乳化重合凝集法トナー組成物
【課題】本発明は、帯電性が改良されたトナー組成物を提供する。
【解決手段】本発明は、少なくとも１種の低分子量非晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種の高分子量非晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種の結晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種のワックス、少なくとも１種の殺生物剤、および少なくとも１種の着色剤を含むトナー組成物であって、約１００℃〜約１２５℃の最低定着温度を有する。
【解決手段】本発明は、少なくとも１種の低分子量非晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種の高分子量非晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種の結晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種のワックス、少なくとも１種の殺生物剤、および少なくとも１種の着色剤を含むトナー組成物であって、約１００℃〜約１２５℃の最低定着温度を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書では、少なくとも１種の低分子量非晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種の高分子量非晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種の殺生物剤、少なくとも１種の結晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種のワックスおよび少なくとも１種の着色剤を含むトナー組成物について記載している。
【背景技術】
【０００２】
非晶性ポリエステル樹脂および結晶性ポリエステル樹脂を用いて作製されたトナーは、帯電特性が良好ではない場合があり、これは結晶性樹脂成分が合一の際に表面に移動することによるものでありうる。したがって、改良されたトナーが望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第５，３７０，９６３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、帯電性が改良されたトナー組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
少なくとも１種の低分子量非晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種の高分子量非晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種の結晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種のワックス、少なくとも１種の殺生物剤、および少なくとも１種の着色剤を含むトナー組成物であって、少なくとも１種の低分子量非晶性ポリエステル樹脂が約２５〜約５０重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の高分子量非晶性ポリエステル樹脂が約２５〜約５０重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の結晶性ポリエステル樹脂が１〜約１５重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種のワックスが１〜約１５重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の殺生物剤が９５０ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍの濃度でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の着色剤が１〜約１５重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、約１００℃〜約１２５℃の最低定着温度（ｍｉｎｉｍｕｍ ｆｕｓｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）を有する。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
該トナー組成物は、少なくとも１種の低分子量の線状非晶性ポリエステル樹脂を含む。多数の源から入手可能な低分子量非晶性ポリエステル樹脂は、様々な融点、例えば、約３０℃〜約１２０℃、約７５℃〜約１１５℃、約１００℃〜約１１０℃、および約１０４℃〜約１１０℃などを有することができる。本明細書で使用する場合、低分子量非晶性ポリエステル樹脂は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したところ、例えば、約１０００〜約１００００、約２０００〜約８０００、約３０００〜約８０００、および約４０００〜約６０００などの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。該樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、標準ポリスチレンを使用してＧＰＣで求めたところ、５００００以下、例えば、約２０００〜約５００００、約３０００〜約４００００、約１００００〜約３００００および約１８０００〜約２１０００である。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、約２〜約６、より具体的には、約２〜約４である。低分子量非晶性ポリエステル樹脂は、約８〜約２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、約８〜約１６ｍｇ ＫＯＨ／ｇおよび約９〜約１４ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有してもよい。
【０００７】
線状非晶性ポリエステル樹脂の例としては、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−フマレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−フマレート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−フマレート）、ポリ（ｃｏ−プロポキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−エトキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−フマレート）、ポリ（１，２−プロピレン フマレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−マレエート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−マレエート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−マレエート）、ポリ（ｃｏ−プロポキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−エトキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−マレエート）、ポリ（１，２−プロピレンマレエート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−イタコネート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−イタコネート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−イタコネート）、ポリ（ｃｏ−プロポキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−エトキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−イタコネート）、ポリ（１，２−プロピレンイタコネート）、およびそれらの組合せが挙げられる。
【０００８】
各実施形態において、好適な線状非晶性ポリエステル樹脂は、以下の式
【化１】
（式中、ｍは約５〜約１０００でもよい）を有するポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−フマレート）樹脂でもよい。
【０００９】
各実施形態において、低分子量非晶性ポリエステル樹脂は、飽和または不飽和非晶性ポリエステル樹脂でもよい。本開示の方法および粒子のために選択される飽和および不飽和非晶性ポリエステル樹脂の例示例としては、ポリエチレン−テレフタレート、ポリプロピレン−テレフタレート、ポリブチレン−テレフタレート、ポリペンチレン−テレフタレート、ポリヘキサレン−テレフタレート、ポリヘプタデン−テレフタレート、ポリオクタレン−テレフタレート、ポリエチレン−イソフタレート、ポリプロピレン−イソフタレート、ポリブチレン−イソフタレート、ポリペンチレン−イソフタレート、ポリヘキサレン−イソフタレート、ポリヘプタデン−イソフタレート、ポリオクタレン−イソフタレート、ポリエチレン−セバケート、ポリプロピレンセバケート、ポリブチレン−セバケート、ポリエチレン−アジペート、ポリプロピレン−アジペート、ポリブチレン−アジペート、ポリペンチレン−アジペート、ポリヘキサレン−アジペート、ポリヘプタデン−アジペート、ポリオクタレン−アジペート、ポリエチレン−グルタレート、ポリプロピレン−グルタレート、ポリブチレン−グルタレート、ポリペンチレン−グルタレート、ポリヘキサレン−グルタレート、ポリヘプタデン−グルタレート、ポリオクタレン−グルタレートポリエチレン−ピメレート、ポリプロピレン−ピメレート、ポリブチレン−ピメレート、ポリペンチレン−ピメレート、ポリヘキサレン−ピメレート、ポリヘプタデン−ピメレート、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−スクシネート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−アジペート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−グルタレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−イソフタレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルスクシネート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−スクシネート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−アジペート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−グルタレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−イソフタレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルスクシネート）、およびそれらの組合せなどの様々な非晶性ポリエステルのいずれかが挙げられる。
【００１０】
多数の源から入手可能な線状または分岐状の低分子量非晶性樹脂は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）で測定したところ、様々なオンセットガラス転移温度（Ｔｇ）、例えば、約４０℃〜約８０℃、約５０℃〜約７０℃、および約５８℃〜約６２℃などを有することができる。
【００１１】
低分子量非晶性ポリエステル樹脂は分岐状樹脂でもよい。本明細書で使用する場合、「分岐状」または「分岐」という用語は、分岐状樹脂および／または架橋性樹脂を含む。選択される分岐剤量は、例えば、該樹脂の約０．１〜約５モルパーセントである。
【００１２】
本開示のトナー粒子中の低分子量非晶性ポリエステル樹脂の量は、コア中、シェル中またはその両方であれ、２５〜約５０重量パーセントの量で存在し得る（すなわち、外部の添加剤および水を除いたトナー粒子）。
【００１３】
各実施形態において、該トナー組成物は、少なくとも１種の結晶性樹脂を含む。本明細書で使用する場合、「結晶性」とは三次元秩序を有するポリエステルを指す。
【００１４】
各実施形態において、結晶性ポリエステル樹脂は、飽和結晶性ポリエステル樹脂または不飽和結晶性ポリエステル樹脂である。
【００１５】
結晶性ポリエステル樹脂は、様々な融点、例えば、約３０℃〜約１２０℃、約５０℃〜約９０℃などを有してもよい。該結晶性樹脂は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したところ、例えば、約１０００〜約５００００、約２０００〜約２５０００、約３０００〜約１５０００、および約６０００〜約１２０００などの数平均分子量（Ｍｎ）を有してもよい。該樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、標準ポリスチレンを使用してＧＰＣで求めたところ、５００００以下、例えば、約２０００〜約５００００、約３０００〜約４００００、約１００００〜約３００００および約２１０００〜約２４０００である。該結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、約２〜約６、より具体的には、約２〜約４である。結晶性ポリエステル樹脂は、約２〜約２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、約５〜約１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇおよび約８〜約１３ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有してもよい。酸価（または中和価）は、１グラムの結晶性ポリエステル樹脂を中和するのに必要とされるカリウム水酸化物（ＫＯＨ）のミリグラム単位の質量である。
