステル化されているようなポリエーテルおよびアルコールで開始されるポリエステルの場合と同様に、分子部分"Ｚ"が１個の多重結合を有する場合には、この結合は、二重結合へのＮＨ官能基のマイケル付加により行なわれる。
【００４３】
アミノ官能価ポリマーの例は、アミノ官能価ポリアミノ酸、例えばAldrich Chemical Co.社のポリリシン；Degussa AG社の商品名Tegomer（登録商標）ASi2122で入手可能なアミノ官能価シリコーン；Aldrich Chemical Co.社の商品名Polypox（登録商標）、Aradur（登録商標）または"Starburst（登録商標）"で入手可能なポリアミドアミン；Nitto Boseki社の商品名PAAで入手可能なポリ（Ｎ−アルキル）アリルアミン；BASF AG社の商品名Lupamin（登録商標）で入手可能なポリビニルアミン；商品名Epomin（登録商標）（Nippon Shokubai Co., Ltd.）, Lupasol（登録商標）（BASF AG）で入手可能なポリアルキレンイミン、例えばポリエチレンイミン；DSM AG社の商品名Astramol（登録商標）で入手可能なポリプロピレンイミンである。更に、アミノ官能価ポリマーの例は、アミン反応性基との架橋による上記系である。架橋反応は、例えば多官能価イソシアネート、カルボン酸、（メタ）アクリレートおよびエポキシドにより行なわれる。更に、例には、ポリ(メタ)アクリレート−ポリマー、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド（Degussa AG）またはジメチルアミノエチルメタクリレート（Degussa AG）がモノマーとして含まれている。
【００４４】
典型的には、４００ｇ／ｍｏｌ〜６０００００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するアミノ官能価ポリマーが使用される。
【００４５】
基Ｔの例は、１〜２４個の炭素原子を有する、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、オクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基およびオクタデシル基である。２４個までの炭素原子を有する、置換されていてもよいアリール基またはアリールアルキル基の例は、フェニル基、ベンジル基、トルイル基またはフェネチル基である。
【００４６】
ポリエステル基−［Ｏ−Ａ−Ｃ（Ｏ）］x−および-[Ｃ（Ｏ）−Ａ−Ｏ−]yは、平均で２個を上廻るエステル基を有し、１００〜５０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量Ｍｎを有する。特に好ましいのは、Ｍｎ＝２００〜２０００ｇ／ｍｏｌの値である。
【００４７】
本発明の特に好ましい実施態様は、ポリエステル基を自体公知の方法によって出発分子、例えばＴ−ＣＨ2−ＯＨまたはＴ−ＣＯＯＨおよび１つ以上のラクトン、例えばβ−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、３，６−ジメチル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン、δ−バレロラクトン、γ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、γ−カプロラクトン、４−メチルカプロラクトン、２−メチルカプロラクトン、５−ヒドロキシドデカン酸−ラクトン、１２−ヒドロキシドデカン酸ラクトン、１２−ヒドロキシ−９−オクタ−デセン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン酸での開環重合によって得ることができることによって特徴付けられる。
【００４８】
開始剤分子、例えばＴ−ＣＯＯＨ−ならびにこれから製造可能な脂肪アルコールＴ−ＣＨ2−ＯＨ−は、単独でかまたはグリセリド、メチルエステルまたはエチルエステルの形で使用されてもよいし、遊離酸として使用されてもよい、特に６〜２４個の炭素原子、殊に１２〜１８個の炭素原子を有する天然の植物性油脂または動物性油脂をベースとする、前記分野で公知の通常の一塩基性脂肪酸、例えばカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトオレイン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ペトロセリン酸、エライジン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ガドレイン酸（Gadoleinsaure）、ナタネ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、トール油脂肪酸、ならびに圧力分解の際に生じる工業用混合物である。原理的には、類似した鎖分布を有する全ての脂肪酸が適当である。
【００４９】
飽和された含量に対するぜんきの脂肪酸または脂肪酸エステルの含量は、これが必要である限り、公知の接触水素化法によって望ましい沃素価に調節されるかまたは完全に水素化された脂肪成分と水素化されていない脂肪成分との混合によって達成される。
【００５０】
脂肪酸の平均飽和度の測定値としての沃素価は、二重結合を飽和させるために化合物１００ｇによって吸収される沃素量である。
【００５１】
脂肪酸ならびに生じるアルコールは、酸化アルキレン、殊に酸化エチレンおよび／または酸化スチレンを付加することによって変性されることができる。
【００５２】
