包装材料
【目的】 高バリヤー性を有し、例えばレトルト等の熱水処理を行ってもその高いバリヤー性を損なうことがなく、しかも強度に優れ、熱封緘に好適に使用可能な透明ハイバリヤー性の包装材料を提供する。
【構成】 シーラント層１、厚さ１５μｍにおける１２０℃、３０分間の熱水レトルトでの単体の収縮率が平均６．０％未満であり、かつ各方向の収縮率の最大差が２％以下である延伸ナイロンからなる延伸ナイロン層２、および無機物蒸着層３の少なくとも３層を積層して包装材料とする。
【構成】 シーラント層１、厚さ１５μｍにおける１２０℃、３０分間の熱水レトルトでの単体の収縮率が平均６．０％未満であり、かつ各方向の収縮率の最大差が２％以下である延伸ナイロンからなる延伸ナイロン層２、および無機物蒸着層３の少なくとも３層を積層して包装材料とする。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は包装材料に関し、さらに詳しくは例えば食品、薬品等、特にボイル殺菌やレトルト殺菌を施す用途に好適に利用可能な高バリヤー性の包装材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】例えば食品、薬品等の包装、特にボイル処理やレトルト殺菌を施す用途に用いられる包装材料には、高バリヤー性および熱封緘性を有することが要求される。
【０００３】従来、そのような包装材料としては、中間層にアルミ層を設けた積層フィルムが広く用いられている。一方、中間層にアルミ層を設けた積層フィルムは、内部の視認性が悪く、また電子レンジ調理に適用不可能であることから、アルミ層に代えてポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）やエチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）等の透明ハイバリヤープラスチック層を設けた積層フィルムが開発されている。
【０００４】また、近年、ガラス、アルミナ等の無機物の蒸着層を設けた透明ハイバリヤー包装材料が注目を浴びつつある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、透明ハイバリヤープラスチック層としてポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）層を設けた積層フィルムにおいては、廃棄時に有毒ガスを発生するという問題がある。また、エチレン・ビニルアルコール共重合体層を設けた積層フィルムにおいては、レトルト等の熱水処理時に酸素バリヤー性および水蒸気透過度が低下するという欠点がある。
【０００６】これに対し、ガラス、アルミナ等の無機物蒸着層を設けた積層フィルムにおいては、廃棄時に有毒ガスを発生することはないが、フィルム強度が必ずしも充分ではなく、またレトルト後のバリヤー性劣化が問題となる。特に、ガラス、アルミナ等の無機物蒸着層はポリエステル（ＰＥＴ）フィルムに蒸着することが多く、たとえばＰＥＴ／蒸着層／接着層／延伸ナイロン（ＯＮ）／接着層／未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）のような構成の場合、ナイロンの収縮によりレトルト後のバリヤー性が劣化するという問題があるため、ＰＥＴ／蒸着層／接着層／ＰＥＴ／接着層／未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）のような構成にするのが通例となっている。しかし、上記のＰＥＴ／蒸着層／接着層／ＰＥＴ／接着層／未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）のような構成では、落下時の強度等が問題となる。
【０００７】本発明はかかる事情に基づいてなされたものであり、本発明の目的は、高バリヤー性を有し、しかもレトルト後においてもその高いバリヤー性を損なうことがなく、また強度に優れ、熱封緘に好適に使用可能な透明ハイバリヤー性の包装材料を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】前記の目的を達成するために本発明の包装材料は、シーラント層、無機物蒸着層および延伸ナイロン層の少なくとも３層を有する包装材料であって、前記延伸ナイロン層に用いられる延伸ナイロンが、厚さ１５μｍにおける１２０℃、３０分間の熱水レトルトでの単体の収縮率が平均６．０％未満であり、かつ各方向の収縮率の最大差が２％以下である構成とし、さらに必要に応じ、上記の無機物蒸着層を形成する無機物がガラスまたはアルミナである構成とした。
【０００９】
