液体現像剤および画像形成装置
【課題】正帯電の帯電特性に優れ、トナー粒子の長期分散安定性に優れた液体現像剤を提供すること、また、このような液体現像剤を用いた画像形成装置を提供すること。
【解決手段】本発明の液体現像剤は、絶縁性液体と、主として樹脂材料で構成されたトナー粒子とを含み、樹脂材料は、アミン価を有するロジン系樹脂を含むものである。アミン価を有するロジン系樹脂のアミン価は、１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるのが好ましい。アミン価を有するロジン系樹脂のアミン価をＡ１［ｍｇＫＯＨ／ｇ］、前記アミン価を有するロジン系樹脂の酸価をＡ２［ｍｇＫＯＨ／ｇ］としたとき、０．１≦Ａ２／Ａ１≦４０の関係を満足するのが好ましい。
【解決手段】本発明の液体現像剤は、絶縁性液体と、主として樹脂材料で構成されたトナー粒子とを含み、樹脂材料は、アミン価を有するロジン系樹脂を含むものである。アミン価を有するロジン系樹脂のアミン価は、１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるのが好ましい。アミン価を有するロジン系樹脂のアミン価をＡ１［ｍｇＫＯＨ／ｇ］、前記アミン価を有するロジン系樹脂の酸価をＡ２［ｍｇＫＯＨ／ｇ］としたとき、０．１≦Ａ２／Ａ１≦４０の関係を満足するのが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体現像剤および画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
潜像担持体上に形成した静電潜像を現像するために用いられる現像剤として、顔料等の着色剤および結着樹脂を含む材料で構成されるトナーを電気絶縁性の担体液（絶縁性液体）に分散した液体現像剤が知られている。
従来より、このような液体現像剤を構成するトナー粒子には、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合体やエポキシ樹脂等の樹脂材料が用いられている。このような樹脂材料は、取り扱いが容易で、得られる画像の発色性が良く、また、高い定着特性が得られるという特徴を有している。
しかしながら、従来の液体現像剤では、トナー粒子を構成する樹脂材料と絶縁性液体との親和性が低く、絶縁性液体中へのトナー粒子の分散性を十分に高いものとするのが困難であった。
【０００３】
このような問題を解決するために、トナー粒子を構成する樹脂材料として、ロジン系樹脂を用いる試みが行われている（例えば、特許文献１参照。）。
ロジン系樹脂は、絶縁性液体との親和性が高いため、ロジン系樹脂をトナー粒子の構成材料として用いることで、絶縁性液体中におけるトナー粒子の分散安定性を高めることができる。
【０００４】
ところで、液体現像剤としては、負帯電性の液体現像剤と正帯電性の液体現像剤とが挙げられるが、負帯電性の液体現像剤を用いた場合、画像形成する際に、画像形成装置内部でオゾンが発生し、環境問題や画像形成装置内の周辺部品への悪影響を来す等の問題があった。そこで、近年、オゾン等の放電生成物の生成量を少なくして画像形成を行い得ることから、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤の開発が求められている。
上述したようなロジン系樹脂を用いた液体現像剤では、ロジン系樹脂そのものの酸価が高く、負帯電の帯電特性を示す傾向があるため、トナー粒子を正帯電させるのが困難であった。また、帯電制御剤を添加して正帯電させることも考えられるが、十分な帯電量を得るのが困難であった。
【０００５】
【特許文献１】特許第３３３２９６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、トナー粒子の分散安定性に優れるとともに、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を提供すること、また、このような液体現像剤を用いた画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の液体現像剤は、絶縁性液体と、主として樹脂材料で構成されたトナー粒子とを含み、
前記樹脂材料は、アミン価を有するロジン系樹脂を含むものであることを特徴とする。
本発明の液体現像剤では、前記アミン価を有するロジン系樹脂のアミン価は、１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
【０００８】
本発明の液体現像剤では、前記アミン価を有するロジン系樹脂のアミン価をＡ１［ｍｇＫＯＨ／ｇ］、前記アミン価を有するロジン系樹脂の酸価をＡ２［ｍｇＫＯＨ／ｇ］としたとき、０．１≦Ａ２／Ａ１≦４０の関係を満足することが好ましい。
本発明の液体現像剤では、前記樹脂材料中における、前記アミン価を有するロジン系樹脂の含有率は、１〜５０ｗｔ％であることが好ましい。
【０００９】
本発明の液体現像剤では、前記アミン価を有するロジン系樹脂の軟化点は、８０〜１９０℃であることが好ましい。
本発明の液体現像剤では、前記アミン価を有するロジン系樹脂の重量平均分子量は、５００〜１０００００であることが好ましい。
本発明の液体現像剤では、アミン価が１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである分散剤を含むことが好ましい。
本発明の液体現像剤では、前記分散剤の含有量は、前記トナー粒子１００重量部に対して０．２〜１０重量部であることが好ましい。
【００１０】
本発明の画像形成装置は、色の異なる複数の液体現像剤を用いて、複数の前記液体現像剤に対応した単色像を形成する複数の現像部と、
複数の前記現像部で形成された複数の前記単色像が順次転写され、転写された複数の前記単色像を重ね合わせてなる中間転写像を形成する中間転写部と、
前記中間転写像を記録媒体に転写し、前記記録媒体上に未定着カラー画像を形成する２次転写部と、
前記未定着カラー画像を前記記録媒体上に定着する定着部と、を有し、
前記液体現像剤が、絶縁性液体と、トナー粒子とを含み、
前記トナー粒子は、アミン価を有するロジン系樹脂を含むものであることを特徴とする。
このような構成により、トナー粒子の分散安定性に優れるとともに、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を提供することができる。また、このような液体現像剤を用いた画像形成装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の好適な実施形態について、詳細に説明する。
≪液体現像剤≫
まず、本発明の液体現像剤について説明する。
本発明の液体現像剤は、絶縁性液体中にトナー粒子が分散したものである。
以下、各成分について詳細に説明する。
【００１２】
＜トナー粒子＞
［トナー粒子の構成材料］
トナー粒子は、少なくとも、結着樹脂（樹脂材料）と着色剤とを含むものである。
１．樹脂材料（結着樹脂）
トナー粒子は、主成分としての樹脂材料を含む材料で構成されている。
【００１３】
本発明において、トナー粒子を構成する樹脂材料は、アミン価を有するロジン系樹脂を含むものである。
ロジン系樹脂は、後述するような絶縁性液体との親和性（相溶性）の高い成分である。したがって、このようなロジン系樹脂を用いたトナー粒子は、後述するような絶縁性液体中における分散安定性が特に高いものとなる。
【００１４】
ところで、液体現像剤としては、負帯電性の液体現像剤と正帯電性の液体現像剤とが挙げられるが、負帯電性の液体現像剤を用いた場合、画像形成する際に、画像形成装置内部でオゾンが発生し、環境問題や画像形成装置内の周辺部品への悪影響を来す等の問題があった。そこで、近年、オゾン等の放電生成物の生成量を少なくして画像形成を行い得ることから、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤の開発が求められている。
【００１５】
しかしながら、一般に用いられているロジン系樹脂は、アミン価を有しておらず、かつ、高い酸価を有する成分である。このようなロジン系樹脂を用いたトナー粒子は、負帯電の帯電特性を示す傾向があった。このため、正帯電の帯電特性が求められる液体現像剤に、従来のロジン系樹脂を用いるのが困難であった。また、従来のロジン系樹脂を用いた液体現像剤に対して帯電制御剤を添加して正帯電させることも考えられるが、十分な帯電量を得るのが困難であった。
そこで、本発明者らは、上記問題に鑑み、鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明では、トナー粒子を構成する樹脂材料として、アミン価を持ったロジン系樹脂を用いることにより、ロジン系樹脂を用いることによる分散安定性の優れた効果を保持しつつ、トナー粒子の正帯電の帯電特性を向上させることができる。
【００１６】
ロジン系樹脂にアミン価を持たせる方法としては、例えば、ロジン系樹脂にアミン価を持った官能基を導入する方法や、ウレタン結合やアミド結合等を有する化合物によってロジン系樹脂に変性処理を施す方法等が挙げられる。
上記のような官能基の導入や変性処理することにより、ロジン系樹脂の分子内に窒素原子が導入され、この窒素原子が樹脂材料の酸性基等から遊離したプロトン（Ｈ＋）を引きつけるため、トナー粒子を正帯電させることができる。
【００１７】
アミン価を持った官能基とは、アミノ基、第２級アミン構造、第３級アミン構造を備える官能基等が挙げられる。
上述したような官能基の導入や変性処理に供されるロジン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、ロジン、フェノール変性ロジン、マレイン酸変性ロジン、ポリエステル変性ロジン、フマル酸変性ロジン、ロジンエステル等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
アミン価を有するロジン系樹脂のアミン価は、具体的には、１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるものが好ましく、１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであるものがより好ましい。これにより、ロジン系樹脂を含むことによるトナー粒子の優れた分散安定性を発揮させつつ、トナー粒子の正帯電の帯電特性をより優れたものとすることができる。
また、本発明で用いるアミン価を有するロジン系樹脂は、酸価を有していてもよい。
【００１９】
アミン価を有するロジン系樹脂の酸価は、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのが好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがより好ましく、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子の正帯電の帯電特性をより優れたものとすることができる。
【００２０】
また、アミン価を有するロジン系樹脂のアミン価をＡ１［ｍｇＫＯＨ／ｇ］、アミン価を有するロジン系樹脂の酸価をＡ２［ｍｇＫＯＨ／ｇ］としたとき、０．１≦Ａ２／Ａ１≦４０の関係を満足するのが好ましく、０．１≦Ａ２／Ａ１≦２５の関係を満足するのがより好ましい。これにより、トナー粒子の正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。
【００２１】
上述したようなアミン価を有するロジン系樹脂の軟化点は、８０〜１９０℃であるのが好ましく、８０〜１６０℃であるのがより好ましく、８０〜１３０℃であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子の長期分散安定性、帯電特性を優れたものとしつつ、トナー粒子の定着特性をより高いものとすることができる。
また、アミン価を有するロジン系樹脂の重量平均分子量は、５００〜１０００００であるのが好ましく、１０００〜８００００であるのがより好ましく、１０００〜５００００であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子の長期分散安定性、帯電特性を優れたものとしつつ、トナー粒子の定着特性をより高いものとすることができる。
【００２２】
また、トナー粒子を構成する樹脂材料中におけるアミン価を有するロジン系樹脂の含有率は、１〜５０ｗｔ％であるのが好ましく、５〜４０ｗｔ％であるのがより好ましい。これにより、トナー粒子を効果的に正帯電させることができるとともに、トナー粒子の分散安定性をより効果的に向上させることができる。
なお、アミン価を有するロジン系樹脂は、トナー粒子の表面の少なくとも一部に存在しているのが好ましい。これにより、トナー粒子をより確実に正に帯電させることができる。また、後述するような分散剤をトナー粒子の表面に存在させることができ、分散安定性および正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。
また、トナー粒子は、上述したようなロジン系樹脂以外の公知の樹脂が含まれていてもよい。
【００２３】
特に、アミン価を有するロジン系樹脂と、エステル結合を有する樹脂材料とを併用するのが好ましい。このような結合を有する樹脂材料は、上記ロジン系樹脂との相溶性が低いため、ロジン系樹脂をトナー粒子の表面により確実に存在させることができる。その結果、トナー粒子をより確実に正帯電させることができる。また、後述するような分散剤をトナー粒子表面により確実に吸着させることができ、分散安定性をさらに高いものとすることができる。
【００２４】
エステル結合を有する樹脂材料としては、例えば、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、メタクリル樹脂等が挙げられる。これらの中でも、特に、ポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。ポリエステル樹脂は、透明性が高く、結着樹脂として用いた場合、得られる画像の発色性を高いものとすることができる。また、ポリエステル樹脂は、ロジン系樹脂との相溶性が特に低いため、トナー粒子中においてロジン系樹脂とより確実に層分離し、トナー粒子の表面により効果的に上記ロジン系樹脂を存在させることができる。その結果、トナー粒子をより確実に正帯電させることができるとともに、トナー粒子の分散安定性をより高いものとすることができる。
【００２５】
トナー粒子中に含まれるロジン系樹脂以外の樹脂材料の酸価は、５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのが好ましく、５〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがより好ましい。これにより、ロジン系樹脂の正帯電の特性を阻害せず、トナー粒子を確実に正帯電させることができる。
トナー粒子中に含まれるロジン系樹脂以外の樹脂材料の軟化点は、特に限定されないが、５０〜１３０℃であるのが好ましく、５０〜１２０℃であるのがより好ましく、６０〜１１５℃であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子の定着特性を特に優れたものとすることができる。なお、本明細書で、軟化点とは、高化式フローテスター（島津製作所製）における測定条件：昇温速度：５℃／ｍｉｎ、ダイ穴径１．０ｍｍで規定される軟化開始温度のことを指す。
【００２６】
２．着色剤
また、トナーは、着色剤を含んでいてもよい。着色剤としては、特に限定されず、例えば、公知の顔料、染料等を使用することができる。
３．その他の成分
また、トナーは、上記以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、公知のワックス、磁性粉末等が挙げられる。
また、トナー粒子の構成材料（成分）としては、上記のような材料のほかに、例えば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム、シリカ、酸化チタン、酸化鉄、脂肪酸、脂肪酸金属塩等を用いてもよい。
【００２７】
［トナー粒子の形状］
上記のような材料で構成されたトナー粒子の平均粒径は、０．５〜３μｍであるのが好ましく、１〜２．５μｍであるのがより好ましく、１〜２μｍであるのがさらに好ましい。トナー粒子の平均粒径が前記範囲内の値であると、各トナー粒子間での特性のばらつきを小さいものとし、液体現像剤全体としての信頼性を高いものとしつつ、液体現像剤により形成されるトナー画像の解像度を十分に高いものとすることができる。また、トナー粒子の絶縁性液体への分散を良好にし、液体現像剤の保存性を高いものとできる。なお、本明細書では、「平均粒径」とは、体積基準の平均粒径のことを指すものとする。
液体現像剤中におけるトナー粒子の含有率は、１０〜６０ｗｔ％であるのが好ましく、２０〜５０ｗｔ％であるのがより好ましい。
【００２８】
＜絶縁性液体＞
次に、絶縁性液体について説明する。
絶縁性液体は、十分に絶縁性の高い液体であればよいが、具体的には、室温（２０℃）での電気抵抗が１×１０９Ωｃｍ以上であるのが好ましく、１×１０１１Ωｃｍ以上であるのがより好ましく、１×１０１３Ωｃｍ以上であるのがさらに好ましい。
また、絶縁性液体の比誘電率は、３．５以下であるのが好ましい。
【００２９】
このような条件を満足する絶縁性液体としては、例えば、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ（アイソパー；エクソン化学社の商品名）、シエルゾール７０、シエルゾール７１（シエルゾール；シエルオイル社の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（アムスコ；スピリッツ社の商品名）、低粘度・高粘度流動パラフィン（和光純薬工業）等の鉱物油（炭化水素系液体）、脂肪酸グリセリド、脂肪酸モノエステル、中鎖脂肪酸エステル等の脂肪酸エステルまたはそれらを含む植物油、オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。上述した中でも、特に、植物油は、上記ロジン系樹脂との親和性（相溶性）が特に高いため、トナー粒子の分散安定性をさらに向上させることができる。
また、液体現像剤（絶縁性液体）中には、上述した成分以外に、公知の酸化防止剤、帯電制御剤等を含んでいてもよい。
【００３０】
絶縁性液体の粘度は、特に限定されないが、５〜１０００ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、５０〜８００ｍＰａ・ｓであるのがより好ましく、５０〜５００ｍＰａ・ｓであるのがさらに好ましい。絶縁性液体の粘度が前記範囲内の値であると、液体現像剤が現像剤容器から塗布ローラにくみ出された場合において、適量の絶縁性液体がトナー粒子に付着し、トナー画像の現像性、転写性を特に優れたものにできる。また、トナー粒子の分散性をより高いものとすることができるとともに、後述するような画像形成装置において、塗布ローラに液体現像剤をより均一に供給することができ、また、塗布ローラ等からの液体現像剤の液だれ等をより効果的に防止することができる。加えて、トナー粒子の凝集、沈降をより効果的に防止でき、絶縁性液体中におけるトナー粒子の分散性をより高いものとすることができる。これに対し、絶縁性液体の粘度が前記下限値未満であると、後述するような画像形成装置において、塗布ローラ等からの液体現像剤の液だれ等の問題が起こる可能性がある。一方、絶縁性液体の粘度が前記上限値を超えると、トナー粒子の分散性を十分高くできず、後述するような画像形成装置において、塗布ローラに液体現像剤をより均一に供給することができない場合がある。ただし、本明細書における粘度とは２５℃において測定した値を指すものとする。
【００３１】
＜その他の成分＞
また、液体現像剤中には、上記成分の他、分散剤が含まれていてもよい。
本発明で用いる分散剤としては、特に限定されないが、アミン価を有する分散剤を用いるのが好ましい。
アミン価を有する分散剤は、上述したロジン系樹脂との相溶性（親和性）が高く、トナー粒子の表面に強固に付着または吸着する。その結果、トナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、トナー粒子の表面に吸着することにより、トナー粒子の正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。また、後述するような画像形成装置において、現像部等で回収された液体現像剤を再利用する際に、回収された液体現像剤内のトナー粒子を容易に再分散させることができ、容易に再利用することができる。
また、アミン価を有する分散剤は、後述するような絶縁性液体との相溶性も高く、トナー粒子の表面に付着（吸着）することにより、トナー粒子の分散安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００３２】
アミン価を有する分散剤は、その分子内に、第２級アミン構造、第３級アミン構造、アミド結合構造なる群から選択される少なくとも１つの構造を有しているのが好ましい。これにより、トナー粒子の表面に分散剤をより強固に吸着させることができ、トナー粒子の長期分散安定性、正帯電の帯電特性をより優れたものとすることができる。
アミン価を有する分散剤のアミン価は、１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるものが好ましく、１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであるものがより好ましい。これにより、トナー粒子をより確実に正に帯電させることができるとともに、トナー粒子の分散安定性をより高いものとすることができる。これに対して、前記分散剤のアミン価が前記下限値未満であると、十分な正帯電の帯電特性が得られない場合がある。また、前期分散在のアミン価が前記上限値を超えると、分散剤同士が凝集してしまい、十分な分散安定性が得られない場合がある。
【００３３】
アミン価を有する分散剤としては、例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＥＦＫＡ−５０４４、ＥＦＫＡ−５２４４、ＥＦＫＡ−６２２０、ＥＦＫＡ−６２２５、ＥＦＫＡ−７５６４、ＥＦＫＡ−４０８０等、ビックケミー社製のＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０６、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０８、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０９、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１６、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１４０（「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ」は、ビックケミー社の登録商標）等、ニューセンチュリーコーティングス社製のＡｇｒｉｓｐｅｒｓｅ ＦＡ、Ａｇｒｉｓｐｅｒｓｅ ７１２等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
液体現像剤中におけるアミン価を有する分散剤の含有率は、トナー粒子１００重量部に対して、０．２〜１０重量部であるのが好ましく、１〜８重量部であるのがより好ましく、３〜６重量部であるのがさらに好ましい。分散剤の含有量が上記範囲であると、トナー粒子の長期分散安定性を効果的に向上させることができるとともに、正帯電の帯電特性をより優れたものとすることができる。
【００３５】
≪液体現像剤の製造方法≫
次に、本発明の液体現像剤の製造方法の好適な実施形態について説明する。
本実施形態の液体現像剤の製造方法は、上述したような樹脂材料、着色剤が水系分散媒に分散した分散液を調製する分散液調製工程と、複数個の分散質を合一させ、合一粒子を得る合一工程と、合一粒子に含まれる有機溶剤を除去し、樹脂材料と着色剤とを含むトナー粒子を得る脱溶剤工程と、トナー粒子および上述したような分散剤を絶縁性液体に分散させる分散工程とを有する。
