感熱昇華型転写受像シート
【課題】 画像形成が可能な感熱昇華型転写受像シートを提供する。
【解決手段】 少なくとも支持体及び受容層から構成されている感熱昇華型転写受像シートであって、当該受容層が、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．２０〜１０．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜３．０重量部を含む塩化ビニル系共重合体を含有することを特徴とする感熱昇華型転写受像シート。
【解決手段】 少なくとも支持体及び受容層から構成されている感熱昇華型転写受像シートであって、当該受容層が、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．２０〜１０．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜３．０重量部を含む塩化ビニル系共重合体を含有することを特徴とする感熱昇華型転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱昇華型転写受像シートに関するものであり、さらに詳しくは塩化ビニル系共重合体を含有する優れた画像形成が可能な感熱昇華型転写受像シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から熱転写方式を用いて被転写体に文字や画像を形成することが行われている。熱転写方式としては、感熱昇華型転写方式と感熱溶融型転写方式が広く用いられている。このうち、感熱昇華型転写方式は昇華性染料を色材とし、それを画像情報に応じて発熱制御されたサーマルヘッドやレーザー光等の加熱デバイスを用いて、熱転写シート上の昇華性染料層中の染料を感熱転写受像シート等の被転写体に移行させて画像を形成させる方式である。この感熱昇華型転写方式は、極めて短時間の過熱によってドット単位で染料の移行量を制御できる。このように形成された画像は、使用する色材が染料であることから非常に鮮明であり、かつ透明性に優れているため、得られる画像は中間調の再現性や階調性に優れ、極めて高精細な画像を得ることができる。このため、フルカラー銀塩写真に匹敵する高品質の画像を得ることができる。しかも、銀塩写真に比べて、ドライであること、デジタルデータから直接可視像化できる、複製作りが簡単であるなどの利点を持っている。
【０００３】
一般的に感熱転写受像シートは少なくとも支持体上に断熱層及び染料受像層（受容層）が形成されている。受容層形成用樹脂としては、染料染着性、離型性に優れ、熱転写時に熱転写シートと感熱転写受像シートとの間において融着等の異常転写が起こらない点で、塩化ビニル系樹脂が使用されている。塩化ビニル系樹脂は受容層形成のために基材シートに塗工するに際し、従来、有機溶剤に溶解させて用いられてきた。
【０００４】
しかしながら、有機溶剤使用により作業環境の悪化が懸念されている。
【０００５】
そこで、塩化ビニル系樹脂ラテックスを使用して、有機溶剤を使用することなく受容層を形成する方法が広く検討されている（特許文献１、特許文献２）。
【０００６】
ところが、受容層の形成に用いられる塩ビ系樹脂ラテックスの貯蔵安定性に劣ったり、この塩化ビニル系樹脂ラテックスを用いた感熱昇華型転写受像シートでは満足な画像が得られなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−２６４０８７号公報
【特許文献２】特開２００８−６７５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、優れた画像形成が可能な新規な塩化ビニル系共重合体を含有する感熱昇華型転写受像シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の課題について鋭意検討を重ねた結果、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．２０〜１０．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜３．０重量部となるように、重合中にスルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物、高級脂肪酸塩を添加したラテックスを用いて作製した感熱昇華型転写受像シートは、優れた画像形成が可能であることを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は、少なくとも支持体及び受容層から構成されている感熱昇華型転写受像シートであって、当該受容層が、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．２０〜１０．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜３．０重量部を含む塩化ビニル系共重合体を含有することを特徴とする感熱昇華型転写受像シートである。
【００１０】
以下に本発明について詳細に説明する。
【００１１】
本発明の感熱昇華型転写受像シートは、少なくとも支持体及び染料受像層（受容層）から構成されており、例えば、１）支持体上に受容層が形成されている、２）支持体上に断熱層と受容層が形成されている、３）支持体上に下地層、断熱層及び受容層が形成されている等の構成があげられる。
【００１２】
本発明の感熱昇華型転写受像シートが含有する塩化ビニル系共重合体は、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．２０〜１０．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜３．０重量部を含むものである。
【００１３】
そして、本発明の感熱昇華型転写受像シートの受容層を形成するための塩化ビニル系共重合体ラテックスは、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．２０〜１０．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜３．０重量部を含むものである。
【００１４】
塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体は、塩化ビニル単量体と不飽和カルボン酸エステル単量体を共重合させたものである。
【００１５】
不飽和カルボン酸エステル単量体としては、例えば、アクリル酸のメチル，エチル，ブチル等のエステル、メタクリル酸のメチル，エチル，ブチル等のエステル類、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、桂皮酸エステル等を挙げることができ、これらは２種類以上でも用いることができる。
【００１６】
塩化ビニル単量体と不飽和カルボン酸エステル単量体を共重合させる方法としては、例えば、乳化重合、溶液重合、気相重合等が挙げられる。
【００１７】
スルホン酸塩を有する有機化合物としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等のジアルキルスルホコハク酸塩類；アルキルナフタレンスルフォン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルフォン酸塩類；アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム等のアルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸塩類等が挙げられ、硫酸エステル塩を有する有機化合物としては、例えば、ラウリル硫酸エステルナトリウム、ミリスチル硫酸エステルナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩類；ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩類等が挙げられる。スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物の含有量としては、０．２０〜１０．０重量部である。０．２０重量部未満の場合は、ラテックスが貯蔵安定性に劣って不安定となり、１０．０重量部を超える場合は、塩化ビニル系共重合体の不純物となる。好ましくは、１．０〜５．０重量部である。
