人形玩具
【課題】 口部より飲んだ模擬飲料を体部下方より排泄させる具において、排泄時の水分により、常態では不可視の色又は模様を現出させ、水分の乾燥により、元の常態で呈する様相に戻る、繰り返しの変色遊びが安心して楽しめる、幼児向け人形玩具を提供する。
【解決手段】 模擬飲料の排泄箇所及びその近傍に、非吸水状態で不透明であり、吸水状態で透明化する、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた多孔質層３３を、おむつ基体３１の外面に設けたおむつ３を着脱自在に装着させた人形玩具１。
【解決手段】 模擬飲料の排泄箇所及びその近傍に、非吸水状態で不透明であり、吸水状態で透明化する、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた多孔質層３３を、おむつ基体３１の外面に設けたおむつ３を着脱自在に装着させた人形玩具１。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は人形玩具に関する。詳細には、口部より飲んだ模擬飲料を体部下方より排泄可能に構成した人形玩具において、排泄時の水分により変色し、水分の乾燥により元の様相に復するよう構成したおむつを着脱自在に装着させてなる人形玩具に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、口部より模擬飲料を飲ませて、小水を排泄する人形に関して、多数の提案が開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。
更には、液体の注入口から排出口を連結する流通路の途中に、液体を着色する着色剤を配し、着色した小水を排泄させる人形玩具が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】実開昭５１−３１６８７号公報
【特許文献２】実開昭５９−１２４５８８号公報
【特許文献３】実開昭５９−１７２４８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前記実開昭５９−１７２４８８号公報による提案は、着色した小水を排泄させる妙味があるとしても、構造自体が複雑であり、操作も煩雑な上、周辺を汚染させる危険があった。
本発明は、排泄により変色し、水分が乾燥すると再び元の様相に復し、周辺を汚染させる危険のない、おむつを着脱自在に装着させた、幼児等が簡易に繰り返して変色遊びが楽しめる人形玩具を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明を図面について説明する（図１〜図４参照）。
本発明は、口部より飲んだ模擬飲料を体部下方より排泄可能に構成した人形玩具において、非吸水状態で不透明であり、吸水状態で透明化する、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた多孔質層３３を、おむつ基体３１の外面に設けたおむつ３を着脱自在に装着させてなる人形玩具１を要件とする。
更には、おむつ基体３１は布帛からなり、布帛の表面と多孔質層３３との間には、着色層３２が設けられてなること、おむつ基体３１は、有色の布帛であること、多孔質層３３の一部に内在し、共存状態に撥水性樹脂層３４が配設されてなること、撥水性樹脂層３４上に着色層３２１が設けられてなること、低屈折率顔料は微粒子状珪酸であり、バインダー樹脂は、ウレタン系樹脂から選ばれること、低屈折率顔料は、湿式法で製造される微粒子状珪酸であり、多孔質層中に１〜３０ｇ／ｍ２の割合で配合されていること、等を要件とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の人形玩具は、水分の排泄により、常態では不可視の色又は模様を現出させて視覚でき、水分が乾燥すると再び元の常態で呈する様相に復する、おむつを備えており、前記色又は模様が、無色の水媒体により現出させることができるので、周辺を汚染させる危険もなく、幼児等が安心して簡易に繰り返して変色遊びが楽しめる人形玩具を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の人形玩具の一実施例の構成を示す斜視図である。
【図２】本発明の人形玩具に適用する、おむつの一実施例の要部縦断面図である。
【図３】図２のおむつの（１）非吸水状態、及び（２）吸水状態における各様相の説明図である。
【図４】図２のおむつを装着させた人形玩具における、吸水状態における様相の説明図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明は、口部より飲ませた水或いはミルク、ジュース等の模擬飲料を体部下方より排泄可能に構成した周知の人形玩具の構造を利用でき、前記排泄により色変化又は常態では視覚されない像を現出させ、玩具性を更に高めようとするものである。
前記における、おむつ３は、織布、不織布、編物等の布帛、或いは合成紙等を基体３１としており、前記水或いは模擬飲料の排泄箇所及びその近傍に位置する、おむつ３の外面に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、非吸水状態で不透明であり、吸水状態で透明化する多孔質層３３を設けてなる。