【００３６】
以下、液体現像剤の製造方法を構成する各工程について詳細に説明する。
［分散液調製工程（水系分散液調製工程）］
まず、分散液（水系分散液）を調製する。
水系分散液は、いかなる方法で調製されるものであってもよいが、例えば、樹脂材料（ロジン系樹脂およびその他の樹脂材料）、着色剤等のトナー粒子の構成材料（トナー材料）を有機溶剤中に溶解、分散させて樹脂液を得（樹脂液調製処理）、水系液体で構成された水系分散媒を樹脂液に添加することにより、トナー材料を含む分散質（液状の分散質）を水系液体中に形成し、分散質が分散した分散液（水系分散液）を得る（分散質形成処理）。
【００３７】
（樹脂液調製処理）
まず、樹脂材料（アミン価を有するロジン系樹脂およびその他の樹脂材料）、加水分解抑制剤を有機溶剤に溶解または分散させた樹脂液を調製する。
調製された樹脂液は、前述したようなトナー粒子の構成材料、および、次に述べるような有機溶剤を含むものである。
有機溶剤としては、樹脂材料の少なくとも一部を溶解するものであればいかなるものであってもよいが、後述する水系液体よりも沸点が低いものを用いるのが好ましい。これにより、有機溶剤を容易に除去することができる。
【００３８】
また、有機溶剤は、後述する水系分散媒（水系液体）との相溶性が低いもの（例えば、２５℃における水系分散媒１００ｇに対する溶解度が３０ｇ以下のもの）であるのが好ましい。これにより、水系乳化液中において、トナー材料を安定した状態で微分散させることができる。
また、有機溶剤の組成は、例えば、前述したような樹脂材料、着色剤の組成や、水系分散媒の組成等に応じて適宜選択することができる。
このような有機溶剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ＭＥＫ等のケトン系溶媒、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒等が挙げられる。
【００３９】
樹脂液は、例えば、樹脂材料、着色剤、有機溶剤等を、攪拌機等により混合することにより得ることができる。樹脂液の調製に用いることのできる攪拌機としては、例えば、ＤＥＳＰＡ（浅田鉄工社製）、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼（プライミクス社製）等の高速攪拌機が挙げられる。
また、攪拌時における材料温度は、２０〜６０℃であるのが好ましく、３０〜５０℃であるのがより好ましい。
【００４０】
樹脂液中における固形分の含有率は、特に限定されないが、４０〜７５ｗｔ％であるのが好ましく、５０〜７３ｗｔ％であるのがより好ましく、５０〜７０ｗｔ％であるのがさらに好ましい。固形分の含有率が前記範囲内の値であると、後述する分散液（乳化懸濁液）を構成する分散質を、より球形度の高いもの（真球に近い形状もの）とすることができ、最終的に得られるトナー粒子の形状を、より確実に好適なものとすることができる。
また、樹脂液の調製においては、調製すべき樹脂液の構成成分をすべて同時に混合してもよいし、予め、調製すべき樹脂液の構成成分のうち一部を混合して混合物（マスター）を得、その後、当該混合物（マスター）を、他の成分と混合してもよい。
【００４１】
（分散質形成処理）
次に、水系分散液（分散液）を調製する。
水系液体で構成された水系分散媒を樹脂液に添加することにより、トナー材料を含む分散質（液状の分散質）を水系液体中に形成し、分散質が分散した分散液（水系分散液）を得る。
【００４２】
水系分散媒は、水系液体で構成されたものである。
水系液体としては、主として水で構成されたものを用いることができる。
水系液体中には、例えば、水との相溶性に優れる溶媒（例えば、２５℃での１００重量部の水に対する溶解度が、５０重量部以上である溶媒）を含むものであってもよい。
また、水系分散媒には、必要に応じて乳化分散剤を添加してもよい。乳化分散剤を添加することにより、より容易に水系乳化液を調製することができる。
乳化分散剤としては、特に限定されず、例えば、公知の乳化分散剤を用いることができる。
【００４３】
また、水系分散液の調製に際して、例えば、中和剤を用いてもよい。これにより、例えば、樹脂材料が有する官能基（例えば、カルボキシル基等）を中和することができ、調製される水系分散液中における分散質の形状、大きさの均一性、分散質の分散性を特に優れたものとすることができ。このため、得られるトナー粒子は、粒度分布が特に狭いものとなる。
【００４４】
中和剤は、例えば、樹脂液に添加されるものであってもよいし、水系液体に添加されるものであってもよい。
また、中和剤は、水系分散液の調製において、複数回に分けて添加されるものであってもよい。
中和剤としては、塩基性化合物を用いることができ、より具体的には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等の無機塩基や、ジエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン等の有機塩基等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、中和剤は、上記のような化合物を含む水溶液であってもよい。
【００４５】
また、塩基性化合物の使用量は、樹脂材料が有する全カルボキシル基を中和するために必要な量の１〜３倍に相当する量（１〜３当量）が好ましく、１〜２倍に相当する量（１〜２当量）がより好ましい。これにより、異形の分散質が形成されるのを効果的に防止することができ、また、後に詳述する合一工程において得られる粒子の粒度分布を、よりシャープなものとすることができる。
【００４６】
樹脂液への水系液体の添加は、いかなる方法で行うものであってもよいが、樹脂液を撹拌しつつ、樹脂液に水を含む水系液体を添加することが好ましい。すなわち、攪拌機等により樹脂液に剪断を加えつつ、樹脂液中に水系液体を徐々に添加（滴下）することにより行い、Ｗ／Ｏ型の乳化液からＯ／Ｗ型の乳化液に転相させて、最終的に、水系液体中に、樹脂液由来の分散質が分散した水系分散液を得るのが好ましい。
【００４７】
水系分散液の調製に用いることのできる攪拌機としては、例えば、ＤＥＳＰＡ（浅田鉄工社製）、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼（プライミクス社製）、スラッシャ（三井鉱山社製）、キャビトロン（ユーロテック社製）等の高速攪拌機、あるいは高速分散機等が挙げられる。
また、樹脂液への水系液体の添加時には、翼先端速度が１０〜２０ｍ／秒となるように撹拌を行うことが好ましく、１２〜１８ｍ／秒となるように撹拌を行うことがより好ましい。翼先端速度が前記範囲内の値であると、水系分散液を効率良く得ることができるとともに、水系分散液中における分散質の形状、大きさのばらつきを特に小さいものとすることができ、過剰に微細な分散質、粗大粒子の発生を防止しつつ、分散質の均一分散性を特に優れたものとすることができる。
【００４８】
水系分散液中における固形分の含有率は、特に限定されないが、５〜５５ｗｔ％であるのが好ましく、１０〜５０ｗｔ％であるのがより好ましい。これにより、水系分散液中における分散質同士の不本意な凝集をより確実に防止しつつ、トナー粒子の生産性を特に優れたものとすることができる。
また、本処理における材料温度は、２０〜６０℃であるのが好ましく、２０〜５０℃であるのがより好ましい。
【００４９】
［合一工程］
次に、複数個の分散質を合一させ、合一粒子を得る（合一工程）。分散質の合一は、通常、有機溶剤を含む分散質が衝突することにより、これらが一体化して進行する。このように合一する過程において、アミン価を有するロジン系樹脂とその他の樹脂材料とは相溶性が低いので、層分離を起こし、最終的に得られるトナー粒子の表面に確実にロジン系樹脂を存在（偏在）させることができる。
【００５０】
複数個の分散質の合一は、分散液を撹拌しながら、分散液に電解質を添加することにより行う。これにより、容易かつ確実に合一粒子を得ることができる。また、電解質の添加量を調節することにより、容易かつ確実に、合一粒子の粒径、粒度分布を制御することができる。
電解質としては、特に限定されず、公知の有機、無機の水溶性の塩等を１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５１】
また、電解質は、１価のカチオンの塩であることが好ましい。これにより、得られる合一粒子の粒度分布を狭いものとできる。また、１価のカチオンの塩を用いることで、本工程において、粗大粒子が発生することを確実に防止することができる。
また、上述した中でも、電解質は、硫酸塩（例えば、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム）または炭酸塩であることが好ましく、硫酸塩であることが特に好ましい。これにより、特に容易に合一粒子の粒径を制御できる。
【００５２】
本工程で添加される電解質の量は、電解質が添加される分散液に含まれる固形分：１００重量部に対し、０．５〜３重量部であるのが好ましく、１〜２重量部であるのがより好ましい。これにより、特に容易かつ確実に合一粒子の粒径を制御できるとともに、粗大粒子の発生を確実に防止することができる。
また、電解質は、水溶液の状態で添加されるのが好ましい。これにより、速やかに分散液全体に、電解質を拡散させることができるとともに、電解質の添加量を容易かつ確実に制御することができる。この結果、所望の粒径で、粒度分布の特に狭い合一粒子を得ることができる。
【００５３】
また、電解質を水溶液の状態で添加する場合、水溶液中における電解質の濃度は、２〜１０ｗｔ％であることが好ましく、２．５〜６ｗｔ％であることがより好ましい。これにより、特に速やかに分散液全体に、電解質を拡散させることができ、電解質の添加量を容易かつ確実に制御することができる。また、このような水溶液を加えることにより、電解質を加え終えた際における分散液中の水の含有量が、好適なものとなる。このため、電解質添加後における合一粒子の成長速度を、生産性が落ちない程度に、適度に遅いものとすることができる。結果として、粒径をより確実に制御できる。また、不本意な合一粒子の合一を確実に防止することができる。
【００５４】
また、電解質を水溶液で添加する場合、電解質水溶液の添加の速度は、電解質水溶液が添加される分散液に含まれる固形分：１００重量部に対し、０．５〜１０重量部／分であるのが好ましく、１．５〜５重量部／分であるのがより好ましい。これにより、分散液中で、電解質の濃度のむらが発生することを防止することができ、粗大粒子が発生することを確実に防ぐことができる。また、合一粒子の粒度分布は特に狭いものとなる。さらに、このような速度で電解質を添加することで、合一の速度を特に容易に制御でき、合一粒子の平均粒径を制御することが特に容易になるとともに、トナーの生産性を特に優れたものとすることができる。
電解質の添加は、複数回に分けて行ってもよい。これにより、容易かつ確実に、所望の大きさの合一粒子を得ることができるとともに、得られる合一粒子の円形度を確実に、十分に大きいものとすることができる。
【００５５】
また、本工程は、分散液を攪拌した状態で行う。これにより、粒子間での形状、大きさのばらつきが特に小さい合一粒子を得ることができる。
分散液の撹拌には、例えば、アンカー翼、タービン翼、ファウドラー翼、フルゾーン翼、マックスブレンド翼、半月翼等の攪拌翼を用いることができるが、中でも、マックスブレンド翼、フルゾーン翼が好ましい。これにより、添加した電解質をすばやく均一に分散、溶解させて、電解質の濃度むらが発生することを確実に防止することができる。また、分散質を効率良く合一させつつ、一旦形成された合一粒子が崩壊するのをより確実に防止することができる。その結果、粒子間での形状、粒径のばらつきの小さい合一粒子を効率良く得ることができる。
【００５６】
攪拌翼の翼先端速度は、０．１〜１０ｍ／秒であるのが好ましく、０．２〜８ｍ／秒であるのがより好ましく、０．２〜６ｍ／秒であるのがさらに好ましい。翼先端速度が前記範囲内の値であると、添加した電解質を均一に分散、溶解させて、電解質の濃度むらが発生することを確実に防止することができる。また、分散質をより効率良く合一させつつ、一旦形成された合一粒子が崩壊するのをさらに確実に防止することができる。
得られる合一粒子の平均粒径は、０．５〜５μｍであるのが好ましく、１．５〜３μｍであるのがより好ましい。これにより、最終的に得られるトナー粒子の粒径を適度なものとすることができる。
【００５７】
［脱溶剤（脱溶媒）工程］
その後、分散液中に含まれる有機溶剤を除去する。これにより、分散液中に分散した樹脂微粒子（トナー粒子）が得られる。このようにして得られたトナー粒子は、その表面の少なくとも一部に上述したようなアミン価を持ったロジン系樹脂が存在するものとなる。
有機溶剤の除去は、いかなる方法で行ってもよいが、例えば、減圧により行うことができる。これにより、樹脂材料等の構成材料の変性等を十分に防止しつつ、効率良く有機溶剤を除去することができる。
また、本工程での処理温度は、合一粒子を構成する樹脂材料のガラス転移点（Ｔｇ）よりも低い温度であるのが好ましい。
【００５８】
また、本工程は、分散液に、消泡剤を添加した状態で行ってもよい。これにより、効率良く有機溶剤を除去することができる。
消泡剤としては、例えば、鉱物油系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、シリコーン系消泡剤のほか、低級アルコール類、高級アルコール類、油脂類、脂肪酸類、脂肪酸エステル類、リン酸エステル類等を用いることができる。
消泡剤の使用量は、特に限定されないが、分散液中に含まれる固形分に対して、重量比で、２０〜３００ｐｐｍであるのが好ましく、３０〜１００ｐｐｍであるのがより好ましい。
【００５９】
また、本工程においては、有機溶剤とともに、少なくとも一部の水系液体が除去されてもよい。
なお、本工程においては、必ずしも全ての有機溶剤（分散液中に含まれる有機溶剤の全量）が除去されなくてもよい。このような場合であっても、後述する他の工程において、残存する有機溶剤を十分に除去することができる。
【００６０】
［洗浄工程］
次に、上記のようにして得られた樹脂微粒子（トナー粒子）の洗浄を行う（洗浄工程）。
本工程を行うことにより、不純物として、有機溶剤等が含まれる場合であっても、これらを効率良く除去することができる。その結果、最終的に得られる樹脂微粒子における、揮発性有機化合物（ＴＶＯＣ）量を特に少ないものとすることができる。
本工程は、例えば、固液分離（水系液体からの分離）により樹脂微粒子を分離し、さらにその後、固形分（樹脂微粒子）の水中への再分散および固液分離（水系液体からの樹脂微粒子の分離）をすることにより行うことができる。固形分の水中への再分散および固液分離は、複数回、繰り返し行ってもよい。
【００６１】
［乾燥工程］
その後、乾燥処理を施すことにより、トナー粒子を得ることができる（乾燥工程）。
乾燥工程は、例えば、真空乾燥機（例えば、リボコーン（大川原製作所社製）、ナウター（ホソカワミクロン社製）等）、流動層乾燥機（大川原製作所社製）等を用いて行うことができる。
【００６２】
［分散工程］
次に、上記のようにして得られたトナー粒子と上述したような分散剤とを、絶縁性液体中に分散する。これにより、液体現像剤を得る。
トナー粒子および前記分散剤の絶縁性液体への分散は、いかなる方法を用いてもよく、例えば、絶縁性液体とトナー粒子と前記分散剤とをビーズミル、ボールミル等で混合することにより行うことができる。このような方法で混合することにより、分散剤をトナー粒子の表面により確実に付着または吸着させることができる。
【００６３】
また、この分散時において、絶縁性液体、トナー粒子および前記分散剤以外の成分を混合するものであってもよい。
また、トナー粒子および前記分散剤の絶縁性液体への分散は、最終的に得られる液体現像剤を構成する絶縁性液体の全量を用いて行うものであってもよく、絶縁性液体の一部を用いて行うものであってもよい。
【００６４】
また、絶縁性液体の一部を用いてトナー粒子および前記分散剤を分散する場合、分散した後に、分散に用いた液体と同じ液体を絶縁性液体として添加するものであってもよいし、また、分散した後に、分散に用いた液体とは異なる液体を絶縁性液体として添加するものであってもよい。後者の場合、最終的に得られる液体現像剤の粘度等の特性を容易に調整することができる。
【００６５】
以上説明したような方法により液体現像剤を製造した場合、含まれるトナー粒子は、その表面の少なくとも一部にアミン価を持ったロジン系樹脂が存在するものとなるとともに、トナー粒子間での形状のばらつきが小さいものとなる。これにより、トナー粒子間での帯電特性のばらつきを小さいものとすることができる。また、粒子表面の表面積が粒子間によって異なることがなくなり、前述したような分散剤をトナー粒子の表面により均一に付着または吸着させることができる。その結果、トナー粒子の長期分散安定性を優れたものとすることができる。
【００６６】
≪画像形成装置≫
次に、本発明の画像形成装置の好適な実施形態について説明する。本発明の画像形成装置は、上述したような本発明の液体現像剤を用いて記録媒体上にカラー画像を形成するものである。
図１は、本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の第２実施形態を示す模式図、図２は、図１に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図である。
【００６７】
画像形成装置１０００は、図１、図２に示すように、４つの現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋと、中間転写部４０と、２次転写ユニット（２次転写部）６０と、定着部（定着装置）Ｆ４０と、４つの液体現像剤補給部８０Ｙ、８０Ｍ、８０Ｃ、８０Ｋとを有している。
現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃは、それぞれ、イエロー系液体現像剤（Ｙ）、マゼンダ系液体現像剤（Ｍ）、シアン系の液体現像剤（Ｃ）で、潜像を現像し、各色に対応したカラーの単色像を形成する機能を有している。また、現像部３０Ｋは、ブラック系液体現像剤（Ｋ）で、潜像を現像し、ブラック（黒）の単色像を形成する機能を有している。
【００６８】
現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋの構成は同様であるので、以下、現像部３０Ｙについて説明する。
現像部３０Ｙは、図２に示すように、像担持体の一例としての感光体１０Ｙと、感光体１０Ｙの回転方向に沿って、帯電ローラ１１Ｙと、露光ユニット１２Ｙと、現像ユニット１００Ｙと、感光体スクイーズ装置１０１Ｙと、１次転写バックアップローラ５１Ｙと、除電ユニット１６Ｙと、感光体クリーニングブレード１７Ｙと、現像剤回収部１８Ｙとを有している。
【００６９】
感光体１０Ｙは、円筒状の基材とその外周面に形成され、例えばアモルファスシリコン等の材料で構成された感光層を有し、中心軸を中心に回転可能であり、本実施の形態においては、図２中の矢印で示すように時計回りに回転する。
感光体１０Ｙは、後述する現像ユニット１００Ｙにより液体現像剤が供給され、表面に液体現像剤の層が形成されるものである。
【００７０】
帯電ローラ１１Ｙは、感光体１０Ｙを帯電するための装置であり、露光ユニット１２Ｙは、レーザを照射することによって帯電された感光体１０Ｙ上に潜像を形成する装置である。この露光ユニット１２Ｙは、半導体レーザ、ポリゴンミラー、Ｆ−θレンズ等を有しており、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサ等の不図示のホストコンピュータから入力された画像信号に基づいて、変調されたレーザを帯電された感光体１０Ｙ上に照射する。
現像ユニット１００Ｙは、感光体１０Ｙ上に形成された潜像を、本発明の液体現像剤を用いて現像するための装置である。なお、現像ユニット１００Ｙの詳細については後述する。
【００７１】
感光体スクイーズ装置１０１Ｙは、現像ユニット１００Ｙより回転方向下流側に、感光体１０Ｙに対向して配置されており、感光体スクイーズローラ１３Ｙと、該感光体スクイーズローラ１３Ｙに押圧摺接して表面に付着した液体現像剤を除去するクリーニングブレード１４Ｙと、除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部１５Ｙとで構成される。この感光体スクイーズ装置１０１Ｙは、感光体１０Ｙに現像された現像剤から余剰なキャリア（絶縁性液体）および本来不要なカブリトナーを回収し、顕像内のトナー粒子比率を上げる機能を有する。
【００７２】
１次転写バックアップローラ５１Ｙは、感光体１０Ｙに形成された単色像を、後述する中間転写部４０に転写するための装置である。
除電ユニット１６Ｙは、１次転写バックアップローラ５１Ｙによって中間転写部４０上に中間転写像が転写された後に、感光体１０Ｙ上の残留電荷を除去する装置である。
感光体クリーニングブレード１７Ｙは、感光体１０Ｙの表面に当接されたゴム製の部材で、１次転写バックアップローラ５１Ｙによって中間転写部４０上に像が転写された後に、感光体１０Ｙ上に残存する液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
現像剤回収部１８Ｙは、感光体クリーニングブレード１７Ｙにより除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
【００７３】
中間転写部４０は、エンドレスの弾性ベルト部材であり、図示しないモータの駆動力が伝達されるベルト駆動ローラ４１および一対の従動ローラ４２、４３に張架されている。また、中間転写部４０は、１次転写バックアップローラ５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋで感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと当接しながらベルト駆動ローラ４１により反時計回りに回転駆動される。
【００７４】
さらに、中間転写部４０は、テンションローラ４４によって所定のテンションが付与されて、たるみが除去されるようになっている。このテンションローラ４４は、一方の従動ローラ４２より中間転写部４０の回転（移動）方向下流側でかつ他方の従動ローラ４３より中間転写部４０の回転（移動）方向上流側に配設されている。
この中間転写部４０に、１次転写バックアップローラ５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋにより、現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋで形成された各色に対応した単色像が順次転写され、各色に対応した単色像が重ね合わされる。これにより、中間転写部４０にフルカラー現像剤像（中間転写像）が形成される。
【００７５】
中間転写部４０には、このように複数の感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋに形成した単色像を順次２次転写して重ね合わせて担持し、後述する２次転写ユニット６０において一括して紙、フィルム、布等の記録媒体Ｆ５に２次転写する。そのため、２次転写行程において記録媒体Ｆ５にトナー像を転写するに当たって、記録媒体Ｆ５表面が繊維質などによって平滑でないシート材であっても、この非平滑なシート材表面に倣って２次転写特性を向上させる手段として、弾性ベルト部材を採用している。
【００７６】
また、中間転写部４０には、中間転写部クリーニングブレード４６、現像剤回収部４７、非接触式バイアス印加部材４８からなるクリーニング装置が配置されている。
中間転写部クリーニングブレード４６および現像剤回収部４７は、従動ローラ４３側に配されている。
中間転写部クリーニングブレード４６は、２次転写ユニット（２次転写部）６０によって記録媒体Ｆ５上に像が転写された後に、中間転写部４０上に付着した液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
現像剤回収部４７は、中間転写部クリーニングブレード４６により除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
【００７７】
