中間転写媒体
【課題】塗膜安定性と、耐可塑剤性に優れる中間転写媒体を提供する。
【解決手段】基材１と、該基材１の一方の面に少なくとも剥離層３、保護層４、及び受容層５がこの順で積層されてなる中間転写媒体２であって、保護層４が、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルピロリドンからなる群より選択される１種又は２種以上、又はカチオン性樹脂を含有する。
【解決手段】基材１と、該基材１の一方の面に少なくとも剥離層３、保護層４、及び受容層５がこの順で積層されてなる中間転写媒体２であって、保護層４が、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルピロリドンからなる群より選択される１種又は２種以上、又はカチオン性樹脂を含有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中間転写媒体に関し、特には、塗膜安定性と、耐可塑剤性に優れる保護層を備える中間転写媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、簡便な印刷方法として熱転写方法が広く使用されるようになってきた。熱転写方法は、基材シートの一方の面に色材層が設けられた熱転写シートと、必要に応じて画像受容層が設けられた熱転写受像シートを重ね合わせ、サーマルヘッド等の加熱手段により熱転写シートの背面を画像状に加熱して、色材層に含まれる色材を選択的に移行させて、熱転写受像シート上に画像を形成する方法である。
【０００３】
熱転写方法は、溶融転写方式と昇華転写方式に分けられる。溶融転写方式は顔料等の色材を熱溶融性のワックスや樹脂等のバインダーに分散させた熱溶融インキ層をＰＥＴフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートを用い、サーマルヘッド等の加熱手段に画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の熱転写受像シート上に、色材をバインダーと共に転写する画像形成方法である。溶融転写方式による画像は、高濃度で鮮鋭性に優れ、文字等の２値画像の記録に適している。
【０００４】
一方、昇華転写方式は主に昇華により熱移行する染料を樹脂バインダー中に溶解或いは分散させた色材層をＰＥＴフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートを用い、サーマルヘッド等の加熱手段に画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチック等の基材シートに必要に応じて染料受容層を設けてなる熱転写受像シート上に、染料のみを転写移行させる画像形成方法である。昇華転写方式は、印加されるエネルギー量に応じて染料の移行量を制御できるため、サーマルヘッドのドット毎に画像濃度を制御した階調画像の形成を行なうことができる。また、使用する色材が染料であるため、形成される画像には透明性があり、異なる色の染料を重ねた場合の中間色の再現性が優れている。したがって、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の異なる色の熱転写シートを用い、熱転写受像シート上に各色染料を重ねて転写する際にも、中間色の再現性に優れた高画質な写真調フルカラー画像の形成が可能である。
【０００５】
マルチメディアに関連した様々なハード及びソフトの発達により、この熱転写方法は、コンピューターグラフィックス、衛星通信による静止画像そしてＣＤ−ＲＯＭその他に代表されるデジタル画像及びビデオ等のアナログ画像のフルカラーハードコピーシステムとして、その市場を拡大している。この熱転写方法による熱転写受像シートの具体的な用途は、多岐にわたっている。代表的なものとしては、印刷の校正刷り、画像の出力、ＣＡＤ／ＣＡＭなどの設計およびデザインなどの出力、ＣＴスキャンや内視鏡カメラなどの各種医療用分析機器、測定機器の出力用途そしてインスタント写真の代替として、また身分証明書やＩＤカード、クレジットカード、その他カード類への顔写真などの出力、さらに遊園地、ゲームセンター、博物館、水族館などのアミューズメント施設における合成写真、記念写真としての用途などをあげることができる。
【０００６】
上記の熱転写受像シートの用途の多様化に伴い、任意の対象物に熱転写画像を形成する要求が高まっている。通常は、熱転写画像を形成する対象物として、基材上に受容層を設けた専用の熱転写受像シートを用いているが、この場合には、基材等に制約が生ずることとなる。このような状況下、特許文献１に示される受容層が基材上に剥離可能に設けられた中間転写媒体が提案されている。この中間転写媒体によれば、染料層を有する熱転写シートを用いて、受容層に染料を転写して画像を形成し、その後に中間転写媒体を加熱して、受容層を任意の被転写体上に転写することができ、被転写体に制約を受けることがなく熱転写画像の形成が可能となる。
【０００７】
しかしながら、上記の中間転写媒体を用いて形成された熱転写画像は、最表面に画像が形成された受容層が位置することから耐候性、耐摩擦性、耐薬品性等の耐久性に欠ける問題がある。そこで、近時、特許文献２に示されるように、基材上に、剥離層、保護層、受容層兼接着層が設けられた中間転写媒体が提案されている。この中間転写媒体によれば、熱転写画像の表面に保護層が形成されることから、熱転写画像に耐久性を付与することができる。また、このとき保護層の可塑剤に対する耐性（以下、耐可塑剤性という。）が弱い場合には、被転写体へ転写後の保護層と可塑剤入りの樹脂（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）とを接触させた場合に、可塑剤成分が、保護層を透過して画像が形成された受容層へと移行し、画像の滲みや、画像が消滅してしまう問題が生ずる。そこで、特許文献３に示すように、保護層転写シート等の分野においては、耐可塑剤性に優れるアクリル系樹脂を主体とする保護層が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭６２−２３８７９１号公報
【特許文献２】特開２００４−３５１６５６号公報
【特許文献３】特開平７−１５６５６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
アクリル系樹脂を主体とする保護層は、該アクリル系樹脂を適当な溶剤により溶解または分散させて保護層用塗工液を調製し、これを塗布・乾燥することにより形成される。しかしながら、アクリル系樹脂は、該アクリル系樹脂を含む保護層用塗工液を塗布・乾燥したときに「ひび割れ」が生じてしまい塗膜安定性が悪い。特に、中間転写媒体は、保護層転写シートとは異なり、保護層上に受容層を形成する必要があることから、この保護層の「ひび割れ」は、結果的に受容層に形成される画像品質の低下を引き起こすこととなる。
【００１０】
また、保護層には、アクリル系樹脂よりも更に高い耐可塑剤性が求められており、保護層の耐可塑剤性については、更に改善の余地が残されている。
【００１１】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、塗膜安定性と、耐可塑剤性に優れる中間転写媒体を提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するための本発明は、基材と、該基材の一方の面に少なくとも剥離層、保護層、及び受容層がこの順で積層されてなる中間転写媒体であって、前記保護層が、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルピロリドンからなる群より選択される１種又は２種以上、又は、カチオン性樹脂を含有することを特徴とする。
