ポリエステルポリマーにおけるスリップ剤としての脂肪族エステル化合物
ＰＥＴポリマーにおけるスリップ剤としての一般式１（式中、ＲおよびＲ1は、炭化水素部分を表わし、各炭化水素部分は６から２４炭素原子を含み、Ｒおよび／またはＲ1は、線状、分岐鎖、飽和であってもよく、または１またはそれ以上の二重結合を含有してもよく；Ｘは、部分（ａ）：（式中、Ａは、２から３６炭素原子を含む炭化水素部分を表わし、線状、分岐鎖、飽和であってもよく、または１またはそれ以上の二重結合を含有してもよい）の１つを表わす）の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー添加剤に関する。これは、ポリエステルポリマー、例えばＰＥＴの摩擦係数を低減させる添加剤に特に適用しうる。
【背景技術】
【０００２】
ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）は、成形ポリエステル製品およびフィルムの製造に広く用いられている重要なプラスチック材料である。ＰＥＴ使用のキーとなる利点は、次のとおりである：
・高い透明度
・軽量
・良好な加工性
・酸素および二酸化炭素に対する優れたバリヤー特性
・良好な衝撃抵抗性
・強靭−ほとんど破れない
・経済的であること。
【０００３】
大部分は上記特性の結果として、ＰＥＴホモポリマーおよびコポリマーにとって最も重要なプラスチック用途は、ボトルの製造にある。
【０００４】
ＰＥＴボトルは優勢的に、二段階ストレッチ吹込み成形プロセスを用いて生産される。まず予備成形物が、射出成形によって生産される。これは、ネック特徴部(features)がこのプロセスの間に成形された、比較的厚い壁で囲まれた部分である。ついでこの予備成形物は、再加熱吹込み機で再加熱され、この機械は、ストレッチピンによってこの予備成形物をストレッチし、所望の形状を与えるために金型に空気を吹き込むことによってこれを膨張させる。これは、二軸延伸容器を生じ、これは、改良された特性、例えば透明度およびガスバリヤー性能を与える。このことは、炭酸ドリンク容器にとって特に重要である。
【０００５】
ＰＥＴボトルはまた、単一機械で実施される２段階技術である射出吹込み成形によって製造されてもよい。予備成形物が射出成形され、まだ熱い間に、吹込みステーションに移され、ここでこれは、所望の形状に膨らませられる。これは、特定のネック細部または仕上げを必要とする小さい容器に好ましい技術であり、それほど二軸延伸されていない容器を生産する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ＰＥＴからの物品の製造における主要な問題は、このポリマーの比較的高い摩擦係数である。ボトルの製造において、この問題は、いくつかの方法で現われることがある：
・予備成形物がボックスに充填されるときのまったく最適でない充填密度であって、これは付随するより高い貯蔵および輸送費をともなう；
・運搬装置上の流れの悪さ、およびこれによる処理能力の低減；
・低い引掻き抵抗による表面欠陥。
【０００７】
このようにして、ポリマーの摩擦抵抗を低減させ、このようにして上記欠陥を克服する、ＰＥＴ用の効果的添加剤系へのニーズがある。
【０００８】
ポリマーの摩擦抵抗の低減において効果的な添加剤は、この産業においてスリップ添加剤として知られている。しかしながら飲料容器用に許容しうるものになるために、製造されたＰＥＴボトルは、低い色彩および高い透明度を、低い味(taste)および臭いとともに示さなければならず、かつ非毒性でなければならない。これは、その摩擦低減特性に加えて、スリップ剤にほかの重要な必要条件を課す。
【０００９】
プラスチック産業における選り抜きの従来のスリップ剤は、脂肪アミドである。これらの添加剤は、ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、および関連コポリマーにおいて広く用いられている。スリップ添加剤として用いられる脂肪アミドは一般に、１６から２２炭素原子を含有する脂肪酸から製造され、多様な構造形態を特徴とする：
・一不飽和（エルカミドおよびオレアミドによって例示される）または飽和（ステアラミドおよびベヘナミドによって例示される）のどちらかであってもよい第一アミド；
・ステアリルエルカミドおよびオレイルパルミタミドによって例示される第二アミド；
・ビスアミド、例えばエチレンビスステアラミド。
【００１０】
ポリマー系におけるこれらの広く行き渡った使用法に鑑みて、脂肪アミドを、ポリエステル、例えばＰＥＴ用のスリップ剤として考えることが論理的であるように思われるであろう。しかしながら本発明者らは、脂肪アミドが、ＰＥＴにおいていくらかの摩擦低減特性を証明してはいるが、摩擦係数の低下は、ポリオレフィンにおいてはるかにより小さいことを立証した。さらにはすべてのアミドは、射出成形されたＰＥＴにおいて変色を引起こし、このことは、このポリマーにおけるこれらの有用性を厳しく制限するであろう。
【００１１】
当業者なら、ポリマーの別々の異なる種類は、幅広く異なる組成および異なる分子構造(architectures）を有することを承知しているであろう。このようにして、ポリエステルポリマー例えばＰＥＴは、ポリビニルクロライド（ＰＶＣ）、ポリアミド例えばナイロン、またはほかの種類のポリマーと比較することができない。これらは、ポリマーとして様々な挙動をするのみならず、様々なスリップ剤が、様々なポリマーの種類にともなって必要とされる。すなわち、特定の化合物または化合物の混合物が、異なる種類のポリマーにおけるスリップ剤としてのその性能に基づいた１つの作用物質におけるスリップ剤としてどのように機能するかを、推定することも、予測することもできない。
【００１２】
したがって、従来のスリップ剤技術は、ＰＥＴに容易に適用することができない。このことは、低い摩擦係数に加えて、色彩、味、および臭いに関するほかの厳しい必要条件が満たされなければならないボトル（予備成形物）製造の場合に、特に当てはまる。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
したがって、ポリマー例えばＰＥＴに用いられたとき、改良されたスリップおよびブロック防止特徴を有し、かつこのポリマーのほかの特性に悪い影響が及ぼされない組成物を提供することが、本発明の１つの目的である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の第一の側面によれば、ポリエステルポリマーにおけるスリップ剤としての一般式１：
Ｒ−Ｘ−Ｒ1 （１）
（式中、ＲおよびＲ1は、炭化水素部分を表わし、各炭化水素部分は１から３４炭素原子を含み、Ｒおよび／またはＲ1は、線状、分岐鎖、飽和であってもよく、または１またはそれ以上の二重結合を含有してもよく、かつ
Ｘは、部分
【００１５】
【化４】
【００１６】
（式中、Ａは、２から３６炭素原子を含む炭化水素部分を表わし、線状、分岐鎖、飽和であってもよく、または１またはそれ以上の二重結合を含有してもよい）
の１つを表わす）の化合物の使用が提供される。
【００１７】
好ましくは、Ｒ、Ｒ1、およびＸにおける炭素原子の総数は、１６より多きく、より好ましくは２２より大きい。
【００１８】
特に好ましい実施形態において、Ｒ、Ｒ1、およびＸにおける炭素原子の総数は、３５より大きい。好ましくは、Ｘは、部分
【００１９】
【化５】
【００２０】
を表わし、Ｒ、Ｒ1、およびＸにおける炭素原子の総数は、２３以上４４以下である。
【００２１】
特に好ましい実施形態において、一般式１の組成物は、ステアリルステアレート、ステアリルベヘネート、ベヘニルベヘネート、エチレングリコールジステアレート、エチルベヘネート、ベヘニルアセテート、パルミチルミリステート、パルミチルパルメート、またはこれらの混合物を含む群から選択される。
【００２２】
特に好ましい実施形態において、このポリエステルポリマーは、
ポリ（ブチレンテレフタレート）
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）
ポリ（エチレンイソフタレート）
ポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）
ポリ（エチレンフタレート）
ポリ（エチレンテレフタレート）
を含む群から選択される。
【００２３】
好ましくは一般式１の前記組成物は、前記ポリマー中に、０．１ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下の量で存在する。
【００２４】