【００１８】
高級脂肪酸塩としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等とアルカリとの塩が挙げられる。入手のしやすさから、カリウム、ナトリウム、アンモニア、トリエタノールアミンとの塩が好ましい。高級脂肪酸塩の含有量は０．０５〜３．０重量部である。０．０５重量部未満の場合は、ｐＨが３より低くなり、３．０重量部を超える場合は、ｐＨが８より高くなる。好ましくは、０．１〜１．０重量部である。
【００１９】
さらに、本発明の感熱昇華型転写受像シートの受容層を形成するための塩化ビニル系共重合体ラテックスは、ｐＨが３〜８である。ｐＨが３〜８を外れると、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体の加水分解が進行し、ラテックスの品質が低下し、感熱昇華型転写受像シートに滲みの影響が生ずるおそれがある。
【００２０】
また、本発明の感熱昇華型転写受像シートの受容層を形成するための塩化ビニル系共重合体ラテックスは、良好な画質を得るためには、平均粒子径が０．１４μｍ以下であることが好ましい。平均粒子径が０．１４μｍを超えると長期貯蔵後に沈殿物が発生し、作製されたシートを用いた印刷でわずかに滲み、画質が低下するおそれがある。平均粒子径は、さらに好ましくは０．１２μｍ以下であり、特に好ましくは０．１０μｍ以下であり、最も好ましくは０．０５〜０．１０μｍである。
【００２１】
塩化ビニル系共重合体，塩化ビニル系共重合体ラテックスは、連鎖移動剤、還元剤、緩衝剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩以外の乳化剤等を含んでいてもよい。
【００２２】
本発明の感熱昇華型転写受像シートの受容層を形成するための塩化ビニル系共重合体ラテックスは、水を分散媒とし、塩化ビニル単量体と不飽和カルボン酸エステル単量体を共重合する際に、塩化ビニル単量体及び不飽和カルボン酸エステル単量体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．０５〜３．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜１．０重量部を使用して、乳化重合することによって得られる。スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物が０．０５重量部未満の場合は、重合が不安定となり、得られるラテックスの平均粒子径が０．１４μｍを超える。３．０重量部を超える場合は、あわ立ちが問題となる。高級脂肪酸塩が０．０５重量部未満の場合は、重合中のｐＨが低くなり、1．０重量部を超えて添加しても効果が少ない。スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物は、重合開始前、重合中、重合終了後に適時添加する。高級脂肪酸塩は、重合の開始前、重合中、重合終了後のいずれでいれても問題なく、重合中に高級脂肪酸塩を逐次又は分割添加で添加することも可能である。このなかでも高級脂肪酸塩を逐次又は分割添加で添加することが、少ない量でラテックスのｐＨを３〜８とすることが可能で好ましい。
【００２３】
重合開始剤は、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性開始剤、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート等の油溶性開始剤等を挙げることができる。
【００２４】
重合温度は、特に限定するものではないが、３０〜１００℃が好ましく、４０〜８０℃がさらに好ましい。
【００２５】
重合時間は、特に限定するものではないが、３〜２４時間が好ましい。
【００２６】
塩化ビニル単量体と不飽和カルボン酸エステル単量体の重合率は、全単量体に対して８０〜９７重量％であることが好ましい。
【００２７】
重合の終了は、容器内の圧力を常圧、さらに減圧し、モノマーを回収することにより行う。重合禁止剤を添加して重合を終了させてもよい。
【００２８】
必要に応じ、重合終了後のラテックスに、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して０．２０〜１０．０重量部を含有するように、アルキルベンゼンスルホン酸スルホン酸塩を追加添加することができる。また、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、０．０５〜３．０重量部を含有するように、高級脂肪酸塩を追加添加することができる。
【００２９】
本発明の感熱昇華型転写受像シートの受容層を形成するための塩化ビニル系共重合体ラテックスを製造する際に、重合の安定化やスケール発生量の低減を目的として連鎖移動剤、還元剤、緩衝剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩以外の乳化剤等を添加することもできる。
【００３０】
塩化ビニル系共重合体ラテックスをシート上に塗布乾燥することにより、感熱昇華型転写受像シートの受容層を形成することができる。塩化ビニル系共重合体ラテックスをシート上に塗布乾燥する場合は、塩化ビニル系共重合体ラテックスのみで行ってもよく、他の塩化ビニル系共重合体ラテックスとともに行ってもよい。
【発明の効果】
【００３１】
本発明の感熱昇華型転写受像シートは、印刷が従来の感熱昇華型転写受像シートよりも鮮明となり、滲みが少ない利点を有する。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３３】
感熱昇華型転写受像シートの作製方法、画像形成テスト方法、感熱昇華型転写受像シートの受容層を形成するための塩化ビニル系共重合ラテックスの各種評価方法は、以下の通りである。
【００３４】
＜感熱昇華型転写受像シートの作製方法＞
塩化ビニル系共重合ラテックスを水で希釈し、固形分を３０重量％に調整した。次に平らな金属板の上に壁紙用裏打ち紙（日本製紙株式会社製）を固定した。壁紙用裏打ち紙の上面に、固形分を３０重量％に調整したラテックスを流し、バーコーターで約２０μｍの厚みになるようにコーティングした。コーティング後、壁紙用裏打ち紙を２４時間室温で乾燥し、感熱昇華型転写受像シートを作製した。
【００３５】
＜画像形成テスト方法＞
壁紙用裏打ち紙を用いて作製した感熱昇華型転写受像シートが乾いたのを確認後、壁紙用裏打ち紙をペーパーＫＬ−３６１Ｐ（キヤノン株式会社製 カラーインク／ペーパーセット）と同サイズに切り、ＫＬ−３６１Ｐの印刷面上に、壁紙用裏打ち紙を両面テープで貼った。
【００３６】
セルフィーＣＰ−８００（キヤノン株式会社製、昇華型熱転写プリンター）のペーパーカセットに、試験ラテックスがコーティングされた面が印刷面になるように、ペーパーをセッティングし、セルフィーＣＰ−８００で印刷した。印刷の鮮明さ、滲み具合で画像形成性を以下の通り判定した。
【００３７】
５：印刷が鮮明であり、滲みが全く見られない。
【００３８】
４：僅かに滲みが見られる。
【００３９】
３：印刷内容がわかるが色が薄い。
【００４０】
２：色が薄く印刷内容がわからない。
【００４１】
１：印刷されない。
【００４２】
＜ラテックスの貯蔵安定性＞
塩化ビニル系共重合ラテックスを水で希釈し、固形分を３０重量％に調整した。塩化ビニル樹脂ラテックス５００ｇを透明なガラス瓶に入れ、室温下２週間静置し、ラテックス中の沈降物発生の有無を目視で確認し、以下の通り評価した。
【００４３】
○：沈降物の発生が全く無い。
【００４４】
△：僅かに発生が見られた。
【００４５】
×：多量の沈降物発生が見られた。
【００４６】
＜塩化ビニル系共重合ラテックスの平均粒子径＞
塩化ビニル樹脂ラテックスをレーザー透過率が８４〜８６％となるように水を添加して濃度調整を行った測定用試料を、レーザー回折／散乱式粒径測定装置（商品名ＬＡ−９２０、堀場製作所（株）製）を用いて、メジアン径を測定し、平均粒子径とした。
【００４７】
＜塩化ビニル系共重合ラテックスのｐＨ＞
ｐＨメーター（商品名Ｄ−１２、堀場製作所（株）製）を用いて、濃度調整をせず室温にて塩化ビニル系共重合体ラテックスのｐＨを測定した。
