有機感光体および画像形成装置
【課題】濃度ムラおよび黒ポチやカブリなどの画像欠陥の発生を抑制する有機感光体および画像形成装置の提供。
【解決手段】導電性支持体上に中間層、電荷発生層および電荷輸送層を有する有機感光体において、中間層には金属酸化物粒子が含有されており、金属酸化物粒子が特定構造のチタンキレート化合物または一般式（２）に示すシランカップリング剤〔Ｒ7は炭素数１〜３の脂肪族炭化水素基またはアセチル基、Ｒ8は炭素数１〜５の脂肪族炭化水素基、Ｒ9は水素原子またはメチル基を示す。ｐは、１〜３の整数。〕により表面処理されたものであり、電荷発生層には電荷発生物質として、特定構造の縮合多環系化合物が含有されている。
【解決手段】導電性支持体上に中間層、電荷発生層および電荷輸送層を有する有機感光体において、中間層には金属酸化物粒子が含有されており、金属酸化物粒子が特定構造のチタンキレート化合物または一般式（２）に示すシランカップリング剤〔Ｒ7は炭素数１〜３の脂肪族炭化水素基またはアセチル基、Ｒ8は炭素数１〜５の脂肪族炭化水素基、Ｒ9は水素原子またはメチル基を示す。ｐは、１〜３の整数。〕により表面処理されたものであり、電荷発生層には電荷発生物質として、特定構造の縮合多環系化合物が含有されている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機感光体およびこの有機感光体を具えた画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、複写機やプリンタなどの画像形成装置には、より一層の高画質化が要請されている。
このような要請に対し、露光光源として短波長の半導体レーザーや発光ダイオードなどを用いることが検討されている。
【０００３】
商業印刷業界においては、例えばパンフレット作製のようにコート紙を用いて多数部印刷する機会が増加してきたことに伴い、普通紙を用いて印刷する場合には目立たなかったページ内またはページ間での濃度ムラが顕在化するようになった。
このように、露光光源として短波長の半導体レーザーや発光ダイオードなどを用いる場合であっても、濃度ムラの発生を十分に抑制することが要請されている。
【０００４】
濃度ムラを改善する方法としては、感光体を構成する中間層の電子輸送性を高めることが考えられる。
ここで、複写機やプリンタなどの画像形成装置に用いられる感光体としては、有機系光導電性材料を主成分として含む有機感光層を有する有機感光体が広く用いられている。このような有機感光体としては、例えば、電荷発生物質と電荷輸送物質とを含む単層構造の有機感光層を有するものや、電荷発生物質を含む電荷発生層と、電荷輸送物質を含む電荷輸送層とが積層されてなる積層構造の有機感光層を有するものが知られている。これらの中でも、積層構造の有機感光層を有する有機感光体、なかでも感光体表面を負に帯電させる負帯電型の有機感光体は、電子写真特性や耐久性に優れ、設計の自由度が高いことなどから、広く実用化されている。
【０００５】
負帯電型の積層構造を有する有機感光体は、通常、導電性支持体上に、中間層と、電荷発生層上に電荷輸送層が形成されてなる有機感光層とが積層されている。
このような有機感光体においては、その表面が例えば負に帯電された後、露光されると、電荷発生層において電荷が発生し、このうち負電荷（電子）は中間層を経て導電性支持体へ移動し、一方、正孔（ホール）は電荷輸送層を経て有機感光体表面へ移動し、当該表面の負電荷を打ち消して静電潜像が形成される。そのため、中間層には、電子輸送性を有すること（電荷発生層で発生した電子を速やかに導電性支持体へ移動させること）および正孔ブロッキング性を有すること（導電性支持体から有機感光層への正孔の注入を抑制すること）が求められている。
【０００６】
しかしながら、単に中間層の電子輸送性を高めるのみでは、導電性支持体から有機感光層への正孔の注入を十分に抑制することができない、すなわち十分な正孔ブロッキング性が得られず、また、電荷発生層に含有される電荷発生物質として高感度のものを用いた場合においては、熱的励起により発生したキャリアのリークが生じ、これにより、有機感光体の表面電位が部分的に低下し、黒ポチやカブリなどの画像欠陥が発生するという問題がある。
【０００７】
一方、黒ポチやカブリなどの画像欠陥の発生を抑制する方法としては、例えば、特許文献１および２には、中間層に含有される金属酸化物粒子に対しアミノシランカップリング剤などの表面処理剤を用いて表面処理をすることが提案されている。
しかしながら、上記の方法によっては、正孔ブロッキング性が高くなって画像欠陥の発生を抑制することはできるものの電子輸送性が低下し、ページ内またはページ間での濃度ムラの発生を抑制することができないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１１−１５１８４号公報
【特許文献２】特開２００７−５７８２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その目的は、露光光源として短波長の半導体レーザーや発光ダイオードなどを用いる場合であっても、形成される画像における濃度ムラの発生が抑制されると共に、黒ポチやカブリなどの画像欠陥の発生が抑制される有機感光体および画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の有機感光体は、導電性支持体上に中間層を有し、この中間層上に有機感光層が積層されてなる有機感光体において、
中間層には、金属酸化物粒子が含有されており、この金属酸化物粒子が、下記一般式（１）で表わされるチタンキレート化合物または下記一般式（２）で表わされるシランカップリング剤により表面処理されたものであり、
有機感光層には、電荷発生物質として、下記一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物が含有されていることを特徴とする。
【００１１】
【化１】
【００１２】
〔一般式（１）中、Ｒ1 は、炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基を示し、Ｌは、下記式（ａ）で表わされるβ−ケトエステル、下記式（ｂ）で表わされるβ−ジケトンおよび炭素数３〜１０のアルキレングリコールからなる群より選ばれるキレート化剤に由来する配位子を示す。ｍは１〜３の整数である。ｍが２または３の整数である場合においては、２つ以上のＲ1 は、互いに同一のものであっても異なるものであってもよく、また、２つのＲ1 は互いに連結していてもよい。また、ｍが１または２の整数である場合においては、２つ以上のＬは、互いに同一のものであっても異なるものであってもよい。〕
【００１３】
【化２】
【００１４】
〔式（ａ）中、Ｒ2 およびＲ3 は、それぞれ独立に、炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基を示す。〕
【００１５】
【化３】
【００１６】
〔式（ｂ）中、Ｒ4 〜Ｒ6 は、それぞれ独立に、炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基を示す。〕
【００１７】
【化４】
【００１８】
〔一般式（２）中、Ｒ7 は、炭素数１〜３の脂肪族炭化水素基またはアセチル基を示し、Ｒ8 は、炭素数１〜５の２価の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ9 は、水素原子またはメチル基を示す。ｐは、１〜３の整数である。ｐが２または３の整数である場合においては、２つ以上のＲ7 は、互いに同一のものであっても異なるものであってもよい。〕
【００１９】
【化５】
【００２０】
〔一般式（３）中、ｎは１〜６の整数である。〕
【００２１】
本発明の有機感光体においては、前記有機感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層上に、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層が形成されてなるものであることが好ましい。
【００２２】
本発明の画像形成装置は、上記の有機感光体と、
前記有機感光体の表面に電位を付与する帯電手段と、
前記帯電手段により帯電された有機感光体表面を露光することにより静電潜像を形成する露光手段とを有し、
前記露光手段が、露光光源として発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザーまたは発光ダイオードを備えるものであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の有機感光体によれば、中間層に含有される金属酸化物粒子が、一般式（１）で表わされるチタンキレート化合物または一般式（２）で表わされるシランカップリング剤（以下、「特定の表面処理剤」ともいう。）により表面処理されたものであり、また、有機感光層には、電荷発生物質として一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物が含有されていることにより、露光光源として短波長の半導体レーザーや発光ダイオードなどを用いる場合であっても、形成される画像における濃度ムラの発生が抑制されると共に、黒ポチやカブリなどの画像欠陥の発生が抑制される。
【００２４】
本発明の画像形成装置によれば、上記の有機感光体を有することにより、露光光源として短波長の半導体レーザーや発光ダイオードなどを用いても、形成される画像における濃度ムラの発生が抑制されると共に、黒ポチやカブリなどの画像欠陥の発生が抑制される。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明の有機感光体の層構成の一例を示す説明用断面図である。
【図２】本発明の画像形成装置の構成の一例を示す説明用断面図である。
【図３】実施例において用いられるチャートを示す。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明について詳細に説明する。
＜有機感光体＞
本発明の有機感光体は、負帯電型の有機感光体であり、導電性支持体上に中間層を有し、この中間層上に有機感光層が積層されてなるものである。
本発明においては、有機感光層は、露光によって電荷を発生させる機能と、発生させた電荷（正孔）を感光体表面に輸送する機能とを有する。このような有機感光層は、電荷発生機能と、電荷輸送機能とを同一の層で行う単層構造を有していてもよく、電荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる層で行う積層構造を有していてもよいが、繰り返し使用による残留電位の増加を抑制するためには、電荷発生機能を有する電荷発生層と電荷輸送機能を有する電荷輸送層との積層構造を有することが好ましい。
【００２７】
本発明の有機感光体の層構成は、特に限定されるものではないが、具体的な例としては、下記（１）および（２）の層構成が挙げられる。
（１）導電性支持体上に、中間層を有し、この中間層上に、電荷発生層および電荷輸送層がこの順に積層された積層構造の有機感光層が積層され、前記電荷輸送層が最表面層となる層構成。
（２）導電性支持体上に、中間層を有し、この中間層上に、電荷発生物質および電荷輸送物質を含む単層構造の有機感光層が積層され、前記有機感光層（単層）が最表面層となる層構成。
なお、本発明の有機感光体は、有機感光層上に保護層が形成されていてもよい。
【００２８】
本発明において、有機感光体とは、電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能および電荷輸送機能の少なくとも一方の機能が有機化合物により発揮されて構成されるものをいい、公知の有機電荷発生物質または有機電荷輸送物質から構成される感光層を有する感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能とが高分子錯体により構成される感光層を有する感光体など公知の有機感光体全てを含むものをいう。
【００２９】
以下、本発明の有機感光体が上記（１）の層構成である場合について具体的に説明する。
【００３０】
図１は、本発明の有機感光体の層構成の一例を示す説明用断面図である。
この有機感光体１０は、導電性支持体１２上に、中間層１４を介して電荷発生層１６および電荷輸送層１８がこの順に積層されてなる有機感光層１７が形成されている。
【００３１】
この有機感光体１０においては、当該有機感光体１０の表面が負に帯電された後、露光されると、電荷発生層１６において電荷が発生する。電荷発生層１６で発生した電荷のうち、負電荷（電子）は中間層１４を経て導電性支持体１２に移動し、正孔は電荷輸送層１８を経て有機感光体１０表面に移動して有機感光体１０表面の負電荷を打ち消すことにより、有機感光体１０表面に静電潜像が形成される。
【００３２】
本発明においては、中間層１４に含まれる金属酸化物粒子が、特定の表面処理剤で表面処理されたものであり、有機感光層１７には、電荷発生物質として一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物が含有されていることにより、露光光源として短波長の半導体レーザーや発光ダイオードなどを用いる場合であっても、形成される画像における濃度ムラの発生が抑制されると共に、黒ポチやカブリなどの画像欠陥の発生が抑制される。
【００３３】
〔導電性支持体〕
本発明の有機感光体を構成する導電性支持体としては、円筒状、またはシート状のものであって、導電性を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛、ステンレスなどの金属をドラム状またはシート状に成形したもの、アルミニウムや銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウムおよび酸化スズなどをプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独またはバインダー樹脂と共に塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィルムおよび紙などが挙げられる。
【００３４】
導電性支持体の表面は、露光により発生する干渉縞（モアレ）を抑制するために、封孔されたアルマイト処理（陽極酸化処理）が施されていてもよい。アルマイト処理は、通常、クロム酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等の酸性浴中で行うことができるが、硫酸浴中で行うことが好ましい。硫酸浴中でのアルマイト処理は、硫酸濃度１００〜２００ｇ／ｌ、アルミニウムイオン濃度１〜１０ｇ／ｌ、液温２０℃、印加電圧約２０Ｖの条件で行うことが好ましい。アルマイト処理被膜の平均膜厚は、通常、２０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることがより好ましい。
【００３５】
〔中間層〕
本発明の有機感光体を構成する中間層は、金属酸化物粒子とバインダー樹脂（以下、「中間層用バインダー樹脂」ともいう。）とが含有されてなるものである。
この中間層に含有される金属酸化物粒子は、上記一般式（１）で表わされるチタンキレート化合物または上記一般式（２）で表わされるシランカップリング剤により表面処理されたもの、すなわち、原料としての金属酸化物粒子（以下、「未処理金属酸化物粒子」ともいう。）の表面が、特定の表面処理剤により処理されることにより、当該特定の表面処理剤による被膜が付着されたものである。
本発明においては、特定の表面処理剤を用いることにより、未処理金属酸化物粒子の表面に均一な被膜を付着することができ、これにより、電子輸送性を損なわないので濃度ムラの発生を抑制すると共に、正孔ブロッキング性を確保して有機感光体の表面電位が部分的に低下することを抑制し、濃度ムラの発生と黒ポチやカブリなどの画像欠陥の発生とを抑制することができると考えられる。
【００３６】
中間層には、金属酸化物粒子および中間層用バインダー樹脂と共に、分散助剤、酸化防止剤、レベリング剤などの他の成分が含有されていてもよい。
【００３７】
（金属酸化物粒子）
未処理金属酸化物粒子としては、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化アルミニウム、酸化タンタル、酸化インジウム、酸化ビスマス、酸化イットリウム、酸化コバルト、酸化銅、酸化マンガン、酸化セレン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化ゲルマニウム、酸化錫、酸化チタン、シリカ、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化バナジウム等の金属酸化物粒子が例示されるが、中でも、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫、シリカ等の粒子が好ましい。これらの中でも、酸化チタン粒子が特に好ましい。
酸化チタン粒子は、アナタース型、ルチル型、アモルファス型などいずれの結晶型のものであってもよいが、中間層における分散性を高めるためには、ルチル型のものであることが好ましい。
【００３８】
未処理金属酸化物粒子は、樹枝状、針状、粒状などいずれの形状のものであってもよいが、中間層における分散性を高めるためには、粒状のものであることが好ましい。
【００３９】
未処理金属酸化物粒子は、数平均一次粒子径が１０〜４００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは１０〜２００ｎｍ、さらに好ましくは１０〜５０ｎｍ、特に好ましくは１０〜４０ｎｍである。
未処理金属酸化物粒子の数平均一次粒子径が過小である場合においては、耐リーク性が悪化するおそれがある。一方、未処理金属酸化物粒子の数平均一次粒子径が過大である場合においては、電子輸送性が低下し、濃度ムラの発生を十分に抑制することができないおそれがある。
【００４０】
未処理金属酸化物粒子の数平均一次粒子径は、以下のようにして求めることができる。
即ち、未処理金属酸化物粒子のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）画像を倍率１０００００倍で観察し、１００個の粒子を一次粒子としてランダムに選択する。これらの一次粒子のフェレ方向平均径を画像解析により測定し、それらの平均値を「数平均一次粒子径」として求めることができる。
【００４１】
（特定の表面処理剤）
一般式（１）においては、Ｒ1 は、炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基を示す。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ターシャリーブチル基などが挙げられ、好ましくはイソプロピル基、エチル基、ヘキシル基、オクチル基などである。一般式（１）においては、ｍは１〜３の整数であるが、ｍが２または３の整数である場合においては、２つ以上のＲ1 は、互いに同一のものであっても異なるものであってもよい。また、ｍが２または３の整数である場合においては、２つのＲ1 は互いに連結していてもよい。例えば、ｍが２の場合において、２つのＯＲ1 は、お互いに連結して、アルキレンジオキシ基（例えば、プロパンジオキシ基）を構成してもよい。
【００４２】
一般式（１）においては、Ｌは、キレート化剤に由来する配位子を示す。このキレート化剤は、式（ａ）で表わされるβ−ケトエステル、式（ｂ）で表わされるβ−ジケトンおよび炭素数３〜１０のアルキレングリコールからなる群より選ばれるものである。ｍが１または２の整数である場合においては、２つ以上のＬは、互いに同一のものであっても異なるものであってもよい。
【００４３】
式（ａ）においては、Ｒ2 およびＲ3 は、それぞれ独立に、炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基を示す。具体的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ヘキシル基、オクチル基などが挙げられる。
