二成分現像剤の製造方法
【課題】2色以上のトナーの組み合わせにより調色された二成分現像剤であっても、使用開始直後から数百〜数千枚の連続印刷において、使用開始直後から色目の変化のない画像を得ることができる二成分現像剤の製造方法を提供すること。
【解決手段】少なくとも2色のトナーとキャリアからなる二成分現像剤の製造方法であって、各トナーをキャリアと混合して、各現像剤を得る工程Ａと、工程Ａで得られた現像剤を混合する工程Ｂとを含む二成分現像剤の製造方法。
【解決手段】少なくとも2色のトナーとキャリアからなる二成分現像剤の製造方法であって、各トナーをキャリアと混合して、各現像剤を得る工程Ａと、工程Ａで得られた現像剤を混合する工程Ｂとを含む二成分現像剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられる二成分現像剤の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ユーザーの多様な要求に応え得るカスタムカラーのトナーの製造や、装置の簡略化が可能な2色印刷等を目的として、色の異なる2種以上のカラートナーを混合する技術が種々検討されている。
【０００３】
例えば、特許文献１では、電気抵抗の異なるカラートナーを組み合わせて混合することにより得られるカラートナーを用いて印刷すると、組み合わせたカラートナーが不均等に現像されるため、印字の色調が不安定になる課題に対して、含有量あるいは材質の少なくとも一方が互いに異なる白色導電性微粒子を含有するトナーを開示している。
【０００４】
また、特許文献２では、帯電性の異なるカラートナーを組み合わせて混合することにより得られるカラートナーを用いて印刷すると、組み合わせたカラートナーが不均等に現像され、印刷画像の色調が不安定になる課題に対して、２種以上のカラートナーの表面に種類及び組成の少なくとも一方が異なる表面改質剤を付着させる技術が開示されている。
【０００５】
特許文献３では、カスタムカラートナーを効率良く開発でき、安定した印刷を可能とすることを課題として、表面処理剤として体積平均粒径が5〜50nmの微粒子を用い、且つ、表面処理剤のトナー表面への固定化率が50％以下であるトナーを開示している。
【特許文献１】特開２００３−２２３０１３号公報
【特許文献２】特開２００３−１４９８７０号公報
【特許文献３】特開２００５−３１６１２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１〜３の技術は、数10万枚の長期の連続印刷において安定した画像を課題とするものである。比較的長期の連続印刷での画像の安定性は、トナーの特性が重要と考えられ、いずれの技術も特定の内添剤や表面処理剤を用いてトナーの特性を制御している。しかしながら、トナーの特性を制御するために、特定の内添剤や表面処理剤を使用するとトナーの設計の自由度が制限される。
【０００７】
一方、トナーとキャリアとからなる二成分現像剤を用いる場合では、使用開始直後から数百〜数千枚の比較的短期の連続印刷で色目の変化が生じ易く、この問題に対しては、トナーとキャリアからなる二成分現像剤の特性が重要と考えられる。
【０００８】
本発明の課題は、2色以上のトナーの組み合わせにより調色された二成分現像剤であっても、使用開始直後から数百〜数千枚の連続印刷において、使用開始直後から色目の変化のない画像を得ることができる二成分現像剤の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、少なくとも2色のトナーとキャリアからなる二成分現像剤の製造方法であって、各トナーをキャリアと混合して、各現像剤を得る工程Ａと、工程Ａで得られた現像剤を混合する工程Ｂとを含む二成分現像剤の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の方法により、2色以上のトナーを組み合わせて調色された二成分現像剤であっても、使用開始直後から数百〜数千枚の連続印刷において、使用開始直後から色目の変化のない画像が得られる二成分現像剤を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、少なくとも2色のトナーとキャリアからなる二成分現像剤を製造する際に、各トナーをキャリアと混合して、各現像剤を得る工程Ａと、工程Ａで得られた現像剤を混合する工程Ｂとを行う点に特徴を有する。従来のように、2色以上のトナーを予め混合した後、キャリアと混合して二成分現像剤を調製すると、現像時に、帯電量の小さいトナー、即ち正帯電性トナーでは帯電量の低いトナー、負帯電性トナーでは帯電量の高いトナーが、選択的に現像されるため、トナーの種類によって現像に偏りが生じ、所望の色目の画像が得られず、また耐刷とともに、画像の色目が変化する傾向がある。これは、トナーの帯電量はキャリアとの混合条件によって変化するが、その変化の程度はトナーの種類によって異なるため、予めトナーを混合して、同じ条件でキャリアと混合すると、二成分現像剤中のトナーの帯電量にトナーの種類によって差が生じることに起因しているものと推定される。これに対し、本発明では、工程Ｂで混合する各現像剤の帯電量を、工程Ａにおけるトナーとキャリアの混合条件によって調整することができる。従って、工程Ａにおいて、各色のトナーをキャリアと混合して、現像剤の帯電量を予め調整することにより、工程Ｂにおいて帯電量差の小さい現像剤同士を混合することができ、得られる二成分現像剤における各色のトナー間での現像の偏りを防止することができる。そのため、トナーに用いる内添剤や表面処理剤を調整しなくても、二成分現像剤の使用開始直後から、所望の色目を有する画像を得ることができ、また使用開始直後から数百〜数千枚の連続印刷において色目の変化のない画像を得ることができる。
【００１２】
本発明の方法に用いるトナーは、特に限定されず、例えば、従来公知の結着樹脂、着色剤、荷電制御剤等から構成されるものを用いることができる。
【００１３】
結着樹脂としては、例えば、ポリエステル等の縮重合系樹脂、スチレン−アクリル樹脂等のビニル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン等が挙げられるが、これらの中では、トナーの低温定着性、耐久性及び得られる画像の色再現性の観点から、ポリエステルが好ましい。ポリエステルの含有量は、結着樹脂中、90重量％以上が好ましく、95重量％以上がより好ましい。
【００１４】
ポリエステルは、特に限定されないが、2価以上のアルコールからなるアルコール成分と、2価以上のカルボン酸化合物からなるカルボン酸成分を含む原料モノマーを縮重合させて得られる。
【００１５】
2価以上のアルコールとしては、トナーの保存安定性の観点から、式(I)：
【００１６】
【化１】
【００１７】
（式中、ＲＯ及びＯＲはオキシアルキレン基であり、Ｒはエチレン及び／又はプロピレン基であり、ｘ及びｙはアルキレンオキサイドの付加モル数を示し、それぞれ正の数であり、ｘとｙの和の平均値は1〜16が好ましく、1〜8がより好ましく、1.5〜4がさらに好ましい）
で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物が好ましい。かかるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物の含有量は、アルコール成分中、50モル％以上が好ましく、60モル％以上がより好ましく、80モル％以上がさらに好ましい。
