両面接着性粘着シート
【課題】水分散型の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する両面粘着シートでありながらリサイクルされる部品にも好適に使用され得る粘着特性および剥離性能を兼ね備えた両面粘着シートを提供すること。
【解決手段】本発明により提供される両面粘着シート１は、構成繊維として麻を含み、嵩密度が０．３５〜０．６０ｇ／ｃｍ３の不織布からなる基材１０と、その各面それぞれに付与された粘着剤層２１、２２と、を備える。前記粘着剤層は、炭素数が４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを全モノマー成分の６０質量％以上の割合で含むモノマー原料を乳化重合してなるアクリル系ポリマーを含む水分散液から形成される。両粘着面において、対ＳＵＳ粘着力の平均値は１１Ｎ／２０ｍｍ以上、かつ対ＰＰ粘着力の平均値が８．５Ｎ／２０ｍｍ以上である。
【解決手段】本発明により提供される両面粘着シート１は、構成繊維として麻を含み、嵩密度が０．３５〜０．６０ｇ／ｃｍ３の不織布からなる基材１０と、その各面それぞれに付与された粘着剤層２１、２２と、を備える。前記粘着剤層は、炭素数が４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを全モノマー成分の６０質量％以上の割合で含むモノマー原料を乳化重合してなるアクリル系ポリマーを含む水分散液から形成される。両粘着面において、対ＳＵＳ粘着力の平均値は１１Ｎ／２０ｍｍ以上、かつ対ＰＰ粘着力の平均値が８．５Ｎ／２０ｍｍ以上である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不織布を基材とし、水分散型のアクリル系粘着剤（感圧接着剤ともいう。以下同じ。）組成物を用いて形成された粘着剤層を有する両面接着性粘着シートに関する。特に、リサイクルされる部品に貼り付けて用いるのに適した両面接着性粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
基材を備えた両面接着性の粘着シート（両面粘着シート）は、作業性がよく接着の信頼性の高い接合手段として家電製品から自動車、ＯＡ機器等の各種産業分野において広く利用されている。基材としては不織布が好ましく用いられる。不織布を基材とする両面粘着シートに関する技術文献として特許文献１〜４が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−２８０４３９号公報
【特許文献２】特開２００６−１４３８５６号公報
【特許文献３】特開２００１−１５２１１１号公報
【特許文献４】特開２０００−２６５１４０号公報
【０００４】
一方、近年、省資源の観点から、製品に使用されているリサイクル可能な部品については、使用後に部品を分解して該部品またはその構成素材を再利用（リサイクル）することが多くなってきている。また、環境への配慮、揮発性有機化合物類（Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ；ＶＯＣｓ）の放散量低減等の観点からは、粘着剤成分が水に分散した態様の水分散型（水性）粘着剤組成物の使用が好まれる傾向にある。したがって、水分散型の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備え、かつリサイクルされる部品の接合に適した両面粘着シートが提供されれば有用である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
両面粘着シートによって接合された部品等を再利用するには、部品同士を接合部で分離し、分離後の部品から両面粘着シートを除去（再剥離）する作業を要する。この際、部品同士を分離する段階で、接合部の両面粘着シートが、途中で千切れたり、接合面に沿って基材層内部で引き裂かれる層間破壊を起こしたりすることがある。また、粘着剤層の残渣が被着体に残る不具合（糊残り）が生じることがある。このような場合、分離後の部品から両面粘着シートを除去する際に、破壊された両面粘着シートや粘着剤層の残渣を分離された両部品の表面から取り除かなければならず、部品の分解作業の効率が著しく低下してしまう。そのためリサイクルされる部品の接合に使用される両面粘着シートには、部品からの除去を効率よく行うための剥離性能（再剥離性等）が求められる。また、かかる両面粘着シートには、従来と同様に部品の接合という元来の使用目的を果たすに足る粘着性能（半永久的に接合を維持し得る粘着力、曲面接着性等）が併せて求められる。
【０００６】
しかし、水分散型（水性）のアクリル系粘着剤組成物は溶剤型に比べて粘着力が弱い傾向にあり、また不織布に水分散型組成物を含浸させることで該不織布の強度が低下することがあるため、水分散型組成物を用いて上述のように粘着性能および剥離性能をバランスよく備えた両面粘着シートを作製するのは困難であった。また、この課題に対し、上記従来の技術はいずれも未だ満足できるものではなかった。
そこで本発明は、水分散型の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する両面粘着シートでありながらリサイクルされる部品等にも好適に使用され得る粘着特性および剥離性能を兼ね備えた両面接着性粘着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によると、不織布からなる基材（不織布基材）と、その各面それぞれに付与された粘着剤層と、を備える両面接着性の粘着シートが提供される。その不織布は、構成繊維として麻を含み、嵩密度が凡そ０．３５〜０．６０ｇ／ｃｍ３の範囲にある。また、上記粘着剤層は、粘着成分としてアクリル系ポリマーを含む水分散液（水分散型アクリル系粘着剤組成物）から形成される。このアクリル系ポリマーは、炭素数が４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを全モノマー成分の６０質量％以上の割合で含むモノマー原料を乳化重合してなる。この粘着剤組成物を用いて作製した両面粘着シートは、以下の特性：
Ａ．両粘着面のステンレス鋼（ＳＵＳ）板に対する１８０°引き剥がし粘着力（対ＳＵＳ粘着力）の平均値が１１Ｎ／２０ｍｍ以上である；および、
Ｂ．両粘着面のポリプロピレン樹脂板に対する１８０°引き剥がし粘着力（対ＰＰ粘着力）の平均値が８．５Ｎ／２０ｍｍ以上である；
をいずれも満たす。
【０００８】
上記不織布は、構成繊維として麻（典型的にはマニラ麻）を含み、かつ嵩密度が適切な範囲にあるため、高い強度を有する。そのため、上記のように高い対ＳＵＳ粘着力および対ＰＰ粘着力を示す両面粘着シートの基材として用いられて、該粘着シートを被着体から分離（再剥離）する際に層間破壊や千切れを防ぎ得る。したがって、かかる両面粘着シートによると、高い粘着力と良好な再剥離性（再剥離の際に糊残りしにくい、千切れにくい等）とがバランスよく実現され得る。
また、上記両面粘着シートは、上記粘着剤層がＳＵＳ等の極性材料およびＰＰ等の低極性材料のいずれに対しても高い粘着性を示すので、一般的な両面粘着シートと同様に、各種用途（例えば、部品等の被着体を半永久的に固定する用途）に好ましく使用され得る。また同時に、糊残りやシートの破壊（千切れ、層間破壊等）を起こすことなく被着体から再剥離できるため、特にリサイクルされる部品の接合に好ましく使用され得る。
【０００９】
ここに開示される両面粘着シートの好ましい一態様において、上記不織布基材は、坪量が２０ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２、厚さが３５μｍ〜８５μｍの範囲内で、かつ該坪量を該厚さで除して算出される嵩密度が上記嵩密度の範囲になるように選択され得る。これにより、より良好な粘着性能（曲面接着性等）および剥離性能（再剥離性）が実現され得る。
【００１０】
他の好ましい一態様では、上記基材として、流れ方向（Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ；ＭＤ方向）の引張強度（以下ＭＤ引張強度ともいう。）が２０Ｎ／１５ｍｍ以上、および幅方向（Ｃｒｏｓｓ−Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ；ＣＤ方向）の引張強度（以下ＣＤ引張強度ともいう。）が１５Ｎ／１５ｍｍ以上である不織布が使用され得る。かかる不織布基材を備えた両面粘着シートは、より確実に、途中で千切れることなく被着体から再剥離され得るため好ましい。
【００１１】
他の好ましい一態様では、上記不織布は、５Ｎ／２０ｍｍ以上の層間強度を有する。かかる不織布基材を備えた両面粘着シートは、層間破壊を起こすことなく被着体から再剥離され得るため好ましい。
【００１２】
他の好ましい一態様において、上記両面粘着シートは、以下の特性：
Ｃ．４０℃保持力試験における保持時間が両粘着面とも１時間以上である；および、
Ｄ．曲面接着性試験における浮き距離が１０ｍｍ以下である；
をいずれも満たす。ここで、上記曲面接着性試験は、幅１０ｍｍ、長さ９０ｍｍの粘着シートを厚さ０．５ｍｍのアルミニウム板で裏打ちしてなる試験片を、直径４０ｍｍの円柱に１０秒間巻きつけて上記アルミニウム板が内側になるように反らせ、その試験片をポリプロピレン板に圧着して温度２３℃、相対湿度（ＲＨ）５０％の環境下に２４時間、次いで７０℃の環境下に２時間保持し、上記試験片端部の上記ポリプロピレン板表面からの浮き距離が測定される。かかる態様の両面粘着シートは、良好な曲面接着性を有するため、曲面等、非平面的な表面形状を有する部品の接合にも好ましく使用され得る。
【００１３】
他の好ましい一態様では、上記両面粘着シートの厚さ（剥離ライナーを含まないシートの総厚）が１００μｍ〜２５０μｍであり、更に、該両面粘着シートは、以下の特性：
Ｅ．ＭＤ引張強度およびＣＤ引張強度がいずれも１５Ｎ／１０ｍｍ以上である；
を満たす。かかる態様の両面粘着シートは、良好な曲面接着性を有するため、曲面等、非平面的な表面形状を有する部品の接合にも好ましく使用され得る。また、適度な強度を有するため、被着体から再剥離される際に糊残りやシートの破壊を起こしにくく、リサイクルされる部品の接合にも好適に使用され得る。
【００１４】
更に他の好ましい一態様では、上記両面粘着シートは、以下の特性：
Ｆ．当該両面粘着シートを８０℃で３０分間保持した際に放散される揮発性有機化合物類（ＶＯＣｓ）の総量（ＴＶＯＣ）が両面粘着シート１ｇ（剥離ライナーを除く）当たり１０００μｇ以下である；
を満たす。ＴＶＯＣが低減された両面粘着シートは、自然環境や作業環境への負荷が少ないため好ましい。また、それにより大量に生産される製品、自動車や住宅の内装材等のように閉空間で使用される製品、高温での作業を要する製品、また使用時に高温になり得る製品等の部材を接合または固定する用途等に好適に使用され得る。
【００１５】
ここに開示される両面粘着シートは、上述のように良好な粘着特性（例えば、粘着力、曲面接着性）を有するので、一般的な両面粘着シートと同様に各種用途（例えば、部品等の被着体を半永久的に固定する用途）に好ましく使用され得る。また、上述のように千切れや糊残り等を起こすことなく被着体から再剥離できるという特性を有することから、特にリサイクルされる部品に貼り付けて用いられる（典型的には、リサイクル予定のある部品の固定に用いられる）両面粘着シートとして好適である。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】両面粘着シートの代表的な構成例を模式的に示す断面図である。
【図２】両面粘着シートの他の代表的な構成例を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
【００１８】
ここに開示される両面粘着シートは、不織布からなる基材を備える。その不織布は、構成繊維として麻（典型的にはマニラ麻）を含む。また、強度を損なわない範囲内で他の繊維を一種または二種以上含んでもよい。かかる他の繊維としては、例えば、木材繊維（木材パルプ等）、レーヨン、アセテート等のセルロース系繊維；ポリエステル繊維、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維、ポリウレタン繊維等の合成繊維；が挙げられる。なお、ここでいう「不織布」は、主として粘着テープその他の粘着シート（感圧接着シート）の分野において使用される粘着シート用不織布を指す概念であって、典型的には一般的な抄紙機を用いて作製されるような不織布（いわゆる「紙」と称されることもある。）をいう。不織布に含まれる麻の量は、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上である。特に好ましくは、実質的に麻のみからなる不織布が用いられる。
【００１９】
