ハロゲン化銀写真感光材料及びこれを用いた画像形成方法
【課題】 デジタル情報を高解像度で劣化させずにハロゲン化銀写真感光材料に記録する技術を提供すること。
【解決手段】 透明支持体上に、それぞれ少なくとも１層の青感光性層、緑感光性層および赤感光性層を有し、露光用の緑色光源のピーク波長と比較して、前記緑感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長が±１０ｎｍ以内であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【解決手段】 透明支持体上に、それぞれ少なくとも１層の青感光性層、緑感光性層および赤感光性層を有し、露光用の緑色光源のピーク波長と比較して、前記緑感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長が±１０ｎｍ以内であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、デジタル画像情報を劣化させることなく記録可能なハロゲン化銀写真感光材料及び、これを用いた画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来映画作製は、撮影用ネガフィルムを用いて撮影された画像情報を原板画像とし、インターミディエイトフィルムにプリントすることで複製を作製し、これをさらに映画用ポジフィルムにプリントし映写に供する方法がとられていた。
【０００３】
多くの場合、複製作製のためのインターミディエイトフィルムは、２回使用される。原板のネガフィルムは、マスターポジを作成するためネガ型のインターミディエイトフィルムにプリントされる。そのマスターポジは、次いでデュープネガを作成するため再びインターミディエイトフィルムにプリントされる。最後に、そのデュープネガが、上映用プリントを作成するため映画用ポジフィルムにプリントされる。
【０００４】
近年この映画作製で、原板画像を、デジタル合成、編集を行い、フィルムレコーダーで再びフィルムにアナログ画像として変換するデジタル化が急速に普及してきた。これは、コンピューターによる合成、編集を行うことにより、現実では有り得ない映像を作り出し、映像表現の自由度を拡げることが出来るためである。原板画像としては、撮影用ネガフィルムに撮影した画像情報をフィルムスキャナーでデジタル画像情報とするもの、ＨＤビデオカメラで撮影された画像情報、コンピューターグラフィックス等の様々なものを使用することが出来る。
【０００５】
上記のように映像原版を利便性良くデジタル情報として作製し、かつこれを従来のアナログ映写にて上映する場合、デジタル情報として作製した原版をインターミディエイトフィルムにプリントし、これを従来の方法と同様映画用ポジフィルムにプリントするというプロセスを取ることが行われる。
【０００６】
しかしながら、かかる方法を用いる場合、デジタル情報の高解像度化に伴い新たな問題も発生した。オリジナル画像をハロゲン化銀写真感光材料にプリントする際、画質の劣化が起こり充分な上映画質が保持されない問題があった。滲みの発生、シャープネス劣化、色再現性の低下など、アナログのハロゲン化銀感光材料の写真特性に起因する画質性能劣化を改良する必要が生じていた。特許文献１には、アルゴン（Ar）レーザー（波長５１４．５ｎｍ）を緑色光源としたレーザーフィルム録画において、アルゴン（Ar）レーザーの波長５１４．５ｎｍにハロゲン化銀カラー感光材料の緑感性乳剤層の分光感度のピーク波長を合わせることで、混色が少なく、粒状性及び解像性が向上することが示されている。
【０００７】
しかし、上記の特許文献１には高解像度の画像記録に関する記載はなく、また映画製作分野で近年使用されている緑色光源装置は小サイズ及び省電力のため固体レーザーが主流で、その波長は532.0nmであるため、特許文献１に記載のハロゲン化銀感光材料では精細なデジタル画像情報を記録する上で明らかに不適当である。従ってデジタル画像情報を劣化少なく記録可能なハロゲン化銀写真感光材料の開発が強く望まれていた。
【特許文献１】特開昭６２−２８４３４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、デジタル情報をハロゲン化銀写真感光材料に、高解像度で劣化少なく記録することにある。
【０００９】
ここで、本発明における劣化少なく記録するとは、デジタル画像情報に含まれる像構造の記録時の消失を少なく抑えること、さらには、色情報の記録時の変化を少なく抑えることを意味する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
（１） 透明支持体上に、それぞれ少なくとも１層の青感光性層、緑感光性層および赤感光性層を有し、露光用の緑色光源のピーク波長と比較して、前記緑感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長が±１０ｎｍ以内であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【００１１】
（２） 露光用の緑色光源が固体レーザーであって、前記固体レーザーのピーク波長と比較して、前記緑感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長が±１０ｎｍ以内であることを特徴とする（１）記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１２】
（３） 露光用の青色光源のピーク波長と比較して、前記青感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長が±１０ｎｍ以内であることを特徴とする（１）又は（２）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１３】
（４） 露光用の赤色光源のピーク波長と比較して、前記赤感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長が±１０ｎｍ以内であることを特徴とする（１）から（３）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１４】
（５） 透明支持体上に、それぞれ少なくとも１層の青感光性層、緑感光性層および赤感光性層を有し、前記緑感光性層の少なくとも１層中に下記一般式（Ａ）で表される化合物及び下記一般式（Ｂ）で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【化２】
【００１５】
一般式（Ａ）において、R1は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、R2及びR3は、それぞれアルキル基を表す。Z1及びZ2は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、カルバモイル基、アルキル基またはシアノ基を表す。Z1及びZ2は同一の置換基であってもよく、異なった置換基でもよい。Z1及びＺ2 は互いに連結して環を形成してもよい。Z3は、ハロゲン原子を表す。X1は、必要に応じて電荷を中和させる為のカチオン性対イオンを表す。
【００１６】
一般式（Ｂ）において、Y1は硫黄または、酸素原子を表し、R4及びR5、それぞれアルキル基を表す。Z4及びZ5は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、カルバモイル基、アルキル基またはシアノ基を表す。Z4及びZ5は同一の置換基であってもよく、異なった置換基でもよい。Z4とＺ5 は互いに連結して環を形成してもよい。X2は、必要に応じて電荷を中和させる為のカチオン性対イオンを表す。
【００１７】
（６） 前記緑感光性層中の一般式（Ａ）で表わされる化合物と一般式（Ｂ）で表される化合物とのモル比が下記式(II)を満たすことを特徴とする（５）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１８】
０．５≦［Ａ］／［Ｂ］≦２．０ （II）
式中、［Ａ］および［Ｂ］は、各々、一般式（Ａ）で表される化合物及び一般式(Ｂ)で表される化合物の、該緑感光性層中のハロゲン化銀１モル当たりのモル数（mol/mol Ag）を表わす。
【００１９】
（７） 一般式（Ａ）で表わされる化合物及び一般式（Ｂ）で表される化合物を含有する前記緑感光性層に含有されるハロゲン化銀粒子の粒子形状が立方体であることを特徴とする（５）又は（６）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００２０】
（８） デジタル画像情報が２０００ｄｐｉ以上の解像度で記録される画像形成時に、該デジタル画像情報を劣化少なく記録できることを特徴とする（１）から（７）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００２１】
（９） ３００万画素以上のデジタル画像情報を劣化少なく記録できることを特徴とする（１）から（８）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００２２】
（１０） 画像記録時の該画像の滲みｋが下記式(Ｉ)を満たすことを特徴とする（１）から（９）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００２３】
ｋ≦４．５×（Ｄ−０．２）２ (Ｉ)
式(Ｉ)において、
Ｄ ：ハロゲン化銀写真感光材料の発色濃度
滲みk ：発色濃度Ｄにおける滲み(μｍ)
（１１） 画像記録時の色再現において色純度率が80%以上であること特徴とする（１）から（１０）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００２４】
（１２） （１）から（１１）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料に記録されたデジタル画像情報を、さらにハロゲン化銀写真感光材料にアナログ方式で記録することを特徴とする画像形成方法。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明を詳細に説明する。
本発明における、「分光感度のピーク波長」とは分光感度スペクトル曲線の分光感度の最大値を示す波長を言う。分光感度スペクトル曲線は、例えば等エネルギースペクトロペーター（富士写真フイルム(株)）の装置を使用して、ハロゲン化銀感光材料を露光することによって得られる。
【００２６】
本発明で用いられる光源について説明をする。光源は、白熱電球、蛍光灯、レーザー光、太陽光等、多種多様に存在するが、本発明に用いられる光源はレーザー光が好ましい。緑色光源は、媒体が固体である固体レーザー好ましく用いられる。例えば、クロムイオンをサファイア結晶に混入させたルビーレーザーやネオジウムイオンをイットリウム・アルミニウム・ガーネット結晶（ＹＡＧ）に混入させたＹＡＧレーザーが好ましく用いられる。ＹＡＧレーザーに関して詳細に説明すると、波長が１０６４ｎｍである赤外光を発振するが、非線形光学結晶と併用することにより、該波長（１０６４ｎｍ）を、１／２（第２次高調波）である５３２ｎｍや、１／３（第３次高調波）である３５５ｎｍにすることが出来る。青色光源や赤色光源は、媒体が、半導体である半導体レーザーが好ましく用いられる。
【００２７】
露光用の光源のピーク波長とハロゲン化銀感光材料の分光感度のピーク波長との一般的な関係について述べると、露光用の光源の露光量が増えると分布幅が広くなりかつノイズも生じてくる。そのため、滲みが大きくなり鮮鋭度の劣化として認識されることとなる。特に文字画像や精細画像を露光した場合にこの問題が発現しやすい。そのため、滲みが問題にならない程度に露光量を制限する必要がある。また、特に、レーザー光源を使用する場合は、特に露光量増加に対する滲みの増加が大きいため、より露光量に対する制限は大きくなる。
【００２８】
従って、光源のピーク波長とハロゲン化銀感光材料の分光感度のピーク波長を出来るだけ合わせることが、滲み、鮮鋭度の観点から良好である。
【００２９】
すなわち、光源のピーク波長と比較して、ハロゲン化銀写真感光材料の分光感度のピーク波長を±１０ｎｍ以内、より好ましくは±７ｎｍ以内、さらに好ましくは±５ｎｍ以内、最も好ましくは±１ｎｍ以内にすることで、光源の露光量を抑えることができるので、滲みが少ない、鮮鋭性に優れた、デジタル画像情報の劣化が少ない記録が可能となる。
【００３０】
露光用の光源のピーク波長と比較して、ハロゲン化銀写真感光材料の分光感度のピーク波長を±１０ｎｍ以内、±７ｎｍ以内、±５ｎｍ以内、又は±１ｎｍ以内にするためには、ハロゲン化銀写真感光材料に含有される増感色素によってどのように分光増感するかが重要である。
【００３１】
以下、本発明で用いられる増感色素について詳しく説明する。
本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光増感されることが本発明の効果を発揮するのに好ましい。用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性複素環核としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち、例えば、ピロリン核、オキサゾリン核、チオゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、例えば、インドレニン核、ベンゾインドレニン核、インドール核、ベンゾオキサドール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾイミダゾール核、キノリン核が適用できる。これらの核は炭素原子上に置換基を有していてもよい。
【００３２】
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケトメチレン構造を有する核として、例えば、ピラゾリン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバルビツール酸核の５〜６員複素環核を適用することができる。
【００３３】
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許第２，６８８，５４５号、同第２，９７７，２２９号、同第３，３９７，０６０号、同第３，５２２，０５２号、同第３，５２７，６４１号、同第３，６１７，２９３号、同第３，６２８，９６４号、同第３，６６６，４８０号、同第３，６７２，８９８号、同第３，６７９，４２８号、同第３，７０３，３７７号、同第３，７６９，３０１号、同第３，８１４，６０９号、同第３，８３７，８６２号、同第４，０２６，７０７号、英国特許第１，３４４，２８１号、同第１，５０７，８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５２−１０９９２５号に記載されている。
【００３４】
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。 増感色素を乳剤中に添加する時期は、これまで有用であると知られている乳剤調製の如何なる段階であってもよい。もっとも普通には化学増感の完了後塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３，６２８，９６９号、および同第４，２２５，６６６号に記載されているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９２８号に記載されているように化学増感に先立って行なうことも出来、またハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に添加し分光増感を開始することも出来る。更にまた米国特許第４，２２５，６６６号に教示されているようにこれらの前記化合物を分けて添加すること、即ちこれらの化合物の一部を化学増感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加することも可能であり、米国特許第４，１８３，７５６号に開示されている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であってもよい。添加量は、ハロゲン化銀１モル当り、４×１０−６〜８×１０−３モルで用いることができる。
【００３５】
本発明のハロゲン化写真銀感光材料に関して、露光用の緑色光源のピーク波長と比較して、前記緑感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長が±１０ｎｍ以内であることが必要であり、±７ｎｍ以内であることがより好ましく、±５ｎｍ以内であることがさらに好ましく、±１ｎｍ以内にすることが最も好ましいが、ハロゲン化銀写真感光材料に含有される増感色素によってどのように分光増感するかが重要である。
【００３６】
具体的には、露光用の緑色光源のピーク波長と比較して、前記緑感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長を±１０ｎｍ以内、±７ｎｍ以内、±５ｎｍ以内、又は±１ｎｍ以内にするためには、緑感光性用の増感色素に、特定の青感光性用の増感色素を一定量混合させる必要がある。なぜなら、緑色光源が固体レーザーの場合には、ピーク波長がやや短波長の５３２ｎｍであるため、緑感光性用の増感色素のみをハロゲン化銀写真感光材料に含有させると、固体レーザーのピーク波長と緑感性層の分光感度のピーク波長を合わせることが困難となってしまうからである。
【００３７】
緑感光性用の増感色素と青感光性用の増感色素として、以下に例示する化合物ＥｘＳ−８及びＥｘＳ−７を使用することが好ましいが、本発明をこれらに限定すると解釈すべきではない。
【化３】
【００３８】
【化４】
【００３９】
緑色光源が固体レーザーの場合において、前記固体レーザーのピーク波長と比較して、本発明のハロゲン化銀写真感光材料の緑感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長を、±１０ｎｍ以内、±７ｎｍ以内、又は±５ｎｍ以内にするために、本発明のハロゲン化銀乳剤の粒子調製時に、例えば、上記構造式により例示される緑感光性用増感色素と青感光性用増感色素を銀１モル当りのモル比で１：１にすることが好ましい。モル比を１：１にすることが好ましいのは、緑感光性用増感色素と青感光性用増感色素のハロゲン化銀粒子に対する吸着エネルギーの差があるからである。吸着エネルギーの差がないとすると、モル比を１：１にした場合は、前記固体レーザーのピーク波長と本発明の少なくとも１層の緑感性層の分光感度ピーク波長を合わせることが困難となる。
【００４０】
さらには、分子構造の観点においても、前記構造式により例示される緑感光性用増感色素と青感光性用増感色素の使用は、前記固体レーザーのピーク波長と本発明の少なくとも１層の緑感光性層の分光感度のピーク波長を合わせる上で好ましい。すなわち、分子構造の大きさや形状が適当でないと、緑感光性用増感色素と青感光性用増感色素が、分子構造上の立体的な障害により、ハロゲン化銀粒子に対して、別々の異なる場所に吸着することとなり、前記固体レーザーのピーク波長と本発明の少なくとも１層の緑感性層の分光感度のピーク波長を合わせることが困難となってしまうからである。
【００４１】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料に関して、露光用の青色光源のピーク波長と比較して、前記青感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長が±１０ｎｍ以内であることが好ましく、±７ｎｍ以内であることがより好ましく、±５ｎｍ以内であることがさらに好ましく、±１ｎｍ以内にすることが最も好ましいが、ハロゲン化銀感光材料に含有される増感色素によってどのように分光増感するかが重要である。
【００４２】
具体的には、露光用の青色光源のピーク波長と比較して、前記青感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長を±１０ｎｍ以内、±７ｎｍ以内、±５ｎｍ以内、又は±１ｎｍ以内にするためには、青感光性用の増感色素として、以下に例示する化合物ＥｘＳ−１〜ＥｘＳ−３のいずれかを使用することが好ましいが、本発明をこれらに限定すると解釈すべきではない。
【化５】
【００４３】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料に関して、露光用の赤色光源のピーク波長と比較して、前記赤感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長が±１０ｎｍ以内であることが好ましく、±７ｎｍ以内であることがより好ましく、±５ｎｍ以内であることがさらに好ましく、±１ｎｍ以内することが最も好ましいが、ハロゲン化銀写真感光材料に含有される増感色素によってどのように分光増感するかが重要である。
【００４４】
具体的には、露光用の赤色光源のピーク波長と比較して、前記赤感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長を±１０ｎｍ以内、±７ｎｍ以内、５ｎｍ以内、又は±１ｎｍ以内にするためには、赤感光性用の増感色素として、以下に例示する化合物ＥｘＳ−１１を使用することが好ましいが、本発明をこれらに限定すると解釈すべきではない。
【化６】
【００４５】
次に、一般式（Ａ）で表される化合物（分光増感色素（Ａ））、及び一般式（Ｂ）で表される化合物（分光増感色素（Ｂ））について詳しく説明する。
【化７】
【００４６】
一般式（Ａ）において、R1は、水素原子、アルキル基（例えば、メチル、エチル又はプロピル）またはアリール基（例えば、フェニル基）を表し、R2及びR3は、それぞれアルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチルを始めとして、置換基をもつ例えばスルホンエチル、カルボキシルプロピル、スルホブチル）を表す。Ｚ1及びZ2は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、カルバモイル基、アルキル基またはシアノ基を表す。Z1及びZ2は同一の置換基であってもよく、異なった置換基でもよい。Z1及びＺ2 は互いに連結して環を形成してもよい。Z3は、ハロゲン原子を表す。X1は、必要に応じて電荷を中和させる為のカチオン性対イオンを表す。
