光記録媒体
【課題】
本発明は、ポリ乳酸樹脂を含む耐熱性に優れた樹脂組成物を基板に用いた光記録媒体を提供する。
【解決手段】
ポリ乳酸樹脂および荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂を配合してなる樹脂組成物を基板に用いた光記録媒体であり、好ましくは熱可塑性樹脂がポリメチルメタクリレートであり、熱可塑性樹脂が、荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が１１０℃以下であるポリメチルメタクリレートであり、熱可塑性樹脂が、シンジオタクチシチーの差が３％以上である２種以上のポリメチルメタクリレートであり、基板に用いる樹脂組成物の荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７０℃以上である光記録媒体。
本発明は、ポリ乳酸樹脂を含む耐熱性に優れた樹脂組成物を基板に用いた光記録媒体を提供する。
【解決手段】
ポリ乳酸樹脂および荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂を配合してなる樹脂組成物を基板に用いた光記録媒体であり、好ましくは熱可塑性樹脂がポリメチルメタクリレートであり、熱可塑性樹脂が、荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が１１０℃以下であるポリメチルメタクリレートであり、熱可塑性樹脂が、シンジオタクチシチーの差が３％以上である２種以上のポリメチルメタクリレートであり、基板に用いる樹脂組成物の荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７０℃以上である光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光記録媒体に関するものであり、詳しくは、ポリ乳酸樹脂を含む耐熱性および強度に優れた樹脂組成物を基板に用いた光記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年では、地球環境保全の見地から、土中や水中に存在する微生物の作用により自然環境下で分解される生分解性ポリマーが注目されており、様々な生分解性ポリマーが開発されている。これらのうち溶融成形が可能な生分解性ポリマーとして、例えばポリヒドロキシブチレートやポリカプロラクトン、コハク酸やアジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸成分と、エチレングリコールやブタンジオールなどのグリコール成分とからなる脂肪族ポリエステルおよびポリ乳酸などがよく知られている。これらの中でも、ポリ乳酸は、モノマーである乳酸を、とうもろこしなどのバイオマスを原料として、微生物を利用した発酵法により安価に製造できるようになり、また、透明性を有し、融点もおよそ１７０℃と高く、溶融成形可能なバイオポリマーとして期待されている。そのような特性を活かして、各種製品の素材として使用されつつある。例えば、特許文献１には、生分解性樹脂を光記録媒体の基板に用いることが記載されている。
【０００３】
しかしながら、ポリ乳酸はガラス転移温度が６０℃付近にあり、この温度近傍での熱変形や剛性低下が大きいため、例えば、光記録媒体の基板として用いると、通常の使用条件においても熱変形しやすく使用することが困難になるという問題点があり、光記録媒体の基板として使用可能な耐熱性に優れたポリ乳酸系材料が望まれていた。
【０００４】
一方、特許文献２には、ポリ乳酸樹脂とポリアセタール樹脂を配合してなる樹脂組成物が開示されており、耐熱性に優れることが記載されているが、その樹脂組成物を光記録媒体の基板として用いることは記載されていない。
【０００５】
また、非特許文献１および非特許文献２には、ポリ乳酸樹脂とポリメタクリル酸メチルをブレンドすることが記載されているが、そのブレンド物を光記録媒体の基板として用いることは一切記載されていない。
【特許文献１】特開２０００−１１４４８号公報（第２−４頁）
【特許文献２】特開２００３−１１３２９８号公報（第２−４頁）
【非特許文献１】Ｐｏｌｙｍｅｒ，３９（２６），６８９１（１９９８）
【非特許文献２】Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ，２０１，１２９５（２０００）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ポリ乳酸樹脂を含む耐熱性および強度に優れた樹脂組成物を基板に用いた光記録媒体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、
（１）ポリ乳酸樹脂および荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂を配合してなる樹脂組成物を基板に用いた光記録媒体、
（２）前記熱可塑性樹脂がポリメチルメタクリレートである上記（１）に記載の光記録媒体、
（３）前記熱可塑性樹脂が、荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が１１０℃以下であるポリメチルメタクリレートである上記（１）に記載の光記録媒体、
（４）前記熱可塑性樹脂が、シンジオタクチシチーの差が３％以上である２種のポリメチルメタクリレートである上記（１）に記載の光記録媒体、
（５）基板に用いる樹脂組成物の荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である上記（１）に記載の光記録媒体、
である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ポリ乳酸を含む耐熱性および強度に優れた樹脂組成物を基板に用いた光記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の光記録媒体は、基板、反射層および／または記録層、保護層およびその他の種々の層が形成されてなる光記録媒体であり、ポリ乳酸樹脂および荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂を配合してなる樹脂組成物を基板に用いた光記録媒体である。
【００１１】
本発明で用いられるポリ乳酸とは、Ｌ−乳酸および／またはＤ−乳酸を主たる構成成分とするポリマーであるが、乳酸以外の他の共重合成分を含んでいてもよい。かかる他の共重合成分単位としては、例えば、多価カルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトンなどが挙げられ、具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、フマル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸などの多価カルボン酸類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールにエチレンオキシドを付加反応させた芳香族多価アルコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどの多価アルコール類、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸類、およびグリコリド、ε−カプロラクトングリコリド、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、δ−ブチロラクトン、β−またはγ−ブチロラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトンなどのラクトン類などを使用することができる。
【００１２】
本発明においては、耐熱性の点から、乳酸成分の光学純度が高いポリ乳酸を用いることが好ましい。すなわち、ポリ乳酸の総乳酸成分の内、Ｌ体が８０％以上含まれるかまたはＤ体が８０％以上含まれることが好ましく、Ｌ体が９０％以上含まれるかまたはＤ体が９０％以上含まれることがさらに好ましく、Ｌ体が９５％以上含まれるかまたはＤ体が９５％以上含まれることが特に好ましく、Ｌ体が９８％以上含まれるかまたはＤ体が９８％以上含まれることが最も好ましい。また、Ｌ体またはＤ体の含有量の上限は通常１００％以下である。
【００１３】
ポリ乳酸の製造方法としては、公知の重合方法を用いることができ、乳酸からの直接重合法およびラクチドを介する開環重合法などを用いることができる。
【００１４】
ポリ乳酸の分子量や分子量分布については、実質的に成形加工が可能であれば、特に限定されるものではないが、重量平均分子量としては、好ましくは１万以上、より好ましくは４万以上、さらに好ましくは８万以上、特に好ましくは１０万以上であるのがよい。上限は特に制限されないが、好ましくは５０万以下、さらに好ましくは３０万以下、より好ましくは２５万以下であることが望ましい。ここでいう重量平均分子量とは、溶媒としてヘキサフルオロイソプロパノールを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）換算の重量平均分子量である。
【００１５】
