殺真菌組成物
有用植物、又はその生息地、又はその繁殖材料に、相乗的に有効な量の成分Ａ）とＢ）の組み合わせを施用することを含んでなる、有用植物又はその繁殖材料に対する植物病原疾患を防除する方法であって、ここで、成分Ａ）は、式Ｉの化合物［式中、Ｒ1は、ＣＦ2Ｈ又はＣＦ3であり、Ｒ2は、メチル又はエチルであり、Ｒ3は、水素又はクロロであり、Ｒ4は、水素又はシクロプロピルである］、及びこれらの化合物の農学的に許容される塩、異性体、鏡像異性体、互変異性体、Ｎ−オキシドであり、そして成分Ｂ）は、その殺真菌活性及び／又は殺虫活性が公知の化合物から選択されることを特徴とする方法は、有用植物の真菌疾患を防除又は予防するのに特に有効である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有用植物、特に植物病原性真菌の植物病原疾患の治療のための新規な殺真菌組成物と、有用植物の植物病原疾患を防除する方法とに関する。
【背景技術】
【０００２】
いくつかのＮ−［２−（フェニル）エチル］−カルボキサミド誘導体が植物病原性真菌に対する生物活性を有することが、ＷＯ２００７／１４１００９とＷＯ２００７／０６０１６４から公知である。一方化学的分類の異なる種々の殺真菌化合物は、栽培植物の種々の作物に施用するための植物殺真菌剤として広く知られている。しかし植物病原性の植物真菌に対する作物の耐性と活性は、多くの事例及び態様で農業慣行のニーズを必ずしも満たしていない。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
従って本発明において、有用植物、又はその生息地、又はその繁殖材料に、相乗的に有効な量の成分Ａ）とＢ）の組み合わせを施用することを含んでなる、有用植物又はその繁殖材料に対する植物病原疾患を防除する方法が提唱され、
【０００４】
ここで、成分Ａ）は、式Ｉの化合物
【化１】
【０００５】
［式中、
Ｒ1は、ＣＦ2Ｈ又はＣＦ3であり、
Ｒ2は、メチル又はエチルであり、
Ｒ3は、水素又はクロロであり、
Ｒ4は、水素又はシクロプロピルである］、
及びこれらの化合物の農学的に許容される塩、異性体、鏡像異性体、互変異性体、Ｎ−オキシドであり、
【０００６】
成分Ｂ）は、アゾキシストロビン、ピコキシストロビン、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、プロピコナゾール、フルジオキソニル、シプロジニル、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、エポキシコナゾール、イプコナゾール、マンジプロパミド、クロロタロニル、アミスルブロム、ビキサフェン、ボスカリド、シフルフェナミド、ジモキシストロビン、エネストロビン、エタボキサム、フルオピコリド、フルオピラム、フルオキサストロビン、フルチアニル、イプコナゾール、イソチアニル、メトラフェノン、オリサストロビン、ペンチオピラド、プロキナジド、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、ピリベンカルブ、バリフェナル、イソピラザム、１−メチル−シクロプロペン、ペンコナゾール、テブコナゾール、トリフロキシストロビン、イオウ、炭酸アンモニウム銅、オレイン酸銅、フォルペット、キノキシフェン、マンコゼブ、カプタン、フェンヘキサミド、メフェノキサム、ジチアノン、アシベンゾラル、グルホシネートとその塩、グリホセートとその塩、式IIの化合物
【化２】
【０００７】
式IIIの化合物
【化３】
【０００８】
式IVの化合物
【化４】
【０００９】
及び、式Ｖの化合物
【化５】
よりなる群から選択される化合物である。
【００１０】
好ましくは本発明は、有用植物、又はその生息地、又はその繁殖材料に、相乗的に有効な量の成分Ａ）とＢ）の組み合わせを施用することを含んでなる、有用植物又はその繁殖材料に対する植物病原疾患を防除する方法であって、ここで、成分Ａ）は上記の式Ｉの化合物であり、成分Ｂ）は、アゾキシストロビン、ピコキシストロビン、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、プロピコナゾール、フルジオキソニル、シプロジニル、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、エポキシコナゾール、イプコナゾール、マンジプロパミド、クロロタロニル、アミスルブロム、ビキサフェン、ボスカリド、シフルフェナミド、ジモキシストロビン、エネストロビン、エタボキサム、フルオピコリド、フルオピラム、フルオキサストロビン、フルチアニル、イプコナゾール、イソチアニル、メトラフェノン、オリサストロビン、ペンチオピラド、プロキナジド、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、ピリベンカルブ、バリフェナル、式IIの化合物
【化６】
【００１１】
式IIIの化合物
【化７】
【００１２】
式IVの化合物
【化８】
【００１３】
及び、式Ｖの化合物
【化９】
よりなる群から選択される化合物である、ことを特徴とする方法に関する。
【００１４】
驚くべきことに、本発明の活性成分混合物は、基本的に予測される防除すべき植物病原体について、作用範囲のほぼ相加的増強を与えるのみでなく、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の作用範囲を２つの方法で拡大することができる相乗作用を達成することがわかった。第１に、その作用を同等に良好に維持したまま、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の施用率が低下される。第２に、そのような低い施用率で２つの個々の成分が完全に有効でなくなっても、活性成分混合物はまだ高度の植物病原性防除を達成する。これは一方で、防除できる植物病原体の範囲を大幅に広げ、他方で使用時の安全性を向上させることを可能にする。
【００１５】
しかし、殺真菌活性についての実際の相乗作用以外に、本発明の殺有害生物組成物は、より広い意味で相乗活性と言えるさらに驚くべき有利な性質を有する。そのような有利な性質の例としては以下が挙げられる：他の植物病原体、例えば耐性菌株への殺真菌活性範囲の拡大；活性成分の施用率の低下；動物の有害生物、例えば昆虫又はダニ目の代表生物に対する相乗作用；他の動物病原体、例えば耐性の動物有害生物への殺真菌活性範囲の拡大；個々の化合物が完全に無効な施用率でも、本発明の組成物の助けによる充分な有害生物防除；調製及び／又は施用時、例えば摩砕、ふるい、乳化、溶解、又は分散における有利な挙動；保存安定性の向上；光に対する安定性の向上；より有利な分解性；改良された毒性挙動及び／又は生態学的毒性挙動；出芽、収穫量、より発達した根系、分蘖向上、草高の上昇、より大きな葉身、死滅根出葉の減少、より強い分蘖枝、より鮮やかな緑の葉、必要な肥料の減少、必要な種子の減少、より高生産性の分蘖枝、早期開花、穀粒の早期成熟、より少ない植物の挫折（倒伏）、苗条成長の向上、植物活力の向上、及び早期発芽を含む、有用植物の改良された特性；又は当業者に公知の他の利点。
【００１６】
式Ｉの化合物とその製造方法は、例えばＰＣＴ／ＥＰ２００８／００４５４７に記載されている。
【００１７】
化合物Ｂは公知であり、CAC-Reg. No. http://www/で登録されている：アゾキシストロビン（131860-33-8）、ピコキシストロビン（117428-22-5）、シプロコナゾール（94361-06-5）、ジフェノコナゾール（119446-68-3）、プロピコナゾール（60207-90-1）、フルジオキソニル（131341-86-1）、シプロジニル（121552-61-2）、フェンプロピモルフィ（67564-91-4）、フェノプロピジン（67306-00-7）、エポキシコナゾール（133855-98-8）、イプコナゾール（125225-28-7）、マンジプロパミド（374726-62-2）、クロロタロニル（1897-45-6）、アミスルブロム（348635-87-0）、ビキサフェン（581809-46-3）、ボスカリド（188425-85-6）、シフルフェナミド（180409-60-3）、ジモキシストロビン（149961-52-4）、エネストロビン（238410-11-2）、エタボキサム（16650-77-3）、フルオピコリド（239110-15-7）、フルオピラム（658066-35-4）、フルオキサストロビン（193740-76-0）、フルチアニル（304900-25-2）、イプコナゾール（125225-28-7）、イソチアニル（224049-04-1）、メトラフェノン（220899-03-6）、オリサストロビン（248593-16-0）、ペンチオピラド（183675-82-3）、プロキナジド（189278-12-4）、プロチオコナゾール（178928-70-6）、ピラクロストロビン（175013-18-0）、ピリベンカルブ（325156-49-8）、バリフェナル（283159-90-0）、式IIの化合物（688046-61-9）、式IIIの化合物（688046-51-7）、式IVの化合物（366815-39-6）、式Ｖの化合物（291771-99-8）、１−メチル−シクロプロペン（3100-04-7）、ペンコナゾール（66246-88-6）、テブコナゾール（107534-96-3）、トリフロキシストロビン（141517-21-7）、イオウ（7704-34-9）、炭酸アンモニウム銅（CAS 33113-08-5）；オレイン酸銅（CAS 1120-44-1）；フォルペット（133-07-3）、キノキシフェン（124495-18-7）、マンコゼブ（8018-01-7）、カプタン（133-06-2）、フェンヘキサミド（126833-17-8）、メフェノキサム（70630-17-0）、ジチアノン（3347-22-6）、アシベンゾラル（126448-41-7）、グルホシネートとその塩（51276-47-2, 35597-44-5（S-異性体)）、グリホセート（1071-83-6 )とその塩（69254-40-6（ジアンモニウム）、34494-04-7（ジメチルアンモニウム）、38641-94-0（イソプロピルアンモニウム）、40465-66-5（モノアンモニウム）、70901-20-1（カリウム）、70393-85-0（セスキナトリウム）、81591-81-3（トリメシウム））。イソピラザムは、ＷＯ２００４／０３５５８９に開示されている。イソピラザムは、２つのシン異性体である３−（ジフルオロメチル）−１−メチル−Ｎ−［（１ＲＳ，４ＳＲ，９ＲＳ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−イソプロピル−１，４−メタノナフタレン−５−イル］ピラゾール−４−カルボキサミドと、２つのアンチ異性体である３−（ジフルオロメチル）−１−メチル−Ｎ−［（１ＲＳ，４ＳＲ，９ＳＲ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−イソプロピル−１，４−メタノナフタレン−５−イル］ピラゾール−４−カルボキサミドの混合物であり、ＣＡ番号683777-13-1と683777-14-2で登録されている。
【００１８】
本発明においてグリホセートの好適な塩は、カリウム塩、イソプロピルアンモニウム塩、ナトリウム塩、トリメシウム塩、アンモニウム塩、及びジアンモニウム塩である。グルホシネートの好適な塩は、ＵＳ−Ａ−４，１６８，９６３に開示されているように、好適な塩はアンモニウム塩である。
【００１９】
本発明において「ラセミ化合物」は、実質的に５０：５０の比率の少なくとも２つの鏡像異性体の混合物を意味する。
【００２０】
式Ｉの化合物は、４つの立体異性体型（２つのジアステレオ異性体であり、各ジアステレオ異性体は２つの鏡像異性体を含む）を含み、２つのアンチ型の２つのシン型の比率は２：１である。
【００２１】
本発明の配合物はまた、植物病原疾患の防除範囲の拡大が所望の場合、２個以上の活性化合物Ｂ）を含んでよい。例えば、式Ｉの任意の化合物とともに、又は式Ｉの化合物群の任意の好適なメンバーとともに、２又は３個の成分Ｂ）を組合せることは、農業慣行で有効な可能性がある。
【００２２】
好適な化合物Ａ）を以下の表１に列記する：
【表１】
【００２３】
成分Ａ）と成分Ｂ）の以下の混合物が好適である（略語「ＴＸ」は以下を意味する：「本発明の表１に具体的に記載された化合物よりなる群から選択される１つの化合物」）：
【００２４】
アゾキシストロビン＋ＴＸ、ピコキシストロビン＋ＴＸ、シプロコナゾール＋ＴＸ、ジフェノコナゾール＋ＴＸ、プロピコナゾール＋ＴＸ、フルジオキソニル＋ＴＸ、シプロジニル＋ＴＸ、フェンプロピモルフィ＋ＴＸ、フェノプロピジン＋ＴＸ、エポキシコナゾール＋ＴＸ、イプコナゾール＋ＴＸ、マンジプロパミド＋ＴＸ、
クロロタロニル＋ＴＸ、アミスルブロム＋ＴＸ、ビキサフェン＋ＴＸ、ボスカリド＋ＴＸ、シフルフェナミド＋ＴＸ、ジモキシストロビン＋ＴＸ、エネストロビン＋ＴＸ、エタボキサム＋ＴＸ、フルオピコリド＋ＴＸ、フルオピラム＋ＴＸ、フルオキサストロビン＋ＴＸ、フルチアニル＋ＴＸ、イプコナゾール＋ＴＸ、イソチアニル＋ＴＸ、メトラフェノン＋ＴＸ、オリサストロビン＋ＴＸ、ペンチオピラド＋ＴＸ、プロキナジド＋ＴＸ、プロチオコナゾール＋ＴＸ、ピラクロストロビン＋ＴＸ、ピリベンカルブ＋ＴＸ、バリフェナル＋ＴＸ、イソピラザム＋ＴＸ、１−メチル−シクロプロペン＋ＴＸ、ペンコナゾール＋ＴＸ、テブコナゾール＋ＴＸ、トリフロキシストロビン＋ＴＸ、イオウ＋ＴＸ、炭酸アンモニウム銅＋ＴＸ、オレイン酸銅＋ＴＸ、フォルペット＋ＴＸ、キノキシフェン＋ＴＸ、マンコゼブ＋ＴＸ、カプタン＋ＴＸ、フェンヘキサミド＋ＴＸ、メフェノキサム＋ＴＸ、ジチアノン＋ＴＸ、アシベンゾラル＋ＴＸ、グルホシネート、及びその塩＋ＴＸ、グリホセート、及びその塩＋ＴＸ、
式IIの化合物
【化１０】
式IIIの化合物
【化１１】
式IVの化合物
【化１２】
及び、式Ｖの化合物
【化１３】
【００２５】
成分Ａ）と成分Ｂ）の特に好適な混合物は、アゾキシストロビン＋ＴＸ、ピコキシストロビン＋ＴＸ、シプロコナゾール＋ＴＸ、ジフェノコナゾール＋ＴＸ、プロピコナゾール＋ＴＸ、フルジオキソニル＋ＴＸ、シプロジニル＋ＴＸ、フェンプロピモルフィ＋ＴＸ、フェノプロピジン＋ＴＸ、エポキシコナゾール＋ＴＸ、イプコナゾール＋ＴＸ、マンジプロパミド＋ＴＸ、
クロロタロニル＋ＴＸ、アミスルブロム＋ＴＸ、ビキサフェン＋ＴＸ、ボスカリド＋ＴＸ、シフルフェナミド＋ＴＸ、ジモキシストロビン＋ＴＸ、エネストロビン＋ＴＸ、エタボキサム＋ＴＸ、フルオピコリド＋ＴＸ、フルオピラム＋ＴＸ、フルオキサストロビン＋ＴＸ、フルチアニル＋ＴＸ、イプコナゾール＋ＴＸ、イソチアニル＋ＴＸ、メトラフェノン＋ＴＸ、オリサストロビン＋ＴＸ、ペンチオピラド＋ＴＸ、プロキナジド＋ＴＸ、プロチオコナゾール＋ＴＸ、ピラクロストロビン＋ＴＸ、ピリベンカルブ＋ＴＸ、バリフェナル＋ＴＸ、式IIの化合物
【化１４】
式IIIの化合物
【化１５】
式IVの化合物、及び
【化１６】
式Ｖの化合物
【化１７】
である。
【００２６】
活性成分配合物は、有害微生物、例えば植物病原疾患を引き起こす微生物、特に植物病原性真菌や細菌に対して有効である。
【００２７】
活性成分配合物は、以下の分類に属する植物病原性真菌に対して特に有効である：子嚢菌類（Ascomycetes）［例えばベンチュリア（Venturia）、ポドスフェラ（Podosphaera）、エリシフェ（Erysiphe）、モニリニア（Monilinia）、ミコスフェレラ（Mycosphaerella）、ウンシヌラ（Uncinula）］; 担子菌類Basidiomycetes）［（例えばヘミレイア（Hemileia）属、リゾクトニア（Rhizoctonia）属、ファコプソラ（Phakopsora）属、プチニア（Puccinia）属、黒穂菌（Ustilago）属、チレチア（Tilletia）属］;不完全菌類（Fungi imperfecti）［不完全菌類（Deuteromycetes）としても知られている）、例えばボトリチス（Botrytis）、ヘルミントスポリウム（Helminthospo-rium）、（リンコスポリウム（Rhynchosporium）、フサリウム（Fusarium）、セプトリア（Septoria）、セルコスポラ（Cercospora）、アルテルナリア（Alternaria）、ピリクラリア（Pyricularia）とスードセルスポレラ（Pseudocercosporella）; 卵菌類（Oomycetes）（例えばフィトフトラ（Phytophthora）、ペロノスポラ（Peronospora）、シュードペロノスポラ（Pseudoperonospora）、アルブゴ（Albugo）、ブレミア（Bremia）、フィチウム（Pythium）、シュードスクレロスポラ（Pseudosclerospora）、プラスモパラ（Plasmopara）］。
【００２８】
本発明において「有用植物」は、典型的には以下の種の植物を含む：ブドウ；穀物、例えば小麦、大麦、ライ麦、オート麦；ビート、テンサイや飼料用ビート；果実、ナシ状果、核果、又は柔らかい果実、例えばリンゴ、梨、プラム、桃、アーモンド、サクランボ、イチゴ、ラズベリー、又はブラックベリー；マメ科植物、例えば豆、レンズ豆、エンドウ豆、又は大豆；油料植物、例えばセイヨウアブラナ、マスタード、ポピー、オリーブ、ヒマワリ、ココナッツ、ヒマシ油植物、カカオ豆、又は落花生；キュウリ植物、例えばカボチャ、キュウリ、メロン；繊維植物、例えば綿、亜麻、大麻、又はジュート；柑橘類、例えばオレンジ、レモン、グレープ果実、又はマンダリン；野菜、例えばホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、ウリ、又はパプリカ；クスノキ科、例えばアボガド、シナモン、又は樟脳；トウモロコシ；タバコ；ナッツ；コーヒー；サトウキビ；茶；ブドウ；ホップ；ドリアン；バナナ；天然ゴム植物；芝生又は観賞植物、例えば花、低木、広葉樹、又は常緑樹、例えば針葉樹。このリストは決して限定的ではない。
【００２９】
用語「有用植物」は、従来の品種改良法又は遺伝子工学的方法の結果として、ブロモキシニルのような除草剤、又は除草剤群［例えば、ＨＰＰＤインヒビター、ＡＬＳインヒビター、例えばプリミスルフロン、プロスルフロン、及びトリフロキシスルフロン、ＥＰＳＰＳ（５−エノール−ピロビル−シキメート−３−ホスフェート−シンターゼ）インヒビター、ＧＳ（グルタミンシンセターゼ）インヒビター］に対して耐性にされている有用植物を含むものと理解されたい。従来の品種改良法（突然変異誘発）によりイミダゾリノン類（例えばイマザモックス）に対して耐性にされている作物の例は、Clearfield（登録商標）夏菜種（カノーラ）である。遺伝子工学的方法により除草剤又は除草剤群に対する耐性にされている作物の例には、商品名RoundupReady（登録商標）、Herculex（登録商標）、及びLibertyLink（登録商標）で市販されているグリホセート耐性及びグルホシネート耐性トウモロコシ変種がある。
【００３０】
用語「有用植物」は、組換えＤＮＡ技術の使用により、例えば毒素産生細菌、特にバシラス（Bacillus）属の細菌から公知のような１個以上の選択作用性毒素を合成できるように変換されている有用植物も含むことを理解されたい。
【００３１】
かかるトランスジェニック植物により発現される毒素には、例えば殺虫性タンパク質、バシラス・セレウス（Bacillus cereus）又はバシラス・ポプリイ（Bacillus popliae）からの殺虫性タンパク質；又はバシラス・ツリンギエンシス（Baccilus thuringiensis）からの殺虫性タンパク質、例えばδ−エンドトキシン、例えばCryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)、若しくはCry9c、又は植物性殺虫タンパク質（VIP）、例えばVIP1、VIP2、VIP3、若しくはVIP3A；又は、線虫にコロニーを形成する細菌、例えばフォトラブヅス（Photorhabdus）属菌種又はゼノラブヅス（Xenorhabdus）属菌種、例えばフォトラブヅス・ルミネセンス（Photorhabdus luminescens）、ゼノラブヅス・ネマトフィルス（Xenorhabdus nematophilus）の殺虫性タンパク質；動物に産生される毒素、例えばサソリ毒、クモ毒、ハチ毒、及び他の昆虫特異的神経毒；真菌により産生される毒素、例えばストレプトミセス（Streptomyces）毒素、植物レクチン、例えばエンドウレクチン、大麦レクチン、又はマツユキソウレクチン；凝集素；プロテイナーゼインヒビター、例えばトリプシンインヒビター、セリンプロテアーゼインヒビター、パタチン、シスタチン、パパインインヒビター；リボゾーム不活性化タンパク質（ＲＩＰ）、例えばリシン、トウモロコシ−ＲＩＰ、アブリン、ルフィン、サポリン、若しくはブリオジン；ステロイド代謝酵素、例えば３−ヒドロキシステロイドオキシダーゼ、エクディステロイド−ＵＤＰ−グリコシル−トランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ、エクジソンインヒビター、ＨＭＧ−ＣｏＡ還元酵素、イオンチャネル遮断薬、例えばナトリウム若しくはカルシウムチャネルの遮断薬、幼若ホルモンエステラーゼ、利尿ホルモン受容体、スチルベンシンターゼ、ビベンジルシンターゼ、キチナーゼ、及びグルカナーゼがある。
【００３２】
本発明において、δ−エンドトキシンは、例えばCryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)、若しくはCry9cであり、植物性殺虫タンパク質（VIP）は、例えばVIP1、VIP2、VIP3、若しくはVIP3A、特に、ハイブリッド毒素、末端切断型毒素、及び修飾毒素があることを理解されたい。ハイブリッド毒素は、これらのタンパク質の異なるドメインの新しい組合せにより、組換え法で産生される（例えば、ＷＯ０２／１５７０１を参照）。末端切断型毒素の例は末端切断型CryIIA(b)であり、これは、後述のSyngenta Seed SASのBt11トウモロコシで発現される。修飾毒素の場合は、天然に存在する毒素の１個以上のアミノ酸が置換される。かかるアミノ酸置換では、好ましくは天然には存在しないプロテイナーゼ認識配列が毒素中に挿入され、例えばCryIIIA055の場合、カテプシン−Ｄ−認識配列がCryIIIA毒素中に挿入される（ＷＯ０３／０１８８１０を参照）。
【００３３】
かかる毒素又はかかる毒素を合成できるトランスジェニック植物の例は、例えばＥＰ−Ａ−０３７４７５３、ＷＯ ９３／０７２７８、ＷＯ ９５／３４６５６、ＥＰ−Ａ−０４２７５２９、ＥＰ−Ａ−４５１８７８、及びＷＯ０３／０５２０７３に開示されている。
【００３４】
かかるトランスジェニック植物の製造法は当業者に公知であり、例えば上記刊行物に記載されている。CryI型のデオキシリボ核酸とその調製は、例えばＷＯ ９５／３４６５６、ＥＰ−Ａ−０３６７４７４、ＥＰ−Ａ−０４０１９７９、ＷＯ９０／１３６５１から公知である。
【００３５】
トランスジェニック植物中に含まれる毒素は、有害昆虫に対する耐性を植物に付与する。このような昆虫は、任意の分類群の昆虫に存在するが、特にカブトムシ（Coleoptera）、２枚羽昆虫（Diptera）、及びチョウ（Lepidoptera）に一般的に存在する。
【００３６】
殺虫性耐性をコードし１つ又はそれ以上の毒素を発現する１つ又はそれ以上の遺伝子を含有するトランスジェニック植物は公知であり、そのいくつかは市販されている。そのような植物の例には以下がある：YieldGard（登録商標）（CryIA(b)毒素を発現するトウモロコシ変種）；YieldGard Rootworm（登録商標）（CryIIIB(b1)毒素を発現するトウモロコシ変種）；YieldGard Plus（登録商標）（CrylA(b)及びCrylllB(b1)毒素を発現するトウモロコシ変種）；Starlink（登録商標）（Cry9(c)毒素を発現するトウモロコシ変種）；Herculex I（登録商標）（CryIF(a2)毒素と、除草剤グルホシネートアンモニウムに対する耐性を達成するための酵素ホスフィノツリシンＮ−アセチルトランスフェラーゼ（PAT）とを発現するトウモロコシ変種）；NuCOTN 33B（登録商標）（CrylA(c)毒素を発現する綿変種）；Bollgard I（登録商標）（CrylA(c)毒素を発現する綿変種）；Bollgard II（登録商標）（CrylA(c)とCryllA(b)毒素を発現する綿変種）；VIPCOT（登録商標）（VIP毒素を発現する綿変種）；NewLeaf（登録商標）（CryIIIA毒素を発現するジャガイモ変種）；Nature-Gard（登録商標）、及びProteca（登録商標）。
【００３７】
このようなトランスジェニック作物のさらなる例には以下がある：
１．Syngenta Seeds SAS（Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France）のBt11トウモロコシ、登録番号 C/FR/96/05/10。末端切断型CrylA(b)毒素のトランスジェニック発現によりアワノメイガ（Ostrinia nubilalisとSesamia nonagrioides）による攻撃に対して耐性にされている遺伝子修飾トウモロコシ。Bt11トウモロコシはまた、除草剤グルホシネートアンモニウムに対する耐性を獲得するために、トランスジェニック的に酵素PATを発現する。
【００３８】
