液体現像剤および液体現像剤の製造方法
【課題】トナー材料の粉砕性に優れるとともに、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を効率よく製造することができる液体現像剤の製造方法を提供すること、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を提供すること。
【解決手段】本発明の液体現像剤の製造方法は、２０℃における粘度が２０ｃｓ以上である絶縁性液体中において、前記絶縁性液体に実質的に不溶のアクリル変性シリコーンと、当該アクリル変性シリコーンが可溶で、かつ、前記絶縁性液体に可溶な溶剤との存在下、ポリエステル樹脂と着色剤とを含むトナー材料を粉砕し、微粒子が分散した分散体を得る粉砕工程と、前記分散体に対してせん断力を加えつつ、前記ポリエステル樹脂のガラス転移温度よりも高い温度で、前記分散体の熱処理を施すことにより、トナー粒子が前記絶縁性液体中に分散した液体現像剤を得る加熱工程と、を有することを特徴とする。
【解決手段】本発明の液体現像剤の製造方法は、２０℃における粘度が２０ｃｓ以上である絶縁性液体中において、前記絶縁性液体に実質的に不溶のアクリル変性シリコーンと、当該アクリル変性シリコーンが可溶で、かつ、前記絶縁性液体に可溶な溶剤との存在下、ポリエステル樹脂と着色剤とを含むトナー材料を粉砕し、微粒子が分散した分散体を得る粉砕工程と、前記分散体に対してせん断力を加えつつ、前記ポリエステル樹脂のガラス転移温度よりも高い温度で、前記分散体の熱処理を施すことにより、トナー粒子が前記絶縁性液体中に分散した液体現像剤を得る加熱工程と、を有することを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体現像剤および液体現像剤の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
潜像担持体上に形成した静電潜像を現像するために用いられる現像剤として、顔料等の着色剤および結着樹脂を含む材料で構成されるトナーを電気絶縁性の担体液（絶縁性液体）に分散した液体現像剤が知られている。
従来より、このような液体現像剤を構成するトナー粒子には、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合体やエポキシ樹脂等の樹脂材料が用いられている（例えば特許文献１参照）。このような樹脂材料は、取り扱いが容易で、得られる画像の発色性が良く、また、高い定着特性が得られるという特徴を有している。
【０００３】
しかしながら、トナー粒子の構成材料として用いられる樹脂材料は、一般に、それ自体が負帯電性のものであるため、正帯電性のトナー粒子（液体現像剤）に適用するのが困難であった。また、このような樹脂材料を用いたトナー粒子に、帯電制御剤を添加して正帯電させることも考えられるが、十分な帯電量を得るのが困難であった。また、従来よりトナー粒子の材料として用いられているポリエステル樹脂は、粉砕するのが困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−２１９３８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、トナー材料の粉砕性に優れるとともに、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を効率よく製造することができる液体現像剤の製造方法を提供すること、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の液体現像剤の製造方法は、２０℃における粘度が２０ｃｓ以上である絶縁性液体中において、前記絶縁性液体に実質的に不溶のアクリル変性シリコーンと、当該アクリル変性シリコーンが可溶で、かつ、前記絶縁性液体に可溶な溶剤との存在下、ポリエステル樹脂と着色剤とを含むトナー材料を粉砕し、微粒子が分散した分散体を得る粉砕工程と、
前記分散体に対してせん断力を加えつつ、前記ポリエステル樹脂のガラス転移温度よりも高い温度で、前記分散体の熱処理を施すことにより、トナー粒子が前記絶縁性液体中に分散した液体現像剤を得る加熱工程と、を有することを特徴とする。
これにより、材料の粉砕性に優れるとともに、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を容易に製造することが可能な液体現像剤の製造方法を提供することができる。
【０００７】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記加熱工程後に、さらに混合する混合工程を有することが好ましい。
これにより、正帯電の帯電特性をより優れたものとすることができるとともに、分散安定性を特に優れたものとすることができる。
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記粉砕工程において、最終的に得られる液体現像剤中における含有率が０．５質量％以上１０．０質量％以下となるように、前記アクリル変性シリコーンを用いることが好ましい。
これにより、正帯電の帯電特性をより優れたものとすることができる。
【０００８】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記熱処理前の前記分散体中に含まれる粒子の平均円形度Ｒ０が、０．８００≦Ｒ０≦０．８８９の関係を満足するように、前記粉砕工程を行うことが好ましい。
これにより、トナー粒子間での帯電特性の均一性を特に優れたものとすることができるとともに、液体現像剤の保存安定性、転写効率等を特に優れたものとすることができる。
【０００９】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記トナー材料は、前記ポリエステル樹脂と前記着色剤とを含む混練物を粗粉砕して得られた粗粉砕物であることが好ましい。
これにより、粉砕工程において、より効果的に微粒子（樹脂微粒子）の粒径を小さくすることができる。また、混練物を経て粗粉砕物を得ることにより、最終的に形成されるトナー粒子の特性のばらつきを小さいものとすることができる。
【００１０】
本発明の液体現剤の製造方法では、前記溶剤は、揮発性を有する脂肪族炭化水素および揮発性を有するシリコーンオイルなる群から選択される少なくとも１種以上の化合物であることが好ましい。
これにより、アクリル変性シリコーンを絶縁性液体中により安定して存在させることができ、トナー粒子表面にアクリル変性シリコーンをより確実に付着させることができる。
【００１１】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記混合工程において、前記絶縁性液体中には分散剤が含まれていることが好ましい。
これにより、トナー粒子の絶縁性液体への分散安定性をより優れたものとすることができるとともに、液体現像剤の粘度を低下させることができる。
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記分散剤は、シリコーンレジンであることが好ましい。
これにより、トナー粒子の絶縁性液体への分散安定性を特に優れたものとすることができる。さらに、帯電性も向上させることが出来る。
【００１２】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記絶縁性液体は、シリコーンオイルで構成されていることが好ましい。
これにより、正帯電性により優れた液体現像剤とすることができる。
本発明の液体現像剤は、２０℃における粘度が、２０ｃｓ以上である絶縁性液体と、
ポリエステル樹脂と着色剤とを含むトナー粒子と、
前記トナー粒子表面に付着したアクリル変性シリコーンと、を有することを特徴とする。
これにより、正帯電の帯電特性に特に優れた液体現像剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の一例を示す模式図である。
【図２】図１に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の好適な実施形態について、詳細に説明する。
≪液体現像剤の製造方法≫
まず、本発明の液体現像剤の製造方法について説明する。本発明において、液体現像剤は、絶縁性液体中にトナー粒子が分散したものである。
本実施形態の液体現像剤の製造方法は、ポリエステル樹脂と着色剤とを含むトナー材料を混練し、混練物を得る混練工程と、当該混練物を粗粉砕し、粗粉砕された混練物（粗粉砕物）を得る粗粉砕工程と、得られた粗粉砕物を、２０℃における粘度が２０ｃｓ以上である絶縁性液体中において、当該絶縁性液体に実質的に不溶のアクリル変性シリコーンと、当該アクリル変性シリコーンが可溶で、かつ、絶縁性液体に可溶な溶剤との存在下で、粉砕し、微粒子が分散した分散体を得る粉砕工程と、当該分散体に対して、ポリエステル樹脂のガラス転移温度よりも高い温度で熱処理を施す加熱工程とを有している。
【００１５】
ところで、トナー粒子の構成材料として用いられるポリエステル樹脂は、それ自体が負帯電性のものであるため、正帯電性のトナー粒子（液体現像剤）に適用するのが困難であった。また、このような材料は、粉砕がしにくく、所望の粒径の粒子にするのが困難であった。また、このような樹脂材料を用いたトナー粒子に、帯電制御剤を添加して正帯電させることも考えられるが、十分な帯電量を得るのが困難であった。
【００１６】
これに対して、本発明では、上記絶縁性液体中で、ポリエステル樹脂と着色剤とを含むトナー材料を、当該絶縁性液体に実質的に不溶のアクリル変性シリコーンと、当該アクリル変性シリコーンが可溶で、かつ、絶縁性液体に可溶な溶剤との存在下で、粉砕することにより、トナー材料を効率よく粉砕することができるとともに、最終的なトナー粒子表面に上記アクリル変性シリコーンを付着させることができ、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を容易に製造することができる。
【００１７】
以下、各工程について詳細に説明する。
＜混練工程＞
本工程では、ポリエステル樹脂、着色剤等のトナー材料を混練し、混練物を得る。
これら材料の混練には、例えば、２軸混練押出機、ニーダー、バッチ式の三軸ロール、連続２軸ロール、ホイールミキサー、ブレード型ミキサー等の各種混練機を用いることができる。
【００１８】
以下、各成分について説明する。
［ポリエステル樹脂］
ポリエステル樹脂は、透明性が高く、結着樹脂として用いた場合、得られる画像の発色性を高いものとすることができるため、樹脂材料として好適に用いることができる。しかしながら、このポリエステル樹脂は、粉砕しづらい材料であるが、本発明を適用することにより、容易に粉砕することができる。
【００１９】
ポリエステル樹脂を含むものである場合、ポリエステル樹脂の酸価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのが好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがより好ましい。
樹脂中におけるポリエステル樹脂の含有率は、５０質量％以上であるのが好ましく、６０質量％以上であるのがより好ましい。
【００２０】
また、本発明で用いる樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１５℃以上７０℃以下であるのが好ましく、２０℃以上５５℃以下であるのがより好ましい。なお、本明細書で、ガラス転移温度とは、示差走査熱量測定機ＤＳＣ−２２０Ｃ（ＳＩＩ製）における測定条件：サンプル量１０ｍｇ、昇温速度１０℃／ｍｉｎ、測定温度範囲１０〜１５０℃で測定した際に、ガラス転移温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの間での最大傾斜を示す接線との交点の温度をいう。
【００２１】
また、樹脂の軟化点（Ｔ１／２）は、特に限定されないが、５０℃以上１３０℃以下であるのが好ましく、５０℃以上１２０℃以下であるのがより好ましく、６０℃以上１１５℃以下であるのがさらに好ましい。なお、本明細書で、軟化温度とは、高化式フローテスター（島津製作所製）における測定条件：昇温速度：５℃／ｍｉｎ、ダイ穴径１．０ｍｍで規定される軟化開始温度のことを指す。
【００２２】
［着色剤］
本発明において用いられる着色剤としては、特に限定されず、例えば、公知の顔料、染料等を使用することができる。
［その他の成分］
また、混練物は、上記以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、公知のワックス、磁性粉末等が挙げられる。
また、混練物の構成材料（成分）としては、上記のような材料のほかに、例えば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム、シリカ、酸化チタン、酸化鉄、脂肪酸、脂肪酸金属塩等を用いてもよい。
【００２３】
＜粗粉砕工程＞
次に、上記工程で得られた混練物を粗粉砕し、粗粉砕物を得る。
このように混練物を粗粉砕した粗粉砕物を用いることにより、後述する粉砕工程（微粉砕工程）において、より効果的にトナー粒子の粒径を小さくすることができる。
粗粉砕の方法は、特に限定されず、例えば、ボールミル、振動ミル、ジェットミル、ピンミル等の各種粉砕装置、破砕装置を用いて行うことができる。
粗粉砕工程において得られる粗粉砕物の平均粒径は、３０μｍ以上１０００μｍ以下であるのが好ましい。
粗粉砕の工程は、複数回に分けて行ってもよい。
【００２４】
＜粉砕工程（微粉砕工程）＞
次に、上記工程で得られた粗粉砕物を、２０℃における粘度が２０ｃｓ以上である絶縁性液体中で湿式粉砕する（粉砕工程）。
粉砕工程において、絶縁性液体中には、絶縁性液体に実質的に不溶のアクリル変性シリコーンと、当該アクリル変性シリコーンが可溶で、かつ、絶縁性液体に可溶な溶剤を含んでいる。このような成分を含むことにより、粉砕を効率よく行うことができる。これは、以下の理由によるものと考えられる。すなわち、溶剤により絶縁性液体中に安定して存在するアクリル変性シリコーンが、粉砕の際に形成される粉砕物の周りに付着する。付着した上記アクリル変性シリコーンはポリエステル樹脂に比べて硬いため、この付着したアクリル変性シリコーンを基点として粉砕が進行していく。これにより、効率よく粉砕が進行するものと考えられる。
本工程では、ポリエステル樹脂と着色剤とを含む樹脂微粒子であって、表面に上記アクリル変性シリコーンが付着したものが絶縁性液体中に分散した分散体を得る。
本工程における粉砕の方法は、特に限定されず、例えば、ボールミル、振動ミル、ジェットミル、ピンミル等の各種粉砕装置、破砕装置を用いて行うことができる。
【００２５】
以下、各成分について説明する。
［絶縁性液体］
本工程での湿式粉砕は、絶縁性液体中で行う。
絶縁性液体は、最終的に得られる液体現像剤において、トナー粒子を分散する分散媒として機能するものである。
【００２６】
また、絶縁性液体は、画像形成時において帯電したトナー粒子を転写させるために、高い絶縁性を有する。
本発明で用いる絶縁性液体は、その２０℃における粘度が２０ｃｓ以上のものである。このような粘度の絶縁性液体を用いることにより、アクリル変性シリコーンが絶縁性液体中に溶解するのを抑制することができ、粉砕の際の粉砕物表面に確実に付着させることができる。
【００２７】
このように絶縁性液体の２０℃における粘度が２０ｃｓ以上であるが、２０ｃｓ以上３００ｃｓ以下であるのがより好ましい。これにより、粉砕をより効率よく行うことができる。
絶縁性液体は、十分に絶縁性の高い液体であればよいが、具体的には、室温（２０℃）での電気抵抗が１×１０９Ωｃｍ以上であるのが好ましく、１×１０１１Ωｃｍ以上であるのがより好ましく、１×１０１３Ωｃｍ以上であるのがさらに好ましい。
また、絶縁性液体の比誘電率は、３．５以下であるのが好ましい。
【００２８】
絶縁性液体としては、例えば、ＫＦ−９９、ＫＦ−９６、ＫＦ−９９５（以上、信越化学工業）、ＡＫ３５、ＡＫ５０、ＡＫ１００、ＡＫ３５０、ＡＫ１０００（以上、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）、ＳＨ２００、ＳＨ５１０、ＳＨ８４００（以上、東レダウコーニング）等のシリコーンオイル；アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ（アイソパー；エクソン化学社の商品名）、シエルゾール７０、シエルゾール７１（シエルゾール；シエルオイル社の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（アムスコ；スピリッツ社の商品名）、低粘度・高粘度流動パラフィン（和光純薬工業）等の鉱物油（炭化水素系液体）；脂肪酸グリセリド、脂肪酸モノエステル、中鎖脂肪酸エステル等の脂肪酸エステルまたはそれらを含む植物油等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
本工程では、絶縁性液体として、上述した中でも、シリコーンオイルを用いるのが好ましい。これにより、液体現像剤の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。
【００２９】
［アクリル変性シリコーン］
本工程では、絶縁性液体には、絶縁性液体に実質的に不溶なアクリル変性シリコーンを含んでいる。
アクリル変性シリコーンを含むことにより、最終的に得られるトナー粒子表面にアクリル変性シリコーンを付着させることができ、液体現像剤の正帯電の帯電特性を優れたものとすることができる。
【００３０】
なお、実質的に不溶とは、実質的に不溶とは、その有効成分（ここではアクリル変性シリコーンのポリマー部分）の溶媒を除去することにより得る。その有効成分（固体）を、キャリア（絶縁性液体）に一定割合／時間／温度（１．０ｗｔ％、３時間攪拌、２５℃）溶解させ、それを目視で判別する。例えば、ＦＡ４００２ＩＤ（東レダウコーニング社製）の場合、有効成分はキャリアには全く溶解せず、形状を保っており、このような場合を○とする。一方、形状が崩れ半分くらい溶解している場合を△、形状が認められなく溶解している場合を×と目視での判別（３段階）とする。ここでの実質的に不溶とは、○の状態を指す。
【００３１】
アクリル変性シリコーンとしては、例えば、（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマー等が挙げられる。具体的には、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分として、特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸；アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル等のアクリル酸またはメタクリル酸の誘導体が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、上述したモノマー成分で構成されたアクリル系ポリマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらのアルキルエステルの中から選ばれる１種以上のモノマーであって、そのアルキル基の炭素数が４以下であるモノマー（アクリレーツ）で構成されたポリマーが挙げられる。また、アクリル変性シリコーンは、複数種のアクリル系ポリマーを含んで構成されていてもよい。アクリル変性シリコーンを構成するアクリル系ポリマーは、アクリレーツおよびアクリル酸アルキルエステルであることが好ましく、アクリレーツおよびアクリル酸エチルヘキシルであることがより好ましい。これにより、上述したようなアクリル変性シリコーンの効果をより顕著に得ることができ、液体現像剤中のトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。なお、アクリル系ポリマーは、上記以外のモノマー成分を含んで構成されていてもよい。また、アクリル変性シリコーンを構成するポリシロキサンとしては、特に限定されず、例えば、ジメチルポリシロキサン等のジアルキルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等のジアリールポリシロキサン等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。上述した中でもポリシロキサンとしては、ジアルキルシロキサンを含むことが好ましく、ジメチルポリシロキサンを含むことがより好ましい。これにより、上述したようなアクリル変性シリコーンの効果をより顕著に得ることができ、液体現像剤中のトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、アクリル変性シリコーンを構成するポリシロキサンは、その側鎖または末端が、他の官能基等によって置換されていてもよい。例えば、ポリシロキサンの側鎖または末端に対し、アクリル酸、メタクリル酸が付加していてもよい。この場合、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、上記ポリシロキサンは、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。また、アクリル変性シリコーンは、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとがグラフト重合することによって得られる。これにより、アクリル変性シリコーンは、分岐鎖を多く有するものとなり、嵩高いものとなる。そして、この結果、極性が比較的大きな部分（アクリル系ポリマー部分）と極性が比較的小さな部分（ポリシロキサン部分）とが、十分にその機能を発揮できるものとなる。