ポリ乳酸の融点については、特に限定されるものではないが、１２０℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがさらに好ましい。
【００１６】
本発明で用いられる荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂としては、特に限定されるものではないが、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）樹脂、アクリロニトリル・スチレン（ＡＳ）樹脂、アクリロニトリル・スチレン・アクリレート（ＡＳＡ）樹脂、アクリロニトリル・エチレン・スチレン（ＡＥＳ）樹脂、メチルメタクリレート・スチレン（ＭＳ）樹脂、酢酸セルロースなどのセルロース系樹脂、ポリアリレート、環状オレフィン系樹脂、ナイロン４６、芳香族ナイロン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、液晶ポリマー、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリビニルフェノール、ノボラック型フェノール樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。なお、本発明において、荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度とは、ＡＳＴＭ法Ｄ６４８規格に従い、３．２ｍｍ厚みの試験片を用いて測定した値である。
【００１７】
本発明で用いられる荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂としては、特にポリ乳酸樹脂と配合した場合に耐熱性に優れ、かつ透明性が高いという点で、ポリメチルメタクリレートがより好ましく、他のビニル系単量体を共重合したポリメチルメタクリレート共重合体であることがさらに好ましい。その他のビニル系単量体としては、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどの芳香族ビニル系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体、イタコン酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル、ｐ−グリシジルスチレン、無水マレイン酸、マレイン酸モノエチルエステル、イタコン酸、無水イタコン酸、無水グルタル酸、ラクトン環、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのＮ−置換マレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸、メタクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、Ｎ−ビニルジエチルアミン、Ｎ−アセチルビニルアミン、アリルアミン、メタアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、ｐ−アミノスチレン、２−イソプロペニル−オキサゾリン、２−ビニル−オキサゾリン、２−アクロイル−オキサゾリンおよび２−スチリル−オキサゾリンなどが挙げられ、耐熱性や低吸湿性の点で、無水マレイン酸、無水グルタル酸、ラクトン環、Ｎ−置換マレイミド、メタクリル酸シクロヘキシルを共重合することが好ましい。なお、これらのビニル系単量体は単独または２種以上を用いることができる。
【００１８】
本発明で用いられる荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂が、ポリメチルメタクリレートである場合には、耐熱性および成形性の点で、荷重たわみ温度の上限として、１１０℃以下が好ましく、１００℃以下がより好ましい。
【００１９】
本発明で用いられる荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂が、ポリメチルメタクリレートである場合には、耐熱性および成形性の点で、重量平均分子量は５万〜４５万が好ましく、７万〜２０万が好ましく、９万〜１５万がより好ましい。ここでいう重量平均分子量とは、溶媒としてヘキサフルオロイソプロパノールを用いたＧＰＣで測定したポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算の重量平均分子量である。
【００２０】
本発明で用いられる荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂が、ポリメチルメタクリレートである場合には、耐熱性の点で、シンジオタクチシチーが３５％以上であることが好ましく、４５％以上であることがより好ましく、６０％以上であることがさらに好ましく、７０％以上であることが特に好ましい。上限は特に限定されないが、成形性の点で、９０％以下が好ましい。また、耐熱性の点で、ヘテロタクチシチーが４５％以下であることが好ましく、４０％以下であることがより好ましく、３５％以下であることがさらに好ましく、３０％以下であることが特に好ましい。また、耐熱性の点で、アイソタクチシチーが２０％以下であることが好ましく、１５％以下であることがより好ましく、１０％以下であることがさらに好ましく、５％以下であることが特に好ましい。ここでいうシンジオタクチシチー、ヘテロタクチシチー、アイソタクチシチーとは、溶媒として、重水素化クロロホルムを用いた１Ｈ−ＮＭＲ測定において、０．９ｐｐｍ、１．０ｐｐｍ、１．２ｐｐｍに観察される直鎖分岐のメチル基のピークの積分強度比の合計を１００％として、それぞれのピークの積分強度比の割合を百分率で表した値である。
【００２１】
本発明で用いられる荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂としては、耐熱性の点で、シンジオタクチシチーの差が３％以上である２種以上のポリメチルメタクリレートを用いることが好ましく、シンジオタクチシチーの差が５％以上であることがより好ましく、７％以上であることがさらに好ましく、１０％以上であることが特に好ましい。シンジオタクチシチーの差が３％未満であると、耐熱性改良効果が不充分である。また、シンジオタクチシチーの差の上限は特に限定されないが、透明性の点で、５０％以下であることが好ましい。なお、本発明において、シンジオタクチシチーの差とは、用いるポリメチルメタクリレートの中で、シンジオタクチシチーが最も高い値を示すものと、最も低い値を示すものの差のことをいう。
【００２２】
本発明で用いられる荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂として、２種以上のポリメチルメタクリレートを用いる場合におけるそれぞれのポリメチルメタクリレートの組成は、特に限定されないが、耐熱性および流動性の点で、シンジオタクチシチーが最も高い値を示すポリメチルメタクリレートをポリメチルメタクリレート１とし、シンジオタクチシチーが最も低い値を示すポリメチルメタクリレートをポリメチルメタクリレート２として、ポリメチルメタクリレート１とポリメチルメタクリレート２の重量比（ポリメチルメタクリレート１／ポリメチルメタクリレート２）が１０／９０〜９０／１０であることが好ましく、６０／４０〜４０／６０であることがより好ましい。
【００２３】
本発明で用いられる荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂が、ポリメチルメタクリレートである場合には、荷重たわみ温度、重量平均分子量、シンジオタクチシチーを好ましい条件とすることで、ポリ乳酸樹脂との分子間相互作用が増大し親和性が向上するため、耐熱性および強度に優れた樹脂組成物を基板に用いた光記録媒体を得ることができる。
【００２４】
本発明で用いられる荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂が、ポリメチルメタクリレートである場合には、ポリメチルメタクリレートの製造方法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の公知の重合方法を用いることができ、例えば、特開昭５８−１３６０３号公報に記載の方法などにより、本発明で用いるポリメチルメタクリレートを得ることができる。重合時の温度条件は特に限定されないが、ポリメチルメタクリレートの耐熱性の点で、１００℃以下が好ましく、７０℃以下がより好ましく、３０℃以下がさらに好ましく、―１０℃以下が特に好ましい。
【００２５】
本発明で用いる荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂は、温度がガラス転移温度＋１００℃で、荷重が３７．２Ｎでのメルトフローレートが、０．１〜４０ｇ／１０分であることが好ましく、成形加工性の点で、１〜３０ｇ／１０分であることがより好ましく、２〜２０ｇ／１０分であることがさらに好ましく、５〜１５ｇ／１０分であることが特に好ましい。メルトフローレートが０．１ｇ／１０分未満では、成形加工性が低下する傾向にあり、４０ｇ／１０分を越えると耐熱性向上効果が低下する傾向にある。
【００２６】
