フミン質の処理方法、フミン質及びその誘導体並びにフミン質分散液
【課題】 本発明は、色調を安定化させることが可能なフミン質の処理方法、該フミン質の処理方法により得られるフミン質及びフミン質誘導体並びに該フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方が分散されているフミン質分散液を提供することを目的とする。
【解決手段】 フミン質の処理方法は、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を加熱処理する工程を少なくとも有する。フミン質の処理方法は、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を酸処理する工程を少なくとも有する。フミン質及びフミン質誘導体は、上記のフミン質の処理方法を用いて、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を処理することにより得られる。
【解決手段】 フミン質の処理方法は、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を加熱処理する工程を少なくとも有する。フミン質の処理方法は、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を酸処理する工程を少なくとも有する。フミン質及びフミン質誘導体は、上記のフミン質の処理方法を用いて、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を処理することにより得られる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フミン質の処理方法、フミン質、フミン質誘導体及びフミン質分散液に関する。
【背景技術】
【０００２】
溜め池、釣堀、水族館の水槽等の貯水池、ゴルフ場、公園やテーマパーク用の用水路、人工池等に黄褐色から黒色の色調や濁りを付与し、自然な場の雰囲気を醸し出すためには、黒色酸化鉄、黄酸化鉄、ベンガラ等の金属酸化物やブラックカーボン等の顔料を添加する方法が考えられる。しかしながら、金属酸化物は、一般に中性領域に等電点があることから、中性で凝集しやすく、また比重が大きいことから、沈降しやすい傾向にある。一方、ブラックカーボンは、疎水性が強いことから、水中に均一に分散させることが困難である。
【０００３】
一方、黄褐色から黒色の色調を有する物質として、フミン質が知られている。フミン質は、その物理的及び／又は化学的性質を利用して、建材（特許文献１参照）、汚水の浄化剤（特許文献２参照）、土壌の浄化剤（特許文献３参照）、土壌改質剤（特許文献４参照）、化粧料（特許文献５及び６参照）等として、主に使用されている。
【０００４】
フミン質は、水性溶媒に分散させると、水性溶媒中の含有量に依存して色調や濁度が変化し、自然な風合いを醸し出す。しかしながら、フミン質は、天然物であるため、採掘した場所や時期によってフミン質の組成が変動し、色調が安定しないという問題がある。
【特許文献１】特開平８−２７７１７４号公報
【特許文献２】特開平１０−２７７５８６号公報
【特許文献３】特開２００３−１４５１２７号公報
【特許文献４】特開平５−０２３０４７号公報
【特許文献５】特許第３３７０２８９号公報
【特許文献６】特開昭６１−８７６０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記の従来技術が有する問題に鑑み、色調を安定化させることが可能なフミン質の処理方法、該フミン質の処理方法により得られるフミン質及びフミン質誘導体並びに該フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方が分散されているフミン質分散液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
請求項１に記載の発明は、フミン質の処理方法において、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を加熱処理する工程を少なくとも有することを特徴とする。
【０００７】
請求項１に記載の発明によれば、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を加熱処理する工程を少なくとも有するので、色調を安定化させることが可能なフミン質の処理方法を提供することができる。
【０００８】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載のフミン質の処理方法において、前記加熱処理の温度は、２５０℃以上５００℃以下であることを特徴とする。
【０００９】
請求項２に記載の発明によれば、前記加熱処理の温度は、２５０℃以上５００℃以下であるので、色調をさらに安定化させることができる。
【００１０】
請求項３に記載の発明は、請求項１又は２に記載のフミン質の処理方法において、前記加熱処理は、空気の出入りを制限することが可能な容器の中又は不活性ガス雰囲気下で行われることを特徴とする。
【００１１】
請求項３に記載の発明によれば、前記加熱処理は、空気の出入りを制限することが可能な容器の中又は不活性ガス雰囲気下で行われるので、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方の過剰な燃焼又は発火を抑制することができる。
【００１２】
請求項４に記載の発明は、フミン質の処理方法において、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を酸処理する工程を少なくとも有することを特徴とする。
【００１３】
請求項４に記載の発明によれば、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を酸処理する工程を少なくとも有するので、色調を安定化させることが可能なフミン質の処理方法を提供することができる。
【００１４】
請求項５に記載の発明は、請求項４に記載のフミン質の処理方法において、前記酸処理に用いられる酸は、無機酸であることを特徴とする。
【００１５】
請求項５に記載の発明によれば、前記酸処理に用いられる酸は、無機酸であるので、色調をさらに安定化させることができる。
【００１６】
請求項６に記載の発明は、フミン質において、請求項１乃至５のいずれか一項に記載のフミン質の処理方法を用いて、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を処理することにより得られることを特徴とする。
【００１７】
請求項６に記載の発明によれば、請求項１乃至５のいずれか一項に記載のフミン質の処理方法を用いて処理されているので、安定した色調を得ることが可能なフミン質を提供することができる。
【００１８】
請求項７に記載の発明は、フミン質誘導体において、請求項１乃至５のいずれか一項に記載のフミン質の処理方法を用いて、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を処理することにより得られることを特徴とする。
【００１９】