尚、前記おむつ３は、直接的に人形体部に装着させたものに限らず、綿状その他の水吸収材を介在させて、排泄量を調整し、前記多孔質層３３へ浸透させる水分を調整した構成のものであってもよい。
【０００９】
前記低屈折率顔料としては、屈折率が１．４〜１．７、粒子径が０．０３〜１０μｍの範囲にある、微粒子状珪酸、バライト粉、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、沈降性炭酸カルシウム、石膏、クレー、タルク、アルミナホワイト、塩基性炭酸マグネシウム等が挙げられ、中でも微粒子状珪酸が隠蔽性、透視性、加工性等の面で効果的であり、２種以上を併用することもできる。
【００１０】
好適に用いられる低屈折率顔料としては微粒子状珪酸が挙げられる。
微粒子状珪酸は非晶質の無定形珪酸として製造され、その製造方法により、四塩化ケイ素等のハロゲン化ケイ素の熱分解等の気相反応を用いる乾式法によるもの（以下、乾式法微粒子状珪酸と称する）と、ケイ酸ナトリウム等の酸による分解等の液相反応を用いる湿式法によるもの（以下、湿式法微粒子状珪酸と称する）とに大別され、いずれを用いることも可能であるが、湿式法微粒子状珪酸を用いた場合、乾式法微粒子状珪酸の系に較べて常態での隠蔽性が大きいため、微粒子状珪酸に対するバインダー樹脂の配合比率を高めることが可能となり、多孔質層３３自体の皮膜強度を向上させることができるので、より好適に用いられる。
湿式法微粒子状珪酸は、珪酸が縮合して長い分子配列を形成した、所謂、二次元構造部分を有しており、三次元構造の乾式法微粒子状珪酸と比較して分子構造が粗になるため、湿式法微粒子状珪酸を適用した系は、乾式法微粒子状珪酸の系と比較して乾燥状態における光の乱反射性に優れており、常態での隠蔽性が大であり、更には、湿式法微粒子状珪酸は乾式法微粒子状珪酸に比べて粒子表面にシラノール基として存在する水酸基が多く、従って、適度の親水性を有するため吸水効果も大であり、最も好ましい。
【００１１】
前記湿式法微粒子状珪酸を低屈折率顔料として用いる場合、湿式法微粒子状珪酸の種類、粒子径、比表面積、吸油量等の性状に左右されるが、常態での隠蔽性と吸液状態での透明性を共に満足するためには、塗布量が０．０１ｇ／１００ｃｍ２〜０．３０ｇ／１００ｃｍ２であることが好ましく、より好ましくは、０．０５ｇ／１００ｃｍ２〜０．２ｇ／１００ｃｍ２である。０．０１ｇ／１００ｃｍ２未満では、常態で十分な隠蔽性が得られず、一方、０．３ｇ／１００ｃｍ２を越えると吸液時に十分な透明性が得られない。
前記低屈折率顔料は、バインダー樹脂を含むビヒクル中に分散させて分散インキとなし、おむつ基体３１の所望箇所に印刷、塗布、吹き付け、等の手段により多孔質層３３を形成する。
【００１２】
前記バインダー樹脂としては、ウレタン系樹脂、ナイロン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、アクリルポリオール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合樹脂、ブタジエン樹脂、クロロプレン樹脂、メラミン樹脂、及び前記各樹脂エマルジョン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
中でも、ウレタン系樹脂を用いるか、或いはウレタン系樹脂を少なくとも含有させたものが効果的である。
前記バインダー樹脂中にウレタン系樹脂を含有することにより、多孔質層３３の皮膜強度を向上させることができ、しかも、乾燥状態での隠蔽性と吸液状態での透明性を損なうことがない。
【００１３】
前記ウレタン系樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂等があり、２種以上を併用することもできる。又、前記樹脂が水に乳化分散したウレタン系エマルジョン樹脂や、イオン性を有するウレタン樹脂（ウレタンアイオノマー）自体のイオン基により乳化剤を必要とすることなく自己乳化して、水中に溶解及至分散したコロイド分散型（アイオノマー型）ウレタン樹脂を用いることもできる。
尚、前記ウレタン系樹脂は水性ウレタン系樹脂又は油性ウレタン系樹脂のいずれを用いることもできるが、本発明においては水性ウレタン系樹脂、なかでも、ウレタン系エマルジョン樹脂やコロイド分散型ウレタン系樹脂が好適に用いられる。
前記ウレタン系樹脂は単独で用いることが好ましいが、要求される皮膜強度に応じて、他のバインダー樹脂を併用することもできる。ウレタン系樹脂以外のバインダー樹脂を併用する場合、実用的な皮膜強度を得るためには、前記多孔質層３３のバインダー樹脂中にウレタン系樹脂を固形分比率で３０重量％以上含有させることが好ましい。
前記の如くして形成される多孔質層３３中には、従来より公知の二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄−二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、グアニン、絹雲母、塩基性炭酸鉛、酸性砒酸鉛、オキシ塩化ビスマス等の金属光沢顔料を添加したり、一般染料や顔料、蛍光染料や顔料を添加して色変化を多様にすることもできる。更に、温度変化により可逆的に色変化する可逆熱変色性材料をブレンドすることができる。
