ポリフォスファゼン化合物
【目的】有機薄膜ＥＬ素子、有機薄膜光電池等の正孔輸送材料に用いることができ、耐熱性およびスピンコート等の溶剤塗布法による成膜性が良好な化合物を提供する。
【構成】高分子量のポリフォスファゼンの側鎖に高濃度に正孔輸送性の基が導入でき、平滑で透明、耐熱性のある正孔輸送層を形成できる。
【効果】本発明により、トリフェニルアミンのように低融点、結晶性で平滑な膜が得られない、かつ低分子で蒸気圧が低いために真空中で基板上から再蒸発してしまい真空蒸着による成膜が難しいキャリア輸送性物質においても、ヒドロキシ体を合成し、ポリフォスファゼンの側鎖として導入することにより有機溶媒可溶な耐熱性のある、あるポリマーが得られ、スピンコート法等により平滑で透明なポリフォスファゼン薄膜が得られる。
【構成】高分子量のポリフォスファゼンの側鎖に高濃度に正孔輸送性の基が導入でき、平滑で透明、耐熱性のある正孔輸送層を形成できる。
【効果】本発明により、トリフェニルアミンのように低融点、結晶性で平滑な膜が得られない、かつ低分子で蒸気圧が低いために真空中で基板上から再蒸発してしまい真空蒸着による成膜が難しいキャリア輸送性物質においても、ヒドロキシ体を合成し、ポリフォスファゼンの側鎖として導入することにより有機溶媒可溶な耐熱性のある、あるポリマーが得られ、スピンコート法等により平滑で透明なポリフォスファゼン薄膜が得られる。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機薄膜ＥＬ（エレクトロルミネセンス）素子用や有機薄膜光電池用の正孔輸送材料、あるいは電子写真用のキャリア輸送材料としてふさわしい新規なポリフォスファゼン化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】イーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらに開発された有機薄膜ＥＬ素子は、特開昭５９−１９４３９３号公報、特開昭６３−２６４６９２号公報、特開昭６３−２９５６９５号公報、アプライド・フィジックス・レター第５１巻第１２号第９１３頁（１９８７年）、およびジャーナル・オブ・アプライドフィジックス第６５巻第９号第３６１０頁（１９８９年）等によれば一般的には陽極、有機正孔輸送層、電子輸送発光層、陰極の順に構成され、以下のように作られている。
【０００３】まず、ガラスや樹脂フィルム等の透明絶縁性の基板上に蒸着又はスパッタリング法等でインジウムとスズの複合酸化物（以下ＩＴＯという）の透明導電性被膜の陽極が形成される。次に有機正孔輸送層として銅フタロシアニン、あるいは（化５）で示される化合物：
【０００４】
【化５】
【０００５】１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン（融点１８１．４℃〜１８２．４℃）、あるいは（化６）で示される化合物：
【０００６】
【化６】
【０００７】Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（融点１２０℃）等のテトラアリールジアミンを、０．１μｍ程度以下の厚さに単層または積層して蒸着して形成する。
【０００８】次に、有機正孔輸送層上にトリス（８−キノリノール）アルミニウム等の有機蛍光体を０．１μｍ程度以下の厚さで蒸着し、有機電子輸送発光層を形成する。最後に、その上に陰極としてＭｇ：Ａｇ，Ａｇ：Ｅｕ，Ｍｇ：Ｃｕ，Ｍｇ：Ｉｎ，Ｍｇ：Ｓｎ等の合金を共蒸着により２０００Å程度蒸着している。
【０００９】また、アプライド・フィズィックス・レター第５７巻第６号第５３１頁（１９９０年）によると、安達らは有機電子輸送発光層を、２種類の材料を積層することにより有機発光層と有機電子注入輸送層とに分けた素子を作製した。この素子は、ＩＴＯの陽極上に有機正孔輸送層としてＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（融点１５９〜１６３℃）、有機発光層として１−〔４−Ｎ，Ｎ−ビス（ｐ−メトキシフェニル）アミノスチリル〕ナフタレン、有機電子注入輸送層として２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（以下、単にＢＰＢＤという）、陰極としてＭｇとＡｇの合金を順に積層している。
【００１０】しかし、上記で示した有機正孔輸送材料は、銅フタロシアニンは耐熱性ではあるが可視光線波長領域の吸収が大きく、また結晶性であるために蒸着膜が凸凹になり素子が電気短絡し易くなる問題があった。また、フタロシアニン類は有機溶媒に難溶でありスピンコート法等の溶剤を用いた塗布法で膜厚０．１μｍ以下の平滑な薄膜を作製するのは困難であった。（化５）（化６）で示した化合物は、非晶質で平滑な蒸着膜が得られ、可視光線波長領域での吸収もないが、融点が低く、素子作成プロセスや素子駆動時の発熱により融解しやすい問題があった。また、低分子化合物であるため膜の強度も弱いと考えられる。