【００１６】
結晶性ポリエステル樹脂の例示例としては、ポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（プロピレン−アジペート）、ポリ（ブチレン−アジペート）、ポリ（ペンチレン−アジペート）、ポリ（ヘキシレン−アジペート）、ポリ（オクチレン−アジペート）、ポリ（エチレン−スクシネート）、ポリ（プロピレン−スクシネート）、ポリ（ブチレン−スクシネート）、ポリ（ペンチレン−スクシネート）、ポリ（ヘキシレン−スクシネート）、ポリ（オクチレン−スクシネート）、ポリ（エチレン−セバケート）、ポリ（プロピレン−セバケート）、ポリ（ブチレン−セバケート）、ポリ（ペンチレン−セバケート）、ポリ（ヘキシレン−セバケート）、ポリ（オクチレン−セバケート）、ポリ（ノニレン−セバケート）、ポリ（デシレン−セバケート）、ポリ（ウンデシレン−セバケート）、ポリ（ドデシレン−セバケート）、ポリ（エチレン−ドデカンジオエート）、ポリ（プロピレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ブチレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ペンチレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ヘキシレン−ドデカンジオエート）、ポリ（オクチレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ノニレン−ドデカンジオエート）、ポリ（デシレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ウンデシレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ドデシレン−ドデカンジオエート）、ポリ（エチレン−フマレート）、ポリ（プロピレン−フマレート）、ポリ（ブチレン−フマレート）、ポリ（ペンチレン−フマレート）、ポリ（ヘキシレン−フマレート）、ポリ（オクチレン−フマレート）、ポリ（ノニレン−フマレート）、ポリ（デシレン−フマレート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−スクシネート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（プロピレン−スクシネート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ブチレン−スクシネート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−スクシネート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−スクシネート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（オクチレン−スクシネート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）およびそれらの組合せなどの様々な結晶性ポリエステルのいずれかを挙げ得る。
【００１７】
好適な結晶性ポリエステル樹脂としては、米国特許第７３２９４７６号および米国特許出願公開第２００６／０２１６６２６号、同第２００８／０１０７９９０号、同第２００８／０２３６４４６号および同第２００９／００４７５９３号に開示されているものが挙げられる。各実施形態において、好適な結晶性樹脂としては、エチレングリコールまたはノナンジオールおよび以下の式
【化２】
（式中、ｂは５〜２０００であり、ｄは５〜２０００である）を有するドデカン二酸とフマル酸コモノマーとの混合物からなる樹脂を挙げ得る。
【００１８】
本開示のトナー粒子中の結晶性ポリエステル樹脂の量は、コア中、シェル中またはその両方であれ、該トナー粒子の１〜約１５重量パーセントの量で存在し得る（すなわち、外部の添加剤および水を除いたトナー粒子）。
【００１９】
各実施形態において、上記樹脂は、少なくとも１種の高分子量の分岐状または架橋性の非晶性ポリエステル樹脂と組み合わせてもよい。この高分子量樹脂としては、例えば、分岐状の非晶性樹脂もしくは非晶性ポリエステル、架橋性の非晶性樹脂もしくは非晶性ポリエステル、またはそれらの混合物、あるいは架橋に付された非架橋性の非晶性ポリエステル樹脂を挙げ得る。
【００２０】
本明細書で使用する場合、高分子量非晶性ポリエステル樹脂は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したところ、例えば、約１０００〜約１００００、約２０００〜約８０００、約３０００〜約８０００、および約６０００〜約８０００などの数平均分子量（Ｍｎ）を有してもよい。該樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、標準ポリスチレンを使用してＧＰＣで求めたところ、５５０００超、例えば、約５５０００〜約１５００００、約５００００〜約１０００００、約６３０００〜約９４０００および約６８０００〜約８５０００である。多分散指数（ＰＤ）は、標準ポリスチレン対照樹脂に対してＧＰＣで測定したところ、約４以上、例えば、約４超など、各実施形態において約４〜約２０、他の実施形態において約６〜約１０、および約６〜約８である。ＰＤ指数は、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）の比である。低分子量非晶性ポリエステル樹脂は、約８〜約２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、約８〜約１６ｍｇ ＫＯＨ／ｇおよび約１１〜約１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有してもよい。多数の源から入手可能な高分子量非晶性ポリエステル樹脂は、様々な融点、例えば、約３０℃〜約１４０℃、約７５℃〜約１３０℃、約１００℃〜約１２５℃、および約１１５℃〜約１２１℃などを有することができる。
【００２１】
多数の源から入手可能な高分子量非晶性樹脂は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）で測定したところ、様々なオンセットガラス転移温度（Ｔｇ）、例えば、約４０℃〜約８０℃、約５０℃〜約７０℃、および約５４℃〜約６８℃などを有することができる。各実施形態において、線状および分岐状の非晶性ポリエステル樹脂は、飽和または不飽和樹脂でもよい。
【００２２】
各実施形態において、架橋ポリエステル樹脂は、ラジカル重合条件下で反応することができる不飽和部位を含有する線状非晶性ポリエステル樹脂から作製し得る。そのような樹脂の例としては、米国特許第５２２７４６０号、同第５３７６４９４号、同第５４８０７５６号、同第５５００３２４号、同第５６０１９６０号、同第５６２９１２１号、同第５６５０４８４号、同第５７５０９０９号、同第６３２６１１９号、同第６３５８６５７号、同第６３５９１０５号、および同第６５９３０５３号に開示されているものが挙げられる。各実施形態において、好適なポリエステルはポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−フマル酸）である。
【００２３】
各実施形態において、架橋性の分岐状ポリエステルは、高分子量非晶性ポリエステル樹脂として利用し得る。そのようなポリエステル樹脂は、２つ以上のヒドロキシルを有する少なくとも１つのポリオール基もしくはそれらのエステル、少なくとも１種の脂肪族もしくは芳香族の多官能性酸もしくはそれらのエステル、または少なくとも３つの官能基を有するそれらの混合物、および場合により少なくとも１種の長鎖脂肪族カルボン酸もしくはそれらのエステル、または芳香族モノカルボン酸もしくはそれらのエステル、またはそれらの混合物を含む少なくとも２種のプレゲル組成物から形成し得る。そのようなポリエステルおよびその合成方法の例としては、米国特許第６５９２９１３号に開示されているものが挙げられる。
【００２４】
各実施形態において、高分子量非晶性ポリエステル樹脂の代わりの架橋性の分岐状ポリエステルとしては、ジメチルテレフタレート、１，３−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、およびペンタエリスリトールの反応から得られたものを挙げ得る。
【００２５】
本開示のトナー粒子中の高分子量非晶性ポリエステル樹脂の量は、コア中、シェル中、またはその両方であれ、該トナーの約２５％〜約５０重量％でもよい（すなわち、外部の添加剤および水を除いたトナー粒子）。
【００２６】
結晶性樹脂対低分子量非晶性樹脂対高分子量非晶性ポリエステル樹脂の比は、約１：１：９８〜約９８：１：１〜約１：９８：１の範囲であることができる。
【００２７】
該トナー組成物は、少なくとも１種の殺生物剤も含み得る。上記のものなどのポリエステル樹脂は約７〜８のｐＨを有し、それにより、これらの樹脂は、細菌／カビの攻撃および様々な形態の生体誘発分解を受けやすい。該トナー組成物における少なくとも１種の殺生物剤の含有は、殺生物剤の不存在下で発生し得る、上記ポリエステル樹脂の分子量における２０％超の分解潜在力を低減または排除するように作用し、ポリエステルラテックスおよびトナーの保存寿命を増大させ、したがってより低い最低固定温度（ｍｉｎｉｍｕｍ ｆｉｘｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ：ＭＦＴ）およびより幅の広い定着ラチチュードを達成し得る。殺生物剤は、９５０ｐｐｍ〜約１０００の量で存在し得る。
【００２８】
各実施形態において、本明細書に記載のトナー組成物は着色剤も含む。着色剤がインク担体中に溶解または分散することができるならば、該トナー組成物において、染料、顔料、それらの混合物等を含めた任意の所望のまたは効果的な着色剤を採用することができる。インク担体中に分散または溶解することができ、他のインク成分と相溶性であるならば、任意の染料または顔料を選択し得る。
【００２９】
本開示のトナー粒子中の着色剤の量は、コア中、シェル中、またはその両方であれ、該トナーの１％〜約１５重量％でもよい（すなわち、外部の添加剤および水を除いたトナー粒子）。
【００３０】
該トナーは、任意の好適な表面添加剤も含み得る。表面添加剤の例は、ジメチルシロキサンでコーティングされた疎水性シリカからなる表面処理ヒュームドシリカである。一般に、シリカは、トナー流、トライボ強化、混合制御、改善された現像および転写安定性、およびより高いトナーブロッキング温度のために、該トナー表面に塗布される。ＴｉＯ２は、改善された相対湿度（ＲＨ）安定性、トライボ制御および改善された現像および転写安定性のために塗布される。好適なＳｉＯ２およびＴｉＯ２の例は、ＤＴＭＳ（デシルトリメトキシシラン）またはＨＭＤＳ（ヘキサメチルジシラザン）を含めた化合物で表面処理されたものである。
【００３１】
トナー粒子形成時に、ワックスも該ポリエステル樹脂（複数可）および着色剤と組み合わせ得る。含まれる場合、ワックスは、コア中、シェル中のいずれかまたはその両方中に、例えば、該トナー粒子の約１重量パーセント〜約１５重量パーセント、各実施形態において、該トナー粒子の約５重量パーセント〜約１５重量パーセントおよび約５〜約１５重量パーセントの量で存在し得る。
【００３２】
選択し得るワックスとしては、例えば、約５００〜約２００００、各実施形態において約１０００〜約１００００の重量平均分子量を有するワックスが挙げられる。使用し得るワックスとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブテンワックスなどのポリオレフィン、カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木蝋、およびホホバ油などの植物系ワックス、動物系ワックス、ミネラル系ワックスおよび石油系ワックス、高級脂肪酸および高級アルコールから得られたエステルワックス、高級脂肪酸および一価または多価低級アルコールから得られたエステルワックス、高級脂肪酸および多価アルコール多量体から得られたエステルワックス、ソルビタン高級脂肪酸エステルワックス、ならびにコレステロール高級脂肪酸エステルワックスが挙げられる。
【００３３】
各実施形態において、本明細書に記載のトナー粒子は、例えば、低分子量非晶性ポリエステル樹脂、高分子量非晶性ポリエステル樹脂および／または結晶性ポリエステル樹脂が上記不飽和部分を含む場合、紫外線への曝露時に硬化できてもよい。そのような実施形態において、該トナーは、好適な光開始剤、トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキシド、アゾ化合物、アントラキノンおよび置換アントラキノン、アセトフェノン、チオキサントン、ケタール、アシルホスフィン、ならびにそれらの混合物をさらに含み得る。
【００３４】
各実施形態において、該トナー組成物は、約０．５〜約１５ｗｔ％の光開始剤を含有し得る。
【００３５】
本開示のトナー粒子は、場合により、該トナー粒子を担体粒子と混合することにより、現像剤組成物中に配合することができる。そのような担体粒子の例示例としては、鉄、鉄合金、スチール、ニッケル、（ストロンチウム、マグネシウム、マンガン、銅、亜鉛等を組み込んだフェライトを含めた）鉄フェライト、磁鉄鉱等が挙げられる。他の担体は、米国特許第４９３７１６６号および同第４９３５３２６号に開示されている。
【００３６】
ポリエステル樹脂（複数可）を有するトナー粒子の製造用の樹脂エマルションを生成する方法の一例は、米国特許第７０２９８１７号に開示されている。乳化重合凝集法トナー分散液は、米国特許出願公開第２００６／０２２３９３４号に開示されている溶融混合法、および米国特許出願公開第２００８／０２３６４４６号に記載されている転相法を含めた他の方法により生成し得るが、これらに限定されない。
【００３７】
各実施形態において、トナー組成物は、以下に記載の転相乳化（ＰＩＥ）または溶媒フラッシュ法などの知られている乳化重合凝集法のいずれかにより調製し得る。ＰＩＥ法は、着色剤、殺生物剤および任意の他の所望のまたは必要とされる添加剤、ならびに低分子量非晶性ポリエステル樹脂、高分子量ポリエステル樹脂および結晶性ポリエステル樹脂を含むエマルションの混合物を凝集させるステップ、次いで、凝集混合物を融合（ｃｏａｌｅｓｃｉｎｇ）させるステップを含む。本明細書で「プレトナー混合物」と呼ぶこの組成物は、結晶性ポリエステル樹脂および高分子量および低分子量非晶性ポリエステル樹脂を好適な溶媒中に溶解することにより調製し得る。各実施形態において、該樹脂エマルションは、ポリエステル樹脂を溶媒中に溶解することにより調製される。
