中間転写媒体
【課題】転写前の基材や受容層との密着性が高く、転写時に剥離層を用いることなく基材から容易に剥離することができ、且つ転写後の印画物に高光沢感と、耐可塑剤性を付与することができる保護層を備える中間転写媒体を提供する。
【解決手段】基材１と、該基材の一方の面に直接的に形成される保護層２と、該保護層上に形成される受容層３とからなる中間転写媒体１０であって、保護層が、ウレタンアクリル共重合体と、ポリビニルアルコールと、水溶性または水分散ワックスと、を含有する。
【解決手段】基材１と、該基材の一方の面に直接的に形成される保護層２と、該保護層上に形成される受容層３とからなる中間転写媒体１０であって、保護層が、ウレタンアクリル共重合体と、ポリビニルアルコールと、水溶性または水分散ワックスと、を含有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中間転写媒体に関し、特には、転写前の基材や受容層との密着性が高く、転写時に剥離層を用いることなく基材から容易に剥離することができ、且つ転写後の印画物に高光沢感と、耐可塑剤性を付与することができる保護層を備える中間転写媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、簡便な印刷方法として熱転写方法が広く使用されるようになってきた。熱転写方法は、基材シートの一方の面に染料層が設けられた熱転写シートと、必要に応じて画像受容層が設けられた熱転写受像シートを重ね合わせ、サーマルヘッド等の加熱手段により熱転写シートの背面を画像状に加熱して、染料層に含まれる色材を選択的に移行させて、熱転写受像シート上に画像を形成する方法である。
【０００３】
熱転写方法は、溶融転写方式と昇華転写方式に分けられる。溶融転写方式は顔料等の色材を熱溶融性のワックスや樹脂等のバインダーに分散させた熱溶融インキ層をＰＥＴフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートを用い、サーマルヘッド等の加熱手段に画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の熱転写受像シート上に、色材をバインダーと共に転写する画像形成方法である。溶融転写方式による画像は、高濃度で鮮鋭性に優れ、文字等の２値画像の記録に適している。
【０００４】
一方、昇華転写方式は主に昇華により熱移行する染料を樹脂バインダー中に溶解或いは分散させた染料層をＰＥＴフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートを用い、サーマルヘッド等の加熱手段に画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチック等の基材シートに必要に応じて染料受容層を設けてなる熱転写受像シート上に、染料のみを転写移行させる画像形成方法である。昇華転写方式は、印加されるエネルギー量に応じて染料の移行量を制御できるため、サーマルヘッドのドット毎に画像濃度を制御した階調画像の形成を行なうことができる。また、使用する色材が染料であるため、形成される画像には透明性があり、異なる色の染料を重ねた場合の中間色の再現性が優れている。したがって、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の異なる色の熱転写シートを用い、熱転写受像シート上に各色染料を重ねて転写する際にも、中間色の再現性に優れた高画質な写真調フルカラー画像の形成が可能である。
【０００５】
マルチメディアに関連した様々なハード及びソフトの発達により、この熱転写方法は、コンピューターグラフィックス、衛星通信による静止画像そしてＣＤ−ＲＯＭその他に代表されるデジタル画像及びビデオ等のアナログ画像のフルカラーハードコピーシステムとして、その市場を拡大している。この熱転写方法による熱転写受像シートの具体的な用途は、多岐にわたっている。代表的なものとしては、印刷の校正刷り、画像の出力、ＣＡＤ／ＣＡＭなどの設計およびデザインなどの出力、ＣＴスキャンや内視鏡カメラなどの各種医療用分析機器、測定機器の出力用途そしてインスタント写真の代替として、また身分証明書やＩＤカード、クレジットカード、その他カード類への顔写真などの出力、さらに遊園地、ゲームセンター、博物館、水族館などのアミューズメント施設における合成写真、記念写真としての用途などをあげることができる。
【０００６】
上記の熱転写受像シートの用途の多様化に伴い、任意の対象物に熱転写画像を形成する要求が高まっている。通常は、熱転写画像を形成する対象物として、基材上に受容層を設けた専用の熱転写受像シートを用いているが、この場合には、基材等に制約が生ずることとなる。このような状況下、特許文献１に示される受容層が基材上に剥離可能に設けられた中間転写媒体が提案されている。この中間転写媒体によれば、染料層を有する熱転写シートを用いて、受容層に染料を転写して画像を形成し、その後に中間転写媒体を加熱して、受容層を任意の被転写体上に転写することができ、被転写体に制約を受けることがなく熱転写画像の形成が可能となる。
【０００７】
しかしながら、上記の熱転写媒体を用いて形成された熱転写画像は、最表面に画像が形成された受容層が位置することから耐候性、耐摩擦性、耐薬品性等の耐久性に欠ける問題がある。そこで、近時、特許文献２に示されるように、基材上に、剥離層、受容層兼接着層が設けられた中間転写媒体が提案されている。この中間転写媒体によれば、熱転写画像の表面に保護層が形成されることから、熱転写画像に耐久性を付与することができる。また、このとき保護層の可塑剤に対する耐性（以下、耐可塑剤性という。）が弱い場合には、被転写体へ転写後の保護層と可塑剤入りの樹脂（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）とを接触させた場合に、熱転写画像の染料が保護層を透過して可塑剤入りの樹脂へと移行し画像が消滅してしまう問題が生ずる。そこで、特許文献３に示すように、保護層転写シート等の分野においては、耐可塑剤性に優れるアクリル系樹脂を主体とする保護層が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭６２−２３８７９１号公報
【特許文献２】特開２００４−３５１６５６号公報
【特許文献３】特開平７−１５６５６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
製造コストの面を考慮すると、中間転写媒体の層数はできるだけ少ないことが好ましく、中間転写媒体は、基材、保護層、受容層の３層構成であることが望ましい。しかしながら、保護層に耐久性や耐可塑剤性を付与しようとすると（耐久性や耐可塑剤性の高い材料で保護層を形成すると）、基材と保護層との密着性が高くなり、保護層を直接基材上に形成した場合には、熱転写時に基材から保護層を剥離しようとした際に凝集破壊によって白化が生ずることとなる。また、保護層と基材とが強固に密着している場合には基材から保護層を剥離させることができない。これに対し、保護層に離型剤等を含有させて剥離性を高める試みも行われているが、保護層に離型剤を含有させた場合には、保護層に要求される透明性が低下することとなる。さらに、保護層上に受容層を形成した際の、保護層と受容層との密着性が悪くなり、別途保護層と受容層との間にプライマー層等を形成する必要が生ずる。したがって、耐久性や耐可塑剤性の高い材料からなる保護層としつつ、白化の問題を防止するとともに、透明性を満たすためには、基材と保護層との間に剥離層を形成する必要があり、中間転写媒体の構成は、基材、剥離層、保護層、受容層の４層構成とせざるを得ない。また、近時、保護層には、更に高い耐可塑剤性が求められており、保護層の耐可塑剤性についても改善の余地が残されている。
【００１０】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、転写前の基材や受容層との密着性が高く、転写時に剥離層を用いることなく基材から容易に剥離することができ、且つ転写後の印画物に高光沢感と、耐久性及び耐可塑剤性を付与することができる保護層を備える中間転写媒体を提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するための本発明は、基材と、該基材の一方の面に直接的に形成される保護層と、該保護層上に形成される受容層とからなる中間転写媒体であって、前記保護層が、ウレタンアクリル共重合体と、ポリビニルアルコールと、水溶性ワックスまたは水分散ワックスとを含有することを特徴とする。
【００１２】
