ハロゲン化銀カラー写真感光材料
【課題】 本発明に目的は、高クロマで鮮やかな色再現性及び優れた色弁別性を有し、かつプリント収率の高いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
【解決手段】 支持体上に少なくとも１層の赤感光性層、緑感光性層及び青感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記式（１）の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
式（１）：２×｛（ＬＳＲ−ＮＲ）−（ＬＳＧ−ＮＧ）｝＋｛（ＧＧ−ＮＧ）−（ＧＲ−ＮＲ）｝≧１．００
【解決手段】 支持体上に少なくとも１層の赤感光性層、緑感光性層及び青感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記式（１）の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
式（１）：２×｛（ＬＳＲ−ＮＲ）−（ＬＳＧ−ＮＧ）｝＋｛（ＧＧ−ＮＧ）−（ＧＲ−ＮＲ）｝≧１．００
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳しくは、肌色再現性の改良によるプリント生産効率の向上、更にはそれにより作製したカラープリントの鮮やかさ（クロマ）及び色相弁別性を向上させたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー感光材料（以降、単に感光材料ともいう）における画質、とりわけ色再現性に関する技術的な進歩はめざましいものがある。しかしながら、ユーザー等の色再現性に対する更なる要望に対しては、充分に満足できるレベルには至っていないのが現状である。
【０００３】現在の撮影用感光材料における色再現の課題としては、一つは鮮やかな色再現を達成する為のクロマの向上という課題である。また一方は、感光材料が基本的には赤、緑及び青の三原色による色再現システムであり、これは人間の目の分光感度分布と異なり、その結果として赤〜朱色、紫色等の中間色が出にくい欠点を有しており、それらの色を忠実に再現するという色相弁別性の向上である。
【０００４】色再現性改良に対しては、数多くの提案がなされており、その中でも色再現性に対し特に重要な影響を与える因子として、撮影用カラー感光材料の現像処理過程で発現するインターイメージ効果（以下、ＩＩＥともいう）及び分光感度分布特性が挙げられる。前記課題の一つであるクロマの向上のためには、インターイメージ効果を増大することが特に有効であり、色相弁別性の改良には、赤色に対する適切な分光感度分布の設計がとりわけ有効であることが知られている。
【０００５】また一方、出来上がったカラープリントの鑑賞において「色の鮮やかさ」を主に支配する因子について市場分析及び官能評価を行った結果、色鮮やかなプリントとは、主要被写体である人物における鮮やかな肌色再現性と風景撮影でとりわけ高い比率を占める木々の緑色のクロマが高いことが、大きく支配していることが判明した。
【０００６】しかしながら、本発明者らは、上記視点に沿ってクロマを高めた撮影用カラー感光材料により検証を試みたが、実際に仕上がったプリントでは、予測に反し期待したほどのクロマの改良がなされていないことが判った。これについて、考察を行った結果、これは用いられている自動カラープリンターの基本的な機構に起因していると推察した。すなわち、これらのカラープリンターでは、不特定多数の顧客のカラーネガフィルムにおいて高い収率でプリントを作製するために、ある仮定に基づいたプリント条件を設定し、それに基づき好ましい露光条件を算出し、常に安定した品質で確実にカラープリントが生産できるよう設定されていることが大きく影響している。
【０００７】詳しくは、前記カラープリンターにおける基本的な原理として、カラーネガフィルムの透過濃度の平均値は赤、緑、青の各濃度の何れにも極端に偏っていないグレーであるという前提のもとでプリント条件が設定されている。この結果、例えば緑の多いシーンで撮られた人物被写体においては、特に緑過多を補正するため、緑の補色であるマゼンタ色が強められた仕上がりになる、いわゆるカラーフェリアを生じ、このためより鮮やかな色のカラープリントを作製する上での大きな障害であることが判った。また、上記のケースでは、併せて人物被写体の肌色が不自然なマゼンタ色の強いプリントとなり、本来の淡い赤色を主とするきれいな肌色を再現するには至らず、ユーザーの要求に充分答えられるものではなかった。一方、肌色の鮮やかさを単純に高めるだけでは、上記のカラーフェリアで述べたように補色であるシアン色が強まり、肌色再現性が実質的には向上しない割に、緑色においてシアン濃度が高まり、その結果として色が濁り鮮やかな緑の再現を達成することが困難となる。
【０００８】以上述べたように、撮影用ハロゲン化銀カラー感光材料を用いたとき、従来の技術では、プリントの生産性と求められる鮮やかな色再現性とでは相矛盾する事項があり、高いプリント収率を維持しつつ、高いクロマを有する肌色、緑の鮮やかなプリント品質を達成することが難しかった。
【０００９】一方、ストロボ光により撮影された肌色の再現が、自然光で撮影されたケースに比較し、肌色のクロマが低いカラープリントとなってしまうことが良く知られている。これは、ストロボ光を用いた撮影シーンの多くが、画面構成として顔の比率が多くなり、上述と同様な理由でカラープリンターが自動的に赤色の補正を高める、その結果として肌色のクロマ低下を招いている。
【００１０】このように、肌色再現性に優れ、かつ緑色再現が鮮やかな高品質のカラープリントを得ると同時に、高いプリント生産性が求められている現状では、上記課題を両立した新たな技術の開発が切望されている。
【００１１】更に、第２の課題であるの色相弁別性の高い、忠実な色再現を目指すとき、分光感度分布のコントロール、とりわけ赤感光性層における分光感度分布を短波長化することが、人間の視感度分布に近づけると言う点からも重要であり、それらについては、特公昭４９−６２０７号、特開昭５３−２０９２６号及び同５９−１３１９３７号等に開示されている。しかしながら、肌色は主として赤色の長波長側の反射光成分が多いために、肌色のクロマを高く設計すると肌色以外の赤色の色相の違いを区別することが難しくなってしまうという問題、すなわち赤色弁別性の低下を引き起こす。
【００１２】以上のように、鮮やかでクロマの高い肌色再現性と赤の弁別性の両者を満たすことができず、上記課題を両立した新たな技術の開発が切望されている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を鑑みなされたものであり、その目的は、高クロマで鮮やかな色再現性及び優れた色弁別性を有し、かつプリント収率の高い撮影用のハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、以下の構成により達成された。
【００１５】１．支持体上に少なくとも１層の赤感光性層、緑感光性層及び青感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記式（１）の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１６】式（１）
２×｛（ＬＳＲ−ＮＲ）−（ＬＳＧ−ＮＧ）｝＋｛（ＧＧ−ＮＧ）−（ＧＲ−ＮＲ）｝≧１．００式中、ＬＳＧ及びＬＳＲは、マクベス社製カラーチェッカーチャートを４８００°Ｋの光源下で撮影、現像したハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該カラーチェッカーチャートのライトスキンチャート部の緑濃度及び赤濃度を表し、ＧＧ及びＧＲは同じく緑チャート部の緑濃度及び赤濃度を表し、ＮＧ及びＮＲは同じく１８％反射のグレーチャート部の緑濃度及び赤濃度を表す。
【００１７】２．支持体上に少なくとも１層の赤感光性層、緑感光性層及び青感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記式（２）の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１８】式（２）
２×｛（ＬＳＲ2−ＮＲ2）−（ＬＳＧ2−ＮＧ2）｝＋｛（ＧＧ2−ＮＧ2）−（ＧＲ2−ＮＲ2）｝≧１．５０式中、ＬＳＧ2及びＬＳＲ2は、マクベス社製カラーチェッカーチャートを４８００°Ｋの光源下で撮影、現像したハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該カラーチェッカーチャートのライトスキンチャート部の緑感度及び赤感度を表し、ＧＧ2及びＧＲ2は同じく緑チャート部の緑感度及び赤感度を表し、ＮＧ2及びＮＲ2は同じく１８％反射のグレーチャート部の緑感度及び赤感度を表す。
【００１９】３．支持体上に少なくとも１層の赤感光性層、緑感光性層及び青感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該赤感光性層の分光感度の極大波長（λmax）に対し、相対感度値で１．４低い長波側の波長が６６０ｎｍ以下で、かつ前記式（１）の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２０】４．支持体上に少なくとも１層の赤感光性層、緑感光性層及び青感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該赤感光性層の分光感度の極大波長（λmax）に対し、相対感度値で１．４低い長波側の波長が６６０ｎｍ以下で、かつ前記式（２）の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２１】５．前記式（１）におけるＬＳＲ、ＬＳＧ、ＮＲ及びＮＧが、下記式（３）の関係を満たすことを特徴とする前記１又は３項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２２】式（３）
（ＬＳＲ−ＮＲ）−（ＬＳＧ−ＮＧ）≧０．３５式中、ＬＳＲ、ＬＳＧ、ＮＲ及びＮＧは、それぞれ式（１）のそれと同義である。
【００２３】６．前記式（２）におけるＬＳＲ2、ＬＳＧ2、ＮＲ2及びＮＧ2が、下記式（４）の関係を満たすことを特徴とする前記２又は４項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２４】式（４）
（ＬＳＲ2−ＮＲ2）−（ＬＳＧ2−ＮＧ2）≧０．４５式中、ＬＳＲ2、ＬＳＧ2、ＮＲ2及びＮＧ2は、それぞれ式（２）のそれと同義である。
【００２５】本発明者は、前述のハロゲン化銀カラー写真感光材料の色再現性及びプリント生産性に関し鋭意検討を行った結果、前述の屋外でのポートレート撮影においては、特にカラーフェリアシーンが多く、それがプリント仕上がり品質に大きく影響を与えていること見出した。すなわち、人間の持っている視感度においては、緑色及び肌色の主成分である赤色に対し一定の比率での重み付があり、ネガ画像からポジ画像（カラーペーパー等）への変換における色再現ではその人間の視感度に相対した期待色の再現を求められてはいるが、実際にプリント処理する自動プリンターにおいては、緑色と赤色を等価に扱っているため、予想外のカラーフェリアが発生してしまうことが判明した。また、屋外撮影における光源の多くは色温度が高いブルーシアン光であり、そのままの色再現情報では、実際の仕上がりプリントでは肌色再現が、ユーザーの期待色とずれを生じることが判明した。
【００２６】以上の情報を基に鋭意検討を行った結果、ユーザーが求める好ましい色再現性を達成するには、上記カラーフェリアや撮影時の色温度特性等の変動因子に対応し、肌色の赤色と緑色のクロマ比率及びそのクロマの和を、更には肌色の赤色比率をある一定の数値以上に設定することにより、上記課題が解決されることを新たに見出した。
【００２７】以下に、本発明について詳述する。請求項１に係る発明においては、マクベス社製カラーチェッカーチャートを４８００°Ｋの光源下で撮影、現像したハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ライトスキンチャート撮影部、緑チャート撮影部及びグレーチャート撮影部における緑濃度及び赤濃度が前記式（１）の関係であることが特徴である。本発明で用いるカラーチェッカーチャートとは、Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ Ｃｏｒｐ．の１ｄｉｖｉｓｉｏｎであるマクベス社製の「マクベスカラーチェッカーチャート」を指し、具体的には１８種のカラーチェッカーチャートと６種のグレーチャートよりなるものである。本発明においては、そのうちのライトスキン部（Ｌｉｇｈｔ Ｓｋｉｎ）、緑部（Ｇｒｅｅｎ）及びグレー部（Ｎｅｕｔｒａｌ ５ 光学濃度０．２３、反射率１８％）の３種のカラーチェッカーチャートを撮影した感光材料の緑濃度及び赤濃度のデータを使用する。また、撮影は色温度が４８００±５０°Ｋの白色光源を用いる。該白色光源は、市販されている各種光源より適宜選択することができるが、演色評価指数として９０以上の光源で、かつ輝線のない光源が好ましい。例えば、人工太陽照明（ＳＯＬＡＸ セリック社製）等より選択することができるし、或いは安定した各種光源（白色光源、タングステン光源、キセノンランプ等）と市販の色温度変換フィルターを適宜組み合わせ所望の色温度を得ることもできる。
【００２８】発色現像処理された感光材料で形成された各濃度を測定するには、通常のカラー感光材料用の濃度計であればいかなるものでも用いることができ、例えば、Ｘ−ｒｉｔｅ社製の濃度計Ｘ−ｒｉｔｅ３１０型を用いて、Ｂ、Ｇ、Ｒの各フィルターを介して、それぞれの濃度を測定することができる。
【００２９】前記式（１）においては、１．００以上であることが好ましく、１．０５〜１．３０であることがより好ましく、特には１．１０〜１．２０であることが好ましい。
【００３０】更に、請求項５の発明では、式（１）において式（３）で表される（ＬＳＲ−ＮＲ）−（ＬＳＧ−ＮＧ）項が０．３５以上であることが特徴であり、より好ましくは０．３５〜０．５５、特に好ましくは０．４０〜０．４５である。この範囲に感光材料の特性を設定することにより肌色のクロマが高くなり、プリントの生産性の重要な因子であるネガ判定の精度が高くなり、プリント容易性が向上する。
【００３１】請求項２に係る発明においては、マクベス社製カラーチェッカーチャートを４８００°Ｋの光源下で撮影、現像したハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ライトスキンチャート撮影部、緑チャート撮影部及びグレーチャート撮影部における緑感度及び赤感度が前記式（２）の関係であることが特徴である。本発明でいう緑感度及び赤感度とは、以下の方法により求めることができる。
【００３２】感光材料を色温度４８００°Ｋの白色光源を用い、ウエッジを介した露光及び発色現像処理を行い、得られた発色画像についてＢ、Ｇ、Ｒの光学濃度を測定し、濃度Ｄ−露光量ＬｏｇＥからなる特性曲線を作製する。ついで請求項１と同様の方法でライトスキン部（Ｌｉｇｈｔ Ｓｋｉｎ）、緑部（Ｇｒｅｅｎ）及びグレー部（Ｎｅｕｔｒａｌ ８ 光学濃度０．２３、反射率１８％）の３種のカラーチェッカーチャートの緑濃度及び赤濃度を測定し、各々の濃度が上記白色露光で作製した特性曲線の濃度と一致する時の露光量の逆数を本発明で言う感度と定義する。前記式（２）においては、１．５０以上が特徴であるが、１．５５〜１．７５が好ましく、特に好ましくは１．６０〜１．６５である。
【００３３】更には、請求項６の発明では、式（２）において式（４）で表される（ＬＳＲ2−ＮＲ2）−（ＬＳＧ2−ＮＧ2）項が０．４５以上であることが特徴であり、より好ましくは０．４５〜０．５０である。この範囲に感光材料の特性を設定することにより、肌色のクロマが高くなり、プリントの生産性の大きな因子であるネガ判定の精度が高くなり、プリント容易性が向上する。
【００３４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、上記式（１）〜（４）の条件を満たすための手段としては、例えば、感光性層のハロゲン化銀の種類（晶癖、ハロゲン組成等）及び使用量、カプラーの種類及び使用量、抑制剤放出型カプラー（ＤＩＲカプラー）の種類及び添加量、マスキング特性のコントロール、フィルター染料の種類及び使用量等を適宜選択することにより、所望の特性を達成することができる。赤色及びマゼンタで構成されている肌色と緑色の関係を本発明に係る好ましい条件に設定するには、とりわけ緑感光性層と赤感光性層間の層間効果、いわゆるインターイメージ効果をＤＩＲカプラーの選択及びマスキング用カラードカプラーの選択によりコントロールすることが最も有効である。ＤＩＲカプラー及びマスキング用カラードカプラーは、公知のものを用いることができ、例えば、ＤＩＲカプラーとしては、特開昭５８−１６０９５４号、同６３−３７３５０号、特開平４−３５６０４２号、同５−６１１６０号及び米国特許４，４８２，６２９号等に記載されているいわゆる脱色流出型ＤＩＲカプラー、あるいは特開昭５７−１５１９４４号で定義され、例示された化合物及び特開昭５８−２０５１５０号、同６０−２１８６４４号、同６０−２２１７５０号、同６０−２３３６５０号、同６１−１１７４３号、特開平２−４８６５５号、同３−１８８４４号、同３−２２８０４８号、同４−２１１２４５号、同４−３０８８４２号及び米国特許４，７８２，０１２号等に例示された失活型ＤＩＲ−カプラー等を挙げることができる。また、カラードカプラーとしては、ＥＰ４５６，２５７Ａ１号に記載のイエローカラードシアンカプラー、該ＥＰに記載のイエローカラードマゼンタカプラー、ＵＳ４，８３３，０６９号に記載のマゼンタカラードシアンカプラー、ＵＳ４，８３７，１３６号の（２）、ＷＯ９２／１１５７５のクレーム１の式（Ａ）で表される無色のマスキングカプラー（特に３６−４５頁の例示化合物）。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物残査を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以下のものが挙げることができるが、もちろん本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３５】請求項３に係る発明においては、赤感光性層の分光感度の極大波長（λmax）に対し、相対感度値で１．４低い長波側の波長が６６０ｎｍ以下であることが１つの特徴である。上記赤感光性層の分光感度分布を所望の構成にするには、各種の手段を任意に用いることができるが、例えば、任意のハロゲン化銀に対し目的とする赤色波長領域に吸収スペクトルを有する増感色素でスペクトル増感せしめる手段、ハロゲン化銀のハロゲン組成やその分布を適正化し目的とする分光感度分布に増感をせしめる手段、あるいは感光材料中に適当な分光吸収剤を用いて目的とする分光感度分布に調整する手段等を挙げることができる。また、もちろんこれらの手段を適宜組み合わせても良い。
【００３６】本発明でいう分光感度分布とは、感光材料を３８０〜７５０ｎｍまで、数ｎｍ間隔で露光エネルギーを一定としたスペクトル光で露光を与え、各波長で最低濃度＋１．０の濃度を与えるに要する露光量の逆数を各波長における感度と定義し、その感度を波長の関数としたものである。本発明では、赤感光性層の該分光感度分布において、その極大波長（λmax）の感度に対し、ＬｏｇＥで１．４低い感度を有する長波側の波長が６６０ｎｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは６５０ｎｍ以下であり、特に好ましくは６４０ｎｍ以下である。本発明における赤感光性層の分光感度分布は、前述したように最低濃度＋１．０の濃度を与える露光量の逆数を波長の関数として得たものであるが、最低濃度＋１．０のみでなく、最低濃度＋０．３及び最低濃度＋０．７においても同様に、上記赤感光性層の分光感度分布特性を具備することが好ましい。
【００３７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料で、上記赤感光性層の分光感度分布を所望の構成にするには、各種の手段を任意に用いることができるが、例えば、任意のハロゲン化銀に対し目的とする赤色波長領域に吸収スペクトルを有する増感色素でスペクトル増感せしめる手段、ハロゲン化銀のハロゲン組成やその分布を適正化し目的とする分光感度分布に増感をせしめる手段、あるいは感光材料中に適当な分光吸収剤を用いて目的とする分光感度分布に調整する手段等を挙げることができる。また、もちろんこれらの手段を適宜組み合わせても良い。
【００３８】上記手段の中で増感色素によるスペクトル増感では、公知の分光増感色素を用いることができ、例えば、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素等が挙げられる。