【００４８】
合成例１
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５６．４ｇ（単量体に対して０．４７重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
【００４９】
合成例２
ブチルアクリレート単量体６０ｇを乳化重合開始直後に３００分間かけて連続添加した以外は合成例１と同様の方法で塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ｐＨ６．９とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
【００５０】
合成例３
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液８４ｇ（単量体に対して０．７０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後すぐに、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液２４ｇ（単量体に対して０．２０重量部）を３００分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１３８ｇ（単量体に対して１．１５重量部）、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３６ｇ（単量体に対して０．３０重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
【００５１】
合成例４
ブチルアクリレート単量体６０ｇを乳化重合開始直後に３００分間かけて連続添加した以外は合成例３と同様の方法で塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
【００５２】
合成例５
乳化重合開始６０分後に添加する５重量％ラウリン酸カリウム水溶液の量を２．４ｇ（単量体に対して０．０２重量部）と少なくし、最後に５重量％ラウリン酸カリウム水溶液を追加添加しない以外は合成例１と同様の方法で塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．０２重量部）。平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったが、ｐＨ２．２と低い結果であった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
【００５３】
合成例６
乳化重合開始６０分後に添加する５重量％ラウリン酸カリウム水溶液の量を１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）と多くし、最後に追加添加する５重量％ラウリン酸カリウム水溶液の量を１８４ｇ(単量体に対して１.５３重量部)と多くした以外は合成例１と同様の方法で塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：３．４１重量部）。平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったが、ｐＨ８．４と高い結果であった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
【００５４】
合成例７
仕込みの段階で添加する５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液の量を２．４ｇ（単量体に対して０．０２重量部）と少なくし、重合開始６０分後に５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液を添加しない以外は合成例１と同様の方法で塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：０．０２重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１５μｍであった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物が大量に発生し(×)、劣った結果であった。
【００５５】
合成例８
仕込みの段階で添加する５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液の量を２２２ｇ（単量体に対して１．８５重量部）と多くし、重合開始６０分後に５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液の添加量も２２２ｇ（単量体に対して１．８５重量部）、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した後に１５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液の量を２３３．２ｇ（単量体に対して５．８３重量部）と多くした以外は合成例１と同様の方法で塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：１０．５９重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１０μｍであった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
【００５６】
合成例９
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２２２．２ｇ（単量体に対して１．８５重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．６１重量部）。平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったがｐＨ２．８と低い結果であった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
【００５７】
合成例１０
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム水溶液２２２．２ｇ（単量体に対して１．８５重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム：２．６１重量部）。平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったがｐＨ２．７と低い結果であった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
【００５８】
合成例１１
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体６００ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム水溶液８４ｇ（単量体に対して０．７０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後すぐに、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液２４ｇ（単量体に対して０．２０重量部）を３００分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体を回収した。これに５重量％濃度のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム１３８ｇ（単量体に対して１．１５重量部）、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３６ｇ（単量体に対して０．３０重量部）を追加添加し、塩化ビニルラテックスを得た（塩化ビニル重合体１００重量部に対するアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ｐＨ７．９とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
【００５９】
合成例１２