【００３２】
（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマーを用いることにより、トナー粒子の正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができるとともに、最終的に得られる液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性、液体現像剤の保存安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の製造時（特に、後に詳述する加熱工程）においては、粒子の凝集をより効果的に防止することができるため、例えば、液体現像剤の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００３３】
アクリル変性シリコーンの具体例としては、ＦＡ４００２ＩＤ（東レダウコーニング社製）、ＫＰ５４５（信越化学工業社製）、ＦＡ４００１ＣＭ（東レダウコーニング社製）等が挙げられる。
本工程において、アクリル変性シリコーンの使用量は、最終的に得られる液体現像剤中における含有率（アクリル変性シリコーンポリマー部分を指し、溶媒分は含まないものとする）が０．５質量％以上１０．０質量％以下となるものであるのが好ましく、１．０質量％以上７．０質量％以下となるものであるのがより好ましい。これにより、トナー粒子の帯電特性を特に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
【００３４】
［溶剤］
溶剤は、揮発性を有する成分であり、上述したアクリル変性シリコーンを絶縁性液体中に安定して分散させる機能を有する成分である。
このような溶剤としては、例えば、イソドデカン、オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタシロキサン等のシロキサンを挙げることができる。これらのうち、脂肪族炭化水素（特にイソドデカン）を使用した場合、アクリル変性シリコーンを絶縁性液体中により安定して存在させることができ、トナー粒子表面にアクリル変性シリコーンをより確実に付着させることができる。またシロキサン（特にシクロペンタシロキサン）を使用した場合にも、アクリル変性シリコーンを絶縁性液体中により安定して存在させることができ、トナー粒子表面にアクリル変性シリコーンをより確実に付着させることができる。
【００３５】
測定対象の粒子の投影像の周囲長をＬ１［μｍ］、当該測定対象の粒子の投影像の面積に等しい面積の真円の周囲長をＬ０［μｍ］とし、当該粒子についての円形度をＬ０／Ｌ１で表されるものとした場合において、本工程は、本工程により得られる分散体（後述する熱処理前の分散体）中に含まれる粒子の平均円形度Ｒ０が、０．８００≦Ｒ０≦０．８８９の関係を満足するように行うものであるのが好ましい。これにより、トナー粒子間での帯電特性の均一性を特に優れたものとすることができるとともに、液体現像剤の保存安定性、転写効率等を特に優れたものとすることができる。
【００３６】
［その他の成分］
また、本工程において、絶縁性液体は、４級カチオン性シリコーン、アミノフェニル変性シリコーン、フェニル変性シリコーン、シラノール基含有ポリシロキサン等を含んでいてもよい。これにより、液体現像剤の正帯電の帯電特性をより優れたものとすることができる。なお、これら成分は、後述する加熱工程の後に添加してもよい。
【００３７】
４級カチオン性シリコーンとは、第４級アンモニウム基を持つシリコーンのことを意味し、「第４級アンモニウム基を持つシリコーン」なる表現は、一又は複数の第４級アンモニウム基を有する任意のシリコーンを意味する。これらの第４級アンモニウム基は、側方基の形態でアルファ又はオメガ位に結合しうる。それらはポリシロキサン骨格に直接結合してもよいし、又は炭化水素ベース鎖により担持されていてもよい。
【００３８】
本発明においては、一般的に許容されているところに従って、「シリコーン」なる用語は、シロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−）として知られている結合により、ケイ素と酸素原子とが互いに交互に結合したものをベースにした構造を有し、さらにケイ素−炭素結合の存在により特徴付けられる任意のポリマーを意味する。これらのシリコーン類又はポリシロキサン類は、一般的に適切に官能化されたシラン類の重縮合により得られる。ケイ素原子により最も一般的に担持される炭化水素ベース基は、低級アルキル基、特にメチル、フルオロアルキル基及びアリール基、特にフェニルである。このようなシリコーン類は、例えばゴールドシュミット社（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）から、アビル・クワット（ＡｂｉｌＱｕａｔ）３２７２、アビルＢ９９０５、アビル・クワット３４７４及びアビルＫ３２７０の名称で、リポ・フランス社（ＬｉｐｏＦｒａｎｃｅ）からシルクワット（Ｓｉｌｑｕａｔ）Ｑ−１００、シルクワットＱ−２００ＷＳ、シルクワットＡＸ、シルクワットＡＣ、シルクワットＡＤ及びシルクワットＡＭ（全てシルテック社（Ｓｉｌｔｅｃｈ）製造）の名称で、ＯＳＩ社からマグナソフト・イグゾースト（ＭａｇｎａｓｏｆｔＥｘｈａｕｓｔ）及びシルソフト（Ｓｉｌｓｏｆｔ）Ｃ−８８０の名称で、及びＵＣＩＢ社からペコシル（Ｐｅｃｏｓｉｌ）１４−ＰＱ及びペコシル３６−ＰＱ（フェニックス・ケミカル社（ＰｈｏｅｎｉｘＣｈｅｍｉｃａｌ）製造）の名称で販売されている。
【００３９】
これらのシリコーン類は、特に欧州特許第５３０９７４号、独国特許第３７１９０８６号、独国特許第３７０５１２１号、欧州特許第６１７６０７号及び欧州特許第７１４６５４号に記載されている。等が挙げられる。中でも、ＳｉｌｓｅｎｓｅＱ−Ｐｌｕｓ（ルーブリゾール社製）が特に好ましい。物質Ｂとして、ＳｉｌｓｅｎｓｅＱ−Ｐｌｕｓ（ルーブリゾール社製）を用いることにより、トナー粒子の正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができるとともに、最終的に得られる液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性、液体現像剤の保存安定性を特に優れたものとすることができる。
【００４０】
アミノフェニル変性シリコーンとしては、例えば、アミノプロピルフェニルトリメチコン等が挙げられる。物質Ｂとして、アミノプロピルフェニルトリメチコンを用いることにより、トナー粒子の正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができるとともに、最終的に得られる液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性、液体現像剤の保存安定性を特に優れたものとすることができる。
【００４１】
アミノフェニル変性シリコーンの具体例としては、２−２０７８Ｆｌｕｉｄ（東レダウコーニング社製）等が挙げられる。
フェニル変性シリコーンとしては、例えば、フェニルシロキシシリケートレジン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン等が挙げられる。物質Ｂとして、フェニルシロキシシリケートレジン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサンを用いることにより、トナー粒子の正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができるとともに、最終的に得られる液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性、液体現像剤の保存安定性を特に優れたものとすることができる。
【００４２】
フェニル変性シリコーンの具体例としては、ＳＨ５５６（東レダウコーニング社製）、ＰＨ１５５５（東レダウコーニング社製）、ｓｉｌｓｈｉｎｅ１５１（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製）等が挙げられる。
シラノール基含有ポリシロキサンとしては、Ｍ単位（Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２）およびＱ単位（ＳｉＯ4/2）から構成されるシラノール基含有ポリシロキサンを好適に用いることができる（ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立に、炭素数１以上１０以下の一価脂肪族炭化水素基または炭素数６以上１５以下の一価芳香族炭化水素基である）。これにより、トナー粒子の帯電特性を特に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
【００４３】
シラノール基含有ポリシロキサンとしては、例えば、テトラ（トリメチルシロキシ）シラン等が挙げられる。物質Ｃとして、テトラ（トリメチルシロキシ）シランを用いることにより、トナー粒子の正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができるとともに、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性、液体現像剤の保存安定性を特に優れたものとすることができる。
シラノール基含有ポリシロキサンの具体例としては、ＤＣ５９３（東レダウコーニング社製）、ＳＳ４２６７（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製）、ＳＳ４２３０（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製）等が挙げられる。
【００４４】
＜加熱工程＞
その後、湿式粉砕工程を経て得られた分散体に対し、熱処理を施す。特に、前記ポリエステル樹脂のガラス転移温度よりも高い温度で熱処理を施す。これにより、トナー粒子が絶縁性液体中に分散した液体現像剤が得られる。
本工程により、樹脂微粒子の表面付近に、アクリル変性シリコーンを確実に付着させることができるとともに、粒子の円形度を好適なものに調整することができる。その結果、最終的に得られる液体現像剤を構成するトナー粒子の正帯電の帯電特性を優れたものとすることができるとともに、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を優れたものとすることができる。また、トナー粒子の転写効率、現像効率等を優れたものとすることができる。また、粒子形状（円形度）を制御することによって、粘度を制御することができる。その結果、帯電特性を向上させることができる。
【００４５】
本工程での処理温度は、ポリエステル樹脂のガラス転移温度をＴｇ［℃］としたとき、Ｔｇ［℃］以上（Ｔｇ＋３０）［℃］以下であるのが好ましく、Ｔｇ［℃］以上Ｔｇ＋２０［℃］以下であるのがより好ましく、Ｔｇ＋５［℃］以上Ｔｇ＋１０［℃］以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮されるとともに、液体現像剤の生産性を特に優れたものとすることができる。なお、粗粉砕物を構成するポリエステル樹脂が複数種の成分（樹脂成分）で構成されるものである場合には、Ｔｇとしては、これらの混合物全体としてのガラス転移温度を採用するものとする。
【００４６】
本工程での熱処理時間は、５分以上１５０分以下であるのが好ましく、１０分以上９０分以下であるのがより好ましい。これにより、述したような効果がより顕著に発揮されるとともに、液体現像剤の生産性を特に優れたものとすることができる。
また、本工程は、分散体に対してせん断力を加えつつ、加熱することにより行うものである。これにより、トナー粒子の帯電特性を特に優れたものとすることができるとともに、液体現像剤の保存安定性、転写効率等を特に優れたものとすることができる。
【００４７】
本工程をせん断をかけながら行う場合、３００ｒｐｍ以上１２００ｒｐｍ以下のせん断をかけるのが好ましく、４００ｒｐｍ以上９００ｒｐｍ以下のせん断をかけるのがより好ましい。
また、測定対象の粒子の投影像の周囲長をＬ１［μｍ］、当該測定対象の粒子の投影像の面積に等しい面積の真円の周囲長をＬ０［μｍ］とし、当該粒子についての円形度をＬ０／Ｌ１で表されるものとした場合において、本工程は、本工程前（熱処理前）の分散体中に含まれる粒子の平均円形度Ｒ０、本工程後（熱処理後）の分散体中に含まれる粒子の平均円形度Ｒ１としたとき、Ｒ１が０．８９０以上であり、かつ、０．０１≦Ｒ１−Ｒ０≦０．１０の関係を満足するように行うものであるのが好ましい。これにより、トナー粒子間での帯電特性の均一性を特に優れたものとすることができるとともに、液体現像剤の保存安定性、転写効率等を特に優れたものとすることができる。
上記のように、Ｒ１は、０．８９０以上であればよいが、０．８９５以上０．９７０以下であるのが好ましく、０．９００以上０．９６０であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
【００４８】
また、０．０１≦Ｒ１−Ｒ０≦０．１０の関係を満足するのが好ましいが、０．０２≦Ｒ１−Ｒ０≦０．０９の関係を満足するのがより好ましく、０．０３≦Ｒ１−Ｒ０≦０．０８の関係を満足するのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
粒子の円形度は、例えば、フロー式粒子画像分析装置 ＦＰＩＡ−３０００、ＦＰＩＡ−３０００Ｓ（何れも、Ｓｙｓｍｅｘ社製）等を使用して測定される。この装置では、分散媒体に分散させた粒子をフロー式画像解析法によって測定する方式を採用したもので、吸引された粒子懸濁液をフラットシースフローセルに導き、シース液によって偏平な試料流に形成する。その試料流にストロボ光を照射し、ＣＣＤカメラを用いて粒子の画像を撮影する。２次元画像処理された粒子の画像から得られる周囲長を用いて、上記円形度を算出する。
【００４９】
なお、本加熱工程後に、分散剤等を混合する混合工程を有していてもよい。これにより、トナー粒子の絶縁性液体への分散安定性をより優れたものとすることができるとともに、分散安定性を特に優れたものとすることができる。
このような分散剤としては、特に限定されないが、シリコーンレジンを用いることができる。これにより、トナー粒子の絶縁性液体への分散安定性を特に優れたものとすることができる。
【００５０】
シリコーンレジンは、オルガノシラン化合物の共加水分解、および、これに続く縮合反応により得られる三次元構造のポリマーであり、シリコーンレジンの製法および性状、ならびにこのレジンの硬化方法および硬化物の物性に関しては多くの知見がある（伊藤邦雄編 シリコーンハンドブック Ｐ．４６８、日刊工業新聞社；Chemistry and Technology of Silicones, 2nd edition,P.409,Walter Noll Academic Press,Inc.(London)Ltd.1968）。
【００５１】
シリコーンレジンとしては、３官能性（加水分解性の官能基を３個持つシラン化合物でＴ単位とよばれるシロキサン単位を与える。）と２官能性（同じく、加水分解性の官能基を２個持つシラン化合物でＤ単位とよばれるシロキサン単位を与える。）の加水分解性のシラン化合物の共加水分解によって作られるもの（いわゆるＤＴレジン）、３官能性のみの加水分解性のシラン化合物の加水分解によって作られるもの（いわゆる、ポリシルセスキオキサン）、１官能性（同じく、加水分解性の官能基を１個持つシラン化合物でＭ単位とよばれるシロキサン単位を与える。表１参照）と四塩化ケイ素のように全ての官能基が加水分解性（４官能性＝Ｑ単位を与える。表１参照）のシラン化合物の共加水分解によって作られる（所謂ＭＱレジン）ものや、これらの混合物等が挙げられる。なお、Ｍ単位とは−ＯＳｉＲ３、Ｄ単位とは（−Ｏ）２ＳｉＲ２、Ｔ単位：（−Ｏ）３ＳｉＲ Ｓｉ、Ｑ単位：（Ｏ−）４をいう。
具体的には、ＴＳＦ４６００（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社）、ＤＣ５９３（東レ・ダウコーニング株式会社）等が挙げられ、これらのうち、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５２】
≪液体現像剤≫
本発明の液体現像剤は、２０℃における粘度が、２０ｃｓ以上である絶縁性液体と、ポリエステル樹脂と着色剤とを含むトナー粒子と、トナー粒子表面に付着したアクリル変性シリコーンと、を有することを特徴とする。これにより、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を提供することができる。
【００５３】
本発明の液体現像剤は、例えば、上述したような方法を用いて製造することができる。
液体現像剤中におけるトナー粒子の含有率は、１０質量％以上６０質量％以下であるのが好ましく、２０質量％以上５０質量％以下であるのがより好ましい。
また、液体現像剤を構成するトナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）は、２μｍ以上４μｍ以下であるのが好ましい。
【００５４】
本明細書において、体積平均粒径（Ｄ５０）とは、「光散乱法による球換算５０％平均粒子径（Ｄ５０）」を意味し、以下のようにして得られる値である。すなわち、分散媒中の粒子に光を照射し、前記分散媒の前方・側方・後方に配置されたディテクターによって、発生する回折散乱光を測定する。前記測定値を利用して、本来は不定形である粒子を、球形であると仮定し、該粒子の体積と等しい球に換算された粒子集団の全体積を１００％として累積カーブを求め、その際の累積値が５０％となる点を、体積平均粒径とする。測定装置としては、例えば、レーザー回折・散乱式粒度分析計 マイクロトラックＭＴ−３０００（日機装社製）などが挙げられる。なお、後述の実施例における体積平均粒径（Ｄ５０）は、前記のマイクロトラックＭＴ−３０００で測定した値である。
【００５５】
また、液体現像剤は、上記以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、公知のワックス、磁性粒子、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム、シリカ、酸化チタン、酸化鉄、脂肪酸、脂肪酸金属塩、分散剤、外添剤、公知の酸化防止剤、帯電制御剤等が挙げられる。このような成分は、上述した製造方法のいずれの工程で用いるものであってもよい。すなわち、このような成分は、例えば、湿式粉砕工程に供される粒子中に含まれるものであってもよいし、湿式粉砕工程、加熱工程、または、混合工程の際に、添加されるものであってもよい。
【００５６】
≪画像形成装置≫
次に、本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の好適な実施形態について説明する。
図１は、本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の好適な実施形態を示す模式図、図２は、図１に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図である。
【００５７】
画像形成装置１０００は、図１、図２に示すように、４つの現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋと、転写部（中間転写部４０および２次転写ユニット（２次転写部）６０）と、定着部（定着装置）Ｆ４０と、４つの液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋとを有している。
現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃは、それぞれ、イエロー系液体現像剤（Ｙ）、マゼンダ系液体現像剤（Ｍ）、シアン系の液体現像剤（Ｃ）で、潜像を現像し、各色に対応したカラーの単色像を形成する機能を有している。また、現像部３０Ｋは、ブラック系液体現像剤（Ｋ）で、潜像を現像し、ブラック（黒）の単色像を形成する機能を有している。
【００５８】
現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋの構成は同様であるので、以下、現像部３０Ｙについて説明する。
現像部３０Ｙは、図２に示すように、像担持体の一例としての感光体１０Ｙと、感光体１０Ｙの回転方向に沿って、帯電ローラー１１Ｙと、露光ユニット１２Ｙと、現像ユニット１００Ｙと、感光体スクイーズ装置１０１Ｙと、１次転写バックアップローラー５１Ｙと、除電ユニット１６Ｙと、感光体クリーニングブレード１７Ｙと、現像剤回収部１８Ｙとを有している。
【００５９】
感光体１０Ｙは、円筒状の基材とその外周面に形成され、例えばアモルファスシリコン等の材料で構成された感光層を有し、中心軸を中心に回転可能であり、本実施の形態においては、図２中の矢印で示すように時計回りに回転する。
感光体１０Ｙは、後述する現像ユニット１００Ｙにより液体現像剤が供給され、表面に液体現像剤の層が形成されるものである。
【００６０】
帯電ローラー１１Ｙは、感光体１０Ｙを帯電するための装置であり、露光ユニット１２Ｙは、レーザを照射することによって帯電された感光体１０Ｙ上に潜像を形成する装置である。この露光ユニット１２Ｙは、半導体レーザ、ポリゴンミラー、Ｆ−θレンズ等を有しており、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサ等の不図示のホストコンピュータから入力された画像信号に基づいて、変調されたレーザを帯電された感光体１０Ｙ上に照射する。