ここで、上記不織布の嵩密度は、凡そ０．３５〜０．６０ｇ／ｃｍ３（例えば、凡そ０．３５〜０．５５ｇ／ｃｍ３）の範囲にある。嵩密度が上記範囲よりも大きすぎると、粘着剤を不織布によく含浸させて設けることが困難となり、これにより曲面接着性等の粘着性能が低下したり、あるいは再剥離時に層間破壊が生じやすくなったりすることがある。また、上記範囲よりも小さすぎると、強度が不足し、再剥離時にシートが途中で千切れやすくなることがある。また、坪量が凡そ２０ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２の範囲、厚さが凡そ３５μｍ〜８５μｍの範囲にある不織布を用いることが好ましい。ここで、上記坪量および上記厚さは上記範囲内で、かつ上記坪量を上記厚さで除して算出される嵩密度が上記嵩密度の範囲になるように適宜選択する。ＭＤ引張強度は、凡そ２０Ｎ／１５ｍｍ以上（より好ましくは凡そ２５Ｎ／１５ｍｍ以上）であることが好ましい。ＣＤ引張強度は、凡そ１５Ｎ／１５ｍｍ以上（より好ましくは凡そ１８Ｎ／１５ｍｍ以上）であることが好ましい。また、不織布の層間強度は、凡そ５Ｎ／２０ｍｍ以上であることが好ましい。この層間強度は、後述する方法により測定することができる。
【００２０】
ここに開示される両面粘着シートの粘着剤層は、アクリル系ポリマー（粘着成分）が水に分散された態様の水分散型粘着剤組成物から形成される。このアクリル系ポリマーは、炭素数が４〜１２（以下、かかる炭素数の範囲をＣ４−１２と記載することもある。）のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを全モノマー成分の６０質量％以上（典型的には６０〜９８質量％、例えば６０〜９０質量％）の割合で含むモノマー原料を重合してなる。
【００２１】
本発明の両面粘着シートは、さらに特性Ａ：両粘着面の対ＳＵＳ粘着力の平均値が１１Ｎ／２０ｍｍ以上である；および、特性Ｂ：両粘着面の対ＰＰ粘着力の平均値が平均８．５Ｎ／２０ｍｍ以上である；をいずれも満たすことを特徴とする。例えば、坪量２５ｇ／ｍ２程度、厚さ５０μｍ程度の麻製不織布を基材として、その各面それぞれに上記粘着剤組成物から形成された厚さ６０μｍ程度の粘着剤層を設けて両面粘着シートを作製した場合において、該粘着シートは上記の粘着特性を示すものであり得る。上記対ＳＵＳおよび対ＰＰ粘着力は、後述する方法により測定することができる。
【００２２】
ここで、上記特性Ａについては、上記ＳＵＳ粘着力が、両粘着面のいずれについても１１Ｎ／２０ｍｍ以上であることが好ましい。また、両粘着面の平均値は、１３Ｎ／２０ｍｍ以上であることが好ましい。いずれの粘着面についてもＳＵＳ粘着力が１３Ｎ／２０ｍｍ以上であることが更に好ましい。
上記特性Ｂについては、上記ＰＰ粘着力が、両粘着面のいずれについても８．５Ｎ／２０ｍｍ以上であることが好ましい。また、両粘着面の平均値は、９Ｎ／２０ｍｍ以上であることが好ましい。いずれの粘着面についてもＰＰ粘着力が９Ｎ／２０ｍｍ以上であることが更に好ましい。
対ＳＵＳ板粘着力および対ＰＰ板粘着力の上限値は特に限定されないが、被着体からの再剥離性を高めるという観点からは、通常それぞれ１８Ｎ／２０ｍｍ程度および１６Ｎ／２０ｍｍ程度であることが好ましい。
【００２３】
また、上記Ｃ４−１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート等を使用することができる。特に好ましいアルキル（メタ）アクリレートとしてブチル（メタ）アクリレートおよび２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが例示される。
【００２４】
上記モノマー原料は、主モノマー（ここでは全モノマー成分の６０質量％以上を占めるモノマー）としてのＣ４−１２アルキル（メタ）アクリレートに加えて、任意成分として他のモノマー（任意モノマー）を含有し得る。任意モノマーは、ここで使用するアルキル（メタ）アクリレートと共重合可能な種々のモノマーから選択される一種または二種以上であり得る。例えば、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、アミド基、エポキシ基、アルコキシシリル基等から選択される一種または二種以上の官能基を有するエチレン性不飽和単量体（官能基含有モノマー）を使用することができる。なかでもアクリル酸および／またはメタクリル酸の使用が好ましい。また、上記官能基含有モノマーとして、アクリル酸および／またはメタクリル酸に加えて、アルコキシシリル基を有する（メタ）アクリレートを好ましく使用することができる。かかる（メタ）アクリレートとしては、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。上記官能基含有モノマーは、アクリル系ポリマーに架橋点を導入するのに役立ち得る。上記官能基含有モノマーの種類およびその含有割合（共重合割合）は、使用する架橋剤の種類およびその量、架橋反応の種類、所望する架橋の程度（架橋密度）等を考慮して適宜設定することができる。
【００２５】
上記水分散型粘着剤組成物は、上記のようなモノマー原料をエマルション重合に付して得られたものであり得る。上記エマルション重合の態様は特に限定されず、従来公知の一般的な乳化重合と同様の態様により、例えば公知の各種モノマー供給方法、重合条件（重合温度、重合時間、重合圧力等）、使用材料（重合開始剤、界面活性剤等）を適宜採用して行うことができる。例えば、モノマー供給方法としては、全モノマー原料を一度に重合容器に供給する一括仕込み方式、連続供給（滴下）方式、分割供給（滴下）方式等のいずれも採用可能である。モノマー原料の一部または全部をあらかじめ水と混合して乳化し、その乳化液を反応容器内に供給してもよい。
【００２６】
重合温度としては、例えば２０〜１００℃（典型的には４０〜８０℃）程度の温度を採用することができる。重合開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤等が例示されるが、これらに限定されない。
アゾ系開始剤としては、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライド等が例示される。
過酸化物系開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素等が挙げられる。
レドックス系開始剤としては、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組み合わせ等が例示される。
【００２７】
重合開始剤の使用量は、該開始剤の種類やモノマーの種類（モノマー原料の組成）等に応じて適宜選択できるが、通常は、モノマー原料１００質量部に対して、例えば０．０１〜１質量部程度の範囲から選択することが適当である。重合開始剤の供給方法としては、使用する重合開始剤の実質的に全量をモノマー原料の供給開始前に反応容器に入れておく（典型的には、反応容器内に該重合開始剤の水溶液を用意する）一括仕込み方式、連続供給方式、分割供給方式等のいずれも採用可能である。重合操作の容易性、工程管理の容易性等の観点から、例えば一括仕込み方式を好ましく採用することができる。重合温度は、例えば２０〜１００℃（典型的には４０〜８０℃）程度とすることができる。
【００２８】
乳化剤（界面活性剤）としては、アニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤等を使用できる。アニオン系乳化剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等が例示される。ノニオン系乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等が例示される。また、これらのアニオン系またはノニオン系乳化剤にラジカル重合性基（プロぺニル基等）が導入された構造のラジカル重合性乳化剤（反応性乳化剤）を用いてもよい。このような乳化剤は、一種のみを単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。乳化剤の使用量（固形分基準）は、モノマー原料１００質量部に対して、例えば凡そ０．２〜１０質量部程度（好ましくは凡そ０．５〜５質量部程度）とすることができる。
【００２９】
上記重合には、必要に応じて、従来公知の各種の連鎖移動剤（分子量調節剤あるいは重合度調節剤としても把握され得る。）を使用することができる。かかる連鎖移動剤は、例えば、ドデシルメルカプタン（ドデカンチオール）、グリシジルメルカプタン、２−メルカプトエタノール等のメルカプタン類から選択される一種または二種以上であり得る。なかでもドデカンチオールの使用が好ましい。連鎖移動剤の使用量は、モノマー原料１００質量部に対して例えば凡そ０．００１〜０．５質量部程度とすることができる。この使用量が凡そ０．０２〜０．０５質量部程度であってもよい。
特に限定するものではないが、かかるエマルション重合は、例えば、得られたアクリル系ポリマーを酢酸エチルで抽出して残った不溶分の質量割合（ゲル分率）が０質量％以上凡そ７０質量％未満となるように実施され得る。また、該アクリル系ポリマーをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で抽出した可溶分の質量平均分子量（Ｍｗ）が、標準ポリスチレン換算で、例えば凡そ５０万〜１００万程度となるように実施され得る。
【００３０】
ここに開示される両面粘着シートにおいて粘着剤層の形成に用いられる水分散型粘着剤組成物には、必要に応じて、一般的な架橋剤、例えばカルボジイミド系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤、シランカップリング剤等から選択される架橋剤が配合されていてもよい。これらの架橋剤は単独でまたは二種以上を組み合わせて使用し得る。特に限定するものではないが、架橋剤の使用量は、当該組成物から形成された粘着剤（すなわち、上記架橋剤による架橋後の粘着剤）を酢酸エチルで抽出して残った不溶分の質量割合（ゲル分率）が凡そ１５〜７０質量％（例えば凡そ３０〜５５質量％）となる程度の量とすることができる。
【００３１】
上記粘着剤組成物には粘着付与剤が配合されていてもよい。かかる粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、ロジン誘導体樹脂、石油系樹脂、テルペン系樹脂、フェノール系樹脂、ケトン系樹脂等の各種粘着付与剤樹脂から選択される一種または二種以上を用いることができる。
かかる粘着付与樹脂は、該樹脂が水に分散した水性エマルション形態の粘着付与剤として好ましく使用され得る。例えば、アクリル系ポリマーの水性エマルションと上記粘着付与樹脂の水性エマルションとを混合することにより、これらの成分を所望の割合で含有する粘着剤組成物を容易に調製することができる。粘着付与樹脂エマルションとしては、少なくとも芳香族炭化水素系溶剤を実質的に含有しない（より好ましくは、芳香族炭化水素系溶剤その他の有機溶剤を実質的に含有しない）ものを用いることが好ましい。このことによって、よりＴＶＯＣの少ない粘着シートが提供され得る。
【００３２】
好ましく使用され得る粘着付与剤（水性エマルションの形態であり得る。）の市販品としては、荒川化学工業株式会社製品の商品名「スーパーエステルＫＥ−８０２」、「スーパーエステルＮＳ−１００Ｈ」、「スーパーエステルＥ−８６５」、「スーパーエステルＥ−８６５ＮＴ」、「スーパーエステルＥ−６５０」、「スーパーエステルＥ−７８６−６０」、「タマノルＥ−１００」、「タマノルＥ−２００」、「タマノル８０３Ｌ」、「ペンセルＤ−１６０」、「ペンセルＫＫ」；ヤスハラケミカル株式会社の商品名「ＹＳポリスターＳ」、「ＹＳポリスターＴ」、「マイティエースＧ」、ハリマ化成株式会社の商品名「ハリエスターＳＫ−５０１ＮＳ」、「ハリエスターＳＫ−３８５ＮＳ」、「ハリエスターＳＫ−３７０Ｎ」、「ハリエスターＳＫ−２１８ＮＳ」、「ハリエスターＳＫ−３２３ＮＳ」、「ハリエスターＳＫ−３５０ＮＳ」等が例示されるが、これらに限定されない。
【００３３】
粘着付与剤の配合割合は、不揮発分（固形分）換算として、アクリル系ポリマー１００質量部に対して例えば凡そ５０質量部以下とすることができる。通常は、上記配合割合を凡そ３０質量部以下とすることが適当である。粘着付与剤含有量の下限は特に限定されないが、通常はポリマー成分１００質量部に対して凡そ１質量部以上とすることにより良好な結果が得られる。
【００３４】
上記粘着剤組成物は、ｐＨ調整等の目的で使用される酸または塩基（アンモニア水等）を含有するものであり得る。該組成物に含有され得る他の任意成分としては、粘度調整剤、レベリング剤、可塑剤、充填剤、顔料、染料等の着色剤、安定剤、防腐剤、老化防止剤等の、水性粘着剤組成物の分野において一般的な各種の添加剤が例示される。また、該粘着剤組成物には、不織布基材への粘着剤の含浸性を高めるために、公知の濡れ向上剤が添加されていてもよい。かかる濡れ向上剤の添加は、不織布基材の少なくとも一方の面に直接法を適用して粘着剤層を形成する場合に特に有効である。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。
【００３５】
ここに開示される両面粘着シートによると、水分散型の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する両面粘着シート（すなわち、水分散型の粘着剤組成物を用いて製造された両面粘着シート）でありながら、優れた粘着特性および剥離性能が実現され得る。且つ、千切れや糊残りを起こすことなく再剥離することができるため、リサイクルされる部品に好ましく適用される両面粘着シートであり得る。
【００３６】