【作用】本発明の包装材料は、シーラント層、無機物蒸着層および延伸ナイロン層の少なくとも３層を有する包装材料であって、前記延伸ナイロン層に用いられる延伸ナイロンが、厚さ１５μｍにおける１２０℃、３０分間の熱水レトルトでの単体の収縮率が平均６．０％未満であり、かつ各方向の収縮率の最大差が２％以下であるように構成されている。ここで、延伸ナイロン層に用いられる延伸ナイロンは、厚さ１５μｍにおける１２０℃、３０分間の熱水レトルトでの単体の収縮率が平均６．０％未満であり、かつ各方向の収縮率の最大差が２％以下である。したがって、このような延伸ナイロンを用いてなる延伸ナイロン層を含む本発明の包装材料は、レトルト等の熱水処理後においても収縮が少なく、特に偏収縮が少ないため、この延伸ナイロン層に積層されている無機物蒸着層にクラックを誘発することがなく、バリヤー性が低下することがない。また、この延伸ナイロン層は強度にも優れることから、本発明の包装材料は充分な強度を有している。さらに、バリヤー層に無機物蒸着層を用いているため廃棄時に有毒ガスを発生することもない。
【００１０】
【実施例】次に本発明の実施例について図面を参照しながら説明する。図１は、この包装材料の層構成の一例を示す説明図である。
【００１１】図１に示すように、この包装材料は、シーラント層１、延伸ナイロン層２および無機物蒸着層３の３層を有し、さらに無機物蒸着層３が蒸着基材層４に蒸着されて形成されている。
【００１２】シーラント層１は、この包装材料の最内層を形成する層であり、その形成材料には、例えば熱封緘性を有するポリプロピレン（ＰＰ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）などが好適に用いられる。特に高温での加圧加熱処理を必要とする用途には、ポリプロピレン（ＰＰ）が好適に用いられる。
【００１３】このシーラント層１の厚さは、通常、３０〜１５０μｍ、好ましくは４０〜１２０μｍである。この厚さが３０μｍ未満であると、この包装材料の強度が充分ではなくなることがある。一方、この厚さが１５０μｍを超えると、この包装材料が固くなって取扱いが不便になることがある。
【００１４】延伸ナイロン層２は、厚さ１５μｍにおける１２０℃、３０分間の熱水レトルトでの単体の収縮率が平均６．０％未満であり、かつ各方向の収縮率の最大差が２％以下である延伸ナイロンにより形成されている。この延伸ナイロン層２を形成する延伸ナイロンの収縮特性が上記の範囲を外れると、熱水処理後においても無機物蒸着層３の高いバリヤー性を維持するという延伸ナイロン層２が奏すべき所期の効果が充分に奏されないことがある。
【００１５】この延伸ナイロン層２の厚さは、通常、５〜５０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍである。この厚さが５μｍ未満であると、この包装材料の強度が充分ではなくなることがある。一方、この厚さが５０μｍを超えると、この包装材料が固くなって取扱が不便になるとともに、カールが発生し易くなる等の問題を生じることがある。
【００１６】無機物蒸着層３は、この包装材料に高いバリヤー性を付与するとともに、良好な廃棄性を付与する層である。このような作用乃至機能を奏する無機物蒸着層３を形成する無機物としては、たとえばガラス（ＳｉＯx ）、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）が好適に用いられる。ガラス（ＳｉＯx ）、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）はいずれも高いバリヤー性を有するとともに透明性も有しているからである。
【００１７】この無機物蒸着層３の厚さは、通常、１０〜１００，０００Å、好ましくは１００〜１０，０００Åである。この厚さが１０Å未満であると充分なバリヤー性が得られないことがある。一方、この厚さを１００，０００Åより厚くしても、それに相当する効果は奏されず、かえって製造コストの点で不利となる。
【００１８】無機物蒸着層３の形成に用いられる蒸着方法については、特に制限はなく、例えば真空蒸着法、スパッタ法、化学的気相蒸着法（ＣＶＤ法）等のいずれを採用してもよい。
【００１９】このような無機物蒸着層３を蒸着する蒸着基材層４の形成材料には、比較的収縮率の低いポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好適に用いられるが、蒸着基材層４の形成材料に特に制限はなく、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）以外にも例えば延伸ナイロン（ＯＮ）、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）等のあらゆる包材用フィルムを用いることができる。
【００２０】この蒸着基材層４の厚さは、通常、５〜５０μｍ、好ましくは７〜２０μｍである。この厚さが５μｍ未満であると、ラミネートが困難になるとともにそのような蒸着基材層４に積層された無機物蒸着層３が容易に破壊されてしまうことがある。一方、この厚さを５０μｍより厚くしても、それに相当する効果は奏されず、かえって製造コストの点で不利となる。
【００２１】無機物蒸着層３が蒸着された蒸着基材層４、延伸ナイロン層２およびシーラント層１の各層間は接着され、積層されている。各層間の接着方法としては、ドライラミネーション法が好適に採用される。
