水性顔料分散体
【課題】経時的に分散が安定で、沈降などの起きにくい水性顔料分散体提供する。
【解決手段】顔料と該顔料に対して５〜１００重量％のベタイン系アクリル樹脂と、該ベタイン系アクリル樹脂に対して１〜２重量％のビグアニド系樹脂を水性媒体に分散させる事により安全な顔料分散体を得る。
【解決手段】顔料と該顔料に対して５〜１００重量％のベタイン系アクリル樹脂と、該ベタイン系アクリル樹脂に対して１〜２重量％のビグアニド系樹脂を水性媒体に分散させる事により安全な顔料分散体を得る。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、経時的に分散が安定で、沈降などの起きにくい水性顔料分散体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、水性顔料分散体に用いる分散剤としては、界面活性剤や、メトキシエチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体などのアルカリ可溶性の樹脂などが知られている（特許文献１参照）。
【０００３】
また、分散剤としてベタイン型アクリル系両性樹脂を用いて、にじみが少なく、ｐＨに依存しない分散能を有している水性顔料インキ組成物が知られている（特許文献２参照）。
【特許文献１】特開平１１−１８９５１３号 ５頁６欄上から２４行目〜５頁７欄上から５行目
【特許文献２】特開平０４−１３９２７２号 １頁左欄上から３行目〜１０行目
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載の発明のように、界面活性剤を用いた化粧料は、描線がにじみ易くなる欠点があった。また、アルカリ可溶性の樹脂を用いたインキは、空気中の炭酸ガスの影響や使用する顔料（例えば、カーボンブラック、コンジョウ等）の影響でインキのｐＨが酸性域になった場合、樹脂が不溶化しインキ中の顔料が凝集する欠点があった。
特許文献２に記載の発明では、にじみが少なく、ｐＨに依存しない分散能を有していたが、ベタイン型アクリル系両性樹脂は、長期間にわたっては立体的反発が低下し顔料が粗大化して沈降することがあった。
【０００５】
本発明は、経時後においても顔料の凝集などの不具合を起こさない安定な水性顔料分散体を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明は、下記一般式（数１）で示されるベタイン系アクリル樹脂と、下記一般式（数２）で示されるビグアニド系樹脂とを１０：０．１〜１０：０．２の重量比で含有する水性顔料分散体を要旨とする。
【０００７】
【数１】
【０００８】
【数２】
【発明の効果】
【０００９】
ベタイン系アクリル樹脂とビグアニド系樹脂とを併用すると正に帯電したビグアニド基の窒素原子と、ベタイン系アクリル樹脂の負に帯電したカルボキシル基が塩を形成し、ベタイン系アクリル樹脂同士をビグアニド系樹脂で架橋させた複合体を形成する。両者の架橋が多すぎると凝集体を形成して顔料の分散安定性を阻害するものとなるが、ベタイン系アクリル樹脂とビグアニド系樹脂とを１０：０．１〜１０：０．２で配合すると、顔料の分散安定性を維持することができる程度の架橋構造の立体的反発が得られ、経時後においても顔料の凝集などの不具合を起こさない安定な水性顔料分散体が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明に使用するベタイン系アクリル樹脂は、顔料に吸着して、顔料を安定に分散させるために用いるものであり、上記一般式（数１）にて示される構造を有している。市販されているものとしては、例えば、ユカフォーマーＡＭ−７５−Ｗ、ユカフォーマーＡＭ−７５−２０２、ユカフォーマーＡＭ−７５−２０４、ユカフォーマーＡＭ−７５−２０５、（ベタイン型アクリル系両性樹脂の３０％水溶液、三菱油化（株）製）があり、その使用量は顔料に対し５重量％以上１００重量％以下が好ましい。
【００１１】
本発明に使用するビグアニド系樹脂は、上記ベタイン系アクリル樹脂と複合化するものと考えられ、顔料の分散をより安定化させるために用いるものであり、上記一般式（数２）で示される構造を有するものである。市販されているものとしては、例えば、ＣＯＳＭＯＣＩＬ ＣＱ（ポリプロピルビグアニドの２０％水溶液、日光ケミカルズ（株）製）があり、その使用量は、ベタイン系アクリル樹脂に対し、１重量％以上２重量％以下が好ましい。
【００１２】
本発明に使用する顔料としては、公知のものが種々使用可能である。
例えば、筆記具用インキ、スタンプ用インキ、インキジェット記録用インキ等に使用可能な顔料では、黒色顔料としてはカーボンブラックが使用できる。その一例を挙げると、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上デグサヒュルスジャパン（株）製）。三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上東海カーボン（株）製）等が挙げられる。
青色顔料としては例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０等が使用できる。
赤色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２等が使用できる。
黄色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３等が使用できる。
橙色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４等がある。