【００３９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤としては、立方体、八面体、十四面体のような正常晶でも、平板状または柱状の双晶もしくは不規則な多表面をもつ双晶でもよい。粒子のハロゲン組成は、特に制限はなく、例えば、沃化銀、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀及び塩沃臭化銀のいずれでもよいが、本発明においては沃臭化銀であることが特に好ましい。
【００４０】本発明においては、平板状の双晶粒子（以下、平板粒子という）を用いることが好ましい。本発明に用いられる平板粒子は、主平面に平行な双晶面を通常は２枚有する。双晶面は透過型電子顕微鏡により観察することができ、具体的な方法は次の通りである。まず、含有される平板粒子が、支持体上にほぼ主平面が平行に配向するようにハロゲン化銀写真乳剤を塗布し、試料を作製する。これをダイヤモンドカッターを用いて切削し、厚さ０．１μｍ程度の薄切片を得る。この切片を透過型電子顕微鏡で観察することにより双晶面の存在を確認することができる。平板粒子における２枚の双晶面間距離は、上記の透過型電子顕微鏡を用いた切片の観察において、主平面に対しほぼ垂直に切断された断面を示す平板粒子を任意に１０００個以上選び、主平面に平行な偶数枚の双晶面の内、最も距離の短い２枚の双晶面間距離をそれぞれの粒子について求め、加算平均することにより得られる。双晶面間距離は、核形成時の過飽和状態に影響を及ぼす因子、例えば、ゼラチン濃度、ゼラチン種、温度、沃素イオン濃度、ｐＢｒ、ｐＨ、イオン供給速度、撹拌回転数等の諸因子の組み合わせにおいて適切に選択することにより制御することができる。一般に核形成を高過飽和状態で行なうほど、双晶面間距離を狭くすることができる。過飽和因子に関しての詳細は、例えば、特開昭６３−９２９２４号あるいは特開平１−２１３６３７号等の記述を参考にすることができる。双晶面間距離の平均は０．０１〜０．０５μｍが好ましく、更に好ましくは０．０１３〜０．０２５μｍである。
【００４１】本発明に係る平板粒子の厚さは、前述の透過型電子顕微鏡を用いた切片の観察により、同様にしてそれぞれの粒子について厚さを求め、加算平均することにより得られる。平板粒子の厚さは０．０５〜１．５μｍが好ましく、更に好ましくは０．０７〜０．５０μｍである。
【００４２】本発明に係る平板粒子は、全投影面積の５０％以上がアスペクト比（粒径／粒子厚さ）が５以上のものを言うが、好ましくは全投影面積の６０％以上がアスペクト比７以上であり、更に好ましくは全投影面積の７０％以上がアスペクト比９以上である。
【００４３】本発明に係る平板粒子の粒径は、該ハロゲン化銀粒子の投影面積の円相当直径（該ハロゲン化銀粒子と同じ投影面積を有する円の直径）で示されるが、０．１〜５．０μｍが好ましく、更に好ましくは０．５〜３．０μｍである。粒径は、例えば、該粒子を電子顕微鏡で１万倍から７万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子径または投影時の面積を実測することによって得ることができる（測定粒子個数は、無差別に１０００個以上あることとする）。
【００４４】ここで言う平均粒径ｒｍとは、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎｉとｒｉ3との積ｎｉ×ｒｉ3が最大となる時の粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５入する）。また、平均厚さｄｌは、厚さｄｉを有する粒子の頻度ｍｉとｄｉ3が最大となるときの厚さｄｉと定義する（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５入する）。
【００４５】本発明に係る平板粒子は、単分散のハロゲン化銀乳剤からなることが好ましい。ここでいう単分散のハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径ｒｍと平均厚さｄｌを中心に各々±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀質量が、全ハロゲン化銀粒子質量の６０％以上であるものが好ましく、より好ましくは７０％以上、更に好ましくは８０％以上である。加えて厚さ分布として、厚さ分布（厚さの変動係数）＝（標準偏差／平均厚さ）×１００（％）によって分布の広さを定義したとき、各々２５％以下のものであり、好ましくは２０％以下、更に好ましくは１６％以下のものである。ここで平均粒径と平均厚さおよび各々の標準偏差は、上記定義した粒径ｒｉ及びｄｉから求めるものとする。
【００４６】本発明に係る平板粒子は、上記のように沃臭化銀を主として含有する乳剤であるが、本発明の効果を損なわない範囲で他の組成のハロゲン化銀、例えば、塩化銀を含有させることができる。ハロゲン化銀粒子における沃化銀の分布状態は、各種の物理的測定法によって検知することができ、例えば、日本写真学会・１９８１年度年次大会講演要旨集に記載されているような、低温でのルミネッセンスの測定やＥＰＭＡ法、Ｘ線回折法によって調べることができる。
【００４７】本発明において、個々のハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率は、ＥＰＭＡ法（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ Ｍｉｃｒｏ Ａｎａｌｙｚｅｒ法）を用いることにより求めることができる。
【００４８】本発明に係る平板粒子は、沃化銀含有率がより均一になっていることが好ましい。ＥＰＭＡ法により粒子間の沃化銀含有率の分布を測定した時に、相対標準偏差が３０％以下、更に２０％以下であることが好ましい。
【００４９】本発明に係る平板粒子の表面の沃化銀含有率は、１モル％以上であるが、好ましくは２〜２０モル％であり、更に好ましくは３〜１５モル％である。
【００５０】平板粒子の表面とは、ハロゲン化銀粒子の最表面を含む粒子の最外層であって、粒子の最表面から５μｍまでの深さをいう。平板粒子の表面のハロゲン組成はＸＰＳ法（Ｘ−ｒａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ法：Ｘ線光電子分光法）により求めることができる。
【００５１】本発明に係るハロゲン化銀粒子には転位線を有することが好ましく、その転移線は、例えば、Ｊ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ；Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１１（１９６７）５７やＴ．Ｓｈｉｏｚａｗａ；Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．，Ｊａｐａｎ３５（１９７２）２１３に記載の低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法により観察できる。
【００５２】本発明に係る平板粒子は、個数比率の３０％以上が、その主平面の中心領域と外周領域の両方に転位線を有し、かつ外周領域の転位線の本数が１粒子当たり２０本以上を有するものであるが、５０％以上（個数比率）の平板粒子がその主平面の中心領域と外周領域の両方に転位線を有し、かつ外周領域の転位線の本数が１粒子当たり３０本以上を有する事が好ましく、７０％以上（個数比率）の平板粒子がその主平面の中心領域と外周領域の両方に転位線を有し、かつ外周領域の転位線の本数が１粒子当たり４０本以上を有する事が更に好ましい。
【００５３】ハロゲン化銀粒子への転位線の導入法は、例えば、沃化カリウムのような沃素イオンを含む水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方法、もしくは沃化銀を含む微粒子乳剤を添加する方法、沃素イオンを含む溶液のみを添加する方法、特開平６−１１７８１号に記載されているような沃素イオン放出剤を用いる方法等、公知の方法を使用して所望の位置で転位線の起源となる転位を形成することができる。これらの方法の中では、沃化銀を含む微粒子乳剤を添加する方法や沃素イオン放出剤を用いる方法が特に好ましい。沃素イオン放出剤を用いる場合は、ｐ−ヨードアセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム、２−ヨードエタノール、２−ヨードアセトアミドなどを好ましく用いることができる。
【００５４】本発明に係る平板粒子は、分散媒の存在下、即ち分散媒を含む溶液中で製造される。ここで、分散媒を含む水溶液とは、ゼラチンその他の親水性コロイドを構成し得る物質（バインダーとなり得る物質等）により保護コロイドが水溶液中に形成されているものをいい、好ましくはコロイド状の保護ゼラチンを含有する水溶液である。
【００５５】本発明において上記保護コロイドとしてゼラチンを用いる場合は、ゼラチンは石灰処理されたものでも、酸を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチンの製法の詳細は、アーサー・グアイス著、ザ・マクロモレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミック・プレス、１９６４年発行）に記載がある。保護コロイドとして用いることができるゼラチン以外の親水性コロイドとしては、例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質がある。ゼラチンの場合は、パギー法においてゼリー強度２００以上のものを用いることが好ましい。
【００５６】本発明において、平板粒子は粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、鉄塩、ロジウム塩、イリジウム塩、インジウム塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくとも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部及び／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることができる。
【００５７】本発明に係る平板粒子の形成手段は、当該分野でよく知られている種々の方法を用いることができる。すなわち、シングル・ジェット法、コントロールド・ダブルジェット法、コントロールド・トリプルジェット法等を任意に組み合わせて使用することができるが、高度な単分散粒子を得るためには、ハロゲン化銀粒子の生成される液相中のｐＡｇをハロゲン化銀粒子の成長速度に合わせてコントロールすることが重要である。ｐＡｇ値としては７．０〜１２の領域を使用し、好ましくは７．５〜１１の領域を使用することができる。添加速度の決定にあたっては、特開昭５４−４８５２１号、同５８−４９９３８号に記載の技術を参考にできる。
【００５８】本発明に係る平板粒子の製造時に、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させることもできるし、ハロゲン化銀溶剤を使用しなくても良い。
【００５９】本発明に係る平板粒子はハロゲン化銀粒子の成長終了後に、不要な可溶性塩類を除去したものであってもよいし、あるいは含有させたままのものでも良い。また、特開昭６０−１３８５３８号に記載の方法のように、ハロゲン化銀成長の任意の点で脱塩を行なう事も可能である。該塩類を除去する場合には、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６４３号II項に記載の方法に基づいて行なうことができる。さらに詳しくは、沈澱形成後、あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性塩を除去するためには、ゼラチンをゲル化させて行なうヌーデル水洗法を用いても良く、また無機塩類、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えば、ポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（例えば、アシル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなど）を利用した沈澱法（フロキュレーション）を用いても良い。具体的な例としては、特開平５−７２６５８号に記載の方法を好ましく使用することができる。
【００６０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、前述のように写真業界において増感色素として知られている色素を用いて所望の波長域に光学的に増感できる。増感色素は単独で用いても良いが、２種類以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と共にそれ自身分光増感作用をもたない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良い。
【００６１】本発明に係る平板粒子には、カブリ防止剤、安定剤などを加えることができる。バインダーとしては、ゼラチンを用いるのが有利である。乳剤層、その他の親水性コロイド層は硬膜することができ、また可塑剤、水不溶性または可溶性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることができる。
【００６２】上記で記載した以外の本発明に係るハロゲン化銀乳剤としては、ＲＤ３０８１１９に記載されているものを用いることができる。以下に記載されている頁を列挙する。
【００６３】
〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９〕
沃度組成 ９９３ Ｉ−Ａ項 製造方法 ９９３ Ｉ−Ａ項 及び９９４ Ｅ項 晶癖 正常晶 ９９３ Ｉ−Ａ項 晶癖 双晶 ９９３ Ｉ−Ａ項 エピタキシャル ９９３ Ｉ−Ａ項 ハロゲン組成一様 ９９３ Ｉ−Ｂ項 ハロゲン組成一様でない ９９３ Ｉ−Ｂ項 ハロゲンコンバージョン ９９４ Ｉ−Ｃ項 ハロゲン置換 ９９４ Ｉ−Ｃ項 金属含有 ９９４ Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５ Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 ９９５ Ｉ−Ｆ項 潜像形成位置 表面 ９９５ Ｉ−Ｇ項 適用感光材料ネガ ９９５ Ｉ−Ｈ項 乳剤を混合している ９９５ Ｉ−Ｊ項 脱塩 ９９５ II−Ａ項本発明においては、各ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。この様な工程で使用される添加剤は、ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９に記載されている。以下に関連事項が記載されている頁を列挙する。
【００６４】
〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９〕 〔ＲＤ１７６４３〕 〔ＲＤ１８７１６〕
化学増感剤 ９９６ III−Ａ項 ２３ ６４８ 分光増感剤 ９９６ IV−Ａ−Ａ， Ｂ，Ｃ，Ｄ， ２３〜２４ ６４８〜６４９ Ｈ，Ｉ，Ｊ項 強色増感剤 ９９６ IV−Ａ−Ｅ，Ｊ項 ２３〜２４ ６４８〜６４９ カブリ防止剤９９８ VI ２４〜２５ ６４９ 安定剤 ９９８ VI ２４〜２５ ６４９本発明に係る感光材料に用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシアンカプラー、波長域５００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタカプラー、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有するイエローカプラーが挙げられる。また、シアンカプラー及びマゼンタカプラーで形成されるシアン及びマゼンタ色素の２次吸収を補正するシアン及びマゼンタカラードカプラーや鮮鋭性、粒状性などを改善するＤＩＲ化合物も好ましく用いることができる。
【００６５】上記、シアンカプラー、マゼンタカプラー及びイエローカプラーは、公知の、各カプラーを用いることができる。例えば、シアンカプラーとしては、フェノール系、ナフトール系化合物が、マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系、インダゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾロアゾール系化合物が、イエローカプラーとしては、ケトメチレン系化合物などが挙げられる。
【００６６】本発明においては、ＤＩＲ化合物としては、放出された抑制剤が拡散性を示す拡散性抑制剤放出型ＤＩＲ化合物が好ましく、例えば特開平４−１１４１５３号明細書のＤ−１〜Ｄ−３４、米国特許４，２３４，６７８号、同３，２２７，５５４号、同３，６４７，２９１号、同３，９５８，９９３号、同４，４１９，８８６号、同３，９３３，５００号、特開昭５７−５６８３７号、同５１−１３２３９号、同５８−１４０７４０号、米国特許２，０７２，３６３号、同２，０７０，２６６号、ＲＤ１９８１年１２月第２１２２８号などに記載されているものを挙げることができる。
【００６７】上記に記載した以外にも種々のカプラーを使用することができ、その具体例は下記ＲＤに記載されている。以下に関連ある事項が記載されている頁を示す。
【００６８】
〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９〕〔ＲＤ１７６４３〕
イエローカプラー １００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 マゼンタカプラー １００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 シアンカプラー １００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 カラードカプラー １００２VII−Ｇ項 VIIＧ項 ＤＩＲ化合物 １００１VII−Ｆ項 VIIＦ項 ＢＡＲカプラー １００２VII−Ｆ項 その他の有用残基放出 １００１VII−Ｆ項 カプラー アルカリ可溶カプラー １００１VII−Ｅ項本発明に用いられるカプラー等は、ＲＤ３０８１１９XIVに記載されている分散法などにより、添加することができる。
【００６９】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。以下に関連のある事項が記載されている頁を示す。
【００７０】
〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕
色濁り防止剤 １００２ VII−Ｉ項 ２５ ６５０ 色素画像安定剤 １００１ VII−Ｊ項 ２５ 増白剤 ９９８ Ｖ ２４ 紫外線吸収剤 １００３ VIII−Ｉ項， XIII−Ｃ項 ２５〜２６ 光吸収剤 １００３ VIII ２５〜２６ 光散乱剤 １００３ VIII フィルター染料 １００３ VIII ２５〜２６ バインダー １００３ IX ２６ ６５１ スタチック防止剤 １００６ XIII ２７ ６５０ 硬膜剤 １００４ Ｘ ２６ ６５１ 可塑剤 １００６ XII ２７ ６５０ 潤滑剤 １００６ XII ２７ ６５０ 活性剤・塗布助剤 １００５ XI ２６〜２７ ６５０ マット剤 １００７ XVI 現像剤（感光材料中に含有）
１００１ XXＢ項本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９VII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層等の補助層を設けることができる。
【００７１】本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１９VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々な層構成をとることができる。
【００７２】本発明において、透明支持体としては各種のものが使用できる。使用できる支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルのフィルム、セルローストリアセテートフィルム、セルロースジアセテートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリオレフィンフィルム等を挙げることができる。