Ｂのポリエーテル構成成分の例は、アルキレンオキシド、例えば酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレン、酸化スチレン、ドデセンオキシド、テトラデセンオキシド、２，３−メチルオキシラン、シクロペンテンオキシド、１，２−エポキシペンタン、２−イソプロピルオキシラン、グリシジルメチルエステル、グリシジルイソプロピルエステル、エピクロロヒドリン、３−メトキシ−２，２−ジメチルオキシラン、８−オキサビシクロ［５．１．０］オクタン、２−ペンチルオキシラン、２−メチル−３−フェニルオキシラン、２，３−エポキシプロピルベンゼン、２−（４−フルオロフェニル）オキシラン、テトラヒドロフラン、ならびにこれらの純粋な対のエナンチオマーまたはエナンチオマー混合物である。
【００５３】
基Ｚは、カルボン酸無水物、例えば無水コハク酸、無水マレイン酸または無水フタル酸の付加生成物から形成されていてよい。
【００５４】
本発明による分散樹脂中でのポリエステル対ポリエーテルの質量比は、５０：１〜１：９、特に４０：１〜１：５、特に有利に３０：１〜１：１である。
【００５５】
更に、本発明によるペーストは、一般式６
【化３】
〔式中、基
Ｒ1は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基またはアリール基であるが、しかし、基Ｒ3の少なくとも８０％は、メチル基であり、分子中のＲ2は、同一かまたは異なり、次の意味を有することができる：
ａ）
【化４】
（式中、
Ｒ3は、水素基またはアルキルであり、Ｒ4は、水素基、アルキル基またはカルボキシル基であり、ｃは、１〜２０の数であり、ｄは、０〜５０の数であり、ｅは、０〜５０の数である）
または
ｂ）−（ＣＨ2−）fＯＲ5
（式中、Ｒ5は、水素基、アルキル基、カルボキシル基または場合によってはエーテル基を含有するジメチロールプロパン基であり、ｆは、２〜２０の数である）
または
ｃ）−（ＣＨ2−）g（ＯＣ2Ｈ4−）h（ＯＣ3Ｈ6−）i（ＯＣ4Ｈ8）j（ＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ6Ｈ5））kＯＲ6
（式中、Ｒ6は、水素基、アルキル基またはカルボキシル基であり、ｇは、２〜６の数であり、ｈは、０〜２０の数であり、ｉは、１〜５０の数であり、ｊは、０〜１０の数であり、ｋは、０〜１０の数である）
または
ｄ）基Ｒ1に相当し、但し、この場合には、平均的分子中で少なくとも１個の基Ｒ2は、（ａ）の意味を有し、この場合ａは、１〜５００、特に１〜２００、殊に１〜５０の数であり、ｂは、０〜１０、特に５未満、殊に０の数である〕のオルガノポリシロキサンである分散剤を含有することができる。
【００５６】
特に、Ｒ1は、メチル基であってよく、ａは、１〜５０であってよく、ｂは、０であってよい。特に、Ｒ3は、水素であってよい。特に、Ｒ4は、水素またはアクリル基であってよい。特に、指数ｃは、１または２であってよく、ｄおよびｅは、互いに無関係に０〜１０であってよい。
【００５７】
このような分散剤は、例えば欧州特許出願公開第１３８２６３２号明細書中に記載されている。
【００５８】
更に、本発明によるペーストは、分散剤として、
ａ）式７ａ、７ｂ、７ｃおよび／または７ｄ
【化５】
〔式中、
Ｒ1は、Ｈ、１〜５個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基であり、ｐは、１〜４であり、ｑは、０〜６であり、ｔは、０〜４であり、ｉは、１〜６であり、ｌは、１〜２であり、ｍは、２〜１８であり、この場合Ｈ原子上の指数は、lとｍとの積によって形成され、ｎは、０〜１００であり、ｏは、０〜１００であり、ＳＯは、酸化スチレンであり、この場合（ＳＯ）ｉと酸化アルキレン誘導体は、ランダムにかまたはブロック状にポリエーテル中に分布されていてよいが、しかし、有利には、前記の基は、ブロック状で形成されており、−（ＳＯ）i−［（ＣmＨlmＯ）n−（ＣmＨlmＯ）o］−Ｒ2の順序で存在する。
【００５９】
Ｒ2は、Ｈ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族の、場合によっては枝分かれされた炭化水素基、５〜８個のＣ原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１４個のＣ原子を有するアリール基であり、この基は、場合によっては置換されているかまたは燐酸エステル誘導体、（特にモノエステル）、スルフェート誘導体またはスルホネート誘導体であってよい〕の構成成分の基からの少なくとも１つ１〜８０モル％、
ｂ）式８
【化６】
〔式中、
Ｓは、−Ｈ、−ＣＯＯＭa、−ＣＯＯＲ3を表わし、
Ｍは、水素、一価または二価の金属カチオン、アンモニウムイオン、有機アミン基を表わし、
ａは１であり、Ｍが二価の金属カチオンである場合には、ａは１／２であり、
Ｒ3は、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族の、場合によっては枝分かれした炭化水素基、５〜８個のＣ原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１４個のＣ原子を有するアリール基であり、
Ｔは、−Ｕ1−Ｒ4または−Ｕ1−（ＣmＨ1mＯ）n−（ＣmＨlmＯ）o−Ｒ2であり、
Ｕ1は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ3−、−Ｏ−、−ＣＨ2Ｏ−であり、
Ｒ4は、Ｈ、Ｍa、Ｒ3または−Ｑ1−ＮＱ2Ｑ3であり、
この場合Ｑ1は、２〜２４個の炭素原子を有する二価のアルキレン基であり、
Ｑ2およびＱ3は、１〜１２個の炭素原子を有する脂肪族アルキル基および／または脂環式アルキル基であり、場合によっては
−Ｑ1−Ｎ（+）Ｏ（-）Ｑ2Ｑ3
に酸化されており、ｍ、ｎ、ｌ、ｏ、Ｒ1およびＲ2は、上記の意味を有する〕の構成成分の基１〜９０モル％、
ｃ）式９
【化７】
〔式中、
Ｔ1は、−Ｕ1−（ＣmＨlmＯ）n−（ＣmＨlmＯ）o−Ｒ5を表わし、
Ｒ5は、Ｒ4または
【化８】
であり、