請求項７に記載の発明によれば、請求項１乃至５のいずれか一項に記載のフミン質の処理方法を用いて、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を処理することにより得られるので、安定した色調を得ることが可能なフミン質誘導体を提供することができる。
【００２０】
請求項８に記載の発明は、請求項６に記載のフミン質及び請求項７に記載のフミン質誘導体の少なくとも一方が分散媒に分散されているフミン質分散液であって、該フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を少なくとも粉砕することにより得られることを特徴とする。
【００２１】
請求項８に記載の発明によれば、請求項６に記載のフミン質及び請求項７に記載のフミン質誘導体の少なくとも一方が分散媒に分散されているフミン質分散液であって、該フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を少なくとも粉砕することにより得られるので、安定した色調を得ることが可能なフミン質分散液を提供することができる。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、色調を安定化させることが可能なフミン質の処理方法、該フミン質の処理方法により得られるフミン質及びフミン質誘導体並びに該フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方が分散されているフミン質分散液を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
次に、本発明を実施するための最良の形態を説明する。
【００２４】
本発明のフミン質の処理方法の第１の実施形態は、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を加熱処理する工程を少なくとも有する。
【００２５】
フミン質は、一般に、植物等の微生物の最終分解生成物であり、直鎖炭化水素と多環芳香族化合物を分子中に有する、分子量が数千〜１万程度である難分解性物質の混合物である。フミン質は、地中より採掘することにより得られ、市販のフミン質粉末を原料として用いることができる。また、フミン質誘導体としては、特開昭６１−８７６０９号公報、特開昭６１−８７６１０号公報、特開昭６１−８７６１１号公報、特開昭６１−８７６１２号公報に記載されているニトロ化されたフミン酸、フミン酸やニトロ化フミン酸の塩、エステル等が挙げられる。
【００２６】
さらに、フミン質の主成分としては、比較的分子量が高く、塩基性水溶液にのみ可溶で、比較的濃色（褐色〜黒色）であるフミン酸と、比較的分子量が低く、酸性水溶液に可溶で、比較的淡色（赤色〜黄色）であるフルボ酸とが挙げられる。しかし、フミン質は、天然物であるため、採掘した場所や時期の違いによって、フミン質中のフルボ酸とフミン酸の組成比が変動することが知られている。特に、淡色成分であるフルボ酸の含有量が多くなると、フミン質を溶媒に分散させたときに、その赤色〜黄色の色調が強調されるため、色調が変動する。
【００２７】
そこで、産地や採掘時期が変化した場合でも安定した色調のフミン質を得るため、鋭意検討を行った結果、分子量の小さいフルボ酸が分解又は燃焼しやすい性質を利用し、フミン質を加熱処理することにより、淡色成分であるフルボ酸の含有量を減少させることができ、色調を安定化させることができることがわかった。なお、同様にして、フミン質誘導体を加熱処理することにより、フルボ酸誘導体の含有量を減少させることができ、フミン質誘導体の色調を安定化させることができる。
【００２８】
加熱処理の温度は、２５０℃以上５００℃以下であることが好ましい。２５０℃未満であると、フルボ酸及びフルボ酸誘導体の少なくとも一方の分解反応又は燃焼反応が十分進行せず、加熱処理に長時間を要することがある。一方、５００℃を超えると、燃焼反応が進行し過ぎて、フルボ酸及びフルボ酸誘導体の少なくとも一方を選択的に分解又は燃焼させることが困難になることがある。加熱時間は、特に限定されないが、１時間以上５時間以下であることが好ましい。
【００２９】
加熱処理は、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方の過剰な燃焼又は発火を抑制するために、空気の供給を制限して行うことが好ましい。具体的には、加熱装置の加熱炉と、フミン質を入れる容器の二重構造にして、機密性を持たせて空気の出入りを制限して加熱処理を行う方法、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下で加熱処理を行う方法が挙げられる。これにより、均一な処理状態に制御することができる。
【００３０】
また、加熱処理されるフミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方は、予め公知の粉砕方法で粉砕されていることが好ましい。これにより、処理時間を短縮することができる。公知の粉砕方法としては、乾式粉砕法、湿式粉砕法及びこれらの組み合わせが挙げられるが、加熱工程での操作を簡便にするため、乾式粉砕法を用いることが好ましい。粉砕後のフミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方のメジアン径は、特に限定されないが、１μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上１００μｍ以下がさらに好ましい。
【００３１】
ここで、メジアン径とは、粒子体のひとつの集団の全体積を１００％として累積曲線を求めた時、累積曲線が５０％となる点の粒子径（累積平均径）であり、粒度分布を評価するパラメーターのひとつとして、一般的に利用されている。なお、メジアン径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置マイクロトラック９３２０−ＨＲＡ（日機装株式会社製）等を用いて測定することができる。
【００３２】
乾式粉砕法に用いられる粉砕機としては、ジェットミル、振動ミル、パルベライザー、アトマイザー等が挙げられる。
【００３３】
湿式粉砕法には、媒体撹拌ミルを用いることができ、具体的には、ビーズミル、サンドグラインダーミル、ボールミル、マイクロス等が挙げられる。媒体撹拌ミルでは、ガラスビーズ、アルミナビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ等の媒体を用いることができる。具体的には、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方と、溶媒の混合物と、媒体を有する粉砕容器を回転ディスク又はローターを用いて回転させることにより、粉砕することができる。なお、溶媒としては、水；リン酸緩衝液、酢酸緩衝液、乳酸緩衝液、クエン酸緩衝液等の緩衝液；エタノール、ブタノール等のアルコール；アセトン等の水性溶媒を用いることができる。なお、水性溶媒は、単独又は二種以上混合して用いることができる。上記混合物中のフミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方の含有量は、特に限定されないが、１重量％以上５０重量％以下であることが好ましく、５重量％以上３０重量％以下がさらに好ましい。また、媒体の直径は、０．１ｍｍ以上５ｍｍ以下であることが好ましい。粉砕温度は、特に限定されないが、５０℃以下であることが好ましく、３０℃以下がさらに好ましい。
