塗工紙用塗被組成物及びそれを用いた塗工紙
【課題】 澱粉と顔料を主成分とする塗被組成物を用いて得られる従来の塗工紙の表面強度を向上させ、印刷に対する適性も改善した塗工紙を提供する。
【解決手段】 澱粉、Ｃ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマー及び顔料を含有する塗工紙用塗被組成物；及び該塗工紙用塗被組成物を原紙に塗布し、乾燥して得られる塗工紙。
【解決手段】 澱粉、Ｃ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマー及び顔料を含有する塗工紙用塗被組成物；及び該塗工紙用塗被組成物を原紙に塗布し、乾燥して得られる塗工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料及び接着剤を主成分とする塗工紙用塗被組成物及びそれを用いた塗工紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近の塗工紙はメカニカルパルプや古紙パルプを主体とする紙が使用されるようになり、特にゴミ増加等の環境問題や省資源の観点から古紙の多配合化が求められている。従来のように化学パルプを多配合化した塗工紙に比べて、紙自身の強度も低下する傾向である。
【０００３】
更に近年、印刷はオフセット化、カラー化及び高速化が急速に進んでおり、印刷媒体となる印刷用塗工紙に対して、より優れたカラー印刷適性や印刷作業性が求められている。特にオフセット印刷は画線部を親油性に、非画線部を親水性に処理した版胴に湿し水とインキを同時に与え、水と油の反発を利用して画線部のみにインキを付着させる版式である。版胴に次いでブランケットと呼ばれるゴム版にインキを転移させた後、紙に転移させて印刷を行うが、この時非画線部の水も紙に転移する。水とインキの混ざりを少なくするために、従来から使用されていた凸版印刷方式と比べて、比較的タックの強い印刷インキを使用すること、印刷時に紙が水を吸収すること等から、塗工紙としては表面強度の強いことが要求される。表面強度が弱いと、基紙から遊離した繊維や塗被層に含まれる顔料等がブランケットに堆積する所謂ブランケットパイリングの問題や、それらがインキに混入することにより、紙面の印刷面に所謂カスレ等が生じ、印刷品質の低下や印刷作業性の低下といったトラブルが起こる。また、美装箱等に用いられる白板紙は、印刷適性も必要であるが、擦れ、引っ掻き等で表面の顔料が剥がれ落ちないよう、塗被層中の顔料を強力に接着し、強靱な塗被層を形成させる必要がある。
このように印刷や擦れに対する表面強度向上の要求は時と共に高まっている。
【０００４】
塗工紙の表面強度向上の対策としては、一般的に塗被層の接着剤の一部であるラテックス種類を替えることが多い。これはラテックスが最も接着力が強いため、表面強度を左右させる大きな要因となるためである。ラテックス以外の接着剤はラテックスの補助剤的な役割が多く、澱粉も接着性の他に塗料の保水性を高める効果があるが、どちらかといえば後者の性能を重視する傾向にある。
【０００５】
ラテックス種類を替える以外に他の接着剤を添加して表面強度を向上させる方法として、アクリルアミド水溶性ポリマーを添加する方法（特許文献１）やポリアミノアミド系硬化剤を添加して、特にウェット印刷強度を向上させる方法（特許文献２）等がある。しかし、高価な合成系の試薬を使用すること、また、前者は比較的接着性能の高い接着剤を用いて強度を向上させていること、後者は接着剤の耐水化によりウェット強度を向上させるがドライ強度はあまり向上しないこと等、いずれも、接着性能の相乗効果による表面強度向上には十分な効果を得られていない。
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−４６４９０号公報
【特許文献２】特開平７−２２９０９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、澱粉と顔料を主成分とする塗被組成物を用いて得られる従来の塗工紙の表面強度を向上させ、印刷に対する適性も改善した塗工紙を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、澱粉を塗工紙用塗被組成物中の接着剤として利用することについて見直し、鋭意研究した結果、塗工紙用塗被組成物中にＣ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマー配合してなる組成物を原紙の表面に塗布し、乾燥することにより得られた塗工紙の表面強度が非常に向上することを見出し、本発明に至った。
【０００９】
即ち、本発明は以下の発明を包含する。
（１）澱粉、Ｃ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマー及び顔料を含有する塗工紙用塗被組成物。
（２）顔料１００質量部に対して、固形分換算量で、澱粉１〜３０質量部及びＣ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマー０．００１〜３質量部を含有する前記（１）に記載の塗工紙用塗被組成物。
【００１０】
（３）澱粉及びＣ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマーを含有する混合物を糊化させて得られる糊液と顔料を混合してなる前記（１）又は（２）に記載の塗工紙用塗被組成物。
（４）澱粉を糊化させた後、Ｃ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマーを混合して得られる糊液と顔料を混合してなる前記（１）又は（２）に記載の塗工紙用塗被組成物。
【００１１】
（５）澱粉及びＣ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマーを含有する混合物を糊化させて得られる糊液と顔料を混合することを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の塗工紙用塗被組成物の製造方法。
（６）澱粉を糊化させた後、Ｃ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマーを混合して得られる糊液と顔料を混合することを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の塗工紙用塗被組成物の製造方法。
【００１２】
（７）前記（１）〜（４）のいずれかに記載の塗工紙用塗被組成物を原紙に塗布し、乾燥して得られる塗工紙。
