新規な粘接着組成物
【課題】 低温での加工が容易で、保持力、タック性能等の粘接着性能に優れた粘接着剤
組成物
【解決手段】（Ａ）少なくとも２個のモノアルケニル芳香族化合物重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエン重合体ブロックよりなるブロック共量合体（ａ）５〜５０重量％、及び少なくとも１個のモノアルケニル芳香族化合物を重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエン重合体ブロックよりなるブロック共重合体（ｂ）５０〜９５重量％からなるブロック共重合体組成物であって、（ａ），（ｂ）のピーク分子量が標準ポリスチレン換算で６万〜１２万、１万〜６万、更に全モノアルケニル芳香族化合物の含量が２１〜４０重量％、及び１５％トルエン溶液粘度が１０〜４０ｃｐｓであるブロック共重合体組成物１００重量部、及び（Ｂ）粘着付与性樹脂２０〜４００重量部からなる。
組成物
【解決手段】（Ａ）少なくとも２個のモノアルケニル芳香族化合物重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエン重合体ブロックよりなるブロック共量合体（ａ）５〜５０重量％、及び少なくとも１個のモノアルケニル芳香族化合物を重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエン重合体ブロックよりなるブロック共重合体（ｂ）５０〜９５重量％からなるブロック共重合体組成物であって、（ａ），（ｂ）のピーク分子量が標準ポリスチレン換算で６万〜１２万、１万〜６万、更に全モノアルケニル芳香族化合物の含量が２１〜４０重量％、及び１５％トルエン溶液粘度が１０〜４０ｃｐｓであるブロック共重合体組成物１００重量部、及び（Ｂ）粘着付与性樹脂２０〜４００重量部からなる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の構造を有するブロック共重合体組成物をベースとした、保持力、タックと溶融粘度の高度なバランスに優れ、さらに低粘度の粘接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ホットメルト型の粘接着剤が、環境汚染、労働環境の観点から広く使用されている。ホットメルト型粘接着剤のベースポリマーとしては、モノアルケニル芳香族化合物−共役ジエン系ブロック共重合体（ＳＢＳ、ＳＩＳ等）が広く使用されている。しかしながら、例えばＳＢＳは保持力、及びタック性能と溶融粘度とのバランスが不十分であり、これらの性能の改良が望まれてきた。その改良方法として特開昭６４−８１８７７号公報、特開昭６１−２７８５７８号公報や「接着」（第３２卷１号、２７頁、 '８８）にはトリブロック共重合体とジブロック共重合体よりなる粘接着剤組成物が開示されている。更に、特開昭６１−２６１３１０号公報及び特開昭６３−２４８８１７号公報には特定の２官能性カップリング剤（脂肪族系モノエステル、特定のジハロゲン化合物）でカップリングさせて得られるブロック共重合体よりなる粘接着剤組成物が開示されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、最近ホットメルト粘接着剤に対する要求性能はさらに高度化しており、例えばＳＢＳを使用する紙おむつ、ナプキン等の衛生材料関係に使用される粘接着剤においては衛生性や加工性の観点から非常にクリアー（無色透明）で、なおかつより粘度の低い粘接着剤が要求されている。しかしながら、ＳＢＳは、共役ジエン重合体ブロック中にビニル結合を有しているために一般に熱安定性が悪く、高温での加工時に変色したりゲル化、熱分解等による性能劣化が起こりやすい。一方、低温で加工すると、変色や性能劣化は抑制できるが、粘接着剤組成物の溶融粘度が高くなって、加工が困難となる。また、ＳＢＳの添加量を低くすれば低温での加工は容易となりクリアで低い粘度の粘接着剤が得られるものの、所望の接着性能を維持することは実質上不可能である。
【０００４】
また、ＳＢＳの分子量を低下させると、低温での加工は容易となり、変色や性能劣化の抑制が可能で、粘度の低い粘接着剤が得られるが、やはり満足する粘着性能は得られないという問題点があった。このような技術的背景を踏まえ、本発明の目的は、低温での加工が容易で、保持力、タック性能等の粘接着性能に優れ、さらに溶融粘度が低く無色で透明性に優れたクリアな粘接着剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上述の好ましい粘接着剤組成物を開発するために鋭意検討を重ねた結果、ある種の特定の構造を有するモノアルケニル芳香族化合物−共役ジエン系ブロック共重合体組成物と特定の添加剤とを含有してなる粘接着剤組成物がその目的に適合することを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させるに至った。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、低温での加工が容易で、保持力、タック性能等の粘接着性能に優れ、さらに溶融粘度が低く無色で透明性に優れたクリアな粘接着剤組成物が得られた。
【０００７】
すなわち、本発明は；（Ａ）少なくとも２個のモノアルケニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエンを主体とする重合体ブロックよりなるブロック共量合体（ａ）、及び少なくとも１個のモノアルケニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエンを主体とする重合体ブロックよりなるブロック共重合体（ｂ）からなるブロック共重合体組成物であって、（ａ）の割合が２７重量％より大きく５０重量％以下、（ｂ）の割合が５０重量％以上７３重量％未満であり、（ａ）のピーク分子量が標準ポリスチレン換算で７万〜１１．９万、（ｂ）のピーク分子量が標準ポリスチレン換算で２万〜５．８万であり、更に全モノアルケニル芳香族化合物の含量が２１〜４０重量％、及び１５％トルエン溶液粘度が１０〜４０ｃｐｓであり、ブロック共重合体（ａ）が、ブロック共重合体（ｂ）を、少なくとも１種のアルコキシケイ素系カップリング剤を用いたカップリング反応によって得たカップリングポリマーであるブロック共重合体組成物、及び（Ｂ）粘着付与性樹脂からなり、（Ａ）１００重量部に対して（Ｂ）２０〜４００重量部を含有してなることを特徴とする粘接着剤組成物である。
【０００８】