【００３４】
本発明のフミン質の処理方法の第２の実施形態は、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を酸処理する工程を少なくとも有する。
【００３５】
フミン質を酸処理すると、淡色成分であるフルボ酸は、溶解するが、濃黒色成分であるフミン酸は、酸に不溶であるため、沈殿する。このため、酸処理後に、ろ過することにより、フルボ酸を分離することができる。このとき、酸処理に用いられた酸は、水洗することにより、除去することができる。このように、フミン質を酸処理し、淡色成分のフルボ酸を分離することにより、色調を安定化することができる。なお、同様にして、フミン質誘導体を酸処理し、フルボ酸誘導体を分離することにより、色調を安定化させることができる。
【００３６】
酸処理に用いられる酸は、無機酸であることが好ましく、具体的には、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、過塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、フッ化水素酸、臭化水素酸、ホウ酸等が挙げられる。中でも、塩酸、硫酸、硝酸を用いることが好ましく、塩酸を用いることがさらに好ましく、色調を安定化させる効果が大きくなる。なお、無機酸を用いて加熱してもよく、６０℃以上９５℃以下に加熱することが好ましい。これにより、処理時間を短縮することができる。このとき、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方に対する塩酸の比は、特に限定されないが、５Ｎ塩酸５００ｇに対して、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方が１００ｇ程度であることが好ましい。
【００３７】
また、酸処理されるフミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方は、予め公知の粉砕方法で粉砕されていることが好ましい。これにより、酸と、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方の接触面積が増加するため、処理時間を短縮することができる。粉砕方法としては、前述の乾式粉砕法、湿式粉砕法及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００３８】
なお、本発明のフミン質の処理方法は、加熱処理する工程及び酸処理する工程の両方を有する場合も含む。
【００３９】
本発明のフミン質及びフミン質誘導体は、本発明のフミン質の処理方法を用いて、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を処理することにより得られる。なお、本発明のフミン質誘導体は、本発明の処理方法を用いて、フミン質を処理した後に、誘導体化することにより得られるものであってもよいし、本発明の処理方法を用いて、フミン質誘導体を処理することにより得られるものであってもよい。フミン質誘導体としては、前述の通り、ニトロ化されたフミン酸、フミン酸やニトロ化フミン酸の塩、エステル等が挙げられる。
【００４０】
本発明のフミン質分散液は、本発明のフミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方が分散媒に分散されているフミン質分散液であって、本発明のフミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を少なくとも粉砕することにより得られる。分散媒としては、前述した水性溶媒を用いることが好ましく、このようなフミン質分散液は、水系組成物に色調や濁りを付与する添加剤として用いることができる。このとき、本発明のフミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を粉砕することにより、水性溶媒に分散させることができる。
【００４１】
本発明のフミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を粉砕する方法としては、公知の粉砕方法を用いることができる。具体的には、乾式粉砕法、湿式粉砕法及びこれらの組み合わせが挙げられるが、湿式粉砕法を用いることが好ましい。これにより、粒子径分布を狭くすることができる。なお、粉砕機及び粉砕条件は、前述と同様のものを用いることができる。
【００４２】
また、湿式粉砕する際の、本発明のフミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方と、水性溶媒の混合物中の、本発明のフミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方の含有量は、特に限定されないが、１重量％以上５０重量％以下であることが好ましく、５重量％以上３０重量％以下がさらに好ましい。含有量が１重量％未満であると、水系組成物に添加して用いる場合に、色調や濁りを付与する効果が小さくなることがあり、５０重量％を超えると、粘度が高くなり、湿式粉砕に適さないことがある。水性溶媒は、前述したものであることが好ましい。これにより、水系組成物の添加剤として用いることができる。
【００４３】
湿式粉砕に用いられる粉砕機として、媒体撹拌ミルを用いる場合には、媒体の直径は、０．１ｍｍ以上５ｍｍ以下であることが好ましい。
【００４４】
一般的に、微粒子を水性溶媒中に分散させて分散液を調製する際には、凝集や沈降を抑制するため、微粒子と水性溶媒以外に、分散剤が添加されるが、水性溶媒に分散剤が含まれていると、撹拌されたり流動したりする際に、気泡が発生することがある。また、分散剤の多くは、一定以上の濃度になると、環境や人体に対して好ましくない影響を与えることが懸念されている。このため、本発明のフミン質分散液は、環境や人体への安全性を向上させると共に、気泡の発生を抑制するために、分散剤を含有しないことが好ましく、この場合、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方と水性溶媒のみからなる構成とすることができる。
【００４５】
なお、気泡の発生や環境や人体への安全性が問題とならない場合は、凝集や沈降に対する安定性を向上させるために、分散剤を含有する構成としてもよく、分散剤としては、イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、水溶性高分子、高分子電解質等が挙げられる。
【００４６】
本発明のフミン質分散液において、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方のメジアン径は、特に限定されないが、０．０５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．０５μｍ以上５μｍ以下がさらに好ましい。また、メジアン径が０．０５μｍ以上５μｍ以下であるときには、粒子径が０．１μｍ以上８μｍ以下である粒子を９０体積％以上１００体積％以下含有することが好ましい。フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方のメジアン径が０．０５μｍ未満であると、水系組成物に添加して用いる場合に、色調や濁りを付与する効果が小さくなることがあり、１０μｍを超えると、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方が沈降しやすくなり、フミン質分散液の分散安定性が低下することがある。