【００７３】ポリエステル支持体としては、特に限定されないが、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸とエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール等のアルキレングリコール類との縮合ポリマー、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ジナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等、或いはこれらの共重合体が挙げられる。
【００７４】特に、現像処理後の巻きぐせ回復性から特開平１−２４４４４６号公報、同１−２９１２４８号公報、同１−２９８３５０号公報、同２−８９０４５号公報、同２−９３６４１号公報、同２−１８１７４９号公報、同２−２１４８５２号公報及び同２−２９１１３５号公報等に記載されるような含水率の高いポリエステルを用いることが好ましい。これらのポリエステルは、極性基、その他の置換基を有していてもよい。本発明において、支持体としてはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましい。
【００７５】上記ポリエステルは、フィルム支持体の機械的強度、寸法安定性などを満足させるために面積比で４〜１６倍の範囲で延伸を行うことが好ましい。又、製膜後、特開昭５１−１６３５８号に記載されているような熱処理（アニール処理）を行うことが好ましい。
【００７６】支持体にはマット剤、帯電防止剤、滑剤、界面活性剤、安定剤、分散剤、可塑剤、紫外線吸収剤、導電性物質、粘着性付与剤、軟化剤、流動性付与剤、増粘剤、酸化防止剤等を添加することができる。
【００７７】支持体は、最小濃度部の色味のニュートラル化、写真構成層を塗設したフィルムに光がエッジから入射した時に起こるライトパイピング現象（ふちかぶり）の防止、ハレーション防止等の目的で染料を含有させることができる。
【００７８】染料の種類は特に限定されないが、支持体としてポリエステルフィルムを用いる場合、製膜工程上、耐熱性に優れたものが好ましく、例えば、アンスラキノン系化学染料等が挙げられる。また、色調としては、ライトパイピング防止を目的とする場合、一般の感光材料に見られるようにグレー染色することが好ましい。染料は、１種類もしくは２種類以上の染料を混合して用いてもよい。
【００７９】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料を現像処理するには、例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、セオリイ オブ ザ ホトグラフィック プロセス第４版（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｆｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｆｏｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１頁〜第３３４頁及びジャーナル オブ ザアメリカン ケミカル ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３，１００頁（１９５１）に記載されている、それ自体公知の現像剤を使用することができ、また、前述のＲＤ１７６４３ ２８〜２９頁，ＲＤ１８７１６ ６１５頁及びＲＤ３０８１１９XIXに記載されている通常の方法によって、現像処理することができる。
【００８０】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれらに限定されるものではない。
【００８１】実施例１《ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作製》下引層を施した厚み１２０μｍのトリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から形成してハロゲン化銀カラー写真感光材料であるＩＳＯ感度で４００の試料１０１を作製した。なお、各素材の添加量は１ｍ2当たりのグラム数で表す。ただし、ハロゲン化銀とコロイド銀は金属銀の量に換算し、増感色素は銀１モル当たりのモル数で示した。
【００８２】
第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１２３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０４４ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−１） ０．１６７ ゼラチン １．３３ 第２層：中間層 汚染防止剤（ＡＳ−１） ０．１６ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−１） ０．２０ ゼラチン ０．６９ 第３層：低感度赤感色性層 沃臭化銀乳剤ａ ０．１２ 沃臭化銀乳剤ｂ ０．２９ 増感色素（ＳＤ−１） ２．３７×１０-5 増感色素（ＳＤ−２） １．２×１０-4 増感色素（ＳＤ−３） ２．４×１０-4 増感色素（ＳＤ−４） ２．４×１０-6 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．３２ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３８ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−２） ０．２８ 汚染防止剤（ＡＳ−２） ０．００２ ゼラチン ０．７３ 第４層：中感度赤感色性層 沃臭化銀乳剤ｃ ０．１０ 沃臭化銀乳剤ｄ ０．８６ 増感色素（ＳＤ−１） ４．５×１０-5 増感色素（ＳＤ−２） ２．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−３） ４．５×１０-4 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．５２ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０６ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−１） ０．０４７ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−２） ０．４６ 汚染防止剤（ＡＳ−２） ０．００４ ゼラチン １．３０ 第５層：高感度赤感色性層 沃臭化銀乳剤ｃ ０．１３ 沃臭化銀乳剤ｄ １．１８ 増感色素（ＳＤ−１） ３．０×１０-5 増感色素（ＳＤ−２） １．５×１０-4 増感色素（ＳＤ−３） ３．０×１０-4 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．０４７ シアンカプラー（Ｃ−３） ０．０９ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３６ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−１） ０．０２４ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−２） ０．２７ 汚染防止剤（ＡＳ−２） ０．００６ ゼラチン １．２８ 第６層：中間層 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−１） ０．２９ 汚染防止剤（ＡＳ−１） ０．２３ ゼラチン １．００ 第７層：低感度緑感色性層 沃臭化銀乳剤ａ ０．１９ 沃臭化銀乳剤ｂ ０．０６２ 増感色素（ＳＤ−４） ３．６×１０-4 増感色素（ＳＤ−５） ３．６×１０-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１８ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０３３ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−１） ０．２２ 汚染防止剤（ＡＳ−２） ０．００２ 汚染防止剤（ＡＳ−３） ０．０５ ゼラチン ０．６１ 第８層：中間層 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−１） ０．２６ 汚染防止剤（ＡＳ−１） ０．０５４ ゼラチン ０．８０ 第９層：中感度緑感色性層 沃臭化銀乳剤ｅ ０．５４ 沃臭化銀乳剤ｆ ０．５４ 増感色素（ＳＤ−６） ３．７×１０-4 増感色素（ＳＤ−７） ７．４×１０-5 増感色素（ＳＤ−８） ５．０×１０-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１７ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．３３ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０２４ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０２９ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−２） ０．０２４ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−３） ０．００５ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−１） ０．７３ 汚染防止剤（ＡＳ−２） ０．００３ 汚染防止剤（ＡＳ−３） ０．０３５ ゼラチン １．８０ 第１０層：高感度緑感色性層 沃臭化銀乳剤ｆ １．１９ 増感色素（ＳＤ−６） ４．０×１０-4 増感色素（ＳＤ−７） ８．０×１０-5 増感色素（ＳＤ−８） ５．０×１０-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０６５ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０２２ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０２６ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−２） ０．００３ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−３） ０．００３ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−１） ０．１９ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−２） ０．４３ 汚染防止剤（ＡＳ−２） ０．０１４ 汚染防止剤（ＡＳ−３） ０．０１７ ゼラチン １．２３ 第１１層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０５ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−１） ０．１８ 汚染防止剤（ＡＳ−１） ０．１６ ゼラチン １．００ 第１２層：低感度青感色性層 沃臭化銀乳剤ａ ０．０８ 沃臭化銀乳剤ｂ ０．２２ 増感色素（ＳＤ−９） ６．５×１０-4 増感色素（ＳＤ−１０） ２．５×１０-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．７７ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−４） ０．０１７ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−１） ０．３１ 汚染防止剤（ＡＳ−２） ０．００２ ゼラチン １．２９ 第１３層：高感度青感色性層 沃臭化銀乳剤ｈ ０．４１ 沃臭化銀乳剤ｉ ０．６１ 増感色素（ＳＤ−９） ４．４×１０-4 増感色素（ＳＤ−１０） １．５×１０-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．２３ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−１） ０．１０ 汚染防止剤（ＡＳ−２） ０．００４ ゼラチン １．２０ 第１４層：第１保護層 沃臭化銀乳剤ｊ ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０５５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１１０ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−２） ０．３０ ゼラチン １．３２ 第１５層：第２保護層 ポリマー（ＰＭ−１） ０．１５ ポリマー（ＰＭ−２） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０２ ゼラチン ０．５５上記で用いた沃臭化銀乳剤の特徴を表１に示す。なお、表１中の平均粒径とは、同体積の立方体の一辺長を指す。
【００８３】
【表１】
【００８４】本発明で用いた好ましいハロゲン化銀乳剤として、沃臭化銀乳剤ｄ及びｆの作製例を以下に示す。又、沃臭化銀乳剤ｊについては、特開平１−１８３４１７号、同１−１８３６４４号、同１−１８３６４５号、同２−１６６４４２号に記載の方法を参考に調製した。
【００８５】まず、種晶乳剤１を調製した。
（種晶乳剤１の調製）特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８２８９号に記載の混合撹拌機を用いて、３５℃に調整した下記溶液Ａ１に硝酸銀水溶液（１．１６１モル）と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カリウム２モル％）を、銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として銀イオン選択電極で測定）を０ｍＶに保ちながら同時混合法により２分を要して添加し、核形成を行った。続いて、６０分の時間を要して液温を６０℃に上昇させ、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．０に調整した後、硝酸銀水溶液（５．９０２モル）と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カリウム２モル％）を、銀電位を９ｍＶに保ちながら同時混合法により、４２分を要して添加した。添加終了後４０℃に降温しながら、通常のフロキュレーション法を用いて直ちに脱塩、水洗を行った。
【００８６】得られた種晶乳剤１は、平均球換算直径が０．２４μｍ、平均アスペクト比が４．８、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大辺長比率（各粒子の最大辺長と最小辺長との比）が１．０〜２．０の六角状の平板状粒子から成る乳剤であった。この乳剤を種晶乳剤１と称する。
【００８７】
（溶液Ａ１）
オセインゼラチン ２４．２ｇ 臭化カリウム １０．８ｇ 界面活性剤（ＥＯ−１）の１０％エタノール溶液 ６．７８ｍｌ １０％硝酸 １１４ｍｌ 水 ９６５７ｍｌ（沃化銀微粒子乳剤ＳＭＣ−１の調製）０．０６モルの沃化カリウムを含む６．０質量％のゼラチン水溶液５リットルを激しく撹拌しながら、７．０６モルの硝酸銀水溶液と７．０６モルの沃化カリウム水溶液、各々２リットルを１０分を要して添加した。この間ｐＨは硝酸を用いて２．０に、温度は４０℃に制御した。粒子調製後に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨを５．０に調整した。得られた沃化銀微粒子の平均粒径は０．０５μｍであった。この乳剤をＳＭＣ−１とする。
【００８８】（沃臭化銀乳剤ｄの調製）０．１７８モル相当の種晶乳剤１と界面活性剤（ＳＵ−１）の１０％エタノール溶液０．５ｍｌを含む、４．５質量％の不活性ゼラチン水溶液７００ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡｇを８．４、ｐＨを５．０に調整した後、激しく撹拌しながら同時混合法により以下の手順で粒子形成を行った。
【００８９】１）３．０９３モルの硝酸銀水溶液と０．２８７モルのＳＭＣ−１及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡｇを８．４、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。
【００９０】２）続いて溶液を６０℃に降温し、ｐＡｇを９．８に調整した。その後、０．０７１モルのＳＭＣ−１を添加し、２分間熟成を行った（転位線の導入）。
【００９１】３）０．９５９モルの硝酸銀水溶液と０．０３モルのＳＭＣ−１及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡｇを９．８、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。
【００９２】尚、粒子形成を通して、各溶液は、新核の生成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な速度で添加した。
【００９３】上記添加終了後に、４０℃で通常のフロキュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチンを加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に調整した。
【００９４】以上のようにして得られた沃臭化銀乳剤ｄは、粒径（同体積の立方体１辺長）０．７５μｍ、平均アスペクト比５．０、粒子内部から沃化銀含有率２／８．５／Ｘ／３モル％（Ｘは転位線導入位置）のハロゲン組成を有する平板状粒子から成る乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ、乳剤中の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子にフリンジ部と粒子内部双方に５本以上の転位線が観察された。表面沃化銀含有率は６．７モル％であった。
【００９５】（沃臭化銀乳剤ｆの調製）沃臭化銀乳剤ｄの調製において、１）の工程でｐＡｇを８．８、かつ添加する硝酸銀量を２．０７７モル、ＳＭＣ−１の量を０．２１８モルとし、３）の工程で添加する硝酸銀量を０．９１モル、ＳＭＣ−１の量を０．０７９モルとした以外は沃臭化銀乳剤ｄと全く同様にして沃臭化銀乳剤ｆを調製した。
【００９６】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比６．５、粒子内部から沃化銀含有率２／９．５／Ｘ／８モル％（Ｘは転位線導入位置）のハロゲン組成を有する平板状粒子から成る乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ、乳剤中の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子にフリンジ部と粒子内部双方に５本以上の転位線が観察された。表面沃化銀含有率は、１１．９モル％であった。
【００９７】上記各乳剤に前述の増感色素を添加、熟成した後、トリフェニルホスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、カブリ−感度関係が最適になるように化学増感を施した。
【００９８】沃臭化銀乳剤ａ、ｂ、ｃ、ｅ、ｈ、ｉについても、上記沃臭化銀乳剤ｄ、ｆに準じ分光増感、化学増感を施した。
【００９９】尚、上記組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１、ＳＵ−２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２、ＡＩ−３、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤ＡＦ−１（ポリビニルピロリドン、重量平均分子量：１０，０００）、ＡＦ−２（ポリビニルピロリドン、重量平均分子量：１００，０００）、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ−５、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤Ａｓｅ−１を添加した。
【０１００】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示す。
