ポリアミド樹脂組成物およびそれからなる成形品
【課題】本発明は、成形性に優れ、グローワイヤー特性、靭性、難燃性、電気特性に優れる難燃性ポリアミド樹脂組成物およびこれからなる成形品を提供する。
【解決手段】（Ａ１）（ａ１）カプロアミド単位５０重量％以上９８重量％以下および（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位２重量％以上５０重量％未満の共重合ポリアミドを含む（Ａ）脂肪族ポリアミド樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）トリアジン系化合物を１０〜３０重量部配合してなることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
【解決手段】（Ａ１）（ａ１）カプロアミド単位５０重量％以上９８重量％以下および（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位２重量％以上５０重量％未満の共重合ポリアミドを含む（Ａ）脂肪族ポリアミド樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）トリアジン系化合物を１０〜３０重量部配合してなることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形性に優れ、グローワイヤー特性、靭性、難燃性、電気特性に優れるポリアミド樹脂組成物およびそれからなる成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリアミド樹脂は、機械特性、耐熱性、難燃性、電気特性や成形加工性等に優れている事から電気分野において広く用いられており、特にコネクター用途には不可欠な樹脂である。しかし、近年では製品の小型化に伴い、コネクターも小型化、薄肉化が進んでおり、樹脂に求められる難燃性の要求が厳しくなり、高度な難燃化技術が求められるようになっている。なかでも、グローワイヤー着火温度については、ＩＥＣ６０３３５−１規格（「家庭用及び類似用途の電気機器安全性」）の改訂により、要求温度が７２５℃から７７５℃に変更され、また、用いられる製品厚みを超えず最も製品厚みに近い厚みで試験する事が規定された。また、電気特性の指標としてＩＥＣ６０１１２に規定されている耐トラッキング指数がよく用いられ、６００Ｖ以上が要求されている。この改訂により、従来用いられている難燃性ポリアミド樹脂では不十分であることが明確となった。
【０００３】
これらの課題を解決する為に、特許文献１ではトリアジン系難燃剤を多量に添加する事により、グローワイヤー着火温度７７５℃を達成し、耐トラッキング指数も６００Ｖを達成したと報告されているが、トリアジン系化合物の多量添加により機械特性に劣っており、特にコネクター用途には必須とされる靭性が著しく失われる課題がある。また、特許文献２にはオレフィン樹脂を用いて靭性を付与する技術を紹介しているが、重要な難燃性がＶ−２であり、著しく難燃性に欠如している課題がある。さらに、特許文献３では、ホスフィン酸塩、ホウ酸亜鉛等を配合する事により、優れたグローワイヤー特性を達成したと報告しているが、靭性などの機械特性の点で不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２３９８９６号公報
【特許文献２】特開２００９−２７５１２１号公報
【特許文献３】特表２００８−５１２５２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、成形性に優れ、グローワイヤー特性、靭性、難燃性、電気特性に優れる難燃性ポリアミド樹脂組成物およびこれからなる成形品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の共重合ポリアミド樹脂に、トリアジン化合物を配合することによって、前記目的を達成し得ることを見いだし本発明に至った。
【０００７】
すなわち本発明は、以下のとおりである。
（１）（Ａ１）（ａ１）カプロアミド単位５０重量％以上９８重量％未満および（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位２重量％以上５０重量％未満の共重合ポリアミドを含む（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）トリアジン系化合物を１０〜３０重量部配合してなることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
（２）（Ａ）ポリアミド樹脂が、さらに（Ａ２）（ａ１）カプロアミド単位２重量％以上５０重量％未満および（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位５０重量％以上９８重量％未満の共重合ポリアミドを含むことを特徴とする（１）記載のポリアミド樹脂組成物。
（３）前記（Ａ１）と（Ａ２）の比が、（Ａ１）／（Ａ２）＝１５／８５〜８５／１５である（２）記載のポリアミド樹脂組成物。
（４）（Ａ）ポリアミド樹脂が、さらに（Ａ３）ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂を含むことを特徴とする（１）〜（３）のいずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
（５）前記（Ａ１）と（Ａ３）の重量比が、（Ａ１）／（Ａ３）＝１０／９０〜９０／１０である（４）記載のポリアミド樹脂組成物。
（６）トリアジン系化合物がメラミンシアヌレートであることを特徴とする（１）〜（５）のいずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
（７）メラミンシアヌレートの平均粒子径が１５μｍ以下であることを特徴とする（６）記載のポリアミド樹脂組成物。
（８）（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して、（Ｃ）ジアミン化合物と脂肪酸化合物との重縮合物を０．１〜１．０重量部配合してなることを特徴とする（１）〜（７）のいずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
（９）（１）〜（８）いずれか記載のポリアミド樹脂組成物を、射出成形、押出成形、ブロー成形から選ばれる少なくとも１種の方法で成形してなる成形品。
（１０）成形品が、筐体、外装部品またはコネクターであることを特徴とする（９）記載の成形品。
（１１）ＩＥＣ６０６９５−２−１３に準拠した試験において、グローワイヤー着火温度が、製品厚み０．７５ｍｍ、１．５ｍｍ、３ｍｍのすべてにおいて７７５℃以上である（９）または（１０）記載の成形品。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、特定の共重合ポリアミド樹脂にトリアジン系化合物を配合する事により、溶融時の粘度低下効果を引き起こし成形性に優れるだけでなく、高い難燃性、優れたグローワイヤー性、優れた耐トラッキング性を有するポリアミド樹脂組成物を提供できる。さらに、結晶化度、結晶化速度を抑制する効果により、優れた金型転写性を有する事から製品外観に優れ、更には特に靭性に優れるポリアミド樹脂組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施形態を説明する。本発明において「重量」とは「質量」を意味する。
【００１０】
