柔軟剤組成物
【課題】 柔軟効果を著しく向上させると共に、処理した繊維製品の吸水性を減ずることがない柔軟剤組成物を提供する。
【解決手段】 （ａ）４級アンモニウム基及び／又は３級アミノ基を有するモノマー単位が分子中に１０〜１００モル％含有する高分子化合物、（ｂ）２５℃での粘度が２〜１０００万ｍｍ2／ｓであるジメチルポリシロキサン、（ｃ）特定の一般式（２）で表されるポリエーテル変性シリコーン、並びに（ｄ）水を含有し、（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比が特定範囲にある柔軟剤組成物。
【解決手段】 （ａ）４級アンモニウム基及び／又は３級アミノ基を有するモノマー単位が分子中に１０〜１００モル％含有する高分子化合物、（ｂ）２５℃での粘度が２〜１０００万ｍｍ2／ｓであるジメチルポリシロキサン、（ｃ）特定の一般式（２）で表されるポリエーテル変性シリコーン、並びに（ｄ）水を含有し、（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比が特定範囲にある柔軟剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は柔軟剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
さまざまな目的から、繊維製品処理剤組成物、例えば柔軟剤組成物にカチオン性高分子化合物及びシリコーン化合物を応用する技術が開示されており、特許文献１〜５を参考にすることができる。特に、特許文献３、４にはカチオン性高分子化合物及びシリコーン化合物を併用することにより、通常使用されるジアルキル型４級アンモニウム化合物を用いなくても、柔軟効果を付与できる技術が開示されている。
【特許文献１】特開２００２−１０５８５７号公報
【特許文献２】特開２００２−２８５４７４号公報
【特許文献３】特開２００４−１３１８９５号公報
【特許文献４】特開２００４−１３１８９６号公報
【特許文献５】特開平１−０６１５７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
特許文献１〜５の技術は、カチオン性高分子化合物がシリコーン化合物の吸着を促進させているものと推定でき、柔軟剤を使用しない衣料と比較すると効果がみられるものの、ジアルキル型４級アンモニウム化合物を柔軟基剤として用いた通常の柔軟剤組成物と比較して、未だ満足できる柔軟効果を有するものではなく、特に木綿などの天然繊維で構成された繊維製品には効果が低いという課題がある。また、シリコーン化合物は撥水性物質であり、このような化合物が繊維製品に吸着すると吸水性が著しく低下するため、この改良も強く望まれる。
【０００４】
従って本発明の課題は、カチオン性高分子化合物及びシリコーン化合物を含有する柔軟剤組成物において、柔軟効果を著しく向上させると共に、処理した繊維製品の吸水性を減ずることがない柔軟剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、（ａ）４級アンモニウム基及び／又は３級アミノ基を有するモノマー単位が分子中に１０〜１００モル％含有する高分子化合物〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）２５℃での粘度が２〜１０００万ｍｍ2／ｓであるジメチルポリシロキサン〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）下記一般式（２）で表されるポリエーテル変性シリコーン〔以下、（ｃ）成分という〕、並びに（ｄ）水〔以下、（ｄ）成分という〕を含有し、（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比が１／１０〜１０／１である柔軟剤組成物に関する。
【０００６】
【化２】
【０００７】
〔式中、Ｒ2a、Ｒ2b、Ｒ2cは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基、水素原子及びヒドロキシ基から選ばれる。ｃ、ｄは平均重合度であり、これらの値は２５℃での粘度が１００〜１００万ｍｍ2／ｓになるように選ばれる。Ｒ2dは炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ2eは−[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)e／(Ｃ3Ｈ6Ｏ)f]−Ｈであり、(Ｃ2Ｈ4Ｏ)と(Ｃ3Ｈ6Ｏ)はランダムでも、ブロックでも良く、ｅ及びｆの合計は２〜１００である。〕
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、柔軟効果が著しく向上し、処理した繊維製品の吸水性を減ずることがない、カチオン性高分子化合物及びシリコーン化合物を含有する柔軟剤組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は４級アンモニウム基及び／又は３級アミノ基を有するモノマー単位〔以下モノマー単位Ａとする〕が分子中に１０〜１００モル％、好ましくは１０〜８０モル％、より好ましくは１０〜６０モル％、特に好ましくは２０〜６０モル％含有する高分子化合物である。
【００１０】
モノマー単位Ａは、４級アンモニウム基（複数であってもよい）を含有するモノマー（以下、モノマーＡとする）を重合するか又は３級アミノ基（複数であってもよい）を含有するモノマー（以下、モノマーＡ’とする）を重合して得られるモノマー単位であってもよく、３級アミノ基を４級化して４級アンモニウム化したものであってもよい。
【００１１】
４級アンモニウム基を有するモノマーＡの好ましい例として、下記一般式（１−１）の化合物を挙げることができる。
【００１２】
【化３】
【００１３】
〔式中、Ｒ1a、Ｒ1b、Ｒ1cは、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘは炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯＲ1g−、−ＣＯＮＨＲ1g−、−ＯＣＯＲ1g−、−Ｒ1h−ＯＣＯ−Ｒ1g−から選ばれる基である。ここでＲ1g、Ｒ1hは、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ1dは炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ1aＲ1bＣ＝Ｃ（Ｒ1c）−Ｘ−である。Ｒ1eは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基であり、Ｒ1fはヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホン酸基もしくは硫酸エステル基で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ1fがアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基の場合は、Ｙ-は陰イオンを示す。また、Ｒ1fがカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基を含む場合、Ｙ-は存在せずＲ1f中のこれらの基は陰イオンとなる。Ｙ-の陰イオンとしては、ハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい芳香族スルホン酸イオン、ヒドロキシイオンを挙げることができる。〕
【００１４】
より具体的に好ましい例としては、アクリロイル（又はメタクリロイル）アミノアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ−（ω−アルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩が好ましく、特にジアリルジメチルアンモニウム塩が良好である。
【００１５】