【００１８】
式(I)で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物としては、ポリオキシエチレン-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン等のＲが炭素数2のエチレンオキサイド付加物、ポリオキシプロピレン-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン等のＲが炭素数3のプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００１９】
ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物以外のアルコール成分としては、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、ペンタエリスリトール、グリセロール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００２０】
また、2価以上のカルボン酸化合物としては、例えば、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸(例えば、n-ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、n-ドデシルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、イソオクチルコハク酸等の炭素数1〜20のアルキル基又は炭素数2〜20のアルケニル基で置換されたコハク酸)等の脂肪族カルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、1,2,4-ベンゼントリカルボン酸(トリメリット酸)、2,5,7-ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸等の芳香族カルボン酸、並びにこれらの酸の無水物及び低級アルキル(炭素数1〜3)エステル等が挙げられる。なお、上記のような酸、これらの酸の無水物、及び酸のアルキルエステルを、本明細書では総称してカルボン酸化合物と呼ぶ。
【００２１】
なお、アルコール成分には1価のアルコールが、カルボン酸成分には1価のカルボン酸化合物が、分子量調整やトナーの耐オフセット性向上の観点から、適宜含有されていてもよい。
【００２２】
アルコール成分とカルボン酸成分との縮重合は、例えば、不活性ガス雰囲気中にて、180〜250℃の温度で行うことができるが、エステル化触媒の存在下で行うことが好ましい。エステル化触媒としては、酸化ジブチル錫、チタン化合物、Ｓｎ-Ｃ結合を有していない錫(II)化合物等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は両者を併用して用いられる。
【００２３】
なお、本発明において、ポリエステルは、実質的にその特性を損なわない程度に変性されたポリエステルであってもよい。変性されたポリエステルとしては、例えば、特開平１１−１３３６６８号公報、特開平１０−２３９９０３号公報、特開平８−２０６３６号公報等に記載の方法によりフェノール、ウレタン、エポキシ等によりグラフト化やブロック化したポリエステルをいう。
【００２４】
耐久性及び定着性の観点から、ポリエステルの軟化点は80〜165℃が好ましく、ガラス転移点は50〜85℃が好ましく、酸価は0.5〜60mgKOH/gが好ましい。
【００２５】
着色剤としては、トナー用着色剤として用いられている染料、顔料等のすべてを所望の色目に応じて使用することができる。イエロートナー用としては、C.I.ピグメントイエロー(P.Y.) 3, 12, 13, 14, 16, 17, 55, 65, 73, 74, 83, 94, 95, 97, 120, 139, 151, 154, 167, 169, 172, 180, 181, 185及びこれらの混合顔料等が挙げられる。マゼンタトナー用としては、C.I.ピグメントレッド(P.R.) 5, 31, 57:1, 122, 146, 147, 150, 176, 184, 202, 269、C.I.ピグメントバイオレット(P.V.) 19及びこれらの混合顔料等が挙げられる。シアントナー用としては、C.I.ピグメントブルー(P.B.) 15:3、C.I.ピグメントブルー 15:3とC.I.ピグメントグリーン(P.G.) 7又はC.I.ピグメントグリーン 36との混合顔料等が挙げられる。なお、ここでいう混合顔料とは、トナーの原料配合時にそれぞれの顔料が併用されていてもよく、両者を同一粒径に揃えてあらかじめ混合した状態で他のトナー原料に配合して用いられていてもよい。
【００２６】
着色剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、1〜40重量部が好ましく、2〜10重量部がより好ましい。
【００２７】
荷電制御剤としては、負帯電性及び正帯電性のいずれのものも使用することができる。負帯電性荷電制御剤としては、例えば、含金属アゾ染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘導体の金属錯体、ニトロイミダゾール誘導体、カリックスアレーン等のフェノール類とアルデヒド類との重合体等が挙げられる。正帯電性荷電制御剤としては、例えば、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系染料、4級アンモニウム塩化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等が挙げられる。また、樹脂等の高分子タイプのものを使用することもできる。荷電制御剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、0.1〜8重量部が好ましく、0.2〜5重量部がより好ましい。
【００２８】
結着樹脂、着色剤及び荷電制御剤以外の原料としては、離型剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤等の添加剤が挙げられる。
【００２９】
離型剤としては、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンポリエチレン共重合体、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス及びそれらの酸化物、カルナウバワックス、モンタンワックス、サゾールワックス及びそれらの脱酸ワックス等のエステル系ワックス、脂肪酸アミド類、脂肪酸類、高級アルコール類、脂肪酸金属塩等が挙げられる。これらのなかでは、離型性及び安定性の観点から、脂肪族炭化水素系ワックス及びエステル系ワックスが好ましく、これらは単独で又は2種以上を混合して含有されていても良い。離型剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、1〜20重量部が好ましく、2〜10重量部がより好ましい。
【００３０】