【００４７】
本発明のフミン質分散液は、分散状態を良好に保つために、コロイドミル、ホモミキサー、高圧ホモゲナイザー、超高圧ホモゲナイザー等の装置を用いて均質化処理を施してもよい。
【００４８】
なお、本発明のフミン質分散液は、水系組成物に色調や濁りを付与する添加剤として用いることができるが、この他に、繊維や布、紙、木材、建材等の着色や風合い調整等の用途に用いることができる。
【実施例】
【００４９】
以下、本発明による実施例を示す。なお、本発明は、これらに限定されるものではない。
（参考例）
パルベライザーを用いて、メジアン径が５０μｍになるように、中国ハルビン産フミン質（Ｌｏｔ１）を乾式粉砕した。粉砕したフミン質５０ｇにイオン交換水１００ｇを加え、直径１ｍｍのジルコニアビーズを充填したサンドグラインダーミルを用いて、３０分間湿式粉砕した。分布測定装置マイクロトラック９３２０−ＨＲＡ（日機装社製）を用いて、得られたフミン質分散液のメジアン径を測定したところ、２．０μｍであった。この分散液の固形分が５重量ｐｐｍになるようにイオン交換水で希釈して、透過型色差計ＣＥ−７０００（ドイツＧＲＥＴＡＧＭＡＣＢＥＴＨ社製）で測色したところ、ハンターのＬａｂ表色系で、Ｌ＝９５．０、ａ＝０．２０、ｂ＝１．０であった。さらに、製造した水分散液を人工池に放水したところ、自然な雰囲気を醸し出す理想的な淡い褐色の色調と濁りを呈していた。以後、この色調と濁りを基準として、フミン質分散液を調製することを目標とした。
（比較例１）
中国ウイグル産フミン質（Ｌｏｔ１）を用いた以外は、参考例と同様に、フミン質分散液を調製し、色差を測定した。なお、色差ΔＥは、参考例を基準色として、次式で計算した。
【００５０】
ΔＥ＝（ΔＬ２＋Δａ２＋Δｂ２）１／２
測色の結果、Ｌ＝９５．０、ａ＝０．４０、ｂ＝２．５であり、色差ΔＥ＝１．５１となり、フミン質分散液の５重量ｐｐｍ希釈液（固形分換算）の目視で観察した外観色は、目標の色調より明らかに赤色〜黄色にずれていた。
（実施例１）
パルベライザーを用いて、メジアン径が５０μｍとなるように、中国ウイグル産フミン質（Ｌｏｔ１）を乾式粉砕した。粉砕したフミン質を、電気炉を用いて、２５０℃で３時間加熱処理した後、室温まで放冷した。加熱処理したフミン質を、参考例と同様に、湿式粉砕して、フミン質分散液を調製し、比較例１と同様に、色差を測定した。
（実施例２〜１５）
加熱温度を２７５℃（実施例２）、３００℃（実施例３）、３２５℃（実施例４）、３５０℃（実施例５）、３７５℃（実施例６）、４００℃（実施例７）、４２５℃（実施例８）、４５０℃（実施例９）、４７５℃（実施例１０）、５００℃（実施例１１）、２００℃（実施例１２）、２２５℃（実施例１３）、５２５℃（実施例１４）、５５０℃（実施例１５）にした以外は、実施例１と同様に、フミン質分散液を調製し、色差を測定した。
【００５１】
実施例１〜１５及び比較例１の評価結果を表１に示す。
【００５２】
【表１】
表１から、本発明のフミン質の処理方法（加熱処理）により、フミン質の色調を安定化できることがわかる。一方、実施例１２、１３では、色調を安定化する効果が小さくなる傾向にあり、加熱温度が低いためであると考えられる。また、実施例１４、１５では、色調を安定化する効果があるものの、フミン質の収率が低下する傾向にあり、燃焼反応が進行するためであると考えられる。
（比較例２）
中国ハルビン産フミン質（Ｌｏｔ２）を用いた以外は、比較例１と同様に、フミン質分散液を調製し、色差を測定した。
（実施例１６、１７）
中国ハルビン産フミン質（Ｌｏｔ２）を用いた以外は、実施例５、９と同様に、フミン質分散液を調製し、色差を測定した。
【００５３】
実施例１６、１７及び比較例２の評価結果を表２に示す。
【００５４】
【表２】
比較例２のフミン質分散液の５重量ｐｐｍ希釈液（固形分換算）の目視で観察した外観色は、目標の色調よりわずかに赤色〜黄色にずれていたが、この程度のわずかに色調がずれた場合でも、本発明のフミン質の処理方法（加熱処理）により、フミン質の色調を安定化できることがわかる。
【００５５】
実施例１〜１７から、本発明のフミン質の処理方法（加熱処理）により、採掘した場所や時期の違いによって生じるフミン質の色調の変動を抑制できることがわかった。
（実施例１８）
パルベライザーを用いて、メジアン径が５０μｍとなるように、中国ウイグル産フミン質（Ｌｏｔ１）を乾式粉砕した。粉砕したフミン質１００ｇに５規定塩酸５００ｇを加え、８０℃で５時間加熱した。フミン質をろ過した後、洗浄水のｐＨが４〜５になるまで水洗し、フミン質（塩酸処理品）を得た。なお、ろ液は、フルボ酸由来の黄色〜橙色を呈していた。
【００５６】
次に、フミン質（塩酸処理品）の含有量が３０重量％になるようにイオン交換水を加え、直径１ｍｍのジルコニアビーズを充填したサンドグラインダーミルを用いて、１時間湿式粉砕して、フミン質分散液を調製した。実施例１と同様に、色差を測定した。
（実施例１９、２０）
塩酸の替わりに濃硝酸（実施例１９）、濃硫酸（実施例２０）を用いた以外は、実施例１８と同様に、フミン質分散液を調製し、色差を測定した。
（実施例２１〜２３）
中国ハルビン産フミン質（Ｌｏｔ２）を用いた以外は、実施例１８〜２０と同様に、フミン質分散液を調製し、色差を測定した。
【００５７】
実施例１８〜２３の評価結果を表３に示す。
【００５８】
【表３】
実施例１８〜２３から、本発明のフミン質の処理方法（酸処理）により、採掘した場所や時期の違いによって生じるフミン質の色調の変動を抑制できることがわかる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フミン質の処理方法、フミン質、フミン質誘導体及びフミン質分散液に関する。
【背景技術】
【０００２】
溜め池、釣堀、水族館の水槽等の貯水池、ゴルフ場、公園やテーマパーク用の用水路、人工池等に黄褐色から黒色の色調や濁りを付与し、自然な場の雰囲気を醸し出すためには、黒色酸化鉄、黄酸化鉄、ベンガラ等の金属酸化物やブラックカーボン等の顔料を添加する方法が考えられる。しかしながら、金属酸化物は、一般に中性領域に等電点があることから、中性で凝集しやすく、また比重が大きいことから、沈降しやすい傾向にある。一方、ブラックカーボンは、疎水性が強いことから、水中に均一に分散させることが困難である。
【０００３】
一方、黄褐色から黒色の色調を有する物質として、フミン質が知られている。フミン質は、その物理的及び／又は化学的性質を利用して、建材（特許文献１参照）、汚水の浄化剤（特許文献２参照）、土壌の浄化剤（特許文献３参照）、土壌改質剤（特許文献４参照）、化粧料（特許文献５及び６参照）等として、主に使用されている。
【０００４】
フミン質は、水性溶媒に分散させると、水性溶媒中の含有量に依存して色調や濁度が変化し、自然な風合いを醸し出す。しかしながら、フミン質は、天然物であるため、採掘した場所や時期によってフミン質の組成が変動し、色調が安定しないという問題がある。
【特許文献１】特開平８−２７７１７４号公報
【特許文献２】特開平１０−２７７５８６号公報