【００３８】
場合により、該樹脂（複数可）にさらなる安定化をもたらすために、界面活性剤などのさらなる安定剤を水性エマルション媒体に添加してもよい。１種、２種、またはそれ以上の界面活性剤を利用し得る。界面活性剤は、イオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤から選択し得る。アニオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤は、「イオン性界面活性剤」という用語により包含される。各実施形態において、アニオン性および非イオン性界面活性剤の使用は、凝固剤の存在下で凝集プロセスを安定化させるのをさらに促進することができ、それがなければ凝集不安定性につながる恐れがある。
【００３９】
各実施形態において、該トナー組成物の約０．０１％〜約５重量％の量で存在するように界面活性剤を利用し得る。
【００４０】
安定剤（複数可）の添加後、得られた混合物を任意の所望の時間混合または均質化することができる。さらに、各実施形態において、プレトナー混合物を場合により均質化してもよい。
【００４１】
凝集の完了後、該トナー粒子上にシェルをコーティングしてもよい。ワックスおよび着色剤などのさらなる成分もシェル中に含んでもよい。
【００４２】
各実施形態において、シェルを形成するのに利用し得る樹脂としては上記高分子量樹脂が挙げられ、および／またはコアとして使用するための上記非晶性ポリエステル樹脂および結晶性ポリエステル樹脂が挙げられる。
【００４３】
したがって、該方法は、着色剤、殺生物剤およびワックス、ならびに場合により他の添加剤の存在下で、結晶性ポリエステル樹脂、低分子量非晶性ポリエステル樹脂、高分子量非晶性ポリエステル樹脂をまとめてブレンドするステップ、ブレンドを室温から約６０℃まで加熱するステップを必要とする。約６ミクロン〜約１２ミクロンの平均寸法を有し、その結果ＦＰＩＡ ＳＹＳＭＥＸ分析器で測定したところ約１１５〜約１３０の形状係数を有する凝集粒子を生成するために、温度を６５℃までゆっくりと上昇させ、そこで約３時間〜約９時間保持してもよい。
【００４４】
凝集後、凝集体を融合してもよい。融合は、結晶性および／または非晶性ポリエステル樹脂のＴｇを約５℃〜約２０℃上回る温度まで凝集混合物を加熱することにより達成し得る。
【００４５】
さらに、融合の間、すべての未反応の凝固剤を除去するために、有機または無機錯化剤（金属イオン封鎖剤）を該トナー組成物に添加してもよい。融合後、混合物を室温まで冷却してもよい。冷却後、トナー粒子の混合物を水で洗浄し、次いで、乾燥させてもよい。凝集および融合すると、各実施形態のトナー粒子は約１〜約１５ミクロンの平均粒径を有する。本開示のトナー粒子は、体積の上限幾何標準偏差（ＧＳＤ）が約１．１５〜約１．３０の範囲であるような寸法も有することができる。
【００４６】
形状係数も、最適な機械の性能を達成することができるトナーに付随する制御プロセスパラメーターである。該トナー粒子は、約１０５〜約１７０、約１１０〜約１６０などの形状係数を有することができる。ＳＥＭにより該トナーの形状係数分析結果を求めるのに走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）が使用され、画像分析（ＩＡ）が試験される。平均粒子形状は、以下の形状係数（ＳＦ１＊ａ）式：ＳＦ１＊ａ＝１００．ｐｉ．ｄ２／（４Ａ）（式中、Ａは粒子の面積であり、ｄはその長軸である）を採用することにより数量化される。完全に円形または球形の粒子は、正確に１００の形状係数を有する。形状係数ＳＦ１＊ａは、形状がより不規則または細長くなり、より大きい表面積を有するにつれて増大する。形状係数ＳＦの測定に加えて、粒子の円形度を測定するための別の測定法が常用されている。使用される機器はＳｙｓｍｅｘ製のＦＰＩＡ−２１００である。完全に円形の球体については、円形度は１．０００である。該トナー粒子は、約０．９２０〜０．９９０の円形度を有することができる。画像形成プロセスにおいて、画像形成装置は、一般に元の画像の複写である印刷物を形成するのに使用される。導電層上に光伝導絶縁層を含む画像形成装置の画像形成部材（例えば、光伝導部材）は、最初に光伝導絶縁層の表面を均一に静電的に帯電させることにより画像を形成する。次いで、該部材は、光伝導絶縁層の照射領域内の電荷を選択的に散逸させ、一方で非照射領域内に静電潜像を残す活性化電磁放射のパターンに曝される。次いで、この静電潜像は、可視画像を形成するために、該トナー粒子を、例えば現像剤組成物から光伝導絶縁層の表面上へ堆積させることにより、現像し得る。
【００４７】
本明細書で使用する場合、以下の特性は以下の通り定義する。
【００４８】
最低固定温度（ｍｉｎｉｍｕｍ ｆｉｘｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ：ＭＦＴ）は、例えば、折り目試験により求めた、受像基材に対するトナーの許容可能な付着が発生する最低温度（トナー折り目とも呼ばれる）である。例えば、ＭＦＴ測定値を得るのに使用される折り目試験は、特定の温度で定着した画像を折り畳む（ｆｏｌｄｉｎｇ）こと、および折り畳んだ部分（ｆｏｌｄ）全体に基準分銅を転動させることを伴う。次いで、折り畳んだ画像を広げ、顕微鏡下で分析し、折り畳んだ部分に現れる折り目の数に基づいた数値等級を評価する。最低定着温度（（ｍｉｎｉｍｕｍ ｆｕｓｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）ほとんど折り目を示さない）が得られるまでこの手順を様々な温度で繰り返す。
【００４９】
各実施形態において、該トナー組成物中のトナー粒子のＭＦＴは、約１００℃〜約１２５℃、約１１０℃〜約１２５℃、１１５℃〜約１２５℃および約１２０℃〜約１２５℃でもよい。
【００５０】
剥離力を以下の通り評価した。各々が１ｃｍの距離で隔てられた２つの５センチメートル（ｃｍ）×４ｃｍのベタ領域の矩形からなる多数の未定着のトナー画像を、５０と５５グラム／平方メートルの間の紙重量を有する紙シート上に現像した。未定着の画像は、例えば、定着器が取り外された卓上電子写真複写機または印刷機を使用して上記画像を複写または印刷することにより生成することができる。さらに、該卓上複写機または印刷機用の電子写真現像剤を、剥離力について評価するトナー粒子、および好適な電子写真担体からなる現像剤と取り替えた。１．２５ミリグラム／平方センチメートルの単位面積当たりのトナー質量でトナー画像を生成した。次いで、未定着の画像と接触する熱ロールの表面に極めて近接してストリッパーフィンガーを備え、その結果、ストリッパーフィンガーが、紙シートが定着ニップを出るときに紙シートに接触し、２つの矩形のトナー画像の間の１ｃｍの間隙に沿って通過する２つのロール定着器システムに、未定着のトナー画像を有する紙シートを１枚ずつ通過させた。ストリッパーフィンガーは、熱ロールから定着トナー画像が剥離されるときの定着トナー画像と熱ロールの間の付着力の尺度である、紙シートが定着ニップを出るときに紙シートによりストリッパーフィンガーにかけられる力を測定する歪みゲージを備える。トナー画像が定着器を通過する間にストリッパーフィンガーにかかる最大力は剥離力として記録する。剥離力は、約１４０℃と１８０℃の間の定着温度について測定する。２５グラム重量未満の最大剥離力を許容可能であると見なす。
【００５１】
印刷光沢（Ｇａｒｄｎｅｒ光沢単位または「ｇｇｕ」）を、約１２０℃〜約２１０℃の定着ロール温度範囲で定着したトナー画像について、７５℃ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ光沢計を使用して測定した（試料の光沢はトナー、単位面積当たりのトナー質量、紙基材、定着ロール、および定着ロール温度次第である）。
【００５２】
各実施形態において、本開示のトナーは、約２５×１０３より高い重量平均分子量を有するラテックス、例えば、３３×１０３〜３５×１０３の重量平均分子量を有する主流のＥＡラテックスを含む配合から調製された先行技術のＥＡトナーより、概して少なくとも約８光沢単位高い、一般に少なくとも約１２光沢単位高い、より一般に少なくとも約１５光沢単位高い光沢を有する定着画像を生成し得る。
【００５３】
光沢とは、鏡面（正）反射の相対量および性質について記載するのに使用される主観的な用語である。シーン、像鮮明光沢等などの様々なタイプの光沢が、しばしば任意に区別される。光沢度は、同じ幾何条件下での標準表面のそれに対する正反射の量の相対的な数値でもよい。試験片の光沢は観察の角度で大きく変動する恐れがあるため、その測定のために、法線に対して２０度、６０度、７５度、および８５度の角度に統一した。８５度の角度で測定した光沢は、一般にシーンと呼ばれる。
【００５４】
各実施形態において、光沢単位とは、７５度の測定角度に設定したＧａｒｄｎｅｒ光沢測定装置を使用して定着画像を測定することにより得られた数値を指す。
【００５５】
特定の実施形態において、該トナーは、少油量ベルト定着器サブシステム、または電子写真装置において現在使用されているフリーベルトニップ定着器（ＦＢＮＦ）などのオイルレス定着器デザインのいずれかの、２つの異なるベルト定着器デザイン上で得られる高光沢画像を生成することができる。
【００５６】
電子写真トナー組成物の別の重要な性質は、紙への定着性である。省エネルギー対策、および電子写真定着器などの電子写真エンジンに課されたより厳密なエネルギー特性が原因で、電力消費量を低減させ、定着器システムの寿命を長くすることを可能にするように、トナーの紙への定着温度を低減させなければならない圧力がある。
【００５７】
接触定着器、すなわち、紙および画像と接触している定着器については、トナーは、定着ローラー上に実質的に転写またはオフセットすべきではなく、ホットまたはコールドオフセット温度と呼ばれる。トナーが支持体に付着する最低温度はコールドオフセット温度（ＣＯＴ）と呼ばれ、トナーが定着部材に付着しない最高温度はホットオフセット温度（ＨＯＴ）と呼ばれる。定着器温度がＨＯＴを上回る場合、溶融トナーの一部が定着の間に定着部材に付着し、現像画像を含有する後続の基材に転写され、例えば、ぼやけた画像を生じる。この望ましくない現象は、オフセット現象として知られている。
【００５８】
各実施形態において、該トナー組成物のホットオフセット温度は、約２１５℃超、例えば、約２１５℃〜約２５０℃、約２１５℃〜約２４０℃、約２２０℃〜約２４０℃および約２２０℃〜約２２５℃などである。さらに、該トナー組成物のコールドオフセット温度は、約１３０℃未満、例えば、約１００℃〜約１３０℃、約１１０℃〜約１３０℃、約１２０℃〜約１３０℃および約１２５℃〜約１３０℃などである。
【００５９】
トナーの別の望ましい特性は、定着ロールからの紙画像の十分な離型である。含油定着ロールについては、トナーはワックスを含有してはならない。しかし、定着器（通常ハードロール）上に油を含まない定着器については、トナーは、通常、離型および剥離性をもたらすためにワックスのような潤滑剤を含有する。したがって、接触定着用途用のトナー特性は、定着ラチチュード、すなわち、最低固定温度（ｍｉｎｉｍｕｍ ｆｉｘｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ：ＭＦＴ）とホットオフセット温度の間の温度差が、約５０℃〜約１００℃、約７５℃〜約１００℃、約８０℃〜約１００℃および約９０℃〜約９５℃であるべきであることである。
【実施例】
【００６０】
トナー実施例Ａ〜Ｂおよび比較例Ａ〜Ｂにおけるトナー粒子の評価については、ＡゾーンおよびＣゾーンの両方で終夜、トナーを標準的３５ミクロンＸｅｒｏｘ ＤｏｃｕＣｏｌｏｒ ２２４０担体で５％ＴＣ（トナー濃度）に調節することにより親電荷を測定し、その後、Ｔｕｒｂｕｌａミキサーでの２分または６０分の混合後、電荷評価を行った。湿度感受性はＥＡトナーの重要な帯電性である。一方は低湿度ゾーン（Ｃゾーンとしても知られている）であり、他方は高湿度ゾーン（Ａゾーンとしても知られている）である２つの環境チャンバで帯電性能を試験した。Ｃゾーンは、１０℃の作動温度で１５％相対湿度（ＲＨ）を有しており、Ａゾーンは、２８℃の作動温度で８５％相対湿度を有していた。電荷の量は、チャージスペクトログラフ法（ＣＳＧ）の画像分析を介して測定した値である。一般にフェムトクーロン／ミクロン（ｍｍ）単位の、ＣおよびＡゾーンにおけるトナー電荷対直径比（ｑ／ｄ）を、知られている標準的チャージスペクトログラフで測定した。さらに、μＣ／ｇ単位のトライボブローオフＱ／ｍ値も、Ｂａｒｂｅｔｔａ Ｂｏｘによりブローオフ法を使用して測定した。規定量のトナーを担体とブレンドする。ブレンドは、４オンスガラスジャーにおいてペイントシェーカーにより実施する。トナーおよび担体成分のブレンドは、トナー粒子が負に帯電し担体粒子が正に帯電する相互作用をもたらす。得られた混合物の試料をＲｏｂｏｔ Ｃａｇｅに入れて秤量する。機器用空気および真空源を介して、担体が遮蔽Ｒｏｂｏｔ Ｃａｇｅにより保持されている間に、トナーを担体から除去する。担体上の残留電荷を電位計によりクーロンで検出する（トライボに関する）。残留電荷およびブローオフされたトナーの重量は、トライボを計算するのに使用することができる。ブローオフされたトナーおよび保持された担体の重量を使用して、トナー濃度を計算することができる。
【００６１】
転相乳化（ＰＩＥ）法を介して、以下の配合、１０／５．０／１．２５／８４％／３０（樹脂／メチルエチルケトン（ＭＥＫ）／イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、アンモニア／脱イオン水を使用して、ラテックスＡ、非晶性ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ｃｏ−フマル酸）樹脂ラテックスの樹脂分散液を調製した。反応器を６０℃のジャケット設定値で加熱した。投入口を通して、脱泡剤、ＴＥＧＯ ＦＯＡＭＥＸ８３０（約７００ｐｐｍ）を反応器に徐々に添加した。反応器が５８℃の温度に達すると、真空蒸留を開始した。３６分後、反応器は７４水銀ミリメートルの圧力に達した。次いで、ラテックスＡの樹脂分散液を急速に蒸留し、それにより反応器の温度が約４５℃から低減した。所望の残留溶媒の量（＜１００ｐｐｍ）に達するための時間の合計は約１４〜１６時間であった。次いで、１０００ｐｐｍのＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ殺生物剤を樹脂分散液に添加した。乾燥後、ラテックスＡは、１９．８ＫｐｓｅのＭｗ、４．９ＫｐｓｅのＭｎ、Ｔｍ１１５．７℃および５９．２℃のＴｇ、ならびに１７０ｎｍの平均粒径Ｄ５０および０．１の幅を有していた。