緑色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７等が使用できる。
紫色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
また、化粧料用として使用できる顔料では、赤色２２６号、赤色２０２号、赤色２２５号、赤色２２８号、赤色２２０号、だいだい色２０３号、緑色２０２号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２２１号、青色２０４号、赤色４０４号、赤色４０５号、だいだい色４０１号、黄色４０１号、黄色４０５号、青色４０３号、青色４０４号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１８号、赤色２２０号、赤色２２１号、橙色２０１号、橙色２０４号、橙色２０６号、黄色２０５号、青色２０１号、青色２０４号等の有機顔料、酸化チタン、ベンガラ、黒酸化鉄、群青、紺青、水酸化クロム、酸化クロム、カーボンブラック（カーボンブラックＮｏ．４、大東化成工業（株）製）、黄酸化鉄、酸化亜鉛、赤酸化鉄、低次酸化チタン、雲母チタン、カラミン、イカスミ、アルミニウム粉、マイカ、魚鱗、塩化ビスマス等の無機顔料の１種又は２種以上を使用することが出来る。更には各種の樹脂球や中空樹脂球も粒子径が適合すれば使用可能である。
これらはインキ全量に対して０．３重量％以上２０重量％以下使用することが望ましい。０．３重量％未満では筆跡が薄すぎて判読しにくく、２０重量％を超えるとインキ中で不溶解のままとなるものが発生する。
【００１３】
本発明においては、保湿及び／または凍結防止などの目的で水溶性有機溶剤を添加しても良い。その一例としてはメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１−３ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、チオジグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ホルムアミド、Ｎ−Ｎジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ソルビット、ソルビタン、アセトン、グリセリン等があり、これらを適宜選択して単独あるいは他との組合せにより使用でき、その使用量はインキ全量に対し１重量％以上５０重量％以下が好ましい。
【００１４】
水は主媒体として使用するものである。
【００１５】
上述の配合物の他に、防腐・防黴剤や尿素及びそれらの誘導体などの保湿助剤、金属部品の腐食防止のための防錆剤や粘度調整剤、更に分散助剤及び浸透剤としての界面活性剤としての水溶性高分子、例えばスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体等の塩やセラック、フミン酸等の樹脂や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸及びその塩、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類等の界面活性剤を必要に応じて使用可能である。
【００１６】
本発明にかかる水性顔料分散体を作製方法は、例えば、水に分散剤を溶解又は分散し、これに顔料を加えた後、３本ロールミルやビーズミル等の従来公知の分散機で顔料の個数粒度分布及び個数平均粒子径を確認しながら目的とする粒子径になるまで分散をし、これに他の成分を加えて撹拌することで作成できる。この時、分散しきれない粗大粒子を濾過や、遠心処理することにより除去して目的の個数粒子径分布及び個数平均粒子径にしても良い。必須成分以外の添加可能な成分については分散の前後いずれで加えても構わない。
【実施例】
【００１７】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を示す。なお、粘度測定は（株）トキメック製のＥＬＤ型粘度計にて実施例１〜３、比較例１〜３及び応用例３〜６は、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）を用い、応用例１、２は、３°×Ｒ１７．６５のコーンロータを使用した。剪断速度は、実施例１〜３、比較例１〜３、及び応用例３〜６では、１９１．５／ｓ、応用例１、２では、剪断速度２／ｓで測定した。
また、粒子径の個数分布は大塚電子（株）製のレーザー粒径解析システム、ＬＰＡ−３０００／３１００を用いてＧＡＵＳＳＩＡＮ法（対数正規分布法による解析方法）により解析した。
【００１８】
実施例１
コンジヨウ（紺青、大東化成（株）製） １２．０部
ユカフォーマー Ｒ２０５Ｓ（上記（数１）で示されるベタイン型アクリル系両性樹脂の３０％水溶液、三菱油化（株）製） １０．０部
ＣＯＳＭＯＣＩＬ ＣＱ（上記（数２）で示されるビグアニド系樹脂、ポリアミノプロピルビグアニドの２０％水溶液、日光ケミカルズ（株）製） ０．１５部
ニッコールＰＢＣ−３４（分散助剤、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、日光ケミカルズ（株）製） １．０部
１−３ブチレングリコール １５．０部
水 ６１．８５部
上記成分中、コンジヨウ、ユカフオーマーＡＭ−７５−Ｗ、ＣＯＳＭＯＣＩＬ ＣＱ、ニッコールＰＢＣ−３４の各全量と、水１５部とを混合し、３本ロールミルにて５回通しを行い、これに１−３ブチレングリコールの全量と、水４６．８５部を混合撹拌して均一に溶解したものを加え、更に１時間撹拌して青色の水性顔料分散体を得た。この水性顔料分散体は、上記（数１）で示されるベタイン型アクリル系両性樹脂と、上記（数２）で示されるビグアニド系樹脂とを１０：０．１の重量比で含有している。この水性顔料分散体の粘度は３．３ｍＰａ・ｓであった。また、この水性顔料分散体は個数平均粒子径が０．２５０μｍであった。