以下に、本発明を詳細に説明する。本発明を構成する（Ａ）成分は、少なくとも２個のモノアルケニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエンを主体とする重合体ブロックよりなるブロック共量合体（ａ）と、少なくとも１個のモノアルケニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエンを主体とする重合体ブロックよりなるブロック共重合体（ｂ）とからなるブロック共重合体組成物である。
【０００９】
モノアルケニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックとは、モノアルケニル芳香族化合物を５０〜１００重量％含有するモノアルケニル芳香族化合物単独又は共役ジエンとの共重合体ブロックである。また、共役ジエンを主体とする重合体ブロックとは、共役ジエンを５０〜１００重量％含有する共役ジエン化合物単独又はモノアルケニル芳香族化合物との共重合体ブロックである。共役ジエンを主体とする共重合体ブロック中のモノアルケニル芳香族化合物は均一に分布していても、また不均一（例えばテーパー状）に分布していてもよい。また、ブロック共重合体（ａ），（ｂ）は同時に或いは別々に共役ジエン若しくはモノアルケニル芳香族化合物が水素添加されたものでも良く、更にこれらのブロック共重合体を無水マレイン酸などの変性剤で変性した線状ブロック共重合体でもかまわない。
【００１０】
（ａ）、（ｂ）で使用されるモノアルケニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、第三級ブチルスチレン、α−メチルスチレン、１，１−ジフェニルエチレンなどの単量体が挙げられ、中でもスチレンが好ましい。これらの単量体は、単独でも２種以上の併用でもよい。一方、（ａ）、（ｂ）で使用される共役ジエンとしては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２、３−ジメチル−１、３−ブタジエン、ピペリレン、３−ブチル−１、３−オクタジエン、フェニル−１、３−ブタジエンなどの単量体が挙げられ、中でも１，３−ブタジエン及びイソプレンが好ましい。これらの単量体は、単独でも２種以上の併用でもよい。
【００１１】
ブロック共重合体（ａ）とブロック共重合体（ｂ）の量比はブロック共重合体（ａ）が５〜５０重量％、ブロック共重合体（ｂ）が５０〜９５重量％の割合で存在することが必須である。ブロック共重合体（ａ）がこれよりも多い場合、溶解性が悪くなり、また粘接着剤組成物の溶融粘度も高くなる。また、これよりも少ない場合、タック、粘着力、保持力の高度なバランスが発現されない。好ましいブロック共重合体（ｂ）の範囲は５２〜８８重量％であり、更に好ましくは５５〜８５重量％である。
【００１２】
ブロック共重合体（ａ）の分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定において、標準ポリスチレン換算で６万から１２万であることが必須である。これよりも大きい場合、粘接着剤組成物の溶融粘度が高すぎて、溶解する際のエネルギーロス、攪拌機の能力等の点から好ましくない。また、これよりも小さい場合は、タック、粘着力、保持力等の諸粘着性能が劣り、好ましくない。好ましい分子量の範囲は７万〜
１１．５万であり、更に好ましくは８万〜１１万である。ブロック共重合体（ｂ）の分子量はＧＰＣによる測定において、標準ポリスチレン換算で１万から６万であることが必須である。これよりも大きくても小さくても、タック、粘着力、保持力、溶融粘度の高度なバランスが発現されない。好ましい分子量の範囲は２万〜５．８万であり、更に好ましくは４万〜５．５万である。
【００１３】
（ａ）及び（ｂ）のモノアルケニル芳香族化合物の含有量は各々２１重量％以上、４０重量％以下である。モノアルケニル芳香族化合物の含有量が２１％未満の場合、モノアルケニル芳香族化合物の凝集力が低下し、充分な保持力が発現されず、また５０％を越える場合は、タック、粘着力が劣り好ましくない。好ましい範囲はモノアルケニル芳香族化合物が２５〜３９重量％、さらに好ましくは３０〜３８重量％である。
【００１４】
本発明のブロック共重合体組成物の１５％トルエン溶液粘度は、２５℃で測定して１０〜４０ｃｐｓである。１０ｃｐｓ未満の場合はタック、粘着力、保持力の高度なバランスが発現されない。また、４０ｃｐｓを越える場合は、比較的低温で加工する場合に粘接着剤組成物の溶融粘度が高くなりすぎて、非常に製造しにくいものになる。好ましい範囲は、１２〜３８ｃｐｓ、さらに好ましくは１５〜３５ｃｐｓである。
【００１５】
本発明を構成するブロック共重合体（ａ）、および（ｂ）からなるブロック共重合体組成物（Ａ）は、例えば不活性炭化水素溶媒中で、有機リチウム化合物を重合開始剤としてスチレンを重合させ、次いで、ブタジエンを重合させ、さらに場合によりこれらの操作を繰り返すことにより得られた（ａ）、（ｂ）の２種類のブロック共重合体を混合することにより得られる。混合方法は、重合反応終了後、水、アルコール、酸などを添加して活性種を失活させた各成分の重合溶液を所定の組成でブレンドした後、例えばスチームストリッピングなどを行って重合溶媒を分離した後、乾燥することにより得られる。また、個別に重合溶媒を分離、乾燥して得られたポリマーをロール等でブレンドして得ることもできる。
【００１６】
本発明を構成するブロック共重合体（ａ）、および（ｂ）からなるブロック共重合体組成物（Ａ）は、また別の手法によっても得ることができる。即ち、上記と同様な手法で、ブロック共重合体（ｂ）を重合した後、重合系内に適当な多官能カップリング剤を有機リチウム化合物に対して、所定量添加することにより得られる共重合体生成物を（ａ）とし、同一反応系内で所期の組成物を得る。この手法を用いると、モノアルケニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック部分の分子量及び分子量分布が（ａ）と（ｂ）でまったく同じになるため、ブロック共重合体組成物の凝集力が向上し、非常に優れた粘着性能を示す。また、重合操作も簡単で、この方法が望ましい。
【００１７】
カップリング剤としては、例えば、２官能性のエポキシ化合物、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメトキシメチルシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランのようなアルコキシケイ素化合物、ジクロルジメチルシラン、フェニルメチルジクロロシラン、トリメトキシメチルシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランのようなハロゲン化ケイ素化合物、ジクロルジメチルスズ、テトラクロロスズのようなスズ化合物、安息香酸メチルのようなエステル化合物、ジビニルベンゼンなどのようなビニルアレン類などが挙げられる。これらのなかでも２官能性カップリング剤が粘接着性能の点から好適に用いられる。また。粘接着剤組成物の加熱時着色の点からは、好ましくはハロゲンを含有しない非ハロゲン系のカップリング剤が好適に使用される。具体的には、２官能性のエポキシ化合物やジメチルジメトキシシランのようなアルコキシケイ素化合物である。