【００１１】上記で述べたように、有機薄膜ＥＬ素子の正孔輸送層材料の性質として求められている項目として次の４点があげられる。
１．可視光線領域で無色透明であること。
２．スピンコート法等の溶剤を用いた塗布法により低コストで膜厚０．１μｍ以下のピンホールがない平滑な膜が形成できること。
３．２００℃以上の高い耐熱性を付与可能なこと。
４．正孔輸送能力が大きいこと。
本発明では、以上の課題を解決し、耐熱性が高く、溶剤を用いた成膜法にも適した有機薄膜ＥＬ素子用正孔輸送材料、および有機薄膜光電池用正孔輸送材料、電子写真用キャリア輸送材料にも応用できる新規なポリフォスファゼン化合物を提供することを目的としてなされたものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであって、無色透明で、高分子量のため成膜性の良いポリフォスファゼンを主鎖とし、側鎖にキャリア輸送性の基を置換して得た一般式（化１）で示される新規なポリフォスファゼン化合物である。本発明によるポリフォスファゼン化合物は、例えば一般式（化２）に示す化合物にあっては、可視領域で無色透明であり、非晶質で平滑な膜を形成でき、正孔移動度が大きいトリフェニルアミン等の芳香族第３級アミンを側鎖に導入し、側鎖間の正孔および電子のホッピング伝導により正孔および電子のキャリアが輸送できるようにしてある。
【００１３】また、一般式（化３）で示したように、トリフェニルアミンと主鎖の間に−Ｏ−（ＣＨ2 ）2 −Ｏ−鎖を導入し、側鎖の柔軟性を増すことも可能である。また一般式（化４）で示したようにＣＦ3 ＣＨ2 −基、またはＣＨ3 −基、ＣＨ3 ＣＨ2 −基、Ｃ3 Ｆ7 ＣＨ2 −基等のアルキル基を一部導入し、分子の柔軟性を増すこともできる。
【００１４】本発明のポリフォスファゼンの合成は、ポリジクロロフォスファゼンのベンゼン、テトラヒドロフラン等の溶液を、水素化ナトリウム等のアルカリ存在下にヒドロキシトリフェニルアミンや（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェノキシ−２−エタノール等の芳香族第３級アミンのフェノール体やアルコール体および１、１、１−トリフルオロエタノール等のアルキル基を導入するためのアルコールのジオキサン等のエーテル溶液に滴下し、生じた塩をろ別した後、ポリマーをメタノール等から再沈澱させることにより行なわれる。
【００１５】他の芳香族第３級アミンとしては、トリナフチルアミンやテトラフェニルベンジジンのモノヒドロキシ置換体等も、同様にポリジクロロフォスファゼンと反応させ、ポリフォスファゼンの主鎖に導入可能である。また、本発明のポリフォスファゼンを成膜し、正孔輸送層等のキャリア輸送層として用いる場合、隣接する仕事関数の異なる電極、または隣接する仕事関数の異なる他のキャリア輸送層や発光層材料分子への最高被占軌道をとおした電子および正孔の受け渡しをスムーズに行なわせるためには、隣接各層の仕事関数のレベルを階段状に並べる必要がある。そのために、合成原料としてジフェニルアミンの代わりにジトリルアミンを用い、トリフェニルアミン骨格上に２つのメチル基を導入し、窒素上の電子密度を増やし仕事関数を０．１〜０．２ｅＶ小さくしたり、同様にビス（トリフルオロメチルフェニル）アミンを用いトリフルオロメチル基を導入し、窒素上の電子密度を減らし仕事関数を０．１〜０．２ｅＶ大きく調整することもできる。
【００１６】このようにして得られたポリフォスファゼンは、有機溶剤に溶かしてスピンコート等の方法でＩＴＯ等の電極上に塗布することにより有機薄膜ＥＬ素子の正孔輸送層として機能する。また、本発明におけるポリフォスファゼン化合物を電子写真における機能分離型感光体におけるキャリア輸送材料として用いる場合には、コロナ社刊、電子写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」第４４１頁に有機系のキャリア発生材料として記載されているペリレン系、多環キノン系、フタロシアニン系、アゾ系等の有機色素やＳｅ，Ｓｅ−Ｔｅ，ＣｄＳ，アモルファスＳｉ等の無機材料を含むキャリア発生層上に塗布することによりキャリア輸送層を形成することができる。
【００１７】
【作用】本発明の化合物の主鎖として用いているポリフォスファゼンは、無色透明で高分子量のために成膜性が良く、かつ−Ｐ＝Ｎ−の繰り返し単位当り２つのキャリア輸送性の基を導入できるため高いキャリア輸送能力が与えられる。また、高分子化により低分子の場合よりも耐熱性が高まる。