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２．４ｇ（単量体に対して０．０２重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２１９．６ｇ（単量体に対して１．８３重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１５μｍであった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物が発生し(×)、劣った結果であった。
【００６０】
合成例１３
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇを仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２．４ｇ（単量体に対して０．０２重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２１９．６ｇ（単量体に対して１．８３重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ｐＨ６．６とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．３１μｍであった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物が大量に発生し(×)、劣った結果であった。
【００６１】
実施例１
合成例１で調製した塩化ビニル系共重合体ラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、印刷が鮮明であり、滲みが全く見られず、良好な結果（点数５）であった。
【００６２】
実施例２
合成例２で調製した塩化ビニル系共重合体ラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、印刷が鮮明であり、滲みが全く見られず、良好な結果（点数５）であった。
【００６３】
実施例３
合成例３で調製した塩化ビニル系共重合体ラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、印刷が鮮明であり、滲みが全く見られず、良好な結果（点数５）であった。
【００６４】
実施例４
合成例４で調製した塩化ビニル系共重合体ラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、印刷が鮮明であり、滲みが全く見られず、良好な結果（点数５）であった。
【００６５】
比較例１
合成例５で調製した塩化ビニル系共重合体ラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、色が薄く印刷内容がわからない結果（点数２）であった。
【００６６】
比較例２
合成例６で調製した塩化ビニル系共重合体ラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、色が薄く印刷内容がわからない結果（点数２）であった。
【００６７】
比較例３
合成例７で調製した塩化ビニル系共重合体ラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、色が薄く印刷内容がわからない結果（点数２）であった。
【００６８】
比較例４
合成例８で調製した塩化ビニル系共重合体ラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、色が薄く印刷内容がわからない結果（点数２）であった。
【００６９】
比較例５
合成例９で調製した塩化ビニル系共重合体ラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、色が薄く印刷内容がわからない結果（点数２）であった。
【００７０】
比較例６
合成例１０で調製した塩化ビニル系共重合体ラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、色が薄く印刷内容がわからない結果（点数２）であった。
【００７１】
参考例１
合成例１１で調製した塩化ビニルラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、わずかに滲みが見られる結果（点数４）であった。
【００７２】
参考例２
合成例１２で調製した塩化ビニル系共重合体ラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、わずかに滲みが見られる結果（点数４）であった。
【００７３】
参考例３
合成例１３で調製した塩化ビニル系共重合体ラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、わずかに滲みが見られる結果（点数４）であった。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明の感熱昇華型転写受像シートは、画像印刷が更に鮮明となり、滲みが少ない利点を有するものである。よって、本発明の工業価値は顕著である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱昇華型転写受像シートに関するものであり、さらに詳しくは塩化ビニル系共重合体を含有する優れた画像形成が可能な感熱昇華型転写受像シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から熱転写方式を用いて被転写体に文字や画像を形成することが行われている。熱転写方式としては、感熱昇華型転写方式と感熱溶融型転写方式が広く用いられている。このうち、感熱昇華型転写方式は昇華性染料を色材とし、それを画像情報に応じて発熱制御されたサーマルヘッドやレーザー光等の加熱デバイスを用いて、熱転写シート上の昇華性染料層中の染料を感熱転写受像シート等の被転写体に移行させて画像を形成させる方式である。この感熱昇華型転写方式は、極めて短時間の過熱によってドット単位で染料の移行量を制御できる。このように形成された画像は、使用する色材が染料であることから非常に鮮明であり、かつ透明性に優れているため、得られる画像は中間調の再現性や階調性に優れ、極めて高精細な画像を得ることができる。このため、フルカラー銀塩写真に匹敵する高品質の画像を得ることができる。しかも、銀塩写真に比べて、ドライであること、デジタルデータから直接可視像化できる、複製作りが簡単であるなどの利点を持っている。
【０００３】
一般的に感熱転写受像シートは少なくとも支持体上に断熱層及び染料受像層（受容層）が形成されている。受容層形成用樹脂としては、染料染着性、離型性に優れ、熱転写時に熱転写シートと感熱転写受像シートとの間において融着等の異常転写が起こらない点で、塩化ビニル系樹脂が使用されている。塩化ビニル系樹脂は受容層形成のために基材シートに塗工するに際し、従来、有機溶剤に溶解させて用いられてきた。
【０００４】
しかしながら、有機溶剤使用により作業環境の悪化が懸念されている。
【０００５】
そこで、塩化ビニル系樹脂ラテックスを使用して、有機溶剤を使用することなく受容層を形成する方法が広く検討されている（特許文献１、特許文献２）。
【０００６】
ところが、受容層の形成に用いられる塩ビ系樹脂ラテックスの貯蔵安定性に劣ったり、この塩化ビニル系樹脂ラテックスを用いた感熱昇華型転写受像シートでは満足な画像が得られなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−２６４０８７号公報