【００１８】
本発明を構成する成分（Ｂ）としては、特に限定はなくロジン系テルペン系樹脂、水添
ロジン系テルペン系樹脂、クマロン系樹脂、フェノール系樹脂、テルペン−フェノール系樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂などの公知の粘着付与性樹脂が挙げられ、これらの粘着付与性樹脂は単独で若しくは２種類以上混合して使用される。この使用量としては、ブロック共重合体組成物（Ａ）１００重量部に対して２０〜４００重量部の範囲で使用され、好ましくは５０〜３５０重量部の範囲で使用される。その使用量が２０重量部未満では、粘接着剤組成物のタック感を付与しにくく、また４００重量部を超えると粘接着剤組成物の保持力の低下を起こし、いずれの場合も粘接着剤特性を損ねる。
【００１９】
本発明の粘接着剤組成物は、軟化剤として、公知のナフテン系、パラフィン系のプロセスオイル及びこれらの混合オイルを使用することが出来る。軟化剤を添加することにより、粘接着剤組成物の粘度が低下するので加工性が向上するとともに、タッキネスが向上する。アロマ系オイルは、粘接着剤組成物の色調、及び熱安定性を損ね好ましくない。その使用量は、ブロック共重合体組成物（Ａ）１００重量部に対して１０〜２００重量部の範囲で使用する。１０重量部以下ではその効果が発揮されず、２００重量部を超えると粘接着剤組成物の保持力を著しく損ねる。好ましくは２０〜１５０重量部、さらに好ましくは３０〜１００重量部である。
【００２０】
本発明の粘接着剤組成物は酸化防止剤を添加することにより、加熱時の変色が抑制されるので特にに好ましい。酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−０−クレゾール、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルべンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−〔１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ぺンチルフェニル）］アクリレートなどのヒンダードフェノール系酸化防止剤；ジラウリルチオジプロビオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネートペンタエリスリトールーテトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）などのイオウ系酸化防止剤；トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどのリン系酸化防止剤；などが挙げられる。それらの添加量としては粘接着剤組成物１００重量部に対して０．０１〜５．０重量部の範囲で使用される。少なすぎると熱安定性が劣り、多すぎると加熱時に変色する。望ましい範囲は０．１〜４重量部、さらに好ましくは０．５〜３重量部である。
【００２１】
さらに、場合により酸化防止剤以外に光安定剤を使用することも可能である。そのような光安定剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ペンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシー３’，５’−ｔ−ブチルフェニル）ペンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロペンゾトリアゾールなどのペンゾトリアゾール系紫外線吸収剤や２−ヒドロキシ−４−メトキシペンゾフェノンなどのペンゾフェノン系紫外線吸収剤、あるいはヒンダードアミン系光安定剤などを挙げることができる。
【００２２】
上記の安定剤以外に、本発明の粘接着剤組成物には必要により、ベンガラ、二酸化チタンなどの顔料；パラフィンワックス、マイクロクリスタンワックス、低分子量ポリエチレンワックス、などのワックス類；無定形ポリオレフィン、エチレンーエチルアクリレート共重合体などのポリオレフィン系又は低分子量のビニル芳香族系熱可塑性樹脂；天然ゴム；ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレンーブタジエンゴム、エチレンープロピレンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、イソプレンーイソブチレンゴム、ポリペンテナマーゴム、及び、本発明以外のスチレンーイソプレン系ブロック共重合体などの
合成ゴムを添加しても良い。本発明の粘接着剤組成物は、公知の混合機、ニーダーなどで、加熱下で均一混合方法で調製される。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、これらの実施例は本発明を限定するものではない。なお、各種測定は下記の方法に従った。
１．分析方法
A.ポリマー
１、線状ブロック共重合体組成物の物性測定
(1) 全スチレン量
紫外線分光光度計（日立 UV200）を用いて、262nm の吸収強度より算出した。
(2) ブロックスチレン量
四酸化オスミウムとt −ブチルハイドロパーオキシドによる酸化分解法〔「ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス」第1 巻、第429 頁（1946年）に記載〕に従って求めた。なお、スチレン重合体ブロックの重量測定は、紫外線分光光度計（日立 UV200）を用いて、262nm の吸収強度より算出した。
(3) ミクロ構造
赤外線分光光度計（パーキンエルマー社製モデル1710）を用いて測定し、ハンプトン法（「Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍ．，２１、９４３（’４３）」に記載）により測定
した。
【００２４】
(4) ＧＰＣ
ＧＰＣ〔装置は、ウォーターズ社製であり、カラムは、デュポン社製のZORBAXPSMlOOO −S を２本とPSM 60 −S の計３本の組合せである。溶媒にはテトラヒドロフランを用い
