液体現像剤

【課題】バインダーとの親和性向上させる事により分散性を向上し、非常に濁りの少ない均一なフィルター層を形成し得る液体現像剤を提供する。
【解決手段】電気絶縁性溶媒と、金属酸化物を主成分とする無機顔料粒子、
該無機顔料粒子表面に設けられたアミノシラン系カップリング剤表面処理層、及び処理層表面に添加された、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価を有するバインダー、及び有機酸金属塩及び有機金属錯体のうち少なくとも１種の電荷制御剤を含有するトナー粒子とを含む。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気泳動技術を用いて現像可能な液体現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
陰極線管やカラー受像機のフェースプレート内面には赤、青、緑色をしたドット状やストライプ状等の蛍光体層が形成されている。この蛍光体層に電子ビームが衝突することにより、蛍光体層が発光して画像表示がなされる。コントラストや色純度等の画像表示特性を向上させるために、従来より蛍光体層の改善がなされている。例えば、フェースプレートと蛍光体層との間に、蛍光体層の発光色と同色の体色を持つ顔料層を設けるフィルター層を設けることにより、入射した外光のうち赤色顔料は緑や青成分の光を、青色顔料は緑や赤成分の光を、緑色顔料は青や赤成分の光を、選択的にそれぞれ吸収するためコントラストや色純度が向上する。
【０００３】
上述のようなフィルター層を形成するためには、従来、感光液の塗布、露光、現像といったフォトリソグラフィー工程を繰り返す必要があり、全体の工程数が多く、材料使用効率も悪いためコスト高であった。（特許文献１参照）
このような状況下で、近年、デジタル印刷技術を用いたパターン形成技術が注目されつつあり、例えばインクジェット技術は、装置の簡便さや非接触パターニングといった特徴を生かしたパターニング技術として実用化され始めている。しかしながら、高解像度化や高生産性には限界があった。
【０００４】
これに対し、液体現像剤を用いた電子写真技術等を含む電気泳動技術は、低価格、高解像度化、及び高生産性に関して、優れた可能性を有している。例えば、液体現像剤のトナーとして蛍光体を使用し、電気泳動技術を用いて、フラットパネルディスプレイ用の前面基板の蛍光体層を形成する技術が提案されている（例えば、特許文献２，特許文献３参照）。
【０００５】
しかしながら、この技術に用いられる蛍光体粒子を単に顔料粒子に置き換えても、顔料粒子の分散性が不十分であり、濁りの少ない良好なフィルター層を形成することは困難であった。
【０００６】
また、複写機、プリンタ用に、例えば顔料粒子を、絶縁性溶媒及びシランカップリング剤を含む溶液中に分散させた液体現像剤がある（例えば、特許文献４参照）。しかしながら、このような液体現像剤をフラットパネルディスプレイに適用しても、濁りの少ない良好なフィルター層を形成することは困難であった。
【０００７】
このようなことから、フィルター層に適した改良された液体現像剤が望まれていた。
【特許文献１】特開２０００−５７９４６公報
【特許文献２】特開平９−２０２９９５号公報
【特許文献３】特開２００５−９１８００号公報
【特許文献４】特許第３７６５７５６号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情を鑑みてなされたもので、その目的は、分散性を向上し、濁りの少ない均一なフィルター層を形成し得る液体現像剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の液体現像剤は、電気絶縁性溶媒と、
該電気絶縁性溶媒中に包含され、金属酸化物を主成分とする無機顔料粒子、
該無機顔料粒子表面に設けられたアミノシラン系カップリング剤により表面処理されたシランカップリング処理層、及び該シランカップリング処理層表面に添加された、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価を有するバインダー、及び有機酸金属塩及び有機金属錯体のうち少なくとも１種の電荷制御剤を含有するトナー粒子とを含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、バインダーの持つ酸価を有する官能基と、アミノシランカップリング処理でアミノ化された顔料表面とが、酸−塩基相互作用により親和性が向上し、結果として、液体現像剤中の顔料分散単位が細かくなる。このような液体現像剤を使用すると、濁りの無い均一なカラーフィルタ層を形成することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の液体現像剤は、電気絶縁性溶媒とトナー粒子とを含む。
【００１２】
このトナー粒子は、無機顔料粒子と、無機顔料粒子表面に設けられたシランカップリング処理層と、シランカップリング処理層上に添加された、バインダー層及び電荷制御剤とを有する。
【００１３】
シランカップリング処理層は、無機顔料粒子をアミノシラン系カップリング剤により表面処理したものである。
【００１４】
また、使用されるバインダーは、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の酸価を有する。
【００１５】
電荷制御剤として、有機金属錯体及び有機酸金属塩のうち少なくとも１つが使用される。
【００１６】
本発明の液体現像剤は、次のような方法で製造することができる。かかる液体現像剤の製造方法では、無機顔料粒子を予めアミノシラン系カップリング剤で表面処理し、電気絶縁性溶媒中で、シラン系カップリング処理された無機顔料粒子とバインダーとを例えばサンドミル中でガラスビーズと共に攪拌しながら、無機顔料粒子表面に、シランカップリング処理層上にバインダーを付着させる。続いて、バインダー被覆されたシランカップリング処理顔料粒子を含む電気絶縁性溶媒に、電荷制御剤を適用することにより、液体現像剤が得られる。
【００１７】
また、無機顔料粒子とバインダーとをサンドミル中で撹拌する際に電荷制御剤を添加することも可能である。
【００１８】