この場合、Ｕ2は、−ＯＯＣ−、−ＮＨＯＣ−、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2−であり、
ｍ、ｎ、ｌ、ｏ、Ｓ、Ｒ1、Ｒ2およびＵ1は、上記の意味を有する〕の構成成分の基０〜１０モル％を有する、スチレンオキシドをベースとするオキシアルキレングリコール−アルケニルエーテルまたはポリアルキレンオキシド−アルケニルエーテルおよび不飽和カルボン酸、特にジカルボン酸誘導体をベースとするコポリマーを含有していてよい。
【００６０】
このような分散剤は、例えば欧州特許出願公開第１０３４８８２５号明細書中に記載されている。
【００６１】
好ましくは、本発明によるペーストは、少なくとも１のナノスケールの粉末からの固体相と少なくとも1つの分散剤からの液相とからなることができる。
【００６２】
更に、ナノスケールの粉末からの固体相と分散剤からの液相とからなる、本発明によるペーストは、好ましい。
【００６３】
更に、本発明の対象は、ナノスケールの粉末を1回連続的にかまたは回分的に分散条件下で液相中に混入するような本発明によるペーストの製造法である。分散は、例えば乳鉢、シリンダーミル、ボールミル、回転子−固定子、遊星型混練機または当業者に公知の別の分散装置で行なうことができる。
【００６４】
更に、本発明の対象は、本発明によるペーストおよび溶剤から得ることができる分散液である。溶剤は、水、1つ以上の極性の有機溶剤および／または1つ以上の非極性の有機溶剤であることができる。
【００６５】
好ましくは、ナノスケールの粉末の含量は、分散液に対して０．５〜５０質量％である。
【００６６】
更に、本発明の対象は、ペーストを攪拌または振盪によって溶剤または溶剤混合物と混合することにより、本発明による分散液を製造する方法である。
【００６７】
更に、本発明の対象は、ラッカー、（印刷）インキ、被覆、接着剤および成形部材を製造するための本発明によるペーストの使用である。
【実施例】
【００６８】
実施例
分析
ＶＯＣ含量は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１８９０−１により測定される。ＶＯＣ含量の計算は、水なしで方法８．４の記載により行なわれる。水の含量は、滴定でKarl Fischer法（ＩＳＯ ７６０）により測定される。
【００６９】
ＰＣＳによる粒径測定
粒径の測定は、動的光散乱により１％の分散液中で行なわれる。分散は、攪拌、浸透または超音波によって行なわれる。粒径分析器として、装置ＨＯＲＩＢＡ ＬＢ−５００が使用される。粒径分布を正確に測定するために、粒子および分散媒体の温度、粘度および屈折率は、公知でなければならない。
【００７０】
ペーストの固体含量の測定ペースト約０．２〜０．３ｇを、正味質量を分銅によって補正されたガラス中に計量供給する。ガラスと一緒に最初の試料質量の正確な質量を記録し、このガラスをペーストと一緒に４００℃で1時間、カーボライト（Carbolite）炉中で灼熱した。このガラスをペースト残分と一緒に冷却し、これを再び計量する。最終的な試料質量を最初の試料質量によって除算し、１００倍し、こうして百分率でペーストの固体含量を得ることができる。
【００７１】
測定のために、種々の位置でペーストの含量を測定する。
【００７２】
粉末
酸化亜鉛（ＷＯ ２００５／０２８５６５の記載による）：亜鉛粉末（５１０ｇ／時間）を窒素流（４．２Ｎｍ3／時間）により還元蒸発帯域中に移し、そこで水素／空気火炎（水素：４．０Ｎｍ3／時間、空気：８．０Ｎｍ3／時間）を燃焼させる。この場合、亜鉛粉末が蒸発される。亜鉛蒸気、水素、窒素および水からの反応混合物は、酸化帯域中に流入し、そこで空気２０Ｎｍ3／時間は添加される。
【００７３】
酸化空気の添加前の温度は、９５６℃である。引続き、空冷空気１０Ｎｍ3／時間を添加する。急冷空気の添加前の温度は、６４８℃である。得られた酸化亜鉛粉末を濾過によってガス流と分離する。
【００７４】
酸化亜鉛粉末のＢＥＴ表面積は、２７ｍ2/ｇである。
【００７５】
ＷＯ ００／１４０１７の記載のインジウム錫オキシド：塩化インジウム（＋ＩＩＩ）１４０ｇ（無水０．６３mol）、塩化錫（＋ＨＶ）×５Ｈ2Ｏ１８ｇおよびカプロラクタム５．６ｇを水１４００ｍｌ中に供給し、攪拌する。澄明な溶液が生じた後に、この溶液を５０℃に加熱し、次に２５％の水酸化アンモニウム溶液１０５ｍｌを滴加する。この分散液を５０℃の温度で２４時間攪拌する。引続き、水酸化アンモニウム溶液２８０ｍｌを添加する。白色の沈殿物を真空乾燥箱中で１９０℃で遠心分離し、粉末の淡黄色の呈色を確認することができるまで乾燥させる。乾燥させた沈殿物を微細に乳鉢で粉砕し、化成ガス炉中に置く。この炉を排気し、次に窒素を注入する。この炉を２５０℃／時間の加熱速度で２００リットル／時間の窒素流で２５０℃に加熱する。この温度を化成ガス雰囲気下で３００リットル／時間のガス流で６０分間維持する。その後に、この炉を窒素雰囲気下で室温に冷却する（時間：約５時間）。このことから、暗青色の粉末が生じる。
【００７６】
こうして製造されたインジウム錫オキシド粉末を実施例ＩＴＯ−１〜ＩＴＯ−１２で使用する。
【００７７】
ドイツ連邦共和国特許出願公開第１０３１１６４５号明細書に記載のインジウム錫オキシド塩化インジウム（ＩＩＩ）８８．９ｇ／ｌおよび塩化錫（ＩＶ）８．４ｇを含有する水溶液を、圧縮空気およびノズル（直径０．８ｍｍ）を用いて１５００ｍｌ／時間の搬送速度で反応管中に噴霧する。ここで水素５ｍＶｈと空気１５ｍ3／時間とからなる爆鳴気の火炎が燃焼する。この火炎の０．５ｍ下方の温度は、７５０℃である。火炎の２．５ｍ下方で化成ガス１０ｍ3／時間が供給され、温度は、添加位置の情報で約４５０℃である。反応混合物は、長さ２ｍの滞留時間区間を１４秒間で通過する。引続き、固体は、フィルターによりガス状物質と分離され、２５０℃の温度で１５分間に亘って化成ガスの供給を継続させながら処理される。Ｉｎ2Ｏ3／ＳｎＯ2の比は、９４／６であり、ＢＥＴ表面積は、５３ｍ3／ｇである。