本発明において、ポリ乳酸樹脂および荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂の配合比は、特に限定されるものではないが、重量比（ポリ乳酸樹脂／荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂）で９９／１〜１／９９であることが好ましく、９０／１０〜１０／９０であることがより好ましく、８０／２０〜２０／８０であることがさらに好ましく、７０／３０〜３０／７０であることが特に好ましく、５９／４１〜３５／６５であることが最も好ましい。
【００２７】
本発明で用いられる樹脂組成物に対して、本発明の目的を損なわない範囲で、充填剤（ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、天然繊維、有機繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、セラミックスファイバー、セラミックビーズ、アスベスト、ワラステナイト、タルク、クレー、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉ケイ酸、長石粉、チタン酸カリウム、シラスバルーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ドーソナイトおよび白土など）、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤等）、滑剤、離形剤、難燃剤、染料および顔料を含む着色剤、核化剤、帯電防止剤などを添加することができる。中でも、機械特性、成形性、耐熱性および透明性などに優れた樹脂組成物が得られるという点から、離型剤を配合することが好ましい。離型剤としては、通常熱可塑性樹脂の離型剤に用いられるものを用いることができる。具体的には、脂肪酸、脂肪酸金属塩、オキシ脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪族部分鹸化エステル、パラフィン、低分子量ポリオレフィン、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド、脂肪族ケトン、脂肪酸低級アルコールエステル、脂肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル、変成シリコーンなどを挙げることができる。離型剤の配合量は、植物資源由来の樹脂と天然由来の有機充填剤の合計１００重量部に対して、０．０１〜３重量部が好ましく、０．０３〜２重量部がさらに好ましい。
【００２８】
また、本発明で用いられる樹脂組成物に対して、本発明の目的を損なわない範囲で、他の熱可塑性樹脂（例えばポリエチレン、ナイロン６、ポリブチレンテレフタレートなど）および熱硬化性樹脂（例えばフェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂など）および軟質熱可塑性樹脂（例えばエチレン／グリシジルメタクリレート共重合体、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、エチレン／プロピレンターポリマー、エチレン／ブテン−１共重合体など）などの少なくとも１種以上をさらに配合することができる。
【００２９】
本発明で用いられる樹脂組成物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えばポリ乳酸樹脂、荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂および必要に応じてその他の添加剤を予めブレンドした後、融点以上において、一軸または二軸押出機で均一に溶融混練する方法、溶液中で混合した後に溶媒を除く方法などが用いられるが、生産性の点で、一軸または二軸押出機で均一に溶融混練する方法が好ましく、耐熱性の点で、二軸押出機で均一に溶融混練する方法がより好ましい。
【００３０】
本発明で用いる樹脂組成物の表面硬度（鉛筆硬度）は特に限定されないが、基板に加工した際に傷が付きにくく、読みとりエラーなどが発生しにくくなるという点で、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準じて測定した鉛筆硬度が、ＨＢ以上であることが好ましく、Ｈ以上であることがより好ましい。上限は特に限定されないが、落下などの衝撃に対して光記録媒体が破壊されにくくなるという点で、３Ｈ以下であることが好ましく、２Ｈ以下であることがより好ましい。
【００３１】
このような表面硬度（鉛筆硬度）を有する樹脂組成物は、例えば前記好ましい熱可塑性樹脂を用いることにより得ることができる。
【００３２】
本発明で用いる樹脂組成物について、メルトフローレート（ＭＦＲ）は特に限定されないが、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて、１９０℃、２１．２Ｎ荷重において測定したＭＦＲが、１１ｇ／１０分以下であることが好ましく、１０．５ｇ／１０分以下であることがより好ましく、１０ｇ／１０分以下であることがさらに好ましく、９ｇ／１０分以下であることが特に好ましく、８ｇ／１０分以下であることが最も好ましい。メルトフローレートが１１ｇ／１０分を越えると耐熱性が低下する傾向にある。下限は特に制限されないが、成形加工性の点で０．１ｇ／１０分以上であることが好ましい。
【００３３】
本発明で用いる樹脂組成物について、飽和吸水率は特に限定されないが、ＡＳＴＭ Ｄ５７０に準じて測定した飽和吸水率が、０．４重量％以下であることが好ましく、０．３重量％以下であることがより好ましく、０．２重量％以下であることがさらに好ましく、０．１重量％以下であることが特に好ましい。下限は特に制限されない。飽和吸水率が０．４重量％を越えると吸湿による変形が発生しやすく、使用できなくなる可能性が大きくなるため好ましくない。
【００３４】
本発明で用いる樹脂組成物について、透明性は特に限定されないが、光記録媒体を使用する際に、基板の透明性が必要であるものに関しては、光透過性が重要となる。光透過性としては、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７１４に従って測定した全光線透過率が、８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。なお、ブルーレイディスクのように光透過性の必要がないものに関しては、透明性は必要ではなく、不透明のものであってもよい。
【００３５】
本発明で用いる樹脂組成物について、レターデーション（複屈折量）は特に限定されないが、市販のエリプソメーターを用い２３℃、４０５ｎｍのレーザー光を基板面に対して３０℃の角度で照射して測定したレターデーションが５０ｎｍ以下であることが好ましく、３０ｎｍ以下であることがより好ましく、２０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、１０ｎｍ以下であることが特に好ましく、５ｎｍ以下であることが最も好ましい。レターデーションが５０ｎｍを越えると読みとりエラーなどが発生しやすくなり好ましくない。
【００３６】
本発明の光記録媒体について、その基板の製造方法は特に限定されることなく公知の方法を用いることができ、例えば、射出成形法、押出成形法、射出プレス成形法等が挙げられ、良好な特性を有する製品を安定して大量に製造できる点で、射出成形法が好ましい。また、基板の上に形成される反射層、記録層、接着層、誘電体層、保護層などの種々の層は、公知の方法を用いて形成させることができる。なお、接着層に用いる接着剤としては、耐熱性の点で、ポリイミド系などの高耐熱性の接着剤を用いることが好ましい。また、基板上に形成させる層の種類や積層数などを変えることにより、再生専用型、追記型、書き換え型などをそれぞれ製造することができる。
【００３７】
本発明において、光記録媒体の強度とは、光記録媒体の破壊強度、すなわち、割れにくさのことをいう。本発明においては、光記録媒体の一端を万力などで固定した状態で、他端を手で持ち折り曲げたときの割れるまでの角度で判定することができ、１５度以上であれば割れにくいといえる。好ましくは２０度以上、より好ましくは３０度以上であれば強度がさらに向上したといえる。
【００３８】
本発明の光記録媒体は、用いた樹脂組成物を回収しリサイクルすることが可能である。例えば、光記録媒体を８０℃以上、好ましくは１００℃以上で熱処理した後、アセトンもしくはテトラヒドロフランなどの溶媒を用いて、荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５度以上である熱可塑性樹脂、好ましくはポリメチルメタクリレートを単離し、その後、クロロホルムなどの溶媒を用いて、残留物からポリ乳酸樹脂を単離することができる。単離した樹脂をそれぞれ単独で用いてもよく、配合して得られる樹脂組成物を用いて光記録媒体とすることも可能である。
【００３９】
本発明の光記録媒体は、各種の光記録媒体に用いることができ、具体的には、コンパクトディスク（ＣＤ）、ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、レーザーディスク（登録商標）、ブルーレイディスクなどに用いることができる。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例により本発明の構成、効果をさらに詳細に説明する。ここで、実施例中の配合比は重量％を示す。また、使用した原料および表中の符号を以下に示す。