２．Syngenta Seeds SAS（Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France）のBt176トウモロコシ。登録番号 C/FR/96/05/10。CrylA(b)毒素のトランスジェニック発現によりアワノメイガ（Ostrinia nubilalisとSesamia nonagrioides）による攻撃に対して耐性にされている遺伝子修飾トウモロコシ。Bt176トウモロコシはまた、除草剤グルホシネートアンモニウムに対する許容性を獲得するために、トランスジェニック的に酵素PATを発現する。
【００３９】
３．Syngenta Seeds SAS（Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France）のMIR604トウモロコシ。登録番号 C/FR/96/05/10。修飾CrylllA毒素のトランスジェニック発現により昆虫耐性にされているトウモロコシ。この毒素は、カテプシン−Ｄ−プロテアーゼ認識配列の挿入により修飾されているCry3A055である。かかるトランスジェニックトウモロコシ植物の調製は、ＷＯ０３／０１８８１０に記載されている。
【００４０】
４．Monsanto Europe S.A.（270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium）のMON 863トウモロコシ。登録番号 C/DE/02/9。MON 863はCrylllB(b1)毒素を発現し、いくつかの甲虫目（Coleoptera）昆虫に対する耐性を有する。
【００４１】
５．Monsanto Europe S.A.（270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium）のIPC 531綿。登録番号 C/ES/96/02。
【００４２】
６．Pioneer Overseas Corporation（Avenue Tedesco, 7 B-1160 Brussels, Belgium）の1507トウモロコシ。登録番号 C/NL/OO/10。いくつかの鱗翅目（Lepidoptera）昆虫に対する耐性を獲得するためのタンパク質Cry1Fの発現と、除草剤グルホシネートアンモニウムに対する許容性を獲得するためのPATタンパク質の発現のために、遺伝子修飾されたトウモロコシ。
【００４３】
７．Monsanto Europe S.A.（270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium）のNK603 x MON 810トウモロコシ。登録番号 C/GB/02/M3/03。遺伝子修飾した品種NK603とMON810を交配して、従来法で品種改良したハイブリッドトウモロコシからなる。NK603 x MON 810トウモロコシは、アグロバクテリウム（Agrobacterium）属菌種CP4株から得られるタンパク質CP4 EPSPS（これは除草剤Roundup（登録商標）（グリホセート含有）に対する許容性を付与する）と、バシラス・ツリンギエンシス（Baccilus thuringiensis）kurstaki亜種から得られるCrylA(b)毒素（これは、アワノメイガを含むいくつかの鱗翅目（Lepidoptera）に対する許容性を付与する）とを発現する。
【００４４】
昆虫耐性植物のトランスジェニック作物はまた、BATS (Zentrum fur Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basel, Switzerland) Report 2003（http://bats.ch）に記載されている。
【００４５】
「有用作物」という用語は、例えばいわゆる「病原性関連タンパク質」（ＰＲＰ、例えばＥＰ−Ａ−０３９２２２５参照）のような選択的作用を有する抗病原性物質を合成できるように、組換えＤＮＡ技術を使用して形質転換されている有用植物も含むことを理解すべきである。かかる抗病原性物質及びかかる抗病原性物質を合成できるトランスジェニック植物の例は、例えばＥＰ−Ａ−０３９２２２５、ＷＯ９５／３３８１８、ＥＰ−Ａ−０３５３１９１から公知である。かかるトランスジェニック植物の生産法は当業者に公知であり、例えば上記刊行物に記載されている。
【００４６】
このようなトランスジェニック植物により発現される抗病原性物質には、例えばイオンチャネル遮断薬、例えばナトリウム及びカルシウムチャネルの遮断薬、例えばウイルスＫＰ１、ＫＰ４、もしくはＫＰ６毒素；スティルベンシンターゼ；ビベンジルシンターゼ；キチナーゼ；グルカナーゼ；いわゆる「病原性関連タンパク質」（ＰＲＰ、例えばＥＰ−Ａ−０３９２２２５参照）；微生物が産生する抗病原性物質、例えばペプチド抗生物質もしくは複素環抗生物質（例えば、ＷＯ９５／３３８１８参照）、又は植物病原体防御に関与するタンパク質もしくはポリペプチド因子（いわゆる「植物疾患耐性遺伝子」、ＷＯ０３／０００９０６に記載されている）がある。
【００４７】
本発明の特に関係する有用植物は、穀類、大豆、コメ、菜種、ナシ状果、核果、落花生、コーヒー、茶、イチゴ、芝生、ブドウと野菜（例えば、トマト、ジャガイモ、ウリ、レタス）である。
【００４８】
本明細書において有用植物の「生息地」という用語は、有用植物が成長する場所を包含することを意図しており、ここに有用植物の植物繁殖材料の種が蒔かれるか、又は有用植物の植物繁殖材料が土壌中に入れられる。このような生息地の例は、田畑である。
【００４９】
用語「植物繁殖材料(plant propagation material)」は、植物の生殖性部分、例えば種子であって、後に増殖に使用することができるものや、植物性材料(vegetative material)、例えば挿し穂又は塊茎（例えばジャガイモ）を意味すると解される。例えば種子（厳密な意味で）、根、果実、塊茎、球根、根茎、及び植物の部分が挙げられる。発芽（germination）又は土壌から出芽後に移植される発芽した植物及び若い植物が挙げられる。これらの若い植物は、浸漬による全面的又は部分的処理により、移植前に保護される。好ましくは「植物繁殖材料」は、種子を意味することを理解されたい。
【００５０】
本発明のさらなる態様は、天然の生活環から採った植物及び／又は動物起源の天然物質、及び／又はその処理された形態を、真菌の攻撃から防御する方法であって、植物及び／又は動物起源の天然物質、及び／又はその処理された形態に、相乗的に有効な量の成分Ａ）とＢ）の組み合わせを施用することを含む方法である。
【００５１】
本発明において用語「天然の生活環から採った植物起源の天然物質」は、天然の生活環から採取され、新鮮な採取された形態である植物又はその部分を意味する。このような植物起源の天然物質の例は、茎、葉、塊茎、種子、果実、又は穀粒である。本発明において用語「植物起源の天然物質の処理された形態」は、修飾処理の結果である植物起源の天然物質の形態を意味すると理解されたい。このような修飾処理は、植物起源の天然物質を、かかる物質のより保存し易い形態（保存品）に変換するために使用することができる。そのような修飾処理の例は、前乾燥、湿潤化、圧搾、微粉化、摩砕、圧縮、又は焙焼である。植物起源の天然物質の処理形態の定義に該当するのは、木材（粗木材の形態でもよい）、例えば建設木材、電柱や障害物、又は仕上げ品（例えば家具）又は木から作った物である。
【００５２】
本発明において用語「天然の生活環から採った動物起源の天然物質、及び／又はその処理された形態」は、皮膚、獣皮、皮、毛皮、毛などの動物起源の物質を意味することを理解されたい。
【００５３】
本発明の配合物は、腐敗、変色、又はカビのような有害作用を防止することができる。
【００５４】
好適な実施態様は、天然の生活環から採った植物起源の天然物質、及び／又はその処理された形態を、真菌の攻撃から防御する方法であって、植物及び／又は動物起源の天然物質、及び／又はその処理された形態に、相乗的に有効な量の成分Ａ）とＢ）の組み合わせを施用することを含む方法である。
【００５５】
さらに好適な実施態様は、天然の生活環から採った果実、好ましくはナシ状果、核果、又は柔らかい果実、及び柑橘類果実、及び／又はその処理された形態を防御する方法であって、該果実及び／又はその処理された形態に、相乗的に有効な量の成分Ａ）とＢ）の組み合わせを施用することを含む方法である。
【００５６】
本発明の配合物はまた、真菌の攻撃に対して工業材料を防御する分野で使用される。本発明において用語「工業材料」は、産業界で使用するために作成される非生物材料を意味する。例えば、真菌の攻撃に対して防御すべき工業材料は、接着剤、織物用のり、紙、板、織物、絨毯、皮、木、建造物、塗料、プラスチック物、冷却用滑沢剤、水性作動液、及び微生物により感染されるか分解され得る他の物質である。微生物の増殖により傷害される、製造プラントの冷却と加熱システム、換気及び空調システム、及び部分、例えば冷却水回路もまた、防御すべき物質として挙げられる。本発明の配合物は、腐敗、変色、又はカビのような有害作用を防止することができる。
【００５７】
本発明の配合物はまた、真菌の攻撃に対して技工物を防御する分野で使用される。本発明において用語「技工物」は、紙、絨毯、建造物、冷却と加熱システム、換気及び空調システムなどを含む。本発明の配合物は、腐敗、変色、又はカビのような有害作用を防止することができる。
【００５８】
本発明の配合物は、うどんこ病；さび病；斑点病；夏疫病；カビ；特に穀類のセプトリア（Septoria）、プッキニア（Puccinia）、エリシフェ（Erysiphe）、ピレノフォラ（Pyrenophora）、及びタペシア（Tapesia）；大豆のファコプソラ（Phakopsora）；コーヒーのヘミレイア（Hemileia）；バラのフラグミジウム（Phragmidium）；ジャガイモ、トマト、及びウリ科植物のアルテルナリア（Alternaria）；芝生、野菜、ヒマワリ、及び菜種のスクレロチニア（Sclerotinia）；ブドウの黒斑病、レッドファイア病（red fire）、うどんこ病、灰色カビ病、及びつる割病；果実のボトリチス・シネレア（Botrytis cinerea）；果実のモニリニア（Monilinia）属菌種、及び果実のペニシリウム（Penicillium）属菌種、に対して特に有効である。
【００５９】
さらに本発明の配合物は、以下の種子由来のかつ土壌由来の疾患に対して特に有効である：アルテルナリア（Alternaria）属菌種、アスコキタ（Ascochyta）属菌種、ボトリチス・シネレア（Botrytis cinerea）、セルコスポラ（Cercospora）属菌種、クラビセプス、プルプレア（Claviceps purpurea）、コキリオボルス・サチブス（Cochliobolus sativus）、コレトトリクム（Colletotrichum）属菌種、エピコクム（Epicoccum）属菌種、フサリウム・グラミネアルム（Fusarium graminearum）、フサリウム・モニリホルメ（Fusarium moniliforme）、フサリウム・オキシスポルム（Fusarium oxysporum）、フサリウム・プロリフェラツム（Fusarium proliferatum）、フサリウム・ソラニ（Fusarium solani）、フサリウム・サブグルチナンス（Fusarium subglutinans）、ゴイマノミセス・グラミニス（Gaumannomyces graminis）、ヘルミントスポリウム（Helminthosporium）属菌種、ヘルミントスポリウム（Helminthosporium）属菌種、赤かび病菌（Microdochium nivale）、フォーマ（Phoma）属菌種、ピレノホラ・グラミネア（Pyrenophora graminea）、ピリクラリア・オリゼ（Pyricularia oryzae）、リゾクトニア・ソラニ（Rhizoctonia solani）、リゾクトニア・セレアリス（Rhizoctonia cerealios）、スクレロチニア（Sclerotinia）属菌種、セプトリア（Septoria）属菌種、スファセロテカ・レイリアナ（Sphacelotheca reilliana）、チレチア（Tiletia）属菌種、大麦のティフラ・インカルナータ（Typhula incarnata）、ウロシスティス・オクルタ（Urocystis occulta）、ウスティラゴ（Ustilago）属菌種、又はベルチシリウム（Verticillium）属菌種；特に、穀物、例えば小麦、大麦、ライ麦、又はオート麦；トウモロコシ；コメ；綿；大豆；芝生；テンサイ；菜種；ジャガイモ；豆作物、例えばエンドウマメ、レンズ豆、又はヒヨコマメ；及びヒマワリに対して、特に有効である。
【００６０】
本発明の配合物は、特にボトリチス・シネレア（Botrytis cinerea）、コレトトリクム・ムサエ（Colletotrichum musae）、クルブラリア・ルナータ（Curvularia lunata）、フサリウム・セミテクム（Fusarium semitecum）、ゲオトリクム・カンジダム（Geotrichum candidum）、モニリニア・フルクチコラ（Monilinia fructicola）、モニリニア・フルクチゲラ（Monilinia fructigela）、モニリニア・ラクサ（Monilinia laxa）、ムコール・ピリホルミス（Mucor piriformis）、ペニシリウム・イタリクム（Penicillium itallicum）、ペニシリウム・ソリツム（Penicillium solitum）、ペニシリウム・ジギタツム（Penicillium digitatum）又はペニシリウム・エキスパンスム（Penicillium expansum）、特に果実、例えば、ナシ状果、例えばリンゴ及びナシ、核果、例えば桃やプラム、柑橘類、メロン、パパイヤ、キューイ、マンゴー、ベリー、例えばイチゴ、アボカド、ザクロ、バナナ、及びナッツ類に対して、特に有効である。
【００６１】
施用される本発明の配合物の量は、種々の因子、例えば使用される化合物；処理の対象、例えば植物、土壌、若しくは種子；処理の種類、例えば噴霧、散粉、若しくは種子粉衣；処理の目的、例えば予防的若しくは治療的；防除すべき真菌の種類；又は施用時間、に依存する。
【００６２】
式Ｉの化合物と組合せて成分Ｂ）を使用すると、真菌に対する後者の有効性が驚くほどかつ大幅に上昇し、逆も真であることがわかった。従って本発明の方法は、単独で使用する時、この方法の活性成分を用いて防除できるそのような広範囲の真菌に対して有効である。
【００６３】
表１から選択される式Ｉの化合物と上記の活性成分Ｂ）との活性成分混合物は、表１の化合物を上記の活性成分とを、１０００：１〜１：１０００の混合比、特に５０：１〜１：５０、特に２０：１〜１：２０の比、特に１０：１〜１：１０、特に５：１〜１：５で、特に２：１〜１：２で含み、同様に４：１〜２：１も好適であり、特に１：１、又は５：１、又は５：２、又は５：３、又は５：４、又は４：１、又は４：２、又は４：３、又は３：１、又は３：２、又は２：１、又は１：５、又は２：５、又は３：５、又は４：５、又は１：４、又は２：４、又は３：４、又は１：３、又は２：３、又は１：２、又は１：６００、又は１：３００、又は１：１５０、又は１：３５、又は２：３５、又は４：３５、又は１：７５、又は２：７５、又は４：７５、又は１：６０００、又は１：３０００、又は１：１５００、又は１：３５０、又は２：３５０、又は４：３５０、又は１：７５０、又は２：７５０、又は４：７５０の混合比で含む。これらの混合比は、一方では重量比を、また他方ではモル比も含むことを理解されたい。
【００６４】
表１から選択される式Ｉの化合物と上記の１つ又はそれ以上の活性成分とを含む混合物は、例えば「調合剤み」型で、単一の活性成分の別々の調製物からなる組合せ噴霧混合物、例えば「タンク混合」型で、及び単一の活性成分が（すなわち、数時間又は数日間の妥当な短期間で互いに）連続的に使用される組合せ使用で施用することができる。表１から選択される化合物の施用順序は、本発明を実施するのに特に重要ではない。
【００６５】
組成物の相乗活性は、Ａ）＋Ｂ）の組成物の殺真菌作用が、Ａ）とＢ）の殺真菌作用の合計より大きいという事実から明らかである。
【００６６】
本発明の方法は、本発明の方法は、有用植物、その場所、又は繁殖材料に、成分Ａ）と成分Ｂ）の相乗作用的に有効な合計量を施用することを含む。
【００６７】
本発明の該配合物の一部は全体性作用を有し、葉、土壌及び種子処理殺真菌剤として使用することができる。
【００６８】
本発明の配合物により、異なる有用植物中の植物又は植物の部分（果実、鼻、葉、幹、塊茎、根）中に存在する植物病原性微生物を阻害又は破壊することができ、一方、同時に、後に増殖する植物の部分もまた、植物病原性微生物による攻撃から防御される。
【００６９】
本発明の配合物は、種々の有用植物又はこれらの種子、特に農作物（例えばジャガイモ、タバコ、テンサイ、小麦、ライ麦、大麦、オート麦、コメ、トウモロコシ、芝生、綿、大豆、菜種、豆作物、ヒマワリ、コーヒー、サトウキビ、果実）、及び園芸やブドウ栽培における鑑賞植物、野菜（例えば、キュウリ、豆、ウリ科植物）において、多数の真菌を防除するのに特に関係する。
【００７０】
本発明の配合物は、真菌、有用植物、その生息地、その繁殖材料、天然の生活環から採られた植物及び／又は動物起源の天然物質、及び／又はその処理された形態、又は真菌の攻撃に脅かされる工業材料を、相乗的に有効な量の成分Ａ）とＢ）の組み合わせを用いて処理することにより、施用される。
【００７１】
本発明の配合物は、有用植物、その生息地、その繁殖材料、天然の生活環から採られた植物及び／又は動物起源の天然物質、及び／又はその処理された形態の、真菌による感染の前又は後に施用される。
【００７２】
本発明の配合物は、以下の植物病を防除するのに特に有用である。
【００７３】
果実と野菜のアルテルナリア（Alternaria）属菌種、
豆作物のアスコキタ（Ascochyta）属菌種、
イチゴ、トマト、ヒマワリ、豆作物、野菜、及びブドウのボトリチス・シネレア（Botrytis cinerea）（灰色カビ）、
落花生のセルコスポラ・アラキジコラ（Cercospora arachidicola）、
穀類のコクリオボルス・サチブス（Cochliobolus sativus）、
豆作物のコレトトリクム（Colletotrichum）属菌種、
穀類のエリシフェ（Erysiphe）属菌種、
ウリ科植物のエリシフェ・シコラセアルム（Erysiphe cichoracearum）とスファエロテカ・フリギネア（Sphaerotheca fuliginea）、
穀類とトウモロコシのフサリウム（Fusarium）属菌種、
穀類と芝生のゴイマノミセス・グラミニス（Gaumannomyces graminis）、
【００７４】
トウモロコシ、コメ、及びジャガイモのヘルミントスポリウム（Helminthosporium）属菌種、
コーヒーのヘミレイア・バストトリックス（Hemileia vastatrix）、
小麦とライ麦のミクロドキウム（Microdochium nivale）属菌種、
大豆のファコプソラ（Phakopsora pachyrhizi）属菌種、
穀類、広葉樹、及び多年生植物のプクキニア（Puccinia）属菌種、
穀類のシュードセロスポレラ（Pseudocercosporella）属菌種、
バラのフラグミジウム・ムクロナツム（Phragmidium mucronatum）、
果実のポドスフェラ（Podosphaera）属菌種、
大麦のピレノホラ（Pyrenophora）属菌種、
コメのピリクラリア・オリザエ（Pyricularia oryzae）、
大麦のラムラリア・コロシグニ（Ramularia collo-cygni）、
綿、大豆、穀類、トウモロコシ、ジャガイモ、コメ、及び芝生のリゾクトニア（Rhizoctonia）属菌種、
大麦とライ麦のリンコスポリウム・セカリス（Rynchosporium secalis）、
【００７５】
芝生、レタス、野菜、及び菜種のスクレロチニア（Sclerotinia）属菌種、
穀類、大豆、及び野菜のセプトリア（Septoria）属菌種、
トウモロコシのスファセロテカ・レイリアナ（Sphacelotheca reilliana）、
穀類のチレチア（Tilletia）属菌種、
ブドウのウンシヌラ・ネカトール（Uncinula necator）、グイグナルジア・ビドウェリイ（Guignardia bidwellii）及びホモプシス・ビチコラ（Phomopsis viticola）、
ライ麦のウロシスティス・オクルタ（Urocystis occulta）、
穀類とトウモロコシのウスティラゴ（Ustilago）属菌種、
果実のベンチュリア（Venturia）属菌種、
果実のモニリニア（Monilinia）属菌種、
柑橘類及びリンゴのペニシリウム（Penicillium）属菌種。
【００７６】
本発明の配合物は、低い施用率でも有害生物防除の分野で予防及び／又は治療的に有用な活性成分であり、非常に好ましい殺菌スペクトルを有し、温血種、魚、及び植物により充分許容される。その殺虫作用について部分的に知られている本発明の活性成分は、通常は感受性であるが耐性でもある動物の有害生物、例えばダニ目（Acarina）の虫もしくは類似物のすべての又は個々の生長段階に対して作用する。本発明の配合物の殺虫活性又は殺ダニ活性は、直接に、すなわち例えば脱皮中に、直後に又はほんのわずかの時間が経過後に起きる有害生物の破壊か、又は間接に、例えば産卵率及び／又はふ化率の低下、少なくとも50〜60％の破壊率（致死率）に対応する良好な活性に、現れる。
【００７７】
上記の動物の有害生物の例は以下である。
【００７８】
ダニ目（Acarina）から、例えば
アカルス・シロ（Acarus siro）、アセリア・シェルドニ（Aceria sheldoni）、アキュルス・シュレクテンダリ（Aculus schlechtendali）、アンブリオマ（Amblyomma）属菌種、アルガス（Argas）属菌種、ブーフィルス（Boophilus）属菌種、ブレビパルプス（Brevipalpus）属菌種、ブリオビア・プラエチオサ（Bryobia praetiosa）、カリピトリメルス（Calipitrimerus）属菌種、コリオプテス（Choriptes）属菌種、デルマニサス・ガリナエ（Dermanyssus gallinae）、エオテトラニクス・カルピニ（Eotetranychus carpini）、エリオフィエス（Eriophyes）属菌種、ヒアロマ（Hyalomma）属菌種、イクソデス（Ixodes）属菌種、オリゴニクス・プラテンシス（Olygonychus pratensis）、オルニトドロス（Ornithodoros）属菌種、パノニクス（Panonychus）属菌種、フィロコプトルタ・オレイボラ（Phyllocoptruta oleivora）、ポリファゴタルソネムス・ラツス（Polyphagotarsonemus latus）、ソロプテス（Psoroptes）属菌種、リピセファルス（Rhipicephalus）属菌種、リゾグリフス（Rhizoglyphus）属菌種、サルコプテス（Sarcoptes）属菌種、タルソネムス（Tarsonemus）属菌種、及びテトラニクス（Tetranychus）属菌種；
【００７９】
シラミ目（Anoplura）から、例えば
ブタジラミ（Haematopinus）属菌種、ケモノホソジラミ（Linognathus）属菌種、シラミ（Pediculus）属菌種、ペンフィガス（Pemphigus）属菌種、及びネアブラムシ（Phylloxera）属菌種、
【００８０】
甲虫目（Coleoptera）から、例えば
アグリオテス（Agriotes）属菌種、イチゴハナゾウムシ（Anthonomus）属菌種、アトマリア・リネアリス（Atomaria linearis）、カエトクネマ・チビアリス（Chaetocnema tibialis）、コスモポリテス（Cosmopolites）属菌種、シギゾウムシ（Curculio）属菌種、デルメステス（Dermestes）属菌種、ダイアブロティカ（Diabrotica）属菌種、エピラクナ（Epilachna）属菌種、エレムヌス（Eremnus）属菌種、レプチノタルサ・デセムリネアータ（Leptinotarsa decemlineata）、リソルホプトラス（Lissorhoptrus）属菌種、メロロンタ（Melolontha）属菌種、オリカエフィルス（Orycaephilus）属菌種、オティオリンクス（Otiorhynchus）属菌種、フリクティヌス（Phlyctinus）属菌種、ポピリア（Popillia）属菌種、シリオデス（Psylliodes）属菌種、リゾペルタ（Rhizopertha）属菌種、スカラベイダエ（Scarabeidae）、シトフィルス（Sitophilus）属菌種、シトトロガ（Sitotroga）属菌種、テネブリオ（Tenebrio）属菌種、トリボリウム（Tribolium）属菌種、及びトロゴデルマ（Trogoderma）属菌種；
【００８１】
双翅目（Diptera）から、例えば