３級アミノ基のモノマーＡ’の好ましい例として、下記一般式（１−２）の化合物を挙げることができる。
【００１６】
【化４】
【００１７】
より具体的に好ましい例としてはＮ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミノアルキル（炭素数１〜５）アクリレート（又はメタクリレート）、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミノアルキル（炭素数１〜５）アクリルアミドが好ましく、ジアリルメチルアミンが特に好ましい。
【００１８】
モノマーＡ’を４級化する場合は、４級化剤としてメチルクロリド、メチルブロミド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、モノクロロ酢酸又はその塩、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）、プロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）、グリシジルエーテルを用いて行うことが好ましい。尚、ＥＯ、ＰＯ、グリシジルエーテルを使用する場合は、予め硫酸、塩酸、炭素数１〜１２のカルボン酸、アリルスルホン酸などでモノマー単位を中和した後反応させることが好ましい。
【００１９】
本発明の（ａ）成分は、モノマー単位Ａ及び／又はモノマー単位Ａ’（複数種であってもよい）からなる重合体のみならず、モノマー単位Ａ及び／又はモノマー単位Ａ’（複数種であってもよい）と他のモノマー単位（以下、モノマー単位Ｂとする）とから構成された重合体であってもよい。（モノマーＡ’を使用する場合は、アミン型のモノマー単位を有していてもよい。）この場合、モノマー単位Ａ及び／又はモノマー単位Ａ’とモノマー単位Ｂ（複数種であってもよい）との配列様式は、ブロック、交互、周期、統計（ランダムを含む）、グラフト型の何れであってもよい。
【００２０】
モノマー単位Ａ及び／又はモノマー単位Ａ’とモノマー単位Ｂとから構成される重合体は、例えば、それぞれの前駆体モノマーを共重合することによって得ることができる。この場合、モノマー単位Ｂとしては、下記のモノマー群（ｉ）〜（≡）から選ばれるモノマーを重合して得られるモノマー単位が好ましく、（ｉ）〜（iii）記載のモノマー由来のモノマー単位がより好ましく、特に防汚効果の点から（ｉ）、又は（ii）のモノマー由来のモノマー単位が最も好ましい。
【００２１】
（ｉ）アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはその塩、リン酸モノ−ω−メタクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜１２）から選ばれる陰イオン基含有化合物
【００２２】
（ii）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンから選ばれるアミド基含有化合物
【００２３】
（iii）アクリル酸（又はメタクリル酸）アルキル（炭素数１〜５）、アクリル酸（又はメタクリル酸）２−ヒドロキシエチル、アクリル酸（又はメタクリル酸）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアルキル（炭素数１〜５）、酢酸ビニルから選ばれるエステル基含有化合物
【００２４】
（iv）エチレン、プロピレン、Ｎ−ブチレン、イソブチレン、Ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブテン、Ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンから選ばれる化合物
【００２５】
モノマー単位Ａ及び／又はモノマー単位Ａ’とモノマー単位Ｂを有する重合体は前記のような共重合による合成方法の他、モノマー単位Ａ及び／又はモノマー単位Ａ’を含む重合体に前記（ｉ）〜（iv）のモノマー、特に好ましくは前記（ｉ）、（ii）のモノマーをグラフト重合して得てもよいし、前記（ｉ）〜（iv）のモノマーを含む重合体に前記一般式（１−１）、及び／又は一般式（１−２）のモノマーをグラフト重合して得てもよいし、前記（ｉ）〜（iv）のモノマーを含む重合体、特に好ましくは前記（ｉ）、（ii）のモノマーを含む重合体に前記一般式（１−２）のモノマーをグラフト重合した後、これを４級化してもよい。
本発明のモノマー単位Ｂで最も好ましいものは、カルボン酸基、スルホン酸基から選ばれる１つ以上の基を有する［但し４級アンモニウム基を有さない］モノマー、すなわち前記（ｉ）のモノマー由来のモノマー単位（以下モノマー単位Ｂ’とする）である。
【００２６】
本発明の（ａ）成分を構成する重合体はいかなる重合法によって得てもよいが、ラジカル重合法が特に好ましく、塊状、溶液、又は乳化系にてこれを行うことができる。
【００２７】
本発明の（ａ）成分は、モノマー単位Ａ及び／又はモノマー単位Ａ’の単一重合体並びにモノマー単位Ａ及び／又はモノマー単位Ａ’及びモノマー単位Ｂのコポリマーから選ばれる重合体の複数種の混合物であってもよい。
【００２８】
本発明の（ａ）成分におけるより好ましい構成は、モノマー単位Ａ及び／又はモノマー単位Ａ’とモノマー単位Ｂ’の合計が全モノマー単位に対して５０〜１００モル％のものであり、最も好ましくはモノマー単位Ａ及び／又はモノマー単位Ａ’とモノマー単位Ｂ’のモル比が、〔モノマー単位Ａ＋モノマー単位Ａ’〕／〔モノマー単位Ａ＋モノマー単位Ａ’＋モノマー単位Ｂ’〕＝０．３〜０．９９のものであり、特には０．４〜０．９９ものである。
【００２９】
本発明の（ａ）成分の重量平均分子量は好ましくは２０００〜１０００万、より好ましくは１万〜５００万、特に好ましくは５万〜７５万である。なお、重量平均分子量はポリエチレングリコールを標準とし、溶離液としてリン酸バッファーを用いて測定することができる。
【００３０】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分はジメチルポリシロキサンである。この化合物の分子構造は、直鎖状であっても分岐や架橋していてもよい。ジメチルポリシロキサンとしては、２５℃での粘度が１００〜１０００万ｍｍ2／ｓ、好ましくは５０００〜１００万ｍｍ2／ｓの化合物が好適である。この粘度は、ウベローデ粘度計（柴田科学製）により測定された動粘度である（以下同様）。
【００３１】
また、（ｂ）成分は水不溶性の化合物であるため、通常は、組成物中に分散させて配合され、分散粒子の平均粒径は０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０１〜０．５μｍが貯蔵安定性の点から好適である。（ｂ）成分はオイルとして使用でき、また任意の乳化剤によって分散された乳化物としても使用できる。具体的には東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製ＳＨ−２００（５０００ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ−２００（１万ｍｍ2／ｓ）、信越化学工業株式会社製ＫＦ９６Ｈ−１０万（１０万ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ９６Ｈ−３０万（３０万ｍｍ2／ｓ）が好適である。
【００３２】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、上記一般式（２）で表されるポリエーテル変性シリコーンである。ポリエーテル変性シリコーンは、ポリエーテル基を有しないジメチルシリコーンに比べ、よりキシミ感が少なく良好な柔軟性を繊維製品に付与する効果を有するとともに、静電気防止性を付与することが出来、本発明の組成物では（ａ）成分を併用することで、（ｂ）成分と特定の比率で配合した場合、特に優れた上記の性能を発現する。この（ｃ）成分の化合物はオイルとして使用でき、また任意の乳化剤によって分散された乳化物としても使用できる。
【００３３】