現像ユニット１００Ｙは、感光体１０Ｙ上に形成された潜像を、本発明の液体現像剤を用いて現像するための装置である。なお、現像ユニット１００Ｙの詳細については後述する。
【００６１】
感光体スクイーズ装置１０１Ｙは、現像ユニット１００Ｙより回転方向下流側に、感光体１０Ｙに対向して配置されており、感光体スクイーズローラー１３Ｙと、該感光体スクイーズローラー１３Ｙに押圧摺接して表面に付着した液体現像剤を除去するクリーニングブレード１４Ｙと、除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部１５Ｙとで構成される。この感光体スクイーズ装置１０１Ｙは、感光体１０Ｙに現像された現像剤から余剰なキャリア（絶縁性液体）および本来不要なカブリトナーを回収し、顕像内のトナー粒子比率を上げる機能を有する。
【００６２】
１次転写バックアップローラー５１Ｙは、感光体１０Ｙに形成された単色像を、後述する中間転写部４０に転写するための装置である。
除電ユニット１６Ｙは、１次転写バックアップローラー５１Ｙによって中間転写部４０上に中間転写像が転写された後に、感光体１０Ｙ上の残留電荷を除去する装置である。
感光体クリーニングブレード１７Ｙは、感光体１０Ｙの表面に当接されたゴム製の部材で、１次転写バックアップローラー５１Ｙによって中間転写部４０上に像が転写された後に、感光体１０Ｙ上に残存する液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
現像剤回収部１８Ｙは、感光体クリーニングブレード１７Ｙにより除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
【００６３】
中間転写部４０は、エンドレスの弾性ベルト部材であり、図示しないモータの駆動力が伝達されるベルト駆動ローラー４１および一対の従動ローラー４４、４５に張架されている。また、中間転写部４０は、１次転写バックアップローラー５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋで感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと当接しながらベルト駆動ローラー４１により反時計回りに回転駆動される。
【００６４】
さらに、中間転写部４０は、テンションローラー４９によって所定のテンションが付与されて、たるみが除去されるようになっている。このテンションローラー４９は、一方の従動ローラー４４より中間転写部４０の回転（移動）方向下流側でかつ他方の従動ローラー４５より中間転写部４０の回転（移動）方向上流側に配設されている。
この中間転写部４０に、１次転写バックアップローラー５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋにより、現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋで形成された各色に対応した単色像が順次転写され、各色に対応した単色像が重ね合わされる。これにより、中間転写部４０にフルカラー現像剤像（中間転写像）が形成される。
【００６５】
中間転写部４０には、このように複数の感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋに形成した単色像を順次２次転写して重ね合わせて担持し、後述する２次転写ユニット６０において一括して紙、フィルム、布等の記録媒体Ｆ５に２次転写する。そのため、２次転写行程において記録媒体Ｆ５にトナー画像を転写するに当たって、記録媒体Ｆ５表面が繊維質などによって平滑でないシート材であっても、この非平滑なシート材表面に倣って２次転写特性を向上させる手段として、弾性ベルト部材を採用している。
【００６６】
また、中間転写部４０には、中間転写部クリーニングブレード４６、現像剤回収部４７、非接触式バイアス印加部材４８からなるクリーニング装置が配置されている。
中間転写部クリーニングブレード４６および現像剤回収部４７は、従動ローラー４５側に配されている。
中間転写部クリーニングブレード４６は、２次転写ユニット（２次転写部）６０によって記録媒体Ｆ５上にトナー画像が転写された後に、中間転写部４０上に付着した液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
現像剤回収部４７は、中間転写部クリーニングブレード４６により除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
【００６７】
非接触式バイアス印加部材４８はテンションローラー４９に対向する位置に中間転写部４０から離間して配設されている。この非接触式バイアス印加部材４８は、二次転写後に中間転写部４０上に残留する液体現像剤のトナー（固形分）に、このトナーと逆極性のバイアス電圧を印加するものである。これにより、トナーが除電されて中間転写部４０へのトナーの静電付着力が低減されるようにしている。この例では、非接触式バイアス印加部材４８として、コロナ帯電器が用いられている。
【００６８】
なお、非接触式バイアス印加部材４８は、必ずしもテンションローラー４９に対向する位置に配設する必要はなく、例えば従動ローラー４４とテンションローラー４９との間の位置等、従動ローラー４４より中間転写部の移動方向下流側で、かつ、従動ローラー４５より中間転写部の移動方向上流側の任意の位置に配設することができる。また、非接触式バイアス印加部材４８はコロナ帯電器以外の公知の非接触式帯電器を用いることもできる。
【００６９】
また、１次転写バックアップローラー５１Ｙより中間転写部４０の移動方向下流側に、中間転写部スクイーズ装置５２Ｙが配されている。
この中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部４０上に転写された液体現像剤が望ましい分散状態に至っていない場合に、転写された液体現像剤から余剰の絶縁性液体を除去する手段として設けられている。
【００７０】
中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部スクイーズローラー５３Ｙと、中間転写部スクイーズローラー５３Ｙに押圧摺接して表面をクリーニングする中間転写部スクイーズクリーニングブレード５５Ｙと、中間転写部スクイーズクリーニングブレード５５Ｙで除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部５６Ｙとから構成される。
中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部４０に１次転写された現像剤から余剰な絶縁性液体を回収し、像内のトナー粒子比率を上げると共に、本来不要なカブリトナーを回収する機能を有する。
【００７１】
２次転写ユニット６０は、互いに転写材移動方向に沿って所定間隔離間して配置された一対の２次転写ローラーを備えている。これらの一対の２次転写ローラーのうち、中間転写部４０の移動方向の上流側に配置される２次転写ローラーが上流側２次転写ローラー６４である。この上流側２次転写ローラー６４は、ベルト駆動ローラー４１に中間転写部４０を介して圧接可能となっている。
【００７２】
また、一対の２次転写ローラーのうち、転写材の移動方向の下流側に配置される２次転写ローラーが下流側２次転写ローラー６５である。この下流側２次転写ローラー６５は、従動ローラー４４に中間転写部４０を介して圧接可能となっている。
すなわち、上流側２次転写ローラー６４、下流側２次転写ローラー６５は、それぞれ、ベルト駆動ローラー４１および従動ローラー４４に掛けられた中間転写部４０に記録媒体Ｆ５を当接させて、中間転写部４０上に色重ねして形成された中間転写像を記録媒体Ｆ５に２次転写する。
【００７３】
この場合、ベルト駆動ローラー４１および従動ローラー４４は、それぞれ上流側２次転写ローラー６４、下流側２次転写ローラー６５のバックアップローラーとしても機能する。すなわち、ベルト駆動ローラー４１は、２次転写ユニット６０において従動ローラー４４より記録媒体Ｆ５の移動方向上流側に配置される上流側バックアップローラーとして兼用される。また、従動ローラー４４は、２次転写ユニット６０においてベルト駆動ローラー４１より記録媒体Ｆ５の移動方向下流側に配置される下流側バックアップローラーとして兼用される。
【００７４】
したがって、２次転写ユニット６０に搬送されてきた記録媒体Ｆ５は、上流側２次転写ローラー６４とベルト駆動ローラー４１との圧接開始位置（ニップ開始位置）から下流側２次転写ローラー６５と従動ローラー４４との圧接終了位置（ニップ終了位置）までの転写材の所定の移動領域で中間転写部４０に密着される。これにより、中間転写部４０上のフルカラーの中間転写像が、中間転写部４０に密着した状態の記録媒体Ｆ５に所定時間にわたって２次転写されるので、良好な２次転写が行われる。
【００７５】
また、２次転写ユニット６０は、上流側２次転写ローラー６４に対して、２次転写ローラークリーニングブレード６６と、現像剤回収部６７とを備えている。また、２次転写ユニット６０は、下流側２次転写ローラー６５に対して、２次転写ローラークリーニングブレード６８と、現像剤回収部６９とを備えている。各２次転写ローラークリーニングブレード６６、６８は、それぞれ２次転写ローラー６４、６５に当接されて２次転写後に各２次転写ローラー６４、６５の表面に残留する液体現像剤を掻き落として除去する。また、各現像剤回収部６７、６９は、それぞれ各２次転写ローラークリーニングブレード６６、６８によって各２次転写ローラー６４、６５から掻き落とされた液体現像剤を回収して貯留する。
【００７６】
２次転写ユニット６０により記録媒体Ｆ５上に転写されたトナー画像（転写像）は、定着部（定着装置）Ｆ４０に送られ、加熱および加圧されて、記録媒体Ｆ５上に定着される。
なお、定着温度（設定温度）は、具体的には、８０℃以上１６０℃以下であるのが好ましく、１００℃以上１５０℃以下であるのがより好ましく、１００℃以上１４０℃以下であることがさらに好ましい。
【００７７】
次に、現像ユニット１００Ｙ、１００Ｍ、１００Ｃ、１００Ｋについて、詳細に説明する。なお、以下の説明では、代表的に、現像ユニット１００Ｙについて説明する。
現像ユニット１００Ｙは、図２に示すように、液体現像剤貯留部３１Ｙと、塗布ローラー３２Ｙと、規制ブレード３３Ｙと、現像剤撹拌ローラー３４Ｙ、連通部３５Ｙと、回収スクリュー３６Ｙと、現像ローラー２０Ｙと、現像ローラークリーニングブレード２１Ｙとを有している。
【００７８】
液体現像剤貯留部３１Ｙは、感光体１０Ｙに形成された潜像を現像するための液体現像剤を貯留する機能を備えており、液体現像剤を現像部に供給する供給部３１ａＹと、供給部３１ａＹ等で発生した余剰の液体現像剤を回収する回収部３１ｂＹと、供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとを仕切る仕切３１ｃＹとを備えている。
供給部３１ａＹは、液体現像剤を塗布ローラー３２Ｙに供給する機能を有し、現像剤撹拌ローラー３４Ｙを設置した凹状の部分を有する。また、供給部３１ａＹには、液体現像剤混合槽９３Ｙから連通部３５Ｙを通じて液体現像剤が供給される。
回収部３１ｂＹは、供給部３１ａＹに過剰に供給された液体現像剤や現像剤回収部１５Ｙ、２４Ｙで生じた余剰な液体現像剤を回収するものである。回収された液体現像剤は、後述する液体現像剤混合槽９３Ｙに搬送され、再利用される。また、回収部３１ｂＹは、凹状の部分を有し、その底付近に回収スクリュー３６Ｙが設置されている。
【００７９】
供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとの境界には、壁状の仕切３１ｃＹが設けられている。仕切３１ｃＹは、供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとを仕切り、回収された液体現像剤の新鮮な液体現像剤への混入を防ぐことができる。また、供給部３１ａＹに過剰の液体現像剤が供給された際に、過剰分の液体現像剤は、仕切３１ｃＹを超えて供給部３１ａＹから回収部３１ｂＹへあふれ出ることができる。このため、供給部３１ａＹの液体現像剤の量が一定に保持されることができ、塗布ローラー３２Ｙに供給される液体現像剤の液量を一定に維持することができる。このため、最終的に形成される画像の画質が安定したものとなる。
【００８０】
また、仕切３１ｃＹには、切欠部が設けられており、切欠部を通じて液体現像剤が供給部３１ａＹから回収部３１ｂＹへあふれ出ることができる。
塗布ローラー３２Ｙは、液体現像剤を現像ローラー２０Ｙへ供給する機能を備えたものである。
この塗布ローラー３２Ｙは、鉄等金属性のローラーの表面に溝が均一かつ螺旋状に形成されニッケルメッキが施された、いわゆるアニロクスローラーを呼称されるものであり、その直径は約２５ｍｍである。本実施形態では、塗布ローラー３２Ｙの回転方向に対して斜めに複数の溝が、いわゆる切削加工や転造加工等によって形成されている。この塗布ローラー３２Ｙは、反時計回りに回転しながら液体現像剤に接触することによって、溝に、供給部３１ａＹ内の液体現像剤を担持して、該担持した液体現像剤を現像ローラー２０Ｙへ搬送する。
【００８１】
規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラー３２Ｙの表面に当接して、塗布ローラー３２Ｙ上の液体現像剤の量を規制する。すなわち、当該規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラー３２Ｙ上の余剰液体現像剤を掻き取って、現像ローラー２０Ｙに供給する塗布ローラー３２Ｙ上の液体現像剤を計量する役割を果たす。この規制ブレード３３Ｙは、弾性体としてのウレタンゴムからなり、鉄等金属製の規制ブレード支持部材より支持されている。また、規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラー３２Ｙが回転して液体現像剤から進出する側（すなわち、図２中右側）に設けられている。なお、規制ブレード３３Ｙのゴム硬度は、ＪＩＳ−Ａで約７７度であり、規制ブレード３３Ｙの、塗布ローラー３２Ｙ表面への当接部の硬度（約７７度）は、後述する現像ローラー２０Ｙの弾性体の層の塗布ローラー３２Ｙ表面への圧接部の硬度（約８５度）よりも低くなっている。また、掻き取られた余剰の液体現像剤は、供給部３１ａＹに回収され、再利用される。
【００８２】
現像剤撹拌ローラー３４Ｙは、液体現像剤を一様分散状態に撹拌する機能を備えたものである。これにより、複数個のトナー粒子が凝集した場合であっても、トナー粒子同士を好適に分散させることができる。
供給部３１ａＹ内において、液体現像剤の中のトナー粒子はプラスの電荷を有し、液体現像剤は、現像剤撹拌ローラー３４Ｙにより撹拌されて一様分散状態になり、塗布ローラー３２Ｙが回転することによって、液体現像剤貯留部３１Ｙから汲み上げられ、規制ブレード３３Ｙによって液体現像剤量が規制されて現像ローラー２０Ｙに供給される。また、現像剤撹拌ローラー３４Ｙによって撹拌されることにより、仕切３１ｃＹを超えて回収部３１ｂＹ側に液体現像剤を安定して溢れさせることができ、液体現像剤が滞留し圧縮することを防ぐことができる。
【００８３】
さらに、現像剤撹拌ローラー３４Ｙは、連通部３５Ｙ付近に設けられている。このため、連通部３５Ｙから供給された液体現像剤が素早く拡散することができ、液体現像剤が供給部３１ａＹに補給されている場合であっても、供給部３１ａＹの液面を安定したものとすることができる。このような現像剤撹拌ローラー３４Ｙが連通部３５Ｙ付近に設けられることにより、連通部３５Ｙが負圧になり、自然に液体現像剤が吸い上げられることができる。
【００８４】
連通部３５Ｙは、現像剤撹拌ローラー３４Ｙ鉛直下方に対して設けられ、液体現像剤貯留部３１Ｙと連通し、液体現像剤混合槽９３Ｙから液体現像剤を供給部３１ａＹへ吸い上げる部分である。
連通部３５Ｙを現像剤撹拌ローラー３４Ｙの下方に設けることにより、連通部３５Ｙから供給される液体現像剤は、現像剤撹拌ローラー３４Ｙに止められることになり、吹き出しによる液上面の盛り上がりがなく、液上面がほぼ一定に保持され、塗布ローラー３２Ｙに安定して現像剤を供給できる。
また、回収部３１ｂＹの底部付近に設けられた回収スクリュー３６Ｙは、円筒状の部材からなり、外周に螺旋状のリブを有し、回収した液体現像剤が流動性を保つ機能を有するとともに、液体現像剤の液体現像剤混合槽９３Ｙへの搬送を促進させる機能を有している。
【００８５】
現像ローラー２０Ｙは、感光体１０Ｙに担持された潜像を液体現像剤により現像するために、液体現像剤を担持して感光体１０Ｙと対向する現像位置に搬送する。
現像ローラー２０Ｙは、その表面に、前述した塗布ローラー３２Ｙから液体現像剤を供給することにより、液体現像剤層を形成するものである。
この現像ローラー２０Ｙは、鉄等金属製の内芯の外周部に、導電性を有する弾性体の層を備えたものであり、その直径は約２０ｍｍである。また、弾性体の層は、二層構造になっており、その内層として、ゴム硬度がＪＩＳ−Ａ約３０度で、厚み約５ｍｍのウレタンゴムが、その表層（外層）として、ゴム硬度がＪＩＳ−Ａ約８５度で、厚み約３０μｍのウレタンゴムが備えられている。そして、現像ローラー２０Ｙは、前記表層が圧接部となって、弾性変形された状態で塗布ローラー３２Ｙおよび感光体１０Ｙのそれぞれに圧接している。
【００８６】
また、現像ローラー２０Ｙは、その中心軸を中心として回転可能であり、当該中心軸は、感光体１０Ｙの回転中心軸よりも下方にある。また、現像ローラー２０Ｙは、感光体１０Ｙの回転方向（図２において時計方向）と逆の方向（図２において反時計方向）に回転する。なお、感光体１０Ｙ上に形成された潜像を現像する際には、現像ローラー２０Ｙと感光体１０Ｙとの間に電界が形成される。
なお、現像ユニット１００Ｙにおいて、塗布ローラー３２Ｙと現像ローラー２０Ｙとは、異なる動力源（図示せず）によって、別駆動している。そして、塗布ローラー３２Ｙと現像ローラー２０Ｙと回転速度（線速度）比を変えることで、現像ローラー２０Ｙ上に供給される液体現像剤の量を調整することができる。
【００８７】
また、現像ユニット１００Ｙは、現像ローラー２０Ｙの表面に当接されたゴム製の現像ローラークリーニングブレード２１Ｙと、現像剤回収部２４Ｙとを有している。この現像ローラークリーニングブレード２１Ｙは、前記現像位置で現像が行われた後に、現像ローラー２０Ｙ上に残存する液体現像剤を掻き落として除去するための装置である。現像ローラークリーニングブレード２１Ｙにより除去された液体現像剤は、現像剤回収部２４Ｙ内に回収される。
【００８８】
また、図１、図２に示すように、画像形成装置１０００は、液体現像剤を現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋに補給する液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋを備えている。これらの液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋは、それぞれ、液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋと、絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋと、液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋとを備えている。
【００８９】
各液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋには、それぞれ各色に対応した高濃度の液体現像剤が収納されている。また、各絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋには、それぞれ絶縁性液体が収納されている。さらに、各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋには、各液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋからの所定量の各高濃度液体現像剤と、各絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋからの所定量の各絶縁性液体とが供給されるようになっている。
【００９０】
そして、各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋは、それぞれ、供給された各高濃度液体現像剤および各絶縁性液体をそれぞれ備え付けられた撹拌装置により混合撹拌して、各供給部３１ａＹ、３１ａＭ、３１ａＣ、３１ａＫで使用する各色に対応した液体現像剤を作製する。各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋでそれぞれ作製された各液体現像剤は、それぞれ各供給部３１ａＹ、３１ａＭ、３１ａＣ、３１ａＫに供給されるようになっている。
また、液体現像剤混合槽９３Ｙには、回収部３１ｂＹで回収された液体現像剤が回収され、再利用される。液体現像剤混合槽９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋも同様である。
【００９１】