アエデス（Aedes）属菌種、アンセリゴナ・ソカータ（Antherigona soccata）、ビビオ・ホルツラヌス（Bibio hortulanus）、カリホラ・エリスロセファーラ（Calliphora erythrocephala）、セラティティス（Ceratitis）属菌種、オビキンバエ（Chrysomyia）属菌種、イエカ（Culex）属菌種、ウサギヒフバエ（Cuterebra）属菌種、ダクス（Dacus）属菌種、ドロソフィラ・メラノガスター（Drosophila melanogaster）、ヒメイエバエ（Fannia）属菌種、ウマバエ（Gastrophilus）属菌種、ツェツェバエ（Glossina）属菌種、ヒフバエ（Hypoderma）属菌種、ヒポボスカ（Hyppobosca）属菌種、リリオミザ（Lyriomyza）属菌種、ギンバエ（Lucilia）属菌種、メラナグロミザ（Melanagromyza）属菌種、イエバエ（Musca）属菌種、ヒツジバエ（Oestrus）属菌種、オルセオリア（Orseolia）属菌種、オシネラ・フリット（Oscinella frit）、ペゴミア・ヒオシアミ（Pegomyia hyoscyami）、ホルビア（Phorbia）属菌種、ラゴレティス・ポモネラ（Rhagoletis pomonella）、キノコバエ（Sciara）属菌種、サシバエ（Stomoxys）属菌種、アブ（Tabanus）属菌種、タニア（Tannia）属菌種、及びガガンボ（Tipula）属菌種；
【００８２】
異翅目（Heteroptera）から、例えば
トコジラミ（Cimex）属菌種、ディスタンティエラ・テオブロマ（Distantiella theobroma）、ディスデルクス（Dysdercus）属菌種、ユーキスツス（Euchistus）属菌種、ユーリガスター（Eurygaster）属菌種、レプトコリサ（Leptocorisa）属菌種、ネザラ（Nezara）属菌種、ピエスマ（Piesma）属菌種、ロドニウス（Rhodnius）属菌種、サールベルゲラ・シングラリス（Sahlbergella singularis）、スコティノファラ（Scotinophara）属菌種、及びサシガメ（Triatoma）属菌種；
【００８３】
同翅目（Homoptera）から、例えば
アレウロスリクス・フロッコスス（Aleurothrixus floccosus）、アレイロデス・ブラシカエ（Aleyrodes brassicae）、アオニディエラ（Aonidiella）属菌種、アリマキ（Aphididae）、ワタアブラムシ（Aphis）属菌種、アスピディオツス（Aspidiotus）属菌種、ベミシア・タバシ（Bemisia tabaci）、セロプラスター（Ceroplaster）属菌種、クリソムファルス・アオニジウム（Chrysomphalus aonidium）、クリソムファルス・ディクチオスペルミ（Chrysomphalus dictyospermi）、コッカス・ヘスペリヅム（Coccus hesperidum）、エンポアスカ（Empoasca）属菌種、エリオソマ・ラリゲルム（Eriosoma larigerum）、エリスロネウラ（Erythroneura）属菌種、ガスカルディア（Gascardia）属菌種、ラオデルファックス（Laodelphax）属菌種、レカニウム・コルニ（Lecanium corni）、レピドサフェス（Lepidosaphes）属菌種、マクロシフス（Macrosiphus）属菌種、ミズス（Myzus）属菌種、ツマグロヨコバイ（Nephotettix）属菌種、ニラパルバータ（Nilaparvata）属菌種、パルラトリア（Parlatoria）属菌種、ペンフィガス（Pemphigus）属菌種、プラノコッカス（Planococcus）属菌種、シュードアウラカスピス（Pseudaulacaspis）属菌種、シュードコッカス（Pseudococcus）属菌種、キジラミ（Psylla）属菌種、プルビナリア・アエチオピカ（Pulvinaria aethiopica）、クアドラスピディオツス（Quadraspidiotus）属菌種、ロパロシフム（Rhopalosiphum）属菌種、サイセチア（Saissetia）属菌種、スカホイデウス（Scaphoideus）属菌種、シザフィス（Schizaphis）属菌種、シトビオン（Sitobion）属菌種、トリアレウロデス・バポラリオルム（Trialeurodes vaporariorum）、トリオザ・エリトレアエ（Trioza erytreae）、及びウナスピス・シトリ（Unaspis citri）；
【００８４】
膜翅目（Hymenoptera）から、例えば
アクロミルメクス（Acromyrmex）、アッタ（Atta）属菌種、セフス（Cephus）属菌種、ディプリオン（Diprion）属菌種、マツハバチ（Diprionidae）、ギルピニア・ポリトーマ（Gilpinia polytoma）、ホプロカンパ（Hoplocampa）属菌種、ラシウス（Lasius）属菌種、モノモリウム・ファラオニス（Monomorium pharaonis）、ネオディプリオン（Neodiprion）属菌種、ソレノプシス（Solenopsis）属菌種、及びスズメバチ（Vespa）属菌種；
【００８５】
シロアリ目（Isoptera）から、例えば
ヤマトシロアリ（Reticulitermes）属菌種；
【００８６】
鱗翅目（Lepidoptera）から、例えば
アクレリス（Acleris）属菌種、コカクモンハマキ（Adoxophyes）属菌種、スカシバ（Aegeria）属菌種、アグロティス（Agrotis）属菌種、アラバマ・アルギラッシー（Alabama argillaceae）、アミロイス（Amylois）属菌種、アンチカルシア・ゲマタリス（Anticarsia gemmatalis）、アルチプス（Archips）属菌種、アルギロタエニア（Argyrotaenia）属菌種、オートグラファ（Autographa）属菌種、ブッセオラ・フスカ（Busseola fusca）、カドラ・カウテラ（Cadra cautella）、カルポシナ・ニッポネンシス（Carposina nipponensis）、ニカメイガ（Chilo）属菌種、コリストネウラ（Choristoneura）属菌種、クリシア・アンビグエラ（Clysia ambiguella）、クナファロクロシス（Cnaphalocrocis）属菌種、クネファシア（Cnephasia）属菌種、コキリス（Cochylis）属菌種、コレオフォラ（Coleophora）属菌種、クロシドロミア・ビノタリス（Crocidolomia binotalis）、クリプトフレビア・ロイコトレタ（Cryptophlebia leucotreta）、シディア（Cydia）属菌種、ディアトラエア（Diatraea）属菌種、ディパロプシス・カスタネア（Diparopsis castanea）、エアリアス（Earias）属菌種、コナマダラメイガ（Ephestia）属菌種、ユーコスマ（Eucosma）属菌種、ユーポエシリア・アンビグエラ（Eupoecilia ambiguella）、ドクガ（Euproctis）属菌種、ユークソア（Euxoa）属菌種、グラフォリタ（Grapholita）属菌種、ヘヂア・ヌビフェラナ（Hedya nubiferana）、ヘリオティス（Heliothis）属菌種、ヘルラ・ウンダリス（Hellula undalis）、アメリカシロヒトリ（Hyphantria cunea）、ケイフェリラ・リコペルシセラ（Keiferia lycopersicella）、ロイコプテラ・シテラ（Leucoptera scitella）、リトコレティス（Lithocollethis）属菌種、ロベシア・ボトラナ（Lobesia botrana）、マイマイガ（Lymantria）属菌種、リオネティア（Lyonetia）属菌種、マラコソマ（Malacosoma）属菌種、マメストラ・ブラシカエ（Mamestra brassicae）、マンヅカ・セクスタ（Manduca sexta）、オペロフテラ（Operophtera）属菌種、オストリニア・ヌビラリス（Ostrinia nubilalis）、パメネ（Pammene）属菌種、パンデミス（Pandemis）属菌種、パノリス・フラメア（Panolis flammea）、ペクティノフォラ・ゴシピエラ（Pectinophora gossypiela）、フトリマエア・オペルクレラ（Phthorimaea operculella）、モンシロチョウ（Pieris rapae）、アセビ（Pieris）属菌種、プルテラ・キシロステラ（Plutella xylostella）、プレイス（Prays）属菌種、スシルポファーガ（Scirpophaga）属菌種、セサミア（Sesamia）属菌種、スパルガノティス（Sparganothis）属菌種、スポドプテラ（Spodoptera）属菌種、シナンセドン（Synanthedon）属菌種、タウメトポエア（Thaumetopoea）属菌種、ハマキガ（Tortrix）属菌種、トリコプルジア・ニー（Trichoplusia ni）、及びイポノメウタ（Yponomeuta）属菌種；
【００８７】
ハジラミ目（Mallophaga）から、例えば
ダマリネア（Damalinea）属菌種、及びケモノハジラミ（Trichodectes）属菌種；
【００８８】
直翅目（Orthoptera）から、例えば
ゴキブリ（Blatta）属菌種、チャバネゴキブリ（Blattella）属菌種、ケラ（Gryllotalpa）属菌種、ロイコフェア・マデラエ（Leucophaea maderae）、ロコスタ（Locusta）属菌種、ワモンゴキブリ（Periplaneta）属菌種、及びスキストセルカ（Schistocera）属菌種；
【００８９】
チャタテムシ目（Psocoptera）から、例えば
コナチャタテ（Liposcelis）属菌種；
【００９０】
ノミ目（Siphonaptera）から、例えば
ナガノミ（Ceratophyllus）属菌種、イヌノミ（Ctenocephalides）属菌種、及びゼノプシラ、チェオピス（Xenopsylla cheopis）；
【００９１】
総翅類（Thysanoptera）から、例えば
フランクリニエラ（Frankliniella）属菌種、ヘルシノスリプス（Hercinothrips）属菌種、シルトスリプス・アウランティイ（Scirtothrips aurantii）、タエニオスリプス（Taeniothrips）属菌種、スリプス・パルミ（Thrips palmi）、及びスリプス・タバシ（Thrips tabaci）；
【００９２】
シミ目（Thysanura）から、例えば
レプスマ・サッカリナ（Lepisma saccharina）；
【００９３】
線虫、例えば根瘤線虫（root knot nematodes）、茎線虫、及び葉の線虫；特にシストセンチュウ（Heterodera）属菌種、例えばヘテロデラ・シャクチイ（Heterodera schachtii）、ヘテロデラ・アベナエ（Heterodera avenae）、及びヘテロデラ・トリフォリイ（Heterodera trifolii）；グロボデラ（Globodera）属菌種、例えばグロボデラ・ロストキエンシス（Globodera rostochiensis）；キタネコブセンチュウ（Meloidogyne）属菌種、例えばメロイドギネ・インコギニタ（Meloidogyne incoginita）、及びメロイドギネ・ジャバニカ（Meloidogyne javanica）；ラドホルス（Radopholus）属菌種、例えばラドホルス・シミリス（Radopholus similis）；ネグサレセンチュウ（Pratylenchus）、例えばプラティレンクス・ネグレクタンス（Pratylenchus neglectans）、及びプラティレンクス・ペネトランス（Pratylenchus penetrans）；ティレンクルス（Tylenchulus）、例えばティレンクルス・セミペネトランス（Tylenchulus semipenetrans）；ロンギドルス（Longidorus）、トリコドルス（Trichodorus）、ジフィネマ（Xiphinema）、クキセンチュウ（Ditylenchus）、アフェレンコイデス（Aphelenchoides）、及びアングイナ（Anguina）；クルーシファーフリービートルズ（crucifer flea beetles）（フィロトレタ（Phyllotreta spp.））；根のウジ（root maggot）（デリア（Delia）属菌種）、及びキャベツの莢のゾウムシ（cabbage seedpod weevil）（シュートロヒンクス（Ceutorhynchus）属菌種）。
【００９４】
本発明の配合物は、農業、園芸及び林業で有用植物、又は有用植物の器官（例えば果実、花、葉、茎、根茎、もしくは根）、及びある場合には後の時点で形成される有用植物の器官に存在する上記タイプの動物の有害生物を防除、すなわち封じ込めるか又は破壊するために使用することができる。
【００９５】
有用植物に施用される時、式Iの化合物は、５〜２０００ga.i./ha、特に１０〜１０００ga.i./ha、例えば５０、７５、１００又は２００ga.i./haの割合で、成分Ｂ）として使用される化合物のクラスに応じて１〜５０００ga.i./ha、特に２〜２０００ga.i./ha、例えば１００、２５０、５００、８００、１０００、１５００ga.i./haの成分Ｂ）の化合物とともに、施用される。
【００９６】
農業慣行では、本発明の配合物の施用率は、所望のタイプの作用に依存し、典型的には２０〜４０００g/haの総配合物である。
【００９７】
本発明の配合物が種子を処理するのに使用される時、種子１kg当たり０．００１〜５０ｇの式Ｉの化合物、好ましくは種子１kg当たり０．０１〜１０ｇ、及び種子１ｋｇ当たり０．００１〜５０ｇの成分Ｂ）の化合物、好ましくは種子１kg当たり０．０１〜１０ｇが一般的に充分である。
【００９８】
本発明はまた、相乗作用的有効量の上記の成分Ａ）と成分Ｂ）の配合物を、農業的に許容される担体とともに、随時界面活性剤を一緒に含む殺真菌組成物を提供する。該組成物においてＡ）対Ｂ）の重量比は、好ましくは１０００：１〜１：１０００である。
【００９９】
本発明の組成物は任意の従来の型で使用され、例えばツインパック、乾燥種子処理のための粉末（ＤＳ）、種子処理のための乳剤（ＥＳ）、種子処理のための流動性濃縮物（ＦＳ）、種子処理のための溶液（ＬＳ）、種子処理のための水分散性粉末（ＷＳ）、種子処理のためのカプセル懸濁物（ＣＦ）、種子処理のためのゲル（ＧＦ）、乳剤濃縮物（ＥＣ）、懸濁濃縮物（ＳＣ）、懸濁乳剤（ＳＥ）、カプセル懸濁物（ＣＳ）、水分散性顆粒（ＷＧ）、乳化顆粒（ＥＧ）、エマルジョン、油中水（ＥＯ）、エマルジョン、水中油（ＥＷ）、マイクロエマルジョン（ＭＥ）、油分散物（ＯＤ）、油混和性流動物（ＯＦ）、油混和性液体（ＯＬ）、溶液濃縮物（ＳＬ）、微量懸濁物（ＳＵ）、微量液体（ＵＬ）、工業濃縮物（ＴＫ）、分散性濃縮物（ＤＣ）、水和剤（ＷＰ）、又は農業的に許容される補助剤と組合せた任意の工業的実用調製物の型で使用される。
【０１００】
かかる組成物は、従来法により、例えば活性成分を適切な調製不活性物質（希釈剤、溶媒、増量剤、及び随時他の調製成分、例えば界面活性剤、殺生物剤、凍結防止剤、展着剤、増粘剤、及び補助剤活性を与える化合物）と混合して製造される。また長期の持続作用を目的とした従来の持続放出性製剤も使用される。噴霧剤型で施用される具体的な調製物、例えば水分散性濃縮物（例えば、ＥＣ、ＳＣ、ＤＣ、ＯＤ、ＳＥ、ＥＷ、ＥＯなど）、水和剤、及び顆粒は、湿潤剤や分散剤のような界面活性剤、及び補助剤活性を与える他の化合物（例えばホルムアルデヒドと、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、脂肪酸アルキルサルフェート、及びエトキシ化アルキルフェノール、及びエトキシ化脂肪酸アルコールとの縮合物）を含有してもよい。
【０１０１】
本発明の配合物と、適当な種子粉衣調製物型（例えば、水性懸濁物）又は種子への良好な接着性を有する乾燥粉末型の希釈剤とを使用して、それ自体公知の方法で種子粉衣調製物が種子に施用される。かかる種子粉衣調製物は、当該分野で公知である。かかる種子粉衣調製物は、単一の活性成分又は活性成分の組み合わせを封入型（例えば持続放出性カプセル又はマイクロカプセル）で含有してもよい。
【０１０２】
一般に調製物は、０．０１〜９０重量％の活性物質、０〜２０％の農業的に許容される界面活性剤、及び１０〜９９．９９％の固体もしくは液体調製不活性物及び補助剤を含み、活性物質は、成分Ｂ）の化合物及び場合により他の活性物質（特に殺微生物剤又は保存剤など）とともに少なくとも１つの式Ｉの化合物からなる。濃縮型の組成物は一般に、約２〜８０重量％、好ましくは約５〜７０重量％の活性物質を含有する。塗布型の調製物は、例えば０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％の活性物質を含む。市販品は好ましくは濃縮物として調製されるが、エンドユーザ−は一般に希釈した調製物を使用するであろう。
【０１０３】
以下の例は、本発明、すなわち具体的な混合比の化合物Iと成分Ｂ）の化合物との混合物である「活性成分」を例示する。
【０１０４】
調製例
【０１０５】
湿潤粉末 a) b) c)
活性成分［I：成分B)＝1：3(a)、1：2(b)、1：1(c) 25% 50% 75%
リグノスルホン酸ナトリウム 5% 5% -
ラウリル硫酸ナトリウム 3% - 5%
ジイソブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム - 6% 10%
フェノールポリエチレングリコールエーテル - 2% -
（7〜8モルのエチレンオキサイド）
高分散ケイ酸 5% 10% 10%
カオリン 62% 27% -
活性成分は補助剤と完全に混合され、混合物は適当なミルで完全に粉砕されて水和剤を与え、これは水で希釈して所望の濃度の懸濁物を与えることができる。
【０１０６】
乾燥種子の処理のための粉末 a) b) c)
活性成分［I：成分B)＝1：3(a)、1：2(b)、1：1(c)］ 25 % 50 % 75 %
軽ミネラル油 5 % 5 % 5 %
高分散ケイ酸 5 % 5 % -
カオリン 65 % 40 % -
タルク - 20
活性成分は補助剤と完全に混合され、混合物は適当なミルで完全に粉砕されて粉末を与え、これは種子の処理のために直接使用することができる。
【０１０７】
乳化濃縮物
活性成分（I：成分B)＝1：6） 10 %
オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル 3 %
（4〜5モルのエチレンオキサイド）
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム 3 %
ヒマシ油ポリグリコールエーテル（35モルのエチレンオキサイド） 4 %
シクロヘキサノン 30 %
キシロース混合物 50 %
植物の防御に使用できる任意の必要な希釈のエマルジョンが、この濃縮物を水で希釈することにより得られる。
【０１０８】
粉末 a) b) c)
活性成分［I：成分B)＝1：6(a)、1：2(b)、1：10(c)］ 5 % 6 % 4 %
タルク 95 % - -
カオリン - 94 % -
ミネラル増量剤 - - 96 %
活性成分と担体とを混合し、混合物を適当なミルで粉砕することにより、即時使用型の粉末が得られる。かかる粉末はまた、種子粉衣のために使用することができる。
【０１０９】
抽出し顆粒
活性成分（I：成分B)＝2：1 15 %
リグノスルホン酸ナトリウム 2 %
カルボキシメチルセルロース 1 %
カオリン 82 %
活性成分を補助剤と混合し粉砕し、混合物を水で湿らせる。混合物を押出し、次に空気流で乾燥させる。
【０１１０】
被覆顆粒
活性成分（I：成分B)＝1：10） 8 %
ポリエチレングリコール（分子量 200） 3 %
カオリン 89 %
ミキサー中で、微粉化した活性成分をポリエチレングリコールで湿潤化したカオリンに均一に施用する。こうして粉末状ではない被覆顆粒が得られる。
【０１１１】
懸濁濃縮物
活性成分（I：成分B)＝1：8） 40 %
プロピレングリコール 10 %
ノニルフェノールポリエチレングリコールエーテル 6 %
（15モルのエチレンオキサイド）
リグノスルホン酸ナトリウム 10 %
カルボキシメチルセルロース 1 %
シリコーン油（水中75％エマルジョン型） 1 %
水 32 %
微粉化した活性成分を補助剤と密接に混合して懸濁濃縮物を得て、ここから、水で希釈して任意の所望の希釈率の懸濁物を得ることができる。かかる希釈物を使用して、噴霧、流し込み、又は浸漬により、生きた植物ならびに植物繁殖材料を処理し、微生物による感染に対して防御することができる。
【０１１２】
種子の処理のための流動性濃縮物
活性成分（I：成分B)＝1：8） 40 %
プロピレングリコール 5 %
コポリマーブタノールPO/EO 2 %
10〜20モルのEOを有するトリスチレンフェノール 2 %
1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン（水中20％溶液の形） 0.5 %
モノアゾ-顔料カルシウム塩 5 %
シリコーン油（水中75％エマルジョン型 0.2 %
水 45.3 %
微粉化した活性成分を補助剤と密接に混合して懸濁濃縮物を得て、ここから、水で希釈して任意の所望の希釈率の懸濁物を得ることができる。かかる希釈物を使用して、噴霧、流し込み、又は浸漬により、生きた植物ならびに植物繁殖材料を処理し、微生物による感染に対して防御することができる。
【０１１３】
持続放出カプセル懸濁物
式Iの化合物と成分Ｂ）の化合物との組み合わせを２８部、又はこれらのそれぞれを別々に２８部、２部の芳香族溶媒及び７部のジイソシアン酸トルエン／ポリメチレン−ポリフェニルイソシアン酸混合物（８：１）と混合する。この混合物を、１．２部のポリビニルアルコール、０．０５部の消泡剤、及び５１．６部の水と、所望の粒子サイズが得られるまで、乳化する。このエマルジョンに、５．３部の水中の２．８部の１，６−ジアミノヘキサンを加える。重合反応が完了するまで混合物を攪拌する。
【０１１４】
得られたカプセル懸濁物を、０．２５部の増粘剤と３部の分散剤とを加えて安定化させる。カプセル懸濁調製物は２８％の活性成分を含有する。媒体カプセルの直径は８〜１５ミクロンである。
【０１１５】
得られる調製物を、この目的に適した装置で水性懸濁物として種子に施用する。
【０１１６】
式Ｉの化合物は、４つの立体異性体として存在することができる。例えばラセミ化合物番号１．００１は、以下の光学的に純粋な化合物を含む：
（＋）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［（１Ｒ，２Ｓ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミド；
（−）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［（１Ｓ，２Ｒ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミド；
（−）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［（１Ｒ，２Ｒ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミド；及び
（＋）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［（１Ｓ，２Ｓ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミド。
【０１１７】
かかる異性体は、標準的方法、例えばキラル相カラムを用いるＨＰＬＣにより分離することができる。例えば化合物番号１．００１のジアステレオ異性体／鏡像異性体は以下のように調製することができる。
【０１１８】
調製例
【０１１９】
実施例Ｅ１：３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミド（化合物番号１．００１）の調製
【化１８】
ジクロロメタン（１５リットル）中の塩化３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボニル（１２０６ｇ，６．２０mol）の溶液を、ジクロロメタン（３２リットル）中の（１３５４ｇ，５，７８mol）２−（２，４−ジクロロ−フェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチルアミンとトリエチルアミン（１．６８リットル，１２．０４mol）の攪拌溶液に、４℃で１．５時間以内に滴下して加えた。冷却装置のスイッチを切り、褐色の溶液を一晩攪拌して室温（２３℃）まで暖めた。溶液を、ＨＣｌ（１Ｍ，９．５リットル）、ＮａＯＨ（２Ｍ，６．５リットル）、及び食塩水（３．２リットル）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ロタバポル（Rotavapor）（５０℃）で溶媒を留去した。単離した粗生成物（２６６０ｇの褐色の油状物）を酢酸エチル（５リットル）に溶解し、種結晶を加え、１時間攪拌した。溶媒を留去すると、生成物が結晶化し始めた。残渣をＴＢＭＥ（５リットル）に懸濁し、懸濁物をロタバポル（Rotavapor）で６０℃で３０分間攪拌した。懸濁物を０℃に冷却し、固体をろ別し、冷ＴＢＭＥ（３×１リットル）で洗浄し、真空オーブンで４０℃で乾燥した。３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドの主要なジアステレオ異性体Ａ（アンチ）１１１３ｇ（理論の４９％）を、白色の固体の形で得た。
【０１２０】
1H NMR (400MHz, CDCl3): δ 1.01(d,3H,CH3), 3.31(s,3H,NCH3), 3.88(s,3H,CH3), 4.51-4.56(m,1H,CH), 4.69(d,1H,CH), 6.83(mbroad,1H,NH), 6.70-7.00(t,1H,CHF2), 7.17-7.41(m,3H,Ar-H), 7.93(s,1H,ピラゾール-H).