、測定条件は、温度35℃、流速0.7ml ／分、試料濃度0.1 重量％、注入量50μl である〕のクロマトグラムより、ピーク分子量及び組成比を求めた。なお、ピーク分子量は、以下の標準ポリスチレン（ウォーターズ社製）検量線からの換算値である。1.75×106 、 4.1×105 、1.12×105 、3.5 ×104、8.5 ×103
(5) １５％トルエン溶液粘度
１５％トルエン溶液粘度は、キャノン−フェンスケ粘度管を用いて、２５℃の温度に管理された恒温槽中で測定した。
【００２５】
B. 粘接着剤の物性測定
粘接着剤組成物の物性測定は該組成物を溶融状態で取り出し、アプリケーターでポリエステルフィルムに厚さ５０μｍになるようにコーティングし、粘着テープサンプルを作成し、タック、粘着力、保持力を以下の方法で測定した。
(1) ループタック
２５０ｍｍ長×１５ｍｍ幅のループ状の試料を用い、接触面積：１５ｍｍ×５０ｍｍ、接着時間：３ｓｅｃ，接着及び引き剥がし速度：５００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。
(2) 保持力
保持力は、ＪＩＳ Ｚ−１５２４に準じて、ステンレス板に２５ｍｍ×２５ｍｍの面積
が接するように粘着テープを貼り付け、６０℃において１ｋｇの荷重を与えて粘着テープがずれ落ちるまでの時間を測定した。
(3) 溶融粘度
粘接着剤組成物の溶融粘度は、１８０℃でブルックフィールド型粘度計により測定した。
【００２６】
(4) 粘着力
２５ｍｍ幅の試料をポリエチレン板に張り付け、引き剥がし速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０℃剥離力を測定した。
(5) 軟化点
軟化点は環球法で、ＪＩＳ Ｋ−２２０７に従い測定した。
(6) 加熱変色性
粘接着剤の熱安定性は、１９０℃のギアオーブンに入れて２４時間加熱した後色調を調べて、○、△、×、××の４段階評価で行った。（○が最も良く、××が最も悪い。）
【００２７】
（実施例１）
ジャケットと攪拌機の付いた１０ｌステンレス製反応器を充分窒素置換した後、シクロヘキサン７０６０ｃｃ、テトラヒドロフラン１．４１ｇ、スチレン３５０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を約７０℃に設定した。この後、ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で１．８０ｇ）を添加し、スチレンの重合を開始した。スチレンが完全に重合してから、ブタジエン（１，３−ブタジエン）６５０ｇを添加して重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に重合してから、極少量の重合溶液を（ｂ）成分としてサンプリングした。その後、直ちに表−１に記載のカップリング剤を０．６９ｇ添加し、カップリングさせた。カップリング剤添加後に、水０．５ｇを加えた。スチレンを仕込んだ直後より、この間、攪拌機により系内を連続的に攪拌した。
【００２８】
この後、ブロック共重合体組成物の溶液を抜き出し、２，６−ジ−ｔ−ブチルー４−メチルフェノール１．９ｇ、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト１．２ｇを添加し、得られた該溶液をスチームストリッピングすることにより溶媒を除去し、引き続き、熱ロール（１２０℃）により脱水乾燥して、ブロック共重合体を得た。これらの操作条件を表−１にまとめた。このようにして得られたブロック共重合体組成物のスチレン含量は３５重量％、ＧＰＣで測定したブロック共重合体のピーク分子量は高分子側のピーク分子量が１１．３万、低分子側のピーク分子量が５．５万であった。また、カップリングした成分の全ブロック共重合体中の割合が２５重量％であった。さらに１５％トルエン溶液粘度は２５ｃｐｓであった。また、サンプリングした（ｂ）成分のスチレン含量は３５重量％であった。これらの測定値を表−２にまとめた。
【００２９】
得られた該ブロック共重合体１５０ｇを、ブロック共重合体１００重量部に対して、粘着付与性樹脂としてアルコンＭ１００（荒川化学社製：商品名）を２５０重量部、軟化剤としてダイアナ プロセスオイルＰＷ−９０（出光興産社製：商品名）を６０重量部、熱
安定剤としてスミライザーＧＭ（住友化学社製：商品名）を１重量部の配合比で配合して、１８０℃×２時間、１リットルの攪拌機付き容器で溶融混練しホットメルト型粘接着剤組成物を得た。その粘接着剤組成物の粘度は１４０℃で３７２０ｃｐｓ、１６０℃で１６２０ｃｐｓ、１８０℃で８６０ｃｐｓであった。また軟化点を測定し、８４℃であった。さらにプローブタックは２０００ｇｆ、粘着力は１４５０ｇｆ／１０ｍｍ、保持力は３分であった。これらの測定値を表−３にまとめた。
【００３０】
（実施例２〜６、比較例１〜２）
表−１に示した条件以外は実施例１と同様の条件で重合し、同様の操作で各々のブロック共重合体を得た。得られたブロック共重合体の分析結果を表−２に示す。また、実施例１と同様の操作でホットメルト型粘接着剤組成物を得た。その粘接着剤組成物の物性測定結果を表−３に示す。
実施例と比較例より、本発明の粘接着剤組成物は低粘度であり、しかも優れた粘着性能を示すことがわかる。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の構造を有するブロック共重合体組成物をベースとした、保持力、タックと溶融粘度の高度なバランスに優れ、さらに低粘度の粘接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ホットメルト型の粘接着剤が、環境汚染、労働環境の観点から広く使用されている。ホットメルト型粘接着剤のベースポリマーとしては、モノアルケニル芳香族化合物−共役ジエン系ブロック共重合体（ＳＢＳ、ＳＩＳ等）が広く使用されている。しかしながら、例えばＳＢＳは保持力、及びタック性能と溶融粘度とのバランスが不十分であり、これらの性能の改良が望まれてきた。その改良方法として特開昭６４−８１８７７号公報、特開昭６１−２７８５７８号公報や「接着」（第３２卷１号、２７頁、 '８８）にはトリブロック共重合体とジブロック共重合体よりなる粘接着剤組成物が開示されている。更に、特開昭６１−２６１３１０号公報及び特開昭６３−２４８８１７号公報には特定の２官能性カップリング剤（脂肪族系モノエステル、特定のジハロゲン化合物）でカップリングさせて得られるブロック共重合体よりなる粘接着剤組成物が開示されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、最近ホットメルト粘接着剤に対する要求性能はさらに高度化しており、例えばＳＢＳを使用する紙おむつ、ナプキン等の衛生材料関係に使用される粘接着剤においては衛生性や加工性の観点から非常にクリアー（無色透明）で、なおかつより粘度の低い粘接着剤が要求されている。しかしながら、ＳＢＳは、共役ジエン重合体ブロック中にビニル結合を有しているために一般に熱安定性が悪く、高温での加工時に変色したりゲル化、熱分解等による性能劣化が起こりやすい。一方、低温で加工すると、変色や性能劣化は抑制できるが、粘接着剤組成物の溶融粘度が高くなって、加工が困難となる。また、ＳＢＳの添加量を低くすれば低温での加工は容易となりクリアで低い粘度の粘接着剤が得られるものの、所望の接着性能を維持することは実質上不可能である。