【特許文献３】特開２００３−１４５１２７号公報
【特許文献４】特開平５−０２３０４７号公報
【特許文献５】特許第３３７０２８９号公報
【特許文献６】特開昭６１−８７６０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記の従来技術が有する問題に鑑み、色調を安定化させることが可能なフミン質の処理方法、該フミン質の処理方法により得られるフミン質及びフミン質誘導体並びに該フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方が分散されているフミン質分散液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
請求項１に記載の発明は、フミン質の処理方法において、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を加熱処理する工程を少なくとも有することを特徴とする。
【０００７】
請求項１に記載の発明によれば、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を加熱処理する工程を少なくとも有するので、色調を安定化させることが可能なフミン質の処理方法を提供することができる。
【０００８】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載のフミン質の処理方法において、前記加熱処理の温度は、２５０℃以上５００℃以下であることを特徴とする。
【０００９】
請求項２に記載の発明によれば、前記加熱処理の温度は、２５０℃以上５００℃以下であるので、色調をさらに安定化させることができる。
【００１０】
請求項３に記載の発明は、請求項１又は２に記載のフミン質の処理方法において、前記加熱処理は、空気の出入りを制限することが可能な容器の中又は不活性ガス雰囲気下で行われることを特徴とする。
【００１１】
請求項３に記載の発明によれば、前記加熱処理は、空気の出入りを制限することが可能な容器の中又は不活性ガス雰囲気下で行われるので、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方の過剰な燃焼又は発火を抑制することができる。
【００１２】
請求項４に記載の発明は、フミン質の処理方法において、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を酸処理する工程を少なくとも有することを特徴とする。
【００１３】
請求項４に記載の発明によれば、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を酸処理する工程を少なくとも有するので、色調を安定化させることが可能なフミン質の処理方法を提供することができる。
【００１４】
請求項５に記載の発明は、請求項４に記載のフミン質の処理方法において、前記酸処理に用いられる酸は、無機酸であることを特徴とする。
【００１５】
請求項５に記載の発明によれば、前記酸処理に用いられる酸は、無機酸であるので、色調をさらに安定化させることができる。
【００１６】
請求項６に記載の発明は、フミン質において、請求項１乃至５のいずれか一項に記載のフミン質の処理方法を用いて、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を処理することにより得られることを特徴とする。
【００１７】
請求項６に記載の発明によれば、請求項１乃至５のいずれか一項に記載のフミン質の処理方法を用いて処理されているので、安定した色調を得ることが可能なフミン質を提供することができる。
【００１８】
請求項７に記載の発明は、フミン質誘導体において、請求項１乃至５のいずれか一項に記載のフミン質の処理方法を用いて、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を処理することにより得られることを特徴とする。
【００１９】
請求項７に記載の発明によれば、請求項１乃至５のいずれか一項に記載のフミン質の処理方法を用いて、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を処理することにより得られるので、安定した色調を得ることが可能なフミン質誘導体を提供することができる。
【００２０】
請求項８に記載の発明は、請求項６に記載のフミン質及び請求項７に記載のフミン質誘導体の少なくとも一方が分散媒に分散されているフミン質分散液であって、該フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を少なくとも粉砕することにより得られることを特徴とする。
【００２１】
請求項８に記載の発明によれば、請求項６に記載のフミン質及び請求項７に記載のフミン質誘導体の少なくとも一方が分散媒に分散されているフミン質分散液であって、該フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を少なくとも粉砕することにより得られるので、安定した色調を得ることが可能なフミン質分散液を提供することができる。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、色調を安定化させることが可能なフミン質の処理方法、該フミン質の処理方法により得られるフミン質及びフミン質誘導体並びに該フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方が分散されているフミン質分散液を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
次に、本発明を実施するための最良の形態を説明する。
【００２４】
本発明のフミン質の処理方法の第１の実施形態は、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を加熱処理する工程を少なくとも有する。
【００２５】
フミン質は、一般に、植物等の微生物の最終分解生成物であり、直鎖炭化水素と多環芳香族化合物を分子中に有する、分子量が数千〜１万程度である難分解性物質の混合物である。フミン質は、地中より採掘することにより得られ、市販のフミン質粉末を原料として用いることができる。また、フミン質誘導体としては、特開昭６１−８７６０９号公報、特開昭６１−８７６１０号公報、特開昭６１−８７６１１号公報、特開昭６１−８７６１２号公報に記載されているニトロ化されたフミン酸、フミン酸やニトロ化フミン酸の塩、エステル等が挙げられる。
【００２６】
さらに、フミン質の主成分としては、比較的分子量が高く、塩基性水溶液にのみ可溶で、比較的濃色（褐色〜黒色）であるフミン酸と、比較的分子量が低く、酸性水溶液に可溶で、比較的淡色（赤色〜黄色）であるフルボ酸とが挙げられる。しかし、フミン質は、天然物であるため、採掘した場所や時期の違いによって、フミン質中のフルボ酸とフミン酸の組成比が変動することが知られている。特に、淡色成分であるフルボ酸の含有量が多くなると、フミン質を溶媒に分散させたときに、その赤色〜黄色の色調が強調されるため、色調が変動する。
【００２７】