MS［M+H］+ 392/394/396.
【０１２１】
母液をロタバポル（Rotavapor）で濃縮し、残渣（１３０９ｇの褐色の油状物）をカラムクロマトグラフィー（７０００ｇのシリカゲル、溶離液：ヘプタン／酢酸エチル １：１）で精製した。画分２〜７を一緒にし、ロタバポル（Rotavapor）で溶媒を留去した。残渣（４９７ｇの黄色の油状物）をＭＴＢＥ（５００ml）に溶解し、不溶性物質をろ別した。１００mlの溶媒をロタバポル（Rotavapor）で蒸留除去し、ヘプタン（２００ml）を加え、溶液に種結晶を加えた。化合物が結晶化後、固体をろ別し、ヘプタン／ＴＭＢＥ（２：１、１リットル）で洗浄し、固体を真空オーブンで４０℃で乾燥した。３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドの少ない方のジアステレオ異性体Ｂ（シン）２０４ｇ（理論の８％）を、白色の固体の形で得た。
【０１２２】
1H NMR (400MHz, CDCl3): δ 1.36(d,3H,CH3), 3.31(s,3H,NCH3), 3.92(s,3H,CH3), 4.41-4.46 (m,1H,CH), 4.60(d,1H,CH), 6.63(mbroad,1H,NH), 6.70-7.00(t,1H,CHF2), 7.17-7.41(m,3H,Ar-H), 7.80 (s,1H,ピラゾール-H).
MS［M+H］+ 392/394/396.
【０１２３】
３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドのラセミ体の主要なジアステレオ異性体Ａ（アンチ）（１．２６ｇ、実施例１ａに記載のように調製した）を、Chiralpak IB（登録商標）（寸法：２５０mm×２０mm、粒子サイズ：５μm、流速：２０ml／分）で、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）において溶離液としてｎ−へプタン／ジクロロメタン１：１(v/v)を使用して精製した。全物質の精製のために、カラムで数回分離した。化合物の検出は、ＵＶ検出器を用いて２５４nmで行った。純粋な鏡像異性体試料（ｅｅ＞９９％）は、ＨＰＬＣの溶離液としてｎ−へプタン／ジクロロメタン１：１(v/v)を使用して、分析ＨＰＬＣ（Chiralpak IB（登録商標）（寸法：２５０mm×４．６mm、粒子サイズ：５μm、流速：１ml／分）により調べた。
【０１２４】
旋光度データは、Perkin Elmer 241 旋光計で調べた（化合物はＣＨＣｌ3に溶解し、温度は摂氏度である；「ｃ」はg/mlの濃度を意味し、光路長は１０cmであった）。
【０１２５】
化合物１．０Ｃ、（＋）−化合物：
５７５mgの（＋）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［（１Ｒ，２Ｓ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドを、固体の形で得た（Chiralpak IB（登録商標）、ｎ−へプタン／ジクロロメタン１：１；保持時間：５．４５分）；［α］23D = + 53.7 (c 5.25, CHCl3).
【０１２６】
Δρmin = -0.85 e Å-3
Δρmax = 1.30 e Å-3
使用した反射数 3359
カットオフ: I> 3.00σ(I)
精細化パラメータ数 227
S = 0.91
Ｒ因子 0.064
加重Ｒ因子 0.141
Δ/σmax 0.0013
フラックパラメータ 0.03(3)
a =7.98250(10) Å α =90°
b =6.77940(10) Å β =96.7045(15)°
c =16.3176(2) Å γ =90°
容積 877.01 (2) Å3 結晶族 単斜晶系
空間群 P 1 21 1 Z = 2
式 C16 H17 Cl2 F2 N3 O2 Mr 392.23
【０１２７】
化合物１．０Ｄ、（−）−化合物：
６１４mgの（−）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［（１Ｓ，２Ｒ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドを、固体の形で得た（Chiralpak IB（登録商標）、ｎ−へプタン／ジクロロメタン１：１；保持時間：１２．２１分）；［α］23D = - 51.6 (c 5.4, CHCl3).
【０１２８】
Δρmin = -0.80 e Å-3
Δρmax = 1.52 e Å-3
使用した反射数 3605
カットオフ: I> 3.00σ(I)
精細化パラメータ数 228
S = 0.94
Ｒ因子 0.070
加重Ｒ因子 0.153
Δ/σmax 0.0018
フラックパラメータ 0.01(3)
a =7.97670(10) Å α =90°
b =6.78250(10) Å β =96.7328(9)°
c =16.3220(2) Å γ =90°
容積 876.96(2) Å3 結晶族 単斜晶系
空間群 P 1 21 1 Z = 2
式 C16 H17 Cl2 F2 N3 O2 Mr 392.23
【０１２９】
３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドのラセミ体の小さい方のジアステレオ異性体Ａ（シン）（１．２５ｇ、実施例１ａに記載のように調製した）を、Chiralpak IB（登録商標）（寸法：２５０mm×２０mm、粒子サイズ：５μm、流速：２０ml／分）で、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）上の溶離液としてｎ−へプタン／ジクロロメタン１：１(v/v)を使用して精製した。全物質の精製のために、カラムで数回分離した。化合物の検出は、ＵＶ検出器を用いて２５４nmで行った。純粋な鏡像異性体試料（ｅｅ＞９９％）は、ＨＰＬＣの溶離液としてｎ−へプタン／ジクロロメタン１：１(v/v)を使用して、分析ＨＰＬＣ（Chiralpak IB（登録商標）（寸法：２５０mm×４．６mm、粒子サイズ：５μm、流速：１ml／分）により調べた。
旋光度データは、Perkin Elmer 241 旋光計で調べた（化合物はＣＨＣｌ3に溶解し、温度は摂氏度である；「ｃ」はg/mlの濃度を意味し、光路長は１０cmであった）。
【０１３０】
化合物１．０Ｅ、（−）−化合物：
５６０mgの（−）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［（１Ｒ，２Ｒ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドを、固体の形で得た（Chiralpak IB（登録商標）、ｎ−へプタン／ジクロロメタン１：１；保持時間：６．５７分）；［α］23D = - 166.5 (c 5.1, CHCl3).
【０１３１】
化合物１．０Ｆ、（＋）−化合物：
５６０mgの（＋）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［（１Ｓ，２Ｓ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドを、固体の形で得た（Chiralpak IB（登録商標）、ｎ−へプタン／ジクロロメタン１：１；保持時間：８．９８分）；［α］23D = + 165.6 (c 5.6, CHCl3).
【０１３２】
生物学的実施例のために、式Ｉの化合物はラセミ体型で使用した。
【０１３３】
生物学的実施例
活性成分配合物の作用が、個々の成分の作用の合計より大きい時は、相乗作用が存在する。
【０１３４】
ある活性成分配合物について予測作用Ｅは、いわゆるコルビー（COLBY）式に従い、以下のように計算される（COLBY, S.R.「除草剤配合物の相乗作用と拮抗応答の計算」（"Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination"）、Weeds, 第15巻、20〜22頁；1967年）：
ppm＝1リットルの噴霧混合物当たりの活性成分（＝a.i.）のミリグラム数
Ｘ＝ｐ ppmの活性成分を使用する成分のＡ）による作用％
Ｙ＝ｑ ppmの活性成分を使用する成分のＢ）による作用％
【０１３５】
コルビー（COLBY）に従うと、ｐ＋ｑ ppmの活性成分を使用する活性成分Ａ）＋Ｂ）の予測（相加）作用は
Ｅ＝Ｘ＋Ｙ−（Ｘ・Ｙ）／１００
実際に観察される作用（Ｏ）が予測される作用（Ｅ）より大きいなら、配合の作用が超相加的であり、すなわち相乗作用が存在する。数学的には、相乗作用因子ＳＦがＯ／Ｅに対応する。農業慣行では、ＳＦ≧１．２は、活性の純粋に相補的相加（予測される活性）より、有意に改良されていることを示し、実際の施用操作におけるＳＦ≦０．９は、予測される活性と比較して活性が消失していることを示す。
【０１３６】
ウェルプレートでの液体培養試験：
真菌の液体培養物から新たに調製した、又は低温保存から調製した真菌の菌糸断片又は分生子懸濁物を、直接栄養ブロスと混合した。試験化合物のＤＭＳＯ溶液（最大１０mg/ml）を０．０２５％ツイーン２０で５０倍希釈し、この溶液の１０μlをピペットでマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた。次に真菌胞子／菌糸断片を含有する栄養ブロスを加えて、試験化合物の最終濃度を得た。試験プレートを暗所で２４℃、９６％ｒｈでインキュベートした。２〜７日後、真菌増殖の阻害を、病態システム（pathosystem）に従って視覚的に測定し、未処理チェックに対する抗真菌活性％を計算した。
【０１３７】
実施例Ｂ１：ボトリオチニア・フッケリアナ（Botryotinia fuckeliana）（ボトリチス・シネレア（Botrytis cinerea））／液体培養物（灰色カビ菌）に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌の分生子を、直接栄養ブロス（Vogelsブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の３〜４日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ１に示す。
【０１３８】
表Ｂ１
【表２】
【０１３９】
実施例Ｂ２：ピチウム・ウルチマム（Pythium ultimum）／液体培養物（苗木立枯れ病）に対する殺真菌作用
真菌の新たに増殖させた液体培養物の菌糸断片と卵胞子とを、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌菌糸／胞子混合物を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の２〜３日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ２に示す。
【０１４０】
表Ｂ２
【表３】
【０１４１】
実施例Ｂ３：スクレロチニア・スクレロチオルム（Sclerotinia sclerotiorum）／液体培養物（綿状の根）に対する殺真菌作用
真菌の新たに増殖させた液体培養物の菌糸断片を、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌物質を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の３〜４日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ３に示す。
【０１４２】
表Ｂ３
【表４】
【０１４３】
実施例Ｂ４：ミコスフェレラ・アラキジス（Mycosphaerella arachidis）（セルコスポラ・アラキジコラ（Cercospora arachidicola））／液体培養物（斑点病（early leaf spot））に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌分生子を、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の４〜５日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ４に示す。
【０１４４】
表Ｂ４
【表５】
【０１４５】
実施例Ｂ５：タペシア・バルンダエ（Tapesia vallundae）Ｗ型（シュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides））／液体培養物（眼紋病（eyespot））に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌分生子を、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の３〜４日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ５に示す。
【０１４６】
表Ｂ５
【表６】
【０１４７】
実施例Ｂ６：ミコスフェレラ・グラミニコラ（Mycosphaerella graminicola）（セプトリア・トリチシ（Septoria tritici））／液体培養物（葉枯病（Septoria blotch））に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌分生子を、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の４〜５日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ６に示す。
【０１４８】
表Ｂ６
【表７】
【０１４９】
実施例Ｂ７：タペシア・バルンダエ（Tapesia vallundae）Ｗ型（シュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides））／液体培養物（眼紋病（eyespot））に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌分生子を、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の３〜４日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ７に示す。
【０１５０】
表Ｂ７
【表８】
【０１５１】
実施例Ｂ８：スクレロチニア・スクレロチオルム（Sclerotinia sclerotiorum）／液体培養物（綿状の根）に対する殺真菌作用
真菌の新たに増殖させた液体培養物の菌糸断片を、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌物質を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の３〜４日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ８に示す。
【０１５２】
表Ｂ８
【表９】
【０１５３】
実施例Ｂ９：ミコスフェレラ・グラミニコラ（Mycosphaerella graminicola）（セプトリア・トリチシ（Septoria tritici））／液体培養物（葉枯病（Septoria blotch））に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌分生子を、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の４〜５日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ９に示す。
【０１５４】
表Ｂ９
【表１０】
【０１５５】
実施例Ｂ１０：タペシア・バルンダエ（Tapesia vallundae）Ｗ型（シュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides））／液体培養物（眼紋病（eyespot））に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌分生子を、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の３〜４日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ１０に示す。
【０１５６】
表Ｂ１０
【表１１】
【０１５７】
実施例Ｂ１１：ボトリオチニア・フッケリアナ（Botryotinia fuckeliana）（
ボトリチス・シネレア（Botrytis cinerea））／液体培養物（灰色カビ菌）に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌の分生子を、直接栄養ブロス（Vogelsブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の３〜４日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ１１に示す。
【０１５８】
表Ｂ１１
【表１２】
【０１５９】
実施例Ｂ１２：フサリウム・クルモルム（Fusarium culmorum）／液体培養物（赤カビ病）に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌の分生子を、直接栄養ブロス（Vogelsブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の３〜４日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ１２に示す。
【０１６０】
表Ｂ１２
【表１３】
【０１６１】
実施例Ｂ１３：ミコスフェレラ・グラミニコラ（Mycosphaerella graminicola）（セプトリア・トリチシ（Septoria tritici））／液体培養物（葉枯病（Septoria blotch））に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌分生子を、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の４〜５日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ１３に示す。
【０１６２】
表Ｂ１３
【表１４】
【０１６３】
実施例Ｂ１４：タペシア・バルンダエ（Tapesia vallundae）Ｗ型（シュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides））／液体培養物（眼紋病（eyespot））に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌分生子を、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の３〜４日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ１４に示す。
【０１６４】
表Ｂ１４
【表１５】
【０１６５】
実施例Ｂ１５：タナテホルス・ククメリス（Thanatephorus cucumeris）（リゾクトニア・ソラニ（Rhizoctonia solani））／液体培養物（裾枯れ病、立枯れ病）に対する殺真菌作用
真菌の新たに増殖させた液体培養物の菌糸断片を、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌物質を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の３〜４日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ１５に示す。
【０１６６】
表Ｂ１５
【表１６】
【０１６７】
実施例Ｂ１６：ボトリオチニア・フッケリアナ（Botryotinia fuckeliana）（ボトリチス・シネレア（Botrytis cinerea））／液体培養物（灰色カビ菌）に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌の分生子を、直接栄養ブロス（Vogelsブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の３〜４日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ１６に示す。
【０１６８】
表Ｂ１６
【表１７】
【０１６９】
実施例Ｂ１７：ミコスフェレラ・グラミニコラ（Mycosphaerella graminicola）（セプトリア・トリチシ（Septoria tritici））／液体培養物（葉枯病（Septoria blotch））に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌分生子を、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の４〜５日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ１７に示す。
【０１７０】
表Ｂ１７
【表１８】
【０１７１】
ウェルプレート中の葉ディスク又は葉断片試験
温室で育てた植物から、種々の植物種の葉ディスク又は葉断片を切り取った。葉ディスク又は葉断片を、マルチウェルプレート（２４ウェルフォーマット）中の水寒天上にのせた。植菌前（予防）又は後（治療）に、葉ディスクに試験溶液を噴霧した。試験すべき化合物をＤＭＳＯ溶液（最大１０mg/ml）として調製し、これを、噴霧直前に０．０２５％ツイーン２０で適切な濃度に希釈した。植菌したはディスク又は断片を、各試験系に従って一定条件（温度、相対湿度、光など）でインキュベートした。病態システムに従って、植菌の３〜９日後に、疾患レベルを１回評価した。次に、未処理チェック葉ディスク又は断片に対する疾患防除パーセントを計算した。
【０１７２】
実施例Ｂ１８：プラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）／ブドウ／葉ディスク予防（葉枯れ病）に対する殺真菌作用
ブドウのつるの葉ディスクをマルチウェルプレート（２４ウェルフォーマット）中の水寒天上にのせ、水で希釈した調製試験化合物を噴霧した。添加の１日後、葉ディスクに真菌の胞子懸濁物を植菌した。植菌した葉ディスクを、人工気象室中で１９℃、８０％ｒｈで、１２ｈ明／１２ｈ暗の光条件下でインキュベートし、未処理チェック葉ディスクで適切なレベルの疾患の傷害が現れる時（添加の６〜８日後）、化合物の活性を未処理と比較して疾患防除パーセントとして評価した。結果を表Ｂ１８に示す。
【０１７３】
表Ｂ１８
【表１９】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有用植物、特に植物病原性真菌の植物病原疾患の治療のための新規な殺真菌組成物と、有用植物の植物病原疾患を防除する方法とに関する。
【背景技術】
【０００２】
いくつかのＮ−［２−（フェニル）エチル］−カルボキサミド誘導体が植物病原性真菌に対する生物活性を有することが、ＷＯ２００７／１４１００９とＷＯ２００７／０６０１６４から公知である。一方化学的分類の異なる種々の殺真菌化合物は、栽培植物の種々の作物に施用するための植物殺真菌剤として広く知られている。しかし植物病原性の植物真菌に対する作物の耐性と活性は、多くの事例及び態様で農業慣行のニーズを必ずしも満たしていない。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
従って本発明において、有用植物、又はその生息地、又はその繁殖材料に、相乗的に有効な量の成分Ａ）とＢ）の組み合わせを施用することを含んでなる、有用植物又はその繁殖材料に対する植物病原疾患を防除する方法が提唱され、
【０００４】
ここで、成分Ａ）は、式Ｉの化合物
【化１】
【０００５】
［式中、
Ｒ1は、ＣＦ2Ｈ又はＣＦ3であり、
Ｒ2は、メチル又はエチルであり、
Ｒ3は、水素又はクロロであり、
Ｒ4は、水素又はシクロプロピルである］、
及びこれらの化合物の農学的に許容される塩、異性体、鏡像異性体、互変異性体、Ｎ−オキシドであり、
【０００６】
成分Ｂ）は、アゾキシストロビン、ピコキシストロビン、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、プロピコナゾール、フルジオキソニル、シプロジニル、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、エポキシコナゾール、イプコナゾール、マンジプロパミド、クロロタロニル、アミスルブロム、ビキサフェン、ボスカリド、シフルフェナミド、ジモキシストロビン、エネストロビン、エタボキサム、フルオピコリド、フルオピラム、フルオキサストロビン、フルチアニル、イプコナゾール、イソチアニル、メトラフェノン、オリサストロビン、ペンチオピラド、プロキナジド、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、ピリベンカルブ、バリフェナル、イソピラザム、１−メチル−シクロプロペン、ペンコナゾール、テブコナゾール、トリフロキシストロビン、イオウ、炭酸アンモニウム銅、オレイン酸銅、フォルペット、キノキシフェン、マンコゼブ、カプタン、フェンヘキサミド、メフェノキサム、ジチアノン、アシベンゾラル、グルホシネートとその塩、グリホセートとその塩、式IIの化合物