（８）前記（１）〜（４）のいずれかに記載の塗工紙用塗被組成物を原紙に塗布し、乾燥することを特徴とする塗工紙の製造方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、表面強度が非常に優れ、大きな印刷負荷に耐えうる塗工紙を提供することができる。特にウェット表面強度ばかりでなくドライ表面強度も向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明に用いる澱粉の原料澱粉としては、例えばトウモロコシ澱粉（コーンスターチ）、ワキシーコーンスターチ、馬鈴薯澱粉、タピオカ澱粉、小麦澱粉、甘藷澱粉、米澱粉等の未加工澱粉や、これらの未加工澱粉に公知の方法によりカチオン化、リン酸エステル化、アセチル化、ヒドロキシエチル化、ヒドロキシプロピル化等の置換基を導入した化学修飾澱粉等を用いることができる。また、これらの澱粉を２種類以上組み合わせて使用することもできる。
【００１５】
本発明においては、好ましくは前記原料澱粉を公知の方法により塗工紙用塗被組成物の接着剤として利用しやすいように低粘度化処理した澱粉を用いる。即ち、次亜塩素酸を用いた方法により酸化させて得られた酸化澱粉や、リン酸、尿素、塩酸を用いて加熱焙焼して得られた尿素リン酸澱粉、塩酸やリン酸を用いて加熱焙焼、或いは澱粉スラリー反応を行って得られた酸変性澱粉等を用いるのが好ましい。また、前記原料澱粉を酵素変性やＡＰＳ（過硫酸アンモニウム）変性を行って低分子化した糊液を用いてもよい。なお、各種澱粉の化工度に制限範囲は特にないが、塗被組成物（塗料）粘度が著しく増大して塗工に支障がないように、澱粉糊液の５０℃、２０％のＢ型粘度が５〜５００ｍＰａ・ｓの範囲になるように化工処理することが好ましい。
【００１６】
本発明に用いるスチレンアクリル系ポリマーは、Ｃ８−２４−アルキル基を有するメタクリル酸エステル単量体（Ａ）と、α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸単量体（Ｂ）と、スチレン型単量体（アルケニル芳香族単量体）（Ｃ）とから得られる共重合体である。
【００１７】
前記メタクリル酸エステル単量体（Ａ）としては、例えばメタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸テトラデシル、メタクリル酸ペンタデシル、メタクリル酸ヘキサデシル、メタクリル酸ヘプタデシル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸ノナデシル、メタクリル酸エイコシルが挙げられ、特に、Ｃ１２−２０−アルキル基を有するものが好ましく、Ｃ１２−１８−アルキル基を有するものが更に好ましい。
【００１８】
前記α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸単量体（Ｂ）としては、例えば（メタ）アクリル酸、エチルアクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、エチルアクリル酸等が挙げられる。
【００１９】
前記スチレン型単量体（Ｃ）とは、スチレン骨格を有し、スチレン部分以外に不飽和結合を有しない化合物をいい、例えばスチレン、ビニルケトン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、好ましくはスチレン等が挙げられる。
【００２０】
前記スチレンアクリル系ポリマーにおけるメタクリル酸エステル単量体（Ａ）、α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸単量体（Ｂ）及びスチレン型単量体（アルケニル芳香族単量体）（Ｃ）の割合は、好ましくは単量体（Ａ）５〜６０質量％、単量体（Ｂ）５〜５０質量％、単量体（Ｃ）９０〜２０質量％であり、更に好ましくは単量体（Ａ）１０〜５０質量％、単量体（Ｂ）５〜４０質量％、単量体（Ｃ）８５〜１０質量％である。
【００２１】
前記スチレンアクリル系ポリマーの数平均分子量は、通常２，０００〜５０，０００、好ましくは３，０００〜３０，０００、更に好ましくは５，０００〜１５，０００である。
【００２２】
前記スチレンアクリル系ポリマーは、アルカリ金属塩、アルカリ金属土類塩、アンモニウム塩、有機アミンとの塩等の塩の形態で用いてもよい。前記塩を形成するアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等、アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム等、有機アミンとしては、アルカノールアミン（エタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルメタノールアミン等）、アルキルアミン（メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン等）等が挙げられる。
【００２３】
本発明の塗被組成物における澱粉と前記スチレンアクリル系ポリマーの割合は、通常質量比で１００：０．１〜１０．０、好ましくは１００：０．５〜５．０である。
【００２４】
本発明の塗被組成物の製造に際しては、澱粉を糊化（糊炊き）後、スチレンアクリル系ポリマーを混合してもよいが、澱粉及び前記スチレンアクリル系ポリマーを含有する混合物を糊化（糊炊き）することがより好ましい。
【００２５】
以下、本発明における糊液の製造の好ましい態様について説明する。
先ず、澱粉（好ましくは、塗工紙用塗被組成物の接着剤として利用しやすいように低粘度化処理した澱粉）に前記スチレンアクリル系ポリマーの水溶液を混合させ、熱風乾燥機にて乾燥させ、水分１８％以下の粉体を得る。澱粉とスチレンアクリル系ポリマーを混合する装置は特に限定されないが、均一に混合されるよう、澱粉にスチレンアクリル系ポリマーの水溶液をスプレーにて散布させる方法が好ましい。
【００２６】
澱粉とスチレンアクリル系ポリマーの混合物の１０質量％スラリーのｐＨが６．０〜８．０になるよう、予めスチレンアクリル系ポリマーの水溶液のｐＨを調整しておくことが好ましい。澱粉スラリーを加熱糊化した際、ｐＨが６．０未満では糊液中の澱粉老化物が多く発生しやすく、ｐＨが８．０よりも大きいと加熱糊化中に澱粉分子の解重合が生じ、澱粉分子の切断、不溶解性物の発生が起こりやすくなる。
【００２７】
澱粉とスチレンアクリル系ポリマーの水溶液を混合後、水分を１８％以内に乾燥させるが、フラッシュドライヤー等の熱風乾燥機を用いるのが好ましい。なお、乾燥時に該混合物が加熱により糊化しなければ、乾燥時の温度には特に制限はない。