【００１４】
撥水性樹脂層３４は、シリコン系、パラフィン系、ポリエチレン系、アルキルエチレン尿素系、フッ素系等の撥水性樹脂から選ばれる撥水性樹脂を含む撥水処理液を多孔質層３３上に適宜形状の像を形成するよう付着させ、浸透乾燥して得られる、多孔質層３３に内在し、共存する層である。
前記撥水性樹脂のうち、フッ素系撥水剤が、撥水効果及び加工適性の面で効果的であり、固形分として、０．０１ｇ／１００ｃｍ２〜０．５０ｇ／１００ｃｍ２、好適には、０．０２ｇ／１００ｃｍ２〜０．３０ｇ／１００ｃｍ２の範囲の付着量が有効である。
【００１５】
着色層３２は、おむつ基体３１の外面に直接的に形成される層であり、多孔質層３３が吸水状態で透視され、これにより様相変化させて、玩具性を高めるためのものであり、汎用の染料や顔料等の着色剤を含む色材により形成されたものに限らず、可逆熱変色性材料を含む色材により形成された可逆熱変色性のものであってもよい。又、基体３１が布帛、紙の系では有色（既に着色されている）のものであってもよい。
【００１６】
前記した多孔質層３３、撥水性樹脂層３４、着色層３２は、ベタ状に印刷されたものに限らず、文字、記号、英数字、線、図形、図柄等の像を形成したものが有効である。
尚、前記撥水性樹脂層３４上に、更に着色層を設けて変化を多様化させることができる。
【実施例】
【００１７】
以下に実施例を示す。尚、実施例中の部は重量部を示す。
【００１８】
実施例１
白色のポリエステルトロピカル生地からなる基体３１上に、黄色、青色、ピンク色、及び紫色の各水性スクリーン用インキを用いて、多色の花柄模様（着色層３２）を印刷形成した。
次いで、湿式法微粉末シリカ１５部、ウレタンエマルジョン（固形分３０重量％）５０部、水３０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、架橋剤２部を均一に混合攪拌して得た白色のスクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて、前記着色層３２上に印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層３３を形成して水変色性布帛を得た。
次いで、前記水変色性布帛を人形用のおむつに縫製して、水変色性おむつ３とし、ポリ塩化ビニル製のミルク飲み人形〔口部より飲ませた模擬ミルク（水）がパイプ中を流れて末端の排泄部２３から流出するよう構成されてなる〕に、前記した着色層３２及び多孔質層３３が印刷された面が外側になるように装着した。
前記水変色性おむつ３は、非吸水状態では多孔質層３３が白色不透明状態を呈し、全面が白色のおむつとして視覚され、前記した黄色、青色、ピンク色、紫色の花柄は隠蔽状態にあり、不可視であるが、人形の口部より模擬ミルクを飲ませて、臀部より水を放出させると、水が浸透して外側の多孔質層３３を吸水状態となし、該多孔質層３３が透明状態となり、下層の前記花柄（着色層３２）が現出し、視覚される。
前記様相は、多孔質層３３が吸水状態では保持されているが、水分が乾燥して非吸水状態になると、前記多孔質層３３は白色不透明状態となり、花柄（着色層３２）は隠蔽状態となり、外部からは不可視状態となった。
前記様相変化は、同様の操作により繰り返し再現させることができた。
【００１９】
実施例２
黄色のポリエステルトリコット生地上の全面に、湿式法微粉末シリカ１５部、ウレタンエマルジョン（固形分３０重量％）４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、架橋剤３部を均一に混合撹拌してなる白色のスクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にてベタ印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層３３を形成して水変色性布帛を得た。
前記水変色性布帛を人形用のおむつに縫製して、水変色性おむつ３とし、前記ミルク飲み人形に、多孔質層３３が印刷された面が外側になるように装着した。
前記水変色性おむつ３は、常態（非吸水状態）では、全面が白色のおむつとして視覚され、生地の黄色は隠蔽されて不可視状態であったが、実施例１と同様にして水を放出させたところ、水が浸透して外側の多孔質層３３を吸水状態となし、該多孔質層３３が透明状態となり、前記黄色生地を透視させた。
前記様相は、多孔質層３３が吸水状態では保持されているが、水分が乾燥して非吸水状態になると、前記多孔質層３３は白色不透明状態となり、黄色生地は再び隠蔽状態となり、外部からは不可視状態となった。
前記様相変化は、同様の操作により繰り返し再現させることができた。
【００２０】
実施例３
白色のポリエステルと綿の混紡（混合比率６５：３５）のブロード生地上の全面に、黄色のスクリーン印刷用インキを用いて、１５０メッシュのスクリーン版にてベタ印刷し、１００℃で５分間乾燥硬化させて黄色の着色層３２を形成した。
次いで、前記着色層３２上の全面に、湿式法微粉末シリカ１５部、ウレタンエマルジョン（固形分３３重量％）４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、架橋剤３部を均一に混合撹拌してなる白色のスクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にてベタ印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層３３を形成して、水変色性布帛を得た。