また、ウレタンアクリル共重合体１００質量部に対し、ポリビニルアルコールの含有量が１０〜１００質量部、水溶性または水分散ワックスの含有量が１０〜３０質量部であってもよい。
【００１３】
また、前記ウレタンアクリル共重合体中のウレタン成分とアクリル成分との質量比が３０：７０〜６０：４０であってもよい。
【００１４】
また、前記水溶性ワックスまたは水分散ワックスが飽和または不飽和脂肪酸、飽和または不飽和脂肪酸塩、脂肪酸エステル、脂肪酸アマイド、不飽和脂肪酸モノアマイド、置換アマイド類、ビスアマイド類、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、エステル系ワックス、エトキシ化アルコールであってもよい。また、前記ポリビニルアルコールのケン化度が、９０〜１００％であってもよい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、転写前の基材や受容層との密着性が高く、転写時に剥離層を用いることなく基材から容易に剥離することができ、且つ転写後の印画物に高光沢感と、耐久性及び耐可塑剤性を付与することができる保護層を備える中間転写媒体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本願発明の中間転写媒体の層構成を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に、本発明の中間転写媒体１０について図面を用いて具体的に説明する。図１に示すように本発明の中間転写媒体１０は、基材１と、該基材１の一方の面（図１に示す場合にあっては基材１の上面）に直接的に形成される保護層２、及び受容層３とから構成される。また、保護層２と受容層３とからなる転写層４は熱転写時に被転写体に転写される構成をとる。
【００１８】
ここで、本発明は、基材１上に直接的に形成される保護層２が、ウレタンアクリル共重合体と、ポリビニルアルコールと、水溶性ワックスまたは水分散ワックスとを含有することを特徴とする。以下、本発明について更に具体的に説明する。
【００１９】
（基材）
基材１は本発明の中間転写媒体１０における必須の構成であり、保護層２を保持するために設けられる。基材１について特に限定はなく、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリアミド、ポリメチルペンテン等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムが挙げられる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用することができる。基材１の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１〜１００μｍ程度のものが好ましく用いられる。
【００２０】
（転写層）
図１に示すように基材１上には、熱転写時に基材１から剥離可能に設けられた転写層４が形成されている。この転写層４は、少なくとも本発明の熱転写媒体１０における必須の構成である保護層２と受容層３とから構成されている。そして、この転写層４は熱転写時に基材１から剥離され、被転写体に転写される。
【００２１】
（保護層）
基材１上に直接的に形成される保護層２は、ウレタンアクリル共重合体と、ポリビニルアルコールと、水溶性ワックスまたは水分散ワックスと、を含有する。
【００２２】
ウレタンアクリル共重合体と、ポリビニルアルコールと、水溶性ワックスまたは水分散ワックスとを含有する保護層２によれば、保護層２（保護層２を含む転写層４）の転写前においては、基材１と保護層２との密着性が高く、転写前に基材１から保護層２が剥離することがない。また、転写前後において保護層２と受容層３との界面で剥離することもない。一方で、本発明の保護層２は、このように基材１や受容層３との密着性を維持しつつも、保護層２（保護層２を含む転写層４）の転写時には、白化を生じさせることなく容易に基材から剥離することができる。さらに、保護層２に高い透明感を付与することができるとともに、耐久性、耐可塑剤性、及び耐擦傷性に優れる。
【００２３】
上記の本発明の作用効果は、ウレタンアクリル共重合体と、ポリビニルアルコールと、水溶性ワックスまたは水分散ワックスとを組合せて用いることによる相乗効果であり、上記成分のうち、いずれか１の成分でも含有しない場合には、上記全ての効果を発揮することはできない。つまり、これらの作用効果は、上記各成分の単独の効果を単に組合せたものではなく、上記成分の組合せによる相乗効果であり、上記成分を組合せることでその効果を発揮し得る。
【００２４】
例えば、本発明は、基材との密着性が高いウレタンアクリル共重合体と、基材との剥離性が高いポリビニルアルコールとを組合せて用いることによって、転写前の基材との密着性を維持しつつ、転写時には基材から容易に剥離することを可能せしめている。また、ポリビニルアルコールと水溶性ワックスまたは水分散ワックスとを組合せて用いることで、保護層２に非常に高い透明性と、耐久性、耐擦傷性、耐可塑剤性を付与している。また、そのメカニズムは現在のところ明らかではないが、上記の全ての成分を組合せて用いることではじめて転写時の白化の発生を防止せしめている。
【００２５】
上記のように、保護層２は、転写前においては基材１との密着性を維持しつつも、転写時においては基材から容易に剥離することができる。したがって、本発明では、基材１と保護層２との間に剥離層を設けることなく、保護層２は基材１上に直接的に形成される。
【００２６】
また、本発明の保護層２は、基材１との密着性のみならず、受容層３との密着性にも優れ、転写前後において、保護層２と受容層３との界面で剥離が生ずることがない。したがって、保護層２と受容層３との密着性を向上させるための他の層（例えば、プライマー層）等を別途形成する必要がない。なお、本発明においては、保護層２と受容層３との間に他の層が介在することを禁止するものではなく、必要に応じて、他の層（例えば、高耐久層等）を設けることもできる。
【００２７】
保護層２に含有されるウレタンアクリル共重合体と、ポリビニルアルコールと、水溶性ワックスまたは水分散ワックスとの配合量について特に限定はなく、適宜設定可能である。なお、ウレタンアクリル共重合体１００質量部に対し、ポリビニルアルコールの含有量が５質量部未満である場合には、基材から剥離しなくなり、１００質量部より多い場合には、保護層２と受容層３の密着性が確保できなくなる虞が生じうる。一方、ウレタンアクリル共重合体１００質量部に対し、水溶性ワックスまたは水分散ワックスの含有量が１質量部未満である場合には、転写後の保護層２の耐久性が確保できなくなり、３０質量部より多い場合には保護層２が白濁して透明性が確保できないことと、保護層３との密着性が得られない虞が生じうる。したがって、このような点を考慮すると、保護層２に含有されるウレタンアクリル共重合体と、ポリビニルアルコールと、水溶性ワックスまたは水分散ワックスとの配合量は、ウレタンアクリル共重合体１００質量部に対し、ポリビニルアルコールの含有量が５〜１００質量部、水溶性ワックス又は水分散ワックスの含有量が１〜３０質量部の範囲内であることが好ましい。
【００２８】
このウレタンアクリル共重合体中におけるウレタン成分とアクリル成分との質量比等について特に限定はないが、ウレタンアクリル共重合体中のウレタン成分とアクリル成分との質量比が３０：７０〜６０：４０であることが好ましい。
【００２９】
保護層２に含有されるポリビニルアルコールは、ケン化度が９０〜１００％であることが好ましい。ケン化度がこの範囲のポリビニルアルコールを含有させることで、保護層２に優れた耐アルコール性を付与することができる。なお、本発明におけるケン化度とは、ポリマー中のポリビニルアルコール構造のモル数を、ポリマー中の全モノマーのモル数で割った値をいう。
【００３０】
保護層２に含有される水溶性ワックス、水分散ワックスについて特に限定はなく、従来公知の水溶性および水分散のワックスの中から適宜選択して用いることができる。このような水溶性ワックスや水分散ワックスとしては、飽和または不飽和脂肪酸、飽和または不飽和脂肪酸塩、脂肪酸エステル、脂肪酸アマイド、不飽和脂肪酸モノアマイド、置換アマイド類、ビスアマイド類、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、エステル系ワックス、分子量の高いアルコールのエトキシ化物であるエトキシ化アルコール、等を挙げることができる。上記の水溶性ワックスの中でも、エトキシ化アルコールは、そのアルコール分子量の大きさとＨＬＢ価の高さによって、耐可塑剤性を更に向上させることができ、かつ、保護層２に特に優れた透明性と、耐擦傷性を付与することができる点で特に好適である。