【００２２】また、この包装材料の最外層には印刷を施すことが可能であり、好適に採用可能な印刷方法としては、例えばグラビア印刷法が挙げられる。なお、この包装材料の層構成は図１に示したものに限定されるものではなく、最外層→最内層の順に、例えば、延伸ナイロン（ＯＮ）層／蒸着基材層／無機物蒸着層／シーラント層、延伸ナイロン（ＯＮ）層／無機物蒸着層／蒸着基材層／シーラント層、蒸着基材層／無機物蒸着層／延伸ナイロン（ＯＮ）層／ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）層／シーラント層、蒸着基材層／無機物蒸着層／延伸ナイロン（ＯＮ）層／エチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）層／シーラント層、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）層／蒸着基材層／無機物蒸着層／延伸ナイロン（ＯＮ）層／シーラント層、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）層／蒸着基材層／無機物蒸着層／延伸ナイロン（ＯＮ）層／シーラント層、延伸ナイロン（ＯＮ）層／蒸着基材層／無機物蒸着層／延伸ナイロン層／シーラント層、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）層／延伸ナイロン（ＯＮ）層／無機物蒸着層／蒸着基材層／シーラント層、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）層／延伸ナイロン（ＯＮ）層／無機物蒸着層／蒸着基材層／シーラント層などの種々の層構成を用途・目的に応じて適宜に採用することができる。
【００２３】以上のようにして構成されるこの包装材料は、たとえば食品、薬品等の包装材料として好適に利用可能であり、たとえばボイル処理、レトルト殺菌等を施す用途の熱封緘用の包装材料として特に好適に利用可能である。
【００２４】次に実験例を示し、この包装材料についてさらに具体的に説明する。
実験例１最外層に厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用い、その内面にガラス（ＳｉＯx ）を蒸着して厚さ２００Åの無機物蒸着層を形成し、中間層として厚さ１５μｍ、１２０℃、３０分間の加圧加熱処理後の収縮率が５．０％、各方向の収縮率の最大差が１．０％である延伸ナイロンフィルムを用い、さらにシーラント層に厚さ７０μｍの未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルムを用い、各層間にウレタン系接着剤を３ｇ／ｍ2 塗工することにより各層を積層して透明積層包装材料を作成した。なお、ウレタン系接着剤の塗工にはグラビアロールを用いた。
【００２５】得られた透明積層包装材料について、酸素透過度、水蒸気透過度およびピンホールの発生のそれぞれにつき次のようにして評価を行った。結果を表１〜表３に示す。
【００２６】酸素透過度：ＭＯＫＯＮ社製ＯＸＴＲＡＮを使用し、温度２３℃、湿度９０％、パージ２日間の条件で酸素透過度を測定した。結果を表１に示す。
【００２７】水蒸気透過度：ＭＯＫＯＮ社製ＰＥＲＭＡＴＲＡＮを使用し、温度４０℃、湿度９０％、パージ２日間の条件で水蒸気透過度を測定した。結果を表２に示す。
ピンホールの発生：温度３℃の条件下に２４時間以上放置した透明積層包装材料についてゲルボフレックス測定機により温度３℃にて１０００回ゲルボフレックス試験を行い、テルピン油によりピンホール数を計測した。
【００２８】結果を表３に示す。次に、上記のようにして得られた透明積層包装材料を用い、縦１８０ｍｍ、横１４０ｍｍ、底部マチ部８０ｍｍ、サイドシール巾５ｍｍのスタンドパウチ形状に加工し、このレトルト用パウチに水２００ｃｍ3 を充填した後、熱封緘し、静置式にて１２０℃、３０分間のレトルト処理を施した。このレトルト処理後１日目および７日目のパウチについて、酸素透過度および水蒸気透過度につきそれぞれ前記と同様にして評価を行った。それぞれの結果を表１および表２に示す。
【００２９】また、レトルト処理後１週間以上、温度３℃にて保存したパウチ１０袋について、１２０ｃｍの高さから、スタンド底面を下方にして３０回を限度に落下試験を行い、下記計算式より平均破袋率を算出した。結果を表４に示す。
【００３０】平均破袋率＝（破袋したサンプル数）／［破袋までに要した回数の合計（３０回までに破袋しなかった場合は３０回）］
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】
【表４】
実験例２前記実験例１において、厚さ２００Åのシリカ蒸着層に代えて厚さ２００Åのアルミナ蒸着層を有する透明積層包装材料を作成したほかは、前記実験例１と同様にして透明積層包装材料を作成し、得られた透明積層包装材料について、前記実験例１と同様にして酸素透過度、水蒸気透過度およびピンホールの発生の評価を行った。結果を表１〜表３に示す。
【００３５】以後、前記実験例１と同様にしてレトルト用パウチについて、酸素透過度、水蒸気透過度および平均破袋率のそれぞれを評価した。それぞれの結果を表１、表２および表４に示す。
