ベンゾオキサゾール誘導体
【課題】殺虫剤として有用な新規ベンゾオキサゾール化合物の提供。
【解決手段】次式（１）：
（式中、Ｒ１〜Ｒ９はＨ、ハロゲン原子、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルコキシ基、Ｃ１〜４ハロアルキル基、Ｃ１〜４ハロアルコキシ基、ＮＯ２、ＣＮ、ＣＨＯ、Ｐｈ、ＯＰｈ等を表わすか、或いはＲ５及びＲ６またはＲ６及びＲ７は一緒になって、それぞれＣ１〜４ポリメチレンジオキシ基を表わし；Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ独立して水素原子、不飽和結合を含んでいてもよいＣ１〜４直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基、Ｃ１〜４ハロアルキル基、Ｒ１２Ｓ(Ｏ)ｎ、Ｃ２〜７アルカノイル基、Ｃ２〜７ハロアルカノイル基又はＣ３〜６シクロアルキル基を表わすか、或いはＲ１０及びＲ１１は一緒になってＣ２〜６ポリメチレン基を表わす）で示されるベンゾオキサゾール化合物。
【解決手段】次式（１）：
（式中、Ｒ１〜Ｒ９はＨ、ハロゲン原子、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４アルコキシ基、Ｃ１〜４ハロアルキル基、Ｃ１〜４ハロアルコキシ基、ＮＯ２、ＣＮ、ＣＨＯ、Ｐｈ、ＯＰｈ等を表わすか、或いはＲ５及びＲ６またはＲ６及びＲ７は一緒になって、それぞれＣ１〜４ポリメチレンジオキシ基を表わし；Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ独立して水素原子、不飽和結合を含んでいてもよいＣ１〜４直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基、Ｃ１〜４ハロアルキル基、Ｒ１２Ｓ(Ｏ)ｎ、Ｃ２〜７アルカノイル基、Ｃ２〜７ハロアルカノイル基又はＣ３〜６シクロアルキル基を表わすか、或いはＲ１０及びＲ１１は一緒になってＣ２〜６ポリメチレン基を表わす）で示されるベンゾオキサゾール化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ベンゾオキサゾール化合物、その製造法及び殺虫・殺ダニ剤としての利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
或る種のベンゾオキサゾール誘導体が除草剤として有効であることは知られている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、これまで、該ベンゾオキサゾール誘導体が殺虫・殺ダニ活性を有することは知られていない。
【０００３】
【特許文献１】ＰＣＴ国際公開ＷＯ２００６／００４２１５号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、殺虫・殺ダニ剤として有用な新規ベンゾオキサゾール化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、今回、下記式（１）で示された新規なベンゾオキサゾール化合物が殺虫・殺ダニ剤として有効であることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
かくして、本発明は、次式（１）：
【０００７】
【化１】
式中、
Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、
Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のハロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、フェニル基、フェノキシ基、Ｒ１2Ｓ(Ｏ)ｎ、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基又はＲ１３Ｒ１４ＮＣＯを表わし、ここで、Ｒ１２は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、ｎは０〜２の整数であり、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わし、
Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜４のハロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、フェニル基、フェノキシ基、Ｒ１２Ｓ(Ｏ)ｎ、Ｒ１５Ｒ１６Ｎ、Ｃ(Ｏ)ＸＲ１７又はカルボキシル基を表わし、ここで、Ｒ１５及びＲ１６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｒ１７は不飽和結合を含んでいてもよい炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基、不飽和結合を含んでいてもよい炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲン化炭化水素基、炭素数１〜４のアルコキシ−炭素数１〜４のアルキル基
又は炭素数３〜６のシクロアルキル基を表わし、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表わすか、或いはＲ５及びＲ６又はＲ６及びＲ７は一緒になって、それぞれ炭素数１〜４のポリメチレンジオキシ基を表わし、
Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ独立して水素原子、不飽和結合を含んでいてもよい炭素数１〜４の直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基、炭素数１〜４のハロアルキル基、Ｒ１２Ｓ(Ｏ)ｎ、炭素数２〜７のアルカノイル基、炭素数２〜７のハロアルカノイル基又は炭素数３〜６のシクロアルキル基を表わすか、或いはＲ１０及びＲ１１は一緒になって炭素数２〜６のポリメチレン基を表わす、
で示されるベンゾオキサゾール化合物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の上記式（１）で示されるベンゾオキサゾール化合物は優れた殺虫・殺ダニ活性を有し、殺虫・殺ダニ剤として有用である。
【０００９】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
なお、本明細書において、化学式で示される化合物は、その化学式の番号を以て、例えば、上記式（１）の化合物の場合、「化合物（１）」と表示する。
【００１０】
本明細書において、
「ハロゲン原子」には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が包含される。
「アルキル基」は、直鎖状もしくは分枝鎖状であることができ、例えば、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル基などが挙げられる。
「ハロアルキル基」は、アルキル基の水素原子の少なくとも１個がハロゲン原子に置換されたものであり、例えば、クロロメチル、ジクロロメチル、トリフルオロメチル、クロロエチル、ジクロロエチル、トリフルオロエチル、テトラフルオロプロピル、ブロモエチル、ブロモプロピル、クロロブチル、クロロヘキシル、ペルフルオロヘキシル基などが挙げられる。
「アルコキシ基」は、アルキル部分が上記の意味を有するアルキル−Ｏ−基であり、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブトキシ基などが挙げられる。
「ハロアルコキシ基」は、ハロアルキル部分が上記の意味を有するハロアルキル−Ｏ−基であり、例えば、トリフルオロメトキシ、トリフルオロエトキシ、テトラフルオロプロポキシ、ペルフルオロヘキシルオキシ基などが挙げられる。
「アルコキシカルボニル基」は、アルコキシ部分が上記の意味を有するアルコキシ−ＣＯ−基であり、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル基などが挙げられる。
「シクロアルキル基」には、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル基などが包含される。
「アルカノイル基」は、アルキル部分が上記の意味を有するアルキル−ＣＯ−基であり、例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ｉｓｏ−ブチリル、バレリル、ｉｓｏ−バレリル、ピバロイル基などが挙げられる。
「ハロアルカノイル基」は、アルカノイル基の水素原子の少なくとも１個がハロゲン原子に置換されたものであり、例えば、クロロアセチル、トリフルオロアセチル、クロロプロピオニル、ブロモプロピオニル、クロロヘキサノイル、クロロヘプタノイル基などが挙げられる。
「ポリメチレン基」としては、例えば、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−などが挙げられる。
「ポリメチレンジオキシ基」は、ポリメチレン部分が上記の意味を有する−Ｏ−ポリメチレン−Ｏ−基であり、例えば、−ＯＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−などが挙げられる。
【００１１】
前記式（１）において、好適には、
Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表わし、
Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のハロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、フェニル基、フェノキシ基、Ｒ１２Ｓ(Ｏ)ｎ又は炭素数２〜４のアルコキシカルボニル基を表わし、ここで、Ｒ１２は炭素数１〜３のアルキル基を表わし、ｎは０〜２の整数であり、
Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表わし、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜４のハロアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、フェニル基、フェノキシ基、Ｒ１２Ｓ(Ｏ)ｎ、Ｒ１５Ｒ１６Ｎ、Ｃ(Ｏ)ＸＲ１７又はカルボキシル基を表わし、ここで、Ｒ１５及びＲ１６はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｒ１７は不飽和結合を含んでいてもよい炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基、不飽和結合を含んでいてもよい炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲン化炭化水素基、炭素数１〜４のアルコキシ−炭素数１〜４のアルキル基又はシクロヘキシル基を表わし、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表わすか、或いはＲ５及びＲ６又はＲ６及びＲ７は一緒になって、それぞれ炭素数１〜３のポリメチレンジオキシ基を表わし、
Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ独立して水素原子、不飽和結合を含んでいてもよい炭素数１〜４の直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基、炭素数１〜３のハロアルキル基、Ｒ１２Ｓ(Ｏ)ｎ、炭素数２〜５のアルカノイル基、炭素数２〜５のハロアルカノイル基又はシクロヘキシル基を表わすか、或いはＲ１０及びＲ１１は一緒になって炭素数２〜６のポリメチレン基を表わす。
【００１２】
特に好適には、
Ｒ１は水素原子、フッ素原子又は塩素原子を表わし、
Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表わし、
Ｒ４は水素原子、フッ素原子又は塩素原子を表わし、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、ニトロ基、シアノ基、メチルチオ基、エチルチオ基又はＣ(Ｏ)ＸＲ１７を表わし、ここで、Ｒ１７はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎｅｏ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、アリル基、２−プロピニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、３−メチル−２−ブテニル基、３−メチル−３−ブテニル基、４−メチル−２−ペンテニル基、４−メチル−３−ペンテニル基、３−クロロ−ｎ−プロピル基、４−クロロ−ｎ−ブチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基又はシクロヘキシル基を表わし、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表わし、
Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アリル基又は２−プロピニル基を表わす。
【００１３】
また、化合物（１）のうち、殺虫・殺ダニ活性の観点から特に好ましいものとしては、以下の化合物が挙げられる。
【００１４】
（ｉ） Ｒ１、Ｒ２及びＲ４〜Ｒ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４個のハロアルキル基を表わし、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば、後記表１に記載の化合物６８、６９、７０など。
【００１５】
（ｉｉ） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ６及び／又はＲ７がハロゲン原子を表わし、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば、後記表１に記載の化合物８２、８３、８５など。
【００１６】
（ｉｉｉ） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７及びＲ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ６及びＲ８がそれぞれ独立してハロゲン原子を表わし、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば、後記表１に記載の化合物８８、９４など。
【００１７】
（ｉｖ） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ６又はＲ７が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば、後記表１に記載の化合物１５０、１５１、１５３など。
【００１８】
（ｖ） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ６又はＲ７が炭素数１〜４のアルコキシ基を表わし、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば、後記表１に記載の化合物１１５、１１６、１１７など。
【００１９】
（ｖｉ） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ６又はＲ７が炭素数１〜４のハロアルコキシ基を表わし、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば、後記表１に記載の化合物１３６、１３７、１３８など。
【００２０】
（ｖｉｉ） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ６又はＲ７が炭素数１〜４のアルキルチオ基を表わし、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば、後記表１に記載の化合物１２７、１２８など。
【００２１】
（ｖｉｉｉ） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ６及び／又はＲ７がＣ(Ｏ)ＸＲ１５を表わし、ここで、Ｒ１５が不飽和結合を含んでいてもよい炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基又は炭素数１〜４のアルコキシ−炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｘが酸素原子又は硫黄原子を表わし、Ｒ１０又はＲ１１が炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば、後記表１に記載の化合物１７１、１７２、１７４など。
【００２２】
（ｉｘ） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ６又はＲ７がシアノ基を表わし、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば
、後記表１に記載の化合物１６７、１６８など。
【００２３】
（ｘ） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ６又はＲ７がニトロ基を表わし、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば、後記表１に記載の化合物１４２、１４３など。
【００２４】
（ｘｉ） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ６及び／又はＲ８はハロゲン原子を表わし、Ｒ７が炭素数１〜４のアルコキシ基を表わし、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば、後記表１に記載の化合物１０４、１０５、１０８など。
【００２５】
（ｘｉｉ） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ７〜Ｒ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ６がハロゲン原子を表わし、Ｒ７がＣ(Ｏ)ＸＲ１５を表わし、ここで、Ｒ１５が不飽和結合を含んでいてもよい炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基又は炭素数１〜４のアルコキシ−炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｘが酸素原子又は硫黄原子を表わし、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば、後記表１に記載の化合物１９５、１９６、１９７など。
【００２６】
（ｘｉｉｉ） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ７〜Ｒ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ６が炭素数１〜４のアルコキシ基を表わし、Ｒ７がＣ(Ｏ)ＸＲ１５を表わし、ここで、Ｒ１５が不飽和結合を含んでいてもよい炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基又は炭素数１〜４のアルコキシ−炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｘが酸素原子又は硫黄原子を表わし、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば、後記表１に記載の化合物１９９、２００、２０１など。
【００２７】
本発明により提供される化合物（１）は、例えば、以下に述べる製法によって製造することができる。
【００２８】
製法：
次式（２）：
【化２】
式中、Ｒ１〜Ｒ４は前記と同義であり、Ｙはハロゲン原子を表わす、
で示される化合物を次式（３）：
【化３】
式中、Ｒ１０及びＲ１１は前記と同義である、
で示される化合物と塩基触媒の存在下に反応させることを特徴とする次式（１）：
【化４】
式中、Ｒ１〜Ｒ１１は前記と同義である、
で示される化合物の製造法。
【００２９】
上記製法において出発原料として使用される化合物（２）は、それ自体既知のものであり及び／又は既知の方法により製造することができる（ＰＣＴ国際公開ＷＯ２００６／００４２１５号パンフレットを参照）。化合物（２）としては、例えば、（Ｅ）−２−（５−トリフルオロベンゾオキサゾール−２−イル）−１−（３−クロロメチルフェニル）−３−ブロモプロペン、（Ｅ）−２−（５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−２−イル）−１−（３−トリフルオロフェニル）−３−ブロモプロペン等が挙げられる。
【００３０】
