撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料
【課題】 より忠実な色再現と色の弁別性を高めた色再現性の改良された高品質な透過型ポジ画像を得ることが出来る優れた撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料の提供。
【解決手段】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも１層の青感光性層、緑感光性層、赤感光性層および非感光性層からなる写真構成層を有する撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料において、該緑感光性層濃度（Ｇ層濃度）が０．３〜１．０の範囲の低濃度域ガンマ値が１．１５〜１．３０であり、また、Ｇ層濃度１．５〜２．７の範囲の高濃度域ガンマ値が２．２０〜２．５０であり、かつ、Ｇ層濃度の低濃度域ガンマに対するＧ層濃度の高濃度域ガンマの比率が１．７５〜２．２０であり、かつ、各々の濃度域での緑感光性層に対して、青感光性層のガンマの比率が０．９７〜１．０５であり、また、赤感光性層のガンマの比率が０．９５〜１．０２であり、かつ、ＩＳＯ１００以上である事を特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【解決手段】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも１層の青感光性層、緑感光性層、赤感光性層および非感光性層からなる写真構成層を有する撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料において、該緑感光性層濃度（Ｇ層濃度）が０．３〜１．０の範囲の低濃度域ガンマ値が１．１５〜１．３０であり、また、Ｇ層濃度１．５〜２．７の範囲の高濃度域ガンマ値が２．２０〜２．５０であり、かつ、Ｇ層濃度の低濃度域ガンマに対するＧ層濃度の高濃度域ガンマの比率が１．７５〜２．２０であり、かつ、各々の濃度域での緑感光性層に対して、青感光性層のガンマの比率が０．９７〜１．０５であり、また、赤感光性層のガンマの比率が０．９５〜１．０２であり、かつ、ＩＳＯ１００以上である事を特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料（以下、単に反転カラー感光材料、感光材料又はカラーリバーサルフィルムともいう）に関し、さらに詳しくはユーザーが最も重要視する色再現性と画像描写力が改良された撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、人口構成からみた中高年齢化が急速に進むなかで、従来から使用することが難しいと言われているカラーリバーサルフィルムを使いこなす、アドバンストアマチュア層が生涯趣味として、良い写真を撮る為に、写真教室、写真クラブ、撮影会等に参加する等急激に増加しており、高品位な銀塩写真が求められている。
【０００３】アドバンストアマチュアはプロ写真家と同様に、自分の写真を撮ると言う欲求から、出来上がってくる画像の品質に対しての要望は厳しく、高い品質を要求している。
【０００４】また、ユーザーの嗜好にも個々人の主張が強く、全てのユーザーが満足する様な商品の開発と共に、ある性能に特徴を持たせた商品の提供に関しても要望が強いのが実状である。カラーリバーサルフィルムのユーザーは、自然や風景、花等のいわゆるネイチャーフォトと称される撮影対象が過半数を占めている。それらのネイチャーフォトのポジ画像を分析してみると、晴天下での撮影シーンもみられるが、早朝や夕暮れ、森や渓谷での日陰や曇り日といった低輝度比の悪条件での撮影シーンも数多くみられ、一見すると露光不足気味の濃度が若干高めな仕上がりとなっている。その様な悪条件下での撮影において、ユーザーが期待する性能としては、仕上がりポジ画像が、よりメリハリのある画像であることが最も重要視されている。
【０００５】仕上がり画像の調子再現性を改良する技術手段の提案が幾つかなされている。特開昭６１−５０１３５号、特開昭６３−１２８３３７号、特開平３−１５８８４７号等に、調子再現を左右する階調を規定する特性曲線の傾き、いわゆるガンマや各濃度点における規定値としてのポイントガンマに関する技術として提案されてはいるが、いずれもが、プリント感光材料や出力用感光材料に関するものであり、その他の技術開示特許に関しても、肌色の滑らかな再現性を改良するものであり、画像のメリハリをつける意図からは反することとなり、ユーザーの欲する、低輝度比条件でのメリハリのある画像を提供できる技術の提案が待たれている所である。
【０００６】また、晴天での撮影は勿論のこと、前記の様な悪条件下での撮影においても、少しでも綺麗な色を再現することもまた、重視されている。ユーザーからの色再現性の改良に関する要望は、カラーネガフィルムも同様に、従来から変わることなく求められており、幾多の技術手段の提案がなされている。
【０００７】反転カラー感光材料の色再現性改良手段としては重層効果を利用することが一般的には知られている。赤感光性層と緑感光性層との間に、コロイド銀含有層を設けて重層効果を得ることが、リサーチディスクロージャー、Ｎｏ．１３１１６（１９７５年３月）に記載されている。
【０００８】また、化合物による重層効果の改良手段も提案されている、例えば、特公昭４６−１２６７７号には、４−チアゾリン−２−チオンによる効果が記載されており、特開昭６２−１１８５４号には、５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール系化合物による反転カラー写真感光材料の重層効果の改良手段が記載されている。米国特許第４，６８４，６０４号には、ＤＩＲ−ヒドラゾンによる重層効果の改良手段も提案されている。
【０００９】また、米国特許第４，０８２，５５３号には、反転カラー写真感光材料において、その内の１層に潜像形成性のハロ沃化銀粒子を含有させ、他の１層に潜像形成性ハロゲン化銀粒子と、表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とを含有させることにより、重層効果を得る方法が記載されている。この様な方法で重層効果を強めることにより、反転カラー写真感光材料の色再現性を向上させることが可能である。
【００１０】色再現性の改良は主に、彩度の向上に重点をおいており、前記の技術手段の場合においても同様ではあるが、過度の重層効果による原色の彩度の向上は、撮影時の条件の違いや露光条件の変化に対して、彩度変化や濃度変化が大きくなり過ぎて、色の安定な描写や微妙な濃淡描写が難しくなるという欠点を生じる。
【００１１】また、早朝や夕暮れの低い色温度下での撮影では、朝焼けや夕焼けはより赤くなることが求められ、逆に日陰や曇の様な高い色温度下での撮影では、全体の色調が青くなり過ぎないことが好ましいとされている。
【００１２】前記の色再現性の改良のための手段である重層効果を採用した場合には、撮影時の色温度による色調の変化はより助長される。色温度が低い光は赤黄色の色調となるが、重層効果でさらにその傾向が助長され、低い色温度下での撮影ではより赤くなり、好ましい結果を得られるが、逆に、色温度が低い光は青みの強い色調となり、重層効果でさらにその傾向が助長され、高い色温度下での撮影に関しては好ましくない結果となる。そのため、彩度に優れた色再現性を持ちながら、なおかつ、高い色温度での色調変動を抑える技術手段の提案が望まれていた。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目的は、より忠実な色再現と色の弁別性を高めた色再現性の改良された高品質な透過型ポジ画像を得ることが出来る優れた撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下の構成により達成される。
【００１５】１．支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも１層の青感光性層、緑感光性層、赤感光性層および非感光性層からなる写真構成層を有する撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料において、該緑感光性層濃度（Ｇ層濃度）が０．３〜１．０の範囲の低濃度域ガンマ値が１．１５〜１．３０であり、また、Ｇ層濃度１．５〜２．７の範囲の高濃度域ガンマ値が２．２０〜２．５０であり、かつ、Ｇ層濃度の低濃度域ガンマに対するＧ層濃度の高濃度域ガンマの比率が１．７５〜２．２０であり、かつ、各々の濃度域での緑感光性層に対して、青感光性層のガンマの比率が０．９７〜１．０５であり、また、赤感光性層のガンマの比率が０．９５〜１．０２であり、かつ、ＩＳＯ１００以上である事を特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【００１６】２．撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料において、青感光性層、緑感光性層、赤感光性層の少なくとも１層が同一感色性の３層以上からなり、又、色再現性を強調する技術手段を併用する事により、撮影した後に反転発色現像にて得られたマクベスカラーチェッカーの濃度値が下記条件Ａを満たす事を特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【００１７】条件Ａ：デーライト光源での標準撮影条件にて撮影、現像処理して得られたマクベスカラーチェッカーの再現画像において １８％反射率グレーパッチ（Ｎ５）Ｇ濃度＝１．１５〜１．３０ 青色パッチ：Ｂ濃度／Ｎ５のＢ濃度＝０．９０〜１．１０ Ｇ濃度／Ｂ濃度＝１．７５〜２．１５ Ｒ濃度／Ｂ濃度＝２．００〜２．４０ 緑色パッチ：Ｇ濃度／Ｎ５のＧ濃度＝０．８５〜１．０５ Ｂ濃度／Ｇ濃度＝１．５５〜２．００ Ｒ濃度／Ｇ濃度＝１．４５〜１．９０ 赤色パッチ：Ｒ濃度／Ｎ５のＲ濃度＝０．５０〜０．７０ Ｂ濃度／Ｒ濃度＝２．８０〜４．５０ Ｇ濃度／Ｒ濃度＝２．８０〜４．２０３．撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料において、特性曲線の緑感光性層濃度（Ｇ層濃度）が０．３〜２．７までの範囲における青感光性層濃度（Ｂ層濃度）と赤感光性層濃度（Ｒ層濃度）が下記条件Ｂを満たし、かつ、撮影、反転発色現像にて得られたニュートラルグレーのＬ*ａ*ｂ*色度値が下記条件Ｃを満たす事を特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【００１８】条件Ｂ：デーライト相当色温度露光の楔形ウェッジ画像の同一露光点Ｂ層濃度−Ｇ層濃度＝−０．１２〜＋０．０２Ｒ層濃度−Ｇ層濃度＝−０．０３〜＋０．０７条件Ｃ：マクベスカラーチェッカー再現画像のグレーパッチ部の色度値ａ*値＝−２．５０〜＋０．５０ｂ*値＝−７．００〜０．００４．撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料において、色フィルターによる分解露光を行い、反転発色現像にて得られた特性曲線のガンマ値が下記条件Ｄを満たす事を特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【００１９】条件Ｄ：青分解露光でのＢ層感度、緑分解露光でのＧ層感度及び赤分解露光でのＲ層感度と白光露光での各々の感度において、濃度２．０での感度差よりも濃度１．０での感度差がΔＬｏｇＥ＝±０〜＋０．０６であり、濃度１．０での感度差よりも濃度０．４での感度差がΔＬｏｇＥ±０〜＋０．０６である。
【００２０】５．撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料において、青感光性層の分光感度が下記条件Ｅを満たし、かつ、色再現性を改良する為の下記条件Ｆを満たす色強調手段を併用する事を特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【００２１】条件Ｅ：λｍａｘ＝４３０ｎｍ〜４６０ｎｍＳλ４１０／Ｓλｍａｘ＝０．４０〜０．６０Ｓλ４８０／Ｓλｍａｘ＝０．２０〜０．５０Ｓλはその波長の分光感度を示す。
【００２２】条件Ｆ：白光露光と青分解露光時のＢ層感度差が、Ｂ層濃度１．０〜２．０までの濃度域ではΔＬｏｇＥ＝０．３０〜０．４０であり、かつ、Ｂ層感度差に対するＧ層感度差の比率及びＲ層感度差の比率が２．３０〜２．７０である。
【００２３】６．補色濃度を高くし、補色濃度に対する主体色濃度の比率を維持することにより、彩度を維持しながら深みやコクのある色を有することを特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【００２４】７．色分解調と白色露光諧調を近づけることによって、色温度や輝度比変動に対して安定な色再現性を有することを特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【００２５】８．低濃度域ガンマ値に対する高濃度域のガンマ値の比率を高くし、かつ全体に硬調にし、それによってラチチュードが低下する欠点を３つの感色性層のガンマ値を近づけることによって、メリハリのある画像を得ることを特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【００２６】以下、本発明を更に詳細にのべる。
【００２７】本発明におけるガンマは、一定の光量域に対する濃度増加巾の傾きであり、当業者が一般的に用いている階調測定方法で求められる。
【００２８】本発明におけるガンマ設定の濃度域に関しては、一般的な被写体を標準条件で撮影して、得られた画像濃度を解析すると、最も低濃度な部分としては、平均０．３以上であり、それ未満の濃度域では階調を持たせるよりも、濃度バランスを整えることが重要である。
【００２９】また、本発明においては最も高濃度な部分としては３．０を越すものもあるが、目視で確認が出きる濃度域としては、およそ２．７程度が限度であり、階調性を厳密に制御するよりも、最大濃度までは、黒のしまりも考慮して、濃度バランスを整えておくことが必要である。
【００３０】本発明においては、Ｇ層濃度０．３〜１．０の濃度域でのガンマ値が１．１５〜１．３０であるが、より好ましくは、１．１５〜１．２５である。
【００３１】また、本発明においてはＧ層濃度１．５〜２．７の濃度域でのガンマ値が２．２０〜２．５０であるが、好ましくは、２．２０〜２．４０である。
【００３２】また、本発明においては低濃度域ガンマ値に対する、高濃度域ガンマ値の比率が、１．７５〜２．２０であり、好ましくは、１．８５〜２．０５である。
【００３３】さらに、各濃度域でのＧ層ガンマに対するＢ層ガンマ値の比率が０．９７〜１．０５である。
【００３４】また、本発明においてはＲ層ガンマ値の比率は、０．９５〜１．０２である。
【００３５】通常、ガンマを硬くすれば、ラチチュードが狭くなる欠点を伴うが、濃度域でのガンマバランス及び３つの感光性層のガンマバランスを適度に設定する事で、メリハリをつけられる事となる。
【００３６】本発明における色再現の濃度による定義としては、補色濃度と主体色濃度で色再現性を表すことができる。例えば、補色濃度が低い場合及び／又は主体色濃度が場合が、色の彩度が高いこととなる。主体色が同一の場合には、補色濃度が低い方が彩度が高く、補色濃度が同一の場合には、主体色濃度が高い方が彩度が高いこととなる。本発明における色再現性改良の観点から、補色濃度を高くしても、補色濃度に対する主体色濃度の比率を維持することにより、彩度を維持しながら、かつ、深みやコクのある色も同時に達成できることが可能である。
【００３７】本発明における色再現性に関しては、マクベスカラーチェッカーを用いているが、ＪＩＳ色表を用いた場合も同じことが言える。マクベスカラーチェッカーの６段グレーパッチは、反射率の違いで、白から黒迄を表しているが、Ｎ５パッチ部が反射率１８％相当であり、基準のグレー板となっている。標準撮影条件でのＮ５部分の濃度値は、感光材料の実効感度に左右される。実効感度が早ければ、Ｎ５濃度は低く、感度が遅ければ、濃度が高くなる。
【００３８】本発明においてはＮ５パッチの緑感光性層の濃度は、１．１５〜１．３０である。青色パッチ部の補色の濃度であるＢ濃度はＮ５グレー部のＢ濃度との比率で、０．９０〜１．１０であり、好ましくは、０．９５〜１．０５である。
【００３９】また、本発明においては主体色濃度としては、Ｂ濃度に対するＧ濃度比率は、１．７５〜２．１５であるが、好ましくは１．８０〜２．１０であり、Ｒ濃度比率は、２．００〜２．４０であり、好ましくは、２．１０〜２．３０である。
【００４０】緑色パッチ部のＧ濃度はＮ５のＧ濃度との比率で、０．８５〜１．０５であり、好ましくは、０．８５〜０．９５である。
【００４１】Ｇ濃度に対するＢ濃度比率は、１．５５〜２．００であり、好ましくは、１．６０〜１．９０である。
【００４２】Ｒ濃度比率は、１．４５〜１．９０であり、好ましくは、１．５５〜１．８０である。
【００４３】赤色パッチ部のＲ濃度のＮ５のＲ濃度との比率は、０．５０〜０．７０であるが、好ましくは、０．５０〜０．６５である。
【００４４】Ｒ濃度に対するＢ濃度比率は、２．８０〜４．５０であり、好ましくは、３．００〜４．００である。
【００４５】Ｇ濃度比率は、２．８０〜４．２０であり、好ましくは、３．００〜３．７０である。
【００４６】本発明における特性曲線を得る方法は、当業者が通常、センシトメトリー特性曲線を得る方法として知られている。本発明においては、特性曲線におけるＧ層濃度０．３〜２．７迄の範囲における、Ｂ層濃度は−０．１２〜＋０．０２であり、好ましくは、−０．０９〜−０．０２である。Ｒ濃度は−０．０３〜＋０．０７であり、好ましくは、−０．０１〜＋０．０４である。
【００４７】条件Ｂ：デーライト相当色温度露光の楔形ウェッジ画像の同一露光点Ｂ層濃度−Ｇ層濃度＝−０．１２〜＋０．０２Ｒ層濃度−Ｇ層濃度＝−０．０３〜＋０．０７条件Ｃ：マクベスカラーチェッカー再現画像のグレーパッチ部の色度値ａ*値＝−２．５０〜＋０．５０ｂ*値＝−７．００〜０．００本発明における色度点を表す、Ｌ*ａ*ｂ*値は、当業者が、通常、色再現性を評価する時に、一般的に用いている尺度であり、Ｌ*値が明度を、ａ*ｂ*値の交点が彩度と色相を表している。本発明においては、特に特性曲線でのグレーバランスを規定することから、ａ*ｂ*値として、Ｇ濃度０．３〜２．７迄の濃度域におけるａ*値が−２．５０〜＋０．５０であり、好ましくは、−２．００〜±０である。ｂ*値は−７．００〜０．００であり、好ましくは、−５．００〜、−１．５０である。
【００４８】本発明における色分解露光は、反転カラー感光材料の色分解用のフィルターを用いることで行うことができる。本発明では、イーストマンコダック社製のラッテンＣＣフィルターの９０Ｂ、９０Ｇ、９０Ｒフィルターを、通常のセンシトメトリー露光と同様に、各々、使用することで、色分解した特性曲線が得られる。青分解露光では、Ｂ層の特性曲線が他のＧ層、Ｒ層の特性曲線よりも感度が最も出ていることで、補色濃度が低くなることとなる。一般的に色分解露光の特性曲線の階調は、白光露光時の階調と中間濃度部以外は硬調、もしくは、軟調化する。この傾向は、重層効果の与え方により変化させることも可能であり、色再現性を強調するために、補色の特性曲線の低濃度域が硬調化する様に重層効果を与えると、濁りが減少した高彩度の色再現となり、主体色の高濃度域が硬調化する様に重層効果を与えると濁りはそのままで、高彩度の色再現となる。また、全体に重層効果を強めると、全濃度域に亘って、彩度が向上することとなる。
