昆虫行動修正化合物
本発明は、アザミウマ撃退剤及び/又はアザミウマ誘引剤を用いてアザミウマ群を抑制する方法を提供する。当該薬剤は、ピリジンの誘導体である。本発明はまた、同じものを用いて、植物への被害を予防し又は最小限に抑える方法を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スリップス・オブスキュラタス（Thrips obscuratus）、ネギアザミウマ（ネギアザミウマ）及びミカンキイロアザミウマ（ミカンキイロアザミウマ）の群を含むアザミウマ群を抑制し、調査し又は調節する方法に関する。本発明は特に、アザミウマによる植物の被害を予防する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
害虫は、世界的問題であり、頻繁に栽培作物及び植物に被害をもたらす。Thysanoptera目を含むアザミウマは、一般的な害虫の1つである。花及び葉を食べ、植物に卵を産むことによって、アザミウマは作物に重大な被害を引き起こす。アザミウマの中には、植物に被害を与えるウイルスに拡がるものもある。
【０００３】
つぼみのような植物の閉じた部分内で昆虫は活性であることがあるので、アザミウマの
来襲は、特に低密度では、検知するのが困難である。これは、アザミウマに殺虫剤を近づけるのを困難にさせる。更に、環境への懸念からは、昆虫群を抑制するために殺虫剤を使用するのはあまり望ましくなく、多くの種類のアザミウマは殺虫剤に耐性を有するようになる。従って、栽培作物及び植物に対する被害の可能性を低減するために、低密度のアザミウマを監視する方法及びアザミウマを抑制する代替的方法が望まされている。
【０００４】
アザミウマの宿主の検出及び方位のためにアザミウマはにおいを用いる、ことが提案されてきた。従って、ある芳香化合物は、アザミウマの誘引物質及び/又は捕獲物質として働くことができる。そのため、誘引化合物によっておびき寄せられる好適なトラップを用いて昆虫を引き寄せることができるだろう。
【０００５】
撃退物質も栽培作物、特に誘引化合物によりおびき寄せられる別のトラップを用いる場合には、栽培作物を保護するかもしれない。
【０００６】
ニコチン酸エチルは、スリップス・オブスキュラタス（Thrips obscuratus）の強力な誘引物質である (D. R. Penman, G.O. Osborne, S. P. Worner, R. B. Chapman and G. F. McLaren, Journal of Chemical Ecology, (1982) 8, 1299)。このアザミウマは、完熟モモに引き寄せられるが、ニコチン酸エチルは、完熟モモよりも昆虫には更に魅力的である。ニコチン酸エチルは、ミカンキイロアザミウマ（ミカンキイロアザミウマ）には、それ程魅力的ではなく、ネギアザミウマ（ネギアザミウマ）ではその誘引度は変動する(Teulon, D. A. J., Penman, D. R. and Ramakers, P. M. J. (1993) J. Econ. Entomol., 86, 1405-1415)。
【０００７】
多数の他の芳香化合物が、様々なアザミウマの種類の誘引物質として報告されてきた。例えば、アニスアルデヒドは、青色の粘着トラップ(H. F. Brdsgaard, WPRS Bull. (1990) XI 11, 36)又は黄色の粘着トラップ(Teulon, D. A. J., Hollister, B. and Cameron, E. A. (1993) IBOCIWPRS Bull., 16,177-180)と組み合わせて、ミカンキイロアザミウマの誘引物質である。アニスアルデヒドは、ネギアザミウマではその誘引度が変動し(Teulon, D. A. J., Penman, D. R. and Ramakers, P. M. J. (1993) J. Econ. Entomol., 86, 1405-1415)、ハナアザミウマ（Thrips hawaiiensis）には誘引物質であるが、ビワハナアザミウマ（Thrips coloratus）では誘引物質でない(T. Murai, T. Imai and M. Maekawa, Journal of Chemical Ecology, (2000) 26,2557)。
【０００８】
フィールド試験では、メチルアンスラニレートは、ハナアザミウマ及びビワハナアザミウマには誘引物質であるが、ネギアザミウマには誘引物質でないことが分かっている(T. Murai, T. Imai and M. Maekawa, Journal of Chemical Ecology, (2000) 26, 2557)。更に、エチルアンスラニレートは、ハナアザミウマ、ビワハナアザミウマ及びキイロハナアザミウマ（Thrips flavus）には誘引物質である(T. Imai, M. Maekawa and T. Murai, Appl. Entomol. Zool. (2001) 36, 475)。
【０００９】
酢酸デシル及び酢酸ドデシルは、撃退活性を有する、ミカンキイロアザミウマの警報ホルモンとして報告されている(K. M.MacDonald, J. G. C. Hamilton, R. Jacobson and W. D. J. Kirk, Entomologia Experimentalis et Applicata (2002), 103, 279)。これらの化合物は、ミカンキイロアザミウマの現地来襲を抑制するために殺虫剤と併用されてきた(D. F. Cook, I. R. Dadour and W. J. Bailey, Int. J. Pest Management (2002), 48, 287)。
【００１０】
日本特許48006537号明細書は、アザミウマのような昆虫を捕獲し殺すために用いられる誘引物質、アニスアルデヒド及び（又は）桂皮アルデヒドを含む器具を記載する。
【００１１】
日本特許02049703号明細書、同01261303号明細書及び同01038003号明細書は、各々、アザミウマ、特にミナミキイロアザミウマ（Thrips palmi）用の撃退剤としてのユージノール及び/又はβ-イオノン、桂皮アルデヒド及び/又はo-メトキシ桂皮アルデヒド、又はチアゾール誘導体を記載する。
【００１２】
WO 03/055309号は、行動修正化合物を用いるアザミウマの調査又は抑制方法を記載する。フィールド試験よりもY-チューブ・オルファクトメーターで試験することによって、モノテルペンエステルが、ミカンキイロアザミウマには魅力的であることが分かった。
【００１３】
本発明の目的は、アザミウマを抑制し、調査し又は調節するための方法を提供すること、又は少なくとも有用な選択として一般に提供することである。
【発明の開示】
【００１４】
発明の説明
第一の局面では、本発明は、下記式(I)：
【００１５】
【化１】
【００１６】
[式中、
R1は、
【００１７】
【化２】
【００１８】
から選ばれ；
R2、R3、R4及びR5は各々独立に、水素原子、ハロゲン、ヒドロキシル、ニトロ、又は場合により置換直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルケニル又はアルキニルであり；並びに、R6は、水素原子、又は場合により置換直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、シクロアルキル、アルケニル又はアルキニルから選ばれる。]
で表される、少なくとも1のアザミウマ行動修正化合物を提供するステップを含む、アザミウマ群を抑制し、調査し又は調節する方法を提供する。
【００１９】
好ましくは、R2、R3及びR5は全て水素原子であり、かつR4はハロゲンである。
【００２０】
あるいは、R2、R3、R4及びR5は全てハロゲンであることが好ましい。
【００２１】
R1は
【００２２】
【化３】
【００２３】
であることが更に好ましい。
【００２４】
あるいは、R1は
【００２５】
【化４】
【００２６】
であることが好ましい。
【００２７】
あるいは、R1は
【００２８】
【化５】
【００２９】
であることが好ましい。
【００３０】
R1が
【００３１】
【化６】
【００３２】
であるとき、R6は直鎖又は分枝鎖のアルキルであることが好ましい。
【００３３】
好ましい実施態様では、式(I)少なくとも1のアザミウマ行動修正化合物は上で定義されたとおりである。但し、R1は、
【化７】
であり、R2、R3、R4及びR5は全て水素原子であり、かつR6はイソペンテニル又はヘキシルでない。
【００３４】
式(I)の好ましい化合物は、以下を含む：イソニコチン酸メチル；イソニコチン酸エチル；イソニコチン酸プロピル；イソニコチン酸イソプロピル；イソニコチン酸デシル；エチル 2-クロロ-イソニコチン酸；ピリジン 4-(1,3-ジオキソラン-2-イル)；ジ-イソプロピルイソニコチンアミド；4-ホルミルピリジン；メチル 4-ピリジルケトン；エチル 4-ピリジルケトン；プロピル 4-ピリジルケトン；4-シアノピリジン；及び、4-ピリジルチオ酢酸。
【００３５】
本発明は、好ましくは、式(I)の少なくとも1のアザミウマ行動修正化合物を固定具に提供するステップを含むアザミウマ群を抑制し、調査し又は調節する方法であって、式(I)の化合物が、固定具にアザミウマを引き寄せる、前記方法を提供する。固定具は、好ましくは、アザミウマを捕獲し、動かなくさせる又は殺す手段を含む。好適な固定具は、ウォータートラップ、粘着トラップ又はフェロモントラップを含む。
【００３６】
第二の局面では、本発明は、上で定義される式(I)の少なくとも1のアザミウマ誘引化合物を提供することより、植物からアザミウマを引き離すステップを含む、アザミウマによって起こる植物への被害を予防し又は最小限に抑える方法を提供する。
【００３７】
R2、R3及びR5は全て水素原子であり、かつR4はハロゲンであることが好ましい。
【００３８】
あるいは、R2、R3、R4及びR5は全てハロゲンであることが好ましい。
【００３９】
R1は
【００４０】
【化８】
【００４１】
であることが更に好ましい。
【００４２】
R1が
【００４３】
【化９】
【００４４】
であるとき、R6は直鎖又は分枝鎖のアルキルであることが好ましい。
【００４５】
あるいは、R1は
【００４６】
【化１０】
【００４７】
であることが好ましい。
【００４８】
R1が
【００４９】
【化１１】
【００５０】
であるとき、R6は直鎖又は分枝鎖のアルキルであることが好ましい。
【００５１】
あるいは、R1は
【００５２】
【化１２】
【００５３】
であることが好ましい。
【００５４】
R1が
【００５５】
【化１３】
【００５６】
であるとき、R6は直鎖又は分枝鎖のアルキルであることが好ましい。
【００５７】
好ましい実施態様では、式(I)の少なくとも1のアザミウマ誘引化合物は、上で定義されたとおりである。但し、R1は
【００５８】
【化１４】
【００５９】
であり、R2、R3、R4及びR5は全て水素原子であり、かつR6はイソペンテニル又はヘキシルでない。
【００６０】
式(I)の好ましい化合物は、以下を含む：イソニコチン酸メチル；イソニコチン酸エチル；イソニコチン酸プロピル；イソニコチン酸イソプロピル；イソニコチン酸デシル；エチル 2-クロロ-イソニコチン酸；ピリジン 4-(1,3-ジオキソラン-2-イル)；ジ-イソプロピルイソニコチンアミド；4-ホルミルピリジン；メチル 4-ピリジルケトン；エチル 4-ピリジルケトン；及びプロピル 4-ピリジルケトン。
【００６１】
第三の局面では、本発明は、上で定義される式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物を提供することにより、植物からアザミウマを撃退するステップを含む、アザミウマによって起こる植物の被害を予防し又は最小限に抑える方法を提供する。
【００６２】
R1はCNであることが好ましい。
【００６３】
あるいは、R1は
【００６４】
【化１５】
【００６５】
であることが好ましい。
【００６６】
あるいは、R1は
【００６７】
【化１６】
【００６８】
であることが好ましい。
【００６９】
R1が
【００７０】
【化１７】
【００７１】
であるとき、R6は直鎖又は分枝鎖のアルキルであることが好ましい。
【００７２】
好ましい実施態様では、式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物は、上で定義されたとおりである。但し、R1は
【００７３】
【化１８】
【００７４】
であり、R2、R3、R4及びR5は全て水素原子であり、かつR6はイソペンテニル又はヘキシルでない。
【００７５】
式(I)の好ましい化合物は以下を含む：4-ホルミルピリジン; 4-シアノピリジン; 及び4-ピリジルチオ酢酸。
【００７６】
第四の局面では、本発明は、上で定義される式(I)の少なくとも1のアザミウマ誘引化合物及び上で定義される式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物を提供するステップを含む、アザミウマ群を抑制し、調査し又は調節する方法を提供する。
【００７７】
好ましい実施態様では、式(I)の少なくとも1のアザミウマ誘引化合物及び式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物は、上で定義される。但し、R1は
【００７８】
【化１９】
【００７９】
であり、R2、R3、R4及びR5は全て水素原子であり、かつR6はイソペンテニル又はヘキシルでない。
【００８０】
好ましくは、アザミウマ誘引化合物は、イソニコチン酸メチル、イソニコチン酸エチル、イソニコチン酸プロピル、イソニコチン酸イソプロピル、イソニコチン酸デシル、エチル 2-クロロ-イソニコチン酸、ピリジン 4-(1,3-ジオキソラン2-イル)、ジ-イソプロピルイソニコチンアミド、4-ホルミルピリジン、メチル 4-ピリジルケトン、エチル 4-ピリジルケトン及びプロピル 4-ピリジルケトンを含む群より選ばれ；そして、1のアザミウマ撃退化合物は、4-ホルミルピリジン、4-シアノピリジン及び4-ピリジルチオ酢酸を含む群より選ばれる。
【００８１】
第五の局面では、本発明は、上で定義される式(I)の少なくとも1のアザミウマ行動修正化合物、及び少なくとも1の他のアザミウマ誘引物質又はアザミウマ撃退物質を提供するステップを含む、アザミウマ群を抑制し、調査し又は調節する方法を提供する。
【００８２】
好ましくは、少なくとも1の他のアザミウマ誘引物質又はアザミウマ撃退物質は、ニコチン酸エチル、アニスアルデヒド、桂皮アルデヒド、メチルアンスラニレート、エチルアンスラニレート、酢酸デシル、酢酸ドデシル、ユージノール、β-イオノン、o-メトキシ桂皮アルデヒド、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、モノテルペン、1,8-シネオール、サリチルアルデヒド（salicaldehyde）、o-アミノアセトフェノン、吉草酸イソボルニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、2-フェニルエタノール及びp-アリルアニソールを含む群より選ばれる。
【００８３】
第六の局面では、本発明は、上で定義される式(I)のアザミウマ誘引化合物を含む、アザミウマを捕獲し、動かなくさせ又は殺す固定具を提供する。
【００８４】
保護され得る植物は、タマネギ、レタス、キャベツ及びその他のアブラナ科の植物、温室野菜、温室果実、花農作物、及びアザミウマの来襲により被害を受ける任意の他の経済的に重要な植物を含む。
【００８５】