前記水変色性布帛を人形用のおむつに縫製して、水変色性おむつ３とし、前記ミルク飲み人形に、着色層３２及び多孔質層３３が印刷された面が外側になるように装着した。
前記水変色性おむつ３は、常態（非吸水状態）では、全面が白色のおむつとして視覚され、生地の黄色は隠蔽されて不可視状態であったが、実施例１と同様にして水を放出させたところ、水が浸透して外側の多孔質層３３を吸水状態となし、該多孔質層３３が透明状態となり、前記黄色生地を透視させた。
前記様相は、多孔質層３３が吸水状態では保持されているが、水分が乾燥して非吸水状態になると、前記多孔質層３３は白色不透明状態となり、黄色の着色層３２は、再び隠蔽状態となり、外部からは不可視状態となった。
前記様相変化は、同様の操作により繰り返し再現させることができた。
【００２１】
実施例４（図２〜図４参照）
白色のポリエステルと綿の混紡（混合比率６５：３５）のブロード生地からなる基体３１上の全面に、ピンク色のスクリーン印刷用インキを用いて、１５０メッシュのスクリーン版にてベタ印刷し、１００℃で５分間乾燥硬化させてピンク色の着色層３２を形成した。
次いで、前記着色層３２上の全面に、湿式法微粉末シリカ１５部、ウレタンエマルジョン（固形分３０重量％）４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、架橋剤３部を均一に混合撹拌してなる白色のスクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にてベタ印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層３３を形成した。
次いで、前記多孔質層３３上にフッ素系樹脂撥水剤［商品名：ＮＫガード ＮＤＮ−７Ｅ、日華化学（株）製、固形分２２重量％］５０部、アルギン酸ナトリウム１．５部、水４８．５部、シリコーン系消泡剤０．５部、架橋剤５部を均一に混合撹拌してなる無色透明なスクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて星の抜き柄を印刷し、１７０℃で２分間乾燥硬化させて、多孔質層３３中に撥水性樹脂層３４（星の抜き柄）を内在状態に形成して水変色性布帛を得た。
前記水変色性布帛は、常態（非吸水状態）では多孔質層３３は白色であり、撥水性樹脂層３４自体が無色透明であるため、全面が白色状態であり、星柄は潜像状態にある。
前記水変色性布帛を人形用のおむつに縫製して、水変色性おむつ３とし、前記したミルク飲み人形に、着色層３２及び多孔質層３３が印刷された面が外側になるように装着した。
前記水変色性おむつ３は、常態（非吸水状態）では、全面が白色のおむつとして視覚され、ピンク色の着色層３２は隠蔽されて不可視状態であったが、実施例１と同様にして水を放出させたところ、水が浸透して外側の多孔質層３３を吸水状態となし、該多孔質層３３が透明状態となり、ピンク色を視覚させるが、多孔質層３３中に撥水性樹脂層３４が内在状態に形成している部分は、撥水性樹脂層３４により水の吸収が妨げられ、吸水状態にある多孔質層３３（星柄）の透明化により、ピンク色の星柄と白色のバックが視覚された。
前記様相は、水が付着した状態ではピンク色の星柄と白色のバックを呈しているが、水が蒸発すると全面が白色になり、星柄は潜像状態に復した。 前記様相変化は、同様の操作により繰り返し再現させることができた。
【符号の説明】
【００２２】
１ 人形玩具
２ 人形ボディー
２１ 口部
２２ パイプ
２３ 排泄部
３ おむつ
３１ 基体
３２ 着色層
３３ 多孔質層
３４ 撥水性樹脂層
【技術分野】
【０００１】
本発明は人形玩具に関する。詳細には、口部より飲んだ模擬飲料を体部下方より排泄可能に構成した人形玩具において、排泄時の水分により変色し、水分の乾燥により元の様相に復するよう構成したおむつを着脱自在に装着させてなる人形玩具に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、口部より模擬飲料を飲ませて、小水を排泄する人形に関して、多数の提案が開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。
更には、液体の注入口から排出口を連結する流通路の途中に、液体を着色する着色剤を配し、着色した小水を排泄させる人形玩具が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】実開昭５１−３１６８７号公報
【特許文献２】実開昭５９−１２４５８８号公報
【特許文献３】実開昭５９−１７２４８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前記実開昭５９−１７２４８８号公報による提案は、着色した小水を排泄させる妙味があるとしても、構造自体が複雑であり、操作も煩雑な上、周辺を汚染させる危険があった。