【００１８】
【実施例】
＜実施例１＞ポリビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノフェノキシ）フォスファゼンの合成ジフェニルアミンと３−ヨードアニソールのウルマン反応で得た３−メトキシトリフェニルアミンをクロロトリメチルシランでエーテル分解して得た３−ヒドロキシトリフェニルアミン３５．９ｇ（１３８ｍモル）をテトラヒドロフランとジオキサンの混合溶媒に溶かし、水素化ナトリウム３．３ｇ（１３８ｍモル）と反応させた後、ポリジクロロフォスファゼン４ｇ（３４．５ｍモル）のテトラヒドロフラン溶液６０ｍｌを滴下し、７０℃で８時間反応した。得られた生成物をテトラヒドロフラン溶液からメタノール中に再沈澱を行ない精製し白色のポリビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノフェノキシ）フォスファゼンを得た。
【００１９】本ポリマーは、２５０℃以上の融点を示し、そのＣＤＣｌ3 溶液の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図１R>１に示す。ＧＰＣによる分析で本ポリマーの重量平均分子量のピークは４３万（ポリスチレン換算）であった。また仕事関数は理研計器（株）製ＡＣ−１で測定した結果約５．８ｅＶであった。また、このポリマースピンコート膜の紫外・可視吸収スペクトルを図２に示すが、４００ｎｍ以上の可視領域には吸収はない。
【００２０】
【実施例２】
ポリビス（３−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェノキシ−２−エトキシ）フォスファゼンの合成３−ヒドロキシトリフェニルアミンと２−クロロエタノールを反応させて得た３−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェノキシ−２−エタノールを実施例１の３−ヒドロキシトリフェニルアミンの代わりに用いて同様に反応と精製を行ない、白色のポリビス（３−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェノキシ−２−エトキシ）フォスファゼンを得た。
【００２１】本ポリマーは２５０℃以上の融点を示し、そのＣＤＣｌ3 溶液の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図３に示す。仕事関数は約５．８ｅＶであった。
【００２２】
【実施例３】実施例２の反応時に１、１、１−トリフルオロエタノールを加えて同様に反応と精製を行なった結果、３−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェノキシ−２−エタノールが８１％，１、１、１−トリフルオロエタノールが１９％置換した白色のポリマーが得られた。
【００２３】本ポリマーのＫＢｒ法で測定した赤外線吸収スペクトルを図４に示す。本ポリマーは１５０℃以上で軟化した。仕事関数は約５．９ｅＶであった。
【００２４】
【発明の効果】本発明により、トリフェニルアミンのように低融点、結晶性で平滑な膜が得られない、かつ低分子で蒸気圧が低いために真空中で基板上から再蒸発してしまい真空蒸着による成膜が難しいキャリア輸送性物質においても、ヒドロキシ体を合成し、ポリフォスファゼンの側鎖として導入することにより有機溶媒可溶な耐熱性のある、あるポリマーが得られ、スピンコート法等により平滑で透明なポリフォスファゼン薄膜が得られる。この膜は、低分子をポリマーバインダーに分散させて得られる膜よりも高濃度にキャリア輸送性物質を含ませることができるため、有機薄膜ＥＬ素子および有機薄膜光電池に、有用であり、また電子写真の機能分離型感光体におけるキャリア輸送材料としても優れた特性を持っている。
【００２５】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のポリフォスファゼン化合物の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示すグラフ図である。
【図２】本発明のポリフォスファゼン化合物の紫外〜可視吸収スペクトルを示すグラフ図である。
【図３】本発明のポリフォスファゼン化合物の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示すグラフ図である。
【図４】本発明のポリフォスファゼン化合物の赤外吸収スペクトルを示すグラフ図である。