【００３１】
また、保護層２には、必要に応じて、例えば、滑剤、可塑剤、充填剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料等の着色剤、その他の添加剤等を添加してもよい。保護層２の形成方法としては、ウレタンアクリル共重合体と、ポリビニルアルコールと、水溶性ワックスまたは水分散ワックスと、（必要に応じてその他の添加剤）を適当な溶剤により、溶解または分散させて保護層用塗工液を調製し、これを基材１上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥して形成することができる。保護層２の厚さについて特に限定はないが、通常は乾燥後の厚みで０．１〜５０ｇ／ｍ2であり、好ましくは１〜２０ｇ／ｍ2程度である。
【００３２】
（受容層）
図１に示すように、保護層２上には転写層４を構成する受容層３が設けられている。この受容層上には、熱転写によって、染料層を有する熱転写シートから熱転写法によって画像が形成される。そして、画像が形成された中間転写媒体１０の転写層４は、被転写体上に転写され、その結果、印画物が形成される。このため、受容層３を形成するための材料としては、昇華性染料または熱溶融性インキ等の熱移行性の色材を受容し易い従来公知の樹脂材料を使用することができる。例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂またはポリエステル樹脂が好ましい。
【００３３】
受容層３が接着層を介して被転写体に転写される場合には、受容層３自体の接着性は必ずしも要求されない。しかし、受容層３が接着層を介さないで被転写体に転写される場合には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの接着性を有する樹脂材料を用いて受容層３を形成することが好ましい。
【００３４】
受容層３は、上述の材料の中から選択された単独または複数の材料および必要に応じて各種添加剤等を加え、水または有機溶剤等の適当な溶剤に溶解または分散させて受容層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、塗布、乾燥して形成することができる。その厚さは、乾燥状態で１〜１０ｇ／ｍ2程度である。
【００３５】
（被転写体）
被転写体上には、上述した中間転写媒体１０の熱転写画像の形成された転写層４が転写され、その結果、各種耐久性に優れた熱転写画像を有する印画物が得られる。本発明の中間転写媒体が適用される被転写体は特に限定されず、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、天然繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、ガラス、金属、セラミックス、木材、布等いずれのものでもよい。
【実施例】
【００３６】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。
【００３７】
（実施例１）
基材として厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材の一方の面へ、バーコーター法で、下記組成の保護層形成用塗工液１を、乾燥後１．０μｍになるように塗布し乾燥して保護層を形成した。次いで、この保護層上に、バーコーター法で、下記の受容層形成用塗工液を、乾燥後２．５μｍになるように塗布し乾燥して受容層を形成し、画像が形成されていない実施例１の中間転写媒体を得た。
【００３８】
＜保護層形成用塗工液１＞
・ウレタンアクリル共重合体
（Ｆ−２９４７Ｄ 第一工業製薬（株）製） １００部
・ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−１０３ ケン化度：９８．５％ （株）クラレ 製） ８部
・エトキシ化アルコール
（ユニトックス４８０ 分子量（Ｍｎ）：２３００、ＨＬＢ価：１６）
（東洋アドレ（株）製） ８部
・水 ３００部
・ＩＰＡ ３００部
【００３９】
＜受容層形成用塗工液１＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ９５部
（ＣＮＬ 日信化学工業（株）製）
・エポキシ変性シリコーンオイル ５部
（ＫＰ−１８００Ｕ 信越化学（株）製）
・トルエン ２００部
・ＭＥＫ ２００部
【００４０】
（実施例２）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液２を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例２の中間転写媒体を得た。
【００４１】
＜保護層形成用塗工液２＞
・ウレタンアクリル共重合体
（Ｆ−２９４７Ｄ 第一工業製薬（株）製） １００部
・ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−１０３ ケン化度：９８．５％ （株）クラレ 製） ２０部
・エトキシ化アルコール
（ユニトックス４８０ 分子量（Ｍｎ）：２３００、ＨＬＢ価：１６）
（東洋アドレ（株）製） １０部
・水 ３６０部
・ＩＰＡ ３６０部
【００４２】
（実施例３）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液３を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例３の中間転写媒体を得た。
【００４３】
＜保護層形成用塗工液３＞
・ウレタンアクリル共重合体
（Ｆ−２９４７Ｄ 第一工業製薬（株）製） １００部
・ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−２０５ ケン化度：９０．０％ （株）クラレ 製） ２０部
・エトキシ化アルコール
（ユニトックス４８０ 分子量（Ｍｎ）：２３００、ＨＬＢ価：１６）
（東洋アドレ（株）製） １０部
・水 ３６０部
・ＩＰＡ ３６０部
【００４４】
（実施例４）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液４を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例４の中間転写媒体を得た。
【００４５】
＜保護層形成用塗工液４＞
・ウレタンアクリル共重合体
（Ｆ−２９４７Ｄ 第一工業製薬（株）製） １００部
・ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−１０３ ケン化度：９８．５％ （株）クラレ 製） ８部
・エトキシ化アルコール
（ユニトックス４８０ 分子量（Ｍｎ）：２３００、ＨＬＢ価：１６）
（東洋アドレ（株）製） １０部
・水 ３３０部
・ＩＰＡ ３３０部
【００４６】
（実施例５）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液５を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例５の中間転写媒体を得た。
【００４７】
＜保護層形成用塗工液５＞
・ウレタンアクリル共重合体
（Ｆ−２９４７Ｄ 第一工業製薬（株）製） １００部
・ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−１０３ ケン化度：９８．５％ （株）クラレ 製） ２０部
・エトキシ化アルコール
（ユニトックス４８０ 分子量（Ｍｎ）：２３００、ＨＬＢ価：１６）
（東洋アドレ（株）製） ８部
・水 ３６０部
・ＩＰＡ ３６０部
【００４８】
（実施例６）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液６を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例６の中間転写媒体を得た。
【００４９】
＜保護層形成用塗工液６＞
・ウレタンアクリル共重合体
（Ｆ−２９４７Ｄ 第一工業製薬（株）製） １００部
・ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−１０３ ケン化度：９８．５％ （株）クラレ 製） ８部
・エトキシ化アルコール
（ユニトックス４９０ 分子量（Ｍｎ）：４６００、ＨＬＢ価：１８）
（東洋アドレ（株）製） ８部
・水 ３００部
・ＩＰＡ ３００部