【００４１】
（Ａ）ポリ乳酸樹脂
（Ａ−１）ポリＬ乳酸樹脂（Ｄ体１．３％、Ｍｗ１６万）
（Ｂ）メタクリル系樹脂
（Ｂ−１）メタクリル樹脂（住友化学製“スミペックス” ＬＧ３５、シンジオタクチシチー３９％、ＭＦＲ３５ｇ／１０分（２３０℃、３７．３Ｎ））
（Ｂ−２）メタクリル樹脂（住友化学製“スミペックス”ＬＧ、シンジオタクチシチー４１％、ＭＦＲ１０ｇ／１０分（２３０℃、３７．３Ｎ））
（Ｂ−３）メタクリル樹脂（住友化学製“スミペックス”ＭＨＦ、シンジオタクチシチー４６％、ＭＦＲ２ｇ／１０分（２３０℃、３７．３Ｎ））
（Ｂ−４）メタクリル樹脂（三菱レイヨン製“アクリペット”ＵＴ１００、シンジオタクチシチー４５％、ＭＦＲ０．４ｇ／１０分（２３０℃、３７．３Ｎ））
なお、シンジオタクチシチーは、１Ｈ−ＮＭＲ測定により測定した値である。１Ｈ−ＮＭＲ測定は、日本電子製ＪＮＭ−ＡＬ４００を用いて、溶媒として重水素化クロロホルムを用い、試料濃度２０ｍｇ／ｍＬとして測定した。
【００４２】
［実施例１〜６、比較例１］
ポリ乳酸樹脂および表１に示す荷重たわみ温度（ＤＴＵＬ）を有する熱可塑性樹脂を表１に示す配合割合に従い、二軸押出機を用いて、温度２１０℃で溶融押出し、ペレット状の樹脂組成物を得た。なお、上記ＤＴＵＬは、ＡＳＴＭ法Ｄ６４８に従って１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．２ｍｍの試験片を用いて測定した値である。
【００４３】
得た樹脂組成物について、１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．２ｍｍの試験片を作成し、ＡＳＴＭ法Ｄ６４８に従って荷重１．８２ＭＰａにおけるＤＴＵＬを測定した。
【００４４】
また、得た樹脂組成物について、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて、メルトインデクサーを用い、１９０℃、２１．２Ｎ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）を測定した。
【００４５】
また、５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍの試験片を作成し、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準じて鉛筆硬度を測定した。
【００４６】
続いて、得られた樹脂組成物を用いて射出成形により、凹凸のピットが形成されたディスク基板を作成した。得られたディスク基板について、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準じて、鉛筆硬度を測定した。得たディスク基板にアルミニウムの反射膜をスパッタ蒸着させた後、その上に紫外線硬化型樹脂（大日本インキ工業社製ＳＤ−１７００）をスピンコートし、保護層を形成させ、再生専用型の光記録媒体であるコンパクトディスクを作成した。
【００４７】
作成した光記録媒体の強度について、半円部を万力で固定した後、もう一方の半円部の頂点を手で持ち折り曲げたときの割れるまでの角度を測定し、下記基準により判定した。
◎：３０度以上
○：２０〜３０度
△：１５〜２０度
×：１５℃以下
【００４８】
作成した光記録媒体を、熱風乾燥機を用いて７０℃、２００時間処理した後、もしくは、恒温恒湿槽を用いて温度５０℃、相対湿度９５％（９５％RH）の条件で２００時間処理した後、プレーヤーで音声を再生できるかどうか、下記基準により判断した。また、未処理品についても同様に行った。
◎：問題なく再生することができる。
○：やや変形しているもののものの、再生することができる。
△：読みとりエラーが一部あり、再生が不充分である。
×：全く再生できない。
【００４９】
結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】
表１の実施例、比較例より以下のことが明らかである。
【００５２】
実施例１〜６と比較例１との比較から、ポリ乳酸および荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂を配合してなる樹脂組成物は、耐熱性および強度に優れており、それを基板に用いた光記録媒体は、問題なく使用できることがわかる。また、上記熱可塑性樹脂としてポリメチルメタクリレート樹脂を使用することにより、透明な樹脂組成物が得られ、コンパクトディスクとして問題なく使用ができることがわかる。また、上記熱可塑性樹脂としてポリメチルメタクリレート樹脂を使用することにより、鉛筆硬度も優れており、ＣＤ−ＲＯＭなどに一般的に使用されているポリカーボネート（２Ｂ）以上であるため、光記録媒体の基板として充分な耐傷性を有していると言える。また、ポリ乳酸および荷重たわみ温度が８０℃〜１１０℃である熱可塑性樹脂を配合してなる樹脂組成物を基板に用いる、もしくは、ポリ乳酸樹脂および熱可塑性樹脂を配合してなる樹脂組成物の荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７０℃以上である樹脂組成物を基板に用いることにより、どの様な条件においても制限なく使用可能な光記録媒体を得ることができることがわかる。
【００５３】
［実施例７〜１０］
ポリ乳酸樹脂および表２に示す荷重たわみ温度（ＤＴＵＬ）を有する熱可塑性樹脂を表２に示す配合割合に従い、二軸押出機を用いて、温度２１０℃で溶融押出し、ペレット状の樹脂組成物を得た。なお、上記ＤＴＵＬは、ＡＳＴＭ法Ｄ６４８に従って１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．２ｍｍの試験片を用いて測定した値である。また、シンジオタクチシチーの差は、ぞれぞれの熱可塑性樹脂について、溶媒として、重水素化クロロホルムを用いた１Ｈ−ＮＭＲ測定による直鎖分岐のメチル基の積分強度比から算出した値を用いて求めた。
【００５４】
得た樹脂組成物について、１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．２ｍｍの試験片を作成し、ＡＳＴＭ法Ｄ６４８に従って荷重１．８２ＭＰａにおけるＤＴＵＬを測定した。
【００５５】
また、得た樹脂組成物について、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて、メルトインデクサーを用い、１９０℃、２１．２Ｎ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）を測定した。
【００５６】
また、５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍの試験片を作成し、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準じて鉛筆硬度を測定した。
【００５７】
続いて、得られた樹脂組成物を用いて射出成形により、凹凸のピットが形成されたディスク基板を作成した。得たディスク基板にアルミニウムの反射膜をスパッタ蒸着させた後、その上に紫外線硬化型樹脂（大日本インキ工業社製ＳＤ−１７００）をスピンコートし、保護層を形成させ、再生専用型の光記録媒体であるコンパクトディスクを作成した。
【００５８】
各種評価を実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
【００５９】
【表２】
【００６０】
表２の実施例より以下のことが明らかである。
【００６１】
実施例７〜１０から、ポリ乳酸および荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂を配合してなる樹脂組成物は、耐熱性に優れており、それを基板に用いた光記録媒体は、問題なく使用できることがわかる。また、上記熱可塑性樹脂としてシンジオタクチシチーの差が３％以上である２種のポリメチルメタクリレート樹脂を用いることで、より耐熱性に優れる樹脂組成物を得ることができ、その樹脂組成物を基板に用いることにより、どの様な条件においても制限なく使用可能な光記録媒体を得ることができることがわかる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光記録媒体に関するものであり、詳しくは、ポリ乳酸樹脂を含む耐熱性および強度に優れた樹脂組成物を基板に用いた光記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年では、地球環境保全の見地から、土中や水中に存在する微生物の作用により自然環境下で分解される生分解性ポリマーが注目されており、様々な生分解性ポリマーが開発されている。これらのうち溶融成形が可能な生分解性ポリマーとして、例えばポリヒドロキシブチレートやポリカプロラクトン、コハク酸やアジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸成分と、エチレングリコールやブタンジオールなどのグリコール成分とからなる脂肪族ポリエステルおよびポリ乳酸などがよく知られている。これらの中でも、ポリ乳酸は、モノマーである乳酸を、とうもろこしなどのバイオマスを原料として、微生物を利用した発酵法により安価に製造できるようになり、また、透明性を有し、融点もおよそ１７０℃と高く、溶融成形可能なバイオポリマーとして期待されている。そのような特性を活かして、各種製品の素材として使用されつつある。例えば、特許文献１には、生分解性樹脂を光記録媒体の基板に用いることが記載されている。
