有害微生物撲滅剤
【課題】広範囲の抗菌スペクトルを有し、多くの微生物に対して良好な繁殖抑制効果を示し、抗菌活性を維持するための薬剤添加量を従来と同量以下にしうると共に、持続性及び速効性に優れた有害微生物撲滅剤を提供する。
【解決手段】（Ａ）２‐メチル‐３‐イソチアゾロンと（Ｂ）２‐ブロモ‐２‐ニトロプロパン‐１，３‐ジオールとを（Ａ）成分と（Ｂ）成分が重量比で１：０．５ないし１：１０の割合で含有した有害微生物撲滅剤とする。
【解決手段】（Ａ）２‐メチル‐３‐イソチアゾロンと（Ｂ）２‐ブロモ‐２‐ニトロプロパン‐１，３‐ジオールとを（Ａ）成分と（Ｂ）成分が重量比で１：０．５ないし１：１０の割合で含有した有害微生物撲滅剤とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の化合物の組合せによる相乗効果により、広範囲の抗菌スペクトルを有し、多くの微生物に対して良好な繁殖抑制効果を示すと共に、持続性、速効性に優れた有害微生物撲滅剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、紙パルプ工業分野における用水系、例えば抄造工程の白水や各種産業分野における循環冷却水などの種々の用水系のほか、工業用水を使用して調製される水性塗料、紙塗工液、ラテックス、高分子エマルション、切削油などの金属加工油剤、皮革、捺染糊、接着剤、木材などの分野においては、有害な微生物が繁殖しやすく、これが生産性や品質の低下の原因となっている。特に紙パルプ工業分野における用水系では、細菌、糸状菌、酵母類の増繁殖によるスライムが発生し、パルプスラリーが流路、とりわけスラリーが接する壁面の粗いチェスト、フローボックス、輸送パイプなどのパルプスラリーの流速が低下して淀みを生じる場所においては、スライムの形成が著しい。
そして、このスライムは、脱離して、紙切れや紙パルプ製品の汚染の原因となるほか、微生物の繁殖による種々の障害をもたらし、特に高速マシンを使用する場合、著しい生産性低下をもたらし、経済的損失を招来する。
また、金属加工油剤などの冷却用循環用水系における微生物の増繁殖は、冷却性能や乳化性を阻害したり、悪臭を発生し、作業環境を悪化させるなど公衆衛生上好ましくない現象を引き起こす。
【０００３】
その他、有害微生物の増繁殖は、水性塗料、紙用塗工液、高分子ラテックス、製紙用パルプ、糊、皮革、木材などの工業製品においても被害を生じる。特に、高分子ラテックスの場合、防腐剤等を添加しないとすぐに腐敗し、腐敗臭がするだけでなく、これを紙用コーティング剤として使用した場合、得られる紙が悪臭を有するため、製品とすることができず、生産率低下の原因となっている。
【０００４】
これまで、これらの用水系や工業用製品における有害微生物の発生を抑制あるいは防除する薬剤としては、有機金属化合物類、第四級アンモニウム塩などが使用されてきたが、これらの化合物類は、人体に対して毒性を有する上に、悪臭や異臭を発生したり、発泡のような取扱い上好ましくない物理現象を伴う上、これらの防除剤を含有する水は、これを一般河川や海などに放流した場合には、魚介類に対し悪影響を与え、環境保全上社会的問題となっている。
【０００５】
そこで、このような問題を回避するために、イソチアゾロン化合物とハロシアノアセトアミド化合物とを組み合わせた殺菌剤組成物（特許文献１、２、３、４参照）、イソチアゾロン化合物とハロゲン化脂肪族ニトロアルコールとを組み合わせた殺菌剤組成物（特許文献５、６参照）、ハロゲン化脂肪族ニトロアルコールとして２‐ブロモ‐２‐ニトロプロパン‐１，３‐ジオールを用いた殺菌剤組成物（特許文献７参照）、ハロシアノアセトアミドとハロゲン化脂肪族ニトロアルコールとを組み合わせた殺菌剤組成物（特許文献８参照）及びイソチアゾロン化合物と、これを溶解させるための水性溶媒と、安定化成分としてニトロブロモ系化合物とを含有する水性製剤（特許文献９参照）などを使用することが提案されている。しかしながら、これらは、いずれも抗菌スペクトルが狭いという問題を生じていた。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６１−８３１０５号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献２】特開昭６２−７０３０１号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献３】特開平３−１７６４０７号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献４】特開平５−２０１８１０号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献５】特公昭６０−５４２８１号