本発明で用いられる（Ａ）ポリアミド樹脂とは、（Ａ１）（ａ１）カプロアミド単位５０重量％以上９８重量％未満および（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位２重量％以上５０重量％未満の共重合ポリアミドを含むことが重要である。（ａ１）カプロアミド単位と（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位の共重合比率は（ａ１）／（ａ２）＝７０／３０〜９９／１（重量比）が好ましく、さらに好ましくは（ａ１）／（ａ２）＝９０／１０〜９７／３（重量比）である。（ａ１）カプロアミド単位を多く含むポリアミドを使用することにより、後に述べる（Ｂ）トリアジン系化合物を多量に配合した場合でも靭性低下が抑えられ、且つ外観が損なわれない。
【００１１】
さらに本発明では（Ａ１）に（Ａ２）（ａ１）カプロアミド単位２重量％以上５０重量％未満および（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位５０重量％以上９８重量％以下の共重合ポリアミドを配合することが好ましい。（Ａ２）を配合することにより、溶融粘度を低下させる事ができる。また、吸水時にも靱性を損なうことなく難燃剤の高配合が可能となり、成形品の外観も良好となる。（ａ１）カプロアミド単位と（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位の共重合比率は（ａ１）／（ａ２）＝３０／７０〜１／９９（重量比）が好ましく、さらに好ましくは（ａ１）／（ａ２）＝１０／９０〜１／９９（重量比）である。
【００１２】
（Ａ１）と（Ａ２）を併用する場合の配合比率に特に制限は無いが、（Ａ１）／（Ａ２）＝１５／８５〜８５／１５が好ましく、さらに好ましくは（Ａ１）／（Ａ２）＝２０／８０〜８０／２０である。
【００１３】
また本発明では（Ａ１）に（Ａ３）ヘキサメチレンアジパミド樹脂を配合することが好ましい。（Ａ３）を配合する事により、グローワイヤー性を損なうことなく、結晶化特性が改善される事により離型性をはじめとする成形性が大幅に向上する。（Ａ１）と（Ａ３）を併用する場合の配合比率（重量比）に特に制限は無いが（Ａ１）／（Ａ３）＝１０／９０〜９０／１０が好ましく、さらに好ましくは（Ａ１）／（Ａ３）＝１５／８５〜８５／１５である。
【００１４】
好ましい（Ａ）共重合ポリアミド樹脂としては、（Ａ１）（ａ１）カプロアミド単位５０重量％以上９８重量％以下および（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位２重量％以上５０重量％未満の共重合ポリアミド樹脂、（Ａ２）（ａ１）カプロアミド単位２重量％以上５０重量％未満および（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位５０重量％以上９８重量％以下の共重合ポリアミド樹脂を含む樹脂が挙げられる。また、（Ａ１）（ａ１）カプロアミド単位５０重量％以上９８重量％以下および（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位２重量％以上５０重量％未満の共重合ポリアミド樹脂、（Ａ３）ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂を含むものも好ましい。（Ａ３）ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂を含む事により、結晶化特性が改善され成形性が大幅に改善するだけでなく、耐熱性が大幅に向上する。成形加工性、相溶性などの必要特性に応じて、更に他のポリアミド樹脂を加えて混合物として用いることも実用上好適である。
【００１５】
他のポリアミド樹脂の具体的な例は、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸を主たる構成成分とするポリアミドである。その主要構成成分の代表例としては、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、メタキシレンジアミン、パラキシレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどの脂肪族、脂環族、芳香族のジアミン、およびアジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族のジカルボン酸が挙げられ、本発明においては、これらの原料から誘導されるナイロンホモポリマーまたはコポリマーを各々単独または混合物の形で用いることができる。
【００１６】
本発明において、他のポリアミド樹脂としては、１５０℃以上の融点を有する耐熱性や強度に優れたポリアミド樹脂が好ましい。具体的な例としては、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリペンタメチレンアジパミド（ナイロン５６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン１２）、ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ナイロン６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリドデカンアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリキシリレンアジパミド（ナイロンＸＤ６）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリ−２−メチルペンタメチレンテレフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリノナメチレンテレフタルアミド（ナイロン９Ｔ）およびこれらの混合物などが挙げられる。
【００１７】
本発明で用いるポリアミド樹脂の分子量は特に制限はないが、９８％濃硫酸中に１ｇ／ｄｌの濃度で溶解した溶液の相対粘度が２５℃で１．８〜５．０の範囲であることが好ましい。得られる樹脂組成物の流動性の観点からより好ましくは１．８〜４．０の範囲である。
【００１８】
本発明では（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）トリアジン系化合物を１０〜３０重量部含有することが必要である。トリアジン系化合物を配合することで高いグローワイヤー性、難燃性が得られる。
【００１９】
本発明に用いる（Ｂ）トリアジン系化合物とは、トリアジン骨格を有する、窒素元素を含有する化合物であり、熱可塑性樹脂に配合して難燃性を付与することが可能な難燃剤として知られている化合物である。具体的な例としては、メラミン、メレム、メラム、メロン、およびこれらとシアヌール酸の塩、シアヌール酸、およびこれらの混合物が挙げられる。塩の代表例としては、メラミンシアヌレートが挙げられる。本発明で使用する（Ｂ）トリアジン系化合物としては、耐熱性、ポリアミド樹脂との混合性の良さから、メラミンシアヌレートがとりわけ好ましい。（Ｂ）トリアジン系化合物の平均粒子径は、１５μｍ以下が好ましく、更に好ましくは１０μｍ以下、とりわけ好ましくは５μｍ以下である。平均粒子径が１５μｍ以下であれば、吸水時の靭性がより向上する。なお、平均粒子径はＪＩＳ Ｋ ５６００−９−３（２００６年）に準じて測定をした値から算出した数平均粒子径である。
【００２０】