特に好ましい実施形態において、前記組成物は、前記ポリマー中に、０．２ｗｔ％以上０．７５ｗｔ％以下の量で存在する。
【００２５】
本発明の第二の側面によれば、一般式１：
Ｒ−Ｘ−Ｒ1 （１）
（式中、ＲおよびＲ1は、炭化水素部分を表わし、各炭化水素部分は１から３４炭素原子を含み、Ｒおよび／またはＲ1は、線状、分岐鎖、飽和であってもよく、または１またはそれ以上の二重結合を含有してもよく、かつ
Ｘは、部分
【００２６】
【化６】
【００２７】
（式中、Ａは、２から３６炭素原子を含む炭化水素部分を表わし、線状、分岐鎖、飽和であってもよく、または１またはそれ以上の二重結合を含有する）
の１つを表わす）の１またはそれ以上のスリップ剤を組み込んでいるポリエステルポリマーが提供される。
【００２８】
好ましくは、Ｒ、Ｒ1、およびＸにおける炭素原子の総数は、１６より多きく、より好ましくは２２より大きい。
【００２９】
特に好ましい実施形態において、Ｒ、Ｒ1、およびＸにおける炭素原子の総数は、３５より大きい。好ましくは、Ｘは、部分
【００３０】
【化７】
【００３１】
を表わし、Ｒ、Ｒ1、およびＸにおける炭素原子の総数は、２３以上４４以下である。
【００３２】
特に好ましい実施形態において、一般式１のスリップ剤は、ステアリルステアレート、ステアリルベヘネート、ベヘニルベヘネート、エチレングリコールジステアレート、エチルベヘネート、ベヘニルアセテート、パルミチルミリステート、パルミチルパルメート、またはこれらの混合物を含む群から選択される。
【００３３】
このポリマーが、繊維生産のために意図されている場合、このスリップ剤は好ましくは、ステアリルエステル、例えばステアリルステアレートではなく、具体的に第ＧＢ２１５２０６１号（スニア・ファイバー社(Snia Fiber SpA)）に指定されているほかの添加剤でもない。第ＧＢ２１５２０６１号において言及されている添加剤は、繊維の押し出しの状況において記載されているのであって、スリップ添加剤の状況においてではなく、本出願におけるような予備成形物またはボトルの状況においてでもない。
【００３４】
好ましくは、前記ポリマーは、
ポリ（ブチレンテレフタレート）
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）
ポリ（エチレンイソフタレート）
ポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）
ポリ（エチレンフタレート）
ポリ（エチレンテレフタレート）
およびこれらのコポリマー
を含む群から選択される。
【００３５】
好ましくは前記１つまたは複数のスリップ剤は、前記ポリエステルポリマー中に、０．１ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下の量で存在する。
【００３６】
特に好ましい実施形態において、前記１つまたは複数のスリップ剤は、前記ポリエステルポリマー中に、０．２ｗｔ％以上０．７５ｗｔ％以下の量で存在する。
【００３７】
本発明の第三の側面によれば、前記ポリマーのスリップを増加させるためのポリマーの処理方法であって、上記のような一般式１の組成物を、前記ポリマー中に組み込む工程を含む方法が提供される。
【００３８】
好ましくは、前記ポリマーは、
ポリ（ブチレンテレフタレート）
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）
ポリ（エチレンイソフタレート）
ポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）
ポリ（エチレンフタレート）
ポリ（エチレンテレフタレート）
およびこれらのコポリマー
を含む群から選択される。
【００３９】
好ましくは、一般式１の前記組成物は、前記ポリマー中に、０．１ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下の量で存在する。
【００４０】
特に好ましい実施形態において、一般式１の前記組成物は、前記ポリマー中に、０．２ｗｔ％以上０．７５ｗｔ％以下の量で存在する。
【００４１】
本発明のさらなる側面によれば、一般式１のスリップ剤を組み込んでいる、本明細書に記載されているようなポリマーから製造された予備成形物および容器が提供される。
【００４２】
好ましくは、前記容器は、
ポリ（ブチレンテレフタレート）
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）
ポリ（エチレンイソフタレート）
ポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）
ポリ（エチレンフタレート）
ポリ（エチレンテレフタレート）
およびこれらのコポリマー
を含む群から選択されたポリマーから形成される。
【００４３】
本発明のさらにもう１つの側面によれば、一般式１のスリップ剤を組み込んでいる、本明細書に記載されているようなポリエステルポリマーから製造されたフィルムが提供される。
【００４４】
好ましくは前記フィルムは、
ポリ（ブチレンテレフタレート）
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）
ポリ（エチレンイソフタレート）
ポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）
ポリ（エチレンフタレート）
ポリ（エチレンテレフタレート）
およびこれらのコポリマー
を含む群から選択されたポリマーから形成される。
【００４５】
本発明はまた、ポリエステルと、一般式１（式中、ＲおよびＲ1は、炭化水素部分を表わし、各炭化水素部分は１から３４炭素原子を含み、Ｒおよび／またはＲ1は、線状、分岐鎖、飽和であってもよく、または１またはそれ以上の二重結合を含有してもよく、かつＸは、部分：
【００４６】
【化８】
【００４７】
（式中、Ａは、２から３６炭素原子を含む炭化水素部分を表わし、線状、分岐鎖、飽和であってもよく、または１またはそれ以上の二重結合を含有してもよい）
の１つを表わす）の化合物とのコポリマーを含んでいる組成物を包含することにまで拡張される。
【００４８】
したがって、本発明は、ポリエステルポリマー、例えばＰＥＴ用の新規範囲のスリップ添加剤であって、低い色彩および高い透明度を維持しつつ、製造された物品の摩擦係数の低下において非常に効果的な添加剤の発見に関する。より詳しくは、この発明に合致する添加剤は、摩擦係数の急速な低減を生じ、これは、成形部品の長期間貯蔵の間維持される。このことは、ＰＥＴからの予備成形物およびボトルの生産において特に決定的である。
【００４９】
この発明を説明するために本明細書において用いられている「ＰＥＴ」という用語は、広い意味を有する。これは、ポリ（エチレンテレフタレート）のすべてのポリマーおよびコポリマー形態を包含する。この発明の化合物はまた、ポリブチレンテレフタレートおよびポリ（エチレンナフタレート）によって例示されるようなほかのポリエステルポリマーおよびコポリマー用の効果的なスリップ剤でもある。このようにして、ＰＥＴという用語は、この状況において、すべてのテレフタレートポリマーおよびこれらの誘導体（どちらも公知であり、さらに発見されるべきものである）を包含する芳香族二酸に由来するすべてのポリマーを包含する一般名称であると考えるべきである。
【００５０】
この発明の添加剤は、一般構造：
Ｒ−Ｘ−Ｒ1 （１）
（式中、ＲおよびＲ1は、炭化水素部分を表わし、各々は１から３４炭素原子を含み、線状もしくは分岐鎖であってもよく、かつ完全に飽和されていてもよく、または１またはそれ以上の二重結合を含有してもよい）に合致する。
【００５１】
Ｘは、次の構造の１つに合致する：
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−
または
−Ｏ（Ｏ）Ｃ−Ａ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−
または
−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ａ−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−
（式中、Ａは、２から３６炭素原子を含む炭化水素部分を表わし、線状もしくは分岐であってもよく、かつ完全に飽和であるか、または１またはそれ以上の二重結合を含有してもよい）。
【００５２】
本発明の好ましい実施形態において、Ｒ、Ｒ1、およびＸ中に含有される炭素原子の総数は、２２より多きくであり、好ましくは３５より大きい。