トナーの製造方法は、混練粉砕法、乳化転相法、重合法等の公知のいずれの方法であってもよいが、製造が容易なことから、混練粉砕法が好ましい。例えば、混練粉砕法による粉砕トナーの場合、結着樹脂、荷電制御樹脂、着色剤、ワックス等の原料をヘンシェルミキサー等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機、オープンロール型混練機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造することができる。
【００３１】
さらに、各トナーには、シリカ、アルミナ、酸化チタン、ジルコニア、酸化錫、酸化亜鉛等の無機微粒子や、樹脂微粒子等の有機微粒子等の外添剤と、例えば、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の高速攪拌可能な混合機を用いて混合することによって、外添処理が施されていてもよい。
【００３２】
トナーの体積中位粒径(Ｄ50)は、3〜15μmが好ましく、4〜10μmがより好ましい。なお、本明細書において、体積中位粒径(Ｄ50)とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して50％になる粒径を意味する。
【００３３】
本発明において、キャリアは公知の材料からなるものを特に限定することなく用いることができ、使用する印刷装置等により適宜決定すればよいが、例えば、キャリアの体積平均粒径は、一般的に30〜80μm程度が好ましく、キャリアの飽和磁化としては、キャリア上がりと画質の観点から、40〜100Am2/kgが好ましい。
【００３４】
キャリアのコア材としては、例えば、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト、銅-亜鉛-マグネシウムフェライト、マンガンフェライト、マグネシウムフェライト等の合金や化合物、ガラスビーズ等が挙げられ、これらの中では、帯電性の観点から、鉄粉、マグネタイト、フェライト、銅-亜鉛-マグネシウムフェライト、マンガンフェライト及びマグネシウムフェライトが好ましく、画質の観点から、フェライト、銅-亜鉛-マグネシウムフェライト、マンガンフェライト及びマグネシウムフェライトがより好ましい。キャリアの表面は、スペント防止等の観点から、樹脂で被覆されていてもよい。
【００３５】
工程Ａにおいて、トナーとキャリアとの混合に用いられる混合機としては、Ｖ型ブレンダー、ターブラーシェーカーミキサー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー等が挙げられる。混合時間は、所望の帯電量になるように適宜決定されるが、通常1〜30分間程度が好ましい。
【００３６】
工程Ａで得られる現像剤中のトナーの含有量は、初期画像濃度の観点から、0.1〜10重量％が好ましく、2.0〜8.0重量％がより好ましい。プリンター等の装置側のトナー濃度の設定の観点から、工程Ｂで混合する各現像剤中のトナーの含有量は同じであることが好ましい。
【００３７】
工程Ｂで混合する現像剤同士の帯電量の差は小さいほど好ましく、具体的には、帯電量が最大の現像剤と最小の現像剤との帯電量の差は、10μC/g以下が好ましく、5μC/g以下がより好ましい。なお、仮に、工程Ｂで、正帯電性の現像剤と負帯電性の現像剤を混合する場合でも、正負の記号を含めて帯電量の差を計算する。例えば、帯電量が5μC/gの現像剤と帯電量の-5μC/gの現像剤の帯電量の差は10μC/gとなる。
【００３８】
各現像剤の帯電量は、含有するトナー中の荷電調整剤の量によって調整することもできるが、本発明では、工程Ａで得られた現像剤において、帯電量が最大の現像剤と最小の現像剤の帯電量の差が所望の範囲となるように、工程Ａにおいてトナーとキャリアとの混合条件を調整することが好ましい。現像剤の帯電量の調整が可能な混合条件としては、混合時間やキャリアと混合するトナーの量等が挙げられ、混合時間を長くするほど、帯電量の絶対値が小さくなる傾向があり、トナーの量が少ないほど、帯電量の絶対値が大きくなる傾向がある。本発明においては、プリンター等の装置側のトナー濃度の設定の観点から、各現像剤の帯電量は、トナーの量よりも、トナーとキャリアの混合時間により、調整することが好ましい。さらに、各トナー中の荷電調整剤の量によって、各現像剤の帯電量を調整することもできる。
【００３９】
工程Ｂにおいて、工程Ａで得られた少なくとも2色の単色の現像剤同士の混合に用いられる混合機としては、工程Ａに用いるのと同様の混合機を例示することができる。混合時間は、各色のトナーを均一に混合する観点から、通常1〜15分程度が好ましい。
【００４０】
工程Ｂで混合する現像剤の色目や配合比は、目的色に応じて適宜決定されるが、トナー間での帯電量の不均一化を防止することができる本発明では、現像剤の配合比にかかわらず、所望の色目の画像を得ることができる。
【実施例】
【００４１】
〔樹脂の軟化点〕
フローテスター(島津製作所、CFT-500D)を用い、1gの試料を昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押出する。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出する温度を軟化点とする。
【００４２】
〔樹脂のガラス転移点〕
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、DSC210）を用いて昇温速度10℃/minで200℃まで昇温し、降温速度100℃/minで−10℃まで冷却した試料を3分間放置し、その後、昇温速度60℃/minで25℃まで昇温し2分間保持して、昇温速度10℃/minで測定を開始する。ガラス転移点以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの間の最大傾斜を示す接線との交点の温度を、ガラス転移点とする。
【００４３】
〔樹脂の酸価〕
JIS K0070の方法により測定する。但し、測定溶媒のみJIS K0070の規定のエタノールとエーテルの混合溶媒から、アセトンとトルエンの混合溶媒(アセトン：トルエン＝1:1(容量比))に変更した。
【００４４】
〔樹脂の水酸基価〕
JIS K0070の方法により測定する。
【００４５】
〔トナーの体積中位粒径(Ｄ50)〕
本明細書において、トナーの体積中位粒径(Ｄ50)とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して50％になるトナーの粒径を意味する。
測定機：コールターマルチサイザーII(ベックマンコールター社製)
アパチャー径：50μm
解析ソフト：コールターマルチサイザーアキュコンプ バージョン 1.19(ベックマンコールター社製)
電解液：アイソトンII(ベックマンコールター社製)
分散液：エマルゲン109Ｐ(花王社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、HLB：13.6)5重量％電解液
分散条件：分散液5mLに測定試料10mgを添加し、超音波分散機にて1分間分散させ、その後、電解液25mLを添加し、さらに、超音波分散機にて1分間分散させる。
測定条件：前記電解液100mLに、3万個のトナー粒子の粒径を20秒間で測定できる濃度となるように、前記分散液を加え、3万個の粒子を測定し、その粒度分布から体積中位粒径(Ｄ50)を求める。
【００４６】
