印刷インキ用溶媒としての複合エステル（ＩＩ）
Ｃ６−２６−脂肪酸と多価アルコールへの１〜３０ｍｏｌのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの付加生成物との脂肪酸エステルはオフセット印刷用溶媒として適当であり、該多価アルコールが１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペンタエリトリット、ジペンタエリトリット、ブチルエチルプロパンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、１，３−シクロヘキサンジメタノールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選択される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷インキ用溶媒としての特定の複合エステルの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、臭いと味をほとんど有さない、脂肪酸と一価アルコールのエステルをベースとするオフセット印刷インキが存在する。しかしながら、その比較的低い分子量に起因して、これらのエステルは程度の差はあるが著しく移行しやすい傾向があり、このことは包装分野においてできるだけ避けられるか、または少なくとも最小限に抑えられることが望ましい。包装分野には、包装材料として段ボール箱だけでなく、種々の化学組成物のプラスチックフィルムが含まれる。このようなフィルムの場合における特定の現象は膨潤であり、これは特に薄いフィルムの場合に重要である。これには材料における不可逆的なシワと波形成が含まれる。ＥＰ８８６６７１Ｂ１には、オフセット印刷インキ用の溶媒としてＣ６−２２−脂肪酸と特定の多価アルコール（トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ソルビトールおよび２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール）とのエステルが記載されている。
【０００３】
オフセット印刷インキ用の新規な溶媒の必要性は絶え間なく存在する。当業者に既知のように、このような溶媒はオフセット印刷インキ中に存在する樹脂を溶解させる働きをする。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】欧州特許第８８６６７１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的はオフセット印刷インキ用の溶媒を提供することであった。
【０００６】
これら溶媒は可能な限り低い固有粘度によって際立っている。これらは、オフセット印刷に適した固体樹脂、特に市販されているオフセット印刷インキ固体樹脂のために優れた溶解力をさらに有する。
【０００７】
溶媒に基づいて調製することができるオフセット印刷インキは、良好な吸収挙動をさらに示す。印刷インキの分野においては、吸収挙動は、当業者に、および従来から工業において既知のパラメータである。これに関するより詳細な情報については、実施例部を参照し得る。
【０００８】
さらに、これら溶媒は、食品包装の分野にとりわけ適当であり、この点について低い移行性および臭気性がとりわけ際立っている。これらは膨潤がほとんどないことをさらに示す。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的は、オフセット印刷インキ用溶媒として、Ｃ６−２６−脂肪酸および多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜３０ｍｏｌ付加物をベースとする脂肪酸エステルを用いることによって優れた方法により達成され、該多価アルコールは、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ブチルエチルプロパンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、１，３−シクロヘキサンジメタノールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選択される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
表現「多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドｘｍｏｌ付加物」とは多価アルコール１ｍｏｌあたりｘｍｏｌのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの付加物を意味すると理解される。
【００１１】
本発明はまず、オフセット印刷インキ用の溶媒としての、Ｃ６−２６−脂肪酸および多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜３０ｍｏｌ付加物をベースとする脂肪酸エステルの使用に関し、多価アルコールは、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ブチルエチルプロパンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、１，３−シクロヘキサンジメタノールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選択される。
【００１２】
ある実施態様においては、前記多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物は、３〜２０ｍｏｌ、とりわけ５〜２０ｍｏｌのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを含有する。とりわけ好適な実施態様においては、前記多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物は、７〜２０ｍｏｌ、とりわけ９〜２０ｍｏｌのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを含有する。
【００１３】
本発明により用いるべき脂肪酸エステルは、部分エステルまたは完全エステルであり得る。好適な実施態様においては、これらは完全エステルであり、すなわち、エステルがベースとする多価アルコールの全ＯＨ基が完全にエステル化されている。
【００１４】
脂肪酸エステルは、単独でまたは互いに混合物として用いることができる。
【００１５】
ある実施態様においては、本発明により用いるべき脂肪酸エステルは、２０ｍＰａ・ｓ〜６００ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは２０〜４００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度（ＤＩＮ５３２９９による測定、２３℃で回転式粘度計を用いる粘度測定）を有する。２０〜２００ｍＰａ・ｓの範囲の値は極めて特に好適である。
【００１６】
ある実施態様においては、本発明により用いるべき脂肪酸エステルは、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、とりわけ５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価を有する。
【００１７】
ある実施態様においては、本発明により用いるべき脂肪酸エステルは、０〜１５０のヨウ素価（ＤＩＮ５３２４１による測定）を有する。
【００１８】
さらなる好適な実施態様においては、用いる脂肪酸エステルは、分子量が少なくとも５００、とりわけ６００〜２０００の領域にあるものである。６００〜１５００の範囲の値は極めて特に好適である。
【００１９】