【００５３】
この発明に合致する好ましい添加剤の例は、ステアリルステアレート、ステアリルベヘネート、ベヘニルベヘネート、エチレングリコールジステアレート、エチルベヘネート、ベヘニルアセテート、パルミチルミリステート、パルミチルパルメート、またはこれらの混合物である。
【００５４】
ＰＥＴにおけるスリップ性能の必要とされるレベルを得るために、この発明の添加剤は、０．１ｗｔ％以上１ｗｔ％以下、好ましくは０．２ｗｔ％以上０．７５ｗｔ％以下のレベルで組み込まれる。
【００５５】
この発明のスリップ添加剤は、当業者に周知のいくつかの方法によってポリマー中に組み込まれてもよい。例えばこれらは、押し出し時点での溶融投与によって、または従来のマスターバッチ添加によって、または液体色彩系を用いた組み込みによって、樹脂に直接添加されてもよい。
【実施例】
【００５６】
ＰＥＴ表面の摩擦の低減における前記添加剤の有効性を証明するために、次の手順が採用された。
【００５７】
射出成形、吹込み成形、または両方の組合わせによる、ボトルおよびほかの食品包装容器の製造に適したＰＥＴコポリマー（ＩＶ０．８）が用いられた。ＰＥＴは、１４５℃で８時間乾燥され、添加剤は、ポリマーがまだ熱いうちにタンブル混合することによって、ポリマーの表面上に直接コーティングされた。
【００５８】
ＰＥＴは、次の条件を用いて、３５トン型締(lock)射出成形機で、１００×５０×２ｍｍのプラーク（Plaque）に成形された：
温度：すべてのゾーンが２７０℃で
射出圧力：８５バール
射出能力：２９．０ｍｍ
充填：２０バール、３秒
保持：７５バール、３秒
冷却：２０秒
金型温度：１０℃
【００５９】
結果として生じたプラークの摩擦係数（静的および動的）はついで、成形後、次の時間間隔で、すなわち１時間、２４時間、１週間、および２週間の時点でロイド(Llyod)ＬＲＸ引っ張りテスターおよび１０Ｎロードセルで測定された。この摩擦方法は、ＡＳＴＭ１８９４から適合させた。このプラークを含むスレッジ(sledge)重量は、１，０００ｇであり、これら２つのプラーク間の表面接触面積は、５０ｍｍ×５０ｍｍであった（ダイアグラム参照）。テストは、１５０ｍｍ／分で６０ｍｍの距離にわたって行なわれた。各テストは、各試験のときに新しいプラークを用いて、各時間間隔について５回実施された。このテスト装置のダイアグラムは、図１に示されている。
【００６０】
ＰＥＴの性質によって、摩擦は、プロセスおよび周囲条件およびその吸湿性に応じて、日毎に変わりうる。添加剤をともなわないＰＥＴについて記録された摩擦係数は、一般に０．５から１．２であった。異なる日に実施された実験に対して比較を行なうことを可能にするために、各々の日に各々の一連のＰＥＴ＋添加剤の前後に、ブランク試験が実施された。これらの結果は、低い摩擦がそのブランクについて記録された日に、ある一定の添加剤が、比例的により低い結果を生じるであろうということが観察されたので、このブランクのパーセンテージとして報告される。
【００６１】
混合されたエステル組成物のいくつかの添加剤もテストされ、代表的な組成が、表ＩＩの配合物１から６と名付けられたものに示されている。
テストされたスリップ添加剤の概要が、下に示される：
【００６２】
【表１】
【００６３】
【表２】
【００６４】
【表３】
【００６５】
この発明の添加剤の優れた性能は、上記の結果を参照することによって、容易に理解することができる。
【００６６】
エルカミド（４）によって例示されるような従来のアミドスリップ剤は、摩擦係数をブランクの６２％から７１％に低下させたが、結果としてポリマーのひどい黄変を生じた。それに加えて、この効果は短命であり、７日後には対照値に戻った。
【００６７】
この発明に合致した添加剤は、従来のアミドスリップ剤と比較したとき、摩擦係数に同等またはそれ以上の低減を生じたが、これらのポリマープラークは、澄んでいて透明のままであった。この発明の好ましい実施形態を代表する、ステアリルベヘネート、ステアリルパルミテート、およびエステル配合物４の例では、わずか０．２から０．３％の添加レベルにおいて、非常に低い摩擦係数が得られた（ブランクの３０％ｂから５０％）。
【００６８】
ＰＥＧ２００ジエルケートによって例示されるポリエチレングリコールのいくつかのエステル（この発明に合致しない）は、摩擦係数において当初低減を生じたが、この効果は、１４日のテスト期間にわたって減少したことに注目すべきである。このことは、この種類の化合物を、ＰＥＴ用長期間スリップ剤としてほとんど価値のないものにする。
【００６９】
一般式１のスリップ剤の混合物は、ポリマーおよびコポリマーにおいて用いることができ、このような作用物質はまた、公知のスリップ剤と組み合わせて用いられてもよいと考えられる。
【００７０】
このようにして、この発明に合致した添加剤は、低い色彩および高い透明性を維持しつつ、ＰＥＴの摩擦係数において急速かつ長時間持続低減の独特な組合わせを与えることが、明らかに分かる。
【００７１】
本明細書に規定されているような、一般式１のあるいくつかの化合物が、ポリマーにおけるスリップ防止剤として報告されてきたことは公知であるが、このことは一般に、ポリエステル型ポリマー、および特に本明細書に規定されているようなＰＥＴポリマーにおいて報告されていない。まったく非限定的であるが、ステアリルステアレート、ステアリルベヘネート、ベヘニルベヘネート、エチレングリコールジステアレート、エチルベヘネート、ベヘニルアセテート、パルミチルミリステート、パルミチルパルメート、またはこれらの混合物を含む群を包含するあるいくつかの化合物の活性。化合物のこの群は、ブランクと比較したとき、テスト濃度において４０％またはそれ以上の程度のスリップ値を与える。このような値は特に高く、この状況において現在用いられている添加剤への有意な改良を表わす。
【００７２】
調製１
材料
８５／９０％ベヘン酸、ＡＶ＝１６３．７ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、（ｍｗｔ３４２．７ｇ／モル）、２００．０ｇ（０．５８４モル）。
ｎ−ブタノール（ブタン−１−オール）９９．４＋％（アルドリッチ(Aldrich)）、（ｍｗｔ７４．１２ｇ／モル）、４００．０ｇ（５．３９７モル）。硫酸（９８％ｍｉｎ）触媒、４．０ｇ、またはブタノールの重量上の１％。
【００７３】
手順
攪拌機および垂直水冷還流凝縮器を備えたフラスコに、上記の材料が装入され、空気下、大気圧で、ブタノールの一定還流をともなって、約４．５時間、１１０から１２０℃に加熱され、これに維持された。その結果生じた混合物は、分離漏斗に移され、ついで１Ｌのｎ−ヘプタンが６０℃で添加され、ついで２Ｌの飽和ブライン溶液が添加された。混合物全体が振とうされ、これらの相が分離するままにされた。水相が排出され、ヘプタン相が保持された。ついでこのヘプタン相は、洗浄物がｐＨ６になるまで、約１Ｌの蒸留温水（６０℃）で反復して洗浄された。ついでこのヘプタン相は、無水ナトリウムスルフェート上で乾燥され、濾過された。濾過物は、回転蒸発器で７０℃で、７００ｍｍＨｇ真空下に一定重量まで蒸発された。最後に、この容器のヘッドスペースに、ブタノール臭の痕跡を除去するために、約１５分間窒素が吹き込まれた。
収率１８６ｇ（理論的最大収率＝２３２．９ｇ）８０％収率
最終製品の分析
ＡＶ ４．６ｍｇＫＯＨ／ｇ
ＯＨＶ １０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ
Ｓａｐ値 １３７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ
湿分 ０．０２％ｗｔ
色彩 １５６ハーゼン
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】図１は、実施例におけるテスト装置を示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー添加剤に関する。これは、ポリエステルポリマー、例えばＰＥＴの摩擦係数を低減させる添加剤に特に適用しうる。
【背景技術】
【０００２】
ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）は、成形ポリエステル製品およびフィルムの製造に広く用いられている重要なプラスチック材料である。ＰＥＴ使用のキーとなる利点は、次のとおりである：
・高い透明度
・軽量
・良好な加工性
・酸素および二酸化炭素に対する優れたバリヤー特性
・良好な衝撃抵抗性
・強靭−ほとんど破れない
・経済的であること。
【０００３】