非接触式バイアス印加部材４８はテンションローラ４４に対向する位置に中間転写部４０から離間して配設されている。この非接触式バイアス印加部材４８は、二次転写後に中間転写部４０上に残留する液体現像剤のトナー（固形分）に、このトナーと逆極性のバイアス電圧を印加するものである。これにより、トナーが除電されて中間転写部４０へのトナーの静電付着力が低減されるようにしている。この例では、非接触式バイアス印加部材４８として、コロナ帯電器が用いられている。
【００７８】
なお、非接触式バイアス印加部材４８は、必ずしもテンションローラ４４に対向する位置に配設する必要はなく、例えば従動ローラ４２とテンションローラ４４との間の位置等、従動ローラ４２より中間転写部の移動方向下流側で、かつ、従動ローラ４３より中間転写部の移動方向上流側の任意の位置に配設することができる。また、非接触式バイアス印加部材４８はコロナ帯電器以外の公知の非接触式帯電器を用いることもできる。
【００７９】
また、１次転写バックアップローラ５１Ｙより中間転写部４０の移動方向下流側に、中間転写部スクイーズ装置５２Ｙが配されている。
この中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部４０上に転写された液体現像剤が望ましい分散状態に至っていない場合に、転写された液体現像剤から余剰の絶縁性液体を除去する手段として設けられている。
【００８０】
中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部スクイーズローラ５３Ｙと、中間転写部スクイーズローラ５３Ｙに押圧摺接して表面をクリーニングする中間転写部スクイーズクリーニングブレード５５Ｙと、中間転写部スクイーズクリーニングブレード５５Ｙで除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部５６Ｙとから構成される。
中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部４０に１次転写された現像剤から余剰な絶縁性液体を回収し、像内のトナー粒子比率を上げると共に、本来不要なカブリトナーを回収する機能を有する。
【００８１】
２次転写ユニット６０は、互いに転写材移動方向に沿って所定間隔離間して配置された一対の２次転写ローラを備えている。これらの一対の２次転写ローラのうち、中間転写部４０の移動方向の上流側に配置される２次転写ローラが上流側２次転写ローラ６１である。この上流側２次転写ローラ６１は、ベルト駆動ローラ４１に中間転写部４０を介して圧接可能となっている。
【００８２】
また、一対の２次転写ローラのうち、転写材の移動方向の下流側に配置される２次転写ローラが下流側２次転写ローラ６２である。この下流側２次転写ローラ６２は、従動ローラ４２に中間転写部４０を介して圧接可能となっている。
すなわち、上流側２次転写ローラ６１、下流側２次転写ローラ６２は、それぞれ、ベルト駆動ローラ４１および従動ローラ４２に掛けられた中間転写部４０に記録媒体Ｆ５を当接させて、中間転写部４０上に色重ねして形成された中間転写像を記録媒体Ｆ５に２次転写する。
【００８３】
この場合、ベルト駆動ローラ４１および従動ローラ４２は、それぞれ上流側２次転写ローラ６１、下流側２次転写ローラ６２のバックアップローラとしても機能する。すなわち、ベルト駆動ローラ４１は、２次転写ユニット６０において従動ローラ４２より記録媒体Ｆ５の移動方向上流側に配置される上流側バックアップローラとして兼用される。また、従動ローラ４２は、２次転写ユニット６０においてベルト駆動ローラ４１より記録媒体Ｆ５の移動方向下流側に配置される下流側バックアップローラとして兼用される。
【００８４】
したがって、２次転写ユニット６０に搬送されてきた記録媒体Ｆ５は、上流側２次転写ローラ６１とベルト駆動ローラ４１との圧接開始位置（ニップ開始位置）から下流側２次転写ローラ６２と従動ローラ４２との圧接終了位置（ニップ終了位置）までの転写材の所定の移動領域で中間転写部４０に密着される。これにより、中間転写部４０上のフルカラーの中間転写像が、中間転写部４０に密着した状態の記録媒体Ｆ５に所定時間にわたって２次転写されるので、良好な２次転写が行われる。
【００８５】
また、２次転写ユニット６０は、２次転写ローラ６１に対して、２次転写ローラクリーニングブレード６３と、現像剤回収部６４とを備えている。また、２次転写ユニット６０は、２次転写ローラ６２に対して、２次転写ローラクリーニングブレード６５と、現像剤回収部６６とを備えている。各２次転写ローラクリーニングブレード６３、６５は、それぞれ２次転写ローラ６１、６２に当接されて２次転写後に各２次転写ローラ６１、６２の表面に残留する液体現像剤を掻き落として除去する。また、各現像剤回収部６４、６６は、それぞれ各２次転写ローラクリーニングブレード６３、６５によって各２次転写ローラ６１、６２から掻き落とされた液体現像剤を回収して貯留する。
２次転写ユニット６０により記録媒体Ｆ５上に転写されたトナー画像（転写像）Ｆ５ａは、後述する定着部（定着装置）Ｆ４０に送られ、定着が行われる。
【００８６】
次に、現像ユニット１００Ｙ、１００Ｍ、１００Ｃ、１００Ｋについて、詳細に説明する。なお、以下の説明では、代表的に、現像ユニット１００Ｙについて説明する。
現像ユニット１００Ｙは、図２に示すように、液体現像剤貯留部３１Ｙと、塗布ローラ３２Ｙと、規制ブレード３３Ｙと、現像剤攪拌ローラ３４Ｙと、現像ローラ２０Ｙと、現像ローラクリーニングブレード２１Ｙと、コロナ放電器（圧縮手段）２３Ｙとを有している。
液体現像剤貯留部３１Ｙは、感光体１０Ｙに形成された潜像を現像するための液体現像剤を貯留する機能を備えたものである。
【００８７】
塗布ローラ３２Ｙは、液体現像剤を現像ローラ２０Ｙへ供給する機能を備えたものである。
この塗布ローラ３２Ｙは、鉄等金属性のローラの表面に溝が均一かつ螺旋状に形成されニッケルメッキが施された、いわゆるアニロクスローラを呼称されるものであり、その直径は約２５ｍｍである。本実施形態では、塗布ローラ３２Ｙの回転方向に対して斜めに複数の溝が、いわゆる切削加工や転造加工等によって形成されている。この塗布ローラ３２Ｙは、反時計回りに回転しながら液体現像剤に接触することによって、溝に、液体現像剤貯留部３１Ｙ内の液体現像剤を担持して、該担持した液体現像剤を現像ローラ２０Ｙへ搬送する。
【００８８】
規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラ３２Ｙの表面に当接して、塗布ローラ３２Ｙ上の液体現像剤の量を規制する。すなわち、当該規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラ３２Ｙ上の余剰液体現像剤を掻き取って、現像ローラ２０Ｙに供給する塗布ローラ３２Ｙ上の液体現像剤を計量する役割を果たす。この規制ブレード３３Ｙは、弾性体としてのウレタンゴムからなり、鉄等金属製の規制ブレード支持部材より支持されている。また、規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラ３２Ｙが回転して液体現像剤から進出する側（すなわち、図２中右側）に設けられている。なお、規制ブレード３３Ｙのゴム硬度は、ＪＩＳ−Ａで約７７度であり、規制ブレード３３Ｙの、塗布ローラ３２Ｙ表面への当接部の硬度（約７７度）は、後述する現像ローラ２０Ｙの弾性体の層の塗布ローラ３２Ｙ表面への圧接部の硬度（約８５度）よりも低くなっている。また、掻き取られた余剰の液体現像剤は、液体現像剤貯留部３１Ｙに回収され、再利用される。
【００８９】
現像剤攪拌ローラ３４Ｙは、液体現像剤を一様分散状態に攪拌する機能を備えたものである。これにより、複数個のトナー粒子１が凝集した場合であっても、トナー粒子１同士を好適に分散させることができる。特に、本発明の液体現像剤は、トナー粒子の分散性が高いため、より好適に分散することができる。また、再利用した液体現像剤であっても、容易に分散させることができる。
液体現像剤貯留部３１Ｙ内において、液体現像剤の中のトナー粒子１はプラスの電荷を有し、液体現像剤は、現像剤撹拌ローラ３４Ｙにより撹拌されて一様分散状態になり、塗布ローラ３２Ｙが回転することによって、液体現像剤貯留部３１Ｙから汲み上げられ、規制ブレード３３Ｙによって液体現像剤量が規制されて現像ローラ２０Ｙに供給される。
【００９０】
現像ローラ２０Ｙは、感光体１０Ｙに担持された潜像を液体現像剤により現像するために、液体現像剤を担持して感光体１０Ｙと対向する現像位置に搬送する。
現像ローラ２０Ｙは、その表面に、前述した塗布ローラ３２Ｙから液体現像剤を供給することにより、液体現像剤層２０１Ｙを形成するものである。
この現像ローラ２０Ｙは、鉄等金属製の内芯の外周部に、導電性を有する弾性体の層を備えたものであり、その直径は約２０ｍｍである。また、弾性体の層は、二層構造になっており、その内層として、ゴム硬度がＪＩＳ−Ａ約３０度で、厚み約５ｍｍのウレタンゴムが、その表層（外層）として、ゴム硬度がＪＩＳ−Ａ約８５度で、厚み約３０μｍのウレタンゴムが備えられている。そして、現像ローラ２０Ｙは、前記表層が圧接部となって、弾性変形された状態で塗布ローラ３２Ｙおよび感光体１０Ｙのそれぞれに圧接している。
【００９１】
また、現像ローラ２０Ｙは、その中心軸を中心として回転可能であり、当該中心軸は、感光体１０Ｙの回転中心軸よりも下方にある。また、現像ローラ２０Ｙは、感光体１０Ｙの回転方向（図２において時計方向）と逆の方向（図２において反時計方向）に回転する。なお、感光体１０Ｙ上に形成された潜像を現像する際には、現像ローラ２０Ｙと感光体１０Ｙとの間に電界が形成される。
【００９２】
コロナ放電器（圧縮手段）２３Ｙは、現像ローラ２０Ｙに担持された液体現像剤のトナーを圧縮状態にする機能を備えた装置である。言い換えると、コロナ放電器２３Ｙは、前述した液体現像剤層２０１Ｙに対してトナー粒子１と同極性の電界を印加することにより、図３に示すように、液体現像剤層２０１Ｙ中において、現像ローラ２０Ｙの表面近傍にトナー粒子１を偏在させる機能を備えた装置である。このようにトナー粒子を偏在させることにより、現像濃度（現像効率）を向上させることができ、その結果、品質の高い鮮明な画像を得ることができる。特に、本発明の液体現像剤は、帯電特性に優れているため、トナー粒子１の帯電量は高いものとなっている。したがって、コロナ放電器２３Ｙから印加される電界を比較的弱くした場合であっても、液体現像剤中のトナー粒子１を確実に圧縮状態にすることができる。すなわち、コロナ放電器２３Ｙにかける電圧を低くすることができ、省電力化を図ることができる。
なお、現像ユニット１００Ｙにおいて、塗布ローラ３２Ｙと現像ローラ２０Ｙとは、異なる動力源（図示せず）によって、別駆動している。そして、塗布ローラ３２Ｙと現像ローラ２０Ｙと回転速度（線速度）比を変えることで、現像ローラ２０Ｙ上に供給される液体現像剤の量を調整することができる。
【００９３】
また、現像ユニット１００Ｙは、現像ローラ２０Ｙの表面に当接されたゴム製の現像ローラクリーニングブレード２１Ｙと、現像剤回収部２２Ｙとを有している。この現像ローラクリーニングブレード２１Ｙは、前記現像位置で現像が行われた後に、現像ローラ２０Ｙ上に残存する液体現像剤を掻き落として除去するための装置である。現像ローラクリーニングブレード２１Ｙにより除去された液体現像剤は、現像剤回収部２２Ｙ内に回収される。
【００９４】
また、図１、図２に示すように、画像形成装置１０００は、液体現像剤を現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋに補給する液体現像剤補給部８０Ｙ、８０Ｍ、８０Ｃ、８０Ｋを備えている。これらの液体現像剤補給部８０Ｙ、８０Ｍ、８０Ｃ、８０Ｋは、それぞれ、液体現像剤タンク８１Ｙ、８１Ｍ、８１Ｃ、８１Ｋと、絶縁性液体タンク８２Ｙ、８２Ｍ、８２Ｃ、８２Ｋと、撹拌装置８３Ｙ、８３Ｍ、８３Ｃ、８３Ｋとを備えている。
【００９５】
各液体現像剤タンク８１Ｙ、８１Ｍ、８１Ｃ、８１Ｋには、それぞれ各色に対応した高濃度の液体現像剤が収納されている。また、各絶縁性液体タンク８２Ｙ、８２Ｍ、８２Ｃ、８２Ｋには、それぞれ絶縁性液体が収納されている。さらに、各撹拌装置８３Ｙ、８３Ｍ、８３Ｃ、８３Ｋには、各液体現像剤タンク８１Ｙ、８１Ｍ、８１Ｃ、８１Ｋからの所定量の各高濃度液体現像剤と、各絶縁性液体タンク８２Ｙ、８２Ｍ、８２Ｃ、８２Ｋからの所定量の各絶縁性液体とが供給されるようになっている。
【００９６】
そして、各撹拌装置８３Ｙ、８３Ｍ、８３Ｃ、８３Ｋは、それぞれ、供給された各高濃度液体現像剤および各絶縁性液体をそれぞれ混合撹拌して、各液体現像剤貯留部３１Ｙ、３１Ｍ、３１Ｃ、３１Ｋで使用する各色に対応した液体現像剤を作製する。各撹拌装置８３Ｙ、８３Ｍ、８３Ｃ、８３Ｋでそれぞれ作製された各液体現像剤は、それぞれ各液体現像剤貯留部３１Ｙ、３１Ｍ、３１Ｃ、３１Ｋに供給されるようになっている。
また、図１、図２に示すように、液体現像剤補給部８０Ｙ、８０Ｍ、８０Ｃ、８０Ｋには、それぞれ、現像剤回収部１５Ｙ、１５Ｍ、１５Ｃ、１５Ｋで回収された各液体現像剤、各現像剤回収部２２Ｙ、２２Ｍ、２２Ｃ、２２Ｋで回収された各液体現像剤が回収され、再利用される。
【００９７】
次に、定着部について説明する。
定着部Ｆ４０は、前述した現像部、転写部等において形成された未定着のトナー画像Ｆ５ａを、記録媒体Ｆ５上に定着させるものである。
定着部Ｆ４０は、図４に示すように、熱定着ローラＦ１と、加圧ローラＦ２と、耐熱ベルトＦ３と、ベルト張架部材Ｆ４と、クリーニング部材Ｆ６と、フレームＦ７と、スプリングＦ９とを有している。
【００９８】
熱定着ローラ（定着ローラ）Ｆ１は、パイプ材で構成されたローラ基材Ｆ１ｂと、その外周を被覆する弾性体Ｆ１ｃと、ローラ基材Ｆ１ｂの内部に、加熱源としての柱状ハロゲンランプＦ１ａとを有しており、図に矢印で示す反時計方向に回転可能になっている。
熱定着ローラＦ１の内部には、加熱源を構成する２本の柱状ハロゲンランプＦ１ａ、Ｆ１ａが内蔵されており、これらの柱状ハロゲンランプＦ１ａ、Ｆ１ａの発熱エレメントは、それぞれ異なった位置に配置されている。そして、各柱状ハロゲンランプＦ１ａ、Ｆ１ａが選択的に点灯されることにより、後述する耐熱ベルトＦ３が熱定着ローラＦ１に巻き付いた定着ニップ部位と、後述するベルト張架部材Ｆ４が熱定着ローラＦ１に摺接する部位との異なる条件下や、幅の広い記録媒体と幅の狭い記録媒体との異なる条件下等での温度コントローラが容易に行われるようになっている。
【００９９】
加圧ローラＦ２は、熱定着ローラＦ１と対向するように配されており、後述する耐熱ベルトＦ３を介して、未定着のトナー画像Ｆ５ａが形成された記録媒体Ｆ５に対して圧力を加えるよう構成されている。
また、加圧ローラＦ２は、パイプ材で構成されたローラ基材Ｆ２ｂと、その外周を被覆する弾性体Ｆ２ｃとを有し、図に矢印で示す時計方向に回転可能になっている。
【０１００】
また、熱定着ローラＦ１の弾性体Ｆ１ｃの表層にはＰＦＡ層が設けられている。これにより、各弾性体Ｆ１ｃ、２ｃの厚みは異なるが、両弾性体Ｆ１ｃ、２ｃは略均一な弾性変形をして、いわゆる水平ニップが形成され、また、熱定着ローラＦ１の周速に対して、後述する耐熱ベルトＦ３または記録媒体Ｆ５の搬送速度に差異が生じることもないので、極めて安定した画像定着が可能となる。
【０１０１】
耐熱ベルトＦ３は、加圧ローラＦ２とベルト張架部材Ｆ４の外周に張架されて移動可能とされ、熱定着ローラＦ１と加圧ローラＦ２との間に挟圧されるエンドレスの環状のベルトである。
この耐熱ベルトＦ３は、０．０３ｍｍ以上の厚みを有し、その表面（記録媒体Ｆ５が接触する側の面）をＰＦＡで形成し、裏面（加圧ローラＦ２およびベルト張架部材Ｆ４と接触する側の面）をポリイミドで形成した２層構成のシームレスチューブで形成されている。なお、耐熱ベルトＦ３は、これに限定されず、ステンレス管やニッケル電鋳管等の金属管、シリコーン等の耐熱樹脂管等の他の材料で形成することもできる。
【０１０２】
ベルト張架部材Ｆ４は、熱定着ローラＦ１と加圧ローラＦ２との定着ニップ部よりも記録媒体Ｆ５搬送方向上流側に配設されるとともに、加圧ローラＦ２の回転軸Ｆ２ａを中心として矢印Ｐ方向に揺動可能に配設されている。
ベルト張架部材Ｆ４は、記録媒体Ｆ５が定着ニップ部を通過しない状態において、耐熱ベルトＦ３を熱定着ローラＦ１の接線方向に張架するように構成されている。記録媒体Ｆ５が定着ニップ部に進入する初期位置で定着圧力が大きいと進入がスムーズに行われなくて、記録媒体Ｆ５の先端が折れた状態で定着される場合があるが、このように耐熱ベルトＦ３を熱定着ローラＦ１の接線方向に張架する構成にすることで、記録媒体Ｆ５の進入がスムーズに行われる記録媒体Ｆ５の導入口部が形成でき、安定した記録媒体Ｆ５の定着ニップ部への進入が可能となる。
【０１０３】
ベルト張架部材Ｆ４は、耐熱ベルトＦ３の内周に嵌挿されて加圧ローラＦ２と協働して耐熱ベルトＦ３に張力ｆを付与する略半月状のベルト摺動部材（耐熱ベルトＦ３はベルト張架部材Ｆ４上を摺動する）である。このベルト張架部材Ｆ４は、耐熱ベルトＦ３が熱定着ローラＦ１と加圧ローラＦ２との押圧部接線Ｌより熱定着ローラＦ１側に巻き付けてニップを形成する位置に配置される。突壁Ｆ４ａはベルト張架部材Ｆ４の軸方向一端または両端に突設されており、この突壁Ｆ４ａは、耐熱ベルトＦ３が軸方向端の一方に寄った場合に、この耐熱ベルトＦ３がこの突壁Ｆ４ａに当接することで耐熱ベルトＦ３の端への寄りを規制するものである。突壁Ｆ４ａの熱定着ローラＦ１と反対側の端部とフレームとの間にスプリングＦ９が縮設されていて、ベルト張架部材Ｆ４の突壁Ｆ４ａが熱定着ローラＦ１に軽く押圧され、ベルト張架部材Ｆ４が熱定着ローラＦ１に摺接して位置決めされる。
ベルト張架部材Ｆ４が熱定着ローラＦ１に軽く押圧される位置がニップ初期位置とされ、また、熱定着ローラＦ１に加圧ローラＦ２が押圧する位置がニップ終了位置とされる。
【０１０４】
定着部Ｆ４０において、未定着のトナー画像Ｆ５ａが形成された記録媒体Ｆ５は、上記ニップ初期位置から定着ニップ部に進入して耐熱ベルトＦ３と熱定着ローラＦ１との間を通過し、ニップ終了位置から抜け出ることで、記録媒体Ｆ５上に形成された未定着のトナー画像Ｆ５ａが定着され、その後、熱定着ローラＦ１への加圧ローラＦ２の押圧部の接線方向Ｌに排出される。
【０１０５】
クリーニング部材Ｆ６は、加圧ローラＦ２とベルト張架部材Ｆ４との間に配置されている。
このクリーニング部材Ｆ６は耐熱ベルトＦ３の内周面に摺接して耐熱ベルトＦ３の内周面の異物や摩耗粉等をクリーニングするものである。このように異物や摩耗粉等をクリーニングすることで、耐熱ベルトＦ３をリフレッシュし、後述するような摩擦係数の不安定要因を除去している。また、ベルト張架部材Ｆ４に凹部Ｆ４ｆが設けられており、耐熱ベルトＦ３から除去した異物や摩耗粉等を収納するよう構成されている。
また、定着部Ｆ４０は、記録媒体Ｆ５にトナー画像Ｆ５ａを定着させた後に、熱定着ローラＦ１の表面に付着（残存）した絶縁性液体を除去する除去ブレード（除去手段）Ｆ１２を有している。なお、この除去ブレードＦ１２は、絶縁性液体を除去するとともに、定着の際に熱定着ローラＦ１上に移行したトナー等も同時に除去することができる。
【０１０６】
なお、耐熱ベルトＦ３を加圧ローラＦ２とベルト張架部材Ｆ４とにより張架して加圧ローラＦ２で安定して駆動するには、加圧ローラＦ２と耐熱ベルトＦ３との摩擦係数をベルト張架部材Ｆ４と耐熱ベルトＦ３との摩擦係数より大きく設定するとよい。しかし、摩擦係数は、耐熱ベルトＦ３と加圧ローラＦ２との間あるいは耐熱ベルトＦ３とベルト張架部材Ｆ４との間への異物の侵入や、耐熱ベルトＦ３と加圧ローラＦ２およびベルト張架部材Ｆ４との接触部の摩耗などによって不安定になる場合がある。
【０１０７】
そこで、加圧ローラＦ２と耐熱ベルトＦ３の巻き付け角よりベルト張架部材Ｆ４と耐熱ベルトＦ３の巻き付け角が小さくなるように、また、加圧ローラＦ２の径よりベルト張架部材Ｆ４の径が小さくなるように設定する。これにより、耐熱ベルトＦ３がベルト張架部材Ｆ４を摺動する長さが短くなり、経時変化や外乱などに対する不安定要因から回避でき、耐熱ベルトＦ３を加圧ローラＦ２で安定して駆動することができるようになる。
熱定着ローラＦ１により加える熱（定着温度）は、具体的には、８０〜１６０℃であるのが好ましく、１００〜１５０℃であるのがより好ましく、１００〜１４０℃であることがさらに好ましい。
【０１０８】
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、本発明の液体現像剤は、前述したような画像形成装置に適用されるものに限定されない。
また、本発明の液体現像剤は、前述したような製造方法により製造されたものに限定されない。
【０１０９】
また、前述した実施形態では、水系乳化液を得、該水系乳化液に電解質を添加することにより合一粒子を得るものとして説明したが、本発明は、これに限定されない。例えば、合一粒子は、水系液体に、着色剤とモノマーと界面活性剤と重合開始剤とを分散させ、乳化重合により、水系乳化液を調製し、該水系乳化液に電解質を添加して会合させる乳化重合会合法を用いて調製されたものであってもよいし、得られた水系乳化液を噴霧乾燥することにより合一粒子を得るものであってもよい。
また、前述した実施形態では、画像形成装置として、コロナ放電器を有する構成について説明したが、コロナ放電器は無くてもよい。
【実施例】
【０１１０】
［１］アミン価を有するロジン系樹脂の合成
（樹脂Ａの合成）
攪拌機、分水器付き還流冷却管および温度計を備えた反応容器に、中国産ガムロジン（酸価１６０）：３００重量部、ステアリン酸：３０重量部、およびテレフタル酸：５９．４重量部を仕込み、窒素雰囲気下に攪拌しながら１８０℃まで昇温して溶融させた。ついで、ペンタエリスリトール：４８．４重量部を添加し、攪拌下に２６０℃まで昇温、エステル化し、酸価が４０以下となったらパラトルエンスルホン酸：０．４重量部を仕込み、酸価が２０以下となるまで反応させた、３３重量％アマニ油粘度を２．０Ｐａ・ｓに調整し、０．０２ＭＰａで１０分間減圧した。こうして得られたロジンエステル樹脂の酸価は１３．５、軟化点は１３０℃、重量平均分子量は５０００であった。
【０１１１】
一方、上記と同様の反応容器内に、キシレン：３００．０重量部を仕込み、１３０〜１３５℃まで昇温した。これに、グリシジルメタアクリレート：３９０．０重量部、ブチルメタアクリレート：２１０．０重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサエート：３６．０重量部の混合液を２時間かけて連続的に滴下した後、１３５℃で１時間重合させた。その後、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサエート：３．０重量部をキシレン：１０．０重量部に溶解させた混合液を加え、さらに１２０℃で５時間重合反応を行い反応を終了した。室温まで冷却した後、キシレン：５１．０重量部を加えてポリエポキシ化合物を含む反応混合物を得た。この反応混合物の固形分は６２．０％（固形分はポリエポキシ化合物で、残りの非固形分はキシレン）、重量平均分子量は４１００、そしてエポキシ価は２５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇの特性であった。
【０１１２】
次に、上記と同様の反応容器内に、キシレン：３５．７重量部と、上記のようにして得られたロジンエステル樹脂類：４５．１重量部、および、上記のようにして得られたポリエポキシ化合物を含有する反応混合物：１５．７重量部を仕込み、１２０℃まで昇温し反応を行った。酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になった時点で６０℃まで冷却し、ジ−ｎ−ブチルアミン：３．５重量部を加え、１００℃まで昇温した。この温度で４〜５時間反応を行い、酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点：１３５℃、重量平均分子量：１５０００のロジン変性フェノール樹脂（樹脂Ａ）を得た。
【０１１３】
（樹脂Ｂの合成）
ジ−ｎ−ブチルアミンの添加量を１．１重量部としエステル化で内容物の酸価を４０〜５０にした以外は、上記樹脂Ａと同様にして酸価：３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：６ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点：１３８℃、重量平均分子量：１６０００のロジンエステル類樹脂（樹脂Ｂ）を得た。