ＳＵ−１：Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）ＣＨ2ＣＯＯＫＳＵ−２：Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｎ+（ＣＨ3）3Ｂｒ-ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）ナトリウムＳＵ−４：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムＳＴ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンＳＴ−２：アデニンＡＦ−３：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールＡＦ−４：１−（４−カルボキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾールＡＦ−５：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールＨ−１：〔（ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2）3ＣＣＨ2ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2〕2ＮＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3ＫＨ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウムＯＩＬ−１：トリクレジルホスフェートＯＩＬ−２：ジ（２−エチルヘキシル）フタレートＡＳ−１：２，５−ビス（１，１−ジメチル−４−ヘキシルオキシカルボニルブチル）ハイドロキノンＡＳ−２：没食子酸ドデシルＡＳ−３：１，４−ビス（２−テトラデシルオキシカルボニルエチル）ピペラジン
【０１０１】
【化１】
【０１０２】
【化２】
【０１０３】
【化３】
【０１０４】
【化４】
【０１０５】
【化５】
【０１０６】
【化６】
【０１０７】
【化７】
【０１０８】
【化８】
【０１０９】次いで、試料１０１の各感光性層におけるそれぞれのハロゲン化銀乳剤の使用量及び平均粒径、カプラー、カラードカプラーの使用量及びＤＩＲ化合物の量を当業界で周知の方法により適宜調整して、本発明に係る式（１）における濃度１｛（ＬＳＲ−ＮＲ）−（ＬＳＧ−ＮＧ）｝と濃度２｛（ＧＧ−ＮＧ）−（ＧＲ−ＮＲ）｝が表２に示す値となるよう変更した以外は同様にして試料１０２〜１０９を作製した。
【０１１０】《色再現性及びプリント生産性の評価》以上により作製した各試料について、以下の評価を行った。
【０１１１】（撮影用試料の作製）上記作製したハロゲン化銀カラー写真感光材料である試料１０１〜１０９を３５ｍｍサイズ、２４ＥＸの規格に断裁し、既存のパトローネに収納し、それを焦点距離３５ｍｍ、Ｆ：２のレンズを装備したニコン社製一眼レフカメラＦ４に装填した。
【０１１２】（式１の濃度１値及び濃度２値の測定）各試料を装填したカメラを用いて、色温度が４８００°Ｋの人工光源下で２４段からなるマクベス社製カラーチェッカーチャートを基準露光条件で撮影した後、下記に示す発色現像処理を行った。次いで得られたカラーネガ画像のうち、カラーチェッカーチャートのライトスキン部、緑チャート部及び１８％反射率のグレーチャート部に相当する箇所の緑透過濃度（ＬＳＧ、ＧＧ及びＮＧ）と赤透過濃度（ＬＳＲ、ＧＲ及びＮＲ）を、濃度計Ｘ−ｒｉｔｅ３１０型（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用いて測定し、前述の式（１）に則り、濃度１｛（ＬＳＲ−ＮＲ）−（ＬＳＧ−ＮＧ）｝と濃度２｛（ＧＧ−ＮＧ）−（ＧＲ−ＮＲ）｝の値を算出した。
【０１１３】
〔発色現像処理〕
処理工程 処理時間 処理温度 補充量＊ 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７８０ｍｌ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｍｌ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｍｌ 安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ ８３０ｍｌ 乾 燥 ６０秒 ５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ2当たりの値である。
【０１１４】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及びその補充液は、以下のものを使用した。
【０１１５】
〈発色現像液〉 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）
アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ水を加えて１Ｌとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。
【０１１６】
〈発色現像補充液〉 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３ｇ 亜硫酸カリウム ５ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）
アニリン硫酸塩 ６．３ｇ 水酸化カリウム ２ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ水を加えて１Ｌとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０．１８に調整する。
【０１１７】
〈漂白液〉 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ水を加えて１Ｌとし、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整する。
【０１１８】
〈漂白補充液〉 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇアンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整後、水を加えて１Ｌとする。
【０１１９】〈定着液〉 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇアンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ６．２に調整後、水を加えて１Ｌとする。
【０１２０】
〈定着補充液〉 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇアンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整後、水を加えて１Ｌとする。
【０１２１】
〈安定液及び安定補充液〉 水 ９００ｍｌ パラオクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１０）
２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ水を加えて１Ｌとした後、アンモニア水または５０％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。
【０１２２】（色再現性の評価）
〈撮影及びプリントサンプル作製〉上記作製した各試料を装填したカメラを用いて、下記Ａ〜Ｄの４シーンについて適正露光（ノーマル）、１絞りアンダー（−１）及び１絞りオーバー（＋１）の３条件で人物の肌色、背景等について撮影し、前述の発色現像処理を施した。次いで得られた現像処理済みカラーネガフィルムをコニカ社製１チャネル型オートカラープリンターであるナイスプリントシステムＮＰＳ８５８を使用し、コニカ社製カラーペーパータイプＱＡＡ７にＬ版サイズプリントとして出力した。
【０１２３】−撮影シーン−シーンＡ：屋外昼光下で、背景がグレーで、主要被写体である人物は上半身が写るよう撮影した。なお、撮影時の色温度は５５００°ＫであったシーンＢ：屋外昼光下で、背景に緑の木々を配置し、中央に主要被写体である人物の上半身が写るように撮影した。なお、撮影時の色温度は５５００°ＫであったシーンＣ：屋外昼光下で、背景に緑の木々を配置し、中央に主要被写体である人物の顔のアップが写るように撮影した。なお、撮影時の色温度は５５００°ＫであったシーンＤ：室内で、コニカ社製ストロボＸ−３６を使用して、背景がグレーで、主要被写体である人物は上半身が写るよう撮影した。なお、撮影時の色温度は約６５００°Ｋであった〈作製プリントサンプルの色再現性評価〉以上のようにして作製した試料１０１〜１０９のプリントサンプル各１２枚に以下に述べる方法に従い官能評価を行った。
【０１２４】具体的には、１０名のパネラーにより作製した各プリントサンプルの肌色再現性、木々の緑の再現性及び両者のバランスについて官能評価を行い、下記の基準に則り判定した。
【０１２５】−色再現性の判定ランク−◎：９１％以上のプリントサンプルが好ましいと判定○：６１〜９０％のプリントサンプルが好ましいと判定△：４１〜６０％のプリントが好ましいと判定され、色再現で気になるプリントは特にはない×：１０〜４０％のプリントのみ好ましいが、色再現として好ましくないサンプルが６０〜９０％含まれている上記判定ランクのうち、◎〜△が実用上許容される範囲と判断した。
【０１２６】（プリント生産性の評価）
〈撮影及び発色現像処理〉上記作製した各試料を装備したカメラを用いて、以下に示すＡ〜Ｃのそれぞれ色温度の異なる条件下で、中央重点平均測光で求めた撮影条件により、主要被写体である人物までの撮影距離を４段階で変化させ、かつ背景のスクリーンの色をグレー、白、黒、緑及び黄色に変化させ撮影を行った。また同時に各々のシーンにおいて、被写体の撮影人数を１〜５名に変化させて、総計１００シーンの撮影を各試料について行った。
【０１２７】−撮影シーン条件−Ａ：夕暮れシーン（色温度を測定したところ３４００°Ｋであった）
Ｂ：昼光シーン（色温度を測定したところ５５００°Ｋであった）
Ｃ：ストロボシーン（コニカ社製ストロボＸ−３６を使用。測定した色温度は約６５００°Ｋであった）
以上のようにして撮影した各試料を、前記色再現性評価と同様の発色現像処理を行い、現像済みカラーネガフィルムを作製した。
【０１２８】〈プリント作製及び生産性の評価〉上記現像済み試料を用いて、色再現性評価と同様にして各プリントサンプルを作製し、以下に示す方法に従いプリント生産性の評価を行った。
【０１２９】予め上記現像済み試料を用いて、クロメガ社製引き延ばし機スーパークロメガＦダイクロイックIIにより条件を適宜調整して、最も撮影条件に近い色調の基準プリントサンプルを作製した。
【０１３０】次いで、各１００シーンのプリントサンプルについて、カラープリント作業熟練者５名により、各プリントサンプルの基準プリントサンプルからの色ずれ（プリントレベル変動ともいう）、すなわち基準プリントサンプルに合わせるために必要な補正の程度を目視判定し、下記の基準に則り評価を行った。
【０１３１】−プリントレベル変動巾の評価ランク−◎：オートプリンターで必要とされる色補正が３％未満で良好なプリント仕上がりである○：オートプリンターで色補正を要する巾が５％以内でありほぼ良好なプリント仕上がりである△：オートプリンターで色補正を要する巾が１０％以内であるが許容の範囲内にあるプリント仕上がりである×：オートプリンターで色補正を要する巾が１０％を越え、再度プリントを作製し直すレベルであるなお、上記判定基準において、◎〜△が実用上許容レベルにあると判断した。
【０１３２】以上の評価により得られた結果を表２に示す。
【０１３３】
【表２】
【０１３４】表２より明らかなように、式（１）においてその数値が１．００以上である本発明に係る試料１０１〜１０６より作製したカラープリントサンプルは、優れた肌色及び緑色の再現性とカラープリントプリントにおける色ずれが少なく、その結果プリント生産性が極めて高いことが判った。特に、その中でも濃度１の値が０．３５以上である試料は、上記特性がとりわけ優れていることが判る。
【０１３５】実施例２実施例１で作製した試料１０１の各感光性層のそれぞれのハロゲン化銀乳剤の使用量及び平均粒径、カプラー、カラードカプラーの使用量、ＤＩＲ化合物の使用量及び各染料（ＡＩ−１〜３）の使用量を、当業界で周知の方法により適宜調整して、本発明に係る式（２）における感度１｛（ＬＳＲ2−ＮＲ2）−（ＬＳＧ2−ＮＧ2）｝と感度２｛（ＧＧ2−ＮＧ2）−（ＧＲ2−ＮＲ2）｝が表３に記載の値となるよう変更した以外は同様にして試料２０１〜２０９を作製し、実施例１と同様にして撮影用の試料を作製した。
【０１３６】（式２の感度１値及び感度２値の測定）実施例１における式（１）の濃度１、２の測定と同様な方法でマクベス社製カラーチェッカーチャートの撮影済みカラーネガフィルムを作製した。
【０１３７】又別途、各試料を４８００°Ｋの光源でウエッジを介して白色露光を施し、実施例１と同様の発色現像処理を行った後、濃度計Ｘ−ｒｉｔｅ３１０型（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用いてＢ、Ｇ、Ｒ濃度を測定し、濃度Ｄ−露光量ＬｏｇＥからなる特性曲線を作製した。
【０１３８】ついで、マクベス社製カラーチェッカーチャートの撮影済みカラーネガフィルムにおけるライトスキン部、緑チャート部及び１８％反射率のグレーチャート部に相当する箇所の緑透過濃度（ＬＳＧ、ＧＧ及びＮＧ）と赤透過濃度（ＬＳＲ、ＧＲ及びＮＲ）を測定し、各々の濃度が上記特性曲線における濃度値と一致する露光量の逆数を求めそれを感度と定義して、それぞれＬＳＲ2、ＮＲ2、ＬＳＧ2、ＮＧ2、ＧＧ2、ＮＧ2、ＧＲ2、ＮＧ2を算出した。
【０１３９】（色再現性及びプリント生産性の評価）実施例１と同様な方法で色再現性及びプリント生産性の評価を行い、得られた結果を表３に示す。
【０１４０】
【表３】
【０１４１】表３より明らかなように、式（２）においてその数値が１．５０以上である本発明に係る試料２０１〜２０６より作製したカラープリントサンプルは、優れた肌色及び緑色の再現性とカラープリントプリントにおける色ずれが少なく、その結果、プリント生産性が極めて高いことが判った。特に、その中でも感度１の値が０．４５以上である試料は、上記特性がとりわけ優れていることが判る。
【０１４２】実施例３実施例１及び２で作製した試料１０１の各感光性層のそれぞれのハロゲン化銀乳剤の使用量及び平均粒径、カプラー、カラードカプラーの使用量、ＤＩＲ化合物の使用量及び各染料（ＡＩ−１〜３）の使用量を、当業界で周知の方法により適宜調整して、式（１）に係る値を１．０５と０．９０とし、更に赤感光性層の増感色素であるＳＤ−１〜ＳＤ−４の比率及び添加量を適宜調整して、分光感度分布の異なる試料３０１〜３０８を作製した。同様にして、式（２）に係る値を１．５５と１．４５とし、更に赤感光性層の分光感度分布を変更した試料４０１〜４０８を作製した。以上のようにして作製した各試料の内容を表４及び５に示す。なお、赤感光性層の分光感度分布及び長波端波長は、以下の方法により測定を行った。
【０１４３】（赤感光性の分光感度分布及び長波端波長の測定）各試料に、ウエッジを介して４００〜８５０ｎｍの波長領域において数ｎｍ間隔でスペクトル光による分光露光を与えた後、前記発色現像処理を行い、得られた各色画像について、濃度計Ｘ−ｒｉｔｅ３１０型（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用いて透過濃度測定を行い、縦軸濃度Ｄ−横軸露光量ＬｏｇＥよりなる特性曲線を作製した。得られた特性曲線において赤濃度１．０を得るに要する露光量の逆数をその波長における感度と定義して、各波長毎の感度分布を算出して、赤感光性層に係る分光感度分布曲線を作製した。次いで、分光感度分布曲線で最大感度を示す極大波長をλmaxとし、その最大感度に対しＬｏｇＥで１．４低い長波側の波長を求めた。
【０１４４】（色再現性、赤色弁別性及びプリント生産性の評価）実施例１で記載の方法に則り、色再現性及びプリント生産性の評価を行った。なお、色再現性の評価において赤色弁別性を評価するため、Ａ〜Ｄの各シーンで人物に加え、深紅のバラ、淡赤のシクラメン及び色相の微妙に異なる赤い布地サンプル数種を併せて写し込み、下記に示す基準に則り赤色弁別性の評価を行った。
【０１４５】−赤色弁別性の評価ランク−○：ほぼすべてのプリントサンプルにおいて、実際に近い赤色で色の違いが弁別ができている△：一部の赤色サンプルで、赤色の違いが若干弁別しづらくなってはいるが、実用上問題のないレベル×：明らかに赤の弁別が不充分で、赤色の色相の違いが区別できておらず同一の赤色となっている上記ランクの内、○、△は実用上可能なレベルと判定した。
【０１４６】以上により得られた結果を表４、５に示す。
【０１４７】
【表４】
【０１４８】
【表５】
【０１４９】表４、５より明らかなように、式（１）及び式（２）の値が本発明に係る範囲にあり、かつ赤感光性層の長波端の波長が６６０ｎｍ以下である試料は、優れたた肌色及び緑色の再現性と高いプリント生産性を有すると共に、赤色弁別性が向上していることが判る。
【０１５０】
【発明の効果】本発明により、高クロマで鮮やかな色再現性及び優れた色弁別性を有し、かつプリント収率の高いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができた。
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳しくは、肌色再現性の改良によるプリント生産効率の向上、更にはそれにより作製したカラープリントの鮮やかさ（クロマ）及び色相弁別性を向上させたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー感光材料（以降、単に感光材料ともいう）における画質、とりわけ色再現性に関する技術的な進歩はめざましいものがある。しかしながら、ユーザー等の色再現性に対する更なる要望に対しては、充分に満足できるレベルには至っていないのが現状である。
【０００３】現在の撮影用感光材料における色再現の課題としては、一つは鮮やかな色再現を達成する為のクロマの向上という課題である。また一方は、感光材料が基本的には赤、緑及び青の三原色による色再現システムであり、これは人間の目の分光感度分布と異なり、その結果として赤〜朱色、紫色等の中間色が出にくい欠点を有しており、それらの色を忠実に再現するという色相弁別性の向上である。
【０００４】色再現性改良に対しては、数多くの提案がなされており、その中でも色再現性に対し特に重要な影響を与える因子として、撮影用カラー感光材料の現像処理過程で発現するインターイメージ効果（以下、ＩＩＥともいう）及び分光感度分布特性が挙げられる。前記課題の一つであるクロマの向上のためには、インターイメージ効果を増大することが特に有効であり、色相弁別性の改良には、赤色に対する適切な分光感度分布の設計がとりわけ有効であることが知られている。
【０００５】また一方、出来上がったカラープリントの鑑賞において「色の鮮やかさ」を主に支配する因子について市場分析及び官能評価を行った結果、色鮮やかなプリントとは、主要被写体である人物における鮮やかな肌色再現性と風景撮影でとりわけ高い比率を占める木々の緑色のクロマが高いことが、大きく支配していることが判明した。
【０００６】しかしながら、本発明者らは、上記視点に沿ってクロマを高めた撮影用カラー感光材料により検証を試みたが、実際に仕上がったプリントでは、予測に反し期待したほどのクロマの改良がなされていないことが判った。これについて、考察を行った結果、これは用いられている自動カラープリンターの基本的な機構に起因していると推察した。すなわち、これらのカラープリンターでは、不特定多数の顧客のカラーネガフィルムにおいて高い収率でプリントを作製するために、ある仮定に基づいたプリント条件を設定し、それに基づき好ましい露光条件を算出し、常に安定した品質で確実にカラープリントが生産できるよう設定されていることが大きく影響している。
【０００７】詳しくは、前記カラープリンターにおける基本的な原理として、カラーネガフィルムの透過濃度の平均値は赤、緑、青の各濃度の何れにも極端に偏っていないグレーであるという前提のもとでプリント条件が設定されている。この結果、例えば緑の多いシーンで撮られた人物被写体においては、特に緑過多を補正するため、緑の補色であるマゼンタ色が強められた仕上がりになる、いわゆるカラーフェリアを生じ、このためより鮮やかな色のカラープリントを作製する上での大きな障害であることが判った。また、上記のケースでは、併せて人物被写体の肌色が不自然なマゼンタ色の強いプリントとなり、本来の淡い赤色を主とするきれいな肌色を再現するには至らず、ユーザーの要求に充分答えられるものではなかった。一方、肌色の鮮やかさを単純に高めるだけでは、上記のカラーフェリアで述べたように補色であるシアン色が強まり、肌色再現性が実質的には向上しない割に、緑色においてシアン濃度が高まり、その結果として色が濁り鮮やかな緑の再現を達成することが困難となる。