【特許文献２】特開２００８−６７５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、優れた画像形成が可能な新規な塩化ビニル系共重合体を含有する感熱昇華型転写受像シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の課題について鋭意検討を重ねた結果、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．２０〜１０．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜３．０重量部となるように、重合中にスルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物、高級脂肪酸塩を添加したラテックスを用いて作製した感熱昇華型転写受像シートは、優れた画像形成が可能であることを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は、少なくとも支持体及び受容層から構成されている感熱昇華型転写受像シートであって、当該受容層が、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．２０〜１０．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜３．０重量部を含む塩化ビニル系共重合体を含有することを特徴とする感熱昇華型転写受像シートである。
【００１０】
以下に本発明について詳細に説明する。
【００１１】
本発明の感熱昇華型転写受像シートは、少なくとも支持体及び染料受像層（受容層）から構成されており、例えば、１）支持体上に受容層が形成されている、２）支持体上に断熱層と受容層が形成されている、３）支持体上に下地層、断熱層及び受容層が形成されている等の構成があげられる。
【００１２】
本発明の感熱昇華型転写受像シートが含有する塩化ビニル系共重合体は、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．２０〜１０．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜３．０重量部を含むものである。
【００１３】
そして、本発明の感熱昇華型転写受像シートの受容層を形成するための塩化ビニル系共重合体ラテックスは、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．２０〜１０．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜３．０重量部を含むものである。
【００１４】
塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体は、塩化ビニル単量体と不飽和カルボン酸エステル単量体を共重合させたものである。
【００１５】
不飽和カルボン酸エステル単量体としては、例えば、アクリル酸のメチル，エチル，ブチル等のエステル、メタクリル酸のメチル，エチル，ブチル等のエステル類、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、桂皮酸エステル等を挙げることができ、これらは２種類以上でも用いることができる。
【００１６】
塩化ビニル単量体と不飽和カルボン酸エステル単量体を共重合させる方法としては、例えば、乳化重合、溶液重合、気相重合等が挙げられる。
【００１７】
スルホン酸塩を有する有機化合物としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等のジアルキルスルホコハク酸塩類；アルキルナフタレンスルフォン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルフォン酸塩類；アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム等のアルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸塩類等が挙げられ、硫酸エステル塩を有する有機化合物としては、例えば、ラウリル硫酸エステルナトリウム、ミリスチル硫酸エステルナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩類；ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩類等が挙げられる。スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物の含有量としては、０．２０〜１０．０重量部である。０．２０重量部未満の場合は、ラテックスが貯蔵安定性に劣って不安定となり、１０．０重量部を超える場合は、塩化ビニル系共重合体の不純物となる。好ましくは、１．０〜５．０重量部である。
【００１８】
高級脂肪酸塩としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等とアルカリとの塩が挙げられる。入手のしやすさから、カリウム、ナトリウム、アンモニア、トリエタノールアミンとの塩が好ましい。高級脂肪酸塩の含有量は０．０５〜３．０重量部である。０．０５重量部未満の場合は、ｐＨが３より低くなり、３．０重量部を超える場合は、ｐＨが８より高くなる。好ましくは、０．１〜１．０重量部である。
【００１９】
さらに、本発明の感熱昇華型転写受像シートの受容層を形成するための塩化ビニル系共重合体ラテックスは、ｐＨが３〜８である。ｐＨが３〜８を外れると、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体の加水分解が進行し、ラテックスの品質が低下し、感熱昇華型転写受像シートに滲みの影響が生ずるおそれがある。
【００２０】
また、本発明の感熱昇華型転写受像シートの受容層を形成するための塩化ビニル系共重合体ラテックスは、良好な画質を得るためには、平均粒子径が０．１４μｍ以下であることが好ましい。平均粒子径が０．１４μｍを超えると長期貯蔵後に沈殿物が発生し、作製されたシートを用いた印刷でわずかに滲み、画質が低下するおそれがある。平均粒子径は、さらに好ましくは０．１２μｍ以下であり、特に好ましくは０．１０μｍ以下であり、最も好ましくは０．０５〜０．１０μｍである。
【００２１】
塩化ビニル系共重合体，塩化ビニル系共重合体ラテックスは、連鎖移動剤、還元剤、緩衝剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩以外の乳化剤等を含んでいてもよい。
【００２２】
本発明の感熱昇華型転写受像シートの受容層を形成するための塩化ビニル系共重合体ラテックスは、水を分散媒とし、塩化ビニル単量体と不飽和カルボン酸エステル単量体を共重合する際に、塩化ビニル単量体及び不飽和カルボン酸エステル単量体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．０５〜３．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜１．０重量部を使用して、乳化重合することによって得られる。スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物が０．０５重量部未満の場合は、重合が不安定となり、得られるラテックスの平均粒子径が０．１４μｍを超える。３．０重量部を超える場合は、あわ立ちが問題となる。高級脂肪酸塩が０．０５重量部未満の場合は、重合中のｐＨが低くなり、1．０重量部を超えて添加しても効果が少ない。スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物は、重合開始前、重合中、重合終了後に適時添加する。高級脂肪酸塩は、重合の開始前、重合中、重合終了後のいずれでいれても問題なく、重合中に高級脂肪酸塩を逐次又は分割添加で添加することも可能である。このなかでも高級脂肪酸塩を逐次又は分割添加で添加することが、少ない量でラテックスのｐＨを３〜８とすることが可能で好ましい。
【００２３】
重合開始剤は、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性開始剤、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート等の油溶性開始剤等を挙げることができる。
【００２４】
重合温度は、特に限定するものではないが、３０〜１００℃が好ましく、４０〜８０℃がさらに好ましい。
【００２５】
重合時間は、特に限定するものではないが、３〜２４時間が好ましい。
【００２６】
塩化ビニル単量体と不飽和カルボン酸エステル単量体の重合率は、全単量体に対して８０〜９７重量％であることが好ましい。
【００２７】
重合の終了は、容器内の圧力を常圧、さらに減圧し、モノマーを回収することにより行う。重合禁止剤を添加して重合を終了させてもよい。