【００５０】
（実施例７）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液７を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例７の中間転写媒体を得た。
【００５１】
＜保護層形成用塗工液７＞
・ウレタンアクリル共重合体
（Ｆ−２９４７Ｄ 第一工業製薬（株）製） １００部
・ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−４０３ ケン化度：８０．０％ （株）クラレ 製） ８部
・エトキシ化アルコール
（ユニトックス４８０ 分子量（Ｍｎ）：２３００、ＨＬＢ価：１６）
（東洋アドレ（株）製） ８部
・水 ３００部
・ＩＰＡ ３００部
【００５２】
（比較例１）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液８を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例１の中間転写媒体を得た。
【００５３】
＜保護層形成用塗工液８＞
・ウレタンアクリル共重合体
（Ｆ−２９４７Ｄ 第一工業製薬（株）製） １００部
・水 ３０部
・ＩＰＡ ３０部
【００５４】
（比較例２）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液９を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例２の中間転写媒体を得た。
【００５５】
＜保護層形成用塗工液９＞
・ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−１０３ ケン化度：９８．５％ （株）クラレ 製） １００部
・水 ２００部
・ＩＰＡ ２００部
【００５６】
（比較例３）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液１０を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例３の中間転写媒体を得た。
【００５７】
＜保護層形成用塗工液１０＞
・ウレタンアクリル共重合体
（Ｆ−２９４７Ｄ 第一工業製薬（株）製） １００部
・エトキシ化アルコール
（ユニトックス４８０ 分子量（Ｍｎ）：２３００、ＨＬＢ価：１６）
（東洋アドレ（株）製） ８部
・水 ５０部
・ＩＰＡ ５０部
【００５８】
（比較例４）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液１１を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例４の中間転写媒体を得た。
【００５９】
＜保護層形成用塗工液１１＞
・ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−１０３ ケン化度：９８．５％ （株）クラレ 製） １００部
・エトキシ化アルコール
（ユニトックス４８０ 分子量（Ｍｎ）：２３００、ＨＬＢ価：１６）
（東洋アドレ（株）製） ８部
・水 ２００部
・ＩＰＡ ２００部
【００６０】
（比較例５）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液１２を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例５の中間転写媒体を得た。
【００６１】
＜保護層形成用塗工液１２＞
・ウレタンアクリル共重合体
（Ｆ−２９４７Ｄ 第一工業製薬（株）製） １００部
・ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−１０３ ケン化度：９８．５％ （株）クラレ 製） ８部
・水 ２００部
・ＩＰＡ ２００部
【００６２】
＜画像・印画物の形成＞
ＨＤＰ−６００（ＨＩＤ社）プリンタと、該プリンタ専用インクリボンを用いて、デフォルト条件下で受容層へ黒ベタ画像を形成し、次いで、同プリンタを用いて塩ビカード（ＤＮＰ社製）上に、黒ベタ画像形成後の転写層（保護層＋受容層）を転写させ、実施例１〜７、比較例１〜５の印画物を得た。
【００６３】
（密着性評価）
実施例１〜７、比較例１〜５の印画物の保護層にテープを貼り、テープを剥がす際に保護層が基材から剥がれるかどうか、目視で確認を行った。
（評価基準）
○：保護層が基材から剥がれない。
△：保護層が基材から若干剥がれる
×：保護層が基材から完全に剥がれる。
【００６４】
（転写性評価）
上記画像・印画物の形成において、塩ビカード（ＤＮＰ社製）上に転写層（保護層＋受容層）を転写することが出来るか、また、転写させた際に、得られた印画物の最表面の保護層が白く濁るかどうかを目視で確認を行った。
（評価基準）
○：転写可能かつ、白く濁らない
△：転写可能だが、白く濁る
×：転写不可
【００６５】
（耐可塑剤性評価）
塩化ビニルシート アルトロン＃４３０（三菱樹脂（株））を５ｃｍ×５ｃｍに切り出し、実施例１〜７、比較例１〜５の印画物に重ね合わせ、１７５０ｇの荷重を掛けて８２℃の環境に３２時間保存し、保存後、塩化ビニルシートを印画物から剥がして印画物の画像が塩化ビニルシートに移行しているか、目視で確認した。
（評価基準）
○：塩化ビニルシートに全く移行していない
△：塩化ビニルシートには薄く移行しているが、印画物の画像は色褪せていない
×：塩化ビニルシートにかなり移行しており、印画物の画像も色褪せている
【００６６】
（耐アルコール性評価）
実施例１〜７、比較例１〜５の印画物をエタノールに２４時間浸漬させた後、印画物の画像、もしくは表面が劣化しているかを目視で確認を行った。
（評価基準）
◎：画像、印画物表面ともに劣化していない
○：画像は劣化していないが、表面が若干劣化している
△：画像は劣化していないが、表面が劣化している
×：画像、表面共に劣化している
【００６７】
（耐擦過性評価）
実施例１〜７、比較例１〜５の印画物を８．５ｃｍ×２．５ｃｍに切り出し、スガ試験機（ＦＲ−２Ｓ型）を用いて荷重５００ｇ、反復回数２０回、反復速度３０回／分、ＪＩＳ染色堅ろう度試験用（ＪＩＳ Ｌ ０８０３）綿布を用いて評価を行った。
（評価基準）
○：表面に全く傷がつかない
△：表面に若干傷がつくが、あまり目立たない
×：表面に傷が目立つ
【００６８】
【表１】
【００６９】
表１からも明らかなように、保護層に、ウレタンアクリル共重合体と、ポリビニルアルコールと、水溶性ワックス又は水分散ワックスと、を含有してなる実施例１〜７は、全ての評価において良好な結果を得ることが確認できた。一方、ウレタンアクリル共重合体、ポリビニルアルコールの両樹脂を含有していない比較例１〜４はいずれも転写性が悪く、また、ウレタンアクリル共重合体、ポリビニルアルコールの両樹脂を含有するものの、水溶性ワックス及び水分散ワックスを含有しない比較例５は、耐擦過性に劣る結果となった。
【符号の説明】
【００７０】
１…基材
２…保護層
３…受容層
４…転写層
１０…中間転写媒体
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中間転写媒体に関し、特には、転写前の基材や受容層との密着性が高く、転写時に剥離層を用いることなく基材から容易に剥離することができ、且つ転写後の印画物に高光沢感と、耐可塑剤性を付与することができる保護層を備える中間転写媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、簡便な印刷方法として熱転写方法が広く使用されるようになってきた。熱転写方法は、基材シートの一方の面に染料層が設けられた熱転写シートと、必要に応じて画像受容層が設けられた熱転写受像シートを重ね合わせ、サーマルヘッド等の加熱手段により熱転写シートの背面を画像状に加熱して、染料層に含まれる色材を選択的に移行させて、熱転写受像シート上に画像を形成する方法である。
【０００３】
熱転写方法は、溶融転写方式と昇華転写方式に分けられる。溶融転写方式は顔料等の色材を熱溶融性のワックスや樹脂等のバインダーに分散させた熱溶融インキ層をＰＥＴフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートを用い、サーマルヘッド等の加熱手段に画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の熱転写受像シート上に、色材をバインダーと共に転写する画像形成方法である。溶融転写方式による画像は、高濃度で鮮鋭性に優れ、文字等の２値画像の記録に適している。