本発明に係る両面粘着シート（テープ状等の長尺状のものであり得る。）は、例えば、図１または図２に模式的に示される断面構造を有するものであり得る。図１に示す両面粘着シート１は、不織布基材１０の各面に粘着剤層２１、２２がそれぞれ設けられ、それらの粘着剤層２１、２２が、少なくとも該粘着剤層側が剥離面となっている剥離ライナー３１、３２によってそれぞれ保護された構成を有している。図２に示す両面粘着シート２は、不織布基材１０の各面に粘着剤層２１、２２がそれぞれ設けられ、そのうち粘着剤層２１が、両面が剥離面となっている剥離ライナー３１の第１剥離面により保護された構成を有している。この種の粘着シート２は、該粘着シート２を巻回することにより粘着剤層２２を剥離ライナー３１の第２剥離面に当接させ、該粘着剤層２２もまた剥離ライナー３１によって保護された構成とすることができる。なお、図１および図２では図解の便宜のため不織布基材１と粘着剤層２１、２２との界面をそれぞれ直線で表しているが、実際には粘着剤層２１、２２はそれぞれ少なくとも一部が不織布基材１に含浸している。
【００３７】
不織布基材の各面に粘着剤層を設ける方法は特に限定されない。通常は、（１）粘着剤組成物を剥離ライナーに付与（典型的には塗布）して乾燥させることにより該剥離ライナー上に粘着剤層を形成し、該ライナー付き粘着剤層を基材に貼り合わせて転写（積層）する方法（以下、「転写法」ともいう。）；および、（２）粘着剤組成物を基材に直接付与（典型的には塗布）して乾燥させる方法（以下、「直接塗布法」または「直接法」ともいう。）；から選択されるいずれかの方法を各面にそれぞれ適用することが好ましい。例えば、基材の両面に転写法を適用して両面粘着シートを製造してもよく（転写−転写法）、あるいは基材の第１面（典型的には、最初に粘着剤層が設けられる面）には転写法を適用し、第２面には直接塗布法を適用して両面粘着シートを製造してもよい（転写−直接法）。リサイクルされる部品に貼り付けられる用途（例えば、リサイクルされる部品の固定）に適した両面粘着シート（例えば、引張強度の高い粘着シート）が得られやすいという観点から、上記転写−直接法を好ましく採用することができる。この転写−直接法による両面粘着シートの製造において、転写法に用いる粘着剤組成物の粘度よりも直接法に用いる粘着剤組成物の粘度を低くしてもよい。このことによって、粘着剤層の基材への含浸性および粘着特性をより高レベルで実現し得る。
【００３８】
粘着剤組成物の塗布は、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の慣用のコーターを用いて行うことができる。
粘着剤組成物中の水分や残留モノマー等の揮発分の除去効率向上や、架橋反応促進等の観点から、該組成物の乾燥は加熱下で行うことが好ましい。特に限定するものではないが、例えば４０℃〜１４０℃（好ましくは６０℃〜１２０℃）程度の乾燥温度を採用することができる。乾燥時間は例えば凡そ１分〜５分程度とすることができる。乾燥後の粘着剤層を適当な条件で（例えば、凡そ４０℃以上（典型的には４０℃〜７０℃程度）の環境下で）熟成（養生）することにより、さらに架橋反応を進行させることができる。
【００３９】
ここに開示される両面粘着シートは、上記特性Ａ〜Ｂに加えて、好ましくは更に特性Ｃ：４０℃保持力試験における保持時間が両粘着面とも１時間以上である；および、特性Ｄ：上述の曲面接着性試験における試験片端部の浮き距離が凡そ１０ｍｍ以下である；をいずれも満たす。
ここで、上記特性Ｃについては、後述する４０℃保持力試験において、４０℃の環境に試験片を保持し、その自由端に５００ｇの荷重を付与した状態で一時間経過した時点で測定した該試験片の初期位置からのズレ距離（初期位置と１時間経過時点での位置の差）が凡そ２ｍｍ以下（より好ましくは凡そ１．５ｍｍ以下）であることが更に好ましい。
上記特性Ｄについては、上記浮き距離が凡そ７ｍｍ以下であることがより好ましく、凡そ４ｍｍ以下であることが更に好ましい。
【００４０】
ここに開示される両面粘着シートは、不織布基材と両粘着剤層とを含む総厚（剥離ライナーを除く）が１００μｍ〜２５０μｍ（例えば１５０μｍ〜２００μｍ）程度の範囲にあることが好ましい。また、上記特性Ａ〜Ｂに加えて、更に特性Ｅ：両面粘着シートのＭＤ方向およびＣＤ方向の引張強度がいずれも凡そ１５Ｎ／１０ｍｍ以上である；を満たすことが好ましい。上記特性Ｅについては、ＭＤ方向の引張強度が凡そ２０Ｎ／１０ｍｍ以上であることがより好ましく、凡そ２５Ｎ／１０ｍｍ以上であることが更に好ましい。
かかる引張強度を満たす両面粘着シートを得るために、例えば、基材として引張強度の高い不織布（例えば、上述したＭＤおよびＣＤ引張強度を有する不織布）を使用することが好ましい。また、より引張強度の高い両面粘着シートを得るために、基材に粘着剤層をよりよく含浸させて設けることが好ましい。基材に粘着剤層をよりよく含浸させる方策として、例えば、基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を設ける方法として直接塗布法を用いる、基材上に粘着剤層を設けた後に厚み方向への圧縮力を加える処理を行う（例えば、４０℃以上（典型的には４０〜１００℃）、好ましくは５０℃以上（典型的には５０〜９０℃）の治具でプレスする。かかる処理は、上記温度に設定されたラミネータを用いて好ましく実施することができる。）、基材上に粘着剤層を設けた後に４０℃以上（典型的には４０〜７０℃）の環境下に例えば１〜７日間程度保持してエージングを行う、等の手法を単独で、あるいは適宜組み合わせて採用することができる。
【００４１】
ここに開示される両面粘着シートの好ましい一態様では、当該両面粘着シートを８０℃で３０分間保持した際に放散されるＴＶＯＣが両面粘着シート１ｇ（剥離ライナーを除く）当たり１０００μｇ（以下、これを「１０００μｇ／ｇ」等と表記することもある。）以下であり得る。かかる特性（特性Ｆ）を満たす両面粘着シートは、例えば、室内で使用される家電やＯＡ機器、あるいは密室を構成する自動車等のようにＴＶＯＣ低減に対する要請の強い用途にも好ましく使用され得る。ＴＶＯＣが５００μｇ／ｇ以下であることがより好ましく、３００μｇ／ｇ以下であることが更に好ましい。なお、ＴＶＯＣは、例えば、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
【００４２】
以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明において「部」および「％」は、特に断りがない限り質量基準である。
【００４３】
＜例１＞
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、および窒素導入管を備えた反応容器に、蒸留水６０部および花王株式会社製の商品名「ラテムル Ｅ−１１８Ｂ」（ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム）（乳化剤）０．１部を投入し、窒素ガスを導入しながら、６０℃で１時間以上攪拌した。これに、重合開始剤として２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（和光純薬工業株式会社製、商品名「ＶＡ−０５７」）０．１部を加えた。
モノマー原料として、２−エチルヘキシルアクリレート８５部、メチルアクリレート１３部、アクリル酸１．５部、メタクリル酸０．５部、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製品、商品名「ＫＢＭ−５０３」）０．０２部、ドデカンチオール（連鎖移動剤）０．０３３部、および上記乳化剤１．９部を、蒸留水２８．６部に加えて乳化したものを用意した。
６０℃に保った上記反応液に、このモノマー原料乳化液を４時間かけて徐々に滴下して乳化重合させた。モノマー原料の滴下終了後、さらに６０℃で３時間攪拌し、加熱を停止した。次いで、モノマー１００部に対して、１０％過酸化水素水０．７５部を加えて５分間攪拌し、更にアスコルビン酸０．５部を加えてレドックス処理を行った。これを室温まで冷却した後、１０％アンモニア水を添加してｐＨ６．５に調整し、固形分濃度（ＮＶ）が約５１％のアクリル系ポリマーエマルションを得た。このエマルションの平均粒子径は約２００ｎｍであった。
【００４４】
上記アクリル系ポリマーエマルションに含まれるアクリル系ポリマー１００部に対し、固形分基準で荒川化学工業株式会社製の商品名「スーパーエステルＫＥ−８０２」（水分散型ロジン樹脂）２０部および荒川化学工業株式会社製の商品名「スーパーエステルＮＳ−１００Ｈ」（水分散型ロジン樹脂）１０部を加えた。さらに、ｐＨ調整剤としての１０％アンモニア水および増粘剤としてのポリアクリル酸を用いて、ｐＨを７．２、粘度を８Ｐａ・ｓに調整して本例に係る水分散型アクリル系粘着剤組成物を得た。なお、上記粘度は、ＢＨ型粘度計を使用して、ローターＮｏ．３、回転数２０ｒｐｍ、液温３０℃、測定時間１分の条件で測定した。
【００４５】
得られた粘着剤組成物を用いて、以下の手順により両面粘着シートを作製した。なお、剥離ライナーとしては、両面がシリコーン系剥離剤で処理されたカイト化学工業株式会社製の商品名「ＳＬＢ−８０ＷＤ（Ｖ２）」を使用した。すなわち、上記粘着剤組成物を、一枚目の剥離ライナーの第１面に塗布し、１００℃で２分間乾燥させて、厚さ約６０μｍの第１粘着剤層を形成した。この粘着剤層付き剥離ライナーを不織布基材の第１面に積層することにより、該基材に第１粘着剤層を設けた。次いで、乾燥後のシート総厚が１７０μｍとなるように、上記粘着剤組成物を上記基材の第２面に直接塗布し、１００℃で２分間乾燥させて第２粘着剤層を形成した。第２粘着剤層に二枚目の剥離ライナーを積層した。得られた積層体（剥離ライナー（一枚目）／第１粘着剤層／不織布基材／第２粘着剤層／剥離ライナー（二枚目））を、５０℃のオーブンに２４時間保持して両面粘着シートを得た。
なお、不織布基材としては、不織布Ａ（マニラ麻１００％、嵩密度０．４８ｇ／ｃｍ３、坪量２３．３ｇ／ｍ２、厚さ４９μｍ、ＭＤ引張強度４２．２Ｎ／１５ｍｍ、ＣＤ引張強度３３．３Ｎ／１５ｍｍ）を使用した。
【００４６】
＜例２＞
不織布Ａの代わりに不織布Ｂ（マニラ麻１００％、嵩密度０．４３ｇ／ｃｍ３、坪量２２．９ｇ／ｍ２、厚さ５３μｍ、ＭＤ引張強度４１．２Ｎ／１５ｍｍ、ＣＤ引張強度３１．４Ｎ／１５ｍｍ）を用いた以外は例１と同様にして、両面粘着シートを得た。
【００４７】
＜例３＞
不織布Ａの代わりに不織布Ｃ（マニラ麻１００％、嵩密度０．５０８ｇ／ｃｍ３、坪量２５．４ｇ／ｍ２、厚さ５０μｍ、ＭＤ引張強度３８．６Ｎ／１５ｍｍ、ＣＤ引張強度２６．８Ｎ／１５ｍｍ）を用いた以外は例１と同様にして、両面粘着シートを得た。
【００４８】
＜例４＞
不織布Ａの代わりに不織布Ｄ（マニラ麻１００％、嵩密度０．４５ｇ／ｃｍ３、坪量２４．７ｇ／ｍ２、厚さ５５μｍ、ＭＤ引張強度３０．４Ｎ／１５ｍｍ、ＣＤ引張強度１８．７Ｎ／１５ｍｍ）を用いた以外は例１と同様にして、両面粘着シートを得た。
【００４９】
＜例５＞
不織布Ａの代わりに不織布Ｅ（マニラ麻１００％、嵩密度０．３５ｇ／ｃｍ３、坪量２４．４ｇ／ｍ２、厚さ６９μｍ、ＭＤ引張強度２３．２Ｎ／１５ｍｍ、ＣＤ引張強度１６．５Ｎ／１５ｍｍ）を用いた以外は例１と同様にして、両面粘着シートを得た。
【００５０】
＜例６＞
不織布Ａの代わりに不織布Ｆ（マニラ麻７０％および木材パルプ３０％、嵩密度０．２９ｇ／ｃｍ３、坪量２０．６ｇ／ｍ２、厚さ７１μｍ、ＭＤ引張強度１３．２Ｎ／１５ｍｍ、ＣＤ引張強度９．１Ｎ／１５ｍｍ）を用いた以外は例１と同様にして、両面粘着シートを得た。
【００５１】
＜例７＞
不織布Ａの代わりに不織布Ｇ（ポリエステル１００％、嵩密度０．６５ｇ／ｃｍ３、坪量２４．０ｇ／ｍ２、厚さ３７μｍ、ＭＤ引張強度１５．４Ｎ／１５ｍｍ、ＣＤ引張強度１３．５Ｎ／１５ｍｍ）を用いた以外は例１と同様にして、両面粘着シートを得た。
【００５２】
＜例８＞
不織布Ａの代わりに不織布Ｈ（木材パルプ１００％、嵩密度０．３７ｇ／ｃｍ３、坪量１１．０ｇ／ｍ２、厚さ３０μｍ、ＭＤ引張強度８．８Ｎ／１５ｍｍ、ＣＤ引張強度１．５Ｎ／１５ｍｍ）を用いた以外は例１と同様にして、両面粘着シートを得た。
【００５３】
＜例９＞
不織布Ａの代わりに不織布Ｉ（マニラ麻７０％およびレーヨン３０％、嵩密度０．３０ｇ／ｃｍ３、坪量２３．６ｇ／ｍ２、厚さ８０μｍ、ＭＤ引張強度２０．２Ｎ／１５ｍｍ、ＣＤ引張強度１３．３Ｎ／１５ｍｍ）を用いた以外は例１と同様にして、両面粘着シートを得た。
【００５４】
なお、不織布Ａ〜Ｉの引張強度は、次のとおり測定した。すなわち、ＭＤ方向が長手方向となるように、各不織布を幅１５ｍｍの短冊状にカットして試験片を作製した。この試験片を、温度２３℃、相対湿度（ＲＨ）５０％の環境にて、株式会社エー・アンド・デイ製の引張試験機、商品名「テンシロン」に、チャック間距離を１８０ｍｍとしてセットした。この試験片を引張速度５０ｍｍ／分の条件でＭＤ方向に引っ張り、最大引張強度を測定した。また、ＣＤ引張強度についても、ＣＤ方向が長手方向となるように試験片を作製した以外はＭＤ引張強度の測定と同様にして、最大引張強度を測定した。
【００５５】