【０００８】以上述べたように、撮影用ハロゲン化銀カラー感光材料を用いたとき、従来の技術では、プリントの生産性と求められる鮮やかな色再現性とでは相矛盾する事項があり、高いプリント収率を維持しつつ、高いクロマを有する肌色、緑の鮮やかなプリント品質を達成することが難しかった。
【０００９】一方、ストロボ光により撮影された肌色の再現が、自然光で撮影されたケースに比較し、肌色のクロマが低いカラープリントとなってしまうことが良く知られている。これは、ストロボ光を用いた撮影シーンの多くが、画面構成として顔の比率が多くなり、上述と同様な理由でカラープリンターが自動的に赤色の補正を高める、その結果として肌色のクロマ低下を招いている。
【００１０】このように、肌色再現性に優れ、かつ緑色再現が鮮やかな高品質のカラープリントを得ると同時に、高いプリント生産性が求められている現状では、上記課題を両立した新たな技術の開発が切望されている。
【００１１】更に、第２の課題であるの色相弁別性の高い、忠実な色再現を目指すとき、分光感度分布のコントロール、とりわけ赤感光性層における分光感度分布を短波長化することが、人間の視感度分布に近づけると言う点からも重要であり、それらについては、特公昭４９−６２０７号、特開昭５３−２０９２６号及び同５９−１３１９３７号等に開示されている。しかしながら、肌色は主として赤色の長波長側の反射光成分が多いために、肌色のクロマを高く設計すると肌色以外の赤色の色相の違いを区別することが難しくなってしまうという問題、すなわち赤色弁別性の低下を引き起こす。
【００１２】以上のように、鮮やかでクロマの高い肌色再現性と赤の弁別性の両者を満たすことができず、上記課題を両立した新たな技術の開発が切望されている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を鑑みなされたものであり、その目的は、高クロマで鮮やかな色再現性及び優れた色弁別性を有し、かつプリント収率の高い撮影用のハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、以下の構成により達成された。
【００１５】１．支持体上に少なくとも１層の赤感光性層、緑感光性層及び青感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記式（１）の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１６】式（１）
２×｛（ＬＳＲ−ＮＲ）−（ＬＳＧ−ＮＧ）｝＋｛（ＧＧ−ＮＧ）−（ＧＲ−ＮＲ）｝≧１．００式中、ＬＳＧ及びＬＳＲは、マクベス社製カラーチェッカーチャートを４８００°Ｋの光源下で撮影、現像したハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該カラーチェッカーチャートのライトスキンチャート部の緑濃度及び赤濃度を表し、ＧＧ及びＧＲは同じく緑チャート部の緑濃度及び赤濃度を表し、ＮＧ及びＮＲは同じく１８％反射のグレーチャート部の緑濃度及び赤濃度を表す。
【００１７】２．支持体上に少なくとも１層の赤感光性層、緑感光性層及び青感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記式（２）の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１８】式（２）
２×｛（ＬＳＲ2−ＮＲ2）−（ＬＳＧ2−ＮＧ2）｝＋｛（ＧＧ2−ＮＧ2）−（ＧＲ2−ＮＲ2）｝≧１．５０式中、ＬＳＧ2及びＬＳＲ2は、マクベス社製カラーチェッカーチャートを４８００°Ｋの光源下で撮影、現像したハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該カラーチェッカーチャートのライトスキンチャート部の緑感度及び赤感度を表し、ＧＧ2及びＧＲ2は同じく緑チャート部の緑感度及び赤感度を表し、ＮＧ2及びＮＲ2は同じく１８％反射のグレーチャート部の緑感度及び赤感度を表す。
【００１９】３．支持体上に少なくとも１層の赤感光性層、緑感光性層及び青感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該赤感光性層の分光感度の極大波長（λmax）に対し、相対感度値で１．４低い長波側の波長が６６０ｎｍ以下で、かつ前記式（１）の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２０】４．支持体上に少なくとも１層の赤感光性層、緑感光性層及び青感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該赤感光性層の分光感度の極大波長（λmax）に対し、相対感度値で１．４低い長波側の波長が６６０ｎｍ以下で、かつ前記式（２）の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２１】５．前記式（１）におけるＬＳＲ、ＬＳＧ、ＮＲ及びＮＧが、下記式（３）の関係を満たすことを特徴とする前記１又は３項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２２】式（３）
（ＬＳＲ−ＮＲ）−（ＬＳＧ−ＮＧ）≧０．３５式中、ＬＳＲ、ＬＳＧ、ＮＲ及びＮＧは、それぞれ式（１）のそれと同義である。
【００２３】６．前記式（２）におけるＬＳＲ2、ＬＳＧ2、ＮＲ2及びＮＧ2が、下記式（４）の関係を満たすことを特徴とする前記２又は４項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２４】式（４）
（ＬＳＲ2−ＮＲ2）−（ＬＳＧ2−ＮＧ2）≧０．４５式中、ＬＳＲ2、ＬＳＧ2、ＮＲ2及びＮＧ2は、それぞれ式（２）のそれと同義である。
【００２５】本発明者は、前述のハロゲン化銀カラー写真感光材料の色再現性及びプリント生産性に関し鋭意検討を行った結果、前述の屋外でのポートレート撮影においては、特にカラーフェリアシーンが多く、それがプリント仕上がり品質に大きく影響を与えていること見出した。すなわち、人間の持っている視感度においては、緑色及び肌色の主成分である赤色に対し一定の比率での重み付があり、ネガ画像からポジ画像（カラーペーパー等）への変換における色再現ではその人間の視感度に相対した期待色の再現を求められてはいるが、実際にプリント処理する自動プリンターにおいては、緑色と赤色を等価に扱っているため、予想外のカラーフェリアが発生してしまうことが判明した。また、屋外撮影における光源の多くは色温度が高いブルーシアン光であり、そのままの色再現情報では、実際の仕上がりプリントでは肌色再現が、ユーザーの期待色とずれを生じることが判明した。
【００２６】以上の情報を基に鋭意検討を行った結果、ユーザーが求める好ましい色再現性を達成するには、上記カラーフェリアや撮影時の色温度特性等の変動因子に対応し、肌色の赤色と緑色のクロマ比率及びそのクロマの和を、更には肌色の赤色比率をある一定の数値以上に設定することにより、上記課題が解決されることを新たに見出した。
【００２７】以下に、本発明について詳述する。請求項１に係る発明においては、マクベス社製カラーチェッカーチャートを４８００°Ｋの光源下で撮影、現像したハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ライトスキンチャート撮影部、緑チャート撮影部及びグレーチャート撮影部における緑濃度及び赤濃度が前記式（１）の関係であることが特徴である。本発明で用いるカラーチェッカーチャートとは、Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ Ｃｏｒｐ．の１ｄｉｖｉｓｉｏｎであるマクベス社製の「マクベスカラーチェッカーチャート」を指し、具体的には１８種のカラーチェッカーチャートと６種のグレーチャートよりなるものである。本発明においては、そのうちのライトスキン部（Ｌｉｇｈｔ Ｓｋｉｎ）、緑部（Ｇｒｅｅｎ）及びグレー部（Ｎｅｕｔｒａｌ ５ 光学濃度０．２３、反射率１８％）の３種のカラーチェッカーチャートを撮影した感光材料の緑濃度及び赤濃度のデータを使用する。また、撮影は色温度が４８００±５０°Ｋの白色光源を用いる。該白色光源は、市販されている各種光源より適宜選択することができるが、演色評価指数として９０以上の光源で、かつ輝線のない光源が好ましい。例えば、人工太陽照明（ＳＯＬＡＸ セリック社製）等より選択することができるし、或いは安定した各種光源（白色光源、タングステン光源、キセノンランプ等）と市販の色温度変換フィルターを適宜組み合わせ所望の色温度を得ることもできる。
【００２８】発色現像処理された感光材料で形成された各濃度を測定するには、通常のカラー感光材料用の濃度計であればいかなるものでも用いることができ、例えば、Ｘ−ｒｉｔｅ社製の濃度計Ｘ−ｒｉｔｅ３１０型を用いて、Ｂ、Ｇ、Ｒの各フィルターを介して、それぞれの濃度を測定することができる。
【００２９】前記式（１）においては、１．００以上であることが好ましく、１．０５〜１．３０であることがより好ましく、特には１．１０〜１．２０であることが好ましい。
【００３０】更に、請求項５の発明では、式（１）において式（３）で表される（ＬＳＲ−ＮＲ）−（ＬＳＧ−ＮＧ）項が０．３５以上であることが特徴であり、より好ましくは０．３５〜０．５５、特に好ましくは０．４０〜０．４５である。この範囲に感光材料の特性を設定することにより肌色のクロマが高くなり、プリントの生産性の重要な因子であるネガ判定の精度が高くなり、プリント容易性が向上する。
【００３１】請求項２に係る発明においては、マクベス社製カラーチェッカーチャートを４８００°Ｋの光源下で撮影、現像したハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ライトスキンチャート撮影部、緑チャート撮影部及びグレーチャート撮影部における緑感度及び赤感度が前記式（２）の関係であることが特徴である。本発明でいう緑感度及び赤感度とは、以下の方法により求めることができる。
【００３２】感光材料を色温度４８００°Ｋの白色光源を用い、ウエッジを介した露光及び発色現像処理を行い、得られた発色画像についてＢ、Ｇ、Ｒの光学濃度を測定し、濃度Ｄ−露光量ＬｏｇＥからなる特性曲線を作製する。ついで請求項１と同様の方法でライトスキン部（Ｌｉｇｈｔ Ｓｋｉｎ）、緑部（Ｇｒｅｅｎ）及びグレー部（Ｎｅｕｔｒａｌ ８ 光学濃度０．２３、反射率１８％）の３種のカラーチェッカーチャートの緑濃度及び赤濃度を測定し、各々の濃度が上記白色露光で作製した特性曲線の濃度と一致する時の露光量の逆数を本発明で言う感度と定義する。前記式（２）においては、１．５０以上が特徴であるが、１．５５〜１．７５が好ましく、特に好ましくは１．６０〜１．６５である。
【００３３】更には、請求項６の発明では、式（２）において式（４）で表される（ＬＳＲ2−ＮＲ2）−（ＬＳＧ2−ＮＧ2）項が０．４５以上であることが特徴であり、より好ましくは０．４５〜０．５０である。この範囲に感光材料の特性を設定することにより、肌色のクロマが高くなり、プリントの生産性の大きな因子であるネガ判定の精度が高くなり、プリント容易性が向上する。
【００３４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、上記式（１）〜（４）の条件を満たすための手段としては、例えば、感光性層のハロゲン化銀の種類（晶癖、ハロゲン組成等）及び使用量、カプラーの種類及び使用量、抑制剤放出型カプラー（ＤＩＲカプラー）の種類及び添加量、マスキング特性のコントロール、フィルター染料の種類及び使用量等を適宜選択することにより、所望の特性を達成することができる。赤色及びマゼンタで構成されている肌色と緑色の関係を本発明に係る好ましい条件に設定するには、とりわけ緑感光性層と赤感光性層間の層間効果、いわゆるインターイメージ効果をＤＩＲカプラーの選択及びマスキング用カラードカプラーの選択によりコントロールすることが最も有効である。ＤＩＲカプラー及びマスキング用カラードカプラーは、公知のものを用いることができ、例えば、ＤＩＲカプラーとしては、特開昭５８−１６０９５４号、同６３−３７３５０号、特開平４−３５６０４２号、同５−６１１６０号及び米国特許４，４８２，６２９号等に記載されているいわゆる脱色流出型ＤＩＲカプラー、あるいは特開昭５７−１５１９４４号で定義され、例示された化合物及び特開昭５８−２０５１５０号、同６０−２１８６４４号、同６０−２２１７５０号、同６０−２３３６５０号、同６１−１１７４３号、特開平２−４８６５５号、同３−１８８４４号、同３−２２８０４８号、同４−２１１２４５号、同４−３０８８４２号及び米国特許４，７８２，０１２号等に例示された失活型ＤＩＲ−カプラー等を挙げることができる。また、カラードカプラーとしては、ＥＰ４５６，２５７Ａ１号に記載のイエローカラードシアンカプラー、該ＥＰに記載のイエローカラードマゼンタカプラー、ＵＳ４，８３３，０６９号に記載のマゼンタカラードシアンカプラー、ＵＳ４，８３７，１３６号の（２）、ＷＯ９２／１１５７５のクレーム１の式（Ａ）で表される無色のマスキングカプラー（特に３６−４５頁の例示化合物）。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物残査を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以下のものが挙げることができるが、もちろん本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３５】請求項３に係る発明においては、赤感光性層の分光感度の極大波長（λmax）に対し、相対感度値で１．４低い長波側の波長が６６０ｎｍ以下であることが１つの特徴である。上記赤感光性層の分光感度分布を所望の構成にするには、各種の手段を任意に用いることができるが、例えば、任意のハロゲン化銀に対し目的とする赤色波長領域に吸収スペクトルを有する増感色素でスペクトル増感せしめる手段、ハロゲン化銀のハロゲン組成やその分布を適正化し目的とする分光感度分布に増感をせしめる手段、あるいは感光材料中に適当な分光吸収剤を用いて目的とする分光感度分布に調整する手段等を挙げることができる。また、もちろんこれらの手段を適宜組み合わせても良い。
【００３６】本発明でいう分光感度分布とは、感光材料を３８０〜７５０ｎｍまで、数ｎｍ間隔で露光エネルギーを一定としたスペクトル光で露光を与え、各波長で最低濃度＋１．０の濃度を与えるに要する露光量の逆数を各波長における感度と定義し、その感度を波長の関数としたものである。本発明では、赤感光性層の該分光感度分布において、その極大波長（λmax）の感度に対し、ＬｏｇＥで１．４低い感度を有する長波側の波長が６６０ｎｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは６５０ｎｍ以下であり、特に好ましくは６４０ｎｍ以下である。本発明における赤感光性層の分光感度分布は、前述したように最低濃度＋１．０の濃度を与える露光量の逆数を波長の関数として得たものであるが、最低濃度＋１．０のみでなく、最低濃度＋０．３及び最低濃度＋０．７においても同様に、上記赤感光性層の分光感度分布特性を具備することが好ましい。
【００３７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料で、上記赤感光性層の分光感度分布を所望の構成にするには、各種の手段を任意に用いることができるが、例えば、任意のハロゲン化銀に対し目的とする赤色波長領域に吸収スペクトルを有する増感色素でスペクトル増感せしめる手段、ハロゲン化銀のハロゲン組成やその分布を適正化し目的とする分光感度分布に増感をせしめる手段、あるいは感光材料中に適当な分光吸収剤を用いて目的とする分光感度分布に調整する手段等を挙げることができる。また、もちろんこれらの手段を適宜組み合わせても良い。
【００３８】上記手段の中で増感色素によるスペクトル増感では、公知の分光増感色素を用いることができ、例えば、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素等が挙げられる。
【００３９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤としては、立方体、八面体、十四面体のような正常晶でも、平板状または柱状の双晶もしくは不規則な多表面をもつ双晶でもよい。粒子のハロゲン組成は、特に制限はなく、例えば、沃化銀、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀及び塩沃臭化銀のいずれでもよいが、本発明においては沃臭化銀であることが特に好ましい。
【００４０】本発明においては、平板状の双晶粒子（以下、平板粒子という）を用いることが好ましい。本発明に用いられる平板粒子は、主平面に平行な双晶面を通常は２枚有する。双晶面は透過型電子顕微鏡により観察することができ、具体的な方法は次の通りである。まず、含有される平板粒子が、支持体上にほぼ主平面が平行に配向するようにハロゲン化銀写真乳剤を塗布し、試料を作製する。これをダイヤモンドカッターを用いて切削し、厚さ０．１μｍ程度の薄切片を得る。この切片を透過型電子顕微鏡で観察することにより双晶面の存在を確認することができる。平板粒子における２枚の双晶面間距離は、上記の透過型電子顕微鏡を用いた切片の観察において、主平面に対しほぼ垂直に切断された断面を示す平板粒子を任意に１０００個以上選び、主平面に平行な偶数枚の双晶面の内、最も距離の短い２枚の双晶面間距離をそれぞれの粒子について求め、加算平均することにより得られる。双晶面間距離は、核形成時の過飽和状態に影響を及ぼす因子、例えば、ゼラチン濃度、ゼラチン種、温度、沃素イオン濃度、ｐＢｒ、ｐＨ、イオン供給速度、撹拌回転数等の諸因子の組み合わせにおいて適切に選択することにより制御することができる。一般に核形成を高過飽和状態で行なうほど、双晶面間距離を狭くすることができる。過飽和因子に関しての詳細は、例えば、特開昭６３−９２９２４号あるいは特開平１−２１３６３７号等の記述を参考にすることができる。双晶面間距離の平均は０．０１〜０．０５μｍが好ましく、更に好ましくは０．０１３〜０．０２５μｍである。
【００４１】本発明に係る平板粒子の厚さは、前述の透過型電子顕微鏡を用いた切片の観察により、同様にしてそれぞれの粒子について厚さを求め、加算平均することにより得られる。平板粒子の厚さは０．０５〜１．５μｍが好ましく、更に好ましくは０．０７〜０．５０μｍである。
【００４２】本発明に係る平板粒子は、全投影面積の５０％以上がアスペクト比（粒径／粒子厚さ）が５以上のものを言うが、好ましくは全投影面積の６０％以上がアスペクト比７以上であり、更に好ましくは全投影面積の７０％以上がアスペクト比９以上である。
【００４３】本発明に係る平板粒子の粒径は、該ハロゲン化銀粒子の投影面積の円相当直径（該ハロゲン化銀粒子と同じ投影面積を有する円の直径）で示されるが、０．１〜５．０μｍが好ましく、更に好ましくは０．５〜３．０μｍである。粒径は、例えば、該粒子を電子顕微鏡で１万倍から７万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子径または投影時の面積を実測することによって得ることができる（測定粒子個数は、無差別に１０００個以上あることとする）。
【００４４】ここで言う平均粒径ｒｍとは、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎｉとｒｉ3との積ｎｉ×ｒｉ3が最大となる時の粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５入する）。また、平均厚さｄｌは、厚さｄｉを有する粒子の頻度ｍｉとｄｉ3が最大となるときの厚さｄｉと定義する（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５入する）。
【００４５】本発明に係る平板粒子は、単分散のハロゲン化銀乳剤からなることが好ましい。ここでいう単分散のハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径ｒｍと平均厚さｄｌを中心に各々±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀質量が、全ハロゲン化銀粒子質量の６０％以上であるものが好ましく、より好ましくは７０％以上、更に好ましくは８０％以上である。加えて厚さ分布として、厚さ分布（厚さの変動係数）＝（標準偏差／平均厚さ）×１００（％）によって分布の広さを定義したとき、各々２５％以下のものであり、好ましくは２０％以下、更に好ましくは１６％以下のものである。ここで平均粒径と平均厚さおよび各々の標準偏差は、上記定義した粒径ｒｉ及びｄｉから求めるものとする。