式（ａ）で表わされるβ−ケトエステルとしては、例えば、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸プロピル、アセト酢酸ブチルなどが挙げられる。
【００４４】
式（ｂ）においては、Ｒ4 〜Ｒ6 は、それぞれ独立に、炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基を示す。式（ｂ）におけるＲ4 〜Ｒ6 は、式（ａ）におけるＲ2 およびＲ3 と同様に定義される。
式（ｂ）で表わされるβ−ジケトンとしては、例えば、アセチルアセトン、２，４−ヘプタンジオンエチルアセチルアセトン、ジエチルアセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ヘキサフルオロアセチルアセトン、テノイルトリフルオロアセトン、１，３−シクロヘキサンジオンなどが挙げられる。
【００４５】
炭素原子数３〜１０のアルキレングリコールとしては、例えば、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオールなどが挙げられる。
【００４６】
一般式（１）においては、ｍは、１〜３の整数である。一般式（１）におけるＯＲ1 基が少ないことが好ましく、ｍは２以下の整数であることが好ましい。
【００４７】
一般式（１）で表わされるチタンキレート化合物としては、例えば、ジイソプロポキシチタニウムビス（メチルアセトアセテート）、イソプロポキシチタニウムトリ（メチルアセトアセテート）、トリブトキシチタニウムアセチルアセトネート、ジブトキシチタニウムビス（エチルアセトアセトネート）、ジオクチロキシチタニウムビス（オクチレングリコレート）、ジイソプロポキシチタニウムビス（エチルアセトアセテート）、プロパンジオキシチタニウムビス（エチルアセトアセテート）などが挙げられる。一般式（１）で表わされるチタンキレート化合物の市販例としては、ＴＣ−２００（（株）マツモト交商製）、ＴＣ−１００（（株）マツモト交商製）、ＴＣ−７５０（（株）マツモト交商製）、Ｔ−６０（（株）日本曹達製）などが挙げられる。
【００４８】
一般式（２）においては、Ｒ7 は、炭素数１〜３の脂肪族炭化水素基またはアセチル基を示す。炭素数１〜３の脂肪族炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。一般式（２）においては、ｐは、１〜３の整数であるが、ｐが２または３の整数である場合においては、２つ以上のＲ7 は、互いに同一のものであっても異なるものであってもよい。
【００４９】
一般式（２）においては、Ｒ8 は、炭素数１〜５の２価の脂肪族炭化水素基を示す。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基などが挙げられる。
【００５０】
一般式（２）においては、Ｒ9 は、水素原子またはメチル基を示す。
【００５１】
一般式（２）で表わされるシランカップリング剤としては、例えば、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、２−メタクリロキシエチルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシブチルメチルジメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００５２】
未処理金属酸化物粒子に対する特定の表面処理剤の付着量は、中間層の電子輸送性を損なわないためには、未処理金属酸化物粒子に対して２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがさらに好ましい。カブリを抑制するためには、特定の表面処理剤の付着量は、未処理金属酸化物粒子に対して２質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましい。
【００５３】
特定の表面処理剤の付着量は、表面処理された金属酸化物粒子の強熱減量試験における、表面処理された金属酸化物粒子の質量の減少量から求めることができる。強熱減量試験は、例えば電気マッフル炉で７００〜８００℃で加熱する条件で行うことができる。
【００５４】
特定の表面処理剤による表面処理方法としては、特に限定されず、湿式処理または乾式処理を採用することができる。
湿式処理による表面処理方法としては、具体的には、未処理金属酸化物粒子と特定の表面処理剤とを溶媒に分散させた溶液を、所定の温度で混合・撹拌し、その後、溶媒を除去し、アニール処理することにより表面処理された金属酸化物粒子が得られる。
混合・撹拌時の温度は、３０〜１５０℃程度であることが好ましく、混合・撹拌時間は、０．５〜１０時間であることが好ましい。アニール処理温度は、例えば１２０〜２２０℃とすることができる。
【００５５】
以上のような表面処理方法においては、特定の表面処理剤の処理量（仕込み量）は、未処理金属酸化物粒子１００質量部に対して２〜２０質量部とすることが好ましく、５〜１５質量部とすることがより好ましい。
特定の表面処理剤の処理量が過少である場合においては、未処理金属酸化物粒子に対して十分な表面処理が行われず、中間層の正孔ブロッキング性が低下することにより、黒ポチやカブリなどの画像欠陥の発生を十分に抑制することができないおそれがある。一方、特定の表面処理剤の処理量が過多である場合においては、表面処理剤同士が反応し、未処理金属酸化物粒子の表面に均一な薄膜の処理層が形成されないことにより、リークが発生しやすくなる。
【００５６】
本発明において、金属酸化物粒子は、未処理金属酸化物粒子の表面が、特定の表面処理剤による被膜により完全に覆われているものであることが好ましい。
また、金属酸化物粒子は、未処理金属酸化物粒子の表面が直接、特定の表面処理剤によって表面処理されることにより、当該特定の表面処理剤による被膜が直接、未処理金属酸化物粒子表面に付着されていれば、さらに他の表面処理剤によって表面処理されたものであってもよい。すなわち、金属酸化物粒子は、複数の表面処理剤によって表面処理されることにより、当該複数の表面処理剤による被膜が積層された構成とされていてもよく、この複数の被膜のうち最下層（未処理金属酸化物粒子の表面に接触する膜）が、特定の表面処理剤によるものであればよい。
【００５７】
他の処理剤の好ましい例には、無機系化合物、反応性有機ケイ素化合物（一般式（２）で表わされるシランカップリング剤以外のもの）などが挙げられる。
無機系化合物としては、例えば、アルミナ、シリカ、ジルコニアやそれらの水和物などが挙げられる。
反応性有機ケイ素化合物としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、ｎ‐ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン等のアルコキシシラン；およびメチルハイドロジェンポリシロキサンなどが挙げられる。
【００５８】
本発明においては、反応性有機ケイ素化合物で表面処理することにより、金属酸化物粒子の分散性を効果的に高めることができる。
【００５９】
他の処理剤による金属酸化物粒子の表面処理は、公知の方法により行うことができる。
例えば、反応性有機ケイ素化合物による表面処理は、反応性有機ケイ素化合物を水または有機溶媒に分散させた溶液に、金属酸化物粒子を添加して混合・撹拌し、得られた溶液をろ過および乾燥などすることにより行うことができる。
【００６０】
（中間層用バインダー樹脂）
中間層用バインダー樹脂としては、例えば、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂などが挙げられる。中でも、電荷発生層を形成するための塗布液を塗布する際に、中間層が溶解することを抑制する観点などから、ポリアミド樹脂が好ましく、メトキシメチロール化ポリアミドなどのアルコール可溶性ポリアミドがより好ましい。
【００６１】
中間層において、特定の表面処理剤で表面処理された金属酸化物粒子の体積（Ｍ）と、中間層用バインダー樹脂の体積（Ｂ）との体積比（Ｍ／Ｂ）は、０．４５〜１．２であることが好ましく、０．６〜１．１であることがより好ましい。
体積比（Ｍ／Ｂ）が０．４５未満である場合においては、中間層の電子輸送性が低下することにより、濃度ムラの発生を十分に抑制することができないおそれがある。一方、体積比（Ｍ／Ｂ）が１．２を超える場合においては、中間層の正孔ブロッキング性が低下することにより、黒ポチやカブリなどの画像欠陥の発生を十分に抑制することができないおそれがある。
【００６２】
体積比（Ｍ／Ｂ）は、ＴＧＡ（熱量計測定装置）により、以下の方法で測定することができる。
（１）金属酸化物粒子の比重を、真比重計（マイクロピクノメータ，エステック社製）を用いて測定する。また、中間層用バインダー樹脂の比重は、成型片とした状態の重量を測定した後、当該成型片を、体積既知の水中に入れて排除体積を測定することで求められる。
（２）一方、測定試料として、金属酸化物粒子と中間層用バインダー樹脂との混合物を準備する。次いで、アルミサンプルパンに測定試料５ｍｇを秤量し、示差熱重量同時測定装置「ＴＧ／ＤＴＡ６２００」（セイコーインスツルメンツ株式会社製）を使用して、窒素ガス雰囲気下（導入量１５０〜２００ｍｌ／ｍｉｎ）、昇温温度２０℃／ｍｉｎにて加熱重量減少曲線で減少量を測定する。１段目の加熱重量減少量から中間層用バインダー樹脂の重量が求められ、その時点での残留重量から、金属酸化物粒子重量が求められる。
（３）そして、金属酸化物粒子および中間層用バインダー樹脂の、（１）で得られた比重と、（２）で得られた重量とから、金属酸化物粒子と中間層用バインダー樹脂の体積をそれぞれ算出する。それにより、体積比（Ｍ／Ｂ）を算出する。
【００６３】
中間層の膜厚は、０．５〜１５μｍであることが好ましく、１〜１０μｍであることがより好ましい。
中間層の膜厚が過小である場合においては、導電性支持体表面全体を被覆することができず、導電性支持体からの正孔の注入を十分にブロックすることができないことにより、黒ポチやカブリなど画像欠陥の発生を十分に抑制することができないおそれがある。一方、中間層の膜厚が過大である場合においては、電気的抵抗が増大するため、十分な電子輸送性が得られないことにより、濃度ムラの発生を十分に抑制することができないおそれがある。
【００６４】
〔有機感光層〕
（電荷発生層）
本発明の有機感光体を構成する有機感光層における電荷発生層は、露光により電荷を発生させる機能を有し、電荷発生物質およびバインダー樹脂（以下、「電荷発生層用バインダー樹脂」ともいう。）よりなるものである。
【００６５】
（電荷発生物質）
本発明においては、電荷発生物質としては、上記一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物が用いられる。この一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物は、ピランスロン系顔料とされ、短波長、例えば波長３５０〜５００ｎｍの露光光に対して十分な感度を有するものである。
また、この一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物は、電荷発生層の層厚変化に対する感度変動の程度も小さく、本発明の効果をより効果的に発揮することができる。これは、一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物の吸光度が高く、かつ、キャリア移動性が高いからと考えられる。
【００６６】
一般式（３）においては、ｎは１〜６の整数であり、これらＢｒの置換位置は、下記式（ｃ）のＲ10〜Ｒ23のいずれかの位置に置換することができる。
【００６７】
【化６】
【００６８】
しかしながら、Ｂｒの置換位置を正確に特定する手段は、確立されておらず、置換位置の正確な特定は困難である。
【００６９】
また、一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物は、置換Ｂｒの数、ｎが複数の混合体として得られ、これら混合体を電荷発生層の電荷発生物質として使用することが好ましい。
【００７０】
本発明においては、電荷発生層には、電荷発生物質として、一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物の他に、他の電荷発生物質が含有されていてもよい。他の電荷発生物質としては、例えば、下記式（ＣＧＭ−Ａ）〜式（ＣＧＭ−Ｈ）などが挙げられる。この場合、電荷発生物質としては、一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物が、電荷発生物質中５０質量％以上の割合で含まれていることが好ましい。
【００７１】
【化７】
【００７２】
（電荷発生層用バインダー樹脂）
電荷発生層用バインダー樹脂は、特に制限されないが、例えば、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、フェノキシ樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ブチラール樹脂や塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体などが好ましい。
【００７３】
電荷発生物質の含有量は、電荷発生層用バインダー樹脂１００質量部に対して１００〜５００質量部であることが好ましく、１００〜３００質量部であることがより好ましい。
電荷発生物質の含有量が過少である場合においては、露光により十分な電荷を発生させることができず、有機感光層（電荷発生層）の感度が低下するおそれがある。一方、電荷発生物質の含有量が過多である場合においては、有機感光層（電荷発生層）の感度が過剰に高くなることにより、繰り返し使用に伴う残留電位の増加が生じやすい。
【００７４】
電荷発生層の層厚は、０．０１〜５μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０５〜３μｍである。
【００７５】
（電荷輸送層）
本発明の有機感光体を構成する有機感光層における電荷輸送層は、電荷発生層において発生された電荷（正孔）を輸送する機能を有し、電荷輸送物質およびバインダー樹脂（以下、「電荷輸送層用バインダー樹脂」ともいう。）よりなるものである。
【００７６】
（電荷輸送物質）
電荷輸送物質としては、例えば、トリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などが挙げられる。
【００７７】
（電荷輸送層用バインダー樹脂）
電荷輸送層用バインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂であっても熱硬化性樹脂であってもよい。具体的には、ポリエステル樹脂、ポリスチレン、（メタ）アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂などが挙げられる。なかでも、吸水率が低く、電荷輸送物質を良好に分散させることができることから、ポリカーボネート樹脂が好ましい。
【００７８】
電荷輸送層は、必要に応じて他の添加剤をさらに含んでもよい。そのような添加剤の例には、例えば酸化防止剤などが挙げられる。
【００７９】
電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層用バインダー樹脂１００質量部に対して１０〜２００質量部であることが好ましく、２０〜１００質量部であることがより好ましい。
電荷輸送物質の含有量が過少である場合においては、電荷輸送性が十分ではないため、電荷発生層で発生した電荷を有機感光体表面まで十分に輸送できないことおそれがある。一方、電荷輸送物質の含有量が過多である場合においては、繰り返し使用に伴う残留電位の増加が顕著となりやすい。
【００８０】
電荷輸送層の膜厚は、特に制限されないが、１０〜４０μｍ程度とすることができる。
【００８１】
〔保護層〕
本発明の有機感光体において、保護層が形成される場合においては、当該保護層は、無機粒子およびバインダー樹脂（以下、「保護層用バインダー樹脂」という。）よりなるものであり、必要に応じて酸化防止剤や滑剤などが含有されていてもよい。
【００８２】
保護層に含まれる無機粒子としては、シリカ、アルミナ、チタン酸ストロンチウム、
酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンやタンタルをドープした酸化スズ、酸化ジルコニウム等の粒子を好ましく用いることができる。特に表面を疎水化した疎水性シリカや疎水性アルミナ、疎水性ジルコニア、微粉末焼結シリカなどが好ましい。
【００８３】
無機粒子は、数平均一次粒子径が１〜３００ｎｍであることが好ましく、５〜１００ｎｍが特に好ましい。
無機粒子の数平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡観察によって１００００倍に拡大し、ランダムに３００個の粒子を一次粒子として観察し、画像解析によりフェレ径の数平均径として測定値を算出して得られた値とされる。
【００８４】
保護層用バインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂であっても熱硬化性樹脂であってもよい。例えば、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂などが挙げられる。
【００８５】
保護層に含有される滑剤としては、例えば、樹脂微粉末（例えば、フッ素系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂等）、金属酸化物微粉末（例えば、酸化チタン、酸化アルミ、酸化スズ等）、固体潤滑剤（例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム等）、シリコーンオイル（例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、アルキル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル等）、フッ素系樹脂粉体（例えば、四フッ化エチレン樹脂粉体、三フッ化塩化エチレン樹脂粉体、六フッ化エチレンプロピレン樹脂粉体、フッ化ビニル樹脂粉体、フッ化ビニリデン樹脂粉体、フッ化二塩化エチレン樹脂粉体及びそれらの共重合体等）、ポリオレフィン系樹脂粉体（例えば、ポリエチレン樹脂粉体、ポリプロピレン樹脂粉体、ポリブテン樹脂粉体、ポリヘキセン樹脂粉体などのホモポリマー樹脂粉体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体などのコポリマー樹脂粉体、これらとヘキセンなどの三元共重合体、更にこれらの熱変成物のようなポリオレフィン系樹脂粉体等）などが挙げられる。
【００８６】
上記滑剤として用いられる樹脂の分子量や粉体の粒径は、適宜選択される。樹脂の粒径は、特に０．１μｍ〜１０μｍであることが好ましい。これらの滑剤を均一に分散するため、分散剤を保護層用バインダー樹脂にさらに添加してもよい。
【００８７】
〔有機感光体の製造方法〕
本発明の有機感光体は、下記工程により製造することができる。
（１）中間層を形成する工程
中間層の形成工程においては、中間層用バインダー樹脂を溶媒に溶解した溶液中に特定の表面処理剤により表面処理された金属酸化物粒子を添加して中間層形成用塗布液を調製し、この中間層形成用塗布液を導電性支持体に例えば浸漬塗布法により塗布して塗膜を形成し、この塗膜を乾燥することにより中間層が形成される。
【００８８】
中間層を形成するために用いられる溶媒としては、例えば、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノールなどの炭素数２〜４のアルコール類が、ポリアミド樹脂の溶解性と塗布性の観点から、特に好ましい。また、保存性、金属酸化物粒子の分散性を向上するために、前記溶媒と併用することのできる助溶媒としては、例えば、メタノール、ベンジルアルコール、トルエン、メチレンクロライド、シクロヘキサノン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