【０００４】
また、ＳＢＳの分子量を低下させると、低温での加工は容易となり、変色や性能劣化の抑制が可能で、粘度の低い粘接着剤が得られるが、やはり満足する粘着性能は得られないという問題点があった。このような技術的背景を踏まえ、本発明の目的は、低温での加工が容易で、保持力、タック性能等の粘接着性能に優れ、さらに溶融粘度が低く無色で透明性に優れたクリアな粘接着剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上述の好ましい粘接着剤組成物を開発するために鋭意検討を重ねた結果、ある種の特定の構造を有するモノアルケニル芳香族化合物−共役ジエン系ブロック共重合体組成物と特定の添加剤とを含有してなる粘接着剤組成物がその目的に適合することを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させるに至った。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、低温での加工が容易で、保持力、タック性能等の粘接着性能に優れ、さらに溶融粘度が低く無色で透明性に優れたクリアな粘接着剤組成物が得られた。
【０００７】
すなわち、本発明は；（Ａ）少なくとも２個のモノアルケニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエンを主体とする重合体ブロックよりなるブロック共量合体（ａ）、及び少なくとも１個のモノアルケニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエンを主体とする重合体ブロックよりなるブロック共重合体（ｂ）からなるブロック共重合体組成物であって、（ａ）の割合が２７重量％より大きく５０重量％以下、（ｂ）の割合が５０重量％以上７３重量％未満であり、（ａ）のピーク分子量が標準ポリスチレン換算で７万〜１１．９万、（ｂ）のピーク分子量が標準ポリスチレン換算で２万〜５．８万であり、更に全モノアルケニル芳香族化合物の含量が２１〜４０重量％、及び１５％トルエン溶液粘度が１０〜４０ｃｐｓであり、ブロック共重合体（ａ）が、ブロック共重合体（ｂ）を、少なくとも１種のアルコキシケイ素系カップリング剤を用いたカップリング反応によって得たカップリングポリマーであるブロック共重合体組成物、及び（Ｂ）粘着付与性樹脂からなり、（Ａ）１００重量部に対して（Ｂ）２０〜４００重量部を含有してなることを特徴とする粘接着剤組成物である。
【０００８】
以下に、本発明を詳細に説明する。本発明を構成する（Ａ）成分は、少なくとも２個のモノアルケニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエンを主体とする重合体ブロックよりなるブロック共量合体（ａ）と、少なくとも１個のモノアルケニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエンを主体とする重合体ブロックよりなるブロック共重合体（ｂ）とからなるブロック共重合体組成物である。
【０００９】
モノアルケニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックとは、モノアルケニル芳香族化合物を５０〜１００重量％含有するモノアルケニル芳香族化合物単独又は共役ジエンとの共重合体ブロックである。また、共役ジエンを主体とする重合体ブロックとは、共役ジエンを５０〜１００重量％含有する共役ジエン化合物単独又はモノアルケニル芳香族化合物との共重合体ブロックである。共役ジエンを主体とする共重合体ブロック中のモノアルケニル芳香族化合物は均一に分布していても、また不均一（例えばテーパー状）に分布していてもよい。また、ブロック共重合体（ａ），（ｂ）は同時に或いは別々に共役ジエン若しくはモノアルケニル芳香族化合物が水素添加されたものでも良く、更にこれらのブロック共重合体を無水マレイン酸などの変性剤で変性した線状ブロック共重合体でもかまわない。
【００１０】
（ａ）、（ｂ）で使用されるモノアルケニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、第三級ブチルスチレン、α−メチルスチレン、１，１−ジフェニルエチレンなどの単量体が挙げられ、中でもスチレンが好ましい。これらの単量体は、単独でも２種以上の併用でもよい。一方、（ａ）、（ｂ）で使用される共役ジエンとしては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２、３−ジメチル−１、３−ブタジエン、ピペリレン、３−ブチル−１、３−オクタジエン、フェニル−１、３−ブタジエンなどの単量体が挙げられ、中でも１，３−ブタジエン及びイソプレンが好ましい。これらの単量体は、単独でも２種以上の併用でもよい。
【００１１】
ブロック共重合体（ａ）とブロック共重合体（ｂ）の量比はブロック共重合体（ａ）が５〜５０重量％、ブロック共重合体（ｂ）が５０〜９５重量％の割合で存在することが必須である。ブロック共重合体（ａ）がこれよりも多い場合、溶解性が悪くなり、また粘接着剤組成物の溶融粘度も高くなる。また、これよりも少ない場合、タック、粘着力、保持力の高度なバランスが発現されない。好ましいブロック共重合体（ｂ）の範囲は５２〜８８重量％であり、更に好ましくは５５〜８５重量％である。
【００１２】
ブロック共重合体（ａ）の分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定において、標準ポリスチレン換算で６万から１２万であることが必須である。これよりも大きい場合、粘接着剤組成物の溶融粘度が高すぎて、溶解する際のエネルギーロス、攪拌機の能力等の点から好ましくない。また、これよりも小さい場合は、タック、粘着力、保持力等の諸粘着性能が劣り、好ましくない。好ましい分子量の範囲は７万〜
１１．５万であり、更に好ましくは８万〜１１万である。ブロック共重合体（ｂ）の分子量はＧＰＣによる測定において、標準ポリスチレン換算で１万から６万であることが必須である。これよりも大きくても小さくても、タック、粘着力、保持力、溶融粘度の高度なバランスが発現されない。好ましい分子量の範囲は２万〜５．８万であり、更に好ましくは４万〜５．５万である。