【００１３】
また、前記ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、及びポリビニルアセタールのケン化度が３０〜１００％であってもよい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、塗膜安定性と、耐可塑剤性に優れる中間転写媒体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本願発明の中間転写媒体の層構成を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に、本発明の中間転写媒体１０について図面を用いて具体的に説明する。図１に示すように本発明の中間転写媒体１０は、基材１と、該基材１の一方の面（図１に示す場合にあっては基材１の上面）に形成される剥離層３、保護層４、及び受容層５とから構成される。また、剥離層３と保護層４と受容層５とからなる転写層２は熱転写時に被転写体に転写される構成をとる。本発明はこの要件を具備すれば、他の要件についていかなる限定もされることはなく、必要に応じて離型層、接着層等の他の層を設けることができる。
【００１７】
ここで、本発明は、保護層４がポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルピロリドンからなる群より選択される１種又は２種以上、又はカチオン性樹脂を含有することを特徴とする。以下、本発明について更に具体的に説明する。
【００１８】
（基材）
基材１は本発明の中間転写媒体１０における必須の構成であり、剥離層３を保持するために設けられる。基材１について特に限定はなく、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリアミド、ポリメチルペンテン等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムが挙げられる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用することができる。基材１の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１〜１００μｍ程度のものが好ましく用いられる。
【００１９】
（転写層）
図１に示すように基材１上には、熱転写時に基材１から剥離可能に設けられた転写層２が形成されている。この転写層２は、少なくとも本発明の中間転写媒体１０における必須の構成である剥離層３と保護層４と受容層５とから構成されている。そして、この転写層２は熱転写時に基材１から剥離され、被転写体に転写される。
【００２０】
（剥離層）
剥離層３について特に限定はなく、従来公知の材料を適宜選択して用いることができる。一般的にはエチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラールなどのビニル共重合体の熱可塑性樹脂や、飽和又は不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アミノアルキッド樹脂などの熱硬化型の樹脂を用いて形成することができる。また、剥離層３には箔切れ性を向上させるために、マイクロシリカやポリエチレンワックスなどのフィラーを含有させることが好ましい。剥離層３は、上記の樹脂を溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコート、バーコートなどの公知のコーティング方法で、少なくとも１部に塗布し乾燥して塗膜を形成したりすれば良い。剥離層３の厚さとしては、通常は０．１μｍ〜５μｍ程度、好ましくは０．５μｍ〜２μｍ程度である。
【００２１】
（保護層）
保護層４は、被転写体上へ転写層２を転写することで形成される印画物に、耐可塑剤性を付与するために設けられる。本発明においては、前記機能を奏するための保護層を形成するに際し、以下の点を考慮し、当該保護層４に含有される物質として、（１）可塑剤成分を弾く物質、（２）可塑剤成分が画像に到達しにくい物質を選定した。本発明において選定される（１）の物質によれば、保護層４が、可塑剤成分を弾くことで保護層４に「耐可塑剤性」が付与される、また、（２）の物質によれば、可塑剤成分が画像に到達しにくいことから、結果的に保護層４に「耐可塑剤性」が付与される。
【００２２】
つまり、上記（１）（２）何れかの特徴を有する物質を用いて保護層を形成することで、何れの場合においても、全体として保護層４に、耐可塑剤性を付与することが可能となる。ここで、まずはじめに、上記（１）可塑剤を弾く物質について以下に説明する。
【００２３】
本発明では、上記（１）の可塑剤を弾く物質として、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルピロリドンからなる群より選択される１種又は２種以上が規定されている。
【００２４】
上記（１）の物質の１種又は２種以上を含有する保護層４によれば、保護層４に含有される（１）の可塑剤を弾く物質の存在によって、保護層４が可塑剤成分を弾くことから、保護層４の耐可塑剤性を向上させることができる。これにより、保護層４が、可塑剤性の樹脂（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）と接触した場合であっても、可塑剤性分が受容層に形成された画像に移行することがない。
【００２５】
（１）の物質であるポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルピロリドンから選択される１種又は２種以上を含有させることで、保護層４の耐可塑剤性が向上する具体的なメカニズムについては必ずしも明確ではない。現時点においては、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタールは構造中に水酸基を有し、この水酸基が可塑剤成分を弾くことで耐可塑剤性が向上しているものと考えられる。また、ポリビニルピロリドンは、複素環に存在する酸素基が、水酸基と同等に可塑剤成分を弾く特性を持っているか、あるいは、酸素基と、酸素基の近くに存在する水素基と結合し水酸基的な構造を形成することで、耐可塑剤性が向上しているものと推測される。
【００２６】
また、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、及びポリビニルアセタールは、ケン化度が３０〜１００％のものが好ましく、６０〜１００％のものが更に好ましい。ケン化度がこの範囲のポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタールを保護層４に含有させることで、耐可塑剤性を更に向上させることができる。なお、本発明におけるケン化度とは、ポリマー中のビニルアルコール構造のモル数を、ポリマー中の全モノマーのモル数で割った値をいう。
【００２７】
また、上記（１）の物質であるポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルピロリドンから選択される１種、又は２種以上の混合物は、これらの１種の質量（２種以上の場合にあっては混合物の質量）が、保護層４の総質量に対し２０〜１００％の範囲内で含有されていることが好ましい。
【００２８】
次に、上記（２）可塑剤成分が画像に到達しにくい物質について以下に説明する。本発明では、上記（２）可塑剤成分が画像に到達しにくい物質として、カチオン性樹脂が規定されている。
【００２９】
本発明のカチオン性樹脂は、カチオン性を有する樹脂であり、本発明においては、例えば、カチオン性のウレタンエマルジョン等を使用可能である。
【００３０】