【化２】
【０００７】
式IIIの化合物
【化３】
【０００８】
式IVの化合物
【化４】
【０００９】
及び、式Ｖの化合物
【化５】
よりなる群から選択される化合物である。
【００１０】
好ましくは本発明は、有用植物、又はその生息地、又はその繁殖材料に、相乗的に有効な量の成分Ａ）とＢ）の組み合わせを施用することを含んでなる、有用植物又はその繁殖材料に対する植物病原疾患を防除する方法であって、ここで、成分Ａ）は上記の式Ｉの化合物であり、成分Ｂ）は、アゾキシストロビン、ピコキシストロビン、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、プロピコナゾール、フルジオキソニル、シプロジニル、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、エポキシコナゾール、イプコナゾール、マンジプロパミド、クロロタロニル、アミスルブロム、ビキサフェン、ボスカリド、シフルフェナミド、ジモキシストロビン、エネストロビン、エタボキサム、フルオピコリド、フルオピラム、フルオキサストロビン、フルチアニル、イプコナゾール、イソチアニル、メトラフェノン、オリサストロビン、ペンチオピラド、プロキナジド、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、ピリベンカルブ、バリフェナル、式IIの化合物
【化６】
【００１１】
式IIIの化合物
【化７】
【００１２】
式IVの化合物
【化８】
【００１３】
及び、式Ｖの化合物
【化９】
よりなる群から選択される化合物である、ことを特徴とする方法に関する。
【００１４】
驚くべきことに、本発明の活性成分混合物は、基本的に予測される防除すべき植物病原体について、作用範囲のほぼ相加的増強を与えるのみでなく、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の作用範囲を２つの方法で拡大することができる相乗作用を達成することがわかった。第１に、その作用を同等に良好に維持したまま、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の施用率が低下される。第２に、そのような低い施用率で２つの個々の成分が完全に有効でなくなっても、活性成分混合物はまだ高度の植物病原性防除を達成する。これは一方で、防除できる植物病原体の範囲を大幅に広げ、他方で使用時の安全性を向上させることを可能にする。
【００１５】
しかし、殺真菌活性についての実際の相乗作用以外に、本発明の殺有害生物組成物は、より広い意味で相乗活性と言えるさらに驚くべき有利な性質を有する。そのような有利な性質の例としては以下が挙げられる：他の植物病原体、例えば耐性菌株への殺真菌活性範囲の拡大；活性成分の施用率の低下；動物の有害生物、例えば昆虫又はダニ目の代表生物に対する相乗作用；他の動物病原体、例えば耐性の動物有害生物への殺真菌活性範囲の拡大；個々の化合物が完全に無効な施用率でも、本発明の組成物の助けによる充分な有害生物防除；調製及び／又は施用時、例えば摩砕、ふるい、乳化、溶解、又は分散における有利な挙動；保存安定性の向上；光に対する安定性の向上；より有利な分解性；改良された毒性挙動及び／又は生態学的毒性挙動；出芽、収穫量、より発達した根系、分蘖向上、草高の上昇、より大きな葉身、死滅根出葉の減少、より強い分蘖枝、より鮮やかな緑の葉、必要な肥料の減少、必要な種子の減少、より高生産性の分蘖枝、早期開花、穀粒の早期成熟、より少ない植物の挫折（倒伏）、苗条成長の向上、植物活力の向上、及び早期発芽を含む、有用植物の改良された特性；又は当業者に公知の他の利点。
【００１６】
式Ｉの化合物とその製造方法は、例えばＰＣＴ／ＥＰ２００８／００４５４７に記載されている。
【００１７】
化合物Ｂは公知であり、CAC-Reg. No. http://www/で登録されている：アゾキシストロビン（131860-33-8）、ピコキシストロビン（117428-22-5）、シプロコナゾール（94361-06-5）、ジフェノコナゾール（119446-68-3）、プロピコナゾール（60207-90-1）、フルジオキソニル（131341-86-1）、シプロジニル（121552-61-2）、フェンプロピモルフィ（67564-91-4）、フェノプロピジン（67306-00-7）、エポキシコナゾール（133855-98-8）、イプコナゾール（125225-28-7）、マンジプロパミド（374726-62-2）、クロロタロニル（1897-45-6）、アミスルブロム（348635-87-0）、ビキサフェン（581809-46-3）、ボスカリド（188425-85-6）、シフルフェナミド（180409-60-3）、ジモキシストロビン（149961-52-4）、エネストロビン（238410-11-2）、エタボキサム（16650-77-3）、フルオピコリド（239110-15-7）、フルオピラム（658066-35-4）、フルオキサストロビン（193740-76-0）、フルチアニル（304900-25-2）、イプコナゾール（125225-28-7）、イソチアニル（224049-04-1）、メトラフェノン（220899-03-6）、オリサストロビン（248593-16-0）、ペンチオピラド（183675-82-3）、プロキナジド（189278-12-4）、プロチオコナゾール（178928-70-6）、ピラクロストロビン（175013-18-0）、ピリベンカルブ（325156-49-8）、バリフェナル（283159-90-0）、式IIの化合物（688046-61-9）、式IIIの化合物（688046-51-7）、式IVの化合物（366815-39-6）、式Ｖの化合物（291771-99-8）、１−メチル−シクロプロペン（3100-04-7）、ペンコナゾール（66246-88-6）、テブコナゾール（107534-96-3）、トリフロキシストロビン（141517-21-7）、イオウ（7704-34-9）、炭酸アンモニウム銅（CAS 33113-08-5）；オレイン酸銅（CAS 1120-44-1）；フォルペット（133-07-3）、キノキシフェン（124495-18-7）、マンコゼブ（8018-01-7）、カプタン（133-06-2）、フェンヘキサミド（126833-17-8）、メフェノキサム（70630-17-0）、ジチアノン（3347-22-6）、アシベンゾラル（126448-41-7）、グルホシネートとその塩（51276-47-2, 35597-44-5（S-異性体)）、グリホセート（1071-83-6 )とその塩（69254-40-6（ジアンモニウム）、34494-04-7（ジメチルアンモニウム）、38641-94-0（イソプロピルアンモニウム）、40465-66-5（モノアンモニウム）、70901-20-1（カリウム）、70393-85-0（セスキナトリウム）、81591-81-3（トリメシウム））。イソピラザムは、ＷＯ２００４／０３５５８９に開示されている。イソピラザムは、２つのシン異性体である３−（ジフルオロメチル）−１−メチル−Ｎ−［（１ＲＳ，４ＳＲ，９ＲＳ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−イソプロピル−１，４−メタノナフタレン−５−イル］ピラゾール−４−カルボキサミドと、２つのアンチ異性体である３−（ジフルオロメチル）−１−メチル−Ｎ−［（１ＲＳ，４ＳＲ，９ＳＲ）−１，２，３，４−テトラヒドロ−９−イソプロピル−１，４−メタノナフタレン−５−イル］ピラゾール−４−カルボキサミドの混合物であり、ＣＡ番号683777-13-1と683777-14-2で登録されている。
【００１８】
本発明においてグリホセートの好適な塩は、カリウム塩、イソプロピルアンモニウム塩、ナトリウム塩、トリメシウム塩、アンモニウム塩、及びジアンモニウム塩である。グルホシネートの好適な塩は、ＵＳ−Ａ−４，１６８，９６３に開示されているように、好適な塩はアンモニウム塩である。
【００１９】
本発明において「ラセミ化合物」は、実質的に５０：５０の比率の少なくとも２つの鏡像異性体の混合物を意味する。
【００２０】
式Ｉの化合物は、４つの立体異性体型（２つのジアステレオ異性体であり、各ジアステレオ異性体は２つの鏡像異性体を含む）を含み、２つのアンチ型の２つのシン型の比率は２：１である。
【００２１】
本発明の配合物はまた、植物病原疾患の防除範囲の拡大が所望の場合、２個以上の活性化合物Ｂ）を含んでよい。例えば、式Ｉの任意の化合物とともに、又は式Ｉの化合物群の任意の好適なメンバーとともに、２又は３個の成分Ｂ）を組合せることは、農業慣行で有効な可能性がある。
【００２２】
好適な化合物Ａ）を以下の表１に列記する：
【表１】
【００２３】
成分Ａ）と成分Ｂ）の以下の混合物が好適である（略語「ＴＸ」は以下を意味する：「本発明の表１に具体的に記載された化合物よりなる群から選択される１つの化合物」）：
【００２４】
アゾキシストロビン＋ＴＸ、ピコキシストロビン＋ＴＸ、シプロコナゾール＋ＴＸ、ジフェノコナゾール＋ＴＸ、プロピコナゾール＋ＴＸ、フルジオキソニル＋ＴＸ、シプロジニル＋ＴＸ、フェンプロピモルフィ＋ＴＸ、フェノプロピジン＋ＴＸ、エポキシコナゾール＋ＴＸ、イプコナゾール＋ＴＸ、マンジプロパミド＋ＴＸ、
クロロタロニル＋ＴＸ、アミスルブロム＋ＴＸ、ビキサフェン＋ＴＸ、ボスカリド＋ＴＸ、シフルフェナミド＋ＴＸ、ジモキシストロビン＋ＴＸ、エネストロビン＋ＴＸ、エタボキサム＋ＴＸ、フルオピコリド＋ＴＸ、フルオピラム＋ＴＸ、フルオキサストロビン＋ＴＸ、フルチアニル＋ＴＸ、イプコナゾール＋ＴＸ、イソチアニル＋ＴＸ、メトラフェノン＋ＴＸ、オリサストロビン＋ＴＸ、ペンチオピラド＋ＴＸ、プロキナジド＋ＴＸ、プロチオコナゾール＋ＴＸ、ピラクロストロビン＋ＴＸ、ピリベンカルブ＋ＴＸ、バリフェナル＋ＴＸ、イソピラザム＋ＴＸ、１−メチル−シクロプロペン＋ＴＸ、ペンコナゾール＋ＴＸ、テブコナゾール＋ＴＸ、トリフロキシストロビン＋ＴＸ、イオウ＋ＴＸ、炭酸アンモニウム銅＋ＴＸ、オレイン酸銅＋ＴＸ、フォルペット＋ＴＸ、キノキシフェン＋ＴＸ、マンコゼブ＋ＴＸ、カプタン＋ＴＸ、フェンヘキサミド＋ＴＸ、メフェノキサム＋ＴＸ、ジチアノン＋ＴＸ、アシベンゾラル＋ＴＸ、グルホシネート、及びその塩＋ＴＸ、グリホセート、及びその塩＋ＴＸ、
式IIの化合物
【化１０】
式IIIの化合物
【化１１】
式IVの化合物
【化１２】
及び、式Ｖの化合物
【化１３】
【００２５】
成分Ａ）と成分Ｂ）の特に好適な混合物は、アゾキシストロビン＋ＴＸ、ピコキシストロビン＋ＴＸ、シプロコナゾール＋ＴＸ、ジフェノコナゾール＋ＴＸ、プロピコナゾール＋ＴＸ、フルジオキソニル＋ＴＸ、シプロジニル＋ＴＸ、フェンプロピモルフィ＋ＴＸ、フェノプロピジン＋ＴＸ、エポキシコナゾール＋ＴＸ、イプコナゾール＋ＴＸ、マンジプロパミド＋ＴＸ、
クロロタロニル＋ＴＸ、アミスルブロム＋ＴＸ、ビキサフェン＋ＴＸ、ボスカリド＋ＴＸ、シフルフェナミド＋ＴＸ、ジモキシストロビン＋ＴＸ、エネストロビン＋ＴＸ、エタボキサム＋ＴＸ、フルオピコリド＋ＴＸ、フルオピラム＋ＴＸ、フルオキサストロビン＋ＴＸ、フルチアニル＋ＴＸ、イプコナゾール＋ＴＸ、イソチアニル＋ＴＸ、メトラフェノン＋ＴＸ、オリサストロビン＋ＴＸ、ペンチオピラド＋ＴＸ、プロキナジド＋ＴＸ、プロチオコナゾール＋ＴＸ、ピラクロストロビン＋ＴＸ、ピリベンカルブ＋ＴＸ、バリフェナル＋ＴＸ、式IIの化合物
【化１４】
式IIIの化合物
【化１５】
式IVの化合物、及び
【化１６】
式Ｖの化合物
【化１７】
である。
【００２６】
活性成分配合物は、有害微生物、例えば植物病原疾患を引き起こす微生物、特に植物病原性真菌や細菌に対して有効である。
【００２７】
活性成分配合物は、以下の分類に属する植物病原性真菌に対して特に有効である：子嚢菌類（Ascomycetes）［例えばベンチュリア（Venturia）、ポドスフェラ（Podosphaera）、エリシフェ（Erysiphe）、モニリニア（Monilinia）、ミコスフェレラ（Mycosphaerella）、ウンシヌラ（Uncinula）］; 担子菌類Basidiomycetes）［（例えばヘミレイア（Hemileia）属、リゾクトニア（Rhizoctonia）属、ファコプソラ（Phakopsora）属、プチニア（Puccinia）属、黒穂菌（Ustilago）属、チレチア（Tilletia）属］;不完全菌類（Fungi imperfecti）［不完全菌類（Deuteromycetes）としても知られている）、例えばボトリチス（Botrytis）、ヘルミントスポリウム（Helminthospo-rium）、（リンコスポリウム（Rhynchosporium）、フサリウム（Fusarium）、セプトリア（Septoria）、セルコスポラ（Cercospora）、アルテルナリア（Alternaria）、ピリクラリア（Pyricularia）とスードセルスポレラ（Pseudocercosporella）; 卵菌類（Oomycetes）（例えばフィトフトラ（Phytophthora）、ペロノスポラ（Peronospora）、シュードペロノスポラ（Pseudoperonospora）、アルブゴ（Albugo）、ブレミア（Bremia）、フィチウム（Pythium）、シュードスクレロスポラ（Pseudosclerospora）、プラスモパラ（Plasmopara）］。
【００２８】
本発明において「有用植物」は、典型的には以下の種の植物を含む：ブドウ；穀物、例えば小麦、大麦、ライ麦、オート麦；ビート、テンサイや飼料用ビート；果実、ナシ状果、核果、又は柔らかい果実、例えばリンゴ、梨、プラム、桃、アーモンド、サクランボ、イチゴ、ラズベリー、又はブラックベリー；マメ科植物、例えば豆、レンズ豆、エンドウ豆、又は大豆；油料植物、例えばセイヨウアブラナ、マスタード、ポピー、オリーブ、ヒマワリ、ココナッツ、ヒマシ油植物、カカオ豆、又は落花生；キュウリ植物、例えばカボチャ、キュウリ、メロン；繊維植物、例えば綿、亜麻、大麻、又はジュート；柑橘類、例えばオレンジ、レモン、グレープ果実、又はマンダリン；野菜、例えばホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、ウリ、又はパプリカ；クスノキ科、例えばアボガド、シナモン、又は樟脳；トウモロコシ；タバコ；ナッツ；コーヒー；サトウキビ；茶；ブドウ；ホップ；ドリアン；バナナ；天然ゴム植物；芝生又は観賞植物、例えば花、低木、広葉樹、又は常緑樹、例えば針葉樹。このリストは決して限定的ではない。
【００２９】
用語「有用植物」は、従来の品種改良法又は遺伝子工学的方法の結果として、ブロモキシニルのような除草剤、又は除草剤群［例えば、ＨＰＰＤインヒビター、ＡＬＳインヒビター、例えばプリミスルフロン、プロスルフロン、及びトリフロキシスルフロン、ＥＰＳＰＳ（５−エノール−ピロビル−シキメート−３−ホスフェート−シンターゼ）インヒビター、ＧＳ（グルタミンシンセターゼ）インヒビター］に対して耐性にされている有用植物を含むものと理解されたい。従来の品種改良法（突然変異誘発）によりイミダゾリノン類（例えばイマザモックス）に対して耐性にされている作物の例は、Clearfield（登録商標）夏菜種（カノーラ）である。遺伝子工学的方法により除草剤又は除草剤群に対する耐性にされている作物の例には、商品名RoundupReady（登録商標）、Herculex（登録商標）、及びLibertyLink（登録商標）で市販されているグリホセート耐性及びグルホシネート耐性トウモロコシ変種がある。
【００３０】
用語「有用植物」は、組換えＤＮＡ技術の使用により、例えば毒素産生細菌、特にバシラス（Bacillus）属の細菌から公知のような１個以上の選択作用性毒素を合成できるように変換されている有用植物も含むことを理解されたい。
【００３１】
かかるトランスジェニック植物により発現される毒素には、例えば殺虫性タンパク質、バシラス・セレウス（Bacillus cereus）又はバシラス・ポプリイ（Bacillus popliae）からの殺虫性タンパク質；又はバシラス・ツリンギエンシス（Baccilus thuringiensis）からの殺虫性タンパク質、例えばδ−エンドトキシン、例えばCryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)、若しくはCry9c、又は植物性殺虫タンパク質（VIP）、例えばVIP1、VIP2、VIP3、若しくはVIP3A；又は、線虫にコロニーを形成する細菌、例えばフォトラブヅス（Photorhabdus）属菌種又はゼノラブヅス（Xenorhabdus）属菌種、例えばフォトラブヅス・ルミネセンス（Photorhabdus luminescens）、ゼノラブヅス・ネマトフィルス（Xenorhabdus nematophilus）の殺虫性タンパク質；動物に産生される毒素、例えばサソリ毒、クモ毒、ハチ毒、及び他の昆虫特異的神経毒；真菌により産生される毒素、例えばストレプトミセス（Streptomyces）毒素、植物レクチン、例えばエンドウレクチン、大麦レクチン、又はマツユキソウレクチン；凝集素；プロテイナーゼインヒビター、例えばトリプシンインヒビター、セリンプロテアーゼインヒビター、パタチン、シスタチン、パパインインヒビター；リボゾーム不活性化タンパク質（ＲＩＰ）、例えばリシン、トウモロコシ−ＲＩＰ、アブリン、ルフィン、サポリン、若しくはブリオジン；ステロイド代謝酵素、例えば３−ヒドロキシステロイドオキシダーゼ、エクディステロイド−ＵＤＰ−グリコシル−トランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ、エクジソンインヒビター、ＨＭＧ−ＣｏＡ還元酵素、イオンチャネル遮断薬、例えばナトリウム若しくはカルシウムチャネルの遮断薬、幼若ホルモンエステラーゼ、利尿ホルモン受容体、スチルベンシンターゼ、ビベンジルシンターゼ、キチナーゼ、及びグルカナーゼがある。
【００３２】
本発明において、δ−エンドトキシンは、例えばCryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)、若しくはCry9cであり、植物性殺虫タンパク質（VIP）は、例えばVIP1、VIP2、VIP3、若しくはVIP3A、特に、ハイブリッド毒素、末端切断型毒素、及び修飾毒素があることを理解されたい。ハイブリッド毒素は、これらのタンパク質の異なるドメインの新しい組合せにより、組換え法で産生される（例えば、ＷＯ０２／１５７０１を参照）。末端切断型毒素の例は末端切断型CryIIA(b)であり、これは、後述のSyngenta Seed SASのBt11トウモロコシで発現される。修飾毒素の場合は、天然に存在する毒素の１個以上のアミノ酸が置換される。かかるアミノ酸置換では、好ましくは天然には存在しないプロテイナーゼ認識配列が毒素中に挿入され、例えばCryIIIA055の場合、カテプシン−Ｄ−認識配列がCryIIIA毒素中に挿入される（ＷＯ０３／０１８８１０を参照）。
【００３３】
かかる毒素又はかかる毒素を合成できるトランスジェニック植物の例は、例えばＥＰ−Ａ−０３７４７５３、ＷＯ ９３／０７２７８、ＷＯ ９５／３４６５６、ＥＰ−Ａ−０４２７５２９、ＥＰ−Ａ−４５１８７８、及びＷＯ０３／０５２０７３に開示されている。
【００３４】
かかるトランスジェニック植物の製造法は当業者に公知であり、例えば上記刊行物に記載されている。CryI型のデオキシリボ核酸とその調製は、例えばＷＯ ９５／３４６５６、ＥＰ−Ａ−０３６７４７４、ＥＰ−Ａ−０４０１９７９、ＷＯ９０／１３６５１から公知である。
【００３５】
トランスジェニック植物中に含まれる毒素は、有害昆虫に対する耐性を植物に付与する。このような昆虫は、任意の分類群の昆虫に存在するが、特にカブトムシ（Coleoptera）、２枚羽昆虫（Diptera）、及びチョウ（Lepidoptera）に一般的に存在する。
【００３６】
殺虫性耐性をコードし１つ又はそれ以上の毒素を発現する１つ又はそれ以上の遺伝子を含有するトランスジェニック植物は公知であり、そのいくつかは市販されている。そのような植物の例には以下がある：YieldGard（登録商標）（CryIA(b)毒素を発現するトウモロコシ変種）；YieldGard Rootworm（登録商標）（CryIIIB(b1)毒素を発現するトウモロコシ変種）；YieldGard Plus（登録商標）（CrylA(b)及びCrylllB(b1)毒素を発現するトウモロコシ変種）；Starlink（登録商標）（Cry9(c)毒素を発現するトウモロコシ変種）；Herculex I（登録商標）（CryIF(a2)毒素と、除草剤グルホシネートアンモニウムに対する耐性を達成するための酵素ホスフィノツリシンＮ−アセチルトランスフェラーゼ（PAT）とを発現するトウモロコシ変種）；NuCOTN 33B（登録商標）（CrylA(c)毒素を発現する綿変種）；Bollgard I（登録商標）（CrylA(c)毒素を発現する綿変種）；Bollgard II（登録商標）（CrylA(c)とCryllA(b)毒素を発現する綿変種）；VIPCOT（登録商標）（VIP毒素を発現する綿変種）；NewLeaf（登録商標）（CryIIIA毒素を発現するジャガイモ変種）；Nature-Gard（登録商標）、及びProteca（登録商標）。
【００３７】
このようなトランスジェニック作物のさらなる例には以下がある：
１．Syngenta Seeds SAS（Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France）のBt11トウモロコシ、登録番号 C/FR/96/05/10。末端切断型CrylA(b)毒素のトランスジェニック発現によりアワノメイガ（Ostrinia nubilalisとSesamia nonagrioides）による攻撃に対して耐性にされている遺伝子修飾トウモロコシ。Bt11トウモロコシはまた、除草剤グルホシネートアンモニウムに対する耐性を獲得するために、トランスジェニック的に酵素PATを発現する。
【００３８】
２．Syngenta Seeds SAS（Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France）のBt176トウモロコシ。登録番号 C/FR/96/05/10。CrylA(b)毒素のトランスジェニック発現によりアワノメイガ（Ostrinia nubilalisとSesamia nonagrioides）による攻撃に対して耐性にされている遺伝子修飾トウモロコシ。Bt176トウモロコシはまた、除草剤グルホシネートアンモニウムに対する許容性を獲得するために、トランスジェニック的に酵素PATを発現する。
【００３９】
３．Syngenta Seeds SAS（Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France）のMIR604トウモロコシ。登録番号 C/FR/96/05/10。修飾CrylllA毒素のトランスジェニック発現により昆虫耐性にされているトウモロコシ。この毒素は、カテプシン−Ｄ−プロテアーゼ認識配列の挿入により修飾されているCry3A055である。かかるトランスジェニックトウモロコシ植物の調製は、ＷＯ０３／０１８８１０に記載されている。
【００４０】
４．Monsanto Europe S.A.（270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium）のMON 863トウモロコシ。登録番号 C/DE/02/9。MON 863はCrylllB(b1)毒素を発現し、いくつかの甲虫目（Coleoptera）昆虫に対する耐性を有する。
【００４１】
５．Monsanto Europe S.A.（270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium）のIPC 531綿。登録番号 C/ES/96/02。
【００４２】
６．Pioneer Overseas Corporation（Avenue Tedesco, 7 B-1160 Brussels, Belgium）の1507トウモロコシ。登録番号 C/NL/OO/10。いくつかの鱗翅目（Lepidoptera）昆虫に対する耐性を獲得するためのタンパク質Cry1Fの発現と、除草剤グルホシネートアンモニウムに対する許容性を獲得するためのPATタンパク質の発現のために、遺伝子修飾されたトウモロコシ。
【００４３】