【００６２】
転相乳化（ＰＩＥ）法を介して、以下の配合、１０／６．０／１．３５／７５％／３０（樹脂／メチルエチルケトン（ＭＥＫ）／イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、アンモニア／脱イオン水を使用して、ラテックスＢ、非晶性ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ｃｏ−フマル酸）樹脂ラテックスの樹脂分散液を調製した。反応器を６０℃のジャケット設定値で加熱した。投入口を通して、脱泡剤、Ｔｅｇｏ Ｆｏａｍｅｘ８３０（約７００ｐｐｍ）を反応器に徐々に添加した。反応器が５６．４℃の温度に達すると、真空蒸留を開始した。４５分後、反応器は１１６水銀ミリメートルの圧力に達した。次いで、ラテックスＢの樹脂分散液を急速に蒸留し、それにより反応器の温度が約４４．５℃から低減した。所望の残留溶媒の量（＜１００ｐｐｍ）に達するための時間の合計は約１４〜１６時間であった。次いで、１０００百万分率（ｐｐｍ）のＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ殺生物剤を樹脂分散液に添加した。乾燥後、ラテックスＢは、９３．９ＫｐｓｅのＭｗ、６．３ＫｐｓｅのＭｎ、Ｔｍ１２８．６℃および５６．１℃のＴｇ、ならびに１７０ｎｍの平均粒径Ｄ５０および０．１の幅を有していた。
【００６３】
供給ホッパーおよび液体注入口を備えるＺＳＫ−５３押出機を約９５度の方向に向け、水酸化ナトリウム、ＤＯＷＦＡＸ ２Ａ１および結晶性ポリエステル樹脂（ポリ（ドデカン二酸−ｃｏ−ノナンジオール）の混合物を供給した。膜ポンプを使用して、８０℃まで加熱した水を１．０ｋｇ／ｍｉｎの供給量で該押出機の第１の注入口に供給し、そこで混合物の乳化を開始した。ポリエステル樹脂エマルションは、それぞれ５８ｎｍおよび６７ｎｍの数および体積平均粒径を有していた。次いで、１０００ｐｐｍのＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ殺生物剤を樹脂分散液に添加した。乾燥後、ラテックスの分子性質は、２３．９ＫｐｓｅのＭｗおよび１１．１ＫｐｓｅのＭｎであり、ポリエステルラテックスは、１６０ｎｍの平均粒径Ｄ５０を有していた。
【００６４】
６０００ガロンの反応器において、１４部のラテックスＡ（固形分３５重量パーセントおよび１０００ｐｐｍのＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ）１４部ラテックスＢ（固形分３５重量パーセントおよび１０００ｐｐｍのＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ）４．７部ラテックスＣ（固形分３０重量パーセントおよび１０００ｐｐｍのＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ）５．８部ＩＧＩワックス、（固形分３０重量パーセント）、６．７部シアン１５：３顔料（固形分１７重量パーセント）、０．３部ＤＯＷＦＡＸ界面活性剤および４７部の脱イオン水を組み合わせた。硝酸（ＨＮＯ３）の０．３Ｍ溶液を使用して混合物のｐＨを約３．２に調整した。次に、Ｃａｖｉｔｒｏｎローター／ステーターホモジナイザーを２０００ＲＰＭで使用して均質化した、１．０部の１０重量パーセント硫酸アルミニウム（Ａｌ２（ＳＯ４）３）溶液を５分間にわたって添加した。次いで、反応器を約５０ＲＰＭまで撹拌し、約４８℃まで加熱してトナー粒子を凝集させた。
【００６５】
トナー粒子の寸法が約５．０μｍであると測定された場合、トナー粒子上にシェルをコーティングした。シェル混合物は、７．６部のラテックスＡ、７．６部のラテックスＢ、０．１部のＤＯＷＦＡＸ界面活性剤および１００部の脱イオン水からなっていた。反応器を５０℃まで加熱した後、トナー粒子の寸法を５．８μｍまで低減し、４％水酸化ナトリウム溶液を使用して溶液のｐＨを５．０に調整した。次いで、反応器ＲＰＭを約４５ＲＰＭまで低下させ、その後、０．７部のエチレンジアミン四酢酸（ｇ）ＶＥＲＳＥＮＥ１００を添加した。トナー粒子溶液のｐＨを７．５に一定に調整および保持した後、トナー粒子溶液を８５℃の融合温度まで加熱した。トナー粒子溶液が融合温度に達すると、ｐＨを７．３の値まで低下させて、トナーの球状化（融合）を可能にした。約１．５〜３．０時間後、トナー粒子は約０．９６４の所望の円形度を有しており、熱交換器を使用して４５℃未満の温度まで急冷した。冷却時に、トナーを洗浄してすべての残留界面活性剤および／またはすべての残留イオンを除去する温度にし、乾燥させて１．２重量パーセント未満の含水率にした。
【００６６】
６０００ガロンの反応器において、１３．５部のラテックスＡ（固形分３５重量パーセントおよび１０００ｐｐｍのＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ）１３．５部ラテックスＢ（固形分３５重量パーセントおよび１０００ｐｐｍのＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ）４．７部ラテックスＣ（固形分３０重量パーセントおよび１０００ｐｐｍのＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ）５．７部ＩＧＩワックス、（固形分３０重量パーセント）、６．７部ＰＹ７４イエロー顔料（固形分１９重量パーセント）、０．３部ＤＯＷＦＡＸ界面活性剤および４７部の脱イオン水を組み合わせた。硝酸（ＨＮＯ３）の０．３Ｍ溶液を使用して混合物のｐＨを約３．２に調整した。次に、Ｃａｖｉｔｒｏｎローター／ステーターホモジナイザーを２０００ＲＰＭで使用して均質化した、１．０部の１０重量パーセント硫酸アルミニウム（Ａｌ２（ＳＯ４）３）溶液を５分間にわたって添加した。次いで、反応器を約５０ＲＰＭまで撹拌し、約４８℃まで加熱してトナー粒子を凝集させた。
【００６７】
トナー粒子の寸法が約５．０μｍであると測定された場合、トナー粒子上にシェルをコーティングした。シェル混合物は、７．６部のラテックスＡ、７．６部のラテックスＢ、０．１部のＤＯＷＦＡＸ界面活性剤および１００部の脱イオン水からなっていた。反応器を５０℃まで加熱した後、トナー粒子の寸法を５．８μｍまで低減し、４％水酸化ナトリウム溶液を使用して溶液のｐＨを５．０に調整した。次いで、反応器ＲＰＭを約４５ＲＰＭまで低下させ、その後、０．７部のエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）ＶＥＲＳＥＮＥ１００を添加した。トナー粒子溶液のｐＨを７．５に一定に調整および保持した後、トナー粒子溶液を８５℃の融合温度まで加熱した。トナー粒子溶液が融合温度に達すると、ｐＨを７．３の値まで低下させて、トナーの球状化（融合）を可能にした。約１．５〜３．０時間後、トナー粒子は、約０．９６４の所望の円形度を有しており、熱交換器を使用して４５℃未満の温度まで急冷した。冷却時に、トナーを洗浄してすべての残留界面活性剤および／またはすべての残留イオンを除去する温度にし、乾燥させて１．２重量パーセント未満の含水率にした。
【００６８】
トナー比較例Ａがいかなる殺生物剤も含有しないこと以外は、トナー実施例Ａと全く同じ成分を使用して全く同じ方法で比較トナー実施例Ａを調製した。
【００６９】
トナー比較例Ｂがいかなる殺生物剤も含有しないこと以外は、トナー実施例Ｂと全く同じ成分を使用して全く同じ方法で比較トナー実施例Ｂを調製した。
【００７０】
ＸＥＲＯＸ Ｐｉｎｏｔ ７００ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｐｒｅｓｓを使用して、トナー実施例Ａ〜Ｂおよびトナー比較例Ａ〜Ｂのトナーを評価した。各トナーは、光沢、最低固定温度（（ｍｉｎｉｍｕｍ ｆｉｘｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）または折り目）、コールドオフセット性能、およびホットオフセット性能を評価するために、Ｃｏｌｏｒ Ｘｐｒｅｓｓｉｏｎｓ（９０ｇｓｍ）紙上に２２０ｍｍ／ｓ（３４ｍｓニップ滞留時間、オイルレス）で定着させた。定着ロールの温度は、光沢および折り目測定についてコールドオフセットからホットオフセット（最大で２１０℃）まで変動させた。各トナーの定着性能を表１に列挙する。
【００７１】
【表１】
【００７２】
トナー実施例Ａおよびトナー実施例Ｂに関する帯電性も評価した。トナー実施例Ａおよびトナー実施例Ｂの両方が、十分な帯電性を示した。
【技術分野】
【０００１】
本明細書では、少なくとも１種の低分子量非晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種の高分子量非晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種の殺生物剤、少なくとも１種の結晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種のワックスおよび少なくとも１種の着色剤を含むトナー組成物について記載している。
【背景技術】
【０００２】
非晶性ポリエステル樹脂および結晶性ポリエステル樹脂を用いて作製されたトナーは、帯電特性が良好ではない場合があり、これは結晶性樹脂成分が合一の際に表面に移動することによるものでありうる。したがって、改良されたトナーが望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第５，３７０，９６３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、帯電性が改良されたトナー組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
少なくとも１種の低分子量非晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種の高分子量非晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種の結晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種のワックス、少なくとも１種の殺生物剤、および少なくとも１種の着色剤を含むトナー組成物であって、少なくとも１種の低分子量非晶性ポリエステル樹脂が約２５〜約５０重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の高分子量非晶性ポリエステル樹脂が約２５〜約５０重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の結晶性ポリエステル樹脂が１〜約１５重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種のワックスが１〜約１５重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の殺生物剤が９５０ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍの濃度でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の着色剤が１〜約１５重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、約１００℃〜約１２５℃の最低定着温度（ｍｉｎｉｍｕｍ ｆｕｓｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）を有する。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
該トナー組成物は、少なくとも１種の低分子量の線状非晶性ポリエステル樹脂を含む。多数の源から入手可能な低分子量非晶性ポリエステル樹脂は、様々な融点、例えば、約３０℃〜約１２０℃、約７５℃〜約１１５℃、約１００℃〜約１１０℃、および約１０４℃〜約１１０℃などを有することができる。本明細書で使用する場合、低分子量非晶性ポリエステル樹脂は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したところ、例えば、約１０００〜約１００００、約２０００〜約８０００、約３０００〜約８０００、および約４０００〜約６０００などの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。該樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、標準ポリスチレンを使用してＧＰＣで求めたところ、５００００以下、例えば、約２０００〜約５００００、約３０００〜約４００００、約１００００〜約３００００および約１８０００〜約２１０００である。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、約２〜約６、より具体的には、約２〜約４である。低分子量非晶性ポリエステル樹脂は、約８〜約２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、約８〜約１６ｍｇ ＫＯＨ／ｇおよび約９〜約１４ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有してもよい。
【０００７】