（１）の物質同様、（２）の物質であるカチオン性樹脂を含有させることで、可塑剤成分が画像に到達しにくい保護層４となる具体的なメカニズムについては必ずしも明確ではない。現時点においては、カチオン性樹脂のカチオン部と可塑剤成分の共役電子の間に電気的に引力が発生し、カチオン性樹脂と可塑剤成分とが電気的に引き付け合うことで、可塑剤成分が受容層に形成された画像に到達しにくくなっているか、あるいは、可塑剤成分の共有結合や共役結合の電子とカチオン性樹脂のカチオンとが反応し、保護層４が可塑剤成分と結合し、保護層表面に可塑剤成分の侵入を防止する何らかの構造変化が生じ、可塑剤成分が受容層に形成された画像に到達しにくくなっているのではないかと推測される。
【００３１】
また、カチオン性樹脂は、保護層４の総質量に対し２０〜１００％の範囲内で含有されていることが好ましい。
【００３２】
また、上記（１）の物質と、上記（２）の物質とを組合せて用いることとしてもよい。具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルピロリドンから選択される１種、又は２種以上の混合物と、カチオン性樹脂とを保護層４に含有させることとしてもよい。このように、可塑剤成分を弾く物質と、可塑剤成分と結合する物質とを組合せて用いることで、更に効果的に、耐可塑剤性を向上させることができる。なお、この場合、上記（１）の物質の総量と（２）の物質との総質量が、保護層４の総質量に対し２０〜１００％の範囲内で含有されていることが好ましい。
【００３３】
また、上記（１）の物質であるポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルピロリドンからなる群より選択される１種又は２種以上、又は上記（２）の物質であるカチオン性樹脂を含有する保護層４は、造膜性に優れ、形成された膜が強靭であることから該保護層４を形成した際の塗膜安定性にも優れる。具体的には、上記（１）の物質からなる群より選択される１種又は２種以上、又は上記（２）の物質を適当な溶剤により溶解または分散させて保護層用塗工液を調製しこれを剥離層３上に塗布・乾燥し、塗膜（保護層）を形成したときに、塗膜に「ひび割れ」等が発生することがない。これにより、塗膜安定性の高い保護層４とすることができる。
【００３４】
また、保護層４には、必要に応じて、例えば、滑剤、可塑剤、充填剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料等の着色剤、その他の添加剤等を添加してもよい。保護層４の形成方法としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルピロリドンから選択される１種、又は２種以上、若しくはカチオン性樹脂を適当な溶剤により、溶解または分散させて保護層用塗工液を調製し、これを剥離層３上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥して形成することができる。保護層４の厚さについて特に限定はないが、通常は乾燥後の厚みで０．１〜５０ｇ／ｍ2であり、好ましくは１〜２０ｇ／ｍ2程度である。
【００３５】
（受容層）
図１に示すように、保護層４上には転写層２を構成する受容層５が設けられている。この受容層上には、熱転写によって、色材層を有する熱転写シートから熱転写法によって画像が形成される。そして、画像が形成された中間転写媒体の転写層２は、被転写体上に転写され、その結果、印画物が形成される。このため、受容層５を形成するための材料としては、昇華性染料または熱溶融性インキ等の熱移行性の色材を受容し易い従来公知の樹脂材料を使用することができる。例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂またはポリエステル樹脂が好ましい。
【００３６】
受容層５が接着層を介して被転写体に転写される場合には、受容層５自体の接着性は必ずしも要求されない。しかし、受容層５が接着層を介さないで被転写体に転写される場合には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの接着性を有する樹脂材料を用いて受容層５を形成することが好ましい。
【００３７】
受容層５は、上述の材料の中から選択された単独または複数の材料および必要に応じて各種添加剤等を加え、水または有機溶剤等の適当な溶剤に溶解または分散させて受容層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、塗布、乾燥して形成することができる。その厚さは、乾燥状態で１〜１０ｇ／ｍ2程度である。
【００３８】
（被転写体）
被転写体上には、上述した中間転写媒体の熱転写画像の形成された転写層２が転写され、その結果、各種耐久性に優れた熱転写画像を有する印画物が得られる。本発明の中間転写媒体が適用される被転写体は特に限定されず、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、天燃繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、ガラス、金属、セラミックス、木材、布等いずれのものでもよい。
【実施例】
【００３９】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。
【００４０】
（実施例１）
基材として厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材の一方の面へ、バーコーター法で、下記組成の剥離層形成用塗工液を、乾燥後０．８μｍになるように塗布し乾燥して剥離層を形成した。次いで、この剥離層上に、バーコーター法で、下記組成の保護層形成用塗工液１を、乾燥後１．０μｍになるように塗布し乾燥して保護層を形成した。次いで、この保護層上に、バーコーター法で、下記組成の受容層形成用塗工液を、乾燥後２．５μｍになるように塗布し乾燥して受容層を形成して、実施例１の中間転写媒体を得た。
【００４１】
＜剥離層形成用塗工液＞
・アクリル樹脂 ９５部
（ＢＲ−８７ （三菱レイヨン（株）製）
・ポリエステル樹脂 ５部
（バイロン（登録商標）２００ 東洋紡績（株）製）
・トルエン ２００部
・ＭＥＫ ２００部
【００４２】
＜保護層形成用塗工液１＞
・ポリビニルアルコール １０部
（ＰＶＡ−２１０ ケン化度：８８．０％ （株）クラレ製）
・水 ４５部
・ＩＰＡ ４５部
【００４３】
＜受容層形成用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ９５部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学工業（株）製）
・エポキシ変性シリコーンオイル ５部
（ＫＰ−１８００Ｕ 信越化学工業（株）製）
・トルエン ２００部
・ＭＥＫ ２００部
【００４４】
（実施例２）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液２を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例２の中間転写媒体を得た。
【００４５】
＜保護層形成用塗工液２＞
・ポリビニルブチラール １０部
（ＢＭ−５ ケン化度：３４．０％ 積水化学工業(株)製）
・ＭＥＫ ４５部
・トルエン ４５部
【００４６】
（実施例３）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液３を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例３の中間転写媒体を得た。
【００４７】
＜保護層形成用塗工液３＞
・ポリビニルアセタール ５０部
（ＫＸ−１ ケン化度：７０．０〜９０．０％ 積水化学工業(株)製）