化合物（２）と反応せしめられる化合物（３）は、それ自体既知のものであり及び／又は既知の方法により製造することができる（例えば、Ｏｒｇ．Ｓｙｎ．Ｃｏｌｌ．Ｖｏｌ．５、７３６を参照）。化合物（３）としては、例えば、化合物（３）は、モノメチルアミン、モノエチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、メチルアリルアミン、メチルプロパルギルアミン、ピロリジン、ピペリジン等のアミン類が挙げられる。
【００３１】
化合物（２）と化合物（３）の反応を行うに際して使用し得る塩基触媒としては、例えば、トリエチルアミン、ピリジン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンなどの有機塩基；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−t−ブトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド類；水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムアミド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムなどの無機塩基；リチウムジイソプロピルアミド、ビストリメチルシリルリチウムアミドなどの有機金属アミド類等が挙げられる。これらの塩基触媒は、通常、化合物（２）に対して０．００１〜１倍モルの範囲内で使用することができる。
【００３２】
化合物（２）に対する化合物（３）の使用割合は、とくに制限されるものではなく、化合物（２）１モルに対して、化合物（３）は一般に１〜６モル、特に１〜３モルの範囲内で使用することが好ましい。
【００３３】
反応温度は、使用する出発原料の種類や触媒の種類などに応じて変えることができるが、通常、使用する溶媒の沸点以下の温度、好ましくは０〜１１０℃の範囲内の温度とすることができる。
【００３４】
化合物（２）と化合物（３）の反応は、通常、反応に不活性な溶媒の存在下で行うことができ、該溶媒としては、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの双極性非プロトン溶媒類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；アセトニトリルなどのニトリル類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、それらの混合溶媒などが挙げられる。
【００３５】
反応時間は、出発原料の種類や反応条件によって異なるが、通常０．５〜２４時間程度とすることができる。
【００３６】
上記の製法によって得られる化合物（１）は、それ自体既知の方法、例えば、再結晶、クロマトグラフィー、蒸留などの手段によって単離・精製することができる。
本発明により提供される前記式（１）の化合物は、後述する試験例１〜４に記載の殺虫活性試験の結果から明らかなように、優れた殺虫・殺ダニ活性を有しており、農薬組成物において有害生物防除剤として有用である。
【００３７】
本発明の化合物（１）は、有用植物、具体的には野菜類、果樹、花卉類、庭木類等に寄生する種々の有害生物、特に昆虫・ダニ類、例えば、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、リンゴワタアブラムシ、ナシミドリオオアブラムシ、モモコフキアブラムシ等のアブラムシ類；チャノキイロアザミウマ、ミナミキイロアザミウマ、ミカンキイロアザミウマ、カキクダアザミウマ等のスリップス類；コナガ、アオムシ、ヨトウ、ハスモンヨトウ、シロイチモジヨトウ、タマナギンウワバ、チャハマキ、チォノコカクモンハマキ、キンモンホソガ、モモハモグリガ、ミカンハモグリガ、ナシヒメシンクイ、モモシンクイ、ニカメイガ、アワノメイガ等の鱗翅目類；ナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ等のハダニ類に対して卓越した殺虫・殺ダニ効果を発揮する。しかも、本発明の有害生物防除剤は、有用植物に対し問題となるような薬害を示さない。
【００３８】
本発明の化合物（１）は、有害生物防除剤、特に殺虫・殺ダニ剤として使用する場合、種々の剤型に製剤化することができ、例えば、粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、フロアブル剤、マイクロカプセル剤、エアゾール剤、燻蒸剤、燻煙剤、毒餌等の剤型に製剤化することができる。かかる製剤は、通常、化合物（１）を、固体又は液体の担体又は希釈剤、界面活性剤、その他の製剤用補助剤と適宜混合し、常法に従い所望の剤型に製剤化することにより調製することができる。
【００３９】
使用しうる固体の担体又は希釈剤としては、例えば、大豆粉、小麦粉等の植物粉末；珪藻土、タルク、ベントナイト、クレイ等の鉱物性微粉末などが挙げられ、液体の担体又は希釈剤としては、例えば、キシレン、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、アセトン、アルコール、鉱油、石油、水等が挙げられる。また、必要に応じて配合しうる界面活性剤としては、例えば、非イオン型のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアリルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル；陰イオン型のアルキルアリル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルアリル硫酸エステル塩、あるいはこれらの混合物が挙げられる。
【００４０】
本発明の化合物（１）は、以上に述べた配合成分を用い、それ自体既知の農薬製剤化方法に従い、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、フロアブル剤、マイクロカプセル剤、エアゾール剤、燻蒸剤、燻煙剤、毒餌等の剤型に製剤化することができる。
【００４１】
これらの製剤中における化合物（１）の配合割合は、化合物（１）の種類や剤型等に応じて広範囲にわたって変えることができるが、一般的には、０.０１〜８０重量％の範囲内が適当であり、より具体的には、個々の剤型に応じて、例えば、乳剤、水和剤及びフロアブル剤等の場合には、化合物（１）を通常０.０１〜５０重量％、好ましくは、０.１〜２０重量％の範囲内の濃度で含むことができ、また、粉剤及び粒剤等の場合には、化合物（１）を通常０.０１〜２０重量％、好ましくは０.１〜１０重量％の範囲内の濃度で含むことができる。水和剤、乳剤及びフロアブル剤は、水で所定の濃度に希釈して懸濁液又は乳濁液として、そして粉剤及び粒剤はそのままで散布することができる。また、本発明の
殺虫・殺ダニ剤は、他の農薬、例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、植物生長調節剤等と混用又は併用してもよい。
【００４２】
本発明の化合物（１）を含む製剤は、農園芸作物に有害な昆虫またはダニの成虫、幼虫または卵に直接或いは該成虫、幼虫又は卵が生息している場所に散布することにより、有害昆虫及び／またはダニ類を防除するために使用することができる。その際の化合物（１）の施薬量は、活性化合物の種類、剤型、害虫の発生状況等によって適当に変更することができ、１ヘクタール当り一般には１〜１０,０００ｇ、好ましくは１０〜１,０００ｇの範囲内とすることができ、より具体的には、例えば前述した乳剤、水和剤及びフロアブル剤等の場合には、通常、それらを１,０００〜１０,０００倍に希釈し、１ヘクタール当り１,０００〜１０,０００ｌの割合で散布することができ、また、粉剤及び粒剤等の場合には、通常、これらを１ヘクタール当り２〜４０ｋｇの割合で散布するのが適当である。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明する。なお、これらの実施例は本発明の範囲を限定するためのものではない。
【００４４】
実施例１ （Ｅ）−２−（５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−２−イル）−３−フェニルプロプ−２−エニル）ｔｅｒｔ−ブチルアミン（化合物７２）の合成：
（Ｅ）−２−（５−トリフルオロベンゾオキサゾール−２−イル）−１−フェニル−３−ブロモプロペン２．０ｇ（５．２ｍｍｏｌ）及びｔｅｒｔ−ブチルアミン１．５ｇ（２０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５ｍｌに加え、室温で２時間攪拌した。反応液に酢酸エチル２５ｍｌを加え、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ Ｃ−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１溶出）によって単離し、白色結晶として目的化合物７２を０．８ｇ得た（収率４１．１％）。
【００４５】
実施例２ （Ｅ）−２−（５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−２−イル）−３−フェニルプロプ−２−エニル）n−ブチルメチルアミン（化合物７５）の合成：
（Ｅ）−２−（５−トリフルオロベンゾオキサゾール−２−イル）−１−フェニル−３−ブロモプロペン１．０ｇ（２．６ｍｍｏｌ）及びＮ−メチル−n−ブチルアミン０．７ｇ（７．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５ｍｌに加え、室温で２時間攪拌した。反応液に酢酸エチル２５ｍｌを加え、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ Ｃ−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１溶出）によって単離し、白色結晶として目的化合物７５を０．７ｇ得た（収率７３．３％）。
【００４６】
実施例３ （Ｅ）−２−（５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−２−イル）−３−（３，４−ジクロロフェニル）プロプ−２−エニル）ジメチルアミン（化合物８５）の合成：
（Ｅ）−２−（５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−２−イル）−１−（３，４−ジクロロフェニル）−３−ブロモプロペン９．９ｇ（２２ｍｍｏｌ）及び５０％ジメチルアミン水溶液５．９ｇ（６６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ２５ｍｌに加え、室温で２時間攪拌した。反応液に酢酸エチル１００ｍｌを加え、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ Ｃ−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１溶出）によって単離し、白色結晶として目的化合物８５を５．５ｇ得た（収率６０．１％）。