好適な実施態様においては、用いる脂肪酸エステルは、ワニス粘度が２００〜５０００ｍＰａ・ｓ、好適には３００〜２５００ｍＰａ・ｓ、とりわけ３００〜１５００ｍＰａ・ｓの範囲であるものである。ワニス粘度とは、２０重量部の固体樹脂（従来から工業において）Ｓｅｔａｌｉｎ Ｐ ７０００（実施例部を参照されたい）および溶媒として働く８０重量部の脂肪酸エステルからなる溶液が２３℃で有する粘度を意味すると理解される（剪断速度５０ｓ−１でＢｏｈｌｉｎ回転式粘度計による粘度の測定）。
【００２０】
さらなる好適な実施態様においては、用いる脂肪酸エステルは、カウリブタノール価が５０を越え、好適には４０〜１５０の範囲であり、４０〜１００の範囲、とりわけ４０〜８０の範囲の値は特に好適である。カウリブタノール価の決定は、ＡＳＴＭ Ｄ １１３３に従って実施し、各溶媒は、ｎ−ブタノール中のカウリ樹脂（Ｌａｍｅｅ（ゲッティンゲン）製「カウリ樹脂」）の飽和溶液に対して滴定する。カウリブタノール価は２３℃で決定すべきである。
【００２１】
本発明による脂肪酸エステルがベースとする脂肪酸構成成分である適当な脂肪酸の例は、飽和脂肪酸ヘキサン酸（カプロン酸）、ヘプタン酸、オクタン酸（カプリル酸）、ノナン酸（ペラルゴン酸）、デカン酸（カプリン酸）、ウンデカン酸、ドデカン酸（ラウリン酸）、トリデカン酸、テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）、ノナデカン酸、エイコサン酸（アラキジン酸）、ドコサン酸（ベヘン酸）および不飽和脂肪酸１０−ウンデカン酸、ラウロレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、ガドレイン酸、アラキドン酸、エルカ酸、ブラシジン酸である。好適には、天然由来の脂肪酸を用いる。ある実施態様においては、本発明による脂肪酸エステルがベースとする脂肪酸構成成分である脂肪酸は、８〜１８個の炭素原子を有する。
【００２２】
上記のとおり、本発明による脂肪酸エステルの「アルコール構成成分」は、多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜３０ｍｏｌ付加物であり、該多価アルコールは、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ブチルエチルプロパンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選択される。
【００２３】
前記多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物は、３〜２０ｍｏｌ、とりわけ５〜２０ｍｏｌのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを好適に含有し、７〜２０ｍｏｌおよび９〜２０ｍｏｌの値のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドは特に好適である。
【００２４】
本発明により用いるべきエステルがベースとするアルコール構成成分はエトキシル化および／またはプロポキシル化された多価アルコールである。これらは、当業者に既知の関連する全ての方法によって調製することができる。とりわけ、これらは以下の手順によって得られる：所望の多価アルコールまたは所望の多価アルコールの混合物をエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと接触させ、適当なアルコキシル化触媒、好ましくはアルカリ触媒の存在下、２０〜２００℃の範囲の温度で反応させる。エチレンオキシド（ＥＯ）および／またはプロピレンオキシド（ＰＯ）の付加物はこのようにして得られる。アルコキシル化触媒の選択は、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドと多価アルコールとの付加物のスペクトルの広さ、いわゆる同族体分布に影響を及ぼす。従って、広範な同族体分布を有する付加物は、触媒アルカリ金属アルコラート、例えばナトリウムエチラートなどの存在下に得られるが、一方、例えば、著しく狭い同族体分布（いわゆる「狭範囲」生成物）は触媒としてのハイドロタルサイトの存在下に生じる。
【００２５】
好適な実施態様においては、本発明により用いるべきエステルのアルコール構成成分は前記多価アルコールのエトキシレートである。さらなる実施態様においては、本発明により用いるべきエステルのアルコール構成成分は、前記多価アルコールのプロポキシレートである。ある実施態様においては、本発明により用いるべきエステルのアルコール構成成分は前記多価アルコールのＥＯ／ＰＯ付加物である。本発明においては、ＥＯおよびＰＯの付加はランダムまたはブロック的に実施することができる。
【００２６】
ある実施態様においては、本発明による脂肪酸エステルの「アルコール構成成分」は、多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜３０ｍｏｌ付加物であり、該多価アルコールは、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ブチルエチルプロパンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、１，３−シクロヘキサンジメタノールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選択される。
【００２７】
前記多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物は、３〜２０ｍｏｌ、とりわけ５〜２０ｍｏｌのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを好適に含有し、７〜２０ｍｏｌおよび９〜２０ｍｏｌの値のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドは特に好適である。
【００２８】
ある実施態様においては、本発明による脂肪酸エステルの「アルコール構成成分」は、多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜３０ｍｏｌ付加物であり、該多価アルコールは、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトールからなる群から選択される。前記多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物は、好適には３〜２０ｍｏｌ、とりわけ５〜２０ｍｏｌのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを好適に含有し、７〜２０ｍｏｌおよび９〜２０ｍｏｌの値のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドは特に好適である。
【００２９】
ある実施態様においては、本発明による脂肪酸エステルの「アルコール構成成分」は、多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜３０ｍｏｌ付加物であり、該多価アルコールは、グリセロール、ネオペンチルグリコール、１，２−プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ブチルエチルプロパンジオール（ＢＥＰＤ）、ソルビトールからなる群から選択される。前記多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物は、３〜２０ｍｏｌ、とりわけ５〜２０ｍｏｌのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを好適に含有し、７〜２０ｍｏｌおよび９〜２０ｍｏｌの値のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドは特に好適である。
【００３０】