【００１３】
（ａ）及び（ｂ）のモノアルケニル芳香族化合物の含有量は各々２１重量％以上、４０重量％以下である。モノアルケニル芳香族化合物の含有量が２１％未満の場合、モノアルケニル芳香族化合物の凝集力が低下し、充分な保持力が発現されず、また５０％を越える場合は、タック、粘着力が劣り好ましくない。好ましい範囲はモノアルケニル芳香族化合物が２５〜３９重量％、さらに好ましくは３０〜３８重量％である。
【００１４】
本発明のブロック共重合体組成物の１５％トルエン溶液粘度は、２５℃で測定して１０〜４０ｃｐｓである。１０ｃｐｓ未満の場合はタック、粘着力、保持力の高度なバランスが発現されない。また、４０ｃｐｓを越える場合は、比較的低温で加工する場合に粘接着剤組成物の溶融粘度が高くなりすぎて、非常に製造しにくいものになる。好ましい範囲は、１２〜３８ｃｐｓ、さらに好ましくは１５〜３５ｃｐｓである。
【００１５】
本発明を構成するブロック共重合体（ａ）、および（ｂ）からなるブロック共重合体組成物（Ａ）は、例えば不活性炭化水素溶媒中で、有機リチウム化合物を重合開始剤としてスチレンを重合させ、次いで、ブタジエンを重合させ、さらに場合によりこれらの操作を繰り返すことにより得られた（ａ）、（ｂ）の２種類のブロック共重合体を混合することにより得られる。混合方法は、重合反応終了後、水、アルコール、酸などを添加して活性種を失活させた各成分の重合溶液を所定の組成でブレンドした後、例えばスチームストリッピングなどを行って重合溶媒を分離した後、乾燥することにより得られる。また、個別に重合溶媒を分離、乾燥して得られたポリマーをロール等でブレンドして得ることもできる。
【００１６】
本発明を構成するブロック共重合体（ａ）、および（ｂ）からなるブロック共重合体組成物（Ａ）は、また別の手法によっても得ることができる。即ち、上記と同様な手法で、ブロック共重合体（ｂ）を重合した後、重合系内に適当な多官能カップリング剤を有機リチウム化合物に対して、所定量添加することにより得られる共重合体生成物を（ａ）とし、同一反応系内で所期の組成物を得る。この手法を用いると、モノアルケニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック部分の分子量及び分子量分布が（ａ）と（ｂ）でまったく同じになるため、ブロック共重合体組成物の凝集力が向上し、非常に優れた粘着性能を示す。また、重合操作も簡単で、この方法が望ましい。
【００１７】
カップリング剤としては、例えば、２官能性のエポキシ化合物、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメトキシメチルシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランのようなアルコキシケイ素化合物、ジクロルジメチルシラン、フェニルメチルジクロロシラン、トリメトキシメチルシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランのようなハロゲン化ケイ素化合物、ジクロルジメチルスズ、テトラクロロスズのようなスズ化合物、安息香酸メチルのようなエステル化合物、ジビニルベンゼンなどのようなビニルアレン類などが挙げられる。これらのなかでも２官能性カップリング剤が粘接着性能の点から好適に用いられる。また。粘接着剤組成物の加熱時着色の点からは、好ましくはハロゲンを含有しない非ハロゲン系のカップリング剤が好適に使用される。具体的には、２官能性のエポキシ化合物やジメチルジメトキシシランのようなアルコキシケイ素化合物である。
【００１８】
本発明を構成する成分（Ｂ）としては、特に限定はなくロジン系テルペン系樹脂、水添
ロジン系テルペン系樹脂、クマロン系樹脂、フェノール系樹脂、テルペン−フェノール系樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂などの公知の粘着付与性樹脂が挙げられ、これらの粘着付与性樹脂は単独で若しくは２種類以上混合して使用される。この使用量としては、ブロック共重合体組成物（Ａ）１００重量部に対して２０〜４００重量部の範囲で使用され、好ましくは５０〜３５０重量部の範囲で使用される。その使用量が２０重量部未満では、粘接着剤組成物のタック感を付与しにくく、また４００重量部を超えると粘接着剤組成物の保持力の低下を起こし、いずれの場合も粘接着剤特性を損ねる。
【００１９】
本発明の粘接着剤組成物は、軟化剤として、公知のナフテン系、パラフィン系のプロセスオイル及びこれらの混合オイルを使用することが出来る。軟化剤を添加することにより、粘接着剤組成物の粘度が低下するので加工性が向上するとともに、タッキネスが向上する。アロマ系オイルは、粘接着剤組成物の色調、及び熱安定性を損ね好ましくない。その使用量は、ブロック共重合体組成物（Ａ）１００重量部に対して１０〜２００重量部の範囲で使用する。１０重量部以下ではその効果が発揮されず、２００重量部を超えると粘接着剤組成物の保持力を著しく損ねる。好ましくは２０〜１５０重量部、さらに好ましくは３０〜１００重量部である。
【００２０】
本発明の粘接着剤組成物は酸化防止剤を添加することにより、加熱時の変色が抑制されるので特にに好ましい。酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−０−クレゾール、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルべンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−〔１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ぺンチルフェニル）］アクリレートなどのヒンダードフェノール系酸化防止剤；ジラウリルチオジプロビオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネートペンタエリスリトールーテトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）などのイオウ系酸化防止剤；トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどのリン系酸化防止剤；などが挙げられる。それらの添加量としては粘接着剤組成物１００重量部に対して０．０１〜５．０重量部の範囲で使用される。少なすぎると熱安定性が劣り、多すぎると加熱時に変色する。望ましい範囲は０．１〜４重量部、さらに好ましくは０．５〜３重量部である。
【００２１】