また、各不織布の層間強度を次のとおり測定した。すなわち、市販の両面粘着テープ（日東電工株式会社製、商品名「Ｎｏ．５０００ＮＳ」）の片面を厚さ２５μｍの（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム基材で裏打ちし、幅２０ｍｍ以上、長さ１００ｍｍ以上のサイズにカットして片面粘着テープを作製した。この片面粘着テープの粘着面を各不織布の各面に、該不織布のＭＤ方向が該粘着テープの長手方向に対応するようにそれぞれ貼り合わせ、２ｋｇのローラーを各面一往復させて圧着して積層体（片面粘着テープ／不織布／片面粘着テープ）を作製した。上記積層体を、幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットして試験片を作製した。これを６０℃で４８時間、続いて２３℃で１時間保持した。この試験片の長手方向の一方の端部を、層間破壊の態様（不織布を二層に引き裂く態様）で、端から約１０ｍｍ程度にわたって剥離した。ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠し、温度２３℃、ＲＨ５０％の環境下、剥離された該端部のそれぞれを引張試験機のチャックに挟み、引張速度３００ｍｍ／分でＴ型剥離を行って剥離強度（Ｎ／２０ｍｍ幅）を測定した。
【００５６】
不織布Ａ〜Ｉについて、ＭＤ引張強度、ＣＤ引張強度および層間強度の測定結果を、他の特性とともに表１に示す。
【００５７】
例１〜９で得られた各粘着シートについて、以下の測定または評価を行った。それらの結果を表２に示す。
【００５８】
［対ＳＵＳ粘着力測定］
各両面粘着シートの一枚目の剥離ライナーを剥がし、露出した第１粘着面に厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムを貼り付けて裏打ちした。この裏打ちされた粘着シートを幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットして試験片を作製した。上記試験片から二枚目の剥離ライナーを剥がし、露出した第２の粘着面を被着体としてのＳＵＳ３０４ステンレス板に貼り合わせ、２ｋｇのローラーを１往復させて圧着した。これを２３℃に３０分間保持した後、上記引張試験機を用い、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、温度２３℃、ＲＨ５０％の環境下、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で剥離して、そのときの剥離強度を対ＳＵＳ粘着力（Ｎ／２０ｍｍ幅）として測定した。
各両面粘着シートの各粘着面に対して、かかる測定をそれぞれ行い、その平均値を算出した。
【００５９】
［対ＰＰ粘着力測定］
被着体としてポリプロピレン（ＰＰ）板（新神戸電機株式会社製、商品名「ＰＰ−Ｎ−ＡＮ」）を用いた点以外は上記ＳＵＳ粘着力測定と同様にして、対ＰＰ粘着力（Ｎ／２０ｍｍ幅）を両粘着面について測定し、その平均値を算出した。
【００６０】
［４０℃保持力測定］
クリープ試験機を用いて、各両面粘着シートの各粘着面の保持力を測定した。すなわち、各両面粘着シートの一枚目の剥離ライナーを剥がし、露出した第１粘着面に厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムを貼り付けて裏打ちした。この裏打ちされた粘着シートを幅１０ｍｍにカットして試験片を作製した。上記試験片から二枚目の剥離ライナーを剥がし、露出した第２粘着面を被着体としてのベークライト板に、幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの接着面積にて貼り付けた。これを４０℃で３０分間保持した後、ベークライト板を垂下し、試験片の自由端に５００ｇの荷重を付与した。ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じて、該荷重が付与された状態で４０℃の環境下に１時間放置し、１時間未満で試験片が落下した場合には該落下までの時間を記録し、１時間後にも試験片が落下せず被着体に貼り付いていた場合には１時間経過時点での初期貼り付け位置からの試験片のズレ距離（ｍｍ）を測定した。
かかる測定を、各両面粘着シートの両面について行った。なお、表２に示す落下時間またはズレ距離は、両面の平均値である。
【００６１】
［引張強度測定］
各両面粘着シートを、ＭＤ方向が長手方向となるように、幅１０ｍｍの短冊状にカットして試験片を作製した。この試験片を、温度２３℃、ＲＨ５０％の環境下、チャック間距離を１００ｍｍとして上記引張試験機にセットし、引張速度３００ｍｍ／分で最大引張強度を測定した。その最大引張強度を該両面粘着シートのＭＤ引張強度（Ｎ／１０ｍｍ）とした。
各両面粘着シートを、ＣＤ方向が長手方向となるようにカットして試験片を作製した以外はＭＤ引張強度と同様にして、該両面粘着シートのＣＤ引張強度（Ｎ／１０ｍｍ）を測定した。
【００６２】
［曲面接着性評価］
各両面粘着シートを幅１０ｍｍ、長さ９０ｍｍのサイズにカットし、一枚目の剥離ライナーを剥がして露出した第１粘着面に同じサイズにカットしたアルミニウム片（厚さ０．５ｍｍ）を貼り付けて裏打ちして試験片を作製した。この試験片を２３℃、ＲＨ５０％の環境下に１日保持した後、直径４０ｍｍの円柱に巻きつけて（アルミニウム片側を内側とする。）約１０秒間押しつけることにより円弧状に反らせた。この試験片から二枚目の剥離ライナーを剥がし、露出した第２粘着面をラミネータでＰＰ板（２００ｍｍ×３００ｍｍ、厚さ２ｍｍ）に圧着した。これを２３℃、ＲＨ５０％の環境下に２４時間、次いで７０℃で２時間保持した後に、該試験片端部がＰＰ板表面から浮きあがった距離（ｍｍ）を測定した。
【００６３】
［再剥離性評価］
各両面粘着シートから一枚目の剥離ライナーを剥がし、露出した第１粘着面に被着体としての不織布（日本バイリーン株式会社製、商品名「バイブラックＤＳ−２５ＮＫ」）を貼り付け裏打ちし、更にハンドローラーで圧着した。これを幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍにカットして試験片を作製した。該試験片から二枚目の剥離ライナーを剥がし、露出した第２粘着面を被着体としての厚さ２ｍｍのアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂板（ＡＢＳ板；新神戸電機株式会社製、商品名「ＡＢＳ−Ｎ−ＷＮ」）に貼り付け、２ｋｇのローラーを一往復させて圧着した。これを７０℃で１４日間、６０℃で５００時間、次いで２３℃で２４時間保持した。この試験片を、温度２３℃、ＲＨ５０％の環境下、引張試験機を用い、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°で上記被着体（ＰＣ板）から剥離し、剥離後の粘着シートおよび被着体の状態を観察し、低速剥離時の再剥離性を以下の二段階に評価した。
○：シートの千切れ、被着体への糊残りが起こることなく剥離された。
×：シートの千切れ、および／または被着体への糊残り等が起こり、剥離が不良であった。
同様に作製した試験片を用いて、引張速度３０ｍ／分とした以外は上記と同じ条件で、高速剥離時の再剥離性を上記の２段階に評価した。
【００６４】
［ＴＶＯＣ測定試験］
各両面粘着シートを幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍにカットして試験片を作製した。この試験片から一枚目の剥離シートを剥がし、露出した第１粘着面にアルミニウム箔を貼り付け裏打ちした。これを該試験片から二枚目の剥離ライナーを剥がし、第２粘着剤層を露出させた。これをバイアル瓶（２０ｍＬ）に入れて密封した後、ヘッドスペースサンプラー（ＨＳＳ装置）を用いて８０℃で３０分間保持した。同温度でバイアル中のガスサンプル１ｍＬを採取し、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ装置）に注入して分析した。発生した各ガスの質量をｎ−デカン換算で求めた。これらの合計量をＴＶＯＣの値として採用した。なお、ｎ−デカン換算量は、ＧＣ／Ｍａｓs（質量分析）により得られる発生ガスの検出強度をｎ−デカンの検出強度とし、あらかじめ作成したｎ−デカンの検量線から求めた。なお、ＨＳＳおよびＧＣの設定は以下のとおりであった。
ＨＳＳ：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製 型式「７６９４」
加圧時間：０．１２分
ループ充填時間：０．１２分
ループ平衡時間：０．０５分
注入時間：３分
サンプルループ温度：１６０℃
トランスファーライン温度：２００℃
ＧＣ装置：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製 型式「６８９０」
カラム：ジーエルサイエンス株式会社製 Ｊ＆Ｗ キャピラリーカラム 商品名「ＤＢ−ｆｆＡＰ」（内径０．５３３ｍｍ×長さ３０ｍ、膜厚１.０μｍ）
カラム温度：２５０℃（４０℃から９０℃まで１０℃／分で昇温し、引き続き２５０℃まで２０℃／分で昇温して２分保持）
カラム圧力：２４．３ｋＰａ（定流モード）
キャリアーガス：ヘリウム（５．０ｍＬ／分）
注入口：スプリット（スプリット比 １２：１）
注入口温度：２５０℃
検出器：ＦＩＤ
検出器温度：２５０℃
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
表１から明らかなように、実質的に麻からなり、嵩密度が０．３５〜０．６０ｇ／ｃｍ３の範囲にある不織布基材を用いた例１〜５の両面粘着シートは、対ＳＵＳ粘着力が１１Ｎ／２０ｍｍ以上かつ対ＰＰ粘着力が８．５Ｎ／２０ｍｍ以上と金属部品にもプラスチック部品にも対応し得る良好な粘着力を示し、かつ３００ｍｍ／分の低速および３０ｍ／分の高速のいずれの条件でも被着体への糊残りおよびシートの千切れのいずれも起こすことなく良好な再剥離性を示した。中でも、嵩密度が０．４〜０．５ｇ／ｃｍ３の範囲にある例１〜２の両面粘着シートは、より優れた粘着力および再剥離性を示した。一方、嵩密度が０．３５ｇ／ｃｍ３より低い麻含有不織布を用いた例６および例９の両面粘着シートは、いずれも再剥離性が不十分であった。より具体的には、例６の両面粘着シートは高速剥離で千切れを起こし、例９の粘着シートは低速剥離では糊残りを、高速剥離では千切れを起こした。また、麻を含まない不織布基材を用いた例７の両面粘着シートは、４０℃保持力試験で１時間経過前に試験片が落下し、更に再剥離性試験で糊残りまたは千切れを起こすなど、粘着力、剥離性能ともに不十分であった。同様に、麻を含まない不織布基材を用いた例８の両面粘着シートは、低速剥離および高速剥離のいずれにおいても千切れを起こし、再剥離性に劣った。
【００６８】
以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、請求の範囲を限定するものではない。請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
【符号の説明】
【００６９】
１，２：両面粘着シート
１０：不織布基材
２１，２２：粘着剤層
３１，３２：剥離ライナー
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不織布を基材とし、水分散型のアクリル系粘着剤（感圧接着剤ともいう。以下同じ。）組成物を用いて形成された粘着剤層を有する両面接着性粘着シートに関する。特に、リサイクルされる部品に貼り付けて用いるのに適した両面接着性粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
基材を備えた両面接着性の粘着シート（両面粘着シート）は、作業性がよく接着の信頼性の高い接合手段として家電製品から自動車、ＯＡ機器等の各種産業分野において広く利用されている。基材としては不織布が好ましく用いられる。不織布を基材とする両面粘着シートに関する技術文献として特許文献１〜４が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−２８０４３９号公報
【特許文献２】特開２００６−１４３８５６号公報
【特許文献３】特開２００１−１５２１１１号公報
【特許文献４】特開２０００−２６５１４０号公報
【０００４】
一方、近年、省資源の観点から、製品に使用されているリサイクル可能な部品については、使用後に部品を分解して該部品またはその構成素材を再利用（リサイクル）することが多くなってきている。また、環境への配慮、揮発性有機化合物類（Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ；ＶＯＣｓ）の放散量低減等の観点からは、粘着剤成分が水に分散した態様の水分散型（水性）粘着剤組成物の使用が好まれる傾向にある。したがって、水分散型の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備え、かつリサイクルされる部品の接合に適した両面粘着シートが提供されれば有用である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
両面粘着シートによって接合された部品等を再利用するには、部品同士を接合部で分離し、分離後の部品から両面粘着シートを除去（再剥離）する作業を要する。この際、部品同士を分離する段階で、接合部の両面粘着シートが、途中で千切れたり、接合面に沿って基材層内部で引き裂かれる層間破壊を起こしたりすることがある。また、粘着剤層の残渣が被着体に残る不具合（糊残り）が生じることがある。このような場合、分離後の部品から両面粘着シートを除去する際に、破壊された両面粘着シートや粘着剤層の残渣を分離された両部品の表面から取り除かなければならず、部品の分解作業の効率が著しく低下してしまう。そのためリサイクルされる部品の接合に使用される両面粘着シートには、部品からの除去を効率よく行うための剥離性能（再剥離性等）が求められる。また、かかる両面粘着シートには、従来と同様に部品の接合という元来の使用目的を果たすに足る粘着性能（半永久的に接合を維持し得る粘着力、曲面接着性等）が併せて求められる。