（ｃ）成分の一般式（２）中、Ｒ2a、Ｒ2b、Ｒ2cは炭素数１〜３のアルキル基、特にメチル基が好ましい。ｃ、ｄは平均重合度であり、これら値は２５℃での粘度が１００〜１００万ｍｍ2／ｓ、好ましくは１００〜１０万ｍｍ2／ｓになるように選ばれ、好ましくはｃは１０〜１００００、好ましくは１０〜１０００であり、ｄは１〜１０００、好ましくは１０〜１００である。また、式（２）中のｅ及びｆの合計は２〜１００、好ましくは５〜８０、特に好ましくは１０〜６０である。
【００３４】
本発明の（ｃ）成分の具体的な例としては、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＨ３７４８、ＳＨ３７４９、ＳＦ８４１０、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７００１、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７００２、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１０９、信越化学工業（株）製のＫＦ３５２Ａ、ＫＦ６００８、ＫＦ６１５Ａ、ＧＥ東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４５２党が挙げられ、これらを１種単独で又は２種以上の混合物として用いることができる。
【００３５】
＜（ｄ）成分＞
本発明の（ｄ）成分は水であり、微量に存在する重金属などを取り除いたイオン交換水や蒸留水を用いることができる。
【００３６】
＜その他の成分＞
本発明では任意ではあるが組成物の貯蔵安定性を向上させる目的から界面活性剤〔以下（ｅ）成分という〕を含有することが好ましい。特に（ｂ）成分及び（ｃ）成分の分散、可溶化、又は乳化させる目的、及び貯蔵安定性の点から本発明の効果を損なわない程度に界面活性剤を併用することが好適である。
【００３７】
本発明に用いることができる界面活性剤としては、アルキル基の炭素数８〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数８〜３６のアルキル硫酸エステル塩、オキシエチレン基の平均付加モル数が１〜４、アルキル基の炭素数８〜３６のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる陰イオン界面活性剤；オキシアルキレン基の平均付加モル数が４〜２０、アルキル基の炭素数が８〜１８のポリオキシエチレン（及び／又はポリオキシプロピレン）アルキルエーテル、アルキル基の炭素数が８〜１６、平均縮合度が１〜５のアルキルポリグルコシド、炭素数１０〜１６の脂肪酸ソルビタンエステルから選ばれる非イオン界面活性剤；エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数が１２〜２２のアルキル基を１つ又は２つ有する４級アンモニウム型陽イオン界面活性剤を挙げることができる。これら界面活性剤の中では貯蔵安定性の点から陰イオン界面活性剤、及び非イオン界面活性剤が好ましく、特に一般式（ｅ１）で表される非イオン界面活性剤が好適である。
【００３８】
Ｒe1−Ｍ−［（Ｒe2Ｏ）p−Ｈ］q （ｅ１）
［式中、Ｒe1は、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒe2は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。また、ｐは２〜６０、好ましくは５〜４０、特に好ましくは２０〜４０の数である。Ｍは−Ｏ−又は−ＣＯＮ−であり、Ｍが−Ｏ−の場合はｑは１であり、Ｍが−ＣＯＮ−の場合はｑは２である。］
【００３９】
本発明の組成物には貯蔵安定性を改善する目的、（ｂ）成分、（ｃ）成分を組成物中に安定に溶解、分散もしくは可溶化させる目的、及び（ｂ）成分、（ｃ）成分の被対象物への吸着性を更に上げる目的から、水溶性の有機溶剤〔以下、（ｆ）成分という〕を用いることが好ましい。具体的に好ましい有機溶剤としてはエタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオールが好適であり、特にグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオールが好ましい。
【００４０】
＜柔軟剤組成物＞
本発明の柔軟剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０７〜４質量％がより好ましく、０．１〜３質量％が特に好ましく、（ｂ）成分の含有量は、０．１〜５０質量％が好ましく、１〜４０質量％がより好ましく、２〜３０質量％が特に好ましい。また、（ｃ）成分の含有量は、３〜３０質量％が好ましく、５〜２５質量％がより好ましく、６〜２０質量％が特に好ましい。
【００４１】
本発明の柔軟剤組成物では、（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比は、１／１０〜１０／１であり、１／８〜８／１であるのが好ましく、１／５〜５／１がより好ましい。上記の範囲に設定することで、（ｂ）成分の繊維改質性能を損なうことなく、好ましい吸水感を発現することが可能になる。
【００４２】
また、（ａ）成分／〔（ｂ）成分＋（ｃ）成分〕の質量比は、１／１５０〜３０／１００が好ましく、１／１００〜２０／１００がより好ましく、１／８０〜１０／１００が特に好ましい。
【００４３】
本発明では任意ではあるが、（ｂ）成分、（ｃ）成分の分散、可溶化、又は乳化を促進させ、貯蔵安定性の改善及び対象物への吸着促進を目的に（ｅ）成分を含有することが好適であり、組成物中の含有量は０〜２０質量％、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは２〜１０質量％が好適である。また、（ｆ）成分の組成物中の含有量は、０．５〜３０質量％、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは４〜１５質量％、（ｇ）成分を組成物中に０〜２０質量％、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは２〜１０質量％が好適である。
【００４４】
本発明の組成物は、上記成分を（ｄ）成分である水に、分散、可溶化あるいは乳化させた水溶液等、液体組成物の形態であり、水の含有量は、組成物中に４０〜９５質量％、好ましくは５０〜９０質量％、より好ましくは６０〜９０質量％が好ましい。
【００４５】
本発明の組成物のｐＨ（２０℃）は貯蔵安定性の点から、好ましくは２．０〜９．０、より好ましくは２．０〜８．０、特に好ましくは３．０〜７．５である。
【００４６】
本発明の組成物には、更に通常繊維処理剤に配合される香料（特に好ましくは特開平８−１１３８７号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせ）あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。
【００４７】
本発明の柔軟剤組成物は、該組成物と水とを含有する処理液を、衣料等の繊維製品と接触させる繊維製品の処理方法に用いられる。例えば、対象衣料を洗浄後、濯ぎ時に本発明の組成物を添加し、脱水／乾燥を行う方法、又は対象衣料を本発明の組成物に浸漬させた後、脱水／乾燥を行う方法により、衣料に接触させることが好適である。繊維製品への処理量は、（ｃ）成分が繊維製品に対して、０．０００５〜１０質量％、好ましくは０．００５〜５質量％、より好ましくは０．０５〜３質量％、特に好ましくは０．０５〜２質量％、最も好ましくは０．１〜１質量％となる量が好適である。
【実施例】
【００４８】
実施例に用いる配合成分を以下にまとめて示す。配合成分中の（ｂ）成分の粘度は２５℃における粘度である。また例中の「％」は特記しない限り「質量％」である。
【００４９】
＜配合成分＞
・（ａ）成分
（ａ−１）：塩化ジアリルジメチルアンモニウムの重合体（マーコート１００；Ｃａｌｇｏｎ製、分子量４０万）