【００４６】本発明に係る平板粒子は、上記のように沃臭化銀を主として含有する乳剤であるが、本発明の効果を損なわない範囲で他の組成のハロゲン化銀、例えば、塩化銀を含有させることができる。ハロゲン化銀粒子における沃化銀の分布状態は、各種の物理的測定法によって検知することができ、例えば、日本写真学会・１９８１年度年次大会講演要旨集に記載されているような、低温でのルミネッセンスの測定やＥＰＭＡ法、Ｘ線回折法によって調べることができる。
【００４７】本発明において、個々のハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率は、ＥＰＭＡ法（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ Ｍｉｃｒｏ Ａｎａｌｙｚｅｒ法）を用いることにより求めることができる。
【００４８】本発明に係る平板粒子は、沃化銀含有率がより均一になっていることが好ましい。ＥＰＭＡ法により粒子間の沃化銀含有率の分布を測定した時に、相対標準偏差が３０％以下、更に２０％以下であることが好ましい。
【００４９】本発明に係る平板粒子の表面の沃化銀含有率は、１モル％以上であるが、好ましくは２〜２０モル％であり、更に好ましくは３〜１５モル％である。
【００５０】平板粒子の表面とは、ハロゲン化銀粒子の最表面を含む粒子の最外層であって、粒子の最表面から５μｍまでの深さをいう。平板粒子の表面のハロゲン組成はＸＰＳ法（Ｘ−ｒａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ法：Ｘ線光電子分光法）により求めることができる。
【００５１】本発明に係るハロゲン化銀粒子には転位線を有することが好ましく、その転移線は、例えば、Ｊ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ；Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１１（１９６７）５７やＴ．Ｓｈｉｏｚａｗａ；Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．，Ｊａｐａｎ３５（１９７２）２１３に記載の低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法により観察できる。
【００５２】本発明に係る平板粒子は、個数比率の３０％以上が、その主平面の中心領域と外周領域の両方に転位線を有し、かつ外周領域の転位線の本数が１粒子当たり２０本以上を有するものであるが、５０％以上（個数比率）の平板粒子がその主平面の中心領域と外周領域の両方に転位線を有し、かつ外周領域の転位線の本数が１粒子当たり３０本以上を有する事が好ましく、７０％以上（個数比率）の平板粒子がその主平面の中心領域と外周領域の両方に転位線を有し、かつ外周領域の転位線の本数が１粒子当たり４０本以上を有する事が更に好ましい。
【００５３】ハロゲン化銀粒子への転位線の導入法は、例えば、沃化カリウムのような沃素イオンを含む水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方法、もしくは沃化銀を含む微粒子乳剤を添加する方法、沃素イオンを含む溶液のみを添加する方法、特開平６−１１７８１号に記載されているような沃素イオン放出剤を用いる方法等、公知の方法を使用して所望の位置で転位線の起源となる転位を形成することができる。これらの方法の中では、沃化銀を含む微粒子乳剤を添加する方法や沃素イオン放出剤を用いる方法が特に好ましい。沃素イオン放出剤を用いる場合は、ｐ−ヨードアセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム、２−ヨードエタノール、２−ヨードアセトアミドなどを好ましく用いることができる。
【００５４】本発明に係る平板粒子は、分散媒の存在下、即ち分散媒を含む溶液中で製造される。ここで、分散媒を含む水溶液とは、ゼラチンその他の親水性コロイドを構成し得る物質（バインダーとなり得る物質等）により保護コロイドが水溶液中に形成されているものをいい、好ましくはコロイド状の保護ゼラチンを含有する水溶液である。
【００５５】本発明において上記保護コロイドとしてゼラチンを用いる場合は、ゼラチンは石灰処理されたものでも、酸を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチンの製法の詳細は、アーサー・グアイス著、ザ・マクロモレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミック・プレス、１９６４年発行）に記載がある。保護コロイドとして用いることができるゼラチン以外の親水性コロイドとしては、例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質がある。ゼラチンの場合は、パギー法においてゼリー強度２００以上のものを用いることが好ましい。
【００５６】本発明において、平板粒子は粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、鉄塩、ロジウム塩、イリジウム塩、インジウム塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくとも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部及び／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることができる。
【００５７】本発明に係る平板粒子の形成手段は、当該分野でよく知られている種々の方法を用いることができる。すなわち、シングル・ジェット法、コントロールド・ダブルジェット法、コントロールド・トリプルジェット法等を任意に組み合わせて使用することができるが、高度な単分散粒子を得るためには、ハロゲン化銀粒子の生成される液相中のｐＡｇをハロゲン化銀粒子の成長速度に合わせてコントロールすることが重要である。ｐＡｇ値としては７．０〜１２の領域を使用し、好ましくは７．５〜１１の領域を使用することができる。添加速度の決定にあたっては、特開昭５４−４８５２１号、同５８−４９９３８号に記載の技術を参考にできる。
【００５８】本発明に係る平板粒子の製造時に、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させることもできるし、ハロゲン化銀溶剤を使用しなくても良い。
【００５９】本発明に係る平板粒子はハロゲン化銀粒子の成長終了後に、不要な可溶性塩類を除去したものであってもよいし、あるいは含有させたままのものでも良い。また、特開昭６０−１３８５３８号に記載の方法のように、ハロゲン化銀成長の任意の点で脱塩を行なう事も可能である。該塩類を除去する場合には、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６４３号II項に記載の方法に基づいて行なうことができる。さらに詳しくは、沈澱形成後、あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性塩を除去するためには、ゼラチンをゲル化させて行なうヌーデル水洗法を用いても良く、また無機塩類、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えば、ポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（例えば、アシル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなど）を利用した沈澱法（フロキュレーション）を用いても良い。具体的な例としては、特開平５−７２６５８号に記載の方法を好ましく使用することができる。
【００６０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、前述のように写真業界において増感色素として知られている色素を用いて所望の波長域に光学的に増感できる。増感色素は単独で用いても良いが、２種類以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と共にそれ自身分光増感作用をもたない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良い。
【００６１】本発明に係る平板粒子には、カブリ防止剤、安定剤などを加えることができる。バインダーとしては、ゼラチンを用いるのが有利である。乳剤層、その他の親水性コロイド層は硬膜することができ、また可塑剤、水不溶性または可溶性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることができる。
【００６２】上記で記載した以外の本発明に係るハロゲン化銀乳剤としては、ＲＤ３０８１１９に記載されているものを用いることができる。以下に記載されている頁を列挙する。
【００６３】
〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９〕
沃度組成 ９９３ Ｉ−Ａ項 製造方法 ９９３ Ｉ−Ａ項 及び９９４ Ｅ項 晶癖 正常晶 ９９３ Ｉ−Ａ項 晶癖 双晶 ９９３ Ｉ−Ａ項 エピタキシャル ９９３ Ｉ−Ａ項 ハロゲン組成一様 ９９３ Ｉ−Ｂ項 ハロゲン組成一様でない ９９３ Ｉ−Ｂ項 ハロゲンコンバージョン ９９４ Ｉ−Ｃ項 ハロゲン置換 ９９４ Ｉ−Ｃ項 金属含有 ９９４ Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５ Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 ９９５ Ｉ−Ｆ項 潜像形成位置 表面 ９９５ Ｉ−Ｇ項 適用感光材料ネガ ９９５ Ｉ−Ｈ項 乳剤を混合している ９９５ Ｉ−Ｊ項 脱塩 ９９５ II−Ａ項本発明においては、各ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。この様な工程で使用される添加剤は、ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９に記載されている。以下に関連事項が記載されている頁を列挙する。
【００６４】
〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９〕 〔ＲＤ１７６４３〕 〔ＲＤ１８７１６〕
化学増感剤 ９９６ III−Ａ項 ２３ ６４８ 分光増感剤 ９９６ IV−Ａ−Ａ， Ｂ，Ｃ，Ｄ， ２３〜２４ ６４８〜６４９ Ｈ，Ｉ，Ｊ項 強色増感剤 ９９６ IV−Ａ−Ｅ，Ｊ項 ２３〜２４ ６４８〜６４９ カブリ防止剤９９８ VI ２４〜２５ ６４９ 安定剤 ９９８ VI ２４〜２５ ６４９本発明に係る感光材料に用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシアンカプラー、波長域５００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタカプラー、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有するイエローカプラーが挙げられる。また、シアンカプラー及びマゼンタカプラーで形成されるシアン及びマゼンタ色素の２次吸収を補正するシアン及びマゼンタカラードカプラーや鮮鋭性、粒状性などを改善するＤＩＲ化合物も好ましく用いることができる。
【００６５】上記、シアンカプラー、マゼンタカプラー及びイエローカプラーは、公知の、各カプラーを用いることができる。例えば、シアンカプラーとしては、フェノール系、ナフトール系化合物が、マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系、インダゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾロアゾール系化合物が、イエローカプラーとしては、ケトメチレン系化合物などが挙げられる。
【００６６】本発明においては、ＤＩＲ化合物としては、放出された抑制剤が拡散性を示す拡散性抑制剤放出型ＤＩＲ化合物が好ましく、例えば特開平４−１１４１５３号明細書のＤ−１〜Ｄ−３４、米国特許４，２３４，６７８号、同３，２２７，５５４号、同３，６４７，２９１号、同３，９５８，９９３号、同４，４１９，８８６号、同３，９３３，５００号、特開昭５７−５６８３７号、同５１−１３２３９号、同５８−１４０７４０号、米国特許２，０７２，３６３号、同２，０７０，２６６号、ＲＤ１９８１年１２月第２１２２８号などに記載されているものを挙げることができる。
【００６７】上記に記載した以外にも種々のカプラーを使用することができ、その具体例は下記ＲＤに記載されている。以下に関連ある事項が記載されている頁を示す。
【００６８】
〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９〕〔ＲＤ１７６４３〕
イエローカプラー １００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 マゼンタカプラー １００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 シアンカプラー １００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 カラードカプラー １００２VII−Ｇ項 VIIＧ項 ＤＩＲ化合物 １００１VII−Ｆ項 VIIＦ項 ＢＡＲカプラー １００２VII−Ｆ項 その他の有用残基放出 １００１VII−Ｆ項 カプラー アルカリ可溶カプラー １００１VII−Ｅ項本発明に用いられるカプラー等は、ＲＤ３０８１１９XIVに記載されている分散法などにより、添加することができる。
【００６９】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。以下に関連のある事項が記載されている頁を示す。
【００７０】
〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕
色濁り防止剤 １００２ VII−Ｉ項 ２５ ６５０ 色素画像安定剤 １００１ VII−Ｊ項 ２５ 増白剤 ９９８ Ｖ ２４ 紫外線吸収剤 １００３ VIII−Ｉ項， XIII−Ｃ項 ２５〜２６ 光吸収剤 １００３ VIII ２５〜２６ 光散乱剤 １００３ VIII フィルター染料 １００３ VIII ２５〜２６ バインダー １００３ IX ２６ ６５１ スタチック防止剤 １００６ XIII ２７ ６５０ 硬膜剤 １００４ Ｘ ２６ ６５１ 可塑剤 １００６ XII ２７ ６５０ 潤滑剤 １００６ XII ２７ ６５０ 活性剤・塗布助剤 １００５ XI ２６〜２７ ６５０ マット剤 １００７ XVI 現像剤（感光材料中に含有）
１００１ XXＢ項本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９VII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層等の補助層を設けることができる。
【００７１】本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１９VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々な層構成をとることができる。
【００７２】本発明において、透明支持体としては各種のものが使用できる。使用できる支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルのフィルム、セルローストリアセテートフィルム、セルロースジアセテートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリオレフィンフィルム等を挙げることができる。
【００７３】ポリエステル支持体としては、特に限定されないが、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸とエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール等のアルキレングリコール類との縮合ポリマー、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ジナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等、或いはこれらの共重合体が挙げられる。
【００７４】特に、現像処理後の巻きぐせ回復性から特開平１−２４４４４６号公報、同１−２９１２４８号公報、同１−２９８３５０号公報、同２−８９０４５号公報、同２−９３６４１号公報、同２−１８１７４９号公報、同２−２１４８５２号公報及び同２−２９１１３５号公報等に記載されるような含水率の高いポリエステルを用いることが好ましい。これらのポリエステルは、極性基、その他の置換基を有していてもよい。本発明において、支持体としてはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましい。
【００７５】上記ポリエステルは、フィルム支持体の機械的強度、寸法安定性などを満足させるために面積比で４〜１６倍の範囲で延伸を行うことが好ましい。又、製膜後、特開昭５１−１６３５８号に記載されているような熱処理（アニール処理）を行うことが好ましい。
【００７６】支持体にはマット剤、帯電防止剤、滑剤、界面活性剤、安定剤、分散剤、可塑剤、紫外線吸収剤、導電性物質、粘着性付与剤、軟化剤、流動性付与剤、増粘剤、酸化防止剤等を添加することができる。
【００７７】支持体は、最小濃度部の色味のニュートラル化、写真構成層を塗設したフィルムに光がエッジから入射した時に起こるライトパイピング現象（ふちかぶり）の防止、ハレーション防止等の目的で染料を含有させることができる。
【００７８】染料の種類は特に限定されないが、支持体としてポリエステルフィルムを用いる場合、製膜工程上、耐熱性に優れたものが好ましく、例えば、アンスラキノン系化学染料等が挙げられる。また、色調としては、ライトパイピング防止を目的とする場合、一般の感光材料に見られるようにグレー染色することが好ましい。染料は、１種類もしくは２種類以上の染料を混合して用いてもよい。
【００７９】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料を現像処理するには、例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、セオリイ オブ ザ ホトグラフィック プロセス第４版（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｆｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｆｏｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１頁〜第３３４頁及びジャーナル オブ ザアメリカン ケミカル ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３，１００頁（１９５１）に記載されている、それ自体公知の現像剤を使用することができ、また、前述のＲＤ１７６４３ ２８〜２９頁，ＲＤ１８７１６ ６１５頁及びＲＤ３０８１１９XIXに記載されている通常の方法によって、現像処理することができる。
【００８０】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれらに限定されるものではない。
【００８１】実施例１《ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作製》下引層を施した厚み１２０μｍのトリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から形成してハロゲン化銀カラー写真感光材料であるＩＳＯ感度で４００の試料１０１を作製した。なお、各素材の添加量は１ｍ2当たりのグラム数で表す。ただし、ハロゲン化銀とコロイド銀は金属銀の量に換算し、増感色素は銀１モル当たりのモル数で示した。
【００８２】