ある実施態様においては、本発明による脂肪酸エステルの「アルコール構成成分」は、多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜３０ｍｏｌ付加物であり、該多価アルコールは、１，４−ブタンジオール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートおよび１，３−または１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選択される。前記多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物は、３〜２０ｍｏｌ、とりわけ５〜２０ｍｏｌのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを好適に含有し、７〜２０ｍｏｌおよび９〜２０ｍｏｌの値のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドは特に好適である。
【００３１】
ある実施態様においては、本発明による脂肪酸エステルの「アルコール構成成分」は、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜３０ｍｏｌ付加物である。ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物は、３〜２０ｍｏｌ、とりわけ５〜２０ｍｏｌのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを好適に含有し、７〜２０ｍｏｌおよび９〜２０ｍｏｌの値のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドは特に好適である。
【００３２】
本発明は、１以上の樹脂と１以上の溶媒を含有するオフセット印刷インキにさらに関し、樹脂のためのこれら溶媒はＣ６−２６−脂肪酸および１〜３０ｍｏｌのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと多価アルコールとの付加物をベースとする脂肪酸エステルであり、多価アルコールは、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ブチルエチルプロパンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、１，３−シクロヘキサンジメタノールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選択される。
【００３３】
好適な実施態様においては、用いる樹脂はオフセット印刷インキの分野において市販されている樹脂である。
【００３４】
特定の実施態様においては、オフセット印刷インキは、ロジン変性フェノール樹脂（Ａ）および／またはマレイン酸樹脂（Ｂ）および／または変性炭化水素樹脂（Ｃ）および／またはロジンエステル（Ｄ）、および樹脂のための溶媒として、Ｃ６−２６−脂肪酸および多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜３０ｍｏｌ付加物をベースとする１以上の脂肪酸エステルを含有し、該多価アルコールは、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ブチルエチルプロパンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、１，３−シクロヘキサンジメタノールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選択される。
【００３５】
好適な実施態様においては、本発明によるオフセット印刷インキは鉱油を完全に含まない。
【００３６】
本発明によるオフセット印刷インキは、必須の成分樹脂に加えて、溶媒および発色団、また、さらなる成分、とりわけ、当該分野における当業者に極めてよく知られているものを含有し得る。発色団、とりわけ顔料が当然、オフセット印刷インキの必須の成分であることは特に注意すべきである。
【００３７】
本発明によるオフセット印刷インキは好適には、移行性を有する物質を含まない。該インキのバインダー中に存在する本発明により用いるべき樹脂および脂肪酸エステルを互いに適合させるので、主要な包装の場合でさえ、食品への物質の移動は、その量が実質的に法定限度未満となるように低減する。さらに、印刷されたインキと、例えばポリプロピレン包装フィルムとの間での直接接触の場合には、物質が実質的には完全に移動しないため、寸法変化は実質的に起こらず、すなわち、プラスチック基質への移行がない（＝フィルムは膨潤しない）。
【００３８】
本発明によるオフセット印刷インキは、低臭気、低移行および低膨潤と称し得るため、とりわけ、例えば段ボールおよび紙の使用による食品包装の製造に適している。
【実施例】
【００３９】
用いる物質
〔Ｓｅｔａｌｉｎ Ｐ ７０００〕
ロジン（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｒｅｓｉｎｓ製）
〔ＥＷ−Ｐｒｉｎｔ １１６９〕
鉱油非含有ヤシ油アルキド樹脂（Ｃｏｇｎｉｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ製）
〔Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＧＬＶＯ〕
顔料（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）
【００４０】
オフセット印刷インキ処方物の製造に決定的に重要なものは溶媒である。溶媒の溶解力は本質的なパラメータである。かかる溶解力は当業者に既知のカウリブタノール価を決定することによって決定した。該試験法は、「用いた試験法」の項目に、より詳細に記載する。
【００４１】
脂肪酸エステルの溶解力を定義するためのさらなるパラメータは、ワニスの溶液粘度である（溶媒中の固体樹脂溶液）。本発明に用いる試験法は「用いた試験法」の項目に詳細に記載する。
【００４２】
最後に、オフセット印刷インキは当業者および従来から工業において既知である吸収試験に対して良好な値を有する。この目的のために、オフセット印刷インキはいわゆる吸収挙動を決定することによって特性化した。かかる試験法は「用いた試験法」の項目に詳細に記載する。
【００４３】
処方物
オフセット印刷インキ処方物の調製を２段階により実施した。
【００４４】
まず（工程１）、２０重量部の固体樹脂Ｓｅｔａｌｉｎ Ｐ ７０００をいずれの場合にも調査する８０重量部の溶媒と混合し、撹拌しながら１８０〜２００℃に加熱した。各溶媒中の固体樹脂の溶液を得た。かかる溶液は（従来から当該技術分野において）ワニスと呼ばれている。
【００４５】
ワニスは粘度を決定することによって特性化する。本発明に用いる試験法は「用いた試験法」の項目に詳細に記載する。
【００４６】
最後に、（工程２）、オフセット印刷インキ処方物を以下のように調製した：１部のワニスをアルキド樹脂ＥＷ−Ｐｒｉｎｔ １１６９（鉱油を含有しない）と混合した。次いで、顔料Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＧＬＶＯを撹拌投入した。該混合物を３本ロールミルにより分散した。残りのワニスをこのようにして得られたインキ濃縮物に添加し、ワニスがベースとする溶媒をオフセット印刷インキの所望の最終粘度を達成するために再び添加した。
【００４７】
実施例Ｅ１および比較例Ｃ１の表をいずれの場合にも示す：
・ワニスの組成（全ワニスを基準とする各成分の重量％）
・オフセット印刷インキの最終組成（全オフセット印刷インキを基準とする各成分の重量％）。
【００４８】
用いた試験法
１）溶解力
いわゆるカウリブタノール価は、しばしば専門家により、印刷インキ樹脂の溶解力を決定するために用いられる。カウリブタノール価は溶媒の溶解力を特性化する。従って、溶解力の決定は、ＡＳＴＭ Ｄ １１３３によるカウリブタノール価を測定することによって達成した。カウリブタノール価を決定するために、各溶媒はｎ−ブタノール中のカウリ樹脂（Ｌａｍｅｅ（ゲッティンゲン）製「カウリ樹脂」）の飽和溶液に対して滴定した。カウリブタノール価を２３℃にて決定した。
典型的なカウリブタノール価は：
・芳香族化合物を含有しない鉱油 約２０、