なお、上記装置を用いた画像形成は、色の異なる複数の液体現像剤（本発明の液体現像剤）を用いて、感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋに、各色に対応する複数の単色像を形成する現像工程と、感光体に形成された複数の単色像を記録媒体Ｆ５に転写し、記録媒体Ｆ５上に複数の単色像を重ね合わせてなる未定着のトナー画像を形成する転写工程と、未定着のトナー画像を記録媒体Ｆ５上に定着する定着工程とにより行う。このような方法を用いることにより、発色性に優れた画像を容易に形成することができる。
【００９２】
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、本発明の液体現像剤は、前述したような画像形成装置に適用されるものに限定されない。
また、前述した実施形態では、画像形成装置として、コロナ放電器を有する構成について説明したが、コロナ放電器は無くてもよい。
【実施例】
【００９３】
［１］液体現像剤の製造
以下のようにして、液体現像剤を製造した。温度が記載されていない工程については、室温（２５℃）で行った。
（実施例１）
［混練工程、粗粉砕工程］
（着色剤マスターバッチの調製）
まず、樹脂材料として、ポリエステル樹脂（ガラス転移点（Ｔｇ）：５５℃）：６０重量部を用意した。
【００９４】
次に、上記樹脂材料と、着色剤としてのシアン系顔料（大日精化社製、ピグメントブルー１５：３）との混合物（質量比５０：５０）を用意した。これらの各成分を２０Ｌ型のヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー製造用の原料を得た。
次に、この原料（混合物）を２軸混練押出機を用いて混練した。２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径：１．０ｍｍ以下の着色剤マスターバッチとした。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
（粗粉砕物の調製）
上記着色剤マスターバッチ：１５重量部、上記ポリエステル樹脂：８５重量部を、２軸混練押出機を用いて混練した。そして、２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。得られた混練物をハンマーミルで粉砕し、粗粉砕物を得た。
【００９５】
［湿式粉砕工程］
上記の方法で得られた粗粉砕物と、アクリル変性シリコーン（ＦＡ４００２ＩＤ、４０％イソデカン溶液、東レダウコーニング社製）と、アミノプロピルフェニルトリメチコン（２−２０７８Ｆｌｕｉｄ、東レダウコーニング社製）と、絶縁性液体としてのジメチルシリコーンオイル（ＫＦ−９６、信越化学工業社製、５０ｃｓ）をセラミック製ポット（内容積６００ｍｌ）に入れ、さらにジルコニアボール（ボール直径：１０ｍｍ）を体積充填率４０％になるようにセラミック製ポットに入れ、卓上ポットミルにて回転速度２３０ｒｐｍで４８時間湿式粉砕を行った。
本工程を行うことにより得られた分散体に含まれる粒子について、均円形度Ｒ０を測定した結果、０．８６０であった。
【００９６】
＜加熱工程＞
湿式粉砕工程で得られた分散体をビーカーに移し、ホットスターラーにのせ６０℃で熱した。その際、５００ｒｐｍのせん断をかけた。熱処理は３０分間行った。その後、室温まで自然冷却した。
本工程後の分散体に含まれる粒子の平均円形度Ｒ１は、０．９０５であった。
その後、上記の熱処理が施された分散体に、シラノール基含有ポリシロキサン（ＤＣ５９３、東レダウコーニング社製）を１０重量部添加し、ディスパーで混合攪拌することにより、液体現像剤を得た。トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）は３．０μｍであった。
【００９７】
（実施例２〜７）
液体現像剤の製造に用いる材料を変更するとともに、加熱工程での熱処理条件を表１に示すように変更した以外は、前記実施例１と同様にして液体現像剤を製造した。
（実施例８）
［混練工程、粗粉砕工程］
（着色剤マスターバッチの調製）
まず、樹脂材料として、ポリエステル樹脂（ガラス転移点（Ｔｇ）：５５℃）：６０重量部を用意した。
【００９８】
次に、上記樹脂材料と、着色剤としてのシアン系顔料（大日精化社製、ピグメントブルー１５：３）との混合物（質量比５０：５０）を用意した。これらの各成分を２０Ｌ型のヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー製造用の原料を得た。
次に、この原料（混合物）を２軸混練押出機を用いて混練した。２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径：１．０ｍｍ以下の着色剤マスターバッチとした。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
（粗粉砕物の調製）
上記着色剤マスターバッチ：１５重量部、上記ポリエステル樹脂：８５重量部を、２軸混練押出機を用いて混練した。そして、２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。得られた混練物をハンマーミルで粉砕し、粗粉砕物を得た。
【００９９】
［湿式粉砕工程］
上記の方法で得られた粗粉砕物と、アクリル変性シリコーン（ＦＡ４００２ＩＤ、東レダウコーニング社製）と、アミノプロピルフェニルトリメチコン（２−２０７８Ｆｌｕｉｄ、東レダウコーニング社製）と、シラノール基含有ポリシロキサン（ＤＣ５９３、東レダウコーニング社製）と、絶縁性液体としてのジメチルシリコーンオイル（ＫＦ−９６、信越化学工業社製、５０ｃｓ）をセラミック製ポット（内容積６００ｍｌ）に入れ、さらにジルコニアボール（ボール直径：１０ｍｍ）を体積充填率４０％になるようにセラミック製ポットに入れ、卓上ポットミルにて回転速度２３０ｒｐｍで４８時間湿式粉砕を行った。
本工程を行うことにより得られた分散体に含まれる粒子について、ＦＰＩＡ−３０００Ｓを用いて平均円形度Ｒ０を測定した結果、０．８６０であった。
【０１００】
［加熱工程］
湿式粉砕工程で得られた分散体をビーカーに移し、ホットスターラーにのせ６０℃で熱した。その際、５００ｒｐｍのせん断をかけた。熱処理は３０分間行った。その後、室温まで自然冷却し液体現像剤を得た。
得られた液体現像剤に含まれるトナー粒子の平均円形度Ｒ１は、０．９１２であった。
【０１０１】
（比較例１）
湿式粉砕工程においてアクリル変性シリコーンを用いず、各成分の使用量を表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして液体現像剤を製造した。
（比較例２）
絶縁性液体として、２０℃における粘度が2ｃｓのジメチルシリコーンオイルを用いた以外は、前記実施例１と同様にして液体現像剤を製造した。
【０１０２】
（比較例３）
加熱工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして液体現像剤を製造した。
前記各実施例および各比較例の液体現像剤の構成、製造条件を表１にまとめて示す。
なお、前記各実施例および各比較例でのる円形度は以下のようにして測定した。すなわち、各実施例および比各較例について、得られた分散体および液体現像剤に、シリコーンオイル（粘度２ｃｓ）を加えて体積基準で１０００倍に希釈し、さらに、超音波分散を１分間行うことで希釈液を得た。得られた希釈液について、フロー式粒度分布計 ＦＰＩＡ−３０００Ｓ（Ｓｙｓｍｅｘ社製）を用いて円形度を測定した。また、表中、ポリエステル樹脂（ガラス転移温度：５５℃）をＰＥＳ１、ポリエステル樹脂（ガラス転移温度：６０℃）をＰＥＳ２、アクリル変性シリコーン（ＦＡ４００２ＩＤ、東レダウコーニング社製）をＡ１、アクリル変性シリコーン（ＦＡ４００１ＣＭ、シクロペンタシロキサン溶解品、東レダウコーニング社製）をＡ２、ジメチルシリコーンオイル（ＫＦ−９６、信越化学工業社製）をＫＦ９６、ジメチルシリコーンオイル（ＫＦ−９６−５０ｃｓ、信越化学工業社製）をＫＦ−９６−５０ｃｓと示した。なお、上記アクリル変性シリコーンはともに、ジメチルシリコーンオイルへの溶解度は上記基準に基づき不溶であった。
【０１０３】
【表１】
【０１０４】
［２］評価
以上のようにして得られた液体現像剤に関して、以下のような評価を行った。
［２．１］現像効率
図１、図２に示すような画像形成装置を用いて、画像形成装置の現像ローラー上に前記各実施例および各比較例で得られた液体現像剤による液体現像剤層を形成した。次に、現像ローラーの表面電位を３００Ｖとし、感光体の表面電位を５００Ｖで均一に帯電させ、感光体に露光を行い、感光体表面の帯電を減衰させ、表面電位を５０Ｖとした。液体現像剤層が感光体と現像ローラーとの間を通過した後の、現像ローラー上のトナー粒子と、感光体上のトナー粒子とをテープで採取した。採取に用いた各テープを記録紙上に貼り付け、それぞれのトナー粒子の濃度を測定した。測定後、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度を、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度と現像ローラー上で採取されたトナー粒子の濃度との総和で除した数値に１００を掛けた値を現像効率として求め、以下の４段階の基準に従い評価した。
Ａ ：現像効率が９６％以上であり、現像効率に特に優れる。
Ｂ ：現像効率が９０％以上９６％未満であり、現像効率に優れる。
Ｃ ：現像効率が８０％以上９０％未満であり、実用上問題のない。
Ｄ ：現像効率が８０％よりも小さく、現像効率に劣る。
【０１０５】
［２．２］転写効率
図１、図２に示すような画像形成装置を用いて、画像形成装置の感光体上に前記各実施例および各比較例で得られた液体現像剤による液体現像剤層を形成した。次に、液体現像剤層が感光体と中間転写部との間を通過した後の、感光体上のトナー粒子と、中間転写部上のトナー粒子とをテープで採取した。採取に用いた各テープを記録紙上に貼り付け、それぞれのトナー粒子の濃度を測定した。測定後、中間転写部上で採取されたトナー粒子の濃度を、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度と中間転写部上で採取されたトナー粒子の濃度との総和で除した数値に１００を掛けた値を転写効率として求め、以下の４段階の基準に従い評価した。
Ａ ：転写効率が９６％以上であり、転写効率に特に優れる。
Ｂ ：転写効率が９０％以上９６％未満であり、転写効率に優れる。
Ｃ ：転写効率が８０％以上９０％未満であり、実用上問題のない。
Ｄ ：転写効率が８０％よりも小さく、転写効率に劣る。
【０１０６】
［２．３］定着強度
図１、図２に示すような画像形成装置を用いて、前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤による所定パターンの画像を記録紙（セイコーエプソン社製、上質紙 ＬＰＣＰＰＡ４）上に形成した。その後、定着の設定温度を１００℃として、熱定着を行った。
その後、非オフセット領域を確認した後、記録紙上の定着像を消しゴム（ライオン事務機社製、砂字消し「ＬＩＯＮ ２６１−１１」）を押圧荷重１．２ｋｇｆで２回擦り、画像濃度の残存率をＸ−Ｒｉｔｅ Ｉｎｃ社製「Ｘ−Ｒｉｔｅ ｍｏｄｅｌ ４０４」により測定し、以下の５段階の基準に従い評価した。
【０１０７】
Ａ ：画像濃度残存率が９６％以上（非常に良い）。
Ｂ ：画像濃度残存率が９０％以上９６％未満（良い）。
Ｃ ：画像濃度残存率が８０％以上９０％未満（普通）。
Ｄ ：画像濃度残存率が７０％以上８０％未満（やや悪い）。
Ｅ ：画像濃度残存率が７０％未満（非常に悪い）。
【０１０８】
［２．４］正帯電の帯電特性
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤について、マイクロチック・ニチオン社製の「顕微鏡式レーザーゼータ電位計」ＺＣ−２０００を用いて電位差を測定し、以下の５段階の基準に従い評価した。
測定は、液体現像剤を希釈溶媒で希釈して、□１０ｍｍの透明セルに入れ、電極間９ｍｍで３００Ｖの電圧をかけると同時に顕微鏡でセル内の粒子の移動速度を観察することで、移動速度を算出して、その値からゼータ電位を求めることにより行った。
【０１０９】
Ａ ：電位差が＋１００ｍＶ以上（非常に良い）。
Ｂ ：電位差が＋８５ｍＶ以上、＋１００ｍＶ未満（良い）。
Ｃ ：電位差が＋７０ｍＶ以上、＋８５ｍＶ未満（普通）。
Ｄ ：電位差が＋５０ｍＶ以上、＋７０ｍＶ未満（やや悪い）。
Ｅ ：電位差が＋５０ｍＶ未満（非常に悪い）。
【０１１０】
［２．５］分散安定性試験
［２．５．１］方法１
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤１０ｍＬを試験管（口径１２ｍｍ、長さ１２０ｍｍ）に入れ、１０日間静置後の沈降した深さを測定し、以下の４段階の基準に従って評価した。
Ａ ：沈降した深さが０ｍｍ。
Ｂ ：沈降した深さが０ｍｍよりも大きく、２ｍｍ以下。
Ｃ ：沈降した深さが２ｍｍよりも大きく、５ｍｍ以下。
Ｄ ：沈降した深さが５ｍｍよりも大きい。
【０１１１】
［２．５．２］方法２
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤４５．５ｍＬを遠沈管に入れ、回転半径５ｃｍ、回転数５００、１０００、２０００、４０００、５０００ｒｐｍ、３分間の条件で遠心分離機（コクサン社製）にかけた後、各回転数における沈降した深さを測定した。
遠心加速度ｒω２（ｒω２＝１１１８×回転半径（ｃｍ）×１分当たりの回転数（ｒｐｍ）２×１０−８×ｇ（重力加速度））を横軸にとり、沈降した深さを縦軸にとって、上記測定結果に基づいてプロットした。各プロットに基づいて、１次近似により傾きｋを求め、下記基準に従い評価した。なお、ｋの値が低いほど、分散安定性が高いと言える。
Ａ：０≦ｋ＜０．００４
Ｂ：０．００４≦ｋ＜０．００８
Ｃ：０．００８≦ｋ＜０．０１２
Ｄ：ｋ≧０．０１２
【０１１２】
［２．６］リサイクル性
前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤を用いて、それぞれ、図１、図２に示すような画像形成装置により、所定パターンの画像を１００００枚の記録紙（セイコーエプソン社製、上質紙 ＬＰＣＰＰＡ４）上に形成した。この画像形成は、各色の液体現像剤タンクから対応する各色の撹拌装置への液体現像剤の供給を停止した状態で行った。１００００枚の記録紙への画像形成を行った後、固形分含有率が２０質量％となるように、撹拌装置に回収されたトナー粒子を絶縁性液体で希釈することにより再生した液体現像剤（リサイクル液体現像剤）について、以下に述べるような２種類の方法（方法１、方法２）のよる試験を行い、リサイクルについての適応性（リサイクル性）を評価した。
【０１１３】
［２．６．１］方法１
各実施例および各比較例についてのリサイクル液体現像剤１０ｍＬを試験管（口径１２ｍｍ、長さ１２０ｍｍ）に入れ、１０日間静置後の沈降した深さを測定し、以下の４段階の基準に従って評価した。
Ａ ：沈降した深さが１ｍｍ以下。
Ｂ ：沈降した深さが１ｍｍよりも大きく、３ｍｍ以下。
Ｃ ：沈降した深さが３ｍｍよりも大きく、６ｍｍ以下。
Ｄ ：沈降した深さが６ｍｍよりも大きい。
【０１１４】
［２．６．２］方法２
各実施例および各比較例についてのリサイクル液体現像剤４５．５ｍＬを遠沈管に入れ、回転半径５ｃｍ、回転数５００、１０００、２０００、４０００、５０００ｒｐｍ、３分間の条件で遠心分離機（コクサン社製）にかけた後、各回転数における沈降した深さを測定した。
遠心加速度ｒω２（ｒω２＝１１１８×回転半径（ｃｍ）×１分当たりの回転数（ｒｐｍ）２×１０−８×ｇ（重力加速度））を横軸にとり、沈降した深さを縦軸にとって、上記測定結果に基づいてプロットした。各プロットに基づいて、１次近似により傾きｋを求め、下記基準に従い評価した。なお、ｋの値が低いほど、分散安定性が高いと言える。
【０１１５】
Ａ：０≦ｋ＜０．００６
Ｂ：０．００６≦ｋ＜０．０１０
Ｃ：０．０１０≦ｋ＜０．０１４
Ｄ：ｋ≧０．０１４
これらの結果を表２に示す。
【０１１６】
【表２】
【０１１７】
表２から明らかなように、本発明の液体現像剤は、帯電特性（正帯電の帯電特性）に優れていた。また、本発明の液体現像剤は、トナー粒子の長期分散安定性、リサイクル性にも優れていた。また、本発明の液体現像剤は、現像効率、転写効率、定着強度にも優れていた。これに対し、比較例の液体現像剤では、満足な結果が得られなかった。
【符号の説明】
【０１１８】
１０００…画像形成装置 １０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ…感光体 １１Ｙ…帯電ローラー １２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ、１２Ｋ…露光ユニット １３Ｍ、１３Ｙ…感光体スクイーズローラー １４Ｍ、１４Ｙ…クリーニングブレード １５Ｍ、１５Ｙ…現像剤回収部 １６Ｙ…除電ユニット １７Ｙ…感光体クリーニングブレード １８Ｙ…現像剤回収部 ２０Ｙ、２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｋ…現像ローラー ２１Ｙ…現像ローラークリーニングブレード ２４Ｙ…現像剤回収部 ３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋ…現像部 ３１Ｙ…液体現像剤貯留部 ３１ａＹ…供給部 ３１ｂＹ…回収部 ３１ｃＹ…仕切 ３２Ｙ…塗布ローラー ３３Ｙ…規制ブレード ３４Ｙ…現像剤撹拌ローラー ３５Ｙ…連通部 ３６Ｙ…回収スクリュー ４０…中間転写部 ４１…ベルト駆動ローラー ４４、４５…従動ローラー ４６…中間転写部クリーニングブレード ４７…現像剤回収部 ４８…非接触式バイアス印加部材 ４９…テンションローラー ５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋ…１次転写バックアップローラー ５２Ｙ…中間転写部スクイーズ装置 ５３Ｙ…中間転写部スクイーズローラー ５５Ｙ…中間転写部スクイーズクリーニングブレード ５６Ｙ…現像剤回収部 ６０…２次転写ユニット ６４…上流側２次転写ローラー ６５…下流側２次転写ローラー ６６、６８…２次転写ローラークリーニングブレード ６７、６９…現像剤回収部 ９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋ…液体現像剤補給部 ９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋ…液体現像剤タンク ９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋ…絶縁性液体タンク ９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋ…液体現像剤混合槽 １００Ｙ…現像ユニット １０１Ｙ…感光体スクイーズ装置 Ｆ４０…定着部（定着装置） Ｆ５…記録媒体
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体現像剤および液体現像剤の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
潜像担持体上に形成した静電潜像を現像するために用いられる現像剤として、顔料等の着色剤および結着樹脂を含む材料で構成されるトナーを電気絶縁性の担体液（絶縁性液体）に分散した液体現像剤が知られている。
従来より、このような液体現像剤を構成するトナー粒子には、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合体やエポキシ樹脂等の樹脂材料が用いられている（例えば特許文献１参照）。このような樹脂材料は、取り扱いが容易で、得られる画像の発色性が良く、また、高い定着特性が得られるという特徴を有している。
【０００３】
しかしながら、トナー粒子の構成材料として用いられる樹脂材料は、一般に、それ自体が負帯電性のものであるため、正帯電性のトナー粒子（液体現像剤）に適用するのが困難であった。また、このような樹脂材料を用いたトナー粒子に、帯電制御剤を添加して正帯電させることも考えられるが、十分な帯電量を得るのが困難であった。また、従来よりトナー粒子の材料として用いられているポリエステル樹脂は、粉砕するのが困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−２１９３８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、トナー材料の粉砕性に優れるとともに、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を効率よく製造することができる液体現像剤の製造方法を提供すること、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の液体現像剤の製造方法は、２０℃における粘度が２０ｃｓ以上である絶縁性液体中において、前記絶縁性液体に実質的に不溶のアクリル変性シリコーンと、当該アクリル変性シリコーンが可溶で、かつ、前記絶縁性液体に可溶な溶剤との存在下、ポリエステル樹脂と着色剤とを含むトナー材料を粉砕し、微粒子が分散した分散体を得る粉砕工程と、
前記分散体に対してせん断力を加えつつ、前記ポリエステル樹脂のガラス転移温度よりも高い温度で、前記分散体の熱処理を施すことにより、トナー粒子が前記絶縁性液体中に分散した液体現像剤を得る加熱工程と、を有することを特徴とする。