・水 ２５部
・ＩＰＡ ２５部
【００４８】
（実施例４）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液４を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例４の中間転写媒体を得た。
【００４９】
＜保護層形成用塗工液４＞
・ポリビニルピロリドン １０部
（Ｋ−９０ ＩＳＰ・ジャパン(株)製）
・水 ４５部
・エタノール ４５部
【００５０】
（実施例５）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液５を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例５の中間転写媒体を得た。
【００５１】
＜保護層形成用塗工液５＞
・ポリビニルアセタール ２５部
（ＫＸ−１ ケン化度：７０．０〜９０．０％ 積水化学工業(株）製)
・ポリビニルピロリドン ５部
（Ｋ−９０ ＩＳＰ・ジャパン(株)製）
・水 ３０部
・ＩＰＡ ２０部
・エタノール ２０部
【００５２】
（実施例６）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液６を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例６の中間転写媒体を得た。
【００５３】
＜保護層形成用塗工液６＞
・ポリビニルアルコール １０部
（ＰＶＡ−１０３ ケン化度：９８．５％ （株）クラレ 製）
・水 ４５部
・ＩＰＡ ４５部
【００５４】
（実施例７）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液７を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例７の中間転写媒体を得た。
【００５５】
＜保護層形成用塗工液７＞
・ポリビニルアルコール １０部
（ＰＶＡ−４０３ ケン化度８０．０％ （株）クラレ製）
・水 ４５部
・ＩＰＡ ４５部
【００５６】
（実施例８）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液８を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例８の中間転写媒体を得た。
【００５７】
＜保護層形成用塗工液８＞
・カチオン性ウレタンエマルジョン １０部
（ＳＦ−６００ 第一工業製薬（株）製）
・水 ４５部
・ＩＰＡ ４５部
【００５８】
（実施例９）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液９を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例９の中間転写媒体を得た。
【００５９】
＜保護層形成用塗工液９＞
・カチオン性ウレタンエマルジョン １０部
（ＳＦ−６５０ 第一工業製薬（株）製）
・水 ４５部
・ＩＰＡ ４５部
【００６０】
（比較例１）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液１０を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例１の中間転写媒体を得た。
【００６１】
＜保護層形成用塗工液１０＞
・アニオン性ウレタンエマルジョン ５０部
（ＳＦ−１７０ 第一工業製薬（株）製）
・水 １５部
・ＩＰＡ ３５部
【００６２】
（比較例２）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液１１を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例２の中間転写媒体を得た。
【００６３】
＜保護層形成用塗工液１１＞
・ポリエステル樹脂 １０部
（バイロン（登録商標）２００ 東洋紡績（株）製）
・ＭＥＫ ４５部
・トルエン ４５部
【００６４】
（比較例３）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液１２を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例３の中間転写媒体を得た。
【００６５】
＜保護層形成用塗工液１２＞
・アクリル樹脂 １０部
（ＢＲ−８７ 三菱レイヨン（株）製）
・ＭＥＫ ４５部
・トルエン ４５部
【００６６】
（画像の形成）
ＨＤＰ−６００（ＨＩＤ社製）プリンタと、該プリンタ用専用インクリボンを用い、実施例１〜９、及び比較例１〜３の中間転写媒体の受容層へ、黒ベタ画像を印画し、受容層に画像が印画された実施例１〜９、及び比較例１〜３の中間転写媒体を得た。
【００６７】
＜画像形成条件＞
受容層への画像を印画後、次いで、ＨＤＰ−６００（ＨＩＤ社）プリンタにより、塩ビカード（ＤＮＰ社製）上に、画像が形成された実施例１〜９、比較例１〜３の中間転写媒体の転写層（剥離層＋保護層＋受容層）を転写させ、実施例１〜９、比較例１〜３の印画物を得た。
【００６８】
（塗膜安定性評価）
得られた印画物を、４０℃ ９０％ＲＨ環境に４８時間保存し、保存後の印画物にひび割れがあるか目視で確認し、下記評価基準で塗膜安定性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
（評価基準）
○：ひび割れが全くない
△：細かなひび割れが少しある
×：細かな大きなひび割れがある
【００６９】
（耐可塑剤性評価）
塩化ビニルシート アルトロン（登録商標）＃４３０（三菱樹脂（株））を５ｃｍ×５ｃｍに切り出し、実施例１〜９、比較例１〜３の印画物に重ね合わせ、１７５０ｇの荷重を掛けて８２℃の環境に３２時間又は６４時間保存し、保存後、塩化ビニルシートを実施例１〜９、比較例１〜３の印画物から剥がして印画物の画像が塩化ビニルシートに移行しているか、目視で確認し、下記評価基準で耐可塑剤性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
（評価基準）
○：塩化ビニルシートに全く移行していない
△：塩化ビニルシートには薄く移行しているが、印画物の画像は色褪せていない
×：塩化ビニルシートにかなり移行しており、印画物の画像も色褪せている
【００７０】
【表１】
【００７１】
表１からも明らかなように、保護層にポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルピロリドンから選択される１種、又は２種以上を含有する実施例１〜７、及び保護層にカチオン性樹脂を含有する実施例８、９は、これらの物質を含有しない比較例１〜３と比較して、優れた耐可塑剤性を有していることがわかる。また、実施例１〜９は全てにおいて塗膜安定性にも優れていることがわかる。
【符号の説明】
【００７２】
１…基材
２…転写層
３…剥離層
４…保護層
５…受容層
１０…中間転写媒体
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中間転写媒体に関し、特には、塗膜安定性と、耐可塑剤性に優れる保護層を備える中間転写媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、簡便な印刷方法として熱転写方法が広く使用されるようになってきた。熱転写方法は、基材シートの一方の面に色材層が設けられた熱転写シートと、必要に応じて画像受容層が設けられた熱転写受像シートを重ね合わせ、サーマルヘッド等の加熱手段により熱転写シートの背面を画像状に加熱して、色材層に含まれる色材を選択的に移行させて、熱転写受像シート上に画像を形成する方法である。
【０００３】