【０００６】
しかし、水分散型（水性）のアクリル系粘着剤組成物は溶剤型に比べて粘着力が弱い傾向にあり、また不織布に水分散型組成物を含浸させることで該不織布の強度が低下することがあるため、水分散型組成物を用いて上述のように粘着性能および剥離性能をバランスよく備えた両面粘着シートを作製するのは困難であった。また、この課題に対し、上記従来の技術はいずれも未だ満足できるものではなかった。
そこで本発明は、水分散型の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する両面粘着シートでありながらリサイクルされる部品等にも好適に使用され得る粘着特性および剥離性能を兼ね備えた両面接着性粘着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によると、不織布からなる基材（不織布基材）と、その各面それぞれに付与された粘着剤層と、を備える両面接着性の粘着シートが提供される。その不織布は、構成繊維として麻を含み、嵩密度が凡そ０．３５〜０．６０ｇ／ｃｍ３の範囲にある。また、上記粘着剤層は、粘着成分としてアクリル系ポリマーを含む水分散液（水分散型アクリル系粘着剤組成物）から形成される。このアクリル系ポリマーは、炭素数が４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを全モノマー成分の６０質量％以上の割合で含むモノマー原料を乳化重合してなる。この粘着剤組成物を用いて作製した両面粘着シートは、以下の特性：
Ａ．両粘着面のステンレス鋼（ＳＵＳ）板に対する１８０°引き剥がし粘着力（対ＳＵＳ粘着力）の平均値が１１Ｎ／２０ｍｍ以上である；および、
Ｂ．両粘着面のポリプロピレン樹脂板に対する１８０°引き剥がし粘着力（対ＰＰ粘着力）の平均値が８．５Ｎ／２０ｍｍ以上である；
をいずれも満たす。
【０００８】
上記不織布は、構成繊維として麻（典型的にはマニラ麻）を含み、かつ嵩密度が適切な範囲にあるため、高い強度を有する。そのため、上記のように高い対ＳＵＳ粘着力および対ＰＰ粘着力を示す両面粘着シートの基材として用いられて、該粘着シートを被着体から分離（再剥離）する際に層間破壊や千切れを防ぎ得る。したがって、かかる両面粘着シートによると、高い粘着力と良好な再剥離性（再剥離の際に糊残りしにくい、千切れにくい等）とがバランスよく実現され得る。
また、上記両面粘着シートは、上記粘着剤層がＳＵＳ等の極性材料およびＰＰ等の低極性材料のいずれに対しても高い粘着性を示すので、一般的な両面粘着シートと同様に、各種用途（例えば、部品等の被着体を半永久的に固定する用途）に好ましく使用され得る。また同時に、糊残りやシートの破壊（千切れ、層間破壊等）を起こすことなく被着体から再剥離できるため、特にリサイクルされる部品の接合に好ましく使用され得る。
【０００９】
ここに開示される両面粘着シートの好ましい一態様において、上記不織布基材は、坪量が２０ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２、厚さが３５μｍ〜８５μｍの範囲内で、かつ該坪量を該厚さで除して算出される嵩密度が上記嵩密度の範囲になるように選択され得る。これにより、より良好な粘着性能（曲面接着性等）および剥離性能（再剥離性）が実現され得る。
【００１０】
他の好ましい一態様では、上記基材として、流れ方向（Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ；ＭＤ方向）の引張強度（以下ＭＤ引張強度ともいう。）が２０Ｎ／１５ｍｍ以上、および幅方向（Ｃｒｏｓｓ−Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ；ＣＤ方向）の引張強度（以下ＣＤ引張強度ともいう。）が１５Ｎ／１５ｍｍ以上である不織布が使用され得る。かかる不織布基材を備えた両面粘着シートは、より確実に、途中で千切れることなく被着体から再剥離され得るため好ましい。
【００１１】
他の好ましい一態様では、上記不織布は、５Ｎ／２０ｍｍ以上の層間強度を有する。かかる不織布基材を備えた両面粘着シートは、層間破壊を起こすことなく被着体から再剥離され得るため好ましい。
【００１２】
他の好ましい一態様において、上記両面粘着シートは、以下の特性：
Ｃ．４０℃保持力試験における保持時間が両粘着面とも１時間以上である；および、
Ｄ．曲面接着性試験における浮き距離が１０ｍｍ以下である；
をいずれも満たす。ここで、上記曲面接着性試験は、幅１０ｍｍ、長さ９０ｍｍの粘着シートを厚さ０．５ｍｍのアルミニウム板で裏打ちしてなる試験片を、直径４０ｍｍの円柱に１０秒間巻きつけて上記アルミニウム板が内側になるように反らせ、その試験片をポリプロピレン板に圧着して温度２３℃、相対湿度（ＲＨ）５０％の環境下に２４時間、次いで７０℃の環境下に２時間保持し、上記試験片端部の上記ポリプロピレン板表面からの浮き距離が測定される。かかる態様の両面粘着シートは、良好な曲面接着性を有するため、曲面等、非平面的な表面形状を有する部品の接合にも好ましく使用され得る。
【００１３】
他の好ましい一態様では、上記両面粘着シートの厚さ（剥離ライナーを含まないシートの総厚）が１００μｍ〜２５０μｍであり、更に、該両面粘着シートは、以下の特性：
Ｅ．ＭＤ引張強度およびＣＤ引張強度がいずれも１５Ｎ／１０ｍｍ以上である；
を満たす。かかる態様の両面粘着シートは、良好な曲面接着性を有するため、曲面等、非平面的な表面形状を有する部品の接合にも好ましく使用され得る。また、適度な強度を有するため、被着体から再剥離される際に糊残りやシートの破壊を起こしにくく、リサイクルされる部品の接合にも好適に使用され得る。
【００１４】
更に他の好ましい一態様では、上記両面粘着シートは、以下の特性：
Ｆ．当該両面粘着シートを８０℃で３０分間保持した際に放散される揮発性有機化合物類（ＶＯＣｓ）の総量（ＴＶＯＣ）が両面粘着シート１ｇ（剥離ライナーを除く）当たり１０００μｇ以下である；
を満たす。ＴＶＯＣが低減された両面粘着シートは、自然環境や作業環境への負荷が少ないため好ましい。また、それにより大量に生産される製品、自動車や住宅の内装材等のように閉空間で使用される製品、高温での作業を要する製品、また使用時に高温になり得る製品等の部材を接合または固定する用途等に好適に使用され得る。
【００１５】
ここに開示される両面粘着シートは、上述のように良好な粘着特性（例えば、粘着力、曲面接着性）を有するので、一般的な両面粘着シートと同様に各種用途（例えば、部品等の被着体を半永久的に固定する用途）に好ましく使用され得る。また、上述のように千切れや糊残り等を起こすことなく被着体から再剥離できるという特性を有することから、特にリサイクルされる部品に貼り付けて用いられる（典型的には、リサイクル予定のある部品の固定に用いられる）両面粘着シートとして好適である。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】両面粘着シートの代表的な構成例を模式的に示す断面図である。
【図２】両面粘着シートの他の代表的な構成例を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
【００１８】
ここに開示される両面粘着シートは、不織布からなる基材を備える。その不織布は、構成繊維として麻（典型的にはマニラ麻）を含む。また、強度を損なわない範囲内で他の繊維を一種または二種以上含んでもよい。かかる他の繊維としては、例えば、木材繊維（木材パルプ等）、レーヨン、アセテート等のセルロース系繊維；ポリエステル繊維、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維、ポリウレタン繊維等の合成繊維；が挙げられる。なお、ここでいう「不織布」は、主として粘着テープその他の粘着シート（感圧接着シート）の分野において使用される粘着シート用不織布を指す概念であって、典型的には一般的な抄紙機を用いて作製されるような不織布（いわゆる「紙」と称されることもある。）をいう。不織布に含まれる麻の量は、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上である。特に好ましくは、実質的に麻のみからなる不織布が用いられる。
【００１９】
ここで、上記不織布の嵩密度は、凡そ０．３５〜０．６０ｇ／ｃｍ３（例えば、凡そ０．３５〜０．５５ｇ／ｃｍ３）の範囲にある。嵩密度が上記範囲よりも大きすぎると、粘着剤を不織布によく含浸させて設けることが困難となり、これにより曲面接着性等の粘着性能が低下したり、あるいは再剥離時に層間破壊が生じやすくなったりすることがある。また、上記範囲よりも小さすぎると、強度が不足し、再剥離時にシートが途中で千切れやすくなることがある。また、坪量が凡そ２０ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２の範囲、厚さが凡そ３５μｍ〜８５μｍの範囲にある不織布を用いることが好ましい。ここで、上記坪量および上記厚さは上記範囲内で、かつ上記坪量を上記厚さで除して算出される嵩密度が上記嵩密度の範囲になるように適宜選択する。ＭＤ引張強度は、凡そ２０Ｎ／１５ｍｍ以上（より好ましくは凡そ２５Ｎ／１５ｍｍ以上）であることが好ましい。ＣＤ引張強度は、凡そ１５Ｎ／１５ｍｍ以上（より好ましくは凡そ１８Ｎ／１５ｍｍ以上）であることが好ましい。また、不織布の層間強度は、凡そ５Ｎ／２０ｍｍ以上であることが好ましい。この層間強度は、後述する方法により測定することができる。
【００２０】
ここに開示される両面粘着シートの粘着剤層は、アクリル系ポリマー（粘着成分）が水に分散された態様の水分散型粘着剤組成物から形成される。このアクリル系ポリマーは、炭素数が４〜１２（以下、かかる炭素数の範囲をＣ４−１２と記載することもある。）のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを全モノマー成分の６０質量％以上（典型的には６０〜９８質量％、例えば６０〜９０質量％）の割合で含むモノマー原料を重合してなる。
【００２１】
本発明の両面粘着シートは、さらに特性Ａ：両粘着面の対ＳＵＳ粘着力の平均値が１１Ｎ／２０ｍｍ以上である；および、特性Ｂ：両粘着面の対ＰＰ粘着力の平均値が平均８．５Ｎ／２０ｍｍ以上である；をいずれも満たすことを特徴とする。例えば、坪量２５ｇ／ｍ２程度、厚さ５０μｍ程度の麻製不織布を基材として、その各面それぞれに上記粘着剤組成物から形成された厚さ６０μｍ程度の粘着剤層を設けて両面粘着シートを作製した場合において、該粘着シートは上記の粘着特性を示すものであり得る。上記対ＳＵＳおよび対ＰＰ粘着力は、後述する方法により測定することができる。
【００２２】
ここで、上記特性Ａについては、上記ＳＵＳ粘着力が、両粘着面のいずれについても１１Ｎ／２０ｍｍ以上であることが好ましい。また、両粘着面の平均値は、１３Ｎ／２０ｍｍ以上であることが好ましい。いずれの粘着面についてもＳＵＳ粘着力が１３Ｎ／２０ｍｍ以上であることが更に好ましい。
上記特性Ｂについては、上記ＰＰ粘着力が、両粘着面のいずれについても８．５Ｎ／２０ｍｍ以上であることが好ましい。また、両粘着面の平均値は、９Ｎ／２０ｍｍ以上であることが好ましい。いずれの粘着面についてもＰＰ粘着力が９Ｎ／２０ｍｍ以上であることが更に好ましい。
対ＳＵＳ板粘着力および対ＰＰ板粘着力の上限値は特に限定されないが、被着体からの再剥離性を高めるという観点からは、通常それぞれ１８Ｎ／２０ｍｍ程度および１６Ｎ／２０ｍｍ程度であることが好ましい。
【００２３】
また、上記Ｃ４−１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート等を使用することができる。特に好ましいアルキル（メタ）アクリレートとしてブチル（メタ）アクリレートおよび２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが例示される。
【００２４】
上記モノマー原料は、主モノマー（ここでは全モノマー成分の６０質量％以上を占めるモノマー）としてのＣ４−１２アルキル（メタ）アクリレートに加えて、任意成分として他のモノマー（任意モノマー）を含有し得る。任意モノマーは、ここで使用するアルキル（メタ）アクリレートと共重合可能な種々のモノマーから選択される一種または二種以上であり得る。例えば、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、アミド基、エポキシ基、アルコキシシリル基等から選択される一種または二種以上の官能基を有するエチレン性不飽和単量体（官能基含有モノマー）を使用することができる。なかでもアクリル酸および／またはメタクリル酸の使用が好ましい。また、上記官能基含有モノマーとして、アクリル酸および／またはメタクリル酸に加えて、アルコキシシリル基を有する（メタ）アクリレートを好ましく使用することができる。かかる（メタ）アクリレートとしては、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。上記官能基含有モノマーは、アクリル系ポリマーに架橋点を導入するのに役立ち得る。上記官能基含有モノマーの種類およびその含有割合（共重合割合）は、使用する架橋剤の種類およびその量、架橋反応の種類、所望する架橋の程度（架橋密度）等を考慮して適宜設定することができる。
【００２５】