【０００３】
しかしながら、ポリ乳酸はガラス転移温度が６０℃付近にあり、この温度近傍での熱変形や剛性低下が大きいため、例えば、光記録媒体の基板として用いると、通常の使用条件においても熱変形しやすく使用することが困難になるという問題点があり、光記録媒体の基板として使用可能な耐熱性に優れたポリ乳酸系材料が望まれていた。
【０００４】
一方、特許文献２には、ポリ乳酸樹脂とポリアセタール樹脂を配合してなる樹脂組成物が開示されており、耐熱性に優れることが記載されているが、その樹脂組成物を光記録媒体の基板として用いることは記載されていない。
【０００５】
また、非特許文献１および非特許文献２には、ポリ乳酸樹脂とポリメタクリル酸メチルをブレンドすることが記載されているが、そのブレンド物を光記録媒体の基板として用いることは一切記載されていない。
【特許文献１】特開２０００−１１４４８号公報（第２−４頁）
【特許文献２】特開２００３−１１３２９８号公報（第２−４頁）
【非特許文献１】Ｐｏｌｙｍｅｒ，３９（２６），６８９１（１９９８）
【非特許文献２】Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ，２０１，１２９５（２０００）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ポリ乳酸樹脂を含む耐熱性および強度に優れた樹脂組成物を基板に用いた光記録媒体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、
（１）ポリ乳酸樹脂および荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂を配合してなる樹脂組成物を基板に用いた光記録媒体、
（２）前記熱可塑性樹脂がポリメチルメタクリレートである上記（１）に記載の光記録媒体、
（３）前記熱可塑性樹脂が、荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が１１０℃以下であるポリメチルメタクリレートである上記（１）に記載の光記録媒体、
（４）前記熱可塑性樹脂が、シンジオタクチシチーの差が３％以上である２種のポリメチルメタクリレートである上記（１）に記載の光記録媒体、
（５）基板に用いる樹脂組成物の荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である上記（１）に記載の光記録媒体、
である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ポリ乳酸を含む耐熱性および強度に優れた樹脂組成物を基板に用いた光記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の光記録媒体は、基板、反射層および／または記録層、保護層およびその他の種々の層が形成されてなる光記録媒体であり、ポリ乳酸樹脂および荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂を配合してなる樹脂組成物を基板に用いた光記録媒体である。
【００１１】
本発明で用いられるポリ乳酸とは、Ｌ−乳酸および／またはＤ−乳酸を主たる構成成分とするポリマーであるが、乳酸以外の他の共重合成分を含んでいてもよい。かかる他の共重合成分単位としては、例えば、多価カルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトンなどが挙げられ、具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、フマル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸などの多価カルボン酸類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールにエチレンオキシドを付加反応させた芳香族多価アルコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどの多価アルコール類、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸類、およびグリコリド、ε−カプロラクトングリコリド、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、δ−ブチロラクトン、β−またはγ−ブチロラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトンなどのラクトン類などを使用することができる。
【００１２】
本発明においては、耐熱性の点から、乳酸成分の光学純度が高いポリ乳酸を用いることが好ましい。すなわち、ポリ乳酸の総乳酸成分の内、Ｌ体が８０％以上含まれるかまたはＤ体が８０％以上含まれることが好ましく、Ｌ体が９０％以上含まれるかまたはＤ体が９０％以上含まれることがさらに好ましく、Ｌ体が９５％以上含まれるかまたはＤ体が９５％以上含まれることが特に好ましく、Ｌ体が９８％以上含まれるかまたはＤ体が９８％以上含まれることが最も好ましい。また、Ｌ体またはＤ体の含有量の上限は通常１００％以下である。
【００１３】
ポリ乳酸の製造方法としては、公知の重合方法を用いることができ、乳酸からの直接重合法およびラクチドを介する開環重合法などを用いることができる。
【００１４】
ポリ乳酸の分子量や分子量分布については、実質的に成形加工が可能であれば、特に限定されるものではないが、重量平均分子量としては、好ましくは１万以上、より好ましくは４万以上、さらに好ましくは８万以上、特に好ましくは１０万以上であるのがよい。上限は特に制限されないが、好ましくは５０万以下、さらに好ましくは３０万以下、より好ましくは２５万以下であることが望ましい。ここでいう重量平均分子量とは、溶媒としてヘキサフルオロイソプロパノールを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）換算の重量平均分子量である。
【００１５】
ポリ乳酸の融点については、特に限定されるものではないが、１２０℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがさらに好ましい。
【００１６】
本発明で用いられる荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂としては、特に限定されるものではないが、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）樹脂、アクリロニトリル・スチレン（ＡＳ）樹脂、アクリロニトリル・スチレン・アクリレート（ＡＳＡ）樹脂、アクリロニトリル・エチレン・スチレン（ＡＥＳ）樹脂、メチルメタクリレート・スチレン（ＭＳ）樹脂、酢酸セルロースなどのセルロース系樹脂、ポリアリレート、環状オレフィン系樹脂、ナイロン４６、芳香族ナイロン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、液晶ポリマー、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリビニルフェノール、ノボラック型フェノール樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。なお、本発明において、荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度とは、ＡＳＴＭ法Ｄ６４８規格に従い、３．２ｍｍ厚みの試験片を用いて測定した値である。
【００１７】
本発明で用いられる荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂としては、特にポリ乳酸樹脂と配合した場合に耐熱性に優れ、かつ透明性が高いという点で、ポリメチルメタクリレートがより好ましく、他のビニル系単量体を共重合したポリメチルメタクリレート共重合体であることがさらに好ましい。その他のビニル系単量体としては、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどの芳香族ビニル系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体、イタコン酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル、ｐ−グリシジルスチレン、無水マレイン酸、マレイン酸モノエチルエステル、イタコン酸、無水イタコン酸、無水グルタル酸、ラクトン環、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのＮ−置換マレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸、メタクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、Ｎ−ビニルジエチルアミン、Ｎ−アセチルビニルアミン、アリルアミン、メタアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、ｐ−アミノスチレン、２−イソプロペニル−オキサゾリン、２−ビニル−オキサゾリン、２−アクロイル−オキサゾリンおよび２−スチリル−オキサゾリンなどが挙げられ、耐熱性や低吸湿性の点で、無水マレイン酸、無水グルタル酸、ラクトン環、Ｎ−置換マレイミド、メタクリル酸シクロヘキシルを共重合することが好ましい。なお、これらのビニル系単量体は単独または２種以上を用いることができる。