【００４９】本発明における青分解露光時のＢ層特性曲線、緑分解露光時のＧ層特性曲線、赤分解露光時のＲ層特性曲線において、白光露光時での特性曲線との感度差が、各色の濃度２．０での感度差よりも、濃度１．０での感度差がΔＬｏｇＥ＝±０〜＋０．０６であり、好ましくは、±０〜＋０．０４である。また、各色の濃度１．０での感度差よりも、濃度０．４での感度差がΔＬｏｇＥ＝±０〜＋０．０６であり、好ましくは、±０〜＋０．０５である。より好ましくは、濃度２．０での感度差よりも濃度０．４での感度差が、Ｂ層ではΔＬｏｇＥ＝±０〜０．１２、Ｇ層では±０〜０．０９、Ｒ層では±０〜０．０６である。
【００５０】本発明における赤感光性層、緑感光性層及び青感光性層の分光感度分布とは、ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料に、４００ｎｍ〜７００ｎｍまで数ｎｍ間隔でスペクトル光で露光を与え、各波長で一定濃度を与える露光量の逆数を各波長での感度とし、その感度を波長の関数としたものである。その波長毎の感度分布において、最も感度が高い波長をλｍａｘとして規定する。なお、本発明での一定濃度とは、透過濃度として１．０の濃度点を指す。
【００５１】本発明における青感光性層の分光感度分布のλｍａｘは、４３０ｎｍ〜４６０ｎｍであり、分光感度分布の短波側の感度としては、λｍａｘ部に対する４１０ｎｍ部の感度比率は、０．４０〜０．６０であり、好ましくは、０．４５〜０．５５である。
【００５２】また、長波側の感度としては、λｍａｘ部に対する４８０ｎｍ部の感度比率は、０．２０〜０．５０であり、好ましくは、０．３０〜０．４０である。
【００５３】本発明における青分解露光時と白光露光時のＢ層の感度差が、Ｂ層濃度１．０〜２．０までの濃度域では、ΔＬｏｇＥ＝０．３０〜０．４０であり、好ましくは、０．３０〜０．３６である。
【００５４】また、Ｂ層感度差に対するＧ層感度差及びＲ層感度差の比率が、２．３０〜２．７０であり、好ましくは、２．３０〜２．５０である。
【００５５】本発明の特性を備えた感光材料を得るには、特に新規の材料を適用する必要はなく、ハロゲン化銀乳剤をその目的に合わせて用いることにより、達成できる。
【００５６】すなわち、本発明の粒状度バランス、鮮鋭度バランス、色分解感度バランス、色分解階調バランスを備えた反転感光材料を得るには、各感光性層に用いるハロゲン化銀粒子の粒径、形状、内部構造、塗布量、沃化銀含有率、粒径の変動係数、転位線の状態、他のハロゲン化銀粒子との組合せ添加などによって、さらにそれを赤感光性層、緑感光性層、青感光性層、同一感色性で感度の異なる層にバランス良く適用することで達成できる。またこれらについては、後述する本発明の実施例から実証される。
【００５７】本発明に有効な分光感度分布については、公知の技術によって実施できる。例えば、特開平３−２６４９５５号、同３−１９４５４６号、同３−２５５４３８号、同３−２９０６５８号、同３−２６４９５４号等に記載の技術によって実施できる。
【００５８】本発明における赤感光性層、緑感光性層及び青感光性層の分光感度分布を与える増感色素は当該業者が巾広く用いている、シアニン色素やメロシアニン色素を少なくとも１種以上用いることで達成出来る。２種以上の増感色素を用いる場合には、それらの混合比率を変化させることで、所望の分光感度分布を設定出来、又、λｍａｘを変化させることが可能である。
【００５９】本発明のハロゲン化銀感光材料に含有されるハロゲン化銀粒子はハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン化銀組成に特に制限はないが、沃臭化銀粒子の場合には、コア／シェル構造を有することが好ましい。コア相の沃化銀含有率は１０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、２０ｍｏｌ％以上が更に好ましい。また、最外部のシェル層の沃化銀含有率は１０ｍｏｌ％以下であることが好ましく、５ｍｏｌ％以下が更に好ましい。この様なハロゲン化銀粒子の組成を分析する方法としては、例えば特開平４−１４２５３１号に記載の方法を参考にできる。
【００６０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は粒子間の沃化銀含有率がより均一になっていることが好ましい。
【００６１】写真業界で一般的に用いられるＸＭＡ法によって個々のハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率を測定したとき、測定値の相対標準偏差が２０％以下であることが好ましい。更に好ましくは、１５％以下、最も好ましくは５％〜１２％である。
【００６２】ここに相対標準偏差とは、例えば少なくとも１００個のハロゲン化銀乳剤の沃化銀含有率を測定した際の沃化銀含有率の標準偏差をそのときの平均沃化銀含有率で除した値×１００である。
【００６３】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、単分散性のハロゲン化銀乳剤であることが好ましい。
【００６４】本発明において、単分散性のハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径ｄを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全ハロゲン化銀重量の７０％以上であるものが好ましく、より好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上１００％以下である。
【００６５】ここに平均粒径ｄは、粒径ｄｉを有する粒子の頻度ｎｉとｄｉ3との積ｎｉ×ｄｉ3が最大になるときの粒径ｄｉと定義する（有効数字３桁、最小数字は４捨５入とする）。
【００６６】ここでいう粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換算したときの直径である。粒径は、例えば前記粒子を電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に拡大して投影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時の面積を測定することによって得ることができる（測定粒子個数は無差別に１００個以上あることとする）。
【００６７】本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤は、 （粒径標準偏差／平均粒径）×１００＝分布の広さ（％）
によって定義した分布の広さが２０％以下のものであることが好ましく、更に好ましくは５％〜１５％のものである。
【００６８】ここに粒径測定方法は前記の測定方法に従うものとし、平均粒径は算術平均とする。
【００６９】平均粒径＝Σｄｉｎｉ／Σｎｉ本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の平均粒径は０．１〜１０．０μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．２〜５．０μｍ、最も好ましくは０．３〜３．０μｍである。
【００７０】本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀が平均アスペクト比２以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有することが好ましく、該平均アスペクト比は３〜２０がより好ましい。
【００７１】本発明でいう平均アスペクト比は乳剤粒子の平均直径と平均厚みの比として求められるものであり、その具体的な定義及び測定法は、特開昭６３−１０６７４６号、同６３−３１６８４７号、特開平２−１９３１３８号において開示されたものと同様である。
【００７２】又、上記ハロゲン化銀はＡｇＢｒＩであることが好ましい。
【００７３】本発明によるハロゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子を生成、成長させる液相中のｐＡｇとｐＨ、温度と撹拌等を所定のパターンに制御すること、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムなどのハロゲン化物、硝酸銀の添加を制御する、ダブルジェット法による乳剤製造装置により製造される。又、本発明においては実質的に非感光性のハロゲン化銀粒子（好ましくは平均径が０．０１〜０．２μｍの微粒子乳剤）を、保護層、中間層等に用いることによって本発明の効果をより奏する。特に感光材料の総塗布銀量に対する非感光性ハロゲン化銀の割合が、９％〜１５％であることが好ましい。
【００７４】実質的に非感光性とは感光性乳剤層に存在する最低感度の粒子の１／５０以下の感度を言う。
【００７５】本発明において広い露光ラチチュードを得るために同一構成層内に粒径、或いはハロゲン化物組成の異なるハロゲン化銀乳剤を任意の割合で混合使用することができる。
【００７６】混合使用される粒径の異なるハロゲン化銀粒子としては、平均粒径が０．２〜２．０μｍの最大平均粒径を有するハロゲン化銀粒子と平均粒径が０．０５〜１．０μｍの最小平均粒径を有するハロゲン化銀粒子の組み合わせが好ましく、更に中間の平均粒径を有するハロゲン化銀粒子を１種以上組み合わせてもよい。又、最大平均粒径のハロゲン化銀粒子の平均粒径が、最小平均粒径のハロゲン化銀粒子の平均粒径の１．５〜４０倍であることが好ましい。
【００７７】本発明のハロゲン化銀粒子は転位線を有することが好ましい。
【００７８】転位は、例えばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ著：Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．１１（１９６７），５７頁やＴ．Ｓｈｉｏｚａｗａ著：Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ ３５（１９７２），２１３頁に記載の方法、即ち低温での透過型電子顕微鏡を用いた方法により観察することができる。即ち、乳剤から粒子に転位が発生する程の圧力を掛けないように注意して取り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕微鏡用のメッシュに載せ、電子線による損傷（プリントアウト等）を防ぐように試料を冷却した状態で透過法により観察を行う。この時、粒子の厚みが厚いほど電子線が透過し難くなるので、高圧型（０．２５μｍの厚さに対して２００ｋＶ）の電子顕微鏡を用いた方が、より鮮明に観察することができる。
【００７９】立方体粒子の場合には、粒子厚の関係で電子線の透過観察が困難な場合が多いが、その場合にはハロゲン化銀粒子を転位が発生する程の圧力を掛けないよう細心の注意を払いつつ薄片に切り出し、その薄片を観察することにより転位線の有無を確認することができる。又、粉末Ｘ線回折線の半値幅を利用した解析方法により転位線の存在を推定することもできる。
【００８０】ハロゲン化銀粒子の転位線導入の開始位置は、転位線を導入する迄に粒子成長に消費した銀量の割合で２０〜９０％の位置であることが好ましく、２５〜７０％であることが更に好ましい。
【００８１】本発明のハロゲン化銀粒子の１粒子当たりの転位線の本数は１０本以上が好ましく、３０本以上が更に好ましい。
【００８２】転位線の導入方法については特に限定はないが、転位線導入開始位置において、ホスト粒子に対し高沃化銀含有層を形成し、更にその外側に該層に対し相対的に沃化銀含有率の低いハロゲン化銀層を形成していく、いわゆる急峻なハロゲン組成差に起因するハロゲン化銀格子定数のギャップを利用して転位を導入する方法が好ましい。転位線導入開始位置での高沃化銀層を形成する方法としては、沃化カリウム水溶液等の沃素イオン水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方法、沃化銀微粒子を添加する方法、沃素イオン水溶液のみを添加する方法、沃化物イオン放出剤を用いる方法等があるが、沃化銀微粒子を添加する方法、沃化物イオン放出剤を用いる方法が好ましい。
【００８３】転位線を導入した場合、転位線導入開始位置以降の領域の平均沃化銀含有率は６モル％以下であることが好ましく、４．５モル％以下が更に好ましい。
【００８４】本発明の（１００）面占有率の変動係数を有するハロゲン化銀粒子は、好ましくは以下の方法によって達成されるが、必ずしもこれに限定されない。
【００８５】立方体粒子を調製するためのｐＡｇは６．８〜７．８が好ましい。６．８未満だと等量点に近くなり粒子成長中の制御が難しくなり、面占有率の安定性を損ない易い。又、カブリも高くなり実用上好ましくない。一方、７．８を超えると（１００）面比率が下がることもあるが、（１１１）面と（１００）面の比率が粒子間で変動し易くなる。又、これに加えて、ハロゲン化銀成長を施す混合溶液への沃度の供給方法が重要であり、沃化銀微粒子を用いる方法、及び沃化物イオン放出剤を用いる方法が、（１００）面占有率の変動係数を小さくする上で有効である。これは、混合容器中の沃素イオンの分布を均一にすることにより得られる効果であると考えられる。特に、転位線を含有するハロゲン化銀粒子を調製する上では重要な点である。
【００８６】又、ハロゲン化銀粒子は、（１００）面占有率の粒子間分布の変動係数を小さくする上で、沃素イオンは沃化銀微粒子を用いるか、沃化物イオン放出剤を用いて混合溶液中に供給されるのがよい。
【００８７】本発明の感光材料には、個体微粒子分散物として、緑光を吸収するマゼンタフィルター染料を添加することが好ましい。マゼンタ染料としては、以下の様な化合物がある。
【００８８】
【化１】
【００８９】
【化２】
【００９０】
【化３】
【００９１】
【化４】
【００９２】
【化５】
【００９３】
【化６】
【００９４】
【化７】
【００９５】本発明の感光材料には、個体微粒子分散物として、青光を吸収するイエローフィルター染料を添加しても良い。具体的には下記一般式（２）、（３）、（４）で表されるイエローフィルター染料である。
【００９６】
【化８】
【００９７】一般式（２）において、Ａは酸性核、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3はメチン基、Ｚは窒素原子とともにヘテロ環を形成する原子群、Ｒ1、Ｒ2はアルキル基を表す。ｎは０又は１を表す。
【００９８】
【化９】
【００９９】
【化１０】
【０１００】
【化１１】
【０１０１】
【化１２】
【０１０２】
【化１３】
【０１０３】
【化１４】
【０１０４】
【化１５】
【０１０５】
【化１６】
【０１０６】一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2は芳香族基を表し、Ｒ1、Ｒ2は同一であっても異なっていてもよい。
【０１０７】一般式（３）において、Ｚ1は５または６員の含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。
【０１０８】Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3はメチン基を表し、ｍは０、１または２を表す。
【０１０９】更に一般式（３）で表される化合物は分子内にカルボキシル基、フェノール性水酸基、−ＳＯ2ＮＨ−、−ＳＯ2ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ−で表される結合を少なくとも一つ有する。
【０１１０】一般式（４）において、Ｒ3、Ｒ4はシクロアルキル基、芳香族基、および複素環基を表し、Ｒ3、Ｒ4は同一であっても異なっていてもよい。
【０１１１】一般式（４）において、Ｚ2は５または６員の含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。
【０１１２】一般式（４）において、Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6はメチン基を表し、ｎは０、１または２を表す。
【０１１３】更に一般式（４）で表される化合物は分子内にカルボキシル基、フェノール性水酸基、−ＳＯ2ＮＨ−、−ＳＯ2ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ−で表される結合を少なくとも一つ有する。
【０１１４】本発明におけるフィルター染料を添加する方法について説明する。
【０１１５】固体微粒子状分散物を製造する方法としては、特開昭５２−９２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同６３−１９７９４３号、特開平３−１８２７４３号、世界特許ＷＯ８８／０４，７９４号等に記載された方法を用いることができる。具体的には、界面活性剤を使用して例えばボールミル、振動ミル、遊星ミル、サンドミル、ローラーミル、ジェットミル、ディスクインペラーミル等の微分散機を用いて調製することができる。
【０１１６】また、染料を弱アルカリ性水溶液に溶解した後、ｐＨを下げて弱酸性とすることによって微粒子状固体を析出させる方法や染料の弱アルカリ性溶解液と酸性水溶液を、ｐＨを調整しながら同時に混合して微粒子状固体を作製する方法によって染料の分散物を得ることができる。染料は単独で用いてもよく、また、２種以上を混合して用いてもよい。２種以上を混合して用いる場合には、それぞれ単独に分散した後混合してもよく、また、同時に分散することもできる。
【０１１７】固体微粒子状に分散された染料は、平均粒子径が１μｍ以下となるように分散することが好ましく、更に好ましくは０．０１μｍ〜０．３μｍであり、特に好ましくは０．１０μｍ〜０．２５μｍである。また、粒子サイズ分布の変動係数としては、５０％以下であることが好ましく、更に好ましくは４０％以下であり、特に好ましくは３０％以下となる固体微粒子状分散物である。ここで、粒子サイズ分布の変動係数は、下記の式で表される値である。
【０１１８】
（粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００染料の固体微粒子状分散物を製造する際に界面活性剤を使用してもよく、界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及び両性界面活性剤のいずれでも使用できるが、好ましくは、例えばアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル類、スルホ琥珀酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類などのアニオン性界面活性剤及び例えばサポニン、アルキレンオキサイド誘導体、糖のアルキルエステル類などのノニオン界面活性剤である。
【０１１９】界面活性剤の添加位置は、分散前、分散中或いは分散後の任意の位置でよいが、好ましくは染料の分散開始前に添加するのがよい。また、必要によっては分散終了後に更に染料分散液に添加してもよい。これらアニオン性活性剤及び／又はノニオン性活性剤は、それぞれ単独で使用してもよく、またそれぞれ２種以上を組合わせてもよく、更に両者の活性剤を組合わせて用いてもよい。アニオン性活性剤及び／又はノニオン性活性剤の使用量は、活性剤の種類或いは上記染料の分散液条件などによって一様ではないが、通常、該染料１ｇ当たり０．１〜２０００ｍｇでよく、好ましくは０．５〜１０００ｍｇでよく、更に好ましくは１〜５００ｍｇでよい。染料の分散液での濃度としては、０．０１〜１０重量％となるように使用され、好ましくは０．１〜５重量％である。