【００８９】
（２−１）有機感光層を構成する電荷発生層を形成する工程
電荷発生層の形成工程においては、電荷発生層用バインダー樹脂を溶媒で溶解した溶液中に分散機を用いて電荷発生物質を分散して電荷発生層形成用塗布液を調製し、この電荷発生層形成用塗布液を中間層上に例えば浸漬塗布法により塗布して塗膜を形成し、この塗膜を乾燥することにより電荷発生層が形成される。
【００９０】
電荷発生層を形成するために用いられる溶媒としては、ケトン系溶媒が好ましい。例えば、２−ブタノン、シクロヘキサン、アセトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。また、これら溶媒にエステル系溶媒またはエーテル系溶媒を混合して用いてもよい。例えば、酢酸エチル、酢酸ｔ−ブチルなど、または、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピランなどが挙げられる。
【００９１】
電荷発生物質の分散手段としては、特に限定されないが、例えば、超音波分散機、ボールミル、サンドグラインダーおよびホモミキサーなどの分散機が挙げられる。
【００９２】
（２−２）有機感光層を構成する電荷輸送層を形成する工程
電荷輸送層の形成工程においては、電荷輸送層用バインダー樹脂と電荷輸送物質を溶媒で溶解して電荷輸送層形成用塗布液を調製し、この電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層上に例えば浸漬塗布法により塗布して塗膜を形成し、この塗膜を乾燥することにより電荷輸送層が形成される。
【００９３】
電荷輸送層を形成するために用いられる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ピリジン、ジエチルアミンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９４】
本発明の有機感光体を製造するための各種塗布液の塗布方法は、浸漬塗布法の他にも、スライドホッパー型塗布装置を用いた塗布方法、スプレー塗布等の塗布方法を採用することができる。スライドホッパー型塗布装置を用いた塗布方法については、例えば特開昭５８−１８９０６１号公報などに詳細に記載されている。
【００９５】
以上のように、本発明の有機感光体によれば、中間層に含有される金属酸化物粒子が特定の表面処理剤により表面処理されたものであり、また、電荷発生層には、電荷発生物質として一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物が含有されていることにより、露光光源として短波長の半導体レーザーや発光ダイオードなどを用いる場合であっても、形成される画像における濃度ムラの発生が抑制されると共に、黒ポチやカブリなどの画像欠陥の発生が抑制される。
【００９６】
〔画像形成装置〕
本発明の画像形成装置は、本発明の有機感光体と、有機感光体の表面に電位を付与する帯電手段と、この帯電手段により帯電された有機感光体表面を露光することにより静電潜像を形成する露光手段とを有し、この露光手段が、露光光源として発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザーまたは発光ダイオードを備えるものである。
【００９７】
本発明の画像形成装置においては、有機感光体上に静電潜像を形成するに際し、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザーまたは発光ダイオードを露光光源として用いる。この露光光源を用いて、書込みの主査方向の露光ドット径を１０〜１００μｍに絞り込み、有機感光体上にデジタル露光を行うことにより、６００ｄｐｉ（ｄｐｉ：２．５４ｃｍ当たりのドット数）から２４００ｄｐｉ、あるいはそれ以上の高解像度の電子写真画像をうることができる。
露光ドット径とは露光ビームの強度がピーク強度の１／ｅ2 以上の領域の主走査方向にそった露光ビームの長さ（Ｌｄ：長さが最大位置で測定する）をいう。
用いられる露光ビームとしては、半導体レーザーを用いた走査光学系およびＬＥＤの固体スキャナー等が挙げられ、光強度分布についてもガウス分布及びローレンツ分布などがあるがそれぞれのピーク強度の１／ｅ2 以上の領域を本発明に係る露光ドット径とする。
【００９８】
図２は、本発明の画像形成装置の構成の一例を示す説明用断面図である。
この画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、４組の画像形成ユニット１１０Ｙ、１１０Ｍ、１１０Ｃ、１１０Ｂｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット１３０と、給紙搬送手段１５０と、定着手段１７０とを有する。画像形成装置１００の本体の上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【００９９】
画像形成ユニット１１０Ｙ、１１０Ｍ、１１０Ｃ、１１０Ｂｋは、鉛直方向に並べて配置されている。画像形成ユニット１１０Ｙ、１１０Ｍ、１１０Ｃ、１１０Ｂｋは、第１の像担持体である本発明に係る有機感光体１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃ、１１１Ｂｋと、その周囲に有機感光体の回転方向に順次配置された、帯電手段１１３Ｙ、１１３Ｍ、１１３Ｃ、１１３Ｂｋと、露光手段１１５Ｙ、１１５Ｍ、１１５Ｃ、１１５Ｂｋと、現像手段１１７Ｙ、１１７Ｍ、１１７Ｃ、１１７Ｂｋと、クリーニング手段１１９Ｙ、１１９Ｍ、１１９Ｃ、１１９Ｂｋと、を有する。そして、有機感光体１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃ、１１１Ｂｋ上に、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）およびブラック（Ｂｋ）のトナー画像をそれぞれ形成できるようになっている。画像形成ユニット１１０Ｙ、１１０Ｍ、１１０Ｃ、１１０Ｂｋは、有機感光体１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃ、１１１Ｂｋに形成するトナー画像の色が異なる以外は同様に構成されるため、以下、画像形成ユニット１１０Ｙの例で説明する。
【０１００】
有機感光体１１１Ｙは、本発明に係る有機感光体であって、当該有機感光体を構成する中間層には、特定の表面処理剤により表面処理された金属酸化物粒子が含有されており、有機感光層には、電荷発生物質として上記一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物が含有されているものである。
【０１０１】
帯電手段１１３Ｙは、有機感光体１１１Ｙに対して一様な電位を与える手段である。
本実施の形態においては、帯電手段１１３Ｙとしてコロナ放電型の帯電器が好ましく用いられる。
【０１０２】
露光手段１１５Ｙは、帯電手段１１３Ｙによって一様な電位を与えられた有機感光体１１１Ｙ上に、画像信号（イエローの画像信号）に基づいて露光を行い、イエローの画像に対応する静電潜像を形成する機能を有する。露光手段１１５Ｙは、有機感光体１１１Ｙの軸方向にアレイ状に発光素子が配列されたＬＥＤと結像素子とから構成されるもの、あるいはレーザー光学系などでありうる。
【０１０３】
露光光源は、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザーまたは発光ダイオードであり、このような露光光源を用いて、書込みの主査方向の露光ドット径を１０〜１００μｍに絞り込み、感光体上にデジタル露光を行うことで、６００ｄｐｉ（ｄｐｉ：２．５４ｃｍ当たりのドット数）〜２４００ｄｐｉあるいはそれ以上の高解像度の電子写真画像を形成しうる。
【０１０４】
現像手段１１７Ｙは、有機感光体１１１Ｙにトナーを供給し、有機感光体１１１Ｙの表面に形成された静電潜像を現像可能に構成されている。クリーニング手段１１９Ｙは、有機感光体１１１Ｙの表面に圧接するローラや、ブレードを有しうる。
【０１０５】
無端ベルト状中間転写体ユニット１３０は、有機感光体１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃ、１１１Ｂｋと当接可能に設けられている。無端ベルト状中間転写体ユニット１３０は、第２の像担持体である無端ベルト状中間転写体１３１と、当該無端ベルト状中間転写体１３１と当接して配置された一次転写ローラ１３３Ｙ、１３３Ｍ、１３３Ｃ、１３３Ｂｋと、当該無端ベルト状中間転写体１３１のクリーニング手段１３５と、を有する。
【０１０６】
無端ベルト状中間転写体１３１は、複数のローラ１３７Ａ、１３７Ｂ、１３７Ｃ、１３７Ｄにより巻回され、回動可能に支持されている。
【０１０７】
この画像形成装置１００において、有機感光体１１１Ｙ、現像手段１１７Ｙ、およびクリーニング手段１１９Ｙ等は、一体的に結合され、装置本体に着脱自在に構成されたプロセスカートリッジ（画像形成ユニット）であってもよい。あるいは、帯電手段１１３Ｙ、露光手段１１５Ｙ、現像手段１１７Ｙ、一次転写ローラ１３３Ｙおよびクリーニング手段１１９Ｙからなる群から選ばれる一以上の部材と、有機感光体１１１Ｙとを一体的に構成したプロセスカートリッジ（画像形成ユニット）としてもよい。
【０１０８】
プロセスカートリッジ２００は、筐体２０１と、それに収容された有機感光体１１１Ｙ、帯電手段１１３Ｙ、現像手段１１７Ｙおよびクリーニング手段１１９Ｙと、無端ベルト状中間転写体ユニット１３０と、を有する。また、装置本体には、プロセスカートリッジ２００を装置本体内にガイドする手段として支持レール２０３Ｌ、２０３Ｒが設けられている。それにより、プロセスカートリッジ２００を装置本体に着脱可能となっている。これらのプロセスカートリッジ２００は、装置本体に着脱自在に構成された単一の画像形成ユニットとなりうる。
【０１０９】
給紙搬送手段１５０は、給紙カセット２１１内の転写材Ｐを、複数の中間ローラ２１３Ａ、２１３Ｂ、２１３Ｃ、２１３Ｄおよびレジストローラ２１５を経て、二次転写ローラ２１７に搬送可能に設けられている。
【０１１０】
定着手段１７０は、二次転写ローラ２１７により転写されたカラー画像を定着処理する。排紙ローラ２１９は、定着処理された転写材Ｐを挟持して、画像形成装置外部に設けられた排紙トレイ２２１上に載置可能に設けられている。
【０１１１】
このように構成された画像形成装置１００では、画像形成ユニット１１０Ｙ、１１０Ｍ、１１０Ｃ、１１０Ｂｋにより画像を形成する。具体的には、帯電手段１１３Ｙ、１１３Ｍ、１１３Ｃ、１１３Ｂｋにより有機感光体１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃ、１１１Ｂｋの表面にコロナ放電して負に帯電させる。次いで、露光手段１１５Ｙ、１１５Ｍ、１１５Ｃ、１１５Ｂｋで、有機感光体１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃ、１１１Ｂｋの表面を画像信号に基づいて露光し、静電潜像を形成する。次いで、現像手段１１７Ｙ、１１７Ｍ、１１７Ｃ、１１７Ｂｋで、有機感光体１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃ、１１１Ｂｋの表面にトナーを付与し、現像する。
【０１１２】
次いで、一次転写ローラ（一次転写手段）１３３Ｙ、１３３Ｍ、１３３Ｃ、１３３Ｂｋを、回動する無端ベルト状中間転写体１３１と当接させる。それにより、有機感光体１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃ、１１１Ｂｋ上にそれぞれ形成した各色の画像を、回動する無端ベルト状中間転写体１３１上に逐次転写させて、カラー画像を転写する（一次転写する）。画像形成処理中、一次転写ローラ１３３Ｂｋは、常時、有機感光体１１１Ｂｋに当接する。一方、他の一次転写ローラ１３３Ｙ、１３３Ｍ、１３３Ｃは、カラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する有機感光体１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃに当接する。
【０１１３】
そして、一次転写ローラ１３３Ｙ、１３３Ｍ、１３３Ｃ、１３３Ｂｋと無端ベルト状中間転写体１３１とを分離させた後、有機感光体１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃ、１１１Ｂｋの表面に残留するトナーを、クリーニング手段１１９Ｙ、１１９Ｍ、１１９Ｃ、１１９Ｂｋで除去する。そして、次回の画像形成に備えて、必要に応じて有機感光体１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃ、１１１Ｂｋの表面を除電手段（不図示）によって除電した後、帯電手段１１３Ｙ、１１３Ｍ、１１３Ｃ、１１３Ｂｋにより負に帯電させる。
【０１１４】
一方、給紙カセット２１１内に収容された転写材Ｐ（例えば普通紙、透明シート等の最終画像を担持する支持体）を、給紙搬送手段１５０で給紙し、複数の中間ローラ２１３Ａ、２１３Ｂ、２１３Ｃ、２１３Ｄ、レジストローラ２１５を経て二次転写ローラ（二次転写手段）２１７に搬送する。そして、二次転写ローラ２１７を回動する無端ベルト状中間転写体１３１と当接させて、転写材Ｐ上にカラー画像を一括して転写する（二次転写する）。二次転写ローラ２１７は、転写材Ｐ上に二次転写を行うときのみ、無端ベルト状中間転写体１３１と当接する。その後、カラー画像が一括転写された転写材Ｐを、無端ベルト状中間転写体１３１の曲率が高い部位で分離する。
【０１１５】
このようにしてカラー画像が一括して転写された転写材Ｐを、定着手段１７０で定着処理した後、排紙ローラ２１９で挟持して装置外の排紙トレイ２２１上に載置する。また、カラー画像が一括転写された転写材Ｐを無端ベルト状中間転写体１３１から分離した後、クリーニング手段１３５で無端ベルト状中間転写体１３１上の残留トナーを除去する。
【０１１６】
前述したように、本実施の形態の画像形成装置１００に含まれる有機感光体１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃ、１１１Ｂｋとして、本発明の有機感光体が用いられることにより、露光光源として短波長の半導体レーザーや発光ダイオードなどを用いても、形成される画像における濃度ムラの発生が抑制されると共に、黒ポチやカブリなどの画像欠陥の発生が抑制される。
【実施例】
【０１１７】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
【０１１８】
＜電荷発生物質の合成例１＞
８，１６−ピランスレンジオン：５．０ｇ、ヨウ素：０．２５ｇをクロロ硫酸：５０ｇに溶解し、臭素３．０ｇを滴下した。５０℃にて３時間加熱撹拌し、室温まで冷却後、氷５００ｇにあけた。濾過、水洗した後乾燥し、顔料粗品６．８ｇを得た。顔料粗品５．０ｇをパイレックス（登録商標）ガラスチューブに入れ、このチューブを、チューブの長さに沿って約４４０℃〜約２０℃の温度勾配（１ｍの長さで、約４４０℃〜約２０℃の温度勾配をつけた）を生ずる炉の内側に置いた。ガラスチューブ内を約１×１０-2Ｐａに減圧し、精製すべき顔料粗品が置かれた位置を約４４０℃に加熱した。生成した蒸気をチューブの低温側に移動、凝縮させ、約３００〜３８０℃の間の領域に凝縮した昇華物（ＣＧＭ−１）２．４ｇを得た。
この昇華物（ＣＧＭ−１）のマススペクトル測定の結果、一般式（３）におけるｎ＝１〜３の混合物であり、ｎ＝１／ｎ＝２／ｎ＝３のピーク強度比は１１／５９／３０であった。この昇華物（ＣＧＭ−１）を電荷発生物質〔ＣＧＭ−１〕とする。
【０１１９】
＜電荷発生物質の合成例２＞
８，１６−ピランスレンジオン：５．０ｇ、ヨウ素：０．２５ｇをクロロ硫酸：５０ｇに溶解し、臭素５．９ｇを滴下した。７０℃にて５時間加熱撹拌し、室温まで冷却後氷５００ｇにあけた。濾過、水洗した後乾燥し、顔料粗品８．５ｇを得た。顔料粗品５．０ｇをパイレックス（登録商標）ガラスチューブに入れ、このチューブを、チューブの長さに沿って約４６０℃〜約２０℃の温度勾配（１ｍの長さで、約４６０℃〜約２０℃の温度勾配をつけた）を生ずる炉の内側に置いた。ガラスチューブ内を約１×１０-2Ｐａに減圧し、精製すべき顔料粗品が置かれた位置を約４６０℃に加熱した。生成した蒸気をチューブの低温側に移動、凝縮させ、約３００〜４００℃の間の領域に凝縮した昇華物（ＣＧＭ−２）３．３ｇを得た。
この昇華物（ＣＧＭ−２）のマススペクトル測定の結果、一般式（３）におけるｎ＝３〜５の混合物であり、ｎ＝３／ｎ＝４／ｎ＝５のピーク強度比は１６／６７／１７であった。この昇華物（ＣＧＭ−２）を電荷発生物質〔ＣＧＭ−２〕とする。
【０１２０】
＜電荷発生物質の合成例３＞
８，１６−ピランスレンジオン：５．０ｇ、ヨウ素：０．２５ｇをクロロ硫酸：５０ｇに溶解し、臭素５．９ｇを滴下した。７５℃にて６時間加熱撹拌し、室温まで冷却後氷５００ｇにあけた。濾過、水洗した後乾燥し、顔料粗品８．７ｇを得た。顔料粗品５．０ｇをパイレックス（登録商標）ガラスチューブに入れ、このチューブを、チューブの長さに沿って約４８０℃〜約２０℃の温度勾配（１ｍの長さで、約４８０℃〜約２０℃の温度勾配をつけた）を生ずる炉の内側に置いた。ガラスチューブ内を約１×１０-2Ｐａに減圧し、精製すべき顔料粗品が置かれた位置を約４８０℃に加熱した。生成した蒸気をチューブの低温側に移動、凝縮させ、約３００〜４２０℃の間の領域に凝縮した昇華物（ＣＧＭ−３）３．０ｇを得た。
この昇華物（ＣＧＭ−３）のマススペクトル測定の結果、一般式（３）におけるｎ＝３〜６の混合物であり、ｎ＝３／ｎ＝４／ｎ＝５／ｎ＝６のピーク強度比は１７／５１／２７／５であった。この昇華物（ＣＧＭ−３）を電荷発生物質〔ＣＧＭ−３〕とする。
【０１２１】
〔有機感光体の製造例１〕
以下の手順により、導電性支持体上に、中間層、電荷発生層、電荷輸送層を順次形成してなる積層構造を有する有機感光体〔１〕を作製した。
【０１２２】
（１）導電性支持体の作製
長さ３６２±０．２ｍｍのアルミニウム合金製素管をＮＣ施盤に装着し、ダイヤモンド焼結バイトにて、外径５９．９５±０．０４ｍｍ、表面のＲｚjis が１．２±０．２μｍになるように切削加工を行い、導電性支持体〔１〕を作製した。
【０１２３】
（２）金属酸化物粒子の作製
数平均一次粒子径１５ｎｍのルチル型酸化チタン粒子１００質量部をトルエン５００質量部と撹拌混合し、一般式（１）で表わされるチタンキレート化合物としてチタンジオクチロキシビス（オクチレングリコレート）「ＴＣ−２００」（（株）マツモト交商社製）５．５質量部を添加し、２時間撹拌した。その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、１２０℃で３時間焼き付けを行い、一般式（１）で表わされるチタンキレート化合物で表面処理された金属酸化物粒子〔１〕を得た。
【０１２４】
（３）中間層の形成
バインダー樹脂としての下記式（Ｎ−１）で表わされるポリアミド樹脂１．７質量部を、エタノール／ｎ−プロピルアルコール／テトラヒドロフラン（体積比；６０／２０／２０）の混合溶媒２０質量部に加えて、撹拌混合した。この溶液に、金属酸化物粒子〔１〕を４．０質量部添加し、ビーズミルにより、ミル滞留時間３時間として分散させた。そして、この溶液を一昼夜静置した後、ろ過することにより、中間層形成用塗布液〔１〕を調製した。ろ過は、ろ過フィルタとして、公称濾過精度が５μｍの「リジメッシュフィルタ」（日本ポール社製）を用いて、５０ｋＰａの圧力下で行った。このようにして得られた中間層形成用塗布液〔１〕を、導電性支持体〔１〕を洗浄した後の外周に浸漬塗布法で塗布して塗膜を形成し、この塗膜を１２０℃で３０分間乾燥して層厚２μｍの中間層〔１〕を形成した。得られた中間層〔１〕において、金属酸化物粒子〔１〕とバインダー樹脂との体積比（Ｍ／Ｂ）は１であった。
【０１２５】
【化８】
【０１２６】
（４）電荷発生層の形成
下記成分を混合し、サンドミルにて１５時間分散して電荷発生層形成用塗布液〔１〕を調製した。そして、この電荷発生層形成用塗布液〔１〕を浸漬塗布法で中間層〔１〕の上に塗布して塗膜を形成し、この塗膜を乾燥して層厚０．５μｍの電荷発生層〔１〕を形成した。