【０００４】
一方、昇華転写方式は主に昇華により熱移行する染料を樹脂バインダー中に溶解或いは分散させた染料層をＰＥＴフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートを用い、サーマルヘッド等の加熱手段に画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチック等の基材シートに必要に応じて染料受容層を設けてなる熱転写受像シート上に、染料のみを転写移行させる画像形成方法である。昇華転写方式は、印加されるエネルギー量に応じて染料の移行量を制御できるため、サーマルヘッドのドット毎に画像濃度を制御した階調画像の形成を行なうことができる。また、使用する色材が染料であるため、形成される画像には透明性があり、異なる色の染料を重ねた場合の中間色の再現性が優れている。したがって、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の異なる色の熱転写シートを用い、熱転写受像シート上に各色染料を重ねて転写する際にも、中間色の再現性に優れた高画質な写真調フルカラー画像の形成が可能である。
【０００５】
マルチメディアに関連した様々なハード及びソフトの発達により、この熱転写方法は、コンピューターグラフィックス、衛星通信による静止画像そしてＣＤ−ＲＯＭその他に代表されるデジタル画像及びビデオ等のアナログ画像のフルカラーハードコピーシステムとして、その市場を拡大している。この熱転写方法による熱転写受像シートの具体的な用途は、多岐にわたっている。代表的なものとしては、印刷の校正刷り、画像の出力、ＣＡＤ／ＣＡＭなどの設計およびデザインなどの出力、ＣＴスキャンや内視鏡カメラなどの各種医療用分析機器、測定機器の出力用途そしてインスタント写真の代替として、また身分証明書やＩＤカード、クレジットカード、その他カード類への顔写真などの出力、さらに遊園地、ゲームセンター、博物館、水族館などのアミューズメント施設における合成写真、記念写真としての用途などをあげることができる。
【０００６】
上記の熱転写受像シートの用途の多様化に伴い、任意の対象物に熱転写画像を形成する要求が高まっている。通常は、熱転写画像を形成する対象物として、基材上に受容層を設けた専用の熱転写受像シートを用いているが、この場合には、基材等に制約が生ずることとなる。このような状況下、特許文献１に示される受容層が基材上に剥離可能に設けられた中間転写媒体が提案されている。この中間転写媒体によれば、染料層を有する熱転写シートを用いて、受容層に染料を転写して画像を形成し、その後に中間転写媒体を加熱して、受容層を任意の被転写体上に転写することができ、被転写体に制約を受けることがなく熱転写画像の形成が可能となる。
【０００７】
しかしながら、上記の熱転写媒体を用いて形成された熱転写画像は、最表面に画像が形成された受容層が位置することから耐候性、耐摩擦性、耐薬品性等の耐久性に欠ける問題がある。そこで、近時、特許文献２に示されるように、基材上に、剥離層、受容層兼接着層が設けられた中間転写媒体が提案されている。この中間転写媒体によれば、熱転写画像の表面に保護層が形成されることから、熱転写画像に耐久性を付与することができる。また、このとき保護層の可塑剤に対する耐性（以下、耐可塑剤性という。）が弱い場合には、被転写体へ転写後の保護層と可塑剤入りの樹脂（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）とを接触させた場合に、熱転写画像の染料が保護層を透過して可塑剤入りの樹脂へと移行し画像が消滅してしまう問題が生ずる。そこで、特許文献３に示すように、保護層転写シート等の分野においては、耐可塑剤性に優れるアクリル系樹脂を主体とする保護層が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭６２−２３８７９１号公報
【特許文献２】特開２００４−３５１６５６号公報
【特許文献３】特開平７−１５６５６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
製造コストの面を考慮すると、中間転写媒体の層数はできるだけ少ないことが好ましく、中間転写媒体は、基材、保護層、受容層の３層構成であることが望ましい。しかしながら、保護層に耐久性や耐可塑剤性を付与しようとすると（耐久性や耐可塑剤性の高い材料で保護層を形成すると）、基材と保護層との密着性が高くなり、保護層を直接基材上に形成した場合には、熱転写時に基材から保護層を剥離しようとした際に凝集破壊によって白化が生ずることとなる。また、保護層と基材とが強固に密着している場合には基材から保護層を剥離させることができない。これに対し、保護層に離型剤等を含有させて剥離性を高める試みも行われているが、保護層に離型剤を含有させた場合には、保護層に要求される透明性が低下することとなる。さらに、保護層上に受容層を形成した際の、保護層と受容層との密着性が悪くなり、別途保護層と受容層との間にプライマー層等を形成する必要が生ずる。したがって、耐久性や耐可塑剤性の高い材料からなる保護層としつつ、白化の問題を防止するとともに、透明性を満たすためには、基材と保護層との間に剥離層を形成する必要があり、中間転写媒体の構成は、基材、剥離層、保護層、受容層の４層構成とせざるを得ない。また、近時、保護層には、更に高い耐可塑剤性が求められており、保護層の耐可塑剤性についても改善の余地が残されている。
【００１０】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、転写前の基材や受容層との密着性が高く、転写時に剥離層を用いることなく基材から容易に剥離することができ、且つ転写後の印画物に高光沢感と、耐久性及び耐可塑剤性を付与することができる保護層を備える中間転写媒体を提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するための本発明は、基材と、該基材の一方の面に直接的に形成される保護層と、該保護層上に形成される受容層とからなる中間転写媒体であって、前記保護層が、ウレタンアクリル共重合体と、ポリビニルアルコールと、水溶性ワックスまたは水分散ワックスとを含有することを特徴とする。
【００１２】
また、ウレタンアクリル共重合体１００質量部に対し、ポリビニルアルコールの含有量が１０〜１００質量部、水溶性または水分散ワックスの含有量が１０〜３０質量部であってもよい。
【００１３】
また、前記ウレタンアクリル共重合体中のウレタン成分とアクリル成分との質量比が３０：７０〜６０：４０であってもよい。
【００１４】
また、前記水溶性ワックスまたは水分散ワックスが飽和または不飽和脂肪酸、飽和または不飽和脂肪酸塩、脂肪酸エステル、脂肪酸アマイド、不飽和脂肪酸モノアマイド、置換アマイド類、ビスアマイド類、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、エステル系ワックス、エトキシ化アルコールであってもよい。また、前記ポリビニルアルコールのケン化度が、９０〜１００％であってもよい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、転写前の基材や受容層との密着性が高く、転写時に剥離層を用いることなく基材から容易に剥離することができ、且つ転写後の印画物に高光沢感と、耐久性及び耐可塑剤性を付与することができる保護層を備える中間転写媒体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本願発明の中間転写媒体の層構成を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に、本発明の中間転写媒体１０について図面を用いて具体的に説明する。図１に示すように本発明の中間転写媒体１０は、基材１と、該基材１の一方の面（図１に示す場合にあっては基材１の上面）に直接的に形成される保護層２、及び受容層３とから構成される。また、保護層２と受容層３とからなる転写層４は熱転写時に被転写体に転写される構成をとる。
【００１８】
ここで、本発明は、基材１上に直接的に形成される保護層２が、ウレタンアクリル共重合体と、ポリビニルアルコールと、水溶性ワックスまたは水分散ワックスとを含有することを特徴とする。以下、本発明について更に具体的に説明する。
【００１９】
（基材）