熱転写方法は、溶融転写方式と昇華転写方式に分けられる。溶融転写方式は顔料等の色材を熱溶融性のワックスや樹脂等のバインダーに分散させた熱溶融インキ層をＰＥＴフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートを用い、サーマルヘッド等の加熱手段に画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の熱転写受像シート上に、色材をバインダーと共に転写する画像形成方法である。溶融転写方式による画像は、高濃度で鮮鋭性に優れ、文字等の２値画像の記録に適している。
【０００４】
一方、昇華転写方式は主に昇華により熱移行する染料を樹脂バインダー中に溶解或いは分散させた色材層をＰＥＴフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートを用い、サーマルヘッド等の加熱手段に画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチック等の基材シートに必要に応じて染料受容層を設けてなる熱転写受像シート上に、染料のみを転写移行させる画像形成方法である。昇華転写方式は、印加されるエネルギー量に応じて染料の移行量を制御できるため、サーマルヘッドのドット毎に画像濃度を制御した階調画像の形成を行なうことができる。また、使用する色材が染料であるため、形成される画像には透明性があり、異なる色の染料を重ねた場合の中間色の再現性が優れている。したがって、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の異なる色の熱転写シートを用い、熱転写受像シート上に各色染料を重ねて転写する際にも、中間色の再現性に優れた高画質な写真調フルカラー画像の形成が可能である。
【０００５】
マルチメディアに関連した様々なハード及びソフトの発達により、この熱転写方法は、コンピューターグラフィックス、衛星通信による静止画像そしてＣＤ−ＲＯＭその他に代表されるデジタル画像及びビデオ等のアナログ画像のフルカラーハードコピーシステムとして、その市場を拡大している。この熱転写方法による熱転写受像シートの具体的な用途は、多岐にわたっている。代表的なものとしては、印刷の校正刷り、画像の出力、ＣＡＤ／ＣＡＭなどの設計およびデザインなどの出力、ＣＴスキャンや内視鏡カメラなどの各種医療用分析機器、測定機器の出力用途そしてインスタント写真の代替として、また身分証明書やＩＤカード、クレジットカード、その他カード類への顔写真などの出力、さらに遊園地、ゲームセンター、博物館、水族館などのアミューズメント施設における合成写真、記念写真としての用途などをあげることができる。
【０００６】
上記の熱転写受像シートの用途の多様化に伴い、任意の対象物に熱転写画像を形成する要求が高まっている。通常は、熱転写画像を形成する対象物として、基材上に受容層を設けた専用の熱転写受像シートを用いているが、この場合には、基材等に制約が生ずることとなる。このような状況下、特許文献１に示される受容層が基材上に剥離可能に設けられた中間転写媒体が提案されている。この中間転写媒体によれば、染料層を有する熱転写シートを用いて、受容層に染料を転写して画像を形成し、その後に中間転写媒体を加熱して、受容層を任意の被転写体上に転写することができ、被転写体に制約を受けることがなく熱転写画像の形成が可能となる。
【０００７】
しかしながら、上記の中間転写媒体を用いて形成された熱転写画像は、最表面に画像が形成された受容層が位置することから耐候性、耐摩擦性、耐薬品性等の耐久性に欠ける問題がある。そこで、近時、特許文献２に示されるように、基材上に、剥離層、保護層、受容層兼接着層が設けられた中間転写媒体が提案されている。この中間転写媒体によれば、熱転写画像の表面に保護層が形成されることから、熱転写画像に耐久性を付与することができる。また、このとき保護層の可塑剤に対する耐性（以下、耐可塑剤性という。）が弱い場合には、被転写体へ転写後の保護層と可塑剤入りの樹脂（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）とを接触させた場合に、可塑剤成分が、保護層を透過して画像が形成された受容層へと移行し、画像の滲みや、画像が消滅してしまう問題が生ずる。そこで、特許文献３に示すように、保護層転写シート等の分野においては、耐可塑剤性に優れるアクリル系樹脂を主体とする保護層が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭６２−２３８７９１号公報
【特許文献２】特開２００４−３５１６５６号公報
【特許文献３】特開平７−１５６５６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
アクリル系樹脂を主体とする保護層は、該アクリル系樹脂を適当な溶剤により溶解または分散させて保護層用塗工液を調製し、これを塗布・乾燥することにより形成される。しかしながら、アクリル系樹脂は、該アクリル系樹脂を含む保護層用塗工液を塗布・乾燥したときに「ひび割れ」が生じてしまい塗膜安定性が悪い。特に、中間転写媒体は、保護層転写シートとは異なり、保護層上に受容層を形成する必要があることから、この保護層の「ひび割れ」は、結果的に受容層に形成される画像品質の低下を引き起こすこととなる。
【００１０】
また、保護層には、アクリル系樹脂よりも更に高い耐可塑剤性が求められており、保護層の耐可塑剤性については、更に改善の余地が残されている。
【００１１】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、塗膜安定性と、耐可塑剤性に優れる中間転写媒体を提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するための本発明は、基材と、該基材の一方の面に少なくとも剥離層、保護層、及び受容層がこの順で積層されてなる中間転写媒体であって、前記保護層が、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルピロリドンからなる群より選択される１種又は２種以上、又は、カチオン性樹脂を含有することを特徴とする。
【００１３】
また、前記ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、及びポリビニルアセタールのケン化度が３０〜１００％であってもよい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、塗膜安定性と、耐可塑剤性に優れる中間転写媒体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本願発明の中間転写媒体の層構成を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に、本発明の中間転写媒体１０について図面を用いて具体的に説明する。図１に示すように本発明の中間転写媒体１０は、基材１と、該基材１の一方の面（図１に示す場合にあっては基材１の上面）に形成される剥離層３、保護層４、及び受容層５とから構成される。また、剥離層３と保護層４と受容層５とからなる転写層２は熱転写時に被転写体に転写される構成をとる。本発明はこの要件を具備すれば、他の要件についていかなる限定もされることはなく、必要に応じて離型層、接着層等の他の層を設けることができる。
【００１７】
ここで、本発明は、保護層４がポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルピロリドンからなる群より選択される１種又は２種以上、又はカチオン性樹脂を含有することを特徴とする。以下、本発明について更に具体的に説明する。
【００１８】
（基材）