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献６】特開昭６０−８４２０３号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献７】特開昭５２−１１８５２７号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献８】特開昭６０−２３１６０３号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献９】特開平４−９３０５号公報（特許請求の範囲その他）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、このような事情のもとで、広範囲の抗菌スペクトルを有し、多くの微生物に対して良好な繁殖抑制効果を示し、抗菌活性を維持するための薬剤添加量を従来と同量以下にしうると共に、持続性及び速効性に優れた有害微生物撲滅剤を提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、広範囲の抗菌スペクトルを有する有害微生物撲滅剤を開発すべく種々研究を重ねた結果、イソチアゾロン化合物の中の２‐メチル‐３‐イソチアゾロンと、ハロゲン化脂肪族ニトロアルコールの中の２‐ブロモ‐２‐ニトロプロパン‐１，３‐ジオールとを組み合わせたものが、その相乗効果によって、これまでの工業用殺菌剤よりも広範囲の有害微生物に対して有効に作用し、その繁殖を抑制するとともに、優れた速効性、持続性を示すことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、（Ａ）２‐メチル‐３‐イソチアゾロンと（Ｂ）２‐ブロモ‐２‐ニトロプロパン‐１，３‐ジオールとを、（Ａ）成分と（Ｂ）成分が重量比１：０．５ないし１：１０の割合で含有することを特徴とする有害微生物撲滅剤を提供するものである。
【００１０】
本発明の有害微生物撲滅剤においては、（Ａ）成分として、式
【化１】
で表わされる２‐メチル‐３‐イソチアゾロンが用いられる。
【００１１】
本発明の有害微生物撲滅剤においては、（Ｂ）成分として、式
【化２】
で表わされる２‐ブロモ‐２‐ニトロプロパン‐１，３‐ジオールが用いられる。この（Ｂ）成分は、前記（Ａ）成分に対し０．５〜１０倍重量の割合で用いるのが好ましい。（Ｂ）成分の量が０．５倍重量未満では、薬剤の速効性が十分に発揮されないため、微生物の腐敗が進行中のものに対して、腐敗の進行を阻止するのが困難となるし、１０倍重量を超えると薬剤の持続効果が低下し、対象物に対する長期防腐効果が十分に発揮されなくなる。薬剤の速効性、腐敗防止性及び効果の持続性などを考慮すると、（Ｂ）成分のより好ましい量は、（Ａ）成分に対し、１〜５倍重量の範囲である。
【００１２】
本発明の有害微生物撲滅剤は、基本的には前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分を均一に混合することにより調製されるが、一般的には溶剤溶液又は溶剤分散液として使用に供される。
ここで使用することのできる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系溶剤などが挙げられ、また、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、グルタル酸ジメチル、エチレングリコールジアセテートなどの溶剤を使用しても安定な製剤を得ることができる。さらに、高分子ラテックスに使用する場合は、エマルションショックの発生を防止するためエチレングリコール、ジエチレングリコールなどの溶剤を使用することが好ましい。
本発明の有害微生物撲滅剤の使用に際しての添加量は、微生物濃度により異なるが、一般的に、紙パルプ工業などの分野における用水系の場合は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量に基づき１〜５０ｐｐｍ程度、高分子ラテックス、水性塗料、糊、皮革などの分野の場合は、２０〜４００ｐｐｍ程度であり、この範囲で良好な効果が得られる。
本発明の有害微生物撲滅剤には、本発明の目的がそこなわれない範囲で、所望に応じ安定剤、界面活性剤などを添加することができる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の有害微生物撲滅剤は、２種の有効成分を組み合わせることにより、それぞれ単独成分からは予想することのできない相乗効果を発揮するものである。その結果、殺菌しうる微生物の範囲が大幅に拡大されて、極めて広範囲の抗菌スペクトルを有するとともに、各種微生物の繁殖を長期間効果的に抑制することができる。