本発明では（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して、（Ｃ）ジアミン化合物と脂肪酸化合物との重縮合物を０．１〜１．０重量部配合することが実用上好ましい。ジアミン化合物と脂肪酸化合物との重縮合物を配合することで離型性が大幅に改善され、より薄型、複雑形状の成形品を容易に得ることができる。成形品の外観と機械特性、グローワイヤー性のバランスから、より好ましくは０．３〜０．９重量部の範囲である。ジアミン化合物としては、例えば、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、メタキシレンジアミン、パラキシレンジアミンなどが挙げられ、エチレンジアミンが好ましい。脂肪酸化合物としては、例えば、セバシン酸、ステアリン酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸などが挙げられ、セバシン酸、ステアリン酸が好ましい。
【００２１】
本発明のポリアミド樹脂組成物には、さらに本発明の目的を損なわない範囲で他のポリマー、銅系熱安定剤、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、他の離型剤、帯電防止剤、および染料・顔料を含む着色剤などの通常の添加剤を１種以上添加することができる。
【００２２】
本発明のポリアミド樹脂組成物からは、優れたグローワイヤー性を有する成形品が得られる。具体的にはＩＥＣ６０６９５−２−１３に準拠した試験において、グローワイヤー着火温度が、製品厚み０．７５ｍｍ、１．５ｍｍ、３ｍｍにおいて７７５℃以上であることが好ましく、より好ましくは８００℃以上であり、さらに好ましくは８２５℃以上である。グローワイヤー着火温度とは、ＧＷ−ＩＴ（Ｇｌｏｗ Ｗｉｒｅ Ｉｇｎｉｔｉｏｎ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）と呼ばれ、所望の温度に昇温したワイヤーを規定厚みを有した樹脂成形品に押し当て、着火しない若しくは着火後５秒以内に消火する温度のことである。
【００２３】
本発明のポリアミド樹脂組成物の製造方法は特に制限はなく、例えば単軸または２軸の押出機やニーダー等の混練機を用いて２２０〜３３０℃の温度で溶融混練する方法等が挙げられる。また、（Ｂ）トリアジン系化合物などの難燃剤は、その分散性が良好なほど高い難燃効果が発現するため、樹脂成分と同時に配合する製造方法が好ましい。
【００２４】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形など通常の方法で容易に成形することができ、得られた成形品は、成形性に優れ、グローワイヤー特性、靭性、難燃性、電気特性に優れ、電気電子部品、自動車部品等に好適である。また、電気電子部品に求められる特性である、グローワイヤー特性、靭性、難燃性、電気特性に特に優れることから、コネクター部品に好適である。
【００２５】
本発明のポリアミド樹脂組成物を成形してなる成形品をこれらの部品とすることによって、従来では達成することのできなかった、優れた成形性、外観と、高い難燃性、優れたグローワイヤー性、優れた耐トラッキング性を有する部品が得られるためこれらの用途に好適である。
【００２６】
本発明のポリアミド樹脂組成物を用いた成形品は、液晶テレビ、プラズマディスプレー、ＰＤＡ、小型テレビ、ラジオ、ノートパソコン、パソコン、プリンター、スキャナー、パソコン周辺機器、ビデオデッキ、ＤＶＤデッキ、ＣＤデッキ、ＭＤデッキ、ＤＡＴデッキ、アンプ、カセットデッキ、ポータブルＣＤプレーヤー、ポータブルＭＤプレーヤー、デジタルカメラ、家庭用電話、オフィス用電話、玩具、医療機器、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、ファクシミリ部品、コピー機部品に用いられるコネクターに特に好適である
【実施例】
【００２７】
以下、実施例を挙げてさらに本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。実施例および比較例に用いた測定方法を以下に示す。
【００２８】
（１）靱性
ＩＳＯ１８７４−２に従い、実施例および比較例で得られたペレットを、日精樹脂工業（株）製の射出成形機ＰＳ６０により、シリンダ温度３００℃、金型表面温度１００℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、平行部流速２００ｍｍ／秒、射出／冷却＝２０／２０秒の条件で射出成形し、ＩＳＯ Ｔｙｐｅ−Ａ規格の試験片を成形し、得られた試験片をアルミの防湿袋に真空密閉した。この試験片を用いて、以下の標準方法に従って測定した。
引張り破断ひずみ：ＩＳＯ ５２７−１、−２
なお、３％吸水時の物性は、試験片を６０℃温水中に浸漬し、試験片の重量変化により吸水率を求め、その値が３％となった時点で同様に測定した。
【００２９】
（２）難燃性
実施例および比較例で得られたペレットを用いて、ＵＬ９４（米国Ｕｎｄｅｒ Ｗｒｉｔｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃで定められた規格）の方法に従って測定した。
【００３０】
（３）グローワイヤー着火温度（ＧＷ−ＩＴ）
実施例および比較例で得られたペレットを、日精樹脂工業（株）製の射出成形機ＮＥＸ１０００により、シリンダ温度２８０℃、金型表面温度８０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、射出圧力１００ＭＰａ、射出速度１００ｍｍ／秒、射出／冷却＝２０／２０秒の条件で射出成形し、８０×８０×相応厚み（ｍｍ）の試験片を成形した。得られた試験片を用いて、ＩＥＣ６０６９５−２−１３に準拠し、８０×８０×相応厚み（ｍｍ）の成形品にて測定した。
【００３１】
（４）耐トラッキング性
実施例および比較例で得られたペレットを、日精樹脂工業（株）製の射出成形機ＮＥＸ１０００により、シリンダ温度２８０℃、金型表面温度８０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、射出圧力１００ＭＰａ、射出速度１００ｍｍ／秒、射出／冷却＝２０／２０秒の条件で射出成形し、８０×８０×３ｍｍの試験片を成形した。得られた試験片を用いて、ＵＬ７４６Ａに準拠して測定した。
【００３２】
（５）離型性
実施例および比較例で得られたペレットを、射出成形機ＮＥＸ１０００により、シリンダ温度２８０℃、金型表面温度８０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、射出圧力１００ＭＰａ、射出速度１００ｍｍ／秒、射出／冷却＝２０／２０秒の条件で射出成形し、２５×２５×２５（ｍｍ）、肉厚１ｍｍの箱型成形品を成形した。離型時にかかるエジェクタプレートへの負荷をロードセルで測定し、この数値を離型力とした。
【００３３】
参考例１ （Ａ１）共重合ポリアミド樹脂
ε−カプロラクタム９５．０重量％とヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の塩５．０重量％とを純水に溶解し、水分を１重量％添加したものを重合用の原料とし、得られた原料を重合塔に送った。重合塔上部、中間部、下部に取り付けられたヒーターにより重合塔の温度を加熱調整しながら、原料を反応させた。水浴中に吐出したポリマーをストランドカッターでペレタイズし、得られたペレットを９５℃／２０ｈ／浴比２０倍にて熱水抽出を行い、未反応原料とオリゴマーを除去した。抽出後８０℃／３０ｈ減圧乾燥し、（Ａ１）共重合ポリアミド樹脂を得た。ＪＩＳ−Ｋ６８１０に従った９８％硫酸での相対粘度：２．７５であった。
【００３４】
参考例２ （Ａ２）共重合ポリアミド樹脂
ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の当モル塩９７．０重量％、およびε−カプロラクタム３．０重量％を重合缶に投入し、水分量が４５重量％となるように水分を加え、重合缶内をＮ２で置換した後、２６０℃まで昇温した。ついで１．７ＭＰａにて１ｈ制圧・重合後、吐出・カッティングし（Ａ２）共重合ポリアミド樹脂を得た。ＪＩＳ−Ｋ６８１０に従った９８％硫酸での相対粘度：２．６０であった。