電荷発生物質：電荷発生物質〔ＣＧＭ−２〕 ３質量部
バインダー樹脂：塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合樹脂（８２：６：１２（モル％）） １質量部
溶媒：２−ブタノン／シクロヘキサノン（体積比；４／１） ７０質量部
【０１２７】
（５）電荷輸送層の形成
下記成分を混合して電荷輸送層形成用塗布液〔１〕を調製した。この電荷輸送層形成用塗布液〔１〕を、前述と同様の浸漬塗布法により電荷発生層〔１〕上に塗布して塗膜を形成し、この塗膜を乾燥して層厚２０μｍの電荷輸送層〔１〕を形成した。
電荷輸送物質：下記式（ＣＴＭ−１）で表わされる化合物 ２２５質量部
バインダー樹脂：ポリカーボネート「Ｚ３００」（三菱ガス化学社製） ３００質量部
酸化防止剤：「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」（日本チバガイギー社製） ６質量部
溶媒：テトラヒドロフラン／トルエン混合液（体積比；３／１） ２０００質量部
滑剤：シリコーンオイル「ＫＦ−５４」（信越化学工業（株）製） １質量部
【０１２８】
【化９】
【０１２９】
〔有機感光体の製造例２〕
有機感光体の製造例１における（２）金属酸化物粒子の作製において、「チタンジオクチロキシビス（オクチレングリコレート）」を「チタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）『ＴＣ−１００』（（株）マツモト交商製）」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔２〕を得、有機感光体の製造例１における（３）中間層の形成において、金属酸化物粒子〔１〕を金属酸化物粒子〔２〕に変更したことの他は同様にして有機感光体〔２〕を作製した。
【０１３０】
〔有機感光体の製造例３〕
有機感光体の製造例１における（２）金属酸化物粒子の作製において、「チタンジオクチロキシビス（オクチレングリコレート）」を「チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）『ＴＣ−７５０』（（株）マツモト交商製）」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔３〕を得、有機感光体の製造例１における（３）中間層の形成において、金属酸化物粒子〔１〕を金属酸化物粒子〔３〕に変更したことの他は同様にして有機感光体〔３〕を作製した。
【０１３１】
〔有機感光体の製造例４〕
有機感光体の製造例１における（２）金属酸化物粒子の作製において、「チタンジオクチロキシビス（オクチレングリコレート）」を「プロパンジオキシチタンビス（エチルアセトアセテート）『Ｔ−６０』（（株）日本曹達製）」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔４〕を得、有機感光体の製造例１における（３）中間層の形成において、金属酸化物粒子〔１〕を金属酸化物粒子〔４〕に変更したことの他は同様にして有機感光体〔４〕を作製した。
【０１３２】
〔有機感光体の製造例５〕
有機感光体の製造例４における（２）金属酸化物粒子の作製において、「数平均一次粒子径１５ｎｍのルチル型酸化チタン粒子」を「数平均一次粒子径１５ｎｍのアナタース型酸化チタン粒子」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔５〕を得、有機感光体の製造例４における（３）中間層の形成において、金属酸化物粒子〔４〕を金属酸化物粒子〔５〕に変更したことの他は同様にして有機感光体〔５〕を作製した。
【０１３３】
〔有機感光体の製造例６〕
有機感光体の製造例５における（４）電荷発生層の形成において、電荷発生物質〔ＣＧＭ−２〕を電荷発生物質〔ＣＧＭ−１〕に変更したことの他は同様にして有機感光体〔６〕を作製した。
【０１３４】
〔有機感光体の製造例７〕
有機感光体の製造例５における（４）電荷発生層の形成において、電荷発生物質〔ＣＧＭ−２〕を電荷発生物質〔ＣＧＭ−３〕に変更したことの他は同様にして有機感光体〔７〕を作製した。
【０１３５】
〔有機感光体の製造例８〕
有機感光体の製造例１における（２）金属酸化物粒子の作製において、「チタンジオクチロキシビス（オクチレングリコレート）」を一般式（２）で表わされるシランカップリング剤として「３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン『ＫＢＭ−５０３』（信越化学工業）」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔８〕を得、有機感光体の製造例１における（３）中間層の形成において、エタノール／ｎ−プロピルアルコール／テトラヒドロフラン（体積比；６０／２０／２０）の混合溶媒の添加量を１１．５質量部に変更し、金属酸化物粒子〔１〕を金属酸化物粒子〔８〕に変更したことの他は同様にして有機感光体〔８〕を作製した。
【０１３６】
〔有機感光体の製造例９〕
有機感光体の製造例８における（２）金属酸化物粒子の作製において、「３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン」を「３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン『ＫＢＭ−５１０３』（信越化学工業（株）製）」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔９〕を得、有機感光体の製造例８における（３）中間層の形成において、金属酸化物粒子〔８〕を金属酸化物粒子〔９〕に変更したことの他は同様にして有機感光体〔９〕を作製した。
【０１３７】
〔有機感光体の製造例１０〕
有機感光体の製造例８における（２）金属酸化物粒子の作製において、「数平均一次粒子径１５ｎｍのルチル型酸化チタン粒子」を「数平均一次粒子径１５ｎｍの酸化亜鉛粒子」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔１０〕を得、有機感光体の製造例８における（３）中間層の形成において、金属酸化物粒子〔８〕を金属酸化物粒子〔１０〕に変更し、その添加量を６．６質量部としたことの他は同様にして有機感光体〔１０〕を作製した。
【０１３８】
〔有機感光体の製造例１１〕
有機感光体の製造例１における（２）金属酸化物粒子の作製において、「数平均一次粒子径１５ｎｍのルチル型酸化チタン粒子」を「数平均一次粒子径１０ｎｍのルチル型酸化チタン粒子」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔１１〕を得、有機感光体の製造例１における（３）中間層の形成において、金属酸化物粒子〔１〕を金属酸化物粒子〔１１〕に変更したことの他は同様にして有機感光体〔１１〕を作製した。
【０１３９】
〔有機感光体の製造例１２〕
有機感光体の製造例１における（２）金属酸化物粒子の作製において、「数平均一次粒子径１５ｎｍのルチル型酸化チタン粒子」を「数平均一次粒子径３５ｎｍのルチル型酸化チタン粒子」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔１２〕を得、有機感光体の製造例１における（３）中間層の形成において、金属酸化物粒子〔１〕を金属酸化物粒子〔１２〕に変更し、その添加量を５．１質量部としたことの他は同様にして有機感光体〔１２〕を作製した。
【０１４０】
〔有機感光体の製造例１３〕
有機感光体の製造例１における（２）金属酸化物粒子の作製において、「数平均一次粒子径１５ｎｍのルチル型酸化チタン粒子」を「数平均一次粒子径５０ｎｍのルチル型酸化チタン粒子」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔１３〕を得、有機感光体の製造例１における（３）中間層の形成において、金属酸化物粒子〔１〕を金属酸化物粒子〔１３〕に変更し、その添加量を５．３質量部としたことの他は同様にして有機感光体〔１３〕を作製した。
【０１４１】
〔有機感光体の製造例１４〕
有機感光体の製造例１における（２）金属酸化物粒子の作製において、「数平均一次粒子径１５ｎｍのルチル型酸化チタン粒子」を「数平均一次粒子径６ｎｍのルチル型酸化チタン粒子」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔１４〕を得、有機感光体の製造例１における（３）中間層の形成において、金属酸化物粒子〔１〕を金属酸化物粒子〔１４〕に変更し、その添加量を３．８質量部としたことの他は同様にして有機感光体〔１４〕を作製した。
【０１４２】
〔有機感光体の製造例１５〕
有機感光体の製造例１における（２）金属酸化物粒子の作製において、「数平均一次粒子径１５ｎｍのルチル型酸化チタン粒子」を「数平均一次粒子径６０ｎｍのルチル型酸化チタン粒子」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔１５〕を得、有機感光体の製造例１における（３）中間層の形成において、金属酸化物粒子〔１〕を金属酸化物粒子〔１５〕に変更し、その添加量を５．４質量部としたことの他は同様にして有機感光体〔１５〕を作製した。
【０１４３】
〔有機感光体の製造例１６〕
有機感光体の製造例８における（３）中間層の形成において、エタノール／ｎ−プロピルアルコール／テトラヒドロフラン（体積比；６０／２０／２０）の混合溶媒の添加量を１４．４質量部に変更し、金属酸化物粒子〔８〕の添加量を１．７質量部に変更したことの他は同様にして有機感光体〔１６〕を作製した。
【０１４４】
〔有機感光体の製造例１７〕
有機感光体の製造例８における（３）中間層の形成において、エタノール／ｎ−プロピルアルコール／テトラヒドロフラン（体積比；６０／２０／２０）の混合溶媒の添加量を２１．９質量部に変更し、金属酸化物粒子〔８〕の添加量を４．５質量部に変更したことの他は同様にして有機感光体〔１７〕を作製した。
【０１４５】
〔有機感光体の製造例１８〕
有機感光体の製造例８における（３）中間層の形成において、エタノール／ｎ−プロピルアルコール／テトラヒドロフラン（体積比；６０／２０／２０）の混合溶媒の添加量を１３．４質量部に変更し、金属酸化物粒子〔８〕の添加量を１．３質量部に変更したことの他は同様にして有機感光体〔１８〕を作製した。
【０１４６】
〔有機感光体の製造例１９〕
有機感光体の製造例８における（３）中間層の形成において、エタノール／ｎ−プロピルアルコール／テトラヒドロフラン（体積比；６０／２０／２０）の混合溶媒の添加量を２５．９質量部に変更し、金属酸化物粒子〔８〕の添加量を６．０質量部に変更したことの他は同様にして有機感光体〔１９〕を作製した。
【０１４７】
〔有機感光体の製造例２０（比較用）〕
有機感光体の製造例１における（４）電荷発生層の形成において、電荷発生物質〔ＣＧＭ−２〕を下記式（Ｒ）で表わされるアゾ系顔料に変更したことの他は同様にして有機感光体〔２０〕を作製した。
【０１４８】
【化１０】
【０１４９】
〔有機感光体の製造例２１（比較用）〕
有機感光体の製造例１における（２）金属酸化物粒子の作製において、数平均一次粒子径１５ｎｍのルチル型酸化チタン粒子１００質量部をケイ酸ナトリウム水溶液に撹拌分散させ、濾過して溶媒を除去した後、１００℃以上３００℃以下で加熱するシリカ処理（無機シリカ処理）した後、一般式（１）で表わされるチタンキレート化合物としてチタンジオクチロキシビス（オクチレングリコレート）「ＴＣ‐２００」（（株）マツモト交商社製）を用いて、有機感光体の製造例１における（２）金属酸化物粒子の作製と同様の表面処理を行ったことの他は同様にして有機感光体〔２１〕を作製した。
【０１５０】
〔有機感光体の製造例２２（比較用）〕
有機感光体の製造例１における（４）電荷発生層の形成において、電荷発生物質〔ＣＧＭ−２〕を「チタンアルコキシド（チタンテトライソプロポキシド）「ＴＡ−１０」（（株）マツモト交商社製）」に変更したことの他は同様にして有機感光体〔２２〕を作製した。
【０１５１】
〔有機感光体の製造例２３（比較用）〕
有機感光体の製造例８における（２）金属酸化物粒子の作製において、「３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン」を「Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン「ＫＢＭ６０３」（信越化学工業（株）製）」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔２３〕を得、有機感光体の製造例８における（３）中間層の形成において、金属酸化物粒子〔８〕を金属酸化物粒子〔２３〕に変更したことの他は同様にして有機感光体〔２３〕を作製した。
【０１５２】
【表１】
【０１５３】
〔実施例１〜１９および比較例１〜４〕
得られた有機感光体〔１〕〜〔２３〕の耐刷前後（１枚目と１０万枚目プリント後）の表面電位および画質（濃度ムラ、カブリ）を以下のようにして評価した。評価結果を表２に示す。
【０１５４】
〔表面電位の評価〕
得られた有機感光体〔１〕〜〔２３〕のそれぞれの表面の、温度１０℃、湿度１５％ＲＨ下における初期（０秒後）の電位と３０秒後の電位との差（電位変動ΔＶｉ）を、電気特性測定装置により測定した。表面電位変動の測定は、有機感光体を１３０ｒｐｍで回転させながら、グリッド電圧−８００Ｖ、露光量０．５μＪ／ｃｍ2 の条件で、帯電と露光を繰り返して行った。ΔＶｉの評価は、以下の基準に基づいて行った。
Ａ：耐刷前後とも２０Ｖ以下
Ｂ：耐刷前は２０Ｖ以下、耐刷後は２０Ｖ超３０Ｖ以下
Ｃ：耐刷前は２０Ｖ超３０Ｖ以下、または、耐刷前は３０Ｖ以下かつ耐刷後は３０Ｖ超
Ｄ：耐刷前から３０Ｖ超
【０１５５】
〔画質の評価〕
画像形成装置「ｂｉｚｈｕｂ ＰＲＯ Ｃ６５０１」（コニカミノルタビジネステクノジーズ社製）を用い、温度３０℃、湿度８０％ＲＨ下で下記画質の評価を行った。
【０１５６】
（１）濃度ムラ
有機感光体〔１〕〜〔２３〕をそれぞれブラック（ＢＫ）の画像形成ユニットに搭載した。そして、転写電流２０μＡ〜１００μＡまで変化させて、図３で示されるチャートを出力した。転写材「ＰＯＤグロスコート（Ａ３サイズ、１００ｇ／ｍ2 ）」（王子製紙（株）製）を用いて、当該転写材上に形成した画像を目視観察した。画像の濃度ムラは、以下の基準で評価した。
Ａ：転写電流６０μＡ以上でも、濃度ムラが全くみられない
Ｂ：転写電流６０μＡ以上でわずかに濃度ムラがみられるが、実用上問題ないレベル
Ｃ：転写電流４０〜５０μＡでわずかに濃度ムラがみられるが、実用上問題ないレベル（ただし、高画質の画像を形成する際には問題となるレベル）
Ｄ：転写電流４０μＡ未満でも濃度ムラが明確にみられ、実用上問題となるレベル
【０１５７】
（２）黒ポチ・カブリ（官能評価）
有機感光体〔１〕〜〔２３〕をそれぞれブラック（ＢＫ）の画像形成ユニットに搭載した。画像が形成されていない転写材「ＰＯＤグロスコート（Ａ３サイズ、１００ｇ／ｍ2 ）」（王子製紙（株）製）を準備し、この転写材をブラックの位置まで搬送し、グリッド電圧−８００Ｖ、現像バイアス−６５０Ｖの条件で、白ベタ画像および黄色ベタ画像を形成した。そして、得られた転写材上の黒ポチ・カブリの有無を評価した。
・黒ポチ
Ａ：黒ポチなし
Ｂ：拡大すると僅かに黒ポチが見られるが、実使用上問題ないレベル
Ｃ：目視で僅かに黒ポチが見られ、高精細の要求には耐えられない
Ｄ：目視で黒ポチが見られ、実用上問題がある
・カブリ
Ａ：カブリなし
Ｂ：拡大すると僅かにカブリがみられるが、実用上問題ないレベル
Ｃ：目視で僅かにカブリがみられ、実用上問題となるレベル
Ｄ：カブリが目立つ
【０１５８】
【表２】
【０１５９】
以上の結果により、本発明の有機感光体を用いた実施例１〜１９は、表面電位、濃度ムラ、黒ポチおよびカブリのいずれもが満足することが確認された。一方、比較例１〜４は、電位、濃度ムラ、黒ポチおよびカブリのいずれかで所定の結果が得られなかった。
【符号の説明】
【０１６０】
１０ 有機感光体
１２ 導電性支持体
１４ 中間層
１６ 電荷発生層
１７ 有機感光層
１８ 電荷輸送層
１００ 画像形成装置
１１０Ｙ、１１０Ｍ、１１０Ｃ、１１０Ｂｋ 画像形成ユニット
１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃ、１１１Ｂｋ 有機感光体
１１３Ｙ、１１３Ｍ、１１３Ｃ、１１３Ｂｋ 帯電手段
１１５Ｙ、１１５Ｍ、１１５Ｃ、１１５Ｂｋ 露光手段
１１７Ｙ、１１７Ｍ、１１７Ｃ、１１７Ｂｋ 現像手段
１１９Ｙ、１１９Ｍ、１１９Ｃ、１１９Ｂｋ クリーニング手段
１３０ 無端ベルト状中間転写体ユニット
１３１ 無端ベルト状中間転写体
１３３Ｙ、１３３Ｍ、１３３Ｃ、１３３Ｂｋ 一次転写ローラ（転写手段）
１３５ クリーニング手段
１３７Ａ、１３７Ｂ、１３７Ｃ、１３７Ｄ ローラ
１５０ 給紙搬送手段
１７０ 定着手段
２００ プロセスカートリッジ
２０１ 筐体
２０３Ｒ、２０３Ｌ 支持レール
２１１ 給紙カセット
２１３Ａ、２１３Ｂ、２１３Ｃ、２１３Ｄ 中間ローラ
２１５ レジストローラ
２１７ 二次転写ローラ（転写手段）
２１９ 排紙ローラ
２２１ 排紙トレイ
Ｐ 転写材
ＳＣ 原稿画像読み取り装置
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機感光体およびこの有機感光体を具えた画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、複写機やプリンタなどの画像形成装置には、より一層の高画質化が要請されている。
このような要請に対し、露光光源として短波長の半導体レーザーや発光ダイオードなどを用いることが検討されている。
【０００３】
商業印刷業界においては、例えばパンフレット作製のようにコート紙を用いて多数部印刷する機会が増加してきたことに伴い、普通紙を用いて印刷する場合には目立たなかったページ内またはページ間での濃度ムラが顕在化するようになった。
このように、露光光源として短波長の半導体レーザーや発光ダイオードなどを用いる場合であっても、濃度ムラの発生を十分に抑制することが要請されている。
【０００４】
濃度ムラを改善する方法としては、感光体を構成する中間層の電子輸送性を高めることが考えられる。
ここで、複写機やプリンタなどの画像形成装置に用いられる感光体としては、有機系光導電性材料を主成分として含む有機感光層を有する有機感光体が広く用いられている。このような有機感光体としては、例えば、電荷発生物質と電荷輸送物質とを含む単層構造の有機感光層を有するものや、電荷発生物質を含む電荷発生層と、電荷輸送物質を含む電荷輸送層とが積層されてなる積層構造の有機感光層を有するものが知られている。これらの中でも、積層構造の有機感光層を有する有機感光体、なかでも感光体表面を負に帯電させる負帯電型の有機感光体は、電子写真特性や耐久性に優れ、設計の自由度が高いことなどから、広く実用化されている。
【０００５】
負帯電型の積層構造を有する有機感光体は、通常、導電性支持体上に、中間層と、電荷発生層上に電荷輸送層が形成されてなる有機感光層とが積層されている。
このような有機感光体においては、その表面が例えば負に帯電された後、露光されると、電荷発生層において電荷が発生し、このうち負電荷（電子）は中間層を経て導電性支持体へ移動し、一方、正孔（ホール）は電荷輸送層を経て有機感光体表面へ移動し、当該表面の負電荷を打ち消して静電潜像が形成される。そのため、中間層には、電子輸送性を有すること（電荷発生層で発生した電子を速やかに導電性支持体へ移動させること）および正孔ブロッキング性を有すること（導電性支持体から有機感光層への正孔の注入を抑制すること）が求められている。
【０００６】
しかしながら、単に中間層の電子輸送性を高めるのみでは、導電性支持体から有機感光層への正孔の注入を十分に抑制することができない、すなわち十分な正孔ブロッキング性が得られず、また、電荷発生層に含有される電荷発生物質として高感度のものを用いた場合においては、熱的励起により発生したキャリアのリークが生じ、これにより、有機感光体の表面電位が部分的に低下し、黒ポチやカブリなどの画像欠陥が発生するという問題がある。