【００４７】
実施例４ （Ｅ）−２−（５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−２−イル）−３
−（３−フルオロフェニル）プロプ−２−エニル）ジメチルアミン（化合物８９）の合成：
（Ｅ）−２−（５−トリフルオロベンゾオキサゾール−２−イル）−１−（３−フルオロフェニル）−３−ブロモプロペン２６．２ｇ（６５．４ｍｍｏｌ）及び５０％ジメチルアミン水溶液１７．７ｇ（１９６．４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ７０ｍｌに加え、室温で２時間攪拌した。反応液に酢酸エチル１５０ｍｌを加え、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ Ｃ−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１溶出）によって単離し、白色結晶として目的化合物８９を１０．５ｇ得た（収率４４．１％）。
【００４８】
実施例５ n−ブチル ４−（（Ｅ）−２−（５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−２−イル）−３−（ジメチルアミノ）プロプ−１−エニル）ベンゾエート（化合物１８４）の合成：
n−ブチル ４−（（Ｅ）−２−（５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−２−イル）−３−ブロモプロプ−１−エニル）ベンゾエート２．０ｇ（４．２ｍｍｏｌ）及び５０％ジメチルアミン水溶液１．１ｇ（１２．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５ｍｌに加え、室温で２時間攪拌した。反応液に酢酸エチル２５ｍｌを加え、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ Ｃ−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１溶出）によって単離し、白色結晶として目的化合物１８４を０．６ｇ得た（収率３２．０％）。
【００４９】
前記実施例１〜５に記載の方法に準じて、下記表１に示す本発明の他の化合物（１）を合成した。合成した化合物（１）を実施例１〜５で合成した化合物も含めて表１に示す。それら化合物のうちの代表的なものの物性を表２に示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】
【表３】
【００５３】
【表４】
【００５４】
【表５】
【００５５】
【表６】
【００５６】
【表７】
【００５７】
【表８】
【００５８】
【表９】
【００５９】
【表１０】
【００６０】
【表１１】
【００６１】
【表１２】
【００６２】
【表１３】
【００６３】
【表１４】
【００６４】
製剤例１：乳剤
化合物（１）１０重量部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル１２重量部及びキシロール７８重量部を均一に混合して乳剤を得る。
【００６５】
製剤例２：水和剤
化合物（１）１０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５重量部、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル３重量部、クレー３０重量部及び珪藻土５２重量部を均一に混合粉砕して水和剤を得る。
【００６６】
製剤例３：フロアブル剤
ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフエート塩５重量部、スメクタイト系鉱物質３重量部および水６２重量部を均一に溶解し、ついで化合物（１）１０重量部を加えよく撹拌した後、サンドミルにて湿式粉砕し、その後１％ザンサンガム水溶液２０重量部を加えよく撹拌してフロアブル剤を得る。
【００６７】
試験例１．コナガに対する殺虫試験
一定の大きさに切り揃えたダイコン葉片（５×７ｃｍ）を１００ｐｐｍの薬液（製剤例１の乳剤を水で希釈）中に約１０秒間浸漬し、風乾後直径９ｃｍのプラスチック製シャーレにコナガの１齢幼虫１５頭と共に入れ、２５℃の恒温室内に置き、３日後に無処理区と処理区の生存数を調査し、下記の式により補正死虫率を求めた。試験は１区２連制で行った。
補正死虫率（％）＝（無処理区生存率−処理区生存率）／（無処理区生存率）×１００
【００６８】
殺虫効果は、補正死虫率(％)の割合により、以下の６段階で評価した。
０：０％〜１０％未満、
１：１０％以上〜３５％未満、
２：３５％以上〜６０％未満、
３：６０％以上〜８５％未満、
４：８５％以上〜１００％未満、
５：１００％。
【００６９】
上記試験の結果、４以上の殺虫効果を示した化合物は、１４、１５、２０、２１、２４、２７、３７、３８、４１、４７〜５０、６８〜７０、７２、７５、８１、８２、８３〜８５、８８〜９８、１０６、１０７、１１０、１１４〜１１８、１２４〜１２８、１３６、１３７、１４２、１４３、１４９〜１５３、１５６、１５８、１６０、１６１、１６３、１６７、１６８、１７７〜１９０、１９５、１９７、２００、２０３〜２２２であった。
【００７０】
試験例２．ハスモンヨトウに対する殺虫試験
一定の大きさに切り揃えたダイコン葉片（５×７ｃｍ）を１００ｐｐｍの薬液（製剤例１の乳剤を水で希釈）中に約１０秒間浸漬し、風乾後直径９ｃｍのプラスチック製シャーレにハスモンヨトウの１齢幼虫１５頭と共に入れ、２５℃の恒温室温に置き、３日後に、前記試験例１と同様にして補正死虫率を求め殺虫効果を評価した。試験は１区２連制で行った。
上記試験の結果、４以上の活性を示した化合物は、８３〜８５、８９〜９８、１３６、１３７、１３９、１４０、１５０、１５２、１５３、１５８、１６１、１６４、１６７、１６８、１７７〜１８０、１８２、１８４〜１９０、２０３〜２２２であった。
【００７１】
試験例３．モモアカアブラムシに対する殺虫試験
一定の大きさに切り揃えたダイコン葉片（直径４０ｍｍ）に、モモアカアブラムシ無翅胎性雌成虫を１葉片当り５頭寄生させ、２４時間産子させた後成虫を除去し、１００ｐｐｍの薬剤（製剤例１の乳剤を水で希釈）中に約１０秒間浸漬処理した。処理葉は２５℃の恒温室内に置き、４８時間後、前記試験例１と同様にして補正死虫率を求め殺虫効果を評価した。試験は１区２連制で行った。
上記試験の結果、４以上の活性を示した化合物は、６８〜７０、７５、８１、８３〜８５、８９〜９６、１１５、１２４、１４９、１５０、１６７、１７７、１８２〜１８７、１９５、１９７、２０３〜２２２であった。
【００７２】
試験例４：ナミハダニの殺ダニ試験
発砲スチロール容器（径９ｃｍ）に水を入れ、蓋の一部に穴を開け、そこへ一部を短冊状に切り込みを入れた濾紙を差し込み、濾紙全体が吸水して湿った状態とし、その上にインゲン葉をのせた。葉を５００ｐｐｍの薬剤（製剤例１の乳剤を水で希釈）中に約１０秒間浸漬処理した。風乾後、葉にナミハダニ雌成虫１５頭ずつを接種して恒温室（２５℃）に静置し、４８時間後に顕微鏡下で調査し、前記試験例１と同様にして補正死虫率を求め殺虫効果を評価した。試験は１区２連制で行った。
上記試験の結果、４以上の活性を示した化合物は、７２、２２８〜２４０であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ベンゾオキサゾール化合物、その製造法及び殺虫・殺ダニ剤としての利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
或る種のベンゾオキサゾール誘導体が除草剤として有効であることは知られている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、これまで、該ベンゾオキサゾール誘導体が殺虫・殺ダニ活性を有することは知られていない。
【０００３】
【特許文献１】ＰＣＴ国際公開ＷＯ２００６／００４２１５号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、殺虫・殺ダニ剤として有用な新規ベンゾオキサゾール化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、今回、下記式（１）で示された新規なベンゾオキサゾール化合物が殺虫・殺ダニ剤として有効であることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
かくして、本発明は、次式（１）：
【０００７】
【化１】
式中、
Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、
Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のハロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、フェニル基、フェノキシ基、Ｒ１2Ｓ(Ｏ)ｎ、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基又はＲ１３Ｒ１４ＮＣＯを表わし、ここで、Ｒ１２は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、ｎは０〜２の整数であり、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わし、
Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜４のハロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、フェニル基、フェノキシ基、Ｒ１２Ｓ(Ｏ)ｎ、Ｒ１５Ｒ１６Ｎ、Ｃ(Ｏ)ＸＲ１７又はカルボキシル基を表わし、ここで、Ｒ１５及びＲ１６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｒ１７は不飽和結合を含んでいてもよい炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基、不飽和結合を含んでいてもよい炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲン化炭化水素基、炭素数１〜４のアルコキシ−炭素数１〜４のアルキル基