・芳香族化合物を多く含有する鉱油 約４０〜５０、
・トルエン 約１０５〜１１０
である。
【００４９】
２）溶液粘度
該粘度の決定は当業者に既知のユーロコミット法により達成した。この目的のために、２０重量部の樹脂Ｓｅｔａｌｉｎ Ｐ ７０００を８０重量部の各溶媒成分と混合し、該樹脂を撹拌しながら１８０〜２００℃に加熱することによって溶解した。次いで、溶液（このような溶液は当業者によってワニスと呼ばれる）を２３℃に冷却した。その後、各ワニスの粘度をＢｏｈｌｉｎ回転式粘度計により決定した。該値は剪断速度５０ｓ−１で２３℃にて測定した。
【００５０】
３）印刷表面の非粘着性：吸収試験
オフセット印刷インキのさらなる特性化のために、いわゆる吸収試験を実施した。
【００５１】
試験の原理について以下のことを記載し得る：かかる試験の目的は、インキフィルムが印刷の終了後に積み重ねた状態または巻いた状態で非タック性になるのにかかる時間を調査することであり、インキおよび基材に応じて、原則として数秒〜数分以内に実施できるが数時間かかることもある方法である。吸収により、溶媒は固体またはペースト状のインキ成分から分離され、基材表面上の固体インキフィルムとして後に残る。その結果、本明細書において議論中の該試験を実施する際、オフセット印刷インキ中に存在する溶媒は基材（＝印刷する材料）の内部に入り、これらは「吸収」される。インキフィルムがより早く非タック性になるほど、すなわち、溶媒がより早く基材に吸収されるほど、印刷をより早く達成することが可能であるが、これは、新たなインキが紙を積み重ねた状態または紙を巻いた状態で圧力下、にじみまたは沈着によって、印刷された前面から印刷されていない背面に転写される恐れがないからである。吸収試験を具体的に実施するために、いずれの場合にも調製した１．５ｇ／ｍ２のオフセット印刷インキを被覆段ボール（ＧＤ−２（２８０ｇ／ｃｍ３））上にＰｒｕｅｆｂａｕ製オフセット印刷機を用いて印刷した。その直後、さらなる紙（ＡＰＣＯ ＩＩ／ＩＩ （１５０ｇ／ｃｍ３））を印刷段ボールに対してプレスした。該圧力はいずれの場合にも３０秒後、６０秒後、１２０秒後および２４０秒後に取り除いた。プレス時間に応じて、程度の差はあるが、溶媒の吸収に依存する、段ボールの濃い着色を印刷とは逆の基材上に見出した。段ボール上の着色（インキ密度）の強度は色度計を用いて測定し、これは段ボールへの溶媒の吸収挙動の強度である。色強度（実施例中の値は０〜２．５である）が高いほど、溶媒はより遅く吸収される。吸収試験により決定した値は、無次元数である。値が低いほど、より多くの溶媒は基材の内部に吸収されるため、印刷表面の非粘着性はより良好である。
【００５２】
実施例処方物
実施例１：比較例（Ｃ１）
ワニスおよびオフセット印刷インキの調製を上記のように達成した。ワニスおよびオフセット印刷インキの組成を以下の表に示す。データは（本明細書においては以下の実施例中でも）いずれの場合にも全ワニスまたは全オフセット印刷インキを基準として重量部で表す：
【００５３】
【表１】
【００５４】
測定データ（上記の試験法による）
・テトラオクタン酸ペンタエリトリチルの粘度：４１ｍＰａ・ｓ
・テトラオクタン酸ペンタエリトリチルの分子量：６４１
・ワニスの粘度：１２８０ｍＰａ・ｓ
・テトラオクタン酸ペンタエリトリチルの溶解力（カウリブタノール価）：４０
・オフセット印刷インキの吸収試験：０．８５（３０秒で）、０．７０（６０秒で）、０．２８（１２０秒で）、０．０６（２４０秒で）
【００５５】
実施例２：本発明による実施例（Ｅ１）
該実施例においては、テトラオクタン酸ペンタエリトリチル５ＥＯを溶媒として用いた。これはアルコール構成成分と酸構成成分の完全エステルであり、アルコール構成成分は５ｍｏｌのエチレンオキシドと１ｍｏｌのペンタエリトリトールとの付加物であり、酸構成成分はオクタン酸である。
【００５６】
ワニスおよびオフセット印刷インキの調製を上記のように達成した。ワニスおよびオフセット印刷インキの組成を以下の表に示す：
【００５７】
【表２】
【００５８】
測定データ（上記の試験法による）
・テトラオクタン酸ペンタエリトリチル５ＥＯの粘度：５０ｍＰａ・ｓ
・テトラオクタン酸ペンタエリトリチル５ＥＯの分子量：８６１
・ワニスの粘度：９６０ｍＰａ・ｓ
・テトラオクタン酸ペンタエリトリチル５ＥＯの溶解力（カウリブタノール価）：７８
・オフセット印刷インキの吸収試験：０．８８（３０秒で）、０．７６（６０秒で）、０．３０（１２０秒で）、０．０６（２４０秒で）
【００５９】
測定データの概説
上記の測定データを明確にするために表形式で以下に再び示す：
【００６０】
【表３】
【００６１】
【表４】
【００６２】
カウリブタノール価と本発明による溶媒テトラオクタン酸ペンタエリトリチル５ＥＯの溶解力は、比較のために調査した溶媒テトラオクタン酸ペンタエリトリチルよりも非常に高いため良好であることは明らかである。
【００６３】
【表５】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷インキ用溶媒としての特定の複合エステルの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、臭いと味をほとんど有さない、脂肪酸と一価アルコールのエステルをベースとするオフセット印刷インキが存在する。しかしながら、その比較的低い分子量に起因して、これらのエステルは程度の差はあるが著しく移行しやすい傾向があり、このことは包装分野においてできるだけ避けられるか、または少なくとも最小限に抑えられることが望ましい。包装分野には、包装材料として段ボール箱だけでなく、種々の化学組成物のプラスチックフィルムが含まれる。このようなフィルムの場合における特定の現象は膨潤であり、これは特に薄いフィルムの場合に重要である。これには材料における不可逆的なシワと波形成が含まれる。ＥＰ８８６６７１Ｂ１には、オフセット印刷インキ用の溶媒としてＣ６−２２−脂肪酸と特定の多価アルコール（トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ソルビトールおよび２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール）とのエステルが記載されている。
【０００３】
オフセット印刷インキ用の新規な溶媒の必要性は絶え間なく存在する。当業者に既知のように、このような溶媒はオフセット印刷インキ中に存在する樹脂を溶解させる働きをする。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】欧州特許第８８６６７１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的はオフセット印刷インキ用の溶媒を提供することであった。
【０００６】
これら溶媒は可能な限り低い固有粘度によって際立っている。これらは、オフセット印刷に適した固体樹脂、特に市販されているオフセット印刷インキ固体樹脂のために優れた溶解力をさらに有する。
【０００７】
溶媒に基づいて調製することができるオフセット印刷インキは、良好な吸収挙動をさらに示す。印刷インキの分野においては、吸収挙動は、当業者に、および従来から工業において既知のパラメータである。これに関するより詳細な情報については、実施例部を参照し得る。
【０００８】
さらに、これら溶媒は、食品包装の分野にとりわけ適当であり、この点について低い移行性および臭気性がとりわけ際立っている。これらは膨潤がほとんどないことをさらに示す。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的は、オフセット印刷インキ用溶媒として、Ｃ６−２６−脂肪酸および多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜３０ｍｏｌ付加物をベースとする脂肪酸エステルを用いることによって優れた方法により達成され、該多価アルコールは、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ブチルエチルプロパンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、１，３−シクロヘキサンジメタノールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選択される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