【００１８】
本発明で用いられる荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂が、ポリメチルメタクリレートである場合には、耐熱性および成形性の点で、荷重たわみ温度の上限として、１１０℃以下が好ましく、１００℃以下がより好ましい。
【００１９】
本発明で用いられる荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂が、ポリメチルメタクリレートである場合には、耐熱性および成形性の点で、重量平均分子量は５万〜４５万が好ましく、７万〜２０万が好ましく、９万〜１５万がより好ましい。ここでいう重量平均分子量とは、溶媒としてヘキサフルオロイソプロパノールを用いたＧＰＣで測定したポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算の重量平均分子量である。
【００２０】
本発明で用いられる荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂が、ポリメチルメタクリレートである場合には、耐熱性の点で、シンジオタクチシチーが３５％以上であることが好ましく、４５％以上であることがより好ましく、６０％以上であることがさらに好ましく、７０％以上であることが特に好ましい。上限は特に限定されないが、成形性の点で、９０％以下が好ましい。また、耐熱性の点で、ヘテロタクチシチーが４５％以下であることが好ましく、４０％以下であることがより好ましく、３５％以下であることがさらに好ましく、３０％以下であることが特に好ましい。また、耐熱性の点で、アイソタクチシチーが２０％以下であることが好ましく、１５％以下であることがより好ましく、１０％以下であることがさらに好ましく、５％以下であることが特に好ましい。ここでいうシンジオタクチシチー、ヘテロタクチシチー、アイソタクチシチーとは、溶媒として、重水素化クロロホルムを用いた１Ｈ−ＮＭＲ測定において、０．９ｐｐｍ、１．０ｐｐｍ、１．２ｐｐｍに観察される直鎖分岐のメチル基のピークの積分強度比の合計を１００％として、それぞれのピークの積分強度比の割合を百分率で表した値である。
【００２１】
本発明で用いられる荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂としては、耐熱性の点で、シンジオタクチシチーの差が３％以上である２種以上のポリメチルメタクリレートを用いることが好ましく、シンジオタクチシチーの差が５％以上であることがより好ましく、７％以上であることがさらに好ましく、１０％以上であることが特に好ましい。シンジオタクチシチーの差が３％未満であると、耐熱性改良効果が不充分である。また、シンジオタクチシチーの差の上限は特に限定されないが、透明性の点で、５０％以下であることが好ましい。なお、本発明において、シンジオタクチシチーの差とは、用いるポリメチルメタクリレートの中で、シンジオタクチシチーが最も高い値を示すものと、最も低い値を示すものの差のことをいう。
【００２２】
本発明で用いられる荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂として、２種以上のポリメチルメタクリレートを用いる場合におけるそれぞれのポリメチルメタクリレートの組成は、特に限定されないが、耐熱性および流動性の点で、シンジオタクチシチーが最も高い値を示すポリメチルメタクリレートをポリメチルメタクリレート１とし、シンジオタクチシチーが最も低い値を示すポリメチルメタクリレートをポリメチルメタクリレート２として、ポリメチルメタクリレート１とポリメチルメタクリレート２の重量比（ポリメチルメタクリレート１／ポリメチルメタクリレート２）が１０／９０〜９０／１０であることが好ましく、６０／４０〜４０／６０であることがより好ましい。
【００２３】
本発明で用いられる荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂が、ポリメチルメタクリレートである場合には、荷重たわみ温度、重量平均分子量、シンジオタクチシチーを好ましい条件とすることで、ポリ乳酸樹脂との分子間相互作用が増大し親和性が向上するため、耐熱性および強度に優れた樹脂組成物を基板に用いた光記録媒体を得ることができる。
【００２４】
本発明で用いられる荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂が、ポリメチルメタクリレートである場合には、ポリメチルメタクリレートの製造方法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の公知の重合方法を用いることができ、例えば、特開昭５８−１３６０３号公報に記載の方法などにより、本発明で用いるポリメチルメタクリレートを得ることができる。重合時の温度条件は特に限定されないが、ポリメチルメタクリレートの耐熱性の点で、１００℃以下が好ましく、７０℃以下がより好ましく、３０℃以下がさらに好ましく、―１０℃以下が特に好ましい。
【００２５】
本発明で用いる荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂は、温度がガラス転移温度＋１００℃で、荷重が３７．２Ｎでのメルトフローレートが、０．１〜４０ｇ／１０分であることが好ましく、成形加工性の点で、１〜３０ｇ／１０分であることがより好ましく、２〜２０ｇ／１０分であることがさらに好ましく、５〜１５ｇ／１０分であることが特に好ましい。メルトフローレートが０．１ｇ／１０分未満では、成形加工性が低下する傾向にあり、４０ｇ／１０分を越えると耐熱性向上効果が低下する傾向にある。
【００２６】
本発明において、ポリ乳酸樹脂および荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂の配合比は、特に限定されるものではないが、重量比（ポリ乳酸樹脂／荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂）で９９／１〜１／９９であることが好ましく、９０／１０〜１０／９０であることがより好ましく、８０／２０〜２０／８０であることがさらに好ましく、７０／３０〜３０／７０であることが特に好ましく、５９／４１〜３５／６５であることが最も好ましい。
【００２７】
本発明で用いられる樹脂組成物に対して、本発明の目的を損なわない範囲で、充填剤（ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、天然繊維、有機繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、セラミックスファイバー、セラミックビーズ、アスベスト、ワラステナイト、タルク、クレー、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉ケイ酸、長石粉、チタン酸カリウム、シラスバルーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ドーソナイトおよび白土など）、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤等）、滑剤、離形剤、難燃剤、染料および顔料を含む着色剤、核化剤、帯電防止剤などを添加することができる。中でも、機械特性、成形性、耐熱性および透明性などに優れた樹脂組成物が得られるという点から、離型剤を配合することが好ましい。離型剤としては、通常熱可塑性樹脂の離型剤に用いられるものを用いることができる。具体的には、脂肪酸、脂肪酸金属塩、オキシ脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪族部分鹸化エステル、パラフィン、低分子量ポリオレフィン、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド、脂肪族ケトン、脂肪酸低級アルコールエステル、脂肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル、変成シリコーンなどを挙げることができる。離型剤の配合量は、植物資源由来の樹脂と天然由来の有機充填剤の合計１００重量部に対して、０．０１〜３重量部が好ましく、０．０３〜２重量部がさらに好ましい。
【００２８】