基材１は本発明の中間転写媒体１０における必須の構成であり、保護層２を保持するために設けられる。基材１について特に限定はなく、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリアミド、ポリメチルペンテン等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムが挙げられる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用することができる。基材１の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１〜１００μｍ程度のものが好ましく用いられる。
【００２０】
（転写層）
図１に示すように基材１上には、熱転写時に基材１から剥離可能に設けられた転写層４が形成されている。この転写層４は、少なくとも本発明の熱転写媒体１０における必須の構成である保護層２と受容層３とから構成されている。そして、この転写層４は熱転写時に基材１から剥離され、被転写体に転写される。
【００２１】
（保護層）
基材１上に直接的に形成される保護層２は、ウレタンアクリル共重合体と、ポリビニルアルコールと、水溶性ワックスまたは水分散ワックスと、を含有する。
【００２２】
ウレタンアクリル共重合体と、ポリビニルアルコールと、水溶性ワックスまたは水分散ワックスとを含有する保護層２によれば、保護層２（保護層２を含む転写層４）の転写前においては、基材１と保護層２との密着性が高く、転写前に基材１から保護層２が剥離することがない。また、転写前後において保護層２と受容層３との界面で剥離することもない。一方で、本発明の保護層２は、このように基材１や受容層３との密着性を維持しつつも、保護層２（保護層２を含む転写層４）の転写時には、白化を生じさせることなく容易に基材から剥離することができる。さらに、保護層２に高い透明感を付与することができるとともに、耐久性、耐可塑剤性、及び耐擦傷性に優れる。
【００２３】
上記の本発明の作用効果は、ウレタンアクリル共重合体と、ポリビニルアルコールと、水溶性ワックスまたは水分散ワックスとを組合せて用いることによる相乗効果であり、上記成分のうち、いずれか１の成分でも含有しない場合には、上記全ての効果を発揮することはできない。つまり、これらの作用効果は、上記各成分の単独の効果を単に組合せたものではなく、上記成分の組合せによる相乗効果であり、上記成分を組合せることでその効果を発揮し得る。
【００２４】
例えば、本発明は、基材との密着性が高いウレタンアクリル共重合体と、基材との剥離性が高いポリビニルアルコールとを組合せて用いることによって、転写前の基材との密着性を維持しつつ、転写時には基材から容易に剥離することを可能せしめている。また、ポリビニルアルコールと水溶性ワックスまたは水分散ワックスとを組合せて用いることで、保護層２に非常に高い透明性と、耐久性、耐擦傷性、耐可塑剤性を付与している。また、そのメカニズムは現在のところ明らかではないが、上記の全ての成分を組合せて用いることではじめて転写時の白化の発生を防止せしめている。
【００２５】
上記のように、保護層２は、転写前においては基材１との密着性を維持しつつも、転写時においては基材から容易に剥離することができる。したがって、本発明では、基材１と保護層２との間に剥離層を設けることなく、保護層２は基材１上に直接的に形成される。
【００２６】
また、本発明の保護層２は、基材１との密着性のみならず、受容層３との密着性にも優れ、転写前後において、保護層２と受容層３との界面で剥離が生ずることがない。したがって、保護層２と受容層３との密着性を向上させるための他の層（例えば、プライマー層）等を別途形成する必要がない。なお、本発明においては、保護層２と受容層３との間に他の層が介在することを禁止するものではなく、必要に応じて、他の層（例えば、高耐久層等）を設けることもできる。
【００２７】
保護層２に含有されるウレタンアクリル共重合体と、ポリビニルアルコールと、水溶性ワックスまたは水分散ワックスとの配合量について特に限定はなく、適宜設定可能である。なお、ウレタンアクリル共重合体１００質量部に対し、ポリビニルアルコールの含有量が５質量部未満である場合には、基材から剥離しなくなり、１００質量部より多い場合には、保護層２と受容層３の密着性が確保できなくなる虞が生じうる。一方、ウレタンアクリル共重合体１００質量部に対し、水溶性ワックスまたは水分散ワックスの含有量が１質量部未満である場合には、転写後の保護層２の耐久性が確保できなくなり、３０質量部より多い場合には保護層２が白濁して透明性が確保できないことと、保護層３との密着性が得られない虞が生じうる。したがって、このような点を考慮すると、保護層２に含有されるウレタンアクリル共重合体と、ポリビニルアルコールと、水溶性ワックスまたは水分散ワックスとの配合量は、ウレタンアクリル共重合体１００質量部に対し、ポリビニルアルコールの含有量が５〜１００質量部、水溶性ワックス又は水分散ワックスの含有量が１〜３０質量部の範囲内であることが好ましい。
【００２８】
このウレタンアクリル共重合体中におけるウレタン成分とアクリル成分との質量比等について特に限定はないが、ウレタンアクリル共重合体中のウレタン成分とアクリル成分との質量比が３０：７０〜６０：４０であることが好ましい。
【００２９】
保護層２に含有されるポリビニルアルコールは、ケン化度が９０〜１００％であることが好ましい。ケン化度がこの範囲のポリビニルアルコールを含有させることで、保護層２に優れた耐アルコール性を付与することができる。なお、本発明におけるケン化度とは、ポリマー中のポリビニルアルコール構造のモル数を、ポリマー中の全モノマーのモル数で割った値をいう。
【００３０】
保護層２に含有される水溶性ワックス、水分散ワックスについて特に限定はなく、従来公知の水溶性および水分散のワックスの中から適宜選択して用いることができる。このような水溶性ワックスや水分散ワックスとしては、飽和または不飽和脂肪酸、飽和または不飽和脂肪酸塩、脂肪酸エステル、脂肪酸アマイド、不飽和脂肪酸モノアマイド、置換アマイド類、ビスアマイド類、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、エステル系ワックス、分子量の高いアルコールのエトキシ化物であるエトキシ化アルコール、等を挙げることができる。上記の水溶性ワックスの中でも、エトキシ化アルコールは、そのアルコール分子量の大きさとＨＬＢ価の高さによって、耐可塑剤性を更に向上させることができ、かつ、保護層２に特に優れた透明性と、耐擦傷性を付与することができる点で特に好適である。
【００３１】
また、保護層２には、必要に応じて、例えば、滑剤、可塑剤、充填剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料等の着色剤、その他の添加剤等を添加してもよい。保護層２の形成方法としては、ウレタンアクリル共重合体と、ポリビニルアルコールと、水溶性ワックスまたは水分散ワックスと、（必要に応じてその他の添加剤）を適当な溶剤により、溶解または分散させて保護層用塗工液を調製し、これを基材１上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥して形成することができる。保護層２の厚さについて特に限定はないが、通常は乾燥後の厚みで０．１〜５０ｇ／ｍ2であり、好ましくは１〜２０ｇ／ｍ2程度である。
【００３２】
（受容層）
図１に示すように、保護層２上には転写層４を構成する受容層３が設けられている。この受容層上には、熱転写によって、染料層を有する熱転写シートから熱転写法によって画像が形成される。そして、画像が形成された中間転写媒体１０の転写層４は、被転写体上に転写され、その結果、印画物が形成される。このため、受容層３を形成するための材料としては、昇華性染料または熱溶融性インキ等の熱移行性の色材を受容し易い従来公知の樹脂材料を使用することができる。例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂またはポリエステル樹脂が好ましい。
【００３３】
受容層３が接着層を介して被転写体に転写される場合には、受容層３自体の接着性は必ずしも要求されない。しかし、受容層３が接着層を介さないで被転写体に転写される場合には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの接着性を有する樹脂材料を用いて受容層３を形成することが好ましい。
【００３４】
受容層３は、上述の材料の中から選択された単独または複数の材料および必要に応じて各種添加剤等を加え、水または有機溶剤等の適当な溶剤に溶解または分散させて受容層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、塗布、乾燥して形成することができる。その厚さは、乾燥状態で１〜１０ｇ／ｍ2程度である。