表現「多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドｘｍｏｌ付加物」とは多価アルコール１ｍｏｌあたりｘｍｏｌのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの付加物を意味すると理解される。
【００１１】
本発明はまず、オフセット印刷インキ用の溶媒としての、Ｃ６−２６−脂肪酸および多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜３０ｍｏｌ付加物をベースとする脂肪酸エステルの使用に関し、多価アルコールは、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ブチルエチルプロパンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、１，３−シクロヘキサンジメタノールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選択される。
【００１２】
ある実施態様においては、前記多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物は、３〜２０ｍｏｌ、とりわけ５〜２０ｍｏｌのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを含有する。とりわけ好適な実施態様においては、前記多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物は、７〜２０ｍｏｌ、とりわけ９〜２０ｍｏｌのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを含有する。
【００１３】
本発明により用いるべき脂肪酸エステルは、部分エステルまたは完全エステルであり得る。好適な実施態様においては、これらは完全エステルであり、すなわち、エステルがベースとする多価アルコールの全ＯＨ基が完全にエステル化されている。
【００１４】
脂肪酸エステルは、単独でまたは互いに混合物として用いることができる。
【００１５】
ある実施態様においては、本発明により用いるべき脂肪酸エステルは、２０ｍＰａ・ｓ〜６００ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは２０〜４００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度（ＤＩＮ５３２９９による測定、２３℃で回転式粘度計を用いる粘度測定）を有する。２０〜２００ｍＰａ・ｓの範囲の値は極めて特に好適である。
【００１６】
ある実施態様においては、本発明により用いるべき脂肪酸エステルは、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、とりわけ５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価を有する。
【００１７】
ある実施態様においては、本発明により用いるべき脂肪酸エステルは、０〜１５０のヨウ素価（ＤＩＮ５３２４１による測定）を有する。
【００１８】
さらなる好適な実施態様においては、用いる脂肪酸エステルは、分子量が少なくとも５００、とりわけ６００〜２０００の領域にあるものである。６００〜１５００の範囲の値は極めて特に好適である。
【００１９】
好適な実施態様においては、用いる脂肪酸エステルは、ワニス粘度が２００〜５０００ｍＰａ・ｓ、好適には３００〜２５００ｍＰａ・ｓ、とりわけ３００〜１５００ｍＰａ・ｓの範囲であるものである。ワニス粘度とは、２０重量部の固体樹脂（従来から工業において）Ｓｅｔａｌｉｎ Ｐ ７０００（実施例部を参照されたい）および溶媒として働く８０重量部の脂肪酸エステルからなる溶液が２３℃で有する粘度を意味すると理解される（剪断速度５０ｓ−１でＢｏｈｌｉｎ回転式粘度計による粘度の測定）。
【００２０】
さらなる好適な実施態様においては、用いる脂肪酸エステルは、カウリブタノール価が５０を越え、好適には４０〜１５０の範囲であり、４０〜１００の範囲、とりわけ４０〜８０の範囲の値は特に好適である。カウリブタノール価の決定は、ＡＳＴＭ Ｄ １１３３に従って実施し、各溶媒は、ｎ−ブタノール中のカウリ樹脂（Ｌａｍｅｅ（ゲッティンゲン）製「カウリ樹脂」）の飽和溶液に対して滴定する。カウリブタノール価は２３℃で決定すべきである。
【００２１】
本発明による脂肪酸エステルがベースとする脂肪酸構成成分である適当な脂肪酸の例は、飽和脂肪酸ヘキサン酸（カプロン酸）、ヘプタン酸、オクタン酸（カプリル酸）、ノナン酸（ペラルゴン酸）、デカン酸（カプリン酸）、ウンデカン酸、ドデカン酸（ラウリン酸）、トリデカン酸、テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）、ノナデカン酸、エイコサン酸（アラキジン酸）、ドコサン酸（ベヘン酸）および不飽和脂肪酸１０−ウンデカン酸、ラウロレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、ガドレイン酸、アラキドン酸、エルカ酸、ブラシジン酸である。好適には、天然由来の脂肪酸を用いる。ある実施態様においては、本発明による脂肪酸エステルがベースとする脂肪酸構成成分である脂肪酸は、８〜１８個の炭素原子を有する。
【００２２】
上記のとおり、本発明による脂肪酸エステルの「アルコール構成成分」は、多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜３０ｍｏｌ付加物であり、該多価アルコールは、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ブチルエチルプロパンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選択される。
【００２３】
前記多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物は、３〜２０ｍｏｌ、とりわけ５〜２０ｍｏｌのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを好適に含有し、７〜２０ｍｏｌおよび９〜２０ｍｏｌの値のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドは特に好適である。
【００２４】
本発明により用いるべきエステルがベースとするアルコール構成成分はエトキシル化および／またはプロポキシル化された多価アルコールである。これらは、当業者に既知の関連する全ての方法によって調製することができる。とりわけ、これらは以下の手順によって得られる：所望の多価アルコールまたは所望の多価アルコールの混合物をエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと接触させ、適当なアルコキシル化触媒、好ましくはアルカリ触媒の存在下、２０〜２００℃の範囲の温度で反応させる。エチレンオキシド（ＥＯ）および／またはプロピレンオキシド（ＰＯ）の付加物はこのようにして得られる。アルコキシル化触媒の選択は、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドと多価アルコールとの付加物のスペクトルの広さ、いわゆる同族体分布に影響を及ぼす。従って、広範な同族体分布を有する付加物は、触媒アルカリ金属アルコラート、例えばナトリウムエチラートなどの存在下に得られるが、一方、例えば、著しく狭い同族体分布（いわゆる「狭範囲」生成物）は触媒としてのハイドロタルサイトの存在下に生じる。