（ａ−２）：塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体（ダイドールＥＣ−００４；大同化成工業（株）製）
（ａ−３）：塩化イミダゾリニウム−ビニルピロリドン共重合体（ＬＵＶＩＱＵＡＴ ＦＣ９０５；Ｂ．Ａ．Ｓ．Ｆ）
（ａ’−１）：ラウリルアルコールのＥＯ付加物（平均ＥＯ付加モル数２０モル）
【００５０】
・（ｂ）成分
（ｂ−１）：信越化学工業（株）製 ＫＦ９６Ｈ−１０万（１０万ｍｍ2／ｓ）；ジメチルシリコーン
（ｂ−２）：東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製 ＳＨ−２００（粘度５０００ｍｍ2／ｓ）；ジメチルシリコーン
（ｂ−３）：ＧＥ東芝シリコーン（株）製 ＴＥＸ１００；ジメチルシリコーン乳化物
【００５１】
・（ｃ）成分
（ｃ−１）：東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製 ＳＭ−３７７５Ｍ；ポリエーテル変性シリコーン
（ｃ−２）：東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製 ＦＺ−２１０９；ポリエーテル変性シリコーン
（ｃ−３）下記構造式のポリエーテル変性シリコーン
【００５２】
【化５】
【００５３】
・（ｄ）成分：イオン交換水
【００５４】
（ｅ）成分
（ｅ−１）：Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ−ステアロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
（ｅ−２）：Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
【００５５】
・（ｆ）成分
（ｆ−１）：エタノール
（ｆ−２）：グリセリン
【００５６】
・（ｇ）成分
（ｇ−１）：硬化ひまし油にＥＯを平均４０モル付加させた化合物
【００５７】
実施例
表１に示す（ａ）〜（ｇ）成分を用い、下記方法で表１に示す組成の衣料用柔軟剤組成物を調製した。得られた組成物を下記方法で衣料に処理し、その柔軟性（風合い）、吸水性を評価した。結果を表１に示す。
【００５８】
＜衣料用柔軟剤組成物の調製法＞
（ｂ）、（ｃ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）成分を１０００ｍＬビーカーにとり、攪拌羽根を用いて充分に攪拌した。次に、攪拌しながら（ｄ）成分を添加し、更に攪拌しながら、（ａ）成分を添加し攪拌後、均一になるまで充分に攪拌して８００ｇの液体柔軟剤組成物を調製した。
【００５９】
＜柔軟性（木綿タオルの風合い評価）＞
（１）柔軟処理タオルＡの調製方法
市販の木綿タオル（白色、３４ｃｍ×８６ｃｍ、６８ｇ／１枚、綿１００％）２４枚を市販の衣料用洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６７７質量％、水道水３０Ｌ（水温２０℃）使用、水温２０℃、１０分間）。その後洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水（水温２０℃）を注水した。５分間攪拌後、濯ぎ水を排出し、３分間脱水した。次に３０Ｌの水道水（水温２０℃）を注水し、５分間攪拌後、濯ぎ水を排出し、３分間脱水した。このサイクルを５回繰り返した後、室温で風乾した。この風乾した木綿タオルの質量を測定した。次にこの木綿タオルを衣料用洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６７７質量％、風乾した木綿タオルの質量の１７倍の質量の水（水温２０℃）使用、水温２０℃、５分間）。その後洗浄液を排出し、３分間脱水後、風乾した木綿タオルの質量の１７倍の質量の水道水（水温２０℃）を注水した。５分間攪拌後、濯ぎ液を排水し、３分間脱水した。次に風乾した木綿タオルの質量の１７倍の質量の水道水（水温２０℃）を注水した。次に風乾した木綿タオルの質量の１．３４質量％に相当する表１に示す柔軟剤組成物を添加し３分間攪拌した。その後、水を排出し、３分間脱水し自然乾燥した。
【００６０】
（２）柔軟処理タオルＢの調製方法
上記柔軟処理タオルＡの調製方法において、柔軟剤組成物として、ジ硬化牛脂ジメチルアンモニウムクロライドを１５質量％含有する柔軟剤組成物（残部は水）を用い、ジ硬化牛脂ジメチルアンモニウムクロライドの添加量が、風乾した木綿タオルの質量の０．４７質量％となるように該組成物を添加し、他は同様にして、柔軟処理タオルＢを調製した。
【００６１】
（３）風合い評価
上記処理した木綿タオルを八つ折りにし、両手で軽く握りしめた時の風合いを１０人のパネラー（３０代男性１０人）により、下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が０．５以上を◎、０以上０．５未満を○、０未満を×として判定した。
−１：処理タオルＡに比べて、処理タオルＢが柔らかい
０：処理タオルＡと、処理タオルＢの柔らかさは同等であった
＋１：処理タオルＡのほうが、処理タオルＢよりも柔らかい
【００６２】
＜吸水性評価＞
木綿金巾＃２００３（谷頭商店製）を２槽式洗濯機（東芝（株）製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１）で市販洗剤を用いて洗浄し（花王（株）製アタック、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水使用、水温２０℃、１０分洗浄後、１５分流水すすぎした後、５分間脱水）、自然乾燥させた。このものを裁断し、約１６ｇ×８枚（トータルで約１５０ｇ）の試験布を得る。２０℃、４度硬水２２５０ｍｌ中に各組成物を３ｇ添加し、１分間攪拌する（National 電気せんたく機 NA-35使用）。その後、上記試験布を加え５分間処理する。処理終了後脱水（３分）を行い一晩乾燥（風乾）させる。National 電気せんたく機 NA-35での仕上げ処理、及び処理布の乾燥の工程を５回繰り返した後、乾燥させた木綿金布を２．５ｃｍ×２５ｃｍの長さに切り取り、その短辺を下にして、２５℃のイオン交換水に１ｃｍの深さまで浸漬した。浸漬から１５分後に吸水した水の水面からの吸水高さを測定した。吸水高さが８ｃｍ以上のものを合格（○）、６ｃｍ以上８ｃｍ未満を△、６ｃｍ未満を×とした。柔軟処理をしない木綿金布の吸水高さは１０ｃｍ、従来型の柔軟基剤であるジステアリルジメチルアンモニウムクロリド２０重量％水分散液で処理した時の吸水高さは３ｃｍである。
【００６３】
【表１】
【００６４】
ｐＨは、２０℃におけるｐＨであり、１／１０規定硫酸水溶液及び１／１０規定水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は柔軟剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
さまざまな目的から、繊維製品処理剤組成物、例えば柔軟剤組成物にカチオン性高分子化合物及びシリコーン化合物を応用する技術が開示されており、特許文献１〜５を参考にすることができる。特に、特許文献３、４にはカチオン性高分子化合物及びシリコーン化合物を併用することにより、通常使用されるジアルキル型４級アンモニウム化合物を用いなくても、柔軟効果を付与できる技術が開示されている。
【特許文献１】特開２００２−１０５８５７号公報
【特許文献２】特開２００２−２８５４７４号公報
【特許文献３】特開２００４−１３１８９５号公報
【特許文献４】特開２００４−１３１８９６号公報
【特許文献５】特開平１−０６１５７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
特許文献１〜５の技術は、カチオン性高分子化合物がシリコーン化合物の吸着を促進させているものと推定でき、柔軟剤を使用しない衣料と比較すると効果がみられるものの、ジアルキル型４級アンモニウム化合物を柔軟基剤として用いた通常の柔軟剤組成物と比較して、未だ満足できる柔軟効果を有するものではなく、特に木綿などの天然繊維で構成された繊維製品には効果が低いという課題がある。また、シリコーン化合物は撥水性物質であり、このような化合物が繊維製品に吸着すると吸水性が著しく低下するため、この改良も強く望まれる。