これにより、材料の粉砕性に優れるとともに、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を容易に製造することが可能な液体現像剤の製造方法を提供することができる。
【０００７】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記加熱工程後に、さらに混合する混合工程を有することが好ましい。
これにより、正帯電の帯電特性をより優れたものとすることができるとともに、分散安定性を特に優れたものとすることができる。
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記粉砕工程において、最終的に得られる液体現像剤中における含有率が０．５質量％以上１０．０質量％以下となるように、前記アクリル変性シリコーンを用いることが好ましい。
これにより、正帯電の帯電特性をより優れたものとすることができる。
【０００８】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記熱処理前の前記分散体中に含まれる粒子の平均円形度Ｒ０が、０．８００≦Ｒ０≦０．８８９の関係を満足するように、前記粉砕工程を行うことが好ましい。
これにより、トナー粒子間での帯電特性の均一性を特に優れたものとすることができるとともに、液体現像剤の保存安定性、転写効率等を特に優れたものとすることができる。
【０００９】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記トナー材料は、前記ポリエステル樹脂と前記着色剤とを含む混練物を粗粉砕して得られた粗粉砕物であることが好ましい。
これにより、粉砕工程において、より効果的に微粒子（樹脂微粒子）の粒径を小さくすることができる。また、混練物を経て粗粉砕物を得ることにより、最終的に形成されるトナー粒子の特性のばらつきを小さいものとすることができる。
【００１０】
本発明の液体現剤の製造方法では、前記溶剤は、揮発性を有する脂肪族炭化水素および揮発性を有するシリコーンオイルなる群から選択される少なくとも１種以上の化合物であることが好ましい。
これにより、アクリル変性シリコーンを絶縁性液体中により安定して存在させることができ、トナー粒子表面にアクリル変性シリコーンをより確実に付着させることができる。
【００１１】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記混合工程において、前記絶縁性液体中には分散剤が含まれていることが好ましい。
これにより、トナー粒子の絶縁性液体への分散安定性をより優れたものとすることができるとともに、液体現像剤の粘度を低下させることができる。
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記分散剤は、シリコーンレジンであることが好ましい。
これにより、トナー粒子の絶縁性液体への分散安定性を特に優れたものとすることができる。さらに、帯電性も向上させることが出来る。
【００１２】
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記絶縁性液体は、シリコーンオイルで構成されていることが好ましい。
これにより、正帯電性により優れた液体現像剤とすることができる。
本発明の液体現像剤は、２０℃における粘度が、２０ｃｓ以上である絶縁性液体と、
ポリエステル樹脂と着色剤とを含むトナー粒子と、
前記トナー粒子表面に付着したアクリル変性シリコーンと、を有することを特徴とする。
これにより、正帯電の帯電特性に特に優れた液体現像剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の一例を示す模式図である。
【図２】図１に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の好適な実施形態について、詳細に説明する。
≪液体現像剤の製造方法≫
まず、本発明の液体現像剤の製造方法について説明する。本発明において、液体現像剤は、絶縁性液体中にトナー粒子が分散したものである。
本実施形態の液体現像剤の製造方法は、ポリエステル樹脂と着色剤とを含むトナー材料を混練し、混練物を得る混練工程と、当該混練物を粗粉砕し、粗粉砕された混練物（粗粉砕物）を得る粗粉砕工程と、得られた粗粉砕物を、２０℃における粘度が２０ｃｓ以上である絶縁性液体中において、当該絶縁性液体に実質的に不溶のアクリル変性シリコーンと、当該アクリル変性シリコーンが可溶で、かつ、絶縁性液体に可溶な溶剤との存在下で、粉砕し、微粒子が分散した分散体を得る粉砕工程と、当該分散体に対して、ポリエステル樹脂のガラス転移温度よりも高い温度で熱処理を施す加熱工程とを有している。
【００１５】
ところで、トナー粒子の構成材料として用いられるポリエステル樹脂は、それ自体が負帯電性のものであるため、正帯電性のトナー粒子（液体現像剤）に適用するのが困難であった。また、このような材料は、粉砕がしにくく、所望の粒径の粒子にするのが困難であった。また、このような樹脂材料を用いたトナー粒子に、帯電制御剤を添加して正帯電させることも考えられるが、十分な帯電量を得るのが困難であった。
【００１６】
これに対して、本発明では、上記絶縁性液体中で、ポリエステル樹脂と着色剤とを含むトナー材料を、当該絶縁性液体に実質的に不溶のアクリル変性シリコーンと、当該アクリル変性シリコーンが可溶で、かつ、絶縁性液体に可溶な溶剤との存在下で、粉砕することにより、トナー材料を効率よく粉砕することができるとともに、最終的なトナー粒子表面に上記アクリル変性シリコーンを付着させることができ、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を容易に製造することができる。
【００１７】
以下、各工程について詳細に説明する。
＜混練工程＞
本工程では、ポリエステル樹脂、着色剤等のトナー材料を混練し、混練物を得る。
これら材料の混練には、例えば、２軸混練押出機、ニーダー、バッチ式の三軸ロール、連続２軸ロール、ホイールミキサー、ブレード型ミキサー等の各種混練機を用いることができる。
【００１８】
以下、各成分について説明する。
［ポリエステル樹脂］
ポリエステル樹脂は、透明性が高く、結着樹脂として用いた場合、得られる画像の発色性を高いものとすることができるため、樹脂材料として好適に用いることができる。しかしながら、このポリエステル樹脂は、粉砕しづらい材料であるが、本発明を適用することにより、容易に粉砕することができる。
【００１９】
ポリエステル樹脂を含むものである場合、ポリエステル樹脂の酸価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのが好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがより好ましい。
樹脂中におけるポリエステル樹脂の含有率は、５０質量％以上であるのが好ましく、６０質量％以上であるのがより好ましい。
【００２０】
また、本発明で用いる樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１５℃以上７０℃以下であるのが好ましく、２０℃以上５５℃以下であるのがより好ましい。なお、本明細書で、ガラス転移温度とは、示差走査熱量測定機ＤＳＣ−２２０Ｃ（ＳＩＩ製）における測定条件：サンプル量１０ｍｇ、昇温速度１０℃／ｍｉｎ、測定温度範囲１０〜１５０℃で測定した際に、ガラス転移温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの間での最大傾斜を示す接線との交点の温度をいう。
【００２１】
また、樹脂の軟化点（Ｔ１／２）は、特に限定されないが、５０℃以上１３０℃以下であるのが好ましく、５０℃以上１２０℃以下であるのがより好ましく、６０℃以上１１５℃以下であるのがさらに好ましい。なお、本明細書で、軟化温度とは、高化式フローテスター（島津製作所製）における測定条件：昇温速度：５℃／ｍｉｎ、ダイ穴径１．０ｍｍで規定される軟化開始温度のことを指す。
【００２２】
［着色剤］
本発明において用いられる着色剤としては、特に限定されず、例えば、公知の顔料、染料等を使用することができる。
［その他の成分］
また、混練物は、上記以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、公知のワックス、磁性粉末等が挙げられる。
また、混練物の構成材料（成分）としては、上記のような材料のほかに、例えば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム、シリカ、酸化チタン、酸化鉄、脂肪酸、脂肪酸金属塩等を用いてもよい。
【００２３】
＜粗粉砕工程＞
次に、上記工程で得られた混練物を粗粉砕し、粗粉砕物を得る。
このように混練物を粗粉砕した粗粉砕物を用いることにより、後述する粉砕工程（微粉砕工程）において、より効果的にトナー粒子の粒径を小さくすることができる。
粗粉砕の方法は、特に限定されず、例えば、ボールミル、振動ミル、ジェットミル、ピンミル等の各種粉砕装置、破砕装置を用いて行うことができる。
粗粉砕工程において得られる粗粉砕物の平均粒径は、３０μｍ以上１０００μｍ以下であるのが好ましい。
粗粉砕の工程は、複数回に分けて行ってもよい。
【００２４】
＜粉砕工程（微粉砕工程）＞
次に、上記工程で得られた粗粉砕物を、２０℃における粘度が２０ｃｓ以上である絶縁性液体中で湿式粉砕する（粉砕工程）。
粉砕工程において、絶縁性液体中には、絶縁性液体に実質的に不溶のアクリル変性シリコーンと、当該アクリル変性シリコーンが可溶で、かつ、絶縁性液体に可溶な溶剤を含んでいる。このような成分を含むことにより、粉砕を効率よく行うことができる。これは、以下の理由によるものと考えられる。すなわち、溶剤により絶縁性液体中に安定して存在するアクリル変性シリコーンが、粉砕の際に形成される粉砕物の周りに付着する。付着した上記アクリル変性シリコーンはポリエステル樹脂に比べて硬いため、この付着したアクリル変性シリコーンを基点として粉砕が進行していく。これにより、効率よく粉砕が進行するものと考えられる。
本工程では、ポリエステル樹脂と着色剤とを含む樹脂微粒子であって、表面に上記アクリル変性シリコーンが付着したものが絶縁性液体中に分散した分散体を得る。
本工程における粉砕の方法は、特に限定されず、例えば、ボールミル、振動ミル、ジェットミル、ピンミル等の各種粉砕装置、破砕装置を用いて行うことができる。
【００２５】
以下、各成分について説明する。
［絶縁性液体］
本工程での湿式粉砕は、絶縁性液体中で行う。
絶縁性液体は、最終的に得られる液体現像剤において、トナー粒子を分散する分散媒として機能するものである。
【００２６】
また、絶縁性液体は、画像形成時において帯電したトナー粒子を転写させるために、高い絶縁性を有する。
本発明で用いる絶縁性液体は、その２０℃における粘度が２０ｃｓ以上のものである。このような粘度の絶縁性液体を用いることにより、アクリル変性シリコーンが絶縁性液体中に溶解するのを抑制することができ、粉砕の際の粉砕物表面に確実に付着させることができる。
【００２７】
このように絶縁性液体の２０℃における粘度が２０ｃｓ以上であるが、２０ｃｓ以上３００ｃｓ以下であるのがより好ましい。これにより、粉砕をより効率よく行うことができる。
絶縁性液体は、十分に絶縁性の高い液体であればよいが、具体的には、室温（２０℃）での電気抵抗が１×１０９Ωｃｍ以上であるのが好ましく、１×１０１１Ωｃｍ以上であるのがより好ましく、１×１０１３Ωｃｍ以上であるのがさらに好ましい。
また、絶縁性液体の比誘電率は、３．５以下であるのが好ましい。
【００２８】
絶縁性液体としては、例えば、ＫＦ−９９、ＫＦ−９６、ＫＦ−９９５（以上、信越化学工業）、ＡＫ３５、ＡＫ５０、ＡＫ１００、ＡＫ３５０、ＡＫ１０００（以上、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）、ＳＨ２００、ＳＨ５１０、ＳＨ８４００（以上、東レダウコーニング）等のシリコーンオイル；アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ（アイソパー；エクソン化学社の商品名）、シエルゾール７０、シエルゾール７１（シエルゾール；シエルオイル社の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（アムスコ；スピリッツ社の商品名）、低粘度・高粘度流動パラフィン（和光純薬工業）等の鉱物油（炭化水素系液体）；脂肪酸グリセリド、脂肪酸モノエステル、中鎖脂肪酸エステル等の脂肪酸エステルまたはそれらを含む植物油等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
本工程では、絶縁性液体として、上述した中でも、シリコーンオイルを用いるのが好ましい。これにより、液体現像剤の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。
【００２９】
［アクリル変性シリコーン］
本工程では、絶縁性液体には、絶縁性液体に実質的に不溶なアクリル変性シリコーンを含んでいる。
アクリル変性シリコーンを含むことにより、最終的に得られるトナー粒子表面にアクリル変性シリコーンを付着させることができ、液体現像剤の正帯電の帯電特性を優れたものとすることができる。
【００３０】
なお、実質的に不溶とは、実質的に不溶とは、その有効成分（ここではアクリル変性シリコーンのポリマー部分）の溶媒を除去することにより得る。その有効成分（固体）を、キャリア（絶縁性液体）に一定割合／時間／温度（１．０ｗｔ％、３時間攪拌、２５℃）溶解させ、それを目視で判別する。例えば、ＦＡ４００２ＩＤ（東レダウコーニング社製）の場合、有効成分はキャリアには全く溶解せず、形状を保っており、このような場合を○とする。一方、形状が崩れ半分くらい溶解している場合を△、形状が認められなく溶解している場合を×と目視での判別（３段階）とする。ここでの実質的に不溶とは、○の状態を指す。
【００３１】
アクリル変性シリコーンとしては、例えば、（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマー等が挙げられる。具体的には、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分として、特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸；アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル等のアクリル酸またはメタクリル酸の誘導体が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、上述したモノマー成分で構成されたアクリル系ポリマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらのアルキルエステルの中から選ばれる１種以上のモノマーであって、そのアルキル基の炭素数が４以下であるモノマー（アクリレーツ）で構成されたポリマーが挙げられる。また、アクリル変性シリコーンは、複数種のアクリル系ポリマーを含んで構成されていてもよい。アクリル変性シリコーンを構成するアクリル系ポリマーは、アクリレーツおよびアクリル酸アルキルエステルであることが好ましく、アクリレーツおよびアクリル酸エチルヘキシルであることがより好ましい。これにより、上述したようなアクリル変性シリコーンの効果をより顕著に得ることができ、液体現像剤中のトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。なお、アクリル系ポリマーは、上記以外のモノマー成分を含んで構成されていてもよい。また、アクリル変性シリコーンを構成するポリシロキサンとしては、特に限定されず、例えば、ジメチルポリシロキサン等のジアルキルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等のジアリールポリシロキサン等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。上述した中でもポリシロキサンとしては、ジアルキルシロキサンを含むことが好ましく、ジメチルポリシロキサンを含むことがより好ましい。これにより、上述したようなアクリル変性シリコーンの効果をより顕著に得ることができ、液体現像剤中のトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、アクリル変性シリコーンを構成するポリシロキサンは、その側鎖または末端が、他の官能基等によって置換されていてもよい。例えば、ポリシロキサンの側鎖または末端に対し、アクリル酸、メタクリル酸が付加していてもよい。この場合、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、上記ポリシロキサンは、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。また、アクリル変性シリコーンは、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとがグラフト重合することによって得られる。これにより、アクリル変性シリコーンは、分岐鎖を多く有するものとなり、嵩高いものとなる。そして、この結果、極性が比較的大きな部分（アクリル系ポリマー部分）と極性が比較的小さな部分（ポリシロキサン部分）とが、十分にその機能を発揮できるものとなる。
【００３２】
（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマーを用いることにより、トナー粒子の正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができるとともに、最終的に得られる液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性、液体現像剤の保存安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の製造時（特に、後に詳述する加熱工程）においては、粒子の凝集をより効果的に防止することができるため、例えば、液体現像剤の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００３３】
アクリル変性シリコーンの具体例としては、ＦＡ４００２ＩＤ（東レダウコーニング社製）、ＫＰ５４５（信越化学工業社製）、ＦＡ４００１ＣＭ（東レダウコーニング社製）等が挙げられる。
本工程において、アクリル変性シリコーンの使用量は、最終的に得られる液体現像剤中における含有率（アクリル変性シリコーンポリマー部分を指し、溶媒分は含まないものとする）が０．５質量％以上１０．０質量％以下となるものであるのが好ましく、１．０質量％以上７．０質量％以下となるものであるのがより好ましい。これにより、トナー粒子の帯電特性を特に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
【００３４】
［溶剤］
溶剤は、揮発性を有する成分であり、上述したアクリル変性シリコーンを絶縁性液体中に安定して分散させる機能を有する成分である。
このような溶剤としては、例えば、イソドデカン、オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタシロキサン等のシロキサンを挙げることができる。これらのうち、脂肪族炭化水素（特にイソドデカン）を使用した場合、アクリル変性シリコーンを絶縁性液体中により安定して存在させることができ、トナー粒子表面にアクリル変性シリコーンをより確実に付着させることができる。またシロキサン（特にシクロペンタシロキサン）を使用した場合にも、アクリル変性シリコーンを絶縁性液体中により安定して存在させることができ、トナー粒子表面にアクリル変性シリコーンをより確実に付着させることができる。
【００３５】
測定対象の粒子の投影像の周囲長をＬ１［μｍ］、当該測定対象の粒子の投影像の面積に等しい面積の真円の周囲長をＬ０［μｍ］とし、当該粒子についての円形度をＬ０／Ｌ１で表されるものとした場合において、本工程は、本工程により得られる分散体（後述する熱処理前の分散体）中に含まれる粒子の平均円形度Ｒ０が、０．８００≦Ｒ０≦０．８８９の関係を満足するように行うものであるのが好ましい。これにより、トナー粒子間での帯電特性の均一性を特に優れたものとすることができるとともに、液体現像剤の保存安定性、転写効率等を特に優れたものとすることができる。
【００３６】
［その他の成分］
また、本工程において、絶縁性液体は、４級カチオン性シリコーン、アミノフェニル変性シリコーン、フェニル変性シリコーン、シラノール基含有ポリシロキサン等を含んでいてもよい。これにより、液体現像剤の正帯電の帯電特性をより優れたものとすることができる。なお、これら成分は、後述する加熱工程の後に添加してもよい。
【００３７】
４級カチオン性シリコーンとは、第４級アンモニウム基を持つシリコーンのことを意味し、「第４級アンモニウム基を持つシリコーン」なる表現は、一又は複数の第４級アンモニウム基を有する任意のシリコーンを意味する。これらの第４級アンモニウム基は、側方基の形態でアルファ又はオメガ位に結合しうる。それらはポリシロキサン骨格に直接結合してもよいし、又は炭化水素ベース鎖により担持されていてもよい。
【００３８】
