ポリアミドマルチフィラメントおよび布帛
【課題】本発明の課題は、産業資材用途に好適な難燃性に優れた高強度のポリアミドマルチフィラメント及びそれを用いたポリアミド布帛を提供することにある。
【解決手段】
カップリング剤により表面処理を施されたメラミンシアヌレートを含有することを特徴とするポリアミドマルチフィラメントであり、平均粒径が０．１〜２μｍであるメラミンシアヌレートをポリアミド１００重量部に対して３〜１１重量部含有し、強度が５〜９．５ｃＮ／ｄｔｅｘであることを特徴とすることが好ましい。
【解決手段】
カップリング剤により表面処理を施されたメラミンシアヌレートを含有することを特徴とするポリアミドマルチフィラメントであり、平均粒径が０．１〜２μｍであるメラミンシアヌレートをポリアミド１００重量部に対して３〜１１重量部含有し、強度が５〜９．５ｃＮ／ｄｔｅｘであることを特徴とすることが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は表面処理を施されたメラミンシアヌレートを含有したポリアミドマルチフィラメントに関するものであり、更に詳しくはハロゲン化合物を含有しておらず、柔軟性、軽量性、難燃性に優れ、且つフィッシュアイの発生が少ない産業資材用途に好適な高強度のポリアミドマルチフィラメント、およびそれを用いてなるポリアミド布帛に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
産業資材用途では、高強力、強靱性、耐久性、耐アルカリ性等を必要とする用途にポリアミド繊維が用いられてきた。その中でも陸上用ネットや配線・ケーブル・コネクター類の結束・保護等を目的としたチュービング材等の用途では火災時の延焼を防ぐことを目的として、難燃性が求められている。難燃性を付与する方法としては、製網・製織後の繊維製品にポリ塩化ビニルや尿素系樹脂等を付与する方法が以前より提案されているものの、後加工による難燃化では重量が増加し、ポリアミド繊維のもつ軽量性が損なわれてしまうばかりか、屋外用途では紫外線・酸性雨等の影響により経時的に難燃効果が減少する（樹脂劣化が発生する）という問題を有していることから、原糸への難燃化が求められていた。
【０００３】
衝撃吸収性や耐磨耗性に優れたポリアミド繊維に難燃性を付与する技術に関しては、従来からよく知られているが、産業資材用途として機械的特性及び難燃性が満足されたポリアミド繊維については、未だに実現していないのが現状である。
【０００４】
繊維に難燃性を付与する方法として特許文献１にはポリアミドの本来の諸特性を損なうことなく優れた難燃性の付与された難燃性ポリアミド繊維を得る技術が開示されている。特許文献１に記載の発明は、ポリアミド９７〜８５重量％とメラミンシアヌレ−ト３〜１５重量％とからなり、該メラミンシアヌレ−トの約１００重量％が３０μ以下且つ８０重量％以上が７μ以下の粒径でポリアミド中に分散されてなるポリアミド組成物からなる単糸径１０〜１００μの難燃性繊維とすることによって達成されるとしている。しかしながら、繊維中に分散しているメラミンシアヌレ−トの粒子径が３０μ以下且つ８０重量％以上が７μ以下であるため、異物効果により強度が大幅に低下するという問題を有していた。その結果として、特許文献１に記載の方法によって得られる難燃性ポリアミド繊維の強度は、実施例によれば、高々４．５〜４．９ｇ／ｄであり、産業資材用繊維として求められる強度としては不十分であった。
【０００５】
また特許文献２には限界酸素指数（ＬＯＩ）が２４〜３５で、繊度２００〜５０００ｄｔｅｘ、強度５．０〜９．０ｃＮ／ｄｔｅｘであるポリアミドマルチフィラメントを得る技術が開示されている。特許文献２に記載の発明では粒子径が０．１〜５μｍであるトリアジン系化合物を０．５〜３．０重量％含有することにより、強度５．０〜９ｃＮ／ｄｔｅｘのポリアミドフィラメントが得られるとしている。特許文献２に記載の発明は粒子の二次凝集を防ぐために添加濃度の制御およびポリマ溶融状態でのポリマ流の再配列制御などによって、粒子を高度に微分散化させようとするものである。しかし特許文献２に記載の発明では求められる分散性を得るために、トリアジン系化合物の含有量を０．５〜３．０重量％とする必要があり、難燃性を十分に満足させるものではなかった。さらに、実施例ではメラミンシアヌレートの微分散化を行なうために、スタティックミキサーを配管内に設置しているが、スタティックミキサーを用いることにより、異常滞留が発生しやすくなり、ポリアミドポリマのゲル化に伴う製糸性不良が起こるといった問題を有していた。
【０００６】
さらに特許文献３には相対粘度２．０〜４．０のポリアミド樹脂９８〜８０重量部及びトリアジン系難燃剤２〜２０重量部を配合したポリアミド樹脂組成物用いてなるポリアミドフィラメントを得る技術が開示されている。特許文献３に記載の発明ではポリアミドフィラメント中に分散しているトリアジン系難燃剤の平均粒径が５μｍ未満であることにより、酸素指数が２７以上のポリアミドフィラメントを得られるとしている。しかしながら、実施例で使用されている粒子は平均粒径として２．５μｍまでであり、粒子の微分散化が効率的でないため、得られる強度は高々４．４ｃＮ／ｄｔｅｘであり、産業資材用繊維として求められる強度としては不十分であった。
【特許文献１】特開昭５６−１０７０１２号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開２００６−３７３１７号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開２００２−１７３８２９号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、産業資材用途に好適な難燃性に優れた高強度のポリアミドマルチフィラメント及びそれを用いたポリアミド布帛を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、上述した従来技術における問題の解決を課題として検討した結果、達成したものであり、本発明によれば、カップリング剤により表面処理を施されたメラミンシアヌレートを含有することを特徴とするポリアミドマルチフィラメントが提供される。
【０００９】
なお、本発明のポリアミドマルチフィラメントにおいては、平均粒径が０．１〜２．０μｍであるメラミンシアヌレートを３〜１４重量部含有し、強度が５．０〜９．５ｃＮ／ｄｔｅｘであること、単糸１ｍｍ当たりのフィッシュアイ発生個数が５個以内であること、カップリング剤がシランカップリング剤であることがいずれも好ましい条件として挙げられる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は表面処理を施されたメラミンシアヌレートを含有したポリアミドマルチフィラメントに関するものであり、更に詳しくはハロゲン化合物を含有しておらず、柔軟性、軽量性、難燃性に優れ、且つフィッシュアイの発生が少ない産業資材用途に好適な高強度のポリアミドマルチフィラメント、およびそれを用いてなるポリアミド布帛に関するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に、本発明を具体的に説明する。