さらに、場合により酸化防止剤以外に光安定剤を使用することも可能である。そのような光安定剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ペンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシー３’，５’−ｔ−ブチルフェニル）ペンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロペンゾトリアゾールなどのペンゾトリアゾール系紫外線吸収剤や２−ヒドロキシ−４−メトキシペンゾフェノンなどのペンゾフェノン系紫外線吸収剤、あるいはヒンダードアミン系光安定剤などを挙げることができる。
【００２２】
上記の安定剤以外に、本発明の粘接着剤組成物には必要により、ベンガラ、二酸化チタンなどの顔料；パラフィンワックス、マイクロクリスタンワックス、低分子量ポリエチレンワックス、などのワックス類；無定形ポリオレフィン、エチレンーエチルアクリレート共重合体などのポリオレフィン系又は低分子量のビニル芳香族系熱可塑性樹脂；天然ゴム；ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレンーブタジエンゴム、エチレンープロピレンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、イソプレンーイソブチレンゴム、ポリペンテナマーゴム、及び、本発明以外のスチレンーイソプレン系ブロック共重合体などの
合成ゴムを添加しても良い。本発明の粘接着剤組成物は、公知の混合機、ニーダーなどで、加熱下で均一混合方法で調製される。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、これらの実施例は本発明を限定するものではない。なお、各種測定は下記の方法に従った。
１．分析方法
A.ポリマー
１、線状ブロック共重合体組成物の物性測定
(1) 全スチレン量
紫外線分光光度計（日立 UV200）を用いて、262nm の吸収強度より算出した。
(2) ブロックスチレン量
四酸化オスミウムとt −ブチルハイドロパーオキシドによる酸化分解法〔「ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス」第1 巻、第429 頁（1946年）に記載〕に従って求めた。なお、スチレン重合体ブロックの重量測定は、紫外線分光光度計（日立 UV200）を用いて、262nm の吸収強度より算出した。
(3) ミクロ構造
赤外線分光光度計（パーキンエルマー社製モデル1710）を用いて測定し、ハンプトン法（「Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍ．，２１、９４３（’４３）」に記載）により測定
した。
【００２４】
(4) ＧＰＣ
ＧＰＣ〔装置は、ウォーターズ社製であり、カラムは、デュポン社製のZORBAXPSMlOOO −S を２本とPSM 60 −S の計３本の組合せである。溶媒にはテトラヒドロフランを用い
、測定条件は、温度35℃、流速0.7ml ／分、試料濃度0.1 重量％、注入量50μl である〕のクロマトグラムより、ピーク分子量及び組成比を求めた。なお、ピーク分子量は、以下の標準ポリスチレン（ウォーターズ社製）検量線からの換算値である。1.75×106 、 4.1×105 、1.12×105 、3.5 ×104、8.5 ×103
(5) １５％トルエン溶液粘度
１５％トルエン溶液粘度は、キャノン−フェンスケ粘度管を用いて、２５℃の温度に管理された恒温槽中で測定した。
【００２５】
B. 粘接着剤の物性測定
粘接着剤組成物の物性測定は該組成物を溶融状態で取り出し、アプリケーターでポリエステルフィルムに厚さ５０μｍになるようにコーティングし、粘着テープサンプルを作成し、タック、粘着力、保持力を以下の方法で測定した。
(1) ループタック
２５０ｍｍ長×１５ｍｍ幅のループ状の試料を用い、接触面積：１５ｍｍ×５０ｍｍ、接着時間：３ｓｅｃ，接着及び引き剥がし速度：５００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。
(2) 保持力
保持力は、ＪＩＳ Ｚ−１５２４に準じて、ステンレス板に２５ｍｍ×２５ｍｍの面積
が接するように粘着テープを貼り付け、６０℃において１ｋｇの荷重を与えて粘着テープがずれ落ちるまでの時間を測定した。
(3) 溶融粘度
粘接着剤組成物の溶融粘度は、１８０℃でブルックフィールド型粘度計により測定した。
【００２６】
(4) 粘着力
２５ｍｍ幅の試料をポリエチレン板に張り付け、引き剥がし速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０℃剥離力を測定した。
(5) 軟化点
軟化点は環球法で、ＪＩＳ Ｋ−２２０７に従い測定した。
(6) 加熱変色性
粘接着剤の熱安定性は、１９０℃のギアオーブンに入れて２４時間加熱した後色調を調べて、○、△、×、××の４段階評価で行った。（○が最も良く、××が最も悪い。）
【００２７】
（実施例１）
ジャケットと攪拌機の付いた１０ｌステンレス製反応器を充分窒素置換した後、シクロヘキサン７０６０ｃｃ、テトラヒドロフラン１．４１ｇ、スチレン３５０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して内容物を約７０℃に設定した。この後、ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で１．８０ｇ）を添加し、スチレンの重合を開始した。スチレンが完全に重合してから、ブタジエン（１，３−ブタジエン）６５０ｇを添加して重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に重合してから、極少量の重合溶液を（ｂ）成分としてサンプリングした。その後、直ちに表−１に記載のカップリング剤を０．６９ｇ添加し、カップリングさせた。カップリング剤添加後に、水０．５ｇを加えた。スチレンを仕込んだ直後より、この間、攪拌機により系内を連続的に攪拌した。
【００２８】
この後、ブロック共重合体組成物の溶液を抜き出し、２，６−ジ−ｔ−ブチルー４−メチルフェノール１．９ｇ、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト１．２ｇを添加し、得られた該溶液をスチームストリッピングすることにより溶媒を除去し、引き続き、熱ロール（１２０℃）により脱水乾燥して、ブロック共重合体を得た。これらの操作条件を表−１にまとめた。このようにして得られたブロック共重合体組成物のスチレン含量は３５重量％、ＧＰＣで測定したブロック共重合体のピーク分子量は高分子側のピーク分子量が１１．３万、低分子側のピーク分子量が５．５万であった。また、カップリングした成分の全ブロック共重合体中の割合が２５重量％であった。さらに１５％トルエン溶液粘度は２５ｃｐｓであった。また、サンプリングした（ｂ）成分のスチレン含量は３５重量％であった。これらの測定値を表−２にまとめた。