線状非晶性ポリエステル樹脂の例としては、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−フマレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−フマレート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−フマレート）、ポリ（ｃｏ−プロポキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−エトキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−フマレート）、ポリ（１，２−プロピレン フマレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−マレエート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−マレエート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−マレエート）、ポリ（ｃｏ−プロポキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−エトキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−マレエート）、ポリ（１，２−プロピレンマレエート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−イタコネート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−イタコネート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−イタコネート）、ポリ（ｃｏ−プロポキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−エトキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−イタコネート）、ポリ（１，２−プロピレンイタコネート）、およびそれらの組合せが挙げられる。
【０００８】
各実施形態において、好適な線状非晶性ポリエステル樹脂は、以下の式
【化１】
（式中、ｍは約５〜約１０００でもよい）を有するポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−フマレート）樹脂でもよい。
【０００９】
各実施形態において、低分子量非晶性ポリエステル樹脂は、飽和または不飽和非晶性ポリエステル樹脂でもよい。本開示の方法および粒子のために選択される飽和および不飽和非晶性ポリエステル樹脂の例示例としては、ポリエチレン−テレフタレート、ポリプロピレン−テレフタレート、ポリブチレン−テレフタレート、ポリペンチレン−テレフタレート、ポリヘキサレン−テレフタレート、ポリヘプタデン−テレフタレート、ポリオクタレン−テレフタレート、ポリエチレン−イソフタレート、ポリプロピレン−イソフタレート、ポリブチレン−イソフタレート、ポリペンチレン−イソフタレート、ポリヘキサレン−イソフタレート、ポリヘプタデン−イソフタレート、ポリオクタレン−イソフタレート、ポリエチレン−セバケート、ポリプロピレンセバケート、ポリブチレン−セバケート、ポリエチレン−アジペート、ポリプロピレン−アジペート、ポリブチレン−アジペート、ポリペンチレン−アジペート、ポリヘキサレン−アジペート、ポリヘプタデン−アジペート、ポリオクタレン−アジペート、ポリエチレン−グルタレート、ポリプロピレン−グルタレート、ポリブチレン−グルタレート、ポリペンチレン−グルタレート、ポリヘキサレン−グルタレート、ポリヘプタデン−グルタレート、ポリオクタレン−グルタレートポリエチレン−ピメレート、ポリプロピレン−ピメレート、ポリブチレン−ピメレート、ポリペンチレン−ピメレート、ポリヘキサレン−ピメレート、ポリヘプタデン−ピメレート、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−スクシネート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−アジペート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−グルタレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−イソフタレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルスクシネート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−スクシネート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−アジペート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−グルタレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−テレフタレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−イソフタレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ドデセニルスクシネート）、およびそれらの組合せなどの様々な非晶性ポリエステルのいずれかが挙げられる。
【００１０】
多数の源から入手可能な線状または分岐状の低分子量非晶性樹脂は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）で測定したところ、様々なオンセットガラス転移温度（Ｔｇ）、例えば、約４０℃〜約８０℃、約５０℃〜約７０℃、および約５８℃〜約６２℃などを有することができる。
【００１１】
低分子量非晶性ポリエステル樹脂は分岐状樹脂でもよい。本明細書で使用する場合、「分岐状」または「分岐」という用語は、分岐状樹脂および／または架橋性樹脂を含む。選択される分岐剤量は、例えば、該樹脂の約０．１〜約５モルパーセントである。
【００１２】
本開示のトナー粒子中の低分子量非晶性ポリエステル樹脂の量は、コア中、シェル中またはその両方であれ、２５〜約５０重量パーセントの量で存在し得る（すなわち、外部の添加剤および水を除いたトナー粒子）。
【００１３】
各実施形態において、該トナー組成物は、少なくとも１種の結晶性樹脂を含む。本明細書で使用する場合、「結晶性」とは三次元秩序を有するポリエステルを指す。
【００１４】
各実施形態において、結晶性ポリエステル樹脂は、飽和結晶性ポリエステル樹脂または不飽和結晶性ポリエステル樹脂である。
【００１５】
結晶性ポリエステル樹脂は、様々な融点、例えば、約３０℃〜約１２０℃、約５０℃〜約９０℃などを有してもよい。該結晶性樹脂は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したところ、例えば、約１０００〜約５００００、約２０００〜約２５０００、約３０００〜約１５０００、および約６０００〜約１２０００などの数平均分子量（Ｍｎ）を有してもよい。該樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、標準ポリスチレンを使用してＧＰＣで求めたところ、５００００以下、例えば、約２０００〜約５００００、約３０００〜約４００００、約１００００〜約３００００および約２１０００〜約２４０００である。該結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、約２〜約６、より具体的には、約２〜約４である。結晶性ポリエステル樹脂は、約２〜約２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、約５〜約１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇおよび約８〜約１３ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有してもよい。酸価（または中和価）は、１グラムの結晶性ポリエステル樹脂を中和するのに必要とされるカリウム水酸化物（ＫＯＨ）のミリグラム単位の質量である。
【００１６】
結晶性ポリエステル樹脂の例示例としては、ポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（プロピレン−アジペート）、ポリ（ブチレン−アジペート）、ポリ（ペンチレン−アジペート）、ポリ（ヘキシレン−アジペート）、ポリ（オクチレン−アジペート）、ポリ（エチレン−スクシネート）、ポリ（プロピレン−スクシネート）、ポリ（ブチレン−スクシネート）、ポリ（ペンチレン−スクシネート）、ポリ（ヘキシレン−スクシネート）、ポリ（オクチレン−スクシネート）、ポリ（エチレン−セバケート）、ポリ（プロピレン−セバケート）、ポリ（ブチレン−セバケート）、ポリ（ペンチレン−セバケート）、ポリ（ヘキシレン−セバケート）、ポリ（オクチレン−セバケート）、ポリ（ノニレン−セバケート）、ポリ（デシレン−セバケート）、ポリ（ウンデシレン−セバケート）、ポリ（ドデシレン−セバケート）、ポリ（エチレン−ドデカンジオエート）、ポリ（プロピレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ブチレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ペンチレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ヘキシレン−ドデカンジオエート）、ポリ（オクチレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ノニレン−ドデカンジオエート）、ポリ（デシレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ウンデシレン−ドデカンジオエート）、ポリ（ドデシレン−ドデカンジオエート）、ポリ（エチレン−フマレート）、ポリ（プロピレン−フマレート）、ポリ（ブチレン−フマレート）、ポリ（ペンチレン−フマレート）、ポリ（ヘキシレン−フマレート）、ポリ（オクチレン−フマレート）、ポリ（ノニレン−フマレート）、ポリ（デシレン−フマレート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−スクシネート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（プロピレン−スクシネート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ブチレン−スクシネート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−スクシネート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−スクシネート）、コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（オクチレン−スクシネート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−セバケート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、コポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）およびそれらの組合せなどの様々な結晶性ポリエステルのいずれかを挙げ得る。
【００１７】
好適な結晶性ポリエステル樹脂としては、米国特許第７３２９４７６号および米国特許出願公開第２００６／０２１６６２６号、同第２００８／０１０７９９０号、同第２００８／０２３６４４６号および同第２００９／００４７５９３号に開示されているものが挙げられる。各実施形態において、好適な結晶性樹脂としては、エチレングリコールまたはノナンジオールおよび以下の式
【化２】
（式中、ｂは５〜２０００であり、ｄは５〜２０００である）を有するドデカン二酸とフマル酸コモノマーとの混合物からなる樹脂を挙げ得る。
【００１８】
本開示のトナー粒子中の結晶性ポリエステル樹脂の量は、コア中、シェル中またはその両方であれ、該トナー粒子の１〜約１５重量パーセントの量で存在し得る（すなわち、外部の添加剤および水を除いたトナー粒子）。
【００１９】
各実施形態において、上記樹脂は、少なくとも１種の高分子量の分岐状または架橋性の非晶性ポリエステル樹脂と組み合わせてもよい。この高分子量樹脂としては、例えば、分岐状の非晶性樹脂もしくは非晶性ポリエステル、架橋性の非晶性樹脂もしくは非晶性ポリエステル、またはそれらの混合物、あるいは架橋に付された非架橋性の非晶性ポリエステル樹脂を挙げ得る。
【００２０】
本明細書で使用する場合、高分子量非晶性ポリエステル樹脂は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したところ、例えば、約１０００〜約１００００、約２０００〜約８０００、約３０００〜約８０００、および約６０００〜約８０００などの数平均分子量（Ｍｎ）を有してもよい。該樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、標準ポリスチレンを使用してＧＰＣで求めたところ、５５０００超、例えば、約５５０００〜約１５００００、約５００００〜約１０００００、約６３０００〜約９４０００および約６８０００〜約８５０００である。多分散指数（ＰＤ）は、標準ポリスチレン対照樹脂に対してＧＰＣで測定したところ、約４以上、例えば、約４超など、各実施形態において約４〜約２０、他の実施形態において約６〜約１０、および約６〜約８である。ＰＤ指数は、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）の比である。低分子量非晶性ポリエステル樹脂は、約８〜約２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、約８〜約１６ｍｇ ＫＯＨ／ｇおよび約１１〜約１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有してもよい。多数の源から入手可能な高分子量非晶性ポリエステル樹脂は、様々な融点、例えば、約３０℃〜約１４０℃、約７５℃〜約１３０℃、約１００℃〜約１２５℃、および約１１５℃〜約１２１℃などを有することができる。
【００２１】