【０１２０】染料の分散物は、分散開始前又は分散終了後に、写真構成層のバインダーとして用いられる親水性コロイドを添加することができる。親水性コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、その他にも例えばフェニルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、ゼラチンと重合可能なエチレン基を持つモノマーとのグラフトポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステルなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、部分酸化されたポリビニルアセテート、ポリアクリルアミド、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリメタクリル酸などの合成親水性ポリマー、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、アルブミン、カゼインなどを用いることができる。これらは、２種以上組合わせて使用してもよい。
【０１２１】染料の分散物は、感光材料を構成する層のうち感光性乳剤層にも、乳剤層上層、乳剤層下層、保護層、支持体下塗層、バッキング層などの非感光性親水性コロイド層にも用いることができる。該染料の好ましい使用量は、染料の種類、感光材料の特性などにより一様ではないが、感光材料中に目的に応じて光学濃度が０．０５〜３．０になるように使用されることが好ましく、感光材料１ｍ2当たり通常１ｍｇ〜１０００ｍｇであり、更に好ましくは３ｍｇ〜５００ｍｇであり、特に好ましくは５ｍｇ〜１００ｍｇである。
【０１２２】本発明の感光材料に、マゼンタフィルター染料とイエローフィルター染料を添加する場合の添加方法としては、支持体上の少なくとも１層に含有されれば良いが、マゼンタフィルター染料は緑感光性層と支持体の間の非感光性層に含有されるのが好ましく、更に赤感光性層よりも支持体からみて離れた側の非感光性層に含有されるのが好ましく、イエローフィルター染料は青感光性層と支持体の間の非感光性層に含有されるのが好ましく、更に緑感光性層よりも支持体からみて離れた側の非感光性層に含有されるのが好ましい。
【０１２３】本発明における写真構成層において、赤感光性層、緑感光性層及び青感光性層が、同一感色層の高感度層、低感度層の２層構成や高感度層、中感度層及び低感度層の３層構成を有する構成が好ましいが、より好ましくはすべての感光性層が３層構成である事がより好ましい。同一感光性層が高感度層と低感度層の２層で構成される場合の低感度層の濃度持ち分は０．７０〜２．００が好ましく、濃度１．００〜１．６０がより好ましい。又、高感度層、中感度層、低感度層の３層で構成される場合の低感度層の濃度持ち分は０．７０〜１．５０が好ましく、０．８０〜１．３０がより好ましい。さらに、低感度層と中感度層の濃度持ち分の合計は１．００〜２．００が好ましく、１．２０〜１．６０がより好ましい。
【０１２４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、以下のＲＤを利用して製造することができる。
【０１２５】
〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９のページ〕
ヨード組織 ９９３ Ｉ−Ａ項 製造方法 ９９３ Ｉ−Ａ項及び９９４ Ｅ項 晶癖（正常晶） ９９３ Ｉ−Ａ項及び９９４ Ｅ項 晶癖（双晶） ９９３ Ｉ−Ａ項及び９９４ Ｅ項 エピタキシャル ９９３ Ｉ−Ａ項及び９９４ Ｅ項 ハロゲン組成（一様） ９９３ Ｉ−Ｂ項 ハロゲン組成（一様でない） ９９３ Ｉ−Ｂ項 ハロゲンコンバージョン ９９４ Ｉ−Ｃ項 ハロゲン置換 ９９４ Ｉ−Ｃ項 金属含有 ９９４ Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５ Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 ９９５ Ｉ−Ｆ項 潜像形成位置（表面） ９９５ Ｉ−Ｇ項 潜像形成位置（内部） ９９５ Ｉ−Ｇ項 適用感材（ネガ） ９９５ Ｉ−Ｈ項 適用感材（ポジ） ９９５ Ｉ−Ｈ項 乳剤を混合して用いる ９９５ Ｉ−Ｊ項 脱塩 ９９５ II−Ａ項本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用することができる。このような工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されている。
【０１２６】下記に記載箇所を示す。
【０１２７】
〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕 〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕
化学増感剤 ９９６ III−Ａ項 ２３ ６４８分光増感剤 ９９６ IV−Ａ−Ａ，Ｂ，Ｃ， Ｄ，Ｈ，Ｉ，Ｊ項 ２３〜２４ ６４８〜９強色増感剤 ９９６ IV−Ａ−Ｅ，Ｊ項 ２３〜２４ ６４８〜９かぶり防止剤９９８ IV ２４〜２５ ６４９安定剤 ９９８ IV ２４〜２５ ６４９本発明に感光材料に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。下記に関連のある記載箇所を示す。
【０１２８】
〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕 〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕
色濁り防止剤 １００２ VII−Ｉ項 ２５ ６５０色素画像安定剤 １００１ VII−Ｊ項 ２５増白剤 ９９８ Ｖ ２４紫外線吸収剤 １００３ VIII−Ｃ、 ２５〜２６ XIIIＣ項光吸収剤 １００３ VIII ２５〜２６光散乱剤 １００３ VIIIフィルター染料 １００３ VIIIバインダ １００３ IX ２６ ６５１スタチック防止剤１００６ XIII ２７ ６５０硬膜剤 １００４ Ｘ ２６ ６５１可塑剤 １００６ XII ２７ ６５０潤滑剤 １００６ XII ２７ ６５０活性剤・塗布助剤１００５ XI ２６〜２７ ６５０マット剤 １００７ XVI現像剤（感材中に含有）１０１１ XXＢ項本発明には種々のカプラーを使用することができ、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。下記に関連ある記載箇所を示す。
【０１２９】
〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕 〔ＲＤ１７６４３〕
イエロ−カプラー １００１ VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 マゼンタカプラー １００１ VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 シアンカプラー １００１ VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 カラードカプラー １００２ VII−Ｇ項 VIIＧ項 ＤＩＲカプラー １００１ VII−Ｆ項 VIIＦ項 ＢＡＲカプラー １００２ VII−Ｆ項 その他の有用残基 放出カプラー １００１ VII−Ｆ項 アルカリ可溶カプラー１００１ VII−Ｅ項本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１１９XIVに記載されている分散法などにより、添加することができる。
【０１３０】本発明においては、前述のＲＤ１７６４３ ２８頁、ＲＤ１８７１６ ６４７〜８頁及びＲＤ３０８１１９のXIXに記載されている支持体を使用することができる。
【０１３１】本発明の感光材料には、前述のＲＤ３０８１１９ VII−Ｋ項に記載されているフィルタ層や中間層等の補助層を設けることができる。
【０１３２】本発明の感光材料は、前述のＲＤ３０８１１９ VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々な層構成をとることができる。
【０１３３】本発明の感光材料は前述のＲＤ１７６４３ ２８〜２９頁、ＲＤ１８７１６６４７頁及びＲＤ３０８１１９のXIXに記載された通常の方法によって、現像処理することができる。
【０１３４】本発明に用いられる乳剤には特開平８−１７１１５７号に記載されている一般式〔Ｉ〕、〔II〕または〔III〕の化合物を含有することが好ましい。
【０１３５】本発明の感光材料には、例えば、写真感光材料の種類・製造番号、メーカー名、乳剤Ｎｏ．等の写真感光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、絞り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、撮影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレンズの使用等のカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミング枠の大きさ等のプリント時に必要な各種の情報、プリント時に得られた同様の各種の情報、その他顧客情報等を入力するために、磁気記録層を設けてもよい。
【０１３６】本発明においては、磁気記録層は支持体に対して写真構成層とは反対側に塗設されることが好ましく、支持体側から順に、下引き層、帯電防止層（導電層）、磁気記録層、滑り層が構成されることが好ましい。
【０１３７】磁気記録層に用いられる磁性体微粉末としては、金属磁性体粉末、酸化鉄磁性体粉末、Ｃｏドープ酸化鉄磁性体粉末、二酸化クロム磁性体粉末、バリウムフェライト磁性体粉末などが使用できる。これらの磁性体粉末の製法は既知であり、公知の方法に従って製造することができる。
【０１３８】磁気記録層の光学濃度は、写真画像への影響を考えると小さいことが好ましく、１．５以下、より好ましくは０．２以下、特に好ましくは０．１以下である。光学濃度の測定法は、コニカ（製）サクラ濃度計ＰＤＡ−６５を用い、ブルー光を透過するフィルターを用いて、４３６ｎｍの波長の光を塗膜に垂直に入射させ、該塗膜による光の吸収を算出する方法による。
【０１３９】磁気記録層の感光材料１ｍ2当たりの磁化量は３×１０-2ｅｍｕ以上であることが好ましい。該磁化量は、東英工業製試料振動型磁束計（ＶＳＭ−３）を用いて、一定体積の塗膜の塗布方向に外部磁界１０００Ｏｅで一度飽和させた後外部磁界を減少させて０にした時の磁束密度（残留磁束密度）を計測して、これを写真感光材料１ｍ2当たりに含まれる透明磁性層の体積に換算して求めることができる。透明磁性層の単位面積当たりの磁化量が３×１０-2ｅｍｕより小さいと磁気記録の入出力に支障をきたす。
【０１４０】磁気記録層の厚みは、０．０１〜２０μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜１５μｍ、更に好ましくは０．１〜１０μｍである。
【０１４１】磁気記録層を構成するバインダーとしては、ビニル系樹脂、セルロースエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が好ましく用いられる。又、水系エマルジョン樹脂を用いて、有機溶剤を用いることなく水系塗布によってバインダーを形成することも好ましい。更にこれらのバインダーは、硬化剤による硬化、熱硬化、電子線硬化等によって物理的特性を調製することが必要である。特に、ポリイソシアネート型硬化剤の添加による硬化が好ましい。
【０１４２】感光材料の支持体としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステルフィルム、セルローストリアセテートフィルム、セルロースジアセテートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリオレフィンフィルム等を挙げることができる。特に、特開平１−２４４４４６号、同１−２９１２４８号、同１−２９８３５０号、同２−８９０４５号、同２−９３６４１号、同２−１８１７４９号、同２−２１４８５２号、同２−２９１１３５号等に示されるような含水率の高いポリエステルを用いると支持体を薄膜化しても現像処理後の巻癖回復性に優れる。
【０１４３】本発明において、好ましく用いられる支持体はＰＥＴ及びＰＥＮである。これらを用いる場合、厚みは５０〜１００μｍが好ましく、特に６０〜９０μｍであることが好ましい。
【０１４４】本発明の感光材料は、ＺｎＯ、Ｖ2Ｏ5、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3等の金属酸化物粒子を含有する導電層を有するのが好ましく、該金属酸化物粒子は、酸素欠陥を含むもの及び用いられる金属酸化物に対してドナーを形成する異種原子を少量含むもの等が一般的に言って導電性が高いので好ましく、特に後者はハロゲン化銀乳剤にカブリを与えないので好ましい。
【０１４５】前記導電層や下引き層のバインダーとしては、磁気記録層と同様のものが利用できる。
【０１４６】また磁気記録層の上に滑り層として、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、ポリオルガノシロキサン、流動パラフィン、ワックス類等を塗設することが好ましい。
【０１４７】本発明の感光材料を、ロール状撮影用カラー感光材料とする場合、カメラやパトローネの小型化が達成されるだけでなく、資源の節約が可能となり、現像済みのネガフィルムの保存スペースが僅かで済むことから、フィルム巾は通常２０〜３５ｍｍ、好ましくは２０〜３０ｍｍである。撮影画面面積は通常３００〜７００ｍｍ2、好ましくは４００〜６００ｍｍ2の範囲にあれば、最終的な写真プリントの画質を損なうことなくスモールフォーマット化が可能であり、従来以上にパトローネの小型化、カメラの小型化が達成できる。又、撮影画面の縦横比（アスペクト比）は限定されず、従来の１２６サイズの１：１、ハーフサイズの１：１．４、１３５（標準）サイズの１：１．５、ハイビジョンタイプの１：１．８、パノラマタイプの１：３など各種のものに利用できる。
【０１４８】本発明の感光材料をロール状の形態で使用する場合には、カートリッジに収納した形態を採るのが好ましい。カートリッジとして最も一般的なものは現在の１３５フォーマットのパトローネである。その他、実開昭５８−６７３２９号、同５８−１９５２３６号、特開昭５８−１８１０３５号、同５８−１８２６３４号、米国特許４，２２１，４７９号、特開平１−２３１０４５号、同２−１７０１５６号、同２−１９９４５１号、同２−１２４５６４号、同２−２０１４４１号、同２−２０５８４３号、同２−２１０３４６号、同２−２１１４４３号、同２−２１４８５３号、同２−２６４２４８号、同３−３７６４５号、同３−３７６４６号、米国特許第４，８４６，４１８号、同４，８４８，６９３号、同４，８３２，２７５号等で提案されたカートリッジも使用できる。又、特開平５−２１０２０１号の「小型の写真用ロールフィルムパトローネとフィルムカメラ」に適用することができる。
【０１４９】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。
【０１５０】〔実施例１〕下引加工したセルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して、多層カラー写真感光材料の比較試料１０１を作製した。
【０１５１】各成分の塗布量はｇ／ｍ2で示す。ただし、ハロゲン化銀については、銀に換算した塗布量で示す。
【０１５２】
第１層（ハレーション防止層）
黒色コロイド銀 ０．２４ 紫外線吸収剤 Ｕ−１ ０．１４ 紫外線吸収剤 Ｕ−２ ０．０７ 高沸点溶媒 Ｏ−１ ０．３１ 高沸点溶媒 Ｏ−２ ０．１０ ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン ０．１５ ゼラチン ２．２０第２層（中間層−１）
ゼラチン ０．５５第３層（低感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層）
赤色増感色素（Ｓ−１，Ｓ−２，Ｓ−３）により分光増感されたＡｇＢｒＩ （ＡｇＩ ４．０モル％，平均粒径 ０．２２μｍ） ０．３０ カプラー Ｃ−１ ０．１５ 高沸点溶媒 Ｏ−２ ０．２２５ ゼラチン ０．７０第４層（中感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層）
赤色増感色素（Ｓ−１，Ｓ−２，Ｓ−３）により分光増感されたＡｇＢｒＩ （ＡｇＩ ３．２モル％，平均粒径 ０．３８μｍ） ０．２５ カプラー Ｃ−１ ０．１５ 高沸点溶媒 Ｏ−２ ０．２２５ ゼラチン ０．７０第５層（高感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層）
赤色増感色素（Ｓ−１，Ｓ−２，Ｓ−３）により分光増感された ＡｇＢｒＩ（ＡｇＩ ２．５モル％，平均粒径 ０．６０μｍ）
０．７６ カプラー Ｃ−１ ０．８０ 高沸点溶媒 Ｏ−２ １．２０ ゼラチン ２．２５第６層（中間層−２）
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ０．１０ 高沸点溶媒 Ｏ−３ ０．２０ ゼラチン １．２８第７層（低感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層）
緑色増感色素（Ｓ−４，Ｓ−５，Ｓ−６）により分光増感されたＡｇＢｒＩ （ＡｇＩ ３．５モル％，平均粒径 ０．２２μｍ） ０．３０ カプラー Ｍ−１ ０．１１ カプラー Ｍ−２ ０．０３ 高沸点溶媒 Ｏ−３ ０．１２５ ゼラチン ０．７５第８層（中感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層）
緑色増感色素（Ｓ−４，Ｓ−５，Ｓ−６）により分光増感されたＡｇＢｒＩ （ＡｇＩ ３．０モル％，平均粒径 ０．３８μｍ） ０．２５ カプラー Ｍ−１ ０．１１ カプラー Ｍ−２ ０．０３ 高沸点溶媒 Ｏ−３ ０．１２５ ゼラチン ０．７５第９層（高感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層）
緑色増感色素（Ｓ−４，Ｓ−５，Ｓ−６）により分光増感された ＡｇＢｒＩ（ＡｇＩ ２．５モル％，平均粒径 ０．６０μｍ）
０．８０ カプラー Ｍ−１ ０．７５ カプラー Ｍ−２ ０．１６ 高沸点溶媒 Ｏ−３ ０．８０ ゼラチン ２．４０第１０層（中間層−３）
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ０．１０ 高沸点溶媒 Ｏ−３ ０．２０ ゼラチン １．００第１１層（イエローフィルター層）
黄色コロイド銀 ０．１５ ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ０．１０ 高沸点溶媒 Ｏ−１ ０．２０ ゼラチン １．００第１２層（低感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層）
青色増感色素（Ｓ−７，Ｓ−８）により分光増感されたＡｇＢｒＩ （ＡｇＩ ２．５モル％，平均粒径 ０．３０μｍ） ０．３０ カプラー Ｙ−１ ０．４５ 高沸点溶媒 Ｏ−３ ０．２０ ゼラチン ０．７０第１３層（中感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層）
青色増感色素（Ｓ−７，Ｓ−８）により分光増感されたＡｇＢｒＩ （ＡｇＩ ２．５モル％，平均粒径 ０．４５μｍ） ０．３０ カプラー Ｙ−１ ０．４５ 高沸点溶媒 Ｏ−３ ０．２０ ゼラチン ０．７０第１４層（高感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層）
青色増感色素（Ｓ−７，Ｓ−８）により分光増感されたＡｇＢｒＩ （ＡｇＩ ２．５モル％，平均粒径 ０．９０μｍ） ０．７５ カプラー Ｙ−１ ２．３０ 高沸点溶媒 Ｏ−３ １．００ ゼラチン ２．２５第１５層（第１保護層）