比較例１前記実験例１において、厚さ１５μｍの延伸ナイロンフィルムに代えて厚さ１５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを有する透明積層包装材料を作成したほかは、前記実験例１と同様にして透明積層包装材料を作成し、得られた透明積層包装材料について、前記実験例１と同様にして酸素透過度、水蒸気透過度およびピンホールの発生の評価を行った。結果を表１〜表３に示す。
【００３６】以後、前記実験例１と同様にしてレトルト用パウチについて、酸素透過度、水蒸気透過度および平均破袋率のそれぞれを評価した。それぞれの結果を表１、表２および表４に示す。
比較例２前記実験例１において、厚さ１５μｍ、１２０℃、３０分間の加圧加熱処理後の収縮率が５．０％、各方向の収縮率の最大差が１．０％である延伸ナイロンフィルムに代えて厚さ１５μｍ、１２０℃、３０分間の加圧加熱処理後の収縮率が５．０％、各方向の収縮率の最大差が２．５％である延伸ナイロンフィルムを有する透明積層包装材料を作成したほかは、前記実験例１と同様にして透明積層包装材料を作成し、得られた透明積層包装材料について、前記実験例１と同様にして酸素透過度、水蒸気透過度およびピンホールの発生の評価を行った。結果を表１〜表３に示す。
【００３７】以後、前記実験例１と同様にしてレトルト用パウチについて、酸素透過度、水蒸気透過度および平均破袋率のそれぞれを評価した。それぞれの結果を表１、表２および表４に示す。
比較例３前記実験例２において、厚さ１５μｍの延伸ナイロンフィルムに代えて厚さ１５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを有する透明積層包装材料を作成したほかは、前記実験例２と同様にして透明積層包装材料を作成し、得られた透明積層包装材料について、前記実験例１と同様にして酸素透過度、水蒸気透過度およびピンホールの発生の評価を行った。結果を表１〜表３に示す。
【００３８】以後、前記実験例１と同様にしてレトルト用パウチについて、酸素透過度、水蒸気透過度および平均破袋率のそれぞれを評価した。それぞれの結果を表１、表２および表４に示す。
比較例４前記実験例２において、厚さ１５μｍ、１２０℃、３０分間の加圧加熱処理後の収縮率が５．０％、各方向の収縮率の最大差が１．０％である延伸ナイロンフィルムに代えて厚さ１５μｍ、１２０℃、３０分間の加圧加熱処理後の収縮率が５．０％、各方向の収縮率の最大差が２．５％である延伸ナイロンフィルムを有する透明積層包装材料を作成したほかは、前記実験例２と同様にして透明積層包装材料を作成し、得られた透明積層包装材料について、前記実験例１と同様にして酸素透過度、水蒸気透過度およびピンホールの発生の評価を行った。結果を表１〜表３に示す。
【００３９】以後、前記実験例１と同様にしてレトルト用パウチについて、酸素透過度、水蒸気透過度および平均破袋率のそれぞれを評価した。それぞれの結果を表１、表２および表４に示す。
結果の検討表１〜表４から明らかなように、実験例１および実験例２の透明積層包装材料では、レトルト後のバリヤー性能の劣化が充分に抑制され、物理的に頑強な包材が得られていることがわかる。これに対し、比較例１の透明積層包装材料は、レトルト後のバリヤー性能の劣化は抑制されているものの、ゲルボフレックス試験におけるピンホールの発生および平均破袋率の高さから実験例１の透明積層包装材料に比べて物性強度が劣化している。このことは、比較例３の透明積層包装材料と実験例２の透明積層包装材料との関係についてもいえる。また、比較例２の透明積層包装材料は、物性強度は実験例１の透明積層包装材料と大差ないものの、レトルト後の酸素バリヤー性および水蒸気バリヤー性が実験例１の透明積層包装材料と比較して著しく劣化している。このことは、比較例４の透明積層包装材料と実験例２の透明積層包装材料との関係についてもいえる。
【００４０】
【発明の効果】以上に詳述したことから明らかなように、本発明は、少なくともシーラント層、無機物蒸着層、および厚さ１５μｍにおける１２０℃、３０分間の熱水レトルトでの単体の収縮率が平均６．０％未満であり、かつ各方向の収縮率の最大差が２％以下である延伸ナイロン層の少なくとも３層を有する構成としたので、本発明によれば、レトルト等の熱水処理を行っても高いバリヤー性の劣化が少なく、しかも物性強度が充分な包装材料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の包装材料の層構成の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１…シーラント層
２…延伸ナイロン層
３…無機物蒸着層
４…蒸着基材
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は包装材料に関し、さらに詳しくは例えば食品、薬品等、特にボイル殺菌やレトルト殺菌を施す用途に好適に利用可能な高バリヤー性の包装材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】例えば食品、薬品等の包装、特にボイル処理やレトルト殺菌を施す用途に用いられる包装材料には、高バリヤー性および熱封緘性を有することが要求される。