したがって、本発明の有害微生物撲滅剤は、特に紙パルプ工業における用水系、例えば抄紙工程の白水や、各種産業における循環冷却水などの種々の用水系のほか、水性塗料、紙用塗工液、ラテックス、高分子エマルション、捺染糊、切削油などの金属加工油剤、接着剤、皮革、木材などの分野に好適に用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
次に、実施例により本発明を実施するための最良の形態を説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
【００１５】
実施例
２‐メチル‐３‐イソチアゾロン７．５重量部と２‐ブロモ‐２‐ニトロプロパン‐１，３‐ジオール１７．５重量部とジエチレングリコール５０重量部と水２５重量部とを混合して、有害微生物撲滅剤溶液を調製した。
このようにして得た有害微生物撲滅剤溶液を、スライムトラブルの多発している某製紙会社の白水中に、２‐メチル‐３‐イソチアゾロンと２‐ブロモ‐２‐ニトロプロパン‐１，３‐ジオールの合計重量として２０ｐｐｍになる濃度（以下薬剤濃度という）で添加し、１５分間放置後、滅菌水で希釈した。次いで、この液のｌｍｌを加熱溶解したワックスマン寒天培地に混合、固化し、３２℃で４８時間培養した後で生菌数を測定したところ、１ｍｌ当りの菌数は４．８×１０6であった。また、有害微生物撲滅剤溶液を添加しない場合の生菌数は１．１×１０7であった。
次に、ラテックス中に２００ｐｐｍの薬剤濃度で添加し、３５℃の恒温室中に放置し、経日的にラテックス中の生菌数を測定し、長期防腐効果を判定した。その結果を表１に示す。表１には比較例として無添加の場合についての経日的なラテックス中の生菌数の変化も併記した。なお、薬剤のもつ長期防腐効果を明確にするため、７日、１４日後の菌数測定後、腐敗菌の再接種を行った。
【００１６】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の化合物の組合せによる相乗効果により、広範囲の抗菌スペクトルを有し、多くの微生物に対して良好な繁殖抑制効果を示すと共に、持続性、速効性に優れた有害微生物撲滅剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、紙パルプ工業分野における用水系、例えば抄造工程の白水や各種産業分野における循環冷却水などの種々の用水系のほか、工業用水を使用して調製される水性塗料、紙塗工液、ラテックス、高分子エマルション、切削油などの金属加工油剤、皮革、捺染糊、接着剤、木材などの分野においては、有害な微生物が繁殖しやすく、これが生産性や品質の低下の原因となっている。特に紙パルプ工業分野における用水系では、細菌、糸状菌、酵母類の増繁殖によるスライムが発生し、パルプスラリーが流路、とりわけスラリーが接する壁面の粗いチェスト、フローボックス、輸送パイプなどのパルプスラリーの流速が低下して淀みを生じる場所においては、スライムの形成が著しい。
そして、このスライムは、脱離して、紙切れや紙パルプ製品の汚染の原因となるほか、微生物の繁殖による種々の障害をもたらし、特に高速マシンを使用する場合、著しい生産性低下をもたらし、経済的損失を招来する。
また、金属加工油剤などの冷却用循環用水系における微生物の増繁殖は、冷却性能や乳化性を阻害したり、悪臭を発生し、作業環境を悪化させるなど公衆衛生上好ましくない現象を引き起こす。
【０００３】
その他、有害微生物の増繁殖は、水性塗料、紙用塗工液、高分子ラテックス、製紙用パルプ、糊、皮革、木材などの工業製品においても被害を生じる。特に、高分子ラテックスの場合、防腐剤等を添加しないとすぐに腐敗し、腐敗臭がするだけでなく、これを紙用コーティング剤として使用した場合、得られる紙が悪臭を有するため、製品とすることができず、生産率低下の原因となっている。
【０００４】
これまで、これらの用水系や工業用製品における有害微生物の発生を抑制あるいは防除する薬剤としては、有機金属化合物類、第四級アンモニウム塩などが使用されてきたが、これらの化合物類は、人体に対して毒性を有する上に、悪臭や異臭を発生したり、発泡のような取扱い上好ましくない物理現象を伴う上、これらの防除剤を含有する水は、これを一般河川や海などに放流した場合には、魚介類に対し悪影響を与え、環境保全上社会的問題となっている。
【０００５】