紫外線吸収剤 Ｕ−１ ０．３０ 紫外線吸収剤 Ｕ−２ ０．４０ ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ０．１０ 高沸点溶媒 Ｏ−１ ０．２０ 高沸点溶媒 Ｏ−２ ０．２０ ゼラチン １．３０第１６層（第２保護層）
平均粒径０．０８μｍ、沃化銀１モル％を含む沃臭化銀 からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤 ０．３０ ポリメチルメタクリレート粒子（直径 ３．０μｍ） ０．０３ 界面活性剤 ＳＡ−１ ０．０４ ゼラチン １．００なお、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１、Ｈ−２、防腐剤ＤＩ−Ｉ、ＳＴ−１、ＡＦ−１、ＡＦ−２を添加した。
【０１５３】各感光性層に用いたハロゲン化銀乳剤は特開昭５９−１７８４４７号の実施例１の方法を参考に調製した。何れも分布の広さ２０％以下の単分散乳剤であった。
【０１５４】各乳剤は脱塩、水洗した後、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下にて最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加えた。
【０１５５】上記試料に用いた組成物の構造式は次の通りである。
【０１５６】
【化１７】
【０１５７】
【化１８】
【０１５８】
【化１９】
【０１５９】
【化２０】
【０１６０】
【化２１】
【０１６１】
【化２２】
【０１６２】
【化２３】
【０１６３】次に、第３層、第４層、第５層、第７層、第８層、第９層、第１２層、第１３層、第１４層のＡｇＢｒＩ粒子の粒径、銀量、カプラー量、及び、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール添加量を変更することにより、ガンマ値を表１に示すように変更した以外は試料１０１と同様にして試料１０２〜１１０を作製した。なお、試料１０１の感度はＩＳＯ−１２５であり、試料１０１を１００として、その相対感度で示した。
【０１６４】
【表１】
【０１６５】試料１０１〜１１０を１３５サイズに裁断、通常の製品と同じパトローネ形態に加工した後、キャノン株式会社製造一眼レフカメラＥＯＳ−１Ｎに装填して、早朝の風景写真を三脚を使わずに、カメラを手持ち撮影を行った。撮影条件としては、ＩＳＯ−１２５設定で、晴天時の条件は１／２５０秒、ｆ１１であったが、早朝の条件は、１／３０秒、開放であった。撮影は適正露出とともに、絞りを１／３ずつ前後に１絞りまで変化させた。撮影した試料は、ノーリツ（株）製Ｅ−６０８０ハンガー自現機で現像処理を行った。得られたポジ画像の内、適性露出のポジを目視観察とマウントに詰めて、スライドプロジェクターにて拡大投影を行い、被験者１０名にて、官能評価を実施してその結果を表２に示した。同時に、露出変化したポジも目視観察して、ラチチュードの判定も行った。
【０１６６】《現像処理工程》
処理工程 処理時間 処理温度第１現像 ６分 ３８℃水 洗 ３分 ３８℃反 転 ３分 ３８℃発色現像 ６分 ３８℃調 整 ３分 ３８℃漂 白 ６分 ３８℃定 着 ３分 ３８℃水 洗 ６分 ３８℃安 定 ３分 常 温乾 燥上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。
【０１６７】
第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ ハイドロキノン・モノスルホネート ３０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ２ｃｃ 水を加えて１０００ｃｃに仕上げた。（ｐＨ ９．６０）
反転液 ニトリロトリメチレンホスホン酸・六ナトリウム塩 ３ｇ 塩化第一錫（二水塩） １ｇ ｐ−アミノフノェール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ｃｃ 水を加えて１０００ｃｃに仕上げた。（ｐＨ ５．７５）
発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム ３ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ 第三燐酸ナトリウム（二水塩） ３６ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ９０ｃｃ 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン・硫酸塩 １１ｇ ２，２−エチレンジチオジエタノール １ｇ 水を加えて１０００ｃｃに仕上げた。（ｐＨ １１．７０）
コンディショナー 亜硫酸ナトリウム １２ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） ８ｇ チオグリセリン ０．４ｃｃ 氷酢酸 ３ｃｃ 水を加えて１０００ｃｃに仕上げた。（ｐＨ ６．１５）
漂白液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） ２ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（二水塩） １２０ｇ 臭化アンモニウム １００ｇ 水を加えて１０００ｃｃに仕上げた。（ｐＨ ５．５６）
定着液 チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５ｇ 水を加えて１０００ｃｃに仕上げた。（ｐＨ ６．６０）
安定液 ホルマリン（３７重量％） ５ｃｃ コニダックス（コニカ株式会社製） ５ｃｃ 水を加えて１０００ｃｃに仕上げた。（ｐＨ ７．００）
結果を以下の表に示す。
【０１６８】
【表２】
【０１６９】なお、官能評価は以下の尺度とした。
【０１７０】
◎：メリハリ極めて良好○：メリハリ良好△：メリハリがやや強い、または、やや弱い×：やや硬すぎる、または、やや軟らかすぎる××：硬すぎて飛んでいる、または、軟らかすぎてフラットである。
【０１７１】表２から明らかなように、本発明の試料１０４、１０６〜１０８は、早朝という悪条件下での撮影において、画像描写のメリハリが付き、好ましい評価となっているのが判る。
【０１７２】また、試料１０４、１０８は、高濃度域と低濃度域のガンマ値が好ましいバランスであることから、総合的な描写力が向上している。一方、試料１０３、１０９は３層のガンマバランスが崩れていることにより、逆に、ガンマ値以上に描写力は劣化する結果になっている。
【０１７３】また、試料１０５は、ガンマ値としては、好ましい数値であるが、低感度であることから、手持ち撮影での手振れ発生を抑えるために露出不足の画像となったことにより、描写力としては劣る結果となっている。ＩＳＯ１２５設定のままで撮影し、現像処理で増感処理することで画像の救済は可能であるが、低濃度部のガンマ値が硬調化するために、描写力としては同様な好ましくない評価結果となった。
【０１７４】また、±１絞りの露出変化をしたポジを確認した所では、ガンマが硬調化しているにもかかわらず、階調バランスが整っていることから、特に、ラチチュードが狭まっていないことも確認された。
【０１７５】〔実施例−２〕次に、色再現性を制御することを目的として、第３層、第４層、第５層、第７層、第８層、第９層、第１２層、第１３層、第１４層のＡｇＢｒＩ粒子の沃度含有量を変更することにより、表３に示すようなマクベスカラーチェッカーの再現ポジ画像濃度になる様に、写真感光性層間の重層効果を変化させてた以外は試料１０１と同様にして試料１１１〜１２０を作製した。
【０１７６】
【表３】
【０１７７】表３の濃度は、Ｘ−ｒｉｔｅ３０３濃度計ステータスＡフィルター濃度である。
【０１７８】試料１０１、１１１〜１２０を１３５サイズに裁断、通常の製品と同じパトローネ形態に加工した後、キャノン株式会社製造一眼レフカメラＥＯＳ−１Ｎに装填して、マクベスカラーチェッカーを撮影した。撮影は適正露出とともに、絞りを１／３ずつ前後に１絞りまで変化させた。撮影した試料は、実施例−１と同様の現像処理を行った。得られたポジ画像を村上色彩研究所製の色彩計で色度点を測定して、彩度と色相の評価を行った。その結果を色度図にプロットして、色再現域の広さを試料１０１を１００として、相対値で表４に示した。また、同時に、適性露出のポジを目視観察、及び、マウントに詰めて、スライドプロジェクターにて拡大投影を行った。被験者１０名にて、官能評価を実施してその結果を表４に示した。
【０１７９】
【表４】
【０１８０】なお、官能評価は以下の尺度とした。
【０１８１】
◎：クリアーで、かつ、深みのある好ましい色である○：ある程度、満足出来る色である△：許容出来る色である×：若干派手すぎる、または、若干色が濁っている××：派手すぎる、または、色が濁っている。
【０１８２】表４に示すように、本発明の試料１１２、１１４、１１６〜１１８は、彩度の高い色再現域とともに、色のクリアーさを維持しながら、同時に、色に深みやコクを併せ持つことが出来ることが確認された。
【０１８３】〔実施例−３〕次に、第３層、第４層、第５層、第７層、第８層、第９層、第１２層、第１３層、第１４層のＡｇＢｒＩ粒子の粒径、銀量、カプラー量及び１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール添加量を変更することにより、青感光性層、緑感光性層及び赤感光性層の特性曲線の濃度バランスになるように、及び、マクベスカラーチェッカーのグレーパッチの撮影後の再現画像のＬ*ａ*ｂ*値を表５に示すように変更した以外は試料１０１と同様にして試料１２１〜１３０を作製した。マクベスカラーチェッカーのグレーパッチのＷｈｉｔｅからＢｌａｃｋまでの６段部分を被験者１０名にスライドプロジェクターで鑑賞してもらい、好ましいニュートラルグレーに関する官能評価を行った。また、同様のマクベスカラーチェッカー撮影試料を２組作製し、１組は、第１現像液に含まれるＫＩ量を半量にして処理し、もう１組は、逆に、ＫＩ量を２倍量として処理を行い、グレーの安定性に関して、同様に官能評価を行ない、その評価結果も表６に示した。
【０１８４】
【表５】
【０１８５】
【表６】
【０１８６】官能評価の尺度は、好ましいグレーとしては、◎：非常に好ましいグレーである○：好ましいグレーである△：許容出来るグレーである×：あまり好ましくないグレーである××：非常に好ましくないグレーである。
【０１８７】グレー安定性は、◎：非常に安定である○：安定である△：許容内の動きである×：若干不安定に見える××：不安定に見える。
【０１８８】表６に示すように、本発明の試料１２１、１２３、１２５、１２７、１２９は、よりニュートラルグレーに近いグレーであり、好ましいグレーとなることがわかる。また、現像処理におけるグレーバランスの崩れが少なくなり、外乱にたいする安定性も向上することが明白である。
【０１８９】〔実施例−４〕次に、各感光性層間の現像性を変化させることを目的に第３層、第４層、第５層、第７層、第８層、第９層、第１２層、第１３層、第１４層のＡｇＢｒＩ粒子の沃度含有量を変更することにより、表７に示す様な色分解露光での階調特性を得るように、写真感光性層間の重層効果を変化させた以外は試料１０１と同様にして試料１３１〜１３９を作製した。
【０１９０】
【表７】
【０１９１】試料１０１、１３１〜１３９を１３５サイズに裁断、通常の製品と同じパトローネ形態に加工した後、キャノン株式会社製造一眼レフカメラＥＯＳ−１Ｎに装填して、マクベスカラーチェッカーと赤いバラと木の葉と青空を撮影した。撮影は適正露出とともに、絞りを１／３ずつ前後に１絞りまで変化させた。撮影した試料は、実施例−１と同様の現像処理を行い、マクベスカラーチェッカーポジ画像は村上色彩研究所製の色度計にて色度点Ｌ*ａ*ｂ*値を測定して、色度図にプロットし、±１絞りずつの露出変化の色差の変化巾を算出し、そのバラツキ巾から色の安定性を評価した。試料１０１を１００として、相対値として表８に示した。また、マクベスカラーチェッカーと３種類の風景写真は、適性露出のポジは色の鮮やかさと、±１／３絞りのポジは、色の安定性として、被験者１０名により、目視観察にて、官能評価を実施して、その結果を表８に示した。
【０１９２】
【表８】
【０１９３】表８から明かなように、本発明の試料１３１〜１３３、１３５、１３８は、露出変化での色の安定性が高いことがわかる。また、単に適性露出での色の鮮やかさを強調しすぎたりすると、色の安定性が損なわれることになるが、本発明の試料では、色の鮮やかさとともに、色の安定性にも優れていることから、本発明の試料が比較の試料に対して優れていることが分かる。
【０１９４】尚、官能評価の尺度は実施例−３と同様である。
【０１９５】〔実施例−５〕次に、第３層、第４層、第５層、第７層、第８層、第９層、第１２層、第１３層、第１４層のＡｇＢｒＩの分光増感及び第１２層の紫外線吸収剤の付量を変更することにより、青感光性層の分光感度分布を表９に示すように変更し、併せて、第３層、第４層、第６層、第７層、第１０層、第１１層のＡｇＢｒＩ粒子の沃度含有量を変更することにより、表９に示す様な色分解露光での階調特性を得るように、写真感光性層間の重層効果を変化させた以外は試料１０１と同様にして試料１４０〜１４８を作製した。
【０１９６】
【表９】
【０１９７】試料１０１、１４０〜１４８を１３５サイズに裁断、通常の製品と同じパトローネ形態に加工した後、キャノン株式会社製造一眼レフカメラＥＯＳ−１Ｎに装填して、晴天の日中時と、晴天の日陰で、マクベスカラーチェッカーと青空と木の葉を撮影した。撮影は適性露出のみとした。撮影した試料は、実施例−１と同様の現像処理を行い、マクベスカラーチェッカーポジはＮ５グレー部を村上色彩研究所製の色度計を用いて、色度点Ｌ*ａ*ｂ*値を測定した。各試料の２種類のポジの色差として、色度点ａ*ｂ*の交点の合計を算出して、試料１０１を１００として、その相対値を表１０に示した。また、日陰の木の葉のポジは、晴天時の木の葉のポジとの比較で、青空は晴天時のみを、被験者１０名による官能評価を実施した結果も、表１０に示した。
【０１９８】
【表１０】
【０１９９】なお、官能評価の尺度としては、晴天時に対して日陰の木の葉は、◎：晴天時と殆ど変わらない○：若干、青くなるが気にならない△：青くなるが、許容出来る×：青みが強く、気になる××：青くなりすぎて、木の葉に見えない。
【０２００】晴天時の青空は、◎：極めて鮮やかな青空○：鮮やかな青空△：特徴の無い青空×：若干濁りのある青空××：濁りのある汚い青空。
【０２０１】表１０から明らかな様に、本発明の試料１４１、１４３〜１４６は、他の色再現性を維持しながら、撮影時の色温度に対して、特に、高い色温度下での撮影時の、カラーバランス、及び、色再現性のくずれが少ないことが分かる。
【０２０２】
【発明の効果】本発明による撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料は、より忠実な色再現と色の弁別性を高めた色再現性の改良された高品質な透過型ポジ画像を得ることが出来、優れた効果を有する。
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料（以下、単に反転カラー感光材料、感光材料又はカラーリバーサルフィルムともいう）に関し、さらに詳しくはユーザーが最も重要視する色再現性と画像描写力が改良された撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、人口構成からみた中高年齢化が急速に進むなかで、従来から使用することが難しいと言われているカラーリバーサルフィルムを使いこなす、アドバンストアマチュア層が生涯趣味として、良い写真を撮る為に、写真教室、写真クラブ、撮影会等に参加する等急激に増加しており、高品位な銀塩写真が求められている。
【０００３】アドバンストアマチュアはプロ写真家と同様に、自分の写真を撮ると言う欲求から、出来上がってくる画像の品質に対しての要望は厳しく、高い品質を要求している。
【０００４】また、ユーザーの嗜好にも個々人の主張が強く、全てのユーザーが満足する様な商品の開発と共に、ある性能に特徴を持たせた商品の提供に関しても要望が強いのが実状である。カラーリバーサルフィルムのユーザーは、自然や風景、花等のいわゆるネイチャーフォトと称される撮影対象が過半数を占めている。それらのネイチャーフォトのポジ画像を分析してみると、晴天下での撮影シーンもみられるが、早朝や夕暮れ、森や渓谷での日陰や曇り日といった低輝度比の悪条件での撮影シーンも数多くみられ、一見すると露光不足気味の濃度が若干高めな仕上がりとなっている。その様な悪条件下での撮影において、ユーザーが期待する性能としては、仕上がりポジ画像が、よりメリハリのある画像であることが最も重要視されている。
【０００５】仕上がり画像の調子再現性を改良する技術手段の提案が幾つかなされている。特開昭６１−５０１３５号、特開昭６３−１２８３３７号、特開平３−１５８８４７号等に、調子再現を左右する階調を規定する特性曲線の傾き、いわゆるガンマや各濃度点における規定値としてのポイントガンマに関する技術として提案されてはいるが、いずれもが、プリント感光材料や出力用感光材料に関するものであり、その他の技術開示特許に関しても、肌色の滑らかな再現性を改良するものであり、画像のメリハリをつける意図からは反することとなり、ユーザーの欲する、低輝度比条件でのメリハリのある画像を提供できる技術の提案が待たれている所である。
【０００６】また、晴天での撮影は勿論のこと、前記の様な悪条件下での撮影においても、少しでも綺麗な色を再現することもまた、重視されている。ユーザーからの色再現性の改良に関する要望は、カラーネガフィルムも同様に、従来から変わることなく求められており、幾多の技術手段の提案がなされている。
【０００７】反転カラー感光材料の色再現性改良手段としては重層効果を利用することが一般的には知られている。赤感光性層と緑感光性層との間に、コロイド銀含有層を設けて重層効果を得ることが、リサーチディスクロージャー、Ｎｏ．１３１１６（１９７５年３月）に記載されている。
【０００８】また、化合物による重層効果の改良手段も提案されている、例えば、特公昭４６−１２６７７号には、４−チアゾリン−２−チオンによる効果が記載されており、特開昭６２−１１８５４号には、５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール系化合物による反転カラー写真感光材料の重層効果の改良手段が記載されている。米国特許第４，６８４，６０４号には、ＤＩＲ−ヒドラゾンによる重層効果の改良手段も提案されている。
【０００９】また、米国特許第４，０８２，５５３号には、反転カラー写真感光材料において、その内の１層に潜像形成性のハロ沃化銀粒子を含有させ、他の１層に潜像形成性ハロゲン化銀粒子と、表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とを含有させることにより、重層効果を得る方法が記載されている。この様な方法で重層効果を強めることにより、反転カラー写真感光材料の色再現性を向上させることが可能である。
【００１０】色再現性の改良は主に、彩度の向上に重点をおいており、前記の技術手段の場合においても同様ではあるが、過度の重層効果による原色の彩度の向上は、撮影時の条件の違いや露光条件の変化に対して、彩度変化や濃度変化が大きくなり過ぎて、色の安定な描写や微妙な濃淡描写が難しくなるという欠点を生じる。
【００１１】また、早朝や夕暮れの低い色温度下での撮影では、朝焼けや夕焼けはより赤くなることが求められ、逆に日陰や曇の様な高い色温度下での撮影では、全体の色調が青くなり過ぎないことが好ましいとされている。