〔現像剤の帯電量〕
q/m-meter(Epping社製)で、500メッシュを使用して下記の条件で測定する。
測定条件：
メッシュサイズ：500メッシュ(ステンレス製)
ソフトブロー
ブロー圧(1050Ｖ)
吸引時間：90秒
帯電量(μC/g)＝90秒後の総電気量(μC)／吸引されたトナーの重量(g)
【００４７】
〔キャリアの飽和磁化〕
(1) 外径7mm(内径6mm)、高さ5mmの蓋付プラスティックケースにキャリアをタッピングしながら充填し、プラスティックケースの重量とキャリアを充填したプラスティックケースの重量の差から、キャリアの質量を求める。
(2) 理研電子（株）の磁気特性測定装置「BHV-50H」(V.S.MAGNETOMETER)のサンプルホルダーにキャリアを充填したプラスティックケースをセットし、バイブレーション機能を使用して、プラスティックケースを加振しながら、79.6kA/mの磁場を印加して飽和磁化を測定する。得られた値は充填されたキャリアの質量を考慮し、単位質量当たりの飽和磁化に換算する。
【００４８】
樹脂製造例１
ポリオキシプロピレン(2.2)-2,2-(4-ヒドロキシフェニル)1705g、テレフタル酸328g、フマル酸1050g及び酸化ジブチル錫2.5gを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、230℃にて8時間かけ反応させた後、8.3kPaにて所定の軟化点に達するまでさらに反応させた。得られた樹脂の軟化点は108℃、ガラス転移点は60℃、酸価は19mgKOH/g、水酸基価は23mgKOH/gであった。得られた樹脂をポリエステルＡとする。
【００４９】
イエロートナー製造例
ポリエステルＡ 100重量部、イエロー顔料「Paliotol Yellow D1155」(BASF社、P.Y.185)4.7重量部及び「Paliotol Yellow D1819」(BASF社、P.Y.139)0.3重量部、荷電制御剤「ボントロン E-81」(オリエント化学工業社)2重量部、及びポリプロピレンワックス「ハイワックスNP-105」(三井化学社製)2重量部をヘンシェルミキサーにて混合後、二軸押出機により溶融混練し、冷却後、衝突板式粉砕機「ディスパージョンセパレーター」(日本ニューマチック工業(株)製)を用いて、粉砕、分級を行い体積中位粒径(Ｄ50)8.4μmのトナー粒子を得た。
【００５０】
得られたトナー粒子100重量部に疎水性シリカ「R972」(日本アエロジル社製)0.6重量部を添加し、10リットル容のヘンシェルミキサーで3200r/min、180秒間攪拌し、目開き100μmの金網で篩ってトナーＹを得た。
【００５１】
シアントナー製造例
イエロー顔料の代わりに、シアン顔料「ECB-301」(大日精化工業社製、銅フタロシアニン顔料、P.B.15:3)5重量部を使用した以外は、イエロートナー製造例と同様にして、トナーＣを得た。
【００５２】
マゼンタトナー製造例
イエロー顔料の代わりに、マゼンタ顔料「Fastogen Super Magenta R」(大日本インキ化学工業社製、P.R.122)5重量部を使用した以外は、イエロートナー製造例と同様にして、トナーＭを得た。
【００５３】
実施例１〜６
〔イエロー現像剤の調製〕
トナーＹ 342gとフェライトキャリア(体積平均粒径：60μm、飽和磁化：68Am2/kg)5000gとをＶ型ブレンダー(池本理化工業社製)で10分間混合し、現像剤Ｙ１を得た。
【００５４】
また、さらに10分間混合(合計20分)し、現像剤Ｙ２を得た。
【００５５】
〔シアン現像剤の調製〕
トナーＹの代わりにトナーＣを表１に示す量で使用し、混合時間を表１に示す時間に調整した以外は、現像剤Ｙ１と同様にして、現像剤Ｃ１〜Ｃ４を得た。
【００５６】
〔マゼンタ現像剤の調製〕
トナーＹの代わりにトナーＭを表１に示す量で使用し、混合時間を表１に示す時間に調整した以外は、現像剤Ｙ１と同様にして、現像剤Ｍ１を得た。
【００５７】
【表１】
【００５８】
〔現像剤の混合〕
表２に示す現像剤各々2.5kgを用い、Ｖ型ブレンダー(池本理化工業社製)で10分間混合して、現像剤を得た。
【００５９】
比較例１
トナーＹ171gとトナーＣ 171gとを1リットル容の容器に入れて、ターブラーシェーカーミキサーにて10分間混合し、グリーン色のトナーＧ１を得た。
【００６０】
トナーＧ１342gとフェライトキャリア(体積平均粒径：60μm、飽和磁化：68Am2/kg)5000gとをＶ型ブレンダー(池本理化工業社製)で10分間混合し、現像剤Ｇ１を得た。
【００６１】
比較例２
トナーＹ265gとトナーＣ 77gを使用した以外は、比較例１と同様にして、グリーン色のトナーＧ２を得、さらに現像剤Ｇ２を調製した。
【００６２】
比較例３
トナーＹの代わりに、トナーＭ 171gを使用した以外は、比較例１と同様にして、パープル色のトナーＰ１を得、さらに現像剤Ｐ１を調製した。
【００６３】
試験例１
実施例及び比較例で得られた現像剤を、オセプリンティングシステム社製の「Vario Stream 9220」(線速1000mm/sec)に実装し、印字率9％の画像を1000枚印刷した。1000枚目の画像の色相を初期画像(10枚目)と比較し、以下の方法により、色相の変化(ΔＥ)を測定した。ΔＥが小さいほど、色相の変化が小さいことを示す。結果を表２に示す。
【００６４】
〔ΔＥの測定〕
色彩計「SPM50」(グレタグ社製)を用いてＬ*値、ａ*値及びｂ*値を測定する。下記式に従って色差(ΔＥ)を算出し、色相の変化を評価する。
【００６５】
【数１】
【００６６】
（式中、Ｌ1*、ａ1*及びｂ1*は初期画像の測定値を、Ｌ2*、ａ2*及びｂ2*は1000枚目の画像の測定値をそれぞれ示す。）
【００６７】
【表２】
【００６８】
以上の結果より、予め各色のトナー毎にキャリアと混合し、得られた現像剤同士を混合して調色した実施例１〜６の現像剤は、トナー同士を混合して調色した後にキャリアと混合して現像剤を調製した比較例１〜３の現像剤と対比して、連続印刷による色相変化が小さいことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明により得られる二成分現像剤は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像等に好適に用いられる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられる二成分現像剤の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ユーザーの多様な要求に応え得るカスタムカラーのトナーの製造や、装置の簡略化が可能な2色印刷等を目的として、色の異なる2種以上のカラートナーを混合する技術が種々検討されている。
【０００３】
例えば、特許文献１では、電気抵抗の異なるカラートナーを組み合わせて混合することにより得られるカラートナーを用いて印刷すると、組み合わせたカラートナーが不均等に現像されるため、印字の色調が不安定になる課題に対して、含有量あるいは材質の少なくとも一方が互いに異なる白色導電性微粒子を含有するトナーを開示している。
【０００４】
また、特許文献２では、帯電性の異なるカラートナーを組み合わせて混合することにより得られるカラートナーを用いて印刷すると、組み合わせたカラートナーが不均等に現像され、印刷画像の色調が不安定になる課題に対して、２種以上のカラートナーの表面に種類及び組成の少なくとも一方が異なる表面改質剤を付着させる技術が開示されている。