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機薄膜ＥＬ（エレクトロルミネセンス）素子用や有機薄膜光電池用の正孔輸送材料、あるいは電子写真用のキャリア輸送材料としてふさわしい新規なポリフォスファゼン化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】イーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらに開発された有機薄膜ＥＬ素子は、特開昭５９−１９４３９３号公報、特開昭６３−２６４６９２号公報、特開昭６３−２９５６９５号公報、アプライド・フィジックス・レター第５１巻第１２号第９１３頁（１９８７年）、およびジャーナル・オブ・アプライドフィジックス第６５巻第９号第３６１０頁（１９８９年）等によれば一般的には陽極、有機正孔輸送層、電子輸送発光層、陰極の順に構成され、以下のように作られている。
【０００３】まず、ガラスや樹脂フィルム等の透明絶縁性の基板上に蒸着又はスパッタリング法等でインジウムとスズの複合酸化物（以下ＩＴＯという）の透明導電性被膜の陽極が形成される。次に有機正孔輸送層として銅フタロシアニン、あるいは（化５）で示される化合物：
【０００４】
【化５】
【０００５】１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン（融点１８１．４℃〜１８２．４℃）、あるいは（化６）で示される化合物：
【０００６】
【化６】
【０００７】Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（融点１２０℃）等のテトラアリールジアミンを、０．１μｍ程度以下の厚さに単層または積層して蒸着して形成する。
【０００８】次に、有機正孔輸送層上にトリス（８−キノリノール）アルミニウム等の有機蛍光体を０．１μｍ程度以下の厚さで蒸着し、有機電子輸送発光層を形成する。最後に、その上に陰極としてＭｇ：Ａｇ，Ａｇ：Ｅｕ，Ｍｇ：Ｃｕ，Ｍｇ：Ｉｎ，Ｍｇ：Ｓｎ等の合金を共蒸着により２０００Å程度蒸着している。
【０００９】また、アプライド・フィズィックス・レター第５７巻第６号第５３１頁（１９９０年）によると、安達らは有機電子輸送発光層を、２種類の材料を積層することにより有機発光層と有機電子注入輸送層とに分けた素子を作製した。この素子は、ＩＴＯの陽極上に有機正孔輸送層としてＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（融点１５９〜１６３℃）、有機発光層として１−〔４−Ｎ，Ｎ−ビス（ｐ−メトキシフェニル）アミノスチリル〕ナフタレン、有機電子注入輸送層として２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（以下、単にＢＰＢＤという）、陰極としてＭｇとＡｇの合金を順に積層している。
【００１０】しかし、上記で示した有機正孔輸送材料は、銅フタロシアニンは耐熱性ではあるが可視光線波長領域の吸収が大きく、また結晶性であるために蒸着膜が凸凹になり素子が電気短絡し易くなる問題があった。また、フタロシアニン類は有機溶媒に難溶でありスピンコート法等の溶剤を用いた塗布法で膜厚０．１μｍ以下の平滑な薄膜を作製するのは困難であった。（化５）（化６）で示した化合物は、非晶質で平滑な蒸着膜が得られ、可視光線波長領域での吸収もないが、融点が低く、素子作成プロセスや素子駆動時の発熱により融解しやすい問題があった。また、低分子化合物であるため膜の強度も弱いと考えられる。
【００１１】上記で述べたように、有機薄膜ＥＬ素子の正孔輸送層材料の性質として求められている項目として次の４点があげられる。
１．可視光線領域で無色透明であること。
２．スピンコート法等の溶剤を用いた塗布法により低コストで膜厚０．１μｍ以下のピンホールがない平滑な膜が形成できること。
３．２００℃以上の高い耐熱性を付与可能なこと。
４．正孔輸送能力が大きいこと。
本発明では、以上の課題を解決し、耐熱性が高く、溶剤を用いた成膜法にも適した有機薄膜ＥＬ素子用正孔輸送材料、および有機薄膜光電池用正孔輸送材料、電子写真用キャリア輸送材料にも応用できる新規なポリフォスファゼン化合物を提供することを目的としてなされたものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであって、無色透明で、高分子量のため成膜性の良いポリフォスファゼンを主鎖とし、側鎖にキャリア輸送性の基を置換して得た一般式（化１）で示される新規なポリフォスファゼン化合物である。本発明によるポリフォスファゼン化合物は、例えば一般式（化２）に示す化合物にあっては、可視領域で無色透明であり、非晶質で平滑な膜を形成でき、正孔移動度が大きいトリフェニルアミン等の芳香族第３級アミンを側鎖に導入し、側鎖間の正孔および電子のホッピング伝導により正孔および電子のキャリアが輸送できるようにしてある。