そこで、産地や採掘時期が変化した場合でも安定した色調のフミン質を得るため、鋭意検討を行った結果、分子量の小さいフルボ酸が分解又は燃焼しやすい性質を利用し、フミン質を加熱処理することにより、淡色成分であるフルボ酸の含有量を減少させることができ、色調を安定化させることができることがわかった。なお、同様にして、フミン質誘導体を加熱処理することにより、フルボ酸誘導体の含有量を減少させることができ、フミン質誘導体の色調を安定化させることができる。
【００２８】
加熱処理の温度は、２５０℃以上５００℃以下であることが好ましい。２５０℃未満であると、フルボ酸及びフルボ酸誘導体の少なくとも一方の分解反応又は燃焼反応が十分進行せず、加熱処理に長時間を要することがある。一方、５００℃を超えると、燃焼反応が進行し過ぎて、フルボ酸及びフルボ酸誘導体の少なくとも一方を選択的に分解又は燃焼させることが困難になることがある。加熱時間は、特に限定されないが、１時間以上５時間以下であることが好ましい。
【００２９】
加熱処理は、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方の過剰な燃焼又は発火を抑制するために、空気の供給を制限して行うことが好ましい。具体的には、加熱装置の加熱炉と、フミン質を入れる容器の二重構造にして、機密性を持たせて空気の出入りを制限して加熱処理を行う方法、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下で加熱処理を行う方法が挙げられる。これにより、均一な処理状態に制御することができる。
【００３０】
また、加熱処理されるフミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方は、予め公知の粉砕方法で粉砕されていることが好ましい。これにより、処理時間を短縮することができる。公知の粉砕方法としては、乾式粉砕法、湿式粉砕法及びこれらの組み合わせが挙げられるが、加熱工程での操作を簡便にするため、乾式粉砕法を用いることが好ましい。粉砕後のフミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方のメジアン径は、特に限定されないが、１μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上１００μｍ以下がさらに好ましい。
【００３１】
ここで、メジアン径とは、粒子体のひとつの集団の全体積を１００％として累積曲線を求めた時、累積曲線が５０％となる点の粒子径（累積平均径）であり、粒度分布を評価するパラメーターのひとつとして、一般的に利用されている。なお、メジアン径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置マイクロトラック９３２０−ＨＲＡ（日機装株式会社製）等を用いて測定することができる。
【００３２】
乾式粉砕法に用いられる粉砕機としては、ジェットミル、振動ミル、パルベライザー、アトマイザー等が挙げられる。
【００３３】
湿式粉砕法には、媒体撹拌ミルを用いることができ、具体的には、ビーズミル、サンドグラインダーミル、ボールミル、マイクロス等が挙げられる。媒体撹拌ミルでは、ガラスビーズ、アルミナビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ等の媒体を用いることができる。具体的には、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方と、溶媒の混合物と、媒体を有する粉砕容器を回転ディスク又はローターを用いて回転させることにより、粉砕することができる。なお、溶媒としては、水；リン酸緩衝液、酢酸緩衝液、乳酸緩衝液、クエン酸緩衝液等の緩衝液；エタノール、ブタノール等のアルコール；アセトン等の水性溶媒を用いることができる。なお、水性溶媒は、単独又は二種以上混合して用いることができる。上記混合物中のフミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方の含有量は、特に限定されないが、１重量％以上５０重量％以下であることが好ましく、５重量％以上３０重量％以下がさらに好ましい。また、媒体の直径は、０．１ｍｍ以上５ｍｍ以下であることが好ましい。粉砕温度は、特に限定されないが、５０℃以下であることが好ましく、３０℃以下がさらに好ましい。
【００３４】
本発明のフミン質の処理方法の第２の実施形態は、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を酸処理する工程を少なくとも有する。
【００３５】
フミン質を酸処理すると、淡色成分であるフルボ酸は、溶解するが、濃黒色成分であるフミン酸は、酸に不溶であるため、沈殿する。このため、酸処理後に、ろ過することにより、フルボ酸を分離することができる。このとき、酸処理に用いられた酸は、水洗することにより、除去することができる。このように、フミン質を酸処理し、淡色成分のフルボ酸を分離することにより、色調を安定化することができる。なお、同様にして、フミン質誘導体を酸処理し、フルボ酸誘導体を分離することにより、色調を安定化させることができる。
【００３６】
酸処理に用いられる酸は、無機酸であることが好ましく、具体的には、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、過塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、フッ化水素酸、臭化水素酸、ホウ酸等が挙げられる。中でも、塩酸、硫酸、硝酸を用いることが好ましく、塩酸を用いることがさらに好ましく、色調を安定化させる効果が大きくなる。なお、無機酸を用いて加熱してもよく、６０℃以上９５℃以下に加熱することが好ましい。これにより、処理時間を短縮することができる。このとき、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方に対する塩酸の比は、特に限定されないが、５Ｎ塩酸５００ｇに対して、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方が１００ｇ程度であることが好ましい。
【００３７】
また、酸処理されるフミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方は、予め公知の粉砕方法で粉砕されていることが好ましい。これにより、酸と、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方の接触面積が増加するため、処理時間を短縮することができる。粉砕方法としては、前述の乾式粉砕法、湿式粉砕法及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００３８】
なお、本発明のフミン質の処理方法は、加熱処理する工程及び酸処理する工程の両方を有する場合も含む。
【００３９】
本発明のフミン質及びフミン質誘導体は、本発明のフミン質の処理方法を用いて、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を処理することにより得られる。なお、本発明のフミン質誘導体は、本発明の処理方法を用いて、フミン質を処理した後に、誘導体化することにより得られるものであってもよいし、本発明の処理方法を用いて、フミン質誘導体を処理することにより得られるものであってもよい。フミン質誘導体としては、前述の通り、ニトロ化されたフミン酸、フミン酸やニトロ化フミン酸の塩、エステル等が挙げられる。