７．Monsanto Europe S.A.（270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium）のNK603 x MON 810トウモロコシ。登録番号 C/GB/02/M3/03。遺伝子修飾した品種NK603とMON810を交配して、従来法で品種改良したハイブリッドトウモロコシからなる。NK603 x MON 810トウモロコシは、アグロバクテリウム（Agrobacterium）属菌種CP4株から得られるタンパク質CP4 EPSPS（これは除草剤Roundup（登録商標）（グリホセート含有）に対する許容性を付与する）と、バシラス・ツリンギエンシス（Baccilus thuringiensis）kurstaki亜種から得られるCrylA(b)毒素（これは、アワノメイガを含むいくつかの鱗翅目（Lepidoptera）に対する許容性を付与する）とを発現する。
【００４４】
昆虫耐性植物のトランスジェニック作物はまた、BATS (Zentrum fur Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basel, Switzerland) Report 2003（http://bats.ch）に記載されている。
【００４５】
「有用作物」という用語は、例えばいわゆる「病原性関連タンパク質」（ＰＲＰ、例えばＥＰ−Ａ−０３９２２２５参照）のような選択的作用を有する抗病原性物質を合成できるように、組換えＤＮＡ技術を使用して形質転換されている有用植物も含むことを理解すべきである。かかる抗病原性物質及びかかる抗病原性物質を合成できるトランスジェニック植物の例は、例えばＥＰ−Ａ−０３９２２２５、ＷＯ９５／３３８１８、ＥＰ−Ａ−０３５３１９１から公知である。かかるトランスジェニック植物の生産法は当業者に公知であり、例えば上記刊行物に記載されている。
【００４６】
このようなトランスジェニック植物により発現される抗病原性物質には、例えばイオンチャネル遮断薬、例えばナトリウム及びカルシウムチャネルの遮断薬、例えばウイルスＫＰ１、ＫＰ４、もしくはＫＰ６毒素；スティルベンシンターゼ；ビベンジルシンターゼ；キチナーゼ；グルカナーゼ；いわゆる「病原性関連タンパク質」（ＰＲＰ、例えばＥＰ−Ａ−０３９２２２５参照）；微生物が産生する抗病原性物質、例えばペプチド抗生物質もしくは複素環抗生物質（例えば、ＷＯ９５／３３８１８参照）、又は植物病原体防御に関与するタンパク質もしくはポリペプチド因子（いわゆる「植物疾患耐性遺伝子」、ＷＯ０３／０００９０６に記載されている）がある。
【００４７】
本発明の特に関係する有用植物は、穀類、大豆、コメ、菜種、ナシ状果、核果、落花生、コーヒー、茶、イチゴ、芝生、ブドウと野菜（例えば、トマト、ジャガイモ、ウリ、レタス）である。
【００４８】
本明細書において有用植物の「生息地」という用語は、有用植物が成長する場所を包含することを意図しており、ここに有用植物の植物繁殖材料の種が蒔かれるか、又は有用植物の植物繁殖材料が土壌中に入れられる。このような生息地の例は、田畑である。
【００４９】
用語「植物繁殖材料(plant propagation material)」は、植物の生殖性部分、例えば種子であって、後に増殖に使用することができるものや、植物性材料(vegetative material)、例えば挿し穂又は塊茎（例えばジャガイモ）を意味すると解される。例えば種子（厳密な意味で）、根、果実、塊茎、球根、根茎、及び植物の部分が挙げられる。発芽（germination）又は土壌から出芽後に移植される発芽した植物及び若い植物が挙げられる。これらの若い植物は、浸漬による全面的又は部分的処理により、移植前に保護される。好ましくは「植物繁殖材料」は、種子を意味することを理解されたい。
【００５０】
本発明のさらなる態様は、天然の生活環から採った植物及び／又は動物起源の天然物質、及び／又はその処理された形態を、真菌の攻撃から防御する方法であって、植物及び／又は動物起源の天然物質、及び／又はその処理された形態に、相乗的に有効な量の成分Ａ）とＢ）の組み合わせを施用することを含む方法である。
【００５１】
本発明において用語「天然の生活環から採った植物起源の天然物質」は、天然の生活環から採取され、新鮮な採取された形態である植物又はその部分を意味する。このような植物起源の天然物質の例は、茎、葉、塊茎、種子、果実、又は穀粒である。本発明において用語「植物起源の天然物質の処理された形態」は、修飾処理の結果である植物起源の天然物質の形態を意味すると理解されたい。このような修飾処理は、植物起源の天然物質を、かかる物質のより保存し易い形態（保存品）に変換するために使用することができる。そのような修飾処理の例は、前乾燥、湿潤化、圧搾、微粉化、摩砕、圧縮、又は焙焼である。植物起源の天然物質の処理形態の定義に該当するのは、木材（粗木材の形態でもよい）、例えば建設木材、電柱や障害物、又は仕上げ品（例えば家具）又は木から作った物である。
【００５２】
本発明において用語「天然の生活環から採った動物起源の天然物質、及び／又はその処理された形態」は、皮膚、獣皮、皮、毛皮、毛などの動物起源の物質を意味することを理解されたい。
【００５３】
本発明の配合物は、腐敗、変色、又はカビのような有害作用を防止することができる。
【００５４】
好適な実施態様は、天然の生活環から採った植物起源の天然物質、及び／又はその処理された形態を、真菌の攻撃から防御する方法であって、植物及び／又は動物起源の天然物質、及び／又はその処理された形態に、相乗的に有効な量の成分Ａ）とＢ）の組み合わせを施用することを含む方法である。
【００５５】
さらに好適な実施態様は、天然の生活環から採った果実、好ましくはナシ状果、核果、又は柔らかい果実、及び柑橘類果実、及び／又はその処理された形態を防御する方法であって、該果実及び／又はその処理された形態に、相乗的に有効な量の成分Ａ）とＢ）の組み合わせを施用することを含む方法である。
【００５６】
本発明の配合物はまた、真菌の攻撃に対して工業材料を防御する分野で使用される。本発明において用語「工業材料」は、産業界で使用するために作成される非生物材料を意味する。例えば、真菌の攻撃に対して防御すべき工業材料は、接着剤、織物用のり、紙、板、織物、絨毯、皮、木、建造物、塗料、プラスチック物、冷却用滑沢剤、水性作動液、及び微生物により感染されるか分解され得る他の物質である。微生物の増殖により傷害される、製造プラントの冷却と加熱システム、換気及び空調システム、及び部分、例えば冷却水回路もまた、防御すべき物質として挙げられる。本発明の配合物は、腐敗、変色、又はカビのような有害作用を防止することができる。
【００５７】
本発明の配合物はまた、真菌の攻撃に対して技工物を防御する分野で使用される。本発明において用語「技工物」は、紙、絨毯、建造物、冷却と加熱システム、換気及び空調システムなどを含む。本発明の配合物は、腐敗、変色、又はカビのような有害作用を防止することができる。
【００５８】
本発明の配合物は、うどんこ病；さび病；斑点病；夏疫病；カビ；特に穀類のセプトリア（Septoria）、プッキニア（Puccinia）、エリシフェ（Erysiphe）、ピレノフォラ（Pyrenophora）、及びタペシア（Tapesia）；大豆のファコプソラ（Phakopsora）；コーヒーのヘミレイア（Hemileia）；バラのフラグミジウム（Phragmidium）；ジャガイモ、トマト、及びウリ科植物のアルテルナリア（Alternaria）；芝生、野菜、ヒマワリ、及び菜種のスクレロチニア（Sclerotinia）；ブドウの黒斑病、レッドファイア病（red fire）、うどんこ病、灰色カビ病、及びつる割病；果実のボトリチス・シネレア（Botrytis cinerea）；果実のモニリニア（Monilinia）属菌種、及び果実のペニシリウム（Penicillium）属菌種、に対して特に有効である。
【００５９】
さらに本発明の配合物は、以下の種子由来のかつ土壌由来の疾患に対して特に有効である：アルテルナリア（Alternaria）属菌種、アスコキタ（Ascochyta）属菌種、ボトリチス・シネレア（Botrytis cinerea）、セルコスポラ（Cercospora）属菌種、クラビセプス、プルプレア（Claviceps purpurea）、コキリオボルス・サチブス（Cochliobolus sativus）、コレトトリクム（Colletotrichum）属菌種、エピコクム（Epicoccum）属菌種、フサリウム・グラミネアルム（Fusarium graminearum）、フサリウム・モニリホルメ（Fusarium moniliforme）、フサリウム・オキシスポルム（Fusarium oxysporum）、フサリウム・プロリフェラツム（Fusarium proliferatum）、フサリウム・ソラニ（Fusarium solani）、フサリウム・サブグルチナンス（Fusarium subglutinans）、ゴイマノミセス・グラミニス（Gaumannomyces graminis）、ヘルミントスポリウム（Helminthosporium）属菌種、ヘルミントスポリウム（Helminthosporium）属菌種、赤かび病菌（Microdochium nivale）、フォーマ（Phoma）属菌種、ピレノホラ・グラミネア（Pyrenophora graminea）、ピリクラリア・オリゼ（Pyricularia oryzae）、リゾクトニア・ソラニ（Rhizoctonia solani）、リゾクトニア・セレアリス（Rhizoctonia cerealios）、スクレロチニア（Sclerotinia）属菌種、セプトリア（Septoria）属菌種、スファセロテカ・レイリアナ（Sphacelotheca reilliana）、チレチア（Tiletia）属菌種、大麦のティフラ・インカルナータ（Typhula incarnata）、ウロシスティス・オクルタ（Urocystis occulta）、ウスティラゴ（Ustilago）属菌種、又はベルチシリウム（Verticillium）属菌種；特に、穀物、例えば小麦、大麦、ライ麦、又はオート麦；トウモロコシ；コメ；綿；大豆；芝生；テンサイ；菜種；ジャガイモ；豆作物、例えばエンドウマメ、レンズ豆、又はヒヨコマメ；及びヒマワリに対して、特に有効である。
【００６０】
本発明の配合物は、特にボトリチス・シネレア（Botrytis cinerea）、コレトトリクム・ムサエ（Colletotrichum musae）、クルブラリア・ルナータ（Curvularia lunata）、フサリウム・セミテクム（Fusarium semitecum）、ゲオトリクム・カンジダム（Geotrichum candidum）、モニリニア・フルクチコラ（Monilinia fructicola）、モニリニア・フルクチゲラ（Monilinia fructigela）、モニリニア・ラクサ（Monilinia laxa）、ムコール・ピリホルミス（Mucor piriformis）、ペニシリウム・イタリクム（Penicillium itallicum）、ペニシリウム・ソリツム（Penicillium solitum）、ペニシリウム・ジギタツム（Penicillium digitatum）又はペニシリウム・エキスパンスム（Penicillium expansum）、特に果実、例えば、ナシ状果、例えばリンゴ及びナシ、核果、例えば桃やプラム、柑橘類、メロン、パパイヤ、キューイ、マンゴー、ベリー、例えばイチゴ、アボカド、ザクロ、バナナ、及びナッツ類に対して、特に有効である。
【００６１】
施用される本発明の配合物の量は、種々の因子、例えば使用される化合物；処理の対象、例えば植物、土壌、若しくは種子；処理の種類、例えば噴霧、散粉、若しくは種子粉衣；処理の目的、例えば予防的若しくは治療的；防除すべき真菌の種類；又は施用時間、に依存する。
【００６２】
式Ｉの化合物と組合せて成分Ｂ）を使用すると、真菌に対する後者の有効性が驚くほどかつ大幅に上昇し、逆も真であることがわかった。従って本発明の方法は、単独で使用する時、この方法の活性成分を用いて防除できるそのような広範囲の真菌に対して有効である。
【００６３】
表１から選択される式Ｉの化合物と上記の活性成分Ｂ）との活性成分混合物は、表１の化合物を上記の活性成分とを、１０００：１〜１：１０００の混合比、特に５０：１〜１：５０、特に２０：１〜１：２０の比、特に１０：１〜１：１０、特に５：１〜１：５で、特に２：１〜１：２で含み、同様に４：１〜２：１も好適であり、特に１：１、又は５：１、又は５：２、又は５：３、又は５：４、又は４：１、又は４：２、又は４：３、又は３：１、又は３：２、又は２：１、又は１：５、又は２：５、又は３：５、又は４：５、又は１：４、又は２：４、又は３：４、又は１：３、又は２：３、又は１：２、又は１：６００、又は１：３００、又は１：１５０、又は１：３５、又は２：３５、又は４：３５、又は１：７５、又は２：７５、又は４：７５、又は１：６０００、又は１：３０００、又は１：１５００、又は１：３５０、又は２：３５０、又は４：３５０、又は１：７５０、又は２：７５０、又は４：７５０の混合比で含む。これらの混合比は、一方では重量比を、また他方ではモル比も含むことを理解されたい。
【００６４】
表１から選択される式Ｉの化合物と上記の１つ又はそれ以上の活性成分とを含む混合物は、例えば「調合剤み」型で、単一の活性成分の別々の調製物からなる組合せ噴霧混合物、例えば「タンク混合」型で、及び単一の活性成分が（すなわち、数時間又は数日間の妥当な短期間で互いに）連続的に使用される組合せ使用で施用することができる。表１から選択される化合物の施用順序は、本発明を実施するのに特に重要ではない。
【００６５】
組成物の相乗活性は、Ａ）＋Ｂ）の組成物の殺真菌作用が、Ａ）とＢ）の殺真菌作用の合計より大きいという事実から明らかである。
【００６６】
本発明の方法は、本発明の方法は、有用植物、その場所、又は繁殖材料に、成分Ａ）と成分Ｂ）の相乗作用的に有効な合計量を施用することを含む。
【００６７】
本発明の該配合物の一部は全体性作用を有し、葉、土壌及び種子処理殺真菌剤として使用することができる。
【００６８】
本発明の配合物により、異なる有用植物中の植物又は植物の部分（果実、鼻、葉、幹、塊茎、根）中に存在する植物病原性微生物を阻害又は破壊することができ、一方、同時に、後に増殖する植物の部分もまた、植物病原性微生物による攻撃から防御される。
【００６９】
本発明の配合物は、種々の有用植物又はこれらの種子、特に農作物（例えばジャガイモ、タバコ、テンサイ、小麦、ライ麦、大麦、オート麦、コメ、トウモロコシ、芝生、綿、大豆、菜種、豆作物、ヒマワリ、コーヒー、サトウキビ、果実）、及び園芸やブドウ栽培における鑑賞植物、野菜（例えば、キュウリ、豆、ウリ科植物）において、多数の真菌を防除するのに特に関係する。
【００７０】
本発明の配合物は、真菌、有用植物、その生息地、その繁殖材料、天然の生活環から採られた植物及び／又は動物起源の天然物質、及び／又はその処理された形態、又は真菌の攻撃に脅かされる工業材料を、相乗的に有効な量の成分Ａ）とＢ）の組み合わせを用いて処理することにより、施用される。
【００７１】
本発明の配合物は、有用植物、その生息地、その繁殖材料、天然の生活環から採られた植物及び／又は動物起源の天然物質、及び／又はその処理された形態の、真菌による感染の前又は後に施用される。
【００７２】
本発明の配合物は、以下の植物病を防除するのに特に有用である。
【００７３】
果実と野菜のアルテルナリア（Alternaria）属菌種、
豆作物のアスコキタ（Ascochyta）属菌種、
イチゴ、トマト、ヒマワリ、豆作物、野菜、及びブドウのボトリチス・シネレア（Botrytis cinerea）（灰色カビ）、
落花生のセルコスポラ・アラキジコラ（Cercospora arachidicola）、
穀類のコクリオボルス・サチブス（Cochliobolus sativus）、
豆作物のコレトトリクム（Colletotrichum）属菌種、
穀類のエリシフェ（Erysiphe）属菌種、
ウリ科植物のエリシフェ・シコラセアルム（Erysiphe cichoracearum）とスファエロテカ・フリギネア（Sphaerotheca fuliginea）、
穀類とトウモロコシのフサリウム（Fusarium）属菌種、
穀類と芝生のゴイマノミセス・グラミニス（Gaumannomyces graminis）、
【００７４】
トウモロコシ、コメ、及びジャガイモのヘルミントスポリウム（Helminthosporium）属菌種、
コーヒーのヘミレイア・バストトリックス（Hemileia vastatrix）、
小麦とライ麦のミクロドキウム（Microdochium nivale）属菌種、
大豆のファコプソラ（Phakopsora pachyrhizi）属菌種、
穀類、広葉樹、及び多年生植物のプクキニア（Puccinia）属菌種、
穀類のシュードセロスポレラ（Pseudocercosporella）属菌種、
バラのフラグミジウム・ムクロナツム（Phragmidium mucronatum）、
果実のポドスフェラ（Podosphaera）属菌種、
大麦のピレノホラ（Pyrenophora）属菌種、
コメのピリクラリア・オリザエ（Pyricularia oryzae）、
大麦のラムラリア・コロシグニ（Ramularia collo-cygni）、
綿、大豆、穀類、トウモロコシ、ジャガイモ、コメ、及び芝生のリゾクトニア（Rhizoctonia）属菌種、
大麦とライ麦のリンコスポリウム・セカリス（Rynchosporium secalis）、
【００７５】
芝生、レタス、野菜、及び菜種のスクレロチニア（Sclerotinia）属菌種、
穀類、大豆、及び野菜のセプトリア（Septoria）属菌種、
トウモロコシのスファセロテカ・レイリアナ（Sphacelotheca reilliana）、
穀類のチレチア（Tilletia）属菌種、
ブドウのウンシヌラ・ネカトール（Uncinula necator）、グイグナルジア・ビドウェリイ（Guignardia bidwellii）及びホモプシス・ビチコラ（Phomopsis viticola）、
ライ麦のウロシスティス・オクルタ（Urocystis occulta）、
穀類とトウモロコシのウスティラゴ（Ustilago）属菌種、
果実のベンチュリア（Venturia）属菌種、
果実のモニリニア（Monilinia）属菌種、
柑橘類及びリンゴのペニシリウム（Penicillium）属菌種。
【００７６】
本発明の配合物は、低い施用率でも有害生物防除の分野で予防及び／又は治療的に有用な活性成分であり、非常に好ましい殺菌スペクトルを有し、温血種、魚、及び植物により充分許容される。その殺虫作用について部分的に知られている本発明の活性成分は、通常は感受性であるが耐性でもある動物の有害生物、例えばダニ目（Acarina）の虫もしくは類似物のすべての又は個々の生長段階に対して作用する。本発明の配合物の殺虫活性又は殺ダニ活性は、直接に、すなわち例えば脱皮中に、直後に又はほんのわずかの時間が経過後に起きる有害生物の破壊か、又は間接に、例えば産卵率及び／又はふ化率の低下、少なくとも50〜60％の破壊率（致死率）に対応する良好な活性に、現れる。
【００７７】
上記の動物の有害生物の例は以下である。
【００７８】
ダニ目（Acarina）から、例えば
アカルス・シロ（Acarus siro）、アセリア・シェルドニ（Aceria sheldoni）、アキュルス・シュレクテンダリ（Aculus schlechtendali）、アンブリオマ（Amblyomma）属菌種、アルガス（Argas）属菌種、ブーフィルス（Boophilus）属菌種、ブレビパルプス（Brevipalpus）属菌種、ブリオビア・プラエチオサ（Bryobia praetiosa）、カリピトリメルス（Calipitrimerus）属菌種、コリオプテス（Choriptes）属菌種、デルマニサス・ガリナエ（Dermanyssus gallinae）、エオテトラニクス・カルピニ（Eotetranychus carpini）、エリオフィエス（Eriophyes）属菌種、ヒアロマ（Hyalomma）属菌種、イクソデス（Ixodes）属菌種、オリゴニクス・プラテンシス（Olygonychus pratensis）、オルニトドロス（Ornithodoros）属菌種、パノニクス（Panonychus）属菌種、フィロコプトルタ・オレイボラ（Phyllocoptruta oleivora）、ポリファゴタルソネムス・ラツス（Polyphagotarsonemus latus）、ソロプテス（Psoroptes）属菌種、リピセファルス（Rhipicephalus）属菌種、リゾグリフス（Rhizoglyphus）属菌種、サルコプテス（Sarcoptes）属菌種、タルソネムス（Tarsonemus）属菌種、及びテトラニクス（Tetranychus）属菌種；
【００７９】
シラミ目（Anoplura）から、例えば
ブタジラミ（Haematopinus）属菌種、ケモノホソジラミ（Linognathus）属菌種、シラミ（Pediculus）属菌種、ペンフィガス（Pemphigus）属菌種、及びネアブラムシ（Phylloxera）属菌種、
【００８０】
甲虫目（Coleoptera）から、例えば
アグリオテス（Agriotes）属菌種、イチゴハナゾウムシ（Anthonomus）属菌種、アトマリア・リネアリス（Atomaria linearis）、カエトクネマ・チビアリス（Chaetocnema tibialis）、コスモポリテス（Cosmopolites）属菌種、シギゾウムシ（Curculio）属菌種、デルメステス（Dermestes）属菌種、ダイアブロティカ（Diabrotica）属菌種、エピラクナ（Epilachna）属菌種、エレムヌス（Eremnus）属菌種、レプチノタルサ・デセムリネアータ（Leptinotarsa decemlineata）、リソルホプトラス（Lissorhoptrus）属菌種、メロロンタ（Melolontha）属菌種、オリカエフィルス（Orycaephilus）属菌種、オティオリンクス（Otiorhynchus）属菌種、フリクティヌス（Phlyctinus）属菌種、ポピリア（Popillia）属菌種、シリオデス（Psylliodes）属菌種、リゾペルタ（Rhizopertha）属菌種、スカラベイダエ（Scarabeidae）、シトフィルス（Sitophilus）属菌種、シトトロガ（Sitotroga）属菌種、テネブリオ（Tenebrio）属菌種、トリボリウム（Tribolium）属菌種、及びトロゴデルマ（Trogoderma）属菌種；
【００８１】
双翅目（Diptera）から、例えば
アエデス（Aedes）属菌種、アンセリゴナ・ソカータ（Antherigona soccata）、ビビオ・ホルツラヌス（Bibio hortulanus）、カリホラ・エリスロセファーラ（Calliphora erythrocephala）、セラティティス（Ceratitis）属菌種、オビキンバエ（Chrysomyia）属菌種、イエカ（Culex）属菌種、ウサギヒフバエ（Cuterebra）属菌種、ダクス（Dacus）属菌種、ドロソフィラ・メラノガスター（Drosophila melanogaster）、ヒメイエバエ（Fannia）属菌種、ウマバエ（Gastrophilus）属菌種、ツェツェバエ（Glossina）属菌種、ヒフバエ（Hypoderma）属菌種、ヒポボスカ（Hyppobosca）属菌種、リリオミザ（Lyriomyza）属菌種、ギンバエ（Lucilia）属菌種、メラナグロミザ（Melanagromyza）属菌種、イエバエ（Musca）属菌種、ヒツジバエ（Oestrus）属菌種、オルセオリア（Orseolia）属菌種、オシネラ・フリット（Oscinella frit）、ペゴミア・ヒオシアミ（Pegomyia hyoscyami）、ホルビア（Phorbia）属菌種、ラゴレティス・ポモネラ（Rhagoletis pomonella）、キノコバエ（Sciara）属菌種、サシバエ（Stomoxys）属菌種、アブ（Tabanus）属菌種、タニア（Tannia）属菌種、及びガガンボ（Tipula）属菌種；
【００８２】
異翅目（Heteroptera）から、例えば
トコジラミ（Cimex）属菌種、ディスタンティエラ・テオブロマ（Distantiella theobroma）、ディスデルクス（Dysdercus）属菌種、ユーキスツス（Euchistus）属菌種、ユーリガスター（Eurygaster）属菌種、レプトコリサ（Leptocorisa）属菌種、ネザラ（Nezara）属菌種、ピエスマ（Piesma）属菌種、ロドニウス（Rhodnius）属菌種、サールベルゲラ・シングラリス（Sahlbergella singularis）、スコティノファラ（Scotinophara）属菌種、及びサシガメ（Triatoma）属菌種；
【００８３】
同翅目（Homoptera）から、例えば