本発明は、排泄により変色し、水分が乾燥すると再び元の様相に復し、周辺を汚染させる危険のない、おむつを着脱自在に装着させた、幼児等が簡易に繰り返して変色遊びが楽しめる人形玩具を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明を図面について説明する（図１〜図４参照）。
本発明は、口部より飲んだ模擬飲料を体部下方より排泄可能に構成した人形玩具において、非吸水状態で不透明であり、吸水状態で透明化する、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた多孔質層３３を、おむつ基体３１の外面に設けたおむつ３を着脱自在に装着させてなる人形玩具１を要件とする。
更には、おむつ基体３１は布帛からなり、布帛の表面と多孔質層３３との間には、着色層３２が設けられてなること、おむつ基体３１は、有色の布帛であること、多孔質層３３の一部に内在し、共存状態に撥水性樹脂層３４が配設されてなること、撥水性樹脂層３４上に着色層３２１が設けられてなること、低屈折率顔料は微粒子状珪酸であり、バインダー樹脂は、ウレタン系樹脂から選ばれること、低屈折率顔料は、湿式法で製造される微粒子状珪酸であり、多孔質層中に１〜３０ｇ／ｍ２の割合で配合されていること、等を要件とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の人形玩具は、水分の排泄により、常態では不可視の色又は模様を現出させて視覚でき、水分が乾燥すると再び元の常態で呈する様相に復する、おむつを備えており、前記色又は模様が、無色の水媒体により現出させることができるので、周辺を汚染させる危険もなく、幼児等が安心して簡易に繰り返して変色遊びが楽しめる人形玩具を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の人形玩具の一実施例の構成を示す斜視図である。
【図２】本発明の人形玩具に適用する、おむつの一実施例の要部縦断面図である。
【図３】図２のおむつの（１）非吸水状態、及び（２）吸水状態における各様相の説明図である。
【図４】図２のおむつを装着させた人形玩具における、吸水状態における様相の説明図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明は、口部より飲ませた水或いはミルク、ジュース等の模擬飲料を体部下方より排泄可能に構成した周知の人形玩具の構造を利用でき、前記排泄により色変化又は常態では視覚されない像を現出させ、玩具性を更に高めようとするものである。
前記における、おむつ３は、織布、不織布、編物等の布帛、或いは合成紙等を基体３１としており、前記水或いは模擬飲料の排泄箇所及びその近傍に位置する、おむつ３の外面に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、非吸水状態で不透明であり、吸水状態で透明化する多孔質層３３を設けてなる。
尚、前記おむつ３は、直接的に人形体部に装着させたものに限らず、綿状その他の水吸収材を介在させて、排泄量を調整し、前記多孔質層３３へ浸透させる水分を調整した構成のものであってもよい。
【０００９】
前記低屈折率顔料としては、屈折率が１．４〜１．７、粒子径が０．０３〜１０μｍの範囲にある、微粒子状珪酸、バライト粉、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、沈降性炭酸カルシウム、石膏、クレー、タルク、アルミナホワイト、塩基性炭酸マグネシウム等が挙げられ、中でも微粒子状珪酸が隠蔽性、透視性、加工性等の面で効果的であり、２種以上を併用することもできる。
【００１０】
好適に用いられる低屈折率顔料としては微粒子状珪酸が挙げられる。
微粒子状珪酸は非晶質の無定形珪酸として製造され、その製造方法により、四塩化ケイ素等のハロゲン化ケイ素の熱分解等の気相反応を用いる乾式法によるもの（以下、乾式法微粒子状珪酸と称する）と、ケイ酸ナトリウム等の酸による分解等の液相反応を用いる湿式法によるもの（以下、湿式法微粒子状珪酸と称する）とに大別され、いずれを用いることも可能であるが、湿式法微粒子状珪酸を用いた場合、乾式法微粒子状珪酸の系に較べて常態での隠蔽性が大きいため、微粒子状珪酸に対するバインダー樹脂の配合比率を高めることが可能となり、多孔質層３３自体の皮膜強度を向上させることができるので、より好適に用いられる。
湿式法微粒子状珪酸は、珪酸が縮合して長い分子配列を形成した、所謂、二次元構造部分を有しており、三次元構造の乾式法微粒子状珪酸と比較して分子構造が粗になるため、湿式法微粒子状珪酸を適用した系は、乾式法微粒子状珪酸の系と比較して乾燥状態における光の乱反射性に優れており、常態での隠蔽性が大であり、更には、湿式法微粒子状珪酸は乾式法微粒子状珪酸に比べて粒子表面にシラノール基として存在する水酸基が多く、従って、適度の親水性を有するため吸水効果も大であり、最も好ましい。
【００１１】
前記湿式法微粒子状珪酸を低屈折率顔料として用いる場合、湿式法微粒子状珪酸の種類、粒子径、比表面積、吸油量等の性状に左右されるが、常態での隠蔽性と吸液状態での透明性を共に満足するためには、塗布量が０．０１ｇ／１００ｃｍ２〜０．３０ｇ／１００ｃｍ２であることが好ましく、より好ましくは、０．０５ｇ／１００ｃｍ２〜０．２ｇ／１００ｃｍ２である。０．０１ｇ／１００ｃｍ２未満では、常態で十分な隠蔽性が得られず、一方、０．３ｇ／１００ｃｍ２を越えると吸液時に十分な透明性が得られない。