【００７８】
こうして製造されたインジウム錫オキシド粉末を実施例ＩＴＯ−１３およびＩＴＯ−１４で使用する。
【００７９】
分散剤
分散剤として次のものを使用する：LA-D 1045、Dispers 650、Twin 4000、Dispers 650-carboxy、Dispers 655、LA-D 868、LA-D 869、全てのTEGO、全てのVOC １０ｇ／ｌ未満。
【００８０】
ペーストの製造
１．乳鉢を用いた場合：製造された酸化亜鉛およびインジウム錫オキシド粉末および分散剤を乳鉢中に入れ、乳棒で１０〜１５分間混合する。
【００８１】
２．Exakt社のロールミル 型Exakt80Eを用いた場合。このロールミルは、対向して回転する３本のロールからなる。中央のロールと後方のロールとは、相互に回転し、一方で、前方のロールは、中央のロールと反対方向に回転する。後方のロール上に酸化亜鉛９２．８２ｇおよびＴｗｉｎ 4000 ７．１８ｇを搬入する（ＺｎＯ−６）。ロール帯域を設けるために、後方間隙で制限エレメントを装備された取付棒中に導入する。制限エレメントが標識部に至るまで取付部中に挿入された場合には、この制限エレメントは、最適になるように調整されている。大量の材料を加工する場合には、この材料は、さらに取付部中に挿入されてよい。前方のロールを用いて、材料を中央のロールから取出し、再び剪断し、取出しブレード上に移す。
【００８２】
分散液の製造
本発明よるペーストを電磁攪拌機での攪拌（最高速の設定で１０分間）、振盪または超音波処理によって溶剤と混合する。
【００８３】
実施例ＺｎＯ−１、ＺｎＯ−７、ＺｎＯ−８、ＩＴＯ−１、ＩＴＯ−５、ＩＴＯ−７およびＩＴＯ−９からの本発明によるペーストを用いて、非極性溶剤および極性溶剤を有する分散液を製造することができる。
【００８４】
実施例ＺｎＯ−２、ＺｎＯ−４、ＺｎＯ−６およびＩＴＯ−３からの本発明によるペーストを用いて、水および極性の有機溶剤を有する分散液を製造することができる。
【００８５】
実施例ＩＴＯ−２からの本発明によるペーストを用いて、水、極性の有機溶剤および非極性の有機溶剤を有する分散液を製造することができる。
【００８６】
本発明によるペーストは、次の利点を有する：
この本発明によるペーストは、極めて低いＶＯＣ含量を有する。
【００８７】
溶剤の添加は、安定した分散液を生じる（再凝集なし）。
【００８８】
ペーストから出発して、極性の水性分散液または有機分散液ならびに非極性の水性分散液または有機分散液を得ることができる。
【００８９】
ペーストから出発して、簡単な攪拌、振盪または超音波処理によって分散液を得ることができる。
【００９０】
【表１】
【００９１】
【表２】
【００９２】
【表３】
【００９３】
【表４】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体相として少なくとも１つのナノスケールの粉末を含有し、液体相として少なくとも１つの分散剤を含有するペーストにおいて、
それぞれペーストの全体量に対して、ナノスケールの粉末の含量が３０〜９５質量％であり、液体相の含量が少なくとも５質量％であり、
前記ペーストが水３質量％未満の含水量を有し、
前記液体相が１０ｇ／ｌ未満のＶＯＣ含量を有することを特徴とする、固体相として少なくとも１つのナノスケールの粉末を含有し、液体相として少なくとも１つの分散剤を含有するペースト。
【請求項２】
液体相が１ｇ／ｌ未満のＶＯＣ含量を有する、請求項１記載のペースト。
【請求項３】
液体相が０．１質量％未満の水の含量を有する、請求項１または２記載のペースト。
【請求項４】
ナノスケールの粉末が平衡に調節することにより粒子に結合された水を、ペーストに対して３質量％まで含有する、請求項１から３までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項５】
ナノスケールの粉末の含量がペーストの全体量に対して６０〜９０質量％である、請求項１から４までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項６】
ナノスケールの粉末がペースト中に均一に分布されている、請求項１から５までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項７】
ナノスケールの粉末の平均直径が３００ｎｍ未満である、請求項１から６までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項８】
ナノスケールの粉末が、金属、金属酸化物、金属ホウ化物、金属炭化物、金属炭酸塩、金属窒化物、金属リン酸塩、金属カルコゲン化物、金属硫酸塩および／または金属ハロゲン化物である、請求項１から７までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項９】
金属酸化物が、元素Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｃｅ、Ｉｎ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｙおよび／またはＺｒを含有する、請求項８記載のペースト。
【請求項１０】
ペーストが、無機試薬および／または有機試薬の吸着、表面上の反応または錯化によって変性されているかまたは無機試薬および／または有機試薬での吸着、表面上の反応または錯化で変性されている、請求項１から９までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項１１】
分散剤が、ランダムな分布を有する、スチレンオキシドをベースとするポリアルキレンオキシドであるかまたは一般式１
Ｒ1Ｏ（ＳＯ）a（ＥＯ）b（ＰＯ）c（ＢＯ）dＲ2 （１）、