また、本発明で用いられる樹脂組成物に対して、本発明の目的を損なわない範囲で、他の熱可塑性樹脂（例えばポリエチレン、ナイロン６、ポリブチレンテレフタレートなど）および熱硬化性樹脂（例えばフェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂など）および軟質熱可塑性樹脂（例えばエチレン／グリシジルメタクリレート共重合体、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、エチレン／プロピレンターポリマー、エチレン／ブテン−１共重合体など）などの少なくとも１種以上をさらに配合することができる。
【００２９】
本発明で用いられる樹脂組成物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えばポリ乳酸樹脂、荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂および必要に応じてその他の添加剤を予めブレンドした後、融点以上において、一軸または二軸押出機で均一に溶融混練する方法、溶液中で混合した後に溶媒を除く方法などが用いられるが、生産性の点で、一軸または二軸押出機で均一に溶融混練する方法が好ましく、耐熱性の点で、二軸押出機で均一に溶融混練する方法がより好ましい。
【００３０】
本発明で用いる樹脂組成物の表面硬度（鉛筆硬度）は特に限定されないが、基板に加工した際に傷が付きにくく、読みとりエラーなどが発生しにくくなるという点で、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準じて測定した鉛筆硬度が、ＨＢ以上であることが好ましく、Ｈ以上であることがより好ましい。上限は特に限定されないが、落下などの衝撃に対して光記録媒体が破壊されにくくなるという点で、３Ｈ以下であることが好ましく、２Ｈ以下であることがより好ましい。
【００３１】
このような表面硬度（鉛筆硬度）を有する樹脂組成物は、例えば前記好ましい熱可塑性樹脂を用いることにより得ることができる。
【００３２】
本発明で用いる樹脂組成物について、メルトフローレート（ＭＦＲ）は特に限定されないが、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて、１９０℃、２１．２Ｎ荷重において測定したＭＦＲが、１１ｇ／１０分以下であることが好ましく、１０．５ｇ／１０分以下であることがより好ましく、１０ｇ／１０分以下であることがさらに好ましく、９ｇ／１０分以下であることが特に好ましく、８ｇ／１０分以下であることが最も好ましい。メルトフローレートが１１ｇ／１０分を越えると耐熱性が低下する傾向にある。下限は特に制限されないが、成形加工性の点で０．１ｇ／１０分以上であることが好ましい。
【００３３】
本発明で用いる樹脂組成物について、飽和吸水率は特に限定されないが、ＡＳＴＭ Ｄ５７０に準じて測定した飽和吸水率が、０．４重量％以下であることが好ましく、０．３重量％以下であることがより好ましく、０．２重量％以下であることがさらに好ましく、０．１重量％以下であることが特に好ましい。下限は特に制限されない。飽和吸水率が０．４重量％を越えると吸湿による変形が発生しやすく、使用できなくなる可能性が大きくなるため好ましくない。
【００３４】
本発明で用いる樹脂組成物について、透明性は特に限定されないが、光記録媒体を使用する際に、基板の透明性が必要であるものに関しては、光透過性が重要となる。光透過性としては、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７１４に従って測定した全光線透過率が、８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。なお、ブルーレイディスクのように光透過性の必要がないものに関しては、透明性は必要ではなく、不透明のものであってもよい。
【００３５】
本発明で用いる樹脂組成物について、レターデーション（複屈折量）は特に限定されないが、市販のエリプソメーターを用い２３℃、４０５ｎｍのレーザー光を基板面に対して３０℃の角度で照射して測定したレターデーションが５０ｎｍ以下であることが好ましく、３０ｎｍ以下であることがより好ましく、２０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、１０ｎｍ以下であることが特に好ましく、５ｎｍ以下であることが最も好ましい。レターデーションが５０ｎｍを越えると読みとりエラーなどが発生しやすくなり好ましくない。
【００３６】
本発明の光記録媒体について、その基板の製造方法は特に限定されることなく公知の方法を用いることができ、例えば、射出成形法、押出成形法、射出プレス成形法等が挙げられ、良好な特性を有する製品を安定して大量に製造できる点で、射出成形法が好ましい。また、基板の上に形成される反射層、記録層、接着層、誘電体層、保護層などの種々の層は、公知の方法を用いて形成させることができる。なお、接着層に用いる接着剤としては、耐熱性の点で、ポリイミド系などの高耐熱性の接着剤を用いることが好ましい。また、基板上に形成させる層の種類や積層数などを変えることにより、再生専用型、追記型、書き換え型などをそれぞれ製造することができる。
【００３７】
本発明において、光記録媒体の強度とは、光記録媒体の破壊強度、すなわち、割れにくさのことをいう。本発明においては、光記録媒体の一端を万力などで固定した状態で、他端を手で持ち折り曲げたときの割れるまでの角度で判定することができ、１５度以上であれば割れにくいといえる。好ましくは２０度以上、より好ましくは３０度以上であれば強度がさらに向上したといえる。
【００３８】
本発明の光記録媒体は、用いた樹脂組成物を回収しリサイクルすることが可能である。例えば、光記録媒体を８０℃以上、好ましくは１００℃以上で熱処理した後、アセトンもしくはテトラヒドロフランなどの溶媒を用いて、荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５度以上である熱可塑性樹脂、好ましくはポリメチルメタクリレートを単離し、その後、クロロホルムなどの溶媒を用いて、残留物からポリ乳酸樹脂を単離することができる。単離した樹脂をそれぞれ単独で用いてもよく、配合して得られる樹脂組成物を用いて光記録媒体とすることも可能である。
【００３９】
本発明の光記録媒体は、各種の光記録媒体に用いることができ、具体的には、コンパクトディスク（ＣＤ）、ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、レーザーディスク（登録商標）、ブルーレイディスクなどに用いることができる。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例により本発明の構成、効果をさらに詳細に説明する。ここで、実施例中の配合比は重量％を示す。また、使用した原料および表中の符号を以下に示す。
【００４１】
（Ａ）ポリ乳酸樹脂
（Ａ−１）ポリＬ乳酸樹脂（Ｄ体１．３％、Ｍｗ１６万）
（Ｂ）メタクリル系樹脂
（Ｂ−１）メタクリル樹脂（住友化学製“スミペックス” ＬＧ３５、シンジオタクチシチー３９％、ＭＦＲ３５ｇ／１０分（２３０℃、３７．３Ｎ））
（Ｂ−２）メタクリル樹脂（住友化学製“スミペックス”ＬＧ、シンジオタクチシチー４１％、ＭＦＲ１０ｇ／１０分（２３０℃、３７．３Ｎ））
（Ｂ−３）メタクリル樹脂（住友化学製“スミペックス”ＭＨＦ、シンジオタクチシチー４６％、ＭＦＲ２ｇ／１０分（２３０℃、３７．３Ｎ））
（Ｂ−４）メタクリル樹脂（三菱レイヨン製“アクリペット”ＵＴ１００、シンジオタクチシチー４５％、ＭＦＲ０．４ｇ／１０分（２３０℃、３７．３Ｎ））
なお、シンジオタクチシチーは、１Ｈ−ＮＭＲ測定により測定した値である。１Ｈ−ＮＭＲ測定は、日本電子製ＪＮＭ−ＡＬ４００を用いて、溶媒として重水素化クロロホルムを用い、試料濃度２０ｍｇ／ｍＬとして測定した。
【００４２】
［実施例１〜６、比較例１］
ポリ乳酸樹脂および表１に示す荷重たわみ温度（ＤＴＵＬ）を有する熱可塑性樹脂を表１に示す配合割合に従い、二軸押出機を用いて、温度２１０℃で溶融押出し、ペレット状の樹脂組成物を得た。なお、上記ＤＴＵＬは、ＡＳＴＭ法Ｄ６４８に従って１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．２ｍｍの試験片を用いて測定した値である。
【００４３】
得た樹脂組成物について、１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．２ｍｍの試験片を作成し、ＡＳＴＭ法Ｄ６４８に従って荷重１．８２ＭＰａにおけるＤＴＵＬを測定した。
【００４４】
また、得た樹脂組成物について、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて、メルトインデクサーを用い、１９０℃、２１．２Ｎ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）を測定した。
【００４５】
また、５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍの試験片を作成し、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準じて鉛筆硬度を測定した。