又は炭素数３〜６のシクロアルキル基を表わし、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表わすか、或いはＲ５及びＲ６又はＲ６及びＲ７は一緒になって、それぞれ炭素数１〜４のポリメチレンジオキシ基を表わし、
Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ独立して水素原子、不飽和結合を含んでいてもよい炭素数１〜４の直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基、炭素数１〜４のハロアルキル基、Ｒ１２Ｓ(Ｏ)ｎ、炭素数２〜７のアルカノイル基、炭素数２〜７のハロアルカノイル基又は炭素数３〜６のシクロアルキル基を表わすか、或いはＲ１０及びＲ１１は一緒になって炭素数２〜６のポリメチレン基を表わす、
で示されるベンゾオキサゾール化合物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の上記式（１）で示されるベンゾオキサゾール化合物は優れた殺虫・殺ダニ活性を有し、殺虫・殺ダニ剤として有用である。
【０００９】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
なお、本明細書において、化学式で示される化合物は、その化学式の番号を以て、例えば、上記式（１）の化合物の場合、「化合物（１）」と表示する。
【００１０】
本明細書において、
「ハロゲン原子」には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が包含される。
「アルキル基」は、直鎖状もしくは分枝鎖状であることができ、例えば、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル基などが挙げられる。
「ハロアルキル基」は、アルキル基の水素原子の少なくとも１個がハロゲン原子に置換されたものであり、例えば、クロロメチル、ジクロロメチル、トリフルオロメチル、クロロエチル、ジクロロエチル、トリフルオロエチル、テトラフルオロプロピル、ブロモエチル、ブロモプロピル、クロロブチル、クロロヘキシル、ペルフルオロヘキシル基などが挙げられる。
「アルコキシ基」は、アルキル部分が上記の意味を有するアルキル−Ｏ−基であり、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブトキシ基などが挙げられる。
「ハロアルコキシ基」は、ハロアルキル部分が上記の意味を有するハロアルキル−Ｏ−基であり、例えば、トリフルオロメトキシ、トリフルオロエトキシ、テトラフルオロプロポキシ、ペルフルオロヘキシルオキシ基などが挙げられる。
「アルコキシカルボニル基」は、アルコキシ部分が上記の意味を有するアルコキシ−ＣＯ−基であり、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル基などが挙げられる。
「シクロアルキル基」には、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル基などが包含される。
「アルカノイル基」は、アルキル部分が上記の意味を有するアルキル−ＣＯ−基であり、例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ｉｓｏ−ブチリル、バレリル、ｉｓｏ−バレリル、ピバロイル基などが挙げられる。
「ハロアルカノイル基」は、アルカノイル基の水素原子の少なくとも１個がハロゲン原子に置換されたものであり、例えば、クロロアセチル、トリフルオロアセチル、クロロプロピオニル、ブロモプロピオニル、クロロヘキサノイル、クロロヘプタノイル基などが挙げられる。
「ポリメチレン基」としては、例えば、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−などが挙げられる。
「ポリメチレンジオキシ基」は、ポリメチレン部分が上記の意味を有する−Ｏ−ポリメチレン−Ｏ−基であり、例えば、−ＯＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−などが挙げられる。
【００１１】
前記式（１）において、好適には、
Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表わし、
Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のハロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、フェニル基、フェノキシ基、Ｒ１２Ｓ(Ｏ)ｎ又は炭素数２〜４のアルコキシカルボニル基を表わし、ここで、Ｒ１２は炭素数１〜３のアルキル基を表わし、ｎは０〜２の整数であり、
Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表わし、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜４のハロアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数１〜３のハロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、フェニル基、フェノキシ基、Ｒ１２Ｓ(Ｏ)ｎ、Ｒ１５Ｒ１６Ｎ、Ｃ(Ｏ)ＸＲ１７又はカルボキシル基を表わし、ここで、Ｒ１５及びＲ１６はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｒ１７は不飽和結合を含んでいてもよい炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基、不飽和結合を含んでいてもよい炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲン化炭化水素基、炭素数１〜４のアルコキシ−炭素数１〜４のアルキル基又はシクロヘキシル基を表わし、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表わすか、或いはＲ５及びＲ６又はＲ６及びＲ７は一緒になって、それぞれ炭素数１〜３のポリメチレンジオキシ基を表わし、
Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ独立して水素原子、不飽和結合を含んでいてもよい炭素数１〜４の直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基、炭素数１〜３のハロアルキル基、Ｒ１２Ｓ(Ｏ)ｎ、炭素数２〜５のアルカノイル基、炭素数２〜５のハロアルカノイル基又はシクロヘキシル基を表わすか、或いはＲ１０及びＲ１１は一緒になって炭素数２〜６のポリメチレン基を表わす。
【００１２】
特に好適には、
Ｒ１は水素原子、フッ素原子又は塩素原子を表わし、
Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表わし、
Ｒ４は水素原子、フッ素原子又は塩素原子を表わし、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、ニトロ基、シアノ基、メチルチオ基、エチルチオ基又はＣ(Ｏ)ＸＲ１７を表わし、ここで、Ｒ１７はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎｅｏ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、アリル基、２−プロピニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、３−メチル−２−ブテニル基、３−メチル−３−ブテニル基、４−メチル−２−ペンテニル基、４−メチル−３−ペンテニル基、３−クロロ−ｎ−プロピル基、４−クロロ−ｎ−ブチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基又はシクロヘキシル基を表わし、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表わし、
Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アリル基又は２−プロピニル基を表わす。
【００１３】
また、化合物（１）のうち、殺虫・殺ダニ活性の観点から特に好ましいものとしては、以下の化合物が挙げられる。
【００１４】
（ｉ） Ｒ１、Ｒ２及びＲ４〜Ｒ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４個のハロアルキル基を表わし、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば、後記表１に記載の化合物６８、６９、７０など。
【００１５】
（ｉｉ） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ６及び／又はＲ７がハロゲン原子を表わし、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば、後記表１に記載の化合物８２、８３、８５など。
【００１６】
（ｉｉｉ） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７及びＲ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ６及びＲ８がそれぞれ独立してハロゲン原子を表わし、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば、後記表１に記載の化合物８８、９４など。
【００１７】
（ｉｖ） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ６又はＲ７が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば、後記表１に記載の化合物１５０、１５１、１５３など。
【００１８】
（ｖ） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ６又はＲ７が炭素数１〜４のアルコキシ基を表わし、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば、後記表１に記載の化合物１１５、１１６、１１７など。
【００１９】