〔式中、Ｒ1は、８〜１３個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状または脂環式の基であり、Ｒ2は、水素、１〜８個のＣ原子を有するアシル基、アルキル基またはカルボン酸基であり、ＳＯは、酸化スチレンであり、ＥＯは、酸化エチレンであり、ＰＯは、酸化プロピレンであり、ＢＯは、酸化ブチレンであり、ａは、１〜５であり、ｂは、３〜５０であり、ｃは、０〜３であり、ｄは、０〜３であり、この場合ｂは、ａ＋ｃ＋ｄ以上である〕のブロックコポリマーである、請求項１から１０までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項１２】
分散剤が一般式２
【化１】
〔式中、Ｒは
【化２】
であり、
ｘは、１または２であり、
ｎは、２〜１８の数であり、
ｍおよびｏは、２〜１００の数であり、
ｋは、２〜４の数であり、
Ｒ’’は、Ｈであるかまたは場合によっては付加的な官能基で置換されていてよい線状または分枝鎖状のアルキル基であり、
Ｒ’は、アルキル基、アルカリール基、アルケニル基またはスルホプロピル基である〕の燐酸エステルである、請求項１から１１までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項１３】
分散剤は
Ａ）１つ以上のアミノ官能価ポリマーと
Ｂ）一般式（３）／（３ａ）
Ｔ−Ｃ（Ｏ）−[Ｏ−Ａ−Ｃ（Ｏ）]x−ＯＨ （３）、
Ｔ−Ｏ−[Ｃ（Ｏ）−Ａ−Ｏ−]y−Ｚ （３ａ）
の１つ以上のポリエステルと
Ｃ）一般式（４）／（４ａ）
Ｔ−Ｃ（Ｏ）−Ｂ−Ｚ （４）、
Ｔ−Ｏ−Ｂ−Ｚ （４ａ）
の１つ以上のポリエーテルとを部分的または完全に反応させることによって得ることができたものであり、
上記式中、Ｔは、水素基および／または場合によっては置換された、１〜２４個の炭素原子を有する線状または分枝鎖状のアリール基、アリールアルキル基、アルキル基またはアルケニル基であり、
Ａは、線状炭化水素、分枝鎖状炭化水素、環式炭化水素および芳香族炭化水素の群から選ばれた少なくとも１個の２価の基であり、
Ｚは、スルホン酸、硫酸、ホスホン酸、リン酸、カルボン酸、イソシアネート、エポキシド、殊にリン酸および（メタ）アクリル酸の群から選ばれた少なくとも１個の基であり、
Ｂは、一般式（５）、
−（ＣlＨ2lＯ）a−（ＣmＨ2mＯ）b−（ＣnＨ2nＯ）c−（ＳＯ）d− （５）
（式中、ａ、ｂ、ｃは、互いに独立に０〜１００の値であり、但し、この場合、ａ＋ｂ＋ｃの総和は、０以上、特に５〜３５、殊に１０〜２０であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの総和は、０を上廻り、ｄは、０以上、特に１〜５であり、ｌ、ｍ、ｎは、互いに独立に２以上、特に２〜４である）の基であり、
ｘ、ｙは、互いに独立に２以上である、請求項１から１２までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項１４】
分散剤が一般式６
【化３】
〔式中、基
Ｒ1は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基またはアリール基であるが、しかし、基Ｒ1の少なくとも８０％は、メチル基であり、
分子中のＲ2は、同一かまたは異なり、次の意味を有することができる：
ａ）
【化４】
（式中、Ｒ3は、水素基またはアルキル基であり、Ｒ4は、水素基、アルキル基またはカルボキシル基であり、ｃは、１〜２０の数であり、
ｄは、０〜５０の数であり、ｅは、０〜５０である）、
または
ｂ）−（ＣＨ2−）fＯＲ5
（式中、Ｒ5は、水素基、アルキル基、カルボキシル基または場合によってはエーテル基を含有するジメチロールプロパン基であり、ｆは、２〜２０の数である）、
または
ｃ）−（ＣＨ2−）g（ＯＣ2Ｈ4−）h（ＯＣ3Ｈ6−）i（ＯＣ4Ｈ8）j（ＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ6Ｈ5））kＯＲ6
（式中、Ｒ6は、水素基、アルキル基またはカルボキシル基であり、ｇは、２〜６の数であり、ｈは、０〜２０の数であり、ｉは、１〜５０の数であり、ｊは、０〜１０の数であり、ｋは、０〜１０の数である）、
または
ｄ）基Ｒ1に相当し、但し、
この場合、平均的分子中で少なくとも１個の基Ｒ2は、（ａ）の意味を有し、この場合ａは、１〜５００、特に１〜２００、殊に１〜５０の数であり、ｂは、０〜１０、特に５未満、殊に０の数である〕のオルガノポリシロキサンである、請求項１から１３までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項１５】
分散剤が
Ａ）式７ａ、７ｂ、７ｃおよび/または７ｄ
【化５】
〔式中、
Ｒ1は、Ｈ、１〜５個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基であり、
ｐは、１〜４であり、ｑは、０〜６であり、ｔは、０〜４であり、ｉは、１〜６であり、ｌは、１〜２であり、ｍは、２〜１８であり、
この場合Ｈ原子上の指数は、lとｍとの積によって形成され、
ｎは、０〜１００であり、ｏは、０〜１００であり、ＳＯは、酸化スチレンであり、
この場合（ＳＯ）ｉと酸化アルキレン誘導体は、ランダムにかまたはブロック状にポリエーテル中に分布されていてよいが、しかし、有利には、前記基は、ブロック状で形成されており、−（ＳＯ）i−［（ＣmＨlmＯ）n−（ＣmＨlmＯ）o］−Ｒ2の順序で存在し、
Ｒ2は、Ｈ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族の、場合によっては枝分かれされた炭化水素基、５〜８個のＣ原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１４個のＣ原子を有するアリール基であり、この基は、場合によっては置換されているかまたは燐酸エステル誘導体、（特にモノエステル）、スルフェート誘導体またはスルホネート誘導体であってよい〕の構成成分の群からの少なくとも１つ１〜８０モル％、