【００１９】
実施例２
カーボンブラックＮｏ．４（カーボンブラック、大東化成工業（株）製） ７．０部
ユカフォーマー Ｒ２０５Ｓ（上記（数１）で示されるベタイン型アクリル系両性樹脂の３０％水溶液、三菱油化（株）製） ８．０部
ユカフォーマー ２０２（上記（数１）で示されるベタイン型アクリル系両性樹脂の３０％水溶液、三菱油化（株）製） ４．０部
ＣＯＳＭＯＣＩＬ ＣＱ（上記（数２）で示されるビグアニド系樹脂、ポリアミノプロピルビグアニドの２０％水溶液、日光ケミカルズ（株）製） ０．２７部
ニッコールＢＴ−１２（分散助剤、ＰＯＥ第２級アルキルエーテル、日光ケミカルズ（株）製） １．０部
プロピレングリコール ６．０部
グリセリン ８．０部
水 ６５．７３部
上記成分中、カーボンブラックＮｏ．４、ユカフォーマー Ｒ２０５Ｓ、ユカフォーマー ２０２、ＣＯＳＭＯＣＩＬ ＣＱ、及びニッコールＢＴ−１２の各全量と、水１３部とを混合した後、３本ロールミルにて５回通しを行い、プロピレングリコール、グリセリンの各全量と、水５２．７３部を撹拌混合して均一に溶解したものを加え、更に１時間撹拌して黒色の水性顔料分散体を得た。この水性顔料分散体は、上記（数１）で示されるベタイン型アクリル系両性樹脂と、上記（数２）で示されるビグアニド系樹脂とを１０：０．１５の重量比で含有している。この水性顔料分散体の粘度は５．６ｍＰａ・ｓであった。また、この水性顔料分散体は個数平均粒子径が０．１８１μｍであった。
【００２０】
実施例３
ヘリンドンピンクＣＮ（建染染料系顔料、Ｃ．１．バットレッド１、大東化成（株）製）
５．０部
ユカフォーマー ２０４ＷＬ（上記（数１）で示されるベタイン型アクリル系両性樹脂の１７％エタノール溶液、三菱油化（株）製） １０．０部
ＣＯＳＭＯＣＩＬ ＣＱ（上記（数２）で示されるビグアニド系樹脂、ポリアミノプロピルビグアニドの２０％水溶液、日光ケミカルズ（株）製） ０．１７部
ニッコールＰＢＣ−３４（分散助剤、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、日光ケミカルズ（株）製） ０．５部
エチレングリコール ７．０部
グリセリン ９．０部
水 ６８．３３部
上記成分中、ヘリンドンピンクＣＮ、ユカフォーマー ２０４ＷＬ、ＣＯＳＭＯＣＩＬ ＣＱ、及びニッコールＰＢＣ−３４の各全量と、水２０部とを混合し、ダイノーミル（分散機、シンマルエフタープライズ（株）製）にて５回通しを行い、エチレングリコール、グリセリンの各全量と、水４８．３３部を混合撹拌して均一に溶解したものを加え、更に１時間撹拌して赤色の水性顔料分散体を得た。この水性顔料分散体は、上記（数１）で示されるベタイン型アクリル系両性樹脂と、上記（数２）で示されるビグアニド系樹脂とを１０：０．２の重量比で含有している。この水性顔料分散体の粘度は５．８ｍＰａ・ｓであった。また、この水性顔料分散体は個数平均粒子径が０．１５３μｍであった。
【００２１】
比較例１
実施例１に於て、ＣＯＳＭＯＣＩＬ ＣＱを同量の水に代えた以外は同様になし、青色の水性顔料分散体を得た。この水性顔料分散体は、上記（数１）で示されるベタイン型アクリル系両性樹脂と上記（数２）で示されるビグアニド系樹脂とを１：０の重量比で含有している。この水性顔料分散体の粘度は３．５ｍＰａ・ｓであった。また、この水性顔料分散体は個数平均粒子径が０．２６２μｍであった。
【００２２】
比較例２
実施例２に於て、ＣＯＳＭＯＣＩＬ ＣＱを０．０９部に減じ、その代わりに水０．１８部を加えた以外は実施例２と同様になし、黒色の水性顔料分散体を得た。この水性顔料分散体は、上記（数１）で示されるベタイン型アクリル系両性樹脂と上記（数２）で示されるビグアニド系樹脂とを１０：０．０５の重量比で含有している。この水性顔料分散体の粘度は５．６ｍＰａ・ｓであった。また、この水性顔料分散体は個数平均粒子径が０．１９５μｍであった。
【００２３】
比較例３
実施例３に於て、水を６８．２９部に減じ、その代わりに、ＣＯＳＭＯＣＩＬ ＣＱを０．０４部加えて合計で０．２１部とした以外は実施例３と同様になし、赤色の水性顔料分散体を得た。この水性顔料分散体は、上記（数１）で示されるベタイン型アクリル系両性樹脂と上記（数２）で示されるビグアニド系樹脂とを１０：０．２５の重量比で含有している。この水性顔料分散体の粘度は５．９ｍＰａ・ｓであった。また、この水性顔料分散体は個数平均粒子径が０．１６０μｍであった。
【００２４】
経時粒子径測定
実施例１〜３および比較例１〜３で得られた顔料分散体１０ｇを、フタ付きねじ口ガラス瓶（１９×７０ｍｍ、日電理化硝子（株）製）に入れ、５０℃で１０日経時後の個数平均粒子径を測定した。
各試験の結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
表１に示すように、本発明の水性顔料分散体は経時的に分散が安定で、沈降しにくい水性顔料分散体である。
【産業上の利用可能性】
【００２７】
本発明は顔料の分散状態の安定性に優れた、水性顔料分散体に関するものであり、アイライナーやマスカラ、アイブロー等の化粧料、特に化粧料内蔵タイプの塗布具に用いる液状化粧料、マーカーやボールペン等の筆記具用インキ、スタンプ用インキ、インキジェット記録用インキ等に使用可能なものである。