【０００４】
従って本発明の課題は、カチオン性高分子化合物及びシリコーン化合物を含有する柔軟剤組成物において、柔軟効果を著しく向上させると共に、処理した繊維製品の吸水性を減ずることがない柔軟剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、（ａ）４級アンモニウム基及び／又は３級アミノ基を有するモノマー単位が分子中に１０〜１００モル％含有する高分子化合物〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）２５℃での粘度が２〜１０００万ｍｍ2／ｓであるジメチルポリシロキサン〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）下記一般式（２）で表されるポリエーテル変性シリコーン〔以下、（ｃ）成分という〕、並びに（ｄ）水〔以下、（ｄ）成分という〕を含有し、（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比が１／１０〜１０／１である柔軟剤組成物に関する。
【０００６】
【化２】
【０００７】
〔式中、Ｒ2a、Ｒ2b、Ｒ2cは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基、水素原子及びヒドロキシ基から選ばれる。ｃ、ｄは平均重合度であり、これらの値は２５℃での粘度が１００〜１００万ｍｍ2／ｓになるように選ばれる。Ｒ2dは炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ2eは−[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)e／(Ｃ3Ｈ6Ｏ)f]−Ｈであり、(Ｃ2Ｈ4Ｏ)と(Ｃ3Ｈ6Ｏ)はランダムでも、ブロックでも良く、ｅ及びｆの合計は２〜１００である。〕
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、柔軟効果が著しく向上し、処理した繊維製品の吸水性を減ずることがない、カチオン性高分子化合物及びシリコーン化合物を含有する柔軟剤組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は４級アンモニウム基及び／又は３級アミノ基を有するモノマー単位〔以下モノマー単位Ａとする〕が分子中に１０〜１００モル％、好ましくは１０〜８０モル％、より好ましくは１０〜６０モル％、特に好ましくは２０〜６０モル％含有する高分子化合物である。
【００１０】
モノマー単位Ａは、４級アンモニウム基（複数であってもよい）を含有するモノマー（以下、モノマーＡとする）を重合するか又は３級アミノ基（複数であってもよい）を含有するモノマー（以下、モノマーＡ’とする）を重合して得られるモノマー単位であってもよく、３級アミノ基を４級化して４級アンモニウム化したものであってもよい。
【００１１】
４級アンモニウム基を有するモノマーＡの好ましい例として、下記一般式（１−１）の化合物を挙げることができる。
【００１２】
【化３】
【００１３】
〔式中、Ｒ1a、Ｒ1b、Ｒ1cは、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘは炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯＲ1g−、−ＣＯＮＨＲ1g−、−ＯＣＯＲ1g−、−Ｒ1h−ＯＣＯ−Ｒ1g−から選ばれる基である。ここでＲ1g、Ｒ1hは、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ1dは炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ1aＲ1bＣ＝Ｃ（Ｒ1c）−Ｘ−である。Ｒ1eは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基であり、Ｒ1fはヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホン酸基もしくは硫酸エステル基で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ1fがアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基の場合は、Ｙ-は陰イオンを示す。また、Ｒ1fがカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基を含む場合、Ｙ-は存在せずＲ1f中のこれらの基は陰イオンとなる。Ｙ-の陰イオンとしては、ハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい芳香族スルホン酸イオン、ヒドロキシイオンを挙げることができる。〕
【００１４】
より具体的に好ましい例としては、アクリロイル（又はメタクリロイル）アミノアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ−（ω−アルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩が好ましく、特にジアリルジメチルアンモニウム塩が良好である。
【００１５】
３級アミノ基のモノマーＡ’の好ましい例として、下記一般式（１−２）の化合物を挙げることができる。
【００１６】
【化４】
【００１７】
より具体的に好ましい例としてはＮ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミノアルキル（炭素数１〜５）アクリレート（又はメタクリレート）、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミノアルキル（炭素数１〜５）アクリルアミドが好ましく、ジアリルメチルアミンが特に好ましい。
【００１８】
モノマーＡ’を４級化する場合は、４級化剤としてメチルクロリド、メチルブロミド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、モノクロロ酢酸又はその塩、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）、プロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）、グリシジルエーテルを用いて行うことが好ましい。尚、ＥＯ、ＰＯ、グリシジルエーテルを使用する場合は、予め硫酸、塩酸、炭素数１〜１２のカルボン酸、アリルスルホン酸などでモノマー単位を中和した後反応させることが好ましい。
【００１９】
本発明の（ａ）成分は、モノマー単位Ａ及び／又はモノマー単位Ａ’（複数種であってもよい）からなる重合体のみならず、モノマー単位Ａ及び／又はモノマー単位Ａ’（複数種であってもよい）と他のモノマー単位（以下、モノマー単位Ｂとする）とから構成された重合体であってもよい。（モノマーＡ’を使用する場合は、アミン型のモノマー単位を有していてもよい。）この場合、モノマー単位Ａ及び／又はモノマー単位Ａ’とモノマー単位Ｂ（複数種であってもよい）との配列様式は、ブロック、交互、周期、統計（ランダムを含む）、グラフト型の何れであってもよい。
【００２０】
モノマー単位Ａ及び／又はモノマー単位Ａ’とモノマー単位Ｂとから構成される重合体は、例えば、それぞれの前駆体モノマーを共重合することによって得ることができる。この場合、モノマー単位Ｂとしては、下記のモノマー群（ｉ）〜（≡）から選ばれるモノマーを重合して得られるモノマー単位が好ましく、（ｉ）〜（iii）記載のモノマー由来のモノマー単位がより好ましく、特に防汚効果の点から（ｉ）、又は（ii）のモノマー由来のモノマー単位が最も好ましい。
【００２１】