【００１２】
本発明の繊維は、様々な産業資材用繊維に求められている高強度、強靱性、柔軟性、軽量性等の特徴を得るために、ポリアミドマルチフィラメントであることが必要である。
【００１３】
本発明におけるポリアミドとしては、アミノカルボン酸やそのラクタムから重縮合されるナイロン４、ナイロン６、ナイロン１１や、ジカルボン酸とジアミドの重縮合で得られるポリナイロン４−６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０等の公知のポリアミド等を用いることができる。また、ポリアミドマルチフィラメントには発明の効果を阻害しない範囲、好ましくは１０重量部以下であれば、共重合化合物や異種ポリマ等を含有しても良いし、各種の耐熱剤、耐光剤、防炎剤、顔料、難燃剤、艶消剤、滑剤等の添加剤を用いても良い。
【００１４】
耐熱剤としては銅化合物、アミン化合物、メルカプト化合物、リン系化合物、ヒンダードフェノール化合物、ハロゲン化合物、ハロゲン化アルカリ金属、ハロゲン化アルカリ土類金属等があげられるが、これに限られるものではなく、また、これらを２種類以上組み合わせたものでも良い。銅化合物としては沃化銅、臭化銅、塩化銅、酢酸銅等が例示できる。アミン系化合物としては、Ｎ, Ｎ' −ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジアリル−ｐ−フェニレンジアミン、ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等を例示することができ、メルカプト化合物としては２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトチアゾールが例示でき、リン系化合物としてはステアリルフォスフェート、亜リン酸またはその塩等の有機・無機リン酸等を例示できるがこれらに限られるものではない。耐熱剤の化合物添加量としては３００〜３０００ｐｐｍであることが、熱酸化劣化防止性および製糸性の観点から好ましい。
【００１５】
本発明のポリアミドマルチフィラメントの単糸断面は、丸断面以外にも、異型断面であっても良く、異形断面形状としては扁平型、三角型、Ｃ型、Ｙ型、団子型、中空型、あるいはそれらの組合せ等を例示することができるがこれに限られるものではない。
【００１６】
本発明のポリアミドマルチフィラメントは、産業資材用繊維として高強度であることが必要なため、高粘度ポリマが用いられる。硫酸相対粘度が３〜５であることが好ましく、３．５〜４．５の高粘度ポリマであることがより好ましい。３未満では高強度繊維が得ることが困難である。一方、５を越えると、製糸しにくく、３０００ｍ／分以上の製糸速度では糸切れや毛羽の少ない安定な製糸が困難である。
【００１７】
本発明に用いられるメラミンシアヌレートはカップリング剤にて表面処理が施されていることが特に重要である。カップリング剤は予めメラミンシアヌレートに表面処理しておいてもよいし、該ポリアミドマルチフィラメントを製造する時点で付与してもよいが、カップリング剤の作用機構を最も効率的とするために、予めメラミンシアヌレートに表面処理を施すことが好ましい。
【００１８】
表面処理をメラミンシアヌレートに施すことにより、樹脂との濡れ性が改善し、粒子の再凝集が抑制される。さらに樹脂中にメラミンシアヌレートを高濃度添加した場合においても、粒子の分散性が良好であり、濡れ性不足、粗大粒子により発生するフィッシュアイを抑制し、産業資材用繊維に求められる高強度化の達成に大きく寄与する。
【００１９】
予めメラミンシアヌレートに表面処理する方法としては、ヘンシェルミキサー等の攪拌型やボールミル、ジェットミル、媒体攪拌型超微粉砕機等の粉砕型が上げられ、媒体攪拌型量微粉砕機のような粉砕、混合能力の大きい粉砕機、攪拌機を用いることが好ましい。また、ポリアミドマルチフィラメントを製造する際に付与する場合は、ポリアミドの末端基であるカルボキシル基やアミノ基と化学的に反応することが出来るカップリング剤が好ましい。
【００２０】
カップリング剤としてはシラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤等いずれを使用してもよいが、ポリアミドへの分散性効果が高いシラン系カップリング剤が特に好ましい。カップリング剤の含有量はメラミンシアヌレート１００重量部に対して０．０５〜２重量部であることが好ましい。含有量が０．０５重量部未満では、粒子表面を均一に皮膜することができないだけでなく、メラミンシアヌレートとポリアミドとの濡れ性、混和性が充分でないため物性の向上効果がほとんどない。また、２．０重量部を超えると、物性改良効果が限界になり経済的でなく、経済的ではない。
【００２１】
本発明のポリアミドマルチフィラメントは、ポリアミド１００重量部に対してメラミンシアヌレートを３〜１４重量部含有することが好ましく、４〜１２重量部含有することがより好ましい。メラミンシアヌレートの含有量が３重量部以下の場合は難燃性が低く、所望の特性を得ることが出来ない。また、１４重量部以上ではポリアミドマルチフィラメントの機械的特性が大幅に低下し、産業資材用途に必要な物性を満足することが困難となる。また、ポリマ中の粒子頻度が高くなることにより、二次凝集が形成され易く、ポリアミドマルチフィラメントの強度が低下する。
【００２２】
また、メラミンシアヌレートは平均粒径が０．１〜２μｍであることが好ましく、０．３〜１．５μｍであることがより好ましい。平均粒径が２μｍ以上では最大粒径が５〜１０μｍ程度の粒子が存在する可能性が高いため、単糸径が小さいマルチフィラメント中でメラミンシアヌレートが異物となり、得られる繊維の強度が低下する。一方、平均粒子径が０．１μｍ以下のメラミンシアヌレートは工業的に安価に製造することが困難であるだけでなく、小径化に伴い嵩比重が大きくなり、多量のメラミンシアヌレートを樹脂に練り込むことが困難となる。
【００２３】
また本発明のポリアミドマルチフィラメントは強度が５〜９．５ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましく、５〜８ｃＮ／ｄｔｅｘであることがより好ましい。強度が５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であれば、資材用繊維としての強度が十分となる。強度に特に上限は無いが、強度が９．５ｃＮ／ｄｔｅｘを超える繊維を安価に得ることは現在の技術では困難である。
【００２４】
本発明で得られるポリアミドマルチフィラメントは単糸１ｍｍ当たりのフィッシュアイ発生個数が５個以内であることが好ましく、３個以内であることがより好ましい。フィッシュアイとは、ポリマ中に生じる小さな球状の塊をいう。魚の眼のような透明性をもつものが多いことからこのような名前が付けられた。原料の未溶融物の塊、ゲル化した原料の塊、異物を核としたものなどいろいろなものがある。粒子分散系ポリマにおいてはポリマと粒子の濡れ性が低い場合や粒子径が大きい場合（二次粒子径を含む）に発生する。フィッシュアイの発生個数が５個以上の場合は強度が著しく低下する。なお、前記の通り、本発明に用いられる表面処理を施したメラミンシアヌレートは樹脂との濡れ性、粒子間の凝集を抑えることで、繊維中における粒子の分散性が向上しているおり、フィッシュアイの抑制と高強度化に大きく寄与している。