【００３５】
参考例３ （Ａ３）ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂
ポリアミド６６（東レ株式会社製“アミラン”（登録商標）ＣＭ３００１Ｎ：９６％硫酸法粘度値１４５ｍｌ／ｇ）を使用した。
【００３６】
参考例４ （Ｂ）トリアジン系化合物
イタルマッチ社製：ＭＣ２５（メラミンシアヌレート）を用いた。なお、ＪＩＳ Ｋ ５６００−９−３に準じて平均粒子径（数平均値）を測定したところ、４μｍであった。
【００３７】
参考例５ 大粒径メラミンシアヌレート
市場より入手したメラミンシアヌレートを目開き１５μｍのメッシュを用いて振動篩にて篩い分けし、メッシュ上に残ったものを用いた。
【００３８】
参考例６ （Ｃ）ジアミン化合物と脂肪酸化合物との重縮合物
共栄社化学社製：ＷＨ２１５（エチレンジアミンとセバシン酸、ステアリン酸との重縮合物）を用いた。
【００３９】
［実施例１〜３］
参考例１に示した（Ａ１）共重合ポリアミド樹脂、参考例４に示した（Ｂ）トリアジン系化合物を、表１に示す配合量２軸押出機（東芝機械社製：ＴＥＭ５８）を用いてシリンダ設定温度２９０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件下でトップフィード（基込めフィード）し、溶融混練し、ストランド状のガットを成形し、冷却バスで冷却後、カッターで造粒しペレットを得た。得られたペレットを用いて、前記の評価方法によって諸特性を調べた。その結果を表１に示す。
【００４０】
［実施例４〜１３］
参考例１に示した（Ａ１）共重合ポリアミド樹脂、参考例２に示した（Ａ２）共重合ポリアミド樹脂、参考例４に示した（Ｂ）トリアジン系化合物を表１〜２に示す配合量で、実施例１と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表１〜２に示す。
【００４１】
［実施例１４］
参考例４に示した（Ｂ）トリアジン系化合物を参考例５に示した大粒径メラミンシアヌレートに変更した以外は実施例２と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表２に示す。
【００４２】
［実施例１５］
参考例１に示した（Ａ１）共重合ポリアミド樹脂、参考例３に示した（Ａ３）ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂、参考例４に示した（Ｂ）トリアジン系化合物を表２に示す配合量で、実施例１と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表２に示す。
【００４３】
［実施例１６〜１７］
参考例１に示した（Ａ１）共重合ポリアミド樹脂、参考例２に示した（Ａ２）共重合ポリアミド樹脂、参考例４に示した（Ｂ）トリアジン系化合物、参考例６に示した（Ｃ）ジアミン化合物と脂肪酸化合物との重縮合物を表２に示す配合量で、実施例１と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表２に示す。
【００４４】
［実施例１８］
参考例１に示した（Ａ１）共重合ポリアミド樹脂、参考例３に示した（Ａ３）ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂、参考例４に示した（Ｂ）トリアジン系化合物、参考例６に示した（Ｃ）ジアミン化合物と脂肪酸化合物との重縮合物を表２に示す配合量で、実施例１と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表２に示す。
【００４５】
［比較例１〜２］
参考例１に示した（Ａ１）共重合ポリアミド樹脂、参考例４に示した（Ｂ）トリアジン系化合物を表３に示す配合量で、実施例１と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表３に示す。
【００４６】
［比較例３〜４］
参考例２に示した（Ａ２）共重合ポリアミド樹脂、参考例４に示した（Ｂ）トリアジン系化合物を表３に示す配合量で、実施例１と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表３に示す。
【００４７】
［比較例５］
参考例１に示した（Ａ１）共重合ポリアミド樹脂、参考例３に示した（Ａ３）ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂、参考例４に示した（Ｂ）トリアジン系化合物を表３に示す配合量で、実施例１と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表３に示す。
【００４８】
［比較例６］
参考例３に示した（Ａ３）ヘキサメチレンアジパミド樹脂、参考例４に示した（Ｂ）トリアジン系化合物を表３に示す配合量で、実施例１と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表３に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形性に優れ、グローワイヤー特性、靭性、難燃性、電気特性に優れるポリアミド樹脂組成物およびそれからなる成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリアミド樹脂は、機械特性、耐熱性、難燃性、電気特性や成形加工性等に優れている事から電気分野において広く用いられており、特にコネクター用途には不可欠な樹脂である。しかし、近年では製品の小型化に伴い、コネクターも小型化、薄肉化が進んでおり、樹脂に求められる難燃性の要求が厳しくなり、高度な難燃化技術が求められるようになっている。なかでも、グローワイヤー着火温度については、ＩＥＣ６０３３５−１規格（「家庭用及び類似用途の電気機器安全性」）の改訂により、要求温度が７２５℃から７７５℃に変更され、また、用いられる製品厚みを超えず最も製品厚みに近い厚みで試験する事が規定された。また、電気特性の指標としてＩＥＣ６０１１２に規定されている耐トラッキング指数がよく用いられ、６００Ｖ以上が要求されている。この改訂により、従来用いられている難燃性ポリアミド樹脂では不十分であることが明確となった。
【０００３】
これらの課題を解決する為に、特許文献１ではトリアジン系難燃剤を多量に添加する事により、グローワイヤー着火温度７７５℃を達成し、耐トラッキング指数も６００Ｖを達成したと報告されているが、トリアジン系化合物の多量添加により機械特性に劣っており、特にコネクター用途には必須とされる靭性が著しく失われる課題がある。また、特許文献２にはオレフィン樹脂を用いて靭性を付与する技術を紹介しているが、重要な難燃性がＶ−２であり、著しく難燃性に欠如している課題がある。さらに、特許文献３では、ホスフィン酸塩、ホウ酸亜鉛等を配合する事により、優れたグローワイヤー特性を達成したと報告しているが、靭性などの機械特性の点で不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２３９８９６号公報
【特許文献２】特開２００９−２７５１２１号公報
【特許文献３】特表２００８−５１２５２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、成形性に優れ、グローワイヤー特性、靭性、難燃性、電気特性に優れる難燃性ポリアミド樹脂組成物およびこれからなる成形品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の共重合ポリアミド樹脂に、トリアジン化合物を配合することによって、前記目的を達成し得ることを見いだし本発明に至った。
【０００７】