（ｉ）アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはその塩、リン酸モノ−ω−メタクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜１２）から選ばれる陰イオン基含有化合物
【００２２】
（ii）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンから選ばれるアミド基含有化合物
【００２３】
（iii）アクリル酸（又はメタクリル酸）アルキル（炭素数１〜５）、アクリル酸（又はメタクリル酸）２−ヒドロキシエチル、アクリル酸（又はメタクリル酸）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアルキル（炭素数１〜５）、酢酸ビニルから選ばれるエステル基含有化合物
【００２４】
（iv）エチレン、プロピレン、Ｎ−ブチレン、イソブチレン、Ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブテン、Ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンから選ばれる化合物
【００２５】
モノマー単位Ａ及び／又はモノマー単位Ａ’とモノマー単位Ｂを有する重合体は前記のような共重合による合成方法の他、モノマー単位Ａ及び／又はモノマー単位Ａ’を含む重合体に前記（ｉ）〜（iv）のモノマー、特に好ましくは前記（ｉ）、（ii）のモノマーをグラフト重合して得てもよいし、前記（ｉ）〜（iv）のモノマーを含む重合体に前記一般式（１−１）、及び／又は一般式（１−２）のモノマーをグラフト重合して得てもよいし、前記（ｉ）〜（iv）のモノマーを含む重合体、特に好ましくは前記（ｉ）、（ii）のモノマーを含む重合体に前記一般式（１−２）のモノマーをグラフト重合した後、これを４級化してもよい。
本発明のモノマー単位Ｂで最も好ましいものは、カルボン酸基、スルホン酸基から選ばれる１つ以上の基を有する［但し４級アンモニウム基を有さない］モノマー、すなわち前記（ｉ）のモノマー由来のモノマー単位（以下モノマー単位Ｂ’とする）である。
【００２６】
本発明の（ａ）成分を構成する重合体はいかなる重合法によって得てもよいが、ラジカル重合法が特に好ましく、塊状、溶液、又は乳化系にてこれを行うことができる。
【００２７】
本発明の（ａ）成分は、モノマー単位Ａ及び／又はモノマー単位Ａ’の単一重合体並びにモノマー単位Ａ及び／又はモノマー単位Ａ’及びモノマー単位Ｂのコポリマーから選ばれる重合体の複数種の混合物であってもよい。
【００２８】
本発明の（ａ）成分におけるより好ましい構成は、モノマー単位Ａ及び／又はモノマー単位Ａ’とモノマー単位Ｂ’の合計が全モノマー単位に対して５０〜１００モル％のものであり、最も好ましくはモノマー単位Ａ及び／又はモノマー単位Ａ’とモノマー単位Ｂ’のモル比が、〔モノマー単位Ａ＋モノマー単位Ａ’〕／〔モノマー単位Ａ＋モノマー単位Ａ’＋モノマー単位Ｂ’〕＝０．３〜０．９９のものであり、特には０．４〜０．９９ものである。
【００２９】
本発明の（ａ）成分の重量平均分子量は好ましくは２０００〜１０００万、より好ましくは１万〜５００万、特に好ましくは５万〜７５万である。なお、重量平均分子量はポリエチレングリコールを標準とし、溶離液としてリン酸バッファーを用いて測定することができる。
【００３０】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分はジメチルポリシロキサンである。この化合物の分子構造は、直鎖状であっても分岐や架橋していてもよい。ジメチルポリシロキサンとしては、２５℃での粘度が１００〜１０００万ｍｍ2／ｓ、好ましくは５０００〜１００万ｍｍ2／ｓの化合物が好適である。この粘度は、ウベローデ粘度計（柴田科学製）により測定された動粘度である（以下同様）。
【００３１】
また、（ｂ）成分は水不溶性の化合物であるため、通常は、組成物中に分散させて配合され、分散粒子の平均粒径は０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０１〜０．５μｍが貯蔵安定性の点から好適である。（ｂ）成分はオイルとして使用でき、また任意の乳化剤によって分散された乳化物としても使用できる。具体的には東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製ＳＨ−２００（５０００ｍｍ2／ｓ）、ＳＨ−２００（１万ｍｍ2／ｓ）、信越化学工業株式会社製ＫＦ９６Ｈ−１０万（１０万ｍｍ2／ｓ）、ＫＦ９６Ｈ−３０万（３０万ｍｍ2／ｓ）が好適である。
【００３２】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、上記一般式（２）で表されるポリエーテル変性シリコーンである。ポリエーテル変性シリコーンは、ポリエーテル基を有しないジメチルシリコーンに比べ、よりキシミ感が少なく良好な柔軟性を繊維製品に付与する効果を有するとともに、静電気防止性を付与することが出来、本発明の組成物では（ａ）成分を併用することで、（ｂ）成分と特定の比率で配合した場合、特に優れた上記の性能を発現する。この（ｃ）成分の化合物はオイルとして使用でき、また任意の乳化剤によって分散された乳化物としても使用できる。
【００３３】
（ｃ）成分の一般式（２）中、Ｒ2a、Ｒ2b、Ｒ2cは炭素数１〜３のアルキル基、特にメチル基が好ましい。ｃ、ｄは平均重合度であり、これら値は２５℃での粘度が１００〜１００万ｍｍ2／ｓ、好ましくは１００〜１０万ｍｍ2／ｓになるように選ばれ、好ましくはｃは１０〜１００００、好ましくは１０〜１０００であり、ｄは１〜１０００、好ましくは１０〜１００である。また、式（２）中のｅ及びｆの合計は２〜１００、好ましくは５〜８０、特に好ましくは１０〜６０である。
【００３４】
本発明の（ｃ）成分の具体的な例としては、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＨ３７４８、ＳＨ３７４９、ＳＦ８４１０、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７００１、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７００２、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１０９、信越化学工業（株）製のＫＦ３５２Ａ、ＫＦ６００８、ＫＦ６１５Ａ、ＧＥ東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４５２党が挙げられ、これらを１種単独で又は２種以上の混合物として用いることができる。
【００３５】
＜（ｄ）成分＞
本発明の（ｄ）成分は水であり、微量に存在する重金属などを取り除いたイオン交換水や蒸留水を用いることができる。
【００３６】
＜その他の成分＞
本発明では任意ではあるが組成物の貯蔵安定性を向上させる目的から界面活性剤〔以下（ｅ）成分という〕を含有することが好ましい。特に（ｂ）成分及び（ｃ）成分の分散、可溶化、又は乳化させる目的、及び貯蔵安定性の点から本発明の効果を損なわない程度に界面活性剤を併用することが好適である。
【００３７】
本発明に用いることができる界面活性剤としては、アルキル基の炭素数８〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数８〜３６のアルキル硫酸エステル塩、オキシエチレン基の平均付加モル数が１〜４、アルキル基の炭素数８〜３６のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる陰イオン界面活性剤；オキシアルキレン基の平均付加モル数が４〜２０、アルキル基の炭素数が８〜１８のポリオキシエチレン（及び／又はポリオキシプロピレン）アルキルエーテル、アルキル基の炭素数が８〜１６、平均縮合度が１〜５のアルキルポリグルコシド、炭素数１０〜１６の脂肪酸ソルビタンエステルから選ばれる非イオン界面活性剤；エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数が１２〜２２のアルキル基を１つ又は２つ有する４級アンモニウム型陽イオン界面活性剤を挙げることができる。これら界面活性剤の中では貯蔵安定性の点から陰イオン界面活性剤、及び非イオン界面活性剤が好ましく、特に一般式（ｅ１）で表される非イオン界面活性剤が好適である。