【００２５】
次に、本発明のポリアミドマルチフィラメントの製造方法の一例を説明するが、ポリアミドマルチフィラメントの製造方法はこれに限られるものではない。
【００２６】
ポリアミドは前記した高粘度のポリアミドチップを用いることが好ましい。ポリアミドと該メラミンシアヌレートの混合は、該ポリアミドの重縮合完了直後から該ポリアミドが紡糸口金から紡出されるまでの任意の段階で行うことができる。例えば、重縮合が完了した直後に重合缶で、溶融状態のポリアミドに難燃剤等を添加・混練し、常法によりチップ化した後固相重合し、次いでエクストル−ダー式紡糸機で溶融紡糸・延伸する方法、あるいは乾燥したポリアミドチップに、難燃剤等を混練して溶融紡糸・延伸する方法、あるいは、予め難燃剤等を高濃度含有させたマスタ−チップを製造し、該マスタ−チップとポリアミドチップを混合しながら溶融紡糸・延伸する方法等がある。また、銅化合物や原着用顔料を混合してもよく、この工程についてもポリアミドチップの重縮合完了直後から該ポリアミドマルチフィラメントを紡糸するまでの任意の段階で行なうことができる。
【００２７】
溶融ポリマは紡糸口金に送られ紡糸される。紡糸した糸条は、冷風等の冷却装置にて冷却・固化した後に油剤を付与され、３００〜２０００ｍ／分で回転する引き取りローラに捲回して一旦巻き取った後、もしくは連続して１段以上で熱延伸を施し、巻取り機にて巻取る。延伸倍率は、２．５〜７倍の範囲でそれぞれ行い、上記したポリアミドマルチフィラメントの物性となるよう製造する。かくして、本発明のポリアミドマルチフィラメントが得られる。
【００２８】
上記得られたポリアミドマルチフィラメントは、常法により、布帛に製織する。メッシュシ−トに製織して養生ネット、平織に製織してタ−ポリンやテント、ラッセル網、無結節網地、蛙又結節網地に製織して安全ネットやスポ−ツ用ネット、果樹ネット等に用いることができる。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。本発明における各特性の定義及び測定方法は以下の通りである。
【００３０】
（１）繊度
ＪＩＳ Ｌ−１０１３（１９９９）８．３．１正量繊度ａ）Ａ法に従って、所定荷重５ｍＮ／ｔｅｘ×表示テックス数、所定糸長９０ｍで測定した。
【００３１】
（２）単糸繊度
繊度をフィラメント本数で、徐して求めた。
【００３２】
（３）強度・伸度
試料を気温２０℃、湿度６５％の温調室において、オリエンテック社製“テンシロン”（ＴＥＮＳＩＬＯＮ）ＵＣＴ−１００でＪＩＳ Ｌ１０１３（１９９９）８．５．１標準時試験に示される定速伸長条件で測定した。試長２５０ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定を行った。試験回数は１０回であった。なお、伸度はＳ−Ｓ曲線における最大強力を示した点の伸びから求めた。強度は強力を測定した試料の総繊度で除した値である。
【００３３】
（４）硫酸相対粘度
ポリマ試料を９８％硫酸に１重量％の濃度で溶解し、オストワルド粘度計を用いて２５℃で測定し、次式に従い求めた。
硫酸相対粘度（ηｒ）＝（試料溶液の滴下秒数）／（硫酸溶液滴下秒数）
各サンプルにつき２回の測定をおこない、その平均値を採用した。
【００３４】
（５）製糸糸切れ
ポリアミドマルチフィラメント糸条を得るときの１糸条１ｔ当たりの製糸糸切れ回数の測定を５回行い、その平均をもって評価した。
【００３５】
（６）メラミンシアヌレートの平均粒径
０．０２５％ヘキサメタリン酸ナトリウム５０ｇに０．５ｇのメラミンシアヌレートを入れ、超音波分散を２分間行なった後、粒度分布測定機（ＳＫ Ｌａｓｅｒ Ｍｉｃｒｏｎ Ｓｉｚｅｒ：セイシン企業製）を用いて、平均粒径を求めた。
【００３６】
（７）フィッシュアイ発生個数
ポリアミドマルチフィラメントの側面を（株）ニコン製“ＥＣＬＩＰＳＥ Ｅ６００Ｗ ＰＯＬ”偏光顕微鏡を用いて、５箇所の任意の場所にて撮影した写真によって、繊維側面１ｍｍ当たりに発生している１０μｍ以上のフィッシュアイ発生個数を数え、フィッシュアイ発生個数の平均をもって評価した。
【００３７】
（８）難燃性（接炎回数）
ＪＩＳ Ｌ１０９１（２００２）繊維製品の燃焼性試験方法Ｄ法（接炎試験）によって筒編み機により作製されたサンプルの接炎回数を測定した。接炎回数が３回以上であれば必要とされる難燃性を満足する。
【００３８】
（９）カップリング剤の含有量
下記の計算式に基づき算出した。
（ａ−ｂ）／ｂ＊１００＝Ｃ
ａ：カップリング剤処理済みのメラミンシアヌレート重量
ｂ：カップリング剤処理前のメラミンシアヌレート重量
Ｃ：カップリング剤含有量（重量部）
［実施例１］
ε−カプロラクタムを体積５００Ｌのオートクレーブに仕込み、内圧１０ｋｇ／ｃｍ２で２７０℃まで昇温した後、内温を２４５℃で１時間保ち、攪拌しながら０．５ｋｇ／ｃｍ２まで１時間かけて減圧して攪拌を停止した。窒素で常圧に戻した後、ストランドにして抜き出し、ペレット化し、沸騰水を用いて未反応物を抽出除去して乾燥した。該ペレットを固相重合することにより、硫酸相対粘度３．８のナイロン６ポリマを得た。
【００３９】
一方、粒子への表面処理は、媒体攪拌型微粉砕機（日本アイリッヒ製）を用いて、粉砕機内に平均粒径が０．８μｍであるメラミンシアヌレート（日産化学性：ＭＣ−６００）を投入し、メタノールに溶かしたシラン系カップリング剤Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業株式会社製「ＫＢＭ６０３」）をスプレー噴射することにより表面処理を行い、平均粒径が０．５μｍである表面処理を施したメラミンシアヌレートを得た。その際、シラン系カップリング剤の添加量はメラミンシアヌレートに対して１．５重量部とした。
【００４０】
上記粘度のナイロン６ポリマ７２重量％に対して、表面処理を施された平均粒径０．５μｍのメラミンシアヌレート２５重量％およびカーボンブラック３重量％をタンブラー中で混合し、得られた混合物を２軸押出器に投入した。２軸押出機のシリンダー温度は、２２０℃とし、その他は２３０℃とした。押出されたストランドは、冷却水槽で冷却されつつ引き取られながら、ストランドカッターで切断されて、ペレットとした。得られた難燃性ナイロン６マスターチップは、水分率０．０３％に乾燥した。
【００４１】
上記のナイロン６ポリマと難燃性ナイロン６マスターチップを計量器で連続的に計量しながら４対１の割合で２６０℃の１軸エクストルーダー式押出機に連続的に供給し連続的に溶融した。溶融したポリマは２６０℃の配管を通り、紡糸パックに導いた。パック内では３０ミクロンカットのフィルターを通過し、孔径０．５mm孔長１．１ｍｍの単孔が１９６個開けられた口金より押し出した。口金下には長さ２０ｃｍ、２９０℃の加熱筒を設けた。環状チムニーを用いて３０℃の冷風を３０ｍ／ｍｉｎの速度で固化させた後、油剤ローラにて油剤を付与した。