【０００３】従来、そのような包装材料としては、中間層にアルミ層を設けた積層フィルムが広く用いられている。一方、中間層にアルミ層を設けた積層フィルムは、内部の視認性が悪く、また電子レンジ調理に適用不可能であることから、アルミ層に代えてポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）やエチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）等の透明ハイバリヤープラスチック層を設けた積層フィルムが開発されている。
【０００４】また、近年、ガラス、アルミナ等の無機物の蒸着層を設けた透明ハイバリヤー包装材料が注目を浴びつつある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、透明ハイバリヤープラスチック層としてポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）層を設けた積層フィルムにおいては、廃棄時に有毒ガスを発生するという問題がある。また、エチレン・ビニルアルコール共重合体層を設けた積層フィルムにおいては、レトルト等の熱水処理時に酸素バリヤー性および水蒸気透過度が低下するという欠点がある。
【０００６】これに対し、ガラス、アルミナ等の無機物蒸着層を設けた積層フィルムにおいては、廃棄時に有毒ガスを発生することはないが、フィルム強度が必ずしも充分ではなく、またレトルト後のバリヤー性劣化が問題となる。特に、ガラス、アルミナ等の無機物蒸着層はポリエステル（ＰＥＴ）フィルムに蒸着することが多く、たとえばＰＥＴ／蒸着層／接着層／延伸ナイロン（ＯＮ）／接着層／未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）のような構成の場合、ナイロンの収縮によりレトルト後のバリヤー性が劣化するという問題があるため、ＰＥＴ／蒸着層／接着層／ＰＥＴ／接着層／未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）のような構成にするのが通例となっている。しかし、上記のＰＥＴ／蒸着層／接着層／ＰＥＴ／接着層／未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）のような構成では、落下時の強度等が問題となる。
【０００７】本発明はかかる事情に基づいてなされたものであり、本発明の目的は、高バリヤー性を有し、しかもレトルト後においてもその高いバリヤー性を損なうことがなく、また強度に優れ、熱封緘に好適に使用可能な透明ハイバリヤー性の包装材料を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】前記の目的を達成するために本発明の包装材料は、シーラント層、無機物蒸着層および延伸ナイロン層の少なくとも３層を有する包装材料であって、前記延伸ナイロン層に用いられる延伸ナイロンが、厚さ１５μｍにおける１２０℃、３０分間の熱水レトルトでの単体の収縮率が平均６．０％未満であり、かつ各方向の収縮率の最大差が２％以下である構成とし、さらに必要に応じ、上記の無機物蒸着層を形成する無機物がガラスまたはアルミナである構成とした。
【０００９】
【作用】本発明の包装材料は、シーラント層、無機物蒸着層および延伸ナイロン層の少なくとも３層を有する包装材料であって、前記延伸ナイロン層に用いられる延伸ナイロンが、厚さ１５μｍにおける１２０℃、３０分間の熱水レトルトでの単体の収縮率が平均６．０％未満であり、かつ各方向の収縮率の最大差が２％以下であるように構成されている。ここで、延伸ナイロン層に用いられる延伸ナイロンは、厚さ１５μｍにおける１２０℃、３０分間の熱水レトルトでの単体の収縮率が平均６．０％未満であり、かつ各方向の収縮率の最大差が２％以下である。したがって、このような延伸ナイロンを用いてなる延伸ナイロン層を含む本発明の包装材料は、レトルト等の熱水処理後においても収縮が少なく、特に偏収縮が少ないため、この延伸ナイロン層に積層されている無機物蒸着層にクラックを誘発することがなく、バリヤー性が低下することがない。また、この延伸ナイロン層は強度にも優れることから、本発明の包装材料は充分な強度を有している。さらに、バリヤー層に無機物蒸着層を用いているため廃棄時に有毒ガスを発生することもない。
【００１０】
【実施例】次に本発明の実施例について図面を参照しながら説明する。図１は、この包装材料の層構成の一例を示す説明図である。
【００１１】図１に示すように、この包装材料は、シーラント層１、延伸ナイロン層２および無機物蒸着層３の３層を有し、さらに無機物蒸着層３が蒸着基材層４に蒸着されて形成されている。
【００１２】シーラント層１は、この包装材料の最内層を形成する層であり、その形成材料には、例えば熱封緘性を有するポリプロピレン（ＰＰ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）などが好適に用いられる。特に高温での加圧加熱処理を必要とする用途には、ポリプロピレン（ＰＰ）が好適に用いられる。