上記水分散型粘着剤組成物は、上記のようなモノマー原料をエマルション重合に付して得られたものであり得る。上記エマルション重合の態様は特に限定されず、従来公知の一般的な乳化重合と同様の態様により、例えば公知の各種モノマー供給方法、重合条件（重合温度、重合時間、重合圧力等）、使用材料（重合開始剤、界面活性剤等）を適宜採用して行うことができる。例えば、モノマー供給方法としては、全モノマー原料を一度に重合容器に供給する一括仕込み方式、連続供給（滴下）方式、分割供給（滴下）方式等のいずれも採用可能である。モノマー原料の一部または全部をあらかじめ水と混合して乳化し、その乳化液を反応容器内に供給してもよい。
【００２６】
重合温度としては、例えば２０〜１００℃（典型的には４０〜８０℃）程度の温度を採用することができる。重合開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤等が例示されるが、これらに限定されない。
アゾ系開始剤としては、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライド等が例示される。
過酸化物系開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素等が挙げられる。
レドックス系開始剤としては、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組み合わせ等が例示される。
【００２７】
重合開始剤の使用量は、該開始剤の種類やモノマーの種類（モノマー原料の組成）等に応じて適宜選択できるが、通常は、モノマー原料１００質量部に対して、例えば０．０１〜１質量部程度の範囲から選択することが適当である。重合開始剤の供給方法としては、使用する重合開始剤の実質的に全量をモノマー原料の供給開始前に反応容器に入れておく（典型的には、反応容器内に該重合開始剤の水溶液を用意する）一括仕込み方式、連続供給方式、分割供給方式等のいずれも採用可能である。重合操作の容易性、工程管理の容易性等の観点から、例えば一括仕込み方式を好ましく採用することができる。重合温度は、例えば２０〜１００℃（典型的には４０〜８０℃）程度とすることができる。
【００２８】
乳化剤（界面活性剤）としては、アニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤等を使用できる。アニオン系乳化剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等が例示される。ノニオン系乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等が例示される。また、これらのアニオン系またはノニオン系乳化剤にラジカル重合性基（プロぺニル基等）が導入された構造のラジカル重合性乳化剤（反応性乳化剤）を用いてもよい。このような乳化剤は、一種のみを単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。乳化剤の使用量（固形分基準）は、モノマー原料１００質量部に対して、例えば凡そ０．２〜１０質量部程度（好ましくは凡そ０．５〜５質量部程度）とすることができる。
【００２９】
上記重合には、必要に応じて、従来公知の各種の連鎖移動剤（分子量調節剤あるいは重合度調節剤としても把握され得る。）を使用することができる。かかる連鎖移動剤は、例えば、ドデシルメルカプタン（ドデカンチオール）、グリシジルメルカプタン、２−メルカプトエタノール等のメルカプタン類から選択される一種または二種以上であり得る。なかでもドデカンチオールの使用が好ましい。連鎖移動剤の使用量は、モノマー原料１００質量部に対して例えば凡そ０．００１〜０．５質量部程度とすることができる。この使用量が凡そ０．０２〜０．０５質量部程度であってもよい。
特に限定するものではないが、かかるエマルション重合は、例えば、得られたアクリル系ポリマーを酢酸エチルで抽出して残った不溶分の質量割合（ゲル分率）が０質量％以上凡そ７０質量％未満となるように実施され得る。また、該アクリル系ポリマーをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で抽出した可溶分の質量平均分子量（Ｍｗ）が、標準ポリスチレン換算で、例えば凡そ５０万〜１００万程度となるように実施され得る。
【００３０】
ここに開示される両面粘着シートにおいて粘着剤層の形成に用いられる水分散型粘着剤組成物には、必要に応じて、一般的な架橋剤、例えばカルボジイミド系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤、シランカップリング剤等から選択される架橋剤が配合されていてもよい。これらの架橋剤は単独でまたは二種以上を組み合わせて使用し得る。特に限定するものではないが、架橋剤の使用量は、当該組成物から形成された粘着剤（すなわち、上記架橋剤による架橋後の粘着剤）を酢酸エチルで抽出して残った不溶分の質量割合（ゲル分率）が凡そ１５〜７０質量％（例えば凡そ３０〜５５質量％）となる程度の量とすることができる。
【００３１】
上記粘着剤組成物には粘着付与剤が配合されていてもよい。かかる粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、ロジン誘導体樹脂、石油系樹脂、テルペン系樹脂、フェノール系樹脂、ケトン系樹脂等の各種粘着付与剤樹脂から選択される一種または二種以上を用いることができる。
かかる粘着付与樹脂は、該樹脂が水に分散した水性エマルション形態の粘着付与剤として好ましく使用され得る。例えば、アクリル系ポリマーの水性エマルションと上記粘着付与樹脂の水性エマルションとを混合することにより、これらの成分を所望の割合で含有する粘着剤組成物を容易に調製することができる。粘着付与樹脂エマルションとしては、少なくとも芳香族炭化水素系溶剤を実質的に含有しない（より好ましくは、芳香族炭化水素系溶剤その他の有機溶剤を実質的に含有しない）ものを用いることが好ましい。このことによって、よりＴＶＯＣの少ない粘着シートが提供され得る。
【００３２】
好ましく使用され得る粘着付与剤（水性エマルションの形態であり得る。）の市販品としては、荒川化学工業株式会社製品の商品名「スーパーエステルＫＥ−８０２」、「スーパーエステルＮＳ−１００Ｈ」、「スーパーエステルＥ−８６５」、「スーパーエステルＥ−８６５ＮＴ」、「スーパーエステルＥ−６５０」、「スーパーエステルＥ−７８６−６０」、「タマノルＥ−１００」、「タマノルＥ−２００」、「タマノル８０３Ｌ」、「ペンセルＤ−１６０」、「ペンセルＫＫ」；ヤスハラケミカル株式会社の商品名「ＹＳポリスターＳ」、「ＹＳポリスターＴ」、「マイティエースＧ」、ハリマ化成株式会社の商品名「ハリエスターＳＫ−５０１ＮＳ」、「ハリエスターＳＫ−３８５ＮＳ」、「ハリエスターＳＫ−３７０Ｎ」、「ハリエスターＳＫ−２１８ＮＳ」、「ハリエスターＳＫ−３２３ＮＳ」、「ハリエスターＳＫ−３５０ＮＳ」等が例示されるが、これらに限定されない。
【００３３】
粘着付与剤の配合割合は、不揮発分（固形分）換算として、アクリル系ポリマー１００質量部に対して例えば凡そ５０質量部以下とすることができる。通常は、上記配合割合を凡そ３０質量部以下とすることが適当である。粘着付与剤含有量の下限は特に限定されないが、通常はポリマー成分１００質量部に対して凡そ１質量部以上とすることにより良好な結果が得られる。
【００３４】
上記粘着剤組成物は、ｐＨ調整等の目的で使用される酸または塩基（アンモニア水等）を含有するものであり得る。該組成物に含有され得る他の任意成分としては、粘度調整剤、レベリング剤、可塑剤、充填剤、顔料、染料等の着色剤、安定剤、防腐剤、老化防止剤等の、水性粘着剤組成物の分野において一般的な各種の添加剤が例示される。また、該粘着剤組成物には、不織布基材への粘着剤の含浸性を高めるために、公知の濡れ向上剤が添加されていてもよい。かかる濡れ向上剤の添加は、不織布基材の少なくとも一方の面に直接法を適用して粘着剤層を形成する場合に特に有効である。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。
【００３５】
ここに開示される両面粘着シートによると、水分散型の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する両面粘着シート（すなわち、水分散型の粘着剤組成物を用いて製造された両面粘着シート）でありながら、優れた粘着特性および剥離性能が実現され得る。且つ、千切れや糊残りを起こすことなく再剥離することができるため、リサイクルされる部品に好ましく適用される両面粘着シートであり得る。
【００３６】
本発明に係る両面粘着シート（テープ状等の長尺状のものであり得る。）は、例えば、図１または図２に模式的に示される断面構造を有するものであり得る。図１に示す両面粘着シート１は、不織布基材１０の各面に粘着剤層２１、２２がそれぞれ設けられ、それらの粘着剤層２１、２２が、少なくとも該粘着剤層側が剥離面となっている剥離ライナー３１、３２によってそれぞれ保護された構成を有している。図２に示す両面粘着シート２は、不織布基材１０の各面に粘着剤層２１、２２がそれぞれ設けられ、そのうち粘着剤層２１が、両面が剥離面となっている剥離ライナー３１の第１剥離面により保護された構成を有している。この種の粘着シート２は、該粘着シート２を巻回することにより粘着剤層２２を剥離ライナー３１の第２剥離面に当接させ、該粘着剤層２２もまた剥離ライナー３１によって保護された構成とすることができる。なお、図１および図２では図解の便宜のため不織布基材１と粘着剤層２１、２２との界面をそれぞれ直線で表しているが、実際には粘着剤層２１、２２はそれぞれ少なくとも一部が不織布基材１に含浸している。
【００３７】
不織布基材の各面に粘着剤層を設ける方法は特に限定されない。通常は、（１）粘着剤組成物を剥離ライナーに付与（典型的には塗布）して乾燥させることにより該剥離ライナー上に粘着剤層を形成し、該ライナー付き粘着剤層を基材に貼り合わせて転写（積層）する方法（以下、「転写法」ともいう。）；および、（２）粘着剤組成物を基材に直接付与（典型的には塗布）して乾燥させる方法（以下、「直接塗布法」または「直接法」ともいう。）；から選択されるいずれかの方法を各面にそれぞれ適用することが好ましい。例えば、基材の両面に転写法を適用して両面粘着シートを製造してもよく（転写−転写法）、あるいは基材の第１面（典型的には、最初に粘着剤層が設けられる面）には転写法を適用し、第２面には直接塗布法を適用して両面粘着シートを製造してもよい（転写−直接法）。リサイクルされる部品に貼り付けられる用途（例えば、リサイクルされる部品の固定）に適した両面粘着シート（例えば、引張強度の高い粘着シート）が得られやすいという観点から、上記転写−直接法を好ましく採用することができる。この転写−直接法による両面粘着シートの製造において、転写法に用いる粘着剤組成物の粘度よりも直接法に用いる粘着剤組成物の粘度を低くしてもよい。このことによって、粘着剤層の基材への含浸性および粘着特性をより高レベルで実現し得る。
【００３８】
粘着剤組成物の塗布は、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の慣用のコーターを用いて行うことができる。
粘着剤組成物中の水分や残留モノマー等の揮発分の除去効率向上や、架橋反応促進等の観点から、該組成物の乾燥は加熱下で行うことが好ましい。特に限定するものではないが、例えば４０℃〜１４０℃（好ましくは６０℃〜１２０℃）程度の乾燥温度を採用することができる。乾燥時間は例えば凡そ１分〜５分程度とすることができる。乾燥後の粘着剤層を適当な条件で（例えば、凡そ４０℃以上（典型的には４０℃〜７０℃程度）の環境下で）熟成（養生）することにより、さらに架橋反応を進行させることができる。
【００３９】
ここに開示される両面粘着シートは、上記特性Ａ〜Ｂに加えて、好ましくは更に特性Ｃ：４０℃保持力試験における保持時間が両粘着面とも１時間以上である；および、特性Ｄ：上述の曲面接着性試験における試験片端部の浮き距離が凡そ１０ｍｍ以下である；をいずれも満たす。
ここで、上記特性Ｃについては、後述する４０℃保持力試験において、４０℃の環境に試験片を保持し、その自由端に５００ｇの荷重を付与した状態で一時間経過した時点で測定した該試験片の初期位置からのズレ距離（初期位置と１時間経過時点での位置の差）が凡そ２ｍｍ以下（より好ましくは凡そ１．５ｍｍ以下）であることが更に好ましい。
上記特性Ｄについては、上記浮き距離が凡そ７ｍｍ以下であることがより好ましく、凡そ４ｍｍ以下であることが更に好ましい。
【００４０】
ここに開示される両面粘着シートは、不織布基材と両粘着剤層とを含む総厚（剥離ライナーを除く）が１００μｍ〜２５０μｍ（例えば１５０μｍ〜２００μｍ）程度の範囲にあることが好ましい。また、上記特性Ａ〜Ｂに加えて、更に特性Ｅ：両面粘着シートのＭＤ方向およびＣＤ方向の引張強度がいずれも凡そ１５Ｎ／１０ｍｍ以上である；を満たすことが好ましい。上記特性Ｅについては、ＭＤ方向の引張強度が凡そ２０Ｎ／１０ｍｍ以上であることがより好ましく、凡そ２５Ｎ／１０ｍｍ以上であることが更に好ましい。