【００４２】
油剤を付与した糸条を室温で速度５００m／分の第１ロールで巻き取った後、連続して延伸工程に供した。
【００４３】
第１ロールで巻き取られた糸条を５５℃で速度５２５ｍ／分の第２ロール、９０℃で速度１５００ｍ／分の第３ロール、１５５℃で速度１８００ｍ／分の第４ロール、１９４℃で速度２２５０ｍ／分の第５ロール、１３０℃で速度２１５０ｍ／分の第６ロールに連続して通すことで延伸し、１６００ｄｔｅｘ−１９６ｆｉｌのポリアミドマルチフィラメントを得た。得られたポリアミドマルチフィラメントの特性を表１に示した。得られたポリアミドマルチフィラメントを筒編み機にて筒編みサンプルを作成し、燃焼性試験を行なった。
【００４４】
得られた繊維の強度は６．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、フィッシュアイ発生個数は１．２個、製糸糸切れは１．０回／ｔ、筒編みサンプルの接炎回数は３回であり、強度、製糸性、難燃性に優れるものであった。
【００４５】
［実施例２〜５］
実施例２はナイロン６ポリマと難燃性ナイロン６マスターチップとを６：１の比率で混合して紡糸工程に供したこと、実施例３はナイロン６ポリマと難燃性ナイロン６マスターチップとを３：１の比率で混合して紡糸工程に供したこと、実施例４はナイロン６ポリマと難燃性ナイロン６マスターチップとを１１：１の比率で混合して紡糸工程に供したこと、実施例５はナイロン６ポリマと難燃性ナイロン６マスターチップとを１：１の比率で混合して紡糸工程に供したこと以外は、実施例１と同様に行い、結果を表１に示した。
【００４６】
実施例２で得られた筒編みサンプルの接炎回数は２回とＪＩＳの難燃性基準はクリアしておらず、実施例１に比べて劣るものであった。しかし、繊維は強度６．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、フィッシュアイ発生個数は０．８個、製糸糸切れ回数は０．７回／ｔであり、実施例１に比べて高強度であった。
【００４７】
実施例３で得られた繊維は、強度５．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、フィッシュアイ発生個数は２．８個、製糸糸切れ回数は１．６回／ｔであり、実施例１に比べて劣るものの、筒編みサンプルの接炎回数は４回と実施例１に比べて難燃性が優れるものであった。
【００４８】
実施例４で得られた筒編みサンプルの接炎回数は２回であったが、繊維は強度７．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、フィッシュアイ発生個数は０．６個、製糸糸切れ回数は０．４回／ｔであり、実施例１に比べて高強度であった。
【００４９】
実施例５で得られた繊維は、難燃剤濃度が実施例１の２．５倍と高濃度であるため、強度が４．９ｃＮ／ｄｔｅｘと低いものの、筒編みサンプルの接炎回数は４回と実施例１に比べて難燃性に優れるものであった。
【００５０】
【表１】
【００５１】
［実施例６］
難燃性ナイロン６マスターチップ作成時に表面処理が施された平均粒径が１．７μｍであるメラミンシアヌレートを用いた以外は、実施例１と同様に行い、結果を表２に示した。
【００５２】
得られた繊維は、強度５．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、フィッシュアイ発生個数は３．４個であり、実施例１に比べて劣るものの、難燃性はＪＩＳ規格をクリアするものであった。
【００５３】
［実施例７］
難燃性ナイロン６マスターチップ作成時に表面処理が施された平均粒径が３．５μｍであるメラミンシアヌレートを用いた以外は、実施例１と同様に行い、結果を表２に示した。
【００５４】
難燃剤の平均粒径が３．５μｍであるため、得られた繊維の強度は４．８ｃＮ／ｄｔｅｘと低いものの、難燃性はＪＩＳ規格をクリアするものであった。
【００５５】
［実施例８］
媒体攪拌型微粉砕機にて表面処理する際のカップリング剤としてイソプロピルトリイソステアロイルチタネート（味の素株式会社製「プレンアクトＫＲＴＴＳ」）を用いた以外は、実施例１と同様に行い、結果を表２に示した。
【００５６】
得られた繊維の強度は５．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、フィッシュアイ発生個数は７．２個と実施例１に比べると劣るものであった。これは該カップリング剤がナイロン６樹脂に対して界面改質効果が低いためであると考えられる。なお、難燃性については実施例１と同等であった。
【００５７】
［比較例１］
カップリング剤による表面処理を施さなかった以外は、実施例１と同様に行い、結果を表２に示した。
【００５８】
得られた繊維はメラミンシアヌレートの分散性が表面処理を施したものに比べ劣っており、強度５．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、フィッシュアイ発生個数は８．４個、製糸糸切れ回数は３．４回／ｔであり、実施例１に比べて劣るものであった。
【００５９】
［比較例２］
カップリング剤による表面処理を施さなかったこと、ナイロン６ポリマと難燃性ナイロン６マスターチップとを１：１の比率で混合して紡糸工程に供したこと以外は、実施例１と同様に行い、結果を表２に示した。
【００６０】
サンプリングは可能であったものの、難燃剤濃度が高いこと、及びポリマとメラミンシアヌレートの濡れ性が低いことにより、強度低下が大きく、フィッシュアイの発生も多かった。
【００６１】
［比較例３］
難燃性ナイロン６マスターチップ作成時に表面処理が施されていない平均粒径が３．５μｍであるメラミンシアヌレートを用いた以外は、実施例１と同様に行い、結果を表２に示した。
【００６２】
サンプリングは可能であったが、難燃剤濃度がこと、およびメラミンシアヌレートの濡れ性が低いことにより、強度低下が大きく、フィッシュアイの発生も多かった。
【００６３】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は表面処理を施されたメラミンシアヌレートを含有したポリアミドマルチフィラメントに関するものであり、更に詳しくはハロゲン化合物を含有しておらず、柔軟性、軽量性、難燃性に優れ、且つフィッシュアイの発生が少ない産業資材用途に好適な高強度のポリアミドマルチフィラメント、およびそれを用いてなるポリアミド布帛に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
産業資材用途では、高強力、強靱性、耐久性、耐アルカリ性等を必要とする用途にポリアミド繊維が用いられてきた。その中でも陸上用ネットや配線・ケーブル・コネクター類の結束・保護等を目的としたチュービング材等の用途では火災時の延焼を防ぐことを目的として、難燃性が求められている。難燃性を付与する方法としては、製網・製織後の繊維製品にポリ塩化ビニルや尿素系樹脂等を付与する方法が以前より提案されているものの、後加工による難燃化では重量が増加し、ポリアミド繊維のもつ軽量性が損なわれてしまうばかりか、屋外用途では紫外線・酸性雨等の影響により経時的に難燃効果が減少する（樹脂劣化が発生する）という問題を有していることから、原糸への難燃化が求められていた。