本発明の方法は、任意の種類のアザミウマに実施すればよい。好ましくは、本発明の方法は、テレブランチア（Terebrantia）亜目、特にネギアザミウマ（ネギアザミウマ）及びミカンキイロアザミウマ（ミカンキイロアザミウマ）に属するアザミウマ種に実施することができる。
【００８６】
詳細な説明
本明細書で用いる用語「アルキル」は、直鎖又は分枝鎖の飽和の一価の炭化水素ラジカル、好ましくはC1〜C20アルキル基、より好ましくはC1〜C10アルキル基、最も好ましくは例えばメチル、エチル、n-プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、iso-ブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、iso-ペンチル、neo-ペンチル、tert-ペンチル等を含むがこれらに制限されない、C1〜C5アルキル基を意味する。
【００８７】
本明細書で用いる用語「アルケニル」は、少なくとも1つの二重結合、好ましくはC1〜C20アルケニル基、より好ましくはC1〜C6アルケニル基、最も好ましくはエテニル、プロペニル、1-ブテニル、2-ブテニル、ペンテニル等を含むがこれらに限定されない、C1〜C5アルケニル基を有する直鎖又は分枝鎖の炭化水素ラジカルを意味する。
【００８８】
本明細書で用いる用語「アルキニル」は、少なくとも1つの三重結合、好ましくはC1〜C20アルキニル基、より好ましくはC1〜C10アルキニル基、最も好ましくはエチニル、プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、ペンチニル等を含むがこれらに限定されない、C1〜C5アルキニル基を有する直鎖又は分枝鎖ラジカルを意味する。
【００８９】
本明細書で用いる用語「ハロ」はF、Cl、Br又はI、好ましくはF又はClを言う。
【００９０】
本明細書で用いる用語「シクロアルキル」は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロヘキシル、シクロへプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル等を含むがこれらに限定されない、飽和炭素環式ラジカルを意味する。
【００９１】
本明細書で用いる用語「場合により置換された」は、置換が親基に共有結合的に結合、付加又は好適には縮合していてもよい、ことを意味する。多数の置換が周知であり、多数の親基へのその形成及び導入も周知である。置換の例は、特に限定されないが以下を含む：ハロ、ヒドロキシ、アルキル、エーテル、アルコキシ、オキソ、イミノ、ホルミル、カルボキシ、カルボキシレート、アシルオキシ、アミド（カルバモイル、カルバミル、アミノカルボニル）、アシルアミド（アシルアミノ）、アミノ、シアノ（ニトリル、カルボニトリル）、ニトロ、スルフヒドリル（チオール、メルカプト）、スルホンアミノ、スルフィンアミノ、スルファミル及びスルホンアミド。アルキルは一般的に置換基として好ましい。
【００９２】
特に断らない限り、特定の化合物への言及は、ラセミ及びその他の混合物を含む、全てのそのような異性体を含む。そのような異性体の調製（例えば不斉合成）及び分離（例えば分別結晶及びクロマトグラフィー法）の方法は、当該分野で公知であるか、又は本明細書で公知の方式で教示される方法を採用することによって容易に得られる。
【００９３】
活性化合物の対応する溶媒和物を調製し、精製し及び/又は取り扱うことは、簡便であり又は望ましい。用語「溶媒和物」は、本明細書では、溶質（例えば活性化合物、活性化合物の塩）及び溶媒の複合体を言うために一般常識で用いられる。溶媒が水の場合には、溶媒和物は、一般的には水和物、例えば、一水和物、二水和物、三水和物等と言うことができる。
【００９４】
本明細書で用いる用語「アザミウマ」は、シサノプテラ（Thysanoptera）目の多数の小種の任意の1つ、特に、スリップス・オブスキュラタス（Thrips obscuratus）、ネギアザミウマ及びミカンキイロアザミウマを含むがこれらに限定されないテレブランチア（Terebrantia）亜目に属する種を意味する。本発明の方法は、スリップス・オブスキュラタス（Thrips obscuratus）、ネギアザミウマ及びミカンキイロアザミウマを含む様々な種類のアザミウマの抑制に用いることができる。
【００９５】
本明細書で用いる用語「アザミウマ行動修正化合物」は、アザミウマを当該化合物源に誘引することにより、又は当該化合物源からアザミウマを撃退することによって、アザミウマの行動に影響を与える化合物を意味する。
【００９６】
本明細書で用いる用語「アザミウマ誘引化合物」は、誘引及び/又は捕獲作用を有するアザミウマ行動修正化合物を包含する意図である、捕獲はそれ自体誘引ではないが、接近して直ちに生物を保持する。捕獲は、移動運動の実際の速度を減ずることにより又は転向率を増すことにより、生物の直線的進行を遅くする。
【００９７】
本明細書で用いる用語「アザミウマ撃退化合物」は、撃退活性を有するアザミウマ行動修正化合物を包含する意図である。アザミウマ撃退化合物は、可能な非標的領域よりも、所与の標的領域（アザミウマ撃退化合物が適用された領域）では、アザミウマをほとんど過さなせないだろう。アザミウマを、標的領域に入らないように又は標的領域に滞在しないようにすることができる。
【００９８】
出願人は、園芸及び農業的適用に用いられる新規種類のアザミウマ行動修正剤を発見した。このような行動修正剤は、アザミウマを誘引する及び/又は撃退する化合物を含み、アザミウマにその行動を修正させる。
【００９９】
広義には、本発明は、下記式(I)：
【０１００】
【化２０】
【０１０１】
[式中、
R1は、
【０１０２】
【化２１】
【０１０３】
から選ばれ；
R2、R3、R4及びR5は各々独立に、水素原子、ハロゲン、ヒドロキシル、ニトロ、又は場合により置換直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルケニル又はアルキニルであり；並びに、R6は、水素原子、又は場合により置換直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、シクロアルキル、アルケニル又はアルキニルから選ばれる。]
で表される、行動修正化合物を用いて、アザミウマ群を抑制し、調査し又は調節する方法を提供する。
【０１０４】
本発明の方法で用いるための好ましい化合物は、R2、R3、R4及びR5の1以上がハロゲン、特にR2又はR3がハロゲンである、式(I)の化合物である。特に好ましくは、ミカンキイロアザミウマの強い誘引物質であることが判明した12-クロロイソニコチン酸エチルである。特定の理論に拘束されるものではないが、昆虫の関連受容体部位で結合を増加させるために、ハロゲン等の電子陰性原子はピリジン環上及びカルボニル基での電子密度に影響を与える。
【０１０５】
本発明の方法に使用するための式(I)の他の好ましい化合物は、R1が
【０１０６】
【化２２】
【０１０７】
であり、かつR6が直鎖又は分枝鎖のアルキルである、アルキルイソニコチン酸エステルを含む。アルキルイソニコチン酸エステルは、ネギアザミウマを強く誘引することが分かっている。ニコチン酸エチル等の構造的に類似の化合物がネギアザミウマの強い誘引物質として公知でないため、これは予期せぬ発見である。イソニコチン酸メチル、イソニコチン酸エチル、イソニコチン酸イソプロピル、イソニコチン酸プロピル及びイソニコチン酸デシルを用いる試験結果を表1に示す。
【０１０８】
式(I)の化合物のアザミウマ行動修正活性は、試験されるアザミウマの特定の種類に関して変動する。例えば、イソニコチン酸ヘキシルは、スリップス・オブスキュラタス（Thrips obscuratus）又はネギアザミウマをそれほど顕著に引き寄せず、イソニコチン酸アルケニルエステル、イソニコチン酸イソペンテニルは、ミカンキイロアザミウマをそれほど顕著に引き寄せ又は撃退しないことが判明した。
【０１０９】
しかしながら、これらの化合物は、他の非試験種のアザミウマ行動修正化合物として本発明の方法に有用であるかもしれない。更に、これらの化合物は、様々な量、様々な条件及び/又は他のアザミウマ行動修正剤と組み合わせて使用される場合に、アザミウマ行動修正特性を有することができる。
【０１１０】
イソニコチン酸アルキルエステルに加えて、構造的に類似のアルキル 4-ピリジルケトン化合物(但し、R1は
【０１１１】
【化２３】
【０１１２】
であり、かつR6は直鎖又は分枝鎖のアルキルである。）は、本発明の方法での使用にも好ましい。
【０１１３】
メチル 4-ピリジルケトン及びエチル 4-ピリジルケトンは、ネギアザミウマの誘引物質であり（表1）、プロピル 4-ピリジルケトンは、ミカンキイロアザミウマの誘引物質である（表2）ことが明らかになっている。
【０１１４】
イソニコチン酸アルキルは、本発明の方法での使用のための、好ましい式(I)の化合物でもある。ジ-イソ-プロピルイソニコチン酸アミドは、ミカンキイロアザミウマの誘引物質であることが明らかとなった（表2）。
【０１１５】
式(I)の他の化合物、例えば4-シアノピリジン及び4-ピリジルチオ酢酸は、アザミウマ撃退活性を示す。化合物は、アザミウマが曝露される濃度によって、アザミウマ誘引物質でもあるし、アザミウマ撃退物質でもある可能性がある。例えば、4-ホルミルピリジンは、低濃度ではミカンキイロアザミウマの誘引物質であり、高濃度では撃退物質であることが明らかとなった（表2）。
【０１１６】
式(I)の好ましい化合物は、以下を含む：イソニコチン酸メチル；イソニコチン酸エチル；イソニコチン酸プロピル；イソニコチン酸イソプロピル；イソニコチン酸デシル；エチル 2-クロロ-イソニコチン酸；ピリジン 4-(1,3-ジオキソラン-2-イル)；ジ-イソプロピルイソニコチンアミド；4-ホルミルピリジン；メチル 4-ピリジルケトン；エチル 4-ピリジルケトン；プロピル 4-ピリジルケトン；4-シアノピリジン；及び、4-ピリジルチオ酢酸。
【０１１７】
広義には、本発明は、上で定義した式(I)のアザミウマ行動修正化合物を用いて、アザミウマ群を抑制し、調査し又は調節する方法を提供する。
【０１１８】
ネギアザミウマ及びミカンキイロアザミウマを含むアザミウマの誘引（捕獲を含む）又は撃退等の行動修正特性を証明することができる場合には、式(I)の化合物は、アザミウマ行動修正化合物として有効である。アザミウマ行動修正化合物は、アザミウマ誘引及びアザミウマ撃退化合物を含む。
【０１１９】
化合物のアザミウマ行動修正活性は、de Kogel et al. (de Kogel, W. J. , Koschier, E. H. and Visser, J. H. Proc. Exper. & Appl. Entomol., N. E V. Amsterdam, (1999) 10, 131-135. ) and Koschier et al. (Koschier, E. H. , De Kogel, W. J. and Visser, J. H. (2000) Journal of Chemical Ecology, 26, 2643-2655)に記載の方法に従って、ガラス製Y-チューブ・オルファクトメーターで評価することができる。
【０１２０】
活性は、可能性のあるアザミウマ行動修正化合物を含む固定具を利用するフィールド試験でも評価することができる。
【０１２１】
本発明はまた、アザミウマによって起こる植物への被害を予防し又は最小限に抑える方法を提供する。
【０１２２】
1つの実施態様では、本方法は、上で定義した式(I)の少なくとも1のアザミウマ誘引化合物を提供することにより植物からアザミウマを引き離すステップを含む。
【０１２３】
他の実施態様では、本方法は、上で定義した式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物を提供することにより植物からアザミウマを撃退するステップを含む。
【０１２４】
上記の方法では、アザミウマ行動修正化合物は、当該分野で公知の任意の方法によって提供することができる。例えば、化合物は、化合物の放出を可能にするディスペンサーで提供してもよい。このようなディスペンサーの例は、行動修正化合物を染み込ませたゴム、プラスチック、皮、綿、木又は木製品からなる、パッド、ビーズ、棒、スパイラル又はボールを含むがこれらに限定されない。行動修正化合物は、アザミウマ群に接近して表面に直接適用してもよい。行動修正化合物がアザミウマ誘引物質かアザミウマ撃退物質かにより、行動修正化合物の位置は決められるべきである。
【０１２５】
例えば、アザミウマ誘引化合物は、「固定具」内に設置することができる。このような固定具は、アザミウマ誘引化合物の有効量を放出するように好ましくはデザインされている。当該具は、アザミウマがはびこる場所（又は、はびこる可能性のある場所）に置かれる。化合物の芳香は、アザミウマを固定具に引き寄せる。昆虫は、その後、例えば、アザミウマに対して毒性である殺虫剤を固定具内に含むことによって、固定具内に捕獲し及び固定し又は殺すことができる。接触した殺虫剤の適用は特に好ましい。
【０１２６】
本発明は、上で定義した式(I)の少なくとも1のアザミウマ行動修正化合物を含む、アザミウマを捕獲し、固定し又は殺すための固定具も提供する。
【０１２７】
多数の様々な固定具が可能であることは当業者によって理解されることなる。このような固定具の好適な例は、ウォータートリップ、粘着トリップ及びフェロモントラップを含む。固定具は、更にアザミウマを誘引するために、着色してもよい。アザミウマを捕獲するためにデザインされた固定具の更なる例は、Lewis T. 1997, Thrips as Crop Pests, CAB International, Oxonに記載されている。
【０１２８】
アザミウマ群は、捕獲した昆虫の数を数えることによって調査することができる。推定群に基づいて、群抑制の必要性に関して決定がなされる。例えば、アザミウマの大群の発見は、例えば本発明の方法によって提供される、アザミウマの除去の方法の使用を必要とする。反対に、低アザミウマ群の発見は、群を監視し続けることが差し支えないという決定を導く。
【０１２９】
あるいは、アザミウマは、アザミウマが疾患に曝露されている場所に引き寄せられる。次いで、他のアザミウマ、又はアザミウマを抑制するために放たれた捕食動物及び/又は捕食寄生動物に広がる。
【０１３０】
本発明はまた、請求項1で定義された式(I)の少なくとも1のアザミウマ誘引化合物及び請求項1で定義された式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物を提供するステップを含む、アザミウマを抑制し、調査し又は調節する方法を提供する。
【０１３１】
アザミウマ誘引物質及びアザミウマ撃退物質を同時に提供することにより、上記の「プッシュ-プル」法は、アザミウマの行動を修正する点で特に効果的である。アザミウマ誘引化合物及びアザミウマ撃退化合物は、上記のようにして提供することができる。
【０１３２】
本発明はまた、上で定義された式(I)の少なくとも1の行動修正化合物及び少なくとも1の他のアザミウマ誘引又はアザミウマ撃退物質を提供するステップを含む、アザミウマ群を抑制し、調査し又は調節する方法を提供する。
【０１３３】
本発明の方法に用いられる他のアザミウマ誘引物質/撃退物質は、ニコチン酸エチル、アニスアルデヒド、桂皮アルデヒド、メチルアンスラニレート、エチルアンスラニレート、酢酸デシル、酢酸ドデシル、ユージノール、β-イオノン、o-メトキシ桂皮アルデヒド、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、モノテルペン、1,8-シネオール、サリチルアルデヒド（salicaldehyde）、o-アミノアセトフェノン、吉草酸イソボルニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、2-フェニルエタノール及びp-アリルアニソールを含むがこれらに限定されない。