【００４７】
一般式（Ｂ）において、Y1は硫黄または、酸素原子を表し、R4及びR5、それぞれアルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチルを始めとして、置換基をもつ例えばスルホンエチル、カルボキシルプロピル、スルホブチル）を表す。Z4及びZ5は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、カルバモイル基、アルキル基またはシアノ基を表す。Z4及びZ5は同一の置換基であってもよく、異なった置換基でもよい。Z4とＺ5 は互いに連結して環を形成してもよい。X2は、必要に応じて電荷を中和させる為のカチオン性対イオンを表す。
【００４８】
本発明の分光増感色素（Ａ）、（Ｂ）は適度な親疎水性差を持っていることが好ましい。一般的に、分光増感色素のハロゲン化銀粒子への吸着エネルギーは色素の疎水性が高いほど高くなり、また低いほど低くなることが知られており、また一般的に分光増感色素の親疎水性は、核置換基、メチン鎖数、及びN位置換基の種類により制御できることも知られている。
【００４９】
化合物の親疎水性の尺度として例えばＣｌｏｇＰが用いられる。通常、親疎水性は化合物のオクタノール／水分配係数（logP）により求められることができる。具体的には、下記文献（１）記載のフラスコ・シェーキング法で実測して求めることが出来る。
【００５０】
《文献1》：構造活性相関懇談会（代表）藤田稔夫編、化学の領域増刊１２２号「薬物の構造活性相関−ドラッグデザインと作用機構研究への指針」、南江堂、１９７９年刊、第２章第４３頁〜２０３頁。特に第８６頁〜８９頁にフラスコ・シェーキング（Flask shaking）法が記載されている。
【００５１】
しかし、logPが３以上の場合、測定が困難な場合があるので、logPを計算するためのモデルを使用し規定する。例えば、Hansch-LeoのCLOGPプログラム（米国Daylight Chemical Information Systems社）（バージョンはアルゴリズム＝４．０１、フラグメントデータベース＝１７を使用して、ClogPを算出できる。ここで、Pは化合物のオクタノール／水の分配係数を表し、logPはその対数である。ClogPはlogPを計算で求めたものであり、本明細書では、前記CLOGPプログラムで計算し求めた（「C」は「計算」で求めたものであることを表す。））。
【００５２】
上記の計算を行った際、本発明の分光増感色素（Ａ）のClogPが好ましくは−１．５以下の場合であり、さらに好ましくは−１．７以下の場合であり、最も好ましくは−１．９以下の場合である。また、本発明の分光増感色素（B）のClogPが好ましくは−１．０以上の場合であり、さらに好ましくは−０．９以上の場合であり、最も好ましくは−０．８以上の場合である。
【００５３】
本発明の分光増感色素(Ａ)、（Ｂ）の親疎水性の差を適切に制御することにより、ハロゲン化銀表面に対する吸着エネルギー差を生じさせることができる。また、吸着エネルギーが高いほどハロゲン化銀粒子表面でのＪ会合体形成効率が上がる。よって、吸着エネルギーが高い本発明の分光増感色素（Ｂ）は、本発明の分光増感色素（Ａ）よりも、ハロゲン化銀粒子表面において強いＪ会合体を形成する。一方、本発明の分光増感色素（A）は上述した本発明の分光増感色素（Ｂ）のＪ会合体に、吸着エネルギーの差があるために取り込まれ、ミックスＪ会合体を形成することができる。すなわち、本発明の分光増感色素（Ａ）と（Ｂ）との親疎水性差により分光感度のピーク波長を任意のピーク波長に制御することが可能となる。
【００５４】
また、取り込まれた本発明の分光増感色素（Ｂ）は、本発明の分光増感色素（Ａ）がアンカーの役目をすることにより、単独でハロゲン化銀粒子表面に存在する場合よりも、より強い吸着性を示す。従って、ハロゲン化銀感光材料内での分光増感色素の泳ぎ出しを飛躍的に改善することができるため、他の感光性層への分光増感色素の移動に起因する混色を飛躍的に抑制することができる。
【００５５】
すなわち、当業界で知られているように、１種の分光増感色素単独で得ることの出来ない分光波長ピークを得るために２種以上の異なる分光増感色素を併用するが、所望の波長ピークを得るためまたは混色の観点から、ClogP値の異なる分光増感色素を適切に選択することが重要である。
【００５６】
本発明の分光増感色素（Ａ）として上述の化合物Ｅｘｓ−８、本発明の分光増感色素（Ｂ）としてＥｘＳ−７を使用することが好ましいが、本発明をこれに限定すると解釈すべきではない。
【００５７】
一般的に、ハロゲン化銀粒子表面に対する分光増感色素の吸着エネルギーが高くなると、処理後にもハロゲン化銀感光材料中に残ることによる残色が生じる。また、吸着エネルギーが低くなると他の感光性層に分光増感色素が及び出すことに起因する混色が生じる。
【００５８】
従って、親疎水性の異なる分光増感色素の使用比率を適切に設定することが、残色、混色の観点から重要である。
すなわち、本発明において、混色及び残色することなしに劣化少なく記録するためには、緑感光性層中における本発明の分光増感色素(Ａ)、（Ｂ）のモル比が、下記式（II）を満たすことが好ましく、さらに好ましくは下記式（II-2）を満たすことが好ましく、最も好ましくは下記式（II-3）を満たすよう添加される。
【００５９】
０．５≦［Ａ］／［Ｂ］≦２．０ （II）
０．６≦［Ａ］／［Ｂ］≦１．６ （II-2）
０．８≦［Ａ］／［Ｂ］≦１．２ （II-3）
式中、［Ａ］および［Ｂ］は、各々、一般式（Ａ）で表される化合物及び一般式(Ｂ)で表される化合物の、該緑感光性層中のハロゲン化銀１モル当たりのモル数（mol/mol Ag）を表わす。
【００６０】
また、本発明の分光増感色素（Ａ）及び（Ｂ）が添加される乳剤中のハロゲン化銀粒子の粒子形態が（１００）面を外表面とする立方体であるこが好ましい。一般的に、分光増感色素はハロゲン化銀粒子の外表面が（１１１）面よりも（１００）面上でより熱力学的に安定化するとされている。ハロゲン化銀粒子外表面から見れば、（１００）面は分光増感色素が吸着するであろうハロゲンイオンサイトが（１１０）方向に整然と並ぶが、（１１１）面については最上層が格子点の３／７を銀イオンが占めると言われており、分光増感色素は会合体を比較的に形成しにくいと言える。
【００６１】
従って、混色無く記録するためには、該ハロゲン化銀粒子の粒子形態が（１００）面を外表面とする立方体であることが好ましい。
【００６２】
本発明のデジタル画像情報について説明する。本発明のデジタル画像情報とは、撮影用ネガフィルムに撮影した画像情報をフィルムスキャナーでデジタル化した画像情報、ＨＤビデオカメラで撮影された画像情報、コンピューターグラフィックス等によって得られた画像情報等をいう。
【００６３】
本発明の画素数について説明する。本発明の画素数とは、ハロゲン化銀感光材料への記録時に用いられる、上記本発明におけるデジタル画像情報に含まれる画素の総数をいう。例えば、撮影用ネガフィルムをフィルムスキャナーでデジタル化し、2048×1556の画像情報とした場合の画素数は３１９万画素となる。
【００６４】
滲みの評価方法について説明をする。
本発明において、画像記録時の滲みｋが下記式(Ｉ)を満たすことが好ましい。
【００６５】
ｋ≦４．５×（Ｄ−０．２）２ (Ｉ)
式(Ｉ)において、
Ｄ ：ハロゲン化銀写真感光材料の発色濃度
滲みk ：発色濃度Ｄにおける滲み(μｍ)
ここで式（Ｉ）は画像記録時に使用される露光光源の全てにおいて成り立つことが必要である。例えば露光光源が、赤、緑、青、の３色光源を使用する場合には、これら各々の単色露光を行い、その時の発色濃度Ｄと、その濃度における滲みｋが式(Ｉ)を満たす。
【００６６】
また、式（Ｉ）はＤｍｉｎ＋０．２からＤｍａｘまでの全ての領域について成り立つことが好ましいが、簡易的に発色濃度Ｄｍｉｎ＋１、Ｄｍｉｎ＋２の２点で評価しいずれの濃度においても式(Ｉ)を満たすことを成立条件としても良い。ここで、Ｄｍｉｎは感光材料における発色濃度の最低値を表し、未露光フィルムの処理後濃度に相当する。Ｄｍａｘは感光材料における発色濃度の最大値を表す。発色濃度の最大値はデジタル画像情報の濃度の最大値と対応させられる。広く使用されているＣｉｎｅｏｎ形式の場合、最大濃度はＤｍｉｎ＋２程度である。
【００６７】
滲みkは図１に示すように感光材料が濃度Ｄに発色するように露光量を調節し階段状の露光を行った時にＤｍｉｎ＋０．２の濃度における色像の感光材料の面方向へのぼけ幅を測定し、kとする。
【００６８】
本発明において、劣化少なく記録するためには、画像記録時の滲みｋが上記式(Ｉ)を満たすことが好ましいが、下記式（Ｉ−２）を満たすことがより好ましく、下記式（Ｉ−３）を満たすことが最も好ましい。
【００６９】
ｋ≦４．０×（Ｄ−０．２）２ (Ｉ−２)
ｋ≦３．５×（Ｄ−０．２）２ (Ｉ−３)
次に、色純度率の評価方法について説明をする。
本発明において色純度率とは、赤、緑、青、各々の単色でセンシトメトリー露光を行い、単色露光における主発色濃度に対し得られた画像濃度をａとし、該濃度の色に混在する主発色濃度とは異なる他の発色で、かつ、濃度の高い色の発色濃度をｂとしたときに下記の式(II)で表される。
【００７０】
色純度率（％）＝（ａ−ｂ）／ａ ×１００ (II)
式(II)により表わされる色純度率が特定値以上との要件が、上記主発色濃度がＤｍｉｎ＋０．１からＤｍａｘまでの全ての領域について成り立つことが必要であり、赤、緑、青の単色露光をした場合のいずれの場合にも成り立つことを必要とする。Ｄｍｉｎは感光材料における発色濃度の最低値を表し、未露光フィルムの処理後濃度に相当する。Ｄｍａｘは感光材料における発色濃度の最大値を表す。発色濃度の最大値はデジタル画像情報の濃度の最大値と対応させられる。広く使用されているＣｉｎｅｏｎ形式の場合、最大濃度はＤｍｉｎ＋２程度である。
【００７１】
本発明において、劣化少なく記録するためには、色純度は８０％以上であることが好ましいが、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。
【００７２】
本発明の方法に使用できる、デジタル情報をハロゲン化銀写真感光材料に記録する際の機器、いわゆるフィルムレコーダーに特に限定はないが、市販の機器が使用可能である。
【００７３】
例えば、光源方式としてＢＧＲレーザーを用いたＡＲＲＩ社製 ＡＲＲＩＬＡＳＥＲ、ＡＲＲＩＬＡＳＥＲ ＨＤ、ＣＲＴ方式を用いたＣＥＬＣＯ社製 ＦＵＲＹ、ＦＩＲＥＳＴＯＲＭ、ＬＣＯＳ方式を用いたＩＭＡＧＩＣＡ社製 ＩＭＡＧＩＣＡ ｒｅａｌｔｉｍｅ、ＨＳＲハイスピードレコーダー、ＣＩＮＥＶＡＴＩＯＮ社製 Ｃｉｎｅｖａｔｏｒ Ｏｎｅ、Ｃｉｎｅｖａｔｏｒ Ｆｉｖｅなどが上げられる。
【００７４】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上にそれぞれ少なくとも１層の青感性、緑感性および赤感性ハロゲン化銀乳剤層が設けられていればよい。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る青感性、緑感性および赤感性の各感光性層と、非感光性層を少なくとも１層有するハロゲン化銀写真感光材料である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、独国特許第 1,121,470号あるいは英国特許第 923,045号明細書に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ましい。また、特開昭57-112751号、同62-200350号、同62-206541号、同62-206543号の各公報に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
【００７５】
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL)／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができる。
【００７６】
また特公昭55-34932号公報に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936号の各公報に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列することもできる。
【００７７】
また特公昭49-15495号公報に記載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭59-202464に記載されているように、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。
【００７８】
その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。
【００７９】
また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
【００８０】
本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。
【００８１】
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよいが、本発明においては立方体乳剤の使用が好ましい。
【００８２】
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよいが、本発明においては０．２μｍ以下の微粒子の使用が画質を良化させる上で好ましい。
【００８３】
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月), 22〜23頁、Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and types）、および同No.18716 (1979年11月),648頁、同No.307105(1989年11月),863〜865頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chimie et Phisique Photographiques, Paul Montel, 1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,Focal Press, 1966）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman, et al., Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Press, 164） などに記載された方法を用いて調製することができる。
【００８４】
米国特許第3,574,628号、同 3,655,394号および英国特許第1,413,748号の各明細書に記載された単分散乳剤も好ましい。
【００８５】
また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子も好ましく本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and Engineering）、第14巻 248〜 257頁（1970年）；米国特許第4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,048号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号の各明細書に記載の方法により簡単に調製することができる。
【００８６】
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
【００８７】
上記の乳剤は転位を有しても良い。特に平板状粒子においてはフリンジに転位を有することが好ましい。転位を導入する方法としては沃化アルカリ等の水溶液を添加して高沃化銀層を形成する方法や、ＡｇＩ微粒子を添加する方法、特開平５−３２３４８７号公報に記載の方法などを用いることができる。
【００８８】
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭63-264740号公報に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭59-133542号公報に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好ましい。
【００８９】
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
【００９０】
本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができる。
【００９１】
米国特許第 4,082,553号明細書に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第 4,626,498号明細書、特開昭 59-214852号公報に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいい、その調製法は、米国特許第 4,626,498号明細書、特開昭 59-214852号公報に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン化銀粒子の質量または粒子数の少なくとも95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。
【００９２】
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感光せずに、その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が0.01〜0.5μmが好ましく、0.02〜0.2μmがより好ましい。
【００９３】
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表面に分光増感または化学増感を施しても良いが、施さなくても良い。また、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を含有させることができる。
【００９４】
本発明の感光材料の塗布銀量は、鮮鋭度を良化させるなどのため、8.0g/m2以下が好ましく、5.0g/m2以下がさらに好ましく、3.0g/m2以下が最も好ましい。
【００９５】
本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105
１．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁
２．感度上昇剤 648頁右欄
３．分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868頁
強色増感剤 〜649 頁右欄
４．増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁
５．光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁
フィルター 〜650 頁左欄
染料、紫外
線吸収剤
６．バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874頁
７．可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁
潤滑剤
８．塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876頁
表面活性剤
９．スタチック ２７頁 650 頁右欄 876 〜877頁
防止剤
10．マット剤 878 〜879頁
本発明の感光材料には種々の色素形成カプラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に好ましい。
【００９６】
イエローカプラー: 欧州特許出願公開第 502,424A号明細書に記載 の式(I),(II)で表わされるカプラー; 欧州特許出願公開第 513,496A 号明細書に記載の式(1),(2) で表わされるカプラー (特に18頁のY-28); 欧州特許出願公開第 568,037A号明細書に記載のクレーム１の式(I) で表わされるカプラー; 米国特許第 5,066,576号明細書のカラム１の45〜55行に記載の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開平4-274425号公報の段落0008に記載の一般式(I) で表わされるカプラー; 欧州特許出願公開第498,381A1号明細書の40頁のクレーム１に記載のカプラー（特に18頁のD-35）; 欧州特許出願公開第447,969A1号明細書の４頁に記載の式(Y) で表わされるカプラー（特に、Y-1(17頁),Y-54(41 頁)）; 米国特許第4,476,219号明細書のカラム７の36〜58行に記載の式(II)〜(IV)で表わされるカプラー（特にII-17,19(カラム17),II-24(カラム19)）。
【００９７】
マゼンタカプラー; 特開平3-39737号公報に記載のL-57(11 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); 欧州特許第456,257号明細書に記載の〔A-4 〕-63(134 頁),〔A-4 〕-73,-75(139 頁); 欧州特許第486,965号明細書に記載のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); 欧州特許出願公開第571,959A号明細書に記載のM-45(19 頁);特開平5-204106号公報に記載の(M-1)(6 頁);特開平4-362631号公報の段落0237に記載のM-22。
【００９８】