そこで、このような問題を回避するために、イソチアゾロン化合物とハロシアノアセトアミド化合物とを組み合わせた殺菌剤組成物（特許文献１、２、３、４参照）、イソチアゾロン化合物とハロゲン化脂肪族ニトロアルコールとを組み合わせた殺菌剤組成物（特許文献５、６参照）、ハロゲン化脂肪族ニトロアルコールとして２‐ブロモ‐２‐ニトロプロパン‐１，３‐ジオールを用いた殺菌剤組成物（特許文献７参照）、ハロシアノアセトアミドとハロゲン化脂肪族ニトロアルコールとを組み合わせた殺菌剤組成物（特許文献８参照）及びイソチアゾロン化合物と、これを溶解させるための水性溶媒と、安定化成分としてニトロブロモ系化合物とを含有する水性製剤（特許文献９参照）などを使用することが提案されている。しかしながら、これらは、いずれも抗菌スペクトルが狭いという問題を生じていた。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６１−８３１０５号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献２】特開昭６２−７０３０１号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献３】特開平３−１７６４０７号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献４】特開平５−２０１８１０号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献５】特公昭６０−５４２８１号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献６】特開昭６０−８４２０３号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献７】特開昭５２−１１８５２７号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献８】特開昭６０−２３１６０３号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献９】特開平４−９３０５号公報（特許請求の範囲その他）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、このような事情のもとで、広範囲の抗菌スペクトルを有し、多くの微生物に対して良好な繁殖抑制効果を示し、抗菌活性を維持するための薬剤添加量を従来と同量以下にしうると共に、持続性及び速効性に優れた有害微生物撲滅剤を提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、広範囲の抗菌スペクトルを有する有害微生物撲滅剤を開発すべく種々研究を重ねた結果、イソチアゾロン化合物の中の２‐メチル‐３‐イソチアゾロンと、ハロゲン化脂肪族ニトロアルコールの中の２‐ブロモ‐２‐ニトロプロパン‐１，３‐ジオールとを組み合わせたものが、その相乗効果によって、これまでの工業用殺菌剤よりも広範囲の有害微生物に対して有効に作用し、その繁殖を抑制するとともに、優れた速効性、持続性を示すことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、（Ａ）２‐メチル‐３‐イソチアゾロンと（Ｂ）２‐ブロモ‐２‐ニトロプロパン‐１，３‐ジオールとを、（Ａ）成分と（Ｂ）成分が重量比１：０．５ないし１：１０の割合で含有することを特徴とする有害微生物撲滅剤を提供するものである。
【００１０】
本発明の有害微生物撲滅剤においては、（Ａ）成分として、式
【化１】
で表わされる２‐メチル‐３‐イソチアゾロンが用いられる。
【００１１】
本発明の有害微生物撲滅剤においては、（Ｂ）成分として、式
【化２】
で表わされる２‐ブロモ‐２‐ニトロプロパン‐１，３‐ジオールが用いられる。この（Ｂ）成分は、前記（Ａ）成分に対し０．５〜１０倍重量の割合で用いるのが好ましい。（Ｂ）成分の量が０．５倍重量未満では、薬剤の速効性が十分に発揮されないため、微生物の腐敗が進行中のものに対して、腐敗の進行を阻止するのが困難となるし、１０倍重量を超えると薬剤の持続効果が低下し、対象物に対する長期防腐効果が十分に発揮されなくなる。薬剤の速効性、腐敗防止性及び効果の持続性などを考慮すると、（Ｂ）成分のより好ましい量は、（Ａ）成分に対し、１〜５倍重量の範囲である。
【００１２】
本発明の有害微生物撲滅剤は、基本的には前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分を均一に混合することにより調製されるが、一般的には溶剤溶液又は溶剤分散液として使用に供される。
ここで使用することのできる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系溶剤などが挙げられ、また、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、グルタル酸ジメチル、エチレングリコールジアセテートなどの溶剤を使用しても安定な製剤を得ることができる。さらに、高分子ラテックスに使用する場合は、エマルションショックの発生を防止するためエチレングリコール、ジエチレングリコールなどの溶剤を使用することが好ましい。