【００２５】
好適な実施態様においては、本発明により用いるべきエステルのアルコール構成成分は前記多価アルコールのエトキシレートである。さらなる実施態様においては、本発明により用いるべきエステルのアルコール構成成分は、前記多価アルコールのプロポキシレートである。ある実施態様においては、本発明により用いるべきエステルのアルコール構成成分は前記多価アルコールのＥＯ／ＰＯ付加物である。本発明においては、ＥＯおよびＰＯの付加はランダムまたはブロック的に実施することができる。
【００２６】
ある実施態様においては、本発明による脂肪酸エステルの「アルコール構成成分」は、多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜３０ｍｏｌ付加物であり、該多価アルコールは、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ブチルエチルプロパンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、１，３−シクロヘキサンジメタノールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選択される。
【００２７】
前記多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物は、３〜２０ｍｏｌ、とりわけ５〜２０ｍｏｌのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを好適に含有し、７〜２０ｍｏｌおよび９〜２０ｍｏｌの値のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドは特に好適である。
【００２８】
ある実施態様においては、本発明による脂肪酸エステルの「アルコール構成成分」は、多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜３０ｍｏｌ付加物であり、該多価アルコールは、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトールからなる群から選択される。前記多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物は、好適には３〜２０ｍｏｌ、とりわけ５〜２０ｍｏｌのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを好適に含有し、７〜２０ｍｏｌおよび９〜２０ｍｏｌの値のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドは特に好適である。
【００２９】
ある実施態様においては、本発明による脂肪酸エステルの「アルコール構成成分」は、多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜３０ｍｏｌ付加物であり、該多価アルコールは、グリセロール、ネオペンチルグリコール、１，２−プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ブチルエチルプロパンジオール（ＢＥＰＤ）、ソルビトールからなる群から選択される。前記多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物は、３〜２０ｍｏｌ、とりわけ５〜２０ｍｏｌのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを好適に含有し、７〜２０ｍｏｌおよび９〜２０ｍｏｌの値のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドは特に好適である。
【００３０】
ある実施態様においては、本発明による脂肪酸エステルの「アルコール構成成分」は、多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜３０ｍｏｌ付加物であり、該多価アルコールは、１，４−ブタンジオール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートおよび１，３−または１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選択される。前記多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物は、３〜２０ｍｏｌ、とりわけ５〜２０ｍｏｌのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを好適に含有し、７〜２０ｍｏｌおよび９〜２０ｍｏｌの値のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドは特に好適である。
【００３１】
ある実施態様においては、本発明による脂肪酸エステルの「アルコール構成成分」は、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜３０ｍｏｌ付加物である。ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物は、３〜２０ｍｏｌ、とりわけ５〜２０ｍｏｌのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを好適に含有し、７〜２０ｍｏｌおよび９〜２０ｍｏｌの値のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドは特に好適である。
【００３２】
本発明は、１以上の樹脂と１以上の溶媒を含有するオフセット印刷インキにさらに関し、樹脂のためのこれら溶媒はＣ６−２６−脂肪酸および１〜３０ｍｏｌのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと多価アルコールとの付加物をベースとする脂肪酸エステルであり、多価アルコールは、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ブチルエチルプロパンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、１，３−シクロヘキサンジメタノールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選択される。
【００３３】
好適な実施態様においては、用いる樹脂はオフセット印刷インキの分野において市販されている樹脂である。
【００３４】
特定の実施態様においては、オフセット印刷インキは、ロジン変性フェノール樹脂（Ａ）および／またはマレイン酸樹脂（Ｂ）および／または変性炭化水素樹脂（Ｃ）および／またはロジンエステル（Ｄ）、および樹脂のための溶媒として、Ｃ６−２６−脂肪酸および多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜３０ｍｏｌ付加物をベースとする１以上の脂肪酸エステルを含有し、該多価アルコールは、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ブチルエチルプロパンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、１，３−シクロヘキサンジメタノールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選択される。
【００３５】
好適な実施態様においては、本発明によるオフセット印刷インキは鉱油を完全に含まない。
【００３６】
本発明によるオフセット印刷インキは、必須の成分樹脂に加えて、溶媒および発色団、また、さらなる成分、とりわけ、当該分野における当業者に極めてよく知られているものを含有し得る。発色団、とりわけ顔料が当然、オフセット印刷インキの必須の成分であることは特に注意すべきである。
【００３７】