【００２８】
本発明において、糊炊きは常圧、加圧方式のいずれを用いてもよいが、必要以上に加熱時間を長くしないことが好ましい。糊炊き後の、澱粉とスチレンアクリル系ポリマーの混合物１０質量％を含有する糊液の２５℃におけるｐＨが６．０〜８．０になっていれば、目的とする糊液を得られる。
【００２９】
本発明の塗被組成物は、前記のようにして得られる糊液と顔料を混合することにより得ることができる。
【００３０】
顔料としては、例えば焼成クレー、構造化カオリン及びデラミネーテッドクレー等の通常のクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、サチンホワイト、タルク等の無機顔料、また、近年より塗工紙の光沢性、平滑性、軽量化を向上させるために有機顔料が用いられるようになったが、アクリル重合体、スチレン重合体、スチレン−アクリル共重合体の密実粒子、中空粒子の有機顔料等の一般塗被紙製造分野で使用されている顔料の１種以上が使用できる。
【００３１】
本発明の塗被組成物における顔料と澱粉及び前記スチレンアクリル系ポリマーとの配合割合は、顔料１００質量部に対して、固形分換算量で、澱粉は、好ましくは１〜３０質量部、更に好ましくは３〜２５質量部であり、前記スチレンアクリル系ポリマーは、好ましくは０．００１〜３質量部、更に好ましくは０．０５〜１．５質量部である。ちなみに、澱粉の前記配合割合が、１質量部未満では、十分な塗工面の平滑性、透気性が発揮されないため、良好な印刷適性を得ることができなくなり、一方、３０質量部を超えると、塗被液粘度が高くなり、高速操業性が低下する。
【００３２】
本発明の塗被組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、澱粉、前記スチレンアクリル系ポリマー及び顔料以外の成分を適宜配合してもよい。
【００３３】
例えば、接着剤成分としては、澱粉の他に、スチレン・ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル酸系重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体ラテックスをカルボキシル基等の官能基を含有する単量体で変性したアルカリ溶解性あるいは非アルカリ溶解性の重合体ラテックスの一種以上が適宜選択して使用される。更に、一般塗被紙の製造分野で使用されている接着剤も本発明の効果を損なわない範囲で適宜使用できる。具体例として、例えばカゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白類、ポリビニルアルコール、オレフィン・無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂等の合成樹脂系接着剤、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体等の如き通常の接着剤が例示でき、これらを二種以上混合使用してもよい。
【００３４】
その他、必要に応じて、分散剤、苛性ソーダ、アンモニア水等のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、蛍光染料、離型剤、染料、耐水化剤、流動変性剤等を適宜添加することもできる。
【００３５】
次に、本発明の塗工紙及びその製造方法について説明する。
本発明の塗工紙は、原紙の片面又は両面に、前述した本発明の塗被組成物を塗布し、乾燥して得られるものである。本発明の塗被組成物は、シングル塗工、あるいはダブル塗工における下塗り層、上塗り層のいずれの塗工層にも適用することができる。本発明の塗被組成物からなる塗料の塗工量は、特に限定されるものではない。
【００３６】
塗料を塗工するための塗工装置としては特に限定されるものではなく、例えばエアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、バーコーター及びゲートロールコーター、サイズプレス等のロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドェルコーター等が使用される。
【００３７】
なお、塗工する前にマシンキャレンダー、ソフトキャレンダー、あるいはヤンキードライヤー等を使用して、予め基紙及び下塗り層を設けた紙の平滑化処理を行うこともできる。また、必要に応じて上塗り層用塗料を塗工、乾燥した後にマシンキャレンダー、ソフトキャレンダー、あるいはスーパーキャレンダー等を使用して平滑化処理を施すことができる。
【００３８】
基紙を構成するパルプとしては特に限定されるものではなく、例えば化学パルプ、機械パルプ、古紙パルプ等の１種又は２種以上を適宜混合して使用される。その他、基紙には必要に応じて、サイズ剤、紙力増強剤、濾水剤、填料、着色剤及び蛍光増白剤等の助剤を適宜添加することもできる。
【実施例】
【００３９】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断らない限り、以下において部及び％はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。
【００４０】
［接着剤の調製］
（接着剤Ａの調製）
エースＡ（王子コーンスターチ社製の酸化澱粉；澱粉糊液の５０℃、２０％のＢ型粘度２００ｍＰａ・ｓ）１００部にスチレンアクリル系ポリマー３０％水溶液（メタクリル酸テトラデシル／スチレン／アクリル酸＝２０／４５／３５％；数平均分子量７０００）１．０部（各固形分換算）をスプレーにて散布、混合後、フラッシュドライヤーにて水分１２％まで乾燥し、接着剤Ａを得た。接着剤Ａの１０％スラリーｐＨは７．５、１０％糊液ｐＨは６．８であった。
【００４１】
（接着剤Ｂの調製）
エースＹ（王子コーンスターチ社製の酸化澱粉；澱粉糊液の５０℃、２０％のＢ型粘度９０ｍＰａ・ｓ）１００部にスチレンアクリル系ポリマー３０％水溶液（メタクリル酸テトラデシル／スチレン／アクリル酸＝２０／４５／３５％；数平均分子量７０００）１．５部（各固形分換算）をスプレーにて散布、混合後、フラッシュドライヤーにて水分１２％まで乾燥し、接着剤Ｂを得た。接着剤Ｂの１０％スラリーｐＨは７．５、１０％糊液ｐＨは６．８であった。
【００４２】
（接着剤Ｃの調製）
エースＰ−１４０（王子コーンスターチ社製の尿素リン酸澱粉；澱粉糊液の５０℃、２０％のＢ型粘度６０ｍＰａ・ｓ）１００部にスチレンアクリル系ポリマー３０％水溶液（メタクリル酸テトラデシル／スチレン／アクリル酸＝２０／４５／３５％；数平均分子量７０００）１．５部（各固形分換算）をスプレーにて散布、混合後、フラッシュドライヤーにて水分１２％まで乾燥し、接着剤Ｃを得た。接着剤Ｃの１０％スラリーｐＨは７．２、１０％糊液ｐＨは７．０であった。