シアンカプラー: 特開平4-204843号公報に記載のCX-1,3,4,5,11,12,14,15(14 〜16頁);特開平4-43345号公報に記載 のC-7,10(35 頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);特開平6-67385号公報 の請求項１に記載の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプラー。
【００９９】
ポリマーカプラー: 特開平2-44345号公報に記載 のP-1,P-5(11頁)。
【０１００】
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許第4,366,237号、英国特許第2,125,570号、欧州特許第96,873B号、独国特許第3,234,533号の各明細書に記載のものが好ましい。
【０１０１】
発色色素の不要吸収を補正するためのカプラーは、欧州特許出願公開第456,257A1号明細書の5 頁に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86）、該欧州特許出願公開明細書に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202 頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、米国特許第4,833,069号明細書に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム8)、CC-13(カラム10) 、米国特許第4,837,136号明細書に記載の(2)(カラム8)、国際公開第WO92/11575号パンフレットに記載のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマスキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ましい。
【０１０２】
現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：欧州特許出願公開第378,236A1号明細書の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV)で表わされる化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)）, 欧州特許出願公開第436,938A2号明細書の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-49(51 頁)）、欧州特許出願公開第568,037A号明細書の式(1) で表わされる化合物（特に(23)(11 頁)）、欧州特許出願公開第440,195A2号明細書の5 〜6頁に記載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：欧州特許出願公開第310,125A2号明細書の5 頁の式(I),(I')で表わされる化合物（特に1 頁の(60)，(61)） 及び特開平6-59411号公報の請求項１の式(I) で表わされる化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：米国特許第4,555,478号明細書のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物） ；ロイコ色素放出化合物：米国特許第4,749,641号明細書のカラム３〜８の化合物１〜6;蛍光色素放出化合物：米国特許第4,774,181号明細書のクレーム１のCOUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：米国特許第4,656,123号明細書のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされる化合物（特にカラム25の(I-22)） 及び欧州特許出願公開第450，637A2号明細書の75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基を放出する化合物: 米国特許第4,857,447号明細書のクレーム１の式(I)で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19）。
【０１０３】
カプラー以外の添加剤としては、以下のものが好ましい。
油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272号公報に記載のP-3, 5, 16, 19, 25, 30, 42, 49, 54, 55, 66, 81, 85, 86, 93(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: 米国特許第4,199,363号明細書に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャー: 米国特許第4,978,606号明細書のカラム２の54〜62行に記載の式(I) で表わされる化合物（特にI-(1),(2),(6),(12)（カラム４〜５）、米国特許第4,923,787号明細書のカラム２の５〜10行に記載の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: 欧州特許出願公開第298321A号明細書の４頁30〜33行に記載の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: 欧州特許出願公開第298321A号明細書に記載のA-6,7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164 (69〜118頁), 米国特許第5,122,444号明細書のカラム25〜38に記載のII-1〜III-23, 特にIII-10, 欧州特許出願公開第471347A号明細書の8 〜12頁に記載のI-1 〜III-4,特にII-2, 米国特許第5,139,931号明細書のカラム32〜40に記載のA-1 〜48, 特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させる素材: 欧州特許出願公開第411324A号明細書の5 〜24頁に記載のI-1 〜II-15,特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: 欧州特許出願公開第477932A号明細書の24〜29頁に記載のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845号公報の17頁に記載のH-1,4,6,8,14, 米国特許第4,618,573号明細書のカラム13〜23に記載の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-214852号公報の８頁右下に記載の式(6) で表わされる化合物(H-1〜76),特にH-14, 米国特許第3,325,287号明細書のクレーム１に記載の化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139号公報に記載 のP-24,37,39(6〜7 頁); 米国特許第5,019,492号明細書 のクレーム１に記載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: 米国特許第4,923,790号明細書のカラム3 〜15に記載のI-1 〜III-43, 特にII-1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: 米国特許第4,923,793号明細書のカラム6 〜16に記載のI-1 〜(14), 特にI-1,60,(2),(13), 米国特許第4,952,483号明細書 のカラム25〜32に記載の化合物１〜65, 特に36: 化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開平5-40324号公報に記載の化合物50; 染料: 特開平3-156450号公報の15〜18頁に記載のa-1〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36, b-5,27〜29頁のV-1 〜23, 特にV-1, 欧州特許出願公開第445627A 号明細書の33〜55頁に記載のF-I-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, 欧州特許出願公開第457153A号明細書の17〜28頁に記載のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, 国際公開第 88/04794号パンフレットの8〜26頁に記載のDye-1 〜124 の微結晶分散体, 欧州特許出願公開第319999A号明細書の６〜11頁に記載の化合物１〜22, 特に化合物1, 欧州特許出願公開第519306A号明細書の式(1) ないし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),米国出願第4,268,622号明細書に記載の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜10), 米国出願第4,923,788号明細書に記載の式(I) で表わされる化合物(1) 〜(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335号公報に記載の式(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101〜427(６〜９頁), 欧州特許出願公開第520938A号明細書に記載の式(I) で表わされる化合物(3) 〜(66)(10 〜44頁)及び式(III) で表わされる化合物HBT-1 〜10(14 頁), 欧州特許出願公開第521823A号明細書に記載の式(1) で表わされる化合物(1) 〜(31) (カラム２〜９)。
【０１０４】
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ.No.17643の28頁、同No.18716の647頁右欄から648頁左欄、および同No.307105の879頁に記載されている。
【０１０５】
本発明の感光材料は、支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀層からこの写真感光材料の表面までの厚みが２４μｍ以下であることが好ましく、２２μｍ以下が更に好ましく、２０μｍ以下が最も好ましい。また膜膨潤速度Ｔ1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。Ｔ1/2は、発色現像液で30℃、3分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたとき、膜厚がその1/2に到達するまでの時間と定義する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ1/2は、エー・グリーン（A.Green)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124〜129頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ1/2は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって調整することができる。また、膨潤率は150〜400％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚により計算できる。
【０１０６】
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μｍ〜20μｍの親水性コロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500％が好ましい。
【０１０７】
次に本発明に好ましく用いられるポリエステル支持体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を50モル％〜100モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約5,000ないし200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上であり、さらに90℃以上が好ましい。
【０１０８】
次に、ポリエステル支持体は、巻き癖をつきにくくするために熱処理温度は40℃以上Ｔｇ未満、より好ましくはＴｇ−20℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、0.1時間以上1500時間以下、さらに好ましくは0.5時間以上200時間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えばSnO2やSb2O5等の導電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又、端部にローレットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。
【０１０９】
このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset等ポリエステル用として市販されている染料または顔料を練り込むことにより目的を達成することが可能である。
【０１１０】
次に、本発明では支持体と感材構成層を接着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
【０１１１】
次に、下塗法について述べる。本発明において下塗層は単層でもよく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤として含有させてもよい。
【０１１２】
また、本発明においては、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げることができる。
【０１１３】
帯電防止剤として最も好ましいものは、ZnO、TiO2、SnO2、Al2O3、In2O3、SiO2、MgO、BaO、MoO3、V2O5の中から選ばれた少なくとも１種の体積抵抗率が107Ω・ｃｍ以下、より好ましくは105Ω・ｃｍ以下である粒子サイズ0.001〜1.0μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。
【０１１４】
感材への含有量としては、5〜500mg/m2が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m2である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比は1/300〜100/1が好ましく、より好ましくは1/100〜100/5である。
【０１１５】
本発明の感材には滑り性がある事が好ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに設けることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.25以下0.01以上である。この時の測定は直径5mmのステンレス球に対し、60cm／分で搬送した時の値を表す（25℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。
【０１１６】
本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好ましい。
【０１１７】
本発明の感材にはマット剤が含有される事が好ましい。マット剤の添加層としては乳剤面、バック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好ましくは両者を併用することである。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径としては0.8〜10μｍが好ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜1.1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ましい。また、マット性を高めるために0.8μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメタクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝9/1（モル比）、0.3μｍ))、ポリスチレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm）が挙げられる。
【実施例】
【０１１８】
以下に本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例１）
（乳剤Ｅｍ−Ａ、イ、サ、メの調製）
ＡｇＢｒＩ単分散立方体乳剤を下記に従い調製した。下記溶液を調製した。
【０１１９】
《溶液Ａ》石灰処理オセインゼラチン：３０ｇ、ＫＢｒ：０．４ｇ、および水：１．３Lを含む水溶液
《溶液Ｂ》ＡｇＮＯ３：２０ｇを含む水溶液０．２Ｌ
《溶液Ｃ》ＫＢｒ：１５ｇ、およびＫＩ：０．６ｇを含む水溶液０．２Ｌ
《溶液Ｄ》ＡｇＮＯ３：１６２．５ｇを含む水溶液０．６５Ｌ
《溶液Ｅ》ＫＢｒ：１２４．８ｇ、ＫＩ：５．４ｇ、およびＮａＣｌ：０．６ｇを含む水溶液０．７Ｌ。
【０１２０】
溶液Ａを反応容器に入れて６０℃に保温して攪拌した。１５０ｍＬの溶液Ｂを５分間に渡り添加した。この間、反応容器中のｐＢｒが３．５に保たれるように溶液Ｃを添加量を制御しながら添加した。添加終了後、反応容器中の溶液を７０℃に昇温した。続いて、５４０ｍＬの溶液Ｄを１５分間に渡り添加した。この間、反応容器中のｐＢｒが３．５に保たれるように溶液Ｅを添加量を制御しながら添加した。また、この添加中に、二酸化チオ尿素：０．００５ｇ、ベンゼンスルホン酸ナトリウム：０．００５ｇ、Ｋ２ＩｒＣｌ６：０．０００３ｇを反応容器中に添加した。
【０１２１】
添加終了後、フロキュレーション法によって脱塩工程を行った。脱塩工程終了後、下記化学増感処理、および分光増感処理を施した。脱塩終了後の乳剤を６０℃に保温し、増感色素、チオシアン酸カリウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウム、N，Ｎ−ジメチルセレノウレア、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン（ＴＡＩ）、化合物１、化合物２、および化合物３を添加して最適に分光増感、および化学増感を行った。増感色素は、表１に示した色素を適宜比率を変更して表１に示した最適な量を添加した。得られた乳剤Ａ、イ、サ、メ、それぞれの粒子は、球相当直径の平均が０．１８μｍ、変動係数が１１％の立方体粒子であった。
【０１２２】
（乳剤Ｅｍ−Ｂ、Ｄ、Ｇ、ロ、ニ、ヌ、ワ、タ、ト、キ、ミ、ツ、ラ、ゐ、ク、ケ、エ、ゑの調製）
上記乳剤Ｅｍ−Ａ、イ、サ、メの調製において、反応容器中の溶液の温度、溶液Ａ〜Ｅの組成、および濃度、溶液Ｂ〜Ｅの添加速度、反応容器中の溶液のｐＢｒ、二酸化チオ尿素、ベンゼンスルフォン酸ナトリウム、Ｋ２ＩｒＣｌ６の添加量、および脱塩終了後の増感色素、および化学増感を適宜変更した以外は、上記乳剤Ａと同様にして乳剤Ｅｍ−Ｂ、Ｄ、Ｇ、ロ、ニ、ヌ、ワ、タ、ト、キ、ミ、ツ、ラ、ゐ、ク、ケ、エ、ゑを調製した。
【０１２３】
（乳剤Ｅｍ−Ｃ、ハ、ユ、シの調製）
ＡｇＢｒＩ単分散立方体乳剤を下記に従い調製した。下記溶液を調製した。
【０１２４】
《溶液Ａ》石灰処理オセインゼラチン：３０ｇ、ＫＢｒ：０．４ｇ、および水：１．５Lを含む水溶液
《溶液Ｂ》ＡｇＮＯ３：１６２．５ｇを含む水溶液０．６５Ｌ
《溶液Ｃ》ＫＢｒ：１２５．４ｇ、ＫＩ：４．５ｇ、ＮａＣｌ：０．３ｇを含む水溶液０．７Ｌ。
【０１２５】
溶液Ａを反応容器に入れて５５℃に保温して攪拌した。５４０ｍＬの溶液Ｂを１０分間に渡り添加した。この間、反応容器中のｐＢｒが３．５に保たれるように溶液Ｃを添加量を制御しながら添加した。また、この添加中に、二酸化チオ尿素：０．００７ｇ、ベンゼンスルホン酸ナトリウム：０．００７ｇ、Ｋ２ＩｒＣｌ６０．０００５ｇを反応容器中に添加した。
【０１２６】
添加終了後、フロキュレーション法によって脱塩工程を行った。脱塩工程終了後、下記化学増感処理、および分光増感処理を施した。脱塩終了後の乳剤を６２℃に保温し、増感色素、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウム、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン（ＴＡＩ）、化合物１、化合物２、および化合物３を添加して最適に分光増感、および化学増感を行った。増感色素は、表１に示した色素を適宜比率を変更して表１に示した最適な量を添加した。得られた乳剤Ｅｍ−Ｃ、ハ、ユ、シ、それぞれの粒子は、球相当直径の平均が０．１０μｍ、変動係数が１３％の立方体粒子であった。
【０１２７】
（乳剤Ｅｍ−Ｅ、Ｆ、Ｈ、Ｉ、ホ、ル、カ、レ、ヘ、ヲ、ヨ、ソ、チ、リ、ネ、ム、ノ、ヤ、フ、テ、ナ、ウ、オ、マ、コ、ア、ヒ、モの調製）
上記乳剤Ｃ、ハ、ユ、シの調製において、反応容器中の溶液の温度、溶液Ａ〜Ｃの組成、および濃度、溶液Ｂ及びＣの添加速度、反応容器中の溶液のｐＢｒ、二酸化チオ尿素、ベンゼンスルフォン酸ナトリウム、Ｋ２ＩｒＣｌ６の添加量、および脱塩終了後の増感色素、および化学増感を適宜変更した以外は、上記乳剤Ｃと同様にして乳剤Ｅｍ−Ｅ、Ｆ、Ｈ、Ｉ、ホ、ル、カ、レ、ヘ、ヲ、ヨ、ソ、チ、リ、ネ、ム、ノ、ヤ、フ、テ、ナ、ウ、オ、マ、コ、ア、ヒ、モを調製した。
【０１２８】
（乳剤Ｅｍ−５，６，７の調製）
上記乳剤Ｅｍ−Ｄの調製において、増感色素を適宜変更した以外は、上記乳剤Ｅｍ−Ｄと同様にして乳剤Ｅｍ−５，６，７を調製した。
（乳剤Ｅｍ−１２，１３，１４の調製）
上記乳剤Ｅｍ−Ｅの調製において、増感色素を適宜変更した以外は、上記乳剤Ｅｍ−Ｅと同様にして乳剤Ｅｍ−１２，１３，１４を調製した。
（乳剤Ｅｍ−１９，２０，２１の調製）