【０１３４】
式(I)の少なくとも1のアザミウマ誘引化合物は、植物からアザミウマを引き離すために、1以上の他のアザミウマ誘引物質を組み合わせて使用することができる。反対に、式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物は、植物からアザミウマを撃退するために1以上の他のアザミウマ撃退物質と組み合わせて使用することができる。
【０１３５】
あるいは、式(I)の少なくとも1のアザミウマ誘引化合物は、アザミウマを植物から引き離し、又はアザミウマ群を調査もしくは調節するために、「プッシュ-プル」法で、1以上の他のアザミウマ撃退物質と組み合わせて使用することができる。同様に、式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物は、アザミウマを植物から撃退し、又はアザミウマ群を調査もしくは調節するために、1以上の他のアザミウマ撃退物質と組み合わせて使用することができる。
【０１３６】
式(I)のアザミウマ行動修正化合物は、純粋な形態又は溶液で提供することができる。好適な溶媒は、有機溶媒、例えば低級アルカノール類、例えばエタノール、アルカン類、例えばヘキサン、ケロシン及び類似の石油、エーテル類、ケトン類、アルデヒド類等である。
【０１３７】
本発明の方法で用いられる行動修正化合物の濃度は重要ではない。下限は、有効量を形成するために必要とされる量によって定義される。ある状況では、純粋化合物が使用されることになる。アザミウマ行動を修正するために有用な量は、使用される特定の適用技術、特定の行動修正化合物の有用性、適用時の条件、及び標的とする場所の大きさ及び自然による。このような量は、当業者によって容易に決定することができる。例えば、下記実施例に記載の方法を採用することによって決定することができる。
【０１３８】
選ばれた化合物のフィールド試験結果を表1に纏め、Y-チューブ・オルファクトメーターの結果を表2に、温室試験結果を表3に纏める。
【０１３９】
本発明の方法は、多数の様々な場所でアザミウマを抑制又は調査するために用いることができることも理解できるだろう。例えば、本方法は、屋外の場所で又は閉じた構造、例えば温室内で実施することができる。
【０１４０】
これらの方法は、作物、例えばタマネギ、レタス、キャベツ及びその他のアブラナ科の植物、温室野菜、温室果実、花、及びアザミウマの来襲により被害を受ける任意の他の経済的に重要な植物のアザミウマ来襲（又は来襲の可能性）を抑制し又は調査するために用いることができる。
【０１４１】
本発明の方法は、アザミウマ来襲の可能性を早期に保護するために又は現実の来襲中にアザミウマを抑制するために使用することができることは、当業者には明白であろう。
【実施例】
【０１４２】
本発明は、以下の実施例を参考により詳細に述べる。本発明がこれらの実施例に限定されないことは理解できよう。
【０１４３】
アザミウマ行動修正特性について本発明の選択された化合物を試験した。化合物は、商業的源から購入するか又は合成した。合成方法を実施例1に示し、フィールド試験を実施例2に概略し、Y-チューブ・オルファクトメーター生物試験を実施例3に示し、温室試験を実施例4に示す。表1は、試験した化合物の構造式、及びネギアザミウマ及びスリップス・オブスキュラタス（Thrips obscuratus）に対するその誘引活性を示す。表2は、ミカンキイロアザミウマに対する誘引及び撃退活性を示す。表3は、ミカンキイロアザミウマに対する誘引活性を示す。
【０１４４】
実施例１：合成
イソニコチン酸イソプロピル
イソニコチン酸(Aldrich, 5 g)のオキサリルクロリド(10.4 ml)の懸濁液を24時間、リフラックスした。イソプロパノール(20 ml, 一滴ずつ)を添加し、室温で2時間おき、次いで減圧濃縮して粗ニコチン酸イソプロピルを得た。重炭酸ナトリウム水溶液(100 ml)を加え、次いで生成物をジクロロメタン(2 x 100 ml)で抽出した。これを乾燥し、減圧濃縮してイソニコチン酸イソプロピル[登録番号 125294-42-0]をクリーム状白油状様固体として得た(5.60 g, 83 %)：UV (メタノール) λmax (logε) 212 (3.95), 274 (3.43) nm。
【０１４５】
イソニコチン酸プロピル
イソニコチン酸(Aldrich, 10 g)を過剰の塩化チオニル(50 ml)で1時間、リフラックスした。過剰の塩化チオニルを減圧濃縮して除き、酸クロリドを得た。プロパノール(12.5 ml)を添加し、30分間攪拌した。重炭酸ナトリウム水溶液(100 ml)を加え、次いで生成物をジクロロメタン(2 x 200 ml)で抽出した。これを乾燥し、減圧濃縮してイソニコチン酸プロピル[登録番号 90610-01-8]を透明な淡黄色ガムとして得た(5.10 g, 38 %)。1H NMR(CDCl3) δ 8.76 (2H, m), 7.84 (2H, m), 4.31 (2H, t, J=7 Hz), 1.80 (2H, sextet, J=7 Hz), 1.02 (3H, t, J=7 Hz); UV (メタノール) λmax (logε) 212 (3.86), 274 (3.33) nm。
【０１４６】
n-プロピル 4-ピリジルケトン
窒素雰囲気下、丸底フラスコ中に乾燥ジクロロメタン(50 ml)にピリジニウムクロロクロメート(4.27 g, 19.84mmol)を懸濁した。5分攪拌後、1-(4-ピリジル)-1-ブタノール(2.0 g, 13.23 mmol)の乾燥ジクロロメタン(10 ml)を加えた。反応をt.l.c.で追及し、完了後（約2時間）、無水エーテル(70 ml)を加えた。上清をデカントし、残渣の黒色ガムを無水エーテル(4 x 100 ml)で洗浄した。併せた有機画分を減圧濃縮し、黒色タール状物質をフラッシュクロマトグラフィー[溶出溶媒としてEtOA]で精製し、茶色油を得た。生成物を次いでシリカゲルカラムクロマトグラフィー[溶出溶媒として3:1 EtOAc: ヘキサン]で精製し、n-プロピル 4-ピリジルケトン[登録番号 1701-71-9]を黄緑色油として得た(520 mg, 27 %)。1H NMR (300 MHz, CDCl3)：δ 1.01 (3H, t, J=7.5 Hz, CH3), 1. 78 (2H, sxt, J=7.4 Hz, -CH2-), 2.95 (2H, t, J=7.2 Hz, CH2-CO), 7.72 (2H, d, J=5 Hz, H-3, H-5), 8.81 (2H, d, J=5 Hz, H-2, H-6) ppm。
【０１４７】
4-ピリジル チオ酢酸
4-メルカプトピリジン(100 mg, 0.9 mmol)を終夜、氷冷無水酢酸(2 ml)中で攪拌した。無水酢酸を減圧留去し、残渣をEtOAcに溶解し、飽和NaHCO3で洗浄した。有機相を乾燥し(Na2SO4)、溶媒を減圧留去し、粗4-ピリジルチオ酢酸[登録番号 36875-66-8]を赤色油として得た。1H NMR (300 MHz, CDCl3) 特に：δ 2.48 (3H, s, CH3), 7.37 (2H, d, J=6.0 Hz, H-3, H-5), 8.63 (2H, d, J=6.0 Hz, H-2, H-6) ppm。
【０１４８】
ジ イソプロピルイソニコチン酸アミド
n-ブチルリチウム(8.27 ml, 1.6 Mへキサン溶液, 13.23 mmol)を、-78℃で、ジイソプロピルアミン(13.36 mmol, 1.95 ml)の乾燥THF (10 ml)に加え、(リチウムジイソプロピルアミン、LDAをつくるために)0.5時間攪拌した。混合物を20分間で室温まで昇温し、次いで-78℃に再度冷却した。アルゴン雰囲気下で、イソニコチン酸エチル(1.00 g, 6.62 mmol, 0.91 ml)を乾燥THF(30 mL)に溶解し、-78℃まで冷却した。調製したばかりのLDAをイソニコチン酸エチル溶液に一滴ずつ加えた。混合物を1時間攪拌し続け、0.5時間で室温まで昇温した。反応混合物を再度-78℃まで冷却し、1,2-ジブロモテトラフルオロエタン(6.62 mmol, 0.79ml)のTHF(10 mL)溶液をゆっくりと加えた。反応を-78℃で1時間攪拌し、終夜、室温で攪拌した。水(40 ml)を加えた。有機層を分離し、水層をCHCl3(3 x 100 ml)で洗浄した。併せた有機溶液を乾燥し(Na2SO4)、溶媒を留去し、粗化合物を得た。粗化合物をカラムに付し[溶出溶媒として8:2=ベンゼン:アセトン]、ジイソプロピルイソニコチンアミド[登録番号 77924-05-1]を得た。1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 8.66 (2H, d, J=6 Hz), 7.19 (2H, d, J=6 Hz), 3.69 (1H, bs), 3.55 (1H, bs), 1.54 (6H, bs)及び1.16 (6H, bs)。
【０１４９】
エチル 2-クロロ-イソニコチン酸
酢酸及び過酸化水素(30 %, 14 ml)の混合物に、イソニコチン酸エチル(10 g)を加えた。溶液を24時間で75℃まで加熱し、次いで体積の1/3まで濃縮し、K2C03水溶液で塩基性にし、ジクロロメタンに抽出した。CH2Cl2溶液を乾燥し、減圧濃縮し、N-オキシドを白色結晶固体(10.5 g)として得た。N-オキシド(10.5 g)のクロロホルム(25 ml)溶液を、オキシ塩化リン(25 ml)で12時間リフラックスし、冷却し、氷に注いだ。生成物をジクロロメタンで抽出し、乾燥し、濃縮してエチル-2-クロロイソニコチン酸[登録番号 54453-93-9]を青白黄色液体として得た。1H NMR (300 MHz, CDCl3) 8.53 (1H, d, J 7Hz), 7.87 (1H, d, J 2Hz), 7.76 (1H, dd, J=2, 7 Hz), 4.42 (2H, q, J=8Hz)及び1.40 (3H, t, J=8Hz)。
【０１５０】
4-(1,3-ジオキソラン-2-イル)ピリジン
ピリジン-4-カルボキシアルデヒド(8.7 ml, 90 mmol)、エチレングリコール(10 ml, 180 mmol)及びp-トルエンスルホン酸(18.8 g, 99 mmol)のベンゼン(70 ml)攪拌溶液を終夜攪拌した。反応から水を共沸的に除くために、ディーン-スターク器具を用いた。15時間後、混合物を冷却し、NaOH (20 %w/v, 約30 ml)水溶液で塩基性にした。ベンゼン層を単離し、生成物がなくなるまで、水層をジクロロメタンで洗浄した(5 x 60 ml)。併せた有機相を乾燥し(Na2SO4)、溶媒を減圧留去し、4-(1,3-ジオキソラン-2-イル)ピリジン[登録番号 61379-59-7]を、減圧下で固化する青白黄色液体として得た(12.57 g, 92 %)。1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 4.06 (4H, m, 0-(CH2)2-0), 5.82 (1H, s, O-CH-O), 7.39 (2H, d, J=6 Hz, H-3, H-5), 8.63 (2H, d, J=6 Hz, H-2, H-6) ppm。
【０１５１】
実施例２：フィールド試験
ウォータートラップを多数の種類の芝生、白クローバ(Trifolium repens L.)及び多数の雑草(高さ約100 mm)を含むフィールドに設置した。カンタベリー農業研究センターキャンパスにある、フィールド試験領域の3箇所のコーナーを芝生及び穀物フィールドが、残りの1箇所をポプラ(Poplar nigra L.)が囲んだ。各フィールド試験は、フィールド境界/防風林から少なくとも100 m離れた試験領域を有するラテン方格デザインを用いるグリッド(10 x 10 m)内のフィールドに設置された、水対照群、陽性対照化合物（ニコチン酸エチル、イソニコチン酸エチル又はベンズアルデヒド、表1）及び3つの試験化合物を含む5つの処理の各々5セットずつからなった。約1.7 L水、(菌の増殖を防ぐために)0.4 ml ホルマリン及び0.08 ml ツィーンを含む白色プラスチック容器(2 L容量, 16 x 16 x 8.5 cm)を、白色の逆のプラスチック容器(2 L容量, 16 x 16 x 8.5 cm)又は黒色プラスチック容器(径24 cm, 高さ13 cm)の作物張り出し屋根上に置いた。各処理では、バイアル上面の1 cm上まで突き出す、4.5 cm2片のロール状濾紙（Whatman番号1）を含むガラスバイアル(12 x 32 mm スクリューネジ型バイアル)に、1 mlの化合物又は水を入れ、ウイックを形成した。ワイヤ(径0.5 mm)を用いて、トラップの中心の水上にガラスバイアルを吊した。バイアルを24又は48時間後に除き、研究室に移動するために容器を密封した。ウォータートラップの中身をシーブス(250 μmメッシュ)を介して注ぎ、フィールドから回収して24時間内に、昆虫を全て50 ml Schott瓶中に洗浄した。全てのアザミウマを各ウォータートラップ試料からピペットで取り、カウントした。以下の副試料法：50未満のアザミウマについては、全てのアザミウマをスライドに固定する；50〜100のアザミウマについては、25アザミウマの副試料をスライドに固定する；100より多いアザミウについては、50アザミウマの副試料をスライドに固定する、を用いて、各トラップから、アザミウマをポリビニルアルコール接着剤(ポリビニルアルコール1部：水4部、乳酸1部：フェニル1.25部)を用いてスライドに固定した。アザミウマ種を同定するために、化合物顕微鏡を用いて100 xの拡大率で、スライドを検査した。Mound and Walker (Mound, L. A. and Walker, A. K. 1982. テレブランチア（Terebrantia）(昆虫網：シサノプテラ（Thysanoptera). Fauna of New Zealand No.1.)に従って、副試料アザミウマの性別を分け、種類を同定した。副試料中の各種類の割合と、各ウォータートラップ中でカウントしたアザミウマ総数とを乗じて、各処理のための各種の平均数を計算した。
【０１５２】
【表１】
【０１５３】
【表２】
【０１５４】
実施例３：Y-チューブ・オルファクトメーター
de Kogel et al. (de Kogel, W. J., Koschier, E. H. and Visser, J. H. Proc. Exper. &Appl.Entomol., N. E V. Amsterdam, (1999) 10, 131-135.) and Koschier et al. (Koschier, E. H., De Kogel, W. J. and Visser, J. H. (2000) Journal of Chemical Ecology, 26, 2643-2655)によって記載される方法に従って、ガラス製Y-チューブ・オルファクトメーター中で、揮発性化合物に対するアザミウマの嗅覚行動を評価した。Y-チューブは、単一チューブになる、45度で2つに分岐したアームを有し、全て長さは60 mm、内径は5 mmである。Y-チューブのアームを、ガラス製Wheaton Micro Kit（登録商標）アダプターに接続し、これをそれぞれ1 cm2片濾紙(Whatman No.1)を含む4 mlガラスバイアルに付けた。(アザミウマの行動に影響を与える外部刺激を避けるために)、Y-チューブ及びWheaton器具を灰色箱内に設置し、暗い冷房付きの部屋(22±3℃）に置いた。Y-チューブと平面とが25度の位置になるように傾斜させてY-チューブを置き、ハロゲンランプ(780ルクス)で上から照射した。揮発性化合物の1 μlを希釈しないか又はヘキサン(95 %, Pronalys AR)で希釈して、1バイアル中の濾紙に適用した。同時に、1 μLのヘキサンを第二バイアル中の濾紙に適用した。Wheaton器具及びY-チューブを入れる前に、各アームから5 cm/sの流量及びY-チューブの底に10 cm/sの流量をつくる吸引ポンプ(AR Harris Co. Ltd, Christchurch)を用いて、活性炭を通して空気を引き込んだ。最初のアザミウマに導入する前に30分間、空気を引き込んだ。活性炭、Wheaton器具、Y-チューブ及び吸引ポンプの接続は、シリコンチューブからなった。