【００２８】
必要に応じ、重合終了後のラテックスに、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して０．２０〜１０．０重量部を含有するように、アルキルベンゼンスルホン酸スルホン酸塩を追加添加することができる。また、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、０．０５〜３．０重量部を含有するように、高級脂肪酸塩を追加添加することができる。
【００２９】
本発明の感熱昇華型転写受像シートの受容層を形成するための塩化ビニル系共重合体ラテックスを製造する際に、重合の安定化やスケール発生量の低減を目的として連鎖移動剤、還元剤、緩衝剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩以外の乳化剤等を添加することもできる。
【００３０】
塩化ビニル系共重合体ラテックスをシート上に塗布乾燥することにより、感熱昇華型転写受像シートの受容層を形成することができる。塩化ビニル系共重合体ラテックスをシート上に塗布乾燥する場合は、塩化ビニル系共重合体ラテックスのみで行ってもよく、他の塩化ビニル系共重合体ラテックスとともに行ってもよい。
【発明の効果】
【００３１】
本発明の感熱昇華型転写受像シートは、印刷が従来の感熱昇華型転写受像シートよりも鮮明となり、滲みが少ない利点を有する。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３３】
感熱昇華型転写受像シートの作製方法、画像形成テスト方法、感熱昇華型転写受像シートの受容層を形成するための塩化ビニル系共重合ラテックスの各種評価方法は、以下の通りである。
【００３４】
＜感熱昇華型転写受像シートの作製方法＞
塩化ビニル系共重合ラテックスを水で希釈し、固形分を３０重量％に調整した。次に平らな金属板の上に壁紙用裏打ち紙（日本製紙株式会社製）を固定した。壁紙用裏打ち紙の上面に、固形分を３０重量％に調整したラテックスを流し、バーコーターで約２０μｍの厚みになるようにコーティングした。コーティング後、壁紙用裏打ち紙を２４時間室温で乾燥し、感熱昇華型転写受像シートを作製した。
【００３５】
＜画像形成テスト方法＞
壁紙用裏打ち紙を用いて作製した感熱昇華型転写受像シートが乾いたのを確認後、壁紙用裏打ち紙をペーパーＫＬ−３６１Ｐ（キヤノン株式会社製 カラーインク／ペーパーセット）と同サイズに切り、ＫＬ−３６１Ｐの印刷面上に、壁紙用裏打ち紙を両面テープで貼った。
【００３６】
セルフィーＣＰ−８００（キヤノン株式会社製、昇華型熱転写プリンター）のペーパーカセットに、試験ラテックスがコーティングされた面が印刷面になるように、ペーパーをセッティングし、セルフィーＣＰ−８００で印刷した。印刷の鮮明さ、滲み具合で画像形成性を以下の通り判定した。
【００３７】
５：印刷が鮮明であり、滲みが全く見られない。
【００３８】
４：僅かに滲みが見られる。
【００３９】
３：印刷内容がわかるが色が薄い。
【００４０】
２：色が薄く印刷内容がわからない。
【００４１】
１：印刷されない。
【００４２】
＜ラテックスの貯蔵安定性＞
塩化ビニル系共重合ラテックスを水で希釈し、固形分を３０重量％に調整した。塩化ビニル樹脂ラテックス５００ｇを透明なガラス瓶に入れ、室温下２週間静置し、ラテックス中の沈降物発生の有無を目視で確認し、以下の通り評価した。
【００４３】
○：沈降物の発生が全く無い。
【００４４】
△：僅かに発生が見られた。
【００４５】
×：多量の沈降物発生が見られた。
【００４６】
＜塩化ビニル系共重合ラテックスの平均粒子径＞
塩化ビニル樹脂ラテックスをレーザー透過率が８４〜８６％となるように水を添加して濃度調整を行った測定用試料を、レーザー回折／散乱式粒径測定装置（商品名ＬＡ−９２０、堀場製作所（株）製）を用いて、メジアン径を測定し、平均粒子径とした。
【００４７】
＜塩化ビニル系共重合ラテックスのｐＨ＞
ｐＨメーター（商品名Ｄ−１２、堀場製作所（株）製）を用いて、濃度調整をせず室温にて塩化ビニル系共重合体ラテックスのｐＨを測定した。
【００４８】
合成例１
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５６．４ｇ（単量体に対して０．４７重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
【００４９】
合成例２
ブチルアクリレート単量体６０ｇを乳化重合開始直後に３００分間かけて連続添加した以外は合成例１と同様の方法で塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ｐＨ６．９とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
【００５０】
合成例３
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液８４ｇ（単量体に対して０．７０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後すぐに、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液２４ｇ（単量体に対して０．２０重量部）を３００分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１３８ｇ（単量体に対して１．１５重量部）、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３６ｇ（単量体に対して０．３０重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
【００５１】
合成例４
ブチルアクリレート単量体６０ｇを乳化重合開始直後に３００分間かけて連続添加した以外は合成例３と同様の方法で塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
【００５２】
合成例５
乳化重合開始６０分後に添加する５重量％ラウリン酸カリウム水溶液の量を２．４ｇ（単量体に対して０．０２重量部）と少なくし、最後に５重量％ラウリン酸カリウム水溶液を追加添加しない以外は合成例１と同様の方法で塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．０２重量部）。平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったが、ｐＨ２．２と低い結果であった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
【００５３】
合成例６
乳化重合開始６０分後に添加する５重量％ラウリン酸カリウム水溶液の量を１０５．６ｇ（単量体に対して０．８８重量部）と多くし、最後に追加添加する５重量％ラウリン酸カリウム水溶液の量を１８４ｇ(単量体に対して１.５３重量部)と多くした以外は合成例１と同様の方法で塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：３．４１重量部）。平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったが、ｐＨ８．４と高い結果であった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
【００５４】
合成例７
仕込みの段階で添加する５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液の量を２．４ｇ（単量体に対して０．０２重量部）と少なくし、重合開始６０分後に５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液を添加しない以外は合成例１と同様の方法で塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：０．０２重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１５μｍであった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物が大量に発生し(×)、劣った結果であった。