本発明においては、一般的に許容されているところに従って、「シリコーン」なる用語は、シロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−）として知られている結合により、ケイ素と酸素原子とが互いに交互に結合したものをベースにした構造を有し、さらにケイ素−炭素結合の存在により特徴付けられる任意のポリマーを意味する。これらのシリコーン類又はポリシロキサン類は、一般的に適切に官能化されたシラン類の重縮合により得られる。ケイ素原子により最も一般的に担持される炭化水素ベース基は、低級アルキル基、特にメチル、フルオロアルキル基及びアリール基、特にフェニルである。このようなシリコーン類は、例えばゴールドシュミット社（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）から、アビル・クワット（ＡｂｉｌＱｕａｔ）３２７２、アビルＢ９９０５、アビル・クワット３４７４及びアビルＫ３２７０の名称で、リポ・フランス社（ＬｉｐｏＦｒａｎｃｅ）からシルクワット（Ｓｉｌｑｕａｔ）Ｑ−１００、シルクワットＱ−２００ＷＳ、シルクワットＡＸ、シルクワットＡＣ、シルクワットＡＤ及びシルクワットＡＭ（全てシルテック社（Ｓｉｌｔｅｃｈ）製造）の名称で、ＯＳＩ社からマグナソフト・イグゾースト（ＭａｇｎａｓｏｆｔＥｘｈａｕｓｔ）及びシルソフト（Ｓｉｌｓｏｆｔ）Ｃ−８８０の名称で、及びＵＣＩＢ社からペコシル（Ｐｅｃｏｓｉｌ）１４−ＰＱ及びペコシル３６−ＰＱ（フェニックス・ケミカル社（ＰｈｏｅｎｉｘＣｈｅｍｉｃａｌ）製造）の名称で販売されている。
【００３９】
これらのシリコーン類は、特に欧州特許第５３０９７４号、独国特許第３７１９０８６号、独国特許第３７０５１２１号、欧州特許第６１７６０７号及び欧州特許第７１４６５４号に記載されている。等が挙げられる。中でも、ＳｉｌｓｅｎｓｅＱ−Ｐｌｕｓ（ルーブリゾール社製）が特に好ましい。物質Ｂとして、ＳｉｌｓｅｎｓｅＱ−Ｐｌｕｓ（ルーブリゾール社製）を用いることにより、トナー粒子の正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができるとともに、最終的に得られる液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性、液体現像剤の保存安定性を特に優れたものとすることができる。
【００４０】
アミノフェニル変性シリコーンとしては、例えば、アミノプロピルフェニルトリメチコン等が挙げられる。物質Ｂとして、アミノプロピルフェニルトリメチコンを用いることにより、トナー粒子の正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができるとともに、最終的に得られる液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性、液体現像剤の保存安定性を特に優れたものとすることができる。
【００４１】
アミノフェニル変性シリコーンの具体例としては、２−２０７８Ｆｌｕｉｄ（東レダウコーニング社製）等が挙げられる。
フェニル変性シリコーンとしては、例えば、フェニルシロキシシリケートレジン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン等が挙げられる。物質Ｂとして、フェニルシロキシシリケートレジン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサンを用いることにより、トナー粒子の正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができるとともに、最終的に得られる液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性、液体現像剤の保存安定性を特に優れたものとすることができる。
【００４２】
フェニル変性シリコーンの具体例としては、ＳＨ５５６（東レダウコーニング社製）、ＰＨ１５５５（東レダウコーニング社製）、ｓｉｌｓｈｉｎｅ１５１（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製）等が挙げられる。
シラノール基含有ポリシロキサンとしては、Ｍ単位（Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２）およびＱ単位（ＳｉＯ4/2）から構成されるシラノール基含有ポリシロキサンを好適に用いることができる（ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立に、炭素数１以上１０以下の一価脂肪族炭化水素基または炭素数６以上１５以下の一価芳香族炭化水素基である）。これにより、トナー粒子の帯電特性を特に優れたものとしつつ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、液体現像剤の現像、転写特性を特に優れたものとすることができる。
【００４３】
シラノール基含有ポリシロキサンとしては、例えば、テトラ（トリメチルシロキシ）シラン等が挙げられる。物質Ｃとして、テトラ（トリメチルシロキシ）シランを用いることにより、トナー粒子の正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができるとともに、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性、液体現像剤の保存安定性を特に優れたものとすることができる。
シラノール基含有ポリシロキサンの具体例としては、ＤＣ５９３（東レダウコーニング社製）、ＳＳ４２６７（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製）、ＳＳ４２３０（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製）等が挙げられる。
【００４４】
＜加熱工程＞
その後、湿式粉砕工程を経て得られた分散体に対し、熱処理を施す。特に、前記ポリエステル樹脂のガラス転移温度よりも高い温度で熱処理を施す。これにより、トナー粒子が絶縁性液体中に分散した液体現像剤が得られる。
本工程により、樹脂微粒子の表面付近に、アクリル変性シリコーンを確実に付着させることができるとともに、粒子の円形度を好適なものに調整することができる。その結果、最終的に得られる液体現像剤を構成するトナー粒子の正帯電の帯電特性を優れたものとすることができるとともに、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を優れたものとすることができる。また、トナー粒子の転写効率、現像効率等を優れたものとすることができる。また、粒子形状（円形度）を制御することによって、粘度を制御することができる。その結果、帯電特性を向上させることができる。
【００４５】
本工程での処理温度は、ポリエステル樹脂のガラス転移温度をＴｇ［℃］としたとき、Ｔｇ［℃］以上（Ｔｇ＋３０）［℃］以下であるのが好ましく、Ｔｇ［℃］以上Ｔｇ＋２０［℃］以下であるのがより好ましく、Ｔｇ＋５［℃］以上Ｔｇ＋１０［℃］以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮されるとともに、液体現像剤の生産性を特に優れたものとすることができる。なお、粗粉砕物を構成するポリエステル樹脂が複数種の成分（樹脂成分）で構成されるものである場合には、Ｔｇとしては、これらの混合物全体としてのガラス転移温度を採用するものとする。
【００４６】
本工程での熱処理時間は、５分以上１５０分以下であるのが好ましく、１０分以上９０分以下であるのがより好ましい。これにより、述したような効果がより顕著に発揮されるとともに、液体現像剤の生産性を特に優れたものとすることができる。
また、本工程は、分散体に対してせん断力を加えつつ、加熱することにより行うものである。これにより、トナー粒子の帯電特性を特に優れたものとすることができるとともに、液体現像剤の保存安定性、転写効率等を特に優れたものとすることができる。
【００４７】
本工程をせん断をかけながら行う場合、３００ｒｐｍ以上１２００ｒｐｍ以下のせん断をかけるのが好ましく、４００ｒｐｍ以上９００ｒｐｍ以下のせん断をかけるのがより好ましい。
また、測定対象の粒子の投影像の周囲長をＬ１［μｍ］、当該測定対象の粒子の投影像の面積に等しい面積の真円の周囲長をＬ０［μｍ］とし、当該粒子についての円形度をＬ０／Ｌ１で表されるものとした場合において、本工程は、本工程前（熱処理前）の分散体中に含まれる粒子の平均円形度Ｒ０、本工程後（熱処理後）の分散体中に含まれる粒子の平均円形度Ｒ１としたとき、Ｒ１が０．８９０以上であり、かつ、０．０１≦Ｒ１−Ｒ０≦０．１０の関係を満足するように行うものであるのが好ましい。これにより、トナー粒子間での帯電特性の均一性を特に優れたものとすることができるとともに、液体現像剤の保存安定性、転写効率等を特に優れたものとすることができる。
上記のように、Ｒ１は、０．８９０以上であればよいが、０．８９５以上０．９７０以下であるのが好ましく、０．９００以上０．９６０であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
【００４８】
また、０．０１≦Ｒ１−Ｒ０≦０．１０の関係を満足するのが好ましいが、０．０２≦Ｒ１−Ｒ０≦０．０９の関係を満足するのがより好ましく、０．０３≦Ｒ１−Ｒ０≦０．０８の関係を満足するのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
粒子の円形度は、例えば、フロー式粒子画像分析装置 ＦＰＩＡ−３０００、ＦＰＩＡ−３０００Ｓ（何れも、Ｓｙｓｍｅｘ社製）等を使用して測定される。この装置では、分散媒体に分散させた粒子をフロー式画像解析法によって測定する方式を採用したもので、吸引された粒子懸濁液をフラットシースフローセルに導き、シース液によって偏平な試料流に形成する。その試料流にストロボ光を照射し、ＣＣＤカメラを用いて粒子の画像を撮影する。２次元画像処理された粒子の画像から得られる周囲長を用いて、上記円形度を算出する。
【００４９】
なお、本加熱工程後に、分散剤等を混合する混合工程を有していてもよい。これにより、トナー粒子の絶縁性液体への分散安定性をより優れたものとすることができるとともに、分散安定性を特に優れたものとすることができる。
このような分散剤としては、特に限定されないが、シリコーンレジンを用いることができる。これにより、トナー粒子の絶縁性液体への分散安定性を特に優れたものとすることができる。
【００５０】
シリコーンレジンは、オルガノシラン化合物の共加水分解、および、これに続く縮合反応により得られる三次元構造のポリマーであり、シリコーンレジンの製法および性状、ならびにこのレジンの硬化方法および硬化物の物性に関しては多くの知見がある（伊藤邦雄編 シリコーンハンドブック Ｐ．４６８、日刊工業新聞社；Chemistry and Technology of Silicones, 2nd edition,P.409,Walter Noll Academic Press,Inc.(London)Ltd.1968）。
【００５１】
シリコーンレジンとしては、３官能性（加水分解性の官能基を３個持つシラン化合物でＴ単位とよばれるシロキサン単位を与える。）と２官能性（同じく、加水分解性の官能基を２個持つシラン化合物でＤ単位とよばれるシロキサン単位を与える。）の加水分解性のシラン化合物の共加水分解によって作られるもの（いわゆるＤＴレジン）、３官能性のみの加水分解性のシラン化合物の加水分解によって作られるもの（いわゆる、ポリシルセスキオキサン）、１官能性（同じく、加水分解性の官能基を１個持つシラン化合物でＭ単位とよばれるシロキサン単位を与える。表１参照）と四塩化ケイ素のように全ての官能基が加水分解性（４官能性＝Ｑ単位を与える。表１参照）のシラン化合物の共加水分解によって作られる（所謂ＭＱレジン）ものや、これらの混合物等が挙げられる。なお、Ｍ単位とは−ＯＳｉＲ３、Ｄ単位とは（−Ｏ）２ＳｉＲ２、Ｔ単位：（−Ｏ）３ＳｉＲ Ｓｉ、Ｑ単位：（Ｏ−）４をいう。
具体的には、ＴＳＦ４６００（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社）、ＤＣ５９３（東レ・ダウコーニング株式会社）等が挙げられ、これらのうち、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５２】
≪液体現像剤≫
本発明の液体現像剤は、２０℃における粘度が、２０ｃｓ以上である絶縁性液体と、ポリエステル樹脂と着色剤とを含むトナー粒子と、トナー粒子表面に付着したアクリル変性シリコーンと、を有することを特徴とする。これにより、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を提供することができる。
【００５３】
本発明の液体現像剤は、例えば、上述したような方法を用いて製造することができる。
液体現像剤中におけるトナー粒子の含有率は、１０質量％以上６０質量％以下であるのが好ましく、２０質量％以上５０質量％以下であるのがより好ましい。
また、液体現像剤を構成するトナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）は、２μｍ以上４μｍ以下であるのが好ましい。
【００５４】
本明細書において、体積平均粒径（Ｄ５０）とは、「光散乱法による球換算５０％平均粒子径（Ｄ５０）」を意味し、以下のようにして得られる値である。すなわち、分散媒中の粒子に光を照射し、前記分散媒の前方・側方・後方に配置されたディテクターによって、発生する回折散乱光を測定する。前記測定値を利用して、本来は不定形である粒子を、球形であると仮定し、該粒子の体積と等しい球に換算された粒子集団の全体積を１００％として累積カーブを求め、その際の累積値が５０％となる点を、体積平均粒径とする。測定装置としては、例えば、レーザー回折・散乱式粒度分析計 マイクロトラックＭＴ−３０００（日機装社製）などが挙げられる。なお、後述の実施例における体積平均粒径（Ｄ５０）は、前記のマイクロトラックＭＴ−３０００で測定した値である。
【００５５】
また、液体現像剤は、上記以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、公知のワックス、磁性粒子、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム、シリカ、酸化チタン、酸化鉄、脂肪酸、脂肪酸金属塩、分散剤、外添剤、公知の酸化防止剤、帯電制御剤等が挙げられる。このような成分は、上述した製造方法のいずれの工程で用いるものであってもよい。すなわち、このような成分は、例えば、湿式粉砕工程に供される粒子中に含まれるものであってもよいし、湿式粉砕工程、加熱工程、または、混合工程の際に、添加されるものであってもよい。
【００５６】
≪画像形成装置≫
次に、本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の好適な実施形態について説明する。
図１は、本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の好適な実施形態を示す模式図、図２は、図１に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図である。
【００５７】
画像形成装置１０００は、図１、図２に示すように、４つの現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋと、転写部（中間転写部４０および２次転写ユニット（２次転写部）６０）と、定着部（定着装置）Ｆ４０と、４つの液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋとを有している。
現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃは、それぞれ、イエロー系液体現像剤（Ｙ）、マゼンダ系液体現像剤（Ｍ）、シアン系の液体現像剤（Ｃ）で、潜像を現像し、各色に対応したカラーの単色像を形成する機能を有している。また、現像部３０Ｋは、ブラック系液体現像剤（Ｋ）で、潜像を現像し、ブラック（黒）の単色像を形成する機能を有している。
【００５８】
現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋの構成は同様であるので、以下、現像部３０Ｙについて説明する。
現像部３０Ｙは、図２に示すように、像担持体の一例としての感光体１０Ｙと、感光体１０Ｙの回転方向に沿って、帯電ローラー１１Ｙと、露光ユニット１２Ｙと、現像ユニット１００Ｙと、感光体スクイーズ装置１０１Ｙと、１次転写バックアップローラー５１Ｙと、除電ユニット１６Ｙと、感光体クリーニングブレード１７Ｙと、現像剤回収部１８Ｙとを有している。
【００５９】
感光体１０Ｙは、円筒状の基材とその外周面に形成され、例えばアモルファスシリコン等の材料で構成された感光層を有し、中心軸を中心に回転可能であり、本実施の形態においては、図２中の矢印で示すように時計回りに回転する。
感光体１０Ｙは、後述する現像ユニット１００Ｙにより液体現像剤が供給され、表面に液体現像剤の層が形成されるものである。
【００６０】
帯電ローラー１１Ｙは、感光体１０Ｙを帯電するための装置であり、露光ユニット１２Ｙは、レーザを照射することによって帯電された感光体１０Ｙ上に潜像を形成する装置である。この露光ユニット１２Ｙは、半導体レーザ、ポリゴンミラー、Ｆ−θレンズ等を有しており、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサ等の不図示のホストコンピュータから入力された画像信号に基づいて、変調されたレーザを帯電された感光体１０Ｙ上に照射する。
現像ユニット１００Ｙは、感光体１０Ｙ上に形成された潜像を、本発明の液体現像剤を用いて現像するための装置である。なお、現像ユニット１００Ｙの詳細については後述する。
【００６１】
感光体スクイーズ装置１０１Ｙは、現像ユニット１００Ｙより回転方向下流側に、感光体１０Ｙに対向して配置されており、感光体スクイーズローラー１３Ｙと、該感光体スクイーズローラー１３Ｙに押圧摺接して表面に付着した液体現像剤を除去するクリーニングブレード１４Ｙと、除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部１５Ｙとで構成される。この感光体スクイーズ装置１０１Ｙは、感光体１０Ｙに現像された現像剤から余剰なキャリア（絶縁性液体）および本来不要なカブリトナーを回収し、顕像内のトナー粒子比率を上げる機能を有する。
【００６２】
１次転写バックアップローラー５１Ｙは、感光体１０Ｙに形成された単色像を、後述する中間転写部４０に転写するための装置である。
除電ユニット１６Ｙは、１次転写バックアップローラー５１Ｙによって中間転写部４０上に中間転写像が転写された後に、感光体１０Ｙ上の残留電荷を除去する装置である。
感光体クリーニングブレード１７Ｙは、感光体１０Ｙの表面に当接されたゴム製の部材で、１次転写バックアップローラー５１Ｙによって中間転写部４０上に像が転写された後に、感光体１０Ｙ上に残存する液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
現像剤回収部１８Ｙは、感光体クリーニングブレード１７Ｙにより除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
【００６３】
中間転写部４０は、エンドレスの弾性ベルト部材であり、図示しないモータの駆動力が伝達されるベルト駆動ローラー４１および一対の従動ローラー４４、４５に張架されている。また、中間転写部４０は、１次転写バックアップローラー５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋで感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと当接しながらベルト駆動ローラー４１により反時計回りに回転駆動される。
【００６４】
さらに、中間転写部４０は、テンションローラー４９によって所定のテンションが付与されて、たるみが除去されるようになっている。このテンションローラー４９は、一方の従動ローラー４４より中間転写部４０の回転（移動）方向下流側でかつ他方の従動ローラー４５より中間転写部４０の回転（移動）方向上流側に配設されている。
この中間転写部４０に、１次転写バックアップローラー５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋにより、現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋで形成された各色に対応した単色像が順次転写され、各色に対応した単色像が重ね合わされる。これにより、中間転写部４０にフルカラー現像剤像（中間転写像）が形成される。
【００６５】
中間転写部４０には、このように複数の感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋに形成した単色像を順次２次転写して重ね合わせて担持し、後述する２次転写ユニット６０において一括して紙、フィルム、布等の記録媒体Ｆ５に２次転写する。そのため、２次転写行程において記録媒体Ｆ５にトナー画像を転写するに当たって、記録媒体Ｆ５表面が繊維質などによって平滑でないシート材であっても、この非平滑なシート材表面に倣って２次転写特性を向上させる手段として、弾性ベルト部材を採用している。
【００６６】