【０１５５】
年齢が未知の雌個体、ミカンキイロアザミウマは、終夜、飢えており、小アスピレータを使ってY-チューブに放出された。アスピレータは、細かいメッシュで覆われたシリコンチューブ(径5 mm)末端に1 mlのピペット用チップを被せることによって作製した；ピペット用チップは、シリコンチューブの末端よりも5 mm突き出すように切断した。アザミウマをピペット用チップに吸引し、次いで、Y-チューブの底に置いた。ほとんどのアザミウマは、シリコン空気吸引チューブをガラス製Yの再接続する時間である、数秒内にY-チューブに歩き出した。淀んだ空気か又はきれいな空気かの選択は、1つのアームの末端にアザミウマが到達する時に記録した。3分内にその選択したアザミウマのみを記録した。位置の影響を避けるために、5アザミウマ毎に、Y-チューブ及びWheaton器具を180度回転させた。25選択を記録した後、Y-チューブ及びWheaton器具をアセトン(99.5 %, BDH)で洗浄し、実験を繰り返す前に乾燥させた。各化合物及び希釈は3回繰り返した。
【０１５６】
Y-チューブ実験の結果を表2に示す。
【０１５７】
【表３】
【０１５８】
【表４】
【０１５９】
【表５】
【０１６０】
実施例４：温室試験
揮発性化合物に対するアザミウマの反応を試験するために、フィールド試験（実施例2）で用いたウォータートラップ又は黄色粘着トラップ(Veg-Gro Supplies Ltd, Auckland)と類似のウォータートラップを用いて、温室試験を行った。オークランドの温室は88 x 200 mであり、ガラス製で、トウガラシを育てるために使用される。ウォータートラップを1列に20〜24 m離して、列の間は24 m離して置いた。温室の6 x 2グリッドには、各試験化合物について6つの餌を入れた水、及び6つの水のみのウォータートラップを無作為に置いた。トラップは、作物張り出し屋根のちょうど上に置いた。ウォータートラップ(2 L容量, 16 x 16 x 8.5 cm)を実施例2に記載のように組み立て、容器を密封して研究室に移送した後、24時間、温室に放置した。温室から回収する24時間内に、各水から75 %エタノールを含む5 mlガラス製チューブに昆虫を移した。実体顕微鏡(100 x)で各処理での捕獲を分析し、ミカンキイロアザミウマの割合を決定した。
【０１６１】
30 mlスプレイ式滴下具（dripulator）(Arthur Holmes, Wellington)を用いて、粘着トラップから10 cm離して、化合物又は水で黄色粘着トラップ(24.4 x 20 cm)を処理した。4回のスプレイを各側から行い、約1 mlの水又は化合物で粘着トラップをコーティングした。同一の処理でスプレイした粘着トラップを、黒色金属性の折り返し可能なクリップ(19 mm, Celco)で分け、段ボール箱(29.5 x 22.3 x 30.2 cm)内に吊した。この箱は、後に温室に移送するためにビニール袋で覆った。スプレイ後3時間、ウォータートラップと同様の配置(6 x 2グリッド内に、1列に20〜24 m離して、列間を24離して)で、温室の、作物張り出し屋根のちょうど上にトラップを吊した。24時間後、研究室に移送するために、ビニール包装紙に各トラップを包むことにより回収した。トラップ上のアザミウマの総数を10 xの拡大率でカウントした。De-Solv-it（登録商標）及びJohnsons baby oil（登録商標）を用いて、粘着トラップからアザミウマを除いた。実体顕微鏡(100 x)で、各処理での副試料を更に分析し、ミカンキイロアザミウマの割合を決定した。
【０１６２】
【表６】
【０１６３】
【表７】
【０１６４】
本発明を実施例によって説明してきたが、本発明の範囲を逸脱することなく、変更及び修飾ができることを理解されたい。更に、公知の等価物が特定の特徴に対して存在する場合には、本明細書に特に言及する時にこのような等価物が組み込まれる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スリップス・オブスキュラタス（Thrips obscuratus）、ネギアザミウマ（ネギアザミウマ）及びミカンキイロアザミウマ（ミカンキイロアザミウマ）の群を含むアザミウマ群を抑制し、調査し又は調節する方法に関する。本発明は特に、アザミウマによる植物の被害を予防する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
害虫は、世界的問題であり、頻繁に栽培作物及び植物に被害をもたらす。Thysanoptera目を含むアザミウマは、一般的な害虫の1つである。花及び葉を食べ、植物に卵を産むことによって、アザミウマは作物に重大な被害を引き起こす。アザミウマの中には、植物に被害を与えるウイルスに拡がるものもある。
【０００３】
つぼみのような植物の閉じた部分内で昆虫は活性であることがあるので、アザミウマの
来襲は、特に低密度では、検知するのが困難である。これは、アザミウマに殺虫剤を近づけるのを困難にさせる。更に、環境への懸念からは、昆虫群を抑制するために殺虫剤を使用するのはあまり望ましくなく、多くの種類のアザミウマは殺虫剤に耐性を有するようになる。従って、栽培作物及び植物に対する被害の可能性を低減するために、低密度のアザミウマを監視する方法及びアザミウマを抑制する代替的方法が望まされている。
【０００４】
アザミウマの宿主の検出及び方位のためにアザミウマはにおいを用いる、ことが提案されてきた。従って、ある芳香化合物は、アザミウマの誘引物質及び/又は捕獲物質として働くことができる。そのため、誘引化合物によっておびき寄せられる好適なトラップを用いて昆虫を引き寄せることができるだろう。
【０００５】
撃退物質も栽培作物、特に誘引化合物によりおびき寄せられる別のトラップを用いる場合には、栽培作物を保護するかもしれない。
【０００６】
ニコチン酸エチルは、スリップス・オブスキュラタス（Thrips obscuratus）の強力な誘引物質である (D. R. Penman, G.O. Osborne, S. P. Worner, R. B. Chapman and G. F. McLaren, Journal of Chemical Ecology, (1982) 8, 1299)。このアザミウマは、完熟モモに引き寄せられるが、ニコチン酸エチルは、完熟モモよりも昆虫には更に魅力的である。ニコチン酸エチルは、ミカンキイロアザミウマ（ミカンキイロアザミウマ）には、それ程魅力的ではなく、ネギアザミウマ（ネギアザミウマ）ではその誘引度は変動する(Teulon, D. A. J., Penman, D. R. and Ramakers, P. M. J. (1993) J. Econ. Entomol., 86, 1405-1415)。
【０００７】
多数の他の芳香化合物が、様々なアザミウマの種類の誘引物質として報告されてきた。例えば、アニスアルデヒドは、青色の粘着トラップ(H. F. Brdsgaard, WPRS Bull. (1990) XI 11, 36)又は黄色の粘着トラップ(Teulon, D. A. J., Hollister, B. and Cameron, E. A. (1993) IBOCIWPRS Bull., 16,177-180)と組み合わせて、ミカンキイロアザミウマの誘引物質である。アニスアルデヒドは、ネギアザミウマではその誘引度が変動し(Teulon, D. A. J., Penman, D. R. and Ramakers, P. M. J. (1993) J. Econ. Entomol., 86, 1405-1415)、ハナアザミウマ（Thrips hawaiiensis）には誘引物質であるが、ビワハナアザミウマ（Thrips coloratus）では誘引物質でない(T. Murai, T. Imai and M. Maekawa, Journal of Chemical Ecology, (2000) 26,2557)。
【０００８】
フィールド試験では、メチルアンスラニレートは、ハナアザミウマ及びビワハナアザミウマには誘引物質であるが、ネギアザミウマには誘引物質でないことが分かっている(T. Murai, T. Imai and M. Maekawa, Journal of Chemical Ecology, (2000) 26, 2557)。更に、エチルアンスラニレートは、ハナアザミウマ、ビワハナアザミウマ及びキイロハナアザミウマ（Thrips flavus）には誘引物質である(T. Imai, M. Maekawa and T. Murai, Appl. Entomol. Zool. (2001) 36, 475)。
【０００９】
酢酸デシル及び酢酸ドデシルは、撃退活性を有する、ミカンキイロアザミウマの警報ホルモンとして報告されている(K. M.MacDonald, J. G. C. Hamilton, R. Jacobson and W. D. J. Kirk, Entomologia Experimentalis et Applicata (2002), 103, 279)。これらの化合物は、ミカンキイロアザミウマの現地来襲を抑制するために殺虫剤と併用されてきた(D. F. Cook, I. R. Dadour and W. J. Bailey, Int. J. Pest Management (2002), 48, 287)。
【００１０】
日本特許48006537号明細書は、アザミウマのような昆虫を捕獲し殺すために用いられる誘引物質、アニスアルデヒド及び（又は）桂皮アルデヒドを含む器具を記載する。
【００１１】
日本特許02049703号明細書、同01261303号明細書及び同01038003号明細書は、各々、アザミウマ、特にミナミキイロアザミウマ（Thrips palmi）用の撃退剤としてのユージノール及び/又はβ-イオノン、桂皮アルデヒド及び/又はo-メトキシ桂皮アルデヒド、又はチアゾール誘導体を記載する。
【００１２】
WO 03/055309号は、行動修正化合物を用いるアザミウマの調査又は抑制方法を記載する。フィールド試験よりもY-チューブ・オルファクトメーターで試験することによって、モノテルペンエステルが、ミカンキイロアザミウマには魅力的であることが分かった。
【００１３】
本発明の目的は、アザミウマを抑制し、調査し又は調節するための方法を提供すること、又は少なくとも有用な選択として一般に提供することである。
【発明の開示】
【００１４】
発明の説明
第一の局面では、本発明は、下記式(I)：
【００１５】
【化１】
【００１６】
[式中、
R1は、
【００１７】
【化２】
【００１８】
から選ばれ；
R2、R3、R4及びR5は各々独立に、水素原子、ハロゲン、ヒドロキシル、ニトロ、又は場合により置換直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルケニル又はアルキニルであり；並びに、R6は、水素原子、又は場合により置換直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、シクロアルキル、アルケニル又はアルキニルから選ばれる。]
で表される、少なくとも1のアザミウマ行動修正化合物を提供するステップを含む、アザミウマ群を抑制し、調査し又は調節する方法を提供する。
【００１９】
好ましくは、R2、R3及びR5は全て水素原子であり、かつR4はハロゲンである。
【００２０】
あるいは、R2、R3、R4及びR5は全てハロゲンであることが好ましい。
【００２１】
R1は
【００２２】
【化３】
【００２３】
であることが更に好ましい。
【００２４】
あるいは、R1は
【００２５】
【化４】
【００２６】
であることが好ましい。
【００２７】
あるいは、R1は
【００２８】
【化５】
【００２９】
であることが好ましい。
【００３０】
R1が
【００３１】
【化６】
【００３２】
であるとき、R6は直鎖又は分枝鎖のアルキルであることが好ましい。
【００３３】
好ましい実施態様では、式(I)少なくとも1のアザミウマ行動修正化合物は上で定義されたとおりである。但し、R1は、
【化７】
であり、R2、R3、R4及びR5は全て水素原子であり、かつR6はイソペンテニル又はヘキシルでない。
【００３４】
式(I)の好ましい化合物は、以下を含む：イソニコチン酸メチル；イソニコチン酸エチル；イソニコチン酸プロピル；イソニコチン酸イソプロピル；イソニコチン酸デシル；エチル 2-クロロ-イソニコチン酸；ピリジン 4-(1,3-ジオキソラン-2-イル)；ジ-イソプロピルイソニコチンアミド；4-ホルミルピリジン；メチル 4-ピリジルケトン；エチル 4-ピリジルケトン；プロピル 4-ピリジルケトン；4-シアノピリジン；及び、4-ピリジルチオ酢酸。
【００３５】
本発明は、好ましくは、式(I)の少なくとも1のアザミウマ行動修正化合物を固定具に提供するステップを含むアザミウマ群を抑制し、調査し又は調節する方法であって、式(I)の化合物が、固定具にアザミウマを引き寄せる、前記方法を提供する。固定具は、好ましくは、アザミウマを捕獲し、動かなくさせる又は殺す手段を含む。好適な固定具は、ウォータートラップ、粘着トラップ又はフェロモントラップを含む。
【００３６】
第二の局面では、本発明は、上で定義される式(I)の少なくとも1のアザミウマ誘引化合物を提供することより、植物からアザミウマを引き離すステップを含む、アザミウマによって起こる植物への被害を予防し又は最小限に抑える方法を提供する。
【００３７】
R2、R3及びR5は全て水素原子であり、かつR4はハロゲンであることが好ましい。
【００３８】
あるいは、R2、R3、R4及びR5は全てハロゲンであることが好ましい。
【００３９】
R1は
【００４０】
【化８】
【００４１】
であることが更に好ましい。
【００４２】
R1が
【００４３】
【化９】
【００４４】
であるとき、R6は直鎖又は分枝鎖のアルキルであることが好ましい。
【００４５】
あるいは、R1は
【００４６】
【化１０】
【００４７】
であることが好ましい。
【００４８】
R1が
【００４９】
【化１１】
【００５０】
であるとき、R6は直鎖又は分枝鎖のアルキルであることが好ましい。
【００５１】
あるいは、R1は
【００５２】
【化１２】
【００５３】
であることが好ましい。
【００５４】
R1が
【００５５】
【化１３】
【００５６】
であるとき、R6は直鎖又は分枝鎖のアルキルであることが好ましい。
【００５７】
好ましい実施態様では、式(I)の少なくとも1のアザミウマ誘引化合物は、上で定義されたとおりである。但し、R1は
【００５８】
【化１４】
【００５９】
であり、R2、R3、R4及びR5は全て水素原子であり、かつR6はイソペンテニル又はヘキシルでない。
【００６０】
式(I)の好ましい化合物は、以下を含む：イソニコチン酸メチル；イソニコチン酸エチル；イソニコチン酸プロピル；イソニコチン酸イソプロピル；イソニコチン酸デシル；エチル 2-クロロ-イソニコチン酸；ピリジン 4-(1,3-ジオキソラン-2-イル)；ジ-イソプロピルイソニコチンアミド；4-ホルミルピリジン；メチル 4-ピリジルケトン；エチル 4-ピリジルケトン；及びプロピル 4-ピリジルケトン。