かかる引張強度を満たす両面粘着シートを得るために、例えば、基材として引張強度の高い不織布（例えば、上述したＭＤおよびＣＤ引張強度を有する不織布）を使用することが好ましい。また、より引張強度の高い両面粘着シートを得るために、基材に粘着剤層をよりよく含浸させて設けることが好ましい。基材に粘着剤層をよりよく含浸させる方策として、例えば、基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を設ける方法として直接塗布法を用いる、基材上に粘着剤層を設けた後に厚み方向への圧縮力を加える処理を行う（例えば、４０℃以上（典型的には４０〜１００℃）、好ましくは５０℃以上（典型的には５０〜９０℃）の治具でプレスする。かかる処理は、上記温度に設定されたラミネータを用いて好ましく実施することができる。）、基材上に粘着剤層を設けた後に４０℃以上（典型的には４０〜７０℃）の環境下に例えば１〜７日間程度保持してエージングを行う、等の手法を単独で、あるいは適宜組み合わせて採用することができる。
【００４１】
ここに開示される両面粘着シートの好ましい一態様では、当該両面粘着シートを８０℃で３０分間保持した際に放散されるＴＶＯＣが両面粘着シート１ｇ（剥離ライナーを除く）当たり１０００μｇ（以下、これを「１０００μｇ／ｇ」等と表記することもある。）以下であり得る。かかる特性（特性Ｆ）を満たす両面粘着シートは、例えば、室内で使用される家電やＯＡ機器、あるいは密室を構成する自動車等のようにＴＶＯＣ低減に対する要請の強い用途にも好ましく使用され得る。ＴＶＯＣが５００μｇ／ｇ以下であることがより好ましく、３００μｇ／ｇ以下であることが更に好ましい。なお、ＴＶＯＣは、例えば、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
【００４２】
以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明において「部」および「％」は、特に断りがない限り質量基準である。
【００４３】
＜例１＞
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、および窒素導入管を備えた反応容器に、蒸留水６０部および花王株式会社製の商品名「ラテムル Ｅ−１１８Ｂ」（ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム）（乳化剤）０．１部を投入し、窒素ガスを導入しながら、６０℃で１時間以上攪拌した。これに、重合開始剤として２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（和光純薬工業株式会社製、商品名「ＶＡ−０５７」）０．１部を加えた。
モノマー原料として、２−エチルヘキシルアクリレート８５部、メチルアクリレート１３部、アクリル酸１．５部、メタクリル酸０．５部、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製品、商品名「ＫＢＭ−５０３」）０．０２部、ドデカンチオール（連鎖移動剤）０．０３３部、および上記乳化剤１．９部を、蒸留水２８．６部に加えて乳化したものを用意した。
６０℃に保った上記反応液に、このモノマー原料乳化液を４時間かけて徐々に滴下して乳化重合させた。モノマー原料の滴下終了後、さらに６０℃で３時間攪拌し、加熱を停止した。次いで、モノマー１００部に対して、１０％過酸化水素水０．７５部を加えて５分間攪拌し、更にアスコルビン酸０．５部を加えてレドックス処理を行った。これを室温まで冷却した後、１０％アンモニア水を添加してｐＨ６．５に調整し、固形分濃度（ＮＶ）が約５１％のアクリル系ポリマーエマルションを得た。このエマルションの平均粒子径は約２００ｎｍであった。
【００４４】
上記アクリル系ポリマーエマルションに含まれるアクリル系ポリマー１００部に対し、固形分基準で荒川化学工業株式会社製の商品名「スーパーエステルＫＥ−８０２」（水分散型ロジン樹脂）２０部および荒川化学工業株式会社製の商品名「スーパーエステルＮＳ−１００Ｈ」（水分散型ロジン樹脂）１０部を加えた。さらに、ｐＨ調整剤としての１０％アンモニア水および増粘剤としてのポリアクリル酸を用いて、ｐＨを７．２、粘度を８Ｐａ・ｓに調整して本例に係る水分散型アクリル系粘着剤組成物を得た。なお、上記粘度は、ＢＨ型粘度計を使用して、ローターＮｏ．３、回転数２０ｒｐｍ、液温３０℃、測定時間１分の条件で測定した。
【００４５】
得られた粘着剤組成物を用いて、以下の手順により両面粘着シートを作製した。なお、剥離ライナーとしては、両面がシリコーン系剥離剤で処理されたカイト化学工業株式会社製の商品名「ＳＬＢ−８０ＷＤ（Ｖ２）」を使用した。すなわち、上記粘着剤組成物を、一枚目の剥離ライナーの第１面に塗布し、１００℃で２分間乾燥させて、厚さ約６０μｍの第１粘着剤層を形成した。この粘着剤層付き剥離ライナーを不織布基材の第１面に積層することにより、該基材に第１粘着剤層を設けた。次いで、乾燥後のシート総厚が１７０μｍとなるように、上記粘着剤組成物を上記基材の第２面に直接塗布し、１００℃で２分間乾燥させて第２粘着剤層を形成した。第２粘着剤層に二枚目の剥離ライナーを積層した。得られた積層体（剥離ライナー（一枚目）／第１粘着剤層／不織布基材／第２粘着剤層／剥離ライナー（二枚目））を、５０℃のオーブンに２４時間保持して両面粘着シートを得た。
なお、不織布基材としては、不織布Ａ（マニラ麻１００％、嵩密度０．４８ｇ／ｃｍ３、坪量２３．３ｇ／ｍ２、厚さ４９μｍ、ＭＤ引張強度４２．２Ｎ／１５ｍｍ、ＣＤ引張強度３３．３Ｎ／１５ｍｍ）を使用した。
【００４６】
＜例２＞
不織布Ａの代わりに不織布Ｂ（マニラ麻１００％、嵩密度０．４３ｇ／ｃｍ３、坪量２２．９ｇ／ｍ２、厚さ５３μｍ、ＭＤ引張強度４１．２Ｎ／１５ｍｍ、ＣＤ引張強度３１．４Ｎ／１５ｍｍ）を用いた以外は例１と同様にして、両面粘着シートを得た。
【００４７】
＜例３＞
不織布Ａの代わりに不織布Ｃ（マニラ麻１００％、嵩密度０．５０８ｇ／ｃｍ３、坪量２５．４ｇ／ｍ２、厚さ５０μｍ、ＭＤ引張強度３８．６Ｎ／１５ｍｍ、ＣＤ引張強度２６．８Ｎ／１５ｍｍ）を用いた以外は例１と同様にして、両面粘着シートを得た。
【００４８】
＜例４＞
不織布Ａの代わりに不織布Ｄ（マニラ麻１００％、嵩密度０．４５ｇ／ｃｍ３、坪量２４．７ｇ／ｍ２、厚さ５５μｍ、ＭＤ引張強度３０．４Ｎ／１５ｍｍ、ＣＤ引張強度１８．７Ｎ／１５ｍｍ）を用いた以外は例１と同様にして、両面粘着シートを得た。
【００４９】
＜例５＞
不織布Ａの代わりに不織布Ｅ（マニラ麻１００％、嵩密度０．３５ｇ／ｃｍ３、坪量２４．４ｇ／ｍ２、厚さ６９μｍ、ＭＤ引張強度２３．２Ｎ／１５ｍｍ、ＣＤ引張強度１６．５Ｎ／１５ｍｍ）を用いた以外は例１と同様にして、両面粘着シートを得た。
【００５０】
＜例６＞
不織布Ａの代わりに不織布Ｆ（マニラ麻７０％および木材パルプ３０％、嵩密度０．２９ｇ／ｃｍ３、坪量２０．６ｇ／ｍ２、厚さ７１μｍ、ＭＤ引張強度１３．２Ｎ／１５ｍｍ、ＣＤ引張強度９．１Ｎ／１５ｍｍ）を用いた以外は例１と同様にして、両面粘着シートを得た。
【００５１】
＜例７＞
不織布Ａの代わりに不織布Ｇ（ポリエステル１００％、嵩密度０．６５ｇ／ｃｍ３、坪量２４．０ｇ／ｍ２、厚さ３７μｍ、ＭＤ引張強度１５．４Ｎ／１５ｍｍ、ＣＤ引張強度１３．５Ｎ／１５ｍｍ）を用いた以外は例１と同様にして、両面粘着シートを得た。
【００５２】
＜例８＞
不織布Ａの代わりに不織布Ｈ（木材パルプ１００％、嵩密度０．３７ｇ／ｃｍ３、坪量１１．０ｇ／ｍ２、厚さ３０μｍ、ＭＤ引張強度８．８Ｎ／１５ｍｍ、ＣＤ引張強度１．５Ｎ／１５ｍｍ）を用いた以外は例１と同様にして、両面粘着シートを得た。
【００５３】
＜例９＞
不織布Ａの代わりに不織布Ｉ（マニラ麻７０％およびレーヨン３０％、嵩密度０．３０ｇ／ｃｍ３、坪量２３．６ｇ／ｍ２、厚さ８０μｍ、ＭＤ引張強度２０．２Ｎ／１５ｍｍ、ＣＤ引張強度１３．３Ｎ／１５ｍｍ）を用いた以外は例１と同様にして、両面粘着シートを得た。
【００５４】
なお、不織布Ａ〜Ｉの引張強度は、次のとおり測定した。すなわち、ＭＤ方向が長手方向となるように、各不織布を幅１５ｍｍの短冊状にカットして試験片を作製した。この試験片を、温度２３℃、相対湿度（ＲＨ）５０％の環境にて、株式会社エー・アンド・デイ製の引張試験機、商品名「テンシロン」に、チャック間距離を１８０ｍｍとしてセットした。この試験片を引張速度５０ｍｍ／分の条件でＭＤ方向に引っ張り、最大引張強度を測定した。また、ＣＤ引張強度についても、ＣＤ方向が長手方向となるように試験片を作製した以外はＭＤ引張強度の測定と同様にして、最大引張強度を測定した。
【００５５】
また、各不織布の層間強度を次のとおり測定した。すなわち、市販の両面粘着テープ（日東電工株式会社製、商品名「Ｎｏ．５０００ＮＳ」）の片面を厚さ２５μｍの（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム基材で裏打ちし、幅２０ｍｍ以上、長さ１００ｍｍ以上のサイズにカットして片面粘着テープを作製した。この片面粘着テープの粘着面を各不織布の各面に、該不織布のＭＤ方向が該粘着テープの長手方向に対応するようにそれぞれ貼り合わせ、２ｋｇのローラーを各面一往復させて圧着して積層体（片面粘着テープ／不織布／片面粘着テープ）を作製した。上記積層体を、幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットして試験片を作製した。これを６０℃で４８時間、続いて２３℃で１時間保持した。この試験片の長手方向の一方の端部を、層間破壊の態様（不織布を二層に引き裂く態様）で、端から約１０ｍｍ程度にわたって剥離した。ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠し、温度２３℃、ＲＨ５０％の環境下、剥離された該端部のそれぞれを引張試験機のチャックに挟み、引張速度３００ｍｍ／分でＴ型剥離を行って剥離強度（Ｎ／２０ｍｍ幅）を測定した。
【００５６】
不織布Ａ〜Ｉについて、ＭＤ引張強度、ＣＤ引張強度および層間強度の測定結果を、他の特性とともに表１に示す。
【００５７】
例１〜９で得られた各粘着シートについて、以下の測定または評価を行った。それらの結果を表２に示す。
【００５８】
［対ＳＵＳ粘着力測定］
各両面粘着シートの一枚目の剥離ライナーを剥がし、露出した第１粘着面に厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムを貼り付けて裏打ちした。この裏打ちされた粘着シートを幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットして試験片を作製した。上記試験片から二枚目の剥離ライナーを剥がし、露出した第２の粘着面を被着体としてのＳＵＳ３０４ステンレス板に貼り合わせ、２ｋｇのローラーを１往復させて圧着した。これを２３℃に３０分間保持した後、上記引張試験機を用い、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、温度２３℃、ＲＨ５０％の環境下、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で剥離して、そのときの剥離強度を対ＳＵＳ粘着力（Ｎ／２０ｍｍ幅）として測定した。
各両面粘着シートの各粘着面に対して、かかる測定をそれぞれ行い、その平均値を算出した。
【００５９】
［対ＰＰ粘着力測定］
被着体としてポリプロピレン（ＰＰ）板（新神戸電機株式会社製、商品名「ＰＰ−Ｎ−ＡＮ」）を用いた点以外は上記ＳＵＳ粘着力測定と同様にして、対ＰＰ粘着力（Ｎ／２０ｍｍ幅）を両粘着面について測定し、その平均値を算出した。
【００６０】
［４０℃保持力測定］
クリープ試験機を用いて、各両面粘着シートの各粘着面の保持力を測定した。すなわち、各両面粘着シートの一枚目の剥離ライナーを剥がし、露出した第１粘着面に厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムを貼り付けて裏打ちした。この裏打ちされた粘着シートを幅１０ｍｍにカットして試験片を作製した。上記試験片から二枚目の剥離ライナーを剥がし、露出した第２粘着面を被着体としてのベークライト板に、幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの接着面積にて貼り付けた。これを４０℃で３０分間保持した後、ベークライト板を垂下し、試験片の自由端に５００ｇの荷重を付与した。ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じて、該荷重が付与された状態で４０℃の環境下に１時間放置し、１時間未満で試験片が落下した場合には該落下までの時間を記録し、１時間後にも試験片が落下せず被着体に貼り付いていた場合には１時間経過時点での初期貼り付け位置からの試験片のズレ距離（ｍｍ）を測定した。
かかる測定を、各両面粘着シートの両面について行った。なお、表２に示す落下時間またはズレ距離は、両面の平均値である。
【００６１】
［引張強度測定］
各両面粘着シートを、ＭＤ方向が長手方向となるように、幅１０ｍｍの短冊状にカットして試験片を作製した。この試験片を、温度２３℃、ＲＨ５０％の環境下、チャック間距離を１００ｍｍとして上記引張試験機にセットし、引張速度３００ｍｍ／分で最大引張強度を測定した。その最大引張強度を該両面粘着シートのＭＤ引張強度（Ｎ／１０ｍｍ）とした。
各両面粘着シートを、ＣＤ方向が長手方向となるようにカットして試験片を作製した以外はＭＤ引張強度と同様にして、該両面粘着シートのＣＤ引張強度（Ｎ／１０ｍｍ）を測定した。
【００６２】
［曲面接着性評価］