【００４０】
本発明のフミン質分散液は、本発明のフミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方が分散媒に分散されているフミン質分散液であって、本発明のフミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を少なくとも粉砕することにより得られる。分散媒としては、前述した水性溶媒を用いることが好ましく、このようなフミン質分散液は、水系組成物に色調や濁りを付与する添加剤として用いることができる。このとき、本発明のフミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を粉砕することにより、水性溶媒に分散させることができる。
【００４１】
本発明のフミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を粉砕する方法としては、公知の粉砕方法を用いることができる。具体的には、乾式粉砕法、湿式粉砕法及びこれらの組み合わせが挙げられるが、湿式粉砕法を用いることが好ましい。これにより、粒子径分布を狭くすることができる。なお、粉砕機及び粉砕条件は、前述と同様のものを用いることができる。
【００４２】
また、湿式粉砕する際の、本発明のフミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方と、水性溶媒の混合物中の、本発明のフミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方の含有量は、特に限定されないが、１重量％以上５０重量％以下であることが好ましく、５重量％以上３０重量％以下がさらに好ましい。含有量が１重量％未満であると、水系組成物に添加して用いる場合に、色調や濁りを付与する効果が小さくなることがあり、５０重量％を超えると、粘度が高くなり、湿式粉砕に適さないことがある。水性溶媒は、前述したものであることが好ましい。これにより、水系組成物の添加剤として用いることができる。
【００４３】
湿式粉砕に用いられる粉砕機として、媒体撹拌ミルを用いる場合には、媒体の直径は、０．１ｍｍ以上５ｍｍ以下であることが好ましい。
【００４４】
一般的に、微粒子を水性溶媒中に分散させて分散液を調製する際には、凝集や沈降を抑制するため、微粒子と水性溶媒以外に、分散剤が添加されるが、水性溶媒に分散剤が含まれていると、撹拌されたり流動したりする際に、気泡が発生することがある。また、分散剤の多くは、一定以上の濃度になると、環境や人体に対して好ましくない影響を与えることが懸念されている。このため、本発明のフミン質分散液は、環境や人体への安全性を向上させると共に、気泡の発生を抑制するために、分散剤を含有しないことが好ましく、この場合、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方と水性溶媒のみからなる構成とすることができる。
【００４５】
なお、気泡の発生や環境や人体への安全性が問題とならない場合は、凝集や沈降に対する安定性を向上させるために、分散剤を含有する構成としてもよく、分散剤としては、イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、水溶性高分子、高分子電解質等が挙げられる。
【００４６】
本発明のフミン質分散液において、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方のメジアン径は、特に限定されないが、０．０５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．０５μｍ以上５μｍ以下がさらに好ましい。また、メジアン径が０．０５μｍ以上５μｍ以下であるときには、粒子径が０．１μｍ以上８μｍ以下である粒子を９０体積％以上１００体積％以下含有することが好ましい。フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方のメジアン径が０．０５μｍ未満であると、水系組成物に添加して用いる場合に、色調や濁りを付与する効果が小さくなることがあり、１０μｍを超えると、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方が沈降しやすくなり、フミン質分散液の分散安定性が低下することがある。
【００４７】
本発明のフミン質分散液は、分散状態を良好に保つために、コロイドミル、ホモミキサー、高圧ホモゲナイザー、超高圧ホモゲナイザー等の装置を用いて均質化処理を施してもよい。
【００４８】
なお、本発明のフミン質分散液は、水系組成物に色調や濁りを付与する添加剤として用いることができるが、この他に、繊維や布、紙、木材、建材等の着色や風合い調整等の用途に用いることができる。
【実施例】
【００４９】
以下、本発明による実施例を示す。なお、本発明は、これらに限定されるものではない。
（参考例）
パルベライザーを用いて、メジアン径が５０μｍになるように、中国ハルビン産フミン質（Ｌｏｔ１）を乾式粉砕した。粉砕したフミン質５０ｇにイオン交換水１００ｇを加え、直径１ｍｍのジルコニアビーズを充填したサンドグラインダーミルを用いて、３０分間湿式粉砕した。分布測定装置マイクロトラック９３２０−ＨＲＡ（日機装社製）を用いて、得られたフミン質分散液のメジアン径を測定したところ、２．０μｍであった。この分散液の固形分が５重量ｐｐｍになるようにイオン交換水で希釈して、透過型色差計ＣＥ−７０００（ドイツＧＲＥＴＡＧＭＡＣＢＥＴＨ社製）で測色したところ、ハンターのＬａｂ表色系で、Ｌ＝９５．０、ａ＝０．２０、ｂ＝１．０であった。さらに、製造した水分散液を人工池に放水したところ、自然な雰囲気を醸し出す理想的な淡い褐色の色調と濁りを呈していた。以後、この色調と濁りを基準として、フミン質分散液を調製することを目標とした。
（比較例１）
中国ウイグル産フミン質（Ｌｏｔ１）を用いた以外は、参考例と同様に、フミン質分散液を調製し、色差を測定した。なお、色差ΔＥは、参考例を基準色として、次式で計算した。
【００５０】
ΔＥ＝（ΔＬ２＋Δａ２＋Δｂ２）１／２
測色の結果、Ｌ＝９５．０、ａ＝０．４０、ｂ＝２．５であり、色差ΔＥ＝１．５１となり、フミン質分散液の５重量ｐｐｍ希釈液（固形分換算）の目視で観察した外観色は、目標の色調より明らかに赤色〜黄色にずれていた。
（実施例１）
パルベライザーを用いて、メジアン径が５０μｍとなるように、中国ウイグル産フミン質（Ｌｏｔ１）を乾式粉砕した。粉砕したフミン質を、電気炉を用いて、２５０℃で３時間加熱処理した後、室温まで放冷した。加熱処理したフミン質を、参考例と同様に、湿式粉砕して、フミン質分散液を調製し、比較例１と同様に、色差を測定した。
（実施例２〜１５）
加熱温度を２７５℃（実施例２）、３００℃（実施例３）、３２５℃（実施例４）、３５０℃（実施例５）、３７５℃（実施例６）、４００℃（実施例７）、４２５℃（実施例８）、４５０℃（実施例９）、４７５℃（実施例１０）、５００℃（実施例１１）、２００℃（実施例１２）、２２５℃（実施例１３）、５２５℃（実施例１４）、５５０℃（実施例１５）にした以外は、実施例１と同様に、フミン質分散液を調製し、色差を測定した。