Ｂ）式８
【化６】
〔式中、
Ｓは、−Ｈ、−ＣＯＯＭa、−ＣＯＯＲ3を表わし、
Ｍは、水素、一価または二価の金属カチオン、アンモニウムイオン、有機アミン基を表わし、
ａは１であり、Ｍが二価の金属カチオンである場合には、ａは１／２であり、
Ｒ3は、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族の、場合によっては枝分かれした炭化水素基、５〜８個のＣ原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１４個のＣ原子を有するアリール基であり、
Ｔは、−Ｕ1−Ｒ4または−Ｕ1−（ＣmＨ1mＯ）n−（ＣmＨlmＯ）o−Ｒ2であり、
Ｕ1は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ3−、−Ｏ−、−ＣＨ2Ｏ−であり、
Ｒ4は、Ｈ、Ｍa、Ｒ3または−Ｑ1−ＮＱ2Ｑ3であり、
この場合Ｑ1は、２〜２４個の炭素原子を有する二価のアルキレン基であり、
Ｑ2およびＱ3は、１〜１２個の炭素原子を有する脂肪族アルキル基および／または脂環式アルキル基であり、場合によっては
−Ｑ1−Ｎ（+）Ｏ（-）Ｑ2Ｑ3
に酸化されており、ｍ、ｎ、ｌ、ｏ、Ｒ1およびＲ2は、上記の意味を有する〕の構成成分の基１〜９０モル％、
Ｃ）式９
【化７】
〔式中、
Ｔ1は、−Ｕ1−（ＣmＨlmＯ）n−（ＣmＨlmＯ）o−Ｒ5を表わし、
Ｒ5は、Ｒ4または
【化８】
であり、
Ｕ2は、−ＯＯＣ−、−ＮＨＯＣ−、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2−であり、
この場合ｍ、ｎ、ｌ、ｏ、Ｓ、Ｒ1、Ｒ2およびＵ1は、上記の意味を有する〕の構成成分の基０〜１０モル％を有する、スチレンオキシドをベースとするオキシアルキレングリコール−アルケニルエーテルまたはポリアルキレンオキシド−アルケニルエーテルおよび不飽和カルボン酸、特にジカルボン酸誘導体をベースとするコポリマーである、請求項１から１４までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項１６】
固体相が少なくとも１つのナノスケールの粉末からなり、液体相が少なくとも１つの分散剤からなる、請求項１から１５までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項１７】
固体相がナノスケールの粉末からなり、液体相が分散剤からなる、請求項１から１６までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項１８】
請求項１から１７までのいずれか１項に記載のペーストの製造法において、ナノスケールの粉末を１回連続的にかまたは回分的に分散条件下で液体相中に混入することを特徴とする、請求項１から１７までのいずれか１項に記載のペーストの製造法。
【請求項１９】
請求項１から１８までのいずれか１項に記載のペーストと１つ以上の溶剤とから得ることができる分散液。
【請求項２０】
ナノスケールの粉末の含量が、分散液に対して０．５〜５０質量％である、請求項１９記載の分散液。
【請求項２１】
請求項１９または２０記載の分散液の製造法において、ペーストを攪拌または振盪によって溶剤または溶剤混合物と混合することを特徴とする、請求項１９または２０記載の分散液の製造法。
【請求項２２】
ラッカー、（印刷）インキ、被覆、接着剤および成形部材を製造するための請求項１から１７までのいずれか１項に記載のペーストの使用。
【請求項１】
固体相として少なくとも１つのナノスケールの粉末を含有し、液体相として少なくとも１つの分散剤を含有するペーストにおいて、
それぞれペーストの全体量に対して、ナノスケールの粉末の含量が３０〜９５質量％であり、液体相の含量が少なくとも５質量％であり、
前記ペーストが水３質量％未満の含水量を有し、
前記液体相が１０ｇ／ｌ未満のＶＯＣ含量を有することを特徴とする、固体相として少なくとも１つのナノスケールの粉末を含有し、液体相として少なくとも１つの分散剤を含有するペースト。
【請求項２】
液体相が１ｇ／ｌ未満のＶＯＣ含量を有する、請求項１記載のペースト。
【請求項３】
液体相が０．１質量％未満の水の含量を有する、請求項１または２記載のペースト。
【請求項４】
ナノスケールの粉末が平衡に調節することにより粒子に結合された水を、ペーストに対して３質量％まで含有する、請求項１から３までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項５】
ナノスケールの粉末の含量がペーストの全体量に対して６０〜９０質量％である、請求項１から４までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項６】
ナノスケールの粉末がペースト中に均一に分布されている、請求項１から５までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項７】
ナノスケールの粉末の平均直径が３００ｎｍ未満である、請求項１から６までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項８】
ナノスケールの粉末が、金属、金属酸化物、金属ホウ化物、金属炭化物、金属炭酸塩、金属窒化物、金属リン酸塩、金属カルコゲン化物、金属硫酸塩および／または金属ハロゲン化物である、請求項１から７までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項９】