【００１２】前記の色再現性の改良のための手段である重層効果を採用した場合には、撮影時の色温度による色調の変化はより助長される。色温度が低い光は赤黄色の色調となるが、重層効果でさらにその傾向が助長され、低い色温度下での撮影ではより赤くなり、好ましい結果を得られるが、逆に、色温度が低い光は青みの強い色調となり、重層効果でさらにその傾向が助長され、高い色温度下での撮影に関しては好ましくない結果となる。そのため、彩度に優れた色再現性を持ちながら、なおかつ、高い色温度での色調変動を抑える技術手段の提案が望まれていた。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目的は、より忠実な色再現と色の弁別性を高めた色再現性の改良された高品質な透過型ポジ画像を得ることが出来る優れた撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下の構成により達成される。
【００１５】１．支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも１層の青感光性層、緑感光性層、赤感光性層および非感光性層からなる写真構成層を有する撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料において、該緑感光性層濃度（Ｇ層濃度）が０．３〜１．０の範囲の低濃度域ガンマ値が１．１５〜１．３０であり、また、Ｇ層濃度１．５〜２．７の範囲の高濃度域ガンマ値が２．２０〜２．５０であり、かつ、Ｇ層濃度の低濃度域ガンマに対するＧ層濃度の高濃度域ガンマの比率が１．７５〜２．２０であり、かつ、各々の濃度域での緑感光性層に対して、青感光性層のガンマの比率が０．９７〜１．０５であり、また、赤感光性層のガンマの比率が０．９５〜１．０２であり、かつ、ＩＳＯ１００以上である事を特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【００１６】２．撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料において、青感光性層、緑感光性層、赤感光性層の少なくとも１層が同一感色性の３層以上からなり、又、色再現性を強調する技術手段を併用する事により、撮影した後に反転発色現像にて得られたマクベスカラーチェッカーの濃度値が下記条件Ａを満たす事を特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【００１７】条件Ａ：デーライト光源での標準撮影条件にて撮影、現像処理して得られたマクベスカラーチェッカーの再現画像において １８％反射率グレーパッチ（Ｎ５）Ｇ濃度＝１．１５〜１．３０ 青色パッチ：Ｂ濃度／Ｎ５のＢ濃度＝０．９０〜１．１０ Ｇ濃度／Ｂ濃度＝１．７５〜２．１５ Ｒ濃度／Ｂ濃度＝２．００〜２．４０ 緑色パッチ：Ｇ濃度／Ｎ５のＧ濃度＝０．８５〜１．０５ Ｂ濃度／Ｇ濃度＝１．５５〜２．００ Ｒ濃度／Ｇ濃度＝１．４５〜１．９０ 赤色パッチ：Ｒ濃度／Ｎ５のＲ濃度＝０．５０〜０．７０ Ｂ濃度／Ｒ濃度＝２．８０〜４．５０ Ｇ濃度／Ｒ濃度＝２．８０〜４．２０３．撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料において、特性曲線の緑感光性層濃度（Ｇ層濃度）が０．３〜２．７までの範囲における青感光性層濃度（Ｂ層濃度）と赤感光性層濃度（Ｒ層濃度）が下記条件Ｂを満たし、かつ、撮影、反転発色現像にて得られたニュートラルグレーのＬ*ａ*ｂ*色度値が下記条件Ｃを満たす事を特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【００１８】条件Ｂ：デーライト相当色温度露光の楔形ウェッジ画像の同一露光点Ｂ層濃度−Ｇ層濃度＝−０．１２〜＋０．０２Ｒ層濃度−Ｇ層濃度＝−０．０３〜＋０．０７条件Ｃ：マクベスカラーチェッカー再現画像のグレーパッチ部の色度値ａ*値＝−２．５０〜＋０．５０ｂ*値＝−７．００〜０．００４．撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料において、色フィルターによる分解露光を行い、反転発色現像にて得られた特性曲線のガンマ値が下記条件Ｄを満たす事を特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【００１９】条件Ｄ：青分解露光でのＢ層感度、緑分解露光でのＧ層感度及び赤分解露光でのＲ層感度と白光露光での各々の感度において、濃度２．０での感度差よりも濃度１．０での感度差がΔＬｏｇＥ＝±０〜＋０．０６であり、濃度１．０での感度差よりも濃度０．４での感度差がΔＬｏｇＥ±０〜＋０．０６である。
【００２０】５．撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料において、青感光性層の分光感度が下記条件Ｅを満たし、かつ、色再現性を改良する為の下記条件Ｆを満たす色強調手段を併用する事を特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【００２１】条件Ｅ：λｍａｘ＝４３０ｎｍ〜４６０ｎｍＳλ４１０／Ｓλｍａｘ＝０．４０〜０．６０Ｓλ４８０／Ｓλｍａｘ＝０．２０〜０．５０Ｓλはその波長の分光感度を示す。
【００２２】条件Ｆ：白光露光と青分解露光時のＢ層感度差が、Ｂ層濃度１．０〜２．０までの濃度域ではΔＬｏｇＥ＝０．３０〜０．４０であり、かつ、Ｂ層感度差に対するＧ層感度差の比率及びＲ層感度差の比率が２．３０〜２．７０である。
【００２３】６．補色濃度を高くし、補色濃度に対する主体色濃度の比率を維持することにより、彩度を維持しながら深みやコクのある色を有することを特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【００２４】７．色分解調と白色露光諧調を近づけることによって、色温度や輝度比変動に対して安定な色再現性を有することを特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【００２５】８．低濃度域ガンマ値に対する高濃度域のガンマ値の比率を高くし、かつ全体に硬調にし、それによってラチチュードが低下する欠点を３つの感色性層のガンマ値を近づけることによって、メリハリのある画像を得ることを特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【００２６】以下、本発明を更に詳細にのべる。
【００２７】本発明におけるガンマは、一定の光量域に対する濃度増加巾の傾きであり、当業者が一般的に用いている階調測定方法で求められる。
【００２８】本発明におけるガンマ設定の濃度域に関しては、一般的な被写体を標準条件で撮影して、得られた画像濃度を解析すると、最も低濃度な部分としては、平均０．３以上であり、それ未満の濃度域では階調を持たせるよりも、濃度バランスを整えることが重要である。
【００２９】また、本発明においては最も高濃度な部分としては３．０を越すものもあるが、目視で確認が出きる濃度域としては、およそ２．７程度が限度であり、階調性を厳密に制御するよりも、最大濃度までは、黒のしまりも考慮して、濃度バランスを整えておくことが必要である。
【００３０】本発明においては、Ｇ層濃度０．３〜１．０の濃度域でのガンマ値が１．１５〜１．３０であるが、より好ましくは、１．１５〜１．２５である。
【００３１】また、本発明においてはＧ層濃度１．５〜２．７の濃度域でのガンマ値が２．２０〜２．５０であるが、好ましくは、２．２０〜２．４０である。
【００３２】また、本発明においては低濃度域ガンマ値に対する、高濃度域ガンマ値の比率が、１．７５〜２．２０であり、好ましくは、１．８５〜２．０５である。
【００３３】さらに、各濃度域でのＧ層ガンマに対するＢ層ガンマ値の比率が０．９７〜１．０５である。
【００３４】また、本発明においてはＲ層ガンマ値の比率は、０．９５〜１．０２である。
【００３５】通常、ガンマを硬くすれば、ラチチュードが狭くなる欠点を伴うが、濃度域でのガンマバランス及び３つの感光性層のガンマバランスを適度に設定する事で、メリハリをつけられる事となる。
【００３６】本発明における色再現の濃度による定義としては、補色濃度と主体色濃度で色再現性を表すことができる。例えば、補色濃度が低い場合及び／又は主体色濃度が場合が、色の彩度が高いこととなる。主体色が同一の場合には、補色濃度が低い方が彩度が高く、補色濃度が同一の場合には、主体色濃度が高い方が彩度が高いこととなる。本発明における色再現性改良の観点から、補色濃度を高くしても、補色濃度に対する主体色濃度の比率を維持することにより、彩度を維持しながら、かつ、深みやコクのある色も同時に達成できることが可能である。
【００３７】本発明における色再現性に関しては、マクベスカラーチェッカーを用いているが、ＪＩＳ色表を用いた場合も同じことが言える。マクベスカラーチェッカーの６段グレーパッチは、反射率の違いで、白から黒迄を表しているが、Ｎ５パッチ部が反射率１８％相当であり、基準のグレー板となっている。標準撮影条件でのＮ５部分の濃度値は、感光材料の実効感度に左右される。実効感度が早ければ、Ｎ５濃度は低く、感度が遅ければ、濃度が高くなる。
【００３８】本発明においてはＮ５パッチの緑感光性層の濃度は、１．１５〜１．３０である。青色パッチ部の補色の濃度であるＢ濃度はＮ５グレー部のＢ濃度との比率で、０．９０〜１．１０であり、好ましくは、０．９５〜１．０５である。
【００３９】また、本発明においては主体色濃度としては、Ｂ濃度に対するＧ濃度比率は、１．７５〜２．１５であるが、好ましくは１．８０〜２．１０であり、Ｒ濃度比率は、２．００〜２．４０であり、好ましくは、２．１０〜２．３０である。
【００４０】緑色パッチ部のＧ濃度はＮ５のＧ濃度との比率で、０．８５〜１．０５であり、好ましくは、０．８５〜０．９５である。
【００４１】Ｇ濃度に対するＢ濃度比率は、１．５５〜２．００であり、好ましくは、１．６０〜１．９０である。
【００４２】Ｒ濃度比率は、１．４５〜１．９０であり、好ましくは、１．５５〜１．８０である。
【００４３】赤色パッチ部のＲ濃度のＮ５のＲ濃度との比率は、０．５０〜０．７０であるが、好ましくは、０．５０〜０．６５である。
【００４４】Ｒ濃度に対するＢ濃度比率は、２．８０〜４．５０であり、好ましくは、３．００〜４．００である。
【００４５】Ｇ濃度比率は、２．８０〜４．２０であり、好ましくは、３．００〜３．７０である。
【００４６】本発明における特性曲線を得る方法は、当業者が通常、センシトメトリー特性曲線を得る方法として知られている。本発明においては、特性曲線におけるＧ層濃度０．３〜２．７迄の範囲における、Ｂ層濃度は−０．１２〜＋０．０２であり、好ましくは、−０．０９〜−０．０２である。Ｒ濃度は−０．０３〜＋０．０７であり、好ましくは、−０．０１〜＋０．０４である。
【００４７】条件Ｂ：デーライト相当色温度露光の楔形ウェッジ画像の同一露光点Ｂ層濃度−Ｇ層濃度＝−０．１２〜＋０．０２Ｒ層濃度−Ｇ層濃度＝−０．０３〜＋０．０７条件Ｃ：マクベスカラーチェッカー再現画像のグレーパッチ部の色度値ａ*値＝−２．５０〜＋０．５０ｂ*値＝−７．００〜０．００本発明における色度点を表す、Ｌ*ａ*ｂ*値は、当業者が、通常、色再現性を評価する時に、一般的に用いている尺度であり、Ｌ*値が明度を、ａ*ｂ*値の交点が彩度と色相を表している。本発明においては、特に特性曲線でのグレーバランスを規定することから、ａ*ｂ*値として、Ｇ濃度０．３〜２．７迄の濃度域におけるａ*値が−２．５０〜＋０．５０であり、好ましくは、−２．００〜±０である。ｂ*値は−７．００〜０．００であり、好ましくは、−５．００〜、−１．５０である。
【００４８】本発明における色分解露光は、反転カラー感光材料の色分解用のフィルターを用いることで行うことができる。本発明では、イーストマンコダック社製のラッテンＣＣフィルターの９０Ｂ、９０Ｇ、９０Ｒフィルターを、通常のセンシトメトリー露光と同様に、各々、使用することで、色分解した特性曲線が得られる。青分解露光では、Ｂ層の特性曲線が他のＧ層、Ｒ層の特性曲線よりも感度が最も出ていることで、補色濃度が低くなることとなる。一般的に色分解露光の特性曲線の階調は、白光露光時の階調と中間濃度部以外は硬調、もしくは、軟調化する。この傾向は、重層効果の与え方により変化させることも可能であり、色再現性を強調するために、補色の特性曲線の低濃度域が硬調化する様に重層効果を与えると、濁りが減少した高彩度の色再現となり、主体色の高濃度域が硬調化する様に重層効果を与えると濁りはそのままで、高彩度の色再現となる。また、全体に重層効果を強めると、全濃度域に亘って、彩度が向上することとなる。
【００４９】本発明における青分解露光時のＢ層特性曲線、緑分解露光時のＧ層特性曲線、赤分解露光時のＲ層特性曲線において、白光露光時での特性曲線との感度差が、各色の濃度２．０での感度差よりも、濃度１．０での感度差がΔＬｏｇＥ＝±０〜＋０．０６であり、好ましくは、±０〜＋０．０４である。また、各色の濃度１．０での感度差よりも、濃度０．４での感度差がΔＬｏｇＥ＝±０〜＋０．０６であり、好ましくは、±０〜＋０．０５である。より好ましくは、濃度２．０での感度差よりも濃度０．４での感度差が、Ｂ層ではΔＬｏｇＥ＝±０〜０．１２、Ｇ層では±０〜０．０９、Ｒ層では±０〜０．０６である。
【００５０】本発明における赤感光性層、緑感光性層及び青感光性層の分光感度分布とは、ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料に、４００ｎｍ〜７００ｎｍまで数ｎｍ間隔でスペクトル光で露光を与え、各波長で一定濃度を与える露光量の逆数を各波長での感度とし、その感度を波長の関数としたものである。その波長毎の感度分布において、最も感度が高い波長をλｍａｘとして規定する。なお、本発明での一定濃度とは、透過濃度として１．０の濃度点を指す。
【００５１】本発明における青感光性層の分光感度分布のλｍａｘは、４３０ｎｍ〜４６０ｎｍであり、分光感度分布の短波側の感度としては、λｍａｘ部に対する４１０ｎｍ部の感度比率は、０．４０〜０．６０であり、好ましくは、０．４５〜０．５５である。
【００５２】また、長波側の感度としては、λｍａｘ部に対する４８０ｎｍ部の感度比率は、０．２０〜０．５０であり、好ましくは、０．３０〜０．４０である。
【００５３】本発明における青分解露光時と白光露光時のＢ層の感度差が、Ｂ層濃度１．０〜２．０までの濃度域では、ΔＬｏｇＥ＝０．３０〜０．４０であり、好ましくは、０．３０〜０．３６である。
【００５４】また、Ｂ層感度差に対するＧ層感度差及びＲ層感度差の比率が、２．３０〜２．７０であり、好ましくは、２．３０〜２．５０である。
【００５５】本発明の特性を備えた感光材料を得るには、特に新規の材料を適用する必要はなく、ハロゲン化銀乳剤をその目的に合わせて用いることにより、達成できる。
【００５６】すなわち、本発明の粒状度バランス、鮮鋭度バランス、色分解感度バランス、色分解階調バランスを備えた反転感光材料を得るには、各感光性層に用いるハロゲン化銀粒子の粒径、形状、内部構造、塗布量、沃化銀含有率、粒径の変動係数、転位線の状態、他のハロゲン化銀粒子との組合せ添加などによって、さらにそれを赤感光性層、緑感光性層、青感光性層、同一感色性で感度の異なる層にバランス良く適用することで達成できる。またこれらについては、後述する本発明の実施例から実証される。
【００５７】本発明に有効な分光感度分布については、公知の技術によって実施できる。例えば、特開平３−２６４９５５号、同３−１９４５４６号、同３−２５５４３８号、同３−２９０６５８号、同３−２６４９５４号等に記載の技術によって実施できる。
【００５８】本発明における赤感光性層、緑感光性層及び青感光性層の分光感度分布を与える増感色素は当該業者が巾広く用いている、シアニン色素やメロシアニン色素を少なくとも１種以上用いることで達成出来る。２種以上の増感色素を用いる場合には、それらの混合比率を変化させることで、所望の分光感度分布を設定出来、又、λｍａｘを変化させることが可能である。
【００５９】本発明のハロゲン化銀感光材料に含有されるハロゲン化銀粒子はハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン化銀組成に特に制限はないが、沃臭化銀粒子の場合には、コア／シェル構造を有することが好ましい。コア相の沃化銀含有率は１０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、２０ｍｏｌ％以上が更に好ましい。また、最外部のシェル層の沃化銀含有率は１０ｍｏｌ％以下であることが好ましく、５ｍｏｌ％以下が更に好ましい。この様なハロゲン化銀粒子の組成を分析する方法としては、例えば特開平４−１４２５３１号に記載の方法を参考にできる。
【００６０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は粒子間の沃化銀含有率がより均一になっていることが好ましい。
【００６１】写真業界で一般的に用いられるＸＭＡ法によって個々のハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率を測定したとき、測定値の相対標準偏差が２０％以下であることが好ましい。更に好ましくは、１５％以下、最も好ましくは５％〜１２％である。
【００６２】ここに相対標準偏差とは、例えば少なくとも１００個のハロゲン化銀乳剤の沃化銀含有率を測定した際の沃化銀含有率の標準偏差をそのときの平均沃化銀含有率で除した値×１００である。
【００６３】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、単分散性のハロゲン化銀乳剤であることが好ましい。
【００６４】本発明において、単分散性のハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径ｄを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全ハロゲン化銀重量の７０％以上であるものが好ましく、より好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上１００％以下である。
【００６５】ここに平均粒径ｄは、粒径ｄｉを有する粒子の頻度ｎｉとｄｉ3との積ｎｉ×ｄｉ3が最大になるときの粒径ｄｉと定義する（有効数字３桁、最小数字は４捨５入とする）。
【００６６】ここでいう粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換算したときの直径である。粒径は、例えば前記粒子を電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に拡大して投影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時の面積を測定することによって得ることができる（測定粒子個数は無差別に１００個以上あることとする）。
【００６７】本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤は、 （粒径標準偏差／平均粒径）×１００＝分布の広さ（％）
によって定義した分布の広さが２０％以下のものであることが好ましく、更に好ましくは５％〜１５％のものである。
【００６８】ここに粒径測定方法は前記の測定方法に従うものとし、平均粒径は算術平均とする。
【００６９】平均粒径＝Σｄｉｎｉ／Σｎｉ本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の平均粒径は０．１〜１０．０μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．２〜５．０μｍ、最も好ましくは０．３〜３．０μｍである。