【００６１】
第三の局面では、本発明は、上で定義される式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物を提供することにより、植物からアザミウマを撃退するステップを含む、アザミウマによって起こる植物の被害を予防し又は最小限に抑える方法を提供する。
【００６２】
R1はCNであることが好ましい。
【００６３】
あるいは、R1は
【００６４】
【化１５】
【００６５】
であることが好ましい。
【００６６】
あるいは、R1は
【００６７】
【化１６】
【００６８】
であることが好ましい。
【００６９】
R1が
【００７０】
【化１７】
【００７１】
であるとき、R6は直鎖又は分枝鎖のアルキルであることが好ましい。
【００７２】
好ましい実施態様では、式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物は、上で定義されたとおりである。但し、R1は
【００７３】
【化１８】
【００７４】
であり、R2、R3、R4及びR5は全て水素原子であり、かつR6はイソペンテニル又はヘキシルでない。
【００７５】
式(I)の好ましい化合物は以下を含む：4-ホルミルピリジン; 4-シアノピリジン; 及び4-ピリジルチオ酢酸。
【００７６】
第四の局面では、本発明は、上で定義される式(I)の少なくとも1のアザミウマ誘引化合物及び上で定義される式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物を提供するステップを含む、アザミウマ群を抑制し、調査し又は調節する方法を提供する。
【００７７】
好ましい実施態様では、式(I)の少なくとも1のアザミウマ誘引化合物及び式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物は、上で定義される。但し、R1は
【００７８】
【化１９】
【００７９】
であり、R2、R3、R4及びR5は全て水素原子であり、かつR6はイソペンテニル又はヘキシルでない。
【００８０】
好ましくは、アザミウマ誘引化合物は、イソニコチン酸メチル、イソニコチン酸エチル、イソニコチン酸プロピル、イソニコチン酸イソプロピル、イソニコチン酸デシル、エチル 2-クロロ-イソニコチン酸、ピリジン 4-(1,3-ジオキソラン2-イル)、ジ-イソプロピルイソニコチンアミド、4-ホルミルピリジン、メチル 4-ピリジルケトン、エチル 4-ピリジルケトン及びプロピル 4-ピリジルケトンを含む群より選ばれ；そして、1のアザミウマ撃退化合物は、4-ホルミルピリジン、4-シアノピリジン及び4-ピリジルチオ酢酸を含む群より選ばれる。
【００８１】
第五の局面では、本発明は、上で定義される式(I)の少なくとも1のアザミウマ行動修正化合物、及び少なくとも1の他のアザミウマ誘引物質又はアザミウマ撃退物質を提供するステップを含む、アザミウマ群を抑制し、調査し又は調節する方法を提供する。
【００８２】
好ましくは、少なくとも1の他のアザミウマ誘引物質又はアザミウマ撃退物質は、ニコチン酸エチル、アニスアルデヒド、桂皮アルデヒド、メチルアンスラニレート、エチルアンスラニレート、酢酸デシル、酢酸ドデシル、ユージノール、β-イオノン、o-メトキシ桂皮アルデヒド、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、モノテルペン、1,8-シネオール、サリチルアルデヒド（salicaldehyde）、o-アミノアセトフェノン、吉草酸イソボルニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、2-フェニルエタノール及びp-アリルアニソールを含む群より選ばれる。
【００８３】
第六の局面では、本発明は、上で定義される式(I)のアザミウマ誘引化合物を含む、アザミウマを捕獲し、動かなくさせ又は殺す固定具を提供する。
【００８４】
保護され得る植物は、タマネギ、レタス、キャベツ及びその他のアブラナ科の植物、温室野菜、温室果実、花農作物、及びアザミウマの来襲により被害を受ける任意の他の経済的に重要な植物を含む。
【００８５】
本発明の方法は、任意の種類のアザミウマに実施すればよい。好ましくは、本発明の方法は、テレブランチア（Terebrantia）亜目、特にネギアザミウマ（ネギアザミウマ）及びミカンキイロアザミウマ（ミカンキイロアザミウマ）に属するアザミウマ種に実施することができる。
【００８６】
詳細な説明
本明細書で用いる用語「アルキル」は、直鎖又は分枝鎖の飽和の一価の炭化水素ラジカル、好ましくはC1〜C20アルキル基、より好ましくはC1〜C10アルキル基、最も好ましくは例えばメチル、エチル、n-プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、iso-ブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、iso-ペンチル、neo-ペンチル、tert-ペンチル等を含むがこれらに制限されない、C1〜C5アルキル基を意味する。
【００８７】
本明細書で用いる用語「アルケニル」は、少なくとも1つの二重結合、好ましくはC1〜C20アルケニル基、より好ましくはC1〜C6アルケニル基、最も好ましくはエテニル、プロペニル、1-ブテニル、2-ブテニル、ペンテニル等を含むがこれらに限定されない、C1〜C5アルケニル基を有する直鎖又は分枝鎖の炭化水素ラジカルを意味する。
【００８８】
本明細書で用いる用語「アルキニル」は、少なくとも1つの三重結合、好ましくはC1〜C20アルキニル基、より好ましくはC1〜C10アルキニル基、最も好ましくはエチニル、プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、ペンチニル等を含むがこれらに限定されない、C1〜C5アルキニル基を有する直鎖又は分枝鎖ラジカルを意味する。
【００８９】
本明細書で用いる用語「ハロ」はF、Cl、Br又はI、好ましくはF又はClを言う。
【００９０】
本明細書で用いる用語「シクロアルキル」は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロヘキシル、シクロへプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル等を含むがこれらに限定されない、飽和炭素環式ラジカルを意味する。
【００９１】
本明細書で用いる用語「場合により置換された」は、置換が親基に共有結合的に結合、付加又は好適には縮合していてもよい、ことを意味する。多数の置換が周知であり、多数の親基へのその形成及び導入も周知である。置換の例は、特に限定されないが以下を含む：ハロ、ヒドロキシ、アルキル、エーテル、アルコキシ、オキソ、イミノ、ホルミル、カルボキシ、カルボキシレート、アシルオキシ、アミド（カルバモイル、カルバミル、アミノカルボニル）、アシルアミド（アシルアミノ）、アミノ、シアノ（ニトリル、カルボニトリル）、ニトロ、スルフヒドリル（チオール、メルカプト）、スルホンアミノ、スルフィンアミノ、スルファミル及びスルホンアミド。アルキルは一般的に置換基として好ましい。
【００９２】
特に断らない限り、特定の化合物への言及は、ラセミ及びその他の混合物を含む、全てのそのような異性体を含む。そのような異性体の調製（例えば不斉合成）及び分離（例えば分別結晶及びクロマトグラフィー法）の方法は、当該分野で公知であるか、又は本明細書で公知の方式で教示される方法を採用することによって容易に得られる。
【００９３】
活性化合物の対応する溶媒和物を調製し、精製し及び/又は取り扱うことは、簡便であり又は望ましい。用語「溶媒和物」は、本明細書では、溶質（例えば活性化合物、活性化合物の塩）及び溶媒の複合体を言うために一般常識で用いられる。溶媒が水の場合には、溶媒和物は、一般的には水和物、例えば、一水和物、二水和物、三水和物等と言うことができる。
【００９４】
本明細書で用いる用語「アザミウマ」は、シサノプテラ（Thysanoptera）目の多数の小種の任意の1つ、特に、スリップス・オブスキュラタス（Thrips obscuratus）、ネギアザミウマ及びミカンキイロアザミウマを含むがこれらに限定されないテレブランチア（Terebrantia）亜目に属する種を意味する。本発明の方法は、スリップス・オブスキュラタス（Thrips obscuratus）、ネギアザミウマ及びミカンキイロアザミウマを含む様々な種類のアザミウマの抑制に用いることができる。
【００９５】
本明細書で用いる用語「アザミウマ行動修正化合物」は、アザミウマを当該化合物源に誘引することにより、又は当該化合物源からアザミウマを撃退することによって、アザミウマの行動に影響を与える化合物を意味する。
【００９６】
本明細書で用いる用語「アザミウマ誘引化合物」は、誘引及び/又は捕獲作用を有するアザミウマ行動修正化合物を包含する意図である、捕獲はそれ自体誘引ではないが、接近して直ちに生物を保持する。捕獲は、移動運動の実際の速度を減ずることにより又は転向率を増すことにより、生物の直線的進行を遅くする。
【００９７】
本明細書で用いる用語「アザミウマ撃退化合物」は、撃退活性を有するアザミウマ行動修正化合物を包含する意図である。アザミウマ撃退化合物は、可能な非標的領域よりも、所与の標的領域（アザミウマ撃退化合物が適用された領域）では、アザミウマをほとんど過さなせないだろう。アザミウマを、標的領域に入らないように又は標的領域に滞在しないようにすることができる。
【００９８】
出願人は、園芸及び農業的適用に用いられる新規種類のアザミウマ行動修正剤を発見した。このような行動修正剤は、アザミウマを誘引する及び/又は撃退する化合物を含み、アザミウマにその行動を修正させる。
【００９９】
広義には、本発明は、下記式(I)：
【０１００】
【化２０】
【０１０１】
[式中、
R1は、
【０１０２】
【化２１】
【０１０３】
から選ばれ；
R2、R3、R4及びR5は各々独立に、水素原子、ハロゲン、ヒドロキシル、ニトロ、又は場合により置換直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルケニル又はアルキニルであり；並びに、R6は、水素原子、又は場合により置換直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、シクロアルキル、アルケニル又はアルキニルから選ばれる。]
で表される、行動修正化合物を用いて、アザミウマ群を抑制し、調査し又は調節する方法を提供する。
【０１０４】
本発明の方法で用いるための好ましい化合物は、R2、R3、R4及びR5の1以上がハロゲン、特にR2又はR3がハロゲンである、式(I)の化合物である。特に好ましくは、ミカンキイロアザミウマの強い誘引物質であることが判明した12-クロロイソニコチン酸エチルである。特定の理論に拘束されるものではないが、昆虫の関連受容体部位で結合を増加させるために、ハロゲン等の電子陰性原子はピリジン環上及びカルボニル基での電子密度に影響を与える。
【０１０５】
本発明の方法に使用するための式(I)の他の好ましい化合物は、R1が
【０１０６】
【化２２】
【０１０７】
であり、かつR6が直鎖又は分枝鎖のアルキルである、アルキルイソニコチン酸エステルを含む。アルキルイソニコチン酸エステルは、ネギアザミウマを強く誘引することが分かっている。ニコチン酸エチル等の構造的に類似の化合物がネギアザミウマの強い誘引物質として公知でないため、これは予期せぬ発見である。イソニコチン酸メチル、イソニコチン酸エチル、イソニコチン酸イソプロピル、イソニコチン酸プロピル及びイソニコチン酸デシルを用いる試験結果を表1に示す。
【０１０８】
式(I)の化合物のアザミウマ行動修正活性は、試験されるアザミウマの特定の種類に関して変動する。例えば、イソニコチン酸ヘキシルは、スリップス・オブスキュラタス（Thrips obscuratus）又はネギアザミウマをそれほど顕著に引き寄せず、イソニコチン酸アルケニルエステル、イソニコチン酸イソペンテニルは、ミカンキイロアザミウマをそれほど顕著に引き寄せ又は撃退しないことが判明した。
【０１０９】
しかしながら、これらの化合物は、他の非試験種のアザミウマ行動修正化合物として本発明の方法に有用であるかもしれない。更に、これらの化合物は、様々な量、様々な条件及び/又は他のアザミウマ行動修正剤と組み合わせて使用される場合に、アザミウマ行動修正特性を有することができる。
【０１１０】
イソニコチン酸アルキルエステルに加えて、構造的に類似のアルキル 4-ピリジルケトン化合物(但し、R1は
【０１１１】
【化２３】
【０１１２】
であり、かつR6は直鎖又は分枝鎖のアルキルである。）は、本発明の方法での使用にも好ましい。
【０１１３】
メチル 4-ピリジルケトン及びエチル 4-ピリジルケトンは、ネギアザミウマの誘引物質であり（表1）、プロピル 4-ピリジルケトンは、ミカンキイロアザミウマの誘引物質である（表2）ことが明らかになっている。
【０１１４】
イソニコチン酸アルキルは、本発明の方法での使用のための、好ましい式(I)の化合物でもある。ジ-イソ-プロピルイソニコチン酸アミドは、ミカンキイロアザミウマの誘引物質であることが明らかとなった（表2）。
【０１１５】
式(I)の他の化合物、例えば4-シアノピリジン及び4-ピリジルチオ酢酸は、アザミウマ撃退活性を示す。化合物は、アザミウマが曝露される濃度によって、アザミウマ誘引物質でもあるし、アザミウマ撃退物質でもある可能性がある。例えば、4-ホルミルピリジンは、低濃度ではミカンキイロアザミウマの誘引物質であり、高濃度では撃退物質であることが明らかとなった（表2）。
【０１１６】
式(I)の好ましい化合物は、以下を含む：イソニコチン酸メチル；イソニコチン酸エチル；イソニコチン酸プロピル；イソニコチン酸イソプロピル；イソニコチン酸デシル；エチル 2-クロロ-イソニコチン酸；ピリジン 4-(1,3-ジオキソラン-2-イル)；ジ-イソプロピルイソニコチンアミド；4-ホルミルピリジン；メチル 4-ピリジルケトン；エチル 4-ピリジルケトン；プロピル 4-ピリジルケトン；4-シアノピリジン；及び、4-ピリジルチオ酢酸。
【０１１７】
広義には、本発明は、上で定義した式(I)のアザミウマ行動修正化合物を用いて、アザミウマ群を抑制し、調査し又は調節する方法を提供する。
【０１１８】
ネギアザミウマ及びミカンキイロアザミウマを含むアザミウマの誘引（捕獲を含む）又は撃退等の行動修正特性を証明することができる場合には、式(I)の化合物は、アザミウマ行動修正化合物として有効である。アザミウマ行動修正化合物は、アザミウマ誘引及びアザミウマ撃退化合物を含む。
【０１１９】
化合物のアザミウマ行動修正活性は、de Kogel et al. (de Kogel, W. J. , Koschier, E. H. and Visser, J. H. Proc. Exper. & Appl. Entomol., N. E V. Amsterdam, (1999) 10, 131-135. ) and Koschier et al. (Koschier, E. H. , De Kogel, W. J. and Visser, J. H. (2000) Journal of Chemical Ecology, 26, 2643-2655)に記載の方法に従って、ガラス製Y-チューブ・オルファクトメーターで評価することができる。
【０１２０】
活性は、可能性のあるアザミウマ行動修正化合物を含む固定具を利用するフィールド試験でも評価することができる。
【０１２１】
本発明はまた、アザミウマによって起こる植物への被害を予防し又は最小限に抑える方法を提供する。
【０１２２】
1つの実施態様では、本方法は、上で定義した式(I)の少なくとも1のアザミウマ誘引化合物を提供することにより植物からアザミウマを引き離すステップを含む。