【００３５】
（被転写体）
被転写体上には、上述した中間転写媒体１０の熱転写画像の形成された転写層４が転写され、その結果、各種耐久性に優れた熱転写画像を有する印画物が得られる。本発明の中間転写媒体が適用される被転写体は特に限定されず、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、天然繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、ガラス、金属、セラミックス、木材、布等いずれのものでもよい。
【実施例】
【００３６】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。
【００３７】
（実施例１）
基材として厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材の一方の面へ、バーコーター法で、下記組成の保護層形成用塗工液１を、乾燥後１．０μｍになるように塗布し乾燥して保護層を形成した。次いで、この保護層上に、バーコーター法で、下記の受容層形成用塗工液を、乾燥後２．５μｍになるように塗布し乾燥して受容層を形成し、画像が形成されていない実施例１の中間転写媒体を得た。
【００３８】
＜保護層形成用塗工液１＞
・ウレタンアクリル共重合体
（Ｆ−２９４７Ｄ 第一工業製薬（株）製） １００部
・ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−１０３ ケン化度：９８．５％ （株）クラレ 製） ８部
・エトキシ化アルコール
（ユニトックス４８０ 分子量（Ｍｎ）：２３００、ＨＬＢ価：１６）
（東洋アドレ（株）製） ８部
・水 ３００部
・ＩＰＡ ３００部
【００３９】
＜受容層形成用塗工液１＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ９５部
（ＣＮＬ 日信化学工業（株）製）
・エポキシ変性シリコーンオイル ５部
（ＫＰ−１８００Ｕ 信越化学（株）製）
・トルエン ２００部
・ＭＥＫ ２００部
【００４０】
（実施例２）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液２を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例２の中間転写媒体を得た。
【００４１】
＜保護層形成用塗工液２＞
・ウレタンアクリル共重合体
（Ｆ−２９４７Ｄ 第一工業製薬（株）製） １００部
・ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−１０３ ケン化度：９８．５％ （株）クラレ 製） ２０部
・エトキシ化アルコール
（ユニトックス４８０ 分子量（Ｍｎ）：２３００、ＨＬＢ価：１６）
（東洋アドレ（株）製） １０部
・水 ３６０部
・ＩＰＡ ３６０部
【００４２】
（実施例３）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液３を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例３の中間転写媒体を得た。
【００４３】
＜保護層形成用塗工液３＞
・ウレタンアクリル共重合体
（Ｆ−２９４７Ｄ 第一工業製薬（株）製） １００部
・ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−２０５ ケン化度：９０．０％ （株）クラレ 製） ２０部
・エトキシ化アルコール
（ユニトックス４８０ 分子量（Ｍｎ）：２３００、ＨＬＢ価：１６）
（東洋アドレ（株）製） １０部
・水 ３６０部
・ＩＰＡ ３６０部
【００４４】
（実施例４）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液４を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例４の中間転写媒体を得た。
【００４５】
＜保護層形成用塗工液４＞
・ウレタンアクリル共重合体
（Ｆ−２９４７Ｄ 第一工業製薬（株）製） １００部
・ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−１０３ ケン化度：９８．５％ （株）クラレ 製） ８部
・エトキシ化アルコール
（ユニトックス４８０ 分子量（Ｍｎ）：２３００、ＨＬＢ価：１６）
（東洋アドレ（株）製） １０部
・水 ３３０部
・ＩＰＡ ３３０部
【００４６】
（実施例５）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液５を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例５の中間転写媒体を得た。
【００４７】
＜保護層形成用塗工液５＞
・ウレタンアクリル共重合体
（Ｆ−２９４７Ｄ 第一工業製薬（株）製） １００部
・ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−１０３ ケン化度：９８．５％ （株）クラレ 製） ２０部
・エトキシ化アルコール
（ユニトックス４８０ 分子量（Ｍｎ）：２３００、ＨＬＢ価：１６）
（東洋アドレ（株）製） ８部
・水 ３６０部
・ＩＰＡ ３６０部
【００４８】
（実施例６）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液６を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例６の中間転写媒体を得た。
【００４９】
＜保護層形成用塗工液６＞
・ウレタンアクリル共重合体
（Ｆ−２９４７Ｄ 第一工業製薬（株）製） １００部
・ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−１０３ ケン化度：９８．５％ （株）クラレ 製） ８部
・エトキシ化アルコール
（ユニトックス４９０ 分子量（Ｍｎ）：４６００、ＨＬＢ価：１８）
（東洋アドレ（株）製） ８部
・水 ３００部
・ＩＰＡ ３００部
【００５０】
（実施例７）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液７を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例７の中間転写媒体を得た。
【００５１】
＜保護層形成用塗工液７＞
・ウレタンアクリル共重合体
（Ｆ−２９４７Ｄ 第一工業製薬（株）製） １００部
・ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−４０３ ケン化度：８０．０％ （株）クラレ 製） ８部
・エトキシ化アルコール
（ユニトックス４８０ 分子量（Ｍｎ）：２３００、ＨＬＢ価：１６）
（東洋アドレ（株）製） ８部
・水 ３００部
・ＩＰＡ ３００部
【００５２】
（比較例１）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液８を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例１の中間転写媒体を得た。
【００５３】
＜保護層形成用塗工液８＞
・ウレタンアクリル共重合体
（Ｆ−２９４７Ｄ 第一工業製薬（株）製） １００部
・水 ３０部
・ＩＰＡ ３０部
【００５４】
（比較例２）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液９を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例２の中間転写媒体を得た。
【００５５】
＜保護層形成用塗工液９＞
・ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−１０３ ケン化度：９８．５％ （株）クラレ 製） １００部
・水 ２００部
・ＩＰＡ ２００部
【００５６】
（比較例３）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液１０を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例３の中間転写媒体を得た。
【００５７】
＜保護層形成用塗工液１０＞
・ウレタンアクリル共重合体
（Ｆ−２９４７Ｄ 第一工業製薬（株）製） １００部
・エトキシ化アルコール