すなわち本発明は、以下のとおりである。
（１）（Ａ１）（ａ１）カプロアミド単位５０重量％以上９８重量％未満および（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位２重量％以上５０重量％未満の共重合ポリアミドを含む（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）トリアジン系化合物を１０〜３０重量部配合してなることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
（２）（Ａ）ポリアミド樹脂が、さらに（Ａ２）（ａ１）カプロアミド単位２重量％以上５０重量％未満および（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位５０重量％以上９８重量％未満の共重合ポリアミドを含むことを特徴とする（１）記載のポリアミド樹脂組成物。
（３）前記（Ａ１）と（Ａ２）の比が、（Ａ１）／（Ａ２）＝１５／８５〜８５／１５である（２）記載のポリアミド樹脂組成物。
（４）（Ａ）ポリアミド樹脂が、さらに（Ａ３）ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂を含むことを特徴とする（１）〜（３）のいずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
（５）前記（Ａ１）と（Ａ３）の重量比が、（Ａ１）／（Ａ３）＝１０／９０〜９０／１０である（４）記載のポリアミド樹脂組成物。
（６）トリアジン系化合物がメラミンシアヌレートであることを特徴とする（１）〜（５）のいずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
（７）メラミンシアヌレートの平均粒子径が１５μｍ以下であることを特徴とする（６）記載のポリアミド樹脂組成物。
（８）（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して、（Ｃ）ジアミン化合物と脂肪酸化合物との重縮合物を０．１〜１．０重量部配合してなることを特徴とする（１）〜（７）のいずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
（９）（１）〜（８）いずれか記載のポリアミド樹脂組成物を、射出成形、押出成形、ブロー成形から選ばれる少なくとも１種の方法で成形してなる成形品。
（１０）成形品が、筐体、外装部品またはコネクターであることを特徴とする（９）記載の成形品。
（１１）ＩＥＣ６０６９５−２−１３に準拠した試験において、グローワイヤー着火温度が、製品厚み０．７５ｍｍ、１．５ｍｍ、３ｍｍのすべてにおいて７７５℃以上である（９）または（１０）記載の成形品。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、特定の共重合ポリアミド樹脂にトリアジン系化合物を配合する事により、溶融時の粘度低下効果を引き起こし成形性に優れるだけでなく、高い難燃性、優れたグローワイヤー性、優れた耐トラッキング性を有するポリアミド樹脂組成物を提供できる。さらに、結晶化度、結晶化速度を抑制する効果により、優れた金型転写性を有する事から製品外観に優れ、更には特に靭性に優れるポリアミド樹脂組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施形態を説明する。本発明において「重量」とは「質量」を意味する。
【００１０】
本発明で用いられる（Ａ）ポリアミド樹脂とは、（Ａ１）（ａ１）カプロアミド単位５０重量％以上９８重量％未満および（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位２重量％以上５０重量％未満の共重合ポリアミドを含むことが重要である。（ａ１）カプロアミド単位と（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位の共重合比率は（ａ１）／（ａ２）＝７０／３０〜９９／１（重量比）が好ましく、さらに好ましくは（ａ１）／（ａ２）＝９０／１０〜９７／３（重量比）である。（ａ１）カプロアミド単位を多く含むポリアミドを使用することにより、後に述べる（Ｂ）トリアジン系化合物を多量に配合した場合でも靭性低下が抑えられ、且つ外観が損なわれない。
【００１１】
さらに本発明では（Ａ１）に（Ａ２）（ａ１）カプロアミド単位２重量％以上５０重量％未満および（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位５０重量％以上９８重量％以下の共重合ポリアミドを配合することが好ましい。（Ａ２）を配合することにより、溶融粘度を低下させる事ができる。また、吸水時にも靱性を損なうことなく難燃剤の高配合が可能となり、成形品の外観も良好となる。（ａ１）カプロアミド単位と（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位の共重合比率は（ａ１）／（ａ２）＝３０／７０〜１／９９（重量比）が好ましく、さらに好ましくは（ａ１）／（ａ２）＝１０／９０〜１／９９（重量比）である。
【００１２】
（Ａ１）と（Ａ２）を併用する場合の配合比率に特に制限は無いが、（Ａ１）／（Ａ２）＝１５／８５〜８５／１５が好ましく、さらに好ましくは（Ａ１）／（Ａ２）＝２０／８０〜８０／２０である。
【００１３】
また本発明では（Ａ１）に（Ａ３）ヘキサメチレンアジパミド樹脂を配合することが好ましい。（Ａ３）を配合する事により、グローワイヤー性を損なうことなく、結晶化特性が改善される事により離型性をはじめとする成形性が大幅に向上する。（Ａ１）と（Ａ３）を併用する場合の配合比率（重量比）に特に制限は無いが（Ａ１）／（Ａ３）＝１０／９０〜９０／１０が好ましく、さらに好ましくは（Ａ１）／（Ａ３）＝１５／８５〜８５／１５である。
【００１４】
好ましい（Ａ）共重合ポリアミド樹脂としては、（Ａ１）（ａ１）カプロアミド単位５０重量％以上９８重量％以下および（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位２重量％以上５０重量％未満の共重合ポリアミド樹脂、（Ａ２）（ａ１）カプロアミド単位２重量％以上５０重量％未満および（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位５０重量％以上９８重量％以下の共重合ポリアミド樹脂を含む樹脂が挙げられる。また、（Ａ１）（ａ１）カプロアミド単位５０重量％以上９８重量％以下および（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位２重量％以上５０重量％未満の共重合ポリアミド樹脂、（Ａ３）ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂を含むものも好ましい。（Ａ３）ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂を含む事により、結晶化特性が改善され成形性が大幅に改善するだけでなく、耐熱性が大幅に向上する。成形加工性、相溶性などの必要特性に応じて、更に他のポリアミド樹脂を加えて混合物として用いることも実用上好適である。
【００１５】
他のポリアミド樹脂の具体的な例は、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸を主たる構成成分とするポリアミドである。その主要構成成分の代表例としては、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、メタキシレンジアミン、パラキシレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどの脂肪族、脂環族、芳香族のジアミン、およびアジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族のジカルボン酸が挙げられ、本発明においては、これらの原料から誘導されるナイロンホモポリマーまたはコポリマーを各々単独または混合物の形で用いることができる。