本発明の顔料分散体を筆記具用インキ、スタンプ用インキ、インキジェット記録用インキ等にするために、表面張力を調整するための各種の界面活性剤、ペン先乾燥防止のための各種のグリコール類、グリコールエーテル類、増粘剤としての各種水溶性高分子、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン等の防腐防かび剤等を適宜選択して添加することが出来る。また、液状化粧料とするために、浸透剤としての各種界面活性剤、増粘剤としての各種水溶性高分子、顔料分散助剤としてのコラーゲン、コラーゲン加水分解物、邂逅剤としての尿素、パラオキシ安息香酸類やデヒドロ酢酸及びその塩さらにはフェノキシエタノール等の各種の防腐防かび剤等を適宜選択して添加することもできる。
【００２８】
応用例１
ボールペン用インキ
実施例２の水性顔料分散体 ９９．３部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．５部
プロクセルＸＬ２（防黴剤、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２部
上記成分を２時間攪拌し、青色の水性顔料ボールペン用インキを得た。このボールペン用インキの粘度は１３００ｍＰａ・ｓ、分散した顔料の個数平均粒子径
が０．２８０μｍであった。得られた水性顔料ボールペン用インキは、ハイブリッドＫ１０５（ぺんてる（株）製、ボール径０.５ｍｍ）からインキを抜き、インキ収容管とペン先を水で色がなくなるまで洗浄し、５０℃で乾燥後、これに充填して水性顔料ボールペンとした。
【００２９】
応用例２
ボールペン用インキ
実施例３の水性顔料分散体 ９９．３部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．５部
プロクセルＸＬ２（防黴剤、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２部
上記成分を２時間攪拌し、黒色の水性顔料ボールペン用インキを得た。このボールペン用インキの粘度は１３５０ｍＰａ・ｓ、分散した顔料の個数平均粒子径が０．２５１μｍであった。得られた水性顔料ボールペン用インキは、ハイブリッドＫ１０５（ぺんてる（株）製、ボール径０.５ｍｍ）からインキを抜き、インキ収容管とペン先を水で色がなくなるまで洗浄し、５０℃で乾燥後、これに充填して水性顔料ボールペンとした。
【００３０】
応用例３
マーカー用インキ
実施例２の水性顔料分散体 ９９．８部
プロクセルＸＬ２（防黴剤、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２部
上記成分を１時間攪拌し、黒色の水性顔料マーカー用インキを得た。この水性顔料マーカー用インキの粘度は５．６ｍＰａ・ｓ、分散した顔料の個数平均粒子径が０．１９０μｍであった。得られた水性顔料マーカー用インキは、ぺんてるサインペン（Ｓ５２０、ぺんてる（株）製）からインキを抜き、中綿とペン先を水で色がなくなるまで洗浄し、５０℃で乾燥後、これに充填して水性顔料マーカーとした。
【００３１】
応用例４
マーカー用インキ
実施例３の水性顔料分散体 ９９．８部
プロクセルＸＬ２（防黴剤、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２部
上記成分を１時間攪拌し、赤色の水性顔料マーカー用インキを得た。得られた水性顔料マーカー用インキは、サインペンからインキを抜き、中綿とペン先を水で色がなくなるまで洗浄し、５０℃で乾燥後、これに充填して水性顔料マーカーとした。この水性顔料分散体の粘度は５．８ｍＰａ・ｓであった。また、この水性顔料分散体は個数平均粒子径が０．１６０μｍであった。
【００３２】
応用例５
液状化粧料
実施例１の水性顔料分散体 ９９．６部
メッキンスＭ（パラオキシ安息香酸メチルエステル、上野製薬（株）製） ０．４部
上記成分を１時間攪拌し、青色の液状化粧料を得た。得られた液状化粧料は、（株）伊勢半製リズィオートアイライナーから化粧料を抜いて、中綿とペン先を水で色がなくなるまで洗浄し、５０℃で乾燥後、これに充填して化粧用アイライナーとした。この水性顔料分散体の粘度は３．５ｍＰａ・ｓであった。また、この水性顔料分散体は個数平均粒子径が０．２３０μｍであった。
【００３３】
応用例６
液状化粧料
実施例３の水性顔料分散体 ９７．５部
ペプタイドＰＡ−１００（ポリペプタイド、（株）ニッピ製） ２．０部
ニューサイドＳＣ（デヒドロ酢酸ナトリウム、日本合成化学（株）製） ０．５部
上記成分を１時間攪拌し、黒色の液状化粧料を得た。得られた液状化粧料は、（株）伊勢半製リズィオートアイライナーから化粧料を抜いて、中綿とペン先を水で色がなくなるまで洗浄し、５０℃で乾燥後、これに充填してアイライナーとした。この水性顔料分散体の粘度は５．０ｍＰａ・ｓであった。また、この水性顔料分散体は個数平均粒子径が０．１９２μｍであった。
【００３４】
応用例１〜６においても、実施例１〜３および比較例１〜３と同様に、経時粒子径測定を行った。
各試験の結果を表２に示す。
【００３５】
【表２】
【００３６】
表２に示すように、本発明の水性顔料分散体を配合した、応用例１〜６のボールペン用インキ、マーカー用インキ、アイライナー用液状化粧料においても、経時的に分散が安定で沈降しにくいインキ又は液状化粧料であった。
【００３７】
また、応用例１〜６で得られた、ボールペン、マーカー、アイライナーを５０℃下向きで３０日間経時しても、カスレ、目詰まり等がなく良好であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、経時的に分散が安定で、沈降などの起きにくい水性顔料分散体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、水性顔料分散体に用いる分散剤としては、界面活性剤や、メトキシエチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体などのアルカリ可溶性の樹脂などが知られている（特許文献１参照）。