【００３８】
Ｒe1−Ｍ−［（Ｒe2Ｏ）p−Ｈ］q （ｅ１）
［式中、Ｒe1は、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒe2は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。また、ｐは２〜６０、好ましくは５〜４０、特に好ましくは２０〜４０の数である。Ｍは−Ｏ−又は−ＣＯＮ−であり、Ｍが−Ｏ−の場合はｑは１であり、Ｍが−ＣＯＮ−の場合はｑは２である。］
【００３９】
本発明の組成物には貯蔵安定性を改善する目的、（ｂ）成分、（ｃ）成分を組成物中に安定に溶解、分散もしくは可溶化させる目的、及び（ｂ）成分、（ｃ）成分の被対象物への吸着性を更に上げる目的から、水溶性の有機溶剤〔以下、（ｆ）成分という〕を用いることが好ましい。具体的に好ましい有機溶剤としてはエタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオールが好適であり、特にグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオールが好ましい。
【００４０】
＜柔軟剤組成物＞
本発明の柔軟剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０７〜４質量％がより好ましく、０．１〜３質量％が特に好ましく、（ｂ）成分の含有量は、０．１〜５０質量％が好ましく、１〜４０質量％がより好ましく、２〜３０質量％が特に好ましい。また、（ｃ）成分の含有量は、３〜３０質量％が好ましく、５〜２５質量％がより好ましく、６〜２０質量％が特に好ましい。
【００４１】
本発明の柔軟剤組成物では、（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比は、１／１０〜１０／１であり、１／８〜８／１であるのが好ましく、１／５〜５／１がより好ましい。上記の範囲に設定することで、（ｂ）成分の繊維改質性能を損なうことなく、好ましい吸水感を発現することが可能になる。
【００４２】
また、（ａ）成分／〔（ｂ）成分＋（ｃ）成分〕の質量比は、１／１５０〜３０／１００が好ましく、１／１００〜２０／１００がより好ましく、１／８０〜１０／１００が特に好ましい。
【００４３】
本発明では任意ではあるが、（ｂ）成分、（ｃ）成分の分散、可溶化、又は乳化を促進させ、貯蔵安定性の改善及び対象物への吸着促進を目的に（ｅ）成分を含有することが好適であり、組成物中の含有量は０〜２０質量％、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは２〜１０質量％が好適である。また、（ｆ）成分の組成物中の含有量は、０．５〜３０質量％、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは４〜１５質量％、（ｇ）成分を組成物中に０〜２０質量％、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは２〜１０質量％が好適である。
【００４４】
本発明の組成物は、上記成分を（ｄ）成分である水に、分散、可溶化あるいは乳化させた水溶液等、液体組成物の形態であり、水の含有量は、組成物中に４０〜９５質量％、好ましくは５０〜９０質量％、より好ましくは６０〜９０質量％が好ましい。
【００４５】
本発明の組成物のｐＨ（２０℃）は貯蔵安定性の点から、好ましくは２．０〜９．０、より好ましくは２．０〜８．０、特に好ましくは３．０〜７．５である。
【００４６】
本発明の組成物には、更に通常繊維処理剤に配合される香料（特に好ましくは特開平８−１１３８７号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせ）あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。
【００４７】
本発明の柔軟剤組成物は、該組成物と水とを含有する処理液を、衣料等の繊維製品と接触させる繊維製品の処理方法に用いられる。例えば、対象衣料を洗浄後、濯ぎ時に本発明の組成物を添加し、脱水／乾燥を行う方法、又は対象衣料を本発明の組成物に浸漬させた後、脱水／乾燥を行う方法により、衣料に接触させることが好適である。繊維製品への処理量は、（ｃ）成分が繊維製品に対して、０．０００５〜１０質量％、好ましくは０．００５〜５質量％、より好ましくは０．０５〜３質量％、特に好ましくは０．０５〜２質量％、最も好ましくは０．１〜１質量％となる量が好適である。
【実施例】
【００４８】
実施例に用いる配合成分を以下にまとめて示す。配合成分中の（ｂ）成分の粘度は２５℃における粘度である。また例中の「％」は特記しない限り「質量％」である。
【００４９】
＜配合成分＞
・（ａ）成分
（ａ−１）：塩化ジアリルジメチルアンモニウムの重合体（マーコート１００；Ｃａｌｇｏｎ製、分子量４０万）
（ａ−２）：塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体（ダイドールＥＣ−００４；大同化成工業（株）製）
（ａ−３）：塩化イミダゾリニウム−ビニルピロリドン共重合体（ＬＵＶＩＱＵＡＴ ＦＣ９０５；Ｂ．Ａ．Ｓ．Ｆ）
（ａ’−１）：ラウリルアルコールのＥＯ付加物（平均ＥＯ付加モル数２０モル）
【００５０】
・（ｂ）成分
（ｂ−１）：信越化学工業（株）製 ＫＦ９６Ｈ−１０万（１０万ｍｍ2／ｓ）；ジメチルシリコーン
（ｂ−２）：東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製 ＳＨ−２００（粘度５０００ｍｍ2／ｓ）；ジメチルシリコーン
（ｂ−３）：ＧＥ東芝シリコーン（株）製 ＴＥＸ１００；ジメチルシリコーン乳化物
【００５１】
・（ｃ）成分
（ｃ−１）：東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製 ＳＭ−３７７５Ｍ；ポリエーテル変性シリコーン
（ｃ−２）：東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製 ＦＺ−２１０９；ポリエーテル変性シリコーン
（ｃ−３）下記構造式のポリエーテル変性シリコーン
【００５２】
【化５】
【００５３】
・（ｄ）成分：イオン交換水
【００５４】
（ｅ）成分
（ｅ−１）：Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ−ステアロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
（ｅ−２）：Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
【００５５】
・（ｆ）成分
（ｆ−１）：エタノール
（ｆ−２）：グリセリン
【００５６】
・（ｇ）成分
（ｇ−１）：硬化ひまし油にＥＯを平均４０モル付加させた化合物
【００５７】
実施例
表１に示す（ａ）〜（ｇ）成分を用い、下記方法で表１に示す組成の衣料用柔軟剤組成物を調製した。得られた組成物を下記方法で衣料に処理し、その柔軟性（風合い）、吸水性を評価した。結果を表１に示す。
【００５８】
＜衣料用柔軟剤組成物の調製法＞
（ｂ）、（ｃ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）成分を１０００ｍＬビーカーにとり、攪拌羽根を用いて充分に攪拌した。次に、攪拌しながら（ｄ）成分を添加し、更に攪拌しながら、（ａ）成分を添加し攪拌後、均一になるまで充分に攪拌して８００ｇの液体柔軟剤組成物を調製した。