多数の源から入手可能な高分子量非晶性樹脂は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）で測定したところ、様々なオンセットガラス転移温度（Ｔｇ）、例えば、約４０℃〜約８０℃、約５０℃〜約７０℃、および約５４℃〜約６８℃などを有することができる。各実施形態において、線状および分岐状の非晶性ポリエステル樹脂は、飽和または不飽和樹脂でもよい。
【００２２】
各実施形態において、架橋ポリエステル樹脂は、ラジカル重合条件下で反応することができる不飽和部位を含有する線状非晶性ポリエステル樹脂から作製し得る。そのような樹脂の例としては、米国特許第５２２７４６０号、同第５３７６４９４号、同第５４８０７５６号、同第５５００３２４号、同第５６０１９６０号、同第５６２９１２１号、同第５６５０４８４号、同第５７５０９０９号、同第６３２６１１９号、同第６３５８６５７号、同第６３５９１０５号、および同第６５９３０５３号に開示されているものが挙げられる。各実施形態において、好適なポリエステルはポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ ｃｏ−フマル酸）である。
【００２３】
各実施形態において、架橋性の分岐状ポリエステルは、高分子量非晶性ポリエステル樹脂として利用し得る。そのようなポリエステル樹脂は、２つ以上のヒドロキシルを有する少なくとも１つのポリオール基もしくはそれらのエステル、少なくとも１種の脂肪族もしくは芳香族の多官能性酸もしくはそれらのエステル、または少なくとも３つの官能基を有するそれらの混合物、および場合により少なくとも１種の長鎖脂肪族カルボン酸もしくはそれらのエステル、または芳香族モノカルボン酸もしくはそれらのエステル、またはそれらの混合物を含む少なくとも２種のプレゲル組成物から形成し得る。そのようなポリエステルおよびその合成方法の例としては、米国特許第６５９２９１３号に開示されているものが挙げられる。
【００２４】
各実施形態において、高分子量非晶性ポリエステル樹脂の代わりの架橋性の分岐状ポリエステルとしては、ジメチルテレフタレート、１，３−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、およびペンタエリスリトールの反応から得られたものを挙げ得る。
【００２５】
本開示のトナー粒子中の高分子量非晶性ポリエステル樹脂の量は、コア中、シェル中、またはその両方であれ、該トナーの約２５％〜約５０重量％でもよい（すなわち、外部の添加剤および水を除いたトナー粒子）。
【００２６】
結晶性樹脂対低分子量非晶性樹脂対高分子量非晶性ポリエステル樹脂の比は、約１：１：９８〜約９８：１：１〜約１：９８：１の範囲であることができる。
【００２７】
該トナー組成物は、少なくとも１種の殺生物剤も含み得る。上記のものなどのポリエステル樹脂は約７〜８のｐＨを有し、それにより、これらの樹脂は、細菌／カビの攻撃および様々な形態の生体誘発分解を受けやすい。該トナー組成物における少なくとも１種の殺生物剤の含有は、殺生物剤の不存在下で発生し得る、上記ポリエステル樹脂の分子量における２０％超の分解潜在力を低減または排除するように作用し、ポリエステルラテックスおよびトナーの保存寿命を増大させ、したがってより低い最低固定温度（ｍｉｎｉｍｕｍ ｆｉｘｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ：ＭＦＴ）およびより幅の広い定着ラチチュードを達成し得る。殺生物剤は、９５０ｐｐｍ〜約１０００の量で存在し得る。
【００２８】
各実施形態において、本明細書に記載のトナー組成物は着色剤も含む。着色剤がインク担体中に溶解または分散することができるならば、該トナー組成物において、染料、顔料、それらの混合物等を含めた任意の所望のまたは効果的な着色剤を採用することができる。インク担体中に分散または溶解することができ、他のインク成分と相溶性であるならば、任意の染料または顔料を選択し得る。
【００２９】
本開示のトナー粒子中の着色剤の量は、コア中、シェル中、またはその両方であれ、該トナーの１％〜約１５重量％でもよい（すなわち、外部の添加剤および水を除いたトナー粒子）。
【００３０】
該トナーは、任意の好適な表面添加剤も含み得る。表面添加剤の例は、ジメチルシロキサンでコーティングされた疎水性シリカからなる表面処理ヒュームドシリカである。一般に、シリカは、トナー流、トライボ強化、混合制御、改善された現像および転写安定性、およびより高いトナーブロッキング温度のために、該トナー表面に塗布される。ＴｉＯ２は、改善された相対湿度（ＲＨ）安定性、トライボ制御および改善された現像および転写安定性のために塗布される。好適なＳｉＯ２およびＴｉＯ２の例は、ＤＴＭＳ（デシルトリメトキシシラン）またはＨＭＤＳ（ヘキサメチルジシラザン）を含めた化合物で表面処理されたものである。
【００３１】
トナー粒子形成時に、ワックスも該ポリエステル樹脂（複数可）および着色剤と組み合わせ得る。含まれる場合、ワックスは、コア中、シェル中のいずれかまたはその両方中に、例えば、該トナー粒子の約１重量パーセント〜約１５重量パーセント、各実施形態において、該トナー粒子の約５重量パーセント〜約１５重量パーセントおよび約５〜約１５重量パーセントの量で存在し得る。
【００３２】
選択し得るワックスとしては、例えば、約５００〜約２００００、各実施形態において約１０００〜約１００００の重量平均分子量を有するワックスが挙げられる。使用し得るワックスとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブテンワックスなどのポリオレフィン、カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木蝋、およびホホバ油などの植物系ワックス、動物系ワックス、ミネラル系ワックスおよび石油系ワックス、高級脂肪酸および高級アルコールから得られたエステルワックス、高級脂肪酸および一価または多価低級アルコールから得られたエステルワックス、高級脂肪酸および多価アルコール多量体から得られたエステルワックス、ソルビタン高級脂肪酸エステルワックス、ならびにコレステロール高級脂肪酸エステルワックスが挙げられる。
【００３３】
各実施形態において、本明細書に記載のトナー粒子は、例えば、低分子量非晶性ポリエステル樹脂、高分子量非晶性ポリエステル樹脂および／または結晶性ポリエステル樹脂が上記不飽和部分を含む場合、紫外線への曝露時に硬化できてもよい。そのような実施形態において、該トナーは、好適な光開始剤、トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキシド、アゾ化合物、アントラキノンおよび置換アントラキノン、アセトフェノン、チオキサントン、ケタール、アシルホスフィン、ならびにそれらの混合物をさらに含み得る。
【００３４】
各実施形態において、該トナー組成物は、約０．５〜約１５ｗｔ％の光開始剤を含有し得る。
【００３５】
本開示のトナー粒子は、場合により、該トナー粒子を担体粒子と混合することにより、現像剤組成物中に配合することができる。そのような担体粒子の例示例としては、鉄、鉄合金、スチール、ニッケル、（ストロンチウム、マグネシウム、マンガン、銅、亜鉛等を組み込んだフェライトを含めた）鉄フェライト、磁鉄鉱等が挙げられる。他の担体は、米国特許第４９３７１６６号および同第４９３５３２６号に開示されている。
【００３６】
ポリエステル樹脂（複数可）を有するトナー粒子の製造用の樹脂エマルションを生成する方法の一例は、米国特許第７０２９８１７号に開示されている。乳化重合凝集法トナー分散液は、米国特許出願公開第２００６／０２２３９３４号に開示されている溶融混合法、および米国特許出願公開第２００８／０２３６４４６号に記載されている転相法を含めた他の方法により生成し得るが、これらに限定されない。
【００３７】
各実施形態において、トナー組成物は、以下に記載の転相乳化（ＰＩＥ）または溶媒フラッシュ法などの知られている乳化重合凝集法のいずれかにより調製し得る。ＰＩＥ法は、着色剤、殺生物剤および任意の他の所望のまたは必要とされる添加剤、ならびに低分子量非晶性ポリエステル樹脂、高分子量ポリエステル樹脂および結晶性ポリエステル樹脂を含むエマルションの混合物を凝集させるステップ、次いで、凝集混合物を融合（ｃｏａｌｅｓｃｉｎｇ）させるステップを含む。本明細書で「プレトナー混合物」と呼ぶこの組成物は、結晶性ポリエステル樹脂および高分子量および低分子量非晶性ポリエステル樹脂を好適な溶媒中に溶解することにより調製し得る。各実施形態において、該樹脂エマルションは、ポリエステル樹脂を溶媒中に溶解することにより調製される。
【００３８】
場合により、該樹脂（複数可）にさらなる安定化をもたらすために、界面活性剤などのさらなる安定剤を水性エマルション媒体に添加してもよい。１種、２種、またはそれ以上の界面活性剤を利用し得る。界面活性剤は、イオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤から選択し得る。アニオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤は、「イオン性界面活性剤」という用語により包含される。各実施形態において、アニオン性および非イオン性界面活性剤の使用は、凝固剤の存在下で凝集プロセスを安定化させるのをさらに促進することができ、それがなければ凝集不安定性につながる恐れがある。
【００３９】
各実施形態において、該トナー組成物の約０．０１％〜約５重量％の量で存在するように界面活性剤を利用し得る。
【００４０】
安定剤（複数可）の添加後、得られた混合物を任意の所望の時間混合または均質化することができる。さらに、各実施形態において、プレトナー混合物を場合により均質化してもよい。
【００４１】
凝集の完了後、該トナー粒子上にシェルをコーティングしてもよい。ワックスおよび着色剤などのさらなる成分もシェル中に含んでもよい。
【００４２】
各実施形態において、シェルを形成するのに利用し得る樹脂としては上記高分子量樹脂が挙げられ、および／またはコアとして使用するための上記非晶性ポリエステル樹脂および結晶性ポリエステル樹脂が挙げられる。
【００４３】
したがって、該方法は、着色剤、殺生物剤およびワックス、ならびに場合により他の添加剤の存在下で、結晶性ポリエステル樹脂、低分子量非晶性ポリエステル樹脂、高分子量非晶性ポリエステル樹脂をまとめてブレンドするステップ、ブレンドを室温から約６０℃まで加熱するステップを必要とする。約６ミクロン〜約１２ミクロンの平均寸法を有し、その結果ＦＰＩＡ ＳＹＳＭＥＸ分析器で測定したところ約１１５〜約１３０の形状係数を有する凝集粒子を生成するために、温度を６５℃までゆっくりと上昇させ、そこで約３時間〜約９時間保持してもよい。
【００４４】
凝集後、凝集体を融合してもよい。融合は、結晶性および／または非晶性ポリエステル樹脂のＴｇを約５℃〜約２０℃上回る温度まで凝集混合物を加熱することにより達成し得る。
【００４５】
さらに、融合の間、すべての未反応の凝固剤を除去するために、有機または無機錯化剤（金属イオン封鎖剤）を該トナー組成物に添加してもよい。融合後、混合物を室温まで冷却してもよい。冷却後、トナー粒子の混合物を水で洗浄し、次いで、乾燥させてもよい。凝集および融合すると、各実施形態のトナー粒子は約１〜約１５ミクロンの平均粒径を有する。本開示のトナー粒子は、体積の上限幾何標準偏差（ＧＳＤ）が約１．１５〜約１．３０の範囲であるような寸法も有することができる。
【００４６】
形状係数も、最適な機械の性能を達成することができるトナーに付随する制御プロセスパラメーターである。該トナー粒子は、約１０５〜約１７０、約１１０〜約１６０などの形状係数を有することができる。ＳＥＭにより該トナーの形状係数分析結果を求めるのに走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）が使用され、画像分析（ＩＡ）が試験される。平均粒子形状は、以下の形状係数（ＳＦ１＊ａ）式：ＳＦ１＊ａ＝１００．ｐｉ．ｄ２／（４Ａ）（式中、Ａは粒子の面積であり、ｄはその長軸である）を採用することにより数量化される。完全に円形または球形の粒子は、正確に１００の形状係数を有する。形状係数ＳＦ１＊ａは、形状がより不規則または細長くなり、より大きい表面積を有するにつれて増大する。形状係数ＳＦの測定に加えて、粒子の円形度を測定するための別の測定法が常用されている。使用される機器はＳｙｓｍｅｘ製のＦＰＩＡ−２１００である。完全に円形の球体については、円形度は１．０００である。該トナー粒子は、約０．９２０〜０．９９０の円形度を有することができる。画像形成プロセスにおいて、画像形成装置は、一般に元の画像の複写である印刷物を形成するのに使用される。導電層上に光伝導絶縁層を含む画像形成装置の画像形成部材（例えば、光伝導部材）は、最初に光伝導絶縁層の表面を均一に静電的に帯電させることにより画像を形成する。次いで、該部材は、光伝導絶縁層の照射領域内の電荷を選択的に散逸させ、一方で非照射領域内に静電潜像を残す活性化電磁放射のパターンに曝される。次いで、この静電潜像は、可視画像を形成するために、該トナー粒子を、例えば現像剤組成物から光伝導絶縁層の表面上へ堆積させることにより、現像し得る。
【００４７】
本明細書で使用する場合、以下の特性は以下の通り定義する。
【００４８】
最低固定温度（ｍｉｎｉｍｕｍ ｆｉｘｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ：ＭＦＴ）は、例えば、折り目試験により求めた、受像基材に対するトナーの許容可能な付着が発生する最低温度（トナー折り目とも呼ばれる）である。例えば、ＭＦＴ測定値を得るのに使用される折り目試験は、特定の温度で定着した画像を折り畳む（ｆｏｌｄｉｎｇ）こと、および折り畳んだ部分（ｆｏｌｄ）全体に基準分銅を転動させることを伴う。次いで、折り畳んだ画像を広げ、顕微鏡下で分析し、折り畳んだ部分に現れる折り目の数に基づいた数値等級を評価する。最低定着温度（（ｍｉｎｉｍｕｍ ｆｕｓｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）ほとんど折り目を示さない）が得られるまでこの手順を様々な温度で繰り返す。
【００４９】
各実施形態において、該トナー組成物中のトナー粒子のＭＦＴは、約１００℃〜約１２５℃、約１１０℃〜約１２５℃、１１５℃〜約１２５℃および約１２０℃〜約１２５℃でもよい。
【００５０】