（樹脂Ｃの合成）
ジ−ｎ−ブチルアミンの添加量を８．８重量部とした以外は、上記樹脂Ａと同様にして酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点：１３７℃、重量平均分子量：１６０００のロジンエステル類樹脂（樹脂Ｃ）を得た。
【０１１４】
（樹脂Ｄの合成）
攪拌機、温度計、冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応容器に、中国産ガムロジン（酸価１６０）：３００重量部を仕込み、窒素気流下で加熱し完全に溶融させた後、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジグリシジルエーテル：１６４．４重量部を撹拌しながら投入し、１４０℃にて２−メチルイミダゾール：０．０８７重量部を添加し、１５０℃にて５時間反応させることにより、水酸基価：１１３．０、酸価：１．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：９５０のジオ−ル化合物（Ｉ）：４６３重量部を得た。
【０１１５】
次に、上記と同様の反応容器内に、ジオール化合物（Ｉ）：４６３重量部、ε−カプロラクトン：４７０重量部およびジブチルスズラウレート：０．０９重量部を仕込み、窒素気流下に１７０℃で５時間反応させることにより、ジオール化合物（Ｉ）を開始剤とし更にε−カプロラクトンを開環重合させ、水酸基価：５５．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：２０００のジオール化合物（ＩＩ）を得た。
【０１１６】
次に、上記と同様の反応容器内に、得られたジオ−ル化合物（ＩＩ）：４００重量部、分子量２０００のポリ（３−メチル−１，５−ペンタンアジペート）ジオール：４００重量部、イソホロンジイソシアネート：１６１．８重量部、およびトルエン：２４０．５重量部を仕込み、窒素気流下に１００℃で６時間反応させ遊離イソシアネート含量２．２６％のプレポリマー溶液を製造した。次いで、メチルエチルケトン：１３４２．５重量部を加えて希釈後、イソホロンジアミン：５１．５重量部、ジエタノールアミン：４．２重量部、イソプロピルアルコール：７９１．５重量部からなる混合物を添加し、５０℃で３時間反応させ、アミン価を有するウレタン変性ロジン系樹脂（樹脂Ｄ）を３０ｗｔ％含む樹脂液を得た。得られたウレタン変性ロジン系樹脂は、酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点：１７０℃、重量平均分子量：７４０００であった。
【０１１７】
（樹脂Ｅの合成）
上記と同様にして得られたジオ−ル化合物（ＩＩ）：４００重量部、イソホロンジイソシアネ−ト：８０．９重量部、およびトルエン：１２０．２重量部を仕込み、窒素気流下に１００℃で６時間反応させ遊離イソシアネート含量２．２６％のプレポリマー溶液を製造した。次いで、トルエン：２７５重量部およびメチルエチルケトン：３９５．２重量部を加えて希釈後、イソホロンジアミン：１９．８重量部、２−ヒドキシエチルエチレンジアミン：２．８重量部、ジ−ｎ−ブチルアミン：４．６重量部、イソプロピルアルコール：３９５．２重量部からなる混合物を添加し、５０℃で３時間反応させ、ウレタン変性ロジン系樹脂を３０ｗｔ％含む樹脂液を得た。得られたウレタン変性ロジン系樹脂は、酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点：１４５℃、重量平均分子量：３２０００であった。
【０１１８】
［２］液体現像剤の製造
以下のようにして、液体現像剤を製造した。
（実施例１）
まず、トナー粒子の製造を行った。なお、温度が記載されていない工程については、室温（２５℃）で行った。
＜分散液調整工程＞
（着色剤マスター溶液の調製）
まず、樹脂材料として、ポリエステル樹脂（酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点（Ｔｇ）：５５℃、軟化点：１０７℃）：６０重量部を用意した。
【０１１９】
次に、上記樹脂材料と、着色剤としてのシアン系顔料（大日精化社製、ピグメントブルー１５：３）との混合物（質量比５０：５０）を用意した。これらの各成分を２０Ｌ型のヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー製造用の原料を得た。
次に、この原料（混合物）を２軸混練押出機を用いて混練した。２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径：１．０ｍｍ以下の着色剤マスターバッチとした。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
【０１２０】
（樹脂液調製処理）
上記着色剤マスターバッチ：９７．５重量部にメチルエチルケトン：１７５重量部、前記ポリエステル樹脂：１７２．３重量部、上記樹脂Ａ：５５．３重量部を高速分散機（プライミクス社製、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼）で混合し、乳化剤としてのネオゲンＳＣ−Ｆ（第一工業製薬社製）：１．３８重量部を加えて樹脂液を作製した。なお、この溶液中において、顔料は均一に微分散していた。
【０１２１】
（分散質形成処理）
次いで容器内の樹脂液に１規定アンモニア水：７２．８重量部を加えて、高速分散機（プライミクス社製、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼）により、攪拌翼の翼先端速度を７．５ｍ／ｓとして十分に攪拌し、フラスコ内の溶液の温度を２５℃に調整し、その後攪拌翼の翼先端速度を１４．７ｍ／ｓとして攪拌を行いつつ、４００重量部の脱イオン水を滴下して転相乳化を起こした。攪拌を継続しながら、上記樹脂液に対して、さらに脱イオン水：１００重量部を加えた。これにより、樹脂材料を含む分散質が分散した水系分散液を得た。
【０１２２】
＜合一工程＞
次に、水系分散液をマックスブレンド翼を有した攪拌容器に移し、攪拌翼の翼先端速度を１．０ｍ／ｓとして攪拌を行いながら水系分散液の温度を２５℃とした。
次に、同様の温度、攪拌条件を保ちつつ、５．０％の硫酸ナトリウム水溶液：２００重量部を滴下し、分散質の合一を行い、合一粒子の形成を行った。滴下後、合一粒子のトナー粒子についての５０％体積粒径Ｄｖ（５０）［μｍ］が２．５μｍに成長するまで攪拌を続けた。合一粒子のＤｖ（５０）が２．５μｍになったら、脱イオン水：２００重量部を添加し、合一を終了した。
【０１２３】
＜脱溶剤工程＞
得られた合一粒子分散液に対して、減圧下で、固形分含有量が２３ｗｔ％となるまで有機溶剤を留去を行い、樹脂微粒子のスラリーを得た。
＜洗浄工程＞
次に、スラリーに対し、固液分離を行い、さらに水中への再分散（リスラリー）、固液分離を繰り返し行うことによる洗浄処理を施した。その後、吸引ろ過法により、着色樹脂微粒子のウェットケーキ（樹脂微粒子ケーキ）を得た。なお、ウェットケーキの含水率は３５ｗｔ％であった。
＜乾燥工程＞
その後、真空乾燥機を用いて、得られたウェットケーキを乾燥することにより、トナー粒子を得た。
【０１２４】
＜分散工程＞
上記の方法で得られたトナー粒子：３７．５重量部、分散剤としてのＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１６（ビックケミー社製、アミン価：６５ｍｇＫＯＨ／ｇ）：１．８８重量部、菜種油（日清オイリオ社製、商品名「ハイオレイック菜種油」）：１５０重量部、帯電制御剤としてのステアリン酸アルミニウム（日本油脂製）：０．５重量部をセラミック製ポット(内容積６００ｍｌ)に入れ、さらにジルコニアボール（ボール直径：１ｍｍ）を体積充填率８５％になるようにセラミック製ポットに入れ、卓上ポットミルにて回転速度２３０ｒｐｍで２４時間分散を行った。これにより、液体現像剤が得られた。
【０１２５】
得られた液体現像剤中における、トナー粒子のＤｖ（５０）は、１．８５μｍであった。なお、得られたトナー粒子の５０％体積粒径Ｄｖ（５０）［μｍ］は、Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒子解析装置（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．製）にて測定を行った。また、以下に説明する各実施例、各比較例で得られた粒子についても同様にして、粒径を求めた。
【０１２６】
また、得られた液体現像剤の２５℃における粘度は、５４ｍＰａ・ｓであった。
また、シアン系顔料の代わりに、マゼンダ系顔料：ピグメントレッド２３８（山陽色素社製）、イエロー系顔料：ピグメントイエロー１８０（クラリアント社製）、ブラック系顔料：カーボンブラック（デグサ社製、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｌ）に、それぞれ変更した以外は、上記と同様にして、マゼンダ系液体現像剤、イエロー系液体現像剤、ブラック系液体現像剤を製造した。
【０１２７】
（実施例２）
ロジン系樹脂として、樹脂Ａの代わりに樹脂Ｂを用いた以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
（実施例３）
ロジン系樹脂として、樹脂Ａの代わりに樹脂Ｃを用いた以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
【０１２８】
（実施例４）
ロジン系樹脂として、樹脂Ａの代わりに樹脂Ｄを用いた以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
（実施例５）
ロジン系樹脂として、樹脂Ａの代わりに樹脂Ｅを用いた以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
【０１２９】
（実施例６）
アミン価を有する分散剤として、ＥＦＫＡ−４０８０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、アミン価：４ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用いた以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
（実施例７）
アミン価を有する分散剤として、Ａｇｒｉｓｐｅｒｓｅ ７１２（ニューセンチュリーコーティングス社製、アミン価：１００ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用いた以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
【０１３０】
（実施例８）
ポリエステル樹脂の代わりに、スチレンとアクリル酸ブチルエステルとを４：１の割合で共重合させたスチレン−アクリル酸エステル共重合体（酸価：６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点：６１．６℃、軟化点：１１６℃）を用いた以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
【０１３１】
（実施例９、１０）
ポリエステル樹脂とロジン系樹脂との配合比を表１に示すように変更した以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
（実施例１１、１２）
アミン価を有する分散剤の含有量を、表１に示すように変更した以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
（実施例１３）
アミン価を有する分散剤を添加しなかった以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
【０１３２】
（比較例１）
アミン価を有していないロジン系樹脂（マレイン酸変性ロジン、荒川化学工業社製、商品名「マルキードＮｏ．１」、酸価：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点：１２０〜１３０、重量平均分子量：３１００）を用いた以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
（比較例２）
アミン価を有するロジン系樹脂を用いなかった以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
【０１３３】
以上の各実施例および比較例について、液体現像剤の組成、物性、分散剤の物性、含有量等を表１に示した。なお、表中、ポリエステル樹脂をＰＥＳと、スチレン−アクリル酸エステル共重合体をＳＴ−ＡＣと示した。また、表中、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１６をＤ１１６と、ＥＦＫＡ−４０８０をＥ４０８０と、Ａｇｒｉｓｐｅｒｓｅ ７１２をＡ７１２と示した。
【０１３４】
【表１】
【０１３５】
［３］評価
上記のようにして得られた各液体現像剤について、以下のような評価を行った。
［３．１］現像効率
図１、図２に示すような画像形成装置を用いて、画像形成装置の現像ローラ上に前記各実施例および各比較例で得られた液体現像剤による液体現像剤層を形成した。次に、現像ローラの表面電位を３００Ｖとし、感光体の表面電位を５００Ｖで均一に帯電させ、感光体に露光を行い、感光体表面の帯電を減衰させ、表面電位を５０Ｖとした。液体現像剤層が感光体と現像ローラとの間を通過した後の、現像ローラ上のトナー粒子と、感光体上のトナー粒子とをテープで採取した。採取に用いた各テープを記録紙上に貼り付け、それぞれのトナー粒子の濃度を測定した。測定後、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度を、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度と現像ローラ上で採取されたトナー粒子の濃度との総和で除した数値に１００を掛けた値を現像効率として求め、以下の４段階の基準に従い評価した。
Ａ ：現像効率が９５％以上であり、現像効率に特に優れる。
Ｂ ：現像効率が９０％以上、９５％未満であり、現像効率に優れる。
Ｃ ：現像効率が８０％以上、９０％未満であり、実用上問題のない。
Ｄ ：現像効率が８０％よりも小さく、現像効率に劣る。
【０１３６】
［３．２］転写効率
図１、図２に示すような画像形成装置を用いて、画像形成装置の感光体上に前記各実施例および各比較例で得られた液体現像剤による液体現像剤層を形成した。次に、液体現像剤層が感光体と中間転写部との間を通過した後の、感光体上のトナー粒子と、中間転写部上のトナー粒子とをテープで採取した。採取に用いた各テープを記録紙上に貼り付け、それぞれのトナー粒子の濃度を測定した。測定後、中間転写部上で採取されたトナー粒子の濃度を、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度と中間転写部上で採取されたトナー粒子の濃度との総和で除した数値に１００を掛けた値を転写効率として求め、以下の４段階の基準に従い評価した。
Ａ ：転写効率が９５％以上であり、転写効率に特に優れる。
Ｂ ：転写効率が９０％以上、９５％未満であり、転写効率に優れる。
Ｃ ：転写効率が８０％以上、９０％未満であり、実用上問題のない。
Ｄ ：転写効率が８０％よりも小さく、転写効率に劣る。
【０１３７】
［３．３］正帯電の帯電特性
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤について、マイクロチック・ニチオン社製の「顕微鏡式レーザーゼータ電位計」ＺＣ−２０００を用いて電位差を測定し、以下の５段階の基準に従い評価した。
測定は、液体現像剤を希釈溶媒で希釈して、□１０ｍｍの透明セルに入れ、電極間９ｍｍで３００Ｖの電圧をかけると同時に顕微鏡でセル内の粒子の移動速度を観察することで、移動速度を算出して、その値からゼータ電位を求めることにより行った。
【０１３８】
Ａ ：電位差が＋１００ｍＶ以上（非常に良い）。
Ｂ ：電位差が＋８５ｍＶ以上、＋１００ｍＶ未満（良い）。
Ｃ ：電位差が＋７０ｍＶ以上、＋８５ｍＶ未満（普通）。
Ｄ ：電位差が＋５０ｍＶ以上、＋７０ｍＶ未満（やや悪い）。
Ｅ ：電位差が＋５０ｍＶ未満（非常に悪い）。
【０１３９】
［３．４］分散安定性試験−１
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤１０ｍＬを試験管（口径１２ｍｍ、長さ１２０ｍｍ）に入れ、１週間静置後の沈降した深さを測定し、以下の４段階の基準に従って評価した。
Ａ ：沈降した深さが０ｍｍ。
Ｂ ：沈降した深さが０ｍｍよりも大きく、２ｍｍ以下。
Ｃ ：沈降した深さが２ｍｍよりも大きく、５ｍｍ以下。
Ｄ ：沈降した深さが５ｍｍよりも大きい。
【０１４０】
［３．５］分散安定性試験−２
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤４５．５ｍＬを遠沈管に入れ、回転半径５ｃｍ、回転数５００、１０００、２０００、４０００、５０００ｒｐｍ、３分間の条件で遠心分離機（ＨＳＩＡＮＧＴＡＩ製）にかけた後、各回転数における沈降した深さを測定した。
【０１４１】
遠心加速度ｒω２（ｒω２＝１１１８×回転半径（ｃｍ）×１分当たりの回転数（ｒｐｍ）２×１０−８×ｇ（重力加速度））を横軸にとり、沈降した深さを縦軸にとって、上記測定結果に基づいてプロットした。各プロットに基づいて、１次近似により傾きｋを求め、下記基準に従い評価した。なお、ｋの値が低いほど、分散安定性が高いと言える。
Ａ：０≦ｋ＜０．００４
Ｂ：０．００４≦ｋ＜０．００８
Ｃ：０．００８≦ｋ＜０．０１２
Ｄ：ｋ≧０．０１２
【０１４２】
［３．６］定着強度
図１、図２に示すような画像形成装置を用いて、前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤による所定パターンの画像を記録紙（セイコーエプソン社製、上質紙 ＬＰＣＰＰＡ４）上に形成した。その後、図４に示すような定着装置を用いて、熱定着ローラの設定温度を１００℃として、熱定着を行った。
その後、非オフセット領域を確認した後、記録紙上の定着像を消しゴム（ライオン事務機社製、砂字消し「ＬＩＯＮ ２６１−１１」）を押圧荷重１．２ｋｇｆで２回擦り、画像濃度の残存率をＸ−Ｒｉｔｅ Ｉｎｃ社製「Ｘ−Ｒｉｔｅ ｍｏｄｅｌ ４０４」により測定し、以下の５段階の基準に従い評価した。
【０１４３】
Ａ ：画像濃度残存率が９５％以上（非常に良い）。
Ｂ ：画像濃度残存率が９０％以上９５％未満（良い）。
Ｃ ：画像濃度残存率が８０％以上９０％未満（普通）。
Ｄ ：画像濃度残存率が７０％以上８０％未満（やや悪い）。
Ｅ ：画像濃度残存率が７０％未満（非常に悪い）。
これらの結果を表２に示す。
【０１４４】
【表２】
【０１４５】
表２から明らかなように、本発明の液体現像剤は、帯電特性（正帯電の帯電特性）および、トナー粒子の分散安定性に優れていた。また、本発明の液体現像剤は、現像効率、転写効率、定着強度にも優れていた。これに対し、比較例の液体現像剤では、満足な結果が得られなかった。
【図面の簡単な説明】
【０１４６】
【図１】本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の一例を示す模式図である。
【図２】図１に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図である。
【図３】現像ローラ上の液体現像剤層内におけるトナー粒子の状態を示す模式図である。
【図４】図１に示す画像形成装置に適用される定着装置の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
【０１４７】
１…トナー粒子 １０００…画像形成装置 １０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ…感光体 １１Ｙ…帯電ローラ １２Ｙ…露光ユニット １３Ｍ、１３Ｙ…感光体スクイーズローラ １４Ｙ、１４Ｍ…クリーニングブレード １５Ｍ、１５Ｙ…現像剤回収部 １６Ｙ…除電ユニット １７Ｙ…感光体クリーニングブレード １８Ｙ…現像剤回収部 ２０Ｙ、２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｋ…現像ローラ ２０１Ｙ…液体現像剤層 ２１Ｙ…現像ローラクリーニングブレード ２２Ｙ…現像剤回収部 ２３Ｙ…コロナ放電器（圧縮手段） ３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋ…現像部 ３１Ｙ…液体現像剤貯留部 ３２Ｙ…塗布ローラ ３３Ｙ…規制ブレード ３４Ｙ…現像剤撹拌ローラ ４０…中間転写部 ４１…ベルト駆動ローラ ４２、４３…従動ローラ ４４…テンションローラ ４６…中間転写部クリーニングブレード ４７…現像剤回収部 ４８…非接触式バイアス印加部材 ５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋ…１次転写バックアップローラ ５２Ｙ、５２Ｍ、５２Ｃ、５２Ｋ…中間転写部スクイーズ装置 ５３Ｙ…中間転写部スクイーズローラ ５５Ｙ…中間転写部スクイーズクリーニングブレード ５６Ｙ…現像剤回収部 ６０…２次転写ユニット ６１…上流側２次転写ローラ ６２…下流側２次転写ローラ ６３、６５…２次転写ローラクリーニングブレード ６４、６６…現像剤回収部 ８０Ｙ、８０Ｍ、８０Ｃ、８０Ｋ…液体現像剤補給部 ８１Ｙ、８１Ｍ、８１Ｃ、８１Ｋ…液体現像剤タンク ８２Ｙ、８２Ｍ、８２Ｃ、８２Ｋ…絶縁性液体タンク ８３Ｙ、８３Ｍ、８３Ｃ、８３Ｋ…撹拌装置 １００Ｙ…現像ユニット １０１Ｙ…感光体スクイーズ装置 Ｆ４０…定着部（定着装置） Ｆ１…熱定着ローラ（加熱ローラ） Ｆ１ａ…柱状ハロゲンランプ Ｆ１ｂ…ローラ基材 Ｆ１ｃ…弾性体 Ｆ１２…除去ブレード Ｆ２…加圧ローラ Ｆ２ａ…回転軸 Ｆ２ｂ…ローラ基材 Ｆ２ｃ…弾性体 Ｆ３…耐熱ベルト Ｆ４…ベルト張架部材 Ｆ４ａ…突壁 Ｆ４ｆ…凹部 Ｆ５…記録媒体 Ｆ５ａ…トナー画像 Ｆ６…クリーニング部材 Ｆ７…フレーム Ｆ９…スプリング
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体現像剤および画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
潜像担持体上に形成した静電潜像を現像するために用いられる現像剤として、顔料等の着色剤および結着樹脂を含む材料で構成されるトナーを電気絶縁性の担体液（絶縁性液体）に分散した液体現像剤が知られている。
従来より、このような液体現像剤を構成するトナー粒子には、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合体やエポキシ樹脂等の樹脂材料が用いられている。このような樹脂材料は、取り扱いが容易で、得られる画像の発色性が良く、また、高い定着特性が得られるという特徴を有している。
しかしながら、従来の液体現像剤では、トナー粒子を構成する樹脂材料と絶縁性液体との親和性が低く、絶縁性液体中へのトナー粒子の分散性を十分に高いものとするのが困難であった。
【０００３】
このような問題を解決するために、トナー粒子を構成する樹脂材料として、ロジン系樹脂を用いる試みが行われている（例えば、特許文献１参照。）。
ロジン系樹脂は、絶縁性液体との親和性が高いため、ロジン系樹脂をトナー粒子の構成材料として用いることで、絶縁性液体中におけるトナー粒子の分散安定性を高めることができる。
【０００４】
ところで、液体現像剤としては、負帯電性の液体現像剤と正帯電性の液体現像剤とが挙げられるが、負帯電性の液体現像剤を用いた場合、画像形成する際に、画像形成装置内部でオゾンが発生し、環境問題や画像形成装置内の周辺部品への悪影響を来す等の問題があった。そこで、近年、オゾン等の放電生成物の生成量を少なくして画像形成を行い得ることから、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤の開発が求められている。