【０００７】
一方、黒ポチやカブリなどの画像欠陥の発生を抑制する方法としては、例えば、特許文献１および２には、中間層に含有される金属酸化物粒子に対しアミノシランカップリング剤などの表面処理剤を用いて表面処理をすることが提案されている。
しかしながら、上記の方法によっては、正孔ブロッキング性が高くなって画像欠陥の発生を抑制することはできるものの電子輸送性が低下し、ページ内またはページ間での濃度ムラの発生を抑制することができないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１１−１５１８４号公報
【特許文献２】特開２００７−５７８２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その目的は、露光光源として短波長の半導体レーザーや発光ダイオードなどを用いる場合であっても、形成される画像における濃度ムラの発生が抑制されると共に、黒ポチやカブリなどの画像欠陥の発生が抑制される有機感光体および画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の有機感光体は、導電性支持体上に中間層を有し、この中間層上に有機感光層が積層されてなる有機感光体において、
中間層には、金属酸化物粒子が含有されており、この金属酸化物粒子が、下記一般式（１）で表わされるチタンキレート化合物または下記一般式（２）で表わされるシランカップリング剤により表面処理されたものであり、
有機感光層には、電荷発生物質として、下記一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物が含有されていることを特徴とする。
【００１１】
【化１】
【００１２】
〔一般式（１）中、Ｒ1 は、炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基を示し、Ｌは、下記式（ａ）で表わされるβ−ケトエステル、下記式（ｂ）で表わされるβ−ジケトンおよび炭素数３〜１０のアルキレングリコールからなる群より選ばれるキレート化剤に由来する配位子を示す。ｍは１〜３の整数である。ｍが２または３の整数である場合においては、２つ以上のＲ1 は、互いに同一のものであっても異なるものであってもよく、また、２つのＲ1 は互いに連結していてもよい。また、ｍが１または２の整数である場合においては、２つ以上のＬは、互いに同一のものであっても異なるものであってもよい。〕
【００１３】
【化２】
【００１４】
〔式（ａ）中、Ｒ2 およびＲ3 は、それぞれ独立に、炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基を示す。〕
【００１５】
【化３】
【００１６】
〔式（ｂ）中、Ｒ4 〜Ｒ6 は、それぞれ独立に、炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基を示す。〕
【００１７】
【化４】
【００１８】
〔一般式（２）中、Ｒ7 は、炭素数１〜３の脂肪族炭化水素基またはアセチル基を示し、Ｒ8 は、炭素数１〜５の２価の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ9 は、水素原子またはメチル基を示す。ｐは、１〜３の整数である。ｐが２または３の整数である場合においては、２つ以上のＲ7 は、互いに同一のものであっても異なるものであってもよい。〕
【００１９】
【化５】
【００２０】
〔一般式（３）中、ｎは１〜６の整数である。〕
【００２１】
本発明の有機感光体においては、前記有機感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層上に、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層が形成されてなるものであることが好ましい。
【００２２】
本発明の画像形成装置は、上記の有機感光体と、
前記有機感光体の表面に電位を付与する帯電手段と、
前記帯電手段により帯電された有機感光体表面を露光することにより静電潜像を形成する露光手段とを有し、
前記露光手段が、露光光源として発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザーまたは発光ダイオードを備えるものであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の有機感光体によれば、中間層に含有される金属酸化物粒子が、一般式（１）で表わされるチタンキレート化合物または一般式（２）で表わされるシランカップリング剤（以下、「特定の表面処理剤」ともいう。）により表面処理されたものであり、また、有機感光層には、電荷発生物質として一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物が含有されていることにより、露光光源として短波長の半導体レーザーや発光ダイオードなどを用いる場合であっても、形成される画像における濃度ムラの発生が抑制されると共に、黒ポチやカブリなどの画像欠陥の発生が抑制される。
【００２４】
本発明の画像形成装置によれば、上記の有機感光体を有することにより、露光光源として短波長の半導体レーザーや発光ダイオードなどを用いても、形成される画像における濃度ムラの発生が抑制されると共に、黒ポチやカブリなどの画像欠陥の発生が抑制される。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明の有機感光体の層構成の一例を示す説明用断面図である。
【図２】本発明の画像形成装置の構成の一例を示す説明用断面図である。
【図３】実施例において用いられるチャートを示す。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明について詳細に説明する。
＜有機感光体＞
本発明の有機感光体は、負帯電型の有機感光体であり、導電性支持体上に中間層を有し、この中間層上に有機感光層が積層されてなるものである。
本発明においては、有機感光層は、露光によって電荷を発生させる機能と、発生させた電荷（正孔）を感光体表面に輸送する機能とを有する。このような有機感光層は、電荷発生機能と、電荷輸送機能とを同一の層で行う単層構造を有していてもよく、電荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる層で行う積層構造を有していてもよいが、繰り返し使用による残留電位の増加を抑制するためには、電荷発生機能を有する電荷発生層と電荷輸送機能を有する電荷輸送層との積層構造を有することが好ましい。
【００２７】
本発明の有機感光体の層構成は、特に限定されるものではないが、具体的な例としては、下記（１）および（２）の層構成が挙げられる。
（１）導電性支持体上に、中間層を有し、この中間層上に、電荷発生層および電荷輸送層がこの順に積層された積層構造の有機感光層が積層され、前記電荷輸送層が最表面層となる層構成。
（２）導電性支持体上に、中間層を有し、この中間層上に、電荷発生物質および電荷輸送物質を含む単層構造の有機感光層が積層され、前記有機感光層（単層）が最表面層となる層構成。
なお、本発明の有機感光体は、有機感光層上に保護層が形成されていてもよい。
【００２８】
本発明において、有機感光体とは、電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能および電荷輸送機能の少なくとも一方の機能が有機化合物により発揮されて構成されるものをいい、公知の有機電荷発生物質または有機電荷輸送物質から構成される感光層を有する感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能とが高分子錯体により構成される感光層を有する感光体など公知の有機感光体全てを含むものをいう。
【００２９】
以下、本発明の有機感光体が上記（１）の層構成である場合について具体的に説明する。
【００３０】
図１は、本発明の有機感光体の層構成の一例を示す説明用断面図である。
この有機感光体１０は、導電性支持体１２上に、中間層１４を介して電荷発生層１６および電荷輸送層１８がこの順に積層されてなる有機感光層１７が形成されている。
【００３１】
この有機感光体１０においては、当該有機感光体１０の表面が負に帯電された後、露光されると、電荷発生層１６において電荷が発生する。電荷発生層１６で発生した電荷のうち、負電荷（電子）は中間層１４を経て導電性支持体１２に移動し、正孔は電荷輸送層１８を経て有機感光体１０表面に移動して有機感光体１０表面の負電荷を打ち消すことにより、有機感光体１０表面に静電潜像が形成される。
【００３２】
本発明においては、中間層１４に含まれる金属酸化物粒子が、特定の表面処理剤で表面処理されたものであり、有機感光層１７には、電荷発生物質として一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物が含有されていることにより、露光光源として短波長の半導体レーザーや発光ダイオードなどを用いる場合であっても、形成される画像における濃度ムラの発生が抑制されると共に、黒ポチやカブリなどの画像欠陥の発生が抑制される。
【００３３】
〔導電性支持体〕
本発明の有機感光体を構成する導電性支持体としては、円筒状、またはシート状のものであって、導電性を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛、ステンレスなどの金属をドラム状またはシート状に成形したもの、アルミニウムや銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウムおよび酸化スズなどをプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独またはバインダー樹脂と共に塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィルムおよび紙などが挙げられる。
【００３４】
導電性支持体の表面は、露光により発生する干渉縞（モアレ）を抑制するために、封孔されたアルマイト処理（陽極酸化処理）が施されていてもよい。アルマイト処理は、通常、クロム酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等の酸性浴中で行うことができるが、硫酸浴中で行うことが好ましい。硫酸浴中でのアルマイト処理は、硫酸濃度１００〜２００ｇ／ｌ、アルミニウムイオン濃度１〜１０ｇ／ｌ、液温２０℃、印加電圧約２０Ｖの条件で行うことが好ましい。アルマイト処理被膜の平均膜厚は、通常、２０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることがより好ましい。
【００３５】
〔中間層〕
本発明の有機感光体を構成する中間層は、金属酸化物粒子とバインダー樹脂（以下、「中間層用バインダー樹脂」ともいう。）とが含有されてなるものである。
この中間層に含有される金属酸化物粒子は、上記一般式（１）で表わされるチタンキレート化合物または上記一般式（２）で表わされるシランカップリング剤により表面処理されたもの、すなわち、原料としての金属酸化物粒子（以下、「未処理金属酸化物粒子」ともいう。）の表面が、特定の表面処理剤により処理されることにより、当該特定の表面処理剤による被膜が付着されたものである。
本発明においては、特定の表面処理剤を用いることにより、未処理金属酸化物粒子の表面に均一な被膜を付着することができ、これにより、電子輸送性を損なわないので濃度ムラの発生を抑制すると共に、正孔ブロッキング性を確保して有機感光体の表面電位が部分的に低下することを抑制し、濃度ムラの発生と黒ポチやカブリなどの画像欠陥の発生とを抑制することができると考えられる。
【００３６】
中間層には、金属酸化物粒子および中間層用バインダー樹脂と共に、分散助剤、酸化防止剤、レベリング剤などの他の成分が含有されていてもよい。
【００３７】
（金属酸化物粒子）
未処理金属酸化物粒子としては、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化アルミニウム、酸化タンタル、酸化インジウム、酸化ビスマス、酸化イットリウム、酸化コバルト、酸化銅、酸化マンガン、酸化セレン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化ゲルマニウム、酸化錫、酸化チタン、シリカ、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化バナジウム等の金属酸化物粒子が例示されるが、中でも、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫、シリカ等の粒子が好ましい。これらの中でも、酸化チタン粒子が特に好ましい。
酸化チタン粒子は、アナタース型、ルチル型、アモルファス型などいずれの結晶型のものであってもよいが、中間層における分散性を高めるためには、ルチル型のものであることが好ましい。
【００３８】
未処理金属酸化物粒子は、樹枝状、針状、粒状などいずれの形状のものであってもよいが、中間層における分散性を高めるためには、粒状のものであることが好ましい。
【００３９】
未処理金属酸化物粒子は、数平均一次粒子径が１０〜４００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは１０〜２００ｎｍ、さらに好ましくは１０〜５０ｎｍ、特に好ましくは１０〜４０ｎｍである。
未処理金属酸化物粒子の数平均一次粒子径が過小である場合においては、耐リーク性が悪化するおそれがある。一方、未処理金属酸化物粒子の数平均一次粒子径が過大である場合においては、電子輸送性が低下し、濃度ムラの発生を十分に抑制することができないおそれがある。
【００４０】
未処理金属酸化物粒子の数平均一次粒子径は、以下のようにして求めることができる。
即ち、未処理金属酸化物粒子のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）画像を倍率１０００００倍で観察し、１００個の粒子を一次粒子としてランダムに選択する。これらの一次粒子のフェレ方向平均径を画像解析により測定し、それらの平均値を「数平均一次粒子径」として求めることができる。
【００４１】
（特定の表面処理剤）
一般式（１）においては、Ｒ1 は、炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基を示す。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ターシャリーブチル基などが挙げられ、好ましくはイソプロピル基、エチル基、ヘキシル基、オクチル基などである。一般式（１）においては、ｍは１〜３の整数であるが、ｍが２または３の整数である場合においては、２つ以上のＲ1 は、互いに同一のものであっても異なるものであってもよい。また、ｍが２または３の整数である場合においては、２つのＲ1 は互いに連結していてもよい。例えば、ｍが２の場合において、２つのＯＲ1 は、お互いに連結して、アルキレンジオキシ基（例えば、プロパンジオキシ基）を構成してもよい。
【００４２】
一般式（１）においては、Ｌは、キレート化剤に由来する配位子を示す。このキレート化剤は、式（ａ）で表わされるβ−ケトエステル、式（ｂ）で表わされるβ−ジケトンおよび炭素数３〜１０のアルキレングリコールからなる群より選ばれるものである。ｍが１または２の整数である場合においては、２つ以上のＬは、互いに同一のものであっても異なるものであってもよい。
【００４３】
式（ａ）においては、Ｒ2 およびＲ3 は、それぞれ独立に、炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基を示す。具体的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ヘキシル基、オクチル基などが挙げられる。
式（ａ）で表わされるβ−ケトエステルとしては、例えば、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸プロピル、アセト酢酸ブチルなどが挙げられる。
【００４４】
式（ｂ）においては、Ｒ4 〜Ｒ6 は、それぞれ独立に、炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基を示す。式（ｂ）におけるＲ4 〜Ｒ6 は、式（ａ）におけるＲ2 およびＲ3 と同様に定義される。
式（ｂ）で表わされるβ−ジケトンとしては、例えば、アセチルアセトン、２，４−ヘプタンジオンエチルアセチルアセトン、ジエチルアセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ヘキサフルオロアセチルアセトン、テノイルトリフルオロアセトン、１，３−シクロヘキサンジオンなどが挙げられる。
【００４５】
炭素原子数３〜１０のアルキレングリコールとしては、例えば、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオールなどが挙げられる。
【００４６】
一般式（１）においては、ｍは、１〜３の整数である。一般式（１）におけるＯＲ1 基が少ないことが好ましく、ｍは２以下の整数であることが好ましい。
【００４７】
一般式（１）で表わされるチタンキレート化合物としては、例えば、ジイソプロポキシチタニウムビス（メチルアセトアセテート）、イソプロポキシチタニウムトリ（メチルアセトアセテート）、トリブトキシチタニウムアセチルアセトネート、ジブトキシチタニウムビス（エチルアセトアセトネート）、ジオクチロキシチタニウムビス（オクチレングリコレート）、ジイソプロポキシチタニウムビス（エチルアセトアセテート）、プロパンジオキシチタニウムビス（エチルアセトアセテート）などが挙げられる。一般式（１）で表わされるチタンキレート化合物の市販例としては、ＴＣ−２００（（株）マツモト交商製）、ＴＣ−１００（（株）マツモト交商製）、ＴＣ−７５０（（株）マツモト交商製）、Ｔ−６０（（株）日本曹達製）などが挙げられる。
【００４８】
一般式（２）においては、Ｒ7 は、炭素数１〜３の脂肪族炭化水素基またはアセチル基を示す。炭素数１〜３の脂肪族炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。一般式（２）においては、ｐは、１〜３の整数であるが、ｐが２または３の整数である場合においては、２つ以上のＲ7 は、互いに同一のものであっても異なるものであってもよい。
【００４９】
一般式（２）においては、Ｒ8 は、炭素数１〜５の２価の脂肪族炭化水素基を示す。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基などが挙げられる。
【００５０】
一般式（２）においては、Ｒ9 は、水素原子またはメチル基を示す。
【００５１】
一般式（２）で表わされるシランカップリング剤としては、例えば、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、２−メタクリロキシエチルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシブチルメチルジメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００５２】
未処理金属酸化物粒子に対する特定の表面処理剤の付着量は、中間層の電子輸送性を損なわないためには、未処理金属酸化物粒子に対して２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがさらに好ましい。カブリを抑制するためには、特定の表面処理剤の付着量は、未処理金属酸化物粒子に対して２質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましい。
【００５３】
特定の表面処理剤の付着量は、表面処理された金属酸化物粒子の強熱減量試験における、表面処理された金属酸化物粒子の質量の減少量から求めることができる。強熱減量試験は、例えば電気マッフル炉で７００〜８００℃で加熱する条件で行うことができる。