各両面粘着シートを幅１０ｍｍ、長さ９０ｍｍのサイズにカットし、一枚目の剥離ライナーを剥がして露出した第１粘着面に同じサイズにカットしたアルミニウム片（厚さ０．５ｍｍ）を貼り付けて裏打ちして試験片を作製した。この試験片を２３℃、ＲＨ５０％の環境下に１日保持した後、直径４０ｍｍの円柱に巻きつけて（アルミニウム片側を内側とする。）約１０秒間押しつけることにより円弧状に反らせた。この試験片から二枚目の剥離ライナーを剥がし、露出した第２粘着面をラミネータでＰＰ板（２００ｍｍ×３００ｍｍ、厚さ２ｍｍ）に圧着した。これを２３℃、ＲＨ５０％の環境下に２４時間、次いで７０℃で２時間保持した後に、該試験片端部がＰＰ板表面から浮きあがった距離（ｍｍ）を測定した。
【００６３】
［再剥離性評価］
各両面粘着シートから一枚目の剥離ライナーを剥がし、露出した第１粘着面に被着体としての不織布（日本バイリーン株式会社製、商品名「バイブラックＤＳ−２５ＮＫ」）を貼り付け裏打ちし、更にハンドローラーで圧着した。これを幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍにカットして試験片を作製した。該試験片から二枚目の剥離ライナーを剥がし、露出した第２粘着面を被着体としての厚さ２ｍｍのアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂板（ＡＢＳ板；新神戸電機株式会社製、商品名「ＡＢＳ−Ｎ−ＷＮ」）に貼り付け、２ｋｇのローラーを一往復させて圧着した。これを７０℃で１４日間、６０℃で５００時間、次いで２３℃で２４時間保持した。この試験片を、温度２３℃、ＲＨ５０％の環境下、引張試験機を用い、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°で上記被着体（ＰＣ板）から剥離し、剥離後の粘着シートおよび被着体の状態を観察し、低速剥離時の再剥離性を以下の二段階に評価した。
○：シートの千切れ、被着体への糊残りが起こることなく剥離された。
×：シートの千切れ、および／または被着体への糊残り等が起こり、剥離が不良であった。
同様に作製した試験片を用いて、引張速度３０ｍ／分とした以外は上記と同じ条件で、高速剥離時の再剥離性を上記の２段階に評価した。
【００６４】
［ＴＶＯＣ測定試験］
各両面粘着シートを幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍにカットして試験片を作製した。この試験片から一枚目の剥離シートを剥がし、露出した第１粘着面にアルミニウム箔を貼り付け裏打ちした。これを該試験片から二枚目の剥離ライナーを剥がし、第２粘着剤層を露出させた。これをバイアル瓶（２０ｍＬ）に入れて密封した後、ヘッドスペースサンプラー（ＨＳＳ装置）を用いて８０℃で３０分間保持した。同温度でバイアル中のガスサンプル１ｍＬを採取し、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ装置）に注入して分析した。発生した各ガスの質量をｎ−デカン換算で求めた。これらの合計量をＴＶＯＣの値として採用した。なお、ｎ−デカン換算量は、ＧＣ／Ｍａｓs（質量分析）により得られる発生ガスの検出強度をｎ−デカンの検出強度とし、あらかじめ作成したｎ−デカンの検量線から求めた。なお、ＨＳＳおよびＧＣの設定は以下のとおりであった。
ＨＳＳ：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製 型式「７６９４」
加圧時間：０．１２分
ループ充填時間：０．１２分
ループ平衡時間：０．０５分
注入時間：３分
サンプルループ温度：１６０℃
トランスファーライン温度：２００℃
ＧＣ装置：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製 型式「６８９０」
カラム：ジーエルサイエンス株式会社製 Ｊ＆Ｗ キャピラリーカラム 商品名「ＤＢ−ｆｆＡＰ」（内径０．５３３ｍｍ×長さ３０ｍ、膜厚１.０μｍ）
カラム温度：２５０℃（４０℃から９０℃まで１０℃／分で昇温し、引き続き２５０℃まで２０℃／分で昇温して２分保持）
カラム圧力：２４．３ｋＰａ（定流モード）
キャリアーガス：ヘリウム（５．０ｍＬ／分）
注入口：スプリット（スプリット比 １２：１）
注入口温度：２５０℃
検出器：ＦＩＤ
検出器温度：２５０℃
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
表１から明らかなように、実質的に麻からなり、嵩密度が０．３５〜０．６０ｇ／ｃｍ３の範囲にある不織布基材を用いた例１〜５の両面粘着シートは、対ＳＵＳ粘着力が１１Ｎ／２０ｍｍ以上かつ対ＰＰ粘着力が８．５Ｎ／２０ｍｍ以上と金属部品にもプラスチック部品にも対応し得る良好な粘着力を示し、かつ３００ｍｍ／分の低速および３０ｍ／分の高速のいずれの条件でも被着体への糊残りおよびシートの千切れのいずれも起こすことなく良好な再剥離性を示した。中でも、嵩密度が０．４〜０．５ｇ／ｃｍ３の範囲にある例１〜２の両面粘着シートは、より優れた粘着力および再剥離性を示した。一方、嵩密度が０．３５ｇ／ｃｍ３より低い麻含有不織布を用いた例６および例９の両面粘着シートは、いずれも再剥離性が不十分であった。より具体的には、例６の両面粘着シートは高速剥離で千切れを起こし、例９の粘着シートは低速剥離では糊残りを、高速剥離では千切れを起こした。また、麻を含まない不織布基材を用いた例７の両面粘着シートは、４０℃保持力試験で１時間経過前に試験片が落下し、更に再剥離性試験で糊残りまたは千切れを起こすなど、粘着力、剥離性能ともに不十分であった。同様に、麻を含まない不織布基材を用いた例８の両面粘着シートは、低速剥離および高速剥離のいずれにおいても千切れを起こし、再剥離性に劣った。
【００６８】
以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、請求の範囲を限定するものではない。請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
【符号の説明】
【００６９】
１，２：両面粘着シート
１０：不織布基材
２１，２２：粘着剤層
３１，３２：剥離ライナー
【特許請求の範囲】
【請求項１】
不織布からなる基材と、その各面それぞれに付与された粘着剤層と、を備える両面接着性の粘着シートであって、
ここで、前記不織布は、構成繊維として麻を含み、かつ嵩密度が０．３５〜０．６０ｇ／ｃｍ３であり、
前記粘着剤層は、水分散型粘着剤組成物から形成され、
前記水分散型粘着剤組成物は、炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを全モノマー成分の６０質量％以上の割合で含むモノマー原料を乳化重合してなるアクリル系ポリマーを含み、
更に前記粘着シートは、以下の特性：
Ａ．両粘着面のステンレス鋼板に対する１８０°引き剥がし粘着力の平均値が１１Ｎ／２０ｍｍ以上である；および
Ｂ．両粘着面のポリプロピレン樹脂板に対する１８０°引き剥がし粘着力の平均値が平均８．５Ｎ／２０ｍｍ以上である；
をいずれも満たす、粘着シート。
【請求項２】
前記不織布は、坪量が２０ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２、厚さが３５μｍ〜８５μｍである、請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
前記不織布は、流れ方向に対して測定される引張強度が２０Ｎ／１５ｍｍ以上、幅方向に対して測定される引張強度が１５Ｎ／１５ｍｍ以上である、請求項１または２に記載の粘着シート。
【請求項４】
前記不織布は、層間強度が５Ｎ／２０ｍｍ以上である、請求項１から３のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項５】
前記粘着シートは、更に以下の特性：
Ｃ．４０℃保持力試験における保持時間が各面とも１時間以上である；および、
Ｄ．幅１０ｍｍ、長さ９０ｍｍの粘着シートを厚さ０．５ｍｍのアルミニウム板で裏打ちしてなる試験片を、直径４０ｍｍの円柱に前記アルミニウム板が内側になるように１０秒間巻きつけて反らせ、その試験片をポリプロピレン板に圧着して温度２３℃、相対湿度５０％の環境に２４時間、次いで７０℃の環境に２時間保持する曲面接着性試験において、前記試験片端部の前記ポリプロピレン板表面からの浮き距離が１０ｍｍ以下である；
をいずれも満たす、請求項１から４のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項６】
前記粘着シートは、厚さが１００μｍ〜２５０μｍの範囲にあり、更に以下の特性：
Ｅ．流れ方向および幅方向に対して測定される引張強度がいずれも１５Ｎ／１０ｍｍ以上である；
を満たす、請求項１から５のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項７】
リサイクルされる部品の固定に用いられる、請求項１から６のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項８】
前記粘着シートを８０℃で３０分間保持したときに該シートから放散される揮発性有機化合物類の総量が粘着シート１ｇ当たり１０００μｇ以下である、請求項１から７のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項１】
不織布からなる基材と、その各面それぞれに付与された粘着剤層と、を備える両面接着性の粘着シートであって、
ここで、前記不織布は、構成繊維として麻を含み、かつ嵩密度が０．３５〜０．６０ｇ／ｃｍ３であり、
前記粘着剤層は、水分散型粘着剤組成物から形成され、
前記水分散型粘着剤組成物は、炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを全モノマー成分の６０質量％以上の割合で含むモノマー原料を乳化重合してなるアクリル系ポリマーを含み、
更に前記粘着シートは、以下の特性：
Ａ．両粘着面のステンレス鋼板に対する１８０°引き剥がし粘着力の平均値が１１Ｎ／２０ｍｍ以上である；および
Ｂ．両粘着面のポリプロピレン樹脂板に対する１８０°引き剥がし粘着力の平均値が平均８．５Ｎ／２０ｍｍ以上である；
をいずれも満たす、粘着シート。
【請求項２】
前記不織布は、坪量が２０ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２、厚さが３５μｍ〜８５μｍである、請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
前記不織布は、流れ方向に対して測定される引張強度が２０Ｎ／１５ｍｍ以上、幅方向に対して測定される引張強度が１５Ｎ／１５ｍｍ以上である、請求項１または２に記載の粘着シート。
【請求項４】
前記不織布は、層間強度が５Ｎ／２０ｍｍ以上である、請求項１から３のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項５】
前記粘着シートは、更に以下の特性：
Ｃ．４０℃保持力試験における保持時間が各面とも１時間以上である；および、
Ｄ．幅１０ｍｍ、長さ９０ｍｍの粘着シートを厚さ０．５ｍｍのアルミニウム板で裏打ちしてなる試験片を、直径４０ｍｍの円柱に前記アルミニウム板が内側になるように１０秒間巻きつけて反らせ、その試験片をポリプロピレン板に圧着して温度２３℃、相対湿度５０％の環境に２４時間、次いで７０℃の環境に２時間保持する曲面接着性試験において、前記試験片端部の前記ポリプロピレン板表面からの浮き距離が１０ｍｍ以下である；
をいずれも満たす、請求項１から４のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項６】
前記粘着シートは、厚さが１００μｍ〜２５０μｍの範囲にあり、更に以下の特性：
Ｅ．流れ方向および幅方向に対して測定される引張強度がいずれも１５Ｎ／１０ｍｍ以上である；
を満たす、請求項１から５のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項７】
リサイクルされる部品の固定に用いられる、請求項１から６のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項８】
前記粘着シートを８０℃で３０分間保持したときに該シートから放散される揮発性有機化合物類の総量が粘着シート１ｇ当たり１０００μｇ以下である、請求項１から７のいずれか一項に記載の粘着シート。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１１−１６９４３（Ｐ２０１１−１６９４３Ａ）
【公開日】平成２３年１月２７日（２０１１．１．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１６３０９７（Ｐ２００９−１６３０９７）
【出願日】平成２１年７月９日（２００９．７．９）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１月２７日（２０１１．１．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年７月９日（２００９．７．９）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
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