【００４６】
続いて、得られた樹脂組成物を用いて射出成形により、凹凸のピットが形成されたディスク基板を作成した。得られたディスク基板について、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準じて、鉛筆硬度を測定した。得たディスク基板にアルミニウムの反射膜をスパッタ蒸着させた後、その上に紫外線硬化型樹脂（大日本インキ工業社製ＳＤ−１７００）をスピンコートし、保護層を形成させ、再生専用型の光記録媒体であるコンパクトディスクを作成した。
【００４７】
作成した光記録媒体の強度について、半円部を万力で固定した後、もう一方の半円部の頂点を手で持ち折り曲げたときの割れるまでの角度を測定し、下記基準により判定した。
◎：３０度以上
○：２０〜３０度
△：１５〜２０度
×：１５℃以下
【００４８】
作成した光記録媒体を、熱風乾燥機を用いて７０℃、２００時間処理した後、もしくは、恒温恒湿槽を用いて温度５０℃、相対湿度９５％（９５％RH）の条件で２００時間処理した後、プレーヤーで音声を再生できるかどうか、下記基準により判断した。また、未処理品についても同様に行った。
◎：問題なく再生することができる。
○：やや変形しているもののものの、再生することができる。
△：読みとりエラーが一部あり、再生が不充分である。
×：全く再生できない。
【００４９】
結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】
表１の実施例、比較例より以下のことが明らかである。
【００５２】
実施例１〜６と比較例１との比較から、ポリ乳酸および荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂を配合してなる樹脂組成物は、耐熱性および強度に優れており、それを基板に用いた光記録媒体は、問題なく使用できることがわかる。また、上記熱可塑性樹脂としてポリメチルメタクリレート樹脂を使用することにより、透明な樹脂組成物が得られ、コンパクトディスクとして問題なく使用ができることがわかる。また、上記熱可塑性樹脂としてポリメチルメタクリレート樹脂を使用することにより、鉛筆硬度も優れており、ＣＤ−ＲＯＭなどに一般的に使用されているポリカーボネート（２Ｂ）以上であるため、光記録媒体の基板として充分な耐傷性を有していると言える。また、ポリ乳酸および荷重たわみ温度が８０℃〜１１０℃である熱可塑性樹脂を配合してなる樹脂組成物を基板に用いる、もしくは、ポリ乳酸樹脂および熱可塑性樹脂を配合してなる樹脂組成物の荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７０℃以上である樹脂組成物を基板に用いることにより、どの様な条件においても制限なく使用可能な光記録媒体を得ることができることがわかる。
【００５３】
［実施例７〜１０］
ポリ乳酸樹脂および表２に示す荷重たわみ温度（ＤＴＵＬ）を有する熱可塑性樹脂を表２に示す配合割合に従い、二軸押出機を用いて、温度２１０℃で溶融押出し、ペレット状の樹脂組成物を得た。なお、上記ＤＴＵＬは、ＡＳＴＭ法Ｄ６４８に従って１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．２ｍｍの試験片を用いて測定した値である。また、シンジオタクチシチーの差は、ぞれぞれの熱可塑性樹脂について、溶媒として、重水素化クロロホルムを用いた１Ｈ−ＮＭＲ測定による直鎖分岐のメチル基の積分強度比から算出した値を用いて求めた。
【００５４】
得た樹脂組成物について、１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．２ｍｍの試験片を作成し、ＡＳＴＭ法Ｄ６４８に従って荷重１．８２ＭＰａにおけるＤＴＵＬを測定した。
【００５５】
また、得た樹脂組成物について、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて、メルトインデクサーを用い、１９０℃、２１．２Ｎ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）を測定した。
【００５６】
また、５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍの試験片を作成し、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準じて鉛筆硬度を測定した。
【００５７】
続いて、得られた樹脂組成物を用いて射出成形により、凹凸のピットが形成されたディスク基板を作成した。得たディスク基板にアルミニウムの反射膜をスパッタ蒸着させた後、その上に紫外線硬化型樹脂（大日本インキ工業社製ＳＤ−１７００）をスピンコートし、保護層を形成させ、再生専用型の光記録媒体であるコンパクトディスクを作成した。
【００５８】
各種評価を実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
【００５９】
【表２】
【００６０】
表２の実施例より以下のことが明らかである。
【００６１】
実施例７〜１０から、ポリ乳酸および荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂を配合してなる樹脂組成物は、耐熱性に優れており、それを基板に用いた光記録媒体は、問題なく使用できることがわかる。また、上記熱可塑性樹脂としてシンジオタクチシチーの差が３％以上である２種のポリメチルメタクリレート樹脂を用いることで、より耐熱性に優れる樹脂組成物を得ることができ、その樹脂組成物を基板に用いることにより、どの様な条件においても制限なく使用可能な光記録媒体を得ることができることがわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸樹脂および荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂を配合してなる樹脂組成物を基板に用いた光記録媒体。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂がポリメチルメタクリレートである請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂が、荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が１１０℃以下であるポリメチルメタクリレートである請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂が、シンジオタクチシチーの差が３％以上である２種以上のポリメチルメタクリレートである請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項５】
基板に用いる樹脂組成物の荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７０℃以上である請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項１】
ポリ乳酸樹脂および荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７５℃以上である熱可塑性樹脂を配合してなる樹脂組成物を基板に用いた光記録媒体。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂がポリメチルメタクリレートである請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂が、荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が１１０℃以下であるポリメチルメタクリレートである請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂が、シンジオタクチシチーの差が３％以上である２種以上のポリメチルメタクリレートである請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項５】
基板に用いる樹脂組成物の荷重１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が７０℃以上である請求項１に記載の光記録媒体。
【公開番号】特開２００６−６６０５４（Ｐ２００６−６６０５４Ａ）
【公開日】平成１８年３月９日（２００６．３．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１９９９８６（Ｐ２００５−１９９９８６）
【出願日】平成１７年７月８日（２００５．７．８）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年３月９日（２００６．３．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年７月８日（２００５．７．８）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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