上記乳剤Ｅｍ−Ｆの調製において、増感色素を適宜変更した以外は、上記乳剤Ｅｍ−Ｆと同様にして乳剤Ｅｍ−１９，２０，２１を調製した。
【０１２９】
（乳剤Ｅｍ−１、２，３，４の調製）
ＡｇＢｒＩ単分散八面体を下記に従い調製した。
上記乳剤Ｅｍ−Ｄの調製において、反応溶液中のｐＢｒを２．７に変更し、増感色素を適宜変更した以外は、上記乳剤Ｅｍ−Ｄと同様にして乳剤Ｅｍ−１、２，３，４を調製した。
（乳剤Ｅｍ−８，９，１０，１１の調製）
ＡｇＢｒＩ単分散八面体を下記に従い調製した。
【０１３０】
上記乳剤Ｅｍ−Ｅの調製において、反応溶液中のｐＢｒを２．７に変更し、増感色素を適宜変更した以外は、上記乳剤Ｅｍ−Ｅと同様にして乳剤Ｅｍ−８，９，１０，１１を調製した。
（乳剤Ｅｍ−１５，１６，１７，１８の調製）
ＡｇＢｒＩ単分散八面体を下記に従い調製した。
【０１３１】
上記乳剤Ｅｍ−Ｆの調製において、反応溶液中のｐＢｒを２．７に変更し、増感色素を適宜変更した以外は、上記乳剤Ｅｍ−Ｆと同様にして乳剤Ｅｍ−１５，１６，１７，１８を調製した。
【表１−１】
【０１３２】
【表１−２】
【０１３３】
【表２】
【０１３４】
【化８】
【０１３５】
【化９】
【０１３６】
【化１０】
【０１３７】
(多層カラー感光材料試料１０１の作成)
下塗りをした三酢酸セルロースフィルム支持体上に下記に示すバック層を塗布した支持体を作製した。
【０１３８】
（バック層）
メチルメタアクリレート−メタアクリル酸コポリマー
（共重合モル比１：１） １．５質量部
セルロースアセテートヘキサヒドロフタレート
（ヒドロキシプロピル基４％、メチル基１５％、アセチル基８％、
フタリル基３６％） １．５質量部
アセトン ５０質量部
メタノール ２５質量部
メチルセルソルブ ２５質量部
コロイドカーボン １．２質量部
以上の割合で塗布液を調製し、白色光に対し、濃度が１．０になるように塗布した。
【０１３９】
このバック層を塗布した支持体のバック層とは反対側に、下塗りを施し、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料である試料１０１を作製した。
【０１４０】
（感光材料の組成）
塗布量はハロゲン化銀及びコロイド銀についてはｇ／ｍ2 単位で表した銀の量を、またカプラー、添加剤及びゼラチンについてはｇ／ｍ2 単位で表わした量を示した。
【０１４１】
第１層；ハレーション防止層
黒色コロイド銀 銀塗布量 ０．０９０
ヨウ臭化銀乳剤粒子 銀塗布量 ０．０２０
（平均粒径０.０７μｍ、沃化銀含有率２モル％）
ゼラチン ０．９１０。
【０１４２】
第２層；中間層
ゼラチン ２．１６０
ＥｘＦ−４ ０．６９４。
【０１４３】
第３層；低感度赤感乳剤層
Ｅｍ−Ｉ 銀塗布量 ０．２６５
ゼラチン １．９００
ＥｘＣ−１ ０．１４１
ＥｘＣ−２ ０．１９４
ＥｘＣ−３ ０．０１９
ＥｘＣ−４ ０．０３４
ＥｘＣ−５ ０．０２９
Ｃｐｄ−２ ０．１０５
Ｓｏｌｖ−１ ０．４４０。
【０１４４】
第４層；中間度赤感乳剤層
Ｅｍ−Ｈ 銀塗布量 ０．２３６
ゼラチン １．０６７
ＥｘＣ−１ ０．０９１
ＥｘＣ−２ ０．１２５
ＥｘＣ−３ ０．０１５
ＥｘＣ−４ ０．０２８
ＥｘＣ−５ ０．００８
Ｃｐｄ−２ ０．０６９
Ｓｏｌｖ−１ ０．２９３。
【０１４５】
第５層；高感度赤感乳剤層
Ｅｍ−Ｇ 銀塗布量 ０．２２８
ゼラチン ０．７５７
ＥｘＣ−１ ０．０５７
ＥｘＣ−２ ０．０７９
ＥｘＣ−３ ０．０１９
ＥｘＣ−５ ０．００５
Ｃｐｄ−２ ０．０４４
Ｓｏｌｖ−１ ０．１６５。
【０１４６】
第６層：中間層
ゼラチン １．４８９
Ｃｐｄ−１ ０．０６９
ＥｘＦ−５ ０．０７４
ＥｘＦ−７ ０．０６２
ＥｘＦ−８ ０．０２８
Ｓｏｌｖ−１ ０．２２３。
【０１４７】
第７層；低感度緑感乳剤層
Ｅｍ−Ｆ 銀塗布量 ０．３０６
ゼラチン １．６１４
ＥｘＭ−１ ０．１６４
ＥｘＭ−３ ０．０９５
ＥｘＭ−４ ０．１４８
Ｓｏｌｖ−１ ０．４７３
Ｓｏｌｖ−２ ０．０５０。
【０１４８】
第８層；中感度緑感乳剤層
Ｅｍ−Ｅ 銀塗布量 ０．１８７
ゼラチン ０．５２５
ＥｘＭ−１ ０．０４８
ＥｘＭ−２ ０．０３７
ＥｘＭ−３ ０．０２１
ＥｘＭ−４ ０．０４３
Ｓｏｌｖ−１ ０．１７１
Ｓｏｌｖ−２ ０．０２０。
【０１４９】
第９層；高感度緑感乳剤層
Ｅｍ−Ｄ 銀塗布量 ０．２５４
ゼラチン ０．４４７
ＥｘＭ−１ ０．０４０
ＥｘＭ−２ ０．０３１
ＥｘＭ−３ ０．０１８
ＥｘＭ−４ ０．０３６
Ｓｏｌｖ−１ ０．１５０
Ｓｏｌｖ−２ ０．０１０。
【０１５０】
第１０層；イエローフィルター層
黄色コロイド銀 銀塗布量 ０．０６４
ゼラチン ０．９５０
Ｃｐｄ−１ ０．１０５
ＥｘＦ−８ ０．０２８
固体分散染料ＥｘＦ−９ ０．１２５
Ｓｏｌｖ−１ ０．１２１。
【０１５１】
第１１層；低感度青感乳剤層
Ｅｍ−Ｃ 銀塗布量 ０．１３７
ゼラチン １．５１４
ＥｘＹ−１ ０．０５６
ＥｘＹ−２ ０．５６１
ＥｘＣ−２ ０．００８
Ｓｏｌｖ−１ ０．２３４。
【０１５２】
第１２層；中感度青感乳剤層
Ｅｍ−Ｂ 銀塗布量 ０．１４９
ゼラチン ０．８５９
ＥｘＹ−１ ０．０３９
ＥｘＹ−２ ０．３９１
ＥｘＣ−３ ０．００９
Ｓｏｌｖ−１ ０．１６３。
【０１５３】
第１３層；高感度青感乳剤層
Ｅｍ−Ａ 銀塗布量 ０．２８３
ゼラチン ０．３７１
ＥｘＹ−１ ０．０１０
ＥｘＹ−２ ０．１０１
ＥｘＣ−３ ０．００３
Ｓｏｌｖ−１ ０．０４２。
【０１５４】
第１４層；第１保護層
ヨウ臭化銀乳剤粒子 銀塗布量 ０．２１１
（平均粒径０.０７μｍ、沃化銀含有率２モル％）
ゼラチン ０．６８３
固体分散染料ＥｘＦ−９ ０．０５４
ＥｘＦ−１ ０．０７３
Ｈ−１ ０．１６０。
【０１５５】
第１５層；第２保護層
ゼラチン ０．７２７
Ｂ−１（直径２．０μｍ） ０．００７
Ｂ−２（直径２．０μｍ） ０．００５
Ｂ−３ ０．０４７
Ｈ−１ ０．１７０。
【０１５６】
こうして作製した試料１０１には、上記の他に１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに対して平均２００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート（同約１０００ｒｐｍ）、及び２−フェノキシエタノール（同約１００００ｒｐｍ）が添加された。
【０１５７】
さらにＣｐｄ−３〜Ｃｐｄ−７、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｗ−１〜Ｗ−１３、Ｆ−１〜Ｆ−２１、ＥｘＦ−２、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−６、ＵＶ−１〜ＵＶ−５が添加された。
（有機固体分散染料の分散物の調製）
第１０層及び第１４層の固体分散染料ＥｘＦ−９を次の方法で分散した。
ＥｘＦ−９のウエットケーキ（１７．６質量％の水を含む）１．２１０ｋｇ
Ｗ−１１ ０．４００ｋｇ
Ｆ−１５ ０．００６ｋｇ
水 ８．３８４ｋｇ
計 １０．０００ｋｇ
（ＮａＯＨでｐＨ＝７．２に調整）。
【０１５８】
上記組成のスラリーをディゾルバーで攪拌して粗分散した後、アジテータミルＬＭＫ−４を用い、周速１０ｍ／ｓ、吐出量０．６ｋｇ／ｍｉｎ、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズ充填率８０％で分散し、固体微粒子分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は０．１５μｍであった。 上記感光材料で使用した物質の構造式を下記に示す。
【化１１】
【０１５９】
【化１２】
【０１６０】
【化１３】
【０１６１】
【化１４】
【０１６２】
【化１５】
【０１６３】
【化１６】
【０１６４】
【化１７】
【０１６５】
【化１８】
【０１６６】
【化１９】
【０１６７】
【化２０】
【０１６８】
【化２１】
【０１６９】
【化２２】
【０１７０】
【化２３】
【０１７１】
【化２４】
【０１７２】
得られた試料１０１より、第３，４，５層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−ト、Ｅｍ−チ、Ｅｍ−リに変更し、かつ第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−ニ、Ｅｍ−ホ、Ｅｍ−ヘに変更し試料１０２を作製した。
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−ヌ、Ｅｍ−ル、Ｅｍ−ヲに変更し、試料１０３を作製した。
【０１７３】
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−ワ、Ｅｍ−カ、Ｅｍ−ヨに変更し、試料１０４を作製した。
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−タ、Ｅｍ−レ、Ｅｍ−ソに変更し、試料１０５を作製した。
【０１７４】
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−ツ、Ｅｍ−ネ、Ｅｍ−ナに変更し、試料１０６を作製した。
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−ラ、Ｅｍ−ム、Ｅｍ−ウに変更し、試料１０７を作製した。
【０１７５】
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−ゐ、Ｅｍ−ノ、Ｅｍ−オに変更し、試料１０８を作製した。
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−ク、Ｅｍ−ヤ、Ｅｍ−マに変更し、試料１０９を作製した。
【０１７６】
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−ケ、Ｅｍ−フ、Ｅｍ−コに変更し、試料１１０を作製した。
また、試料１０６より、第１１，１２，１３層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−イ、Ｅｍ−ロ、Ｅｍ−ハに変更し、試料１１１を作製した。
【０１７７】
また、試料１０６より、第１１，１２，１３層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−サ、Ｅｍ−キ、Ｅｍ−ユに変更し、試料1１２を作製した。
また、試料１０６より、第１１，１２，１３層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−メ、Ｅｍ−ミ、Ｅｍ−シに変更し、試料1１３を作製した。
【０１７８】
さらに、試料１１２より、第３、４、５層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−ゑ、Ｅｍ−ヒ、Ｅｍ−モに変更し、試料1１４を作成した。
さらに、試料1１２について第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−エ、Ｅｍ−テ、Ｅｍ−アに変更し、試料1１５を作製した。
【０１７９】
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−１、Ｅｍ−８、Ｅｍ−１５に変更し、試料２０１を作製した。
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−２、Ｅｍ−９、Ｅｍ−１６に変更し、試料２０２を作製した。
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−３、Ｅｍ−１０、Ｅｍ−１７に変更し、試料２０３を作製した。
【０１８０】
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−４、Ｅｍ−１１、Ｅｍ−１８に変更し、試料２０４を作製した。
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−５、Ｅｍ−１２、Ｅｍ−１９に変更し、試料２０５を作製した。
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−６、Ｅｍ−１３、Ｅｍ−２０に変更し、試料２０６を作製した。
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−７、Ｅｍ−１４、Ｅｍ−２１に変更し、試料２０７を作製した。
【０１８１】
（滲み値ｋ、色純度の評価）
滲み、及び色純度の評価は、画素数(2048×1556)のデジタル情報を0.8×0.6インチの大きさで、ピーク波長がそれぞれ460nm、532nm、660nmの青色半導体レーザー、緑色固体レーザー（ＹＡＧレーザー）、赤色半導体レーザーを用いて露光後、現像処理し、本文中に記載した方法で滲み値及び色純度を評価した。結果を後掲の表Ａに示した。
【０１８２】
試料１０１〜１１５を現像処理したカラー現像処理の内容は以下の通りである。
【０１８３】
処理工程 温度（℃） 時間
（１）前浴 ２７±１ １０秒
（２）バッキング除去と
スプレー水洗 ２７〜３８ ５秒
（３）発色現像 ４１．１±０．１ ３分
（４）停止 ２７〜３８ ３０秒
（５）水洗 ２７〜３８ ３０秒
（６）漂白 ２７±１ ３分
（７）水洗 ２７〜３８ １分
（８）定着 ３８±１ ２分
（９）水洗 ２７〜３８ ２分
（10）安定 ２７〜３８ １０秒。
【０１８４】
各処理工程で使用した処理液の処方は次の通りである。
各処理液の処方
（１）前浴 処方値
２７〜３８℃の水 ８００ｍｌ
ほう砂（１０水塩） ２０．０ｇ
硫酸ナトリウム（無水） １００ｇ
水酸化ナトリウム １．０ｇ
水を加えて １．００リットル
ｐＨ（２７℃） ９．２５。
【０１８５】
（３）発色現像 処方値
２１〜３８℃の水 ８５０ｍｌ
コダックアンチカルシウムＮｏ．４ ２．０ｍｌ
亜硫酸ナトリウム（無水） ２．０ｇ
イーストマン アンチフォグＮｏ．９ ０．２２ｇ
臭化ナトリウム（無水） １．２０ｇ
炭酸ナトリウム（無水） ２５．６ｇ
重炭酸ナトリウム ２．７ｇ
発色現像主薬；
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−アニリン ４．０ｇ
水を加えて １．００リットル
ｐＨ（２７℃） １０．２０。
【０１８６】
（４）停止
２１〜３８℃の水 ９００ｍｌ
７．０Ｎ硫酸 ５０ｍｌ
水を加えて １．００リットル
ｐＨ（２７℃） ０．９。
【０１８７】
（５）漂白液
２４〜３８℃の水 ７００ｍｌ
プロキセルＧＸＬ ０．０７ｍｌ
コダックキレーティングエージェントＮｏ．１ ２４．２ｇ
２８％水酸化アンモニウム ３０．０ｍｌ
臭化アンモニウム ３２．５ｇ
氷酢酸 １０．０ｍｌ
硝酸第二鉄（９水塩） ２８．８ｇ
水を加えて １．０リットル
ｐＨ（２７℃） ５．０±０．２。
【０１８８】
（６）定着 処方値
２０〜３８℃の水 ７００ｍｌ
コダックアンチカルシウムＮｏ．４ ２．０ｍｌ
５８％チオ硫酸アンモニウム溶液 １８５ｍｌ
亜硫酸ナトリウム（無水） １０．０ｇ
重亜硫酸ナトリウム（無水） ８．４ｇ
水を加えて １．０リットル
ｐＨ（２７℃） ６．５。
【０１８９】
（７）安定 処方値
２１〜２７℃の水 １．００リットル
コダックスタビライザーアディティブ ０．１４ｍｌ
ホルマリン（３７．５％溶液） １．５ｍｌ。
【０１９０】
（官能評価）
試料１０１〜１１５の画質の官能評価を以下の方法で行った。
画素数(2048×1556)のデジタル情報を持つ風景画像を試料１０１〜１１５に0.8×0.6インチの大きさでピーク波長がそれぞれ460nm、532nm、660nmの青色半導体レーザー，緑色固体レーザー，赤色半導体レーザーにて露光し、得られたネガ像を映写して２０人の検査者に鑑賞させた。画素数(1024×778)を用い、試料１０１を用いた際の評価値を３（標準）として相対評価する方法で行った。また、このネガ像を用いてさらにフジカラーポジティブフィルムＦ−ＣＰに露光後、FUJIFILM PROCESSING MANUAL Motion Picture Films 「フジカラー ポジティブ フィルムの処理」の項に記載の方法で現像処理しポジ像を得た。これを映写して同様の評価を行った。
【０１９１】
ネガ像に関しては鮮鋭性を、ポジ像に関しては鮮鋭性と色彩度を下記の７段階で評価し、２０人の検査者の評価値の平均を計算した。結果を表Ａに示した。
【０１９２】
０：非常に劣る
１：劣る
２：やや劣る
３：（標準）
４ ：やや優れる
５：優れる
６：非常に優れる。
【表３】
【０１９３】
表Ａより、本発明の画像記録方法を採用すれば、鮮鋭性、色彩度の優れた映写画像を得られることがわかる。
【０１９４】
試料１０６及び２０１〜２０７について上述した方法と同様の方法で試験を行い、滲み、色純度、官能評価を緑感光性層のみに関して比較した。結果を表Ｂに示した。
【表４】
【０１９５】
表Ｂより、増感色素（Ａ）及び増感色素（Ｂ）を併用する本発明を採用すれば、鮮鋭性、色彩度の優れた映写画像を得られることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０１９６】
【図１】ハロゲン化銀写真感光材料の発色濃度Ｄと滲みkの関係を示す図である。
【符号の説明】
【０１９７】
Ｄ・・・ハロゲン化銀写真感光材料の発色濃度
ｋ・・・発色濃度Ｄにおける滲み
【技術分野】
【０００１】
本発明は、デジタル画像情報を劣化させることなく記録可能なハロゲン化銀写真感光材料及び、これを用いた画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来映画作製は、撮影用ネガフィルムを用いて撮影された画像情報を原板画像とし、インターミディエイトフィルムにプリントすることで複製を作製し、これをさらに映画用ポジフィルムにプリントし映写に供する方法がとられていた。
【０００３】
多くの場合、複製作製のためのインターミディエイトフィルムは、２回使用される。原板のネガフィルムは、マスターポジを作成するためネガ型のインターミディエイトフィルムにプリントされる。そのマスターポジは、次いでデュープネガを作成するため再びインターミディエイトフィルムにプリントされる。最後に、そのデュープネガが、上映用プリントを作成するため映画用ポジフィルムにプリントされる。
【０００４】
近年この映画作製で、原板画像を、デジタル合成、編集を行い、フィルムレコーダーで再びフィルムにアナログ画像として変換するデジタル化が急速に普及してきた。これは、コンピューターによる合成、編集を行うことにより、現実では有り得ない映像を作り出し、映像表現の自由度を拡げることが出来るためである。原板画像としては、撮影用ネガフィルムに撮影した画像情報をフィルムスキャナーでデジタル画像情報とするもの、ＨＤビデオカメラで撮影された画像情報、コンピューターグラフィックス等の様々なものを使用することが出来る。
【０００５】
上記のように映像原版を利便性良くデジタル情報として作製し、かつこれを従来のアナログ映写にて上映する場合、デジタル情報として作製した原版をインターミディエイトフィルムにプリントし、これを従来の方法と同様映画用ポジフィルムにプリントするというプロセスを取ることが行われる。
【０００６】
しかしながら、かかる方法を用いる場合、デジタル情報の高解像度化に伴い新たな問題も発生した。オリジナル画像をハロゲン化銀写真感光材料にプリントする際、画質の劣化が起こり充分な上映画質が保持されない問題があった。滲みの発生、シャープネス劣化、色再現性の低下など、アナログのハロゲン化銀感光材料の写真特性に起因する画質性能劣化を改良する必要が生じていた。特許文献１には、アルゴン（Ar）レーザー（波長５１４．５ｎｍ）を緑色光源としたレーザーフィルム録画において、アルゴン（Ar）レーザーの波長５１４．５ｎｍにハロゲン化銀カラー感光材料の緑感性乳剤層の分光感度のピーク波長を合わせることで、混色が少なく、粒状性及び解像性が向上することが示されている。
【０００７】
しかし、上記の特許文献１には高解像度の画像記録に関する記載はなく、また映画製作分野で近年使用されている緑色光源装置は小サイズ及び省電力のため固体レーザーが主流で、その波長は532.0nmであるため、特許文献１に記載のハロゲン化銀感光材料では精細なデジタル画像情報を記録する上で明らかに不適当である。従ってデジタル画像情報を劣化少なく記録可能なハロゲン化銀写真感光材料の開発が強く望まれていた。
【特許文献１】特開昭６２−２８４３４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、デジタル情報をハロゲン化銀写真感光材料に、高解像度で劣化少なく記録することにある。
【０００９】
ここで、本発明における劣化少なく記録するとは、デジタル画像情報に含まれる像構造の記録時の消失を少なく抑えること、さらには、色情報の記録時の変化を少なく抑えることを意味する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
（１） 透明支持体上に、それぞれ少なくとも１層の青感光性層、緑感光性層および赤感光性層を有し、露光用の緑色光源のピーク波長と比較して、前記緑感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長が±１０ｎｍ以内であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【００１１】
（２） 露光用の緑色光源が固体レーザーであって、前記固体レーザーのピーク波長と比較して、前記緑感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長が±１０ｎｍ以内であることを特徴とする（１）記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１２】
（３） 露光用の青色光源のピーク波長と比較して、前記青感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長が±１０ｎｍ以内であることを特徴とする（１）又は（２）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１３】