基材１は本発明の中間転写媒体１０における必須の構成であり、剥離層３を保持するために設けられる。基材１について特に限定はなく、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリアミド、ポリメチルペンテン等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムが挙げられる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用することができる。基材１の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１〜１００μｍ程度のものが好ましく用いられる。
【００１９】
（転写層）
図１に示すように基材１上には、熱転写時に基材１から剥離可能に設けられた転写層２が形成されている。この転写層２は、少なくとも本発明の中間転写媒体１０における必須の構成である剥離層３と保護層４と受容層５とから構成されている。そして、この転写層２は熱転写時に基材１から剥離され、被転写体に転写される。
【００２０】
（剥離層）
剥離層３について特に限定はなく、従来公知の材料を適宜選択して用いることができる。一般的にはエチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラールなどのビニル共重合体の熱可塑性樹脂や、飽和又は不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アミノアルキッド樹脂などの熱硬化型の樹脂を用いて形成することができる。また、剥離層３には箔切れ性を向上させるために、マイクロシリカやポリエチレンワックスなどのフィラーを含有させることが好ましい。剥離層３は、上記の樹脂を溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコート、バーコートなどの公知のコーティング方法で、少なくとも１部に塗布し乾燥して塗膜を形成したりすれば良い。剥離層３の厚さとしては、通常は０．１μｍ〜５μｍ程度、好ましくは０．５μｍ〜２μｍ程度である。
【００２１】
（保護層）
保護層４は、被転写体上へ転写層２を転写することで形成される印画物に、耐可塑剤性を付与するために設けられる。本発明においては、前記機能を奏するための保護層を形成するに際し、以下の点を考慮し、当該保護層４に含有される物質として、（１）可塑剤成分を弾く物質、（２）可塑剤成分が画像に到達しにくい物質を選定した。本発明において選定される（１）の物質によれば、保護層４が、可塑剤成分を弾くことで保護層４に「耐可塑剤性」が付与される、また、（２）の物質によれば、可塑剤成分が画像に到達しにくいことから、結果的に保護層４に「耐可塑剤性」が付与される。
【００２２】
つまり、上記（１）（２）何れかの特徴を有する物質を用いて保護層を形成することで、何れの場合においても、全体として保護層４に、耐可塑剤性を付与することが可能となる。ここで、まずはじめに、上記（１）可塑剤を弾く物質について以下に説明する。
【００２３】
本発明では、上記（１）の可塑剤を弾く物質として、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルピロリドンからなる群より選択される１種又は２種以上が規定されている。
【００２４】
上記（１）の物質の１種又は２種以上を含有する保護層４によれば、保護層４に含有される（１）の可塑剤を弾く物質の存在によって、保護層４が可塑剤成分を弾くことから、保護層４の耐可塑剤性を向上させることができる。これにより、保護層４が、可塑剤性の樹脂（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）と接触した場合であっても、可塑剤性分が受容層に形成された画像に移行することがない。
【００２５】
（１）の物質であるポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルピロリドンから選択される１種又は２種以上を含有させることで、保護層４の耐可塑剤性が向上する具体的なメカニズムについては必ずしも明確ではない。現時点においては、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタールは構造中に水酸基を有し、この水酸基が可塑剤成分を弾くことで耐可塑剤性が向上しているものと考えられる。また、ポリビニルピロリドンは、複素環に存在する酸素基が、水酸基と同等に可塑剤成分を弾く特性を持っているか、あるいは、酸素基と、酸素基の近くに存在する水素基と結合し水酸基的な構造を形成することで、耐可塑剤性が向上しているものと推測される。
【００２６】
また、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、及びポリビニルアセタールは、ケン化度が３０〜１００％のものが好ましく、６０〜１００％のものが更に好ましい。ケン化度がこの範囲のポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタールを保護層４に含有させることで、耐可塑剤性を更に向上させることができる。なお、本発明におけるケン化度とは、ポリマー中のビニルアルコール構造のモル数を、ポリマー中の全モノマーのモル数で割った値をいう。
【００２７】
また、上記（１）の物質であるポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルピロリドンから選択される１種、又は２種以上の混合物は、これらの１種の質量（２種以上の場合にあっては混合物の質量）が、保護層４の総質量に対し２０〜１００％の範囲内で含有されていることが好ましい。
【００２８】
次に、上記（２）可塑剤成分が画像に到達しにくい物質について以下に説明する。本発明では、上記（２）可塑剤成分が画像に到達しにくい物質として、カチオン性樹脂が規定されている。
【００２９】
本発明のカチオン性樹脂は、カチオン性を有する樹脂であり、本発明においては、例えば、カチオン性のウレタンエマルジョン等を使用可能である。
【００３０】
（１）の物質同様、（２）の物質であるカチオン性樹脂を含有させることで、可塑剤成分が画像に到達しにくい保護層４となる具体的なメカニズムについては必ずしも明確ではない。現時点においては、カチオン性樹脂のカチオン部と可塑剤成分の共役電子の間に電気的に引力が発生し、カチオン性樹脂と可塑剤成分とが電気的に引き付け合うことで、可塑剤成分が受容層に形成された画像に到達しにくくなっているか、あるいは、可塑剤成分の共有結合や共役結合の電子とカチオン性樹脂のカチオンとが反応し、保護層４が可塑剤成分と結合し、保護層表面に可塑剤成分の侵入を防止する何らかの構造変化が生じ、可塑剤成分が受容層に形成された画像に到達しにくくなっているのではないかと推測される。
【００３１】
また、カチオン性樹脂は、保護層４の総質量に対し２０〜１００％の範囲内で含有されていることが好ましい。
【００３２】
また、上記（１）の物質と、上記（２）の物質とを組合せて用いることとしてもよい。具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルピロリドンから選択される１種、又は２種以上の混合物と、カチオン性樹脂とを保護層４に含有させることとしてもよい。このように、可塑剤成分を弾く物質と、可塑剤成分と結合する物質とを組合せて用いることで、更に効果的に、耐可塑剤性を向上させることができる。なお、この場合、上記（１）の物質の総量と（２）の物質との総質量が、保護層４の総質量に対し２０〜１００％の範囲内で含有されていることが好ましい。
【００３３】