【００５９】
＜柔軟性（木綿タオルの風合い評価）＞
（１）柔軟処理タオルＡの調製方法
市販の木綿タオル（白色、３４ｃｍ×８６ｃｍ、６８ｇ／１枚、綿１００％）２４枚を市販の衣料用洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６７７質量％、水道水３０Ｌ（水温２０℃）使用、水温２０℃、１０分間）。その後洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水（水温２０℃）を注水した。５分間攪拌後、濯ぎ水を排出し、３分間脱水した。次に３０Ｌの水道水（水温２０℃）を注水し、５分間攪拌後、濯ぎ水を排出し、３分間脱水した。このサイクルを５回繰り返した後、室温で風乾した。この風乾した木綿タオルの質量を測定した。次にこの木綿タオルを衣料用洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６７７質量％、風乾した木綿タオルの質量の１７倍の質量の水（水温２０℃）使用、水温２０℃、５分間）。その後洗浄液を排出し、３分間脱水後、風乾した木綿タオルの質量の１７倍の質量の水道水（水温２０℃）を注水した。５分間攪拌後、濯ぎ液を排水し、３分間脱水した。次に風乾した木綿タオルの質量の１７倍の質量の水道水（水温２０℃）を注水した。次に風乾した木綿タオルの質量の１．３４質量％に相当する表１に示す柔軟剤組成物を添加し３分間攪拌した。その後、水を排出し、３分間脱水し自然乾燥した。
【００６０】
（２）柔軟処理タオルＢの調製方法
上記柔軟処理タオルＡの調製方法において、柔軟剤組成物として、ジ硬化牛脂ジメチルアンモニウムクロライドを１５質量％含有する柔軟剤組成物（残部は水）を用い、ジ硬化牛脂ジメチルアンモニウムクロライドの添加量が、風乾した木綿タオルの質量の０．４７質量％となるように該組成物を添加し、他は同様にして、柔軟処理タオルＢを調製した。
【００６１】
（３）風合い評価
上記処理した木綿タオルを八つ折りにし、両手で軽く握りしめた時の風合いを１０人のパネラー（３０代男性１０人）により、下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が０．５以上を◎、０以上０．５未満を○、０未満を×として判定した。
−１：処理タオルＡに比べて、処理タオルＢが柔らかい
０：処理タオルＡと、処理タオルＢの柔らかさは同等であった
＋１：処理タオルＡのほうが、処理タオルＢよりも柔らかい
【００６２】
＜吸水性評価＞
木綿金巾＃２００３（谷頭商店製）を２槽式洗濯機（東芝（株）製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１）で市販洗剤を用いて洗浄し（花王（株）製アタック、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水使用、水温２０℃、１０分洗浄後、１５分流水すすぎした後、５分間脱水）、自然乾燥させた。このものを裁断し、約１６ｇ×８枚（トータルで約１５０ｇ）の試験布を得る。２０℃、４度硬水２２５０ｍｌ中に各組成物を３ｇ添加し、１分間攪拌する（National 電気せんたく機 NA-35使用）。その後、上記試験布を加え５分間処理する。処理終了後脱水（３分）を行い一晩乾燥（風乾）させる。National 電気せんたく機 NA-35での仕上げ処理、及び処理布の乾燥の工程を５回繰り返した後、乾燥させた木綿金布を２．５ｃｍ×２５ｃｍの長さに切り取り、その短辺を下にして、２５℃のイオン交換水に１ｃｍの深さまで浸漬した。浸漬から１５分後に吸水した水の水面からの吸水高さを測定した。吸水高さが８ｃｍ以上のものを合格（○）、６ｃｍ以上８ｃｍ未満を△、６ｃｍ未満を×とした。柔軟処理をしない木綿金布の吸水高さは１０ｃｍ、従来型の柔軟基剤であるジステアリルジメチルアンモニウムクロリド２０重量％水分散液で処理した時の吸水高さは３ｃｍである。
【００６３】
【表１】
【００６４】
ｐＨは、２０℃におけるｐＨであり、１／１０規定硫酸水溶液及び１／１０規定水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）４級アンモニウム基及び／又は３級アミノ基を有するモノマー単位が分子中に１０〜１００モル％含有する高分子化合物、（ｂ）２５℃での粘度が２〜１０００万ｍｍ2／ｓであるジメチルポリシロキサン、（ｃ）下記一般式（２）で表されるポリエーテル変性シリコーン、並びに（ｄ）水を含有し、（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比が１／１０〜１０／１である柔軟剤組成物。
【化１】
〔式中、Ｒ2a、Ｒ2b、Ｒ2cは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基、水素原子及びヒドロキシ基から選ばれる。ｃ、ｄは平均重合度であり、これらの値は２５℃での粘度が１００〜１００万ｍｍ2／ｓになるように選ばれる。Ｒ2dは炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ2eは−[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)e／(Ｃ3Ｈ6Ｏ)f]−Ｈであり、(Ｃ2Ｈ4Ｏ)と(Ｃ3Ｈ6Ｏ)はランダムでも、ブロックでも良く、ｅ及びｆの合計は２〜１００である。〕
【請求項２】
（ａ）成分を０．０１〜１０質量％、（ｂ）成分を０．１〜５０質量％、及び（ｃ）成分を３〜３０質量％含有する請求項１記載の柔軟剤組成物。
【請求項３】
（ａ）成分／〔（ｂ）成分＋（ｃ）成分〕の質量比が１／１５０〜３０／１００である請求項１又は２記載の柔軟剤組成物。
【請求項１】
（ａ）４級アンモニウム基及び／又は３級アミノ基を有するモノマー単位が分子中に１０〜１００モル％含有する高分子化合物、（ｂ）２５℃での粘度が２〜１０００万ｍｍ2／ｓであるジメチルポリシロキサン、（ｃ）下記一般式（２）で表されるポリエーテル変性シリコーン、並びに（ｄ）水を含有し、（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比が１／１０〜１０／１である柔軟剤組成物。
【化１】
〔式中、Ｒ2a、Ｒ2b、Ｒ2cは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基、水素原子及びヒドロキシ基から選ばれる。ｃ、ｄは平均重合度であり、これらの値は２５℃での粘度が１００〜１００万ｍｍ2／ｓになるように選ばれる。Ｒ2dは炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ2eは−[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)e／(Ｃ3Ｈ6Ｏ)f]−Ｈであり、(Ｃ2Ｈ4Ｏ)と(Ｃ3Ｈ6Ｏ)はランダムでも、ブロックでも良く、ｅ及びｆの合計は２〜１００である。〕
【請求項２】
（ａ）成分を０．０１〜１０質量％、（ｂ）成分を０．１〜５０質量％、及び（ｃ）成分を３〜３０質量％含有する請求項１記載の柔軟剤組成物。
【請求項３】
（ａ）成分／〔（ｂ）成分＋（ｃ）成分〕の質量比が１／１５０〜３０／１００である請求項１又は２記載の柔軟剤組成物。
【公開番号】特開２００６−３４２４６０（Ｐ２００６−３４２４６０Ａ）
【公開日】平成１８年１２月２１日（２００６．１２．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１６９０７４（Ｐ２００５−１６９０７４）
【出願日】平成１７年６月９日（２００５．６．９）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１２月２１日（２００６．１２．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年６月９日（２００５．６．９）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]