【０００５】
特許文献３では、カスタムカラートナーを効率良く開発でき、安定した印刷を可能とすることを課題として、表面処理剤として体積平均粒径が5〜50nmの微粒子を用い、且つ、表面処理剤のトナー表面への固定化率が50％以下であるトナーを開示している。
【特許文献１】特開２００３−２２３０１３号公報
【特許文献２】特開２００３−１４９８７０号公報
【特許文献３】特開２００５−３１６１２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１〜３の技術は、数10万枚の長期の連続印刷において安定した画像を課題とするものである。比較的長期の連続印刷での画像の安定性は、トナーの特性が重要と考えられ、いずれの技術も特定の内添剤や表面処理剤を用いてトナーの特性を制御している。しかしながら、トナーの特性を制御するために、特定の内添剤や表面処理剤を使用するとトナーの設計の自由度が制限される。
【０００７】
一方、トナーとキャリアとからなる二成分現像剤を用いる場合では、使用開始直後から数百〜数千枚の比較的短期の連続印刷で色目の変化が生じ易く、この問題に対しては、トナーとキャリアからなる二成分現像剤の特性が重要と考えられる。
【０００８】
本発明の課題は、2色以上のトナーの組み合わせにより調色された二成分現像剤であっても、使用開始直後から数百〜数千枚の連続印刷において、使用開始直後から色目の変化のない画像を得ることができる二成分現像剤の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、少なくとも2色のトナーとキャリアからなる二成分現像剤の製造方法であって、各トナーをキャリアと混合して、各現像剤を得る工程Ａと、工程Ａで得られた現像剤を混合する工程Ｂとを含む二成分現像剤の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の方法により、2色以上のトナーを組み合わせて調色された二成分現像剤であっても、使用開始直後から数百〜数千枚の連続印刷において、使用開始直後から色目の変化のない画像が得られる二成分現像剤を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、少なくとも2色のトナーとキャリアからなる二成分現像剤を製造する際に、各トナーをキャリアと混合して、各現像剤を得る工程Ａと、工程Ａで得られた現像剤を混合する工程Ｂとを行う点に特徴を有する。従来のように、2色以上のトナーを予め混合した後、キャリアと混合して二成分現像剤を調製すると、現像時に、帯電量の小さいトナー、即ち正帯電性トナーでは帯電量の低いトナー、負帯電性トナーでは帯電量の高いトナーが、選択的に現像されるため、トナーの種類によって現像に偏りが生じ、所望の色目の画像が得られず、また耐刷とともに、画像の色目が変化する傾向がある。これは、トナーの帯電量はキャリアとの混合条件によって変化するが、その変化の程度はトナーの種類によって異なるため、予めトナーを混合して、同じ条件でキャリアと混合すると、二成分現像剤中のトナーの帯電量にトナーの種類によって差が生じることに起因しているものと推定される。これに対し、本発明では、工程Ｂで混合する各現像剤の帯電量を、工程Ａにおけるトナーとキャリアの混合条件によって調整することができる。従って、工程Ａにおいて、各色のトナーをキャリアと混合して、現像剤の帯電量を予め調整することにより、工程Ｂにおいて帯電量差の小さい現像剤同士を混合することができ、得られる二成分現像剤における各色のトナー間での現像の偏りを防止することができる。そのため、トナーに用いる内添剤や表面処理剤を調整しなくても、二成分現像剤の使用開始直後から、所望の色目を有する画像を得ることができ、また使用開始直後から数百〜数千枚の連続印刷において色目の変化のない画像を得ることができる。
【００１２】
本発明の方法に用いるトナーは、特に限定されず、例えば、従来公知の結着樹脂、着色剤、荷電制御剤等から構成されるものを用いることができる。
【００１３】
結着樹脂としては、例えば、ポリエステル等の縮重合系樹脂、スチレン−アクリル樹脂等のビニル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン等が挙げられるが、これらの中では、トナーの低温定着性、耐久性及び得られる画像の色再現性の観点から、ポリエステルが好ましい。ポリエステルの含有量は、結着樹脂中、90重量％以上が好ましく、95重量％以上がより好ましい。
【００１４】
ポリエステルは、特に限定されないが、2価以上のアルコールからなるアルコール成分と、2価以上のカルボン酸化合物からなるカルボン酸成分を含む原料モノマーを縮重合させて得られる。
【００１５】
2価以上のアルコールとしては、トナーの保存安定性の観点から、式(I)：
【００１６】
【化１】
【００１７】
（式中、ＲＯ及びＯＲはオキシアルキレン基であり、Ｒはエチレン及び／又はプロピレン基であり、ｘ及びｙはアルキレンオキサイドの付加モル数を示し、それぞれ正の数であり、ｘとｙの和の平均値は1〜16が好ましく、1〜8がより好ましく、1.5〜4がさらに好ましい）
で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物が好ましい。かかるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物の含有量は、アルコール成分中、50モル％以上が好ましく、60モル％以上がより好ましく、80モル％以上がさらに好ましい。
【００１８】
式(I)で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物としては、ポリオキシエチレン-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン等のＲが炭素数2のエチレンオキサイド付加物、ポリオキシプロピレン-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン等のＲが炭素数3のプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００１９】
ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物以外のアルコール成分としては、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、ペンタエリスリトール、グリセロール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００２０】