【００４３】
（接着剤Ｄの調製）
ＥＴＨＹＬＥＸ−２０２０（ＳＴＡＬＥＹ社製のヒドロキシエチル化澱粉；澱粉糊液の５０℃、２０％のＢ型粘度１００ｍＰａ・ｓ）１００部にスチレンアクリル系ポリマー３０％水溶液（メタクリル酸テトラデシル／スチレン／アクリル酸＝２０／４５／３５％；数平均分子量７０００）１．５部（各固形分換算）をスプレーにて散布、混合後、フラッシュドライヤーにて水分１２％まで乾燥し、接着剤Ｄを得た。接着剤Ｄの１０％スラリーｐＨは７．３、１０％糊液ｐＨは６．８であった。
【００４４】
［澱粉糊液の調製］
各接着剤１００部に水３００部を加え、スラリーを攪拌しながら９５℃、３０分加熱糊化した。得られた糊液を２５％（固形分量）になるように水を加えて調整し、８０℃にて３０分保存した。
【００４５】
（実施例１）
［塗料の調製］
顔料として、カオリンクレー（商品名：ＵＷ−９０／エンゲルハード社）８０部及び重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０／備北粉化社）２０部を使用し、これに分散剤（商品名：アロンＡ−９／東亞合成社）０．１部、水酸化ナトリウム０．１部と水を加えてよく分散し、顔料スラリーを調製した。このスラリーにラテックス（商品名：Ｔ−２６２１／日本合成ゴム社）１０部、接着剤Ａの糊液５部（各固形分換算）をそれぞれ添加し、更に水を加えて固形分濃度が６２％の塗料を調製した。
【００４６】
［塗工紙の作成］
上質紙原紙（６４ｇ／ｍ２）に、前記で得た塗料をバーコーターを用いて、片面当たり乾燥重量で７ｇ／ｍ２となるように塗被し、ドラムドライヤーで乾燥して後、ソフトカレンダーにて２ニップ処理して塗工紙を得た。得られた塗工紙のＲＩ印刷強度結果を表１に示す。
【００４７】
ＲＩ印刷ウェット強度はＲＩ印刷機にてモルトンロールにて試験片に湿し水を付けた直後、ＰＲＩＮＴＩＮＧ ＩＮＫ ＳＭＸ Ｔ．Ｖ．＝１３（印刷試験用インキ、東洋インキ製）を用いて印刷を行い、印刷後の紙剥け状態を目視で観察し、１点を劣（全面的に顔料、紙剥け）、３点を比較例１と同等、５点を優（顔料、紙剥けがない）とした相対評価を行い、紙に塗布した澱粉の耐水性を確認した。
【００４８】
また、ＲＩ印刷ドライ強度は前記のウェット強度測定のモルトンロールを使用しない以外は同様に評価を行った。
【００４９】
（実施例２）
実施例１の塗料の調製において、接着剤Ｂの糊液（商品名：ＧＲＳ−Ｔ１２０／王子コーンスターチ社製）に変更した以外は実施例１と同様にして塗工紙を得た。得られた塗工紙のＲＩ印刷強度結果を表１に示す。
【００５０】
（実施例３）
実施例１の塗料の調製において、接着剤Ｃの糊液に変更した以外は実施例１と同様にして塗工紙を得た。得られた塗工紙のＲＩ印刷強度結果を表１に示す。
【００５１】
（実施例４）
実施例１の塗料の調製において、接着剤Ｄの糊液に変更した以外は実施例１と同様にして塗工紙を得た。得られた塗工紙のＲＩ印刷強度結果を表１に示す。
【００５２】
（実施例５）
実施例１の塗料の調製において、エースＡ（王子コーンスターチ社製）を糊炊き後にスチレンアクリル系ポリマー（メタクリル酸テトラデシル／スチレン／アクリル酸＝２０／４５／３５％；数平均分子量７０００）１．０部を添加して得られた糊液（１０％糊液ｐＨ６．８）に変更した以外は実施例１と同様にして塗工紙を得た。得られた塗工紙のＲＩ印刷強度結果を表１に示す。
【００５３】
（比較例１）
実施例１の塗料の調製において、エースＡ（王子コーンスターチ社製）の糊液に変更した以外は実施例１と同様にして塗工紙を得た。得られた塗工紙のＲＩ印刷強度結果を表１に示す。
【００５４】
（比較例２）
実施例１の塗料の調製において、エースＹ（王子コーンスターチ社製）の糊液に変更した以外は実施例１と同様にして塗工紙を得た。得られた塗工紙のＲＩ印刷強度結果を表１に示す。
【００５５】
（比較例３）
実施例１の塗料の調製において、エースＰ−１４０（王子コーンスターチ社製）の糊液に変更した以外は実施例１と同様にして塗工紙を得た。得られた塗工紙のＲＩ印刷強度結果を表１に示す。
【００５６】
（比較例４）
実施例１の塗料の調製において、ＥＴＨＹＬＥＸ−２０２０（ＳＴＡＬＥＹ社製）の糊液に変更した以外は実施例１と同様にして塗工紙を得た。得られた塗工紙のＲＩ印刷強度結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料及び接着剤を主成分とする塗工紙用塗被組成物及びそれを用いた塗工紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近の塗工紙はメカニカルパルプや古紙パルプを主体とする紙が使用されるようになり、特にゴミ増加等の環境問題や省資源の観点から古紙の多配合化が求められている。従来のように化学パルプを多配合化した塗工紙に比べて、紙自身の強度も低下する傾向である。
【０００３】
更に近年、印刷はオフセット化、カラー化及び高速化が急速に進んでおり、印刷媒体となる印刷用塗工紙に対して、より優れたカラー印刷適性や印刷作業性が求められている。特にオフセット印刷は画線部を親油性に、非画線部を親水性に処理した版胴に湿し水とインキを同時に与え、水と油の反発を利用して画線部のみにインキを付着させる版式である。版胴に次いでブランケットと呼ばれるゴム版にインキを転移させた後、紙に転移させて印刷を行うが、この時非画線部の水も紙に転移する。水とインキの混ざりを少なくするために、従来から使用されていた凸版印刷方式と比べて、比較的タックの強い印刷インキを使用すること、印刷時に紙が水を吸収すること等から、塗工紙としては表面強度の強いことが要求される。表面強度が弱いと、基紙から遊離した繊維や塗被層に含まれる顔料等がブランケットに堆積する所謂ブランケットパイリングの問題や、それらがインキに混入することにより、紙面の印刷面に所謂カスレ等が生じ、印刷品質の低下や印刷作業性の低下といったトラブルが起こる。また、美装箱等に用いられる白板紙は、印刷適性も必要であるが、擦れ、引っ掻き等で表面の顔料が剥がれ落ちないよう、塗被層中の顔料を強力に接着し、強靱な塗被層を形成させる必要がある。
このように印刷や擦れに対する表面強度向上の要求は時と共に高まっている。
【０００４】