【０００３】
衝撃吸収性や耐磨耗性に優れたポリアミド繊維に難燃性を付与する技術に関しては、従来からよく知られているが、産業資材用途として機械的特性及び難燃性が満足されたポリアミド繊維については、未だに実現していないのが現状である。
【０００４】
繊維に難燃性を付与する方法として特許文献１にはポリアミドの本来の諸特性を損なうことなく優れた難燃性の付与された難燃性ポリアミド繊維を得る技術が開示されている。特許文献１に記載の発明は、ポリアミド９７〜８５重量％とメラミンシアヌレ−ト３〜１５重量％とからなり、該メラミンシアヌレ−トの約１００重量％が３０μ以下且つ８０重量％以上が７μ以下の粒径でポリアミド中に分散されてなるポリアミド組成物からなる単糸径１０〜１００μの難燃性繊維とすることによって達成されるとしている。しかしながら、繊維中に分散しているメラミンシアヌレ−トの粒子径が３０μ以下且つ８０重量％以上が７μ以下であるため、異物効果により強度が大幅に低下するという問題を有していた。その結果として、特許文献１に記載の方法によって得られる難燃性ポリアミド繊維の強度は、実施例によれば、高々４．５〜４．９ｇ／ｄであり、産業資材用繊維として求められる強度としては不十分であった。
【０００５】
また特許文献２には限界酸素指数（ＬＯＩ）が２４〜３５で、繊度２００〜５０００ｄｔｅｘ、強度５．０〜９．０ｃＮ／ｄｔｅｘであるポリアミドマルチフィラメントを得る技術が開示されている。特許文献２に記載の発明では粒子径が０．１〜５μｍであるトリアジン系化合物を０．５〜３．０重量％含有することにより、強度５．０〜９ｃＮ／ｄｔｅｘのポリアミドフィラメントが得られるとしている。特許文献２に記載の発明は粒子の二次凝集を防ぐために添加濃度の制御およびポリマ溶融状態でのポリマ流の再配列制御などによって、粒子を高度に微分散化させようとするものである。しかし特許文献２に記載の発明では求められる分散性を得るために、トリアジン系化合物の含有量を０．５〜３．０重量％とする必要があり、難燃性を十分に満足させるものではなかった。さらに、実施例ではメラミンシアヌレートの微分散化を行なうために、スタティックミキサーを配管内に設置しているが、スタティックミキサーを用いることにより、異常滞留が発生しやすくなり、ポリアミドポリマのゲル化に伴う製糸性不良が起こるといった問題を有していた。
【０００６】
さらに特許文献３には相対粘度２．０〜４．０のポリアミド樹脂９８〜８０重量部及びトリアジン系難燃剤２〜２０重量部を配合したポリアミド樹脂組成物用いてなるポリアミドフィラメントを得る技術が開示されている。特許文献３に記載の発明ではポリアミドフィラメント中に分散しているトリアジン系難燃剤の平均粒径が５μｍ未満であることにより、酸素指数が２７以上のポリアミドフィラメントを得られるとしている。しかしながら、実施例で使用されている粒子は平均粒径として２．５μｍまでであり、粒子の微分散化が効率的でないため、得られる強度は高々４．４ｃＮ／ｄｔｅｘであり、産業資材用繊維として求められる強度としては不十分であった。
【特許文献１】特開昭５６−１０７０１２号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開２００６−３７３１７号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開２００２−１７３８２９号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、産業資材用途に好適な難燃性に優れた高強度のポリアミドマルチフィラメント及びそれを用いたポリアミド布帛を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、上述した従来技術における問題の解決を課題として検討した結果、達成したものであり、本発明によれば、カップリング剤により表面処理を施されたメラミンシアヌレートを含有することを特徴とするポリアミドマルチフィラメントが提供される。
【０００９】
なお、本発明のポリアミドマルチフィラメントにおいては、平均粒径が０．１〜２．０μｍであるメラミンシアヌレートを３〜１４重量部含有し、強度が５．０〜９．５ｃＮ／ｄｔｅｘであること、単糸１ｍｍ当たりのフィッシュアイ発生個数が５個以内であること、カップリング剤がシランカップリング剤であることがいずれも好ましい条件として挙げられる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は表面処理を施されたメラミンシアヌレートを含有したポリアミドマルチフィラメントに関するものであり、更に詳しくはハロゲン化合物を含有しておらず、柔軟性、軽量性、難燃性に優れ、且つフィッシュアイの発生が少ない産業資材用途に好適な高強度のポリアミドマルチフィラメント、およびそれを用いてなるポリアミド布帛に関するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に、本発明を具体的に説明する。
【００１２】
本発明の繊維は、様々な産業資材用繊維に求められている高強度、強靱性、柔軟性、軽量性等の特徴を得るために、ポリアミドマルチフィラメントであることが必要である。
【００１３】
本発明におけるポリアミドとしては、アミノカルボン酸やそのラクタムから重縮合されるナイロン４、ナイロン６、ナイロン１１や、ジカルボン酸とジアミドの重縮合で得られるポリナイロン４−６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０等の公知のポリアミド等を用いることができる。また、ポリアミドマルチフィラメントには発明の効果を阻害しない範囲、好ましくは１０重量部以下であれば、共重合化合物や異種ポリマ等を含有しても良いし、各種の耐熱剤、耐光剤、防炎剤、顔料、難燃剤、艶消剤、滑剤等の添加剤を用いても良い。
【００１４】
耐熱剤としては銅化合物、アミン化合物、メルカプト化合物、リン系化合物、ヒンダードフェノール化合物、ハロゲン化合物、ハロゲン化アルカリ金属、ハロゲン化アルカリ土類金属等があげられるが、これに限られるものではなく、また、これらを２種類以上組み合わせたものでも良い。銅化合物としては沃化銅、臭化銅、塩化銅、酢酸銅等が例示できる。アミン系化合物としては、Ｎ, Ｎ' −ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジアリル−ｐ−フェニレンジアミン、ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等を例示することができ、メルカプト化合物としては２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトチアゾールが例示でき、リン系化合物としてはステアリルフォスフェート、亜リン酸またはその塩等の有機・無機リン酸等を例示できるがこれらに限られるものではない。耐熱剤の化合物添加量としては３００〜３０００ｐｐｍであることが、熱酸化劣化防止性および製糸性の観点から好ましい。