アレウロスリクス・フロッコスス（Aleurothrixus floccosus）、アレイロデス・ブラシカエ（Aleyrodes brassicae）、アオニディエラ（Aonidiella）属菌種、アリマキ（Aphididae）、ワタアブラムシ（Aphis）属菌種、アスピディオツス（Aspidiotus）属菌種、ベミシア・タバシ（Bemisia tabaci）、セロプラスター（Ceroplaster）属菌種、クリソムファルス・アオニジウム（Chrysomphalus aonidium）、クリソムファルス・ディクチオスペルミ（Chrysomphalus dictyospermi）、コッカス・ヘスペリヅム（Coccus hesperidum）、エンポアスカ（Empoasca）属菌種、エリオソマ・ラリゲルム（Eriosoma larigerum）、エリスロネウラ（Erythroneura）属菌種、ガスカルディア（Gascardia）属菌種、ラオデルファックス（Laodelphax）属菌種、レカニウム・コルニ（Lecanium corni）、レピドサフェス（Lepidosaphes）属菌種、マクロシフス（Macrosiphus）属菌種、ミズス（Myzus）属菌種、ツマグロヨコバイ（Nephotettix）属菌種、ニラパルバータ（Nilaparvata）属菌種、パルラトリア（Parlatoria）属菌種、ペンフィガス（Pemphigus）属菌種、プラノコッカス（Planococcus）属菌種、シュードアウラカスピス（Pseudaulacaspis）属菌種、シュードコッカス（Pseudococcus）属菌種、キジラミ（Psylla）属菌種、プルビナリア・アエチオピカ（Pulvinaria aethiopica）、クアドラスピディオツス（Quadraspidiotus）属菌種、ロパロシフム（Rhopalosiphum）属菌種、サイセチア（Saissetia）属菌種、スカホイデウス（Scaphoideus）属菌種、シザフィス（Schizaphis）属菌種、シトビオン（Sitobion）属菌種、トリアレウロデス・バポラリオルム（Trialeurodes vaporariorum）、トリオザ・エリトレアエ（Trioza erytreae）、及びウナスピス・シトリ（Unaspis citri）；
【００８４】
膜翅目（Hymenoptera）から、例えば
アクロミルメクス（Acromyrmex）、アッタ（Atta）属菌種、セフス（Cephus）属菌種、ディプリオン（Diprion）属菌種、マツハバチ（Diprionidae）、ギルピニア・ポリトーマ（Gilpinia polytoma）、ホプロカンパ（Hoplocampa）属菌種、ラシウス（Lasius）属菌種、モノモリウム・ファラオニス（Monomorium pharaonis）、ネオディプリオン（Neodiprion）属菌種、ソレノプシス（Solenopsis）属菌種、及びスズメバチ（Vespa）属菌種；
【００８５】
シロアリ目（Isoptera）から、例えば
ヤマトシロアリ（Reticulitermes）属菌種；
【００８６】
鱗翅目（Lepidoptera）から、例えば
アクレリス（Acleris）属菌種、コカクモンハマキ（Adoxophyes）属菌種、スカシバ（Aegeria）属菌種、アグロティス（Agrotis）属菌種、アラバマ・アルギラッシー（Alabama argillaceae）、アミロイス（Amylois）属菌種、アンチカルシア・ゲマタリス（Anticarsia gemmatalis）、アルチプス（Archips）属菌種、アルギロタエニア（Argyrotaenia）属菌種、オートグラファ（Autographa）属菌種、ブッセオラ・フスカ（Busseola fusca）、カドラ・カウテラ（Cadra cautella）、カルポシナ・ニッポネンシス（Carposina nipponensis）、ニカメイガ（Chilo）属菌種、コリストネウラ（Choristoneura）属菌種、クリシア・アンビグエラ（Clysia ambiguella）、クナファロクロシス（Cnaphalocrocis）属菌種、クネファシア（Cnephasia）属菌種、コキリス（Cochylis）属菌種、コレオフォラ（Coleophora）属菌種、クロシドロミア・ビノタリス（Crocidolomia binotalis）、クリプトフレビア・ロイコトレタ（Cryptophlebia leucotreta）、シディア（Cydia）属菌種、ディアトラエア（Diatraea）属菌種、ディパロプシス・カスタネア（Diparopsis castanea）、エアリアス（Earias）属菌種、コナマダラメイガ（Ephestia）属菌種、ユーコスマ（Eucosma）属菌種、ユーポエシリア・アンビグエラ（Eupoecilia ambiguella）、ドクガ（Euproctis）属菌種、ユークソア（Euxoa）属菌種、グラフォリタ（Grapholita）属菌種、ヘヂア・ヌビフェラナ（Hedya nubiferana）、ヘリオティス（Heliothis）属菌種、ヘルラ・ウンダリス（Hellula undalis）、アメリカシロヒトリ（Hyphantria cunea）、ケイフェリラ・リコペルシセラ（Keiferia lycopersicella）、ロイコプテラ・シテラ（Leucoptera scitella）、リトコレティス（Lithocollethis）属菌種、ロベシア・ボトラナ（Lobesia botrana）、マイマイガ（Lymantria）属菌種、リオネティア（Lyonetia）属菌種、マラコソマ（Malacosoma）属菌種、マメストラ・ブラシカエ（Mamestra brassicae）、マンヅカ・セクスタ（Manduca sexta）、オペロフテラ（Operophtera）属菌種、オストリニア・ヌビラリス（Ostrinia nubilalis）、パメネ（Pammene）属菌種、パンデミス（Pandemis）属菌種、パノリス・フラメア（Panolis flammea）、ペクティノフォラ・ゴシピエラ（Pectinophora gossypiela）、フトリマエア・オペルクレラ（Phthorimaea operculella）、モンシロチョウ（Pieris rapae）、アセビ（Pieris）属菌種、プルテラ・キシロステラ（Plutella xylostella）、プレイス（Prays）属菌種、スシルポファーガ（Scirpophaga）属菌種、セサミア（Sesamia）属菌種、スパルガノティス（Sparganothis）属菌種、スポドプテラ（Spodoptera）属菌種、シナンセドン（Synanthedon）属菌種、タウメトポエア（Thaumetopoea）属菌種、ハマキガ（Tortrix）属菌種、トリコプルジア・ニー（Trichoplusia ni）、及びイポノメウタ（Yponomeuta）属菌種；
【００８７】
ハジラミ目（Mallophaga）から、例えば
ダマリネア（Damalinea）属菌種、及びケモノハジラミ（Trichodectes）属菌種；
【００８８】
直翅目（Orthoptera）から、例えば
ゴキブリ（Blatta）属菌種、チャバネゴキブリ（Blattella）属菌種、ケラ（Gryllotalpa）属菌種、ロイコフェア・マデラエ（Leucophaea maderae）、ロコスタ（Locusta）属菌種、ワモンゴキブリ（Periplaneta）属菌種、及びスキストセルカ（Schistocera）属菌種；
【００８９】
チャタテムシ目（Psocoptera）から、例えば
コナチャタテ（Liposcelis）属菌種；
【００９０】
ノミ目（Siphonaptera）から、例えば
ナガノミ（Ceratophyllus）属菌種、イヌノミ（Ctenocephalides）属菌種、及びゼノプシラ、チェオピス（Xenopsylla cheopis）；
【００９１】
総翅類（Thysanoptera）から、例えば
フランクリニエラ（Frankliniella）属菌種、ヘルシノスリプス（Hercinothrips）属菌種、シルトスリプス・アウランティイ（Scirtothrips aurantii）、タエニオスリプス（Taeniothrips）属菌種、スリプス・パルミ（Thrips palmi）、及びスリプス・タバシ（Thrips tabaci）；
【００９２】
シミ目（Thysanura）から、例えば
レプスマ・サッカリナ（Lepisma saccharina）；
【００９３】
線虫、例えば根瘤線虫（root knot nematodes）、茎線虫、及び葉の線虫；特にシストセンチュウ（Heterodera）属菌種、例えばヘテロデラ・シャクチイ（Heterodera schachtii）、ヘテロデラ・アベナエ（Heterodera avenae）、及びヘテロデラ・トリフォリイ（Heterodera trifolii）；グロボデラ（Globodera）属菌種、例えばグロボデラ・ロストキエンシス（Globodera rostochiensis）；キタネコブセンチュウ（Meloidogyne）属菌種、例えばメロイドギネ・インコギニタ（Meloidogyne incoginita）、及びメロイドギネ・ジャバニカ（Meloidogyne javanica）；ラドホルス（Radopholus）属菌種、例えばラドホルス・シミリス（Radopholus similis）；ネグサレセンチュウ（Pratylenchus）、例えばプラティレンクス・ネグレクタンス（Pratylenchus neglectans）、及びプラティレンクス・ペネトランス（Pratylenchus penetrans）；ティレンクルス（Tylenchulus）、例えばティレンクルス・セミペネトランス（Tylenchulus semipenetrans）；ロンギドルス（Longidorus）、トリコドルス（Trichodorus）、ジフィネマ（Xiphinema）、クキセンチュウ（Ditylenchus）、アフェレンコイデス（Aphelenchoides）、及びアングイナ（Anguina）；クルーシファーフリービートルズ（crucifer flea beetles）（フィロトレタ（Phyllotreta spp.））；根のウジ（root maggot）（デリア（Delia）属菌種）、及びキャベツの莢のゾウムシ（cabbage seedpod weevil）（シュートロヒンクス（Ceutorhynchus）属菌種）。
【００９４】
本発明の配合物は、農業、園芸及び林業で有用植物、又は有用植物の器官（例えば果実、花、葉、茎、根茎、もしくは根）、及びある場合には後の時点で形成される有用植物の器官に存在する上記タイプの動物の有害生物を防除、すなわち封じ込めるか又は破壊するために使用することができる。
【００９５】
有用植物に施用される時、式Iの化合物は、５〜２０００ga.i./ha、特に１０〜１０００ga.i./ha、例えば５０、７５、１００又は２００ga.i./haの割合で、成分Ｂ）として使用される化合物のクラスに応じて１〜５０００ga.i./ha、特に２〜２０００ga.i./ha、例えば１００、２５０、５００、８００、１０００、１５００ga.i./haの成分Ｂ）の化合物とともに、施用される。
【００９６】
農業慣行では、本発明の配合物の施用率は、所望のタイプの作用に依存し、典型的には２０〜４０００g/haの総配合物である。
【００９７】
本発明の配合物が種子を処理するのに使用される時、種子１kg当たり０．００１〜５０ｇの式Ｉの化合物、好ましくは種子１kg当たり０．０１〜１０ｇ、及び種子１ｋｇ当たり０．００１〜５０ｇの成分Ｂ）の化合物、好ましくは種子１kg当たり０．０１〜１０ｇが一般的に充分である。
【００９８】
本発明はまた、相乗作用的有効量の上記の成分Ａ）と成分Ｂ）の配合物を、農業的に許容される担体とともに、随時界面活性剤を一緒に含む殺真菌組成物を提供する。該組成物においてＡ）対Ｂ）の重量比は、好ましくは１０００：１〜１：１０００である。
【００９９】
本発明の組成物は任意の従来の型で使用され、例えばツインパック、乾燥種子処理のための粉末（ＤＳ）、種子処理のための乳剤（ＥＳ）、種子処理のための流動性濃縮物（ＦＳ）、種子処理のための溶液（ＬＳ）、種子処理のための水分散性粉末（ＷＳ）、種子処理のためのカプセル懸濁物（ＣＦ）、種子処理のためのゲル（ＧＦ）、乳剤濃縮物（ＥＣ）、懸濁濃縮物（ＳＣ）、懸濁乳剤（ＳＥ）、カプセル懸濁物（ＣＳ）、水分散性顆粒（ＷＧ）、乳化顆粒（ＥＧ）、エマルジョン、油中水（ＥＯ）、エマルジョン、水中油（ＥＷ）、マイクロエマルジョン（ＭＥ）、油分散物（ＯＤ）、油混和性流動物（ＯＦ）、油混和性液体（ＯＬ）、溶液濃縮物（ＳＬ）、微量懸濁物（ＳＵ）、微量液体（ＵＬ）、工業濃縮物（ＴＫ）、分散性濃縮物（ＤＣ）、水和剤（ＷＰ）、又は農業的に許容される補助剤と組合せた任意の工業的実用調製物の型で使用される。
【０１００】
かかる組成物は、従来法により、例えば活性成分を適切な調製不活性物質（希釈剤、溶媒、増量剤、及び随時他の調製成分、例えば界面活性剤、殺生物剤、凍結防止剤、展着剤、増粘剤、及び補助剤活性を与える化合物）と混合して製造される。また長期の持続作用を目的とした従来の持続放出性製剤も使用される。噴霧剤型で施用される具体的な調製物、例えば水分散性濃縮物（例えば、ＥＣ、ＳＣ、ＤＣ、ＯＤ、ＳＥ、ＥＷ、ＥＯなど）、水和剤、及び顆粒は、湿潤剤や分散剤のような界面活性剤、及び補助剤活性を与える他の化合物（例えばホルムアルデヒドと、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、脂肪酸アルキルサルフェート、及びエトキシ化アルキルフェノール、及びエトキシ化脂肪酸アルコールとの縮合物）を含有してもよい。
【０１０１】
本発明の配合物と、適当な種子粉衣調製物型（例えば、水性懸濁物）又は種子への良好な接着性を有する乾燥粉末型の希釈剤とを使用して、それ自体公知の方法で種子粉衣調製物が種子に施用される。かかる種子粉衣調製物は、当該分野で公知である。かかる種子粉衣調製物は、単一の活性成分又は活性成分の組み合わせを封入型（例えば持続放出性カプセル又はマイクロカプセル）で含有してもよい。
【０１０２】
一般に調製物は、０．０１〜９０重量％の活性物質、０〜２０％の農業的に許容される界面活性剤、及び１０〜９９．９９％の固体もしくは液体調製不活性物及び補助剤を含み、活性物質は、成分Ｂ）の化合物及び場合により他の活性物質（特に殺微生物剤又は保存剤など）とともに少なくとも１つの式Ｉの化合物からなる。濃縮型の組成物は一般に、約２〜８０重量％、好ましくは約５〜７０重量％の活性物質を含有する。塗布型の調製物は、例えば０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％の活性物質を含む。市販品は好ましくは濃縮物として調製されるが、エンドユーザ−は一般に希釈した調製物を使用するであろう。
【０１０３】
以下の例は、本発明、すなわち具体的な混合比の化合物Iと成分Ｂ）の化合物との混合物である「活性成分」を例示する。
【０１０４】
調製例
【０１０５】
湿潤粉末 a) b) c)
活性成分［I：成分B)＝1：3(a)、1：2(b)、1：1(c) 25% 50% 75%
リグノスルホン酸ナトリウム 5% 5% -
ラウリル硫酸ナトリウム 3% - 5%
ジイソブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム - 6% 10%
フェノールポリエチレングリコールエーテル - 2% -
（7〜8モルのエチレンオキサイド）
高分散ケイ酸 5% 10% 10%
カオリン 62% 27% -
活性成分は補助剤と完全に混合され、混合物は適当なミルで完全に粉砕されて水和剤を与え、これは水で希釈して所望の濃度の懸濁物を与えることができる。
【０１０６】
乾燥種子の処理のための粉末 a) b) c)
活性成分［I：成分B)＝1：3(a)、1：2(b)、1：1(c)］ 25 % 50 % 75 %
軽ミネラル油 5 % 5 % 5 %
高分散ケイ酸 5 % 5 % -
カオリン 65 % 40 % -
タルク - 20
活性成分は補助剤と完全に混合され、混合物は適当なミルで完全に粉砕されて粉末を与え、これは種子の処理のために直接使用することができる。
【０１０７】
乳化濃縮物
活性成分（I：成分B)＝1：6） 10 %
オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル 3 %
（4〜5モルのエチレンオキサイド）
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム 3 %
ヒマシ油ポリグリコールエーテル（35モルのエチレンオキサイド） 4 %
シクロヘキサノン 30 %
キシロース混合物 50 %
植物の防御に使用できる任意の必要な希釈のエマルジョンが、この濃縮物を水で希釈することにより得られる。
【０１０８】
粉末 a) b) c)
活性成分［I：成分B)＝1：6(a)、1：2(b)、1：10(c)］ 5 % 6 % 4 %
タルク 95 % - -
カオリン - 94 % -
ミネラル増量剤 - - 96 %
活性成分と担体とを混合し、混合物を適当なミルで粉砕することにより、即時使用型の粉末が得られる。かかる粉末はまた、種子粉衣のために使用することができる。
【０１０９】
抽出し顆粒
活性成分（I：成分B)＝2：1 15 %
リグノスルホン酸ナトリウム 2 %
カルボキシメチルセルロース 1 %
カオリン 82 %
活性成分を補助剤と混合し粉砕し、混合物を水で湿らせる。混合物を押出し、次に空気流で乾燥させる。
【０１１０】
被覆顆粒
活性成分（I：成分B)＝1：10） 8 %
ポリエチレングリコール（分子量 200） 3 %
カオリン 89 %
ミキサー中で、微粉化した活性成分をポリエチレングリコールで湿潤化したカオリンに均一に施用する。こうして粉末状ではない被覆顆粒が得られる。
【０１１１】
懸濁濃縮物
活性成分（I：成分B)＝1：8） 40 %
プロピレングリコール 10 %
ノニルフェノールポリエチレングリコールエーテル 6 %
（15モルのエチレンオキサイド）
リグノスルホン酸ナトリウム 10 %
カルボキシメチルセルロース 1 %
シリコーン油（水中75％エマルジョン型） 1 %
水 32 %
微粉化した活性成分を補助剤と密接に混合して懸濁濃縮物を得て、ここから、水で希釈して任意の所望の希釈率の懸濁物を得ることができる。かかる希釈物を使用して、噴霧、流し込み、又は浸漬により、生きた植物ならびに植物繁殖材料を処理し、微生物による感染に対して防御することができる。
【０１１２】
種子の処理のための流動性濃縮物
活性成分（I：成分B)＝1：8） 40 %
プロピレングリコール 5 %
コポリマーブタノールPO/EO 2 %
10〜20モルのEOを有するトリスチレンフェノール 2 %
1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン（水中20％溶液の形） 0.5 %
モノアゾ-顔料カルシウム塩 5 %
シリコーン油（水中75％エマルジョン型 0.2 %
水 45.3 %
微粉化した活性成分を補助剤と密接に混合して懸濁濃縮物を得て、ここから、水で希釈して任意の所望の希釈率の懸濁物を得ることができる。かかる希釈物を使用して、噴霧、流し込み、又は浸漬により、生きた植物ならびに植物繁殖材料を処理し、微生物による感染に対して防御することができる。
【０１１３】
持続放出カプセル懸濁物
式Iの化合物と成分Ｂ）の化合物との組み合わせを２８部、又はこれらのそれぞれを別々に２８部、２部の芳香族溶媒及び７部のジイソシアン酸トルエン／ポリメチレン−ポリフェニルイソシアン酸混合物（８：１）と混合する。この混合物を、１．２部のポリビニルアルコール、０．０５部の消泡剤、及び５１．６部の水と、所望の粒子サイズが得られるまで、乳化する。このエマルジョンに、５．３部の水中の２．８部の１，６−ジアミノヘキサンを加える。重合反応が完了するまで混合物を攪拌する。
【０１１４】
得られたカプセル懸濁物を、０．２５部の増粘剤と３部の分散剤とを加えて安定化させる。カプセル懸濁調製物は２８％の活性成分を含有する。媒体カプセルの直径は８〜１５ミクロンである。
【０１１５】
得られる調製物を、この目的に適した装置で水性懸濁物として種子に施用する。
【０１１６】
式Ｉの化合物は、４つの立体異性体として存在することができる。例えばラセミ化合物番号１．００１は、以下の光学的に純粋な化合物を含む：
（＋）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［（１Ｒ，２Ｓ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミド；
（−）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［（１Ｓ，２Ｒ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミド；
（−）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［（１Ｒ，２Ｒ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミド；及び
（＋）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［（１Ｓ，２Ｓ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミド。
【０１１７】
かかる異性体は、標準的方法、例えばキラル相カラムを用いるＨＰＬＣにより分離することができる。例えば化合物番号１．００１のジアステレオ異性体／鏡像異性体は以下のように調製することができる。
【０１１８】
調製例
【０１１９】
実施例Ｅ１：３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミド（化合物番号１．００１）の調製
【化１８】
ジクロロメタン（１５リットル）中の塩化３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボニル（１２０６ｇ，６．２０mol）の溶液を、ジクロロメタン（３２リットル）中の（１３５４ｇ，５，７８mol）２−（２，４−ジクロロ−フェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチルアミンとトリエチルアミン（１．６８リットル，１２．０４mol）の攪拌溶液に、４℃で１．５時間以内に滴下して加えた。冷却装置のスイッチを切り、褐色の溶液を一晩攪拌して室温（２３℃）まで暖めた。溶液を、ＨＣｌ（１Ｍ，９．５リットル）、ＮａＯＨ（２Ｍ，６．５リットル）、及び食塩水（３．２リットル）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ロタバポル（Rotavapor）（５０℃）で溶媒を留去した。単離した粗生成物（２６６０ｇの褐色の油状物）を酢酸エチル（５リットル）に溶解し、種結晶を加え、１時間攪拌した。溶媒を留去すると、生成物が結晶化し始めた。残渣をＴＢＭＥ（５リットル）に懸濁し、懸濁物をロタバポル（Rotavapor）で６０℃で３０分間攪拌した。懸濁物を０℃に冷却し、固体をろ別し、冷ＴＢＭＥ（３×１リットル）で洗浄し、真空オーブンで４０℃で乾燥した。３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドの主要なジアステレオ異性体Ａ（アンチ）１１１３ｇ（理論の４９％）を、白色の固体の形で得た。
【０１２０】
1H NMR (400MHz, CDCl3): δ 1.01(d,3H,CH3), 3.31(s,3H,NCH3), 3.88(s,3H,CH3), 4.51-4.56(m,1H,CH), 4.69(d,1H,CH), 6.83(mbroad,1H,NH), 6.70-7.00(t,1H,CHF2), 7.17-7.41(m,3H,Ar-H), 7.93(s,1H,ピラゾール-H).
MS［M+H］+ 392/394/396.
【０１２１】
母液をロタバポル（Rotavapor）で濃縮し、残渣（１３０９ｇの褐色の油状物）をカラムクロマトグラフィー（７０００ｇのシリカゲル、溶離液：ヘプタン／酢酸エチル １：１）で精製した。画分２〜７を一緒にし、ロタバポル（Rotavapor）で溶媒を留去した。残渣（４９７ｇの黄色の油状物）をＭＴＢＥ（５００ml）に溶解し、不溶性物質をろ別した。１００mlの溶媒をロタバポル（Rotavapor）で蒸留除去し、ヘプタン（２００ml）を加え、溶液に種結晶を加えた。化合物が結晶化後、固体をろ別し、ヘプタン／ＴＭＢＥ（２：１、１リットル）で洗浄し、固体を真空オーブンで４０℃で乾燥した。３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドの少ない方のジアステレオ異性体Ｂ（シン）２０４ｇ（理論の８％）を、白色の固体の形で得た。
【０１２２】
1H NMR (400MHz, CDCl3): δ 1.36(d,3H,CH3), 3.31(s,3H,NCH3), 3.92(s,3H,CH3), 4.41-4.46 (m,1H,CH), 4.60(d,1H,CH), 6.63(mbroad,1H,NH), 6.70-7.00(t,1H,CHF2), 7.17-7.41(m,3H,Ar-H), 7.80 (s,1H,ピラゾール-H).