【０１２３】
他の実施態様では、本方法は、上で定義した式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物を提供することにより植物からアザミウマを撃退するステップを含む。
【０１２４】
上記の方法では、アザミウマ行動修正化合物は、当該分野で公知の任意の方法によって提供することができる。例えば、化合物は、化合物の放出を可能にするディスペンサーで提供してもよい。このようなディスペンサーの例は、行動修正化合物を染み込ませたゴム、プラスチック、皮、綿、木又は木製品からなる、パッド、ビーズ、棒、スパイラル又はボールを含むがこれらに限定されない。行動修正化合物は、アザミウマ群に接近して表面に直接適用してもよい。行動修正化合物がアザミウマ誘引物質かアザミウマ撃退物質かにより、行動修正化合物の位置は決められるべきである。
【０１２５】
例えば、アザミウマ誘引化合物は、「固定具」内に設置することができる。このような固定具は、アザミウマ誘引化合物の有効量を放出するように好ましくはデザインされている。当該具は、アザミウマがはびこる場所（又は、はびこる可能性のある場所）に置かれる。化合物の芳香は、アザミウマを固定具に引き寄せる。昆虫は、その後、例えば、アザミウマに対して毒性である殺虫剤を固定具内に含むことによって、固定具内に捕獲し及び固定し又は殺すことができる。接触した殺虫剤の適用は特に好ましい。
【０１２６】
本発明は、上で定義した式(I)の少なくとも1のアザミウマ行動修正化合物を含む、アザミウマを捕獲し、固定し又は殺すための固定具も提供する。
【０１２７】
多数の様々な固定具が可能であることは当業者によって理解されることなる。このような固定具の好適な例は、ウォータートリップ、粘着トリップ及びフェロモントラップを含む。固定具は、更にアザミウマを誘引するために、着色してもよい。アザミウマを捕獲するためにデザインされた固定具の更なる例は、Lewis T. 1997, Thrips as Crop Pests, CAB International, Oxonに記載されている。
【０１２８】
アザミウマ群は、捕獲した昆虫の数を数えることによって調査することができる。推定群に基づいて、群抑制の必要性に関して決定がなされる。例えば、アザミウマの大群の発見は、例えば本発明の方法によって提供される、アザミウマの除去の方法の使用を必要とする。反対に、低アザミウマ群の発見は、群を監視し続けることが差し支えないという決定を導く。
【０１２９】
あるいは、アザミウマは、アザミウマが疾患に曝露されている場所に引き寄せられる。次いで、他のアザミウマ、又はアザミウマを抑制するために放たれた捕食動物及び/又は捕食寄生動物に広がる。
【０１３０】
本発明はまた、請求項1で定義された式(I)の少なくとも1のアザミウマ誘引化合物及び請求項1で定義された式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物を提供するステップを含む、アザミウマを抑制し、調査し又は調節する方法を提供する。
【０１３１】
アザミウマ誘引物質及びアザミウマ撃退物質を同時に提供することにより、上記の「プッシュ-プル」法は、アザミウマの行動を修正する点で特に効果的である。アザミウマ誘引化合物及びアザミウマ撃退化合物は、上記のようにして提供することができる。
【０１３２】
本発明はまた、上で定義された式(I)の少なくとも1の行動修正化合物及び少なくとも1の他のアザミウマ誘引又はアザミウマ撃退物質を提供するステップを含む、アザミウマ群を抑制し、調査し又は調節する方法を提供する。
【０１３３】
本発明の方法に用いられる他のアザミウマ誘引物質/撃退物質は、ニコチン酸エチル、アニスアルデヒド、桂皮アルデヒド、メチルアンスラニレート、エチルアンスラニレート、酢酸デシル、酢酸ドデシル、ユージノール、β-イオノン、o-メトキシ桂皮アルデヒド、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、モノテルペン、1,8-シネオール、サリチルアルデヒド（salicaldehyde）、o-アミノアセトフェノン、吉草酸イソボルニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、2-フェニルエタノール及びp-アリルアニソールを含むがこれらに限定されない。
【０１３４】
式(I)の少なくとも1のアザミウマ誘引化合物は、植物からアザミウマを引き離すために、1以上の他のアザミウマ誘引物質を組み合わせて使用することができる。反対に、式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物は、植物からアザミウマを撃退するために1以上の他のアザミウマ撃退物質と組み合わせて使用することができる。
【０１３５】
あるいは、式(I)の少なくとも1のアザミウマ誘引化合物は、アザミウマを植物から引き離し、又はアザミウマ群を調査もしくは調節するために、「プッシュ-プル」法で、1以上の他のアザミウマ撃退物質と組み合わせて使用することができる。同様に、式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物は、アザミウマを植物から撃退し、又はアザミウマ群を調査もしくは調節するために、1以上の他のアザミウマ撃退物質と組み合わせて使用することができる。
【０１３６】
式(I)のアザミウマ行動修正化合物は、純粋な形態又は溶液で提供することができる。好適な溶媒は、有機溶媒、例えば低級アルカノール類、例えばエタノール、アルカン類、例えばヘキサン、ケロシン及び類似の石油、エーテル類、ケトン類、アルデヒド類等である。
【０１３７】
本発明の方法で用いられる行動修正化合物の濃度は重要ではない。下限は、有効量を形成するために必要とされる量によって定義される。ある状況では、純粋化合物が使用されることになる。アザミウマ行動を修正するために有用な量は、使用される特定の適用技術、特定の行動修正化合物の有用性、適用時の条件、及び標的とする場所の大きさ及び自然による。このような量は、当業者によって容易に決定することができる。例えば、下記実施例に記載の方法を採用することによって決定することができる。
【０１３８】
選ばれた化合物のフィールド試験結果を表1に纏め、Y-チューブ・オルファクトメーターの結果を表2に、温室試験結果を表3に纏める。
【０１３９】
本発明の方法は、多数の様々な場所でアザミウマを抑制又は調査するために用いることができることも理解できるだろう。例えば、本方法は、屋外の場所で又は閉じた構造、例えば温室内で実施することができる。
【０１４０】
これらの方法は、作物、例えばタマネギ、レタス、キャベツ及びその他のアブラナ科の植物、温室野菜、温室果実、花、及びアザミウマの来襲により被害を受ける任意の他の経済的に重要な植物のアザミウマ来襲（又は来襲の可能性）を抑制し又は調査するために用いることができる。
【０１４１】
本発明の方法は、アザミウマ来襲の可能性を早期に保護するために又は現実の来襲中にアザミウマを抑制するために使用することができることは、当業者には明白であろう。
【実施例】
【０１４２】
本発明は、以下の実施例を参考により詳細に述べる。本発明がこれらの実施例に限定されないことは理解できよう。
【０１４３】
アザミウマ行動修正特性について本発明の選択された化合物を試験した。化合物は、商業的源から購入するか又は合成した。合成方法を実施例1に示し、フィールド試験を実施例2に概略し、Y-チューブ・オルファクトメーター生物試験を実施例3に示し、温室試験を実施例4に示す。表1は、試験した化合物の構造式、及びネギアザミウマ及びスリップス・オブスキュラタス（Thrips obscuratus）に対するその誘引活性を示す。表2は、ミカンキイロアザミウマに対する誘引及び撃退活性を示す。表3は、ミカンキイロアザミウマに対する誘引活性を示す。
【０１４４】
実施例１：合成
イソニコチン酸イソプロピル
イソニコチン酸(Aldrich, 5 g)のオキサリルクロリド(10.4 ml)の懸濁液を24時間、リフラックスした。イソプロパノール(20 ml, 一滴ずつ)を添加し、室温で2時間おき、次いで減圧濃縮して粗ニコチン酸イソプロピルを得た。重炭酸ナトリウム水溶液(100 ml)を加え、次いで生成物をジクロロメタン(2 x 100 ml)で抽出した。これを乾燥し、減圧濃縮してイソニコチン酸イソプロピル[登録番号 125294-42-0]をクリーム状白油状様固体として得た(5.60 g, 83 %)：UV (メタノール) λmax (logε) 212 (3.95), 274 (3.43) nm。
【０１４５】
イソニコチン酸プロピル
イソニコチン酸(Aldrich, 10 g)を過剰の塩化チオニル(50 ml)で1時間、リフラックスした。過剰の塩化チオニルを減圧濃縮して除き、酸クロリドを得た。プロパノール(12.5 ml)を添加し、30分間攪拌した。重炭酸ナトリウム水溶液(100 ml)を加え、次いで生成物をジクロロメタン(2 x 200 ml)で抽出した。これを乾燥し、減圧濃縮してイソニコチン酸プロピル[登録番号 90610-01-8]を透明な淡黄色ガムとして得た(5.10 g, 38 %)。1H NMR(CDCl3) δ 8.76 (2H, m), 7.84 (2H, m), 4.31 (2H, t, J=7 Hz), 1.80 (2H, sextet, J=7 Hz), 1.02 (3H, t, J=7 Hz); UV (メタノール) λmax (logε) 212 (3.86), 274 (3.33) nm。
【０１４６】
n-プロピル 4-ピリジルケトン
窒素雰囲気下、丸底フラスコ中に乾燥ジクロロメタン(50 ml)にピリジニウムクロロクロメート(4.27 g, 19.84mmol)を懸濁した。5分攪拌後、1-(4-ピリジル)-1-ブタノール(2.0 g, 13.23 mmol)の乾燥ジクロロメタン(10 ml)を加えた。反応をt.l.c.で追及し、完了後（約2時間）、無水エーテル(70 ml)を加えた。上清をデカントし、残渣の黒色ガムを無水エーテル(4 x 100 ml)で洗浄した。併せた有機画分を減圧濃縮し、黒色タール状物質をフラッシュクロマトグラフィー[溶出溶媒としてEtOA]で精製し、茶色油を得た。生成物を次いでシリカゲルカラムクロマトグラフィー[溶出溶媒として3:1 EtOAc: ヘキサン]で精製し、n-プロピル 4-ピリジルケトン[登録番号 1701-71-9]を黄緑色油として得た(520 mg, 27 %)。1H NMR (300 MHz, CDCl3)：δ 1.01 (3H, t, J=7.5 Hz, CH3), 1. 78 (2H, sxt, J=7.4 Hz, -CH2-), 2.95 (2H, t, J=7.2 Hz, CH2-CO), 7.72 (2H, d, J=5 Hz, H-3, H-5), 8.81 (2H, d, J=5 Hz, H-2, H-6) ppm。
【０１４７】
4-ピリジル チオ酢酸
4-メルカプトピリジン(100 mg, 0.9 mmol)を終夜、氷冷無水酢酸(2 ml)中で攪拌した。無水酢酸を減圧留去し、残渣をEtOAcに溶解し、飽和NaHCO3で洗浄した。有機相を乾燥し(Na2SO4)、溶媒を減圧留去し、粗4-ピリジルチオ酢酸[登録番号 36875-66-8]を赤色油として得た。1H NMR (300 MHz, CDCl3) 特に：δ 2.48 (3H, s, CH3), 7.37 (2H, d, J=6.0 Hz, H-3, H-5), 8.63 (2H, d, J=6.0 Hz, H-2, H-6) ppm。
【０１４８】
ジ イソプロピルイソニコチン酸アミド
n-ブチルリチウム(8.27 ml, 1.6 Mへキサン溶液, 13.23 mmol)を、-78℃で、ジイソプロピルアミン(13.36 mmol, 1.95 ml)の乾燥THF (10 ml)に加え、(リチウムジイソプロピルアミン、LDAをつくるために)0.5時間攪拌した。混合物を20分間で室温まで昇温し、次いで-78℃に再度冷却した。アルゴン雰囲気下で、イソニコチン酸エチル(1.00 g, 6.62 mmol, 0.91 ml)を乾燥THF(30 mL)に溶解し、-78℃まで冷却した。調製したばかりのLDAをイソニコチン酸エチル溶液に一滴ずつ加えた。混合物を1時間攪拌し続け、0.5時間で室温まで昇温した。反応混合物を再度-78℃まで冷却し、1,2-ジブロモテトラフルオロエタン(6.62 mmol, 0.79ml)のTHF(10 mL)溶液をゆっくりと加えた。反応を-78℃で1時間攪拌し、終夜、室温で攪拌した。水(40 ml)を加えた。有機層を分離し、水層をCHCl3(3 x 100 ml)で洗浄した。併せた有機溶液を乾燥し(Na2SO4)、溶媒を留去し、粗化合物を得た。粗化合物をカラムに付し[溶出溶媒として8:2=ベンゼン:アセトン]、ジイソプロピルイソニコチンアミド[登録番号 77924-05-1]を得た。1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 8.66 (2H, d, J=6 Hz), 7.19 (2H, d, J=6 Hz), 3.69 (1H, bs), 3.55 (1H, bs), 1.54 (6H, bs)及び1.16 (6H, bs)。
【０１４９】
エチル 2-クロロ-イソニコチン酸
酢酸及び過酸化水素(30 %, 14 ml)の混合物に、イソニコチン酸エチル(10 g)を加えた。溶液を24時間で75℃まで加熱し、次いで体積の1/3まで濃縮し、K2C03水溶液で塩基性にし、ジクロロメタンに抽出した。CH2Cl2溶液を乾燥し、減圧濃縮し、N-オキシドを白色結晶固体(10.5 g)として得た。N-オキシド(10.5 g)のクロロホルム(25 ml)溶液を、オキシ塩化リン(25 ml)で12時間リフラックスし、冷却し、氷に注いだ。生成物をジクロロメタンで抽出し、乾燥し、濃縮してエチル-2-クロロイソニコチン酸[登録番号 54453-93-9]を青白黄色液体として得た。1H NMR (300 MHz, CDCl3) 8.53 (1H, d, J 7Hz), 7.87 (1H, d, J 2Hz), 7.76 (1H, dd, J=2, 7 Hz), 4.42 (2H, q, J=8Hz)及び1.40 (3H, t, J=8Hz)。
【０１５０】
4-(1,3-ジオキソラン-2-イル)ピリジン
ピリジン-4-カルボキシアルデヒド(8.7 ml, 90 mmol)、エチレングリコール(10 ml, 180 mmol)及びp-トルエンスルホン酸(18.8 g, 99 mmol)のベンゼン(70 ml)攪拌溶液を終夜攪拌した。反応から水を共沸的に除くために、ディーン-スターク器具を用いた。15時間後、混合物を冷却し、NaOH (20 %w/v, 約30 ml)水溶液で塩基性にした。ベンゼン層を単離し、生成物がなくなるまで、水層をジクロロメタンで洗浄した(5 x 60 ml)。併せた有機相を乾燥し(Na2SO4)、溶媒を減圧留去し、4-(1,3-ジオキソラン-2-イル)ピリジン[登録番号 61379-59-7]を、減圧下で固化する青白黄色液体として得た(12.57 g, 92 %)。1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 4.06 (4H, m, 0-(CH2)2-0), 5.82 (1H, s, O-CH-O), 7.39 (2H, d, J=6 Hz, H-3, H-5), 8.63 (2H, d, J=6 Hz, H-2, H-6) ppm。
【０１５１】
実施例２：フィールド試験