【００１５】
本発明のポリアミドマルチフィラメントの単糸断面は、丸断面以外にも、異型断面であっても良く、異形断面形状としては扁平型、三角型、Ｃ型、Ｙ型、団子型、中空型、あるいはそれらの組合せ等を例示することができるがこれに限られるものではない。
【００１６】
本発明のポリアミドマルチフィラメントは、産業資材用繊維として高強度であることが必要なため、高粘度ポリマが用いられる。硫酸相対粘度が３〜５であることが好ましく、３．５〜４．５の高粘度ポリマであることがより好ましい。３未満では高強度繊維が得ることが困難である。一方、５を越えると、製糸しにくく、３０００ｍ／分以上の製糸速度では糸切れや毛羽の少ない安定な製糸が困難である。
【００１７】
本発明に用いられるメラミンシアヌレートはカップリング剤にて表面処理が施されていることが特に重要である。カップリング剤は予めメラミンシアヌレートに表面処理しておいてもよいし、該ポリアミドマルチフィラメントを製造する時点で付与してもよいが、カップリング剤の作用機構を最も効率的とするために、予めメラミンシアヌレートに表面処理を施すことが好ましい。
【００１８】
表面処理をメラミンシアヌレートに施すことにより、樹脂との濡れ性が改善し、粒子の再凝集が抑制される。さらに樹脂中にメラミンシアヌレートを高濃度添加した場合においても、粒子の分散性が良好であり、濡れ性不足、粗大粒子により発生するフィッシュアイを抑制し、産業資材用繊維に求められる高強度化の達成に大きく寄与する。
【００１９】
予めメラミンシアヌレートに表面処理する方法としては、ヘンシェルミキサー等の攪拌型やボールミル、ジェットミル、媒体攪拌型超微粉砕機等の粉砕型が上げられ、媒体攪拌型量微粉砕機のような粉砕、混合能力の大きい粉砕機、攪拌機を用いることが好ましい。また、ポリアミドマルチフィラメントを製造する際に付与する場合は、ポリアミドの末端基であるカルボキシル基やアミノ基と化学的に反応することが出来るカップリング剤が好ましい。
【００２０】
カップリング剤としてはシラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤等いずれを使用してもよいが、ポリアミドへの分散性効果が高いシラン系カップリング剤が特に好ましい。カップリング剤の含有量はメラミンシアヌレート１００重量部に対して０．０５〜２重量部であることが好ましい。含有量が０．０５重量部未満では、粒子表面を均一に皮膜することができないだけでなく、メラミンシアヌレートとポリアミドとの濡れ性、混和性が充分でないため物性の向上効果がほとんどない。また、２．０重量部を超えると、物性改良効果が限界になり経済的でなく、経済的ではない。
【００２１】
本発明のポリアミドマルチフィラメントは、ポリアミド１００重量部に対してメラミンシアヌレートを３〜１４重量部含有することが好ましく、４〜１２重量部含有することがより好ましい。メラミンシアヌレートの含有量が３重量部以下の場合は難燃性が低く、所望の特性を得ることが出来ない。また、１４重量部以上ではポリアミドマルチフィラメントの機械的特性が大幅に低下し、産業資材用途に必要な物性を満足することが困難となる。また、ポリマ中の粒子頻度が高くなることにより、二次凝集が形成され易く、ポリアミドマルチフィラメントの強度が低下する。
【００２２】
また、メラミンシアヌレートは平均粒径が０．１〜２μｍであることが好ましく、０．３〜１．５μｍであることがより好ましい。平均粒径が２μｍ以上では最大粒径が５〜１０μｍ程度の粒子が存在する可能性が高いため、単糸径が小さいマルチフィラメント中でメラミンシアヌレートが異物となり、得られる繊維の強度が低下する。一方、平均粒子径が０．１μｍ以下のメラミンシアヌレートは工業的に安価に製造することが困難であるだけでなく、小径化に伴い嵩比重が大きくなり、多量のメラミンシアヌレートを樹脂に練り込むことが困難となる。
【００２３】
また本発明のポリアミドマルチフィラメントは強度が５〜９．５ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましく、５〜８ｃＮ／ｄｔｅｘであることがより好ましい。強度が５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であれば、資材用繊維としての強度が十分となる。強度に特に上限は無いが、強度が９．５ｃＮ／ｄｔｅｘを超える繊維を安価に得ることは現在の技術では困難である。
【００２４】
本発明で得られるポリアミドマルチフィラメントは単糸１ｍｍ当たりのフィッシュアイ発生個数が５個以内であることが好ましく、３個以内であることがより好ましい。フィッシュアイとは、ポリマ中に生じる小さな球状の塊をいう。魚の眼のような透明性をもつものが多いことからこのような名前が付けられた。原料の未溶融物の塊、ゲル化した原料の塊、異物を核としたものなどいろいろなものがある。粒子分散系ポリマにおいてはポリマと粒子の濡れ性が低い場合や粒子径が大きい場合（二次粒子径を含む）に発生する。フィッシュアイの発生個数が５個以上の場合は強度が著しく低下する。なお、前記の通り、本発明に用いられる表面処理を施したメラミンシアヌレートは樹脂との濡れ性、粒子間の凝集を抑えることで、繊維中における粒子の分散性が向上しているおり、フィッシュアイの抑制と高強度化に大きく寄与している。
【００２５】
次に、本発明のポリアミドマルチフィラメントの製造方法の一例を説明するが、ポリアミドマルチフィラメントの製造方法はこれに限られるものではない。
【００２６】
ポリアミドは前記した高粘度のポリアミドチップを用いることが好ましい。ポリアミドと該メラミンシアヌレートの混合は、該ポリアミドの重縮合完了直後から該ポリアミドが紡糸口金から紡出されるまでの任意の段階で行うことができる。例えば、重縮合が完了した直後に重合缶で、溶融状態のポリアミドに難燃剤等を添加・混練し、常法によりチップ化した後固相重合し、次いでエクストル−ダー式紡糸機で溶融紡糸・延伸する方法、あるいは乾燥したポリアミドチップに、難燃剤等を混練して溶融紡糸・延伸する方法、あるいは、予め難燃剤等を高濃度含有させたマスタ−チップを製造し、該マスタ−チップとポリアミドチップを混合しながら溶融紡糸・延伸する方法等がある。また、銅化合物や原着用顔料を混合してもよく、この工程についてもポリアミドチップの重縮合完了直後から該ポリアミドマルチフィラメントを紡糸するまでの任意の段階で行なうことができる。
【００２７】
溶融ポリマは紡糸口金に送られ紡糸される。紡糸した糸条は、冷風等の冷却装置にて冷却・固化した後に油剤を付与され、３００〜２０００ｍ／分で回転する引き取りローラに捲回して一旦巻き取った後、もしくは連続して１段以上で熱延伸を施し、巻取り機にて巻取る。延伸倍率は、２．５〜７倍の範囲でそれぞれ行い、上記したポリアミドマルチフィラメントの物性となるよう製造する。かくして、本発明のポリアミドマルチフィラメントが得られる。
【００２８】