本発明の有害微生物撲滅剤の使用に際しての添加量は、微生物濃度により異なるが、一般的に、紙パルプ工業などの分野における用水系の場合は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量に基づき１〜５０ｐｐｍ程度、高分子ラテックス、水性塗料、糊、皮革などの分野の場合は、２０〜４００ｐｐｍ程度であり、この範囲で良好な効果が得られる。
本発明の有害微生物撲滅剤には、本発明の目的がそこなわれない範囲で、所望に応じ安定剤、界面活性剤などを添加することができる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の有害微生物撲滅剤は、２種の有効成分を組み合わせることにより、それぞれ単独成分からは予想することのできない相乗効果を発揮するものである。その結果、殺菌しうる微生物の範囲が大幅に拡大されて、極めて広範囲の抗菌スペクトルを有するとともに、各種微生物の繁殖を長期間効果的に抑制することができる。
したがって、本発明の有害微生物撲滅剤は、特に紙パルプ工業における用水系、例えば抄紙工程の白水や、各種産業における循環冷却水などの種々の用水系のほか、水性塗料、紙用塗工液、ラテックス、高分子エマルション、捺染糊、切削油などの金属加工油剤、接着剤、皮革、木材などの分野に好適に用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
次に、実施例により本発明を実施するための最良の形態を説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
【００１５】
実施例
２‐メチル‐３‐イソチアゾロン７．５重量部と２‐ブロモ‐２‐ニトロプロパン‐１，３‐ジオール１７．５重量部とジエチレングリコール５０重量部と水２５重量部とを混合して、有害微生物撲滅剤溶液を調製した。
このようにして得た有害微生物撲滅剤溶液を、スライムトラブルの多発している某製紙会社の白水中に、２‐メチル‐３‐イソチアゾロンと２‐ブロモ‐２‐ニトロプロパン‐１，３‐ジオールの合計重量として２０ｐｐｍになる濃度（以下薬剤濃度という）で添加し、１５分間放置後、滅菌水で希釈した。次いで、この液のｌｍｌを加熱溶解したワックスマン寒天培地に混合、固化し、３２℃で４８時間培養した後で生菌数を測定したところ、１ｍｌ当りの菌数は４．８×１０6であった。また、有害微生物撲滅剤溶液を添加しない場合の生菌数は１．１×１０7であった。
次に、ラテックス中に２００ｐｐｍの薬剤濃度で添加し、３５℃の恒温室中に放置し、経日的にラテックス中の生菌数を測定し、長期防腐効果を判定した。その結果を表１に示す。表１には比較例として無添加の場合についての経日的なラテックス中の生菌数の変化も併記した。なお、薬剤のもつ長期防腐効果を明確にするため、７日、１４日後の菌数測定後、腐敗菌の再接種を行った。
【００１６】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）２‐メチル‐３‐イソチアゾロンと（Ｂ）２‐ブロモ‐２‐ニトロプロパン‐１，３‐ジオールとを（Ａ）成分と（Ｂ）成分が重量比で１：０．５ないし１：１０の割合で含有することを特徴とする有害微生物撲滅剤。
【請求項１】
（Ａ）２‐メチル‐３‐イソチアゾロンと（Ｂ）２‐ブロモ‐２‐ニトロプロパン‐１，３‐ジオールとを（Ａ）成分と（Ｂ）成分が重量比で１：０．５ないし１：１０の割合で含有することを特徴とする有害微生物撲滅剤。
【公開番号】特開２００６−４５２４６（Ｐ２００６−４５２４６Ａ）
【公開日】平成１８年２月１６日（２００６．２．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３１０４７７（Ｐ２００５−３１０４７７）
【出願日】平成１７年１０月２５日（２００５．１０．２５）
【分割の表示】特願平１１−１２９２４５の分割
【原出願日】平成１１年５月１０日（１９９９．５．１０）
【出願人】（０００１０８４５４）ソマール株式会社 (81)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年２月１６日（２００６．２．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１０月２５日（２００５．１０．２５）
【分割の表示】特願平１１−１２９２４５の分割
【原出願日】平成１１年５月１０日（１９９９．５．１０）
【出願人】（０００１０８４５４）ソマール株式会社 (81)
【Ｆターム（参考）】
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