上述したようなロジン系樹脂を用いた液体現像剤では、ロジン系樹脂そのものの酸価が高く、負帯電の帯電特性を示す傾向があるため、トナー粒子を正帯電させるのが困難であった。また、帯電制御剤を添加して正帯電させることも考えられるが、十分な帯電量を得るのが困難であった。
【０００５】
【特許文献１】特許第３３３２９６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、トナー粒子の分散安定性に優れるとともに、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を提供すること、また、このような液体現像剤を用いた画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の液体現像剤は、絶縁性液体と、主として樹脂材料で構成されたトナー粒子とを含み、
前記樹脂材料は、アミン価を有するロジン系樹脂を含むものであることを特徴とする。
本発明の液体現像剤では、前記アミン価を有するロジン系樹脂のアミン価は、１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
【０００８】
本発明の液体現像剤では、前記アミン価を有するロジン系樹脂のアミン価をＡ１［ｍｇＫＯＨ／ｇ］、前記アミン価を有するロジン系樹脂の酸価をＡ２［ｍｇＫＯＨ／ｇ］としたとき、０．１≦Ａ２／Ａ１≦４０の関係を満足することが好ましい。
本発明の液体現像剤では、前記樹脂材料中における、前記アミン価を有するロジン系樹脂の含有率は、１〜５０ｗｔ％であることが好ましい。
【０００９】
本発明の液体現像剤では、前記アミン価を有するロジン系樹脂の軟化点は、８０〜１９０℃であることが好ましい。
本発明の液体現像剤では、前記アミン価を有するロジン系樹脂の重量平均分子量は、５００〜１０００００であることが好ましい。
本発明の液体現像剤では、アミン価が１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである分散剤を含むことが好ましい。
本発明の液体現像剤では、前記分散剤の含有量は、前記トナー粒子１００重量部に対して０．２〜１０重量部であることが好ましい。
【００１０】
本発明の画像形成装置は、色の異なる複数の液体現像剤を用いて、複数の前記液体現像剤に対応した単色像を形成する複数の現像部と、
複数の前記現像部で形成された複数の前記単色像が順次転写され、転写された複数の前記単色像を重ね合わせてなる中間転写像を形成する中間転写部と、
前記中間転写像を記録媒体に転写し、前記記録媒体上に未定着カラー画像を形成する２次転写部と、
前記未定着カラー画像を前記記録媒体上に定着する定着部と、を有し、
前記液体現像剤が、絶縁性液体と、トナー粒子とを含み、
前記トナー粒子は、アミン価を有するロジン系樹脂を含むものであることを特徴とする。
このような構成により、トナー粒子の分散安定性に優れるとともに、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤を提供することができる。また、このような液体現像剤を用いた画像形成装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の好適な実施形態について、詳細に説明する。
≪液体現像剤≫
まず、本発明の液体現像剤について説明する。
本発明の液体現像剤は、絶縁性液体中にトナー粒子が分散したものである。
以下、各成分について詳細に説明する。
【００１２】
＜トナー粒子＞
［トナー粒子の構成材料］
トナー粒子は、少なくとも、結着樹脂（樹脂材料）と着色剤とを含むものである。
１．樹脂材料（結着樹脂）
トナー粒子は、主成分としての樹脂材料を含む材料で構成されている。
【００１３】
本発明において、トナー粒子を構成する樹脂材料は、アミン価を有するロジン系樹脂を含むものである。
ロジン系樹脂は、後述するような絶縁性液体との親和性（相溶性）の高い成分である。したがって、このようなロジン系樹脂を用いたトナー粒子は、後述するような絶縁性液体中における分散安定性が特に高いものとなる。
【００１４】
ところで、液体現像剤としては、負帯電性の液体現像剤と正帯電性の液体現像剤とが挙げられるが、負帯電性の液体現像剤を用いた場合、画像形成する際に、画像形成装置内部でオゾンが発生し、環境問題や画像形成装置内の周辺部品への悪影響を来す等の問題があった。そこで、近年、オゾン等の放電生成物の生成量を少なくして画像形成を行い得ることから、正帯電の帯電特性に優れた液体現像剤の開発が求められている。
【００１５】
しかしながら、一般に用いられているロジン系樹脂は、アミン価を有しておらず、かつ、高い酸価を有する成分である。このようなロジン系樹脂を用いたトナー粒子は、負帯電の帯電特性を示す傾向があった。このため、正帯電の帯電特性が求められる液体現像剤に、従来のロジン系樹脂を用いるのが困難であった。また、従来のロジン系樹脂を用いた液体現像剤に対して帯電制御剤を添加して正帯電させることも考えられるが、十分な帯電量を得るのが困難であった。
そこで、本発明者らは、上記問題に鑑み、鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明では、トナー粒子を構成する樹脂材料として、アミン価を持ったロジン系樹脂を用いることにより、ロジン系樹脂を用いることによる分散安定性の優れた効果を保持しつつ、トナー粒子の正帯電の帯電特性を向上させることができる。
【００１６】
ロジン系樹脂にアミン価を持たせる方法としては、例えば、ロジン系樹脂にアミン価を持った官能基を導入する方法や、ウレタン結合やアミド結合等を有する化合物によってロジン系樹脂に変性処理を施す方法等が挙げられる。
上記のような官能基の導入や変性処理することにより、ロジン系樹脂の分子内に窒素原子が導入され、この窒素原子が樹脂材料の酸性基等から遊離したプロトン（Ｈ＋）を引きつけるため、トナー粒子を正帯電させることができる。
【００１７】
アミン価を持った官能基とは、アミノ基、第２級アミン構造、第３級アミン構造を備える官能基等が挙げられる。
上述したような官能基の導入や変性処理に供されるロジン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、ロジン、フェノール変性ロジン、マレイン酸変性ロジン、ポリエステル変性ロジン、フマル酸変性ロジン、ロジンエステル等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
アミン価を有するロジン系樹脂のアミン価は、具体的には、１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるものが好ましく、１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであるものがより好ましい。これにより、ロジン系樹脂を含むことによるトナー粒子の優れた分散安定性を発揮させつつ、トナー粒子の正帯電の帯電特性をより優れたものとすることができる。
また、本発明で用いるアミン価を有するロジン系樹脂は、酸価を有していてもよい。
【００１９】
アミン価を有するロジン系樹脂の酸価は、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのが好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがより好ましく、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子の正帯電の帯電特性をより優れたものとすることができる。
【００２０】
また、アミン価を有するロジン系樹脂のアミン価をＡ１［ｍｇＫＯＨ／ｇ］、アミン価を有するロジン系樹脂の酸価をＡ２［ｍｇＫＯＨ／ｇ］としたとき、０．１≦Ａ２／Ａ１≦４０の関係を満足するのが好ましく、０．１≦Ａ２／Ａ１≦２５の関係を満足するのがより好ましい。これにより、トナー粒子の正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。
【００２１】
上述したようなアミン価を有するロジン系樹脂の軟化点は、８０〜１９０℃であるのが好ましく、８０〜１６０℃であるのがより好ましく、８０〜１３０℃であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子の長期分散安定性、帯電特性を優れたものとしつつ、トナー粒子の定着特性をより高いものとすることができる。
また、アミン価を有するロジン系樹脂の重量平均分子量は、５００〜１０００００であるのが好ましく、１０００〜８００００であるのがより好ましく、１０００〜５００００であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子の長期分散安定性、帯電特性を優れたものとしつつ、トナー粒子の定着特性をより高いものとすることができる。
【００２２】
また、トナー粒子を構成する樹脂材料中におけるアミン価を有するロジン系樹脂の含有率は、１〜５０ｗｔ％であるのが好ましく、５〜４０ｗｔ％であるのがより好ましい。これにより、トナー粒子を効果的に正帯電させることができるとともに、トナー粒子の分散安定性をより効果的に向上させることができる。
なお、アミン価を有するロジン系樹脂は、トナー粒子の表面の少なくとも一部に存在しているのが好ましい。これにより、トナー粒子をより確実に正に帯電させることができる。また、後述するような分散剤をトナー粒子の表面に存在させることができ、分散安定性および正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。
また、トナー粒子は、上述したようなロジン系樹脂以外の公知の樹脂が含まれていてもよい。
【００２３】
特に、アミン価を有するロジン系樹脂と、エステル結合を有する樹脂材料とを併用するのが好ましい。このような結合を有する樹脂材料は、上記ロジン系樹脂との相溶性が低いため、ロジン系樹脂をトナー粒子の表面により確実に存在させることができる。その結果、トナー粒子をより確実に正帯電させることができる。また、後述するような分散剤をトナー粒子表面により確実に吸着させることができ、分散安定性をさらに高いものとすることができる。
【００２４】
エステル結合を有する樹脂材料としては、例えば、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、メタクリル樹脂等が挙げられる。これらの中でも、特に、ポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。ポリエステル樹脂は、透明性が高く、結着樹脂として用いた場合、得られる画像の発色性を高いものとすることができる。また、ポリエステル樹脂は、ロジン系樹脂との相溶性が特に低いため、トナー粒子中においてロジン系樹脂とより確実に層分離し、トナー粒子の表面により効果的に上記ロジン系樹脂を存在させることができる。その結果、トナー粒子をより確実に正帯電させることができるとともに、トナー粒子の分散安定性をより高いものとすることができる。
【００２５】
トナー粒子中に含まれるロジン系樹脂以外の樹脂材料の酸価は、５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのが好ましく、５〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがより好ましい。これにより、ロジン系樹脂の正帯電の特性を阻害せず、トナー粒子を確実に正帯電させることができる。
トナー粒子中に含まれるロジン系樹脂以外の樹脂材料の軟化点は、特に限定されないが、５０〜１３０℃であるのが好ましく、５０〜１２０℃であるのがより好ましく、６０〜１１５℃であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子の定着特性を特に優れたものとすることができる。なお、本明細書で、軟化点とは、高化式フローテスター（島津製作所製）における測定条件：昇温速度：５℃／ｍｉｎ、ダイ穴径１．０ｍｍで規定される軟化開始温度のことを指す。
【００２６】
２．着色剤
また、トナーは、着色剤を含んでいてもよい。着色剤としては、特に限定されず、例えば、公知の顔料、染料等を使用することができる。
３．その他の成分
また、トナーは、上記以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、公知のワックス、磁性粉末等が挙げられる。
また、トナー粒子の構成材料（成分）としては、上記のような材料のほかに、例えば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム、シリカ、酸化チタン、酸化鉄、脂肪酸、脂肪酸金属塩等を用いてもよい。
【００２７】
［トナー粒子の形状］
上記のような材料で構成されたトナー粒子の平均粒径は、０．５〜３μｍであるのが好ましく、１〜２．５μｍであるのがより好ましく、１〜２μｍであるのがさらに好ましい。トナー粒子の平均粒径が前記範囲内の値であると、各トナー粒子間での特性のばらつきを小さいものとし、液体現像剤全体としての信頼性を高いものとしつつ、液体現像剤により形成されるトナー画像の解像度を十分に高いものとすることができる。また、トナー粒子の絶縁性液体への分散を良好にし、液体現像剤の保存性を高いものとできる。なお、本明細書では、「平均粒径」とは、体積基準の平均粒径のことを指すものとする。
液体現像剤中におけるトナー粒子の含有率は、１０〜６０ｗｔ％であるのが好ましく、２０〜５０ｗｔ％であるのがより好ましい。
【００２８】
＜絶縁性液体＞
次に、絶縁性液体について説明する。
絶縁性液体は、十分に絶縁性の高い液体であればよいが、具体的には、室温（２０℃）での電気抵抗が１×１０９Ωｃｍ以上であるのが好ましく、１×１０１１Ωｃｍ以上であるのがより好ましく、１×１０１３Ωｃｍ以上であるのがさらに好ましい。
また、絶縁性液体の比誘電率は、３．５以下であるのが好ましい。
【００２９】
このような条件を満足する絶縁性液体としては、例えば、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ（アイソパー；エクソン化学社の商品名）、シエルゾール７０、シエルゾール７１（シエルゾール；シエルオイル社の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（アムスコ；スピリッツ社の商品名）、低粘度・高粘度流動パラフィン（和光純薬工業）等の鉱物油（炭化水素系液体）、脂肪酸グリセリド、脂肪酸モノエステル、中鎖脂肪酸エステル等の脂肪酸エステルまたはそれらを含む植物油、オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。上述した中でも、特に、植物油は、上記ロジン系樹脂との親和性（相溶性）が特に高いため、トナー粒子の分散安定性をさらに向上させることができる。
また、液体現像剤（絶縁性液体）中には、上述した成分以外に、公知の酸化防止剤、帯電制御剤等を含んでいてもよい。
【００３０】
絶縁性液体の粘度は、特に限定されないが、５〜１０００ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、５０〜８００ｍＰａ・ｓであるのがより好ましく、５０〜５００ｍＰａ・ｓであるのがさらに好ましい。絶縁性液体の粘度が前記範囲内の値であると、液体現像剤が現像剤容器から塗布ローラにくみ出された場合において、適量の絶縁性液体がトナー粒子に付着し、トナー画像の現像性、転写性を特に優れたものにできる。また、トナー粒子の分散性をより高いものとすることができるとともに、後述するような画像形成装置において、塗布ローラに液体現像剤をより均一に供給することができ、また、塗布ローラ等からの液体現像剤の液だれ等をより効果的に防止することができる。加えて、トナー粒子の凝集、沈降をより効果的に防止でき、絶縁性液体中におけるトナー粒子の分散性をより高いものとすることができる。これに対し、絶縁性液体の粘度が前記下限値未満であると、後述するような画像形成装置において、塗布ローラ等からの液体現像剤の液だれ等の問題が起こる可能性がある。一方、絶縁性液体の粘度が前記上限値を超えると、トナー粒子の分散性を十分高くできず、後述するような画像形成装置において、塗布ローラに液体現像剤をより均一に供給することができない場合がある。ただし、本明細書における粘度とは２５℃において測定した値を指すものとする。
【００３１】
＜その他の成分＞
また、液体現像剤中には、上記成分の他、分散剤が含まれていてもよい。
本発明で用いる分散剤としては、特に限定されないが、アミン価を有する分散剤を用いるのが好ましい。
アミン価を有する分散剤は、上述したロジン系樹脂との相溶性（親和性）が高く、トナー粒子の表面に強固に付着または吸着する。その結果、トナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。また、トナー粒子の表面に吸着することにより、トナー粒子の正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。また、後述するような画像形成装置において、現像部等で回収された液体現像剤を再利用する際に、回収された液体現像剤内のトナー粒子を容易に再分散させることができ、容易に再利用することができる。
また、アミン価を有する分散剤は、後述するような絶縁性液体との相溶性も高く、トナー粒子の表面に付着（吸着）することにより、トナー粒子の分散安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００３２】
アミン価を有する分散剤は、その分子内に、第２級アミン構造、第３級アミン構造、アミド結合構造なる群から選択される少なくとも１つの構造を有しているのが好ましい。これにより、トナー粒子の表面に分散剤をより強固に吸着させることができ、トナー粒子の長期分散安定性、正帯電の帯電特性をより優れたものとすることができる。
アミン価を有する分散剤のアミン価は、１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるものが好ましく、１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであるものがより好ましい。これにより、トナー粒子をより確実に正に帯電させることができるとともに、トナー粒子の分散安定性をより高いものとすることができる。これに対して、前記分散剤のアミン価が前記下限値未満であると、十分な正帯電の帯電特性が得られない場合がある。また、前期分散在のアミン価が前記上限値を超えると、分散剤同士が凝集してしまい、十分な分散安定性が得られない場合がある。
【００３３】
アミン価を有する分散剤としては、例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のＥＦＫＡ−５０４４、ＥＦＫＡ−５２４４、ＥＦＫＡ−６２２０、ＥＦＫＡ−６２２５、ＥＦＫＡ−７５６４、ＥＦＫＡ−４０８０等、ビックケミー社製のＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０６、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０８、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０９、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１６、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１４０（「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ」は、ビックケミー社の登録商標）等、ニューセンチュリーコーティングス社製のＡｇｒｉｓｐｅｒｓｅ ＦＡ、Ａｇｒｉｓｐｅｒｓｅ ７１２等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
液体現像剤中におけるアミン価を有する分散剤の含有率は、トナー粒子１００重量部に対して、０．２〜１０重量部であるのが好ましく、１〜８重量部であるのがより好ましく、３〜６重量部であるのがさらに好ましい。分散剤の含有量が上記範囲であると、トナー粒子の長期分散安定性を効果的に向上させることができるとともに、正帯電の帯電特性をより優れたものとすることができる。
【００３５】
≪液体現像剤の製造方法≫
次に、本発明の液体現像剤の製造方法の好適な実施形態について説明する。
本実施形態の液体現像剤の製造方法は、上述したような樹脂材料、着色剤が水系分散媒に分散した分散液を調製する分散液調製工程と、複数個の分散質を合一させ、合一粒子を得る合一工程と、合一粒子に含まれる有機溶剤を除去し、樹脂材料と着色剤とを含むトナー粒子を得る脱溶剤工程と、トナー粒子および上述したような分散剤を絶縁性液体に分散させる分散工程とを有する。
【００３６】
以下、液体現像剤の製造方法を構成する各工程について詳細に説明する。
［分散液調製工程（水系分散液調製工程）］
まず、分散液（水系分散液）を調製する。
水系分散液は、いかなる方法で調製されるものであってもよいが、例えば、樹脂材料（ロジン系樹脂およびその他の樹脂材料）、着色剤等のトナー粒子の構成材料（トナー材料）を有機溶剤中に溶解、分散させて樹脂液を得（樹脂液調製処理）、水系液体で構成された水系分散媒を樹脂液に添加することにより、トナー材料を含む分散質（液状の分散質）を水系液体中に形成し、分散質が分散した分散液（水系分散液）を得る（分散質形成処理）。
【００３７】
（樹脂液調製処理）
まず、樹脂材料（アミン価を有するロジン系樹脂およびその他の樹脂材料）、加水分解抑制剤を有機溶剤に溶解または分散させた樹脂液を調製する。
調製された樹脂液は、前述したようなトナー粒子の構成材料、および、次に述べるような有機溶剤を含むものである。
有機溶剤としては、樹脂材料の少なくとも一部を溶解するものであればいかなるものであってもよいが、後述する水系液体よりも沸点が低いものを用いるのが好ましい。これにより、有機溶剤を容易に除去することができる。
【００３８】
また、有機溶剤は、後述する水系分散媒（水系液体）との相溶性が低いもの（例えば、２５℃における水系分散媒１００ｇに対する溶解度が３０ｇ以下のもの）であるのが好ましい。これにより、水系乳化液中において、トナー材料を安定した状態で微分散させることができる。
また、有機溶剤の組成は、例えば、前述したような樹脂材料、着色剤の組成や、水系分散媒の組成等に応じて適宜選択することができる。
このような有機溶剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ＭＥＫ等のケトン系溶媒、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒等が挙げられる。
【００３９】
樹脂液は、例えば、樹脂材料、着色剤、有機溶剤等を、攪拌機等により混合することにより得ることができる。樹脂液の調製に用いることのできる攪拌機としては、例えば、ＤＥＳＰＡ（浅田鉄工社製）、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼（プライミクス社製）等の高速攪拌機が挙げられる。
また、攪拌時における材料温度は、２０〜６０℃であるのが好ましく、３０〜５０℃であるのがより好ましい。
【００４０】
樹脂液中における固形分の含有率は、特に限定されないが、４０〜７５ｗｔ％であるのが好ましく、５０〜７３ｗｔ％であるのがより好ましく、５０〜７０ｗｔ％であるのがさらに好ましい。固形分の含有率が前記範囲内の値であると、後述する分散液（乳化懸濁液）を構成する分散質を、より球形度の高いもの（真球に近い形状もの）とすることができ、最終的に得られるトナー粒子の形状を、より確実に好適なものとすることができる。
また、樹脂液の調製においては、調製すべき樹脂液の構成成分をすべて同時に混合してもよいし、予め、調製すべき樹脂液の構成成分のうち一部を混合して混合物（マスター）を得、その後、当該混合物（マスター）を、他の成分と混合してもよい。
【００４１】
（分散質形成処理）
次に、水系分散液（分散液）を調製する。
水系液体で構成された水系分散媒を樹脂液に添加することにより、トナー材料を含む分散質（液状の分散質）を水系液体中に形成し、分散質が分散した分散液（水系分散液）を得る。