【００１３】このシーラント層１の厚さは、通常、３０〜１５０μｍ、好ましくは４０〜１２０μｍである。この厚さが３０μｍ未満であると、この包装材料の強度が充分ではなくなることがある。一方、この厚さが１５０μｍを超えると、この包装材料が固くなって取扱いが不便になることがある。
【００１４】延伸ナイロン層２は、厚さ１５μｍにおける１２０℃、３０分間の熱水レトルトでの単体の収縮率が平均６．０％未満であり、かつ各方向の収縮率の最大差が２％以下である延伸ナイロンにより形成されている。この延伸ナイロン層２を形成する延伸ナイロンの収縮特性が上記の範囲を外れると、熱水処理後においても無機物蒸着層３の高いバリヤー性を維持するという延伸ナイロン層２が奏すべき所期の効果が充分に奏されないことがある。
【００１５】この延伸ナイロン層２の厚さは、通常、５〜５０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍである。この厚さが５μｍ未満であると、この包装材料の強度が充分ではなくなることがある。一方、この厚さが５０μｍを超えると、この包装材料が固くなって取扱が不便になるとともに、カールが発生し易くなる等の問題を生じることがある。
【００１６】無機物蒸着層３は、この包装材料に高いバリヤー性を付与するとともに、良好な廃棄性を付与する層である。このような作用乃至機能を奏する無機物蒸着層３を形成する無機物としては、たとえばガラス（ＳｉＯx ）、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）が好適に用いられる。ガラス（ＳｉＯx ）、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）はいずれも高いバリヤー性を有するとともに透明性も有しているからである。
【００１７】この無機物蒸着層３の厚さは、通常、１０〜１００，０００Å、好ましくは１００〜１０，０００Åである。この厚さが１０Å未満であると充分なバリヤー性が得られないことがある。一方、この厚さを１００，０００Åより厚くしても、それに相当する効果は奏されず、かえって製造コストの点で不利となる。
【００１８】無機物蒸着層３の形成に用いられる蒸着方法については、特に制限はなく、例えば真空蒸着法、スパッタ法、化学的気相蒸着法（ＣＶＤ法）等のいずれを採用してもよい。
【００１９】このような無機物蒸着層３を蒸着する蒸着基材層４の形成材料には、比較的収縮率の低いポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好適に用いられるが、蒸着基材層４の形成材料に特に制限はなく、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）以外にも例えば延伸ナイロン（ＯＮ）、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）等のあらゆる包材用フィルムを用いることができる。
【００２０】この蒸着基材層４の厚さは、通常、５〜５０μｍ、好ましくは７〜２０μｍである。この厚さが５μｍ未満であると、ラミネートが困難になるとともにそのような蒸着基材層４に積層された無機物蒸着層３が容易に破壊されてしまうことがある。一方、この厚さを５０μｍより厚くしても、それに相当する効果は奏されず、かえって製造コストの点で不利となる。
【００２１】無機物蒸着層３が蒸着された蒸着基材層４、延伸ナイロン層２およびシーラント層１の各層間は接着され、積層されている。各層間の接着方法としては、ドライラミネーション法が好適に採用される。
【００２２】また、この包装材料の最外層には印刷を施すことが可能であり、好適に採用可能な印刷方法としては、例えばグラビア印刷法が挙げられる。なお、この包装材料の層構成は図１に示したものに限定されるものではなく、最外層→最内層の順に、例えば、延伸ナイロン（ＯＮ）層／蒸着基材層／無機物蒸着層／シーラント層、延伸ナイロン（ＯＮ）層／無機物蒸着層／蒸着基材層／シーラント層、蒸着基材層／無機物蒸着層／延伸ナイロン（ＯＮ）層／ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）層／シーラント層、蒸着基材層／無機物蒸着層／延伸ナイロン（ＯＮ）層／エチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）層／シーラント層、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）層／蒸着基材層／無機物蒸着層／延伸ナイロン（ＯＮ）層／シーラント層、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）層／蒸着基材層／無機物蒸着層／延伸ナイロン（ＯＮ）層／シーラント層、延伸ナイロン（ＯＮ）層／蒸着基材層／無機物蒸着層／延伸ナイロン層／シーラント層、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）層／延伸ナイロン（ＯＮ）層／無機物蒸着層／蒸着基材層／シーラント層、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）層／延伸ナイロン（ＯＮ）層／無機物蒸着層／蒸着基材層／シーラント層などの種々の層構成を用途・目的に応じて適宜に採用することができる。