また、上記（１）の物質であるポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルピロリドンからなる群より選択される１種又は２種以上、又は上記（２）の物質であるカチオン性樹脂を含有する保護層４は、造膜性に優れ、形成された膜が強靭であることから該保護層４を形成した際の塗膜安定性にも優れる。具体的には、上記（１）の物質からなる群より選択される１種又は２種以上、又は上記（２）の物質を適当な溶剤により溶解または分散させて保護層用塗工液を調製しこれを剥離層３上に塗布・乾燥し、塗膜（保護層）を形成したときに、塗膜に「ひび割れ」等が発生することがない。これにより、塗膜安定性の高い保護層４とすることができる。
【００３４】
また、保護層４には、必要に応じて、例えば、滑剤、可塑剤、充填剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料等の着色剤、その他の添加剤等を添加してもよい。保護層４の形成方法としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルピロリドンから選択される１種、又は２種以上、若しくはカチオン性樹脂を適当な溶剤により、溶解または分散させて保護層用塗工液を調製し、これを剥離層３上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥して形成することができる。保護層４の厚さについて特に限定はないが、通常は乾燥後の厚みで０．１〜５０ｇ／ｍ2であり、好ましくは１〜２０ｇ／ｍ2程度である。
【００３５】
（受容層）
図１に示すように、保護層４上には転写層２を構成する受容層５が設けられている。この受容層上には、熱転写によって、色材層を有する熱転写シートから熱転写法によって画像が形成される。そして、画像が形成された中間転写媒体の転写層２は、被転写体上に転写され、その結果、印画物が形成される。このため、受容層５を形成するための材料としては、昇華性染料または熱溶融性インキ等の熱移行性の色材を受容し易い従来公知の樹脂材料を使用することができる。例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂またはポリエステル樹脂が好ましい。
【００３６】
受容層５が接着層を介して被転写体に転写される場合には、受容層５自体の接着性は必ずしも要求されない。しかし、受容層５が接着層を介さないで被転写体に転写される場合には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの接着性を有する樹脂材料を用いて受容層５を形成することが好ましい。
【００３７】
受容層５は、上述の材料の中から選択された単独または複数の材料および必要に応じて各種添加剤等を加え、水または有機溶剤等の適当な溶剤に溶解または分散させて受容層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、塗布、乾燥して形成することができる。その厚さは、乾燥状態で１〜１０ｇ／ｍ2程度である。
【００３８】
（被転写体）
被転写体上には、上述した中間転写媒体の熱転写画像の形成された転写層２が転写され、その結果、各種耐久性に優れた熱転写画像を有する印画物が得られる。本発明の中間転写媒体が適用される被転写体は特に限定されず、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、天燃繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、ガラス、金属、セラミックス、木材、布等いずれのものでもよい。
【実施例】
【００３９】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。
【００４０】
（実施例１）
基材として厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材の一方の面へ、バーコーター法で、下記組成の剥離層形成用塗工液を、乾燥後０．８μｍになるように塗布し乾燥して剥離層を形成した。次いで、この剥離層上に、バーコーター法で、下記組成の保護層形成用塗工液１を、乾燥後１．０μｍになるように塗布し乾燥して保護層を形成した。次いで、この保護層上に、バーコーター法で、下記組成の受容層形成用塗工液を、乾燥後２．５μｍになるように塗布し乾燥して受容層を形成して、実施例１の中間転写媒体を得た。
【００４１】
＜剥離層形成用塗工液＞
・アクリル樹脂 ９５部
（ＢＲ−８７ （三菱レイヨン（株）製）
・ポリエステル樹脂 ５部
（バイロン（登録商標）２００ 東洋紡績（株）製）
・トルエン ２００部
・ＭＥＫ ２００部
【００４２】
＜保護層形成用塗工液１＞
・ポリビニルアルコール １０部
（ＰＶＡ−２１０ ケン化度：８８．０％ （株）クラレ製）
・水 ４５部
・ＩＰＡ ４５部
【００４３】
＜受容層形成用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ９５部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ 日信化学工業（株）製）
・エポキシ変性シリコーンオイル ５部
（ＫＰ−１８００Ｕ 信越化学工業（株）製）
・トルエン ２００部
・ＭＥＫ ２００部
【００４４】
（実施例２）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液２を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例２の中間転写媒体を得た。
【００４５】
＜保護層形成用塗工液２＞
・ポリビニルブチラール １０部
（ＢＭ−５ ケン化度：３４．０％ 積水化学工業(株)製）
・ＭＥＫ ４５部
・トルエン ４５部
【００４６】
（実施例３）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液３を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例３の中間転写媒体を得た。
【００４７】
＜保護層形成用塗工液３＞
・ポリビニルアセタール ５０部
（ＫＸ−１ ケン化度：７０．０〜９０．０％ 積水化学工業(株)製）
・水 ２５部
・ＩＰＡ ２５部
【００４８】
（実施例４）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液４を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例４の中間転写媒体を得た。
【００４９】
＜保護層形成用塗工液４＞
・ポリビニルピロリドン １０部
（Ｋ−９０ ＩＳＰ・ジャパン(株)製）
・水 ４５部
・エタノール ４５部
【００５０】
（実施例５）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液５を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例５の中間転写媒体を得た。
【００５１】
＜保護層形成用塗工液５＞
・ポリビニルアセタール ２５部
（ＫＸ−１ ケン化度：７０．０〜９０．０％ 積水化学工業(株）製)
・ポリビニルピロリドン ５部
（Ｋ−９０ ＩＳＰ・ジャパン(株)製）
・水 ３０部
・ＩＰＡ ２０部
・エタノール ２０部
【００５２】
（実施例６）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液６を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例６の中間転写媒体を得た。
【００５３】
＜保護層形成用塗工液６＞
・ポリビニルアルコール １０部
（ＰＶＡ−１０３ ケン化度：９８．５％ （株）クラレ 製）