前記低屈折率顔料は、バインダー樹脂を含むビヒクル中に分散させて分散インキとなし、おむつ基体３１の所望箇所に印刷、塗布、吹き付け、等の手段により多孔質層３３を形成する。
【００１２】
前記バインダー樹脂としては、ウレタン系樹脂、ナイロン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、アクリルポリオール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合樹脂、ブタジエン樹脂、クロロプレン樹脂、メラミン樹脂、及び前記各樹脂エマルジョン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
中でも、ウレタン系樹脂を用いるか、或いはウレタン系樹脂を少なくとも含有させたものが効果的である。
前記バインダー樹脂中にウレタン系樹脂を含有することにより、多孔質層３３の皮膜強度を向上させることができ、しかも、乾燥状態での隠蔽性と吸液状態での透明性を損なうことがない。
【００１３】
前記ウレタン系樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂等があり、２種以上を併用することもできる。又、前記樹脂が水に乳化分散したウレタン系エマルジョン樹脂や、イオン性を有するウレタン樹脂（ウレタンアイオノマー）自体のイオン基により乳化剤を必要とすることなく自己乳化して、水中に溶解及至分散したコロイド分散型（アイオノマー型）ウレタン樹脂を用いることもできる。
尚、前記ウレタン系樹脂は水性ウレタン系樹脂又は油性ウレタン系樹脂のいずれを用いることもできるが、本発明においては水性ウレタン系樹脂、なかでも、ウレタン系エマルジョン樹脂やコロイド分散型ウレタン系樹脂が好適に用いられる。
前記ウレタン系樹脂は単独で用いることが好ましいが、要求される皮膜強度に応じて、他のバインダー樹脂を併用することもできる。ウレタン系樹脂以外のバインダー樹脂を併用する場合、実用的な皮膜強度を得るためには、前記多孔質層３３のバインダー樹脂中にウレタン系樹脂を固形分比率で３０重量％以上含有させることが好ましい。
前記の如くして形成される多孔質層３３中には、従来より公知の二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄−二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、グアニン、絹雲母、塩基性炭酸鉛、酸性砒酸鉛、オキシ塩化ビスマス等の金属光沢顔料を添加したり、一般染料や顔料、蛍光染料や顔料を添加して色変化を多様にすることもできる。更に、温度変化により可逆的に色変化する可逆熱変色性材料をブレンドすることができる。
【００１４】
撥水性樹脂層３４は、シリコン系、パラフィン系、ポリエチレン系、アルキルエチレン尿素系、フッ素系等の撥水性樹脂から選ばれる撥水性樹脂を含む撥水処理液を多孔質層３３上に適宜形状の像を形成するよう付着させ、浸透乾燥して得られる、多孔質層３３に内在し、共存する層である。
前記撥水性樹脂のうち、フッ素系撥水剤が、撥水効果及び加工適性の面で効果的であり、固形分として、０．０１ｇ／１００ｃｍ２〜０．５０ｇ／１００ｃｍ２、好適には、０．０２ｇ／１００ｃｍ２〜０．３０ｇ／１００ｃｍ２の範囲の付着量が有効である。
【００１５】
着色層３２は、おむつ基体３１の外面に直接的に形成される層であり、多孔質層３３が吸水状態で透視され、これにより様相変化させて、玩具性を高めるためのものであり、汎用の染料や顔料等の着色剤を含む色材により形成されたものに限らず、可逆熱変色性材料を含む色材により形成された可逆熱変色性のものであってもよい。又、基体３１が布帛、紙の系では有色（既に着色されている）のものであってもよい。
【００１６】
前記した多孔質層３３、撥水性樹脂層３４、着色層３２は、ベタ状に印刷されたものに限らず、文字、記号、英数字、線、図形、図柄等の像を形成したものが有効である。
尚、前記撥水性樹脂層３４上に、更に着色層を設けて変化を多様化させることができる。
【実施例】
【００１７】
以下に実施例を示す。尚、実施例中の部は重量部を示す。
【００１８】
実施例１
白色のポリエステルトロピカル生地からなる基体３１上に、黄色、青色、ピンク色、及び紫色の各水性スクリーン用インキを用いて、多色の花柄模様（着色層３２）を印刷形成した。
次いで、湿式法微粉末シリカ１５部、ウレタンエマルジョン（固形分３０重量％）５０部、水３０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、架橋剤２部を均一に混合攪拌して得た白色のスクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて、前記着色層３２上に印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層３３を形成して水変色性布帛を得た。
次いで、前記水変色性布帛を人形用のおむつに縫製して、水変色性おむつ３とし、ポリ塩化ビニル製のミルク飲み人形〔口部より飲ませた模擬ミルク（水）がパイプ中を流れて末端の排泄部２３から流出するよう構成されてなる〕に、前記した着色層３２及び多孔質層３３が印刷された面が外側になるように装着した。