塗工紙の表面強度向上の対策としては、一般的に塗被層の接着剤の一部であるラテックス種類を替えることが多い。これはラテックスが最も接着力が強いため、表面強度を左右させる大きな要因となるためである。ラテックス以外の接着剤はラテックスの補助剤的な役割が多く、澱粉も接着性の他に塗料の保水性を高める効果があるが、どちらかといえば後者の性能を重視する傾向にある。
【０００５】
ラテックス種類を替える以外に他の接着剤を添加して表面強度を向上させる方法として、アクリルアミド水溶性ポリマーを添加する方法（特許文献１）やポリアミノアミド系硬化剤を添加して、特にウェット印刷強度を向上させる方法（特許文献２）等がある。しかし、高価な合成系の試薬を使用すること、また、前者は比較的接着性能の高い接着剤を用いて強度を向上させていること、後者は接着剤の耐水化によりウェット強度を向上させるがドライ強度はあまり向上しないこと等、いずれも、接着性能の相乗効果による表面強度向上には十分な効果を得られていない。
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−４６４９０号公報
【特許文献２】特開平７−２２９０９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、澱粉と顔料を主成分とする塗被組成物を用いて得られる従来の塗工紙の表面強度を向上させ、印刷に対する適性も改善した塗工紙を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、澱粉を塗工紙用塗被組成物中の接着剤として利用することについて見直し、鋭意研究した結果、塗工紙用塗被組成物中にＣ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマー配合してなる組成物を原紙の表面に塗布し、乾燥することにより得られた塗工紙の表面強度が非常に向上することを見出し、本発明に至った。
【０００９】
即ち、本発明は以下の発明を包含する。
（１）澱粉、Ｃ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマー及び顔料を含有する塗工紙用塗被組成物。
（２）顔料１００質量部に対して、固形分換算量で、澱粉１〜３０質量部及びＣ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマー０．００１〜３質量部を含有する前記（１）に記載の塗工紙用塗被組成物。
【００１０】
（３）澱粉及びＣ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマーを含有する混合物を糊化させて得られる糊液と顔料を混合してなる前記（１）又は（２）に記載の塗工紙用塗被組成物。
（４）澱粉を糊化させた後、Ｃ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマーを混合して得られる糊液と顔料を混合してなる前記（１）又は（２）に記載の塗工紙用塗被組成物。
【００１１】
（５）澱粉及びＣ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマーを含有する混合物を糊化させて得られる糊液と顔料を混合することを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の塗工紙用塗被組成物の製造方法。
（６）澱粉を糊化させた後、Ｃ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマーを混合して得られる糊液と顔料を混合することを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の塗工紙用塗被組成物の製造方法。
【００１２】
（７）前記（１）〜（４）のいずれかに記載の塗工紙用塗被組成物を原紙に塗布し、乾燥して得られる塗工紙。
（８）前記（１）〜（４）のいずれかに記載の塗工紙用塗被組成物を原紙に塗布し、乾燥することを特徴とする塗工紙の製造方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、表面強度が非常に優れ、大きな印刷負荷に耐えうる塗工紙を提供することができる。特にウェット表面強度ばかりでなくドライ表面強度も向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明に用いる澱粉の原料澱粉としては、例えばトウモロコシ澱粉（コーンスターチ）、ワキシーコーンスターチ、馬鈴薯澱粉、タピオカ澱粉、小麦澱粉、甘藷澱粉、米澱粉等の未加工澱粉や、これらの未加工澱粉に公知の方法によりカチオン化、リン酸エステル化、アセチル化、ヒドロキシエチル化、ヒドロキシプロピル化等の置換基を導入した化学修飾澱粉等を用いることができる。また、これらの澱粉を２種類以上組み合わせて使用することもできる。
【００１５】
本発明においては、好ましくは前記原料澱粉を公知の方法により塗工紙用塗被組成物の接着剤として利用しやすいように低粘度化処理した澱粉を用いる。即ち、次亜塩素酸を用いた方法により酸化させて得られた酸化澱粉や、リン酸、尿素、塩酸を用いて加熱焙焼して得られた尿素リン酸澱粉、塩酸やリン酸を用いて加熱焙焼、或いは澱粉スラリー反応を行って得られた酸変性澱粉等を用いるのが好ましい。また、前記原料澱粉を酵素変性やＡＰＳ（過硫酸アンモニウム）変性を行って低分子化した糊液を用いてもよい。なお、各種澱粉の化工度に制限範囲は特にないが、塗被組成物（塗料）粘度が著しく増大して塗工に支障がないように、澱粉糊液の５０℃、２０％のＢ型粘度が５〜５００ｍＰａ・ｓの範囲になるように化工処理することが好ましい。
【００１６】
本発明に用いるスチレンアクリル系ポリマーは、Ｃ８−２４−アルキル基を有するメタクリル酸エステル単量体（Ａ）と、α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸単量体（Ｂ）と、スチレン型単量体（アルケニル芳香族単量体）（Ｃ）とから得られる共重合体である。
【００１７】
前記メタクリル酸エステル単量体（Ａ）としては、例えばメタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸テトラデシル、メタクリル酸ペンタデシル、メタクリル酸ヘキサデシル、メタクリル酸ヘプタデシル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸ノナデシル、メタクリル酸エイコシルが挙げられ、特に、Ｃ１２−２０−アルキル基を有するものが好ましく、Ｃ１２−１８−アルキル基を有するものが更に好ましい。
【００１８】