（４） 露光用の赤色光源のピーク波長と比較して、前記赤感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長が±１０ｎｍ以内であることを特徴とする（１）から（３）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１４】
（５） 透明支持体上に、それぞれ少なくとも１層の青感光性層、緑感光性層および赤感光性層を有し、前記緑感光性層の少なくとも１層中に下記一般式（Ａ）で表される化合物及び下記一般式（Ｂ）で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【化２】
【００１５】
一般式（Ａ）において、R1は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、R2及びR3は、それぞれアルキル基を表す。Z1及びZ2は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、カルバモイル基、アルキル基またはシアノ基を表す。Z1及びZ2は同一の置換基であってもよく、異なった置換基でもよい。Z1及びＺ2 は互いに連結して環を形成してもよい。Z3は、ハロゲン原子を表す。X1は、必要に応じて電荷を中和させる為のカチオン性対イオンを表す。
【００１６】
一般式（Ｂ）において、Y1は硫黄または、酸素原子を表し、R4及びR5、それぞれアルキル基を表す。Z4及びZ5は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、カルバモイル基、アルキル基またはシアノ基を表す。Z4及びZ5は同一の置換基であってもよく、異なった置換基でもよい。Z4とＺ5 は互いに連結して環を形成してもよい。X2は、必要に応じて電荷を中和させる為のカチオン性対イオンを表す。
【００１７】
（６） 前記緑感光性層中の一般式（Ａ）で表わされる化合物と一般式（Ｂ）で表される化合物とのモル比が下記式(II)を満たすことを特徴とする（５）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１８】
０．５≦［Ａ］／［Ｂ］≦２．０ （II）
式中、［Ａ］および［Ｂ］は、各々、一般式（Ａ）で表される化合物及び一般式(Ｂ)で表される化合物の、該緑感光性層中のハロゲン化銀１モル当たりのモル数（mol/mol Ag）を表わす。
【００１９】
（７） 一般式（Ａ）で表わされる化合物及び一般式（Ｂ）で表される化合物を含有する前記緑感光性層に含有されるハロゲン化銀粒子の粒子形状が立方体であることを特徴とする（５）又は（６）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００２０】
（８） デジタル画像情報が２０００ｄｐｉ以上の解像度で記録される画像形成時に、該デジタル画像情報を劣化少なく記録できることを特徴とする（１）から（７）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００２１】
（９） ３００万画素以上のデジタル画像情報を劣化少なく記録できることを特徴とする（１）から（８）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００２２】
（１０） 画像記録時の該画像の滲みｋが下記式(Ｉ)を満たすことを特徴とする（１）から（９）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００２３】
ｋ≦４．５×（Ｄ−０．２）２ (Ｉ)
式(Ｉ)において、
Ｄ ：ハロゲン化銀写真感光材料の発色濃度
滲みk ：発色濃度Ｄにおける滲み(μｍ)
（１１） 画像記録時の色再現において色純度率が80%以上であること特徴とする（１）から（１０）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００２４】
（１２） （１）から（１１）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料に記録されたデジタル画像情報を、さらにハロゲン化銀写真感光材料にアナログ方式で記録することを特徴とする画像形成方法。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明を詳細に説明する。
本発明における、「分光感度のピーク波長」とは分光感度スペクトル曲線の分光感度の最大値を示す波長を言う。分光感度スペクトル曲線は、例えば等エネルギースペクトロペーター（富士写真フイルム(株)）の装置を使用して、ハロゲン化銀感光材料を露光することによって得られる。
【００２６】
本発明で用いられる光源について説明をする。光源は、白熱電球、蛍光灯、レーザー光、太陽光等、多種多様に存在するが、本発明に用いられる光源はレーザー光が好ましい。緑色光源は、媒体が固体である固体レーザー好ましく用いられる。例えば、クロムイオンをサファイア結晶に混入させたルビーレーザーやネオジウムイオンをイットリウム・アルミニウム・ガーネット結晶（ＹＡＧ）に混入させたＹＡＧレーザーが好ましく用いられる。ＹＡＧレーザーに関して詳細に説明すると、波長が１０６４ｎｍである赤外光を発振するが、非線形光学結晶と併用することにより、該波長（１０６４ｎｍ）を、１／２（第２次高調波）である５３２ｎｍや、１／３（第３次高調波）である３５５ｎｍにすることが出来る。青色光源や赤色光源は、媒体が、半導体である半導体レーザーが好ましく用いられる。
【００２７】
露光用の光源のピーク波長とハロゲン化銀感光材料の分光感度のピーク波長との一般的な関係について述べると、露光用の光源の露光量が増えると分布幅が広くなりかつノイズも生じてくる。そのため、滲みが大きくなり鮮鋭度の劣化として認識されることとなる。特に文字画像や精細画像を露光した場合にこの問題が発現しやすい。そのため、滲みが問題にならない程度に露光量を制限する必要がある。また、特に、レーザー光源を使用する場合は、特に露光量増加に対する滲みの増加が大きいため、より露光量に対する制限は大きくなる。
【００２８】
従って、光源のピーク波長とハロゲン化銀感光材料の分光感度のピーク波長を出来るだけ合わせることが、滲み、鮮鋭度の観点から良好である。
【００２９】
すなわち、光源のピーク波長と比較して、ハロゲン化銀写真感光材料の分光感度のピーク波長を±１０ｎｍ以内、より好ましくは±７ｎｍ以内、さらに好ましくは±５ｎｍ以内、最も好ましくは±１ｎｍ以内にすることで、光源の露光量を抑えることができるので、滲みが少ない、鮮鋭性に優れた、デジタル画像情報の劣化が少ない記録が可能となる。
【００３０】
露光用の光源のピーク波長と比較して、ハロゲン化銀写真感光材料の分光感度のピーク波長を±１０ｎｍ以内、±７ｎｍ以内、±５ｎｍ以内、又は±１ｎｍ以内にするためには、ハロゲン化銀写真感光材料に含有される増感色素によってどのように分光増感するかが重要である。
【００３１】
以下、本発明で用いられる増感色素について詳しく説明する。
本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光増感されることが本発明の効果を発揮するのに好ましい。用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性複素環核としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち、例えば、ピロリン核、オキサゾリン核、チオゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、例えば、インドレニン核、ベンゾインドレニン核、インドール核、ベンゾオキサドール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾイミダゾール核、キノリン核が適用できる。これらの核は炭素原子上に置換基を有していてもよい。
【００３２】
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケトメチレン構造を有する核として、例えば、ピラゾリン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバルビツール酸核の５〜６員複素環核を適用することができる。
【００３３】
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許第２，６８８，５４５号、同第２，９７７，２２９号、同第３，３９７，０６０号、同第３，５２２，０５２号、同第３，５２７，６４１号、同第３，６１７，２９３号、同第３，６２８，９６４号、同第３，６６６，４８０号、同第３，６７２，８９８号、同第３，６７９，４２８号、同第３，７０３，３７７号、同第３，７６９，３０１号、同第３，８１４，６０９号、同第３，８３７，８６２号、同第４，０２６，７０７号、英国特許第１，３４４，２８１号、同第１，５０７，８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５２−１０９９２５号に記載されている。
【００３４】
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。 増感色素を乳剤中に添加する時期は、これまで有用であると知られている乳剤調製の如何なる段階であってもよい。もっとも普通には化学増感の完了後塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３，６２８，９６９号、および同第４，２２５，６６６号に記載されているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９２８号に記載されているように化学増感に先立って行なうことも出来、またハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に添加し分光増感を開始することも出来る。更にまた米国特許第４，２２５，６６６号に教示されているようにこれらの前記化合物を分けて添加すること、即ちこれらの化合物の一部を化学増感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加することも可能であり、米国特許第４，１８３，７５６号に開示されている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であってもよい。添加量は、ハロゲン化銀１モル当り、４×１０−６〜８×１０−３モルで用いることができる。
【００３５】
本発明のハロゲン化写真銀感光材料に関して、露光用の緑色光源のピーク波長と比較して、前記緑感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長が±１０ｎｍ以内であることが必要であり、±７ｎｍ以内であることがより好ましく、±５ｎｍ以内であることがさらに好ましく、±１ｎｍ以内にすることが最も好ましいが、ハロゲン化銀写真感光材料に含有される増感色素によってどのように分光増感するかが重要である。
【００３６】
具体的には、露光用の緑色光源のピーク波長と比較して、前記緑感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長を±１０ｎｍ以内、±７ｎｍ以内、±５ｎｍ以内、又は±１ｎｍ以内にするためには、緑感光性用の増感色素に、特定の青感光性用の増感色素を一定量混合させる必要がある。なぜなら、緑色光源が固体レーザーの場合には、ピーク波長がやや短波長の５３２ｎｍであるため、緑感光性用の増感色素のみをハロゲン化銀写真感光材料に含有させると、固体レーザーのピーク波長と緑感性層の分光感度のピーク波長を合わせることが困難となってしまうからである。
【００３７】
緑感光性用の増感色素と青感光性用の増感色素として、以下に例示する化合物ＥｘＳ−８及びＥｘＳ−７を使用することが好ましいが、本発明をこれらに限定すると解釈すべきではない。
【化３】
【００３８】
【化４】
【００３９】
緑色光源が固体レーザーの場合において、前記固体レーザーのピーク波長と比較して、本発明のハロゲン化銀写真感光材料の緑感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長を、±１０ｎｍ以内、±７ｎｍ以内、又は±５ｎｍ以内にするために、本発明のハロゲン化銀乳剤の粒子調製時に、例えば、上記構造式により例示される緑感光性用増感色素と青感光性用増感色素を銀１モル当りのモル比で１：１にすることが好ましい。モル比を１：１にすることが好ましいのは、緑感光性用増感色素と青感光性用増感色素のハロゲン化銀粒子に対する吸着エネルギーの差があるからである。吸着エネルギーの差がないとすると、モル比を１：１にした場合は、前記固体レーザーのピーク波長と本発明の少なくとも１層の緑感性層の分光感度ピーク波長を合わせることが困難となる。
【００４０】
さらには、分子構造の観点においても、前記構造式により例示される緑感光性用増感色素と青感光性用増感色素の使用は、前記固体レーザーのピーク波長と本発明の少なくとも１層の緑感光性層の分光感度のピーク波長を合わせる上で好ましい。すなわち、分子構造の大きさや形状が適当でないと、緑感光性用増感色素と青感光性用増感色素が、分子構造上の立体的な障害により、ハロゲン化銀粒子に対して、別々の異なる場所に吸着することとなり、前記固体レーザーのピーク波長と本発明の少なくとも１層の緑感性層の分光感度のピーク波長を合わせることが困難となってしまうからである。
【００４１】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料に関して、露光用の青色光源のピーク波長と比較して、前記青感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長が±１０ｎｍ以内であることが好ましく、±７ｎｍ以内であることがより好ましく、±５ｎｍ以内であることがさらに好ましく、±１ｎｍ以内にすることが最も好ましいが、ハロゲン化銀感光材料に含有される増感色素によってどのように分光増感するかが重要である。
【００４２】
具体的には、露光用の青色光源のピーク波長と比較して、前記青感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長を±１０ｎｍ以内、±７ｎｍ以内、±５ｎｍ以内、又は±１ｎｍ以内にするためには、青感光性用の増感色素として、以下に例示する化合物ＥｘＳ−１〜ＥｘＳ−３のいずれかを使用することが好ましいが、本発明をこれらに限定すると解釈すべきではない。
【化５】
【００４３】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料に関して、露光用の赤色光源のピーク波長と比較して、前記赤感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長が±１０ｎｍ以内であることが好ましく、±７ｎｍ以内であることがより好ましく、±５ｎｍ以内であることがさらに好ましく、±１ｎｍ以内することが最も好ましいが、ハロゲン化銀写真感光材料に含有される増感色素によってどのように分光増感するかが重要である。
【００４４】
具体的には、露光用の赤色光源のピーク波長と比較して、前記赤感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長を±１０ｎｍ以内、±７ｎｍ以内、５ｎｍ以内、又は±１ｎｍ以内にするためには、赤感光性用の増感色素として、以下に例示する化合物ＥｘＳ−１１を使用することが好ましいが、本発明をこれらに限定すると解釈すべきではない。
【化６】
【００４５】
次に、一般式（Ａ）で表される化合物（分光増感色素（Ａ））、及び一般式（Ｂ）で表される化合物（分光増感色素（Ｂ））について詳しく説明する。
【化７】
【００４６】
一般式（Ａ）において、R1は、水素原子、アルキル基（例えば、メチル、エチル又はプロピル）またはアリール基（例えば、フェニル基）を表し、R2及びR3は、それぞれアルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチルを始めとして、置換基をもつ例えばスルホンエチル、カルボキシルプロピル、スルホブチル）を表す。Ｚ1及びZ2は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、カルバモイル基、アルキル基またはシアノ基を表す。Z1及びZ2は同一の置換基であってもよく、異なった置換基でもよい。Z1及びＺ2 は互いに連結して環を形成してもよい。Z3は、ハロゲン原子を表す。X1は、必要に応じて電荷を中和させる為のカチオン性対イオンを表す。
【００４７】
一般式（Ｂ）において、Y1は硫黄または、酸素原子を表し、R4及びR5、それぞれアルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチルを始めとして、置換基をもつ例えばスルホンエチル、カルボキシルプロピル、スルホブチル）を表す。Z4及びZ5は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、カルバモイル基、アルキル基またはシアノ基を表す。Z4及びZ5は同一の置換基であってもよく、異なった置換基でもよい。Z4とＺ5 は互いに連結して環を形成してもよい。X2は、必要に応じて電荷を中和させる為のカチオン性対イオンを表す。
【００４８】
本発明の分光増感色素（Ａ）、（Ｂ）は適度な親疎水性差を持っていることが好ましい。一般的に、分光増感色素のハロゲン化銀粒子への吸着エネルギーは色素の疎水性が高いほど高くなり、また低いほど低くなることが知られており、また一般的に分光増感色素の親疎水性は、核置換基、メチン鎖数、及びN位置換基の種類により制御できることも知られている。
【００４９】
化合物の親疎水性の尺度として例えばＣｌｏｇＰが用いられる。通常、親疎水性は化合物のオクタノール／水分配係数（logP）により求められることができる。具体的には、下記文献（１）記載のフラスコ・シェーキング法で実測して求めることが出来る。
【００５０】
《文献1》：構造活性相関懇談会（代表）藤田稔夫編、化学の領域増刊１２２号「薬物の構造活性相関−ドラッグデザインと作用機構研究への指針」、南江堂、１９７９年刊、第２章第４３頁〜２０３頁。特に第８６頁〜８９頁にフラスコ・シェーキング（Flask shaking）法が記載されている。
【００５１】
しかし、logPが３以上の場合、測定が困難な場合があるので、logPを計算するためのモデルを使用し規定する。例えば、Hansch-LeoのCLOGPプログラム（米国Daylight Chemical Information Systems社）（バージョンはアルゴリズム＝４．０１、フラグメントデータベース＝１７を使用して、ClogPを算出できる。ここで、Pは化合物のオクタノール／水の分配係数を表し、logPはその対数である。ClogPはlogPを計算で求めたものであり、本明細書では、前記CLOGPプログラムで計算し求めた（「C」は「計算」で求めたものであることを表す。））。
【００５２】
上記の計算を行った際、本発明の分光増感色素（Ａ）のClogPが好ましくは−１．５以下の場合であり、さらに好ましくは−１．７以下の場合であり、最も好ましくは−１．９以下の場合である。また、本発明の分光増感色素（B）のClogPが好ましくは−１．０以上の場合であり、さらに好ましくは−０．９以上の場合であり、最も好ましくは−０．８以上の場合である。
【００５３】
本発明の分光増感色素(Ａ)、（Ｂ）の親疎水性の差を適切に制御することにより、ハロゲン化銀表面に対する吸着エネルギー差を生じさせることができる。また、吸着エネルギーが高いほどハロゲン化銀粒子表面でのＪ会合体形成効率が上がる。よって、吸着エネルギーが高い本発明の分光増感色素（Ｂ）は、本発明の分光増感色素（Ａ）よりも、ハロゲン化銀粒子表面において強いＪ会合体を形成する。一方、本発明の分光増感色素（A）は上述した本発明の分光増感色素（Ｂ）のＪ会合体に、吸着エネルギーの差があるために取り込まれ、ミックスＪ会合体を形成することができる。すなわち、本発明の分光増感色素（Ａ）と（Ｂ）との親疎水性差により分光感度のピーク波長を任意のピーク波長に制御することが可能となる。
【００５４】
また、取り込まれた本発明の分光増感色素（Ｂ）は、本発明の分光増感色素（Ａ）がアンカーの役目をすることにより、単独でハロゲン化銀粒子表面に存在する場合よりも、より強い吸着性を示す。従って、ハロゲン化銀感光材料内での分光増感色素の泳ぎ出しを飛躍的に改善することができるため、他の感光性層への分光増感色素の移動に起因する混色を飛躍的に抑制することができる。
【００５５】
すなわち、当業界で知られているように、１種の分光増感色素単独で得ることの出来ない分光波長ピークを得るために２種以上の異なる分光増感色素を併用するが、所望の波長ピークを得るためまたは混色の観点から、ClogP値の異なる分光増感色素を適切に選択することが重要である。
【００５６】
本発明の分光増感色素（Ａ）として上述の化合物Ｅｘｓ−８、本発明の分光増感色素（Ｂ）としてＥｘＳ−７を使用することが好ましいが、本発明をこれに限定すると解釈すべきではない。
【００５７】
一般的に、ハロゲン化銀粒子表面に対する分光増感色素の吸着エネルギーが高くなると、処理後にもハロゲン化銀感光材料中に残ることによる残色が生じる。また、吸着エネルギーが低くなると他の感光性層に分光増感色素が及び出すことに起因する混色が生じる。
【００５８】
従って、親疎水性の異なる分光増感色素の使用比率を適切に設定することが、残色、混色の観点から重要である。
すなわち、本発明において、混色及び残色することなしに劣化少なく記録するためには、緑感光性層中における本発明の分光増感色素(Ａ)、（Ｂ）のモル比が、下記式（II）を満たすことが好ましく、さらに好ましくは下記式（II-2）を満たすことが好ましく、最も好ましくは下記式（II-3）を満たすよう添加される。
【００５９】
０．５≦［Ａ］／［Ｂ］≦２．０ （II）
０．６≦［Ａ］／［Ｂ］≦１．６ （II-2）
０．８≦［Ａ］／［Ｂ］≦１．２ （II-3）
式中、［Ａ］および［Ｂ］は、各々、一般式（Ａ）で表される化合物及び一般式(Ｂ)で表される化合物の、該緑感光性層中のハロゲン化銀１モル当たりのモル数（mol/mol Ag）を表わす。
【００６０】