ウォータートラップを多数の種類の芝生、白クローバ(Trifolium repens L.)及び多数の雑草(高さ約100 mm)を含むフィールドに設置した。カンタベリー農業研究センターキャンパスにある、フィールド試験領域の3箇所のコーナーを芝生及び穀物フィールドが、残りの1箇所をポプラ(Poplar nigra L.)が囲んだ。各フィールド試験は、フィールド境界/防風林から少なくとも100 m離れた試験領域を有するラテン方格デザインを用いるグリッド(10 x 10 m)内のフィールドに設置された、水対照群、陽性対照化合物（ニコチン酸エチル、イソニコチン酸エチル又はベンズアルデヒド、表1）及び3つの試験化合物を含む5つの処理の各々5セットずつからなった。約1.7 L水、(菌の増殖を防ぐために)0.4 ml ホルマリン及び0.08 ml ツィーンを含む白色プラスチック容器(2 L容量, 16 x 16 x 8.5 cm)を、白色の逆のプラスチック容器(2 L容量, 16 x 16 x 8.5 cm)又は黒色プラスチック容器(径24 cm, 高さ13 cm)の作物張り出し屋根上に置いた。各処理では、バイアル上面の1 cm上まで突き出す、4.5 cm2片のロール状濾紙（Whatman番号1）を含むガラスバイアル(12 x 32 mm スクリューネジ型バイアル)に、1 mlの化合物又は水を入れ、ウイックを形成した。ワイヤ(径0.5 mm)を用いて、トラップの中心の水上にガラスバイアルを吊した。バイアルを24又は48時間後に除き、研究室に移動するために容器を密封した。ウォータートラップの中身をシーブス(250 μmメッシュ)を介して注ぎ、フィールドから回収して24時間内に、昆虫を全て50 ml Schott瓶中に洗浄した。全てのアザミウマを各ウォータートラップ試料からピペットで取り、カウントした。以下の副試料法：50未満のアザミウマについては、全てのアザミウマをスライドに固定する；50〜100のアザミウマについては、25アザミウマの副試料をスライドに固定する；100より多いアザミウについては、50アザミウマの副試料をスライドに固定する、を用いて、各トラップから、アザミウマをポリビニルアルコール接着剤(ポリビニルアルコール1部：水4部、乳酸1部：フェニル1.25部)を用いてスライドに固定した。アザミウマ種を同定するために、化合物顕微鏡を用いて100 xの拡大率で、スライドを検査した。Mound and Walker (Mound, L. A. and Walker, A. K. 1982. テレブランチア（Terebrantia）(昆虫網：シサノプテラ（Thysanoptera). Fauna of New Zealand No.1.)に従って、副試料アザミウマの性別を分け、種類を同定した。副試料中の各種類の割合と、各ウォータートラップ中でカウントしたアザミウマ総数とを乗じて、各処理のための各種の平均数を計算した。
【０１５２】
【表１】
【０１５３】
【表２】
【０１５４】
実施例３：Y-チューブ・オルファクトメーター
de Kogel et al. (de Kogel, W. J., Koschier, E. H. and Visser, J. H. Proc. Exper. &Appl.Entomol., N. E V. Amsterdam, (1999) 10, 131-135.) and Koschier et al. (Koschier, E. H., De Kogel, W. J. and Visser, J. H. (2000) Journal of Chemical Ecology, 26, 2643-2655)によって記載される方法に従って、ガラス製Y-チューブ・オルファクトメーター中で、揮発性化合物に対するアザミウマの嗅覚行動を評価した。Y-チューブは、単一チューブになる、45度で2つに分岐したアームを有し、全て長さは60 mm、内径は5 mmである。Y-チューブのアームを、ガラス製Wheaton Micro Kit（登録商標）アダプターに接続し、これをそれぞれ1 cm2片濾紙(Whatman No.1)を含む4 mlガラスバイアルに付けた。(アザミウマの行動に影響を与える外部刺激を避けるために)、Y-チューブ及びWheaton器具を灰色箱内に設置し、暗い冷房付きの部屋(22±3℃）に置いた。Y-チューブと平面とが25度の位置になるように傾斜させてY-チューブを置き、ハロゲンランプ(780ルクス)で上から照射した。揮発性化合物の1 μlを希釈しないか又はヘキサン(95 %, Pronalys AR)で希釈して、1バイアル中の濾紙に適用した。同時に、1 μLのヘキサンを第二バイアル中の濾紙に適用した。Wheaton器具及びY-チューブを入れる前に、各アームから5 cm/sの流量及びY-チューブの底に10 cm/sの流量をつくる吸引ポンプ(AR Harris Co. Ltd, Christchurch)を用いて、活性炭を通して空気を引き込んだ。最初のアザミウマに導入する前に30分間、空気を引き込んだ。活性炭、Wheaton器具、Y-チューブ及び吸引ポンプの接続は、シリコンチューブからなった。
【０１５５】
年齢が未知の雌個体、ミカンキイロアザミウマは、終夜、飢えており、小アスピレータを使ってY-チューブに放出された。アスピレータは、細かいメッシュで覆われたシリコンチューブ(径5 mm)末端に1 mlのピペット用チップを被せることによって作製した；ピペット用チップは、シリコンチューブの末端よりも5 mm突き出すように切断した。アザミウマをピペット用チップに吸引し、次いで、Y-チューブの底に置いた。ほとんどのアザミウマは、シリコン空気吸引チューブをガラス製Yの再接続する時間である、数秒内にY-チューブに歩き出した。淀んだ空気か又はきれいな空気かの選択は、1つのアームの末端にアザミウマが到達する時に記録した。3分内にその選択したアザミウマのみを記録した。位置の影響を避けるために、5アザミウマ毎に、Y-チューブ及びWheaton器具を180度回転させた。25選択を記録した後、Y-チューブ及びWheaton器具をアセトン(99.5 %, BDH)で洗浄し、実験を繰り返す前に乾燥させた。各化合物及び希釈は3回繰り返した。
【０１５６】
Y-チューブ実験の結果を表2に示す。
【０１５７】
【表３】
【０１５８】
【表４】
【０１５９】
【表５】
【０１６０】
実施例４：温室試験
揮発性化合物に対するアザミウマの反応を試験するために、フィールド試験（実施例2）で用いたウォータートラップ又は黄色粘着トラップ(Veg-Gro Supplies Ltd, Auckland)と類似のウォータートラップを用いて、温室試験を行った。オークランドの温室は88 x 200 mであり、ガラス製で、トウガラシを育てるために使用される。ウォータートラップを1列に20〜24 m離して、列の間は24 m離して置いた。温室の6 x 2グリッドには、各試験化合物について6つの餌を入れた水、及び6つの水のみのウォータートラップを無作為に置いた。トラップは、作物張り出し屋根のちょうど上に置いた。ウォータートラップ(2 L容量, 16 x 16 x 8.5 cm)を実施例2に記載のように組み立て、容器を密封して研究室に移送した後、24時間、温室に放置した。温室から回収する24時間内に、各水から75 %エタノールを含む5 mlガラス製チューブに昆虫を移した。実体顕微鏡(100 x)で各処理での捕獲を分析し、ミカンキイロアザミウマの割合を決定した。
【０１６１】
30 mlスプレイ式滴下具（dripulator）(Arthur Holmes, Wellington)を用いて、粘着トラップから10 cm離して、化合物又は水で黄色粘着トラップ(24.4 x 20 cm)を処理した。4回のスプレイを各側から行い、約1 mlの水又は化合物で粘着トラップをコーティングした。同一の処理でスプレイした粘着トラップを、黒色金属性の折り返し可能なクリップ(19 mm, Celco)で分け、段ボール箱(29.5 x 22.3 x 30.2 cm)内に吊した。この箱は、後に温室に移送するためにビニール袋で覆った。スプレイ後3時間、ウォータートラップと同様の配置(6 x 2グリッド内に、1列に20〜24 m離して、列間を24離して)で、温室の、作物張り出し屋根のちょうど上にトラップを吊した。24時間後、研究室に移送するために、ビニール包装紙に各トラップを包むことにより回収した。トラップ上のアザミウマの総数を10 xの拡大率でカウントした。De-Solv-it（登録商標）及びJohnsons baby oil（登録商標）を用いて、粘着トラップからアザミウマを除いた。実体顕微鏡(100 x)で、各処理での副試料を更に分析し、ミカンキイロアザミウマの割合を決定した。
【０１６２】
【表６】
【０１６３】
【表７】
【０１６４】
本発明を実施例によって説明してきたが、本発明の範囲を逸脱することなく、変更及び修飾ができることを理解されたい。更に、公知の等価物が特定の特徴に対して存在する場合には、本明細書に特に言及する時にこのような等価物が組み込まれる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式(I)：
【化１】
[式中、
R1は、
【化２】
から選ばれ；
R2、R3、R4及びR5は各々独立に、水素原子、ハロゲン、ヒドロキシル、ニトロ、又は場合により置換直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルケニル又はアルキニルであり；並びに、
R6は、水素原子、又は場合により置換直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、シクロアルキル、アルケニル又はアルキニルから選ばれる。]
で表される、少なくとも1のアザミウマ行動修正化合物を提供することによって、アザミウマ群を抑制し、調査し又は調節する方法。
【請求項２】
前記少なくとも1の式(I)のアザミウマ行動修正化合物が、請求項１で定義されるとおりである（但し、R1が
【化３】
であり、R2、R3、R4及びR5は全て水素原子であり、かつR6はイソペンテニル又はヘキシルでない。）、請求項１記載の方法。
【請求項３】
R2、R3及びR5が全て水素原子であり、かつR4がハロゲンである、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
R2、R3、R4及びR5が全て水素原子である、請求項１又は２記載の方法。
【請求項５】
R1が
【化４】
であり、かつR6が請求項１で定義されたとおりである、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
R6が、直鎖又は分枝鎖のアルキルである、請求項５記載の方法。
【請求項７】
R1が
【化５】
であり、かつR6が請求項１で定義されたとおりである、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
R6が、直鎖又は分枝鎖のアルキルである、請求項７記載の方法。
【請求項９】
R1が
【化６】
であり、かつR6が請求項１で定義されたとおりである、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
R6が、直鎖又は分枝鎖のアルキルである、請求項９記載の方法。
【請求項１１】
前記式(I)の少なくとも1の化合物が、イソニコチン酸メチル；イソニコチン酸エチル；イソニコチン酸プロピル；イソニコチン酸イソプロピル；イソニコチン酸デシル；エチル 2-クロロ-イソニコチン酸；ピリジン 4-(1,3-ジオキソラン-2-イル)；ジ-イソプロピルイソニコチンアミド；4-ホルミルピリジン；メチル 4-ピリジルケトン；エチル 4-ピリジルケトン；プロピル 4-ピリジルケトン；4-シアノピリジン；及び、4-ピリジルチオ酢酸を含む群より選ばれる、請求項１記載の方法。
【請求項１２】
式(I)の少なくとも1のアザミウマ行動修正化合物を、当該式(I)の化合物がアザミウマを引き付ける固定具内に提供するステップを含む、請求項１〜１１のいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
前記固定具がアザミウマを動かなくさせる又は殺す手段を含む、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
前記固定具が、ウォータートラップ、粘着トラップ及びフェロモントラップを含む群より選ばれる、請求項１２又は１３に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１又は２で定義される式(I)の少なくとも1のアザミウマ誘引化合物を提供することによって、植物からアザミウマを引き離すステップを含む、アザミウマによって起こる植物の被害を予防し又は最小限に抑える方法。
【請求項１６】
R2、R3及びR5が全て水素原子であり、かつR4がハロゲンである、請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
R2、R3、R4及びR5が全てハロゲンである、請求項１５記載の方法。
【請求項１８】
R1が
【化７】
であり、かつR6が請求項１で定義されたとおりである、請求項１５〜１７のいずれか１項記載の方法。
【請求項１９】
R6が、直鎖又は分枝鎖のアルキルである、請求項１８記載の方法。
【請求項２０】
R1が
【化８】
であり、かつR6が請求項１で定義される、請求項１５〜１７のいずれか１項記載の方法。
【請求項２１】
R6が、直鎖又は分枝鎖のアルキルである、請求項２０記載の方法。
【請求項２２】
R1が
【化９】
であり、かつR6が請求項１で定義されたとおりである、請求項１５〜１７のいずれか１項記載の方法。
【請求項２３】
R6が、直鎖又は分枝鎖のアルキルである、請求項２２記載の方法。
【請求項２４】
前記式(I)の少なくとも1の化合物が、イソニコチン酸メチル；イソニコチン酸エチル；イソニコチン酸プロピル；イソニコチン酸イソプロピル；イソニコチン酸デシル；エチル 2-クロロ-イソニコチン酸；ピリジン 4-(1,3-ジオキソラン-2-イル)；ジ-イソプロピルイソニコチンアミド；4-ホルミルピリジン；メチル 4-ピリジルケトン；エチル 4-ピリジルケトン；プロピル 4-ピリジルケトン；4-シアノピリジン；及び、4-ピリジルチオ酢酸を含む群より選ばれる、請求項１５記載の方法。
【請求項２５】
前記植物が、タマネギ、レタス、キャベツ及びその他のアブラナ科の植物、温室野菜、温室果実、花農作物、及びアザミウマの来襲により被害を受ける任意の他の経済的に重要な植物から選ばれる、請求項１５〜２４のいずれか１項記載の方法。
【請求項２６】
請求項１又は２で定義される式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物を提供することによって、植物からアザミウマを撃退するステップを含む、アザミウマによって起こる植物の被害を予防し又は最小限に抑える方法。
【請求項２７】
R1がCNである、請求項２６記載の方法。
【請求項２８】
R1が
【化１０】
であり、かつR6が請求項１で定義されたとおりである、請求項２６記載の方法。
【請求項２９】
R6が、水素原子又は直鎖もしくは分枝鎖のアルキルである、請求項２８記載の方法。
【請求項３０】
R1が
【化１１】
であり、かつR6が請求項１で定義されたとおりである、請求項２６記載の方法。
【請求項３１】
R6が直鎖又は分枝鎖のアルキルである、請求項３０記載の方法。
【請求項３２】
前記式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物が、4-ホルミルピリジン；4-シアノピリジン；及び4-ピリジルチオ酢酸を含む群より選ばれる、請求項２６記載の方法。
【請求項３３】
前記植物が、タマネギ、レタス、キャベツ及びその他のアブラナ科の植物、温室野菜、温室果実、花農作物、及びアザミウマの来襲により被害を受ける任意の他の経済的に重要な植物から選ばれる、請求項２６〜３４のいずれか１項記載の方法。