【００５４】
特定の表面処理剤による表面処理方法としては、特に限定されず、湿式処理または乾式処理を採用することができる。
湿式処理による表面処理方法としては、具体的には、未処理金属酸化物粒子と特定の表面処理剤とを溶媒に分散させた溶液を、所定の温度で混合・撹拌し、その後、溶媒を除去し、アニール処理することにより表面処理された金属酸化物粒子が得られる。
混合・撹拌時の温度は、３０〜１５０℃程度であることが好ましく、混合・撹拌時間は、０．５〜１０時間であることが好ましい。アニール処理温度は、例えば１２０〜２２０℃とすることができる。
【００５５】
以上のような表面処理方法においては、特定の表面処理剤の処理量（仕込み量）は、未処理金属酸化物粒子１００質量部に対して２〜２０質量部とすることが好ましく、５〜１５質量部とすることがより好ましい。
特定の表面処理剤の処理量が過少である場合においては、未処理金属酸化物粒子に対して十分な表面処理が行われず、中間層の正孔ブロッキング性が低下することにより、黒ポチやカブリなどの画像欠陥の発生を十分に抑制することができないおそれがある。一方、特定の表面処理剤の処理量が過多である場合においては、表面処理剤同士が反応し、未処理金属酸化物粒子の表面に均一な薄膜の処理層が形成されないことにより、リークが発生しやすくなる。
【００５６】
本発明において、金属酸化物粒子は、未処理金属酸化物粒子の表面が、特定の表面処理剤による被膜により完全に覆われているものであることが好ましい。
また、金属酸化物粒子は、未処理金属酸化物粒子の表面が直接、特定の表面処理剤によって表面処理されることにより、当該特定の表面処理剤による被膜が直接、未処理金属酸化物粒子表面に付着されていれば、さらに他の表面処理剤によって表面処理されたものであってもよい。すなわち、金属酸化物粒子は、複数の表面処理剤によって表面処理されることにより、当該複数の表面処理剤による被膜が積層された構成とされていてもよく、この複数の被膜のうち最下層（未処理金属酸化物粒子の表面に接触する膜）が、特定の表面処理剤によるものであればよい。
【００５７】
他の処理剤の好ましい例には、無機系化合物、反応性有機ケイ素化合物（一般式（２）で表わされるシランカップリング剤以外のもの）などが挙げられる。
無機系化合物としては、例えば、アルミナ、シリカ、ジルコニアやそれらの水和物などが挙げられる。
反応性有機ケイ素化合物としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、ｎ‐ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン等のアルコキシシラン；およびメチルハイドロジェンポリシロキサンなどが挙げられる。
【００５８】
本発明においては、反応性有機ケイ素化合物で表面処理することにより、金属酸化物粒子の分散性を効果的に高めることができる。
【００５９】
他の処理剤による金属酸化物粒子の表面処理は、公知の方法により行うことができる。
例えば、反応性有機ケイ素化合物による表面処理は、反応性有機ケイ素化合物を水または有機溶媒に分散させた溶液に、金属酸化物粒子を添加して混合・撹拌し、得られた溶液をろ過および乾燥などすることにより行うことができる。
【００６０】
（中間層用バインダー樹脂）
中間層用バインダー樹脂としては、例えば、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂などが挙げられる。中でも、電荷発生層を形成するための塗布液を塗布する際に、中間層が溶解することを抑制する観点などから、ポリアミド樹脂が好ましく、メトキシメチロール化ポリアミドなどのアルコール可溶性ポリアミドがより好ましい。
【００６１】
中間層において、特定の表面処理剤で表面処理された金属酸化物粒子の体積（Ｍ）と、中間層用バインダー樹脂の体積（Ｂ）との体積比（Ｍ／Ｂ）は、０．４５〜１．２であることが好ましく、０．６〜１．１であることがより好ましい。
体積比（Ｍ／Ｂ）が０．４５未満である場合においては、中間層の電子輸送性が低下することにより、濃度ムラの発生を十分に抑制することができないおそれがある。一方、体積比（Ｍ／Ｂ）が１．２を超える場合においては、中間層の正孔ブロッキング性が低下することにより、黒ポチやカブリなどの画像欠陥の発生を十分に抑制することができないおそれがある。
【００６２】
体積比（Ｍ／Ｂ）は、ＴＧＡ（熱量計測定装置）により、以下の方法で測定することができる。
（１）金属酸化物粒子の比重を、真比重計（マイクロピクノメータ，エステック社製）を用いて測定する。また、中間層用バインダー樹脂の比重は、成型片とした状態の重量を測定した後、当該成型片を、体積既知の水中に入れて排除体積を測定することで求められる。
（２）一方、測定試料として、金属酸化物粒子と中間層用バインダー樹脂との混合物を準備する。次いで、アルミサンプルパンに測定試料５ｍｇを秤量し、示差熱重量同時測定装置「ＴＧ／ＤＴＡ６２００」（セイコーインスツルメンツ株式会社製）を使用して、窒素ガス雰囲気下（導入量１５０〜２００ｍｌ／ｍｉｎ）、昇温温度２０℃／ｍｉｎにて加熱重量減少曲線で減少量を測定する。１段目の加熱重量減少量から中間層用バインダー樹脂の重量が求められ、その時点での残留重量から、金属酸化物粒子重量が求められる。
（３）そして、金属酸化物粒子および中間層用バインダー樹脂の、（１）で得られた比重と、（２）で得られた重量とから、金属酸化物粒子と中間層用バインダー樹脂の体積をそれぞれ算出する。それにより、体積比（Ｍ／Ｂ）を算出する。
【００６３】
中間層の膜厚は、０．５〜１５μｍであることが好ましく、１〜１０μｍであることがより好ましい。
中間層の膜厚が過小である場合においては、導電性支持体表面全体を被覆することができず、導電性支持体からの正孔の注入を十分にブロックすることができないことにより、黒ポチやカブリなど画像欠陥の発生を十分に抑制することができないおそれがある。一方、中間層の膜厚が過大である場合においては、電気的抵抗が増大するため、十分な電子輸送性が得られないことにより、濃度ムラの発生を十分に抑制することができないおそれがある。
【００６４】
〔有機感光層〕
（電荷発生層）
本発明の有機感光体を構成する有機感光層における電荷発生層は、露光により電荷を発生させる機能を有し、電荷発生物質およびバインダー樹脂（以下、「電荷発生層用バインダー樹脂」ともいう。）よりなるものである。
【００６５】
（電荷発生物質）
本発明においては、電荷発生物質としては、上記一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物が用いられる。この一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物は、ピランスロン系顔料とされ、短波長、例えば波長３５０〜５００ｎｍの露光光に対して十分な感度を有するものである。
また、この一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物は、電荷発生層の層厚変化に対する感度変動の程度も小さく、本発明の効果をより効果的に発揮することができる。これは、一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物の吸光度が高く、かつ、キャリア移動性が高いからと考えられる。
【００６６】
一般式（３）においては、ｎは１〜６の整数であり、これらＢｒの置換位置は、下記式（ｃ）のＲ10〜Ｒ23のいずれかの位置に置換することができる。
【００６７】
【化６】
【００６８】
しかしながら、Ｂｒの置換位置を正確に特定する手段は、確立されておらず、置換位置の正確な特定は困難である。
【００６９】
また、一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物は、置換Ｂｒの数、ｎが複数の混合体として得られ、これら混合体を電荷発生層の電荷発生物質として使用することが好ましい。
【００７０】
本発明においては、電荷発生層には、電荷発生物質として、一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物の他に、他の電荷発生物質が含有されていてもよい。他の電荷発生物質としては、例えば、下記式（ＣＧＭ−Ａ）〜式（ＣＧＭ−Ｈ）などが挙げられる。この場合、電荷発生物質としては、一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物が、電荷発生物質中５０質量％以上の割合で含まれていることが好ましい。
【００７１】
【化７】
【００７２】
（電荷発生層用バインダー樹脂）
電荷発生層用バインダー樹脂は、特に制限されないが、例えば、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、フェノキシ樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ブチラール樹脂や塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体などが好ましい。
【００７３】
電荷発生物質の含有量は、電荷発生層用バインダー樹脂１００質量部に対して１００〜５００質量部であることが好ましく、１００〜３００質量部であることがより好ましい。
電荷発生物質の含有量が過少である場合においては、露光により十分な電荷を発生させることができず、有機感光層（電荷発生層）の感度が低下するおそれがある。一方、電荷発生物質の含有量が過多である場合においては、有機感光層（電荷発生層）の感度が過剰に高くなることにより、繰り返し使用に伴う残留電位の増加が生じやすい。
【００７４】
電荷発生層の層厚は、０．０１〜５μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０５〜３μｍである。
【００７５】
（電荷輸送層）
本発明の有機感光体を構成する有機感光層における電荷輸送層は、電荷発生層において発生された電荷（正孔）を輸送する機能を有し、電荷輸送物質およびバインダー樹脂（以下、「電荷輸送層用バインダー樹脂」ともいう。）よりなるものである。
【００７６】
（電荷輸送物質）
電荷輸送物質としては、例えば、トリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などが挙げられる。
【００７７】
（電荷輸送層用バインダー樹脂）
電荷輸送層用バインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂であっても熱硬化性樹脂であってもよい。具体的には、ポリエステル樹脂、ポリスチレン、（メタ）アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂などが挙げられる。なかでも、吸水率が低く、電荷輸送物質を良好に分散させることができることから、ポリカーボネート樹脂が好ましい。
【００７８】
電荷輸送層は、必要に応じて他の添加剤をさらに含んでもよい。そのような添加剤の例には、例えば酸化防止剤などが挙げられる。
【００７９】
電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層用バインダー樹脂１００質量部に対して１０〜２００質量部であることが好ましく、２０〜１００質量部であることがより好ましい。
電荷輸送物質の含有量が過少である場合においては、電荷輸送性が十分ではないため、電荷発生層で発生した電荷を有機感光体表面まで十分に輸送できないことおそれがある。一方、電荷輸送物質の含有量が過多である場合においては、繰り返し使用に伴う残留電位の増加が顕著となりやすい。
【００８０】
電荷輸送層の膜厚は、特に制限されないが、１０〜４０μｍ程度とすることができる。
【００８１】
〔保護層〕
本発明の有機感光体において、保護層が形成される場合においては、当該保護層は、無機粒子およびバインダー樹脂（以下、「保護層用バインダー樹脂」という。）よりなるものであり、必要に応じて酸化防止剤や滑剤などが含有されていてもよい。
【００８２】
保護層に含まれる無機粒子としては、シリカ、アルミナ、チタン酸ストロンチウム、
酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンやタンタルをドープした酸化スズ、酸化ジルコニウム等の粒子を好ましく用いることができる。特に表面を疎水化した疎水性シリカや疎水性アルミナ、疎水性ジルコニア、微粉末焼結シリカなどが好ましい。
【００８３】
無機粒子は、数平均一次粒子径が１〜３００ｎｍであることが好ましく、５〜１００ｎｍが特に好ましい。
無機粒子の数平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡観察によって１００００倍に拡大し、ランダムに３００個の粒子を一次粒子として観察し、画像解析によりフェレ径の数平均径として測定値を算出して得られた値とされる。
【００８４】
保護層用バインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂であっても熱硬化性樹脂であってもよい。例えば、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂などが挙げられる。
【００８５】
保護層に含有される滑剤としては、例えば、樹脂微粉末（例えば、フッ素系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂等）、金属酸化物微粉末（例えば、酸化チタン、酸化アルミ、酸化スズ等）、固体潤滑剤（例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム等）、シリコーンオイル（例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、アルキル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル等）、フッ素系樹脂粉体（例えば、四フッ化エチレン樹脂粉体、三フッ化塩化エチレン樹脂粉体、六フッ化エチレンプロピレン樹脂粉体、フッ化ビニル樹脂粉体、フッ化ビニリデン樹脂粉体、フッ化二塩化エチレン樹脂粉体及びそれらの共重合体等）、ポリオレフィン系樹脂粉体（例えば、ポリエチレン樹脂粉体、ポリプロピレン樹脂粉体、ポリブテン樹脂粉体、ポリヘキセン樹脂粉体などのホモポリマー樹脂粉体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体などのコポリマー樹脂粉体、これらとヘキセンなどの三元共重合体、更にこれらの熱変成物のようなポリオレフィン系樹脂粉体等）などが挙げられる。
【００８６】
上記滑剤として用いられる樹脂の分子量や粉体の粒径は、適宜選択される。樹脂の粒径は、特に０．１μｍ〜１０μｍであることが好ましい。これらの滑剤を均一に分散するため、分散剤を保護層用バインダー樹脂にさらに添加してもよい。
【００８７】
〔有機感光体の製造方法〕
本発明の有機感光体は、下記工程により製造することができる。
（１）中間層を形成する工程
中間層の形成工程においては、中間層用バインダー樹脂を溶媒に溶解した溶液中に特定の表面処理剤により表面処理された金属酸化物粒子を添加して中間層形成用塗布液を調製し、この中間層形成用塗布液を導電性支持体に例えば浸漬塗布法により塗布して塗膜を形成し、この塗膜を乾燥することにより中間層が形成される。
【００８８】
中間層を形成するために用いられる溶媒としては、例えば、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノールなどの炭素数２〜４のアルコール類が、ポリアミド樹脂の溶解性と塗布性の観点から、特に好ましい。また、保存性、金属酸化物粒子の分散性を向上するために、前記溶媒と併用することのできる助溶媒としては、例えば、メタノール、ベンジルアルコール、トルエン、メチレンクロライド、シクロヘキサノン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
【００８９】
（２−１）有機感光層を構成する電荷発生層を形成する工程
電荷発生層の形成工程においては、電荷発生層用バインダー樹脂を溶媒で溶解した溶液中に分散機を用いて電荷発生物質を分散して電荷発生層形成用塗布液を調製し、この電荷発生層形成用塗布液を中間層上に例えば浸漬塗布法により塗布して塗膜を形成し、この塗膜を乾燥することにより電荷発生層が形成される。
【００９０】
電荷発生層を形成するために用いられる溶媒としては、ケトン系溶媒が好ましい。例えば、２−ブタノン、シクロヘキサン、アセトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。また、これら溶媒にエステル系溶媒またはエーテル系溶媒を混合して用いてもよい。例えば、酢酸エチル、酢酸ｔ−ブチルなど、または、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピランなどが挙げられる。
【００９１】
電荷発生物質の分散手段としては、特に限定されないが、例えば、超音波分散機、ボールミル、サンドグラインダーおよびホモミキサーなどの分散機が挙げられる。
【００９２】
（２−２）有機感光層を構成する電荷輸送層を形成する工程
電荷輸送層の形成工程においては、電荷輸送層用バインダー樹脂と電荷輸送物質を溶媒で溶解して電荷輸送層形成用塗布液を調製し、この電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層上に例えば浸漬塗布法により塗布して塗膜を形成し、この塗膜を乾燥することにより電荷輸送層が形成される。
【００９３】
電荷輸送層を形成するために用いられる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ピリジン、ジエチルアミンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９４】
本発明の有機感光体を製造するための各種塗布液の塗布方法は、浸漬塗布法の他にも、スライドホッパー型塗布装置を用いた塗布方法、スプレー塗布等の塗布方法を採用することができる。スライドホッパー型塗布装置を用いた塗布方法については、例えば特開昭５８−１８９０６１号公報などに詳細に記載されている。
【００９５】
以上のように、本発明の有機感光体によれば、中間層に含有される金属酸化物粒子が特定の表面処理剤により表面処理されたものであり、また、電荷発生層には、電荷発生物質として一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物が含有されていることにより、露光光源として短波長の半導体レーザーや発光ダイオードなどを用いる場合であっても、形成される画像における濃度ムラの発生が抑制されると共に、黒ポチやカブリなどの画像欠陥の発生が抑制される。
【００９６】
〔画像形成装置〕
本発明の画像形成装置は、本発明の有機感光体と、有機感光体の表面に電位を付与する帯電手段と、この帯電手段により帯電された有機感光体表面を露光することにより静電潜像を形成する露光手段とを有し、この露光手段が、露光光源として発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザーまたは発光ダイオードを備えるものである。
【００９７】
本発明の画像形成装置においては、有機感光体上に静電潜像を形成するに際し、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザーまたは発光ダイオードを露光光源として用いる。この露光光源を用いて、書込みの主査方向の露光ドット径を１０〜１００μｍに絞り込み、有機感光体上にデジタル露光を行うことにより、６００ｄｐｉ（ｄｐｉ：２．５４ｃｍ当たりのドット数）から２４００ｄｐｉ、あるいはそれ以上の高解像度の電子写真画像をうることができる。
露光ドット径とは露光ビームの強度がピーク強度の１／ｅ2 以上の領域の主走査方向にそった露光ビームの長さ（Ｌｄ：長さが最大位置で測定する）をいう。