MS［M+H］+ 392/394/396.
【０１２３】
３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドのラセミ体の主要なジアステレオ異性体Ａ（アンチ）（１．２６ｇ、実施例１ａに記載のように調製した）を、Chiralpak IB（登録商標）（寸法：２５０mm×２０mm、粒子サイズ：５μm、流速：２０ml／分）で、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）において溶離液としてｎ−へプタン／ジクロロメタン１：１(v/v)を使用して精製した。全物質の精製のために、カラムで数回分離した。化合物の検出は、ＵＶ検出器を用いて２５４nmで行った。純粋な鏡像異性体試料（ｅｅ＞９９％）は、ＨＰＬＣの溶離液としてｎ−へプタン／ジクロロメタン１：１(v/v)を使用して、分析ＨＰＬＣ（Chiralpak IB（登録商標）（寸法：２５０mm×４．６mm、粒子サイズ：５μm、流速：１ml／分）により調べた。
【０１２４】
旋光度データは、Perkin Elmer 241 旋光計で調べた（化合物はＣＨＣｌ3に溶解し、温度は摂氏度である；「ｃ」はg/mlの濃度を意味し、光路長は１０cmであった）。
【０１２５】
化合物１．０Ｃ、（＋）−化合物：
５７５mgの（＋）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［（１Ｒ，２Ｓ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドを、固体の形で得た（Chiralpak IB（登録商標）、ｎ−へプタン／ジクロロメタン１：１；保持時間：５．４５分）；［α］23D = + 53.7 (c 5.25, CHCl3).
【０１２６】
Δρmin = -0.85 e Å-3
Δρmax = 1.30 e Å-3
使用した反射数 3359
カットオフ: I> 3.00σ(I)
精細化パラメータ数 227
S = 0.91
Ｒ因子 0.064
加重Ｒ因子 0.141
Δ/σmax 0.0013
フラックパラメータ 0.03(3)
a =7.98250(10) Å α =90°
b =6.77940(10) Å β =96.7045(15)°
c =16.3176(2) Å γ =90°
容積 877.01 (2) Å3 結晶族 単斜晶系
空間群 P 1 21 1 Z = 2
式 C16 H17 Cl2 F2 N3 O2 Mr 392.23
【０１２７】
化合物１．０Ｄ、（−）−化合物：
６１４mgの（−）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［（１Ｓ，２Ｒ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドを、固体の形で得た（Chiralpak IB（登録商標）、ｎ−へプタン／ジクロロメタン１：１；保持時間：１２．２１分）；［α］23D = - 51.6 (c 5.4, CHCl3).
【０１２８】
Δρmin = -0.80 e Å-3
Δρmax = 1.52 e Å-3
使用した反射数 3605
カットオフ: I> 3.00σ(I)
精細化パラメータ数 228
S = 0.94
Ｒ因子 0.070
加重Ｒ因子 0.153
Δ/σmax 0.0018
フラックパラメータ 0.01(3)
a =7.97670(10) Å α =90°
b =6.78250(10) Å β =96.7328(9)°
c =16.3220(2) Å γ =90°
容積 876.96(2) Å3 結晶族 単斜晶系
空間群 P 1 21 1 Z = 2
式 C16 H17 Cl2 F2 N3 O2 Mr 392.23
【０１２９】
３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドのラセミ体の小さい方のジアステレオ異性体Ａ（シン）（１．２５ｇ、実施例１ａに記載のように調製した）を、Chiralpak IB（登録商標）（寸法：２５０mm×２０mm、粒子サイズ：５μm、流速：２０ml／分）で、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）上の溶離液としてｎ−へプタン／ジクロロメタン１：１(v/v)を使用して精製した。全物質の精製のために、カラムで数回分離した。化合物の検出は、ＵＶ検出器を用いて２５４nmで行った。純粋な鏡像異性体試料（ｅｅ＞９９％）は、ＨＰＬＣの溶離液としてｎ−へプタン／ジクロロメタン１：１(v/v)を使用して、分析ＨＰＬＣ（Chiralpak IB（登録商標）（寸法：２５０mm×４．６mm、粒子サイズ：５μm、流速：１ml／分）により調べた。
旋光度データは、Perkin Elmer 241 旋光計で調べた（化合物はＣＨＣｌ3に溶解し、温度は摂氏度である；「ｃ」はg/mlの濃度を意味し、光路長は１０cmであった）。
【０１３０】
化合物１．０Ｅ、（−）−化合物：
５６０mgの（−）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［（１Ｒ，２Ｒ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドを、固体の形で得た（Chiralpak IB（登録商標）、ｎ−へプタン／ジクロロメタン１：１；保持時間：６．５７分）；［α］23D = - 166.5 (c 5.1, CHCl3).
【０１３１】
化合物１．０Ｆ、（＋）−化合物：
５６０mgの（＋）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［（１Ｓ，２Ｓ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドを、固体の形で得た（Chiralpak IB（登録商標）、ｎ−へプタン／ジクロロメタン１：１；保持時間：８．９８分）；［α］23D = + 165.6 (c 5.6, CHCl3).
【０１３２】
生物学的実施例のために、式Ｉの化合物はラセミ体型で使用した。
【０１３３】
生物学的実施例
活性成分配合物の作用が、個々の成分の作用の合計より大きい時は、相乗作用が存在する。
【０１３４】
ある活性成分配合物について予測作用Ｅは、いわゆるコルビー（COLBY）式に従い、以下のように計算される（COLBY, S.R.「除草剤配合物の相乗作用と拮抗応答の計算」（"Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination"）、Weeds, 第15巻、20〜22頁；1967年）：
ppm＝1リットルの噴霧混合物当たりの活性成分（＝a.i.）のミリグラム数
Ｘ＝ｐ ppmの活性成分を使用する成分のＡ）による作用％
Ｙ＝ｑ ppmの活性成分を使用する成分のＢ）による作用％
【０１３５】
コルビー（COLBY）に従うと、ｐ＋ｑ ppmの活性成分を使用する活性成分Ａ）＋Ｂ）の予測（相加）作用は
Ｅ＝Ｘ＋Ｙ−（Ｘ・Ｙ）／１００
実際に観察される作用（Ｏ）が予測される作用（Ｅ）より大きいなら、配合の作用が超相加的であり、すなわち相乗作用が存在する。数学的には、相乗作用因子ＳＦがＯ／Ｅに対応する。農業慣行では、ＳＦ≧１．２は、活性の純粋に相補的相加（予測される活性）より、有意に改良されていることを示し、実際の施用操作におけるＳＦ≦０．９は、予測される活性と比較して活性が消失していることを示す。
【０１３６】
ウェルプレートでの液体培養試験：
真菌の液体培養物から新たに調製した、又は低温保存から調製した真菌の菌糸断片又は分生子懸濁物を、直接栄養ブロスと混合した。試験化合物のＤＭＳＯ溶液（最大１０mg/ml）を０．０２５％ツイーン２０で５０倍希釈し、この溶液の１０μlをピペットでマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた。次に真菌胞子／菌糸断片を含有する栄養ブロスを加えて、試験化合物の最終濃度を得た。試験プレートを暗所で２４℃、９６％ｒｈでインキュベートした。２〜７日後、真菌増殖の阻害を、病態システム（pathosystem）に従って視覚的に測定し、未処理チェックに対する抗真菌活性％を計算した。
【０１３７】
実施例Ｂ１：ボトリオチニア・フッケリアナ（Botryotinia fuckeliana）（ボトリチス・シネレア（Botrytis cinerea））／液体培養物（灰色カビ菌）に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌の分生子を、直接栄養ブロス（Vogelsブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の３〜４日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ１に示す。
【０１３８】
表Ｂ１
【表２】
【０１３９】
実施例Ｂ２：ピチウム・ウルチマム（Pythium ultimum）／液体培養物（苗木立枯れ病）に対する殺真菌作用
真菌の新たに増殖させた液体培養物の菌糸断片と卵胞子とを、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌菌糸／胞子混合物を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の２〜３日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ２に示す。
【０１４０】
表Ｂ２
【表３】
【０１４１】
実施例Ｂ３：スクレロチニア・スクレロチオルム（Sclerotinia sclerotiorum）／液体培養物（綿状の根）に対する殺真菌作用
真菌の新たに増殖させた液体培養物の菌糸断片を、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌物質を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の３〜４日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ３に示す。
【０１４２】
表Ｂ３
【表４】
【０１４３】
実施例Ｂ４：ミコスフェレラ・アラキジス（Mycosphaerella arachidis）（セルコスポラ・アラキジコラ（Cercospora arachidicola））／液体培養物（斑点病（early leaf spot））に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌分生子を、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の４〜５日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ４に示す。
【０１４４】
表Ｂ４
【表５】
【０１４５】
実施例Ｂ５：タペシア・バルンダエ（Tapesia vallundae）Ｗ型（シュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides））／液体培養物（眼紋病（eyespot））に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌分生子を、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の３〜４日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ５に示す。
【０１４６】
表Ｂ５
【表６】
【０１４７】
実施例Ｂ６：ミコスフェレラ・グラミニコラ（Mycosphaerella graminicola）（セプトリア・トリチシ（Septoria tritici））／液体培養物（葉枯病（Septoria blotch））に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌分生子を、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の４〜５日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ６に示す。
【０１４８】
表Ｂ６
【表７】
【０１４９】
実施例Ｂ７：タペシア・バルンダエ（Tapesia vallundae）Ｗ型（シュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides））／液体培養物（眼紋病（eyespot））に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌分生子を、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の３〜４日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ７に示す。
【０１５０】
表Ｂ７
【表８】
【０１５１】
実施例Ｂ８：スクレロチニア・スクレロチオルム（Sclerotinia sclerotiorum）／液体培養物（綿状の根）に対する殺真菌作用
真菌の新たに増殖させた液体培養物の菌糸断片を、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌物質を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の３〜４日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ８に示す。
【０１５２】
表Ｂ８
【表９】
【０１５３】
実施例Ｂ９：ミコスフェレラ・グラミニコラ（Mycosphaerella graminicola）（セプトリア・トリチシ（Septoria tritici））／液体培養物（葉枯病（Septoria blotch））に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌分生子を、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の４〜５日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ９に示す。
【０１５４】
表Ｂ９
【表１０】
【０１５５】
実施例Ｂ１０：タペシア・バルンダエ（Tapesia vallundae）Ｗ型（シュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides））／液体培養物（眼紋病（eyespot））に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌分生子を、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の３〜４日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ１０に示す。
【０１５６】
表Ｂ１０
【表１１】
【０１５７】
実施例Ｂ１１：ボトリオチニア・フッケリアナ（Botryotinia fuckeliana）（
ボトリチス・シネレア（Botrytis cinerea））／液体培養物（灰色カビ菌）に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌の分生子を、直接栄養ブロス（Vogelsブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の３〜４日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ１１に示す。
【０１５８】
表Ｂ１１
【表１２】
【０１５９】
実施例Ｂ１２：フサリウム・クルモルム（Fusarium culmorum）／液体培養物（赤カビ病）に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌の分生子を、直接栄養ブロス（Vogelsブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の３〜４日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ１２に示す。
【０１６０】
表Ｂ１２
【表１３】
【０１６１】
実施例Ｂ１３：ミコスフェレラ・グラミニコラ（Mycosphaerella graminicola）（セプトリア・トリチシ（Septoria tritici））／液体培養物（葉枯病（Septoria blotch））に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌分生子を、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の４〜５日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ１３に示す。
【０１６２】
表Ｂ１３
【表１４】
【０１６３】
実施例Ｂ１４：タペシア・バルンダエ（Tapesia vallundae）Ｗ型（シュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides））／液体培養物（眼紋病（eyespot））に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌分生子を、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の３〜４日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ１４に示す。
【０１６４】
表Ｂ１４
【表１５】
【０１６５】
実施例Ｂ１５：タナテホルス・ククメリス（Thanatephorus cucumeris）（リゾクトニア・ソラニ（Rhizoctonia solani））／液体培養物（裾枯れ病、立枯れ病）に対する殺真菌作用
真菌の新たに増殖させた液体培養物の菌糸断片を、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌物質を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の３〜４日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ１５に示す。
【０１６６】
表Ｂ１５
【表１６】
【０１６７】
実施例Ｂ１６：ボトリオチニア・フッケリアナ（Botryotinia fuckeliana）（ボトリチス・シネレア（Botrytis cinerea））／液体培養物（灰色カビ菌）に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌の分生子を、直接栄養ブロス（Vogelsブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の３〜４日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ１６に示す。
【０１６８】
表Ｂ１６
【表１７】
【０１６９】
実施例Ｂ１７：ミコスフェレラ・グラミニコラ（Mycosphaerella graminicola）（セプトリア・トリチシ（Septoria tritici））／液体培養物（葉枯病（Septoria blotch））に対する殺真菌作用
低温保存からの真菌分生子を、直接栄養ブロス（ＰＤＢジャガイモブドウ糖ブロス）と混合した。試験化合物の（ＤＭＳＯ）溶液をマイクロタイタープレート（９６ウェルフォーマット）に入れた後、真菌胞子を含有する栄養ブロスを加えた。試験プレートを２４℃でインキュベートし、添加の４〜５日後、増殖の阻害を視覚的に測定した。結果を表Ｂ１７に示す。
【０１７０】
表Ｂ１７
【表１８】
【０１７１】
ウェルプレート中の葉ディスク又は葉断片試験
温室で育てた植物から、種々の植物種の葉ディスク又は葉断片を切り取った。葉ディスク又は葉断片を、マルチウェルプレート（２４ウェルフォーマット）中の水寒天上にのせた。植菌前（予防）又は後（治療）に、葉ディスクに試験溶液を噴霧した。試験すべき化合物をＤＭＳＯ溶液（最大１０mg/ml）として調製し、これを、噴霧直前に０．０２５％ツイーン２０で適切な濃度に希釈した。植菌したはディスク又は断片を、各試験系に従って一定条件（温度、相対湿度、光など）でインキュベートした。病態システムに従って、植菌の３〜９日後に、疾患レベルを１回評価した。次に、未処理チェック葉ディスク又は断片に対する疾患防除パーセントを計算した。
【０１７２】
実施例Ｂ１８：プラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）／ブドウ／葉ディスク予防（葉枯れ病）に対する殺真菌作用
ブドウのつるの葉ディスクをマルチウェルプレート（２４ウェルフォーマット）中の水寒天上にのせ、水で希釈した調製試験化合物を噴霧した。添加の１日後、葉ディスクに真菌の胞子懸濁物を植菌した。植菌した葉ディスクを、人工気象室中で１９℃、８０％ｒｈで、１２ｈ明／１２ｈ暗の光条件下でインキュベートし、未処理チェック葉ディスクで適切なレベルの疾患の傷害が現れる時（添加の６〜８日後）、化合物の活性を未処理と比較して疾患防除パーセントとして評価した。結果を表Ｂ１８に示す。
【０１７３】
表Ｂ１８
【表１９】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有用植物、その生息地、又はその繁殖材料に、相乗的に有効な量の成分Ａ）とＢ）の組み合わせを施用することを含んでなる、有用植物又はその繁殖材料に対する植物病原疾患を防除する方法であって、
ここで、成分Ａ）は、式Ｉの化合物
【化１】
［式中、
Ｒ1は、ＣＦ2Ｈ又はＣＦ3であり、
Ｒ2は、メチル又はエチルであり、
Ｒ3は、水素又はクロロであり、
Ｒ4は、水素又はシクロプロピルである］、
及びこれらの化合物の農学的に許容される塩、異性体、鏡像異性体、互変異性体又はＮ−オキシドであり、そして
成分Ｂ）は、アゾキシストロビン、ピコキシストロビン、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、プロピコナゾール、フルジオキソニル、シプロジニル、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、エポキシコナゾール、イプコナゾール、マンジプロパミド、クロロタロニル、アミスルブロム、ビキサフェン、ボスカリド、シフルフェナミド、ジモキシストロビン、エネストロビン、エタボキサム、フルオピコリド、フルオピラム、フルオキサストロビン、フルチアニル、イプコナゾール、イソチアニル、メトラフェノン、オリサストロビン、ペンチオピラド、プロキナジド、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、ピリベンカルブ、バリフェナル、イソピラザム、１−メチル−シクロプロペン、ペンコナゾール、テブコナゾール、トリフロキシストロビン、イオウ、炭酸アンモニウム銅、オレイン酸銅、フォルペット、キノキシフェン、マンコゼブ、カプタン、フェンヘキサミド、メフェノキサム、ジチアノン、アシベンゾラル、グルホシネートとその塩、グリホセートとその塩、式IIの化合物
【化２】
式IIIの化合物
【化３】
式IVの化合物
【化４】
及び、式Ｖの化合物
【化５】
よりなる群から選択される化合物である、方法。
【請求項２】
成分Ｂ）が、アゾキシストロビン、ピコキシストロビン、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、プロピコナゾール、フルジオキソニル、シプロジニル、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、エポキシコナゾール、イプコナゾール、マンジプロパミド、クロロタロニル、アミスルブロム、ビキサフェン、ボスカリド、シフルフェナミド、ジモキシストロビン、エネストロビン、エタボキサム、フルオピコリド、フルオピラム、フルオキサストロビン、フルチアニル、イプコナゾール、イソチアニル、メトラフェノン、オリサストロビン、ペンチオピラド、プロキナジド、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、ピリベンカルブ、バリフェナル、式IIの化合物
【化６】
式IIIの化合物
【化７】
式IVの化合物
【化８】
及び、式Ｖの化合物
【化９】
よりなる群から選択される化合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
成分Ａ）が、３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドであり、成分Ｂがアゾキシストロビンである、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
成分Ａ）が、３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドであり、成分Ｂがシプロジニルである、請求項１の方法。
【請求項５】
成分Ａ）が、３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドであり、成分Ｂがクロロタロニルである、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
成分Ａ）が、３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドであり、成分Ｂがフルジオキソニルである、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
成分Ａ）が、３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドであり、成分Ｂがペンコナゾールである、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
成分Ａ）が、３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドであり、成分Ｂがテブコナゾールである、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
成分Ａ）が、３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドであり、成分Ｂがイソピラザムである、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
成分Ａ）が、３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドであり、成分Ｂがマンジプロパミドである、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
相乗的に有効な量の請求項１の成分Ａ）とＢ）の組み合わせを含んでなる殺真菌組成物。
【請求項１２】
天然の生活環から採取された植物及び／又は動物起源の天然物質、並びに／あるいはその処理された形態を防御する方法であって、植物及び／又は動物起源の天然物質、並びに／あるいはその処理された形態に、相乗的に有効な量の請求項１の成分Ａ）とＢ）の組み合わせを施用することを含んでなる方法。
【請求項１】
有用植物、その生息地、又はその繁殖材料に、相乗的に有効な量の成分Ａ）とＢ）の組み合わせを施用することを含んでなる、有用植物又はその繁殖材料に対する植物病原疾患を防除する方法であって、
ここで、成分Ａ）は、式Ｉの化合物
【化１】
［式中、
Ｒ1は、ＣＦ2Ｈ又はＣＦ3であり、
Ｒ2は、メチル又はエチルであり、
Ｒ3は、水素又はクロロであり、
Ｒ4は、水素又はシクロプロピルである］、
及びこれらの化合物の農学的に許容される塩、異性体、鏡像異性体、互変異性体又はＮ−オキシドであり、そして
成分Ｂ）は、アゾキシストロビン、ピコキシストロビン、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、プロピコナゾール、フルジオキソニル、シプロジニル、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、エポキシコナゾール、イプコナゾール、マンジプロパミド、クロロタロニル、アミスルブロム、ビキサフェン、ボスカリド、シフルフェナミド、ジモキシストロビン、エネストロビン、エタボキサム、フルオピコリド、フルオピラム、フルオキサストロビン、フルチアニル、イプコナゾール、イソチアニル、メトラフェノン、オリサストロビン、ペンチオピラド、プロキナジド、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、ピリベンカルブ、バリフェナル、イソピラザム、１−メチル−シクロプロペン、ペンコナゾール、テブコナゾール、トリフロキシストロビン、イオウ、炭酸アンモニウム銅、オレイン酸銅、フォルペット、キノキシフェン、マンコゼブ、カプタン、フェンヘキサミド、メフェノキサム、ジチアノン、アシベンゾラル、グルホシネートとその塩、グリホセートとその塩、式IIの化合物
【化２】
式IIIの化合物
【化３】
式IVの化合物
【化４】
及び、式Ｖの化合物
【化５】
よりなる群から選択される化合物である、方法。
【請求項２】
成分Ｂ）が、アゾキシストロビン、ピコキシストロビン、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、プロピコナゾール、フルジオキソニル、シプロジニル、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、エポキシコナゾール、イプコナゾール、マンジプロパミド、クロロタロニル、アミスルブロム、ビキサフェン、ボスカリド、シフルフェナミド、ジモキシストロビン、エネストロビン、エタボキサム、フルオピコリド、フルオピラム、フルオキサストロビン、フルチアニル、イプコナゾール、イソチアニル、メトラフェノン、オリサストロビン、ペンチオピラド、プロキナジド、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、ピリベンカルブ、バリフェナル、式IIの化合物
【化６】
式IIIの化合物
【化７】
式IVの化合物
【化８】
及び、式Ｖの化合物
【化９】
よりなる群から選択される化合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
成分Ａ）が、３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドであり、成分Ｂがアゾキシストロビンである、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
成分Ａ）が、３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドであり、成分Ｂがシプロジニルである、請求項１の方法。
【請求項５】
成分Ａ）が、３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドであり、成分Ｂがクロロタロニルである、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
成分Ａ）が、３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドであり、成分Ｂがフルジオキソニルである、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
成分Ａ）が、３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドであり、成分Ｂがペンコナゾールである、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
成分Ａ）が、３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドであり、成分Ｂがテブコナゾールである、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
成分Ａ）が、３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドであり、成分Ｂがイソピラザムである、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
成分Ａ）が、３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−１−メチル−エチル］−アミドであり、成分Ｂがマンジプロパミドである、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
相乗的に有効な量の請求項１の成分Ａ）とＢ）の組み合わせを含んでなる殺真菌組成物。
【請求項１２】
天然の生活環から採取された植物及び／又は動物起源の天然物質、並びに／あるいはその処理された形態を防御する方法であって、植物及び／又は動物起源の天然物質、並びに／あるいはその処理された形態に、相乗的に有効な量の請求項１の成分Ａ）とＢ）の組み合わせを施用することを含んでなる方法。
【公表番号】特表２０１１−５２６２７７（Ｐ２０１１−５２６２７７Ａ）
【公表日】平成２３年１０月６日（２０１１．１０．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５１５３０９（Ｐ２０１１−５１５３０９）
【出願日】平成２１年６月１６日（２００９．６．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０５７４６５
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０００６１２
【国際公開日】平成２２年１月７日（２０１０．１．７）
【出願人】（５００５８４３０９）シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト (352)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年１０月６日（２０１１．１０．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年６月１６日（２００９．６．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０５７４６５
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０００６１２
【国際公開日】平成２２年１月７日（２０１０．１．７）
【出願人】（５００５８４３０９）シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト (352)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]