第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１２３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０４４ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−１） ０．１６７ ゼラチン １．３３ 第２層：中間層 汚染防止剤（ＡＳ−１） ０．１６ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−１） ０．２０ ゼラチン ０．６９ 第３層：低感度赤感色性層 沃臭化銀乳剤ａ ０．１２ 沃臭化銀乳剤ｂ ０．２９ 増感色素（ＳＤ−１） ２．３７×１０-5 増感色素（ＳＤ−２） １．２×１０-4 増感色素（ＳＤ−３） ２．４×１０-4 増感色素（ＳＤ−４） ２．４×１０-6 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．３２ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３８ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−２） ０．２８ 汚染防止剤（ＡＳ−２） ０．００２ ゼラチン ０．７３ 第４層：中感度赤感色性層 沃臭化銀乳剤ｃ ０．１０ 沃臭化銀乳剤ｄ ０．８６ 増感色素（ＳＤ−１） ４．５×１０-5 増感色素（ＳＤ−２） ２．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−３） ４．５×１０-4 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．５２ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０６ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−１） ０．０４７ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−２） ０．４６ 汚染防止剤（ＡＳ−２） ０．００４ ゼラチン １．３０ 第５層：高感度赤感色性層 沃臭化銀乳剤ｃ ０．１３ 沃臭化銀乳剤ｄ １．１８ 増感色素（ＳＤ−１） ３．０×１０-5 増感色素（ＳＤ−２） １．５×１０-4 増感色素（ＳＤ−３） ３．０×１０-4 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．０４７ シアンカプラー（Ｃ−３） ０．０９ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３６ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−１） ０．０２４ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−２） ０．２７ 汚染防止剤（ＡＳ−２） ０．００６ ゼラチン １．２８ 第６層：中間層 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−１） ０．２９ 汚染防止剤（ＡＳ−１） ０．２３ ゼラチン １．００ 第７層：低感度緑感色性層 沃臭化銀乳剤ａ ０．１９ 沃臭化銀乳剤ｂ ０．０６２ 増感色素（ＳＤ−４） ３．６×１０-4 増感色素（ＳＤ−５） ３．６×１０-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１８ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０３３ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−１） ０．２２ 汚染防止剤（ＡＳ−２） ０．００２ 汚染防止剤（ＡＳ−３） ０．０５ ゼラチン ０．６１ 第８層：中間層 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−１） ０．２６ 汚染防止剤（ＡＳ−１） ０．０５４ ゼラチン ０．８０ 第９層：中感度緑感色性層 沃臭化銀乳剤ｅ ０．５４ 沃臭化銀乳剤ｆ ０．５４ 増感色素（ＳＤ−６） ３．７×１０-4 増感色素（ＳＤ−７） ７．４×１０-5 増感色素（ＳＤ−８） ５．０×１０-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１７ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．３３ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０２４ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０２９ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−２） ０．０２４ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−３） ０．００５ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−１） ０．７３ 汚染防止剤（ＡＳ−２） ０．００３ 汚染防止剤（ＡＳ−３） ０．０３５ ゼラチン １．８０ 第１０層：高感度緑感色性層 沃臭化銀乳剤ｆ １．１９ 増感色素（ＳＤ−６） ４．０×１０-4 増感色素（ＳＤ−７） ８．０×１０-5 増感色素（ＳＤ−８） ５．０×１０-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０６５ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０２２ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０２６ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−２） ０．００３ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−３） ０．００３ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−１） ０．１９ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−２） ０．４３ 汚染防止剤（ＡＳ−２） ０．０１４ 汚染防止剤（ＡＳ−３） ０．０１７ ゼラチン １．２３ 第１１層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０５ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−１） ０．１８ 汚染防止剤（ＡＳ−１） ０．１６ ゼラチン １．００ 第１２層：低感度青感色性層 沃臭化銀乳剤ａ ０．０８ 沃臭化銀乳剤ｂ ０．２２ 増感色素（ＳＤ−９） ６．５×１０-4 増感色素（ＳＤ−１０） ２．５×１０-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．７７ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−４） ０．０１７ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−１） ０．３１ 汚染防止剤（ＡＳ−２） ０．００２ ゼラチン １．２９ 第１３層：高感度青感色性層 沃臭化銀乳剤ｈ ０．４１ 沃臭化銀乳剤ｉ ０．６１ 増感色素（ＳＤ−９） ４．４×１０-4 増感色素（ＳＤ−１０） １．５×１０-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．２３ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−１） ０．１０ 汚染防止剤（ＡＳ−２） ０．００４ ゼラチン １．２０ 第１４層：第１保護層 沃臭化銀乳剤ｊ ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０５５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１１０ 高沸点有機溶媒（ＯＩＬ−２） ０．３０ ゼラチン １．３２ 第１５層：第２保護層 ポリマー（ＰＭ−１） ０．１５ ポリマー（ＰＭ−２） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０２ ゼラチン ０．５５上記で用いた沃臭化銀乳剤の特徴を表１に示す。なお、表１中の平均粒径とは、同体積の立方体の一辺長を指す。
【００８３】
【表１】
【００８４】本発明で用いた好ましいハロゲン化銀乳剤として、沃臭化銀乳剤ｄ及びｆの作製例を以下に示す。又、沃臭化銀乳剤ｊについては、特開平１−１８３４１７号、同１−１８３６４４号、同１−１８３６４５号、同２−１６６４４２号に記載の方法を参考に調製した。
【００８５】まず、種晶乳剤１を調製した。
（種晶乳剤１の調製）特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８２８９号に記載の混合撹拌機を用いて、３５℃に調整した下記溶液Ａ１に硝酸銀水溶液（１．１６１モル）と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カリウム２モル％）を、銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として銀イオン選択電極で測定）を０ｍＶに保ちながら同時混合法により２分を要して添加し、核形成を行った。続いて、６０分の時間を要して液温を６０℃に上昇させ、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．０に調整した後、硝酸銀水溶液（５．９０２モル）と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カリウム２モル％）を、銀電位を９ｍＶに保ちながら同時混合法により、４２分を要して添加した。添加終了後４０℃に降温しながら、通常のフロキュレーション法を用いて直ちに脱塩、水洗を行った。
【００８６】得られた種晶乳剤１は、平均球換算直径が０．２４μｍ、平均アスペクト比が４．８、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大辺長比率（各粒子の最大辺長と最小辺長との比）が１．０〜２．０の六角状の平板状粒子から成る乳剤であった。この乳剤を種晶乳剤１と称する。
【００８７】
（溶液Ａ１）
オセインゼラチン ２４．２ｇ 臭化カリウム １０．８ｇ 界面活性剤（ＥＯ−１）の１０％エタノール溶液 ６．７８ｍｌ １０％硝酸 １１４ｍｌ 水 ９６５７ｍｌ（沃化銀微粒子乳剤ＳＭＣ−１の調製）０．０６モルの沃化カリウムを含む６．０質量％のゼラチン水溶液５リットルを激しく撹拌しながら、７．０６モルの硝酸銀水溶液と７．０６モルの沃化カリウム水溶液、各々２リットルを１０分を要して添加した。この間ｐＨは硝酸を用いて２．０に、温度は４０℃に制御した。粒子調製後に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨを５．０に調整した。得られた沃化銀微粒子の平均粒径は０．０５μｍであった。この乳剤をＳＭＣ−１とする。
【００８８】（沃臭化銀乳剤ｄの調製）０．１７８モル相当の種晶乳剤１と界面活性剤（ＳＵ−１）の１０％エタノール溶液０．５ｍｌを含む、４．５質量％の不活性ゼラチン水溶液７００ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡｇを８．４、ｐＨを５．０に調整した後、激しく撹拌しながら同時混合法により以下の手順で粒子形成を行った。
【００８９】１）３．０９３モルの硝酸銀水溶液と０．２８７モルのＳＭＣ−１及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡｇを８．４、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。
【００９０】２）続いて溶液を６０℃に降温し、ｐＡｇを９．８に調整した。その後、０．０７１モルのＳＭＣ−１を添加し、２分間熟成を行った（転位線の導入）。
【００９１】３）０．９５９モルの硝酸銀水溶液と０．０３モルのＳＭＣ−１及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡｇを９．８、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。
【００９２】尚、粒子形成を通して、各溶液は、新核の生成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な速度で添加した。
【００９３】上記添加終了後に、４０℃で通常のフロキュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチンを加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に調整した。
【００９４】以上のようにして得られた沃臭化銀乳剤ｄは、粒径（同体積の立方体１辺長）０．７５μｍ、平均アスペクト比５．０、粒子内部から沃化銀含有率２／８．５／Ｘ／３モル％（Ｘは転位線導入位置）のハロゲン組成を有する平板状粒子から成る乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ、乳剤中の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子にフリンジ部と粒子内部双方に５本以上の転位線が観察された。表面沃化銀含有率は６．７モル％であった。
【００９５】（沃臭化銀乳剤ｆの調製）沃臭化銀乳剤ｄの調製において、１）の工程でｐＡｇを８．８、かつ添加する硝酸銀量を２．０７７モル、ＳＭＣ−１の量を０．２１８モルとし、３）の工程で添加する硝酸銀量を０．９１モル、ＳＭＣ−１の量を０．０７９モルとした以外は沃臭化銀乳剤ｄと全く同様にして沃臭化銀乳剤ｆを調製した。
【００９６】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比６．５、粒子内部から沃化銀含有率２／９．５／Ｘ／８モル％（Ｘは転位線導入位置）のハロゲン組成を有する平板状粒子から成る乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ、乳剤中の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子にフリンジ部と粒子内部双方に５本以上の転位線が観察された。表面沃化銀含有率は、１１．９モル％であった。
【００９７】上記各乳剤に前述の増感色素を添加、熟成した後、トリフェニルホスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、カブリ−感度関係が最適になるように化学増感を施した。
【００９８】沃臭化銀乳剤ａ、ｂ、ｃ、ｅ、ｈ、ｉについても、上記沃臭化銀乳剤ｄ、ｆに準じ分光増感、化学増感を施した。
【００９９】尚、上記組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１、ＳＵ−２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２、ＡＩ−３、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤ＡＦ−１（ポリビニルピロリドン、重量平均分子量：１０，０００）、ＡＦ−２（ポリビニルピロリドン、重量平均分子量：１００，０００）、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ−５、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤Ａｓｅ−１を添加した。
【０１００】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示す。
ＳＵ−１：Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）ＣＨ2ＣＯＯＫＳＵ−２：Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｎ+（ＣＨ3）3Ｂｒ-ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）ナトリウムＳＵ−４：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムＳＴ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンＳＴ−２：アデニンＡＦ−３：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールＡＦ−４：１−（４−カルボキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾールＡＦ−５：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールＨ−１：〔（ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2）3ＣＣＨ2ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2〕2ＮＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3ＫＨ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウムＯＩＬ−１：トリクレジルホスフェートＯＩＬ−２：ジ（２−エチルヘキシル）フタレートＡＳ−１：２，５−ビス（１，１−ジメチル−４−ヘキシルオキシカルボニルブチル）ハイドロキノンＡＳ−２：没食子酸ドデシルＡＳ−３：１，４−ビス（２−テトラデシルオキシカルボニルエチル）ピペラジン
【０１０１】
【化１】
【０１０２】
【化２】
【０１０３】
【化３】
【０１０４】
【化４】
【０１０５】
【化５】
【０１０６】
【化６】
【０１０７】
【化７】
【０１０８】
【化８】
【０１０９】次いで、試料１０１の各感光性層におけるそれぞれのハロゲン化銀乳剤の使用量及び平均粒径、カプラー、カラードカプラーの使用量及びＤＩＲ化合物の量を当業界で周知の方法により適宜調整して、本発明に係る式（１）における濃度１｛（ＬＳＲ−ＮＲ）−（ＬＳＧ−ＮＧ）｝と濃度２｛（ＧＧ−ＮＧ）−（ＧＲ−ＮＲ）｝が表２に示す値となるよう変更した以外は同様にして試料１０２〜１０９を作製した。
【０１１０】《色再現性及びプリント生産性の評価》以上により作製した各試料について、以下の評価を行った。
【０１１１】（撮影用試料の作製）上記作製したハロゲン化銀カラー写真感光材料である試料１０１〜１０９を３５ｍｍサイズ、２４ＥＸの規格に断裁し、既存のパトローネに収納し、それを焦点距離３５ｍｍ、Ｆ：２のレンズを装備したニコン社製一眼レフカメラＦ４に装填した。
【０１１２】（式１の濃度１値及び濃度２値の測定）各試料を装填したカメラを用いて、色温度が４８００°Ｋの人工光源下で２４段からなるマクベス社製カラーチェッカーチャートを基準露光条件で撮影した後、下記に示す発色現像処理を行った。次いで得られたカラーネガ画像のうち、カラーチェッカーチャートのライトスキン部、緑チャート部及び１８％反射率のグレーチャート部に相当する箇所の緑透過濃度（ＬＳＧ、ＧＧ及びＮＧ）と赤透過濃度（ＬＳＲ、ＧＲ及びＮＲ）を、濃度計Ｘ−ｒｉｔｅ３１０型（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用いて測定し、前述の式（１）に則り、濃度１｛（ＬＳＲ−ＮＲ）−（ＬＳＧ−ＮＧ）｝と濃度２｛（ＧＧ−ＮＧ）−（ＧＲ−ＮＲ）｝の値を算出した。
【０１１３】
〔発色現像処理〕
処理工程 処理時間 処理温度 補充量＊ 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７８０ｍｌ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｍｌ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｍｌ 安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ ８３０ｍｌ 乾 燥 ６０秒 ５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ2当たりの値である。
【０１１４】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及びその補充液は、以下のものを使用した。
【０１１５】
〈発色現像液〉 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）
アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ水を加えて１Ｌとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。
【０１１６】
〈発色現像補充液〉 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３ｇ 亜硫酸カリウム ５ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）
アニリン硫酸塩 ６．３ｇ 水酸化カリウム ２ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ水を加えて１Ｌとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０．１８に調整する。
【０１１７】
〈漂白液〉 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ水を加えて１Ｌとし、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整する。
【０１１８】
〈漂白補充液〉 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇアンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整後、水を加えて１Ｌとする。
【０１１９】〈定着液〉 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇアンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ６．２に調整後、水を加えて１Ｌとする。
【０１２０】
〈定着補充液〉 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇアンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整後、水を加えて１Ｌとする。
【０１２１】
〈安定液及び安定補充液〉 水 ９００ｍｌ パラオクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１０）
２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ水を加えて１Ｌとした後、アンモニア水または５０％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。
【０１２２】（色再現性の評価）
〈撮影及びプリントサンプル作製〉上記作製した各試料を装填したカメラを用いて、下記Ａ〜Ｄの４シーンについて適正露光（ノーマル）、１絞りアンダー（−１）及び１絞りオーバー（＋１）の３条件で人物の肌色、背景等について撮影し、前述の発色現像処理を施した。次いで得られた現像処理済みカラーネガフィルムをコニカ社製１チャネル型オートカラープリンターであるナイスプリントシステムＮＰＳ８５８を使用し、コニカ社製カラーペーパータイプＱＡＡ７にＬ版サイズプリントとして出力した。
【０１２３】−撮影シーン−シーンＡ：屋外昼光下で、背景がグレーで、主要被写体である人物は上半身が写るよう撮影した。なお、撮影時の色温度は５５００°ＫであったシーンＢ：屋外昼光下で、背景に緑の木々を配置し、中央に主要被写体である人物の上半身が写るように撮影した。なお、撮影時の色温度は５５００°ＫであったシーンＣ：屋外昼光下で、背景に緑の木々を配置し、中央に主要被写体である人物の顔のアップが写るように撮影した。なお、撮影時の色温度は５５００°ＫであったシーンＤ：室内で、コニカ社製ストロボＸ−３６を使用して、背景がグレーで、主要被写体である人物は上半身が写るよう撮影した。なお、撮影時の色温度は約６５００°Ｋであった〈作製プリントサンプルの色再現性評価〉以上のようにして作製した試料１０１〜１０９のプリントサンプル各１２枚に以下に述べる方法に従い官能評価を行った。
【０１２４】具体的には、１０名のパネラーにより作製した各プリントサンプルの肌色再現性、木々の緑の再現性及び両者のバランスについて官能評価を行い、下記の基準に則り判定した。
【０１２５】−色再現性の判定ランク−◎：９１％以上のプリントサンプルが好ましいと判定○：６１〜９０％のプリントサンプルが好ましいと判定△：４１〜６０％のプリントが好ましいと判定され、色再現で気になるプリントは特にはない×：１０〜４０％のプリントのみ好ましいが、色再現として好ましくないサンプルが６０〜９０％含まれている上記判定ランクのうち、◎〜△が実用上許容される範囲と判断した。
【０１２６】（プリント生産性の評価）
〈撮影及び発色現像処理〉上記作製した各試料を装備したカメラを用いて、以下に示すＡ〜Ｃのそれぞれ色温度の異なる条件下で、中央重点平均測光で求めた撮影条件により、主要被写体である人物までの撮影距離を４段階で変化させ、かつ背景のスクリーンの色をグレー、白、黒、緑及び黄色に変化させ撮影を行った。また同時に各々のシーンにおいて、被写体の撮影人数を１〜５名に変化させて、総計１００シーンの撮影を各試料について行った。
【０１２７】−撮影シーン条件−Ａ：夕暮れシーン（色温度を測定したところ３４００°Ｋであった）
Ｂ：昼光シーン（色温度を測定したところ５５００°Ｋであった）
Ｃ：ストロボシーン（コニカ社製ストロボＸ−３６を使用。測定した色温度は約６５００°Ｋであった）
以上のようにして撮影した各試料を、前記色再現性評価と同様の発色現像処理を行い、現像済みカラーネガフィルムを作製した。
【０１２８】〈プリント作製及び生産性の評価〉上記現像済み試料を用いて、色再現性評価と同様にして各プリントサンプルを作製し、以下に示す方法に従いプリント生産性の評価を行った。
【０１２９】予め上記現像済み試料を用いて、クロメガ社製引き延ばし機スーパークロメガＦダイクロイックIIにより条件を適宜調整して、最も撮影条件に近い色調の基準プリントサンプルを作製した。
【０１３０】次いで、各１００シーンのプリントサンプルについて、カラープリント作業熟練者５名により、各プリントサンプルの基準プリントサンプルからの色ずれ（プリントレベル変動ともいう）、すなわち基準プリントサンプルに合わせるために必要な補正の程度を目視判定し、下記の基準に則り評価を行った。
【０１３１】−プリントレベル変動巾の評価ランク−◎：オートプリンターで必要とされる色補正が３％未満で良好なプリント仕上がりである○：オートプリンターで色補正を要する巾が５％以内でありほぼ良好なプリント仕上がりである△：オートプリンターで色補正を要する巾が１０％以内であるが許容の範囲内にあるプリント仕上がりである×：オートプリンターで色補正を要する巾が１０％を越え、再度プリントを作製し直すレベルであるなお、上記判定基準において、◎〜△が実用上許容レベルにあると判断した。
【０１３２】以上の評価により得られた結果を表２に示す。
【０１３３】
【表２】
【０１３４】表２より明らかなように、式（１）においてその数値が１．００以上である本発明に係る試料１０１〜１０６より作製したカラープリントサンプルは、優れた肌色及び緑色の再現性とカラープリントプリントにおける色ずれが少なく、その結果プリント生産性が極めて高いことが判った。特に、その中でも濃度１の値が０．３５以上である試料は、上記特性がとりわけ優れていることが判る。
【０１３５】実施例２実施例１で作製した試料１０１の各感光性層のそれぞれのハロゲン化銀乳剤の使用量及び平均粒径、カプラー、カラードカプラーの使用量、ＤＩＲ化合物の使用量及び各染料（ＡＩ−１〜３）の使用量を、当業界で周知の方法により適宜調整して、本発明に係る式（２）における感度１｛（ＬＳＲ2−ＮＲ2）−（ＬＳＧ2−ＮＧ2）｝と感度２｛（ＧＧ2−ＮＧ2）−（ＧＲ2−ＮＲ2）｝が表３に記載の値となるよう変更した以外は同様にして試料２０１〜２０９を作製し、実施例１と同様にして撮影用の試料を作製した。
【０１３６】（式２の感度１値及び感度２値の測定）実施例１における式（１）の濃度１、２の測定と同様な方法でマクベス社製カラーチェッカーチャートの撮影済みカラーネガフィルムを作製した。
【０１３７】又別途、各試料を４８００°Ｋの光源でウエッジを介して白色露光を施し、実施例１と同様の発色現像処理を行った後、濃度計Ｘ−ｒｉｔｅ３１０型（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用いてＢ、Ｇ、Ｒ濃度を測定し、濃度Ｄ−露光量ＬｏｇＥからなる特性曲線を作製した。
【０１３８】ついで、マクベス社製カラーチェッカーチャートの撮影済みカラーネガフィルムにおけるライトスキン部、緑チャート部及び１８％反射率のグレーチャート部に相当する箇所の緑透過濃度（ＬＳＧ、ＧＧ及びＮＧ）と赤透過濃度（ＬＳＲ、ＧＲ及びＮＲ）を測定し、各々の濃度が上記特性曲線における濃度値と一致する露光量の逆数を求めそれを感度と定義して、それぞれＬＳＲ2、ＮＲ2、ＬＳＧ2、ＮＧ2、ＧＧ2、ＮＧ2、ＧＲ2、ＮＧ2を算出した。
【０１３９】（色再現性及びプリント生産性の評価）実施例１と同様な方法で色再現性及びプリント生産性の評価を行い、得られた結果を表３に示す。
【０１４０】
【表３】
【０１４１】表３より明らかなように、式（２）においてその数値が１．５０以上である本発明に係る試料２０１〜２０６より作製したカラープリントサンプルは、優れた肌色及び緑色の再現性とカラープリントプリントにおける色ずれが少なく、その結果、プリント生産性が極めて高いことが判った。特に、その中でも感度１の値が０．４５以上である試料は、上記特性がとりわけ優れていることが判る。
【０１４２】実施例３実施例１及び２で作製した試料１０１の各感光性層のそれぞれのハロゲン化銀乳剤の使用量及び平均粒径、カプラー、カラードカプラーの使用量、ＤＩＲ化合物の使用量及び各染料（ＡＩ−１〜３）の使用量を、当業界で周知の方法により適宜調整して、式（１）に係る値を１．０５と０．９０とし、更に赤感光性層の増感色素であるＳＤ−１〜ＳＤ−４の比率及び添加量を適宜調整して、分光感度分布の異なる試料３０１〜３０８を作製した。同様にして、式（２）に係る値を１．５５と１．４５とし、更に赤感光性層の分光感度分布を変更した試料４０１〜４０８を作製した。以上のようにして作製した各試料の内容を表４及び５に示す。なお、赤感光性層の分光感度分布及び長波端波長は、以下の方法により測定を行った。
【０１４３】（赤感光性の分光感度分布及び長波端波長の測定）各試料に、ウエッジを介して４００〜８５０ｎｍの波長領域において数ｎｍ間隔でスペクトル光による分光露光を与えた後、前記発色現像処理を行い、得られた各色画像について、濃度計Ｘ−ｒｉｔｅ３１０型（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用いて透過濃度測定を行い、縦軸濃度Ｄ−横軸露光量ＬｏｇＥよりなる特性曲線を作製した。得られた特性曲線において赤濃度１．０を得るに要する露光量の逆数をその波長における感度と定義して、各波長毎の感度分布を算出して、赤感光性層に係る分光感度分布曲線を作製した。次いで、分光感度分布曲線で最大感度を示す極大波長をλmaxとし、その最大感度に対しＬｏｇＥで１．４低い長波側の波長を求めた。
【０１４４】（色再現性、赤色弁別性及びプリント生産性の評価）実施例１で記載の方法に則り、色再現性及びプリント生産性の評価を行った。なお、色再現性の評価において赤色弁別性を評価するため、Ａ〜Ｄの各シーンで人物に加え、深紅のバラ、淡赤のシクラメン及び色相の微妙に異なる赤い布地サンプル数種を併せて写し込み、下記に示す基準に則り赤色弁別性の評価を行った。
【０１４５】−赤色弁別性の評価ランク−○：ほぼすべてのプリントサンプルにおいて、実際に近い赤色で色の違いが弁別ができている△：一部の赤色サンプルで、赤色の違いが若干弁別しづらくなってはいるが、実用上問題のないレベル×：明らかに赤の弁別が不充分で、赤色の色相の違いが区別できておらず同一の赤色となっている上記ランクの内、○、△は実用上可能なレベルと判定した。
【０１４６】以上により得られた結果を表４、５に示す。
【０１４７】
【表４】
【０１４８】
【表５】
【０１４９】表４、５より明らかなように、式（１）及び式（２）の値が本発明に係る範囲にあり、かつ赤感光性層の長波端の波長が６６０ｎｍ以下である試料は、優れたた肌色及び緑色の再現性と高いプリント生産性を有すると共に、赤色弁別性が向上していることが判る。
【０１５０】
【発明の効果】本発明により、高クロマで鮮やかな色再現性及び優れた色弁別性を有し、かつプリント収率の高いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の赤感光性層、緑感光性層及び青感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記式（１）の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
式（１）
２×｛（ＬＳＲ−ＮＲ）−（ＬＳＧ−ＮＧ）｝＋｛（ＧＧ−ＮＧ）−（ＧＲ−ＮＲ）｝≧１．００〔式中、ＬＳＧ及びＬＳＲは、マクベス社製カラーチェッカーチャートを４８００°Ｋの光源下で撮影、現像したハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該カラーチェッカーチャートのライトスキンチャート部の緑濃度及び赤濃度を表し、ＧＧ及びＧＲは同じく緑チャート部の緑濃度及び赤濃度を表し、ＮＧ及びＮＲは同じく１８％反射のグレーチャート部の緑濃度及び赤濃度を表す。〕
【請求項２】 支持体上に少なくとも１層の赤感光性層、緑感光性層及び青感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記式（２）の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
式（２）
２×｛（ＬＳＲ2−ＮＲ2）−（ＬＳＧ2−ＮＧ2）｝＋｛（ＧＧ2−ＮＧ2）−（ＧＲ2−ＮＲ2）｝≧１．５０〔式中、ＬＳＧ2及びＬＳＲ2は、マクベス社製カラーチェッカーチャートを４８００°Ｋの光源下で撮影、現像したハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該カラーチェッカーチャートのライトスキンチャート部の緑感度及び赤感度を表し、ＧＧ2及びＧＲ2は同じく緑チャート部の緑感度及び赤感度を表し、ＮＧ2及びＮＲ2は同じく１８％反射のグレーチャート部の緑感度及び赤感度を表す。〕
【請求項３】 支持体上に少なくとも１層の赤感光性層、緑感光性層及び青感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該赤感光性層の分光感度の極大波長（λmax）に対し、相対感度値で１．４低い長波側の波長が６６０ｎｍ以下で、かつ前記式（１）の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項４】 支持体上に少なくとも１層の赤感光性層、緑感光性層及び青感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該赤感光性層の分光感度の極大波長（λmax）に対し、相対感度値で１．４低い長波側の波長が６６０ｎｍ以下で、かつ前記式（２）の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項５】 前記式（１）におけるＬＳＲ、ＬＳＧ、ＮＲ及びＮＧが、下記式（３）の関係を満たすことを特徴とする請求項１又は３記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
式（３）
（ＬＳＲ−ＮＲ）−（ＬＳＧ−ＮＧ）≧０．３５〔式中、ＬＳＲ、ＬＳＧ、ＮＲ及びＮＧは、各々式（１）のそれと同義である。〕
【請求項６】 前記式（２）におけるＬＳＲ2、ＬＳＧ2、ＮＲ2及びＮＧ2が、下記式（４）の関係を満たすことを特徴とする請求項２又は４記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
式（４）
（ＬＳＲ2−ＮＲ2）−（ＬＳＧ2−ＮＧ2）≧０．４５〔式中、ＬＳＲ2、ＬＳＧ2、ＮＲ2及びＮＧ2は、各々式（２）のそれと同義である。〕
【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の赤感光性層、緑感光性層及び青感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記式（１）の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
式（１）
２×｛（ＬＳＲ−ＮＲ）−（ＬＳＧ−ＮＧ）｝＋｛（ＧＧ−ＮＧ）−（ＧＲ−ＮＲ）｝≧１．００〔式中、ＬＳＧ及びＬＳＲは、マクベス社製カラーチェッカーチャートを４８００°Ｋの光源下で撮影、現像したハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該カラーチェッカーチャートのライトスキンチャート部の緑濃度及び赤濃度を表し、ＧＧ及びＧＲは同じく緑チャート部の緑濃度及び赤濃度を表し、ＮＧ及びＮＲは同じく１８％反射のグレーチャート部の緑濃度及び赤濃度を表す。〕
【請求項２】 支持体上に少なくとも１層の赤感光性層、緑感光性層及び青感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記式（２）の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
式（２）
２×｛（ＬＳＲ2−ＮＲ2）−（ＬＳＧ2−ＮＧ2）｝＋｛（ＧＧ2−ＮＧ2）−（ＧＲ2−ＮＲ2）｝≧１．５０〔式中、ＬＳＧ2及びＬＳＲ2は、マクベス社製カラーチェッカーチャートを４８００°Ｋの光源下で撮影、現像したハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該カラーチェッカーチャートのライトスキンチャート部の緑感度及び赤感度を表し、ＧＧ2及びＧＲ2は同じく緑チャート部の緑感度及び赤感度を表し、ＮＧ2及びＮＲ2は同じく１８％反射のグレーチャート部の緑感度及び赤感度を表す。〕
【請求項３】 支持体上に少なくとも１層の赤感光性層、緑感光性層及び青感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該赤感光性層の分光感度の極大波長（λmax）に対し、相対感度値で１．４低い長波側の波長が６６０ｎｍ以下で、かつ前記式（１）の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項４】 支持体上に少なくとも１層の赤感光性層、緑感光性層及び青感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該赤感光性層の分光感度の極大波長（λmax）に対し、相対感度値で１．４低い長波側の波長が６６０ｎｍ以下で、かつ前記式（２）の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項５】 前記式（１）におけるＬＳＲ、ＬＳＧ、ＮＲ及びＮＧが、下記式（３）の関係を満たすことを特徴とする請求項１又は３記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
式（３）
（ＬＳＲ−ＮＲ）−（ＬＳＧ−ＮＧ）≧０．３５〔式中、ＬＳＲ、ＬＳＧ、ＮＲ及びＮＧは、各々式（１）のそれと同義である。〕
【請求項６】 前記式（２）におけるＬＳＲ2、ＬＳＧ2、ＮＲ2及びＮＧ2が、下記式（４）の関係を満たすことを特徴とする請求項２又は４記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
式（４）
（ＬＳＲ2−ＮＲ2）−（ＬＳＧ2−ＮＧ2）≧０．４５〔式中、ＬＳＲ2、ＬＳＧ2、ＮＲ2及びＮＧ2は、各々式（２）のそれと同義である。〕
【公開番号】特開２００１−２０１８２６（Ｐ２００１−２０１８２６Ａ）
【公開日】平成１３年７月２７日（２００１．７．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０００−９００７（Ｐ２０００−９００７）
【出願日】平成１２年１月１８日（２０００．１．１８）
【出願人】（０００００１２７０）コニカ株式会社 (4,463)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１３年７月２７日（２００１．７．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１２年１月１８日（２０００．１．１８）
【出願人】（０００００１２７０）コニカ株式会社 (4,463)
【Ｆターム（参考）】
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