前記α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸単量体（Ｂ）としては、例えば（メタ）アクリル酸、エチルアクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、エチルアクリル酸等が挙げられる。
【００１９】
前記スチレン型単量体（Ｃ）とは、スチレン骨格を有し、スチレン部分以外に不飽和結合を有しない化合物をいい、例えばスチレン、ビニルケトン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、好ましくはスチレン等が挙げられる。
【００２０】
前記スチレンアクリル系ポリマーにおけるメタクリル酸エステル単量体（Ａ）、α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸単量体（Ｂ）及びスチレン型単量体（アルケニル芳香族単量体）（Ｃ）の割合は、好ましくは単量体（Ａ）５〜６０質量％、単量体（Ｂ）５〜５０質量％、単量体（Ｃ）９０〜２０質量％であり、更に好ましくは単量体（Ａ）１０〜５０質量％、単量体（Ｂ）５〜４０質量％、単量体（Ｃ）８５〜１０質量％である。
【００２１】
前記スチレンアクリル系ポリマーの数平均分子量は、通常２，０００〜５０，０００、好ましくは３，０００〜３０，０００、更に好ましくは５，０００〜１５，０００である。
【００２２】
前記スチレンアクリル系ポリマーは、アルカリ金属塩、アルカリ金属土類塩、アンモニウム塩、有機アミンとの塩等の塩の形態で用いてもよい。前記塩を形成するアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等、アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム等、有機アミンとしては、アルカノールアミン（エタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルメタノールアミン等）、アルキルアミン（メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン等）等が挙げられる。
【００２３】
本発明の塗被組成物における澱粉と前記スチレンアクリル系ポリマーの割合は、通常質量比で１００：０．１〜１０．０、好ましくは１００：０．５〜５．０である。
【００２４】
本発明の塗被組成物の製造に際しては、澱粉を糊化（糊炊き）後、スチレンアクリル系ポリマーを混合してもよいが、澱粉及び前記スチレンアクリル系ポリマーを含有する混合物を糊化（糊炊き）することがより好ましい。
【００２５】
以下、本発明における糊液の製造の好ましい態様について説明する。
先ず、澱粉（好ましくは、塗工紙用塗被組成物の接着剤として利用しやすいように低粘度化処理した澱粉）に前記スチレンアクリル系ポリマーの水溶液を混合させ、熱風乾燥機にて乾燥させ、水分１８％以下の粉体を得る。澱粉とスチレンアクリル系ポリマーを混合する装置は特に限定されないが、均一に混合されるよう、澱粉にスチレンアクリル系ポリマーの水溶液をスプレーにて散布させる方法が好ましい。
【００２６】
澱粉とスチレンアクリル系ポリマーの混合物の１０質量％スラリーのｐＨが６．０〜８．０になるよう、予めスチレンアクリル系ポリマーの水溶液のｐＨを調整しておくことが好ましい。澱粉スラリーを加熱糊化した際、ｐＨが６．０未満では糊液中の澱粉老化物が多く発生しやすく、ｐＨが８．０よりも大きいと加熱糊化中に澱粉分子の解重合が生じ、澱粉分子の切断、不溶解性物の発生が起こりやすくなる。
【００２７】
澱粉とスチレンアクリル系ポリマーの水溶液を混合後、水分を１８％以内に乾燥させるが、フラッシュドライヤー等の熱風乾燥機を用いるのが好ましい。なお、乾燥時に該混合物が加熱により糊化しなければ、乾燥時の温度には特に制限はない。
【００２８】
本発明において、糊炊きは常圧、加圧方式のいずれを用いてもよいが、必要以上に加熱時間を長くしないことが好ましい。糊炊き後の、澱粉とスチレンアクリル系ポリマーの混合物１０質量％を含有する糊液の２５℃におけるｐＨが６．０〜８．０になっていれば、目的とする糊液を得られる。
【００２９】
本発明の塗被組成物は、前記のようにして得られる糊液と顔料を混合することにより得ることができる。
【００３０】
顔料としては、例えば焼成クレー、構造化カオリン及びデラミネーテッドクレー等の通常のクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、サチンホワイト、タルク等の無機顔料、また、近年より塗工紙の光沢性、平滑性、軽量化を向上させるために有機顔料が用いられるようになったが、アクリル重合体、スチレン重合体、スチレン−アクリル共重合体の密実粒子、中空粒子の有機顔料等の一般塗被紙製造分野で使用されている顔料の１種以上が使用できる。
【００３１】
本発明の塗被組成物における顔料と澱粉及び前記スチレンアクリル系ポリマーとの配合割合は、顔料１００質量部に対して、固形分換算量で、澱粉は、好ましくは１〜３０質量部、更に好ましくは３〜２５質量部であり、前記スチレンアクリル系ポリマーは、好ましくは０．００１〜３質量部、更に好ましくは０．０５〜１．５質量部である。ちなみに、澱粉の前記配合割合が、１質量部未満では、十分な塗工面の平滑性、透気性が発揮されないため、良好な印刷適性を得ることができなくなり、一方、３０質量部を超えると、塗被液粘度が高くなり、高速操業性が低下する。
【００３２】
本発明の塗被組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、澱粉、前記スチレンアクリル系ポリマー及び顔料以外の成分を適宜配合してもよい。
【００３３】
例えば、接着剤成分としては、澱粉の他に、スチレン・ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル酸系重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体ラテックスをカルボキシル基等の官能基を含有する単量体で変性したアルカリ溶解性あるいは非アルカリ溶解性の重合体ラテックスの一種以上が適宜選択して使用される。更に、一般塗被紙の製造分野で使用されている接着剤も本発明の効果を損なわない範囲で適宜使用できる。具体例として、例えばカゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白類、ポリビニルアルコール、オレフィン・無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂等の合成樹脂系接着剤、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体等の如き通常の接着剤が例示でき、これらを二種以上混合使用してもよい。