大部分は上記特性の結果として、ＰＥＴホモポリマーおよびコポリマーにとって最も重要なプラスチック用途は、ボトルの製造にある。
【０００４】
ＰＥＴボトルは優勢的に、二段階ストレッチ吹込み成形プロセスを用いて生産される。まず予備成形物が、射出成形によって生産される。これは、ネック特徴部(features)がこのプロセスの間に成形された、比較的厚い壁で囲まれた部分である。ついでこの予備成形物は、再加熱吹込み機で再加熱され、この機械は、ストレッチピンによってこの予備成形物をストレッチし、所望の形状を与えるために金型に空気を吹き込むことによってこれを膨張させる。これは、二軸延伸容器を生じ、これは、改良された特性、例えば透明度およびガスバリヤー性能を与える。このことは、炭酸ドリンク容器にとって特に重要である。
【０００５】
ＰＥＴボトルはまた、単一機械で実施される２段階技術である射出吹込み成形によって製造されてもよい。予備成形物が射出成形され、まだ熱い間に、吹込みステーションに移され、ここでこれは、所望の形状に膨らませられる。これは、特定のネック細部または仕上げを必要とする小さい容器に好ましい技術であり、それほど二軸延伸されていない容器を生産する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ＰＥＴからの物品の製造における主要な問題は、このポリマーの比較的高い摩擦係数である。ボトルの製造において、この問題は、いくつかの方法で現われることがある：
・予備成形物がボックスに充填されるときのまったく最適でない充填密度であって、これは付随するより高い貯蔵および輸送費をともなう；
・運搬装置上の流れの悪さ、およびこれによる処理能力の低減；
・低い引掻き抵抗による表面欠陥。
【０００７】
このようにして、ポリマーの摩擦抵抗を低減させ、このようにして上記欠陥を克服する、ＰＥＴ用の効果的添加剤系へのニーズがある。
【０００８】
ポリマーの摩擦抵抗の低減において効果的な添加剤は、この産業においてスリップ添加剤として知られている。しかしながら飲料容器用に許容しうるものになるために、製造されたＰＥＴボトルは、低い色彩および高い透明度を、低い味(taste)および臭いとともに示さなければならず、かつ非毒性でなければならない。これは、その摩擦低減特性に加えて、スリップ剤にほかの重要な必要条件を課す。
【０００９】
プラスチック産業における選り抜きの従来のスリップ剤は、脂肪アミドである。これらの添加剤は、ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、および関連コポリマーにおいて広く用いられている。スリップ添加剤として用いられる脂肪アミドは一般に、１６から２２炭素原子を含有する脂肪酸から製造され、多様な構造形態を特徴とする：
・一不飽和（エルカミドおよびオレアミドによって例示される）または飽和（ステアラミドおよびベヘナミドによって例示される）のどちらかであってもよい第一アミド；
・ステアリルエルカミドおよびオレイルパルミタミドによって例示される第二アミド；
・ビスアミド、例えばエチレンビスステアラミド。
【００１０】
ポリマー系におけるこれらの広く行き渡った使用法に鑑みて、脂肪アミドを、ポリエステル、例えばＰＥＴ用のスリップ剤として考えることが論理的であるように思われるであろう。しかしながら本発明者らは、脂肪アミドが、ＰＥＴにおいていくらかの摩擦低減特性を証明してはいるが、摩擦係数の低下は、ポリオレフィンにおいてはるかにより小さいことを立証した。さらにはすべてのアミドは、射出成形されたＰＥＴにおいて変色を引起こし、このことは、このポリマーにおけるこれらの有用性を厳しく制限するであろう。
【００１１】
当業者なら、ポリマーの別々の異なる種類は、幅広く異なる組成および異なる分子構造(architectures）を有することを承知しているであろう。このようにして、ポリエステルポリマー例えばＰＥＴは、ポリビニルクロライド（ＰＶＣ）、ポリアミド例えばナイロン、またはほかの種類のポリマーと比較することができない。これらは、ポリマーとして様々な挙動をするのみならず、様々なスリップ剤が、様々なポリマーの種類にともなって必要とされる。すなわち、特定の化合物または化合物の混合物が、異なる種類のポリマーにおけるスリップ剤としてのその性能に基づいた１つの作用物質におけるスリップ剤としてどのように機能するかを、推定することも、予測することもできない。
【００１２】
したがって、従来のスリップ剤技術は、ＰＥＴに容易に適用することができない。このことは、低い摩擦係数に加えて、色彩、味、および臭いに関するほかの厳しい必要条件が満たされなければならないボトル（予備成形物）製造の場合に、特に当てはまる。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
したがって、ポリマー例えばＰＥＴに用いられたとき、改良されたスリップおよびブロック防止特徴を有し、かつこのポリマーのほかの特性に悪い影響が及ぼされない組成物を提供することが、本発明の１つの目的である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の第一の側面によれば、ポリエステルポリマーにおけるスリップ剤としての一般式１：
Ｒ−Ｘ−Ｒ1 （１）
（式中、ＲおよびＲ1は、炭化水素部分を表わし、各炭化水素部分は１から３４炭素原子を含み、Ｒおよび／またはＲ1は、線状、分岐鎖、飽和であってもよく、または１またはそれ以上の二重結合を含有してもよく、かつ
Ｘは、部分
【００１５】
【化４】
【００１６】
（式中、Ａは、２から３６炭素原子を含む炭化水素部分を表わし、線状、分岐鎖、飽和であってもよく、または１またはそれ以上の二重結合を含有してもよい）
の１つを表わす）の化合物の使用が提供される。
【００１７】
好ましくは、Ｒ、Ｒ1、およびＸにおける炭素原子の総数は、１６より多きく、より好ましくは２２より大きい。
【００１８】
特に好ましい実施形態において、Ｒ、Ｒ1、およびＸにおける炭素原子の総数は、３５より大きい。好ましくは、Ｘは、部分
【００１９】
【化５】
【００２０】
を表わし、Ｒ、Ｒ1、およびＸにおける炭素原子の総数は、２３以上４４以下である。
【００２１】
特に好ましい実施形態において、一般式１の組成物は、ステアリルステアレート、ステアリルベヘネート、ベヘニルベヘネート、エチレングリコールジステアレート、エチルベヘネート、ベヘニルアセテート、パルミチルミリステート、パルミチルパルメート、またはこれらの混合物を含む群から選択される。
【００２２】
特に好ましい実施形態において、このポリエステルポリマーは、
ポリ（ブチレンテレフタレート）
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）
ポリ（エチレンイソフタレート）
ポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）
ポリ（エチレンフタレート）
ポリ（エチレンテレフタレート）
を含む群から選択される。
【００２３】
好ましくは一般式１の前記組成物は、前記ポリマー中に、０．１ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下の量で存在する。
【００２４】
特に好ましい実施形態において、前記組成物は、前記ポリマー中に、０．２ｗｔ％以上０．７５ｗｔ％以下の量で存在する。
【００２５】
本発明の第二の側面によれば、一般式１：
Ｒ−Ｘ−Ｒ1 （１）
（式中、ＲおよびＲ1は、炭化水素部分を表わし、各炭化水素部分は１から３４炭素原子を含み、Ｒおよび／またはＲ1は、線状、分岐鎖、飽和であってもよく、または１またはそれ以上の二重結合を含有してもよく、かつ
Ｘは、部分
【００２６】
【化６】
【００２７】
（式中、Ａは、２から３６炭素原子を含む炭化水素部分を表わし、線状、分岐鎖、飽和であってもよく、または１またはそれ以上の二重結合を含有する）
の１つを表わす）の１またはそれ以上のスリップ剤を組み込んでいるポリエステルポリマーが提供される。
【００２８】
好ましくは、Ｒ、Ｒ1、およびＸにおける炭素原子の総数は、１６より多きく、より好ましくは２２より大きい。
【００２９】
特に好ましい実施形態において、Ｒ、Ｒ1、およびＸにおける炭素原子の総数は、３５より大きい。好ましくは、Ｘは、部分
【００３０】
【化７】
【００３１】
を表わし、Ｒ、Ｒ1、およびＸにおける炭素原子の総数は、２３以上４４以下である。
【００３２】
特に好ましい実施形態において、一般式１のスリップ剤は、ステアリルステアレート、ステアリルベヘネート、ベヘニルベヘネート、エチレングリコールジステアレート、エチルベヘネート、ベヘニルアセテート、パルミチルミリステート、パルミチルパルメート、またはこれらの混合物を含む群から選択される。