【００１６】
本発明において、他のポリアミド樹脂としては、１５０℃以上の融点を有する耐熱性や強度に優れたポリアミド樹脂が好ましい。具体的な例としては、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリペンタメチレンアジパミド（ナイロン５６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン１２）、ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ナイロン６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリドデカンアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリキシリレンアジパミド（ナイロンＸＤ６）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリ−２−メチルペンタメチレンテレフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリノナメチレンテレフタルアミド（ナイロン９Ｔ）およびこれらの混合物などが挙げられる。
【００１７】
本発明で用いるポリアミド樹脂の分子量は特に制限はないが、９８％濃硫酸中に１ｇ／ｄｌの濃度で溶解した溶液の相対粘度が２５℃で１．８〜５．０の範囲であることが好ましい。得られる樹脂組成物の流動性の観点からより好ましくは１．８〜４．０の範囲である。
【００１８】
本発明では（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）トリアジン系化合物を１０〜３０重量部含有することが必要である。トリアジン系化合物を配合することで高いグローワイヤー性、難燃性が得られる。
【００１９】
本発明に用いる（Ｂ）トリアジン系化合物とは、トリアジン骨格を有する、窒素元素を含有する化合物であり、熱可塑性樹脂に配合して難燃性を付与することが可能な難燃剤として知られている化合物である。具体的な例としては、メラミン、メレム、メラム、メロン、およびこれらとシアヌール酸の塩、シアヌール酸、およびこれらの混合物が挙げられる。塩の代表例としては、メラミンシアヌレートが挙げられる。本発明で使用する（Ｂ）トリアジン系化合物としては、耐熱性、ポリアミド樹脂との混合性の良さから、メラミンシアヌレートがとりわけ好ましい。（Ｂ）トリアジン系化合物の平均粒子径は、１５μｍ以下が好ましく、更に好ましくは１０μｍ以下、とりわけ好ましくは５μｍ以下である。平均粒子径が１５μｍ以下であれば、吸水時の靭性がより向上する。なお、平均粒子径はＪＩＳ Ｋ ５６００−９−３（２００６年）に準じて測定をした値から算出した数平均粒子径である。
【００２０】
本発明では（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して、（Ｃ）ジアミン化合物と脂肪酸化合物との重縮合物を０．１〜１．０重量部配合することが実用上好ましい。ジアミン化合物と脂肪酸化合物との重縮合物を配合することで離型性が大幅に改善され、より薄型、複雑形状の成形品を容易に得ることができる。成形品の外観と機械特性、グローワイヤー性のバランスから、より好ましくは０．３〜０．９重量部の範囲である。ジアミン化合物としては、例えば、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、メタキシレンジアミン、パラキシレンジアミンなどが挙げられ、エチレンジアミンが好ましい。脂肪酸化合物としては、例えば、セバシン酸、ステアリン酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸などが挙げられ、セバシン酸、ステアリン酸が好ましい。
【００２１】
本発明のポリアミド樹脂組成物には、さらに本発明の目的を損なわない範囲で他のポリマー、銅系熱安定剤、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、他の離型剤、帯電防止剤、および染料・顔料を含む着色剤などの通常の添加剤を１種以上添加することができる。
【００２２】
本発明のポリアミド樹脂組成物からは、優れたグローワイヤー性を有する成形品が得られる。具体的にはＩＥＣ６０６９５−２−１３に準拠した試験において、グローワイヤー着火温度が、製品厚み０．７５ｍｍ、１．５ｍｍ、３ｍｍにおいて７７５℃以上であることが好ましく、より好ましくは８００℃以上であり、さらに好ましくは８２５℃以上である。グローワイヤー着火温度とは、ＧＷ−ＩＴ（Ｇｌｏｗ Ｗｉｒｅ Ｉｇｎｉｔｉｏｎ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）と呼ばれ、所望の温度に昇温したワイヤーを規定厚みを有した樹脂成形品に押し当て、着火しない若しくは着火後５秒以内に消火する温度のことである。
【００２３】
本発明のポリアミド樹脂組成物の製造方法は特に制限はなく、例えば単軸または２軸の押出機やニーダー等の混練機を用いて２２０〜３３０℃の温度で溶融混練する方法等が挙げられる。また、（Ｂ）トリアジン系化合物などの難燃剤は、その分散性が良好なほど高い難燃効果が発現するため、樹脂成分と同時に配合する製造方法が好ましい。
【００２４】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形など通常の方法で容易に成形することができ、得られた成形品は、成形性に優れ、グローワイヤー特性、靭性、難燃性、電気特性に優れ、電気電子部品、自動車部品等に好適である。また、電気電子部品に求められる特性である、グローワイヤー特性、靭性、難燃性、電気特性に特に優れることから、コネクター部品に好適である。
【００２５】
本発明のポリアミド樹脂組成物を成形してなる成形品をこれらの部品とすることによって、従来では達成することのできなかった、優れた成形性、外観と、高い難燃性、優れたグローワイヤー性、優れた耐トラッキング性を有する部品が得られるためこれらの用途に好適である。
【００２６】
本発明のポリアミド樹脂組成物を用いた成形品は、液晶テレビ、プラズマディスプレー、ＰＤＡ、小型テレビ、ラジオ、ノートパソコン、パソコン、プリンター、スキャナー、パソコン周辺機器、ビデオデッキ、ＤＶＤデッキ、ＣＤデッキ、ＭＤデッキ、ＤＡＴデッキ、アンプ、カセットデッキ、ポータブルＣＤプレーヤー、ポータブルＭＤプレーヤー、デジタルカメラ、家庭用電話、オフィス用電話、玩具、医療機器、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、ファクシミリ部品、コピー機部品に用いられるコネクターに特に好適である
【実施例】
【００２７】
以下、実施例を挙げてさらに本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。実施例および比較例に用いた測定方法を以下に示す。
【００２８】
（１）靱性
ＩＳＯ１８７４−２に従い、実施例および比較例で得られたペレットを、日精樹脂工業（株）製の射出成形機ＰＳ６０により、シリンダ温度３００℃、金型表面温度１００℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、平行部流速２００ｍｍ／秒、射出／冷却＝２０／２０秒の条件で射出成形し、ＩＳＯ Ｔｙｐｅ−Ａ規格の試験片を成形し、得られた試験片をアルミの防湿袋に真空密閉した。この試験片を用いて、以下の標準方法に従って測定した。