また、本発明の分光増感色素（Ａ）及び（Ｂ）が添加される乳剤中のハロゲン化銀粒子の粒子形態が（１００）面を外表面とする立方体であるこが好ましい。一般的に、分光増感色素はハロゲン化銀粒子の外表面が（１１１）面よりも（１００）面上でより熱力学的に安定化するとされている。ハロゲン化銀粒子外表面から見れば、（１００）面は分光増感色素が吸着するであろうハロゲンイオンサイトが（１１０）方向に整然と並ぶが、（１１１）面については最上層が格子点の３／７を銀イオンが占めると言われており、分光増感色素は会合体を比較的に形成しにくいと言える。
【００６１】
従って、混色無く記録するためには、該ハロゲン化銀粒子の粒子形態が（１００）面を外表面とする立方体であることが好ましい。
【００６２】
本発明のデジタル画像情報について説明する。本発明のデジタル画像情報とは、撮影用ネガフィルムに撮影した画像情報をフィルムスキャナーでデジタル化した画像情報、ＨＤビデオカメラで撮影された画像情報、コンピューターグラフィックス等によって得られた画像情報等をいう。
【００６３】
本発明の画素数について説明する。本発明の画素数とは、ハロゲン化銀感光材料への記録時に用いられる、上記本発明におけるデジタル画像情報に含まれる画素の総数をいう。例えば、撮影用ネガフィルムをフィルムスキャナーでデジタル化し、2048×1556の画像情報とした場合の画素数は３１９万画素となる。
【００６４】
滲みの評価方法について説明をする。
本発明において、画像記録時の滲みｋが下記式(Ｉ)を満たすことが好ましい。
【００６５】
ｋ≦４．５×（Ｄ−０．２）２ (Ｉ)
式(Ｉ)において、
Ｄ ：ハロゲン化銀写真感光材料の発色濃度
滲みk ：発色濃度Ｄにおける滲み(μｍ)
ここで式（Ｉ）は画像記録時に使用される露光光源の全てにおいて成り立つことが必要である。例えば露光光源が、赤、緑、青、の３色光源を使用する場合には、これら各々の単色露光を行い、その時の発色濃度Ｄと、その濃度における滲みｋが式(Ｉ)を満たす。
【００６６】
また、式（Ｉ）はＤｍｉｎ＋０．２からＤｍａｘまでの全ての領域について成り立つことが好ましいが、簡易的に発色濃度Ｄｍｉｎ＋１、Ｄｍｉｎ＋２の２点で評価しいずれの濃度においても式(Ｉ)を満たすことを成立条件としても良い。ここで、Ｄｍｉｎは感光材料における発色濃度の最低値を表し、未露光フィルムの処理後濃度に相当する。Ｄｍａｘは感光材料における発色濃度の最大値を表す。発色濃度の最大値はデジタル画像情報の濃度の最大値と対応させられる。広く使用されているＣｉｎｅｏｎ形式の場合、最大濃度はＤｍｉｎ＋２程度である。
【００６７】
滲みkは図１に示すように感光材料が濃度Ｄに発色するように露光量を調節し階段状の露光を行った時にＤｍｉｎ＋０．２の濃度における色像の感光材料の面方向へのぼけ幅を測定し、kとする。
【００６８】
本発明において、劣化少なく記録するためには、画像記録時の滲みｋが上記式(Ｉ)を満たすことが好ましいが、下記式（Ｉ−２）を満たすことがより好ましく、下記式（Ｉ−３）を満たすことが最も好ましい。
【００６９】
ｋ≦４．０×（Ｄ−０．２）２ (Ｉ−２)
ｋ≦３．５×（Ｄ−０．２）２ (Ｉ−３)
次に、色純度率の評価方法について説明をする。
本発明において色純度率とは、赤、緑、青、各々の単色でセンシトメトリー露光を行い、単色露光における主発色濃度に対し得られた画像濃度をａとし、該濃度の色に混在する主発色濃度とは異なる他の発色で、かつ、濃度の高い色の発色濃度をｂとしたときに下記の式(II)で表される。
【００７０】
色純度率（％）＝（ａ−ｂ）／ａ ×１００ (II)
式(II)により表わされる色純度率が特定値以上との要件が、上記主発色濃度がＤｍｉｎ＋０．１からＤｍａｘまでの全ての領域について成り立つことが必要であり、赤、緑、青の単色露光をした場合のいずれの場合にも成り立つことを必要とする。Ｄｍｉｎは感光材料における発色濃度の最低値を表し、未露光フィルムの処理後濃度に相当する。Ｄｍａｘは感光材料における発色濃度の最大値を表す。発色濃度の最大値はデジタル画像情報の濃度の最大値と対応させられる。広く使用されているＣｉｎｅｏｎ形式の場合、最大濃度はＤｍｉｎ＋２程度である。
【００７１】
本発明において、劣化少なく記録するためには、色純度は８０％以上であることが好ましいが、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。
【００７２】
本発明の方法に使用できる、デジタル情報をハロゲン化銀写真感光材料に記録する際の機器、いわゆるフィルムレコーダーに特に限定はないが、市販の機器が使用可能である。
【００７３】
例えば、光源方式としてＢＧＲレーザーを用いたＡＲＲＩ社製 ＡＲＲＩＬＡＳＥＲ、ＡＲＲＩＬＡＳＥＲ ＨＤ、ＣＲＴ方式を用いたＣＥＬＣＯ社製 ＦＵＲＹ、ＦＩＲＥＳＴＯＲＭ、ＬＣＯＳ方式を用いたＩＭＡＧＩＣＡ社製 ＩＭＡＧＩＣＡ ｒｅａｌｔｉｍｅ、ＨＳＲハイスピードレコーダー、ＣＩＮＥＶＡＴＩＯＮ社製 Ｃｉｎｅｖａｔｏｒ Ｏｎｅ、Ｃｉｎｅｖａｔｏｒ Ｆｉｖｅなどが上げられる。
【００７４】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上にそれぞれ少なくとも１層の青感性、緑感性および赤感性ハロゲン化銀乳剤層が設けられていればよい。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る青感性、緑感性および赤感性の各感光性層と、非感光性層を少なくとも１層有するハロゲン化銀写真感光材料である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、独国特許第 1,121,470号あるいは英国特許第 923,045号明細書に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ましい。また、特開昭57-112751号、同62-200350号、同62-206541号、同62-206543号の各公報に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
【００７５】
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL)／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができる。
【００７６】
また特公昭55-34932号公報に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936号の各公報に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列することもできる。
【００７７】
また特公昭49-15495号公報に記載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭59-202464に記載されているように、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。
【００７８】
その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。
【００７９】
また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
【００８０】
本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。
【００８１】
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよいが、本発明においては立方体乳剤の使用が好ましい。
【００８２】
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよいが、本発明においては０．２μｍ以下の微粒子の使用が画質を良化させる上で好ましい。
【００８３】
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月), 22〜23頁、Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and types）、および同No.18716 (1979年11月),648頁、同No.307105(1989年11月),863〜865頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chimie et Phisique Photographiques, Paul Montel, 1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,Focal Press, 1966）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman, et al., Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Press, 164） などに記載された方法を用いて調製することができる。
【００８４】
米国特許第3,574,628号、同 3,655,394号および英国特許第1,413,748号の各明細書に記載された単分散乳剤も好ましい。
【００８５】
また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子も好ましく本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and Engineering）、第14巻 248〜 257頁（1970年）；米国特許第4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,048号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号の各明細書に記載の方法により簡単に調製することができる。
【００８６】
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
【００８７】
上記の乳剤は転位を有しても良い。特に平板状粒子においてはフリンジに転位を有することが好ましい。転位を導入する方法としては沃化アルカリ等の水溶液を添加して高沃化銀層を形成する方法や、ＡｇＩ微粒子を添加する方法、特開平５−３２３４８７号公報に記載の方法などを用いることができる。
【００８８】
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭63-264740号公報に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭59-133542号公報に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好ましい。
【００８９】
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
【００９０】
本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができる。
【００９１】
米国特許第 4,082,553号明細書に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第 4,626,498号明細書、特開昭 59-214852号公報に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいい、その調製法は、米国特許第 4,626,498号明細書、特開昭 59-214852号公報に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン化銀粒子の質量または粒子数の少なくとも95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。
【００９２】
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感光せずに、その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が0.01〜0.5μmが好ましく、0.02〜0.2μmがより好ましい。
【００９３】
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表面に分光増感または化学増感を施しても良いが、施さなくても良い。また、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を含有させることができる。
【００９４】
本発明の感光材料の塗布銀量は、鮮鋭度を良化させるなどのため、8.0g/m2以下が好ましく、5.0g/m2以下がさらに好ましく、3.0g/m2以下が最も好ましい。
【００９５】
本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105
１．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁
２．感度上昇剤 648頁右欄
３．分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868頁
強色増感剤 〜649 頁右欄
４．増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁
５．光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁
フィルター 〜650 頁左欄
染料、紫外
線吸収剤
６．バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874頁
７．可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁
潤滑剤
８．塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876頁
表面活性剤
９．スタチック ２７頁 650 頁右欄 876 〜877頁
防止剤
10．マット剤 878 〜879頁
本発明の感光材料には種々の色素形成カプラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に好ましい。
【００９６】
イエローカプラー: 欧州特許出願公開第 502,424A号明細書に記載 の式(I),(II)で表わされるカプラー; 欧州特許出願公開第 513,496A 号明細書に記載の式(1),(2) で表わされるカプラー (特に18頁のY-28); 欧州特許出願公開第 568,037A号明細書に記載のクレーム１の式(I) で表わされるカプラー; 米国特許第 5,066,576号明細書のカラム１の45〜55行に記載の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開平4-274425号公報の段落0008に記載の一般式(I) で表わされるカプラー; 欧州特許出願公開第498,381A1号明細書の40頁のクレーム１に記載のカプラー（特に18頁のD-35）; 欧州特許出願公開第447,969A1号明細書の４頁に記載の式(Y) で表わされるカプラー（特に、Y-1(17頁),Y-54(41 頁)）; 米国特許第4,476,219号明細書のカラム７の36〜58行に記載の式(II)〜(IV)で表わされるカプラー（特にII-17,19(カラム17),II-24(カラム19)）。
【００９７】
マゼンタカプラー; 特開平3-39737号公報に記載のL-57(11 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); 欧州特許第456,257号明細書に記載の〔A-4 〕-63(134 頁),〔A-4 〕-73,-75(139 頁); 欧州特許第486,965号明細書に記載のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); 欧州特許出願公開第571,959A号明細書に記載のM-45(19 頁);特開平5-204106号公報に記載の(M-1)(6 頁);特開平4-362631号公報の段落0237に記載のM-22。
【００９８】
シアンカプラー: 特開平4-204843号公報に記載のCX-1,3,4,5,11,12,14,15(14 〜16頁);特開平4-43345号公報に記載 のC-7,10(35 頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);特開平6-67385号公報 の請求項１に記載の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプラー。
【００９９】
ポリマーカプラー: 特開平2-44345号公報に記載 のP-1,P-5(11頁)。
【０１００】
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許第4,366,237号、英国特許第2,125,570号、欧州特許第96,873B号、独国特許第3,234,533号の各明細書に記載のものが好ましい。
【０１０１】
発色色素の不要吸収を補正するためのカプラーは、欧州特許出願公開第456,257A1号明細書の5 頁に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86）、該欧州特許出願公開明細書に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202 頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、米国特許第4,833,069号明細書に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム8)、CC-13(カラム10) 、米国特許第4,837,136号明細書に記載の(2)(カラム8)、国際公開第WO92/11575号パンフレットに記載のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマスキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ましい。
【０１０２】
現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：欧州特許出願公開第378,236A1号明細書の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV)で表わされる化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)）, 欧州特許出願公開第436,938A2号明細書の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-49(51 頁)）、欧州特許出願公開第568,037A号明細書の式(1) で表わされる化合物（特に(23)(11 頁)）、欧州特許出願公開第440,195A2号明細書の5 〜6頁に記載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：欧州特許出願公開第310,125A2号明細書の5 頁の式(I),(I')で表わされる化合物（特に1 頁の(60)，(61)） 及び特開平6-59411号公報の請求項１の式(I) で表わされる化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：米国特許第4,555,478号明細書のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物） ；ロイコ色素放出化合物：米国特許第4,749,641号明細書のカラム３〜８の化合物１〜6;蛍光色素放出化合物：米国特許第4,774,181号明細書のクレーム１のCOUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：米国特許第4,656,123号明細書のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされる化合物（特にカラム25の(I-22)） 及び欧州特許出願公開第450，637A2号明細書の75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基を放出する化合物: 米国特許第4,857,447号明細書のクレーム１の式(I)で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19）。
【０１０３】
カプラー以外の添加剤としては、以下のものが好ましい。