【００５５】
合成例８
仕込みの段階で添加する５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液の量を２２２ｇ（単量体に対して１．８５重量部）と多くし、重合開始６０分後に５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液の添加量も２２２ｇ（単量体に対して１．８５重量部）、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した後に１５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液の量を２３３．２ｇ（単量体に対して５．８３重量部）と多くした以外は合成例１と同様の方法で塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：１０．５９重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１０μｍであった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
【００５６】
合成例９
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２２２．２ｇ（単量体に対して１．８５重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．６１重量部）。平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったがｐＨ２．８と低い結果であった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
【００５７】
合成例１０
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム水溶液６０ｇ（単量体に対して０．５０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム水溶液２２２．２ｇ（単量体に対して１．８５重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム：２．６１重量部）。平均粒子径を測定したところ０．１μｍであったがｐＨ２．７と低い結果であった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
【００５８】
合成例１１
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体６００ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム水溶液８４ｇ（単量体に対して０．７０重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始後すぐに、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液２４ｇ（単量体に対して０．２０重量部）を３００分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体を回収した。これに５重量％濃度のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム１３８ｇ（単量体に対して１．１５重量部）、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３６ｇ（単量体に対して０．３０重量部）を追加添加し、塩化ビニルラテックスを得た（塩化ビニル重合体１００重量部に対するアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ｐＨ７．９とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１μｍであった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物の発生は全くなく（○）、良好な結果であった。
【００５９】
合成例１２
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２．４ｇ（単量体に対して０．０２重量部）を仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２１９．６ｇ（単量体に対して１．８３重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ｐＨ６．７とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．１５μｍであった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物が発生し(×)、劣った結果であった。
【００６０】
合成例１３
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６７０ｇ、塩化ビニル単量体５４０ｇ、ブチルアクリレート単量体６０ｇ、３重量％過硫酸カリウム５．４ｇを仕込み、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、重合開始６０分後より、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２．４ｇ（単量体に対して０．０２重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液３８．４ｇ（単量体に対して０．３２重量部）を２４０分間かけて連続添加した。６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７０ＭＰａまで低下した後、未反応の塩化ビニル単量体およびブチルアクリレート単量体を回収した。これに５重量％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２１９．６ｇ（単量体に対して１．８３重量部）、５重量％濃度のラウリン酸カリウム２１．６ｇ（単量体に対して０．１８重量部）を追加添加し、塩化ビニル系共重合体ラテックスを得た（塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２．０６重量部、ラウリン酸カリウム：０．５６重量部）。ｐＨ６．６とｐＨ３〜８の範囲に入っており、平均粒子径を測定したところ０．３１μｍであった。ラテックスの貯蔵安定性を評価したところ、沈降物が大量に発生し(×)、劣った結果であった。
【００６１】
実施例１
合成例１で調製した塩化ビニル系共重合体ラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、印刷が鮮明であり、滲みが全く見られず、良好な結果（点数５）であった。
【００６２】
実施例２
合成例２で調製した塩化ビニル系共重合体ラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、印刷が鮮明であり、滲みが全く見られず、良好な結果（点数５）であった。
【００６３】
実施例３
合成例３で調製した塩化ビニル系共重合体ラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、印刷が鮮明であり、滲みが全く見られず、良好な結果（点数５）であった。
【００６４】
実施例４
合成例４で調製した塩化ビニル系共重合体ラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、印刷が鮮明であり、滲みが全く見られず、良好な結果（点数５）であった。
【００６５】
比較例１
合成例５で調製した塩化ビニル系共重合体ラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、色が薄く印刷内容がわからない結果（点数２）であった。
【００６６】
比較例２
合成例６で調製した塩化ビニル系共重合体ラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、色が薄く印刷内容がわからない結果（点数２）であった。