【００４２】
水系分散媒は、水系液体で構成されたものである。
水系液体としては、主として水で構成されたものを用いることができる。
水系液体中には、例えば、水との相溶性に優れる溶媒（例えば、２５℃での１００重量部の水に対する溶解度が、５０重量部以上である溶媒）を含むものであってもよい。
また、水系分散媒には、必要に応じて乳化分散剤を添加してもよい。乳化分散剤を添加することにより、より容易に水系乳化液を調製することができる。
乳化分散剤としては、特に限定されず、例えば、公知の乳化分散剤を用いることができる。
【００４３】
また、水系分散液の調製に際して、例えば、中和剤を用いてもよい。これにより、例えば、樹脂材料が有する官能基（例えば、カルボキシル基等）を中和することができ、調製される水系分散液中における分散質の形状、大きさの均一性、分散質の分散性を特に優れたものとすることができ。このため、得られるトナー粒子は、粒度分布が特に狭いものとなる。
【００４４】
中和剤は、例えば、樹脂液に添加されるものであってもよいし、水系液体に添加されるものであってもよい。
また、中和剤は、水系分散液の調製において、複数回に分けて添加されるものであってもよい。
中和剤としては、塩基性化合物を用いることができ、より具体的には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等の無機塩基や、ジエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン等の有機塩基等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、中和剤は、上記のような化合物を含む水溶液であってもよい。
【００４５】
また、塩基性化合物の使用量は、樹脂材料が有する全カルボキシル基を中和するために必要な量の１〜３倍に相当する量（１〜３当量）が好ましく、１〜２倍に相当する量（１〜２当量）がより好ましい。これにより、異形の分散質が形成されるのを効果的に防止することができ、また、後に詳述する合一工程において得られる粒子の粒度分布を、よりシャープなものとすることができる。
【００４６】
樹脂液への水系液体の添加は、いかなる方法で行うものであってもよいが、樹脂液を撹拌しつつ、樹脂液に水を含む水系液体を添加することが好ましい。すなわち、攪拌機等により樹脂液に剪断を加えつつ、樹脂液中に水系液体を徐々に添加（滴下）することにより行い、Ｗ／Ｏ型の乳化液からＯ／Ｗ型の乳化液に転相させて、最終的に、水系液体中に、樹脂液由来の分散質が分散した水系分散液を得るのが好ましい。
【００４７】
水系分散液の調製に用いることのできる攪拌機としては、例えば、ＤＥＳＰＡ（浅田鉄工社製）、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼（プライミクス社製）、スラッシャ（三井鉱山社製）、キャビトロン（ユーロテック社製）等の高速攪拌機、あるいは高速分散機等が挙げられる。
また、樹脂液への水系液体の添加時には、翼先端速度が１０〜２０ｍ／秒となるように撹拌を行うことが好ましく、１２〜１８ｍ／秒となるように撹拌を行うことがより好ましい。翼先端速度が前記範囲内の値であると、水系分散液を効率良く得ることができるとともに、水系分散液中における分散質の形状、大きさのばらつきを特に小さいものとすることができ、過剰に微細な分散質、粗大粒子の発生を防止しつつ、分散質の均一分散性を特に優れたものとすることができる。
【００４８】
水系分散液中における固形分の含有率は、特に限定されないが、５〜５５ｗｔ％であるのが好ましく、１０〜５０ｗｔ％であるのがより好ましい。これにより、水系分散液中における分散質同士の不本意な凝集をより確実に防止しつつ、トナー粒子の生産性を特に優れたものとすることができる。
また、本処理における材料温度は、２０〜６０℃であるのが好ましく、２０〜５０℃であるのがより好ましい。
【００４９】
［合一工程］
次に、複数個の分散質を合一させ、合一粒子を得る（合一工程）。分散質の合一は、通常、有機溶剤を含む分散質が衝突することにより、これらが一体化して進行する。このように合一する過程において、アミン価を有するロジン系樹脂とその他の樹脂材料とは相溶性が低いので、層分離を起こし、最終的に得られるトナー粒子の表面に確実にロジン系樹脂を存在（偏在）させることができる。
【００５０】
複数個の分散質の合一は、分散液を撹拌しながら、分散液に電解質を添加することにより行う。これにより、容易かつ確実に合一粒子を得ることができる。また、電解質の添加量を調節することにより、容易かつ確実に、合一粒子の粒径、粒度分布を制御することができる。
電解質としては、特に限定されず、公知の有機、無機の水溶性の塩等を１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５１】
また、電解質は、１価のカチオンの塩であることが好ましい。これにより、得られる合一粒子の粒度分布を狭いものとできる。また、１価のカチオンの塩を用いることで、本工程において、粗大粒子が発生することを確実に防止することができる。
また、上述した中でも、電解質は、硫酸塩（例えば、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム）または炭酸塩であることが好ましく、硫酸塩であることが特に好ましい。これにより、特に容易に合一粒子の粒径を制御できる。
【００５２】
本工程で添加される電解質の量は、電解質が添加される分散液に含まれる固形分：１００重量部に対し、０．５〜３重量部であるのが好ましく、１〜２重量部であるのがより好ましい。これにより、特に容易かつ確実に合一粒子の粒径を制御できるとともに、粗大粒子の発生を確実に防止することができる。
また、電解質は、水溶液の状態で添加されるのが好ましい。これにより、速やかに分散液全体に、電解質を拡散させることができるとともに、電解質の添加量を容易かつ確実に制御することができる。この結果、所望の粒径で、粒度分布の特に狭い合一粒子を得ることができる。
【００５３】
また、電解質を水溶液の状態で添加する場合、水溶液中における電解質の濃度は、２〜１０ｗｔ％であることが好ましく、２．５〜６ｗｔ％であることがより好ましい。これにより、特に速やかに分散液全体に、電解質を拡散させることができ、電解質の添加量を容易かつ確実に制御することができる。また、このような水溶液を加えることにより、電解質を加え終えた際における分散液中の水の含有量が、好適なものとなる。このため、電解質添加後における合一粒子の成長速度を、生産性が落ちない程度に、適度に遅いものとすることができる。結果として、粒径をより確実に制御できる。また、不本意な合一粒子の合一を確実に防止することができる。
【００５４】
また、電解質を水溶液で添加する場合、電解質水溶液の添加の速度は、電解質水溶液が添加される分散液に含まれる固形分：１００重量部に対し、０．５〜１０重量部／分であるのが好ましく、１．５〜５重量部／分であるのがより好ましい。これにより、分散液中で、電解質の濃度のむらが発生することを防止することができ、粗大粒子が発生することを確実に防ぐことができる。また、合一粒子の粒度分布は特に狭いものとなる。さらに、このような速度で電解質を添加することで、合一の速度を特に容易に制御でき、合一粒子の平均粒径を制御することが特に容易になるとともに、トナーの生産性を特に優れたものとすることができる。
電解質の添加は、複数回に分けて行ってもよい。これにより、容易かつ確実に、所望の大きさの合一粒子を得ることができるとともに、得られる合一粒子の円形度を確実に、十分に大きいものとすることができる。
【００５５】
また、本工程は、分散液を攪拌した状態で行う。これにより、粒子間での形状、大きさのばらつきが特に小さい合一粒子を得ることができる。
分散液の撹拌には、例えば、アンカー翼、タービン翼、ファウドラー翼、フルゾーン翼、マックスブレンド翼、半月翼等の攪拌翼を用いることができるが、中でも、マックスブレンド翼、フルゾーン翼が好ましい。これにより、添加した電解質をすばやく均一に分散、溶解させて、電解質の濃度むらが発生することを確実に防止することができる。また、分散質を効率良く合一させつつ、一旦形成された合一粒子が崩壊するのをより確実に防止することができる。その結果、粒子間での形状、粒径のばらつきの小さい合一粒子を効率良く得ることができる。
【００５６】
攪拌翼の翼先端速度は、０．１〜１０ｍ／秒であるのが好ましく、０．２〜８ｍ／秒であるのがより好ましく、０．２〜６ｍ／秒であるのがさらに好ましい。翼先端速度が前記範囲内の値であると、添加した電解質を均一に分散、溶解させて、電解質の濃度むらが発生することを確実に防止することができる。また、分散質をより効率良く合一させつつ、一旦形成された合一粒子が崩壊するのをさらに確実に防止することができる。
得られる合一粒子の平均粒径は、０．５〜５μｍであるのが好ましく、１．５〜３μｍであるのがより好ましい。これにより、最終的に得られるトナー粒子の粒径を適度なものとすることができる。
【００５７】
［脱溶剤（脱溶媒）工程］
その後、分散液中に含まれる有機溶剤を除去する。これにより、分散液中に分散した樹脂微粒子（トナー粒子）が得られる。このようにして得られたトナー粒子は、その表面の少なくとも一部に上述したようなアミン価を持ったロジン系樹脂が存在するものとなる。
有機溶剤の除去は、いかなる方法で行ってもよいが、例えば、減圧により行うことができる。これにより、樹脂材料等の構成材料の変性等を十分に防止しつつ、効率良く有機溶剤を除去することができる。
また、本工程での処理温度は、合一粒子を構成する樹脂材料のガラス転移点（Ｔｇ）よりも低い温度であるのが好ましい。
【００５８】
また、本工程は、分散液に、消泡剤を添加した状態で行ってもよい。これにより、効率良く有機溶剤を除去することができる。
消泡剤としては、例えば、鉱物油系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、シリコーン系消泡剤のほか、低級アルコール類、高級アルコール類、油脂類、脂肪酸類、脂肪酸エステル類、リン酸エステル類等を用いることができる。
消泡剤の使用量は、特に限定されないが、分散液中に含まれる固形分に対して、重量比で、２０〜３００ｐｐｍであるのが好ましく、３０〜１００ｐｐｍであるのがより好ましい。
【００５９】
また、本工程においては、有機溶剤とともに、少なくとも一部の水系液体が除去されてもよい。
なお、本工程においては、必ずしも全ての有機溶剤（分散液中に含まれる有機溶剤の全量）が除去されなくてもよい。このような場合であっても、後述する他の工程において、残存する有機溶剤を十分に除去することができる。
【００６０】
［洗浄工程］
次に、上記のようにして得られた樹脂微粒子（トナー粒子）の洗浄を行う（洗浄工程）。
本工程を行うことにより、不純物として、有機溶剤等が含まれる場合であっても、これらを効率良く除去することができる。その結果、最終的に得られる樹脂微粒子における、揮発性有機化合物（ＴＶＯＣ）量を特に少ないものとすることができる。
本工程は、例えば、固液分離（水系液体からの分離）により樹脂微粒子を分離し、さらにその後、固形分（樹脂微粒子）の水中への再分散および固液分離（水系液体からの樹脂微粒子の分離）をすることにより行うことができる。固形分の水中への再分散および固液分離は、複数回、繰り返し行ってもよい。
【００６１】
［乾燥工程］
その後、乾燥処理を施すことにより、トナー粒子を得ることができる（乾燥工程）。
乾燥工程は、例えば、真空乾燥機（例えば、リボコーン（大川原製作所社製）、ナウター（ホソカワミクロン社製）等）、流動層乾燥機（大川原製作所社製）等を用いて行うことができる。
【００６２】
［分散工程］
次に、上記のようにして得られたトナー粒子と上述したような分散剤とを、絶縁性液体中に分散する。これにより、液体現像剤を得る。
トナー粒子および前記分散剤の絶縁性液体への分散は、いかなる方法を用いてもよく、例えば、絶縁性液体とトナー粒子と前記分散剤とをビーズミル、ボールミル等で混合することにより行うことができる。このような方法で混合することにより、分散剤をトナー粒子の表面により確実に付着または吸着させることができる。
【００６３】
また、この分散時において、絶縁性液体、トナー粒子および前記分散剤以外の成分を混合するものであってもよい。
また、トナー粒子および前記分散剤の絶縁性液体への分散は、最終的に得られる液体現像剤を構成する絶縁性液体の全量を用いて行うものであってもよく、絶縁性液体の一部を用いて行うものであってもよい。
【００６４】
また、絶縁性液体の一部を用いてトナー粒子および前記分散剤を分散する場合、分散した後に、分散に用いた液体と同じ液体を絶縁性液体として添加するものであってもよいし、また、分散した後に、分散に用いた液体とは異なる液体を絶縁性液体として添加するものであってもよい。後者の場合、最終的に得られる液体現像剤の粘度等の特性を容易に調整することができる。
【００６５】
以上説明したような方法により液体現像剤を製造した場合、含まれるトナー粒子は、その表面の少なくとも一部にアミン価を持ったロジン系樹脂が存在するものとなるとともに、トナー粒子間での形状のばらつきが小さいものとなる。これにより、トナー粒子間での帯電特性のばらつきを小さいものとすることができる。また、粒子表面の表面積が粒子間によって異なることがなくなり、前述したような分散剤をトナー粒子の表面により均一に付着または吸着させることができる。その結果、トナー粒子の長期分散安定性を優れたものとすることができる。
【００６６】
≪画像形成装置≫
次に、本発明の画像形成装置の好適な実施形態について説明する。本発明の画像形成装置は、上述したような本発明の液体現像剤を用いて記録媒体上にカラー画像を形成するものである。
図１は、本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の第２実施形態を示す模式図、図２は、図１に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図である。
【００６７】
画像形成装置１０００は、図１、図２に示すように、４つの現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋと、中間転写部４０と、２次転写ユニット（２次転写部）６０と、定着部（定着装置）Ｆ４０と、４つの液体現像剤補給部８０Ｙ、８０Ｍ、８０Ｃ、８０Ｋとを有している。
現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃは、それぞれ、イエロー系液体現像剤（Ｙ）、マゼンダ系液体現像剤（Ｍ）、シアン系の液体現像剤（Ｃ）で、潜像を現像し、各色に対応したカラーの単色像を形成する機能を有している。また、現像部３０Ｋは、ブラック系液体現像剤（Ｋ）で、潜像を現像し、ブラック（黒）の単色像を形成する機能を有している。
【００６８】
現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋの構成は同様であるので、以下、現像部３０Ｙについて説明する。
現像部３０Ｙは、図２に示すように、像担持体の一例としての感光体１０Ｙと、感光体１０Ｙの回転方向に沿って、帯電ローラ１１Ｙと、露光ユニット１２Ｙと、現像ユニット１００Ｙと、感光体スクイーズ装置１０１Ｙと、１次転写バックアップローラ５１Ｙと、除電ユニット１６Ｙと、感光体クリーニングブレード１７Ｙと、現像剤回収部１８Ｙとを有している。
【００６９】
感光体１０Ｙは、円筒状の基材とその外周面に形成され、例えばアモルファスシリコン等の材料で構成された感光層を有し、中心軸を中心に回転可能であり、本実施の形態においては、図２中の矢印で示すように時計回りに回転する。
感光体１０Ｙは、後述する現像ユニット１００Ｙにより液体現像剤が供給され、表面に液体現像剤の層が形成されるものである。
【００７０】
帯電ローラ１１Ｙは、感光体１０Ｙを帯電するための装置であり、露光ユニット１２Ｙは、レーザを照射することによって帯電された感光体１０Ｙ上に潜像を形成する装置である。この露光ユニット１２Ｙは、半導体レーザ、ポリゴンミラー、Ｆ−θレンズ等を有しており、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサ等の不図示のホストコンピュータから入力された画像信号に基づいて、変調されたレーザを帯電された感光体１０Ｙ上に照射する。
現像ユニット１００Ｙは、感光体１０Ｙ上に形成された潜像を、本発明の液体現像剤を用いて現像するための装置である。なお、現像ユニット１００Ｙの詳細については後述する。
【００７１】
感光体スクイーズ装置１０１Ｙは、現像ユニット１００Ｙより回転方向下流側に、感光体１０Ｙに対向して配置されており、感光体スクイーズローラ１３Ｙと、該感光体スクイーズローラ１３Ｙに押圧摺接して表面に付着した液体現像剤を除去するクリーニングブレード１４Ｙと、除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部１５Ｙとで構成される。この感光体スクイーズ装置１０１Ｙは、感光体１０Ｙに現像された現像剤から余剰なキャリア（絶縁性液体）および本来不要なカブリトナーを回収し、顕像内のトナー粒子比率を上げる機能を有する。
【００７２】
１次転写バックアップローラ５１Ｙは、感光体１０Ｙに形成された単色像を、後述する中間転写部４０に転写するための装置である。
除電ユニット１６Ｙは、１次転写バックアップローラ５１Ｙによって中間転写部４０上に中間転写像が転写された後に、感光体１０Ｙ上の残留電荷を除去する装置である。
感光体クリーニングブレード１７Ｙは、感光体１０Ｙの表面に当接されたゴム製の部材で、１次転写バックアップローラ５１Ｙによって中間転写部４０上に像が転写された後に、感光体１０Ｙ上に残存する液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
現像剤回収部１８Ｙは、感光体クリーニングブレード１７Ｙにより除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
【００７３】
中間転写部４０は、エンドレスの弾性ベルト部材であり、図示しないモータの駆動力が伝達されるベルト駆動ローラ４１および一対の従動ローラ４２、４３に張架されている。また、中間転写部４０は、１次転写バックアップローラ５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋで感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと当接しながらベルト駆動ローラ４１により反時計回りに回転駆動される。
【００７４】
さらに、中間転写部４０は、テンションローラ４４によって所定のテンションが付与されて、たるみが除去されるようになっている。このテンションローラ４４は、一方の従動ローラ４２より中間転写部４０の回転（移動）方向下流側でかつ他方の従動ローラ４３より中間転写部４０の回転（移動）方向上流側に配設されている。
この中間転写部４０に、１次転写バックアップローラ５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋにより、現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋで形成された各色に対応した単色像が順次転写され、各色に対応した単色像が重ね合わされる。これにより、中間転写部４０にフルカラー現像剤像（中間転写像）が形成される。
【００７５】
中間転写部４０には、このように複数の感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋに形成した単色像を順次２次転写して重ね合わせて担持し、後述する２次転写ユニット６０において一括して紙、フィルム、布等の記録媒体Ｆ５に２次転写する。そのため、２次転写行程において記録媒体Ｆ５にトナー像を転写するに当たって、記録媒体Ｆ５表面が繊維質などによって平滑でないシート材であっても、この非平滑なシート材表面に倣って２次転写特性を向上させる手段として、弾性ベルト部材を採用している。
【００７６】
また、中間転写部４０には、中間転写部クリーニングブレード４６、現像剤回収部４７、非接触式バイアス印加部材４８からなるクリーニング装置が配置されている。
中間転写部クリーニングブレード４６および現像剤回収部４７は、従動ローラ４３側に配されている。
中間転写部クリーニングブレード４６は、２次転写ユニット（２次転写部）６０によって記録媒体Ｆ５上に像が転写された後に、中間転写部４０上に付着した液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
現像剤回収部４７は、中間転写部クリーニングブレード４６により除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
【００７７】
非接触式バイアス印加部材４８はテンションローラ４４に対向する位置に中間転写部４０から離間して配設されている。この非接触式バイアス印加部材４８は、二次転写後に中間転写部４０上に残留する液体現像剤のトナー（固形分）に、このトナーと逆極性のバイアス電圧を印加するものである。これにより、トナーが除電されて中間転写部４０へのトナーの静電付着力が低減されるようにしている。この例では、非接触式バイアス印加部材４８として、コロナ帯電器が用いられている。
【００７８】
なお、非接触式バイアス印加部材４８は、必ずしもテンションローラ４４に対向する位置に配設する必要はなく、例えば従動ローラ４２とテンションローラ４４との間の位置等、従動ローラ４２より中間転写部の移動方向下流側で、かつ、従動ローラ４３より中間転写部の移動方向上流側の任意の位置に配設することができる。また、非接触式バイアス印加部材４８はコロナ帯電器以外の公知の非接触式帯電器を用いることもできる。
【００７９】
また、１次転写バックアップローラ５１Ｙより中間転写部４０の移動方向下流側に、中間転写部スクイーズ装置５２Ｙが配されている。
この中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部４０上に転写された液体現像剤が望ましい分散状態に至っていない場合に、転写された液体現像剤から余剰の絶縁性液体を除去する手段として設けられている。
【００８０】
中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部スクイーズローラ５３Ｙと、中間転写部スクイーズローラ５３Ｙに押圧摺接して表面をクリーニングする中間転写部スクイーズクリーニングブレード５５Ｙと、中間転写部スクイーズクリーニングブレード５５Ｙで除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部５６Ｙとから構成される。
中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部４０に１次転写された現像剤から余剰な絶縁性液体を回収し、像内のトナー粒子比率を上げると共に、本来不要なカブリトナーを回収する機能を有する。
【００８１】
２次転写ユニット６０は、互いに転写材移動方向に沿って所定間隔離間して配置された一対の２次転写ローラを備えている。これらの一対の２次転写ローラのうち、中間転写部４０の移動方向の上流側に配置される２次転写ローラが上流側２次転写ローラ６１である。この上流側２次転写ローラ６１は、ベルト駆動ローラ４１に中間転写部４０を介して圧接可能となっている。
【００８２】
また、一対の２次転写ローラのうち、転写材の移動方向の下流側に配置される２次転写ローラが下流側２次転写ローラ６２である。この下流側２次転写ローラ６２は、従動ローラ４２に中間転写部４０を介して圧接可能となっている。
すなわち、上流側２次転写ローラ６１、下流側２次転写ローラ６２は、それぞれ、ベルト駆動ローラ４１および従動ローラ４２に掛けられた中間転写部４０に記録媒体Ｆ５を当接させて、中間転写部４０上に色重ねして形成された中間転写像を記録媒体Ｆ５に２次転写する。
【００８３】
この場合、ベルト駆動ローラ４１および従動ローラ４２は、それぞれ上流側２次転写ローラ６１、下流側２次転写ローラ６２のバックアップローラとしても機能する。すなわち、ベルト駆動ローラ４１は、２次転写ユニット６０において従動ローラ４２より記録媒体Ｆ５の移動方向上流側に配置される上流側バックアップローラとして兼用される。また、従動ローラ４２は、２次転写ユニット６０においてベルト駆動ローラ４１より記録媒体Ｆ５の移動方向下流側に配置される下流側バックアップローラとして兼用される。