油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272号公報に記載のP-3, 5, 16, 19, 25, 30, 42, 49, 54, 55, 66, 81, 85, 86, 93(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: 米国特許第4,199,363号明細書に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャー: 米国特許第4,978,606号明細書のカラム２の54〜62行に記載の式(I) で表わされる化合物（特にI-(1),(2),(6),(12)（カラム４〜５）、米国特許第4,923,787号明細書のカラム２の５〜10行に記載の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: 欧州特許出願公開第298321A号明細書の４頁30〜33行に記載の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: 欧州特許出願公開第298321A号明細書に記載のA-6,7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164 (69〜118頁), 米国特許第5,122,444号明細書のカラム25〜38に記載のII-1〜III-23, 特にIII-10, 欧州特許出願公開第471347A号明細書の8 〜12頁に記載のI-1 〜III-4,特にII-2, 米国特許第5,139,931号明細書のカラム32〜40に記載のA-1 〜48, 特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させる素材: 欧州特許出願公開第411324A号明細書の5 〜24頁に記載のI-1 〜II-15,特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: 欧州特許出願公開第477932A号明細書の24〜29頁に記載のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845号公報の17頁に記載のH-1,4,6,8,14, 米国特許第4,618,573号明細書のカラム13〜23に記載の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-214852号公報の８頁右下に記載の式(6) で表わされる化合物(H-1〜76),特にH-14, 米国特許第3,325,287号明細書のクレーム１に記載の化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139号公報に記載 のP-24,37,39(6〜7 頁); 米国特許第5,019,492号明細書 のクレーム１に記載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: 米国特許第4,923,790号明細書のカラム3 〜15に記載のI-1 〜III-43, 特にII-1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: 米国特許第4,923,793号明細書のカラム6 〜16に記載のI-1 〜(14), 特にI-1,60,(2),(13), 米国特許第4,952,483号明細書 のカラム25〜32に記載の化合物１〜65, 特に36: 化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開平5-40324号公報に記載の化合物50; 染料: 特開平3-156450号公報の15〜18頁に記載のa-1〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36, b-5,27〜29頁のV-1 〜23, 特にV-1, 欧州特許出願公開第445627A 号明細書の33〜55頁に記載のF-I-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, 欧州特許出願公開第457153A号明細書の17〜28頁に記載のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, 国際公開第 88/04794号パンフレットの8〜26頁に記載のDye-1 〜124 の微結晶分散体, 欧州特許出願公開第319999A号明細書の６〜11頁に記載の化合物１〜22, 特に化合物1, 欧州特許出願公開第519306A号明細書の式(1) ないし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),米国出願第4,268,622号明細書に記載の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜10), 米国出願第4,923,788号明細書に記載の式(I) で表わされる化合物(1) 〜(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335号公報に記載の式(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101〜427(６〜９頁), 欧州特許出願公開第520938A号明細書に記載の式(I) で表わされる化合物(3) 〜(66)(10 〜44頁)及び式(III) で表わされる化合物HBT-1 〜10(14 頁), 欧州特許出願公開第521823A号明細書に記載の式(1) で表わされる化合物(1) 〜(31) (カラム２〜９)。
【０１０４】
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ.No.17643の28頁、同No.18716の647頁右欄から648頁左欄、および同No.307105の879頁に記載されている。
【０１０５】
本発明の感光材料は、支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀層からこの写真感光材料の表面までの厚みが２４μｍ以下であることが好ましく、２２μｍ以下が更に好ましく、２０μｍ以下が最も好ましい。また膜膨潤速度Ｔ1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。Ｔ1/2は、発色現像液で30℃、3分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたとき、膜厚がその1/2に到達するまでの時間と定義する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ1/2は、エー・グリーン（A.Green)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124〜129頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ1/2は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって調整することができる。また、膨潤率は150〜400％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚により計算できる。
【０１０６】
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μｍ〜20μｍの親水性コロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500％が好ましい。
【０１０７】
次に本発明に好ましく用いられるポリエステル支持体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を50モル％〜100モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約5,000ないし200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上であり、さらに90℃以上が好ましい。
【０１０８】
次に、ポリエステル支持体は、巻き癖をつきにくくするために熱処理温度は40℃以上Ｔｇ未満、より好ましくはＴｇ−20℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、0.1時間以上1500時間以下、さらに好ましくは0.5時間以上200時間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えばSnO2やSb2O5等の導電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又、端部にローレットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。
【０１０９】
このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset等ポリエステル用として市販されている染料または顔料を練り込むことにより目的を達成することが可能である。
【０１１０】
次に、本発明では支持体と感材構成層を接着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
【０１１１】
次に、下塗法について述べる。本発明において下塗層は単層でもよく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤として含有させてもよい。
【０１１２】
また、本発明においては、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げることができる。
【０１１３】
帯電防止剤として最も好ましいものは、ZnO、TiO2、SnO2、Al2O3、In2O3、SiO2、MgO、BaO、MoO3、V2O5の中から選ばれた少なくとも１種の体積抵抗率が107Ω・ｃｍ以下、より好ましくは105Ω・ｃｍ以下である粒子サイズ0.001〜1.0μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。
【０１１４】
感材への含有量としては、5〜500mg/m2が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m2である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比は1/300〜100/1が好ましく、より好ましくは1/100〜100/5である。
【０１１５】
本発明の感材には滑り性がある事が好ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに設けることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.25以下0.01以上である。この時の測定は直径5mmのステンレス球に対し、60cm／分で搬送した時の値を表す（25℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。
【０１１６】
本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好ましい。
【０１１７】
本発明の感材にはマット剤が含有される事が好ましい。マット剤の添加層としては乳剤面、バック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好ましくは両者を併用することである。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径としては0.8〜10μｍが好ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜1.1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ましい。また、マット性を高めるために0.8μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメタクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝9/1（モル比）、0.3μｍ))、ポリスチレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm）が挙げられる。
【実施例】
【０１１８】
以下に本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例１）
（乳剤Ｅｍ−Ａ、イ、サ、メの調製）
ＡｇＢｒＩ単分散立方体乳剤を下記に従い調製した。下記溶液を調製した。
【０１１９】
《溶液Ａ》石灰処理オセインゼラチン：３０ｇ、ＫＢｒ：０．４ｇ、および水：１．３Lを含む水溶液
《溶液Ｂ》ＡｇＮＯ３：２０ｇを含む水溶液０．２Ｌ
《溶液Ｃ》ＫＢｒ：１５ｇ、およびＫＩ：０．６ｇを含む水溶液０．２Ｌ
《溶液Ｄ》ＡｇＮＯ３：１６２．５ｇを含む水溶液０．６５Ｌ
《溶液Ｅ》ＫＢｒ：１２４．８ｇ、ＫＩ：５．４ｇ、およびＮａＣｌ：０．６ｇを含む水溶液０．７Ｌ。
【０１２０】
溶液Ａを反応容器に入れて６０℃に保温して攪拌した。１５０ｍＬの溶液Ｂを５分間に渡り添加した。この間、反応容器中のｐＢｒが３．５に保たれるように溶液Ｃを添加量を制御しながら添加した。添加終了後、反応容器中の溶液を７０℃に昇温した。続いて、５４０ｍＬの溶液Ｄを１５分間に渡り添加した。この間、反応容器中のｐＢｒが３．５に保たれるように溶液Ｅを添加量を制御しながら添加した。また、この添加中に、二酸化チオ尿素：０．００５ｇ、ベンゼンスルホン酸ナトリウム：０．００５ｇ、Ｋ２ＩｒＣｌ６：０．０００３ｇを反応容器中に添加した。
【０１２１】
添加終了後、フロキュレーション法によって脱塩工程を行った。脱塩工程終了後、下記化学増感処理、および分光増感処理を施した。脱塩終了後の乳剤を６０℃に保温し、増感色素、チオシアン酸カリウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウム、N，Ｎ−ジメチルセレノウレア、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン（ＴＡＩ）、化合物１、化合物２、および化合物３を添加して最適に分光増感、および化学増感を行った。増感色素は、表１に示した色素を適宜比率を変更して表１に示した最適な量を添加した。得られた乳剤Ａ、イ、サ、メ、それぞれの粒子は、球相当直径の平均が０．１８μｍ、変動係数が１１％の立方体粒子であった。
【０１２２】
（乳剤Ｅｍ−Ｂ、Ｄ、Ｇ、ロ、ニ、ヌ、ワ、タ、ト、キ、ミ、ツ、ラ、ゐ、ク、ケ、エ、ゑの調製）
上記乳剤Ｅｍ−Ａ、イ、サ、メの調製において、反応容器中の溶液の温度、溶液Ａ〜Ｅの組成、および濃度、溶液Ｂ〜Ｅの添加速度、反応容器中の溶液のｐＢｒ、二酸化チオ尿素、ベンゼンスルフォン酸ナトリウム、Ｋ２ＩｒＣｌ６の添加量、および脱塩終了後の増感色素、および化学増感を適宜変更した以外は、上記乳剤Ａと同様にして乳剤Ｅｍ−Ｂ、Ｄ、Ｇ、ロ、ニ、ヌ、ワ、タ、ト、キ、ミ、ツ、ラ、ゐ、ク、ケ、エ、ゑを調製した。
【０１２３】
（乳剤Ｅｍ−Ｃ、ハ、ユ、シの調製）
ＡｇＢｒＩ単分散立方体乳剤を下記に従い調製した。下記溶液を調製した。
【０１２４】
《溶液Ａ》石灰処理オセインゼラチン：３０ｇ、ＫＢｒ：０．４ｇ、および水：１．５Lを含む水溶液
《溶液Ｂ》ＡｇＮＯ３：１６２．５ｇを含む水溶液０．６５Ｌ
《溶液Ｃ》ＫＢｒ：１２５．４ｇ、ＫＩ：４．５ｇ、ＮａＣｌ：０．３ｇを含む水溶液０．７Ｌ。
【０１２５】
溶液Ａを反応容器に入れて５５℃に保温して攪拌した。５４０ｍＬの溶液Ｂを１０分間に渡り添加した。この間、反応容器中のｐＢｒが３．５に保たれるように溶液Ｃを添加量を制御しながら添加した。また、この添加中に、二酸化チオ尿素：０．００７ｇ、ベンゼンスルホン酸ナトリウム：０．００７ｇ、Ｋ２ＩｒＣｌ６０．０００５ｇを反応容器中に添加した。
【０１２６】
添加終了後、フロキュレーション法によって脱塩工程を行った。脱塩工程終了後、下記化学増感処理、および分光増感処理を施した。脱塩終了後の乳剤を６２℃に保温し、増感色素、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウム、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン（ＴＡＩ）、化合物１、化合物２、および化合物３を添加して最適に分光増感、および化学増感を行った。増感色素は、表１に示した色素を適宜比率を変更して表１に示した最適な量を添加した。得られた乳剤Ｅｍ−Ｃ、ハ、ユ、シ、それぞれの粒子は、球相当直径の平均が０．１０μｍ、変動係数が１３％の立方体粒子であった。
【０１２７】
（乳剤Ｅｍ−Ｅ、Ｆ、Ｈ、Ｉ、ホ、ル、カ、レ、ヘ、ヲ、ヨ、ソ、チ、リ、ネ、ム、ノ、ヤ、フ、テ、ナ、ウ、オ、マ、コ、ア、ヒ、モの調製）
上記乳剤Ｃ、ハ、ユ、シの調製において、反応容器中の溶液の温度、溶液Ａ〜Ｃの組成、および濃度、溶液Ｂ及びＣの添加速度、反応容器中の溶液のｐＢｒ、二酸化チオ尿素、ベンゼンスルフォン酸ナトリウム、Ｋ２ＩｒＣｌ６の添加量、および脱塩終了後の増感色素、および化学増感を適宜変更した以外は、上記乳剤Ｃと同様にして乳剤Ｅｍ−Ｅ、Ｆ、Ｈ、Ｉ、ホ、ル、カ、レ、ヘ、ヲ、ヨ、ソ、チ、リ、ネ、ム、ノ、ヤ、フ、テ、ナ、ウ、オ、マ、コ、ア、ヒ、モを調製した。
【０１２８】
（乳剤Ｅｍ−５，６，７の調製）
上記乳剤Ｅｍ−Ｄの調製において、増感色素を適宜変更した以外は、上記乳剤Ｅｍ−Ｄと同様にして乳剤Ｅｍ−５，６，７を調製した。
（乳剤Ｅｍ−１２，１３，１４の調製）
上記乳剤Ｅｍ−Ｅの調製において、増感色素を適宜変更した以外は、上記乳剤Ｅｍ−Ｅと同様にして乳剤Ｅｍ−１２，１３，１４を調製した。
（乳剤Ｅｍ−１９，２０，２１の調製）
上記乳剤Ｅｍ−Ｆの調製において、増感色素を適宜変更した以外は、上記乳剤Ｅｍ−Ｆと同様にして乳剤Ｅｍ−１９，２０，２１を調製した。
【０１２９】
（乳剤Ｅｍ−１、２，３，４の調製）
ＡｇＢｒＩ単分散八面体を下記に従い調製した。
上記乳剤Ｅｍ−Ｄの調製において、反応溶液中のｐＢｒを２．７に変更し、増感色素を適宜変更した以外は、上記乳剤Ｅｍ−Ｄと同様にして乳剤Ｅｍ−１、２，３，４を調製した。
（乳剤Ｅｍ−８，９，１０，１１の調製）
ＡｇＢｒＩ単分散八面体を下記に従い調製した。
【０１３０】
上記乳剤Ｅｍ−Ｅの調製において、反応溶液中のｐＢｒを２．７に変更し、増感色素を適宜変更した以外は、上記乳剤Ｅｍ−Ｅと同様にして乳剤Ｅｍ−８，９，１０，１１を調製した。
（乳剤Ｅｍ−１５，１６，１７，１８の調製）
ＡｇＢｒＩ単分散八面体を下記に従い調製した。
【０１３１】
上記乳剤Ｅｍ−Ｆの調製において、反応溶液中のｐＢｒを２．７に変更し、増感色素を適宜変更した以外は、上記乳剤Ｅｍ−Ｆと同様にして乳剤Ｅｍ−１５，１６，１７，１８を調製した。
【表１−１】
【０１３２】
【表１−２】
【０１３３】
【表２】
【０１３４】
【化８】
【０１３５】
【化９】
【０１３６】
【化１０】
【０１３７】
(多層カラー感光材料試料１０１の作成)
下塗りをした三酢酸セルロースフィルム支持体上に下記に示すバック層を塗布した支持体を作製した。
【０１３８】
（バック層）
メチルメタアクリレート−メタアクリル酸コポリマー
（共重合モル比１：１） １．５質量部
セルロースアセテートヘキサヒドロフタレート
（ヒドロキシプロピル基４％、メチル基１５％、アセチル基８％、
フタリル基３６％） １．５質量部
アセトン ５０質量部
メタノール ２５質量部
メチルセルソルブ ２５質量部
コロイドカーボン １．２質量部
以上の割合で塗布液を調製し、白色光に対し、濃度が１．０になるように塗布した。
【０１３９】
このバック層を塗布した支持体のバック層とは反対側に、下塗りを施し、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料である試料１０１を作製した。
【０１４０】
（感光材料の組成）
塗布量はハロゲン化銀及びコロイド銀についてはｇ／ｍ2 単位で表した銀の量を、またカプラー、添加剤及びゼラチンについてはｇ／ｍ2 単位で表わした量を示した。
【０１４１】
第１層；ハレーション防止層
黒色コロイド銀 銀塗布量 ０．０９０
ヨウ臭化銀乳剤粒子 銀塗布量 ０．０２０
（平均粒径０.０７μｍ、沃化銀含有率２モル％）
ゼラチン ０．９１０。
【０１４２】
第２層；中間層
ゼラチン ２．１６０
ＥｘＦ−４ ０．６９４。
【０１４３】
第３層；低感度赤感乳剤層
Ｅｍ−Ｉ 銀塗布量 ０．２６５
ゼラチン １．９００
ＥｘＣ−１ ０．１４１
ＥｘＣ−２ ０．１９４
ＥｘＣ−３ ０．０１９
ＥｘＣ−４ ０．０３４
ＥｘＣ−５ ０．０２９
Ｃｐｄ−２ ０．１０５
Ｓｏｌｖ−１ ０．４４０。
【０１４４】
第４層；中間度赤感乳剤層
Ｅｍ−Ｈ 銀塗布量 ０．２３６
ゼラチン １．０６７
ＥｘＣ−１ ０．０９１
ＥｘＣ−２ ０．１２５
ＥｘＣ−３ ０．０１５
ＥｘＣ−４ ０．０２８
ＥｘＣ−５ ０．００８
Ｃｐｄ−２ ０．０６９
Ｓｏｌｖ−１ ０．２９３。
【０１４５】
第５層；高感度赤感乳剤層
Ｅｍ−Ｇ 銀塗布量 ０．２２８
ゼラチン ０．７５７
ＥｘＣ−１ ０．０５７
ＥｘＣ−２ ０．０７９
ＥｘＣ−３ ０．０１９
ＥｘＣ−５ ０．００５
Ｃｐｄ−２ ０．０４４
Ｓｏｌｖ−１ ０．１６５。
【０１４６】
第６層：中間層
ゼラチン １．４８９
Ｃｐｄ−１ ０．０６９
ＥｘＦ−５ ０．０７４
ＥｘＦ−７ ０．０６２
ＥｘＦ−８ ０．０２８
Ｓｏｌｖ−１ ０．２２３。
【０１４７】
第７層；低感度緑感乳剤層
Ｅｍ−Ｆ 銀塗布量 ０．３０６
ゼラチン １．６１４
ＥｘＭ−１ ０．１６４
ＥｘＭ−３ ０．０９５
ＥｘＭ−４ ０．１４８
Ｓｏｌｖ−１ ０．４７３
Ｓｏｌｖ−２ ０．０５０。
【０１４８】
第８層；中感度緑感乳剤層
Ｅｍ−Ｅ 銀塗布量 ０．１８７
ゼラチン ０．５２５
ＥｘＭ−１ ０．０４８
ＥｘＭ−２ ０．０３７
ＥｘＭ−３ ０．０２１
ＥｘＭ−４ ０．０４３
Ｓｏｌｖ−１ ０．１７１
Ｓｏｌｖ−２ ０．０２０。
【０１４９】
第９層；高感度緑感乳剤層
Ｅｍ−Ｄ 銀塗布量 ０．２５４
ゼラチン ０．４４７
ＥｘＭ−１ ０．０４０
ＥｘＭ−２ ０．０３１
ＥｘＭ−３ ０．０１８
ＥｘＭ−４ ０．０３６
Ｓｏｌｖ−１ ０．１５０
Ｓｏｌｖ−２ ０．０１０。
【０１５０】
第１０層；イエローフィルター層
黄色コロイド銀 銀塗布量 ０．０６４
ゼラチン ０．９５０
Ｃｐｄ−１ ０．１０５
ＥｘＦ−８ ０．０２８
固体分散染料ＥｘＦ−９ ０．１２５
Ｓｏｌｖ−１ ０．１２１。
【０１５１】
第１１層；低感度青感乳剤層
Ｅｍ−Ｃ 銀塗布量 ０．１３７
ゼラチン １．５１４
ＥｘＹ−１ ０．０５６
ＥｘＹ−２ ０．５６１
ＥｘＣ−２ ０．００８
Ｓｏｌｖ−１ ０．２３４。
【０１５２】
第１２層；中感度青感乳剤層
Ｅｍ−Ｂ 銀塗布量 ０．１４９
ゼラチン ０．８５９
ＥｘＹ−１ ０．０３９
ＥｘＹ−２ ０．３９１
ＥｘＣ−３ ０．００９
Ｓｏｌｖ−１ ０．１６３。
【０１５３】
第１３層；高感度青感乳剤層
Ｅｍ−Ａ 銀塗布量 ０．２８３
ゼラチン ０．３７１
ＥｘＹ−１ ０．０１０
ＥｘＹ−２ ０．１０１
ＥｘＣ−３ ０．００３
Ｓｏｌｖ−１ ０．０４２。
【０１５４】
第１４層；第１保護層
ヨウ臭化銀乳剤粒子 銀塗布量 ０．２１１
（平均粒径０.０７μｍ、沃化銀含有率２モル％）
ゼラチン ０．６８３
固体分散染料ＥｘＦ−９ ０．０５４
ＥｘＦ−１ ０．０７３
Ｈ−１ ０．１６０。
【０１５５】
第１５層；第２保護層
ゼラチン ０．７２７
Ｂ−１（直径２．０μｍ） ０．００７
Ｂ−２（直径２．０μｍ） ０．００５
Ｂ−３ ０．０４７
Ｈ−１ ０．１７０。
【０１５６】