剥離力を以下の通り評価した。各々が１ｃｍの距離で隔てられた２つの５センチメートル（ｃｍ）×４ｃｍのベタ領域の矩形からなる多数の未定着のトナー画像を、５０と５５グラム／平方メートルの間の紙重量を有する紙シート上に現像した。未定着の画像は、例えば、定着器が取り外された卓上電子写真複写機または印刷機を使用して上記画像を複写または印刷することにより生成することができる。さらに、該卓上複写機または印刷機用の電子写真現像剤を、剥離力について評価するトナー粒子、および好適な電子写真担体からなる現像剤と取り替えた。１．２５ミリグラム／平方センチメートルの単位面積当たりのトナー質量でトナー画像を生成した。次いで、未定着の画像と接触する熱ロールの表面に極めて近接してストリッパーフィンガーを備え、その結果、ストリッパーフィンガーが、紙シートが定着ニップを出るときに紙シートに接触し、２つの矩形のトナー画像の間の１ｃｍの間隙に沿って通過する２つのロール定着器システムに、未定着のトナー画像を有する紙シートを１枚ずつ通過させた。ストリッパーフィンガーは、熱ロールから定着トナー画像が剥離されるときの定着トナー画像と熱ロールの間の付着力の尺度である、紙シートが定着ニップを出るときに紙シートによりストリッパーフィンガーにかけられる力を測定する歪みゲージを備える。トナー画像が定着器を通過する間にストリッパーフィンガーにかかる最大力は剥離力として記録する。剥離力は、約１４０℃と１８０℃の間の定着温度について測定する。２５グラム重量未満の最大剥離力を許容可能であると見なす。
【００５１】
印刷光沢（Ｇａｒｄｎｅｒ光沢単位または「ｇｇｕ」）を、約１２０℃〜約２１０℃の定着ロール温度範囲で定着したトナー画像について、７５℃ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ光沢計を使用して測定した（試料の光沢はトナー、単位面積当たりのトナー質量、紙基材、定着ロール、および定着ロール温度次第である）。
【００５２】
各実施形態において、本開示のトナーは、約２５×１０３より高い重量平均分子量を有するラテックス、例えば、３３×１０３〜３５×１０３の重量平均分子量を有する主流のＥＡラテックスを含む配合から調製された先行技術のＥＡトナーより、概して少なくとも約８光沢単位高い、一般に少なくとも約１２光沢単位高い、より一般に少なくとも約１５光沢単位高い光沢を有する定着画像を生成し得る。
【００５３】
光沢とは、鏡面（正）反射の相対量および性質について記載するのに使用される主観的な用語である。シーン、像鮮明光沢等などの様々なタイプの光沢が、しばしば任意に区別される。光沢度は、同じ幾何条件下での標準表面のそれに対する正反射の量の相対的な数値でもよい。試験片の光沢は観察の角度で大きく変動する恐れがあるため、その測定のために、法線に対して２０度、６０度、７５度、および８５度の角度に統一した。８５度の角度で測定した光沢は、一般にシーンと呼ばれる。
【００５４】
各実施形態において、光沢単位とは、７５度の測定角度に設定したＧａｒｄｎｅｒ光沢測定装置を使用して定着画像を測定することにより得られた数値を指す。
【００５５】
特定の実施形態において、該トナーは、少油量ベルト定着器サブシステム、または電子写真装置において現在使用されているフリーベルトニップ定着器（ＦＢＮＦ）などのオイルレス定着器デザインのいずれかの、２つの異なるベルト定着器デザイン上で得られる高光沢画像を生成することができる。
【００５６】
電子写真トナー組成物の別の重要な性質は、紙への定着性である。省エネルギー対策、および電子写真定着器などの電子写真エンジンに課されたより厳密なエネルギー特性が原因で、電力消費量を低減させ、定着器システムの寿命を長くすることを可能にするように、トナーの紙への定着温度を低減させなければならない圧力がある。
【００５７】
接触定着器、すなわち、紙および画像と接触している定着器については、トナーは、定着ローラー上に実質的に転写またはオフセットすべきではなく、ホットまたはコールドオフセット温度と呼ばれる。トナーが支持体に付着する最低温度はコールドオフセット温度（ＣＯＴ）と呼ばれ、トナーが定着部材に付着しない最高温度はホットオフセット温度（ＨＯＴ）と呼ばれる。定着器温度がＨＯＴを上回る場合、溶融トナーの一部が定着の間に定着部材に付着し、現像画像を含有する後続の基材に転写され、例えば、ぼやけた画像を生じる。この望ましくない現象は、オフセット現象として知られている。
【００５８】
各実施形態において、該トナー組成物のホットオフセット温度は、約２１５℃超、例えば、約２１５℃〜約２５０℃、約２１５℃〜約２４０℃、約２２０℃〜約２４０℃および約２２０℃〜約２２５℃などである。さらに、該トナー組成物のコールドオフセット温度は、約１３０℃未満、例えば、約１００℃〜約１３０℃、約１１０℃〜約１３０℃、約１２０℃〜約１３０℃および約１２５℃〜約１３０℃などである。
【００５９】
トナーの別の望ましい特性は、定着ロールからの紙画像の十分な離型である。含油定着ロールについては、トナーはワックスを含有してはならない。しかし、定着器（通常ハードロール）上に油を含まない定着器については、トナーは、通常、離型および剥離性をもたらすためにワックスのような潤滑剤を含有する。したがって、接触定着用途用のトナー特性は、定着ラチチュード、すなわち、最低固定温度（ｍｉｎｉｍｕｍ ｆｉｘｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ：ＭＦＴ）とホットオフセット温度の間の温度差が、約５０℃〜約１００℃、約７５℃〜約１００℃、約８０℃〜約１００℃および約９０℃〜約９５℃であるべきであることである。
【実施例】
【００６０】
トナー実施例Ａ〜Ｂおよび比較例Ａ〜Ｂにおけるトナー粒子の評価については、ＡゾーンおよびＣゾーンの両方で終夜、トナーを標準的３５ミクロンＸｅｒｏｘ ＤｏｃｕＣｏｌｏｒ ２２４０担体で５％ＴＣ（トナー濃度）に調節することにより親電荷を測定し、その後、Ｔｕｒｂｕｌａミキサーでの２分または６０分の混合後、電荷評価を行った。湿度感受性はＥＡトナーの重要な帯電性である。一方は低湿度ゾーン（Ｃゾーンとしても知られている）であり、他方は高湿度ゾーン（Ａゾーンとしても知られている）である２つの環境チャンバで帯電性能を試験した。Ｃゾーンは、１０℃の作動温度で１５％相対湿度（ＲＨ）を有しており、Ａゾーンは、２８℃の作動温度で８５％相対湿度を有していた。電荷の量は、チャージスペクトログラフ法（ＣＳＧ）の画像分析を介して測定した値である。一般にフェムトクーロン／ミクロン（ｍｍ）単位の、ＣおよびＡゾーンにおけるトナー電荷対直径比（ｑ／ｄ）を、知られている標準的チャージスペクトログラフで測定した。さらに、μＣ／ｇ単位のトライボブローオフＱ／ｍ値も、Ｂａｒｂｅｔｔａ Ｂｏｘによりブローオフ法を使用して測定した。規定量のトナーを担体とブレンドする。ブレンドは、４オンスガラスジャーにおいてペイントシェーカーにより実施する。トナーおよび担体成分のブレンドは、トナー粒子が負に帯電し担体粒子が正に帯電する相互作用をもたらす。得られた混合物の試料をＲｏｂｏｔ Ｃａｇｅに入れて秤量する。機器用空気および真空源を介して、担体が遮蔽Ｒｏｂｏｔ Ｃａｇｅにより保持されている間に、トナーを担体から除去する。担体上の残留電荷を電位計によりクーロンで検出する（トライボに関する）。残留電荷およびブローオフされたトナーの重量は、トライボを計算するのに使用することができる。ブローオフされたトナーおよび保持された担体の重量を使用して、トナー濃度を計算することができる。
【００６１】
転相乳化（ＰＩＥ）法を介して、以下の配合、１０／５．０／１．２５／８４％／３０（樹脂／メチルエチルケトン（ＭＥＫ）／イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、アンモニア／脱イオン水を使用して、ラテックスＡ、非晶性ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ｃｏ−フマル酸）樹脂ラテックスの樹脂分散液を調製した。反応器を６０℃のジャケット設定値で加熱した。投入口を通して、脱泡剤、ＴＥＧＯ ＦＯＡＭＥＸ８３０（約７００ｐｐｍ）を反応器に徐々に添加した。反応器が５８℃の温度に達すると、真空蒸留を開始した。３６分後、反応器は７４水銀ミリメートルの圧力に達した。次いで、ラテックスＡの樹脂分散液を急速に蒸留し、それにより反応器の温度が約４５℃から低減した。所望の残留溶媒の量（＜１００ｐｐｍ）に達するための時間の合計は約１４〜１６時間であった。次いで、１０００ｐｐｍのＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ殺生物剤を樹脂分散液に添加した。乾燥後、ラテックスＡは、１９．８ＫｐｓｅのＭｗ、４．９ＫｐｓｅのＭｎ、Ｔｍ１１５．７℃および５９．２℃のＴｇ、ならびに１７０ｎｍの平均粒径Ｄ５０および０．１の幅を有していた。
【００６２】
転相乳化（ＰＩＥ）法を介して、以下の配合、１０／６．０／１．３５／７５％／３０（樹脂／メチルエチルケトン（ＭＥＫ）／イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、アンモニア／脱イオン水を使用して、ラテックスＢ、非晶性ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ｃｏ−フマル酸）樹脂ラテックスの樹脂分散液を調製した。反応器を６０℃のジャケット設定値で加熱した。投入口を通して、脱泡剤、Ｔｅｇｏ Ｆｏａｍｅｘ８３０（約７００ｐｐｍ）を反応器に徐々に添加した。反応器が５６．４℃の温度に達すると、真空蒸留を開始した。４５分後、反応器は１１６水銀ミリメートルの圧力に達した。次いで、ラテックスＢの樹脂分散液を急速に蒸留し、それにより反応器の温度が約４４．５℃から低減した。所望の残留溶媒の量（＜１００ｐｐｍ）に達するための時間の合計は約１４〜１６時間であった。次いで、１０００百万分率（ｐｐｍ）のＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ殺生物剤を樹脂分散液に添加した。乾燥後、ラテックスＢは、９３．９ＫｐｓｅのＭｗ、６．３ＫｐｓｅのＭｎ、Ｔｍ１２８．６℃および５６．１℃のＴｇ、ならびに１７０ｎｍの平均粒径Ｄ５０および０．１の幅を有していた。
【００６３】
供給ホッパーおよび液体注入口を備えるＺＳＫ−５３押出機を約９５度の方向に向け、水酸化ナトリウム、ＤＯＷＦＡＸ ２Ａ１および結晶性ポリエステル樹脂（ポリ（ドデカン二酸−ｃｏ−ノナンジオール）の混合物を供給した。膜ポンプを使用して、８０℃まで加熱した水を１．０ｋｇ／ｍｉｎの供給量で該押出機の第１の注入口に供給し、そこで混合物の乳化を開始した。ポリエステル樹脂エマルションは、それぞれ５８ｎｍおよび６７ｎｍの数および体積平均粒径を有していた。次いで、１０００ｐｐｍのＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ殺生物剤を樹脂分散液に添加した。乾燥後、ラテックスの分子性質は、２３．９ＫｐｓｅのＭｗおよび１１．１ＫｐｓｅのＭｎであり、ポリエステルラテックスは、１６０ｎｍの平均粒径Ｄ５０を有していた。
【００６４】
６０００ガロンの反応器において、１４部のラテックスＡ（固形分３５重量パーセントおよび１０００ｐｐｍのＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ）１４部ラテックスＢ（固形分３５重量パーセントおよび１０００ｐｐｍのＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ）４．７部ラテックスＣ（固形分３０重量パーセントおよび１０００ｐｐｍのＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ）５．８部ＩＧＩワックス、（固形分３０重量パーセント）、６．７部シアン１５：３顔料（固形分１７重量パーセント）、０．３部ＤＯＷＦＡＸ界面活性剤および４７部の脱イオン水を組み合わせた。硝酸（ＨＮＯ３）の０．３Ｍ溶液を使用して混合物のｐＨを約３．２に調整した。次に、Ｃａｖｉｔｒｏｎローター／ステーターホモジナイザーを２０００ＲＰＭで使用して均質化した、１．０部の１０重量パーセント硫酸アルミニウム（Ａｌ２（ＳＯ４）３）溶液を５分間にわたって添加した。次いで、反応器を約５０ＲＰＭまで撹拌し、約４８℃まで加熱してトナー粒子を凝集させた。
【００６５】
トナー粒子の寸法が約５．０μｍであると測定された場合、トナー粒子上にシェルをコーティングした。シェル混合物は、７．６部のラテックスＡ、７．６部のラテックスＢ、０．１部のＤＯＷＦＡＸ界面活性剤および１００部の脱イオン水からなっていた。反応器を５０℃まで加熱した後、トナー粒子の寸法を５．８μｍまで低減し、４％水酸化ナトリウム溶液を使用して溶液のｐＨを５．０に調整した。次いで、反応器ＲＰＭを約４５ＲＰＭまで低下させ、その後、０．７部のエチレンジアミン四酢酸（ｇ）ＶＥＲＳＥＮＥ１００を添加した。トナー粒子溶液のｐＨを７．５に一定に調整および保持した後、トナー粒子溶液を８５℃の融合温度まで加熱した。トナー粒子溶液が融合温度に達すると、ｐＨを７．３の値まで低下させて、トナーの球状化（融合）を可能にした。約１．５〜３．０時間後、トナー粒子は約０．９６４の所望の円形度を有しており、熱交換器を使用して４５℃未満の温度まで急冷した。冷却時に、トナーを洗浄してすべての残留界面活性剤および／またはすべての残留イオンを除去する温度にし、乾燥させて１．２重量パーセント未満の含水率にした。
【００６６】
６０００ガロンの反応器において、１３．５部のラテックスＡ（固形分３５重量パーセントおよび１０００ｐｐｍのＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ）１３．５部ラテックスＢ（固形分３５重量パーセントおよび１０００ｐｐｍのＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ）４．７部ラテックスＣ（固形分３０重量パーセントおよび１０００ｐｐｍのＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ）５．７部ＩＧＩワックス、（固形分３０重量パーセント）、６．７部ＰＹ７４イエロー顔料（固形分１９重量パーセント）、０．３部ＤＯＷＦＡＸ界面活性剤および４７部の脱イオン水を組み合わせた。硝酸（ＨＮＯ３）の０．３Ｍ溶液を使用して混合物のｐＨを約３．２に調整した。次に、Ｃａｖｉｔｒｏｎローター／ステーターホモジナイザーを２０００ＲＰＭで使用して均質化した、１．０部の１０重量パーセント硫酸アルミニウム（Ａｌ２（ＳＯ４）３）溶液を５分間にわたって添加した。次いで、反応器を約５０ＲＰＭまで撹拌し、約４８℃まで加熱してトナー粒子を凝集させた。