【００８４】
したがって、２次転写ユニット６０に搬送されてきた記録媒体Ｆ５は、上流側２次転写ローラ６１とベルト駆動ローラ４１との圧接開始位置（ニップ開始位置）から下流側２次転写ローラ６２と従動ローラ４２との圧接終了位置（ニップ終了位置）までの転写材の所定の移動領域で中間転写部４０に密着される。これにより、中間転写部４０上のフルカラーの中間転写像が、中間転写部４０に密着した状態の記録媒体Ｆ５に所定時間にわたって２次転写されるので、良好な２次転写が行われる。
【００８５】
また、２次転写ユニット６０は、２次転写ローラ６１に対して、２次転写ローラクリーニングブレード６３と、現像剤回収部６４とを備えている。また、２次転写ユニット６０は、２次転写ローラ６２に対して、２次転写ローラクリーニングブレード６５と、現像剤回収部６６とを備えている。各２次転写ローラクリーニングブレード６３、６５は、それぞれ２次転写ローラ６１、６２に当接されて２次転写後に各２次転写ローラ６１、６２の表面に残留する液体現像剤を掻き落として除去する。また、各現像剤回収部６４、６６は、それぞれ各２次転写ローラクリーニングブレード６３、６５によって各２次転写ローラ６１、６２から掻き落とされた液体現像剤を回収して貯留する。
２次転写ユニット６０により記録媒体Ｆ５上に転写されたトナー画像（転写像）Ｆ５ａは、後述する定着部（定着装置）Ｆ４０に送られ、定着が行われる。
【００８６】
次に、現像ユニット１００Ｙ、１００Ｍ、１００Ｃ、１００Ｋについて、詳細に説明する。なお、以下の説明では、代表的に、現像ユニット１００Ｙについて説明する。
現像ユニット１００Ｙは、図２に示すように、液体現像剤貯留部３１Ｙと、塗布ローラ３２Ｙと、規制ブレード３３Ｙと、現像剤攪拌ローラ３４Ｙと、現像ローラ２０Ｙと、現像ローラクリーニングブレード２１Ｙと、コロナ放電器（圧縮手段）２３Ｙとを有している。
液体現像剤貯留部３１Ｙは、感光体１０Ｙに形成された潜像を現像するための液体現像剤を貯留する機能を備えたものである。
【００８７】
塗布ローラ３２Ｙは、液体現像剤を現像ローラ２０Ｙへ供給する機能を備えたものである。
この塗布ローラ３２Ｙは、鉄等金属性のローラの表面に溝が均一かつ螺旋状に形成されニッケルメッキが施された、いわゆるアニロクスローラを呼称されるものであり、その直径は約２５ｍｍである。本実施形態では、塗布ローラ３２Ｙの回転方向に対して斜めに複数の溝が、いわゆる切削加工や転造加工等によって形成されている。この塗布ローラ３２Ｙは、反時計回りに回転しながら液体現像剤に接触することによって、溝に、液体現像剤貯留部３１Ｙ内の液体現像剤を担持して、該担持した液体現像剤を現像ローラ２０Ｙへ搬送する。
【００８８】
規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラ３２Ｙの表面に当接して、塗布ローラ３２Ｙ上の液体現像剤の量を規制する。すなわち、当該規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラ３２Ｙ上の余剰液体現像剤を掻き取って、現像ローラ２０Ｙに供給する塗布ローラ３２Ｙ上の液体現像剤を計量する役割を果たす。この規制ブレード３３Ｙは、弾性体としてのウレタンゴムからなり、鉄等金属製の規制ブレード支持部材より支持されている。また、規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラ３２Ｙが回転して液体現像剤から進出する側（すなわち、図２中右側）に設けられている。なお、規制ブレード３３Ｙのゴム硬度は、ＪＩＳ−Ａで約７７度であり、規制ブレード３３Ｙの、塗布ローラ３２Ｙ表面への当接部の硬度（約７７度）は、後述する現像ローラ２０Ｙの弾性体の層の塗布ローラ３２Ｙ表面への圧接部の硬度（約８５度）よりも低くなっている。また、掻き取られた余剰の液体現像剤は、液体現像剤貯留部３１Ｙに回収され、再利用される。
【００８９】
現像剤攪拌ローラ３４Ｙは、液体現像剤を一様分散状態に攪拌する機能を備えたものである。これにより、複数個のトナー粒子１が凝集した場合であっても、トナー粒子１同士を好適に分散させることができる。特に、本発明の液体現像剤は、トナー粒子の分散性が高いため、より好適に分散することができる。また、再利用した液体現像剤であっても、容易に分散させることができる。
液体現像剤貯留部３１Ｙ内において、液体現像剤の中のトナー粒子１はプラスの電荷を有し、液体現像剤は、現像剤撹拌ローラ３４Ｙにより撹拌されて一様分散状態になり、塗布ローラ３２Ｙが回転することによって、液体現像剤貯留部３１Ｙから汲み上げられ、規制ブレード３３Ｙによって液体現像剤量が規制されて現像ローラ２０Ｙに供給される。
【００９０】
現像ローラ２０Ｙは、感光体１０Ｙに担持された潜像を液体現像剤により現像するために、液体現像剤を担持して感光体１０Ｙと対向する現像位置に搬送する。
現像ローラ２０Ｙは、その表面に、前述した塗布ローラ３２Ｙから液体現像剤を供給することにより、液体現像剤層２０１Ｙを形成するものである。
この現像ローラ２０Ｙは、鉄等金属製の内芯の外周部に、導電性を有する弾性体の層を備えたものであり、その直径は約２０ｍｍである。また、弾性体の層は、二層構造になっており、その内層として、ゴム硬度がＪＩＳ−Ａ約３０度で、厚み約５ｍｍのウレタンゴムが、その表層（外層）として、ゴム硬度がＪＩＳ−Ａ約８５度で、厚み約３０μｍのウレタンゴムが備えられている。そして、現像ローラ２０Ｙは、前記表層が圧接部となって、弾性変形された状態で塗布ローラ３２Ｙおよび感光体１０Ｙのそれぞれに圧接している。
【００９１】
また、現像ローラ２０Ｙは、その中心軸を中心として回転可能であり、当該中心軸は、感光体１０Ｙの回転中心軸よりも下方にある。また、現像ローラ２０Ｙは、感光体１０Ｙの回転方向（図２において時計方向）と逆の方向（図２において反時計方向）に回転する。なお、感光体１０Ｙ上に形成された潜像を現像する際には、現像ローラ２０Ｙと感光体１０Ｙとの間に電界が形成される。
【００９２】
コロナ放電器（圧縮手段）２３Ｙは、現像ローラ２０Ｙに担持された液体現像剤のトナーを圧縮状態にする機能を備えた装置である。言い換えると、コロナ放電器２３Ｙは、前述した液体現像剤層２０１Ｙに対してトナー粒子１と同極性の電界を印加することにより、図３に示すように、液体現像剤層２０１Ｙ中において、現像ローラ２０Ｙの表面近傍にトナー粒子１を偏在させる機能を備えた装置である。このようにトナー粒子を偏在させることにより、現像濃度（現像効率）を向上させることができ、その結果、品質の高い鮮明な画像を得ることができる。特に、本発明の液体現像剤は、帯電特性に優れているため、トナー粒子１の帯電量は高いものとなっている。したがって、コロナ放電器２３Ｙから印加される電界を比較的弱くした場合であっても、液体現像剤中のトナー粒子１を確実に圧縮状態にすることができる。すなわち、コロナ放電器２３Ｙにかける電圧を低くすることができ、省電力化を図ることができる。
なお、現像ユニット１００Ｙにおいて、塗布ローラ３２Ｙと現像ローラ２０Ｙとは、異なる動力源（図示せず）によって、別駆動している。そして、塗布ローラ３２Ｙと現像ローラ２０Ｙと回転速度（線速度）比を変えることで、現像ローラ２０Ｙ上に供給される液体現像剤の量を調整することができる。
【００９３】
また、現像ユニット１００Ｙは、現像ローラ２０Ｙの表面に当接されたゴム製の現像ローラクリーニングブレード２１Ｙと、現像剤回収部２２Ｙとを有している。この現像ローラクリーニングブレード２１Ｙは、前記現像位置で現像が行われた後に、現像ローラ２０Ｙ上に残存する液体現像剤を掻き落として除去するための装置である。現像ローラクリーニングブレード２１Ｙにより除去された液体現像剤は、現像剤回収部２２Ｙ内に回収される。
【００９４】
また、図１、図２に示すように、画像形成装置１０００は、液体現像剤を現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋに補給する液体現像剤補給部８０Ｙ、８０Ｍ、８０Ｃ、８０Ｋを備えている。これらの液体現像剤補給部８０Ｙ、８０Ｍ、８０Ｃ、８０Ｋは、それぞれ、液体現像剤タンク８１Ｙ、８１Ｍ、８１Ｃ、８１Ｋと、絶縁性液体タンク８２Ｙ、８２Ｍ、８２Ｃ、８２Ｋと、撹拌装置８３Ｙ、８３Ｍ、８３Ｃ、８３Ｋとを備えている。
【００９５】
各液体現像剤タンク８１Ｙ、８１Ｍ、８１Ｃ、８１Ｋには、それぞれ各色に対応した高濃度の液体現像剤が収納されている。また、各絶縁性液体タンク８２Ｙ、８２Ｍ、８２Ｃ、８２Ｋには、それぞれ絶縁性液体が収納されている。さらに、各撹拌装置８３Ｙ、８３Ｍ、８３Ｃ、８３Ｋには、各液体現像剤タンク８１Ｙ、８１Ｍ、８１Ｃ、８１Ｋからの所定量の各高濃度液体現像剤と、各絶縁性液体タンク８２Ｙ、８２Ｍ、８２Ｃ、８２Ｋからの所定量の各絶縁性液体とが供給されるようになっている。
【００９６】
そして、各撹拌装置８３Ｙ、８３Ｍ、８３Ｃ、８３Ｋは、それぞれ、供給された各高濃度液体現像剤および各絶縁性液体をそれぞれ混合撹拌して、各液体現像剤貯留部３１Ｙ、３１Ｍ、３１Ｃ、３１Ｋで使用する各色に対応した液体現像剤を作製する。各撹拌装置８３Ｙ、８３Ｍ、８３Ｃ、８３Ｋでそれぞれ作製された各液体現像剤は、それぞれ各液体現像剤貯留部３１Ｙ、３１Ｍ、３１Ｃ、３１Ｋに供給されるようになっている。
また、図１、図２に示すように、液体現像剤補給部８０Ｙ、８０Ｍ、８０Ｃ、８０Ｋには、それぞれ、現像剤回収部１５Ｙ、１５Ｍ、１５Ｃ、１５Ｋで回収された各液体現像剤、各現像剤回収部２２Ｙ、２２Ｍ、２２Ｃ、２２Ｋで回収された各液体現像剤が回収され、再利用される。
【００９７】
次に、定着部について説明する。
定着部Ｆ４０は、前述した現像部、転写部等において形成された未定着のトナー画像Ｆ５ａを、記録媒体Ｆ５上に定着させるものである。
定着部Ｆ４０は、図４に示すように、熱定着ローラＦ１と、加圧ローラＦ２と、耐熱ベルトＦ３と、ベルト張架部材Ｆ４と、クリーニング部材Ｆ６と、フレームＦ７と、スプリングＦ９とを有している。
【００９８】
熱定着ローラ（定着ローラ）Ｆ１は、パイプ材で構成されたローラ基材Ｆ１ｂと、その外周を被覆する弾性体Ｆ１ｃと、ローラ基材Ｆ１ｂの内部に、加熱源としての柱状ハロゲンランプＦ１ａとを有しており、図に矢印で示す反時計方向に回転可能になっている。
熱定着ローラＦ１の内部には、加熱源を構成する２本の柱状ハロゲンランプＦ１ａ、Ｆ１ａが内蔵されており、これらの柱状ハロゲンランプＦ１ａ、Ｆ１ａの発熱エレメントは、それぞれ異なった位置に配置されている。そして、各柱状ハロゲンランプＦ１ａ、Ｆ１ａが選択的に点灯されることにより、後述する耐熱ベルトＦ３が熱定着ローラＦ１に巻き付いた定着ニップ部位と、後述するベルト張架部材Ｆ４が熱定着ローラＦ１に摺接する部位との異なる条件下や、幅の広い記録媒体と幅の狭い記録媒体との異なる条件下等での温度コントローラが容易に行われるようになっている。
【００９９】
加圧ローラＦ２は、熱定着ローラＦ１と対向するように配されており、後述する耐熱ベルトＦ３を介して、未定着のトナー画像Ｆ５ａが形成された記録媒体Ｆ５に対して圧力を加えるよう構成されている。
また、加圧ローラＦ２は、パイプ材で構成されたローラ基材Ｆ２ｂと、その外周を被覆する弾性体Ｆ２ｃとを有し、図に矢印で示す時計方向に回転可能になっている。
【０１００】
また、熱定着ローラＦ１の弾性体Ｆ１ｃの表層にはＰＦＡ層が設けられている。これにより、各弾性体Ｆ１ｃ、２ｃの厚みは異なるが、両弾性体Ｆ１ｃ、２ｃは略均一な弾性変形をして、いわゆる水平ニップが形成され、また、熱定着ローラＦ１の周速に対して、後述する耐熱ベルトＦ３または記録媒体Ｆ５の搬送速度に差異が生じることもないので、極めて安定した画像定着が可能となる。
【０１０１】
耐熱ベルトＦ３は、加圧ローラＦ２とベルト張架部材Ｆ４の外周に張架されて移動可能とされ、熱定着ローラＦ１と加圧ローラＦ２との間に挟圧されるエンドレスの環状のベルトである。
この耐熱ベルトＦ３は、０．０３ｍｍ以上の厚みを有し、その表面（記録媒体Ｆ５が接触する側の面）をＰＦＡで形成し、裏面（加圧ローラＦ２およびベルト張架部材Ｆ４と接触する側の面）をポリイミドで形成した２層構成のシームレスチューブで形成されている。なお、耐熱ベルトＦ３は、これに限定されず、ステンレス管やニッケル電鋳管等の金属管、シリコーン等の耐熱樹脂管等の他の材料で形成することもできる。
【０１０２】
ベルト張架部材Ｆ４は、熱定着ローラＦ１と加圧ローラＦ２との定着ニップ部よりも記録媒体Ｆ５搬送方向上流側に配設されるとともに、加圧ローラＦ２の回転軸Ｆ２ａを中心として矢印Ｐ方向に揺動可能に配設されている。
ベルト張架部材Ｆ４は、記録媒体Ｆ５が定着ニップ部を通過しない状態において、耐熱ベルトＦ３を熱定着ローラＦ１の接線方向に張架するように構成されている。記録媒体Ｆ５が定着ニップ部に進入する初期位置で定着圧力が大きいと進入がスムーズに行われなくて、記録媒体Ｆ５の先端が折れた状態で定着される場合があるが、このように耐熱ベルトＦ３を熱定着ローラＦ１の接線方向に張架する構成にすることで、記録媒体Ｆ５の進入がスムーズに行われる記録媒体Ｆ５の導入口部が形成でき、安定した記録媒体Ｆ５の定着ニップ部への進入が可能となる。
【０１０３】
ベルト張架部材Ｆ４は、耐熱ベルトＦ３の内周に嵌挿されて加圧ローラＦ２と協働して耐熱ベルトＦ３に張力ｆを付与する略半月状のベルト摺動部材（耐熱ベルトＦ３はベルト張架部材Ｆ４上を摺動する）である。このベルト張架部材Ｆ４は、耐熱ベルトＦ３が熱定着ローラＦ１と加圧ローラＦ２との押圧部接線Ｌより熱定着ローラＦ１側に巻き付けてニップを形成する位置に配置される。突壁Ｆ４ａはベルト張架部材Ｆ４の軸方向一端または両端に突設されており、この突壁Ｆ４ａは、耐熱ベルトＦ３が軸方向端の一方に寄った場合に、この耐熱ベルトＦ３がこの突壁Ｆ４ａに当接することで耐熱ベルトＦ３の端への寄りを規制するものである。突壁Ｆ４ａの熱定着ローラＦ１と反対側の端部とフレームとの間にスプリングＦ９が縮設されていて、ベルト張架部材Ｆ４の突壁Ｆ４ａが熱定着ローラＦ１に軽く押圧され、ベルト張架部材Ｆ４が熱定着ローラＦ１に摺接して位置決めされる。
ベルト張架部材Ｆ４が熱定着ローラＦ１に軽く押圧される位置がニップ初期位置とされ、また、熱定着ローラＦ１に加圧ローラＦ２が押圧する位置がニップ終了位置とされる。
【０１０４】
定着部Ｆ４０において、未定着のトナー画像Ｆ５ａが形成された記録媒体Ｆ５は、上記ニップ初期位置から定着ニップ部に進入して耐熱ベルトＦ３と熱定着ローラＦ１との間を通過し、ニップ終了位置から抜け出ることで、記録媒体Ｆ５上に形成された未定着のトナー画像Ｆ５ａが定着され、その後、熱定着ローラＦ１への加圧ローラＦ２の押圧部の接線方向Ｌに排出される。
【０１０５】
クリーニング部材Ｆ６は、加圧ローラＦ２とベルト張架部材Ｆ４との間に配置されている。
このクリーニング部材Ｆ６は耐熱ベルトＦ３の内周面に摺接して耐熱ベルトＦ３の内周面の異物や摩耗粉等をクリーニングするものである。このように異物や摩耗粉等をクリーニングすることで、耐熱ベルトＦ３をリフレッシュし、後述するような摩擦係数の不安定要因を除去している。また、ベルト張架部材Ｆ４に凹部Ｆ４ｆが設けられており、耐熱ベルトＦ３から除去した異物や摩耗粉等を収納するよう構成されている。
また、定着部Ｆ４０は、記録媒体Ｆ５にトナー画像Ｆ５ａを定着させた後に、熱定着ローラＦ１の表面に付着（残存）した絶縁性液体を除去する除去ブレード（除去手段）Ｆ１２を有している。なお、この除去ブレードＦ１２は、絶縁性液体を除去するとともに、定着の際に熱定着ローラＦ１上に移行したトナー等も同時に除去することができる。
【０１０６】
なお、耐熱ベルトＦ３を加圧ローラＦ２とベルト張架部材Ｆ４とにより張架して加圧ローラＦ２で安定して駆動するには、加圧ローラＦ２と耐熱ベルトＦ３との摩擦係数をベルト張架部材Ｆ４と耐熱ベルトＦ３との摩擦係数より大きく設定するとよい。しかし、摩擦係数は、耐熱ベルトＦ３と加圧ローラＦ２との間あるいは耐熱ベルトＦ３とベルト張架部材Ｆ４との間への異物の侵入や、耐熱ベルトＦ３と加圧ローラＦ２およびベルト張架部材Ｆ４との接触部の摩耗などによって不安定になる場合がある。
【０１０７】
そこで、加圧ローラＦ２と耐熱ベルトＦ３の巻き付け角よりベルト張架部材Ｆ４と耐熱ベルトＦ３の巻き付け角が小さくなるように、また、加圧ローラＦ２の径よりベルト張架部材Ｆ４の径が小さくなるように設定する。これにより、耐熱ベルトＦ３がベルト張架部材Ｆ４を摺動する長さが短くなり、経時変化や外乱などに対する不安定要因から回避でき、耐熱ベルトＦ３を加圧ローラＦ２で安定して駆動することができるようになる。
熱定着ローラＦ１により加える熱（定着温度）は、具体的には、８０〜１６０℃であるのが好ましく、１００〜１５０℃であるのがより好ましく、１００〜１４０℃であることがさらに好ましい。
【０１０８】
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、本発明の液体現像剤は、前述したような画像形成装置に適用されるものに限定されない。
また、本発明の液体現像剤は、前述したような製造方法により製造されたものに限定されない。
【０１０９】
また、前述した実施形態では、水系乳化液を得、該水系乳化液に電解質を添加することにより合一粒子を得るものとして説明したが、本発明は、これに限定されない。例えば、合一粒子は、水系液体に、着色剤とモノマーと界面活性剤と重合開始剤とを分散させ、乳化重合により、水系乳化液を調製し、該水系乳化液に電解質を添加して会合させる乳化重合会合法を用いて調製されたものであってもよいし、得られた水系乳化液を噴霧乾燥することにより合一粒子を得るものであってもよい。
また、前述した実施形態では、画像形成装置として、コロナ放電器を有する構成について説明したが、コロナ放電器は無くてもよい。
【実施例】
【０１１０】
［１］アミン価を有するロジン系樹脂の合成
（樹脂Ａの合成）
攪拌機、分水器付き還流冷却管および温度計を備えた反応容器に、中国産ガムロジン（酸価１６０）：３００重量部、ステアリン酸：３０重量部、およびテレフタル酸：５９．４重量部を仕込み、窒素雰囲気下に攪拌しながら１８０℃まで昇温して溶融させた。ついで、ペンタエリスリトール：４８．４重量部を添加し、攪拌下に２６０℃まで昇温、エステル化し、酸価が４０以下となったらパラトルエンスルホン酸：０．４重量部を仕込み、酸価が２０以下となるまで反応させた、３３重量％アマニ油粘度を２．０Ｐａ・ｓに調整し、０．０２ＭＰａで１０分間減圧した。こうして得られたロジンエステル樹脂の酸価は１３．５、軟化点は１３０℃、重量平均分子量は５０００であった。
【０１１１】
一方、上記と同様の反応容器内に、キシレン：３００．０重量部を仕込み、１３０〜１３５℃まで昇温した。これに、グリシジルメタアクリレート：３９０．０重量部、ブチルメタアクリレート：２１０．０重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサエート：３６．０重量部の混合液を２時間かけて連続的に滴下した後、１３５℃で１時間重合させた。その後、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサエート：３．０重量部をキシレン：１０．０重量部に溶解させた混合液を加え、さらに１２０℃で５時間重合反応を行い反応を終了した。室温まで冷却した後、キシレン：５１．０重量部を加えてポリエポキシ化合物を含む反応混合物を得た。この反応混合物の固形分は６２．０％（固形分はポリエポキシ化合物で、残りの非固形分はキシレン）、重量平均分子量は４１００、そしてエポキシ価は２５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇの特性であった。
【０１１２】
次に、上記と同様の反応容器内に、キシレン：３５．７重量部と、上記のようにして得られたロジンエステル樹脂類：４５．１重量部、および、上記のようにして得られたポリエポキシ化合物を含有する反応混合物：１５．７重量部を仕込み、１２０℃まで昇温し反応を行った。酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になった時点で６０℃まで冷却し、ジ−ｎ−ブチルアミン：３．５重量部を加え、１００℃まで昇温した。この温度で４〜５時間反応を行い、酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点：１３５℃、重量平均分子量：１５０００のロジン変性フェノール樹脂（樹脂Ａ）を得た。
【０１１３】
（樹脂Ｂの合成）
ジ−ｎ−ブチルアミンの添加量を１．１重量部としエステル化で内容物の酸価を４０〜５０にした以外は、上記樹脂Ａと同様にして酸価：３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：６ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点：１３８℃、重量平均分子量：１６０００のロジンエステル類樹脂（樹脂Ｂ）を得た。
（樹脂Ｃの合成）
ジ−ｎ−ブチルアミンの添加量を８．８重量部とした以外は、上記樹脂Ａと同様にして酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点：１３７℃、重量平均分子量：１６０００のロジンエステル類樹脂（樹脂Ｃ）を得た。
【０１１４】
（樹脂Ｄの合成）
攪拌機、温度計、冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応容器に、中国産ガムロジン（酸価１６０）：３００重量部を仕込み、窒素気流下で加熱し完全に溶融させた後、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジグリシジルエーテル：１６４．４重量部を撹拌しながら投入し、１４０℃にて２−メチルイミダゾール：０．０８７重量部を添加し、１５０℃にて５時間反応させることにより、水酸基価：１１３．０、酸価：１．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：９５０のジオ−ル化合物（Ｉ）：４６３重量部を得た。
【０１１５】
次に、上記と同様の反応容器内に、ジオール化合物（Ｉ）：４６３重量部、ε−カプロラクトン：４７０重量部およびジブチルスズラウレート：０．０９重量部を仕込み、窒素気流下に１７０℃で５時間反応させることにより、ジオール化合物（Ｉ）を開始剤とし更にε−カプロラクトンを開環重合させ、水酸基価：５５．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：２０００のジオール化合物（ＩＩ）を得た。
【０１１６】
次に、上記と同様の反応容器内に、得られたジオ−ル化合物（ＩＩ）：４００重量部、分子量２０００のポリ（３−メチル−１，５−ペンタンアジペート）ジオール：４００重量部、イソホロンジイソシアネート：１６１．８重量部、およびトルエン：２４０．５重量部を仕込み、窒素気流下に１００℃で６時間反応させ遊離イソシアネート含量２．２６％のプレポリマー溶液を製造した。次いで、メチルエチルケトン：１３４２．５重量部を加えて希釈後、イソホロンジアミン：５１．５重量部、ジエタノールアミン：４．２重量部、イソプロピルアルコール：７９１．５重量部からなる混合物を添加し、５０℃で３時間反応させ、アミン価を有するウレタン変性ロジン系樹脂（樹脂Ｄ）を３０ｗｔ％含む樹脂液を得た。得られたウレタン変性ロジン系樹脂は、酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点：１７０℃、重量平均分子量：７４０００であった。
【０１１７】
（樹脂Ｅの合成）
上記と同様にして得られたジオ−ル化合物（ＩＩ）：４００重量部、イソホロンジイソシアネ−ト：８０．９重量部、およびトルエン：１２０．２重量部を仕込み、窒素気流下に１００℃で６時間反応させ遊離イソシアネート含量２．２６％のプレポリマー溶液を製造した。次いで、トルエン：２７５重量部およびメチルエチルケトン：３９５．２重量部を加えて希釈後、イソホロンジアミン：１９．８重量部、２−ヒドキシエチルエチレンジアミン：２．８重量部、ジ−ｎ−ブチルアミン：４．６重量部、イソプロピルアルコール：３９５．２重量部からなる混合物を添加し、５０℃で３時間反応させ、ウレタン変性ロジン系樹脂を３０ｗｔ％含む樹脂液を得た。得られたウレタン変性ロジン系樹脂は、酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点：１４５℃、重量平均分子量：３２０００であった。