上記得られたポリアミドマルチフィラメントは、常法により、布帛に製織する。メッシュシ−トに製織して養生ネット、平織に製織してタ−ポリンやテント、ラッセル網、無結節網地、蛙又結節網地に製織して安全ネットやスポ−ツ用ネット、果樹ネット等に用いることができる。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。本発明における各特性の定義及び測定方法は以下の通りである。
【００３０】
（１）繊度
ＪＩＳ Ｌ−１０１３（１９９９）８．３．１正量繊度ａ）Ａ法に従って、所定荷重５ｍＮ／ｔｅｘ×表示テックス数、所定糸長９０ｍで測定した。
【００３１】
（２）単糸繊度
繊度をフィラメント本数で、徐して求めた。
【００３２】
（３）強度・伸度
試料を気温２０℃、湿度６５％の温調室において、オリエンテック社製“テンシロン”（ＴＥＮＳＩＬＯＮ）ＵＣＴ−１００でＪＩＳ Ｌ１０１３（１９９９）８．５．１標準時試験に示される定速伸長条件で測定した。試長２５０ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定を行った。試験回数は１０回であった。なお、伸度はＳ−Ｓ曲線における最大強力を示した点の伸びから求めた。強度は強力を測定した試料の総繊度で除した値である。
【００３３】
（４）硫酸相対粘度
ポリマ試料を９８％硫酸に１重量％の濃度で溶解し、オストワルド粘度計を用いて２５℃で測定し、次式に従い求めた。
硫酸相対粘度（ηｒ）＝（試料溶液の滴下秒数）／（硫酸溶液滴下秒数）
各サンプルにつき２回の測定をおこない、その平均値を採用した。
【００３４】
（５）製糸糸切れ
ポリアミドマルチフィラメント糸条を得るときの１糸条１ｔ当たりの製糸糸切れ回数の測定を５回行い、その平均をもって評価した。
【００３５】
（６）メラミンシアヌレートの平均粒径
０．０２５％ヘキサメタリン酸ナトリウム５０ｇに０．５ｇのメラミンシアヌレートを入れ、超音波分散を２分間行なった後、粒度分布測定機（ＳＫ Ｌａｓｅｒ Ｍｉｃｒｏｎ Ｓｉｚｅｒ：セイシン企業製）を用いて、平均粒径を求めた。
【００３６】
（７）フィッシュアイ発生個数
ポリアミドマルチフィラメントの側面を（株）ニコン製“ＥＣＬＩＰＳＥ Ｅ６００Ｗ ＰＯＬ”偏光顕微鏡を用いて、５箇所の任意の場所にて撮影した写真によって、繊維側面１ｍｍ当たりに発生している１０μｍ以上のフィッシュアイ発生個数を数え、フィッシュアイ発生個数の平均をもって評価した。
【００３７】
（８）難燃性（接炎回数）
ＪＩＳ Ｌ１０９１（２００２）繊維製品の燃焼性試験方法Ｄ法（接炎試験）によって筒編み機により作製されたサンプルの接炎回数を測定した。接炎回数が３回以上であれば必要とされる難燃性を満足する。
【００３８】
（９）カップリング剤の含有量
下記の計算式に基づき算出した。
（ａ−ｂ）／ｂ＊１００＝Ｃ
ａ：カップリング剤処理済みのメラミンシアヌレート重量
ｂ：カップリング剤処理前のメラミンシアヌレート重量
Ｃ：カップリング剤含有量（重量部）
［実施例１］
ε−カプロラクタムを体積５００Ｌのオートクレーブに仕込み、内圧１０ｋｇ／ｃｍ２で２７０℃まで昇温した後、内温を２４５℃で１時間保ち、攪拌しながら０．５ｋｇ／ｃｍ２まで１時間かけて減圧して攪拌を停止した。窒素で常圧に戻した後、ストランドにして抜き出し、ペレット化し、沸騰水を用いて未反応物を抽出除去して乾燥した。該ペレットを固相重合することにより、硫酸相対粘度３．８のナイロン６ポリマを得た。
【００３９】
一方、粒子への表面処理は、媒体攪拌型微粉砕機（日本アイリッヒ製）を用いて、粉砕機内に平均粒径が０．８μｍであるメラミンシアヌレート（日産化学性：ＭＣ−６００）を投入し、メタノールに溶かしたシラン系カップリング剤Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業株式会社製「ＫＢＭ６０３」）をスプレー噴射することにより表面処理を行い、平均粒径が０．５μｍである表面処理を施したメラミンシアヌレートを得た。その際、シラン系カップリング剤の添加量はメラミンシアヌレートに対して１．５重量部とした。
【００４０】
上記粘度のナイロン６ポリマ７２重量％に対して、表面処理を施された平均粒径０．５μｍのメラミンシアヌレート２５重量％およびカーボンブラック３重量％をタンブラー中で混合し、得られた混合物を２軸押出器に投入した。２軸押出機のシリンダー温度は、２２０℃とし、その他は２３０℃とした。押出されたストランドは、冷却水槽で冷却されつつ引き取られながら、ストランドカッターで切断されて、ペレットとした。得られた難燃性ナイロン６マスターチップは、水分率０．０３％に乾燥した。
【００４１】
上記のナイロン６ポリマと難燃性ナイロン６マスターチップを計量器で連続的に計量しながら４対１の割合で２６０℃の１軸エクストルーダー式押出機に連続的に供給し連続的に溶融した。溶融したポリマは２６０℃の配管を通り、紡糸パックに導いた。パック内では３０ミクロンカットのフィルターを通過し、孔径０．５mm孔長１．１ｍｍの単孔が１９６個開けられた口金より押し出した。口金下には長さ２０ｃｍ、２９０℃の加熱筒を設けた。環状チムニーを用いて３０℃の冷風を３０ｍ／ｍｉｎの速度で固化させた後、油剤ローラにて油剤を付与した。
【００４２】
油剤を付与した糸条を室温で速度５００m／分の第１ロールで巻き取った後、連続して延伸工程に供した。
【００４３】
第１ロールで巻き取られた糸条を５５℃で速度５２５ｍ／分の第２ロール、９０℃で速度１５００ｍ／分の第３ロール、１５５℃で速度１８００ｍ／分の第４ロール、１９４℃で速度２２５０ｍ／分の第５ロール、１３０℃で速度２１５０ｍ／分の第６ロールに連続して通すことで延伸し、１６００ｄｔｅｘ−１９６ｆｉｌのポリアミドマルチフィラメントを得た。得られたポリアミドマルチフィラメントの特性を表１に示した。得られたポリアミドマルチフィラメントを筒編み機にて筒編みサンプルを作成し、燃焼性試験を行なった。
【００４４】
得られた繊維の強度は６．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、フィッシュアイ発生個数は１．２個、製糸糸切れは１．０回／ｔ、筒編みサンプルの接炎回数は３回であり、強度、製糸性、難燃性に優れるものであった。
【００４５】
［実施例２〜５］
実施例２はナイロン６ポリマと難燃性ナイロン６マスターチップとを６：１の比率で混合して紡糸工程に供したこと、実施例３はナイロン６ポリマと難燃性ナイロン６マスターチップとを３：１の比率で混合して紡糸工程に供したこと、実施例４はナイロン６ポリマと難燃性ナイロン６マスターチップとを１１：１の比率で混合して紡糸工程に供したこと、実施例５はナイロン６ポリマと難燃性ナイロン６マスターチップとを１：１の比率で混合して紡糸工程に供したこと以外は、実施例１と同様に行い、結果を表１に示した。
【００４６】
実施例２で得られた筒編みサンプルの接炎回数は２回とＪＩＳの難燃性基準はクリアしておらず、実施例１に比べて劣るものであった。しかし、繊維は強度６．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、フィッシュアイ発生個数は０．８個、製糸糸切れ回数は０．７回／ｔであり、実施例１に比べて高強度であった。