【００１３】また、一般式（化３）で示したように、トリフェニルアミンと主鎖の間に−Ｏ−（ＣＨ2 ）2 −Ｏ−鎖を導入し、側鎖の柔軟性を増すことも可能である。また一般式（化４）で示したようにＣＦ3 ＣＨ2 −基、またはＣＨ3 −基、ＣＨ3 ＣＨ2 −基、Ｃ3 Ｆ7 ＣＨ2 −基等のアルキル基を一部導入し、分子の柔軟性を増すこともできる。
【００１４】本発明のポリフォスファゼンの合成は、ポリジクロロフォスファゼンのベンゼン、テトラヒドロフラン等の溶液を、水素化ナトリウム等のアルカリ存在下にヒドロキシトリフェニルアミンや（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェノキシ−２−エタノール等の芳香族第３級アミンのフェノール体やアルコール体および１、１、１−トリフルオロエタノール等のアルキル基を導入するためのアルコールのジオキサン等のエーテル溶液に滴下し、生じた塩をろ別した後、ポリマーをメタノール等から再沈澱させることにより行なわれる。
【００１５】他の芳香族第３級アミンとしては、トリナフチルアミンやテトラフェニルベンジジンのモノヒドロキシ置換体等も、同様にポリジクロロフォスファゼンと反応させ、ポリフォスファゼンの主鎖に導入可能である。また、本発明のポリフォスファゼンを成膜し、正孔輸送層等のキャリア輸送層として用いる場合、隣接する仕事関数の異なる電極、または隣接する仕事関数の異なる他のキャリア輸送層や発光層材料分子への最高被占軌道をとおした電子および正孔の受け渡しをスムーズに行なわせるためには、隣接各層の仕事関数のレベルを階段状に並べる必要がある。そのために、合成原料としてジフェニルアミンの代わりにジトリルアミンを用い、トリフェニルアミン骨格上に２つのメチル基を導入し、窒素上の電子密度を増やし仕事関数を０．１〜０．２ｅＶ小さくしたり、同様にビス（トリフルオロメチルフェニル）アミンを用いトリフルオロメチル基を導入し、窒素上の電子密度を減らし仕事関数を０．１〜０．２ｅＶ大きく調整することもできる。
【００１６】このようにして得られたポリフォスファゼンは、有機溶剤に溶かしてスピンコート等の方法でＩＴＯ等の電極上に塗布することにより有機薄膜ＥＬ素子の正孔輸送層として機能する。また、本発明におけるポリフォスファゼン化合物を電子写真における機能分離型感光体におけるキャリア輸送材料として用いる場合には、コロナ社刊、電子写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」第４４１頁に有機系のキャリア発生材料として記載されているペリレン系、多環キノン系、フタロシアニン系、アゾ系等の有機色素やＳｅ，Ｓｅ−Ｔｅ，ＣｄＳ，アモルファスＳｉ等の無機材料を含むキャリア発生層上に塗布することによりキャリア輸送層を形成することができる。
【００１７】
【作用】本発明の化合物の主鎖として用いているポリフォスファゼンは、無色透明で高分子量のために成膜性が良く、かつ−Ｐ＝Ｎ−の繰り返し単位当り２つのキャリア輸送性の基を導入できるため高いキャリア輸送能力が与えられる。また、高分子化により低分子の場合よりも耐熱性が高まる。
【００１８】
【実施例】
＜実施例１＞ポリビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノフェノキシ）フォスファゼンの合成ジフェニルアミンと３−ヨードアニソールのウルマン反応で得た３−メトキシトリフェニルアミンをクロロトリメチルシランでエーテル分解して得た３−ヒドロキシトリフェニルアミン３５．９ｇ（１３８ｍモル）をテトラヒドロフランとジオキサンの混合溶媒に溶かし、水素化ナトリウム３．３ｇ（１３８ｍモル）と反応させた後、ポリジクロロフォスファゼン４ｇ（３４．５ｍモル）のテトラヒドロフラン溶液６０ｍｌを滴下し、７０℃で８時間反応した。得られた生成物をテトラヒドロフラン溶液からメタノール中に再沈澱を行ない精製し白色のポリビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノフェノキシ）フォスファゼンを得た。
【００１９】本ポリマーは、２５０℃以上の融点を示し、そのＣＤＣｌ3 溶液の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図１R>１に示す。ＧＰＣによる分析で本ポリマーの重量平均分子量のピークは４３万（ポリスチレン換算）であった。また仕事関数は理研計器（株）製ＡＣ−１で測定した結果約５．８ｅＶであった。また、このポリマースピンコート膜の紫外・可視吸収スペクトルを図２に示すが、４００ｎｍ以上の可視領域には吸収はない。
【００２０】
【実施例２】