用いられる露光ビームとしては、半導体レーザーを用いた走査光学系およびＬＥＤの固体スキャナー等が挙げられ、光強度分布についてもガウス分布及びローレンツ分布などがあるがそれぞれのピーク強度の１／ｅ2 以上の領域を本発明に係る露光ドット径とする。
【００９８】
図２は、本発明の画像形成装置の構成の一例を示す説明用断面図である。
この画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、４組の画像形成ユニット１１０Ｙ、１１０Ｍ、１１０Ｃ、１１０Ｂｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット１３０と、給紙搬送手段１５０と、定着手段１７０とを有する。画像形成装置１００の本体の上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【００９９】
画像形成ユニット１１０Ｙ、１１０Ｍ、１１０Ｃ、１１０Ｂｋは、鉛直方向に並べて配置されている。画像形成ユニット１１０Ｙ、１１０Ｍ、１１０Ｃ、１１０Ｂｋは、第１の像担持体である本発明に係る有機感光体１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃ、１１１Ｂｋと、その周囲に有機感光体の回転方向に順次配置された、帯電手段１１３Ｙ、１１３Ｍ、１１３Ｃ、１１３Ｂｋと、露光手段１１５Ｙ、１１５Ｍ、１１５Ｃ、１１５Ｂｋと、現像手段１１７Ｙ、１１７Ｍ、１１７Ｃ、１１７Ｂｋと、クリーニング手段１１９Ｙ、１１９Ｍ、１１９Ｃ、１１９Ｂｋと、を有する。そして、有機感光体１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃ、１１１Ｂｋ上に、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）およびブラック（Ｂｋ）のトナー画像をそれぞれ形成できるようになっている。画像形成ユニット１１０Ｙ、１１０Ｍ、１１０Ｃ、１１０Ｂｋは、有機感光体１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃ、１１１Ｂｋに形成するトナー画像の色が異なる以外は同様に構成されるため、以下、画像形成ユニット１１０Ｙの例で説明する。
【０１００】
有機感光体１１１Ｙは、本発明に係る有機感光体であって、当該有機感光体を構成する中間層には、特定の表面処理剤により表面処理された金属酸化物粒子が含有されており、有機感光層には、電荷発生物質として上記一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物が含有されているものである。
【０１０１】
帯電手段１１３Ｙは、有機感光体１１１Ｙに対して一様な電位を与える手段である。
本実施の形態においては、帯電手段１１３Ｙとしてコロナ放電型の帯電器が好ましく用いられる。
【０１０２】
露光手段１１５Ｙは、帯電手段１１３Ｙによって一様な電位を与えられた有機感光体１１１Ｙ上に、画像信号（イエローの画像信号）に基づいて露光を行い、イエローの画像に対応する静電潜像を形成する機能を有する。露光手段１１５Ｙは、有機感光体１１１Ｙの軸方向にアレイ状に発光素子が配列されたＬＥＤと結像素子とから構成されるもの、あるいはレーザー光学系などでありうる。
【０１０３】
露光光源は、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザーまたは発光ダイオードであり、このような露光光源を用いて、書込みの主査方向の露光ドット径を１０〜１００μｍに絞り込み、感光体上にデジタル露光を行うことで、６００ｄｐｉ（ｄｐｉ：２．５４ｃｍ当たりのドット数）〜２４００ｄｐｉあるいはそれ以上の高解像度の電子写真画像を形成しうる。
【０１０４】
現像手段１１７Ｙは、有機感光体１１１Ｙにトナーを供給し、有機感光体１１１Ｙの表面に形成された静電潜像を現像可能に構成されている。クリーニング手段１１９Ｙは、有機感光体１１１Ｙの表面に圧接するローラや、ブレードを有しうる。
【０１０５】
無端ベルト状中間転写体ユニット１３０は、有機感光体１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃ、１１１Ｂｋと当接可能に設けられている。無端ベルト状中間転写体ユニット１３０は、第２の像担持体である無端ベルト状中間転写体１３１と、当該無端ベルト状中間転写体１３１と当接して配置された一次転写ローラ１３３Ｙ、１３３Ｍ、１３３Ｃ、１３３Ｂｋと、当該無端ベルト状中間転写体１３１のクリーニング手段１３５と、を有する。
【０１０６】
無端ベルト状中間転写体１３１は、複数のローラ１３７Ａ、１３７Ｂ、１３７Ｃ、１３７Ｄにより巻回され、回動可能に支持されている。
【０１０７】
この画像形成装置１００において、有機感光体１１１Ｙ、現像手段１１７Ｙ、およびクリーニング手段１１９Ｙ等は、一体的に結合され、装置本体に着脱自在に構成されたプロセスカートリッジ（画像形成ユニット）であってもよい。あるいは、帯電手段１１３Ｙ、露光手段１１５Ｙ、現像手段１１７Ｙ、一次転写ローラ１３３Ｙおよびクリーニング手段１１９Ｙからなる群から選ばれる一以上の部材と、有機感光体１１１Ｙとを一体的に構成したプロセスカートリッジ（画像形成ユニット）としてもよい。
【０１０８】
プロセスカートリッジ２００は、筐体２０１と、それに収容された有機感光体１１１Ｙ、帯電手段１１３Ｙ、現像手段１１７Ｙおよびクリーニング手段１１９Ｙと、無端ベルト状中間転写体ユニット１３０と、を有する。また、装置本体には、プロセスカートリッジ２００を装置本体内にガイドする手段として支持レール２０３Ｌ、２０３Ｒが設けられている。それにより、プロセスカートリッジ２００を装置本体に着脱可能となっている。これらのプロセスカートリッジ２００は、装置本体に着脱自在に構成された単一の画像形成ユニットとなりうる。
【０１０９】
給紙搬送手段１５０は、給紙カセット２１１内の転写材Ｐを、複数の中間ローラ２１３Ａ、２１３Ｂ、２１３Ｃ、２１３Ｄおよびレジストローラ２１５を経て、二次転写ローラ２１７に搬送可能に設けられている。
【０１１０】
定着手段１７０は、二次転写ローラ２１７により転写されたカラー画像を定着処理する。排紙ローラ２１９は、定着処理された転写材Ｐを挟持して、画像形成装置外部に設けられた排紙トレイ２２１上に載置可能に設けられている。
【０１１１】
このように構成された画像形成装置１００では、画像形成ユニット１１０Ｙ、１１０Ｍ、１１０Ｃ、１１０Ｂｋにより画像を形成する。具体的には、帯電手段１１３Ｙ、１１３Ｍ、１１３Ｃ、１１３Ｂｋにより有機感光体１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃ、１１１Ｂｋの表面にコロナ放電して負に帯電させる。次いで、露光手段１１５Ｙ、１１５Ｍ、１１５Ｃ、１１５Ｂｋで、有機感光体１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃ、１１１Ｂｋの表面を画像信号に基づいて露光し、静電潜像を形成する。次いで、現像手段１１７Ｙ、１１７Ｍ、１１７Ｃ、１１７Ｂｋで、有機感光体１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃ、１１１Ｂｋの表面にトナーを付与し、現像する。
【０１１２】
次いで、一次転写ローラ（一次転写手段）１３３Ｙ、１３３Ｍ、１３３Ｃ、１３３Ｂｋを、回動する無端ベルト状中間転写体１３１と当接させる。それにより、有機感光体１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃ、１１１Ｂｋ上にそれぞれ形成した各色の画像を、回動する無端ベルト状中間転写体１３１上に逐次転写させて、カラー画像を転写する（一次転写する）。画像形成処理中、一次転写ローラ１３３Ｂｋは、常時、有機感光体１１１Ｂｋに当接する。一方、他の一次転写ローラ１３３Ｙ、１３３Ｍ、１３３Ｃは、カラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する有機感光体１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃに当接する。
【０１１３】
そして、一次転写ローラ１３３Ｙ、１３３Ｍ、１３３Ｃ、１３３Ｂｋと無端ベルト状中間転写体１３１とを分離させた後、有機感光体１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃ、１１１Ｂｋの表面に残留するトナーを、クリーニング手段１１９Ｙ、１１９Ｍ、１１９Ｃ、１１９Ｂｋで除去する。そして、次回の画像形成に備えて、必要に応じて有機感光体１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃ、１１１Ｂｋの表面を除電手段（不図示）によって除電した後、帯電手段１１３Ｙ、１１３Ｍ、１１３Ｃ、１１３Ｂｋにより負に帯電させる。
【０１１４】
一方、給紙カセット２１１内に収容された転写材Ｐ（例えば普通紙、透明シート等の最終画像を担持する支持体）を、給紙搬送手段１５０で給紙し、複数の中間ローラ２１３Ａ、２１３Ｂ、２１３Ｃ、２１３Ｄ、レジストローラ２１５を経て二次転写ローラ（二次転写手段）２１７に搬送する。そして、二次転写ローラ２１７を回動する無端ベルト状中間転写体１３１と当接させて、転写材Ｐ上にカラー画像を一括して転写する（二次転写する）。二次転写ローラ２１７は、転写材Ｐ上に二次転写を行うときのみ、無端ベルト状中間転写体１３１と当接する。その後、カラー画像が一括転写された転写材Ｐを、無端ベルト状中間転写体１３１の曲率が高い部位で分離する。
【０１１５】
このようにしてカラー画像が一括して転写された転写材Ｐを、定着手段１７０で定着処理した後、排紙ローラ２１９で挟持して装置外の排紙トレイ２２１上に載置する。また、カラー画像が一括転写された転写材Ｐを無端ベルト状中間転写体１３１から分離した後、クリーニング手段１３５で無端ベルト状中間転写体１３１上の残留トナーを除去する。
【０１１６】
前述したように、本実施の形態の画像形成装置１００に含まれる有機感光体１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃ、１１１Ｂｋとして、本発明の有機感光体が用いられることにより、露光光源として短波長の半導体レーザーや発光ダイオードなどを用いても、形成される画像における濃度ムラの発生が抑制されると共に、黒ポチやカブリなどの画像欠陥の発生が抑制される。
【実施例】
【０１１７】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
【０１１８】
＜電荷発生物質の合成例１＞
８，１６−ピランスレンジオン：５．０ｇ、ヨウ素：０．２５ｇをクロロ硫酸：５０ｇに溶解し、臭素３．０ｇを滴下した。５０℃にて３時間加熱撹拌し、室温まで冷却後、氷５００ｇにあけた。濾過、水洗した後乾燥し、顔料粗品６．８ｇを得た。顔料粗品５．０ｇをパイレックス（登録商標）ガラスチューブに入れ、このチューブを、チューブの長さに沿って約４４０℃〜約２０℃の温度勾配（１ｍの長さで、約４４０℃〜約２０℃の温度勾配をつけた）を生ずる炉の内側に置いた。ガラスチューブ内を約１×１０-2Ｐａに減圧し、精製すべき顔料粗品が置かれた位置を約４４０℃に加熱した。生成した蒸気をチューブの低温側に移動、凝縮させ、約３００〜３８０℃の間の領域に凝縮した昇華物（ＣＧＭ−１）２．４ｇを得た。
この昇華物（ＣＧＭ−１）のマススペクトル測定の結果、一般式（３）におけるｎ＝１〜３の混合物であり、ｎ＝１／ｎ＝２／ｎ＝３のピーク強度比は１１／５９／３０であった。この昇華物（ＣＧＭ−１）を電荷発生物質〔ＣＧＭ−１〕とする。
【０１１９】
＜電荷発生物質の合成例２＞
８，１６−ピランスレンジオン：５．０ｇ、ヨウ素：０．２５ｇをクロロ硫酸：５０ｇに溶解し、臭素５．９ｇを滴下した。７０℃にて５時間加熱撹拌し、室温まで冷却後氷５００ｇにあけた。濾過、水洗した後乾燥し、顔料粗品８．５ｇを得た。顔料粗品５．０ｇをパイレックス（登録商標）ガラスチューブに入れ、このチューブを、チューブの長さに沿って約４６０℃〜約２０℃の温度勾配（１ｍの長さで、約４６０℃〜約２０℃の温度勾配をつけた）を生ずる炉の内側に置いた。ガラスチューブ内を約１×１０-2Ｐａに減圧し、精製すべき顔料粗品が置かれた位置を約４６０℃に加熱した。生成した蒸気をチューブの低温側に移動、凝縮させ、約３００〜４００℃の間の領域に凝縮した昇華物（ＣＧＭ−２）３．３ｇを得た。
この昇華物（ＣＧＭ−２）のマススペクトル測定の結果、一般式（３）におけるｎ＝３〜５の混合物であり、ｎ＝３／ｎ＝４／ｎ＝５のピーク強度比は１６／６７／１７であった。この昇華物（ＣＧＭ−２）を電荷発生物質〔ＣＧＭ−２〕とする。
【０１２０】
＜電荷発生物質の合成例３＞
８，１６−ピランスレンジオン：５．０ｇ、ヨウ素：０．２５ｇをクロロ硫酸：５０ｇに溶解し、臭素５．９ｇを滴下した。７５℃にて６時間加熱撹拌し、室温まで冷却後氷５００ｇにあけた。濾過、水洗した後乾燥し、顔料粗品８．７ｇを得た。顔料粗品５．０ｇをパイレックス（登録商標）ガラスチューブに入れ、このチューブを、チューブの長さに沿って約４８０℃〜約２０℃の温度勾配（１ｍの長さで、約４８０℃〜約２０℃の温度勾配をつけた）を生ずる炉の内側に置いた。ガラスチューブ内を約１×１０-2Ｐａに減圧し、精製すべき顔料粗品が置かれた位置を約４８０℃に加熱した。生成した蒸気をチューブの低温側に移動、凝縮させ、約３００〜４２０℃の間の領域に凝縮した昇華物（ＣＧＭ−３）３．０ｇを得た。
この昇華物（ＣＧＭ−３）のマススペクトル測定の結果、一般式（３）におけるｎ＝３〜６の混合物であり、ｎ＝３／ｎ＝４／ｎ＝５／ｎ＝６のピーク強度比は１７／５１／２７／５であった。この昇華物（ＣＧＭ−３）を電荷発生物質〔ＣＧＭ−３〕とする。
【０１２１】
〔有機感光体の製造例１〕
以下の手順により、導電性支持体上に、中間層、電荷発生層、電荷輸送層を順次形成してなる積層構造を有する有機感光体〔１〕を作製した。
【０１２２】
（１）導電性支持体の作製
長さ３６２±０．２ｍｍのアルミニウム合金製素管をＮＣ施盤に装着し、ダイヤモンド焼結バイトにて、外径５９．９５±０．０４ｍｍ、表面のＲｚjis が１．２±０．２μｍになるように切削加工を行い、導電性支持体〔１〕を作製した。
【０１２３】
（２）金属酸化物粒子の作製
数平均一次粒子径１５ｎｍのルチル型酸化チタン粒子１００質量部をトルエン５００質量部と撹拌混合し、一般式（１）で表わされるチタンキレート化合物としてチタンジオクチロキシビス（オクチレングリコレート）「ＴＣ−２００」（（株）マツモト交商社製）５．５質量部を添加し、２時間撹拌した。その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、１２０℃で３時間焼き付けを行い、一般式（１）で表わされるチタンキレート化合物で表面処理された金属酸化物粒子〔１〕を得た。
【０１２４】
（３）中間層の形成
バインダー樹脂としての下記式（Ｎ−１）で表わされるポリアミド樹脂１．７質量部を、エタノール／ｎ−プロピルアルコール／テトラヒドロフラン（体積比；６０／２０／２０）の混合溶媒２０質量部に加えて、撹拌混合した。この溶液に、金属酸化物粒子〔１〕を４．０質量部添加し、ビーズミルにより、ミル滞留時間３時間として分散させた。そして、この溶液を一昼夜静置した後、ろ過することにより、中間層形成用塗布液〔１〕を調製した。ろ過は、ろ過フィルタとして、公称濾過精度が５μｍの「リジメッシュフィルタ」（日本ポール社製）を用いて、５０ｋＰａの圧力下で行った。このようにして得られた中間層形成用塗布液〔１〕を、導電性支持体〔１〕を洗浄した後の外周に浸漬塗布法で塗布して塗膜を形成し、この塗膜を１２０℃で３０分間乾燥して層厚２μｍの中間層〔１〕を形成した。得られた中間層〔１〕において、金属酸化物粒子〔１〕とバインダー樹脂との体積比（Ｍ／Ｂ）は１であった。
【０１２５】
【化８】
【０１２６】
（４）電荷発生層の形成
下記成分を混合し、サンドミルにて１５時間分散して電荷発生層形成用塗布液〔１〕を調製した。そして、この電荷発生層形成用塗布液〔１〕を浸漬塗布法で中間層〔１〕の上に塗布して塗膜を形成し、この塗膜を乾燥して層厚０．５μｍの電荷発生層〔１〕を形成した。
電荷発生物質：電荷発生物質〔ＣＧＭ−２〕 ３質量部
バインダー樹脂：塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合樹脂（８２：６：１２（モル％）） １質量部
溶媒：２−ブタノン／シクロヘキサノン（体積比；４／１） ７０質量部
【０１２７】
（５）電荷輸送層の形成
下記成分を混合して電荷輸送層形成用塗布液〔１〕を調製した。この電荷輸送層形成用塗布液〔１〕を、前述と同様の浸漬塗布法により電荷発生層〔１〕上に塗布して塗膜を形成し、この塗膜を乾燥して層厚２０μｍの電荷輸送層〔１〕を形成した。
電荷輸送物質：下記式（ＣＴＭ−１）で表わされる化合物 ２２５質量部
バインダー樹脂：ポリカーボネート「Ｚ３００」（三菱ガス化学社製） ３００質量部
酸化防止剤：「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」（日本チバガイギー社製） ６質量部
溶媒：テトラヒドロフラン／トルエン混合液（体積比；３／１） ２０００質量部
滑剤：シリコーンオイル「ＫＦ−５４」（信越化学工業（株）製） １質量部
【０１２８】
【化９】
【０１２９】
〔有機感光体の製造例２〕
有機感光体の製造例１における（２）金属酸化物粒子の作製において、「チタンジオクチロキシビス（オクチレングリコレート）」を「チタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）『ＴＣ−１００』（（株）マツモト交商製）」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔２〕を得、有機感光体の製造例１における（３）中間層の形成において、金属酸化物粒子〔１〕を金属酸化物粒子〔２〕に変更したことの他は同様にして有機感光体〔２〕を作製した。
【０１３０】
〔有機感光体の製造例３〕
有機感光体の製造例１における（２）金属酸化物粒子の作製において、「チタンジオクチロキシビス（オクチレングリコレート）」を「チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）『ＴＣ−７５０』（（株）マツモト交商製）」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔３〕を得、有機感光体の製造例１における（３）中間層の形成において、金属酸化物粒子〔１〕を金属酸化物粒子〔３〕に変更したことの他は同様にして有機感光体〔３〕を作製した。
【０１３１】
〔有機感光体の製造例４〕
有機感光体の製造例１における（２）金属酸化物粒子の作製において、「チタンジオクチロキシビス（オクチレングリコレート）」を「プロパンジオキシチタンビス（エチルアセトアセテート）『Ｔ−６０』（（株）日本曹達製）」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔４〕を得、有機感光体の製造例１における（３）中間層の形成において、金属酸化物粒子〔１〕を金属酸化物粒子〔４〕に変更したことの他は同様にして有機感光体〔４〕を作製した。
【０１３２】
〔有機感光体の製造例５〕
有機感光体の製造例４における（２）金属酸化物粒子の作製において、「数平均一次粒子径１５ｎｍのルチル型酸化チタン粒子」を「数平均一次粒子径１５ｎｍのアナタース型酸化チタン粒子」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔５〕を得、有機感光体の製造例４における（３）中間層の形成において、金属酸化物粒子〔４〕を金属酸化物粒子〔５〕に変更したことの他は同様にして有機感光体〔５〕を作製した。
【０１３３】
〔有機感光体の製造例６〕
有機感光体の製造例５における（４）電荷発生層の形成において、電荷発生物質〔ＣＧＭ−２〕を電荷発生物質〔ＣＧＭ−１〕に変更したことの他は同様にして有機感光体〔６〕を作製した。
【０１３４】
〔有機感光体の製造例７〕
有機感光体の製造例５における（４）電荷発生層の形成において、電荷発生物質〔ＣＧＭ−２〕を電荷発生物質〔ＣＧＭ−３〕に変更したことの他は同様にして有機感光体〔７〕を作製した。