また、2価以上のカルボン酸化合物としては、例えば、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸(例えば、n-ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、n-ドデシルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、イソオクチルコハク酸等の炭素数1〜20のアルキル基又は炭素数2〜20のアルケニル基で置換されたコハク酸)等の脂肪族カルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、1,2,4-ベンゼントリカルボン酸(トリメリット酸)、2,5,7-ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸等の芳香族カルボン酸、並びにこれらの酸の無水物及び低級アルキル(炭素数1〜3)エステル等が挙げられる。なお、上記のような酸、これらの酸の無水物、及び酸のアルキルエステルを、本明細書では総称してカルボン酸化合物と呼ぶ。
【００２１】
なお、アルコール成分には1価のアルコールが、カルボン酸成分には1価のカルボン酸化合物が、分子量調整やトナーの耐オフセット性向上の観点から、適宜含有されていてもよい。
【００２２】
アルコール成分とカルボン酸成分との縮重合は、例えば、不活性ガス雰囲気中にて、180〜250℃の温度で行うことができるが、エステル化触媒の存在下で行うことが好ましい。エステル化触媒としては、酸化ジブチル錫、チタン化合物、Ｓｎ-Ｃ結合を有していない錫(II)化合物等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は両者を併用して用いられる。
【００２３】
なお、本発明において、ポリエステルは、実質的にその特性を損なわない程度に変性されたポリエステルであってもよい。変性されたポリエステルとしては、例えば、特開平１１−１３３６６８号公報、特開平１０−２３９９０３号公報、特開平８−２０６３６号公報等に記載の方法によりフェノール、ウレタン、エポキシ等によりグラフト化やブロック化したポリエステルをいう。
【００２４】
耐久性及び定着性の観点から、ポリエステルの軟化点は80〜165℃が好ましく、ガラス転移点は50〜85℃が好ましく、酸価は0.5〜60mgKOH/gが好ましい。
【００２５】
着色剤としては、トナー用着色剤として用いられている染料、顔料等のすべてを所望の色目に応じて使用することができる。イエロートナー用としては、C.I.ピグメントイエロー(P.Y.) 3, 12, 13, 14, 16, 17, 55, 65, 73, 74, 83, 94, 95, 97, 120, 139, 151, 154, 167, 169, 172, 180, 181, 185及びこれらの混合顔料等が挙げられる。マゼンタトナー用としては、C.I.ピグメントレッド(P.R.) 5, 31, 57:1, 122, 146, 147, 150, 176, 184, 202, 269、C.I.ピグメントバイオレット(P.V.) 19及びこれらの混合顔料等が挙げられる。シアントナー用としては、C.I.ピグメントブルー(P.B.) 15:3、C.I.ピグメントブルー 15:3とC.I.ピグメントグリーン(P.G.) 7又はC.I.ピグメントグリーン 36との混合顔料等が挙げられる。なお、ここでいう混合顔料とは、トナーの原料配合時にそれぞれの顔料が併用されていてもよく、両者を同一粒径に揃えてあらかじめ混合した状態で他のトナー原料に配合して用いられていてもよい。
【００２６】
着色剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、1〜40重量部が好ましく、2〜10重量部がより好ましい。
【００２７】
荷電制御剤としては、負帯電性及び正帯電性のいずれのものも使用することができる。負帯電性荷電制御剤としては、例えば、含金属アゾ染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘導体の金属錯体、ニトロイミダゾール誘導体、カリックスアレーン等のフェノール類とアルデヒド類との重合体等が挙げられる。正帯電性荷電制御剤としては、例えば、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系染料、4級アンモニウム塩化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等が挙げられる。また、樹脂等の高分子タイプのものを使用することもできる。荷電制御剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、0.1〜8重量部が好ましく、0.2〜5重量部がより好ましい。
【００２８】
結着樹脂、着色剤及び荷電制御剤以外の原料としては、離型剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤等の添加剤が挙げられる。
【００２９】
離型剤としては、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンポリエチレン共重合体、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス及びそれらの酸化物、カルナウバワックス、モンタンワックス、サゾールワックス及びそれらの脱酸ワックス等のエステル系ワックス、脂肪酸アミド類、脂肪酸類、高級アルコール類、脂肪酸金属塩等が挙げられる。これらのなかでは、離型性及び安定性の観点から、脂肪族炭化水素系ワックス及びエステル系ワックスが好ましく、これらは単独で又は2種以上を混合して含有されていても良い。離型剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、1〜20重量部が好ましく、2〜10重量部がより好ましい。
【００３０】
トナーの製造方法は、混練粉砕法、乳化転相法、重合法等の公知のいずれの方法であってもよいが、製造が容易なことから、混練粉砕法が好ましい。例えば、混練粉砕法による粉砕トナーの場合、結着樹脂、荷電制御樹脂、着色剤、ワックス等の原料をヘンシェルミキサー等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機、オープンロール型混練機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造することができる。
【００３１】
さらに、各トナーには、シリカ、アルミナ、酸化チタン、ジルコニア、酸化錫、酸化亜鉛等の無機微粒子や、樹脂微粒子等の有機微粒子等の外添剤と、例えば、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の高速攪拌可能な混合機を用いて混合することによって、外添処理が施されていてもよい。
【００３２】
トナーの体積中位粒径(Ｄ50)は、3〜15μmが好ましく、4〜10μmがより好ましい。なお、本明細書において、体積中位粒径(Ｄ50)とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して50％になる粒径を意味する。
【００３３】
本発明において、キャリアは公知の材料からなるものを特に限定することなく用いることができ、使用する印刷装置等により適宜決定すればよいが、例えば、キャリアの体積平均粒径は、一般的に30〜80μm程度が好ましく、キャリアの飽和磁化としては、キャリア上がりと画質の観点から、40〜100Am2/kgが好ましい。
【００３４】