また、中間転写部４０には、中間転写部クリーニングブレード４６、現像剤回収部４７、非接触式バイアス印加部材４８からなるクリーニング装置が配置されている。
中間転写部クリーニングブレード４６および現像剤回収部４７は、従動ローラー４５側に配されている。
中間転写部クリーニングブレード４６は、２次転写ユニット（２次転写部）６０によって記録媒体Ｆ５上にトナー画像が転写された後に、中間転写部４０上に付着した液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
現像剤回収部４７は、中間転写部クリーニングブレード４６により除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
【００６７】
非接触式バイアス印加部材４８はテンションローラー４９に対向する位置に中間転写部４０から離間して配設されている。この非接触式バイアス印加部材４８は、二次転写後に中間転写部４０上に残留する液体現像剤のトナー（固形分）に、このトナーと逆極性のバイアス電圧を印加するものである。これにより、トナーが除電されて中間転写部４０へのトナーの静電付着力が低減されるようにしている。この例では、非接触式バイアス印加部材４８として、コロナ帯電器が用いられている。
【００６８】
なお、非接触式バイアス印加部材４８は、必ずしもテンションローラー４９に対向する位置に配設する必要はなく、例えば従動ローラー４４とテンションローラー４９との間の位置等、従動ローラー４４より中間転写部の移動方向下流側で、かつ、従動ローラー４５より中間転写部の移動方向上流側の任意の位置に配設することができる。また、非接触式バイアス印加部材４８はコロナ帯電器以外の公知の非接触式帯電器を用いることもできる。
【００６９】
また、１次転写バックアップローラー５１Ｙより中間転写部４０の移動方向下流側に、中間転写部スクイーズ装置５２Ｙが配されている。
この中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部４０上に転写された液体現像剤が望ましい分散状態に至っていない場合に、転写された液体現像剤から余剰の絶縁性液体を除去する手段として設けられている。
【００７０】
中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部スクイーズローラー５３Ｙと、中間転写部スクイーズローラー５３Ｙに押圧摺接して表面をクリーニングする中間転写部スクイーズクリーニングブレード５５Ｙと、中間転写部スクイーズクリーニングブレード５５Ｙで除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部５６Ｙとから構成される。
中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部４０に１次転写された現像剤から余剰な絶縁性液体を回収し、像内のトナー粒子比率を上げると共に、本来不要なカブリトナーを回収する機能を有する。
【００７１】
２次転写ユニット６０は、互いに転写材移動方向に沿って所定間隔離間して配置された一対の２次転写ローラーを備えている。これらの一対の２次転写ローラーのうち、中間転写部４０の移動方向の上流側に配置される２次転写ローラーが上流側２次転写ローラー６４である。この上流側２次転写ローラー６４は、ベルト駆動ローラー４１に中間転写部４０を介して圧接可能となっている。
【００７２】
また、一対の２次転写ローラーのうち、転写材の移動方向の下流側に配置される２次転写ローラーが下流側２次転写ローラー６５である。この下流側２次転写ローラー６５は、従動ローラー４４に中間転写部４０を介して圧接可能となっている。
すなわち、上流側２次転写ローラー６４、下流側２次転写ローラー６５は、それぞれ、ベルト駆動ローラー４１および従動ローラー４４に掛けられた中間転写部４０に記録媒体Ｆ５を当接させて、中間転写部４０上に色重ねして形成された中間転写像を記録媒体Ｆ５に２次転写する。
【００７３】
この場合、ベルト駆動ローラー４１および従動ローラー４４は、それぞれ上流側２次転写ローラー６４、下流側２次転写ローラー６５のバックアップローラーとしても機能する。すなわち、ベルト駆動ローラー４１は、２次転写ユニット６０において従動ローラー４４より記録媒体Ｆ５の移動方向上流側に配置される上流側バックアップローラーとして兼用される。また、従動ローラー４４は、２次転写ユニット６０においてベルト駆動ローラー４１より記録媒体Ｆ５の移動方向下流側に配置される下流側バックアップローラーとして兼用される。
【００７４】
したがって、２次転写ユニット６０に搬送されてきた記録媒体Ｆ５は、上流側２次転写ローラー６４とベルト駆動ローラー４１との圧接開始位置（ニップ開始位置）から下流側２次転写ローラー６５と従動ローラー４４との圧接終了位置（ニップ終了位置）までの転写材の所定の移動領域で中間転写部４０に密着される。これにより、中間転写部４０上のフルカラーの中間転写像が、中間転写部４０に密着した状態の記録媒体Ｆ５に所定時間にわたって２次転写されるので、良好な２次転写が行われる。
【００７５】
また、２次転写ユニット６０は、上流側２次転写ローラー６４に対して、２次転写ローラークリーニングブレード６６と、現像剤回収部６７とを備えている。また、２次転写ユニット６０は、下流側２次転写ローラー６５に対して、２次転写ローラークリーニングブレード６８と、現像剤回収部６９とを備えている。各２次転写ローラークリーニングブレード６６、６８は、それぞれ２次転写ローラー６４、６５に当接されて２次転写後に各２次転写ローラー６４、６５の表面に残留する液体現像剤を掻き落として除去する。また、各現像剤回収部６７、６９は、それぞれ各２次転写ローラークリーニングブレード６６、６８によって各２次転写ローラー６４、６５から掻き落とされた液体現像剤を回収して貯留する。
【００７６】
２次転写ユニット６０により記録媒体Ｆ５上に転写されたトナー画像（転写像）は、定着部（定着装置）Ｆ４０に送られ、加熱および加圧されて、記録媒体Ｆ５上に定着される。
なお、定着温度（設定温度）は、具体的には、８０℃以上１６０℃以下であるのが好ましく、１００℃以上１５０℃以下であるのがより好ましく、１００℃以上１４０℃以下であることがさらに好ましい。
【００７７】
次に、現像ユニット１００Ｙ、１００Ｍ、１００Ｃ、１００Ｋについて、詳細に説明する。なお、以下の説明では、代表的に、現像ユニット１００Ｙについて説明する。
現像ユニット１００Ｙは、図２に示すように、液体現像剤貯留部３１Ｙと、塗布ローラー３２Ｙと、規制ブレード３３Ｙと、現像剤撹拌ローラー３４Ｙ、連通部３５Ｙと、回収スクリュー３６Ｙと、現像ローラー２０Ｙと、現像ローラークリーニングブレード２１Ｙとを有している。
【００７８】
液体現像剤貯留部３１Ｙは、感光体１０Ｙに形成された潜像を現像するための液体現像剤を貯留する機能を備えており、液体現像剤を現像部に供給する供給部３１ａＹと、供給部３１ａＹ等で発生した余剰の液体現像剤を回収する回収部３１ｂＹと、供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとを仕切る仕切３１ｃＹとを備えている。
供給部３１ａＹは、液体現像剤を塗布ローラー３２Ｙに供給する機能を有し、現像剤撹拌ローラー３４Ｙを設置した凹状の部分を有する。また、供給部３１ａＹには、液体現像剤混合槽９３Ｙから連通部３５Ｙを通じて液体現像剤が供給される。
回収部３１ｂＹは、供給部３１ａＹに過剰に供給された液体現像剤や現像剤回収部１５Ｙ、２４Ｙで生じた余剰な液体現像剤を回収するものである。回収された液体現像剤は、後述する液体現像剤混合槽９３Ｙに搬送され、再利用される。また、回収部３１ｂＹは、凹状の部分を有し、その底付近に回収スクリュー３６Ｙが設置されている。
【００７９】
供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとの境界には、壁状の仕切３１ｃＹが設けられている。仕切３１ｃＹは、供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとを仕切り、回収された液体現像剤の新鮮な液体現像剤への混入を防ぐことができる。また、供給部３１ａＹに過剰の液体現像剤が供給された際に、過剰分の液体現像剤は、仕切３１ｃＹを超えて供給部３１ａＹから回収部３１ｂＹへあふれ出ることができる。このため、供給部３１ａＹの液体現像剤の量が一定に保持されることができ、塗布ローラー３２Ｙに供給される液体現像剤の液量を一定に維持することができる。このため、最終的に形成される画像の画質が安定したものとなる。
【００８０】
また、仕切３１ｃＹには、切欠部が設けられており、切欠部を通じて液体現像剤が供給部３１ａＹから回収部３１ｂＹへあふれ出ることができる。
塗布ローラー３２Ｙは、液体現像剤を現像ローラー２０Ｙへ供給する機能を備えたものである。
この塗布ローラー３２Ｙは、鉄等金属性のローラーの表面に溝が均一かつ螺旋状に形成されニッケルメッキが施された、いわゆるアニロクスローラーを呼称されるものであり、その直径は約２５ｍｍである。本実施形態では、塗布ローラー３２Ｙの回転方向に対して斜めに複数の溝が、いわゆる切削加工や転造加工等によって形成されている。この塗布ローラー３２Ｙは、反時計回りに回転しながら液体現像剤に接触することによって、溝に、供給部３１ａＹ内の液体現像剤を担持して、該担持した液体現像剤を現像ローラー２０Ｙへ搬送する。
【００８１】
規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラー３２Ｙの表面に当接して、塗布ローラー３２Ｙ上の液体現像剤の量を規制する。すなわち、当該規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラー３２Ｙ上の余剰液体現像剤を掻き取って、現像ローラー２０Ｙに供給する塗布ローラー３２Ｙ上の液体現像剤を計量する役割を果たす。この規制ブレード３３Ｙは、弾性体としてのウレタンゴムからなり、鉄等金属製の規制ブレード支持部材より支持されている。また、規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラー３２Ｙが回転して液体現像剤から進出する側（すなわち、図２中右側）に設けられている。なお、規制ブレード３３Ｙのゴム硬度は、ＪＩＳ−Ａで約７７度であり、規制ブレード３３Ｙの、塗布ローラー３２Ｙ表面への当接部の硬度（約７７度）は、後述する現像ローラー２０Ｙの弾性体の層の塗布ローラー３２Ｙ表面への圧接部の硬度（約８５度）よりも低くなっている。また、掻き取られた余剰の液体現像剤は、供給部３１ａＹに回収され、再利用される。
【００８２】
現像剤撹拌ローラー３４Ｙは、液体現像剤を一様分散状態に撹拌する機能を備えたものである。これにより、複数個のトナー粒子が凝集した場合であっても、トナー粒子同士を好適に分散させることができる。
供給部３１ａＹ内において、液体現像剤の中のトナー粒子はプラスの電荷を有し、液体現像剤は、現像剤撹拌ローラー３４Ｙにより撹拌されて一様分散状態になり、塗布ローラー３２Ｙが回転することによって、液体現像剤貯留部３１Ｙから汲み上げられ、規制ブレード３３Ｙによって液体現像剤量が規制されて現像ローラー２０Ｙに供給される。また、現像剤撹拌ローラー３４Ｙによって撹拌されることにより、仕切３１ｃＹを超えて回収部３１ｂＹ側に液体現像剤を安定して溢れさせることができ、液体現像剤が滞留し圧縮することを防ぐことができる。
【００８３】
さらに、現像剤撹拌ローラー３４Ｙは、連通部３５Ｙ付近に設けられている。このため、連通部３５Ｙから供給された液体現像剤が素早く拡散することができ、液体現像剤が供給部３１ａＹに補給されている場合であっても、供給部３１ａＹの液面を安定したものとすることができる。このような現像剤撹拌ローラー３４Ｙが連通部３５Ｙ付近に設けられることにより、連通部３５Ｙが負圧になり、自然に液体現像剤が吸い上げられることができる。
【００８４】
連通部３５Ｙは、現像剤撹拌ローラー３４Ｙ鉛直下方に対して設けられ、液体現像剤貯留部３１Ｙと連通し、液体現像剤混合槽９３Ｙから液体現像剤を供給部３１ａＹへ吸い上げる部分である。
連通部３５Ｙを現像剤撹拌ローラー３４Ｙの下方に設けることにより、連通部３５Ｙから供給される液体現像剤は、現像剤撹拌ローラー３４Ｙに止められることになり、吹き出しによる液上面の盛り上がりがなく、液上面がほぼ一定に保持され、塗布ローラー３２Ｙに安定して現像剤を供給できる。
また、回収部３１ｂＹの底部付近に設けられた回収スクリュー３６Ｙは、円筒状の部材からなり、外周に螺旋状のリブを有し、回収した液体現像剤が流動性を保つ機能を有するとともに、液体現像剤の液体現像剤混合槽９３Ｙへの搬送を促進させる機能を有している。
【００８５】
現像ローラー２０Ｙは、感光体１０Ｙに担持された潜像を液体現像剤により現像するために、液体現像剤を担持して感光体１０Ｙと対向する現像位置に搬送する。
現像ローラー２０Ｙは、その表面に、前述した塗布ローラー３２Ｙから液体現像剤を供給することにより、液体現像剤層を形成するものである。
この現像ローラー２０Ｙは、鉄等金属製の内芯の外周部に、導電性を有する弾性体の層を備えたものであり、その直径は約２０ｍｍである。また、弾性体の層は、二層構造になっており、その内層として、ゴム硬度がＪＩＳ−Ａ約３０度で、厚み約５ｍｍのウレタンゴムが、その表層（外層）として、ゴム硬度がＪＩＳ−Ａ約８５度で、厚み約３０μｍのウレタンゴムが備えられている。そして、現像ローラー２０Ｙは、前記表層が圧接部となって、弾性変形された状態で塗布ローラー３２Ｙおよび感光体１０Ｙのそれぞれに圧接している。
【００８６】
また、現像ローラー２０Ｙは、その中心軸を中心として回転可能であり、当該中心軸は、感光体１０Ｙの回転中心軸よりも下方にある。また、現像ローラー２０Ｙは、感光体１０Ｙの回転方向（図２において時計方向）と逆の方向（図２において反時計方向）に回転する。なお、感光体１０Ｙ上に形成された潜像を現像する際には、現像ローラー２０Ｙと感光体１０Ｙとの間に電界が形成される。
なお、現像ユニット１００Ｙにおいて、塗布ローラー３２Ｙと現像ローラー２０Ｙとは、異なる動力源（図示せず）によって、別駆動している。そして、塗布ローラー３２Ｙと現像ローラー２０Ｙと回転速度（線速度）比を変えることで、現像ローラー２０Ｙ上に供給される液体現像剤の量を調整することができる。
【００８７】
また、現像ユニット１００Ｙは、現像ローラー２０Ｙの表面に当接されたゴム製の現像ローラークリーニングブレード２１Ｙと、現像剤回収部２４Ｙとを有している。この現像ローラークリーニングブレード２１Ｙは、前記現像位置で現像が行われた後に、現像ローラー２０Ｙ上に残存する液体現像剤を掻き落として除去するための装置である。現像ローラークリーニングブレード２１Ｙにより除去された液体現像剤は、現像剤回収部２４Ｙ内に回収される。
【００８８】
また、図１、図２に示すように、画像形成装置１０００は、液体現像剤を現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋに補給する液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋを備えている。これらの液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋは、それぞれ、液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋと、絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋと、液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋとを備えている。
【００８９】
各液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋには、それぞれ各色に対応した高濃度の液体現像剤が収納されている。また、各絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋには、それぞれ絶縁性液体が収納されている。さらに、各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋには、各液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋからの所定量の各高濃度液体現像剤と、各絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋからの所定量の各絶縁性液体とが供給されるようになっている。
【００９０】
そして、各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋは、それぞれ、供給された各高濃度液体現像剤および各絶縁性液体をそれぞれ備え付けられた撹拌装置により混合撹拌して、各供給部３１ａＹ、３１ａＭ、３１ａＣ、３１ａＫで使用する各色に対応した液体現像剤を作製する。各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋでそれぞれ作製された各液体現像剤は、それぞれ各供給部３１ａＹ、３１ａＭ、３１ａＣ、３１ａＫに供給されるようになっている。
また、液体現像剤混合槽９３Ｙには、回収部３１ｂＹで回収された液体現像剤が回収され、再利用される。液体現像剤混合槽９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋも同様である。
【００９１】
なお、上記装置を用いた画像形成は、色の異なる複数の液体現像剤（本発明の液体現像剤）を用いて、感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋに、各色に対応する複数の単色像を形成する現像工程と、感光体に形成された複数の単色像を記録媒体Ｆ５に転写し、記録媒体Ｆ５上に複数の単色像を重ね合わせてなる未定着のトナー画像を形成する転写工程と、未定着のトナー画像を記録媒体Ｆ５上に定着する定着工程とにより行う。このような方法を用いることにより、発色性に優れた画像を容易に形成することができる。
【００９２】
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、本発明の液体現像剤は、前述したような画像形成装置に適用されるものに限定されない。
また、前述した実施形態では、画像形成装置として、コロナ放電器を有する構成について説明したが、コロナ放電器は無くてもよい。
【実施例】
【００９３】
［１］液体現像剤の製造
以下のようにして、液体現像剤を製造した。温度が記載されていない工程については、室温（２５℃）で行った。
（実施例１）
［混練工程、粗粉砕工程］
（着色剤マスターバッチの調製）
まず、樹脂材料として、ポリエステル樹脂（ガラス転移点（Ｔｇ）：５５℃）：６０重量部を用意した。
【００９４】
次に、上記樹脂材料と、着色剤としてのシアン系顔料（大日精化社製、ピグメントブルー１５：３）との混合物（質量比５０：５０）を用意した。これらの各成分を２０Ｌ型のヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー製造用の原料を得た。
次に、この原料（混合物）を２軸混練押出機を用いて混練した。２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径：１．０ｍｍ以下の着色剤マスターバッチとした。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
（粗粉砕物の調製）
上記着色剤マスターバッチ：１５重量部、上記ポリエステル樹脂：８５重量部を、２軸混練押出機を用いて混練した。そして、２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。得られた混練物をハンマーミルで粉砕し、粗粉砕物を得た。
【００９５】
［湿式粉砕工程］
上記の方法で得られた粗粉砕物と、アクリル変性シリコーン（ＦＡ４００２ＩＤ、４０％イソデカン溶液、東レダウコーニング社製）と、アミノプロピルフェニルトリメチコン（２−２０７８Ｆｌｕｉｄ、東レダウコーニング社製）と、絶縁性液体としてのジメチルシリコーンオイル（ＫＦ−９６、信越化学工業社製、５０ｃｓ）をセラミック製ポット（内容積６００ｍｌ）に入れ、さらにジルコニアボール（ボール直径：１０ｍｍ）を体積充填率４０％になるようにセラミック製ポットに入れ、卓上ポットミルにて回転速度２３０ｒｐｍで４８時間湿式粉砕を行った。
本工程を行うことにより得られた分散体に含まれる粒子について、均円形度Ｒ０を測定した結果、０．８６０であった。
【００９６】
＜加熱工程＞
湿式粉砕工程で得られた分散体をビーカーに移し、ホットスターラーにのせ６０℃で熱した。その際、５００ｒｐｍのせん断をかけた。熱処理は３０分間行った。その後、室温まで自然冷却した。
本工程後の分散体に含まれる粒子の平均円形度Ｒ１は、０．９０５であった。
その後、上記の熱処理が施された分散体に、シラノール基含有ポリシロキサン（ＤＣ５９３、東レダウコーニング社製）を１０重量部添加し、ディスパーで混合攪拌することにより、液体現像剤を得た。トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）は３．０μｍであった。
【００９７】
（実施例２〜７）
液体現像剤の製造に用いる材料を変更するとともに、加熱工程での熱処理条件を表１に示すように変更した以外は、前記実施例１と同様にして液体現像剤を製造した。
（実施例８）
［混練工程、粗粉砕工程］
（着色剤マスターバッチの調製）