【００６７】
比較例３
合成例７で調製した塩化ビニル系共重合体ラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、色が薄く印刷内容がわからない結果（点数２）であった。
【００６８】
比較例４
合成例８で調製した塩化ビニル系共重合体ラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、色が薄く印刷内容がわからない結果（点数２）であった。
【００６９】
比較例５
合成例９で調製した塩化ビニル系共重合体ラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、色が薄く印刷内容がわからない結果（点数２）であった。
【００７０】
比較例６
合成例１０で調製した塩化ビニル系共重合体ラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、色が薄く印刷内容がわからない結果（点数２）であった。
【００７１】
参考例１
合成例１１で調製した塩化ビニルラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、わずかに滲みが見られる結果（点数４）であった。
【００７２】
参考例２
合成例１２で調製した塩化ビニル系共重合体ラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、わずかに滲みが見られる結果（点数４）であった。
【００７３】
参考例３
合成例１３で調製した塩化ビニル系共重合体ラテックスを使用して画像形成テストを実施したところ、わずかに滲みが見られる結果（点数４）であった。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明の感熱昇華型転写受像シートは、画像印刷が更に鮮明となり、滲みが少ない利点を有するものである。よって、本発明の工業価値は顕著である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも支持体及び受容層から構成されている感熱昇華型転写受像シートであって、当該受容層が、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．２０〜１０．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜３．０重量部を含む塩化ビニル系共重合体を含有することを特徴とする感熱昇華型転写受像シート。
【請求項２】
受容層が、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．２０〜１０．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜３．０重量部を含み、ｐＨ３〜８である塩化ビニル系共重合体ラテックスを用いて形成されていることを特徴とする請求項１に記載の感熱昇華型転写受像シート。
【請求項３】
塩化ビニル系共重合体ラテックスが、平均粒子径が０．１４μｍ以下であることを特徴とする請求項２に記載の感熱昇華型転写受像シート。
【請求項４】
スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物が、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩及びジアルキルスルホコハク酸塩から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかの項に記載の感熱昇華型転写受像シート。
【請求項５】
スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物が、スルホン酸又は硫酸エステルを有する有機化合物と、カリウム、ナトリウム、アンモニア、トリエタノールアミンのいずれかとの塩であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかの項に記載の感熱昇華型転写受像シート。
【請求項６】
高級脂肪酸塩が、高級脂肪酸のカリウム、ナトリウム、アンモニア、トリエタノールアミンのいずれかとの塩であることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれかの項に記載の感熱昇華型転写受像シート。
【請求項７】
不飽和カルボン酸が、メタクリル酸又はアクリル酸であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれかの項に記載の感熱昇華型転写受像シート。
【請求項１】
少なくとも支持体及び受容層から構成されている感熱昇華型転写受像シートであって、当該受容層が、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．２０〜１０．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜３．０重量部を含む塩化ビニル系共重合体を含有することを特徴とする感熱昇華型転写受像シート。
【請求項２】
受容層が、塩化ビニル−不飽和カルボン酸エステル共重合体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物０．２０〜１０．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜３．０重量部を含み、ｐＨ３〜８である塩化ビニル系共重合体ラテックスを用いて形成されていることを特徴とする請求項１に記載の感熱昇華型転写受像シート。
【請求項３】
塩化ビニル系共重合体ラテックスが、平均粒子径が０．１４μｍ以下であることを特徴とする請求項２に記載の感熱昇華型転写受像シート。
【請求項４】
スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物が、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩及びジアルキルスルホコハク酸塩から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかの項に記載の感熱昇華型転写受像シート。
【請求項５】
スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物が、スルホン酸又は硫酸エステルを有する有機化合物と、カリウム、ナトリウム、アンモニア、トリエタノールアミンのいずれかとの塩であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかの項に記載の感熱昇華型転写受像シート。
【請求項６】
高級脂肪酸塩が、高級脂肪酸のカリウム、ナトリウム、アンモニア、トリエタノールアミンのいずれかとの塩であることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれかの項に記載の感熱昇華型転写受像シート。
【請求項７】
不飽和カルボン酸が、メタクリル酸又はアクリル酸であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれかの項に記載の感熱昇華型転写受像シート。
【公開番号】特開２０１３−１０７３８３（Ｐ２０１３−１０７３８３Ａ）
【公開日】平成２５年６月６日（２０１３．６．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−９８８１６（Ｐ２０１２−９８８１６）
【出願日】平成２４年４月２４日（２０１２．４．２４）
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年６月６日（２０１３．６．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年４月２４日（２０１２．４．２４）
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【Ｆターム（参考）】
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