キャリアのコア材としては、例えば、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト、銅-亜鉛-マグネシウムフェライト、マンガンフェライト、マグネシウムフェライト等の合金や化合物、ガラスビーズ等が挙げられ、これらの中では、帯電性の観点から、鉄粉、マグネタイト、フェライト、銅-亜鉛-マグネシウムフェライト、マンガンフェライト及びマグネシウムフェライトが好ましく、画質の観点から、フェライト、銅-亜鉛-マグネシウムフェライト、マンガンフェライト及びマグネシウムフェライトがより好ましい。キャリアの表面は、スペント防止等の観点から、樹脂で被覆されていてもよい。
【００３５】
工程Ａにおいて、トナーとキャリアとの混合に用いられる混合機としては、Ｖ型ブレンダー、ターブラーシェーカーミキサー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー等が挙げられる。混合時間は、所望の帯電量になるように適宜決定されるが、通常1〜30分間程度が好ましい。
【００３６】
工程Ａで得られる現像剤中のトナーの含有量は、初期画像濃度の観点から、0.1〜10重量％が好ましく、2.0〜8.0重量％がより好ましい。プリンター等の装置側のトナー濃度の設定の観点から、工程Ｂで混合する各現像剤中のトナーの含有量は同じであることが好ましい。
【００３７】
工程Ｂで混合する現像剤同士の帯電量の差は小さいほど好ましく、具体的には、帯電量が最大の現像剤と最小の現像剤との帯電量の差は、10μC/g以下が好ましく、5μC/g以下がより好ましい。なお、仮に、工程Ｂで、正帯電性の現像剤と負帯電性の現像剤を混合する場合でも、正負の記号を含めて帯電量の差を計算する。例えば、帯電量が5μC/gの現像剤と帯電量の-5μC/gの現像剤の帯電量の差は10μC/gとなる。
【００３８】
各現像剤の帯電量は、含有するトナー中の荷電調整剤の量によって調整することもできるが、本発明では、工程Ａで得られた現像剤において、帯電量が最大の現像剤と最小の現像剤の帯電量の差が所望の範囲となるように、工程Ａにおいてトナーとキャリアとの混合条件を調整することが好ましい。現像剤の帯電量の調整が可能な混合条件としては、混合時間やキャリアと混合するトナーの量等が挙げられ、混合時間を長くするほど、帯電量の絶対値が小さくなる傾向があり、トナーの量が少ないほど、帯電量の絶対値が大きくなる傾向がある。本発明においては、プリンター等の装置側のトナー濃度の設定の観点から、各現像剤の帯電量は、トナーの量よりも、トナーとキャリアの混合時間により、調整することが好ましい。さらに、各トナー中の荷電調整剤の量によって、各現像剤の帯電量を調整することもできる。
【００３９】
工程Ｂにおいて、工程Ａで得られた少なくとも2色の単色の現像剤同士の混合に用いられる混合機としては、工程Ａに用いるのと同様の混合機を例示することができる。混合時間は、各色のトナーを均一に混合する観点から、通常1〜15分程度が好ましい。
【００４０】
工程Ｂで混合する現像剤の色目や配合比は、目的色に応じて適宜決定されるが、トナー間での帯電量の不均一化を防止することができる本発明では、現像剤の配合比にかかわらず、所望の色目の画像を得ることができる。
【実施例】
【００４１】
〔樹脂の軟化点〕
フローテスター(島津製作所、CFT-500D)を用い、1gの試料を昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押出する。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出する温度を軟化点とする。
【００４２】
〔樹脂のガラス転移点〕
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、DSC210）を用いて昇温速度10℃/minで200℃まで昇温し、降温速度100℃/minで−10℃まで冷却した試料を3分間放置し、その後、昇温速度60℃/minで25℃まで昇温し2分間保持して、昇温速度10℃/minで測定を開始する。ガラス転移点以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの間の最大傾斜を示す接線との交点の温度を、ガラス転移点とする。
【００４３】
〔樹脂の酸価〕
JIS K0070の方法により測定する。但し、測定溶媒のみJIS K0070の規定のエタノールとエーテルの混合溶媒から、アセトンとトルエンの混合溶媒(アセトン：トルエン＝1:1(容量比))に変更した。
【００４４】
〔樹脂の水酸基価〕
JIS K0070の方法により測定する。
【００４５】
〔トナーの体積中位粒径(Ｄ50)〕
本明細書において、トナーの体積中位粒径(Ｄ50)とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して50％になるトナーの粒径を意味する。
測定機：コールターマルチサイザーII(ベックマンコールター社製)
アパチャー径：50μm
解析ソフト：コールターマルチサイザーアキュコンプ バージョン 1.19(ベックマンコールター社製)
電解液：アイソトンII(ベックマンコールター社製)
分散液：エマルゲン109Ｐ(花王社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、HLB：13.6)5重量％電解液
分散条件：分散液5mLに測定試料10mgを添加し、超音波分散機にて1分間分散させ、その後、電解液25mLを添加し、さらに、超音波分散機にて1分間分散させる。
測定条件：前記電解液100mLに、3万個のトナー粒子の粒径を20秒間で測定できる濃度となるように、前記分散液を加え、3万個の粒子を測定し、その粒度分布から体積中位粒径(Ｄ50)を求める。
【００４６】
〔現像剤の帯電量〕
q/m-meter(Epping社製)で、500メッシュを使用して下記の条件で測定する。
測定条件：
メッシュサイズ：500メッシュ(ステンレス製)
ソフトブロー
ブロー圧(1050Ｖ)
吸引時間：90秒
帯電量(μC/g)＝90秒後の総電気量(μC)／吸引されたトナーの重量(g)
【００４７】
〔キャリアの飽和磁化〕
(1) 外径7mm(内径6mm)、高さ5mmの蓋付プラスティックケースにキャリアをタッピングしながら充填し、プラスティックケースの重量とキャリアを充填したプラスティックケースの重量の差から、キャリアの質量を求める。
(2) 理研電子（株）の磁気特性測定装置「BHV-50H」(V.S.MAGNETOMETER)のサンプルホルダーにキャリアを充填したプラスティックケースをセットし、バイブレーション機能を使用して、プラスティックケースを加振しながら、79.6kA/mの磁場を印加して飽和磁化を測定する。得られた値は充填されたキャリアの質量を考慮し、単位質量当たりの飽和磁化に換算する。
【００４８】
樹脂製造例１
ポリオキシプロピレン(2.2)-2,2-(4-ヒドロキシフェニル)1705g、テレフタル酸328g、フマル酸1050g及び酸化ジブチル錫2.5gを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、230℃にて8時間かけ反応させた後、8.3kPaにて所定の軟化点に達するまでさらに反応させた。得られた樹脂の軟化点は108℃、ガラス転移点は60℃、酸価は19mgKOH/g、水酸基価は23mgKOH/gであった。得られた樹脂をポリエステルＡとする。
【００４９】
イエロートナー製造例