引張り破断ひずみ：ＩＳＯ ５２７−１、−２
なお、３％吸水時の物性は、試験片を６０℃温水中に浸漬し、試験片の重量変化により吸水率を求め、その値が３％となった時点で同様に測定した。
【００２９】
（２）難燃性
実施例および比較例で得られたペレットを用いて、ＵＬ９４（米国Ｕｎｄｅｒ Ｗｒｉｔｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃで定められた規格）の方法に従って測定した。
【００３０】
（３）グローワイヤー着火温度（ＧＷ−ＩＴ）
実施例および比較例で得られたペレットを、日精樹脂工業（株）製の射出成形機ＮＥＸ１０００により、シリンダ温度２８０℃、金型表面温度８０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、射出圧力１００ＭＰａ、射出速度１００ｍｍ／秒、射出／冷却＝２０／２０秒の条件で射出成形し、８０×８０×相応厚み（ｍｍ）の試験片を成形した。得られた試験片を用いて、ＩＥＣ６０６９５−２−１３に準拠し、８０×８０×相応厚み（ｍｍ）の成形品にて測定した。
【００３１】
（４）耐トラッキング性
実施例および比較例で得られたペレットを、日精樹脂工業（株）製の射出成形機ＮＥＸ１０００により、シリンダ温度２８０℃、金型表面温度８０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、射出圧力１００ＭＰａ、射出速度１００ｍｍ／秒、射出／冷却＝２０／２０秒の条件で射出成形し、８０×８０×３ｍｍの試験片を成形した。得られた試験片を用いて、ＵＬ７４６Ａに準拠して測定した。
【００３２】
（５）離型性
実施例および比較例で得られたペレットを、射出成形機ＮＥＸ１０００により、シリンダ温度２８０℃、金型表面温度８０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、射出圧力１００ＭＰａ、射出速度１００ｍｍ／秒、射出／冷却＝２０／２０秒の条件で射出成形し、２５×２５×２５（ｍｍ）、肉厚１ｍｍの箱型成形品を成形した。離型時にかかるエジェクタプレートへの負荷をロードセルで測定し、この数値を離型力とした。
【００３３】
参考例１ （Ａ１）共重合ポリアミド樹脂
ε−カプロラクタム９５．０重量％とヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の塩５．０重量％とを純水に溶解し、水分を１重量％添加したものを重合用の原料とし、得られた原料を重合塔に送った。重合塔上部、中間部、下部に取り付けられたヒーターにより重合塔の温度を加熱調整しながら、原料を反応させた。水浴中に吐出したポリマーをストランドカッターでペレタイズし、得られたペレットを９５℃／２０ｈ／浴比２０倍にて熱水抽出を行い、未反応原料とオリゴマーを除去した。抽出後８０℃／３０ｈ減圧乾燥し、（Ａ１）共重合ポリアミド樹脂を得た。ＪＩＳ−Ｋ６８１０に従った９８％硫酸での相対粘度：２．７５であった。
【００３４】
参考例２ （Ａ２）共重合ポリアミド樹脂
ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の当モル塩９７．０重量％、およびε−カプロラクタム３．０重量％を重合缶に投入し、水分量が４５重量％となるように水分を加え、重合缶内をＮ２で置換した後、２６０℃まで昇温した。ついで１．７ＭＰａにて１ｈ制圧・重合後、吐出・カッティングし（Ａ２）共重合ポリアミド樹脂を得た。ＪＩＳ−Ｋ６８１０に従った９８％硫酸での相対粘度：２．６０であった。
【００３５】
参考例３ （Ａ３）ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂
ポリアミド６６（東レ株式会社製“アミラン”（登録商標）ＣＭ３００１Ｎ：９６％硫酸法粘度値１４５ｍｌ／ｇ）を使用した。
【００３６】
参考例４ （Ｂ）トリアジン系化合物
イタルマッチ社製：ＭＣ２５（メラミンシアヌレート）を用いた。なお、ＪＩＳ Ｋ ５６００−９−３に準じて平均粒子径（数平均値）を測定したところ、４μｍであった。
【００３７】
参考例５ 大粒径メラミンシアヌレート
市場より入手したメラミンシアヌレートを目開き１５μｍのメッシュを用いて振動篩にて篩い分けし、メッシュ上に残ったものを用いた。
【００３８】
参考例６ （Ｃ）ジアミン化合物と脂肪酸化合物との重縮合物
共栄社化学社製：ＷＨ２１５（エチレンジアミンとセバシン酸、ステアリン酸との重縮合物）を用いた。
【００３９】
［実施例１〜３］
参考例１に示した（Ａ１）共重合ポリアミド樹脂、参考例４に示した（Ｂ）トリアジン系化合物を、表１に示す配合量２軸押出機（東芝機械社製：ＴＥＭ５８）を用いてシリンダ設定温度２９０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件下でトップフィード（基込めフィード）し、溶融混練し、ストランド状のガットを成形し、冷却バスで冷却後、カッターで造粒しペレットを得た。得られたペレットを用いて、前記の評価方法によって諸特性を調べた。その結果を表１に示す。
【００４０】
［実施例４〜１３］
参考例１に示した（Ａ１）共重合ポリアミド樹脂、参考例２に示した（Ａ２）共重合ポリアミド樹脂、参考例４に示した（Ｂ）トリアジン系化合物を表１〜２に示す配合量で、実施例１と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表１〜２に示す。
【００４１】
［実施例１４］
参考例４に示した（Ｂ）トリアジン系化合物を参考例５に示した大粒径メラミンシアヌレートに変更した以外は実施例２と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表２に示す。
【００４２】
［実施例１５］
参考例１に示した（Ａ１）共重合ポリアミド樹脂、参考例３に示した（Ａ３）ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂、参考例４に示した（Ｂ）トリアジン系化合物を表２に示す配合量で、実施例１と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表２に示す。
【００４３】
［実施例１６〜１７］
参考例１に示した（Ａ１）共重合ポリアミド樹脂、参考例２に示した（Ａ２）共重合ポリアミド樹脂、参考例４に示した（Ｂ）トリアジン系化合物、参考例６に示した（Ｃ）ジアミン化合物と脂肪酸化合物との重縮合物を表２に示す配合量で、実施例１と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表２に示す。
【００４４】
［実施例１８］
参考例１に示した（Ａ１）共重合ポリアミド樹脂、参考例３に示した（Ａ３）ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂、参考例４に示した（Ｂ）トリアジン系化合物、参考例６に示した（Ｃ）ジアミン化合物と脂肪酸化合物との重縮合物を表２に示す配合量で、実施例１と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表２に示す。
【００４５】
［比較例１〜２］
参考例１に示した（Ａ１）共重合ポリアミド樹脂、参考例４に示した（Ｂ）トリアジン系化合物を表３に示す配合量で、実施例１と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表３に示す。
【００４６】
［比較例３〜４］