【００７０】本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀が平均アスペクト比２以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有することが好ましく、該平均アスペクト比は３〜２０がより好ましい。
【００７１】本発明でいう平均アスペクト比は乳剤粒子の平均直径と平均厚みの比として求められるものであり、その具体的な定義及び測定法は、特開昭６３−１０６７４６号、同６３−３１６８４７号、特開平２−１９３１３８号において開示されたものと同様である。
【００７２】又、上記ハロゲン化銀はＡｇＢｒＩであることが好ましい。
【００７３】本発明によるハロゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子を生成、成長させる液相中のｐＡｇとｐＨ、温度と撹拌等を所定のパターンに制御すること、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムなどのハロゲン化物、硝酸銀の添加を制御する、ダブルジェット法による乳剤製造装置により製造される。又、本発明においては実質的に非感光性のハロゲン化銀粒子（好ましくは平均径が０．０１〜０．２μｍの微粒子乳剤）を、保護層、中間層等に用いることによって本発明の効果をより奏する。特に感光材料の総塗布銀量に対する非感光性ハロゲン化銀の割合が、９％〜１５％であることが好ましい。
【００７４】実質的に非感光性とは感光性乳剤層に存在する最低感度の粒子の１／５０以下の感度を言う。
【００７５】本発明において広い露光ラチチュードを得るために同一構成層内に粒径、或いはハロゲン化物組成の異なるハロゲン化銀乳剤を任意の割合で混合使用することができる。
【００７６】混合使用される粒径の異なるハロゲン化銀粒子としては、平均粒径が０．２〜２．０μｍの最大平均粒径を有するハロゲン化銀粒子と平均粒径が０．０５〜１．０μｍの最小平均粒径を有するハロゲン化銀粒子の組み合わせが好ましく、更に中間の平均粒径を有するハロゲン化銀粒子を１種以上組み合わせてもよい。又、最大平均粒径のハロゲン化銀粒子の平均粒径が、最小平均粒径のハロゲン化銀粒子の平均粒径の１．５〜４０倍であることが好ましい。
【００７７】本発明のハロゲン化銀粒子は転位線を有することが好ましい。
【００７８】転位は、例えばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ著：Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．１１（１９６７），５７頁やＴ．Ｓｈｉｏｚａｗａ著：Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ ３５（１９７２），２１３頁に記載の方法、即ち低温での透過型電子顕微鏡を用いた方法により観察することができる。即ち、乳剤から粒子に転位が発生する程の圧力を掛けないように注意して取り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕微鏡用のメッシュに載せ、電子線による損傷（プリントアウト等）を防ぐように試料を冷却した状態で透過法により観察を行う。この時、粒子の厚みが厚いほど電子線が透過し難くなるので、高圧型（０．２５μｍの厚さに対して２００ｋＶ）の電子顕微鏡を用いた方が、より鮮明に観察することができる。
【００７９】立方体粒子の場合には、粒子厚の関係で電子線の透過観察が困難な場合が多いが、その場合にはハロゲン化銀粒子を転位が発生する程の圧力を掛けないよう細心の注意を払いつつ薄片に切り出し、その薄片を観察することにより転位線の有無を確認することができる。又、粉末Ｘ線回折線の半値幅を利用した解析方法により転位線の存在を推定することもできる。
【００８０】ハロゲン化銀粒子の転位線導入の開始位置は、転位線を導入する迄に粒子成長に消費した銀量の割合で２０〜９０％の位置であることが好ましく、２５〜７０％であることが更に好ましい。
【００８１】本発明のハロゲン化銀粒子の１粒子当たりの転位線の本数は１０本以上が好ましく、３０本以上が更に好ましい。
【００８２】転位線の導入方法については特に限定はないが、転位線導入開始位置において、ホスト粒子に対し高沃化銀含有層を形成し、更にその外側に該層に対し相対的に沃化銀含有率の低いハロゲン化銀層を形成していく、いわゆる急峻なハロゲン組成差に起因するハロゲン化銀格子定数のギャップを利用して転位を導入する方法が好ましい。転位線導入開始位置での高沃化銀層を形成する方法としては、沃化カリウム水溶液等の沃素イオン水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方法、沃化銀微粒子を添加する方法、沃素イオン水溶液のみを添加する方法、沃化物イオン放出剤を用いる方法等があるが、沃化銀微粒子を添加する方法、沃化物イオン放出剤を用いる方法が好ましい。
【００８３】転位線を導入した場合、転位線導入開始位置以降の領域の平均沃化銀含有率は６モル％以下であることが好ましく、４．５モル％以下が更に好ましい。
【００８４】本発明の（１００）面占有率の変動係数を有するハロゲン化銀粒子は、好ましくは以下の方法によって達成されるが、必ずしもこれに限定されない。
【００８５】立方体粒子を調製するためのｐＡｇは６．８〜７．８が好ましい。６．８未満だと等量点に近くなり粒子成長中の制御が難しくなり、面占有率の安定性を損ない易い。又、カブリも高くなり実用上好ましくない。一方、７．８を超えると（１００）面比率が下がることもあるが、（１１１）面と（１００）面の比率が粒子間で変動し易くなる。又、これに加えて、ハロゲン化銀成長を施す混合溶液への沃度の供給方法が重要であり、沃化銀微粒子を用いる方法、及び沃化物イオン放出剤を用いる方法が、（１００）面占有率の変動係数を小さくする上で有効である。これは、混合容器中の沃素イオンの分布を均一にすることにより得られる効果であると考えられる。特に、転位線を含有するハロゲン化銀粒子を調製する上では重要な点である。
【００８６】又、ハロゲン化銀粒子は、（１００）面占有率の粒子間分布の変動係数を小さくする上で、沃素イオンは沃化銀微粒子を用いるか、沃化物イオン放出剤を用いて混合溶液中に供給されるのがよい。
【００８７】本発明の感光材料には、個体微粒子分散物として、緑光を吸収するマゼンタフィルター染料を添加することが好ましい。マゼンタ染料としては、以下の様な化合物がある。
【００８８】
【化１】
【００８９】
【化２】
【００９０】
【化３】
【００９１】
【化４】
【００９２】
【化５】
【００９３】
【化６】
【００９４】
【化７】
【００９５】本発明の感光材料には、個体微粒子分散物として、青光を吸収するイエローフィルター染料を添加しても良い。具体的には下記一般式（２）、（３）、（４）で表されるイエローフィルター染料である。
【００９６】
【化８】
【００９７】一般式（２）において、Ａは酸性核、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3はメチン基、Ｚは窒素原子とともにヘテロ環を形成する原子群、Ｒ1、Ｒ2はアルキル基を表す。ｎは０又は１を表す。
【００９８】
【化９】
【００９９】
【化１０】
【０１００】
【化１１】
【０１０１】
【化１２】
【０１０２】
【化１３】
【０１０３】
【化１４】
【０１０４】
【化１５】
【０１０５】
【化１６】
【０１０６】一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2は芳香族基を表し、Ｒ1、Ｒ2は同一であっても異なっていてもよい。
【０１０７】一般式（３）において、Ｚ1は５または６員の含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。
【０１０８】Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3はメチン基を表し、ｍは０、１または２を表す。
【０１０９】更に一般式（３）で表される化合物は分子内にカルボキシル基、フェノール性水酸基、−ＳＯ2ＮＨ−、−ＳＯ2ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ−で表される結合を少なくとも一つ有する。
【０１１０】一般式（４）において、Ｒ3、Ｒ4はシクロアルキル基、芳香族基、および複素環基を表し、Ｒ3、Ｒ4は同一であっても異なっていてもよい。
【０１１１】一般式（４）において、Ｚ2は５または６員の含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。
【０１１２】一般式（４）において、Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6はメチン基を表し、ｎは０、１または２を表す。
【０１１３】更に一般式（４）で表される化合物は分子内にカルボキシル基、フェノール性水酸基、−ＳＯ2ＮＨ−、−ＳＯ2ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ−で表される結合を少なくとも一つ有する。
【０１１４】本発明におけるフィルター染料を添加する方法について説明する。
【０１１５】固体微粒子状分散物を製造する方法としては、特開昭５２−９２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同６３−１９７９４３号、特開平３−１８２７４３号、世界特許ＷＯ８８／０４，７９４号等に記載された方法を用いることができる。具体的には、界面活性剤を使用して例えばボールミル、振動ミル、遊星ミル、サンドミル、ローラーミル、ジェットミル、ディスクインペラーミル等の微分散機を用いて調製することができる。
【０１１６】また、染料を弱アルカリ性水溶液に溶解した後、ｐＨを下げて弱酸性とすることによって微粒子状固体を析出させる方法や染料の弱アルカリ性溶解液と酸性水溶液を、ｐＨを調整しながら同時に混合して微粒子状固体を作製する方法によって染料の分散物を得ることができる。染料は単独で用いてもよく、また、２種以上を混合して用いてもよい。２種以上を混合して用いる場合には、それぞれ単独に分散した後混合してもよく、また、同時に分散することもできる。
【０１１７】固体微粒子状に分散された染料は、平均粒子径が１μｍ以下となるように分散することが好ましく、更に好ましくは０．０１μｍ〜０．３μｍであり、特に好ましくは０．１０μｍ〜０．２５μｍである。また、粒子サイズ分布の変動係数としては、５０％以下であることが好ましく、更に好ましくは４０％以下であり、特に好ましくは３０％以下となる固体微粒子状分散物である。ここで、粒子サイズ分布の変動係数は、下記の式で表される値である。
【０１１８】
（粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００染料の固体微粒子状分散物を製造する際に界面活性剤を使用してもよく、界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及び両性界面活性剤のいずれでも使用できるが、好ましくは、例えばアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル類、スルホ琥珀酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類などのアニオン性界面活性剤及び例えばサポニン、アルキレンオキサイド誘導体、糖のアルキルエステル類などのノニオン界面活性剤である。
【０１１９】界面活性剤の添加位置は、分散前、分散中或いは分散後の任意の位置でよいが、好ましくは染料の分散開始前に添加するのがよい。また、必要によっては分散終了後に更に染料分散液に添加してもよい。これらアニオン性活性剤及び／又はノニオン性活性剤は、それぞれ単独で使用してもよく、またそれぞれ２種以上を組合わせてもよく、更に両者の活性剤を組合わせて用いてもよい。アニオン性活性剤及び／又はノニオン性活性剤の使用量は、活性剤の種類或いは上記染料の分散液条件などによって一様ではないが、通常、該染料１ｇ当たり０．１〜２０００ｍｇでよく、好ましくは０．５〜１０００ｍｇでよく、更に好ましくは１〜５００ｍｇでよい。染料の分散液での濃度としては、０．０１〜１０重量％となるように使用され、好ましくは０．１〜５重量％である。
【０１２０】染料の分散物は、分散開始前又は分散終了後に、写真構成層のバインダーとして用いられる親水性コロイドを添加することができる。親水性コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、その他にも例えばフェニルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、ゼラチンと重合可能なエチレン基を持つモノマーとのグラフトポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステルなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、部分酸化されたポリビニルアセテート、ポリアクリルアミド、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリメタクリル酸などの合成親水性ポリマー、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、アルブミン、カゼインなどを用いることができる。これらは、２種以上組合わせて使用してもよい。
【０１２１】染料の分散物は、感光材料を構成する層のうち感光性乳剤層にも、乳剤層上層、乳剤層下層、保護層、支持体下塗層、バッキング層などの非感光性親水性コロイド層にも用いることができる。該染料の好ましい使用量は、染料の種類、感光材料の特性などにより一様ではないが、感光材料中に目的に応じて光学濃度が０．０５〜３．０になるように使用されることが好ましく、感光材料１ｍ2当たり通常１ｍｇ〜１０００ｍｇであり、更に好ましくは３ｍｇ〜５００ｍｇであり、特に好ましくは５ｍｇ〜１００ｍｇである。
【０１２２】本発明の感光材料に、マゼンタフィルター染料とイエローフィルター染料を添加する場合の添加方法としては、支持体上の少なくとも１層に含有されれば良いが、マゼンタフィルター染料は緑感光性層と支持体の間の非感光性層に含有されるのが好ましく、更に赤感光性層よりも支持体からみて離れた側の非感光性層に含有されるのが好ましく、イエローフィルター染料は青感光性層と支持体の間の非感光性層に含有されるのが好ましく、更に緑感光性層よりも支持体からみて離れた側の非感光性層に含有されるのが好ましい。
【０１２３】本発明における写真構成層において、赤感光性層、緑感光性層及び青感光性層が、同一感色層の高感度層、低感度層の２層構成や高感度層、中感度層及び低感度層の３層構成を有する構成が好ましいが、より好ましくはすべての感光性層が３層構成である事がより好ましい。同一感光性層が高感度層と低感度層の２層で構成される場合の低感度層の濃度持ち分は０．７０〜２．００が好ましく、濃度１．００〜１．６０がより好ましい。又、高感度層、中感度層、低感度層の３層で構成される場合の低感度層の濃度持ち分は０．７０〜１．５０が好ましく、０．８０〜１．３０がより好ましい。さらに、低感度層と中感度層の濃度持ち分の合計は１．００〜２．００が好ましく、１．２０〜１．６０がより好ましい。
【０１２４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、以下のＲＤを利用して製造することができる。
【０１２５】
〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９のページ〕
ヨード組織 ９９３ Ｉ−Ａ項 製造方法 ９９３ Ｉ−Ａ項及び９９４ Ｅ項 晶癖（正常晶） ９９３ Ｉ−Ａ項及び９９４ Ｅ項 晶癖（双晶） ９９３ Ｉ−Ａ項及び９９４ Ｅ項 エピタキシャル ９９３ Ｉ−Ａ項及び９９４ Ｅ項 ハロゲン組成（一様） ９９３ Ｉ−Ｂ項 ハロゲン組成（一様でない） ９９３ Ｉ−Ｂ項 ハロゲンコンバージョン ９９４ Ｉ−Ｃ項 ハロゲン置換 ９９４ Ｉ−Ｃ項 金属含有 ９９４ Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５ Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 ９９５ Ｉ−Ｆ項 潜像形成位置（表面） ９９５ Ｉ−Ｇ項 潜像形成位置（内部） ９９５ Ｉ−Ｇ項 適用感材（ネガ） ９９５ Ｉ−Ｈ項 適用感材（ポジ） ９９５ Ｉ−Ｈ項 乳剤を混合して用いる ９９５ Ｉ−Ｊ項 脱塩 ９９５ II−Ａ項本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用することができる。このような工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されている。
【０１２６】下記に記載箇所を示す。
【０１２７】
〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕 〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕
化学増感剤 ９９６ III−Ａ項 ２３ ６４８分光増感剤 ９９６ IV−Ａ−Ａ，Ｂ，Ｃ， Ｄ，Ｈ，Ｉ，Ｊ項 ２３〜２４ ６４８〜９強色増感剤 ９９６ IV−Ａ−Ｅ，Ｊ項 ２３〜２４ ６４８〜９かぶり防止剤９９８ IV ２４〜２５ ６４９安定剤 ９９８ IV ２４〜２５ ６４９本発明に感光材料に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。下記に関連のある記載箇所を示す。
【０１２８】
〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕 〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕
色濁り防止剤 １００２ VII−Ｉ項 ２５ ６５０色素画像安定剤 １００１ VII−Ｊ項 ２５増白剤 ９９８ Ｖ ２４紫外線吸収剤 １００３ VIII−Ｃ、 ２５〜２６ XIIIＣ項光吸収剤 １００３ VIII ２５〜２６光散乱剤 １００３ VIIIフィルター染料 １００３ VIIIバインダ １００３ IX ２６ ６５１スタチック防止剤１００６ XIII ２７ ６５０硬膜剤 １００４ Ｘ ２６ ６５１可塑剤 １００６ XII ２７ ６５０潤滑剤 １００６ XII ２７ ６５０活性剤・塗布助剤１００５ XI ２６〜２７ ６５０マット剤 １００７ XVI現像剤（感材中に含有）１０１１ XXＢ項本発明には種々のカプラーを使用することができ、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。下記に関連ある記載箇所を示す。
【０１２９】
〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕 〔ＲＤ１７６４３〕
イエロ−カプラー １００１ VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 マゼンタカプラー １００１ VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 シアンカプラー １００１ VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 カラードカプラー １００２ VII−Ｇ項 VIIＧ項 ＤＩＲカプラー １００１ VII−Ｆ項 VIIＦ項 ＢＡＲカプラー １００２ VII−Ｆ項 その他の有用残基 放出カプラー １００１ VII−Ｆ項 アルカリ可溶カプラー１００１ VII−Ｅ項本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１１９XIVに記載されている分散法などにより、添加することができる。