まず、樹脂材料として、ポリエステル樹脂（ガラス転移点（Ｔｇ）：５５℃）：６０重量部を用意した。
【００９８】
次に、上記樹脂材料と、着色剤としてのシアン系顔料（大日精化社製、ピグメントブルー１５：３）との混合物（質量比５０：５０）を用意した。これらの各成分を２０Ｌ型のヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー製造用の原料を得た。
次に、この原料（混合物）を２軸混練押出機を用いて混練した。２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径：１．０ｍｍ以下の着色剤マスターバッチとした。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
（粗粉砕物の調製）
上記着色剤マスターバッチ：１５重量部、上記ポリエステル樹脂：８５重量部を、２軸混練押出機を用いて混練した。そして、２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。得られた混練物をハンマーミルで粉砕し、粗粉砕物を得た。
【００９９】
［湿式粉砕工程］
上記の方法で得られた粗粉砕物と、アクリル変性シリコーン（ＦＡ４００２ＩＤ、東レダウコーニング社製）と、アミノプロピルフェニルトリメチコン（２−２０７８Ｆｌｕｉｄ、東レダウコーニング社製）と、シラノール基含有ポリシロキサン（ＤＣ５９３、東レダウコーニング社製）と、絶縁性液体としてのジメチルシリコーンオイル（ＫＦ−９６、信越化学工業社製、５０ｃｓ）をセラミック製ポット（内容積６００ｍｌ）に入れ、さらにジルコニアボール（ボール直径：１０ｍｍ）を体積充填率４０％になるようにセラミック製ポットに入れ、卓上ポットミルにて回転速度２３０ｒｐｍで４８時間湿式粉砕を行った。
本工程を行うことにより得られた分散体に含まれる粒子について、ＦＰＩＡ−３０００Ｓを用いて平均円形度Ｒ０を測定した結果、０．８６０であった。
【０１００】
［加熱工程］
湿式粉砕工程で得られた分散体をビーカーに移し、ホットスターラーにのせ６０℃で熱した。その際、５００ｒｐｍのせん断をかけた。熱処理は３０分間行った。その後、室温まで自然冷却し液体現像剤を得た。
得られた液体現像剤に含まれるトナー粒子の平均円形度Ｒ１は、０．９１２であった。
【０１０１】
（比較例１）
湿式粉砕工程においてアクリル変性シリコーンを用いず、各成分の使用量を表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして液体現像剤を製造した。
（比較例２）
絶縁性液体として、２０℃における粘度が2ｃｓのジメチルシリコーンオイルを用いた以外は、前記実施例１と同様にして液体現像剤を製造した。
【０１０２】
（比較例３）
加熱工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして液体現像剤を製造した。
前記各実施例および各比較例の液体現像剤の構成、製造条件を表１にまとめて示す。
なお、前記各実施例および各比較例でのる円形度は以下のようにして測定した。すなわち、各実施例および比各較例について、得られた分散体および液体現像剤に、シリコーンオイル（粘度２ｃｓ）を加えて体積基準で１０００倍に希釈し、さらに、超音波分散を１分間行うことで希釈液を得た。得られた希釈液について、フロー式粒度分布計 ＦＰＩＡ−３０００Ｓ（Ｓｙｓｍｅｘ社製）を用いて円形度を測定した。また、表中、ポリエステル樹脂（ガラス転移温度：５５℃）をＰＥＳ１、ポリエステル樹脂（ガラス転移温度：６０℃）をＰＥＳ２、アクリル変性シリコーン（ＦＡ４００２ＩＤ、東レダウコーニング社製）をＡ１、アクリル変性シリコーン（ＦＡ４００１ＣＭ、シクロペンタシロキサン溶解品、東レダウコーニング社製）をＡ２、ジメチルシリコーンオイル（ＫＦ−９６、信越化学工業社製）をＫＦ９６、ジメチルシリコーンオイル（ＫＦ−９６−５０ｃｓ、信越化学工業社製）をＫＦ−９６−５０ｃｓと示した。なお、上記アクリル変性シリコーンはともに、ジメチルシリコーンオイルへの溶解度は上記基準に基づき不溶であった。
【０１０３】
【表１】
【０１０４】
［２］評価
以上のようにして得られた液体現像剤に関して、以下のような評価を行った。
［２．１］現像効率
図１、図２に示すような画像形成装置を用いて、画像形成装置の現像ローラー上に前記各実施例および各比較例で得られた液体現像剤による液体現像剤層を形成した。次に、現像ローラーの表面電位を３００Ｖとし、感光体の表面電位を５００Ｖで均一に帯電させ、感光体に露光を行い、感光体表面の帯電を減衰させ、表面電位を５０Ｖとした。液体現像剤層が感光体と現像ローラーとの間を通過した後の、現像ローラー上のトナー粒子と、感光体上のトナー粒子とをテープで採取した。採取に用いた各テープを記録紙上に貼り付け、それぞれのトナー粒子の濃度を測定した。測定後、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度を、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度と現像ローラー上で採取されたトナー粒子の濃度との総和で除した数値に１００を掛けた値を現像効率として求め、以下の４段階の基準に従い評価した。
Ａ ：現像効率が９６％以上であり、現像効率に特に優れる。
Ｂ ：現像効率が９０％以上９６％未満であり、現像効率に優れる。
Ｃ ：現像効率が８０％以上９０％未満であり、実用上問題のない。
Ｄ ：現像効率が８０％よりも小さく、現像効率に劣る。
【０１０５】
［２．２］転写効率
図１、図２に示すような画像形成装置を用いて、画像形成装置の感光体上に前記各実施例および各比較例で得られた液体現像剤による液体現像剤層を形成した。次に、液体現像剤層が感光体と中間転写部との間を通過した後の、感光体上のトナー粒子と、中間転写部上のトナー粒子とをテープで採取した。採取に用いた各テープを記録紙上に貼り付け、それぞれのトナー粒子の濃度を測定した。測定後、中間転写部上で採取されたトナー粒子の濃度を、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度と中間転写部上で採取されたトナー粒子の濃度との総和で除した数値に１００を掛けた値を転写効率として求め、以下の４段階の基準に従い評価した。
Ａ ：転写効率が９６％以上であり、転写効率に特に優れる。
Ｂ ：転写効率が９０％以上９６％未満であり、転写効率に優れる。
Ｃ ：転写効率が８０％以上９０％未満であり、実用上問題のない。
Ｄ ：転写効率が８０％よりも小さく、転写効率に劣る。
【０１０６】
［２．３］定着強度
図１、図２に示すような画像形成装置を用いて、前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤による所定パターンの画像を記録紙（セイコーエプソン社製、上質紙 ＬＰＣＰＰＡ４）上に形成した。その後、定着の設定温度を１００℃として、熱定着を行った。
その後、非オフセット領域を確認した後、記録紙上の定着像を消しゴム（ライオン事務機社製、砂字消し「ＬＩＯＮ ２６１−１１」）を押圧荷重１．２ｋｇｆで２回擦り、画像濃度の残存率をＸ−Ｒｉｔｅ Ｉｎｃ社製「Ｘ−Ｒｉｔｅ ｍｏｄｅｌ ４０４」により測定し、以下の５段階の基準に従い評価した。
【０１０７】
Ａ ：画像濃度残存率が９６％以上（非常に良い）。
Ｂ ：画像濃度残存率が９０％以上９６％未満（良い）。
Ｃ ：画像濃度残存率が８０％以上９０％未満（普通）。
Ｄ ：画像濃度残存率が７０％以上８０％未満（やや悪い）。
Ｅ ：画像濃度残存率が７０％未満（非常に悪い）。
【０１０８】
［２．４］正帯電の帯電特性
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤について、マイクロチック・ニチオン社製の「顕微鏡式レーザーゼータ電位計」ＺＣ−２０００を用いて電位差を測定し、以下の５段階の基準に従い評価した。
測定は、液体現像剤を希釈溶媒で希釈して、□１０ｍｍの透明セルに入れ、電極間９ｍｍで３００Ｖの電圧をかけると同時に顕微鏡でセル内の粒子の移動速度を観察することで、移動速度を算出して、その値からゼータ電位を求めることにより行った。
【０１０９】
Ａ ：電位差が＋１００ｍＶ以上（非常に良い）。
Ｂ ：電位差が＋８５ｍＶ以上、＋１００ｍＶ未満（良い）。
Ｃ ：電位差が＋７０ｍＶ以上、＋８５ｍＶ未満（普通）。
Ｄ ：電位差が＋５０ｍＶ以上、＋７０ｍＶ未満（やや悪い）。
Ｅ ：電位差が＋５０ｍＶ未満（非常に悪い）。
【０１１０】
［２．５］分散安定性試験
［２．５．１］方法１
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤１０ｍＬを試験管（口径１２ｍｍ、長さ１２０ｍｍ）に入れ、１０日間静置後の沈降した深さを測定し、以下の４段階の基準に従って評価した。
Ａ ：沈降した深さが０ｍｍ。
Ｂ ：沈降した深さが０ｍｍよりも大きく、２ｍｍ以下。
Ｃ ：沈降した深さが２ｍｍよりも大きく、５ｍｍ以下。
Ｄ ：沈降した深さが５ｍｍよりも大きい。
【０１１１】
［２．５．２］方法２
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤４５．５ｍＬを遠沈管に入れ、回転半径５ｃｍ、回転数５００、１０００、２０００、４０００、５０００ｒｐｍ、３分間の条件で遠心分離機（コクサン社製）にかけた後、各回転数における沈降した深さを測定した。
遠心加速度ｒω２（ｒω２＝１１１８×回転半径（ｃｍ）×１分当たりの回転数（ｒｐｍ）２×１０−８×ｇ（重力加速度））を横軸にとり、沈降した深さを縦軸にとって、上記測定結果に基づいてプロットした。各プロットに基づいて、１次近似により傾きｋを求め、下記基準に従い評価した。なお、ｋの値が低いほど、分散安定性が高いと言える。
Ａ：０≦ｋ＜０．００４
Ｂ：０．００４≦ｋ＜０．００８
Ｃ：０．００８≦ｋ＜０．０１２
Ｄ：ｋ≧０．０１２
【０１１２】
［２．６］リサイクル性
前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤を用いて、それぞれ、図１、図２に示すような画像形成装置により、所定パターンの画像を１００００枚の記録紙（セイコーエプソン社製、上質紙 ＬＰＣＰＰＡ４）上に形成した。この画像形成は、各色の液体現像剤タンクから対応する各色の撹拌装置への液体現像剤の供給を停止した状態で行った。１００００枚の記録紙への画像形成を行った後、固形分含有率が２０質量％となるように、撹拌装置に回収されたトナー粒子を絶縁性液体で希釈することにより再生した液体現像剤（リサイクル液体現像剤）について、以下に述べるような２種類の方法（方法１、方法２）のよる試験を行い、リサイクルについての適応性（リサイクル性）を評価した。
【０１１３】
［２．６．１］方法１
各実施例および各比較例についてのリサイクル液体現像剤１０ｍＬを試験管（口径１２ｍｍ、長さ１２０ｍｍ）に入れ、１０日間静置後の沈降した深さを測定し、以下の４段階の基準に従って評価した。
Ａ ：沈降した深さが１ｍｍ以下。
Ｂ ：沈降した深さが１ｍｍよりも大きく、３ｍｍ以下。
Ｃ ：沈降した深さが３ｍｍよりも大きく、６ｍｍ以下。
Ｄ ：沈降した深さが６ｍｍよりも大きい。
【０１１４】
［２．６．２］方法２
各実施例および各比較例についてのリサイクル液体現像剤４５．５ｍＬを遠沈管に入れ、回転半径５ｃｍ、回転数５００、１０００、２０００、４０００、５０００ｒｐｍ、３分間の条件で遠心分離機（コクサン社製）にかけた後、各回転数における沈降した深さを測定した。
遠心加速度ｒω２（ｒω２＝１１１８×回転半径（ｃｍ）×１分当たりの回転数（ｒｐｍ）２×１０−８×ｇ（重力加速度））を横軸にとり、沈降した深さを縦軸にとって、上記測定結果に基づいてプロットした。各プロットに基づいて、１次近似により傾きｋを求め、下記基準に従い評価した。なお、ｋの値が低いほど、分散安定性が高いと言える。
【０１１５】
Ａ：０≦ｋ＜０．００６
Ｂ：０．００６≦ｋ＜０．０１０
Ｃ：０．０１０≦ｋ＜０．０１４
Ｄ：ｋ≧０．０１４
これらの結果を表２に示す。
【０１１６】
【表２】
【０１１７】
表２から明らかなように、本発明の液体現像剤は、帯電特性（正帯電の帯電特性）に優れていた。また、本発明の液体現像剤は、トナー粒子の長期分散安定性、リサイクル性にも優れていた。また、本発明の液体現像剤は、現像効率、転写効率、定着強度にも優れていた。これに対し、比較例の液体現像剤では、満足な結果が得られなかった。
【符号の説明】
【０１１８】
１０００…画像形成装置 １０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ…感光体 １１Ｙ…帯電ローラー １２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ、１２Ｋ…露光ユニット １３Ｍ、１３Ｙ…感光体スクイーズローラー １４Ｍ、１４Ｙ…クリーニングブレード １５Ｍ、１５Ｙ…現像剤回収部 １６Ｙ…除電ユニット １７Ｙ…感光体クリーニングブレード １８Ｙ…現像剤回収部 ２０Ｙ、２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｋ…現像ローラー ２１Ｙ…現像ローラークリーニングブレード ２４Ｙ…現像剤回収部 ３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋ…現像部 ３１Ｙ…液体現像剤貯留部 ３１ａＹ…供給部 ３１ｂＹ…回収部 ３１ｃＹ…仕切 ３２Ｙ…塗布ローラー ３３Ｙ…規制ブレード ３４Ｙ…現像剤撹拌ローラー ３５Ｙ…連通部 ３６Ｙ…回収スクリュー ４０…中間転写部 ４１…ベルト駆動ローラー ４４、４５…従動ローラー ４６…中間転写部クリーニングブレード ４７…現像剤回収部 ４８…非接触式バイアス印加部材 ４９…テンションローラー ５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋ…１次転写バックアップローラー ５２Ｙ…中間転写部スクイーズ装置 ５３Ｙ…中間転写部スクイーズローラー ５５Ｙ…中間転写部スクイーズクリーニングブレード ５６Ｙ…現像剤回収部 ６０…２次転写ユニット ６４…上流側２次転写ローラー ６５…下流側２次転写ローラー ６６、６８…２次転写ローラークリーニングブレード ６７、６９…現像剤回収部 ９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋ…液体現像剤補給部 ９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋ…液体現像剤タンク ９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋ…絶縁性液体タンク ９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋ…液体現像剤混合槽 １００Ｙ…現像ユニット １０１Ｙ…感光体スクイーズ装置 Ｆ４０…定着部（定着装置） Ｆ５…記録媒体
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０℃における粘度が２０ｃｓ以上である絶縁性液体中において、前記絶縁性液体に実質的に不溶のアクリル変性シリコーンと、当該アクリル変性シリコーンが可溶で、かつ、前記絶縁性液体に可溶な溶剤との存在下、ポリエステル樹脂と着色剤とを含むトナー材料を粉砕し、微粒子が分散した分散体を得る粉砕工程と、
前記分散体に対してせん断力を加えつつ、前記ポリエステル樹脂のガラス転移温度よりも高い温度で、前記分散体の熱処理を施すことにより、トナー粒子が前記絶縁性液体中に分散した液体現像剤を得る加熱工程と、を有することを特徴とする液体現像剤の製造方法。
【請求項２】
前記加熱工程後に、さらに混合する混合工程を有する請求項１に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項３】
前記粉砕工程において、最終的に得られる液体現像剤中における含有率が０．５質量％以上１０．０質量％以下となるように、前記アクリル変性シリコーンを用いる請求項１または２に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項４】
前記熱処理前の前記分散体中に含まれる粒子の平均円形度Ｒ０が、０．８００≦Ｒ０≦０．８８９の関係を満足するように、前記粉砕工程を行う請求項１ないし３のいずれか１項に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項５】
前記トナー材料は、前記ポリエステル樹脂と前記着色剤とを含む混練物を粗粉砕して得られた粗粉砕物である請求項１ないし４のいずれか１項に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項６】
前記溶剤は、揮発性を有する脂肪族炭化水素および揮発性を有するシリコーンオイルなる群から選択される少なくとも１種以上の化合物である請求項１ないし５のいずれか１項に記載の液体現剤の製造方法。
【請求項７】
前記混合工程において、前記絶縁性液体中には分散剤が含まれている請求項１ないし６のいずれか１項に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項８】
前記分散剤は、シリコーンレジンである請求項７に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項９】
前記絶縁性液体は、シリコーンオイルで構成されている請求項１ないし８のいずれか１項に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項１０】
２０℃における粘度が、２０ｃｓ以上である絶縁性液体と、
ポリエステル樹脂と着色剤とを含むトナー粒子と、
前記トナー粒子表面に付着したアクリル変性シリコーンと、を有することを特徴とする液体現像剤。
【請求項１】
２０℃における粘度が２０ｃｓ以上である絶縁性液体中において、前記絶縁性液体に実質的に不溶のアクリル変性シリコーンと、当該アクリル変性シリコーンが可溶で、かつ、前記絶縁性液体に可溶な溶剤との存在下、ポリエステル樹脂と着色剤とを含むトナー材料を粉砕し、微粒子が分散した分散体を得る粉砕工程と、
前記分散体に対してせん断力を加えつつ、前記ポリエステル樹脂のガラス転移温度よりも高い温度で、前記分散体の熱処理を施すことにより、トナー粒子が前記絶縁性液体中に分散した液体現像剤を得る加熱工程と、を有することを特徴とする液体現像剤の製造方法。
【請求項２】
前記加熱工程後に、さらに混合する混合工程を有する請求項１に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項３】
前記粉砕工程において、最終的に得られる液体現像剤中における含有率が０．５質量％以上１０．０質量％以下となるように、前記アクリル変性シリコーンを用いる請求項１または２に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項４】
前記熱処理前の前記分散体中に含まれる粒子の平均円形度Ｒ０が、０．８００≦Ｒ０≦０．８８９の関係を満足するように、前記粉砕工程を行う請求項１ないし３のいずれか１項に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項５】
前記トナー材料は、前記ポリエステル樹脂と前記着色剤とを含む混練物を粗粉砕して得られた粗粉砕物である請求項１ないし４のいずれか１項に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項６】
前記溶剤は、揮発性を有する脂肪族炭化水素および揮発性を有するシリコーンオイルなる群から選択される少なくとも１種以上の化合物である請求項１ないし５のいずれか１項に記載の液体現剤の製造方法。
【請求項７】
前記混合工程において、前記絶縁性液体中には分散剤が含まれている請求項１ないし６のいずれか１項に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項８】
前記分散剤は、シリコーンレジンである請求項７に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項９】
前記絶縁性液体は、シリコーンオイルで構成されている請求項１ないし８のいずれか１項に記載の液体現像剤の製造方法。
【請求項１０】
２０℃における粘度が、２０ｃｓ以上である絶縁性液体と、
ポリエステル樹脂と着色剤とを含むトナー粒子と、
前記トナー粒子表面に付着したアクリル変性シリコーンと、を有することを特徴とする液体現像剤。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−２２０５６８（Ｐ２０１２−２２０５６８Ａ）
【公開日】平成２４年１１月１２日（２０１２．１１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−８３７４７（Ｐ２０１１−８３７４７）
【出願日】平成２３年４月５日（２０１１．４．５）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月１２日（２０１２．１１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年４月５日（２０１１．４．５）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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