金属酸化物が、元素Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｃｅ、Ｉｎ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｙおよび／またはＺｒを含有する、請求項８記載のペースト。
【請求項１０】
ペーストが、無機試薬および／または有機試薬の吸着、表面上の反応または錯化によって変性されているかまたは無機試薬および／または有機試薬での吸着、表面上の反応または錯化で変性されている、請求項１から９までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項１１】
分散剤が、ランダムな分布を有する、スチレンオキシドをベースとするポリアルキレンオキシドであるかまたは一般式１
Ｒ1Ｏ（ＳＯ）a（ＥＯ）b（ＰＯ）c（ＢＯ）dＲ2 （１）、
〔式中、Ｒ1は、８〜１３個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状または脂環式の基であり、Ｒ2は、水素、１〜８個のＣ原子を有するアシル基、アルキル基またはカルボン酸基であり、ＳＯは、酸化スチレンであり、ＥＯは、酸化エチレンであり、ＰＯは、酸化プロピレンであり、ＢＯは、酸化ブチレンであり、ａは、１〜５であり、ｂは、３〜５０であり、ｃは、０〜３であり、ｄは、０〜３であり、この場合ｂは、ａ＋ｃ＋ｄ以上である〕のブロックコポリマーである、請求項１から１０までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項１２】
分散剤が一般式２
【化１】
〔式中、Ｒは
【化２】
であり、
ｘは、１または２であり、
ｎは、２〜１８の数であり、
ｍおよびｏは、２〜１００の数であり、
ｋは、２〜４の数であり、
Ｒ’’は、Ｈであるかまたは場合によっては付加的な官能基で置換されていてよい線状または分枝鎖状のアルキル基であり、
Ｒ’は、アルキル基、アルカリール基、アルケニル基またはスルホプロピル基である〕の燐酸エステルである、請求項１から１１までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項１３】
分散剤は
Ａ）１つ以上のアミノ官能価ポリマーと
Ｂ）一般式（３）／（３ａ）
Ｔ−Ｃ（Ｏ）−[Ｏ−Ａ−Ｃ（Ｏ）]x−ＯＨ （３）、
Ｔ−Ｏ−[Ｃ（Ｏ）−Ａ−Ｏ−]y−Ｚ （３ａ）
の１つ以上のポリエステルと
Ｃ）一般式（４）／（４ａ）
Ｔ−Ｃ（Ｏ）−Ｂ−Ｚ （４）、
Ｔ−Ｏ−Ｂ−Ｚ （４ａ）
の１つ以上のポリエーテルとを部分的または完全に反応させることによって得ることができたものであり、
上記式中、Ｔは、水素基および／または場合によっては置換された、１〜２４個の炭素原子を有する線状または分枝鎖状のアリール基、アリールアルキル基、アルキル基またはアルケニル基であり、
Ａは、線状炭化水素、分枝鎖状炭化水素、環式炭化水素および芳香族炭化水素の群から選ばれた少なくとも１個の２価の基であり、
Ｚは、スルホン酸、硫酸、ホスホン酸、リン酸、カルボン酸、イソシアネート、エポキシド、殊にリン酸および（メタ）アクリル酸の群から選ばれた少なくとも１個の基であり、
Ｂは、一般式（５）、
−（ＣlＨ2lＯ）a−（ＣmＨ2mＯ）b−（ＣnＨ2nＯ）c−（ＳＯ）d− （５）
（式中、ａ、ｂ、ｃは、互いに独立に０〜１００の値であり、但し、この場合、ａ＋ｂ＋ｃの総和は、０以上、特に５〜３５、殊に１０〜２０であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの総和は、０を上廻り、ｄは、０以上、特に１〜５であり、ｌ、ｍ、ｎは、互いに独立に２以上、特に２〜４である）の基であり、
ｘ、ｙは、互いに独立に２以上である、請求項１から１２までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項１４】
分散剤が一般式６
【化３】
〔式中、基
Ｒ1は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基またはアリール基であるが、しかし、基Ｒ1の少なくとも８０％は、メチル基であり、
分子中のＲ2は、同一かまたは異なり、次の意味を有することができる：
ａ）
【化４】
（式中、Ｒ3は、水素基またはアルキル基であり、Ｒ4は、水素基、アルキル基またはカルボキシル基であり、ｃは、１〜２０の数であり、
ｄは、０〜５０の数であり、ｅは、０〜５０である）、
または
ｂ）−（ＣＨ2−）fＯＲ5
（式中、Ｒ5は、水素基、アルキル基、カルボキシル基または場合によってはエーテル基を含有するジメチロールプロパン基であり、ｆは、２〜２０の数である）、
または
ｃ）−（ＣＨ2−）g（ＯＣ2Ｈ4−）h（ＯＣ3Ｈ6−）i（ＯＣ4Ｈ8）j（ＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ6Ｈ5））kＯＲ6
（式中、Ｒ6は、水素基、アルキル基またはカルボキシル基であり、ｇは、２〜６の数であり、ｈは、０〜２０の数であり、ｉは、１〜５０の数であり、ｊは、０〜１０の数であり、ｋは、０〜１０の数である）、
または
ｄ）基Ｒ1に相当し、但し、
この場合、平均的分子中で少なくとも１個の基Ｒ2は、（ａ）の意味を有し、この場合ａは、１〜５００、特に１〜２００、殊に１〜５０の数であり、ｂは、０〜１０、特に５未満、殊に０の数である〕のオルガノポリシロキサンである、請求項１から１３までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項１５】
分散剤が
Ａ）式７ａ、７ｂ、７ｃおよび/または７ｄ
【化５】
〔式中、
Ｒ1は、Ｈ、１〜５個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基であり、
ｐは、１〜４であり、ｑは、０〜６であり、ｔは、０〜４であり、ｉは、１〜６であり、ｌは、１〜２であり、ｍは、２〜１８であり、