（ｖｉ） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ６又はＲ７が炭素数１〜４のハロアルコキシ基を表わし、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば、後記表１に記載の化合物１３６、１３７、１３８など。
【００２０】
（ｖｉｉ） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ６又はＲ７が炭素数１〜４のアルキルチオ基を表わし、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば、後記表１に記載の化合物１２７、１２８など。
【００２１】
（ｖｉｉｉ） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ６及び／又はＲ７がＣ(Ｏ)ＸＲ１５を表わし、ここで、Ｒ１５が不飽和結合を含んでいてもよい炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基又は炭素数１〜４のアルコキシ−炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｘが酸素原子又は硫黄原子を表わし、Ｒ１０又はＲ１１が炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば、後記表１に記載の化合物１７１、１７２、１７４など。
【００２２】
（ｉｘ） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ６又はＲ７がシアノ基を表わし、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば
、後記表１に記載の化合物１６７、１６８など。
【００２３】
（ｘ） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ６又はＲ７がニトロ基を表わし、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば、後記表１に記載の化合物１４２、１４３など。
【００２４】
（ｘｉ） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ６及び／又はＲ８はハロゲン原子を表わし、Ｒ７が炭素数１〜４のアルコキシ基を表わし、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば、後記表１に記載の化合物１０４、１０５、１０８など。
【００２５】
（ｘｉｉ） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ７〜Ｒ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ６がハロゲン原子を表わし、Ｒ７がＣ(Ｏ)ＸＲ１５を表わし、ここで、Ｒ１５が不飽和結合を含んでいてもよい炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基又は炭素数１〜４のアルコキシ−炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｘが酸素原子又は硫黄原子を表わし、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば、後記表１に記載の化合物１９５、１９６、１９７など。
【００２６】
（ｘｉｉｉ） Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ７〜Ｒ９がそれぞれ水素原子であり、Ｒ３が炭素数１〜４のハロアルキル基を表わし、Ｒ６が炭素数１〜４のアルコキシ基を表わし、Ｒ７がＣ(Ｏ)ＸＲ１５を表わし、ここで、Ｒ１５が不飽和結合を含んでいてもよい炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基又は炭素数１〜４のアルコキシ−炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｘが酸素原子又は硫黄原子を表わし、Ｒ１０及びＲ１１がそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わす前記式（１）化合物。例えば、後記表１に記載の化合物１９９、２００、２０１など。
【００２７】
本発明により提供される化合物（１）は、例えば、以下に述べる製法によって製造することができる。
【００２８】
製法：
次式（２）：
【化２】
式中、Ｒ１〜Ｒ４は前記と同義であり、Ｙはハロゲン原子を表わす、
で示される化合物を次式（３）：
【化３】
式中、Ｒ１０及びＲ１１は前記と同義である、
で示される化合物と塩基触媒の存在下に反応させることを特徴とする次式（１）：
【化４】
式中、Ｒ１〜Ｒ１１は前記と同義である、
で示される化合物の製造法。
【００２９】
上記製法において出発原料として使用される化合物（２）は、それ自体既知のものであり及び／又は既知の方法により製造することができる（ＰＣＴ国際公開ＷＯ２００６／００４２１５号パンフレットを参照）。化合物（２）としては、例えば、（Ｅ）−２−（５−トリフルオロベンゾオキサゾール−２−イル）−１−（３−クロロメチルフェニル）−３−ブロモプロペン、（Ｅ）−２−（５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−２−イル）−１−（３−トリフルオロフェニル）−３−ブロモプロペン等が挙げられる。
【００３０】
化合物（２）と反応せしめられる化合物（３）は、それ自体既知のものであり及び／又は既知の方法により製造することができる（例えば、Ｏｒｇ．Ｓｙｎ．Ｃｏｌｌ．Ｖｏｌ．５、７３６を参照）。化合物（３）としては、例えば、化合物（３）は、モノメチルアミン、モノエチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、メチルアリルアミン、メチルプロパルギルアミン、ピロリジン、ピペリジン等のアミン類が挙げられる。
【００３１】
化合物（２）と化合物（３）の反応を行うに際して使用し得る塩基触媒としては、例えば、トリエチルアミン、ピリジン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンなどの有機塩基；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−t−ブトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド類；水素化ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムアミド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムなどの無機塩基；リチウムジイソプロピルアミド、ビストリメチルシリルリチウムアミドなどの有機金属アミド類等が挙げられる。これらの塩基触媒は、通常、化合物（２）に対して０．００１〜１倍モルの範囲内で使用することができる。
【００３２】
化合物（２）に対する化合物（３）の使用割合は、とくに制限されるものではなく、化合物（２）１モルに対して、化合物（３）は一般に１〜６モル、特に１〜３モルの範囲内で使用することが好ましい。
【００３３】
反応温度は、使用する出発原料の種類や触媒の種類などに応じて変えることができるが、通常、使用する溶媒の沸点以下の温度、好ましくは０〜１１０℃の範囲内の温度とすることができる。
【００３４】
化合物（２）と化合物（３）の反応は、通常、反応に不活性な溶媒の存在下で行うことができ、該溶媒としては、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの双極性非プロトン溶媒類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；アセトニトリルなどのニトリル類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、それらの混合溶媒などが挙げられる。
【００３５】
反応時間は、出発原料の種類や反応条件によって異なるが、通常０．５〜２４時間程度とすることができる。
【００３６】
上記の製法によって得られる化合物（１）は、それ自体既知の方法、例えば、再結晶、クロマトグラフィー、蒸留などの手段によって単離・精製することができる。
本発明により提供される前記式（１）の化合物は、後述する試験例１〜４に記載の殺虫活性試験の結果から明らかなように、優れた殺虫・殺ダニ活性を有しており、農薬組成物において有害生物防除剤として有用である。
【００３７】
本発明の化合物（１）は、有用植物、具体的には野菜類、果樹、花卉類、庭木類等に寄生する種々の有害生物、特に昆虫・ダニ類、例えば、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、リンゴワタアブラムシ、ナシミドリオオアブラムシ、モモコフキアブラムシ等のアブラムシ類；チャノキイロアザミウマ、ミナミキイロアザミウマ、ミカンキイロアザミウマ、カキクダアザミウマ等のスリップス類；コナガ、アオムシ、ヨトウ、ハスモンヨトウ、シロイチモジヨトウ、タマナギンウワバ、チャハマキ、チォノコカクモンハマキ、キンモンホソガ、モモハモグリガ、ミカンハモグリガ、ナシヒメシンクイ、モモシンクイ、ニカメイガ、アワノメイガ等の鱗翅目類；ナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ等のハダニ類に対して卓越した殺虫・殺ダニ効果を発揮する。しかも、本発明の有害生物防除剤は、有用植物に対し問題となるような薬害を示さない。
【００３８】
本発明の化合物（１）は、有害生物防除剤、特に殺虫・殺ダニ剤として使用する場合、種々の剤型に製剤化することができ、例えば、粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、フロアブル剤、マイクロカプセル剤、エアゾール剤、燻蒸剤、燻煙剤、毒餌等の剤型に製剤化することができる。かかる製剤は、通常、化合物（１）を、固体又は液体の担体又は希釈剤、界面活性剤、その他の製剤用補助剤と適宜混合し、常法に従い所望の剤型に製剤化することにより調製することができる。
【００３９】