【００４７】
実施例３で得られた繊維は、強度５．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、フィッシュアイ発生個数は２．８個、製糸糸切れ回数は１．６回／ｔであり、実施例１に比べて劣るものの、筒編みサンプルの接炎回数は４回と実施例１に比べて難燃性が優れるものであった。
【００４８】
実施例４で得られた筒編みサンプルの接炎回数は２回であったが、繊維は強度７．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、フィッシュアイ発生個数は０．６個、製糸糸切れ回数は０．４回／ｔであり、実施例１に比べて高強度であった。
【００４９】
実施例５で得られた繊維は、難燃剤濃度が実施例１の２．５倍と高濃度であるため、強度が４．９ｃＮ／ｄｔｅｘと低いものの、筒編みサンプルの接炎回数は４回と実施例１に比べて難燃性に優れるものであった。
【００５０】
【表１】
【００５１】
［実施例６］
難燃性ナイロン６マスターチップ作成時に表面処理が施された平均粒径が１．７μｍであるメラミンシアヌレートを用いた以外は、実施例１と同様に行い、結果を表２に示した。
【００５２】
得られた繊維は、強度５．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、フィッシュアイ発生個数は３．４個であり、実施例１に比べて劣るものの、難燃性はＪＩＳ規格をクリアするものであった。
【００５３】
［実施例７］
難燃性ナイロン６マスターチップ作成時に表面処理が施された平均粒径が３．５μｍであるメラミンシアヌレートを用いた以外は、実施例１と同様に行い、結果を表２に示した。
【００５４】
難燃剤の平均粒径が３．５μｍであるため、得られた繊維の強度は４．８ｃＮ／ｄｔｅｘと低いものの、難燃性はＪＩＳ規格をクリアするものであった。
【００５５】
［実施例８］
媒体攪拌型微粉砕機にて表面処理する際のカップリング剤としてイソプロピルトリイソステアロイルチタネート（味の素株式会社製「プレンアクトＫＲＴＴＳ」）を用いた以外は、実施例１と同様に行い、結果を表２に示した。
【００５６】
得られた繊維の強度は５．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、フィッシュアイ発生個数は７．２個と実施例１に比べると劣るものであった。これは該カップリング剤がナイロン６樹脂に対して界面改質効果が低いためであると考えられる。なお、難燃性については実施例１と同等であった。
【００５７】
［比較例１］
カップリング剤による表面処理を施さなかった以外は、実施例１と同様に行い、結果を表２に示した。
【００５８】
得られた繊維はメラミンシアヌレートの分散性が表面処理を施したものに比べ劣っており、強度５．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、フィッシュアイ発生個数は８．４個、製糸糸切れ回数は３．４回／ｔであり、実施例１に比べて劣るものであった。
【００５９】
［比較例２］
カップリング剤による表面処理を施さなかったこと、ナイロン６ポリマと難燃性ナイロン６マスターチップとを１：１の比率で混合して紡糸工程に供したこと以外は、実施例１と同様に行い、結果を表２に示した。
【００６０】
サンプリングは可能であったものの、難燃剤濃度が高いこと、及びポリマとメラミンシアヌレートの濡れ性が低いことにより、強度低下が大きく、フィッシュアイの発生も多かった。
【００６１】
［比較例３］
難燃性ナイロン６マスターチップ作成時に表面処理が施されていない平均粒径が３．５μｍであるメラミンシアヌレートを用いた以外は、実施例１と同様に行い、結果を表２に示した。
【００６２】
サンプリングは可能であったが、難燃剤濃度がこと、およびメラミンシアヌレートの濡れ性が低いことにより、強度低下が大きく、フィッシュアイの発生も多かった。
【００６３】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カップリング剤により表面処理を施されたメラミンシアヌレートを含有することを特徴とするポリアミドマルチフィラメント。
【請求項２】
平均粒径が０．１〜２μｍであるメラミンシアヌレートをポリアミド１００重量部に対して３〜１４重量部含有し、強度が５〜９．５ｃＮ／ｄｔｅｘであることを特徴とする請求項１に記載のポリアミドマルチフィラメント。
【請求項３】
単糸１ｍｍ当たりのフィッシュアイ発生個数が５個以内であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリアミドマルチフィラメント。
【請求項４】
カップリング剤がシランカップリング剤であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリアミドマルチフィラメント。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリアミドマルチフィラメントを用いることを特徴とする布帛。
【請求項１】
カップリング剤により表面処理を施されたメラミンシアヌレートを含有することを特徴とするポリアミドマルチフィラメント。
【請求項２】
平均粒径が０．１〜２μｍであるメラミンシアヌレートをポリアミド１００重量部に対して３〜１４重量部含有し、強度が５〜９．５ｃＮ／ｄｔｅｘであることを特徴とする請求項１に記載のポリアミドマルチフィラメント。
【請求項３】
単糸１ｍｍ当たりのフィッシュアイ発生個数が５個以内であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリアミドマルチフィラメント。
【請求項４】
カップリング剤がシランカップリング剤であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリアミドマルチフィラメント。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリアミドマルチフィラメントを用いることを特徴とする布帛。
【公開番号】特開２００９−２１５６５９（Ｐ２００９−２１５６５９Ａ）
【公開日】平成２１年９月２４日（２００９．９．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５７１２１（Ｐ２００８−５７１２１）
【出願日】平成２０年３月７日（２００８．３．７）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年９月２４日（２００９．９．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月７日（２００８．３．７）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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