【０００３】
また、分散剤としてベタイン型アクリル系両性樹脂を用いて、にじみが少なく、ｐＨに依存しない分散能を有している水性顔料インキ組成物が知られている（特許文献２参照）。
【特許文献１】特開平１１−１８９５１３号 ５頁６欄上から２４行目〜５頁７欄上から５行目
【特許文献２】特開平０４−１３９２７２号 １頁左欄上から３行目〜１０行目
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載の発明のように、界面活性剤を用いた化粧料は、描線がにじみ易くなる欠点があった。また、アルカリ可溶性の樹脂を用いたインキは、空気中の炭酸ガスの影響や使用する顔料（例えば、カーボンブラック、コンジョウ等）の影響でインキのｐＨが酸性域になった場合、樹脂が不溶化しインキ中の顔料が凝集する欠点があった。
特許文献２に記載の発明では、にじみが少なく、ｐＨに依存しない分散能を有していたが、ベタイン型アクリル系両性樹脂は、長期間にわたっては立体的反発が低下し顔料が粗大化して沈降することがあった。
【０００５】
本発明は、経時後においても顔料の凝集などの不具合を起こさない安定な水性顔料分散体を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明は、下記一般式（数１）で示されるベタイン系アクリル樹脂と、下記一般式（数２）で示されるビグアニド系樹脂とを１０：０．１〜１０：０．２の重量比で含有する水性顔料分散体を要旨とする。
【０００７】
【数１】
【０００８】
【数２】
【発明の効果】
【０００９】
ベタイン系アクリル樹脂とビグアニド系樹脂とを併用すると正に帯電したビグアニド基の窒素原子と、ベタイン系アクリル樹脂の負に帯電したカルボキシル基が塩を形成し、ベタイン系アクリル樹脂同士をビグアニド系樹脂で架橋させた複合体を形成する。両者の架橋が多すぎると凝集体を形成して顔料の分散安定性を阻害するものとなるが、ベタイン系アクリル樹脂とビグアニド系樹脂とを１０：０．１〜１０：０．２で配合すると、顔料の分散安定性を維持することができる程度の架橋構造の立体的反発が得られ、経時後においても顔料の凝集などの不具合を起こさない安定な水性顔料分散体が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明に使用するベタイン系アクリル樹脂は、顔料に吸着して、顔料を安定に分散させるために用いるものであり、上記一般式（数１）にて示される構造を有している。市販されているものとしては、例えば、ユカフォーマーＡＭ−７５−Ｗ、ユカフォーマーＡＭ−７５−２０２、ユカフォーマーＡＭ−７５−２０４、ユカフォーマーＡＭ−７５−２０５、（ベタイン型アクリル系両性樹脂の３０％水溶液、三菱油化（株）製）があり、その使用量は顔料に対し５重量％以上１００重量％以下が好ましい。
【００１１】
本発明に使用するビグアニド系樹脂は、上記ベタイン系アクリル樹脂と複合化するものと考えられ、顔料の分散をより安定化させるために用いるものであり、上記一般式（数２）で示される構造を有するものである。市販されているものとしては、例えば、ＣＯＳＭＯＣＩＬ ＣＱ（ポリプロピルビグアニドの２０％水溶液、日光ケミカルズ（株）製）があり、その使用量は、ベタイン系アクリル樹脂に対し、１重量％以上２重量％以下が好ましい。
【００１２】
本発明に使用する顔料としては、公知のものが種々使用可能である。
例えば、筆記具用インキ、スタンプ用インキ、インキジェット記録用インキ等に使用可能な顔料では、黒色顔料としてはカーボンブラックが使用できる。その一例を挙げると、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上デグサヒュルスジャパン（株）製）。三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上東海カーボン（株）製）等が挙げられる。
青色顔料としては例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０等が使用できる。
赤色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２等が使用できる。
黄色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３等が使用できる。
橙色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４等がある。
緑色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７等が使用できる。
紫色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
また、化粧料用として使用できる顔料では、赤色２２６号、赤色２０２号、赤色２２５号、赤色２２８号、赤色２２０号、だいだい色２０３号、緑色２０２号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２２１号、青色２０４号、赤色４０４号、赤色４０５号、だいだい色４０１号、黄色４０１号、黄色４０５号、青色４０３号、青色４０４号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１８号、赤色２２０号、赤色２２１号、橙色２０１号、橙色２０４号、橙色２０６号、黄色２０５号、青色２０１号、青色２０４号等の有機顔料、酸化チタン、ベンガラ、黒酸化鉄、群青、紺青、水酸化クロム、酸化クロム、カーボンブラック（カーボンブラックＮｏ．４、大東化成工業（株）製）、黄酸化鉄、酸化亜鉛、赤酸化鉄、低次酸化チタン、雲母チタン、カラミン、イカスミ、アルミニウム粉、マイカ、魚鱗、塩化ビスマス等の無機顔料の１種又は２種以上を使用することが出来る。更には各種の樹脂球や中空樹脂球も粒子径が適合すれば使用可能である。