使用しうる固体の担体又は希釈剤としては、例えば、大豆粉、小麦粉等の植物粉末；珪藻土、タルク、ベントナイト、クレイ等の鉱物性微粉末などが挙げられ、液体の担体又は希釈剤としては、例えば、キシレン、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、アセトン、アルコール、鉱油、石油、水等が挙げられる。また、必要に応じて配合しうる界面活性剤としては、例えば、非イオン型のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアリルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル；陰イオン型のアルキルアリル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルアリル硫酸エステル塩、あるいはこれらの混合物が挙げられる。
【００４０】
本発明の化合物（１）は、以上に述べた配合成分を用い、それ自体既知の農薬製剤化方法に従い、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、フロアブル剤、マイクロカプセル剤、エアゾール剤、燻蒸剤、燻煙剤、毒餌等の剤型に製剤化することができる。
【００４１】
これらの製剤中における化合物（１）の配合割合は、化合物（１）の種類や剤型等に応じて広範囲にわたって変えることができるが、一般的には、０.０１〜８０重量％の範囲内が適当であり、より具体的には、個々の剤型に応じて、例えば、乳剤、水和剤及びフロアブル剤等の場合には、化合物（１）を通常０.０１〜５０重量％、好ましくは、０.１〜２０重量％の範囲内の濃度で含むことができ、また、粉剤及び粒剤等の場合には、化合物（１）を通常０.０１〜２０重量％、好ましくは０.１〜１０重量％の範囲内の濃度で含むことができる。水和剤、乳剤及びフロアブル剤は、水で所定の濃度に希釈して懸濁液又は乳濁液として、そして粉剤及び粒剤はそのままで散布することができる。また、本発明の
殺虫・殺ダニ剤は、他の農薬、例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、植物生長調節剤等と混用又は併用してもよい。
【００４２】
本発明の化合物（１）を含む製剤は、農園芸作物に有害な昆虫またはダニの成虫、幼虫または卵に直接或いは該成虫、幼虫又は卵が生息している場所に散布することにより、有害昆虫及び／またはダニ類を防除するために使用することができる。その際の化合物（１）の施薬量は、活性化合物の種類、剤型、害虫の発生状況等によって適当に変更することができ、１ヘクタール当り一般には１〜１０,０００ｇ、好ましくは１０〜１,０００ｇの範囲内とすることができ、より具体的には、例えば前述した乳剤、水和剤及びフロアブル剤等の場合には、通常、それらを１,０００〜１０,０００倍に希釈し、１ヘクタール当り１,０００〜１０,０００ｌの割合で散布することができ、また、粉剤及び粒剤等の場合には、通常、これらを１ヘクタール当り２〜４０ｋｇの割合で散布するのが適当である。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明する。なお、これらの実施例は本発明の範囲を限定するためのものではない。
【００４４】
実施例１ （Ｅ）−２−（５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−２−イル）−３−フェニルプロプ−２−エニル）ｔｅｒｔ−ブチルアミン（化合物７２）の合成：
（Ｅ）−２−（５−トリフルオロベンゾオキサゾール−２−イル）−１−フェニル−３−ブロモプロペン２．０ｇ（５．２ｍｍｏｌ）及びｔｅｒｔ−ブチルアミン１．５ｇ（２０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５ｍｌに加え、室温で２時間攪拌した。反応液に酢酸エチル２５ｍｌを加え、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ Ｃ−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１溶出）によって単離し、白色結晶として目的化合物７２を０．８ｇ得た（収率４１．１％）。
【００４５】
実施例２ （Ｅ）−２−（５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−２−イル）−３−フェニルプロプ−２−エニル）n−ブチルメチルアミン（化合物７５）の合成：
（Ｅ）−２−（５−トリフルオロベンゾオキサゾール−２−イル）−１−フェニル−３−ブロモプロペン１．０ｇ（２．６ｍｍｏｌ）及びＮ−メチル−n−ブチルアミン０．７ｇ（７．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５ｍｌに加え、室温で２時間攪拌した。反応液に酢酸エチル２５ｍｌを加え、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ Ｃ−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１溶出）によって単離し、白色結晶として目的化合物７５を０．７ｇ得た（収率７３．３％）。
【００４６】
実施例３ （Ｅ）−２−（５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−２−イル）−３−（３，４−ジクロロフェニル）プロプ−２−エニル）ジメチルアミン（化合物８５）の合成：
（Ｅ）−２−（５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−２−イル）−１−（３，４−ジクロロフェニル）−３−ブロモプロペン９．９ｇ（２２ｍｍｏｌ）及び５０％ジメチルアミン水溶液５．９ｇ（６６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ２５ｍｌに加え、室温で２時間攪拌した。反応液に酢酸エチル１００ｍｌを加え、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ Ｃ−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１溶出）によって単離し、白色結晶として目的化合物８５を５．５ｇ得た（収率６０．１％）。
【００４７】
実施例４ （Ｅ）−２−（５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−２−イル）−３
−（３−フルオロフェニル）プロプ−２−エニル）ジメチルアミン（化合物８９）の合成：
（Ｅ）−２−（５−トリフルオロベンゾオキサゾール−２−イル）−１−（３−フルオロフェニル）−３−ブロモプロペン２６．２ｇ（６５．４ｍｍｏｌ）及び５０％ジメチルアミン水溶液１７．７ｇ（１９６．４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ７０ｍｌに加え、室温で２時間攪拌した。反応液に酢酸エチル１５０ｍｌを加え、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ Ｃ−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１溶出）によって単離し、白色結晶として目的化合物８９を１０．５ｇ得た（収率４４．１％）。
【００４８】
実施例５ n−ブチル ４−（（Ｅ）−２−（５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−２−イル）−３−（ジメチルアミノ）プロプ−１−エニル）ベンゾエート（化合物１８４）の合成：
n−ブチル ４−（（Ｅ）−２−（５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−２−イル）−３−ブロモプロプ−１−エニル）ベンゾエート２．０ｇ（４．２ｍｍｏｌ）及び５０％ジメチルアミン水溶液１．１ｇ（１２．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５ｍｌに加え、室温で２時間攪拌した。反応液に酢酸エチル２５ｍｌを加え、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ Ｃ−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１溶出）によって単離し、白色結晶として目的化合物１８４を０．６ｇ得た（収率３２．０％）。
【００４９】
前記実施例１〜５に記載の方法に準じて、下記表１に示す本発明の他の化合物（１）を合成した。合成した化合物（１）を実施例１〜５で合成した化合物も含めて表１に示す。それら化合物のうちの代表的なものの物性を表２に示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】
【表３】
【００５３】
【表４】
【００５４】
【表５】
【００５５】
【表６】
【００５６】
【表７】
【００５７】
【表８】
【００５８】
【表９】
【００５９】
【表１０】
【００６０】
【表１１】
【００６１】
【表１２】
【００６２】
【表１３】
【００６３】
【表１４】
【００６４】
製剤例１：乳剤
化合物（１）１０重量部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル１２重量部及びキシロール７８重量部を均一に混合して乳剤を得る。
【００６５】
製剤例２：水和剤
化合物（１）１０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５重量部、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル３重量部、クレー３０重量部及び珪藻土５２重量部を均一に混合粉砕して水和剤を得る。
【００６６】
製剤例３：フロアブル剤
ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフエート塩５重量部、スメクタイト系鉱物質３重量部および水６２重量部を均一に溶解し、ついで化合物（１）１０重量部を加えよく撹拌した後、サンドミルにて湿式粉砕し、その後１％ザンサンガム水溶液２０重量部を加えよく撹拌してフロアブル剤を得る。
【００６７】
試験例１．コナガに対する殺虫試験
一定の大きさに切り揃えたダイコン葉片（５×７ｃｍ）を１００ｐｐｍの薬液（製剤例１の乳剤を水で希釈）中に約１０秒間浸漬し、風乾後直径９ｃｍのプラスチック製シャーレにコナガの１齢幼虫１５頭と共に入れ、２５℃の恒温室内に置き、３日後に無処理区と処理区の生存数を調査し、下記の式により補正死虫率を求めた。試験は１区２連制で行った。
補正死虫率（％）＝（無処理区生存率−処理区生存率）／（無処理区生存率）×１００
【００６８】
殺虫効果は、補正死虫率(％)の割合により、以下の６段階で評価した。