前記水変色性おむつ３は、非吸水状態では多孔質層３３が白色不透明状態を呈し、全面が白色のおむつとして視覚され、前記した黄色、青色、ピンク色、紫色の花柄は隠蔽状態にあり、不可視であるが、人形の口部より模擬ミルクを飲ませて、臀部より水を放出させると、水が浸透して外側の多孔質層３３を吸水状態となし、該多孔質層３３が透明状態となり、下層の前記花柄（着色層３２）が現出し、視覚される。
前記様相は、多孔質層３３が吸水状態では保持されているが、水分が乾燥して非吸水状態になると、前記多孔質層３３は白色不透明状態となり、花柄（着色層３２）は隠蔽状態となり、外部からは不可視状態となった。
前記様相変化は、同様の操作により繰り返し再現させることができた。
【００１９】
実施例２
黄色のポリエステルトリコット生地上の全面に、湿式法微粉末シリカ１５部、ウレタンエマルジョン（固形分３０重量％）４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、架橋剤３部を均一に混合撹拌してなる白色のスクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にてベタ印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層３３を形成して水変色性布帛を得た。
前記水変色性布帛を人形用のおむつに縫製して、水変色性おむつ３とし、前記ミルク飲み人形に、多孔質層３３が印刷された面が外側になるように装着した。
前記水変色性おむつ３は、常態（非吸水状態）では、全面が白色のおむつとして視覚され、生地の黄色は隠蔽されて不可視状態であったが、実施例１と同様にして水を放出させたところ、水が浸透して外側の多孔質層３３を吸水状態となし、該多孔質層３３が透明状態となり、前記黄色生地を透視させた。
前記様相は、多孔質層３３が吸水状態では保持されているが、水分が乾燥して非吸水状態になると、前記多孔質層３３は白色不透明状態となり、黄色生地は再び隠蔽状態となり、外部からは不可視状態となった。
前記様相変化は、同様の操作により繰り返し再現させることができた。
【００２０】
実施例３
白色のポリエステルと綿の混紡（混合比率６５：３５）のブロード生地上の全面に、黄色のスクリーン印刷用インキを用いて、１５０メッシュのスクリーン版にてベタ印刷し、１００℃で５分間乾燥硬化させて黄色の着色層３２を形成した。
次いで、前記着色層３２上の全面に、湿式法微粉末シリカ１５部、ウレタンエマルジョン（固形分３３重量％）４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、架橋剤３部を均一に混合撹拌してなる白色のスクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にてベタ印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層３３を形成して、水変色性布帛を得た。
前記水変色性布帛を人形用のおむつに縫製して、水変色性おむつ３とし、前記ミルク飲み人形に、着色層３２及び多孔質層３３が印刷された面が外側になるように装着した。
前記水変色性おむつ３は、常態（非吸水状態）では、全面が白色のおむつとして視覚され、生地の黄色は隠蔽されて不可視状態であったが、実施例１と同様にして水を放出させたところ、水が浸透して外側の多孔質層３３を吸水状態となし、該多孔質層３３が透明状態となり、前記黄色生地を透視させた。
前記様相は、多孔質層３３が吸水状態では保持されているが、水分が乾燥して非吸水状態になると、前記多孔質層３３は白色不透明状態となり、黄色の着色層３２は、再び隠蔽状態となり、外部からは不可視状態となった。
前記様相変化は、同様の操作により繰り返し再現させることができた。
【００２１】
実施例４（図２〜図４参照）
白色のポリエステルと綿の混紡（混合比率６５：３５）のブロード生地からなる基体３１上の全面に、ピンク色のスクリーン印刷用インキを用いて、１５０メッシュのスクリーン版にてベタ印刷し、１００℃で５分間乾燥硬化させてピンク色の着色層３２を形成した。
次いで、前記着色層３２上の全面に、湿式法微粉末シリカ１５部、ウレタンエマルジョン（固形分３０重量％）４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、架橋剤３部を均一に混合撹拌してなる白色のスクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にてベタ印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層３３を形成した。
次いで、前記多孔質層３３上にフッ素系樹脂撥水剤［商品名：ＮＫガード ＮＤＮ−７Ｅ、日華化学（株）製、固形分２２重量％］５０部、アルギン酸ナトリウム１．５部、水４８．５部、シリコーン系消泡剤０．５部、架橋剤５部を均一に混合撹拌してなる無色透明なスクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて星の抜き柄を印刷し、１７０℃で２分間乾燥硬化させて、多孔質層３３中に撥水性樹脂層３４（星の抜き柄）を内在状態に形成して水変色性布帛を得た。