これらはインキ全量に対して０．３重量％以上２０重量％以下使用することが望ましい。０．３重量％未満では筆跡が薄すぎて判読しにくく、２０重量％を超えるとインキ中で不溶解のままとなるものが発生する。
【００１３】
本発明においては、保湿及び／または凍結防止などの目的で水溶性有機溶剤を添加しても良い。その一例としてはメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１−３ブチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、チオジグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ホルムアミド、Ｎ−Ｎジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ソルビット、ソルビタン、アセトン、グリセリン等があり、これらを適宜選択して単独あるいは他との組合せにより使用でき、その使用量はインキ全量に対し１重量％以上５０重量％以下が好ましい。
【００１４】
水は主媒体として使用するものである。
【００１５】
上述の配合物の他に、防腐・防黴剤や尿素及びそれらの誘導体などの保湿助剤、金属部品の腐食防止のための防錆剤や粘度調整剤、更に分散助剤及び浸透剤としての界面活性剤としての水溶性高分子、例えばスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体等の塩やセラック、フミン酸等の樹脂や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸及びその塩、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類等の界面活性剤を必要に応じて使用可能である。
【００１６】
本発明にかかる水性顔料分散体を作製方法は、例えば、水に分散剤を溶解又は分散し、これに顔料を加えた後、３本ロールミルやビーズミル等の従来公知の分散機で顔料の個数粒度分布及び個数平均粒子径を確認しながら目的とする粒子径になるまで分散をし、これに他の成分を加えて撹拌することで作成できる。この時、分散しきれない粗大粒子を濾過や、遠心処理することにより除去して目的の個数粒子径分布及び個数平均粒子径にしても良い。必須成分以外の添加可能な成分については分散の前後いずれで加えても構わない。
【実施例】
【００１７】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を示す。なお、粘度測定は（株）トキメック製のＥＬＤ型粘度計にて実施例１〜３、比較例１〜３及び応用例３〜６は、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）を用い、応用例１、２は、３°×Ｒ１７．６５のコーンロータを使用した。剪断速度は、実施例１〜３、比較例１〜３、及び応用例３〜６では、１９１．５／ｓ、応用例１、２では、剪断速度２／ｓで測定した。
また、粒子径の個数分布は大塚電子（株）製のレーザー粒径解析システム、ＬＰＡ−３０００／３１００を用いてＧＡＵＳＳＩＡＮ法（対数正規分布法による解析方法）により解析した。
【００１８】
実施例１
コンジヨウ（紺青、大東化成（株）製） １２．０部
ユカフォーマー Ｒ２０５Ｓ（上記（数１）で示されるベタイン型アクリル系両性樹脂の３０％水溶液、三菱油化（株）製） １０．０部
ＣＯＳＭＯＣＩＬ ＣＱ（上記（数２）で示されるビグアニド系樹脂、ポリアミノプロピルビグアニドの２０％水溶液、日光ケミカルズ（株）製） ０．１５部
ニッコールＰＢＣ−３４（分散助剤、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、日光ケミカルズ（株）製） １．０部
１−３ブチレングリコール １５．０部
水 ６１．８５部
上記成分中、コンジヨウ、ユカフオーマーＡＭ−７５−Ｗ、ＣＯＳＭＯＣＩＬ ＣＱ、ニッコールＰＢＣ−３４の各全量と、水１５部とを混合し、３本ロールミルにて５回通しを行い、これに１−３ブチレングリコールの全量と、水４６．８５部を混合撹拌して均一に溶解したものを加え、更に１時間撹拌して青色の水性顔料分散体を得た。この水性顔料分散体は、上記（数１）で示されるベタイン型アクリル系両性樹脂と、上記（数２）で示されるビグアニド系樹脂とを１０：０．１の重量比で含有している。この水性顔料分散体の粘度は３．３ｍＰａ・ｓであった。また、この水性顔料分散体は個数平均粒子径が０．２５０μｍであった。
【００１９】
実施例２
カーボンブラックＮｏ．４（カーボンブラック、大東化成工業（株）製） ７．０部
ユカフォーマー Ｒ２０５Ｓ（上記（数１）で示されるベタイン型アクリル系両性樹脂の３０％水溶液、三菱油化（株）製） ８．０部
ユカフォーマー ２０２（上記（数１）で示されるベタイン型アクリル系両性樹脂の３０％水溶液、三菱油化（株）製） ４．０部
ＣＯＳＭＯＣＩＬ ＣＱ（上記（数２）で示されるビグアニド系樹脂、ポリアミノプロピルビグアニドの２０％水溶液、日光ケミカルズ（株）製） ０．２７部
ニッコールＢＴ−１２（分散助剤、ＰＯＥ第２級アルキルエーテル、日光ケミカルズ（株）製） １．０部
プロピレングリコール ６．０部
グリセリン ８．０部
水 ６５．７３部