【００２９】
得られた該ブロック共重合体１５０ｇを、ブロック共重合体１００重量部に対して、粘着付与性樹脂としてアルコンＭ１００（荒川化学社製：商品名）を２５０重量部、軟化剤としてダイアナ プロセスオイルＰＷ−９０（出光興産社製：商品名）を６０重量部、熱
安定剤としてスミライザーＧＭ（住友化学社製：商品名）を１重量部の配合比で配合して、１８０℃×２時間、１リットルの攪拌機付き容器で溶融混練しホットメルト型粘接着剤組成物を得た。その粘接着剤組成物の粘度は１４０℃で３７２０ｃｐｓ、１６０℃で１６２０ｃｐｓ、１８０℃で８６０ｃｐｓであった。また軟化点を測定し、８４℃であった。さらにプローブタックは２０００ｇｆ、粘着力は１４５０ｇｆ／１０ｍｍ、保持力は３分であった。これらの測定値を表−３にまとめた。
【００３０】
（実施例２〜６、比較例１〜２）
表−１に示した条件以外は実施例１と同様の条件で重合し、同様の操作で各々のブロック共重合体を得た。得られたブロック共重合体の分析結果を表−２に示す。また、実施例１と同様の操作でホットメルト型粘接着剤組成物を得た。その粘接着剤組成物の物性測定結果を表−３に示す。
実施例と比較例より、本発明の粘接着剤組成物は低粘度であり、しかも優れた粘着性能を示すことがわかる。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）少なくとも２個のモノアルケニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエンを主体とする重合体ブロックよりなるブロック共量合体（ａ）、及び少なくとも１個のモノアルケニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエンを主体とする重合体ブロックよりなるブロック共重合体（ｂ）からなるブロック共重合体組成物であって、（ａ）の割合が２７重量％より大きく５０重量％以下、（ｂ）の割合が５０重量％以上７３重量％未満であり、（ａ）のピーク分子量が標準ポリスチレン換算で７万〜１１．９万、（ｂ）のピーク分子量が標準ポリスチレン換算で２万〜５．８万であり、更に全モノアルケニル芳香族化合物の含量が２１〜４０重量％、及び１５％トルエン溶液粘度が１０〜４０ｃｐｓであり、ブロック共重合体（ａ）が、ブロック共重合体（ｂ）を、少なくとも１種のアルコキシケイ素系カップリング剤を用いたカップリング反応によって得たカップリングポリマーであるブロック共重合体組成物、及び（Ｂ）粘着付与性樹脂からなり、（Ａ）１００重量部に対して（Ｂ）２０〜４００重量部を含有してなることを特徴とする粘接着剤組成物。
【請求項２】
アルコキシケイ素系カップリング剤が２官能カップリング剤であることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
軟化剤を、粘接着剤組成物１００重量部に対し、１０〜２００重量部含有することを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載の組成物。
【請求項４】
酸化防止剤を、粘接着剤組成物１００重量部に対し、０．０１〜５．０重量部含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項１】
（Ａ）少なくとも２個のモノアルケニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエンを主体とする重合体ブロックよりなるブロック共量合体（ａ）、及び少なくとも１個のモノアルケニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエンを主体とする重合体ブロックよりなるブロック共重合体（ｂ）からなるブロック共重合体組成物であって、（ａ）の割合が２７重量％より大きく５０重量％以下、（ｂ）の割合が５０重量％以上７３重量％未満であり、（ａ）のピーク分子量が標準ポリスチレン換算で７万〜１１．９万、（ｂ）のピーク分子量が標準ポリスチレン換算で２万〜５．８万であり、更に全モノアルケニル芳香族化合物の含量が２１〜４０重量％、及び１５％トルエン溶液粘度が１０〜４０ｃｐｓであり、ブロック共重合体（ａ）が、ブロック共重合体（ｂ）を、少なくとも１種のアルコキシケイ素系カップリング剤を用いたカップリング反応によって得たカップリングポリマーであるブロック共重合体組成物、及び（Ｂ）粘着付与性樹脂からなり、（Ａ）１００重量部に対して（Ｂ）２０〜４００重量部を含有してなることを特徴とする粘接着剤組成物。
【請求項２】
アルコキシケイ素系カップリング剤が２官能カップリング剤であることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
軟化剤を、粘接着剤組成物１００重量部に対し、１０〜２００重量部含有することを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載の組成物。
【請求項４】
酸化防止剤を、粘接着剤組成物１００重量部に対し、０．０１〜５．０重量部含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【公開番号】特開２０１０−１１６５７０（Ｐ２０１０−１１６５７０Ａ）
【公開日】平成２２年５月２７日（２０１０．５．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−３８０４３（Ｐ２０１０−３８０４３）
【出願日】平成２２年２月２４日（２０１０．２．２４）
【分割の表示】特願平１１−１１９９６０の分割
【原出願日】平成１１年４月２７日（１９９９．４．２７）
【出願人】（０００２２８１０９）日本エラストマー株式会社 (6)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年５月２７日（２０１０．５．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年２月２４日（２０１０．２．２４）
【分割の表示】特願平１１−１１９９６０の分割
【原出願日】平成１１年４月２７日（１９９９．４．２７）
【出願人】（０００２２８１０９）日本エラストマー株式会社 (6)
【Ｆターム（参考）】
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