【００２３】以上のようにして構成されるこの包装材料は、たとえば食品、薬品等の包装材料として好適に利用可能であり、たとえばボイル処理、レトルト殺菌等を施す用途の熱封緘用の包装材料として特に好適に利用可能である。
【００２４】次に実験例を示し、この包装材料についてさらに具体的に説明する。
実験例１最外層に厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用い、その内面にガラス（ＳｉＯx ）を蒸着して厚さ２００Åの無機物蒸着層を形成し、中間層として厚さ１５μｍ、１２０℃、３０分間の加圧加熱処理後の収縮率が５．０％、各方向の収縮率の最大差が１．０％である延伸ナイロンフィルムを用い、さらにシーラント層に厚さ７０μｍの未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルムを用い、各層間にウレタン系接着剤を３ｇ／ｍ2 塗工することにより各層を積層して透明積層包装材料を作成した。なお、ウレタン系接着剤の塗工にはグラビアロールを用いた。
【００２５】得られた透明積層包装材料について、酸素透過度、水蒸気透過度およびピンホールの発生のそれぞれにつき次のようにして評価を行った。結果を表１〜表３に示す。
【００２６】酸素透過度：ＭＯＫＯＮ社製ＯＸＴＲＡＮを使用し、温度２３℃、湿度９０％、パージ２日間の条件で酸素透過度を測定した。結果を表１に示す。
【００２７】水蒸気透過度：ＭＯＫＯＮ社製ＰＥＲＭＡＴＲＡＮを使用し、温度４０℃、湿度９０％、パージ２日間の条件で水蒸気透過度を測定した。結果を表２に示す。
ピンホールの発生：温度３℃の条件下に２４時間以上放置した透明積層包装材料についてゲルボフレックス測定機により温度３℃にて１０００回ゲルボフレックス試験を行い、テルピン油によりピンホール数を計測した。
【００２８】結果を表３に示す。次に、上記のようにして得られた透明積層包装材料を用い、縦１８０ｍｍ、横１４０ｍｍ、底部マチ部８０ｍｍ、サイドシール巾５ｍｍのスタンドパウチ形状に加工し、このレトルト用パウチに水２００ｃｍ3 を充填した後、熱封緘し、静置式にて１２０℃、３０分間のレトルト処理を施した。このレトルト処理後１日目および７日目のパウチについて、酸素透過度および水蒸気透過度につきそれぞれ前記と同様にして評価を行った。それぞれの結果を表１および表２に示す。
【００２９】また、レトルト処理後１週間以上、温度３℃にて保存したパウチ１０袋について、１２０ｃｍの高さから、スタンド底面を下方にして３０回を限度に落下試験を行い、下記計算式より平均破袋率を算出した。結果を表４に示す。
【００３０】平均破袋率＝（破袋したサンプル数）／［破袋までに要した回数の合計（３０回までに破袋しなかった場合は３０回）］
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】
【表４】
実験例２前記実験例１において、厚さ２００Åのシリカ蒸着層に代えて厚さ２００Åのアルミナ蒸着層を有する透明積層包装材料を作成したほかは、前記実験例１と同様にして透明積層包装材料を作成し、得られた透明積層包装材料について、前記実験例１と同様にして酸素透過度、水蒸気透過度およびピンホールの発生の評価を行った。結果を表１〜表３に示す。
【００３５】以後、前記実験例１と同様にしてレトルト用パウチについて、酸素透過度、水蒸気透過度および平均破袋率のそれぞれを評価した。それぞれの結果を表１、表２および表４に示す。
比較例１前記実験例１において、厚さ１５μｍの延伸ナイロンフィルムに代えて厚さ１５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを有する透明積層包装材料を作成したほかは、前記実験例１と同様にして透明積層包装材料を作成し、得られた透明積層包装材料について、前記実験例１と同様にして酸素透過度、水蒸気透過度およびピンホールの発生の評価を行った。結果を表１〜表３に示す。
【００３６】以後、前記実験例１と同様にしてレトルト用パウチについて、酸素透過度、水蒸気透過度および平均破袋率のそれぞれを評価した。それぞれの結果を表１、表２および表４に示す。
比較例２前記実験例１において、厚さ１５μｍ、１２０℃、３０分間の加圧加熱処理後の収縮率が５．０％、各方向の収縮率の最大差が１．０％である延伸ナイロンフィルムに代えて厚さ１５μｍ、１２０℃、３０分間の加圧加熱処理後の収縮率が５．０％、各方向の収縮率の最大差が２．５％である延伸ナイロンフィルムを有する透明積層包装材料を作成したほかは、前記実験例１と同様にして透明積層包装材料を作成し、得られた透明積層包装材料について、前記実験例１と同様にして酸素透過度、水蒸気透過度およびピンホールの発生の評価を行った。結果を表１〜表３に示す。