【００３４】
その他、必要に応じて、分散剤、苛性ソーダ、アンモニア水等のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、蛍光染料、離型剤、染料、耐水化剤、流動変性剤等を適宜添加することもできる。
【００３５】
次に、本発明の塗工紙及びその製造方法について説明する。
本発明の塗工紙は、原紙の片面又は両面に、前述した本発明の塗被組成物を塗布し、乾燥して得られるものである。本発明の塗被組成物は、シングル塗工、あるいはダブル塗工における下塗り層、上塗り層のいずれの塗工層にも適用することができる。本発明の塗被組成物からなる塗料の塗工量は、特に限定されるものではない。
【００３６】
塗料を塗工するための塗工装置としては特に限定されるものではなく、例えばエアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、バーコーター及びゲートロールコーター、サイズプレス等のロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドェルコーター等が使用される。
【００３７】
なお、塗工する前にマシンキャレンダー、ソフトキャレンダー、あるいはヤンキードライヤー等を使用して、予め基紙及び下塗り層を設けた紙の平滑化処理を行うこともできる。また、必要に応じて上塗り層用塗料を塗工、乾燥した後にマシンキャレンダー、ソフトキャレンダー、あるいはスーパーキャレンダー等を使用して平滑化処理を施すことができる。
【００３８】
基紙を構成するパルプとしては特に限定されるものではなく、例えば化学パルプ、機械パルプ、古紙パルプ等の１種又は２種以上を適宜混合して使用される。その他、基紙には必要に応じて、サイズ剤、紙力増強剤、濾水剤、填料、着色剤及び蛍光増白剤等の助剤を適宜添加することもできる。
【実施例】
【００３９】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断らない限り、以下において部及び％はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。
【００４０】
［接着剤の調製］
（接着剤Ａの調製）
エースＡ（王子コーンスターチ社製の酸化澱粉；澱粉糊液の５０℃、２０％のＢ型粘度２００ｍＰａ・ｓ）１００部にスチレンアクリル系ポリマー３０％水溶液（メタクリル酸テトラデシル／スチレン／アクリル酸＝２０／４５／３５％；数平均分子量７０００）１．０部（各固形分換算）をスプレーにて散布、混合後、フラッシュドライヤーにて水分１２％まで乾燥し、接着剤Ａを得た。接着剤Ａの１０％スラリーｐＨは７．５、１０％糊液ｐＨは６．８であった。
【００４１】
（接着剤Ｂの調製）
エースＹ（王子コーンスターチ社製の酸化澱粉；澱粉糊液の５０℃、２０％のＢ型粘度９０ｍＰａ・ｓ）１００部にスチレンアクリル系ポリマー３０％水溶液（メタクリル酸テトラデシル／スチレン／アクリル酸＝２０／４５／３５％；数平均分子量７０００）１．５部（各固形分換算）をスプレーにて散布、混合後、フラッシュドライヤーにて水分１２％まで乾燥し、接着剤Ｂを得た。接着剤Ｂの１０％スラリーｐＨは７．５、１０％糊液ｐＨは６．８であった。
【００４２】
（接着剤Ｃの調製）
エースＰ−１４０（王子コーンスターチ社製の尿素リン酸澱粉；澱粉糊液の５０℃、２０％のＢ型粘度６０ｍＰａ・ｓ）１００部にスチレンアクリル系ポリマー３０％水溶液（メタクリル酸テトラデシル／スチレン／アクリル酸＝２０／４５／３５％；数平均分子量７０００）１．５部（各固形分換算）をスプレーにて散布、混合後、フラッシュドライヤーにて水分１２％まで乾燥し、接着剤Ｃを得た。接着剤Ｃの１０％スラリーｐＨは７．２、１０％糊液ｐＨは７．０であった。
【００４３】
（接着剤Ｄの調製）
ＥＴＨＹＬＥＸ−２０２０（ＳＴＡＬＥＹ社製のヒドロキシエチル化澱粉；澱粉糊液の５０℃、２０％のＢ型粘度１００ｍＰａ・ｓ）１００部にスチレンアクリル系ポリマー３０％水溶液（メタクリル酸テトラデシル／スチレン／アクリル酸＝２０／４５／３５％；数平均分子量７０００）１．５部（各固形分換算）をスプレーにて散布、混合後、フラッシュドライヤーにて水分１２％まで乾燥し、接着剤Ｄを得た。接着剤Ｄの１０％スラリーｐＨは７．３、１０％糊液ｐＨは６．８であった。
【００４４】
［澱粉糊液の調製］
各接着剤１００部に水３００部を加え、スラリーを攪拌しながら９５℃、３０分加熱糊化した。得られた糊液を２５％（固形分量）になるように水を加えて調整し、８０℃にて３０分保存した。
【００４５】
（実施例１）
［塗料の調製］
顔料として、カオリンクレー（商品名：ＵＷ−９０／エンゲルハード社）８０部及び重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０／備北粉化社）２０部を使用し、これに分散剤（商品名：アロンＡ−９／東亞合成社）０．１部、水酸化ナトリウム０．１部と水を加えてよく分散し、顔料スラリーを調製した。このスラリーにラテックス（商品名：Ｔ−２６２１／日本合成ゴム社）１０部、接着剤Ａの糊液５部（各固形分換算）をそれぞれ添加し、更に水を加えて固形分濃度が６２％の塗料を調製した。
【００４６】
［塗工紙の作成］
上質紙原紙（６４ｇ／ｍ２）に、前記で得た塗料をバーコーターを用いて、片面当たり乾燥重量で７ｇ／ｍ２となるように塗被し、ドラムドライヤーで乾燥して後、ソフトカレンダーにて２ニップ処理して塗工紙を得た。得られた塗工紙のＲＩ印刷強度結果を表１に示す。
【００４７】
ＲＩ印刷ウェット強度はＲＩ印刷機にてモルトンロールにて試験片に湿し水を付けた直後、ＰＲＩＮＴＩＮＧ ＩＮＫ ＳＭＸ Ｔ．Ｖ．＝１３（印刷試験用インキ、東洋インキ製）を用いて印刷を行い、印刷後の紙剥け状態を目視で観察し、１点を劣（全面的に顔料、紙剥け）、３点を比較例１と同等、５点を優（顔料、紙剥けがない）とした相対評価を行い、紙に塗布した澱粉の耐水性を確認した。
【００４８】
また、ＲＩ印刷ドライ強度は前記のウェット強度測定のモルトンロールを使用しない以外は同様に評価を行った。
【００４９】
（実施例２）
実施例１の塗料の調製において、接着剤Ｂの糊液（商品名：ＧＲＳ−Ｔ１２０／王子コーンスターチ社製）に変更した以外は実施例１と同様にして塗工紙を得た。得られた塗工紙のＲＩ印刷強度結果を表１に示す。
【００５０】
（実施例３）