前記水変色性布帛は、常態（非吸水状態）では多孔質層３３は白色であり、撥水性樹脂層３４自体が無色透明であるため、全面が白色状態であり、星柄は潜像状態にある。
前記水変色性布帛を人形用のおむつに縫製して、水変色性おむつ３とし、前記したミルク飲み人形に、着色層３２及び多孔質層３３が印刷された面が外側になるように装着した。
前記水変色性おむつ３は、常態（非吸水状態）では、全面が白色のおむつとして視覚され、ピンク色の着色層３２は隠蔽されて不可視状態であったが、実施例１と同様にして水を放出させたところ、水が浸透して外側の多孔質層３３を吸水状態となし、該多孔質層３３が透明状態となり、ピンク色を視覚させるが、多孔質層３３中に撥水性樹脂層３４が内在状態に形成している部分は、撥水性樹脂層３４により水の吸収が妨げられ、吸水状態にある多孔質層３３（星柄）の透明化により、ピンク色の星柄と白色のバックが視覚された。
前記様相は、水が付着した状態ではピンク色の星柄と白色のバックを呈しているが、水が蒸発すると全面が白色になり、星柄は潜像状態に復した。 前記様相変化は、同様の操作により繰り返し再現させることができた。
【符号の説明】
【００２２】
１ 人形玩具
２ 人形ボディー
２１ 口部
２２ パイプ
２３ 排泄部
３ おむつ
３１ 基体
３２ 着色層
３３ 多孔質層
３４ 撥水性樹脂層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
口部より飲んだ模擬飲料を体部下方より排泄可能に構成した人形玩具において、非吸水状態で不透明であり、吸水状態で透明化する、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた多孔質層を、おむつ基体の外面に設けたおむつを着脱自在に装着させてなる人形玩具。
【請求項２】
おむつは布帛からなり、布帛の表面と多孔質層との間には、着色層が設けられてなる請求項１記載の人形玩具。
【請求項３】
おむつ基体は、有色の布帛である請求項１記載の人形玩具。
【請求項４】
多孔質層の一部に内在し、共存状態に撥水性樹脂層が配設されてなる請求項１乃至３のいずれか一項に記載の人形玩具。
【請求項５】
撥水性樹脂層上に着色層が設けられてなる請求項４記載の人形玩具。
【請求項６】
低屈折率顔料は微粒子状珪酸であり、バインダー樹脂は、ウレタン系樹脂から選ばれる請求項１記載の人形玩具。
【請求項７】
低屈折率顔料は、湿式法で製造される微粒子状珪酸であり、多孔質層中に１〜３０ｇ／ｍ２の割合で配合されている、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の人形玩具。
【請求項１】
口部より飲んだ模擬飲料を体部下方より排泄可能に構成した人形玩具において、非吸水状態で不透明であり、吸水状態で透明化する、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた多孔質層を、おむつ基体の外面に設けたおむつを着脱自在に装着させてなる人形玩具。
【請求項２】
おむつは布帛からなり、布帛の表面と多孔質層との間には、着色層が設けられてなる請求項１記載の人形玩具。
【請求項３】
おむつ基体は、有色の布帛である請求項１記載の人形玩具。
【請求項４】
多孔質層の一部に内在し、共存状態に撥水性樹脂層が配設されてなる請求項１乃至３のいずれか一項に記載の人形玩具。
【請求項５】
撥水性樹脂層上に着色層が設けられてなる請求項４記載の人形玩具。
【請求項６】
低屈折率顔料は微粒子状珪酸であり、バインダー樹脂は、ウレタン系樹脂から選ばれる請求項１記載の人形玩具。
【請求項７】
低屈折率顔料は、湿式法で製造される微粒子状珪酸であり、多孔質層中に１〜３０ｇ／ｍ２の割合で配合されている、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の人形玩具。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１０−１７５７８（Ｐ２０１０−１７５７８Ａ）
【公開日】平成２２年１月２８日（２０１０．１．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２４５２８２（Ｐ２００９−２４５２８２）
【出願日】平成２１年１０月２６日（２００９．１０．２６）
【分割の表示】特願２０００−３６７２８９（Ｐ２０００−３６７２８９）の分割
【原出願日】平成１２年１２月１日（２０００．１２．１）
【出願人】（０００１１１８９０）パイロットインキ株式会社 (832)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１月２８日（２０１０．１．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１０月２６日（２００９．１０．２６）
【分割の表示】特願２０００−３６７２８９（Ｐ２０００−３６７２８９）の分割
【原出願日】平成１２年１２月１日（２０００．１２．１）
【出願人】（０００１１１８９０）パイロットインキ株式会社 (832)
【Ｆターム（参考）】
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