上記成分中、カーボンブラックＮｏ．４、ユカフォーマー Ｒ２０５Ｓ、ユカフォーマー ２０２、ＣＯＳＭＯＣＩＬ ＣＱ、及びニッコールＢＴ−１２の各全量と、水１３部とを混合した後、３本ロールミルにて５回通しを行い、プロピレングリコール、グリセリンの各全量と、水５２．７３部を撹拌混合して均一に溶解したものを加え、更に１時間撹拌して黒色の水性顔料分散体を得た。この水性顔料分散体は、上記（数１）で示されるベタイン型アクリル系両性樹脂と、上記（数２）で示されるビグアニド系樹脂とを１０：０．１５の重量比で含有している。この水性顔料分散体の粘度は５．６ｍＰａ・ｓであった。また、この水性顔料分散体は個数平均粒子径が０．１８１μｍであった。
【００２０】
実施例３
ヘリンドンピンクＣＮ（建染染料系顔料、Ｃ．１．バットレッド１、大東化成（株）製）
５．０部
ユカフォーマー ２０４ＷＬ（上記（数１）で示されるベタイン型アクリル系両性樹脂の１７％エタノール溶液、三菱油化（株）製） １０．０部
ＣＯＳＭＯＣＩＬ ＣＱ（上記（数２）で示されるビグアニド系樹脂、ポリアミノプロピルビグアニドの２０％水溶液、日光ケミカルズ（株）製） ０．１７部
ニッコールＰＢＣ−３４（分散助剤、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、日光ケミカルズ（株）製） ０．５部
エチレングリコール ７．０部
グリセリン ９．０部
水 ６８．３３部
上記成分中、ヘリンドンピンクＣＮ、ユカフォーマー ２０４ＷＬ、ＣＯＳＭＯＣＩＬ ＣＱ、及びニッコールＰＢＣ−３４の各全量と、水２０部とを混合し、ダイノーミル（分散機、シンマルエフタープライズ（株）製）にて５回通しを行い、エチレングリコール、グリセリンの各全量と、水４８．３３部を混合撹拌して均一に溶解したものを加え、更に１時間撹拌して赤色の水性顔料分散体を得た。この水性顔料分散体は、上記（数１）で示されるベタイン型アクリル系両性樹脂と、上記（数２）で示されるビグアニド系樹脂とを１０：０．２の重量比で含有している。この水性顔料分散体の粘度は５．８ｍＰａ・ｓであった。また、この水性顔料分散体は個数平均粒子径が０．１５３μｍであった。
【００２１】
比較例１
実施例１に於て、ＣＯＳＭＯＣＩＬ ＣＱを同量の水に代えた以外は同様になし、青色の水性顔料分散体を得た。この水性顔料分散体は、上記（数１）で示されるベタイン型アクリル系両性樹脂と上記（数２）で示されるビグアニド系樹脂とを１：０の重量比で含有している。この水性顔料分散体の粘度は３．５ｍＰａ・ｓであった。また、この水性顔料分散体は個数平均粒子径が０．２６２μｍであった。
【００２２】
比較例２
実施例２に於て、ＣＯＳＭＯＣＩＬ ＣＱを０．０９部に減じ、その代わりに水０．１８部を加えた以外は実施例２と同様になし、黒色の水性顔料分散体を得た。この水性顔料分散体は、上記（数１）で示されるベタイン型アクリル系両性樹脂と上記（数２）で示されるビグアニド系樹脂とを１０：０．０５の重量比で含有している。この水性顔料分散体の粘度は５．６ｍＰａ・ｓであった。また、この水性顔料分散体は個数平均粒子径が０．１９５μｍであった。
【００２３】
比較例３
実施例３に於て、水を６８．２９部に減じ、その代わりに、ＣＯＳＭＯＣＩＬ ＣＱを０．０４部加えて合計で０．２１部とした以外は実施例３と同様になし、赤色の水性顔料分散体を得た。この水性顔料分散体は、上記（数１）で示されるベタイン型アクリル系両性樹脂と上記（数２）で示されるビグアニド系樹脂とを１０：０．２５の重量比で含有している。この水性顔料分散体の粘度は５．９ｍＰａ・ｓであった。また、この水性顔料分散体は個数平均粒子径が０．１６０μｍであった。
【００２４】
経時粒子径測定
実施例１〜３および比較例１〜３で得られた顔料分散体１０ｇを、フタ付きねじ口ガラス瓶（１９×７０ｍｍ、日電理化硝子（株）製）に入れ、５０℃で１０日経時後の個数平均粒子径を測定した。
各試験の結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
表１に示すように、本発明の水性顔料分散体は経時的に分散が安定で、沈降しにくい水性顔料分散体である。
【産業上の利用可能性】
【００２７】
本発明は顔料の分散状態の安定性に優れた、水性顔料分散体に関するものであり、アイライナーやマスカラ、アイブロー等の化粧料、特に化粧料内蔵タイプの塗布具に用いる液状化粧料、マーカーやボールペン等の筆記具用インキ、スタンプ用インキ、インキジェット記録用インキ等に使用可能なものである。
本発明の顔料分散体を筆記具用インキ、スタンプ用インキ、インキジェット記録用インキ等にするために、表面張力を調整するための各種の界面活性剤、ペン先乾燥防止のための各種のグリコール類、グリコールエーテル類、増粘剤としての各種水溶性高分子、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン等の防腐防かび剤等を適宜選択して添加することが出来る。また、液状化粧料とするために、浸透剤としての各種界面活性剤、増粘剤としての各種水溶性高分子、顔料分散助剤としてのコラーゲン、コラーゲン加水分解物、邂逅剤としての尿素、パラオキシ安息香酸類やデヒドロ酢酸及びその塩さらにはフェノキシエタノール等の各種の防腐防かび剤等を適宜選択して添加することもできる。
【００２８】
応用例１
ボールペン用インキ
実施例２の水性顔料分散体 ９９．３部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．５部
プロクセルＸＬ２（防黴剤、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２部
上記成分を２時間攪拌し、青色の水性顔料ボールペン用インキを得た。このボールペン用インキの粘度は１３００ｍＰａ・ｓ、分散した顔料の個数平均粒子径