こうして作製した試料１０１には、上記の他に１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに対して平均２００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート（同約１０００ｒｐｍ）、及び２−フェノキシエタノール（同約１００００ｒｐｍ）が添加された。
【０１５７】
さらにＣｐｄ−３〜Ｃｐｄ−７、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｗ−１〜Ｗ−１３、Ｆ−１〜Ｆ−２１、ＥｘＦ−２、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−６、ＵＶ−１〜ＵＶ−５が添加された。
（有機固体分散染料の分散物の調製）
第１０層及び第１４層の固体分散染料ＥｘＦ−９を次の方法で分散した。
ＥｘＦ−９のウエットケーキ（１７．６質量％の水を含む）１．２１０ｋｇ
Ｗ−１１ ０．４００ｋｇ
Ｆ−１５ ０．００６ｋｇ
水 ８．３８４ｋｇ
計 １０．０００ｋｇ
（ＮａＯＨでｐＨ＝７．２に調整）。
【０１５８】
上記組成のスラリーをディゾルバーで攪拌して粗分散した後、アジテータミルＬＭＫ−４を用い、周速１０ｍ／ｓ、吐出量０．６ｋｇ／ｍｉｎ、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズ充填率８０％で分散し、固体微粒子分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は０．１５μｍであった。 上記感光材料で使用した物質の構造式を下記に示す。
【化１１】
【０１５９】
【化１２】
【０１６０】
【化１３】
【０１６１】
【化１４】
【０１６２】
【化１５】
【０１６３】
【化１６】
【０１６４】
【化１７】
【０１６５】
【化１８】
【０１６６】
【化１９】
【０１６７】
【化２０】
【０１６８】
【化２１】
【０１６９】
【化２２】
【０１７０】
【化２３】
【０１７１】
【化２４】
【０１７２】
得られた試料１０１より、第３，４，５層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−ト、Ｅｍ−チ、Ｅｍ−リに変更し、かつ第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−ニ、Ｅｍ−ホ、Ｅｍ−ヘに変更し試料１０２を作製した。
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−ヌ、Ｅｍ−ル、Ｅｍ−ヲに変更し、試料１０３を作製した。
【０１７３】
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−ワ、Ｅｍ−カ、Ｅｍ−ヨに変更し、試料１０４を作製した。
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−タ、Ｅｍ−レ、Ｅｍ−ソに変更し、試料１０５を作製した。
【０１７４】
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−ツ、Ｅｍ−ネ、Ｅｍ−ナに変更し、試料１０６を作製した。
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−ラ、Ｅｍ−ム、Ｅｍ−ウに変更し、試料１０７を作製した。
【０１７５】
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−ゐ、Ｅｍ−ノ、Ｅｍ−オに変更し、試料１０８を作製した。
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−ク、Ｅｍ−ヤ、Ｅｍ−マに変更し、試料１０９を作製した。
【０１７６】
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−ケ、Ｅｍ−フ、Ｅｍ−コに変更し、試料１１０を作製した。
また、試料１０６より、第１１，１２，１３層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−イ、Ｅｍ−ロ、Ｅｍ−ハに変更し、試料１１１を作製した。
【０１７７】
また、試料１０６より、第１１，１２，１３層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−サ、Ｅｍ−キ、Ｅｍ−ユに変更し、試料1１２を作製した。
また、試料１０６より、第１１，１２，１３層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−メ、Ｅｍ−ミ、Ｅｍ−シに変更し、試料1１３を作製した。
【０１７８】
さらに、試料１１２より、第３、４、５層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−ゑ、Ｅｍ−ヒ、Ｅｍ−モに変更し、試料1１４を作成した。
さらに、試料1１２について第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−エ、Ｅｍ−テ、Ｅｍ−アに変更し、試料1１５を作製した。
【０１７９】
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−１、Ｅｍ−８、Ｅｍ−１５に変更し、試料２０１を作製した。
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−２、Ｅｍ−９、Ｅｍ−１６に変更し、試料２０２を作製した。
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−３、Ｅｍ−１０、Ｅｍ−１７に変更し、試料２０３を作製した。
【０１８０】
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−４、Ｅｍ−１１、Ｅｍ−１８に変更し、試料２０４を作製した。
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−５、Ｅｍ−１２、Ｅｍ−１９に変更し、試料２０５を作製した。
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−６、Ｅｍ−１３、Ｅｍ−２０に変更し、試料２０６を作製した。
また、試料１０２より、第７，８，９層に使用する乳剤をそれぞれＥｍ−７、Ｅｍ−１４、Ｅｍ−２１に変更し、試料２０７を作製した。
【０１８１】
（滲み値ｋ、色純度の評価）
滲み、及び色純度の評価は、画素数(2048×1556)のデジタル情報を0.8×0.6インチの大きさで、ピーク波長がそれぞれ460nm、532nm、660nmの青色半導体レーザー、緑色固体レーザー（ＹＡＧレーザー）、赤色半導体レーザーを用いて露光後、現像処理し、本文中に記載した方法で滲み値及び色純度を評価した。結果を後掲の表Ａに示した。
【０１８２】
試料１０１〜１１５を現像処理したカラー現像処理の内容は以下の通りである。
【０１８３】
処理工程 温度（℃） 時間
（１）前浴 ２７±１ １０秒
（２）バッキング除去と
スプレー水洗 ２７〜３８ ５秒
（３）発色現像 ４１．１±０．１ ３分
（４）停止 ２７〜３８ ３０秒
（５）水洗 ２７〜３８ ３０秒
（６）漂白 ２７±１ ３分
（７）水洗 ２７〜３８ １分
（８）定着 ３８±１ ２分
（９）水洗 ２７〜３８ ２分
（10）安定 ２７〜３８ １０秒。
【０１８４】
各処理工程で使用した処理液の処方は次の通りである。
各処理液の処方
（１）前浴 処方値
２７〜３８℃の水 ８００ｍｌ
ほう砂（１０水塩） ２０．０ｇ
硫酸ナトリウム（無水） １００ｇ
水酸化ナトリウム １．０ｇ
水を加えて １．００リットル
ｐＨ（２７℃） ９．２５。
【０１８５】
（３）発色現像 処方値
２１〜３８℃の水 ８５０ｍｌ
コダックアンチカルシウムＮｏ．４ ２．０ｍｌ
亜硫酸ナトリウム（無水） ２．０ｇ
イーストマン アンチフォグＮｏ．９ ０．２２ｇ
臭化ナトリウム（無水） １．２０ｇ
炭酸ナトリウム（無水） ２５．６ｇ
重炭酸ナトリウム ２．７ｇ
発色現像主薬；
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−アニリン ４．０ｇ
水を加えて １．００リットル
ｐＨ（２７℃） １０．２０。
【０１８６】
（４）停止
２１〜３８℃の水 ９００ｍｌ
７．０Ｎ硫酸 ５０ｍｌ
水を加えて １．００リットル
ｐＨ（２７℃） ０．９。
【０１８７】
（５）漂白液
２４〜３８℃の水 ７００ｍｌ
プロキセルＧＸＬ ０．０７ｍｌ
コダックキレーティングエージェントＮｏ．１ ２４．２ｇ
２８％水酸化アンモニウム ３０．０ｍｌ
臭化アンモニウム ３２．５ｇ
氷酢酸 １０．０ｍｌ
硝酸第二鉄（９水塩） ２８．８ｇ
水を加えて １．０リットル
ｐＨ（２７℃） ５．０±０．２。
【０１８８】
（６）定着 処方値
２０〜３８℃の水 ７００ｍｌ
コダックアンチカルシウムＮｏ．４ ２．０ｍｌ
５８％チオ硫酸アンモニウム溶液 １８５ｍｌ
亜硫酸ナトリウム（無水） １０．０ｇ
重亜硫酸ナトリウム（無水） ８．４ｇ
水を加えて １．０リットル
ｐＨ（２７℃） ６．５。
【０１８９】
（７）安定 処方値
２１〜２７℃の水 １．００リットル
コダックスタビライザーアディティブ ０．１４ｍｌ
ホルマリン（３７．５％溶液） １．５ｍｌ。
【０１９０】
（官能評価）
試料１０１〜１１５の画質の官能評価を以下の方法で行った。
画素数(2048×1556)のデジタル情報を持つ風景画像を試料１０１〜１１５に0.8×0.6インチの大きさでピーク波長がそれぞれ460nm、532nm、660nmの青色半導体レーザー，緑色固体レーザー，赤色半導体レーザーにて露光し、得られたネガ像を映写して２０人の検査者に鑑賞させた。画素数(1024×778)を用い、試料１０１を用いた際の評価値を３（標準）として相対評価する方法で行った。また、このネガ像を用いてさらにフジカラーポジティブフィルムＦ−ＣＰに露光後、FUJIFILM PROCESSING MANUAL Motion Picture Films 「フジカラー ポジティブ フィルムの処理」の項に記載の方法で現像処理しポジ像を得た。これを映写して同様の評価を行った。
【０１９１】
ネガ像に関しては鮮鋭性を、ポジ像に関しては鮮鋭性と色彩度を下記の７段階で評価し、２０人の検査者の評価値の平均を計算した。結果を表Ａに示した。
【０１９２】
０：非常に劣る
１：劣る
２：やや劣る
３：（標準）
４ ：やや優れる
５：優れる
６：非常に優れる。
【表３】
【０１９３】
表Ａより、本発明の画像記録方法を採用すれば、鮮鋭性、色彩度の優れた映写画像を得られることがわかる。
【０１９４】
試料１０６及び２０１〜２０７について上述した方法と同様の方法で試験を行い、滲み、色純度、官能評価を緑感光性層のみに関して比較した。結果を表Ｂに示した。
【表４】
【０１９５】
表Ｂより、増感色素（Ａ）及び増感色素（Ｂ）を併用する本発明を採用すれば、鮮鋭性、色彩度の優れた映写画像を得られることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０１９６】
【図１】ハロゲン化銀写真感光材料の発色濃度Ｄと滲みkの関係を示す図である。
【符号の説明】
【０１９７】
Ｄ・・・ハロゲン化銀写真感光材料の発色濃度
ｋ・・・発色濃度Ｄにおける滲み
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明支持体上に、それぞれ少なくとも１層の青感光性層、緑感光性層および赤感光性層を有し、露光用の緑色光源のピーク波長と比較して、前記緑感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長が±１０ｎｍ以内であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項２】
露光用の緑色光源が固体レーザーであって、該固体レーザーのピーク波長と比較して、前記緑感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長が±１０ｎｍ以内であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項３】
露光用の青色光源のピーク波長と比較して、前記青感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長が±１０ｎｍ以内であることを特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項４】
露光用の赤色光源のピーク波長と比較して、前記赤感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長が±１０ｎｍ以内であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項５】
透明支持体上に、それぞれ少なくとも１層の青感光性層、緑感光性層および赤感光性層を有し、前記緑感光性層の少なくとも１層中に下記一般式（Ａ）で表される化合物および下記一般式（Ｂ）で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【化１】
一般式（Ａ）において、R1は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、R2及びR3は、それぞれアルキル基を表す。Z1及びZ2は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、カルバモイル基、アルキル基またはシアノ基を表す。Z1及びZ2 は同一の置換基であってもよく、異なった置換基でもよい。Z1及びＺ2 は互いに連結して環を形成してもよい。Z3は、ハロゲン原子を表す。X1は、必要に応じて電荷を中和させる為のカチオン性対イオンを表す。
一般式（Ｂ）において、Y1は硫黄または、酸素原子を表し、R4及びR5、それぞれアルキル基を表す。Z4及びZ5は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、カルバモイル基、アルキル基またはシアノ基を表す。Z4及びZ5は同一の置換基であってもよく、異なった置換基でもよい。Z4とＺ5 は互いに連結して環を形成してもよい。X2は、必要に応じて電荷を中和させる為のカチオン性対イオンを表す。
【請求項６】
前記緑感光性層中の一般式（Ａ）で表わされる化合物と一般式（Ｂ）で表される化合物とのモル比が下記式(II)を満たすことを特徴とする請求項５に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
０．５≦［Ａ］／［Ｂ］≦２．０ （II）
式中、［Ａ］および［Ｂ］は、各々、一般式（Ａ）で表される化合物及び一般式(Ｂ)で表される化合物の、該緑感光性層中のハロゲン化銀１モル当たりのモル数（mol/mol Ag）を表わす。
【請求項７】
一般式（Ａ）で表わされる化合物及び一般式（Ｂ）で表される化合物を含有する前記緑感光性層に含有されるハロゲン化銀粒子の粒子形状が立方体であることを特徴とする請求項５又は６に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項８】
デジタル画像情報が２０００ｄｐｉ以上の解像度で記録される画像形成時に、該デジタル画像情報を劣化少なく記録できることを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項９】
３００万画素以上のデジタル画像情報を劣化少なく記録できることを特徴とする請求項１から８のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項１０】
画像記録時の該画像の滲みｋが下記式(Ｉ)を満たすことを特徴とする請求項１から９のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
ｋ≦４．５×（Ｄ−０．２）２ (Ｉ)
式(Ｉ)において、
Ｄ ：ハロゲン化銀写真感光材料の発色濃度
滲みｋ ：発色濃度Ｄにおける滲み(μｍ)
【請求項１１】
画像記録時の色再現において色純度率が８０％以上であること特徴とする請求項１から１０のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料に記録されたデジタル画像情報を、さらにハロゲン化銀写真感光材料にアナログ方式で記録することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１】
透明支持体上に、それぞれ少なくとも１層の青感光性層、緑感光性層および赤感光性層を有し、露光用の緑色光源のピーク波長と比較して、前記緑感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長が±１０ｎｍ以内であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項２】
露光用の緑色光源が固体レーザーであって、該固体レーザーのピーク波長と比較して、前記緑感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長が±１０ｎｍ以内であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項３】
露光用の青色光源のピーク波長と比較して、前記青感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長が±１０ｎｍ以内であることを特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項４】
露光用の赤色光源のピーク波長と比較して、前記赤感光性層の少なくとも１層の分光感度のピーク波長が±１０ｎｍ以内であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項５】
透明支持体上に、それぞれ少なくとも１層の青感光性層、緑感光性層および赤感光性層を有し、前記緑感光性層の少なくとも１層中に下記一般式（Ａ）で表される化合物および下記一般式（Ｂ）で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【化１】
一般式（Ａ）において、R1は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、R2及びR3は、それぞれアルキル基を表す。Z1及びZ2は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、カルバモイル基、アルキル基またはシアノ基を表す。Z1及びZ2 は同一の置換基であってもよく、異なった置換基でもよい。Z1及びＺ2 は互いに連結して環を形成してもよい。Z3は、ハロゲン原子を表す。X1は、必要に応じて電荷を中和させる為のカチオン性対イオンを表す。
一般式（Ｂ）において、Y1は硫黄または、酸素原子を表し、R4及びR5、それぞれアルキル基を表す。Z4及びZ5は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、カルバモイル基、アルキル基またはシアノ基を表す。Z4及びZ5は同一の置換基であってもよく、異なった置換基でもよい。Z4とＺ5 は互いに連結して環を形成してもよい。X2は、必要に応じて電荷を中和させる為のカチオン性対イオンを表す。
【請求項６】
前記緑感光性層中の一般式（Ａ）で表わされる化合物と一般式（Ｂ）で表される化合物とのモル比が下記式(II)を満たすことを特徴とする請求項５に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
０．５≦［Ａ］／［Ｂ］≦２．０ （II）
式中、［Ａ］および［Ｂ］は、各々、一般式（Ａ）で表される化合物及び一般式(Ｂ)で表される化合物の、該緑感光性層中のハロゲン化銀１モル当たりのモル数（mol/mol Ag）を表わす。
【請求項７】
一般式（Ａ）で表わされる化合物及び一般式（Ｂ）で表される化合物を含有する前記緑感光性層に含有されるハロゲン化銀粒子の粒子形状が立方体であることを特徴とする請求項５又は６に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項８】
デジタル画像情報が２０００ｄｐｉ以上の解像度で記録される画像形成時に、該デジタル画像情報を劣化少なく記録できることを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項９】
３００万画素以上のデジタル画像情報を劣化少なく記録できることを特徴とする請求項１から８のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項１０】
画像記録時の該画像の滲みｋが下記式(Ｉ)を満たすことを特徴とする請求項１から９のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
ｋ≦４．５×（Ｄ−０．２）２ (Ｉ)
式(Ｉ)において、
Ｄ ：ハロゲン化銀写真感光材料の発色濃度
滲みｋ ：発色濃度Ｄにおける滲み(μｍ)
【請求項１１】
画像記録時の色再現において色純度率が８０％以上であること特徴とする請求項１から１０のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料に記録されたデジタル画像情報を、さらにハロゲン化銀写真感光材料にアナログ方式で記録することを特徴とする画像形成方法。
【図１】
【公開番号】特開２００８−１０７７７６（Ｐ２００８−１０７７７６Ａ）
【公開日】平成２０年５月８日（２００８．５．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−９４２１５（Ｐ２００７−９４２１５）
【出願日】平成１９年３月３０日（２００７．３．３０）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年５月８日（２００８．５．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月３０日（２００７．３．３０）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]