【０１１８】
［２］液体現像剤の製造
以下のようにして、液体現像剤を製造した。
（実施例１）
まず、トナー粒子の製造を行った。なお、温度が記載されていない工程については、室温（２５℃）で行った。
＜分散液調整工程＞
（着色剤マスター溶液の調製）
まず、樹脂材料として、ポリエステル樹脂（酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点（Ｔｇ）：５５℃、軟化点：１０７℃）：６０重量部を用意した。
【０１１９】
次に、上記樹脂材料と、着色剤としてのシアン系顔料（大日精化社製、ピグメントブルー１５：３）との混合物（質量比５０：５０）を用意した。これらの各成分を２０Ｌ型のヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー製造用の原料を得た。
次に、この原料（混合物）を２軸混練押出機を用いて混練した。２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径：１．０ｍｍ以下の着色剤マスターバッチとした。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
【０１２０】
（樹脂液調製処理）
上記着色剤マスターバッチ：９７．５重量部にメチルエチルケトン：１７５重量部、前記ポリエステル樹脂：１７２．３重量部、上記樹脂Ａ：５５．３重量部を高速分散機（プライミクス社製、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼）で混合し、乳化剤としてのネオゲンＳＣ−Ｆ（第一工業製薬社製）：１．３８重量部を加えて樹脂液を作製した。なお、この溶液中において、顔料は均一に微分散していた。
【０１２１】
（分散質形成処理）
次いで容器内の樹脂液に１規定アンモニア水：７２．８重量部を加えて、高速分散機（プライミクス社製、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼）により、攪拌翼の翼先端速度を７．５ｍ／ｓとして十分に攪拌し、フラスコ内の溶液の温度を２５℃に調整し、その後攪拌翼の翼先端速度を１４．７ｍ／ｓとして攪拌を行いつつ、４００重量部の脱イオン水を滴下して転相乳化を起こした。攪拌を継続しながら、上記樹脂液に対して、さらに脱イオン水：１００重量部を加えた。これにより、樹脂材料を含む分散質が分散した水系分散液を得た。
【０１２２】
＜合一工程＞
次に、水系分散液をマックスブレンド翼を有した攪拌容器に移し、攪拌翼の翼先端速度を１．０ｍ／ｓとして攪拌を行いながら水系分散液の温度を２５℃とした。
次に、同様の温度、攪拌条件を保ちつつ、５．０％の硫酸ナトリウム水溶液：２００重量部を滴下し、分散質の合一を行い、合一粒子の形成を行った。滴下後、合一粒子のトナー粒子についての５０％体積粒径Ｄｖ（５０）［μｍ］が２．５μｍに成長するまで攪拌を続けた。合一粒子のＤｖ（５０）が２．５μｍになったら、脱イオン水：２００重量部を添加し、合一を終了した。
【０１２３】
＜脱溶剤工程＞
得られた合一粒子分散液に対して、減圧下で、固形分含有量が２３ｗｔ％となるまで有機溶剤を留去を行い、樹脂微粒子のスラリーを得た。
＜洗浄工程＞
次に、スラリーに対し、固液分離を行い、さらに水中への再分散（リスラリー）、固液分離を繰り返し行うことによる洗浄処理を施した。その後、吸引ろ過法により、着色樹脂微粒子のウェットケーキ（樹脂微粒子ケーキ）を得た。なお、ウェットケーキの含水率は３５ｗｔ％であった。
＜乾燥工程＞
その後、真空乾燥機を用いて、得られたウェットケーキを乾燥することにより、トナー粒子を得た。
【０１２４】
＜分散工程＞
上記の方法で得られたトナー粒子：３７．５重量部、分散剤としてのＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１６（ビックケミー社製、アミン価：６５ｍｇＫＯＨ／ｇ）：１．８８重量部、菜種油（日清オイリオ社製、商品名「ハイオレイック菜種油」）：１５０重量部、帯電制御剤としてのステアリン酸アルミニウム（日本油脂製）：０．５重量部をセラミック製ポット(内容積６００ｍｌ)に入れ、さらにジルコニアボール（ボール直径：１ｍｍ）を体積充填率８５％になるようにセラミック製ポットに入れ、卓上ポットミルにて回転速度２３０ｒｐｍで２４時間分散を行った。これにより、液体現像剤が得られた。
【０１２５】
得られた液体現像剤中における、トナー粒子のＤｖ（５０）は、１．８５μｍであった。なお、得られたトナー粒子の５０％体積粒径Ｄｖ（５０）［μｍ］は、Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒子解析装置（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．製）にて測定を行った。また、以下に説明する各実施例、各比較例で得られた粒子についても同様にして、粒径を求めた。
【０１２６】
また、得られた液体現像剤の２５℃における粘度は、５４ｍＰａ・ｓであった。
また、シアン系顔料の代わりに、マゼンダ系顔料：ピグメントレッド２３８（山陽色素社製）、イエロー系顔料：ピグメントイエロー１８０（クラリアント社製）、ブラック系顔料：カーボンブラック（デグサ社製、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｌ）に、それぞれ変更した以外は、上記と同様にして、マゼンダ系液体現像剤、イエロー系液体現像剤、ブラック系液体現像剤を製造した。
【０１２７】
（実施例２）
ロジン系樹脂として、樹脂Ａの代わりに樹脂Ｂを用いた以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
（実施例３）
ロジン系樹脂として、樹脂Ａの代わりに樹脂Ｃを用いた以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
【０１２８】
（実施例４）
ロジン系樹脂として、樹脂Ａの代わりに樹脂Ｄを用いた以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
（実施例５）
ロジン系樹脂として、樹脂Ａの代わりに樹脂Ｅを用いた以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
【０１２９】
（実施例６）
アミン価を有する分散剤として、ＥＦＫＡ−４０８０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、アミン価：４ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用いた以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
（実施例７）
アミン価を有する分散剤として、Ａｇｒｉｓｐｅｒｓｅ ７１２（ニューセンチュリーコーティングス社製、アミン価：１００ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用いた以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
【０１３０】
（実施例８）
ポリエステル樹脂の代わりに、スチレンとアクリル酸ブチルエステルとを４：１の割合で共重合させたスチレン−アクリル酸エステル共重合体（酸価：６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点：６１．６℃、軟化点：１１６℃）を用いた以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
【０１３１】
（実施例９、１０）
ポリエステル樹脂とロジン系樹脂との配合比を表１に示すように変更した以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
（実施例１１、１２）
アミン価を有する分散剤の含有量を、表１に示すように変更した以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
（実施例１３）
アミン価を有する分散剤を添加しなかった以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
【０１３２】
（比較例１）
アミン価を有していないロジン系樹脂（マレイン酸変性ロジン、荒川化学工業社製、商品名「マルキードＮｏ．１」、酸価：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点：１２０〜１３０、重量平均分子量：３１００）を用いた以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
（比較例２）
アミン価を有するロジン系樹脂を用いなかった以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
【０１３３】
以上の各実施例および比較例について、液体現像剤の組成、物性、分散剤の物性、含有量等を表１に示した。なお、表中、ポリエステル樹脂をＰＥＳと、スチレン−アクリル酸エステル共重合体をＳＴ−ＡＣと示した。また、表中、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１６をＤ１１６と、ＥＦＫＡ−４０８０をＥ４０８０と、Ａｇｒｉｓｐｅｒｓｅ ７１２をＡ７１２と示した。
【０１３４】
【表１】
【０１３５】
［３］評価
上記のようにして得られた各液体現像剤について、以下のような評価を行った。
［３．１］現像効率
図１、図２に示すような画像形成装置を用いて、画像形成装置の現像ローラ上に前記各実施例および各比較例で得られた液体現像剤による液体現像剤層を形成した。次に、現像ローラの表面電位を３００Ｖとし、感光体の表面電位を５００Ｖで均一に帯電させ、感光体に露光を行い、感光体表面の帯電を減衰させ、表面電位を５０Ｖとした。液体現像剤層が感光体と現像ローラとの間を通過した後の、現像ローラ上のトナー粒子と、感光体上のトナー粒子とをテープで採取した。採取に用いた各テープを記録紙上に貼り付け、それぞれのトナー粒子の濃度を測定した。測定後、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度を、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度と現像ローラ上で採取されたトナー粒子の濃度との総和で除した数値に１００を掛けた値を現像効率として求め、以下の４段階の基準に従い評価した。
Ａ ：現像効率が９５％以上であり、現像効率に特に優れる。
Ｂ ：現像効率が９０％以上、９５％未満であり、現像効率に優れる。
Ｃ ：現像効率が８０％以上、９０％未満であり、実用上問題のない。
Ｄ ：現像効率が８０％よりも小さく、現像効率に劣る。
【０１３６】
［３．２］転写効率
図１、図２に示すような画像形成装置を用いて、画像形成装置の感光体上に前記各実施例および各比較例で得られた液体現像剤による液体現像剤層を形成した。次に、液体現像剤層が感光体と中間転写部との間を通過した後の、感光体上のトナー粒子と、中間転写部上のトナー粒子とをテープで採取した。採取に用いた各テープを記録紙上に貼り付け、それぞれのトナー粒子の濃度を測定した。測定後、中間転写部上で採取されたトナー粒子の濃度を、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度と中間転写部上で採取されたトナー粒子の濃度との総和で除した数値に１００を掛けた値を転写効率として求め、以下の４段階の基準に従い評価した。
Ａ ：転写効率が９５％以上であり、転写効率に特に優れる。
Ｂ ：転写効率が９０％以上、９５％未満であり、転写効率に優れる。
Ｃ ：転写効率が８０％以上、９０％未満であり、実用上問題のない。
Ｄ ：転写効率が８０％よりも小さく、転写効率に劣る。
【０１３７】
［３．３］正帯電の帯電特性
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤について、マイクロチック・ニチオン社製の「顕微鏡式レーザーゼータ電位計」ＺＣ−２０００を用いて電位差を測定し、以下の５段階の基準に従い評価した。
測定は、液体現像剤を希釈溶媒で希釈して、□１０ｍｍの透明セルに入れ、電極間９ｍｍで３００Ｖの電圧をかけると同時に顕微鏡でセル内の粒子の移動速度を観察することで、移動速度を算出して、その値からゼータ電位を求めることにより行った。
【０１３８】
Ａ ：電位差が＋１００ｍＶ以上（非常に良い）。
Ｂ ：電位差が＋８５ｍＶ以上、＋１００ｍＶ未満（良い）。
Ｃ ：電位差が＋７０ｍＶ以上、＋８５ｍＶ未満（普通）。
Ｄ ：電位差が＋５０ｍＶ以上、＋７０ｍＶ未満（やや悪い）。
Ｅ ：電位差が＋５０ｍＶ未満（非常に悪い）。
【０１３９】
［３．４］分散安定性試験−１
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤１０ｍＬを試験管（口径１２ｍｍ、長さ１２０ｍｍ）に入れ、１週間静置後の沈降した深さを測定し、以下の４段階の基準に従って評価した。
Ａ ：沈降した深さが０ｍｍ。
Ｂ ：沈降した深さが０ｍｍよりも大きく、２ｍｍ以下。
Ｃ ：沈降した深さが２ｍｍよりも大きく、５ｍｍ以下。
Ｄ ：沈降した深さが５ｍｍよりも大きい。
【０１４０】
［３．５］分散安定性試験−２
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤４５．５ｍＬを遠沈管に入れ、回転半径５ｃｍ、回転数５００、１０００、２０００、４０００、５０００ｒｐｍ、３分間の条件で遠心分離機（ＨＳＩＡＮＧＴＡＩ製）にかけた後、各回転数における沈降した深さを測定した。
【０１４１】
遠心加速度ｒω２（ｒω２＝１１１８×回転半径（ｃｍ）×１分当たりの回転数（ｒｐｍ）２×１０−８×ｇ（重力加速度））を横軸にとり、沈降した深さを縦軸にとって、上記測定結果に基づいてプロットした。各プロットに基づいて、１次近似により傾きｋを求め、下記基準に従い評価した。なお、ｋの値が低いほど、分散安定性が高いと言える。
Ａ：０≦ｋ＜０．００４
Ｂ：０．００４≦ｋ＜０．００８
Ｃ：０．００８≦ｋ＜０．０１２
Ｄ：ｋ≧０．０１２
【０１４２】
［３．６］定着強度
図１、図２に示すような画像形成装置を用いて、前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤による所定パターンの画像を記録紙（セイコーエプソン社製、上質紙 ＬＰＣＰＰＡ４）上に形成した。その後、図４に示すような定着装置を用いて、熱定着ローラの設定温度を１００℃として、熱定着を行った。
その後、非オフセット領域を確認した後、記録紙上の定着像を消しゴム（ライオン事務機社製、砂字消し「ＬＩＯＮ ２６１−１１」）を押圧荷重１．２ｋｇｆで２回擦り、画像濃度の残存率をＸ−Ｒｉｔｅ Ｉｎｃ社製「Ｘ−Ｒｉｔｅ ｍｏｄｅｌ ４０４」により測定し、以下の５段階の基準に従い評価した。
【０１４３】
Ａ ：画像濃度残存率が９５％以上（非常に良い）。
Ｂ ：画像濃度残存率が９０％以上９５％未満（良い）。
Ｃ ：画像濃度残存率が８０％以上９０％未満（普通）。
Ｄ ：画像濃度残存率が７０％以上８０％未満（やや悪い）。
Ｅ ：画像濃度残存率が７０％未満（非常に悪い）。
これらの結果を表２に示す。
【０１４４】
【表２】
【０１４５】
表２から明らかなように、本発明の液体現像剤は、帯電特性（正帯電の帯電特性）および、トナー粒子の分散安定性に優れていた。また、本発明の液体現像剤は、現像効率、転写効率、定着強度にも優れていた。これに対し、比較例の液体現像剤では、満足な結果が得られなかった。
【図面の簡単な説明】
【０１４６】
【図１】本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の一例を示す模式図である。
【図２】図１に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図である。
【図３】現像ローラ上の液体現像剤層内におけるトナー粒子の状態を示す模式図である。
【図４】図１に示す画像形成装置に適用される定着装置の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
【０１４７】
１…トナー粒子 １０００…画像形成装置 １０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ…感光体 １１Ｙ…帯電ローラ １２Ｙ…露光ユニット １３Ｍ、１３Ｙ…感光体スクイーズローラ １４Ｙ、１４Ｍ…クリーニングブレード １５Ｍ、１５Ｙ…現像剤回収部 １６Ｙ…除電ユニット １７Ｙ…感光体クリーニングブレード １８Ｙ…現像剤回収部 ２０Ｙ、２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｋ…現像ローラ ２０１Ｙ…液体現像剤層 ２１Ｙ…現像ローラクリーニングブレード ２２Ｙ…現像剤回収部 ２３Ｙ…コロナ放電器（圧縮手段） ３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋ…現像部 ３１Ｙ…液体現像剤貯留部 ３２Ｙ…塗布ローラ ３３Ｙ…規制ブレード ３４Ｙ…現像剤撹拌ローラ ４０…中間転写部 ４１…ベルト駆動ローラ ４２、４３…従動ローラ ４４…テンションローラ ４６…中間転写部クリーニングブレード ４７…現像剤回収部 ４８…非接触式バイアス印加部材 ５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋ…１次転写バックアップローラ ５２Ｙ、５２Ｍ、５２Ｃ、５２Ｋ…中間転写部スクイーズ装置 ５３Ｙ…中間転写部スクイーズローラ ５５Ｙ…中間転写部スクイーズクリーニングブレード ５６Ｙ…現像剤回収部 ６０…２次転写ユニット ６１…上流側２次転写ローラ ６２…下流側２次転写ローラ ６３、６５…２次転写ローラクリーニングブレード ６４、６６…現像剤回収部 ８０Ｙ、８０Ｍ、８０Ｃ、８０Ｋ…液体現像剤補給部 ８１Ｙ、８１Ｍ、８１Ｃ、８１Ｋ…液体現像剤タンク ８２Ｙ、８２Ｍ、８２Ｃ、８２Ｋ…絶縁性液体タンク ８３Ｙ、８３Ｍ、８３Ｃ、８３Ｋ…撹拌装置 １００Ｙ…現像ユニット １０１Ｙ…感光体スクイーズ装置 Ｆ４０…定着部（定着装置） Ｆ１…熱定着ローラ（加熱ローラ） Ｆ１ａ…柱状ハロゲンランプ Ｆ１ｂ…ローラ基材 Ｆ１ｃ…弾性体 Ｆ１２…除去ブレード Ｆ２…加圧ローラ Ｆ２ａ…回転軸 Ｆ２ｂ…ローラ基材 Ｆ２ｃ…弾性体 Ｆ３…耐熱ベルト Ｆ４…ベルト張架部材 Ｆ４ａ…突壁 Ｆ４ｆ…凹部 Ｆ５…記録媒体 Ｆ５ａ…トナー画像 Ｆ６…クリーニング部材 Ｆ７…フレーム Ｆ９…スプリング
【特許請求の範囲】
【請求項１】
絶縁性液体と、主として樹脂材料で構成されたトナー粒子とを含み、
前記樹脂材料は、アミン価を有するロジン系樹脂を含むものであることを特徴とする液体現像剤。
【請求項２】
前記アミン価を有するロジン系樹脂のアミン価は、１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１に記載の液体現像剤。
【請求項３】
前記アミン価を有するロジン系樹脂のアミン価をＡ１［ｍｇＫＯＨ／ｇ］、前記アミン価を有するロジン系樹脂の酸価をＡ２［ｍｇＫＯＨ／ｇ］としたとき、０．１≦Ａ２／Ａ１≦４０の関係を満足する請求項１または２に記載の液体現像剤。
【請求項４】
前記樹脂材料中における、前記アミン価を有するロジン系樹脂の含有率は、１〜５０ｗｔ％である請求項１ないし３のいずれかに記載の液体現像剤。
【請求項５】
前記アミン価を有するロジン系樹脂の軟化点は、８０〜１９０℃である請求項１ないし４のいずれかに記載の液体現像剤。
【請求項６】
前記アミン価を有するロジン系樹脂の重量平均分子量は、５００〜１０００００である請求項１ないし５のいずれかに記載の液体現像剤。
【請求項７】
アミン価が１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである分散剤を含む請求項１ないし６のいずれかに記載の液体現像剤。
【請求項８】
前記分散剤の含有量は、前記トナー粒子１００重量部に対して０．２〜１０重量部である請求項１ないし７のいずれかに記載の液体現像剤。
【請求項９】
色の異なる複数の液体現像剤を用いて、複数の前記液体現像剤に対応した単色像を形成する複数の現像部と、
複数の前記現像部で形成された複数の前記単色像が順次転写され、転写された複数の前記単色像を重ね合わせてなる中間転写像を形成する中間転写部と、
前記中間転写像を記録媒体に転写し、前記記録媒体上に未定着カラー画像を形成する２次転写部と、
前記未定着カラー画像を前記記録媒体上に定着する定着部と、を有し、
前記液体現像剤が、絶縁性液体と、トナー粒子とを含み、
前記トナー粒子は、アミン価を有するロジン系樹脂を含むものであることを特徴とする画像形成装置。
【請求項１】
絶縁性液体と、主として樹脂材料で構成されたトナー粒子とを含み、
前記樹脂材料は、アミン価を有するロジン系樹脂を含むものであることを特徴とする液体現像剤。
【請求項２】
前記アミン価を有するロジン系樹脂のアミン価は、１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１に記載の液体現像剤。
【請求項３】
前記アミン価を有するロジン系樹脂のアミン価をＡ１［ｍｇＫＯＨ／ｇ］、前記アミン価を有するロジン系樹脂の酸価をＡ２［ｍｇＫＯＨ／ｇ］としたとき、０．１≦Ａ２／Ａ１≦４０の関係を満足する請求項１または２に記載の液体現像剤。
【請求項４】
前記樹脂材料中における、前記アミン価を有するロジン系樹脂の含有率は、１〜５０ｗｔ％である請求項１ないし３のいずれかに記載の液体現像剤。
【請求項５】
前記アミン価を有するロジン系樹脂の軟化点は、８０〜１９０℃である請求項１ないし４のいずれかに記載の液体現像剤。
【請求項６】
前記アミン価を有するロジン系樹脂の重量平均分子量は、５００〜１０００００である請求項１ないし５のいずれかに記載の液体現像剤。
【請求項７】
アミン価が１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである分散剤を含む請求項１ないし６のいずれかに記載の液体現像剤。
【請求項８】
前記分散剤の含有量は、前記トナー粒子１００重量部に対して０．２〜１０重量部である請求項１ないし７のいずれかに記載の液体現像剤。
【請求項９】
色の異なる複数の液体現像剤を用いて、複数の前記液体現像剤に対応した単色像を形成する複数の現像部と、
複数の前記現像部で形成された複数の前記単色像が順次転写され、転写された複数の前記単色像を重ね合わせてなる中間転写像を形成する中間転写部と、
前記中間転写像を記録媒体に転写し、前記記録媒体上に未定着カラー画像を形成する２次転写部と、
前記未定着カラー画像を前記記録媒体上に定着する定着部と、を有し、
前記液体現像剤が、絶縁性液体と、トナー粒子とを含み、
前記トナー粒子は、アミン価を有するロジン系樹脂を含むものであることを特徴とする画像形成装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００９−１７５１９１（Ｐ２００９−１７５１９１Ａ）
【公開日】平成２１年８月６日（２００９．８．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１０８０４（Ｐ２００８−１０８０４）
【出願日】平成２０年１月２１日（２００８．１．２１）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年８月６日（２００９．８．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１月２１日（２００８．１．２１）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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