【００３３】
このポリマーが、繊維生産のために意図されている場合、このスリップ剤は好ましくは、ステアリルエステル、例えばステアリルステアレートではなく、具体的に第ＧＢ２１５２０６１号（スニア・ファイバー社(Snia Fiber SpA)）に指定されているほかの添加剤でもない。第ＧＢ２１５２０６１号において言及されている添加剤は、繊維の押し出しの状況において記載されているのであって、スリップ添加剤の状況においてではなく、本出願におけるような予備成形物またはボトルの状況においてでもない。
【００３４】
好ましくは、前記ポリマーは、
ポリ（ブチレンテレフタレート）
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）
ポリ（エチレンイソフタレート）
ポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）
ポリ（エチレンフタレート）
ポリ（エチレンテレフタレート）
およびこれらのコポリマー
を含む群から選択される。
【００３５】
好ましくは前記１つまたは複数のスリップ剤は、前記ポリエステルポリマー中に、０．１ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下の量で存在する。
【００３６】
特に好ましい実施形態において、前記１つまたは複数のスリップ剤は、前記ポリエステルポリマー中に、０．２ｗｔ％以上０．７５ｗｔ％以下の量で存在する。
【００３７】
本発明の第三の側面によれば、前記ポリマーのスリップを増加させるためのポリマーの処理方法であって、上記のような一般式１の組成物を、前記ポリマー中に組み込む工程を含む方法が提供される。
【００３８】
好ましくは、前記ポリマーは、
ポリ（ブチレンテレフタレート）
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）
ポリ（エチレンイソフタレート）
ポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）
ポリ（エチレンフタレート）
ポリ（エチレンテレフタレート）
およびこれらのコポリマー
を含む群から選択される。
【００３９】
好ましくは、一般式１の前記組成物は、前記ポリマー中に、０．１ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下の量で存在する。
【００４０】
特に好ましい実施形態において、一般式１の前記組成物は、前記ポリマー中に、０．２ｗｔ％以上０．７５ｗｔ％以下の量で存在する。
【００４１】
本発明のさらなる側面によれば、一般式１のスリップ剤を組み込んでいる、本明細書に記載されているようなポリマーから製造された予備成形物および容器が提供される。
【００４２】
好ましくは、前記容器は、
ポリ（ブチレンテレフタレート）
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）
ポリ（エチレンイソフタレート）
ポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）
ポリ（エチレンフタレート）
ポリ（エチレンテレフタレート）
およびこれらのコポリマー
を含む群から選択されたポリマーから形成される。
【００４３】
本発明のさらにもう１つの側面によれば、一般式１のスリップ剤を組み込んでいる、本明細書に記載されているようなポリエステルポリマーから製造されたフィルムが提供される。
【００４４】
好ましくは前記フィルムは、
ポリ（ブチレンテレフタレート）
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）
ポリ（エチレンイソフタレート）
ポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）
ポリ（エチレンフタレート）
ポリ（エチレンテレフタレート）
およびこれらのコポリマー
を含む群から選択されたポリマーから形成される。
【００４５】
本発明はまた、ポリエステルと、一般式１（式中、ＲおよびＲ1は、炭化水素部分を表わし、各炭化水素部分は１から３４炭素原子を含み、Ｒおよび／またはＲ1は、線状、分岐鎖、飽和であってもよく、または１またはそれ以上の二重結合を含有してもよく、かつＸは、部分：
【００４６】
【化８】
【００４７】
（式中、Ａは、２から３６炭素原子を含む炭化水素部分を表わし、線状、分岐鎖、飽和であってもよく、または１またはそれ以上の二重結合を含有してもよい）
の１つを表わす）の化合物とのコポリマーを含んでいる組成物を包含することにまで拡張される。
【００４８】
したがって、本発明は、ポリエステルポリマー、例えばＰＥＴ用の新規範囲のスリップ添加剤であって、低い色彩および高い透明度を維持しつつ、製造された物品の摩擦係数の低下において非常に効果的な添加剤の発見に関する。より詳しくは、この発明に合致する添加剤は、摩擦係数の急速な低減を生じ、これは、成形部品の長期間貯蔵の間維持される。このことは、ＰＥＴからの予備成形物およびボトルの生産において特に決定的である。
【００４９】
この発明を説明するために本明細書において用いられている「ＰＥＴ」という用語は、広い意味を有する。これは、ポリ（エチレンテレフタレート）のすべてのポリマーおよびコポリマー形態を包含する。この発明の化合物はまた、ポリブチレンテレフタレートおよびポリ（エチレンナフタレート）によって例示されるようなほかのポリエステルポリマーおよびコポリマー用の効果的なスリップ剤でもある。このようにして、ＰＥＴという用語は、この状況において、すべてのテレフタレートポリマーおよびこれらの誘導体（どちらも公知であり、さらに発見されるべきものである）を包含する芳香族二酸に由来するすべてのポリマーを包含する一般名称であると考えるべきである。
【００５０】
この発明の添加剤は、一般構造：
Ｒ−Ｘ−Ｒ1 （１）
（式中、ＲおよびＲ1は、炭化水素部分を表わし、各々は１から３４炭素原子を含み、線状もしくは分岐鎖であってもよく、かつ完全に飽和されていてもよく、または１またはそれ以上の二重結合を含有してもよい）に合致する。
【００５１】
Ｘは、次の構造の１つに合致する：
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−
または
−Ｏ（Ｏ）Ｃ−Ａ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−
または
−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ａ−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−
（式中、Ａは、２から３６炭素原子を含む炭化水素部分を表わし、線状もしくは分岐であってもよく、かつ完全に飽和であるか、または１またはそれ以上の二重結合を含有してもよい）。
【００５２】
本発明の好ましい実施形態において、Ｒ、Ｒ1、およびＸ中に含有される炭素原子の総数は、２２より多きくであり、好ましくは３５より大きい。
【００５３】
この発明に合致する好ましい添加剤の例は、ステアリルステアレート、ステアリルベヘネート、ベヘニルベヘネート、エチレングリコールジステアレート、エチルベヘネート、ベヘニルアセテート、パルミチルミリステート、パルミチルパルメート、またはこれらの混合物である。
【００５４】
ＰＥＴにおけるスリップ性能の必要とされるレベルを得るために、この発明の添加剤は、０．１ｗｔ％以上１ｗｔ％以下、好ましくは０．２ｗｔ％以上０．７５ｗｔ％以下のレベルで組み込まれる。
【００５５】
この発明のスリップ添加剤は、当業者に周知のいくつかの方法によってポリマー中に組み込まれてもよい。例えばこれらは、押し出し時点での溶融投与によって、または従来のマスターバッチ添加によって、または液体色彩系を用いた組み込みによって、樹脂に直接添加されてもよい。
【実施例】
【００５６】
ＰＥＴ表面の摩擦の低減における前記添加剤の有効性を証明するために、次の手順が採用された。
【００５７】
射出成形、吹込み成形、または両方の組合わせによる、ボトルおよびほかの食品包装容器の製造に適したＰＥＴコポリマー（ＩＶ０．８）が用いられた。ＰＥＴは、１４５℃で８時間乾燥され、添加剤は、ポリマーがまだ熱いうちにタンブル混合することによって、ポリマーの表面上に直接コーティングされた。
【００５８】