（ユニトックス４８０ 分子量（Ｍｎ）：２３００、ＨＬＢ価：１６）
（東洋アドレ（株）製） ８部
・水 ５０部
・ＩＰＡ ５０部
【００５８】
（比較例４）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液１１を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例４の中間転写媒体を得た。
【００５９】
＜保護層形成用塗工液１１＞
・ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−１０３ ケン化度：９８．５％ （株）クラレ 製） １００部
・エトキシ化アルコール
（ユニトックス４８０ 分子量（Ｍｎ）：２３００、ＨＬＢ価：１６）
（東洋アドレ（株）製） ８部
・水 ２００部
・ＩＰＡ ２００部
【００６０】
（比較例５）
保護層形成用塗工液１に代えて、下記組成の保護層形成用塗工液１２を使用した以外は、全て実施例１と同様にして、比較例５の中間転写媒体を得た。
【００６１】
＜保護層形成用塗工液１２＞
・ウレタンアクリル共重合体
（Ｆ−２９４７Ｄ 第一工業製薬（株）製） １００部
・ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−１０３ ケン化度：９８．５％ （株）クラレ 製） ８部
・水 ２００部
・ＩＰＡ ２００部
【００６２】
＜画像・印画物の形成＞
ＨＤＰ−６００（ＨＩＤ社）プリンタと、該プリンタ専用インクリボンを用いて、デフォルト条件下で受容層へ黒ベタ画像を形成し、次いで、同プリンタを用いて塩ビカード（ＤＮＰ社製）上に、黒ベタ画像形成後の転写層（保護層＋受容層）を転写させ、実施例１〜７、比較例１〜５の印画物を得た。
【００６３】
（密着性評価）
実施例１〜７、比較例１〜５の印画物の保護層にテープを貼り、テープを剥がす際に保護層が基材から剥がれるかどうか、目視で確認を行った。
（評価基準）
○：保護層が基材から剥がれない。
△：保護層が基材から若干剥がれる
×：保護層が基材から完全に剥がれる。
【００６４】
（転写性評価）
上記画像・印画物の形成において、塩ビカード（ＤＮＰ社製）上に転写層（保護層＋受容層）を転写することが出来るか、また、転写させた際に、得られた印画物の最表面の保護層が白く濁るかどうかを目視で確認を行った。
（評価基準）
○：転写可能かつ、白く濁らない
△：転写可能だが、白く濁る
×：転写不可
【００６５】
（耐可塑剤性評価）
塩化ビニルシート アルトロン＃４３０（三菱樹脂（株））を５ｃｍ×５ｃｍに切り出し、実施例１〜７、比較例１〜５の印画物に重ね合わせ、１７５０ｇの荷重を掛けて８２℃の環境に３２時間保存し、保存後、塩化ビニルシートを印画物から剥がして印画物の画像が塩化ビニルシートに移行しているか、目視で確認した。
（評価基準）
○：塩化ビニルシートに全く移行していない
△：塩化ビニルシートには薄く移行しているが、印画物の画像は色褪せていない
×：塩化ビニルシートにかなり移行しており、印画物の画像も色褪せている
【００６６】
（耐アルコール性評価）
実施例１〜７、比較例１〜５の印画物をエタノールに２４時間浸漬させた後、印画物の画像、もしくは表面が劣化しているかを目視で確認を行った。
（評価基準）
◎：画像、印画物表面ともに劣化していない
○：画像は劣化していないが、表面が若干劣化している
△：画像は劣化していないが、表面が劣化している
×：画像、表面共に劣化している
【００６７】
（耐擦過性評価）
実施例１〜７、比較例１〜５の印画物を８．５ｃｍ×２．５ｃｍに切り出し、スガ試験機（ＦＲ−２Ｓ型）を用いて荷重５００ｇ、反復回数２０回、反復速度３０回／分、ＪＩＳ染色堅ろう度試験用（ＪＩＳ Ｌ ０８０３）綿布を用いて評価を行った。
（評価基準）
○：表面に全く傷がつかない
△：表面に若干傷がつくが、あまり目立たない
×：表面に傷が目立つ
【００６８】
【表１】
【００６９】
表１からも明らかなように、保護層に、ウレタンアクリル共重合体と、ポリビニルアルコールと、水溶性ワックス又は水分散ワックスと、を含有してなる実施例１〜７は、全ての評価において良好な結果を得ることが確認できた。一方、ウレタンアクリル共重合体、ポリビニルアルコールの両樹脂を含有していない比較例１〜４はいずれも転写性が悪く、また、ウレタンアクリル共重合体、ポリビニルアルコールの両樹脂を含有するものの、水溶性ワックス及び水分散ワックスを含有しない比較例５は、耐擦過性に劣る結果となった。
【符号の説明】
【００７０】
１…基材
２…保護層
３…受容層
４…転写層
１０…中間転写媒体
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、該基材の一方の面に直接的に形成される保護層と、該保護層上に形成される受容層とからなる中間転写媒体であって、
前記保護層が、
ウレタンアクリル共重合体と、
ポリビニルアルコールと、
水溶性ワックスまたは水分散ワックスと、
を含有することを特徴とする中間転写媒体。
【請求項２】
ウレタンアクリル共重合体１００質量部に対し、ポリビニルアルコールの含有量が５〜１００質量部、水溶性ワックスまたは水分散ワックスの含有量が１〜３０質量部であることを特徴とする請求項１に記載の中間転写媒体。
【請求項３】
前記ウレタンアクリル共重合体中のウレタン成分とアクリル成分との質量比が３０：７０〜６０：４０であることを特徴とする請求項１又は２に記載の中間転写媒体。
【請求項４】
前記水溶性または水分散ワックスが飽和または不飽和脂肪酸、飽和または不飽和脂肪酸塩、脂肪酸エステル、脂肪酸アマイド、不飽和脂肪酸モノアマイド、置換アマイド類、ビスアマイド類、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、エステル系ワックス、エトキシ化アルコールであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の中間転写媒体。
【請求項５】
前記ポリビニルアルコールのケン化度が、９０〜１００％であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の中間転写媒体。
【請求項１】
基材と、該基材の一方の面に直接的に形成される保護層と、該保護層上に形成される受容層とからなる中間転写媒体であって、
前記保護層が、
ウレタンアクリル共重合体と、
ポリビニルアルコールと、
水溶性ワックスまたは水分散ワックスと、
を含有することを特徴とする中間転写媒体。
【請求項２】
ウレタンアクリル共重合体１００質量部に対し、ポリビニルアルコールの含有量が５〜１００質量部、水溶性ワックスまたは水分散ワックスの含有量が１〜３０質量部であることを特徴とする請求項１に記載の中間転写媒体。
【請求項３】
前記ウレタンアクリル共重合体中のウレタン成分とアクリル成分との質量比が３０：７０〜６０：４０であることを特徴とする請求項１又は２に記載の中間転写媒体。
【請求項４】
前記水溶性または水分散ワックスが飽和または不飽和脂肪酸、飽和または不飽和脂肪酸塩、脂肪酸エステル、脂肪酸アマイド、不飽和脂肪酸モノアマイド、置換アマイド類、ビスアマイド類、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、エステル系ワックス、エトキシ化アルコールであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の中間転写媒体。
【請求項５】
前記ポリビニルアルコールのケン化度が、９０〜１００％であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の中間転写媒体。
【図１】
【公開番号】特開２０１２−９１４５９（Ｐ２０１２−９１４５９Ａ）
【公開日】平成２４年５月１７日（２０１２．５．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２４２５０５（Ｐ２０１０−２４２５０５）
【出願日】平成２２年１０月２８日（２０１０．１０．２８）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月１７日（２０１２．５．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月２８日（２０１０．１０．２８）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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