参考例２に示した（Ａ２）共重合ポリアミド樹脂、参考例４に示した（Ｂ）トリアジン系化合物を表３に示す配合量で、実施例１と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表３に示す。
【００４７】
［比較例５］
参考例１に示した（Ａ１）共重合ポリアミド樹脂、参考例３に示した（Ａ３）ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂、参考例４に示した（Ｂ）トリアジン系化合物を表３に示す配合量で、実施例１と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表３に示す。
【００４８】
［比較例６］
参考例３に示した（Ａ３）ヘキサメチレンアジパミド樹脂、参考例４に示した（Ｂ）トリアジン系化合物を表３に示す配合量で、実施例１と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表３に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ１）（ａ１）カプロアミド単位５０重量％以上９８重量％未満および（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位２重量％以上５０重量％未満の共重合ポリアミドを含む（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）トリアジン系化合物を１０〜３０重量部配合してなることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）ポリアミド樹脂が、さらに（Ａ２）（ａ１）カプロアミド単位２重量％以上５０重量％未満および（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位５０重量％以上９８重量％未満の共重合ポリアミドを含むことを特徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ａ１）と（Ａ２）の比が、（Ａ１）／（Ａ２）＝１５／８５〜８５／１５である請求項２記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
（Ａ）ポリアミド樹脂が、さらに（Ａ３）ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】
前記（Ａ１）と（Ａ３）の重量比が、（Ａ１）／（Ａ３）＝１０／９０〜９０／１０である請求項４記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項６】
トリアジン系化合物がメラミンシアヌレートであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項７】
メラミンシアヌレートの平均粒子径が１５μｍ以下であることを特徴とする請求項６記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項８】
（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して、（Ｃ）ジアミン化合物と脂肪酸化合物との重縮合物を０．１〜１．０重量部配合してなることを特徴とする請求項１〜７のいずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８いずれか記載のポリアミド樹脂組成物を、射出成形、押出成形、ブロー成形から選ばれる少なくとも１種の方法で成形してなる成形品。
【請求項１０】
成形品が、筐体、外装部品またはコネクターであることを特徴とする請求項９記載の成形品。
【請求項１１】
ＩＥＣ６０６９５−２−１３に準拠した試験において、グローワイヤー着火温度が、製品厚み０．７５ｍｍ、１．５ｍｍ、３ｍｍのすべてにおいて７７５℃以上である請求項９または１０記載の成形品。
【請求項１】
（Ａ１）（ａ１）カプロアミド単位５０重量％以上９８重量％未満および（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位２重量％以上５０重量％未満の共重合ポリアミドを含む（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）トリアジン系化合物を１０〜３０重量部配合してなることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）ポリアミド樹脂が、さらに（Ａ２）（ａ１）カプロアミド単位２重量％以上５０重量％未満および（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位５０重量％以上９８重量％未満の共重合ポリアミドを含むことを特徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ａ１）と（Ａ２）の比が、（Ａ１）／（Ａ２）＝１５／８５〜８５／１５である請求項２記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
（Ａ）ポリアミド樹脂が、さらに（Ａ３）ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】
前記（Ａ１）と（Ａ３）の重量比が、（Ａ１）／（Ａ３）＝１０／９０〜９０／１０である請求項４記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項６】
トリアジン系化合物がメラミンシアヌレートであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項７】
メラミンシアヌレートの平均粒子径が１５μｍ以下であることを特徴とする請求項６記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項８】
（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して、（Ｃ）ジアミン化合物と脂肪酸化合物との重縮合物を０．１〜１．０重量部配合してなることを特徴とする請求項１〜７のいずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８いずれか記載のポリアミド樹脂組成物を、射出成形、押出成形、ブロー成形から選ばれる少なくとも１種の方法で成形してなる成形品。
【請求項１０】
成形品が、筐体、外装部品またはコネクターであることを特徴とする請求項９記載の成形品。
【請求項１１】
ＩＥＣ６０６９５−２−１３に準拠した試験において、グローワイヤー着火温度が、製品厚み０．７５ｍｍ、１．５ｍｍ、３ｍｍのすべてにおいて７７５℃以上である請求項９または１０記載の成形品。
【公開番号】特開２０１２−６７２７３（Ｐ２０１２−６７２７３Ａ）
【公開日】平成２４年４月５日（２０１２．４．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２８７４４４（Ｐ２０１０−２８７４４４）
【出願日】平成２２年１２月２４日（２０１０．１２．２４）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年４月５日（２０１２．４．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月２４日（２０１０．１２．２４）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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