本発明によるオフセット印刷インキは好適には、移行性を有する物質を含まない。該インキのバインダー中に存在する本発明により用いるべき樹脂および脂肪酸エステルを互いに適合させるので、主要な包装の場合でさえ、食品への物質の移動は、その量が実質的に法定限度未満となるように低減する。さらに、印刷されたインキと、例えばポリプロピレン包装フィルムとの間での直接接触の場合には、物質が実質的には完全に移動しないため、寸法変化は実質的に起こらず、すなわち、プラスチック基質への移行がない（＝フィルムは膨潤しない）。
【００３８】
本発明によるオフセット印刷インキは、低臭気、低移行および低膨潤と称し得るため、とりわけ、例えば段ボールおよび紙の使用による食品包装の製造に適している。
【実施例】
【００３９】
用いる物質
〔Ｓｅｔａｌｉｎ Ｐ ７０００〕
ロジン（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｒｅｓｉｎｓ製）
〔ＥＷ−Ｐｒｉｎｔ １１６９〕
鉱油非含有ヤシ油アルキド樹脂（Ｃｏｇｎｉｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ製）
〔Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＧＬＶＯ〕
顔料（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）
【００４０】
オフセット印刷インキ処方物の製造に決定的に重要なものは溶媒である。溶媒の溶解力は本質的なパラメータである。かかる溶解力は当業者に既知のカウリブタノール価を決定することによって決定した。該試験法は、「用いた試験法」の項目に、より詳細に記載する。
【００４１】
脂肪酸エステルの溶解力を定義するためのさらなるパラメータは、ワニスの溶液粘度である（溶媒中の固体樹脂溶液）。本発明に用いる試験法は「用いた試験法」の項目に詳細に記載する。
【００４２】
最後に、オフセット印刷インキは当業者および従来から工業において既知である吸収試験に対して良好な値を有する。この目的のために、オフセット印刷インキはいわゆる吸収挙動を決定することによって特性化した。かかる試験法は「用いた試験法」の項目に詳細に記載する。
【００４３】
処方物
オフセット印刷インキ処方物の調製を２段階により実施した。
【００４４】
まず（工程１）、２０重量部の固体樹脂Ｓｅｔａｌｉｎ Ｐ ７０００をいずれの場合にも調査する８０重量部の溶媒と混合し、撹拌しながら１８０〜２００℃に加熱した。各溶媒中の固体樹脂の溶液を得た。かかる溶液は（従来から当該技術分野において）ワニスと呼ばれている。
【００４５】
ワニスは粘度を決定することによって特性化する。本発明に用いる試験法は「用いた試験法」の項目に詳細に記載する。
【００４６】
最後に、（工程２）、オフセット印刷インキ処方物を以下のように調製した：１部のワニスをアルキド樹脂ＥＷ−Ｐｒｉｎｔ １１６９（鉱油を含有しない）と混合した。次いで、顔料Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＧＬＶＯを撹拌投入した。該混合物を３本ロールミルにより分散した。残りのワニスをこのようにして得られたインキ濃縮物に添加し、ワニスがベースとする溶媒をオフセット印刷インキの所望の最終粘度を達成するために再び添加した。
【００４７】
実施例Ｅ１および比較例Ｃ１の表をいずれの場合にも示す：
・ワニスの組成（全ワニスを基準とする各成分の重量％）
・オフセット印刷インキの最終組成（全オフセット印刷インキを基準とする各成分の重量％）。
【００４８】
用いた試験法
１）溶解力
いわゆるカウリブタノール価は、しばしば専門家により、印刷インキ樹脂の溶解力を決定するために用いられる。カウリブタノール価は溶媒の溶解力を特性化する。従って、溶解力の決定は、ＡＳＴＭ Ｄ １１３３によるカウリブタノール価を測定することによって達成した。カウリブタノール価を決定するために、各溶媒はｎ−ブタノール中のカウリ樹脂（Ｌａｍｅｅ（ゲッティンゲン）製「カウリ樹脂」）の飽和溶液に対して滴定した。カウリブタノール価を２３℃にて決定した。
典型的なカウリブタノール価は：
・芳香族化合物を含有しない鉱油 約２０、
・芳香族化合物を多く含有する鉱油 約４０〜５０、
・トルエン 約１０５〜１１０
である。
【００４９】
２）溶液粘度
該粘度の決定は当業者に既知のユーロコミット法により達成した。この目的のために、２０重量部の樹脂Ｓｅｔａｌｉｎ Ｐ ７０００を８０重量部の各溶媒成分と混合し、該樹脂を撹拌しながら１８０〜２００℃に加熱することによって溶解した。次いで、溶液（このような溶液は当業者によってワニスと呼ばれる）を２３℃に冷却した。その後、各ワニスの粘度をＢｏｈｌｉｎ回転式粘度計により決定した。該値は剪断速度５０ｓ−１で２３℃にて測定した。
【００５０】
３）印刷表面の非粘着性：吸収試験
オフセット印刷インキのさらなる特性化のために、いわゆる吸収試験を実施した。
【００５１】
試験の原理について以下のことを記載し得る：かかる試験の目的は、インキフィルムが印刷の終了後に積み重ねた状態または巻いた状態で非タック性になるのにかかる時間を調査することであり、インキおよび基材に応じて、原則として数秒〜数分以内に実施できるが数時間かかることもある方法である。吸収により、溶媒は固体またはペースト状のインキ成分から分離され、基材表面上の固体インキフィルムとして後に残る。その結果、本明細書において議論中の該試験を実施する際、オフセット印刷インキ中に存在する溶媒は基材（＝印刷する材料）の内部に入り、これらは「吸収」される。インキフィルムがより早く非タック性になるほど、すなわち、溶媒がより早く基材に吸収されるほど、印刷をより早く達成することが可能であるが、これは、新たなインキが紙を積み重ねた状態または紙を巻いた状態で圧力下、にじみまたは沈着によって、印刷された前面から印刷されていない背面に転写される恐れがないからである。吸収試験を具体的に実施するために、いずれの場合にも調製した１．５ｇ／ｍ２のオフセット印刷インキを被覆段ボール（ＧＤ−２（２８０ｇ／ｃｍ３））上にＰｒｕｅｆｂａｕ製オフセット印刷機を用いて印刷した。その直後、さらなる紙（ＡＰＣＯ ＩＩ／ＩＩ （１５０ｇ／ｃｍ３））を印刷段ボールに対してプレスした。該圧力はいずれの場合にも３０秒後、６０秒後、１２０秒後および２４０秒後に取り除いた。プレス時間に応じて、程度の差はあるが、溶媒の吸収に依存する、段ボールの濃い着色を印刷とは逆の基材上に見出した。段ボール上の着色（インキ密度）の強度は色度計を用いて測定し、これは段ボールへの溶媒の吸収挙動の強度である。色強度（実施例中の値は０〜２．５である）が高いほど、溶媒はより遅く吸収される。吸収試験により決定した値は、無次元数である。値が低いほど、より多くの溶媒は基材の内部に吸収されるため、印刷表面の非粘着性はより良好である。
【００５２】
実施例処方物
実施例１：比較例（Ｃ１）
ワニスおよびオフセット印刷インキの調製を上記のように達成した。ワニスおよびオフセット印刷インキの組成を以下の表に示す。データは（本明細書においては以下の実施例中でも）いずれの場合にも全ワニスまたは全オフセット印刷インキを基準として重量部で表す：
【００５３】
【表１】
【００５４】
測定データ（上記の試験法による）
・テトラオクタン酸ペンタエリトリチルの粘度：４１ｍＰａ・ｓ
・テトラオクタン酸ペンタエリトリチルの分子量：６４１
・ワニスの粘度：１２８０ｍＰａ・ｓ
・テトラオクタン酸ペンタエリトリチルの溶解力（カウリブタノール価）：４０
・オフセット印刷インキの吸収試験：０．８５（３０秒で）、０．７０（６０秒で）、０．２８（１２０秒で）、０．０６（２４０秒で）
【００５５】
実施例２：本発明による実施例（Ｅ１）
該実施例においては、テトラオクタン酸ペンタエリトリチル５ＥＯを溶媒として用いた。これはアルコール構成成分と酸構成成分の完全エステルであり、アルコール構成成分は５ｍｏｌのエチレンオキシドと１ｍｏｌのペンタエリトリトールとの付加物であり、酸構成成分はオクタン酸である。
【００５６】
ワニスおよびオフセット印刷インキの調製を上記のように達成した。ワニスおよびオフセット印刷インキの組成を以下の表に示す：
【００５７】
【表２】
【００５８】