が０．２８０μｍであった。得られた水性顔料ボールペン用インキは、ハイブリッドＫ１０５（ぺんてる（株）製、ボール径０.５ｍｍ）からインキを抜き、インキ収容管とペン先を水で色がなくなるまで洗浄し、５０℃で乾燥後、これに充填して水性顔料ボールペンとした。
【００２９】
応用例２
ボールペン用インキ
実施例３の水性顔料分散体 ９９．３部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．５部
プロクセルＸＬ２（防黴剤、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２部
上記成分を２時間攪拌し、黒色の水性顔料ボールペン用インキを得た。このボールペン用インキの粘度は１３５０ｍＰａ・ｓ、分散した顔料の個数平均粒子径が０．２５１μｍであった。得られた水性顔料ボールペン用インキは、ハイブリッドＫ１０５（ぺんてる（株）製、ボール径０.５ｍｍ）からインキを抜き、インキ収容管とペン先を水で色がなくなるまで洗浄し、５０℃で乾燥後、これに充填して水性顔料ボールペンとした。
【００３０】
応用例３
マーカー用インキ
実施例２の水性顔料分散体 ９９．８部
プロクセルＸＬ２（防黴剤、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２部
上記成分を１時間攪拌し、黒色の水性顔料マーカー用インキを得た。この水性顔料マーカー用インキの粘度は５．６ｍＰａ・ｓ、分散した顔料の個数平均粒子径が０．１９０μｍであった。得られた水性顔料マーカー用インキは、ぺんてるサインペン（Ｓ５２０、ぺんてる（株）製）からインキを抜き、中綿とペン先を水で色がなくなるまで洗浄し、５０℃で乾燥後、これに充填して水性顔料マーカーとした。
【００３１】
応用例４
マーカー用インキ
実施例３の水性顔料分散体 ９９．８部
プロクセルＸＬ２（防黴剤、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２部
上記成分を１時間攪拌し、赤色の水性顔料マーカー用インキを得た。得られた水性顔料マーカー用インキは、サインペンからインキを抜き、中綿とペン先を水で色がなくなるまで洗浄し、５０℃で乾燥後、これに充填して水性顔料マーカーとした。この水性顔料分散体の粘度は５．８ｍＰａ・ｓであった。また、この水性顔料分散体は個数平均粒子径が０．１６０μｍであった。
【００３２】
応用例５
液状化粧料
実施例１の水性顔料分散体 ９９．６部
メッキンスＭ（パラオキシ安息香酸メチルエステル、上野製薬（株）製） ０．４部
上記成分を１時間攪拌し、青色の液状化粧料を得た。得られた液状化粧料は、（株）伊勢半製リズィオートアイライナーから化粧料を抜いて、中綿とペン先を水で色がなくなるまで洗浄し、５０℃で乾燥後、これに充填して化粧用アイライナーとした。この水性顔料分散体の粘度は３．５ｍＰａ・ｓであった。また、この水性顔料分散体は個数平均粒子径が０．２３０μｍであった。
【００３３】
応用例６
液状化粧料
実施例３の水性顔料分散体 ９７．５部
ペプタイドＰＡ−１００（ポリペプタイド、（株）ニッピ製） ２．０部
ニューサイドＳＣ（デヒドロ酢酸ナトリウム、日本合成化学（株）製） ０．５部
上記成分を１時間攪拌し、黒色の液状化粧料を得た。得られた液状化粧料は、（株）伊勢半製リズィオートアイライナーから化粧料を抜いて、中綿とペン先を水で色がなくなるまで洗浄し、５０℃で乾燥後、これに充填してアイライナーとした。この水性顔料分散体の粘度は５．０ｍＰａ・ｓであった。また、この水性顔料分散体は個数平均粒子径が０．１９２μｍであった。
【００３４】
応用例１〜６においても、実施例１〜３および比較例１〜３と同様に、経時粒子径測定を行った。
各試験の結果を表２に示す。
【００３５】
【表２】
【００３６】
表２に示すように、本発明の水性顔料分散体を配合した、応用例１〜６のボールペン用インキ、マーカー用インキ、アイライナー用液状化粧料においても、経時的に分散が安定で沈降しにくいインキ又は液状化粧料であった。
【００３７】
また、応用例１〜６で得られた、ボールペン、マーカー、アイライナーを５０℃下向きで３０日間経時しても、カスレ、目詰まり等がなく良好であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（数１）で示されるベタイン系アクリル樹脂と、下記一般式（数２）で示されるビグアニド系樹脂とを１０：０．１〜１０：０．２の重量比で含有する水性顔料分散体。
【数１】
【数２】
【請求項１】
下記一般式（数１）で示されるベタイン系アクリル樹脂と、下記一般式（数２）で示されるビグアニド系樹脂とを１０：０．１〜１０：０．２の重量比で含有する水性顔料分散体。
【数１】
【数２】
【公開番号】特開２００８−２１４４０６（Ｐ２００８−２１４４０６Ａ）
【公開日】平成２０年９月１８日（２００８．９．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５０８６１（Ｐ２００７−５０８６１）
【出願日】平成１９年２月２８日（２００７．２．２８）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年９月１８日（２００８．９．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年２月２８日（２００７．２．２８）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
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