ポリビス（３−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェノキシ−２−エトキシ）フォスファゼンの合成３−ヒドロキシトリフェニルアミンと２−クロロエタノールを反応させて得た３−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェノキシ−２−エタノールを実施例１の３−ヒドロキシトリフェニルアミンの代わりに用いて同様に反応と精製を行ない、白色のポリビス（３−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェノキシ−２−エトキシ）フォスファゼンを得た。
【００２１】本ポリマーは２５０℃以上の融点を示し、そのＣＤＣｌ3 溶液の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図３に示す。仕事関数は約５．８ｅＶであった。
【００２２】
【実施例３】実施例２の反応時に１、１、１−トリフルオロエタノールを加えて同様に反応と精製を行なった結果、３−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェノキシ−２−エタノールが８１％，１、１、１−トリフルオロエタノールが１９％置換した白色のポリマーが得られた。
【００２３】本ポリマーのＫＢｒ法で測定した赤外線吸収スペクトルを図４に示す。本ポリマーは１５０℃以上で軟化した。仕事関数は約５．９ｅＶであった。
【００２４】
【発明の効果】本発明により、トリフェニルアミンのように低融点、結晶性で平滑な膜が得られない、かつ低分子で蒸気圧が低いために真空中で基板上から再蒸発してしまい真空蒸着による成膜が難しいキャリア輸送性物質においても、ヒドロキシ体を合成し、ポリフォスファゼンの側鎖として導入することにより有機溶媒可溶な耐熱性のある、あるポリマーが得られ、スピンコート法等により平滑で透明なポリフォスファゼン薄膜が得られる。この膜は、低分子をポリマーバインダーに分散させて得られる膜よりも高濃度にキャリア輸送性物質を含ませることができるため、有機薄膜ＥＬ素子および有機薄膜光電池に、有用であり、また電子写真の機能分離型感光体におけるキャリア輸送材料としても優れた特性を持っている。
【００２５】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のポリフォスファゼン化合物の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示すグラフ図である。
【図２】本発明のポリフォスファゼン化合物の紫外〜可視吸収スペクトルを示すグラフ図である。
【図３】本発明のポリフォスファゼン化合物の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示すグラフ図である。
【図４】本発明のポリフォスファゼン化合物の赤外吸収スペクトルを示すグラフ図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】下記の一般式（化１）で表されることを特徴とするポリフォスファゼン化合物。
【化１】
【請求項２】下記の一般式（化２）で表される請求項１記載のポリフォスファゼン化合物。
【化２】
【請求項３】下記の一般式（化３）で表される請求項１記載のポリフォスファゼン化合物。
【化３】
【請求項４】下記の一般式（化４）で表される請求項１記載のポリフォスファゼン化合物。
【化４】
【請求項１】下記の一般式（化１）で表されることを特徴とするポリフォスファゼン化合物。
【化１】
【請求項２】下記の一般式（化２）で表される請求項１記載のポリフォスファゼン化合物。
【化２】
【請求項３】下記の一般式（化３）で表される請求項１記載のポリフォスファゼン化合物。
【化３】
【請求項４】下記の一般式（化４）で表される請求項１記載のポリフォスファゼン化合物。
【化４】
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開平５−３１０９４９
【公開日】平成５年（１９９３）１１月２２日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平４−１１５０８４
【出願日】平成４年（１９９２）５月８日
【出願人】（０００００３１９３）凸版印刷株式会社 (10,630)
【出願人】（５９２０６２３４５）
【公開日】平成５年（１９９３）１１月２２日
【国際特許分類】
【出願日】平成４年（１９９２）５月８日
【出願人】（０００００３１９３）凸版印刷株式会社 (10,630)
【出願人】（５９２０６２３４５）
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