ポリエステルＡ 100重量部、イエロー顔料「Paliotol Yellow D1155」(BASF社、P.Y.185)4.7重量部及び「Paliotol Yellow D1819」(BASF社、P.Y.139)0.3重量部、荷電制御剤「ボントロン E-81」(オリエント化学工業社)2重量部、及びポリプロピレンワックス「ハイワックスNP-105」(三井化学社製)2重量部をヘンシェルミキサーにて混合後、二軸押出機により溶融混練し、冷却後、衝突板式粉砕機「ディスパージョンセパレーター」(日本ニューマチック工業(株)製)を用いて、粉砕、分級を行い体積中位粒径(Ｄ50)8.4μmのトナー粒子を得た。
【００５０】
得られたトナー粒子100重量部に疎水性シリカ「R972」(日本アエロジル社製)0.6重量部を添加し、10リットル容のヘンシェルミキサーで3200r/min、180秒間攪拌し、目開き100μmの金網で篩ってトナーＹを得た。
【００５１】
シアントナー製造例
イエロー顔料の代わりに、シアン顔料「ECB-301」(大日精化工業社製、銅フタロシアニン顔料、P.B.15:3)5重量部を使用した以外は、イエロートナー製造例と同様にして、トナーＣを得た。
【００５２】
マゼンタトナー製造例
イエロー顔料の代わりに、マゼンタ顔料「Fastogen Super Magenta R」(大日本インキ化学工業社製、P.R.122)5重量部を使用した以外は、イエロートナー製造例と同様にして、トナーＭを得た。
【００５３】
実施例１〜６
〔イエロー現像剤の調製〕
トナーＹ 342gとフェライトキャリア(体積平均粒径：60μm、飽和磁化：68Am2/kg)5000gとをＶ型ブレンダー(池本理化工業社製)で10分間混合し、現像剤Ｙ１を得た。
【００５４】
また、さらに10分間混合(合計20分)し、現像剤Ｙ２を得た。
【００５５】
〔シアン現像剤の調製〕
トナーＹの代わりにトナーＣを表１に示す量で使用し、混合時間を表１に示す時間に調整した以外は、現像剤Ｙ１と同様にして、現像剤Ｃ１〜Ｃ４を得た。
【００５６】
〔マゼンタ現像剤の調製〕
トナーＹの代わりにトナーＭを表１に示す量で使用し、混合時間を表１に示す時間に調整した以外は、現像剤Ｙ１と同様にして、現像剤Ｍ１を得た。
【００５７】
【表１】
【００５８】
〔現像剤の混合〕
表２に示す現像剤各々2.5kgを用い、Ｖ型ブレンダー(池本理化工業社製)で10分間混合して、現像剤を得た。
【００５９】
比較例１
トナーＹ171gとトナーＣ 171gとを1リットル容の容器に入れて、ターブラーシェーカーミキサーにて10分間混合し、グリーン色のトナーＧ１を得た。
【００６０】
トナーＧ１342gとフェライトキャリア(体積平均粒径：60μm、飽和磁化：68Am2/kg)5000gとをＶ型ブレンダー(池本理化工業社製)で10分間混合し、現像剤Ｇ１を得た。
【００６１】
比較例２
トナーＹ265gとトナーＣ 77gを使用した以外は、比較例１と同様にして、グリーン色のトナーＧ２を得、さらに現像剤Ｇ２を調製した。
【００６２】
比較例３
トナーＹの代わりに、トナーＭ 171gを使用した以外は、比較例１と同様にして、パープル色のトナーＰ１を得、さらに現像剤Ｐ１を調製した。
【００６３】
試験例１
実施例及び比較例で得られた現像剤を、オセプリンティングシステム社製の「Vario Stream 9220」(線速1000mm/sec)に実装し、印字率9％の画像を1000枚印刷した。1000枚目の画像の色相を初期画像(10枚目)と比較し、以下の方法により、色相の変化(ΔＥ)を測定した。ΔＥが小さいほど、色相の変化が小さいことを示す。結果を表２に示す。
【００６４】
〔ΔＥの測定〕
色彩計「SPM50」(グレタグ社製)を用いてＬ*値、ａ*値及びｂ*値を測定する。下記式に従って色差(ΔＥ)を算出し、色相の変化を評価する。
【００６５】
【数１】
【００６６】
（式中、Ｌ1*、ａ1*及びｂ1*は初期画像の測定値を、Ｌ2*、ａ2*及びｂ2*は1000枚目の画像の測定値をそれぞれ示す。）
【００６７】
【表２】
【００６８】
以上の結果より、予め各色のトナー毎にキャリアと混合し、得られた現像剤同士を混合して調色した実施例１〜６の現像剤は、トナー同士を混合して調色した後にキャリアと混合して現像剤を調製した比較例１〜３の現像剤と対比して、連続印刷による色相変化が小さいことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明により得られる二成分現像剤は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像等に好適に用いられる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも2色のトナーとキャリアからなる二成分現像剤の製造方法であって、各トナーをキャリアと混合して、各現像剤を得る工程Ａと、工程Ａで得られた現像剤を混合する工程Ｂとを含む二成分現像剤の製造方法。
【請求項２】
工程Ａで得られる各現像剤中のトナーの含有量が、0.1〜10重量％である、請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
工程Ａで得られた現像剤において、帯電量が最大の現像剤と最小の現像剤の帯電量の差が10μC/g以下となるように、工程Ａにおいてトナーとキャリアとの混合条件を調整する、請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
工程Ａにおいて、トナーとキャリアの混合時間を調整することにより、各現像剤の帯電量を調整する、請求項１〜３いずれか記載の製造方法。
【請求項１】
少なくとも2色のトナーとキャリアからなる二成分現像剤の製造方法であって、各トナーをキャリアと混合して、各現像剤を得る工程Ａと、工程Ａで得られた現像剤を混合する工程Ｂとを含む二成分現像剤の製造方法。
【請求項２】
工程Ａで得られる各現像剤中のトナーの含有量が、0.1〜10重量％である、請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
工程Ａで得られた現像剤において、帯電量が最大の現像剤と最小の現像剤の帯電量の差が10μC/g以下となるように、工程Ａにおいてトナーとキャリアとの混合条件を調整する、請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
工程Ａにおいて、トナーとキャリアの混合時間を調整することにより、各現像剤の帯電量を調整する、請求項１〜３いずれか記載の製造方法。
【公開番号】特開２０１０−３９２７６（Ｐ２０１０−３９２７６Ａ）
【公開日】平成２２年２月１８日（２０１０．２．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２０３０７２（Ｐ２００８−２０３０７２）
【出願日】平成２０年８月６日（２００８．８．６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年２月１８日（２０１０．２．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年８月６日（２００８．８．６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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