【００３７】以後、前記実験例１と同様にしてレトルト用パウチについて、酸素透過度、水蒸気透過度および平均破袋率のそれぞれを評価した。それぞれの結果を表１、表２および表４に示す。
比較例３前記実験例２において、厚さ１５μｍの延伸ナイロンフィルムに代えて厚さ１５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを有する透明積層包装材料を作成したほかは、前記実験例２と同様にして透明積層包装材料を作成し、得られた透明積層包装材料について、前記実験例１と同様にして酸素透過度、水蒸気透過度およびピンホールの発生の評価を行った。結果を表１〜表３に示す。
【００３８】以後、前記実験例１と同様にしてレトルト用パウチについて、酸素透過度、水蒸気透過度および平均破袋率のそれぞれを評価した。それぞれの結果を表１、表２および表４に示す。
比較例４前記実験例２において、厚さ１５μｍ、１２０℃、３０分間の加圧加熱処理後の収縮率が５．０％、各方向の収縮率の最大差が１．０％である延伸ナイロンフィルムに代えて厚さ１５μｍ、１２０℃、３０分間の加圧加熱処理後の収縮率が５．０％、各方向の収縮率の最大差が２．５％である延伸ナイロンフィルムを有する透明積層包装材料を作成したほかは、前記実験例２と同様にして透明積層包装材料を作成し、得られた透明積層包装材料について、前記実験例１と同様にして酸素透過度、水蒸気透過度およびピンホールの発生の評価を行った。結果を表１〜表３に示す。
【００３９】以後、前記実験例１と同様にしてレトルト用パウチについて、酸素透過度、水蒸気透過度および平均破袋率のそれぞれを評価した。それぞれの結果を表１、表２および表４に示す。
結果の検討表１〜表４から明らかなように、実験例１および実験例２の透明積層包装材料では、レトルト後のバリヤー性能の劣化が充分に抑制され、物理的に頑強な包材が得られていることがわかる。これに対し、比較例１の透明積層包装材料は、レトルト後のバリヤー性能の劣化は抑制されているものの、ゲルボフレックス試験におけるピンホールの発生および平均破袋率の高さから実験例１の透明積層包装材料に比べて物性強度が劣化している。このことは、比較例３の透明積層包装材料と実験例２の透明積層包装材料との関係についてもいえる。また、比較例２の透明積層包装材料は、物性強度は実験例１の透明積層包装材料と大差ないものの、レトルト後の酸素バリヤー性および水蒸気バリヤー性が実験例１の透明積層包装材料と比較して著しく劣化している。このことは、比較例４の透明積層包装材料と実験例２の透明積層包装材料との関係についてもいえる。
【００４０】
【発明の効果】以上に詳述したことから明らかなように、本発明は、少なくともシーラント層、無機物蒸着層、および厚さ１５μｍにおける１２０℃、３０分間の熱水レトルトでの単体の収縮率が平均６．０％未満であり、かつ各方向の収縮率の最大差が２％以下である延伸ナイロン層の少なくとも３層を有する構成としたので、本発明によれば、レトルト等の熱水処理を行っても高いバリヤー性の劣化が少なく、しかも物性強度が充分な包装材料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の包装材料の層構成の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１…シーラント層
２…延伸ナイロン層
３…無機物蒸着層
４…蒸着基材
【特許請求の範囲】
【請求項１】 シーラント層、無機物蒸着層および延伸ナイロン層の少なくとも３層を有する包装材料であって、前記延伸ナイロン層に用いられる延伸ナイロンが、厚さ１５μｍにおける１２０℃、３０分間の熱水レトルトでの単体の収縮率が平均６．０％未満であり、かつ各方向の収縮率の最大差が２％以下であることを特徴とする包装材料。
【請求項２】 前記無機物蒸着層を形成する無機物がガラスまたはアルミナである請求項１記載の包装材料。
【請求項１】 シーラント層、無機物蒸着層および延伸ナイロン層の少なくとも３層を有する包装材料であって、前記延伸ナイロン層に用いられる延伸ナイロンが、厚さ１５μｍにおける１２０℃、３０分間の熱水レトルトでの単体の収縮率が平均６．０％未満であり、かつ各方向の収縮率の最大差が２％以下であることを特徴とする包装材料。
【請求項２】 前記無機物蒸着層を形成する無機物がガラスまたはアルミナである請求項１記載の包装材料。
【図１】
【公開番号】特開平７−２７６５７１
【公開日】平成７年（１９９５）１０月２４日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平６−６９３５８
【出願日】平成６年（１９９４）４月７日
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【公開日】平成７年（１９９５）１０月２４日
【国際特許分類】
【出願日】平成６年（１９９４）４月７日
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
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