【０１３５】
〔有機感光体の製造例８〕
有機感光体の製造例１における（２）金属酸化物粒子の作製において、「チタンジオクチロキシビス（オクチレングリコレート）」を一般式（２）で表わされるシランカップリング剤として「３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン『ＫＢＭ−５０３』（信越化学工業）」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔８〕を得、有機感光体の製造例１における（３）中間層の形成において、エタノール／ｎ−プロピルアルコール／テトラヒドロフラン（体積比；６０／２０／２０）の混合溶媒の添加量を１１．５質量部に変更し、金属酸化物粒子〔１〕を金属酸化物粒子〔８〕に変更したことの他は同様にして有機感光体〔８〕を作製した。
【０１３６】
〔有機感光体の製造例９〕
有機感光体の製造例８における（２）金属酸化物粒子の作製において、「３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン」を「３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン『ＫＢＭ−５１０３』（信越化学工業（株）製）」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔９〕を得、有機感光体の製造例８における（３）中間層の形成において、金属酸化物粒子〔８〕を金属酸化物粒子〔９〕に変更したことの他は同様にして有機感光体〔９〕を作製した。
【０１３７】
〔有機感光体の製造例１０〕
有機感光体の製造例８における（２）金属酸化物粒子の作製において、「数平均一次粒子径１５ｎｍのルチル型酸化チタン粒子」を「数平均一次粒子径１５ｎｍの酸化亜鉛粒子」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔１０〕を得、有機感光体の製造例８における（３）中間層の形成において、金属酸化物粒子〔８〕を金属酸化物粒子〔１０〕に変更し、その添加量を６．６質量部としたことの他は同様にして有機感光体〔１０〕を作製した。
【０１３８】
〔有機感光体の製造例１１〕
有機感光体の製造例１における（２）金属酸化物粒子の作製において、「数平均一次粒子径１５ｎｍのルチル型酸化チタン粒子」を「数平均一次粒子径１０ｎｍのルチル型酸化チタン粒子」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔１１〕を得、有機感光体の製造例１における（３）中間層の形成において、金属酸化物粒子〔１〕を金属酸化物粒子〔１１〕に変更したことの他は同様にして有機感光体〔１１〕を作製した。
【０１３９】
〔有機感光体の製造例１２〕
有機感光体の製造例１における（２）金属酸化物粒子の作製において、「数平均一次粒子径１５ｎｍのルチル型酸化チタン粒子」を「数平均一次粒子径３５ｎｍのルチル型酸化チタン粒子」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔１２〕を得、有機感光体の製造例１における（３）中間層の形成において、金属酸化物粒子〔１〕を金属酸化物粒子〔１２〕に変更し、その添加量を５．１質量部としたことの他は同様にして有機感光体〔１２〕を作製した。
【０１４０】
〔有機感光体の製造例１３〕
有機感光体の製造例１における（２）金属酸化物粒子の作製において、「数平均一次粒子径１５ｎｍのルチル型酸化チタン粒子」を「数平均一次粒子径５０ｎｍのルチル型酸化チタン粒子」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔１３〕を得、有機感光体の製造例１における（３）中間層の形成において、金属酸化物粒子〔１〕を金属酸化物粒子〔１３〕に変更し、その添加量を５．３質量部としたことの他は同様にして有機感光体〔１３〕を作製した。
【０１４１】
〔有機感光体の製造例１４〕
有機感光体の製造例１における（２）金属酸化物粒子の作製において、「数平均一次粒子径１５ｎｍのルチル型酸化チタン粒子」を「数平均一次粒子径６ｎｍのルチル型酸化チタン粒子」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔１４〕を得、有機感光体の製造例１における（３）中間層の形成において、金属酸化物粒子〔１〕を金属酸化物粒子〔１４〕に変更し、その添加量を３．８質量部としたことの他は同様にして有機感光体〔１４〕を作製した。
【０１４２】
〔有機感光体の製造例１５〕
有機感光体の製造例１における（２）金属酸化物粒子の作製において、「数平均一次粒子径１５ｎｍのルチル型酸化チタン粒子」を「数平均一次粒子径６０ｎｍのルチル型酸化チタン粒子」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔１５〕を得、有機感光体の製造例１における（３）中間層の形成において、金属酸化物粒子〔１〕を金属酸化物粒子〔１５〕に変更し、その添加量を５．４質量部としたことの他は同様にして有機感光体〔１５〕を作製した。
【０１４３】
〔有機感光体の製造例１６〕
有機感光体の製造例８における（３）中間層の形成において、エタノール／ｎ−プロピルアルコール／テトラヒドロフラン（体積比；６０／２０／２０）の混合溶媒の添加量を１４．４質量部に変更し、金属酸化物粒子〔８〕の添加量を１．７質量部に変更したことの他は同様にして有機感光体〔１６〕を作製した。
【０１４４】
〔有機感光体の製造例１７〕
有機感光体の製造例８における（３）中間層の形成において、エタノール／ｎ−プロピルアルコール／テトラヒドロフラン（体積比；６０／２０／２０）の混合溶媒の添加量を２１．９質量部に変更し、金属酸化物粒子〔８〕の添加量を４．５質量部に変更したことの他は同様にして有機感光体〔１７〕を作製した。
【０１４５】
〔有機感光体の製造例１８〕
有機感光体の製造例８における（３）中間層の形成において、エタノール／ｎ−プロピルアルコール／テトラヒドロフラン（体積比；６０／２０／２０）の混合溶媒の添加量を１３．４質量部に変更し、金属酸化物粒子〔８〕の添加量を１．３質量部に変更したことの他は同様にして有機感光体〔１８〕を作製した。
【０１４６】
〔有機感光体の製造例１９〕
有機感光体の製造例８における（３）中間層の形成において、エタノール／ｎ−プロピルアルコール／テトラヒドロフラン（体積比；６０／２０／２０）の混合溶媒の添加量を２５．９質量部に変更し、金属酸化物粒子〔８〕の添加量を６．０質量部に変更したことの他は同様にして有機感光体〔１９〕を作製した。
【０１４７】
〔有機感光体の製造例２０（比較用）〕
有機感光体の製造例１における（４）電荷発生層の形成において、電荷発生物質〔ＣＧＭ−２〕を下記式（Ｒ）で表わされるアゾ系顔料に変更したことの他は同様にして有機感光体〔２０〕を作製した。
【０１４８】
【化１０】
【０１４９】
〔有機感光体の製造例２１（比較用）〕
有機感光体の製造例１における（２）金属酸化物粒子の作製において、数平均一次粒子径１５ｎｍのルチル型酸化チタン粒子１００質量部をケイ酸ナトリウム水溶液に撹拌分散させ、濾過して溶媒を除去した後、１００℃以上３００℃以下で加熱するシリカ処理（無機シリカ処理）した後、一般式（１）で表わされるチタンキレート化合物としてチタンジオクチロキシビス（オクチレングリコレート）「ＴＣ‐２００」（（株）マツモト交商社製）を用いて、有機感光体の製造例１における（２）金属酸化物粒子の作製と同様の表面処理を行ったことの他は同様にして有機感光体〔２１〕を作製した。
【０１５０】
〔有機感光体の製造例２２（比較用）〕
有機感光体の製造例１における（４）電荷発生層の形成において、電荷発生物質〔ＣＧＭ−２〕を「チタンアルコキシド（チタンテトライソプロポキシド）「ＴＡ−１０」（（株）マツモト交商社製）」に変更したことの他は同様にして有機感光体〔２２〕を作製した。
【０１５１】
〔有機感光体の製造例２３（比較用）〕
有機感光体の製造例８における（２）金属酸化物粒子の作製において、「３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン」を「Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン「ＫＢＭ６０３」（信越化学工業（株）製）」に変更したことの他は同様にして金属酸化物粒子〔２３〕を得、有機感光体の製造例８における（３）中間層の形成において、金属酸化物粒子〔８〕を金属酸化物粒子〔２３〕に変更したことの他は同様にして有機感光体〔２３〕を作製した。
【０１５２】
【表１】
【０１５３】
〔実施例１〜１９および比較例１〜４〕
得られた有機感光体〔１〕〜〔２３〕の耐刷前後（１枚目と１０万枚目プリント後）の表面電位および画質（濃度ムラ、カブリ）を以下のようにして評価した。評価結果を表２に示す。
【０１５４】
〔表面電位の評価〕
得られた有機感光体〔１〕〜〔２３〕のそれぞれの表面の、温度１０℃、湿度１５％ＲＨ下における初期（０秒後）の電位と３０秒後の電位との差（電位変動ΔＶｉ）を、電気特性測定装置により測定した。表面電位変動の測定は、有機感光体を１３０ｒｐｍで回転させながら、グリッド電圧−８００Ｖ、露光量０．５μＪ／ｃｍ2 の条件で、帯電と露光を繰り返して行った。ΔＶｉの評価は、以下の基準に基づいて行った。
Ａ：耐刷前後とも２０Ｖ以下
Ｂ：耐刷前は２０Ｖ以下、耐刷後は２０Ｖ超３０Ｖ以下
Ｃ：耐刷前は２０Ｖ超３０Ｖ以下、または、耐刷前は３０Ｖ以下かつ耐刷後は３０Ｖ超
Ｄ：耐刷前から３０Ｖ超
【０１５５】
〔画質の評価〕
画像形成装置「ｂｉｚｈｕｂ ＰＲＯ Ｃ６５０１」（コニカミノルタビジネステクノジーズ社製）を用い、温度３０℃、湿度８０％ＲＨ下で下記画質の評価を行った。
【０１５６】
（１）濃度ムラ
有機感光体〔１〕〜〔２３〕をそれぞれブラック（ＢＫ）の画像形成ユニットに搭載した。そして、転写電流２０μＡ〜１００μＡまで変化させて、図３で示されるチャートを出力した。転写材「ＰＯＤグロスコート（Ａ３サイズ、１００ｇ／ｍ2 ）」（王子製紙（株）製）を用いて、当該転写材上に形成した画像を目視観察した。画像の濃度ムラは、以下の基準で評価した。
Ａ：転写電流６０μＡ以上でも、濃度ムラが全くみられない
Ｂ：転写電流６０μＡ以上でわずかに濃度ムラがみられるが、実用上問題ないレベル
Ｃ：転写電流４０〜５０μＡでわずかに濃度ムラがみられるが、実用上問題ないレベル（ただし、高画質の画像を形成する際には問題となるレベル）
Ｄ：転写電流４０μＡ未満でも濃度ムラが明確にみられ、実用上問題となるレベル
【０１５７】
（２）黒ポチ・カブリ（官能評価）
有機感光体〔１〕〜〔２３〕をそれぞれブラック（ＢＫ）の画像形成ユニットに搭載した。画像が形成されていない転写材「ＰＯＤグロスコート（Ａ３サイズ、１００ｇ／ｍ2 ）」（王子製紙（株）製）を準備し、この転写材をブラックの位置まで搬送し、グリッド電圧−８００Ｖ、現像バイアス−６５０Ｖの条件で、白ベタ画像および黄色ベタ画像を形成した。そして、得られた転写材上の黒ポチ・カブリの有無を評価した。
・黒ポチ
Ａ：黒ポチなし
Ｂ：拡大すると僅かに黒ポチが見られるが、実使用上問題ないレベル
Ｃ：目視で僅かに黒ポチが見られ、高精細の要求には耐えられない
Ｄ：目視で黒ポチが見られ、実用上問題がある
・カブリ
Ａ：カブリなし
Ｂ：拡大すると僅かにカブリがみられるが、実用上問題ないレベル
Ｃ：目視で僅かにカブリがみられ、実用上問題となるレベル
Ｄ：カブリが目立つ
【０１５８】
【表２】
【０１５９】
以上の結果により、本発明の有機感光体を用いた実施例１〜１９は、表面電位、濃度ムラ、黒ポチおよびカブリのいずれもが満足することが確認された。一方、比較例１〜４は、電位、濃度ムラ、黒ポチおよびカブリのいずれかで所定の結果が得られなかった。
【符号の説明】
【０１６０】
１０ 有機感光体
１２ 導電性支持体
１４ 中間層
１６ 電荷発生層
１７ 有機感光層
１８ 電荷輸送層
１００ 画像形成装置
１１０Ｙ、１１０Ｍ、１１０Ｃ、１１０Ｂｋ 画像形成ユニット
１１１Ｙ、１１１Ｍ、１１１Ｃ、１１１Ｂｋ 有機感光体
１１３Ｙ、１１３Ｍ、１１３Ｃ、１１３Ｂｋ 帯電手段
１１５Ｙ、１１５Ｍ、１１５Ｃ、１１５Ｂｋ 露光手段
１１７Ｙ、１１７Ｍ、１１７Ｃ、１１７Ｂｋ 現像手段
１１９Ｙ、１１９Ｍ、１１９Ｃ、１１９Ｂｋ クリーニング手段
１３０ 無端ベルト状中間転写体ユニット
１３１ 無端ベルト状中間転写体
１３３Ｙ、１３３Ｍ、１３３Ｃ、１３３Ｂｋ 一次転写ローラ（転写手段）
１３５ クリーニング手段
１３７Ａ、１３７Ｂ、１３７Ｃ、１３７Ｄ ローラ
１５０ 給紙搬送手段
１７０ 定着手段
２００ プロセスカートリッジ
２０１ 筐体
２０３Ｒ、２０３Ｌ 支持レール
２１１ 給紙カセット
２１３Ａ、２１３Ｂ、２１３Ｃ、２１３Ｄ 中間ローラ
２１５ レジストローラ
２１７ 二次転写ローラ（転写手段）
２１９ 排紙ローラ
２２１ 排紙トレイ
Ｐ 転写材
ＳＣ 原稿画像読み取り装置
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に中間層を有し、この中間層上に有機感光層が積層されてなる有機感光体において、
中間層には、金属酸化物粒子が含有されており、この金属酸化物粒子が、下記一般式（１）で表わされるチタンキレート化合物または下記一般式（２）で表わされるシランカップリング剤により表面処理されたものであり、
有機感光層には、電荷発生物質として、下記一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物が含有されていることを特徴とする有機感光体。
【化１】
〔一般式（１）中、Ｒ1 は、炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基を示し、Ｌは、下記式（ａ）で表わされるβ−ケトエステル、下記式（ｂ）で表わされるβ−ジケトンおよび炭素数３〜１０のアルキレングリコールからなる群より選ばれるキレート化剤に由来する配位子を示す。ｍは１〜３の整数である。ｍが２または３の整数である場合においては、２つ以上のＲ1 は、互いに同一のものであっても異なるものであってもよく、また、２つのＲ1 は互いに連結していてもよい。また、ｍが１または２の整数である場合においては、２つ以上のＬは、互いに同一のものであっても異なるものであってもよい。〕
【化２】
〔式（ａ）中、Ｒ2 およびＲ3 は、それぞれ独立に、炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基を示す。〕
【化３】
〔式（ｂ）中、Ｒ4 〜Ｒ6 は、それぞれ独立に、炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基を示す。〕
【化４】
〔一般式（２）中、Ｒ7 は、炭素数１〜３の脂肪族炭化水素基またはアセチル基を示し、Ｒ8 は、炭素数１〜５の２価の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ9 は、水素原子またはメチル基を示す。ｐは、１〜３の整数である。ｐが２または３の整数である場合においては、２つ以上のＲ7 は、互いに同一のものであっても異なるものであってもよい。〕
【化５】
〔一般式（３）中、ｎは１〜６の整数である。〕
【請求項２】
前記有機感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層上に、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層が形成されてなるものであることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の有機感光体と、
前記有機感光体の表面に電位を付与する帯電手段と、
前記帯電手段により帯電された有機感光体表面を露光することにより静電潜像を形成する露光手段とを有し、
前記露光手段が、露光光源として発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザーまたは発光ダイオードを備えるものであることを特徴とする画像形成装置。
【請求項１】
導電性支持体上に中間層を有し、この中間層上に有機感光層が積層されてなる有機感光体において、
中間層には、金属酸化物粒子が含有されており、この金属酸化物粒子が、下記一般式（１）で表わされるチタンキレート化合物または下記一般式（２）で表わされるシランカップリング剤により表面処理されたものであり、
有機感光層には、電荷発生物質として、下記一般式（３）で表わされる縮合多環系化合物が含有されていることを特徴とする有機感光体。
【化１】
〔一般式（１）中、Ｒ1 は、炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基を示し、Ｌは、下記式（ａ）で表わされるβ−ケトエステル、下記式（ｂ）で表わされるβ−ジケトンおよび炭素数３〜１０のアルキレングリコールからなる群より選ばれるキレート化剤に由来する配位子を示す。ｍは１〜３の整数である。ｍが２または３の整数である場合においては、２つ以上のＲ1 は、互いに同一のものであっても異なるものであってもよく、また、２つのＲ1 は互いに連結していてもよい。また、ｍが１または２の整数である場合においては、２つ以上のＬは、互いに同一のものであっても異なるものであってもよい。〕
【化２】
〔式（ａ）中、Ｒ2 およびＲ3 は、それぞれ独立に、炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基を示す。〕
【化３】
〔式（ｂ）中、Ｒ4 〜Ｒ6 は、それぞれ独立に、炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基を示す。〕
【化４】
〔一般式（２）中、Ｒ7 は、炭素数１〜３の脂肪族炭化水素基またはアセチル基を示し、Ｒ8 は、炭素数１〜５の２価の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ9 は、水素原子またはメチル基を示す。ｐは、１〜３の整数である。ｐが２または３の整数である場合においては、２つ以上のＲ7 は、互いに同一のものであっても異なるものであってもよい。〕
【化５】
〔一般式（３）中、ｎは１〜６の整数である。〕
【請求項２】
前記有機感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層上に、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層が形成されてなるものであることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の有機感光体と、
前記有機感光体の表面に電位を付与する帯電手段と、
前記帯電手段により帯電された有機感光体表面を露光することにより静電潜像を形成する露光手段とを有し、
前記露光手段が、露光光源として発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザーまたは発光ダイオードを備えるものであることを特徴とする画像形成装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１３−１０９０１９（Ｐ２０１３−１０９０１９Ａ）
【公開日】平成２５年６月６日（２０１３．６．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２５１５７８（Ｐ２０１１−２５１５７８）
【出願日】平成２３年１１月１７日（２０１１．１１．１７）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年６月６日（２０１３．６．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１１月１７日（２０１１．１１．１７）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
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