【請求項３４】
請求項１で定義される式(I)の少なくとも1のアザミウマ誘引化合物、及び請求項１で定義される式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物を提供するステップを含む、アザミウマ群を抑制し、調査し又は調節する方法。
【請求項３５】
請求項２で定義される式(I)の少なくとも1のアザミウマ誘引化合物、及び請求項２で定義される式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物を提供するステップを含む、アザミウマ群を抑制し、調査し又は調節する方法。
【請求項３６】
前記式(I)の少なくとも1のアザミウマ誘引化合物が、請求項３〜１１のいずれか１項で定義される、請求項３４又は３５記載の方法。
【請求項３７】
前記式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物が、請求項２７〜３２のいずれか１項で定義される、請求項３４又は３５記載の方法。
【請求項３８】
前記少なくとも1のアザミウマ誘引化合物が、イソニコチン酸メチル、イソニコチン酸エチル、イソニコチン酸プロピル、イソニコチン酸イソプロピル、イソニコチン酸デシル、エチル 2-クロロ-イソニコチン酸、ピリジン 4-(1,3-ジオキソラン2-イル)、ジ-イソプロピルイソニコチンアミド、4-ホルミルピリジン、メチル 4-ピリジルケトン、エチル 4-ピリジルケトン及びプロピル 4-ピリジルケトンを含む群より選ばれ；そして、前記少なくとも1のアザミウマ撃退化合物が、4-ホルミルピリジン、4-シアノピリジン及び4-ピリジルチオ酢酸を含む群より選ばれる、請求項３４記載の方法。
【請求項３９】
請求項１又は２で定義される式(I)の少なくとも1のアザミウマ行動修正化合物、及び少なくとも1の他のアザミウマ誘引物質又はアザミウマ撃退物質を提供するステップを含む、アザミウマ群を抑制し、調査又は調節する方法。
【請求項４０】
前記少なくとも1の他のアザミウマ誘引物質又はアザミウマ撃退物質が、ニコチン酸エチル、アニスアルデヒド、桂皮アルデヒド、メチルアンスラニレート、エチルアンスラニレート、酢酸デシル、酢酸ドデシル、ユージノール、β-イオノン、o-メトキシ桂皮アルデヒド、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、モノテルペン、1,8-シネオール、サリチルアルデヒド（salicaldehyde）、o-アミノアセトフェノン、吉草酸イソボルニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、2-フェニルエタノール及びp-アリルアニソールを含む群より選ばれる、請求項３９記載の方法。
【請求項４１】
前記アザミウマ群が、テレブランチア（Terebrantia）亜目に属する群である、請求項１〜４０のいずれか１項記載の方法。
【請求項４２】
前記アザミウマ群が、スリップス・オブスキュラタス（Thrips obscuratus）、ネギアザミウマ（ネギアザミウマ）又はミカンキイロアザミウマ（ミカンキイロアザミウマ）である、請求項４１記載の方法。
【請求項４３】
アザミウマを捕獲し、動かなくさせる又は殺すための固定具であって、請求項１又は２で定義される式(I)のアザミウマ行動修正化合物を含む、前記具。
【請求項１】
下記式(I)：
【化１】
[式中、
R1は、
【化２】
から選ばれ；
R2、R3、R4及びR5は各々独立に、水素原子、ハロゲン、ヒドロキシル、ニトロ、又は場合により置換直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルケニル又はアルキニルであり；並びに、
R6は、水素原子、又は場合により置換直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、シクロアルキル、アルケニル又はアルキニルから選ばれる。]
で表される、少なくとも1のアザミウマ行動修正化合物を提供することによって、アザミウマ群を抑制し、調査し又は調節する方法。
【請求項２】
前記少なくとも1の式(I)のアザミウマ行動修正化合物が、請求項１で定義されるとおりである（但し、R1が
【化３】
であり、R2、R3、R4及びR5は全て水素原子であり、かつR6はイソペンテニル又はヘキシルでない。）、請求項１記載の方法。
【請求項３】
R2、R3及びR5が全て水素原子であり、かつR4がハロゲンである、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
R2、R3、R4及びR5が全て水素原子である、請求項１又は２記載の方法。
【請求項５】
R1が
【化４】
であり、かつR6が請求項１で定義されたとおりである、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
R6が、直鎖又は分枝鎖のアルキルである、請求項５記載の方法。
【請求項７】
R1が
【化５】
であり、かつR6が請求項１で定義されたとおりである、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
R6が、直鎖又は分枝鎖のアルキルである、請求項７記載の方法。
【請求項９】
R1が
【化６】
であり、かつR6が請求項１で定義されたとおりである、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
R6が、直鎖又は分枝鎖のアルキルである、請求項９記載の方法。
【請求項１１】
前記式(I)の少なくとも1の化合物が、イソニコチン酸メチル；イソニコチン酸エチル；イソニコチン酸プロピル；イソニコチン酸イソプロピル；イソニコチン酸デシル；エチル 2-クロロ-イソニコチン酸；ピリジン 4-(1,3-ジオキソラン-2-イル)；ジ-イソプロピルイソニコチンアミド；4-ホルミルピリジン；メチル 4-ピリジルケトン；エチル 4-ピリジルケトン；プロピル 4-ピリジルケトン；4-シアノピリジン；及び、4-ピリジルチオ酢酸を含む群より選ばれる、請求項１記載の方法。
【請求項１２】
式(I)の少なくとも1のアザミウマ行動修正化合物を、当該式(I)の化合物がアザミウマを引き付ける固定具内に提供するステップを含む、請求項１〜１１のいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
前記固定具がアザミウマを動かなくさせる又は殺す手段を含む、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
前記固定具が、ウォータートラップ、粘着トラップ及びフェロモントラップを含む群より選ばれる、請求項１２又は１３に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１又は２で定義される式(I)の少なくとも1のアザミウマ誘引化合物を提供することによって、植物からアザミウマを引き離すステップを含む、アザミウマによって起こる植物の被害を予防し又は最小限に抑える方法。
【請求項１６】
R2、R3及びR5が全て水素原子であり、かつR4がハロゲンである、請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
R2、R3、R4及びR5が全てハロゲンである、請求項１５記載の方法。
【請求項１８】
R1が
【化７】
であり、かつR6が請求項１で定義されたとおりである、請求項１５〜１７のいずれか１項記載の方法。
【請求項１９】
R6が、直鎖又は分枝鎖のアルキルである、請求項１８記載の方法。
【請求項２０】
R1が
【化８】
であり、かつR6が請求項１で定義される、請求項１５〜１７のいずれか１項記載の方法。
【請求項２１】
R6が、直鎖又は分枝鎖のアルキルである、請求項２０記載の方法。
【請求項２２】
R1が
【化９】
であり、かつR6が請求項１で定義されたとおりである、請求項１５〜１７のいずれか１項記載の方法。
【請求項２３】
R6が、直鎖又は分枝鎖のアルキルである、請求項２２記載の方法。
【請求項２４】
前記式(I)の少なくとも1の化合物が、イソニコチン酸メチル；イソニコチン酸エチル；イソニコチン酸プロピル；イソニコチン酸イソプロピル；イソニコチン酸デシル；エチル 2-クロロ-イソニコチン酸；ピリジン 4-(1,3-ジオキソラン-2-イル)；ジ-イソプロピルイソニコチンアミド；4-ホルミルピリジン；メチル 4-ピリジルケトン；エチル 4-ピリジルケトン；プロピル 4-ピリジルケトン；4-シアノピリジン；及び、4-ピリジルチオ酢酸を含む群より選ばれる、請求項１５記載の方法。
【請求項２５】
前記植物が、タマネギ、レタス、キャベツ及びその他のアブラナ科の植物、温室野菜、温室果実、花農作物、及びアザミウマの来襲により被害を受ける任意の他の経済的に重要な植物から選ばれる、請求項１５〜２４のいずれか１項記載の方法。
【請求項２６】
請求項１又は２で定義される式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物を提供することによって、植物からアザミウマを撃退するステップを含む、アザミウマによって起こる植物の被害を予防し又は最小限に抑える方法。
【請求項２７】
R1がCNである、請求項２６記載の方法。
【請求項２８】
R1が
【化１０】
であり、かつR6が請求項１で定義されたとおりである、請求項２６記載の方法。
【請求項２９】
R6が、水素原子又は直鎖もしくは分枝鎖のアルキルである、請求項２８記載の方法。
【請求項３０】
R1が
【化１１】
であり、かつR6が請求項１で定義されたとおりである、請求項２６記載の方法。
【請求項３１】
R6が直鎖又は分枝鎖のアルキルである、請求項３０記載の方法。
【請求項３２】
前記式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物が、4-ホルミルピリジン；4-シアノピリジン；及び4-ピリジルチオ酢酸を含む群より選ばれる、請求項２６記載の方法。
【請求項３３】
前記植物が、タマネギ、レタス、キャベツ及びその他のアブラナ科の植物、温室野菜、温室果実、花農作物、及びアザミウマの来襲により被害を受ける任意の他の経済的に重要な植物から選ばれる、請求項２６〜３４のいずれか１項記載の方法。
【請求項３４】
請求項１で定義される式(I)の少なくとも1のアザミウマ誘引化合物、及び請求項１で定義される式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物を提供するステップを含む、アザミウマ群を抑制し、調査し又は調節する方法。
【請求項３５】
請求項２で定義される式(I)の少なくとも1のアザミウマ誘引化合物、及び請求項２で定義される式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物を提供するステップを含む、アザミウマ群を抑制し、調査し又は調節する方法。
【請求項３６】
前記式(I)の少なくとも1のアザミウマ誘引化合物が、請求項３〜１１のいずれか１項で定義される、請求項３４又は３５記載の方法。
【請求項３７】
前記式(I)の少なくとも1のアザミウマ撃退化合物が、請求項２７〜３２のいずれか１項で定義される、請求項３４又は３５記載の方法。
【請求項３８】
前記少なくとも1のアザミウマ誘引化合物が、イソニコチン酸メチル、イソニコチン酸エチル、イソニコチン酸プロピル、イソニコチン酸イソプロピル、イソニコチン酸デシル、エチル 2-クロロ-イソニコチン酸、ピリジン 4-(1,3-ジオキソラン2-イル)、ジ-イソプロピルイソニコチンアミド、4-ホルミルピリジン、メチル 4-ピリジルケトン、エチル 4-ピリジルケトン及びプロピル 4-ピリジルケトンを含む群より選ばれ；そして、前記少なくとも1のアザミウマ撃退化合物が、4-ホルミルピリジン、4-シアノピリジン及び4-ピリジルチオ酢酸を含む群より選ばれる、請求項３４記載の方法。
【請求項３９】
請求項１又は２で定義される式(I)の少なくとも1のアザミウマ行動修正化合物、及び少なくとも1の他のアザミウマ誘引物質又はアザミウマ撃退物質を提供するステップを含む、アザミウマ群を抑制し、調査又は調節する方法。
【請求項４０】
前記少なくとも1の他のアザミウマ誘引物質又はアザミウマ撃退物質が、ニコチン酸エチル、アニスアルデヒド、桂皮アルデヒド、メチルアンスラニレート、エチルアンスラニレート、酢酸デシル、酢酸ドデシル、ユージノール、β-イオノン、o-メトキシ桂皮アルデヒド、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、モノテルペン、1,8-シネオール、サリチルアルデヒド（salicaldehyde）、o-アミノアセトフェノン、吉草酸イソボルニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、2-フェニルエタノール及びp-アリルアニソールを含む群より選ばれる、請求項３９記載の方法。
【請求項４１】
前記アザミウマ群が、テレブランチア（Terebrantia）亜目に属する群である、請求項１〜４０のいずれか１項記載の方法。
【請求項４２】
前記アザミウマ群が、スリップス・オブスキュラタス（Thrips obscuratus）、ネギアザミウマ（ネギアザミウマ）又はミカンキイロアザミウマ（ミカンキイロアザミウマ）である、請求項４１記載の方法。
【請求項４３】
アザミウマを捕獲し、動かなくさせる又は殺すための固定具であって、請求項１又は２で定義される式(I)のアザミウマ行動修正化合物を含む、前記具。
【公表番号】特表２００７−５１１５０６（Ｐ２００７−５１１５０６Ａ）
【公表日】平成１９年５月１０日（２００７．５．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５３９４２０（Ｐ２００６−５３９４２０）
【出願日】平成１６年１１月１２日（２００４．１１．１２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＮＺ２００４／０００２８５
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０４６３３０
【国際公開日】平成１７年５月２６日（２００５．５．２６）
【出願人】（５０４２３３７６４）ニュージーランド インスティテュート フォー クロップ アンド フード リサーチ リミティド (2)
【出願人】（５０２０４１３４７）プラント リサーチ インターナショナル ベスローテン フェンノートシャップ (3)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年５月１０日（２００７．５．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１１月１２日（２００４．１１．１２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＮＺ２００４／０００２８５
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０４６３３０
【国際公開日】平成１７年５月２６日（２００５．５．２６）
【出願人】（５０４２３３７６４）ニュージーランド インスティテュート フォー クロップ アンド フード リサーチ リミティド (2)
【出願人】（５０２０４１３４７）プラント リサーチ インターナショナル ベスローテン フェンノートシャップ (3)
【Ｆターム（参考）】
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