実施例１の塗料の調製において、接着剤Ｃの糊液に変更した以外は実施例１と同様にして塗工紙を得た。得られた塗工紙のＲＩ印刷強度結果を表１に示す。
【００５１】
（実施例４）
実施例１の塗料の調製において、接着剤Ｄの糊液に変更した以外は実施例１と同様にして塗工紙を得た。得られた塗工紙のＲＩ印刷強度結果を表１に示す。
【００５２】
（実施例５）
実施例１の塗料の調製において、エースＡ（王子コーンスターチ社製）を糊炊き後にスチレンアクリル系ポリマー（メタクリル酸テトラデシル／スチレン／アクリル酸＝２０／４５／３５％；数平均分子量７０００）１．０部を添加して得られた糊液（１０％糊液ｐＨ６．８）に変更した以外は実施例１と同様にして塗工紙を得た。得られた塗工紙のＲＩ印刷強度結果を表１に示す。
【００５３】
（比較例１）
実施例１の塗料の調製において、エースＡ（王子コーンスターチ社製）の糊液に変更した以外は実施例１と同様にして塗工紙を得た。得られた塗工紙のＲＩ印刷強度結果を表１に示す。
【００５４】
（比較例２）
実施例１の塗料の調製において、エースＹ（王子コーンスターチ社製）の糊液に変更した以外は実施例１と同様にして塗工紙を得た。得られた塗工紙のＲＩ印刷強度結果を表１に示す。
【００５５】
（比較例３）
実施例１の塗料の調製において、エースＰ−１４０（王子コーンスターチ社製）の糊液に変更した以外は実施例１と同様にして塗工紙を得た。得られた塗工紙のＲＩ印刷強度結果を表１に示す。
【００５６】
（比較例４）
実施例１の塗料の調製において、ＥＴＨＹＬＥＸ−２０２０（ＳＴＡＬＥＹ社製）の糊液に変更した以外は実施例１と同様にして塗工紙を得た。得られた塗工紙のＲＩ印刷強度結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
澱粉、Ｃ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマー及び顔料を含有する塗工紙用塗被組成物。
【請求項２】
顔料１００質量部に対して、固形分換算量で、澱粉１〜３０質量部及びＣ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマー０．００１〜３質量部を含有する請求項１記載の塗工紙用塗被組成物。
【請求項３】
澱粉及びＣ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマーを含有する混合物を糊化させて得られる糊液と顔料を混合してなる請求項１又は２記載の塗工紙用塗被組成物。
【請求項４】
澱粉を糊化させた後、Ｃ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマーを混合して得られる糊液と顔料を混合してなる請求項１又は２記載の塗工紙用塗被組成物。
【請求項５】
澱粉及びＣ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマーを含有する混合物を糊化させて得られる糊液と顔料を混合することを特徴とする請求項１又は２記載の塗工紙用塗被組成物の製造方法。
【請求項６】
澱粉を糊化させた後、Ｃ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマーを混合して得られる糊液と顔料を混合することを特徴とする請求項１又は２記載の塗工紙用塗被組成物の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の塗工紙用塗被組成物を原紙に塗布し、乾燥して得られる塗工紙。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の塗工紙用塗被組成物を原紙に塗布し、乾燥することを特徴とする塗工紙の製造方法。
【請求項１】
澱粉、Ｃ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマー及び顔料を含有する塗工紙用塗被組成物。
【請求項２】
顔料１００質量部に対して、固形分換算量で、澱粉１〜３０質量部及びＣ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマー０．００１〜３質量部を含有する請求項１記載の塗工紙用塗被組成物。
【請求項３】
澱粉及びＣ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマーを含有する混合物を糊化させて得られる糊液と顔料を混合してなる請求項１又は２記載の塗工紙用塗被組成物。
【請求項４】
澱粉を糊化させた後、Ｃ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマーを混合して得られる糊液と顔料を混合してなる請求項１又は２記載の塗工紙用塗被組成物。
【請求項５】
澱粉及びＣ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマーを含有する混合物を糊化させて得られる糊液と顔料を混合することを特徴とする請求項１又は２記載の塗工紙用塗被組成物の製造方法。
【請求項６】
澱粉を糊化させた後、Ｃ８−２４−アルキルメタクリレート基を有するスチレンアクリル系ポリマーを混合して得られる糊液と顔料を混合することを特徴とする請求項１又は２記載の塗工紙用塗被組成物の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の塗工紙用塗被組成物を原紙に塗布し、乾燥して得られる塗工紙。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の塗工紙用塗被組成物を原紙に塗布し、乾燥することを特徴とする塗工紙の製造方法。
【公開番号】特開２００６−３７３１６（Ｐ２００６−３７３１６Ａ）
【公開日】平成１８年２月９日（２００６．２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２２３４７０（Ｐ２００４−２２３４７０）
【出願日】平成１６年７月３０日（２００４．７．３０）
【出願人】（０００１２２２４３）王子コーンスターチ株式会社 (17)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年２月９日（２００６．２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年７月３０日（２００４．７．３０）
【出願人】（０００１２２２４３）王子コーンスターチ株式会社 (17)
【Ｆターム（参考）】
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