測定データ（上記の試験法による）
・テトラオクタン酸ペンタエリトリチル５ＥＯの粘度：５０ｍＰａ・ｓ
・テトラオクタン酸ペンタエリトリチル５ＥＯの分子量：８６１
・ワニスの粘度：９６０ｍＰａ・ｓ
・テトラオクタン酸ペンタエリトリチル５ＥＯの溶解力（カウリブタノール価）：７８
・オフセット印刷インキの吸収試験：０．８８（３０秒で）、０．７６（６０秒で）、０．３０（１２０秒で）、０．０６（２４０秒で）
【００５９】
測定データの概説
上記の測定データを明確にするために表形式で以下に再び示す：
【００６０】
【表３】
【００６１】
【表４】
【００６２】
カウリブタノール価と本発明による溶媒テトラオクタン酸ペンタエリトリチル５ＥＯの溶解力は、比較のために調査した溶媒テトラオクタン酸ペンタエリトリチルよりも非常に高いため良好であることは明らかである。
【００６３】
【表５】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オフセット印刷インキ用溶媒としての、Ｃ６−２６−脂肪酸および多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜３０ｍｏｌ付加物をベースとする脂肪酸エステルの使用であって、該多価アルコールは、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ブチルエチルプロパンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、１，３−シクロヘキサンジメタノールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選択される、前記使用。
【請求項２】
脂肪酸エステルは完全エステルである、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
８〜１８個の炭素原子を有する天然脂肪酸をエステルの脂肪酸構成成分として用いる、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
１以上の樹脂および１以上の溶媒を含有するオフセット印刷インキであって、樹脂のための溶媒はＣ６−２６−脂肪酸および多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜３０ｍｏｌ付加物をベースとする脂肪酸エステルであり、該多価アルコールは、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ブチルエチルプロパンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、１，３−シクロヘキサンジメタノールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選択されることを特徴とする、前記オフセット印刷インキ。
【請求項５】
前記印刷インキは、樹脂としてロジン変性フェノール樹脂（Ａ）および／またはマレイン酸樹脂（Ｂ）および／または変性炭化水素樹脂（Ｃ）および／またはロジンエステル（Ｄ）を含有する、請求項３に記載のオフセット印刷インキ。
【請求項６】
脂肪酸エステルは完全エステルである、請求項４または５に記載のオフセット印刷インキ。
【請求項１】
オフセット印刷インキ用溶媒としての、Ｃ６−２６−脂肪酸および多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜３０ｍｏｌ付加物をベースとする脂肪酸エステルの使用であって、該多価アルコールは、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ブチルエチルプロパンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、１，３−シクロヘキサンジメタノールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選択される、前記使用。
【請求項２】
脂肪酸エステルは完全エステルである、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
８〜１８個の炭素原子を有する天然脂肪酸をエステルの脂肪酸構成成分として用いる、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
１以上の樹脂および１以上の溶媒を含有するオフセット印刷インキであって、樹脂のための溶媒はＣ６−２６−脂肪酸および多価アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜３０ｍｏｌ付加物をベースとする脂肪酸エステルであり、該多価アルコールは、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ブチルエチルプロパンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、１，３−シクロヘキサンジメタノールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選択されることを特徴とする、前記オフセット印刷インキ。
【請求項５】
前記印刷インキは、樹脂としてロジン変性フェノール樹脂（Ａ）および／またはマレイン酸樹脂（Ｂ）および／または変性炭化水素樹脂（Ｃ）および／またはロジンエステル（Ｄ）を含有する、請求項３に記載のオフセット印刷インキ。
【請求項６】
脂肪酸エステルは完全エステルである、請求項４または５に記載のオフセット印刷インキ。
【公表番号】特表２０１０−５２６１６４（Ｐ２０１０−５２６１６４Ａ）
【公表日】平成２２年７月２９日（２０１０．７．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５０４５３８（Ｐ２０１０−５０４５３８）
【出願日】平成２０年４月２４日（２００８．４．２４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／００３２９６
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１３５１７２
【国際公開日】平成２０年１１月１３日（２００８．１１．１３）
【出願人】（５０５０６６７１８）コグニス・アイピー・マネージメント・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング (191)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｏｇｎｉｓ ＩＰ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ ＧｍｂＨ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年７月２９日（２０１０．７．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年４月２４日（２００８．４．２４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／００３２９６
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１３５１７２
【国際公開日】平成２０年１１月１３日（２００８．１１．１３）
【出願人】（５０５０６６７１８）コグニス・アイピー・マネージメント・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング (191)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｏｇｎｉｓ ＩＰ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ ＧｍｂＨ
【Ｆターム（参考）】
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