ＰＥＴは、次の条件を用いて、３５トン型締(lock)射出成形機で、１００×５０×２ｍｍのプラーク（Plaque）に成形された：
温度：すべてのゾーンが２７０℃で
射出圧力：８５バール
射出能力：２９．０ｍｍ
充填：２０バール、３秒
保持：７５バール、３秒
冷却：２０秒
金型温度：１０℃
【００５９】
結果として生じたプラークの摩擦係数（静的および動的）はついで、成形後、次の時間間隔で、すなわち１時間、２４時間、１週間、および２週間の時点でロイド(Llyod)ＬＲＸ引っ張りテスターおよび１０Ｎロードセルで測定された。この摩擦方法は、ＡＳＴＭ１８９４から適合させた。このプラークを含むスレッジ(sledge)重量は、１，０００ｇであり、これら２つのプラーク間の表面接触面積は、５０ｍｍ×５０ｍｍであった（ダイアグラム参照）。テストは、１５０ｍｍ／分で６０ｍｍの距離にわたって行なわれた。各テストは、各試験のときに新しいプラークを用いて、各時間間隔について５回実施された。このテスト装置のダイアグラムは、図１に示されている。
【００６０】
ＰＥＴの性質によって、摩擦は、プロセスおよび周囲条件およびその吸湿性に応じて、日毎に変わりうる。添加剤をともなわないＰＥＴについて記録された摩擦係数は、一般に０．５から１．２であった。異なる日に実施された実験に対して比較を行なうことを可能にするために、各々の日に各々の一連のＰＥＴ＋添加剤の前後に、ブランク試験が実施された。これらの結果は、低い摩擦がそのブランクについて記録された日に、ある一定の添加剤が、比例的により低い結果を生じるであろうということが観察されたので、このブランクのパーセンテージとして報告される。
【００６１】
混合されたエステル組成物のいくつかの添加剤もテストされ、代表的な組成が、表ＩＩの配合物１から６と名付けられたものに示されている。
テストされたスリップ添加剤の概要が、下に示される：
【００６２】
【表１】
【００６３】
【表２】
【００６４】
【表３】
【００６５】
この発明の添加剤の優れた性能は、上記の結果を参照することによって、容易に理解することができる。
【００６６】
エルカミド（４）によって例示されるような従来のアミドスリップ剤は、摩擦係数をブランクの６２％から７１％に低下させたが、結果としてポリマーのひどい黄変を生じた。それに加えて、この効果は短命であり、７日後には対照値に戻った。
【００６７】
この発明に合致した添加剤は、従来のアミドスリップ剤と比較したとき、摩擦係数に同等またはそれ以上の低減を生じたが、これらのポリマープラークは、澄んでいて透明のままであった。この発明の好ましい実施形態を代表する、ステアリルベヘネート、ステアリルパルミテート、およびエステル配合物４の例では、わずか０．２から０．３％の添加レベルにおいて、非常に低い摩擦係数が得られた（ブランクの３０％ｂから５０％）。
【００６８】
ＰＥＧ２００ジエルケートによって例示されるポリエチレングリコールのいくつかのエステル（この発明に合致しない）は、摩擦係数において当初低減を生じたが、この効果は、１４日のテスト期間にわたって減少したことに注目すべきである。このことは、この種類の化合物を、ＰＥＴ用長期間スリップ剤としてほとんど価値のないものにする。
【００６９】
一般式１のスリップ剤の混合物は、ポリマーおよびコポリマーにおいて用いることができ、このような作用物質はまた、公知のスリップ剤と組み合わせて用いられてもよいと考えられる。
【００７０】
このようにして、この発明に合致した添加剤は、低い色彩および高い透明性を維持しつつ、ＰＥＴの摩擦係数において急速かつ長時間持続低減の独特な組合わせを与えることが、明らかに分かる。
【００７１】
本明細書に規定されているような、一般式１のあるいくつかの化合物が、ポリマーにおけるスリップ防止剤として報告されてきたことは公知であるが、このことは一般に、ポリエステル型ポリマー、および特に本明細書に規定されているようなＰＥＴポリマーにおいて報告されていない。まったく非限定的であるが、ステアリルステアレート、ステアリルベヘネート、ベヘニルベヘネート、エチレングリコールジステアレート、エチルベヘネート、ベヘニルアセテート、パルミチルミリステート、パルミチルパルメート、またはこれらの混合物を含む群を包含するあるいくつかの化合物の活性。化合物のこの群は、ブランクと比較したとき、テスト濃度において４０％またはそれ以上の程度のスリップ値を与える。このような値は特に高く、この状況において現在用いられている添加剤への有意な改良を表わす。
【００７２】
調製１
材料
８５／９０％ベヘン酸、ＡＶ＝１６３．７ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、（ｍｗｔ３４２．７ｇ／モル）、２００．０ｇ（０．５８４モル）。
ｎ−ブタノール（ブタン−１−オール）９９．４＋％（アルドリッチ(Aldrich)）、（ｍｗｔ７４．１２ｇ／モル）、４００．０ｇ（５．３９７モル）。硫酸（９８％ｍｉｎ）触媒、４．０ｇ、またはブタノールの重量上の１％。
【００７３】
手順
攪拌機および垂直水冷還流凝縮器を備えたフラスコに、上記の材料が装入され、空気下、大気圧で、ブタノールの一定還流をともなって、約４．５時間、１１０から１２０℃に加熱され、これに維持された。その結果生じた混合物は、分離漏斗に移され、ついで１Ｌのｎ−ヘプタンが６０℃で添加され、ついで２Ｌの飽和ブライン溶液が添加された。混合物全体が振とうされ、これらの相が分離するままにされた。水相が排出され、ヘプタン相が保持された。ついでこのヘプタン相は、洗浄物がｐＨ６になるまで、約１Ｌの蒸留温水（６０℃）で反復して洗浄された。ついでこのヘプタン相は、無水ナトリウムスルフェート上で乾燥され、濾過された。濾過物は、回転蒸発器で７０℃で、７００ｍｍＨｇ真空下に一定重量まで蒸発された。最後に、この容器のヘッドスペースに、ブタノール臭の痕跡を除去するために、約１５分間窒素が吹き込まれた。
収率１８６ｇ（理論的最大収率＝２３２．９ｇ）８０％収率
最終製品の分析
ＡＶ ４．６ｍｇＫＯＨ／ｇ
ＯＨＶ １０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ
Ｓａｐ値 １３７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ
湿分 ０．０２％ｗｔ
色彩 １５６ハーゼン
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】図１は、実施例におけるテスト装置を示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルポリマーにおけるスリップ剤(slip agent)としての一般式１：
Ｒ−Ｘ−Ｒ1 （１）
（式中、ＲおよびＲ1は、炭化水素部分を表わし、各炭化水素部分は、１から３４炭素原子を含み、Ｒおよび／またはＲ1は、線状、分岐鎖、飽和であってもよく、または１またはそれ以上の二重結合を含有してもよく、かつ
Ｘは、
【化１】
を表わす）の化合物の使用。
【請求項２】
Ｒ、Ｒ1、およびＸにおける炭素原子の総数が、１６より多きく、より好ましくは２２より多きい、請求項１に記載のＰＥＴポリマーにおけるスリップ剤としての一般式１の化合物の使用。
【請求項３】
Ｒ、Ｒ1、およびＸにおける炭素原子の総数が、３５より大きい、請求項１または２に記載のスリップ剤としての一般式１の組成物の使用。
【請求項４】
Ｒ、Ｒ1、およびＸにおける炭素原子の総数が、３６以上４４以下である、いずれかの先行請求項に記載の、ポリマーにおけるスリップ剤としての一般式１の組成物の使用。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれかに記載の、ＰＥＴポリマーにおけるスリップ剤としての一般式１の組成物の使用であって、一般式１の組成物が、ステアリルステアレート、ステアリルベヘネートおよびベヘニルベヘネート、エチレングリコールジステアレート、エチルベヘネート、ベヘニルアセテート、パルミチルミリステート、パルミチルパルメート、またはこれらの混合物を含む群から選択され、化合物のこの群は、ブランクと比較したとき、テスト濃度において４０％オーダーまたはそれ以上スリップ値を与え、このような値は特に高く、この状況において現在用いられている添加剤への有意な改良を表わす、使用。
【請求項６】
請求項６に記載の、ポリエステルポリマーにおけるスリップ剤としての一般式１の組成物の使用であって、前記ＰＥＴポリマーが、
ポリ（ブチレンテレフタレート）
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）
ポリ（エチレンイソフタレート）
ポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）
ポリ（エチレンフタレート）
ポリ（エチレンテレフタレート）
およびこれらのコポリマー
を含む群から選択される使用。
【請求項７】
請求項１から請求項６のいずれかに記載の、ＰＥＴポリマーにおけるスリップ剤としての一般式１の組成物の使用であって、一般式１の前記組成物は、前記ＰＥＴポリマー中に、０．１ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下で存在する使用。
【請求項８】
請求項７に記載の、ＰＥＴポリマーにおけるスリップ剤としての一般式１の組成物の使用であって、前記組成物は、前記ＰＥＴポリマー中に、０．２ｗｔ％以上０．７５ｗｔ％以下の量で存在する使用。
【請求項９】
実質的に本明細書に記載されているような、ＰＥＴポリマーにおけるスリップ剤としての一般式１の組成物の使用。
【請求項１０】
一般式１：
Ｒ−Ｘ−Ｒ1 （１）
（式中、ＲおよびＲ1は、炭化水素部分を表わし、各炭化水素部分は、１から３４の炭素原子を含み、Ｒおよび／またはＲ1は、線状、分岐鎖、飽和であってもよく、または１またはそれ以上の二重結合を含有してもよく、かつ
Ｘは、
【化２】
を表わす）の１またはそれ以上のスリップ剤を組み込んでいるポリエステルポリマー。
【請求項１１】
Ｒ、Ｒ1、およびＸにおける炭素原子の総数が、１６より大きく、より好ましくは２２より大きい、一般式１の１またはそれ以上のスリップ剤を組み込んでいる、請求項１０に記載のポリマー。
【請求項１２】
Ｒ、Ｒ1、およびＸにおける炭素原子の総数が、３５より大きい、請求項１０または１１に記載のポリマー。
【請求項１３】
Ｒ、Ｒ1、およびＸにおける炭素原子の総数が、２３以上４４以下である、請求項１０、１１、または１２のいずれかに記載のポリマー。
【請求項１４】
一般式１の１またはそれ以上のスリップ剤を組み込んでいる、請求項１０、１、１２、または１３のいずれかに記載のポリマーであって、この組成物が、ステアリルステアレート、ステアリルベヘネート、ベヘニルベヘネート、エチレングリコールジステアレート、エチルベヘネート、ベヘニルアセテート、パルミチルミリステート、パルミチルパルメート、またはこれらの混合物を含む群から選択されるポリマー。
【請求項１５】
請求項１０から１４のいずれかに記載のポリマーであって、前記ポリマーが、
ポリ（ブチレンテレフタレート）
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）
ポリ（エチレンイソフタレート）
ポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）
ポリ（エチレンフタレート）
ポリ（エチレンテレフタレート）
またはこれらのコポリマー
を含む群から選択されるポリマー。
【請求項１６】
一般式１の１またはそれ以上のスリップ剤を組み込んでいる、請求項１０から１５のいずれかに記載のポリマーであって、前記１つまたは複数のスリップ剤は、前記ポリマー中に、０．１ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下の量で存在するポリマー。
【請求項１７】
前記１つまたは複数のスリップ剤は、前記ポリマー中に、０．２ｗｔ％以上０．７５ｗｔ％以下の量で存在する、請求項１６に記載のポリマー。
【請求項１８】
実質的に本明細書に記載されているような、一般式１の１またはそれ以上のスリップ剤を組み込んでいるポリマー。
【請求項１９】
前記ポリマーのスリップを増加させるためのポリエステルポリマーの処理方法であって、請求項１から９のいずれかに記載の一般式１の組成物を、前記ポリマー中に組み込む工程を含む方法。
【請求項２０】
請求項１９に記載のポリマーの処理方法であって、前記ポリマーが、
ポリ（ブチレンテレフタレート）
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）
ポリ（エチレンイソフタレート）
ポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）
ポリ（エチレンフタレート）
ポリ（エチレンテレフタレート）
またはこれらのコポリマー
を含む群から選択される方法。
【請求項２１】
一般式１の前記組成物が、前記ポリマー中に、０．１ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下の量で存在する、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
一般式１の前記組成物が、前記ポリマー中に、０．２ｗｔ％以上０．７５ｗｔ％以下の量で存在する、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
請求項１０から１８のいずれか１項に記載のポリマーにより製造された容器。
【請求項２４】
前記容器が、
ポリ（ブチレンテレフタレート）
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）
ポリ（エチレンイソフタレート）
ポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）
ポリ（エチレンフタレート）
ポリ（エチレンテレフタレート）
またはこれらのコポリマー
を含む群から選択されたポリマーにより形成される、請求項２３に記載の容器。
【請求項２５】
請求項１０から１８のいずれか１項に記載のポリマーから製造されたフィルム。
【請求項２６】
前記フィルムが、
ポリ（ブチレンテレフタレート）
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）
ポリ（エチレンイソフタレート）
ポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）
ポリ（エチレンフタレート）
ポリ（エチレンテレフタレート）
またはこれらのコポリマー
を含む群から選択されたポリマーから形成される、請求項２５に記載のフィルム。
【請求項２７】
ポリエステルと、一般式１（式中、ＲおよびＲ1は、炭化水素部分を表わし、各炭化水素部分は１から３４炭素原子を含み、Ｒおよび／またはＲ1は、線状、分岐鎖、飽和であってもよく、または１またはそれ以上の二重結合を含有してもよく、かつＸは、部分：
【化３】
（式中、Ａは、２から３６炭素原子を含む炭化水素部分を表わし、線状、分岐鎖、飽和であってもよく、または１またはそれ以上の二重結合を含有してもよい）
の１つを表わす）の化合物とのコポリマーを含んでいる組成物。
【請求項１】
ポリエステルポリマーにおけるスリップ剤(slip agent)としての一般式１：
Ｒ−Ｘ−Ｒ1 （１）
（式中、ＲおよびＲ1は、炭化水素部分を表わし、各炭化水素部分は、１から３４炭素原子を含み、Ｒおよび／またはＲ1は、線状、分岐鎖、飽和であってもよく、または１またはそれ以上の二重結合を含有してもよく、かつ
Ｘは、
【化１】
を表わす）の化合物の使用。
【請求項２】
Ｒ、Ｒ1、およびＸにおける炭素原子の総数が、１６より多きく、より好ましくは２２より多きい、請求項１に記載のＰＥＴポリマーにおけるスリップ剤としての一般式１の化合物の使用。
【請求項３】
Ｒ、Ｒ1、およびＸにおける炭素原子の総数が、３５より大きい、請求項１または２に記載のスリップ剤としての一般式１の組成物の使用。
【請求項４】
Ｒ、Ｒ1、およびＸにおける炭素原子の総数が、３６以上４４以下である、いずれかの先行請求項に記載の、ポリマーにおけるスリップ剤としての一般式１の組成物の使用。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれかに記載の、ＰＥＴポリマーにおけるスリップ剤としての一般式１の組成物の使用であって、一般式１の組成物が、ステアリルステアレート、ステアリルベヘネートおよびベヘニルベヘネート、エチレングリコールジステアレート、エチルベヘネート、ベヘニルアセテート、パルミチルミリステート、パルミチルパルメート、またはこれらの混合物を含む群から選択され、化合物のこの群は、ブランクと比較したとき、テスト濃度において４０％オーダーまたはそれ以上スリップ値を与え、このような値は特に高く、この状況において現在用いられている添加剤への有意な改良を表わす、使用。
【請求項６】
請求項６に記載の、ポリエステルポリマーにおけるスリップ剤としての一般式１の組成物の使用であって、前記ＰＥＴポリマーが、
ポリ（ブチレンテレフタレート）