【００６７】
トナー粒子の寸法が約５．０μｍであると測定された場合、トナー粒子上にシェルをコーティングした。シェル混合物は、７．６部のラテックスＡ、７．６部のラテックスＢ、０．１部のＤＯＷＦＡＸ界面活性剤および１００部の脱イオン水からなっていた。反応器を５０℃まで加熱した後、トナー粒子の寸法を５．８μｍまで低減し、４％水酸化ナトリウム溶液を使用して溶液のｐＨを５．０に調整した。次いで、反応器ＲＰＭを約４５ＲＰＭまで低下させ、その後、０．７部のエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）ＶＥＲＳＥＮＥ１００を添加した。トナー粒子溶液のｐＨを７．５に一定に調整および保持した後、トナー粒子溶液を８５℃の融合温度まで加熱した。トナー粒子溶液が融合温度に達すると、ｐＨを７．３の値まで低下させて、トナーの球状化（融合）を可能にした。約１．５〜３．０時間後、トナー粒子は、約０．９６４の所望の円形度を有しており、熱交換器を使用して４５℃未満の温度まで急冷した。冷却時に、トナーを洗浄してすべての残留界面活性剤および／またはすべての残留イオンを除去する温度にし、乾燥させて１．２重量パーセント未満の含水率にした。
【００６８】
トナー比較例Ａがいかなる殺生物剤も含有しないこと以外は、トナー実施例Ａと全く同じ成分を使用して全く同じ方法で比較トナー実施例Ａを調製した。
【００６９】
トナー比較例Ｂがいかなる殺生物剤も含有しないこと以外は、トナー実施例Ｂと全く同じ成分を使用して全く同じ方法で比較トナー実施例Ｂを調製した。
【００７０】
ＸＥＲＯＸ Ｐｉｎｏｔ ７００ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｐｒｅｓｓを使用して、トナー実施例Ａ〜Ｂおよびトナー比較例Ａ〜Ｂのトナーを評価した。各トナーは、光沢、最低固定温度（（ｍｉｎｉｍｕｍ ｆｉｘｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）または折り目）、コールドオフセット性能、およびホットオフセット性能を評価するために、Ｃｏｌｏｒ Ｘｐｒｅｓｓｉｏｎｓ（９０ｇｓｍ）紙上に２２０ｍｍ／ｓ（３４ｍｓニップ滞留時間、オイルレス）で定着させた。定着ロールの温度は、光沢および折り目測定についてコールドオフセットからホットオフセット（最大で２１０℃）まで変動させた。各トナーの定着性能を表１に列挙する。
【００７１】
【表１】
【００７２】
トナー実施例Ａおよびトナー実施例Ｂに関する帯電性も評価した。トナー実施例Ａおよびトナー実施例Ｂの両方が、十分な帯電性を示した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の低分子量非晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種の高分子量非晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種の結晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種のワックス、少なくとも１種の殺生物剤、および少なくとも１種の着色剤を含むトナー組成物であって、
少なくとも１種の低分子量非晶性ポリエステル樹脂が約２５〜約５０重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の高分子量非晶性ポリエステル樹脂が約２５〜約５０重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の結晶性ポリエステル樹脂が１〜約１５重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種のワックスが１〜約１５重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の殺生物剤が９５０ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍの濃度でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の着色剤が１〜約１５重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、
約１００℃〜約１２５℃の最低定着温度を有する
ことを特徴とするトナー組成物。
【請求項２】
少なくとも１種の低分子量非晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種の高分子量非晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種の結晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種のワックス、少なくとも１種の殺生物剤、および少なくとも１種の着色剤を含むトナー組成物であって、
少なくとも１種の低分子量非晶性ポリエステル樹脂が約２５〜約５０重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の高分子量非晶性ポリエステル樹脂が約２５〜約５０重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の結晶性ポリエステル樹脂が１〜約１５重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種のワックスが１〜約１５重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の殺生物剤が９５０ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍの濃度でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の着色剤が１〜約１５重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、
約１００℃〜約１２５℃の最低定着温度を有し、
約２１５℃〜約２５０℃のホットオフセット温度を有する
ことを特徴とするトナー組成物。
【請求項３】
トナー組成物を含む現像システム、および定着部材を含む画像形成装置であって、
トナー組成物が、少なくとも１種の低分子量非晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種の高分子量非晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種の結晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種のワックス、少なくとも１種の殺生物剤、および少なくとも１種の着色剤からなり、
少なくとも１種の低分子量非晶性ポリエステル樹脂が約２５〜約５０重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の高分子量非晶性ポリエステル樹脂が約２５〜約５０重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の結晶性ポリエステル樹脂が１〜約１５重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種のワックスが１〜約１５重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の殺生物剤が９５０ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍの濃度でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の着色剤が１〜約１５重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、
約１００℃〜約１２５℃の最低定着温度を有し、
定着部材が基材およびフルオロポリマーを含む外層を含む
ことを特徴とする画像形成装置。
【請求項１】
少なくとも１種の低分子量非晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種の高分子量非晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種の結晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種のワックス、少なくとも１種の殺生物剤、および少なくとも１種の着色剤を含むトナー組成物であって、
少なくとも１種の低分子量非晶性ポリエステル樹脂が約２５〜約５０重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の高分子量非晶性ポリエステル樹脂が約２５〜約５０重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の結晶性ポリエステル樹脂が１〜約１５重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種のワックスが１〜約１５重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の殺生物剤が９５０ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍの濃度でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の着色剤が１〜約１５重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、
約１００℃〜約１２５℃の最低定着温度を有する
ことを特徴とするトナー組成物。
【請求項２】
少なくとも１種の低分子量非晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種の高分子量非晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種の結晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種のワックス、少なくとも１種の殺生物剤、および少なくとも１種の着色剤を含むトナー組成物であって、
少なくとも１種の低分子量非晶性ポリエステル樹脂が約２５〜約５０重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の高分子量非晶性ポリエステル樹脂が約２５〜約５０重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の結晶性ポリエステル樹脂が１〜約１５重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種のワックスが１〜約１５重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の殺生物剤が９５０ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍの濃度でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の着色剤が１〜約１５重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、
約１００℃〜約１２５℃の最低定着温度を有し、
約２１５℃〜約２５０℃のホットオフセット温度を有する
ことを特徴とするトナー組成物。
【請求項３】
トナー組成物を含む現像システム、および定着部材を含む画像形成装置であって、
トナー組成物が、少なくとも１種の低分子量非晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種の高分子量非晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種の結晶性ポリエステル樹脂、少なくとも１種のワックス、少なくとも１種の殺生物剤、および少なくとも１種の着色剤からなり、
少なくとも１種の低分子量非晶性ポリエステル樹脂が約２５〜約５０重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の高分子量非晶性ポリエステル樹脂が約２５〜約５０重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の結晶性ポリエステル樹脂が１〜約１５重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種のワックスが１〜約１５重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の殺生物剤が９５０ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍの濃度でトナー組成物中に存在し、少なくとも１種の着色剤が１〜約１５重量パーセントの量でトナー組成物中に存在し、
約１００℃〜約１２５℃の最低定着温度を有し、
定着部材が基材およびフルオロポリマーを含む外層を含む
ことを特徴とする画像形成装置。
【公開番号】特開２０１１−８１３７８（Ｐ２０１１−８１３７８Ａ）
【公開日】平成２３年４月２１日（２０１１．４．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２２４５１４（Ｐ２０１０−２２４５１４）
【出願日】平成２２年１０月４日（２０１０．１０．４）
【出願人】（５９６１７０１７０）ゼロックス コーポレイション (1,961)
【氏名又は名称原語表記】ＸＥＲＯＸ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年４月２１日（２０１１．４．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月４日（２０１０．１０．４）
【出願人】（５９６１７０１７０）ゼロックス コーポレイション (1,961)
【氏名又は名称原語表記】ＸＥＲＯＸ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
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