【０１３０】本発明においては、前述のＲＤ１７６４３ ２８頁、ＲＤ１８７１６ ６４７〜８頁及びＲＤ３０８１１９のXIXに記載されている支持体を使用することができる。
【０１３１】本発明の感光材料には、前述のＲＤ３０８１１９ VII−Ｋ項に記載されているフィルタ層や中間層等の補助層を設けることができる。
【０１３２】本発明の感光材料は、前述のＲＤ３０８１１９ VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々な層構成をとることができる。
【０１３３】本発明の感光材料は前述のＲＤ１７６４３ ２８〜２９頁、ＲＤ１８７１６６４７頁及びＲＤ３０８１１９のXIXに記載された通常の方法によって、現像処理することができる。
【０１３４】本発明に用いられる乳剤には特開平８−１７１１５７号に記載されている一般式〔Ｉ〕、〔II〕または〔III〕の化合物を含有することが好ましい。
【０１３５】本発明の感光材料には、例えば、写真感光材料の種類・製造番号、メーカー名、乳剤Ｎｏ．等の写真感光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、絞り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、撮影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレンズの使用等のカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミング枠の大きさ等のプリント時に必要な各種の情報、プリント時に得られた同様の各種の情報、その他顧客情報等を入力するために、磁気記録層を設けてもよい。
【０１３６】本発明においては、磁気記録層は支持体に対して写真構成層とは反対側に塗設されることが好ましく、支持体側から順に、下引き層、帯電防止層（導電層）、磁気記録層、滑り層が構成されることが好ましい。
【０１３７】磁気記録層に用いられる磁性体微粉末としては、金属磁性体粉末、酸化鉄磁性体粉末、Ｃｏドープ酸化鉄磁性体粉末、二酸化クロム磁性体粉末、バリウムフェライト磁性体粉末などが使用できる。これらの磁性体粉末の製法は既知であり、公知の方法に従って製造することができる。
【０１３８】磁気記録層の光学濃度は、写真画像への影響を考えると小さいことが好ましく、１．５以下、より好ましくは０．２以下、特に好ましくは０．１以下である。光学濃度の測定法は、コニカ（製）サクラ濃度計ＰＤＡ−６５を用い、ブルー光を透過するフィルターを用いて、４３６ｎｍの波長の光を塗膜に垂直に入射させ、該塗膜による光の吸収を算出する方法による。
【０１３９】磁気記録層の感光材料１ｍ2当たりの磁化量は３×１０-2ｅｍｕ以上であることが好ましい。該磁化量は、東英工業製試料振動型磁束計（ＶＳＭ−３）を用いて、一定体積の塗膜の塗布方向に外部磁界１０００Ｏｅで一度飽和させた後外部磁界を減少させて０にした時の磁束密度（残留磁束密度）を計測して、これを写真感光材料１ｍ2当たりに含まれる透明磁性層の体積に換算して求めることができる。透明磁性層の単位面積当たりの磁化量が３×１０-2ｅｍｕより小さいと磁気記録の入出力に支障をきたす。
【０１４０】磁気記録層の厚みは、０．０１〜２０μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜１５μｍ、更に好ましくは０．１〜１０μｍである。
【０１４１】磁気記録層を構成するバインダーとしては、ビニル系樹脂、セルロースエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が好ましく用いられる。又、水系エマルジョン樹脂を用いて、有機溶剤を用いることなく水系塗布によってバインダーを形成することも好ましい。更にこれらのバインダーは、硬化剤による硬化、熱硬化、電子線硬化等によって物理的特性を調製することが必要である。特に、ポリイソシアネート型硬化剤の添加による硬化が好ましい。
【０１４２】感光材料の支持体としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステルフィルム、セルローストリアセテートフィルム、セルロースジアセテートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリオレフィンフィルム等を挙げることができる。特に、特開平１−２４４４４６号、同１−２９１２４８号、同１−２９８３５０号、同２−８９０４５号、同２−９３６４１号、同２−１８１７４９号、同２−２１４８５２号、同２−２９１１３５号等に示されるような含水率の高いポリエステルを用いると支持体を薄膜化しても現像処理後の巻癖回復性に優れる。
【０１４３】本発明において、好ましく用いられる支持体はＰＥＴ及びＰＥＮである。これらを用いる場合、厚みは５０〜１００μｍが好ましく、特に６０〜９０μｍであることが好ましい。
【０１４４】本発明の感光材料は、ＺｎＯ、Ｖ2Ｏ5、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3等の金属酸化物粒子を含有する導電層を有するのが好ましく、該金属酸化物粒子は、酸素欠陥を含むもの及び用いられる金属酸化物に対してドナーを形成する異種原子を少量含むもの等が一般的に言って導電性が高いので好ましく、特に後者はハロゲン化銀乳剤にカブリを与えないので好ましい。
【０１４５】前記導電層や下引き層のバインダーとしては、磁気記録層と同様のものが利用できる。
【０１４６】また磁気記録層の上に滑り層として、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、ポリオルガノシロキサン、流動パラフィン、ワックス類等を塗設することが好ましい。
【０１４７】本発明の感光材料を、ロール状撮影用カラー感光材料とする場合、カメラやパトローネの小型化が達成されるだけでなく、資源の節約が可能となり、現像済みのネガフィルムの保存スペースが僅かで済むことから、フィルム巾は通常２０〜３５ｍｍ、好ましくは２０〜３０ｍｍである。撮影画面面積は通常３００〜７００ｍｍ2、好ましくは４００〜６００ｍｍ2の範囲にあれば、最終的な写真プリントの画質を損なうことなくスモールフォーマット化が可能であり、従来以上にパトローネの小型化、カメラの小型化が達成できる。又、撮影画面の縦横比（アスペクト比）は限定されず、従来の１２６サイズの１：１、ハーフサイズの１：１．４、１３５（標準）サイズの１：１．５、ハイビジョンタイプの１：１．８、パノラマタイプの１：３など各種のものに利用できる。
【０１４８】本発明の感光材料をロール状の形態で使用する場合には、カートリッジに収納した形態を採るのが好ましい。カートリッジとして最も一般的なものは現在の１３５フォーマットのパトローネである。その他、実開昭５８−６７３２９号、同５８−１９５２３６号、特開昭５８−１８１０３５号、同５８−１８２６３４号、米国特許４，２２１，４７９号、特開平１−２３１０４５号、同２−１７０１５６号、同２−１９９４５１号、同２−１２４５６４号、同２−２０１４４１号、同２−２０５８４３号、同２−２１０３４６号、同２−２１１４４３号、同２−２１４８５３号、同２−２６４２４８号、同３−３７６４５号、同３−３７６４６号、米国特許第４，８４６，４１８号、同４，８４８，６９３号、同４，８３２，２７５号等で提案されたカートリッジも使用できる。又、特開平５−２１０２０１号の「小型の写真用ロールフィルムパトローネとフィルムカメラ」に適用することができる。
【０１４９】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。
【０１５０】〔実施例１〕下引加工したセルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して、多層カラー写真感光材料の比較試料１０１を作製した。
【０１５１】各成分の塗布量はｇ／ｍ2で示す。ただし、ハロゲン化銀については、銀に換算した塗布量で示す。
【０１５２】
第１層（ハレーション防止層）
黒色コロイド銀 ０．２４ 紫外線吸収剤 Ｕ−１ ０．１４ 紫外線吸収剤 Ｕ−２ ０．０７ 高沸点溶媒 Ｏ−１ ０．３１ 高沸点溶媒 Ｏ−２ ０．１０ ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン ０．１５ ゼラチン ２．２０第２層（中間層−１）
ゼラチン ０．５５第３層（低感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層）
赤色増感色素（Ｓ−１，Ｓ−２，Ｓ−３）により分光増感されたＡｇＢｒＩ （ＡｇＩ ４．０モル％，平均粒径 ０．２２μｍ） ０．３０ カプラー Ｃ−１ ０．１５ 高沸点溶媒 Ｏ−２ ０．２２５ ゼラチン ０．７０第４層（中感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層）
赤色増感色素（Ｓ−１，Ｓ−２，Ｓ−３）により分光増感されたＡｇＢｒＩ （ＡｇＩ ３．２モル％，平均粒径 ０．３８μｍ） ０．２５ カプラー Ｃ−１ ０．１５ 高沸点溶媒 Ｏ−２ ０．２２５ ゼラチン ０．７０第５層（高感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層）
赤色増感色素（Ｓ−１，Ｓ−２，Ｓ−３）により分光増感された ＡｇＢｒＩ（ＡｇＩ ２．５モル％，平均粒径 ０．６０μｍ）
０．７６ カプラー Ｃ−１ ０．８０ 高沸点溶媒 Ｏ−２ １．２０ ゼラチン ２．２５第６層（中間層−２）
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ０．１０ 高沸点溶媒 Ｏ−３ ０．２０ ゼラチン １．２８第７層（低感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層）
緑色増感色素（Ｓ−４，Ｓ−５，Ｓ−６）により分光増感されたＡｇＢｒＩ （ＡｇＩ ３．５モル％，平均粒径 ０．２２μｍ） ０．３０ カプラー Ｍ−１ ０．１１ カプラー Ｍ−２ ０．０３ 高沸点溶媒 Ｏ−３ ０．１２５ ゼラチン ０．７５第８層（中感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層）
緑色増感色素（Ｓ−４，Ｓ−５，Ｓ−６）により分光増感されたＡｇＢｒＩ （ＡｇＩ ３．０モル％，平均粒径 ０．３８μｍ） ０．２５ カプラー Ｍ−１ ０．１１ カプラー Ｍ−２ ０．０３ 高沸点溶媒 Ｏ−３ ０．１２５ ゼラチン ０．７５第９層（高感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層）
緑色増感色素（Ｓ−４，Ｓ−５，Ｓ−６）により分光増感された ＡｇＢｒＩ（ＡｇＩ ２．５モル％，平均粒径 ０．６０μｍ）
０．８０ カプラー Ｍ−１ ０．７５ カプラー Ｍ−２ ０．１６ 高沸点溶媒 Ｏ−３ ０．８０ ゼラチン ２．４０第１０層（中間層−３）
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ０．１０ 高沸点溶媒 Ｏ−３ ０．２０ ゼラチン １．００第１１層（イエローフィルター層）
黄色コロイド銀 ０．１５ ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ０．１０ 高沸点溶媒 Ｏ−１ ０．２０ ゼラチン １．００第１２層（低感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層）
青色増感色素（Ｓ−７，Ｓ−８）により分光増感されたＡｇＢｒＩ （ＡｇＩ ２．５モル％，平均粒径 ０．３０μｍ） ０．３０ カプラー Ｙ−１ ０．４５ 高沸点溶媒 Ｏ−３ ０．２０ ゼラチン ０．７０第１３層（中感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層）
青色増感色素（Ｓ−７，Ｓ−８）により分光増感されたＡｇＢｒＩ （ＡｇＩ ２．５モル％，平均粒径 ０．４５μｍ） ０．３０ カプラー Ｙ−１ ０．４５ 高沸点溶媒 Ｏ−３ ０．２０ ゼラチン ０．７０第１４層（高感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層）
青色増感色素（Ｓ−７，Ｓ−８）により分光増感されたＡｇＢｒＩ （ＡｇＩ ２．５モル％，平均粒径 ０．９０μｍ） ０．７５ カプラー Ｙ−１ ２．３０ 高沸点溶媒 Ｏ−３ １．００ ゼラチン ２．２５第１５層（第１保護層）
紫外線吸収剤 Ｕ−１ ０．３０ 紫外線吸収剤 Ｕ−２ ０．４０ ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ０．１０ 高沸点溶媒 Ｏ−１ ０．２０ 高沸点溶媒 Ｏ−２ ０．２０ ゼラチン １．３０第１６層（第２保護層）
平均粒径０．０８μｍ、沃化銀１モル％を含む沃臭化銀 からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤 ０．３０ ポリメチルメタクリレート粒子（直径 ３．０μｍ） ０．０３ 界面活性剤 ＳＡ−１ ０．０４ ゼラチン １．００なお、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１、Ｈ−２、防腐剤ＤＩ−Ｉ、ＳＴ−１、ＡＦ−１、ＡＦ−２を添加した。
【０１５３】各感光性層に用いたハロゲン化銀乳剤は特開昭５９−１７８４４７号の実施例１の方法を参考に調製した。何れも分布の広さ２０％以下の単分散乳剤であった。
【０１５４】各乳剤は脱塩、水洗した後、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下にて最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加えた。
【０１５５】上記試料に用いた組成物の構造式は次の通りである。
【０１５６】
【化１７】
【０１５７】
【化１８】
【０１５８】
【化１９】
【０１５９】
【化２０】
【０１６０】
【化２１】
【０１６１】
【化２２】
【０１６２】
【化２３】
【０１６３】次に、第３層、第４層、第５層、第７層、第８層、第９層、第１２層、第１３層、第１４層のＡｇＢｒＩ粒子の粒径、銀量、カプラー量、及び、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール添加量を変更することにより、ガンマ値を表１に示すように変更した以外は試料１０１と同様にして試料１０２〜１１０を作製した。なお、試料１０１の感度はＩＳＯ−１２５であり、試料１０１を１００として、その相対感度で示した。
【０１６４】
【表１】
【０１６５】試料１０１〜１１０を１３５サイズに裁断、通常の製品と同じパトローネ形態に加工した後、キャノン株式会社製造一眼レフカメラＥＯＳ−１Ｎに装填して、早朝の風景写真を三脚を使わずに、カメラを手持ち撮影を行った。撮影条件としては、ＩＳＯ−１２５設定で、晴天時の条件は１／２５０秒、ｆ１１であったが、早朝の条件は、１／３０秒、開放であった。撮影は適正露出とともに、絞りを１／３ずつ前後に１絞りまで変化させた。撮影した試料は、ノーリツ（株）製Ｅ−６０８０ハンガー自現機で現像処理を行った。得られたポジ画像の内、適性露出のポジを目視観察とマウントに詰めて、スライドプロジェクターにて拡大投影を行い、被験者１０名にて、官能評価を実施してその結果を表２に示した。同時に、露出変化したポジも目視観察して、ラチチュードの判定も行った。
【０１６６】《現像処理工程》
処理工程 処理時間 処理温度第１現像 ６分 ３８℃水 洗 ３分 ３８℃反 転 ３分 ３８℃発色現像 ６分 ３８℃調 整 ３分 ３８℃漂 白 ６分 ３８℃定 着 ３分 ３８℃水 洗 ６分 ３８℃安 定 ３分 常 温乾 燥上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。
【０１６７】
第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ ハイドロキノン・モノスルホネート ３０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ２ｃｃ 水を加えて１０００ｃｃに仕上げた。（ｐＨ ９．６０）
反転液 ニトリロトリメチレンホスホン酸・六ナトリウム塩 ３ｇ 塩化第一錫（二水塩） １ｇ ｐ−アミノフノェール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ｃｃ 水を加えて１０００ｃｃに仕上げた。（ｐＨ ５．７５）
発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム ３ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ 第三燐酸ナトリウム（二水塩） ３６ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ９０ｃｃ 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン・硫酸塩 １１ｇ ２，２−エチレンジチオジエタノール １ｇ 水を加えて１０００ｃｃに仕上げた。（ｐＨ １１．７０）
コンディショナー 亜硫酸ナトリウム １２ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） ８ｇ チオグリセリン ０．４ｃｃ 氷酢酸 ３ｃｃ 水を加えて１０００ｃｃに仕上げた。（ｐＨ ６．１５）
漂白液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） ２ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（二水塩） １２０ｇ 臭化アンモニウム １００ｇ 水を加えて１０００ｃｃに仕上げた。（ｐＨ ５．５６）
定着液 チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５ｇ 水を加えて１０００ｃｃに仕上げた。（ｐＨ ６．６０）
安定液 ホルマリン（３７重量％） ５ｃｃ コニダックス（コニカ株式会社製） ５ｃｃ 水を加えて１０００ｃｃに仕上げた。（ｐＨ ７．００）
結果を以下の表に示す。
【０１６８】
【表２】
【０１６９】なお、官能評価は以下の尺度とした。
【０１７０】
◎：メリハリ極めて良好○：メリハリ良好△：メリハリがやや強い、または、やや弱い×：やや硬すぎる、または、やや軟らかすぎる××：硬すぎて飛んでいる、または、軟らかすぎてフラットである。
【０１７１】表２から明らかなように、本発明の試料１０４、１０６〜１０８は、早朝という悪条件下での撮影において、画像描写のメリハリが付き、好ましい評価となっているのが判る。
【０１７２】また、試料１０４、１０８は、高濃度域と低濃度域のガンマ値が好ましいバランスであることから、総合的な描写力が向上している。一方、試料１０３、１０９は３層のガンマバランスが崩れていることにより、逆に、ガンマ値以上に描写力は劣化する結果になっている。
【０１７３】また、試料１０５は、ガンマ値としては、好ましい数値であるが、低感度であることから、手持ち撮影での手振れ発生を抑えるために露出不足の画像となったことにより、描写力としては劣る結果となっている。ＩＳＯ１２５設定のままで撮影し、現像処理で増感処理することで画像の救済は可能であるが、低濃度部のガンマ値が硬調化するために、描写力としては同様な好ましくない評価結果となった。