・水 ４５部
・ＩＰＡ ４５部
【００５４】
（実施例７）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液７を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例７の中間転写媒体を得た。
【００５５】
＜保護層形成用塗工液７＞
・ポリビニルアルコール １０部
（ＰＶＡ−４０３ ケン化度８０．０％ （株）クラレ製）
・水 ４５部
・ＩＰＡ ４５部
【００５６】
（実施例８）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液８を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例８の中間転写媒体を得た。
【００５７】
＜保護層形成用塗工液８＞
・カチオン性ウレタンエマルジョン １０部
（ＳＦ−６００ 第一工業製薬（株）製）
・水 ４５部
・ＩＰＡ ４５部
【００５８】
（実施例９）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液９を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例９の中間転写媒体を得た。
【００５９】
＜保護層形成用塗工液９＞
・カチオン性ウレタンエマルジョン １０部
（ＳＦ−６５０ 第一工業製薬（株）製）
・水 ４５部
・ＩＰＡ ４５部
【００６０】
（比較例１）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液１０を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例１の中間転写媒体を得た。
【００６１】
＜保護層形成用塗工液１０＞
・アニオン性ウレタンエマルジョン ５０部
（ＳＦ−１７０ 第一工業製薬（株）製）
・水 １５部
・ＩＰＡ ３５部
【００６２】
（比較例２）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液１１を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例２の中間転写媒体を得た。
【００６３】
＜保護層形成用塗工液１１＞
・ポリエステル樹脂 １０部
（バイロン（登録商標）２００ 東洋紡績（株）製）
・ＭＥＫ ４５部
・トルエン ４５部
【００６４】
（比較例３）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液１２を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例３の中間転写媒体を得た。
【００６５】
＜保護層形成用塗工液１２＞
・アクリル樹脂 １０部
（ＢＲ−８７ 三菱レイヨン（株）製）
・ＭＥＫ ４５部
・トルエン ４５部
【００６６】
（画像の形成）
ＨＤＰ−６００（ＨＩＤ社製）プリンタと、該プリンタ用専用インクリボンを用い、実施例１〜９、及び比較例１〜３の中間転写媒体の受容層へ、黒ベタ画像を印画し、受容層に画像が印画された実施例１〜９、及び比較例１〜３の中間転写媒体を得た。
【００６７】
＜画像形成条件＞
受容層への画像を印画後、次いで、ＨＤＰ−６００（ＨＩＤ社）プリンタにより、塩ビカード（ＤＮＰ社製）上に、画像が形成された実施例１〜９、比較例１〜３の中間転写媒体の転写層（剥離層＋保護層＋受容層）を転写させ、実施例１〜９、比較例１〜３の印画物を得た。
【００６８】
（塗膜安定性評価）
得られた印画物を、４０℃ ９０％ＲＨ環境に４８時間保存し、保存後の印画物にひび割れがあるか目視で確認し、下記評価基準で塗膜安定性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
（評価基準）
○：ひび割れが全くない
△：細かなひび割れが少しある
×：細かな大きなひび割れがある
【００６９】
（耐可塑剤性評価）
塩化ビニルシート アルトロン（登録商標）＃４３０（三菱樹脂（株））を５ｃｍ×５ｃｍに切り出し、実施例１〜９、比較例１〜３の印画物に重ね合わせ、１７５０ｇの荷重を掛けて８２℃の環境に３２時間又は６４時間保存し、保存後、塩化ビニルシートを実施例１〜９、比較例１〜３の印画物から剥がして印画物の画像が塩化ビニルシートに移行しているか、目視で確認し、下記評価基準で耐可塑剤性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
（評価基準）
○：塩化ビニルシートに全く移行していない
△：塩化ビニルシートには薄く移行しているが、印画物の画像は色褪せていない
×：塩化ビニルシートにかなり移行しており、印画物の画像も色褪せている
【００７０】
【表１】
【００７１】
表１からも明らかなように、保護層にポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルピロリドンから選択される１種、又は２種以上を含有する実施例１〜７、及び保護層にカチオン性樹脂を含有する実施例８、９は、これらの物質を含有しない比較例１〜３と比較して、優れた耐可塑剤性を有していることがわかる。また、実施例１〜９は全てにおいて塗膜安定性にも優れていることがわかる。
【符号の説明】
【００７２】
１…基材
２…転写層
３…剥離層
４…保護層
５…受容層
１０…中間転写媒体
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、該基材の一方の面に少なくとも剥離層、保護層、及び受容層がこの順で積層されてなる中間転写媒体であって、
前記保護層が、
ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルピロリドンからなる群より選択される１種又は２種以上、
又は、カチオン性樹脂を含有することを特徴とする中間転写媒体。
【請求項２】
前記ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、及びポリビニルアセタールのケン化度が、３０〜１００％であることを特徴とする請求項１に記載の中間転写媒体。
【請求項１】
基材と、該基材の一方の面に少なくとも剥離層、保護層、及び受容層がこの順で積層されてなる中間転写媒体であって、
前記保護層が、
ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルピロリドンからなる群より選択される１種又は２種以上、
又は、カチオン性樹脂を含有することを特徴とする中間転写媒体。
【請求項２】
前記ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、及びポリビニルアセタールのケン化度が、３０〜１００％であることを特徴とする請求項１に記載の中間転写媒体。
【図１】
【公開番号】特開２０１２−７１５４５（Ｐ２０１２−７１５４５Ａ）
【公開日】平成２４年４月１２日（２０１２．４．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２１９７８１（Ｐ２０１０−２１９７８１）
【出願日】平成２２年９月２９日（２０１０．９．２９）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年４月１２日（２０１２．４．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月２９日（２０１０．９．２９）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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