この場合Ｈ原子上の指数は、lとｍとの積によって形成され、
ｎは、０〜１００であり、ｏは、０〜１００であり、ＳＯは、酸化スチレンであり、
この場合（ＳＯ）ｉと酸化アルキレン誘導体は、ランダムにかまたはブロック状にポリエーテル中に分布されていてよいが、しかし、有利には、前記基は、ブロック状で形成されており、−（ＳＯ）i−［（ＣmＨlmＯ）n−（ＣmＨlmＯ）o］−Ｒ2の順序で存在し、
Ｒ2は、Ｈ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族の、場合によっては枝分かれされた炭化水素基、５〜８個のＣ原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１４個のＣ原子を有するアリール基であり、この基は、場合によっては置換されているかまたは燐酸エステル誘導体、（特にモノエステル）、スルフェート誘導体またはスルホネート誘導体であってよい〕の構成成分の群からの少なくとも１つ１〜８０モル％、
Ｂ）式８
【化６】
〔式中、
Ｓは、−Ｈ、−ＣＯＯＭa、−ＣＯＯＲ3を表わし、
Ｍは、水素、一価または二価の金属カチオン、アンモニウムイオン、有機アミン基を表わし、
ａは１であり、Ｍが二価の金属カチオンである場合には、ａは１／２であり、
Ｒ3は、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族の、場合によっては枝分かれした炭化水素基、５〜８個のＣ原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１４個のＣ原子を有するアリール基であり、
Ｔは、−Ｕ1−Ｒ4または−Ｕ1−（ＣmＨ1mＯ）n−（ＣmＨlmＯ）o−Ｒ2であり、
Ｕ1は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ3−、−Ｏ−、−ＣＨ2Ｏ−であり、
Ｒ4は、Ｈ、Ｍa、Ｒ3または−Ｑ1−ＮＱ2Ｑ3であり、
この場合Ｑ1は、２〜２４個の炭素原子を有する二価のアルキレン基であり、
Ｑ2およびＱ3は、１〜１２個の炭素原子を有する脂肪族アルキル基および／または脂環式アルキル基であり、場合によっては
−Ｑ1−Ｎ（+）Ｏ（-）Ｑ2Ｑ3
に酸化されており、ｍ、ｎ、ｌ、ｏ、Ｒ1およびＲ2は、上記の意味を有する〕の構成成分の基１〜９０モル％、
Ｃ）式９
【化７】
〔式中、
Ｔ1は、−Ｕ1−（ＣmＨlmＯ）n−（ＣmＨlmＯ）o−Ｒ5を表わし、
Ｒ5は、Ｒ4または
【化８】
であり、
Ｕ2は、−ＯＯＣ−、−ＮＨＯＣ−、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2−であり、
この場合ｍ、ｎ、ｌ、ｏ、Ｓ、Ｒ1、Ｒ2およびＵ1は、上記の意味を有する〕の構成成分の基０〜１０モル％を有する、スチレンオキシドをベースとするオキシアルキレングリコール−アルケニルエーテルまたはポリアルキレンオキシド−アルケニルエーテルおよび不飽和カルボン酸、特にジカルボン酸誘導体をベースとするコポリマーである、請求項１から１４までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項１６】
固体相が少なくとも１つのナノスケールの粉末からなり、液体相が少なくとも１つの分散剤からなる、請求項１から１５までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項１７】
固体相がナノスケールの粉末からなり、液体相が分散剤からなる、請求項１から１６までのいずれか１項に記載のペースト。
【請求項１８】
請求項１から１７までのいずれか１項に記載のペーストの製造法において、ナノスケールの粉末を１回連続的にかまたは回分的に分散条件下で液体相中に混入することを特徴とする、請求項１から１７までのいずれか１項に記載のペーストの製造法。
【請求項１９】
請求項１から１８までのいずれか１項に記載のペーストと１つ以上の溶剤とから得ることができる分散液。
【請求項２０】
ナノスケールの粉末の含量が、分散液に対して０．５〜５０質量％である、請求項１９記載の分散液。
【請求項２１】
請求項１９または２０記載の分散液の製造法において、ペーストを攪拌または振盪によって溶剤または溶剤混合物と混合することを特徴とする、請求項１９または２０記載の分散液の製造法。
【請求項２２】
ラッカー、（印刷）インキ、被覆、接着剤および成形部材を製造するための請求項１から１７までのいずれか１項に記載のペーストの使用。
【公開番号】特開２００７−５６２６４（Ｐ２００７−５６２６４Ａ）
【公開日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２２５６２６（Ｐ２００６−２２５６２６）
【出願日】平成１８年８月２２日（２００６．８．２２）
【出願人】（５０１０７３８６２）デグサ アクチエンゲゼルシャフト (837)
【氏名又は名称原語表記】Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ
【住所又は居所原語表記】Ｂｅｎｎｉｇｓｅｎｐｌａｔｚ １， Ｄ−４０４７４ Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年８月２２日（２００６．８．２２）
【出願人】（５０１０７３８６２）デグサ アクチエンゲゼルシャフト (837)
【氏名又は名称原語表記】Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ
【住所又は居所原語表記】Ｂｅｎｎｉｇｓｅｎｐｌａｔｚ １， Ｄ−４０４７４ Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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