０：０％〜１０％未満、
１：１０％以上〜３５％未満、
２：３５％以上〜６０％未満、
３：６０％以上〜８５％未満、
４：８５％以上〜１００％未満、
５：１００％。
【００６９】
上記試験の結果、４以上の殺虫効果を示した化合物は、１４、１５、２０、２１、２４、２７、３７、３８、４１、４７〜５０、６８〜７０、７２、７５、８１、８２、８３〜８５、８８〜９８、１０６、１０７、１１０、１１４〜１１８、１２４〜１２８、１３６、１３７、１４２、１４３、１４９〜１５３、１５６、１５８、１６０、１６１、１６３、１６７、１６８、１７７〜１９０、１９５、１９７、２００、２０３〜２２２であった。
【００７０】
試験例２．ハスモンヨトウに対する殺虫試験
一定の大きさに切り揃えたダイコン葉片（５×７ｃｍ）を１００ｐｐｍの薬液（製剤例１の乳剤を水で希釈）中に約１０秒間浸漬し、風乾後直径９ｃｍのプラスチック製シャーレにハスモンヨトウの１齢幼虫１５頭と共に入れ、２５℃の恒温室温に置き、３日後に、前記試験例１と同様にして補正死虫率を求め殺虫効果を評価した。試験は１区２連制で行った。
上記試験の結果、４以上の活性を示した化合物は、８３〜８５、８９〜９８、１３６、１３７、１３９、１４０、１５０、１５２、１５３、１５８、１６１、１６４、１６７、１６８、１７７〜１８０、１８２、１８４〜１９０、２０３〜２２２であった。
【００７１】
試験例３．モモアカアブラムシに対する殺虫試験
一定の大きさに切り揃えたダイコン葉片（直径４０ｍｍ）に、モモアカアブラムシ無翅胎性雌成虫を１葉片当り５頭寄生させ、２４時間産子させた後成虫を除去し、１００ｐｐｍの薬剤（製剤例１の乳剤を水で希釈）中に約１０秒間浸漬処理した。処理葉は２５℃の恒温室内に置き、４８時間後、前記試験例１と同様にして補正死虫率を求め殺虫効果を評価した。試験は１区２連制で行った。
上記試験の結果、４以上の活性を示した化合物は、６８〜７０、７５、８１、８３〜８５、８９〜９６、１１５、１２４、１４９、１５０、１６７、１７７、１８２〜１８７、１９５、１９７、２０３〜２２２であった。
【００７２】
試験例４：ナミハダニの殺ダニ試験
発砲スチロール容器（径９ｃｍ）に水を入れ、蓋の一部に穴を開け、そこへ一部を短冊状に切り込みを入れた濾紙を差し込み、濾紙全体が吸水して湿った状態とし、その上にインゲン葉をのせた。葉を５００ｐｐｍの薬剤（製剤例１の乳剤を水で希釈）中に約１０秒間浸漬処理した。風乾後、葉にナミハダニ雌成虫１５頭ずつを接種して恒温室（２５℃）に静置し、４８時間後に顕微鏡下で調査し、前記試験例１と同様にして補正死虫率を求め殺虫効果を評価した。試験は１区２連制で行った。
上記試験の結果、４以上の活性を示した化合物は、７２、２２８〜２４０であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式（１）：
【化１】
式中、
Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、
Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のハロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、フェニル基、フェノキシ基、Ｒ１2Ｓ(Ｏ)ｎ、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基又はＲ１３Ｒ１４ＮＣＯを表わし、ここで、Ｒ１２は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、ｎは０〜２の整数であり、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わし、
Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜４のハロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、フェニル基、フェノキシ基、Ｒ１２Ｓ(Ｏ)ｎ、Ｒ１５Ｒ１６Ｎ、Ｃ(Ｏ)ＸＲ１７又はカルボキシル基を表わし、ここで、Ｒ１５及びＲ１６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｒ１７は不飽和結合を含んでいてもよい炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基、不飽和結合を含んでいてもよい炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲン化炭化水素基、炭素数１〜４のアルコキシ−炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数３〜６のシクロアルキル基を表わし、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表わすか、或いはＲ５及びＲ６又はＲ６及びＲ７は一緒になって、それぞれ炭素数１〜４のポリメチレンジオキシ基を表わし、
Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ独立して水素原子、不飽和結合を含んでいてもよい炭素数１〜４の直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基、炭素数１〜４のハロアルキル基、Ｒ１２Ｓ(Ｏ)ｎ、炭素数２〜７のアルカノイル基、炭素数２〜７のハロアルカノイル基又は炭素数３〜６のシクロアルキル基を表わすか、或いはＲ１０及びＲ１１は一緒になって炭素数２〜６のポリメチレン基を表わす、
で示されるベンゾオキサゾール化合物。
【請求項２】
次式（２）：
【化２】
式中、Ｒ１〜Ｒ９は請求項１に記載したと同義であり、Ｙはハロゲン原子を表わす、
で示される化合物を次式（３）：
【化３】
式中、Ｒ１０及びＲ１１は請求項１に記載したと同義である、
で示される化合物と塩基触媒の存在下に反応させることを特徴とする次式（１）：
【化４】
式中、Ｒ１〜Ｒ１１は請求項１に記載したと同義である、
で示される化合物の製造法。
【請求項３】
請求項１に記載の式（１）で示される化合物を有効成分として含有することを特徴とする殺虫・殺ダニ剤。
【請求項４】
請求項１に記載の式（１）で示される化合物を含有する農薬組成物。
【請求項１】
次式（１）：
【化１】
式中、
Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、
Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のハロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、フェニル基、フェノキシ基、Ｒ１2Ｓ(Ｏ)ｎ、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基又はＲ１３Ｒ１４ＮＣＯを表わし、ここで、Ｒ１２は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、ｎは０〜２の整数であり、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表わし、
Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜４のハロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、フェニル基、フェノキシ基、Ｒ１２Ｓ(Ｏ)ｎ、Ｒ１５Ｒ１６Ｎ、Ｃ(Ｏ)ＸＲ１７又はカルボキシル基を表わし、ここで、Ｒ１５及びＲ１６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｒ１７は不飽和結合を含んでいてもよい炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基、不飽和結合を含んでいてもよい炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲン化炭化水素基、炭素数１〜４のアルコキシ−炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数３〜６のシクロアルキル基を表わし、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表わすか、或いはＲ５及びＲ６又はＲ６及びＲ７は一緒になって、それぞれ炭素数１〜４のポリメチレンジオキシ基を表わし、
Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ独立して水素原子、不飽和結合を含んでいてもよい炭素数１〜４の直鎖状もしくは分枝鎖状の炭化水素基、炭素数１〜４のハロアルキル基、Ｒ１２Ｓ(Ｏ)ｎ、炭素数２〜７のアルカノイル基、炭素数２〜７のハロアルカノイル基又は炭素数３〜６のシクロアルキル基を表わすか、或いはＲ１０及びＲ１１は一緒になって炭素数２〜６のポリメチレン基を表わす、
で示されるベンゾオキサゾール化合物。
【請求項２】
次式（２）：
【化２】
式中、Ｒ１〜Ｒ９は請求項１に記載したと同義であり、Ｙはハロゲン原子を表わす、
で示される化合物を次式（３）：
【化３】
式中、Ｒ１０及びＲ１１は請求項１に記載したと同義である、
で示される化合物と塩基触媒の存在下に反応させることを特徴とする次式（１）：
【化４】
式中、Ｒ１〜Ｒ１１は請求項１に記載したと同義である、
で示される化合物の製造法。
【請求項３】
請求項１に記載の式（１）で示される化合物を有効成分として含有することを特徴とする殺虫・殺ダニ剤。
【請求項４】
請求項１に記載の式（１）で示される化合物を含有する農薬組成物。
【公開番号】特開２００９−５１７３５（Ｐ２００９−５１７３５Ａ）
【公開日】平成２１年３月１２日（２００９．３．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２１６９１３（Ｐ２００７−２１６９１３）
【出願日】平成１９年８月２３日（２００７．８．２３）
【出願人】（０００２３４８９０）協友アグリ株式会社 (19)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年３月１２日（２００９．３．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年８月２３日（２００７．８．２３）
【出願人】（０００２３４８９０）協友アグリ株式会社 (19)
【Ｆターム（参考）】
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