【００５１】
実施例１〜１５及び比較例１の評価結果を表１に示す。
【００５２】
【表１】
表１から、本発明のフミン質の処理方法（加熱処理）により、フミン質の色調を安定化できることがわかる。一方、実施例１２、１３では、色調を安定化する効果が小さくなる傾向にあり、加熱温度が低いためであると考えられる。また、実施例１４、１５では、色調を安定化する効果があるものの、フミン質の収率が低下する傾向にあり、燃焼反応が進行するためであると考えられる。
（比較例２）
中国ハルビン産フミン質（Ｌｏｔ２）を用いた以外は、比較例１と同様に、フミン質分散液を調製し、色差を測定した。
（実施例１６、１７）
中国ハルビン産フミン質（Ｌｏｔ２）を用いた以外は、実施例５、９と同様に、フミン質分散液を調製し、色差を測定した。
【００５３】
実施例１６、１７及び比較例２の評価結果を表２に示す。
【００５４】
【表２】
比較例２のフミン質分散液の５重量ｐｐｍ希釈液（固形分換算）の目視で観察した外観色は、目標の色調よりわずかに赤色〜黄色にずれていたが、この程度のわずかに色調がずれた場合でも、本発明のフミン質の処理方法（加熱処理）により、フミン質の色調を安定化できることがわかる。
【００５５】
実施例１〜１７から、本発明のフミン質の処理方法（加熱処理）により、採掘した場所や時期の違いによって生じるフミン質の色調の変動を抑制できることがわかった。
（実施例１８）
パルベライザーを用いて、メジアン径が５０μｍとなるように、中国ウイグル産フミン質（Ｌｏｔ１）を乾式粉砕した。粉砕したフミン質１００ｇに５規定塩酸５００ｇを加え、８０℃で５時間加熱した。フミン質をろ過した後、洗浄水のｐＨが４〜５になるまで水洗し、フミン質（塩酸処理品）を得た。なお、ろ液は、フルボ酸由来の黄色〜橙色を呈していた。
【００５６】
次に、フミン質（塩酸処理品）の含有量が３０重量％になるようにイオン交換水を加え、直径１ｍｍのジルコニアビーズを充填したサンドグラインダーミルを用いて、１時間湿式粉砕して、フミン質分散液を調製した。実施例１と同様に、色差を測定した。
（実施例１９、２０）
塩酸の替わりに濃硝酸（実施例１９）、濃硫酸（実施例２０）を用いた以外は、実施例１８と同様に、フミン質分散液を調製し、色差を測定した。
（実施例２１〜２３）
中国ハルビン産フミン質（Ｌｏｔ２）を用いた以外は、実施例１８〜２０と同様に、フミン質分散液を調製し、色差を測定した。
【００５７】
実施例１８〜２３の評価結果を表３に示す。
【００５８】
【表３】
実施例１８〜２３から、本発明のフミン質の処理方法（酸処理）により、採掘した場所や時期の違いによって生じるフミン質の色調の変動を抑制できることがわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を加熱処理する工程を少なくとも有することを特徴とするフミン質の処理方法。
【請求項２】
前記加熱処理の温度は、２５０℃以上５００℃以下であることを特徴とする請求項１に記載のフミン質の処理方法。
【請求項３】
前記加熱処理は、空気の出入りを制限することが可能な容器の中又は不活性ガス雰囲気下で行われることを特徴とする請求項１又は２に記載のフミン質の処理方法。
【請求項４】
フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を酸処理する工程を少なくとも有することを特徴とするフミン質の処理方法。
【請求項５】
前記酸処理に用いられる酸は、無機酸であることを特徴とする請求項４に記載のフミン質の処理方法。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載のフミン質の処理方法を用いて、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を処理することにより得られることを特徴とするフミン質。
【請求項７】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載のフミン質の処理方法を用いて、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を処理することにより得られることを特徴とするフミン質誘導体。
【請求項８】
請求項６に記載のフミン質及び請求項７に記載のフミン質誘導体の少なくとも一方が分散媒に分散されているフミン質分散液であって、
該フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を少なくとも粉砕することにより得られることを特徴とするフミン質分散液。
【請求項１】
フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を加熱処理する工程を少なくとも有することを特徴とするフミン質の処理方法。
【請求項２】
前記加熱処理の温度は、２５０℃以上５００℃以下であることを特徴とする請求項１に記載のフミン質の処理方法。
【請求項３】
前記加熱処理は、空気の出入りを制限することが可能な容器の中又は不活性ガス雰囲気下で行われることを特徴とする請求項１又は２に記載のフミン質の処理方法。
【請求項４】
フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を酸処理する工程を少なくとも有することを特徴とするフミン質の処理方法。
【請求項５】
前記酸処理に用いられる酸は、無機酸であることを特徴とする請求項４に記載のフミン質の処理方法。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載のフミン質の処理方法を用いて、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を処理することにより得られることを特徴とするフミン質。
【請求項７】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載のフミン質の処理方法を用いて、フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を処理することにより得られることを特徴とするフミン質誘導体。
【請求項８】
請求項６に記載のフミン質及び請求項７に記載のフミン質誘導体の少なくとも一方が分散媒に分散されているフミン質分散液であって、
該フミン質及びフミン質誘導体の少なくとも一方を少なくとも粉砕することにより得られることを特徴とするフミン質分散液。
【公開番号】特開２００７−８４５１２（Ｐ２００７−８４５１２Ａ）
【公開日】平成１９年４月５日（２００７．４．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２７８３３３（Ｐ２００５−２７８３３３）
【出願日】平成１７年９月２６日（２００５．９．２６）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年４月５日（２００７．４．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月２６日（２００５．９．２６）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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