【０１７４】また、±１絞りの露出変化をしたポジを確認した所では、ガンマが硬調化しているにもかかわらず、階調バランスが整っていることから、特に、ラチチュードが狭まっていないことも確認された。
【０１７５】〔実施例−２〕次に、色再現性を制御することを目的として、第３層、第４層、第５層、第７層、第８層、第９層、第１２層、第１３層、第１４層のＡｇＢｒＩ粒子の沃度含有量を変更することにより、表３に示すようなマクベスカラーチェッカーの再現ポジ画像濃度になる様に、写真感光性層間の重層効果を変化させてた以外は試料１０１と同様にして試料１１１〜１２０を作製した。
【０１７６】
【表３】
【０１７７】表３の濃度は、Ｘ−ｒｉｔｅ３０３濃度計ステータスＡフィルター濃度である。
【０１７８】試料１０１、１１１〜１２０を１３５サイズに裁断、通常の製品と同じパトローネ形態に加工した後、キャノン株式会社製造一眼レフカメラＥＯＳ−１Ｎに装填して、マクベスカラーチェッカーを撮影した。撮影は適正露出とともに、絞りを１／３ずつ前後に１絞りまで変化させた。撮影した試料は、実施例−１と同様の現像処理を行った。得られたポジ画像を村上色彩研究所製の色彩計で色度点を測定して、彩度と色相の評価を行った。その結果を色度図にプロットして、色再現域の広さを試料１０１を１００として、相対値で表４に示した。また、同時に、適性露出のポジを目視観察、及び、マウントに詰めて、スライドプロジェクターにて拡大投影を行った。被験者１０名にて、官能評価を実施してその結果を表４に示した。
【０１７９】
【表４】
【０１８０】なお、官能評価は以下の尺度とした。
【０１８１】
◎：クリアーで、かつ、深みのある好ましい色である○：ある程度、満足出来る色である△：許容出来る色である×：若干派手すぎる、または、若干色が濁っている××：派手すぎる、または、色が濁っている。
【０１８２】表４に示すように、本発明の試料１１２、１１４、１１６〜１１８は、彩度の高い色再現域とともに、色のクリアーさを維持しながら、同時に、色に深みやコクを併せ持つことが出来ることが確認された。
【０１８３】〔実施例−３〕次に、第３層、第４層、第５層、第７層、第８層、第９層、第１２層、第１３層、第１４層のＡｇＢｒＩ粒子の粒径、銀量、カプラー量及び１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール添加量を変更することにより、青感光性層、緑感光性層及び赤感光性層の特性曲線の濃度バランスになるように、及び、マクベスカラーチェッカーのグレーパッチの撮影後の再現画像のＬ*ａ*ｂ*値を表５に示すように変更した以外は試料１０１と同様にして試料１２１〜１３０を作製した。マクベスカラーチェッカーのグレーパッチのＷｈｉｔｅからＢｌａｃｋまでの６段部分を被験者１０名にスライドプロジェクターで鑑賞してもらい、好ましいニュートラルグレーに関する官能評価を行った。また、同様のマクベスカラーチェッカー撮影試料を２組作製し、１組は、第１現像液に含まれるＫＩ量を半量にして処理し、もう１組は、逆に、ＫＩ量を２倍量として処理を行い、グレーの安定性に関して、同様に官能評価を行ない、その評価結果も表６に示した。
【０１８４】
【表５】
【０１８５】
【表６】
【０１８６】官能評価の尺度は、好ましいグレーとしては、◎：非常に好ましいグレーである○：好ましいグレーである△：許容出来るグレーである×：あまり好ましくないグレーである××：非常に好ましくないグレーである。
【０１８７】グレー安定性は、◎：非常に安定である○：安定である△：許容内の動きである×：若干不安定に見える××：不安定に見える。
【０１８８】表６に示すように、本発明の試料１２１、１２３、１２５、１２７、１２９は、よりニュートラルグレーに近いグレーであり、好ましいグレーとなることがわかる。また、現像処理におけるグレーバランスの崩れが少なくなり、外乱にたいする安定性も向上することが明白である。
【０１８９】〔実施例−４〕次に、各感光性層間の現像性を変化させることを目的に第３層、第４層、第５層、第７層、第８層、第９層、第１２層、第１３層、第１４層のＡｇＢｒＩ粒子の沃度含有量を変更することにより、表７に示す様な色分解露光での階調特性を得るように、写真感光性層間の重層効果を変化させた以外は試料１０１と同様にして試料１３１〜１３９を作製した。
【０１９０】
【表７】
【０１９１】試料１０１、１３１〜１３９を１３５サイズに裁断、通常の製品と同じパトローネ形態に加工した後、キャノン株式会社製造一眼レフカメラＥＯＳ−１Ｎに装填して、マクベスカラーチェッカーと赤いバラと木の葉と青空を撮影した。撮影は適正露出とともに、絞りを１／３ずつ前後に１絞りまで変化させた。撮影した試料は、実施例−１と同様の現像処理を行い、マクベスカラーチェッカーポジ画像は村上色彩研究所製の色度計にて色度点Ｌ*ａ*ｂ*値を測定して、色度図にプロットし、±１絞りずつの露出変化の色差の変化巾を算出し、そのバラツキ巾から色の安定性を評価した。試料１０１を１００として、相対値として表８に示した。また、マクベスカラーチェッカーと３種類の風景写真は、適性露出のポジは色の鮮やかさと、±１／３絞りのポジは、色の安定性として、被験者１０名により、目視観察にて、官能評価を実施して、その結果を表８に示した。
【０１９２】
【表８】
【０１９３】表８から明かなように、本発明の試料１３１〜１３３、１３５、１３８は、露出変化での色の安定性が高いことがわかる。また、単に適性露出での色の鮮やかさを強調しすぎたりすると、色の安定性が損なわれることになるが、本発明の試料では、色の鮮やかさとともに、色の安定性にも優れていることから、本発明の試料が比較の試料に対して優れていることが分かる。
【０１９４】尚、官能評価の尺度は実施例−３と同様である。
【０１９５】〔実施例−５〕次に、第３層、第４層、第５層、第７層、第８層、第９層、第１２層、第１３層、第１４層のＡｇＢｒＩの分光増感及び第１２層の紫外線吸収剤の付量を変更することにより、青感光性層の分光感度分布を表９に示すように変更し、併せて、第３層、第４層、第６層、第７層、第１０層、第１１層のＡｇＢｒＩ粒子の沃度含有量を変更することにより、表９に示す様な色分解露光での階調特性を得るように、写真感光性層間の重層効果を変化させた以外は試料１０１と同様にして試料１４０〜１４８を作製した。
【０１９６】
【表９】
【０１９７】試料１０１、１４０〜１４８を１３５サイズに裁断、通常の製品と同じパトローネ形態に加工した後、キャノン株式会社製造一眼レフカメラＥＯＳ−１Ｎに装填して、晴天の日中時と、晴天の日陰で、マクベスカラーチェッカーと青空と木の葉を撮影した。撮影は適性露出のみとした。撮影した試料は、実施例−１と同様の現像処理を行い、マクベスカラーチェッカーポジはＮ５グレー部を村上色彩研究所製の色度計を用いて、色度点Ｌ*ａ*ｂ*値を測定した。各試料の２種類のポジの色差として、色度点ａ*ｂ*の交点の合計を算出して、試料１０１を１００として、その相対値を表１０に示した。また、日陰の木の葉のポジは、晴天時の木の葉のポジとの比較で、青空は晴天時のみを、被験者１０名による官能評価を実施した結果も、表１０に示した。
【０１９８】
【表１０】
【０１９９】なお、官能評価の尺度としては、晴天時に対して日陰の木の葉は、◎：晴天時と殆ど変わらない○：若干、青くなるが気にならない△：青くなるが、許容出来る×：青みが強く、気になる××：青くなりすぎて、木の葉に見えない。
【０２００】晴天時の青空は、◎：極めて鮮やかな青空○：鮮やかな青空△：特徴の無い青空×：若干濁りのある青空××：濁りのある汚い青空。
【０２０１】表１０から明らかな様に、本発明の試料１４１、１４３〜１４６は、他の色再現性を維持しながら、撮影時の色温度に対して、特に、高い色温度下での撮影時の、カラーバランス、及び、色再現性のくずれが少ないことが分かる。
【０２０２】
【発明の効果】本発明による撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料は、より忠実な色再現と色の弁別性を高めた色再現性の改良された高品質な透過型ポジ画像を得ることが出来、優れた効果を有する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも１層の青感光性層、緑感光性層、赤感光性層および非感光性層からなる写真構成層を有する撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料において、該緑感光性層濃度（Ｇ層濃度）が０．３〜１．０の範囲の低濃度域ガンマ値が１．１５〜１．３０であり、また、Ｇ層濃度１．５〜２．７の範囲の高濃度域ガンマ値が２．２０〜２．５０であり、かつ、Ｇ層濃度の低濃度域ガンマに対するＧ層濃度の高濃度域ガンマの比率が１．７５〜２．２０であり、かつ、各々の濃度域での緑感光性層に対して、青感光性層のガンマの比率が０．９７〜１．０５であり、また、赤感光性層のガンマの比率が０．９５〜１．０２であり、かつ、ＩＳＯ１００以上である事を特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【請求項２】 撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料において、青感光性層、緑感光性層、赤感光性層の少なくとも１層が同一感色性の３層以上からなり、又、色再現性を強調する技術手段を併用する事により、撮影した後に反転発色現像にて得られたマクベスカラーチェッカーの濃度値が下記条件Ａを満たす事を特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
条件Ａ：デーライト光源での標準撮影条件にて撮影、現像処理して得られたマクベスカラーチェッカーの再現画像において １８％反射率グレーパッチ（Ｎ５）Ｇ濃度＝１．１５〜１．３０ 青色パッチ：Ｂ濃度／Ｎ５のＢ濃度＝０．９０〜１．１０ Ｇ濃度／Ｂ濃度＝１．７５〜２．１５ Ｒ濃度／Ｂ濃度＝２．００〜２．４０ 緑色パッチ：Ｇ濃度／Ｎ５のＧ濃度＝０．８５〜１．０５ Ｂ濃度／Ｇ濃度＝１．５５〜２．００ Ｒ濃度／Ｇ濃度＝１．４５〜１．９０ 赤色パッチ：Ｒ濃度／Ｎ５のＲ濃度＝０．５０〜０．７０ Ｂ濃度／Ｒ濃度＝２．８０〜４．５０ Ｇ濃度／Ｒ濃度＝２．８０〜４．２０
【請求項３】 撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料において、特性曲線の緑感光性層濃度（Ｇ層濃度）が０．３〜２．７までの範囲における青感光性層濃度（Ｂ層濃度）と赤感光性層濃度（Ｒ層濃度）が下記条件Ｂを満たし、かつ、撮影、反転発色現像にて得られたニュートラルグレーのＬ*ａ*ｂ*色度値が下記条件Ｃを満たす事を特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
条件Ｂ：デーライト相当色温度露光の楔形ウェッジ画像の同一露光点Ｂ層濃度−Ｇ層濃度＝−０．１２〜＋０．０２Ｒ層濃度−Ｇ層濃度＝−０．０３〜＋０．０７条件Ｃ：マクベスカラーチェッカー再現画像のグレーパッチ部の色度値ａ*値＝−２．５０〜＋０．５０ｂ*値＝−７．００〜０．００
【請求項４】 撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料において、色フィルターによる分解露光を行い、反転発色現像にて得られた特性曲線のガンマ値が下記条件Ｄを満たす事を特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
条件Ｄ：青分解露光でのＢ層感度、緑分解露光でのＧ層感度及び赤分解露光でのＲ層感度と白光露光での各々の感度において、濃度２．０での感度差よりも濃度１．０での感度差がΔＬｏｇＥ＝±０〜＋０．０６であり、濃度１．０での感度差よりも濃度０．４での感度差がΔＬｏｇＥ±０〜＋０．０６である。
【請求項５】 撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料において、青感光性層の分光感度が下記条件Ｅを満たし、かつ、色再現性を改良する為の下記条件Ｆを満たす色強調手段を併用する事を特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
条件Ｅ：λｍａｘ＝４３０ｎｍ〜４６０ｎｍＳλ４１０／Ｓλｍａｘ＝０．４０〜０．６０Ｓλ４８０／Ｓλｍａｘ＝０．２０〜０．５０Ｓλはその波長における分光感度を示す。
条件Ｆ：白光露光と青分解露光時のＢ層感度差が、Ｂ層濃度１．０〜２．０までの濃度域ではΔＬｏｇＥ＝０．３０〜０．４０であり、かつ、Ｂ層感度差に対するＧ層感度差の比率及びＲ層感度差の比率が２．３０〜２．７０である。
【請求項６】 補色濃度を高くし、補色濃度に対する主体色濃度の比率を維持することにより、彩度を維持しながら深みやコクのある色を有することを特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【請求項７】 色分解調と白色露光諧調を近づけることによって、色温度や輝度比変動に対して安定な色再現性を有することを特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【請求項８】 低濃度域ガンマ値に対する高濃度域のガンマ値の比率を高くし、かつ全体に硬調にし、それによってラチチュードが低下する欠点を３つの感色性層のガンマ値を近づけることによって、メリハリのある画像を得ることを特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【請求項１】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも１層の青感光性層、緑感光性層、赤感光性層および非感光性層からなる写真構成層を有する撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料において、該緑感光性層濃度（Ｇ層濃度）が０．３〜１．０の範囲の低濃度域ガンマ値が１．１５〜１．３０であり、また、Ｇ層濃度１．５〜２．７の範囲の高濃度域ガンマ値が２．２０〜２．５０であり、かつ、Ｇ層濃度の低濃度域ガンマに対するＧ層濃度の高濃度域ガンマの比率が１．７５〜２．２０であり、かつ、各々の濃度域での緑感光性層に対して、青感光性層のガンマの比率が０．９７〜１．０５であり、また、赤感光性層のガンマの比率が０．９５〜１．０２であり、かつ、ＩＳＯ１００以上である事を特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【請求項２】 撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料において、青感光性層、緑感光性層、赤感光性層の少なくとも１層が同一感色性の３層以上からなり、又、色再現性を強調する技術手段を併用する事により、撮影した後に反転発色現像にて得られたマクベスカラーチェッカーの濃度値が下記条件Ａを満たす事を特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
条件Ａ：デーライト光源での標準撮影条件にて撮影、現像処理して得られたマクベスカラーチェッカーの再現画像において １８％反射率グレーパッチ（Ｎ５）Ｇ濃度＝１．１５〜１．３０ 青色パッチ：Ｂ濃度／Ｎ５のＢ濃度＝０．９０〜１．１０ Ｇ濃度／Ｂ濃度＝１．７５〜２．１５ Ｒ濃度／Ｂ濃度＝２．００〜２．４０ 緑色パッチ：Ｇ濃度／Ｎ５のＧ濃度＝０．８５〜１．０５ Ｂ濃度／Ｇ濃度＝１．５５〜２．００ Ｒ濃度／Ｇ濃度＝１．４５〜１．９０ 赤色パッチ：Ｒ濃度／Ｎ５のＲ濃度＝０．５０〜０．７０ Ｂ濃度／Ｒ濃度＝２．８０〜４．５０ Ｇ濃度／Ｒ濃度＝２．８０〜４．２０
【請求項３】 撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料において、特性曲線の緑感光性層濃度（Ｇ層濃度）が０．３〜２．７までの範囲における青感光性層濃度（Ｂ層濃度）と赤感光性層濃度（Ｒ層濃度）が下記条件Ｂを満たし、かつ、撮影、反転発色現像にて得られたニュートラルグレーのＬ*ａ*ｂ*色度値が下記条件Ｃを満たす事を特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
条件Ｂ：デーライト相当色温度露光の楔形ウェッジ画像の同一露光点Ｂ層濃度−Ｇ層濃度＝−０．１２〜＋０．０２Ｒ層濃度−Ｇ層濃度＝−０．０３〜＋０．０７条件Ｃ：マクベスカラーチェッカー再現画像のグレーパッチ部の色度値ａ*値＝−２．５０〜＋０．５０ｂ*値＝−７．００〜０．００
【請求項４】 撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料において、色フィルターによる分解露光を行い、反転発色現像にて得られた特性曲線のガンマ値が下記条件Ｄを満たす事を特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
条件Ｄ：青分解露光でのＢ層感度、緑分解露光でのＧ層感度及び赤分解露光でのＲ層感度と白光露光での各々の感度において、濃度２．０での感度差よりも濃度１．０での感度差がΔＬｏｇＥ＝±０〜＋０．０６であり、濃度１．０での感度差よりも濃度０．４での感度差がΔＬｏｇＥ±０〜＋０．０６である。
【請求項５】 撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料において、青感光性層の分光感度が下記条件Ｅを満たし、かつ、色再現性を改良する為の下記条件Ｆを満たす色強調手段を併用する事を特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
条件Ｅ：λｍａｘ＝４３０ｎｍ〜４６０ｎｍＳλ４１０／Ｓλｍａｘ＝０．４０〜０．６０Ｓλ４８０／Ｓλｍａｘ＝０．２０〜０．５０Ｓλはその波長における分光感度を示す。
条件Ｆ：白光露光と青分解露光時のＢ層感度差が、Ｂ層濃度１．０〜２．０までの濃度域ではΔＬｏｇＥ＝０．３０〜０．４０であり、かつ、Ｂ層感度差に対するＧ層感度差の比率及びＲ層感度差の比率が２．３０〜２．７０である。
【請求項６】 補色濃度を高くし、補色濃度に対する主体色濃度の比率を維持することにより、彩度を維持しながら深みやコクのある色を有することを特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【請求項７】 色分解調と白色露光諧調を近づけることによって、色温度や輝度比変動に対して安定な色再現性を有することを特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【請求項８】 低濃度域ガンマ値に対する高濃度域のガンマ値の比率を高くし、かつ全体に硬調にし、それによってラチチュードが低下する欠点を３つの感色性層のガンマ値を近づけることによって、メリハリのある画像を得ることを特徴とする撮影用ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
【公開番号】特開２００１−３３９１８（Ｐ２００１−３３９１８Ａ）
【公開日】平成１３年２月９日（２００１．２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願平１１−２０９１３５
【出願日】平成１１年７月２３日（１９９９．７．２３）
【出願人】（０００００１２７０）コニカ株式会社 (4,463)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１３年２月９日（２００１．２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１１年７月２３日（１９９９．７．２３）
【出願人】（０００００１２７０）コニカ株式会社 (4,463)
【Ｆターム（参考）】
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