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）
ポリ（エチレンイソフタレート）
ポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）
ポリ（エチレンフタレート）
ポリ（エチレンテレフタレート）
およびこれらのコポリマー
を含む群から選択される使用。
【請求項７】
請求項１から請求項６のいずれかに記載の、ＰＥＴポリマーにおけるスリップ剤としての一般式１の組成物の使用であって、一般式１の前記組成物は、前記ＰＥＴポリマー中に、０．１ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下で存在する使用。
【請求項８】
請求項７に記載の、ＰＥＴポリマーにおけるスリップ剤としての一般式１の組成物の使用であって、前記組成物は、前記ＰＥＴポリマー中に、０．２ｗｔ％以上０．７５ｗｔ％以下の量で存在する使用。
【請求項９】
実質的に本明細書に記載されているような、ＰＥＴポリマーにおけるスリップ剤としての一般式１の組成物の使用。
【請求項１０】
一般式１：
Ｒ−Ｘ−Ｒ1 （１）
（式中、ＲおよびＲ1は、炭化水素部分を表わし、各炭化水素部分は、１から３４の炭素原子を含み、Ｒおよび／またはＲ1は、線状、分岐鎖、飽和であってもよく、または１またはそれ以上の二重結合を含有してもよく、かつ
Ｘは、
【化２】
を表わす）の１またはそれ以上のスリップ剤を組み込んでいるポリエステルポリマー。
【請求項１１】
Ｒ、Ｒ1、およびＸにおける炭素原子の総数が、１６より大きく、より好ましくは２２より大きい、一般式１の１またはそれ以上のスリップ剤を組み込んでいる、請求項１０に記載のポリマー。
【請求項１２】
Ｒ、Ｒ1、およびＸにおける炭素原子の総数が、３５より大きい、請求項１０または１１に記載のポリマー。
【請求項１３】
Ｒ、Ｒ1、およびＸにおける炭素原子の総数が、２３以上４４以下である、請求項１０、１１、または１２のいずれかに記載のポリマー。
【請求項１４】
一般式１の１またはそれ以上のスリップ剤を組み込んでいる、請求項１０、１、１２、または１３のいずれかに記載のポリマーであって、この組成物が、ステアリルステアレート、ステアリルベヘネート、ベヘニルベヘネート、エチレングリコールジステアレート、エチルベヘネート、ベヘニルアセテート、パルミチルミリステート、パルミチルパルメート、またはこれらの混合物を含む群から選択されるポリマー。
【請求項１５】
請求項１０から１４のいずれかに記載のポリマーであって、前記ポリマーが、
ポリ（ブチレンテレフタレート）
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）
ポリ（エチレンイソフタレート）
ポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）
ポリ（エチレンフタレート）
ポリ（エチレンテレフタレート）
またはこれらのコポリマー
を含む群から選択されるポリマー。
【請求項１６】
一般式１の１またはそれ以上のスリップ剤を組み込んでいる、請求項１０から１５のいずれかに記載のポリマーであって、前記１つまたは複数のスリップ剤は、前記ポリマー中に、０．１ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下の量で存在するポリマー。
【請求項１７】
前記１つまたは複数のスリップ剤は、前記ポリマー中に、０．２ｗｔ％以上０．７５ｗｔ％以下の量で存在する、請求項１６に記載のポリマー。
【請求項１８】
実質的に本明細書に記載されているような、一般式１の１またはそれ以上のスリップ剤を組み込んでいるポリマー。
【請求項１９】
前記ポリマーのスリップを増加させるためのポリエステルポリマーの処理方法であって、請求項１から９のいずれかに記載の一般式１の組成物を、前記ポリマー中に組み込む工程を含む方法。
【請求項２０】
請求項１９に記載のポリマーの処理方法であって、前記ポリマーが、
ポリ（ブチレンテレフタレート）
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）
ポリ（エチレンイソフタレート）
ポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）
ポリ（エチレンフタレート）
ポリ（エチレンテレフタレート）
またはこれらのコポリマー
を含む群から選択される方法。
【請求項２１】
一般式１の前記組成物が、前記ポリマー中に、０．１ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下の量で存在する、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
一般式１の前記組成物が、前記ポリマー中に、０．２ｗｔ％以上０．７５ｗｔ％以下の量で存在する、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
請求項１０から１８のいずれか１項に記載のポリマーにより製造された容器。
【請求項２４】
前記容器が、
ポリ（ブチレンテレフタレート）
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）
ポリ（エチレンイソフタレート）
ポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）
ポリ（エチレンフタレート）
ポリ（エチレンテレフタレート）
またはこれらのコポリマー
を含む群から選択されたポリマーにより形成される、請求項２３に記載の容器。
【請求項２５】
請求項１０から１８のいずれか１項に記載のポリマーから製造されたフィルム。
【請求項２６】
前記フィルムが、
ポリ（ブチレンテレフタレート）
ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）
ポリ（エチレンイソフタレート）
ポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）
ポリ（エチレンフタレート）
ポリ（エチレンテレフタレート）
またはこれらのコポリマー
を含む群から選択されたポリマーから形成される、請求項２５に記載のフィルム。
【請求項２７】
ポリエステルと、一般式１（式中、ＲおよびＲ1は、炭化水素部分を表わし、各炭化水素部分は１から３４炭素原子を含み、Ｒおよび／またはＲ1は、線状、分岐鎖、飽和であってもよく、または１またはそれ以上の二重結合を含有してもよく、かつＸは、部分：
【化３】
（式中、Ａは、２から３６炭素原子を含む炭化水素部分を表わし、線状、分岐鎖、飽和であってもよく、または１またはそれ以上の二重結合を含有してもよい）
の１つを表わす）の化合物とのコポリマーを含んでいる組成物。
【図１】
【公表番号】特表２００７−５２６３８２（Ｐ２００７−５２６３８２Ａ）
【公表日】平成１９年９月１３日（２００７．９．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５０１３４８（Ｐ２００７−５０１３４８）
【出願日】平成１７年３月２日（２００５．３．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＧＢ２００５／０００８０５
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０８５３４０
【国際公開日】平成１７年９月１５日（２００５．９．１５）
【出願人】（３９９０４９６５９）クロダ・インターナショナル・パブリック・リミテッド・カンパニー (2)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年９月１３日（２００７．９．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月２日（２００５．３．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＧＢ２００５／０００８０５
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０８５３４０
【国際公開日】平成１７年９月１５日（２００５．９．１５）
【出願人】（３９９０４９６５９）クロダ・インターナショナル・パブリック・リミテッド・カンパニー (2)
【Ｆターム（参考）】
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