本発明に使用可能な金属酸化物系無機顔料としては、酸化チタン、酸化バリウム、酸化アンチモン、酸化鉛、アルミナ（酸化アルミニウム）、シリカ（酸化ケイ素）、酸化亜鉛、酸化マグネシウムなどの白色系顔料、マンガン固溶酸化第二鉄系の黒色顔料、酸化第二鉄系の赤色顔料、アルミン酸コバルト（Ａｌ_２Ｏ_３−ＣｏＯ）、群青などの青色系顔料、ＴｉＯ_２−ＮｉＯ−ＣｏＯ−ＺｎＯ系、ＣｏＯ−Ａｌ_２Ｏ_３−Ｃｒ_２Ｏ_３−ＴｉＯ_２系、ＣｏＯ−Ａｌ_２Ｏ_３−Ｃｒ_２Ｏ_３系、Ｃｒ_２Ｏ_３系などの緑色系顔料が挙げられる。
【００１９】
このような金属酸化物は空気中の水分によって最表面にヒドロキシル基を有する。このヒドロキシル基はシランカップリング剤の反応部位であるメトキシ基やエトキシ基などのアルコキシル基と加水分解をともなって結合しやすく、表面が均一に処理されやすい傾向がある。十分な透明性を有するカラーフィルタ層を得るためには、液体現像剤中の顔料は良好な分散性が要求されるので、無機顔料のアミノシランカップリング剤による表面処理は非常に有効である。
【００２０】
この無機顔料の体積平均粒径は、２０nm ないし３００nmであることが好ましい。
【００２１】
無機顔料の体積平均粒径は、２０nｍ未満であると、顔料が凝集しやすくなりかえって透明なフィルタ層を得るのが困難となる傾向があり、３００nmを超えると、可視光を散乱しやすくなり、不透明になる傾向がある。
【００２２】
カラーフィルタには、上述の各色の顔料を使用し、規則正しく配列された、三原色の各フィルター層すなわち赤色フィルター層、緑色フィルター層、及び青色フィルター層を設けることができる。
【００２３】
また、本発明に使用可能なアミノシランカップリング剤としては、例えばγ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β −アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。なお、これらに限定されず、アミノ基を有するシランカップリング剤ならば適用可能である。
【００２４】
バインダーのカルボキシル基などに有機金属錯体あるいは有機酸金属塩が吸着、配位して電荷を帯びることは前述した通りであるが、アミノシランカップリング剤により処理された顔料表面のアミノ基も金属配位能を持つため、有機金属錯体あるいは有機酸金属塩により帯電することができる。顔料表面がバインダーですべて覆われていなくて帯電部位が表面に存在することになるので、バインダーと顔料成分の比率は任意に選択できるが、バインダーとアミノシランカップリング剤により処理された顔料の合計の重量に対しバインダーが３重量％未満の場合は、顔料成分が相対的に多くなるため、フィルター膜厚の変化に対する透過率の変化が急激になり、その制御が困難となる。また、電気泳動によって形成したフィルター膜の凝集力が不足し、にじみや流れといった問題が発生しやすい。一方、バインダーが７０重量％以上の場合は顔料成分が相対的に少なくなるため、所定の透過率を得るためにはフィルター膜を厚くしなければならなくなり、均一性が損なわれやすいと同時に、乾燥や焼成により溶媒やバインダーを除去した場合にはその体積収縮率が大きくなり、変形やひび割れの発生が問題となる傾向がある。これらの問題を考慮し、さらに好ましくは、バインダーは、バインダーとアミノシランカップリング剤により処理された顔料の合計の重量に対し５重量％以上３０重量％未満に設定することができる。
【００２５】
また、本発明に使用される有機酸金属塩の有機酸成分としては、例えばオクチル酸、ステアリン酸、及びドデシル酸等の飽和脂肪酸、例えばパルミチン酸、オレイン酸、及びリノール酸などの不飽和脂肪酸、例えばナフテン酸、及びアビエチン酸など環状構造を持つカルボン酸、例えばドデシルスルホン酸、及びドデシルベンゼンスルホン酸などのスルホン酸があげられる。また、金属成分としては、例えばアルミニウム、クロム、コバルト、銅、鉄、ニッケル、バナジウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、マンガン、イットリウム、セリウム、ストロンチウム、パラジウム、バリウム、ランタン、ジルコニウム、錫、及びチタンなどが挙げられる。
【００２６】
また有機金属錯体としては、アセチルアセトンなどのベータジケトンと上記金属とのキレート化合物や、ステアリルアルコール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの高級アルコールと上記金属とのアルコキシド、また上記キレート化合物とアルコキシドの複合錯体などがあげられる。
【００２７】
本発明に用いられるバインダーは、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の酸価を有する。
【００２８】
バインダーの酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合は、その酸成分が少なすぎるために顔料表面のアミノ基と有効に作用することが出来ない。また、バインダーと有機酸金属塩あるいは有機金属錯体との相互作用も弱くなるため、これらの物質の吸着により得られる電荷量も小さくなる。電荷量が小さいと、顔料が凝集しやすくなり、液体現像剤としての十分な電気泳動性が得られなくなる。このため、本発明では、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の酸価を有するバインダーを用いる。より好ましくは、バインダーの酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。
【００２９】
一方、バインダーの酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上となると、顔料表面のアミノ基と相互作用する部位以外に過剰の酸価が存在することとなり、その量は有機酸金属塩や有機金属錯体が吸着、配位して荷電に寄与できる量よりも多くなってしまうので、溶液の導電率を上昇させ、電気泳動性能が阻害される可能性がある。また、過剰な酸価が原因で樹脂同士が凝集しやすくなり、溶媒中で均一な分散状態を保てなくなる。本発明に用いられるバインダーはその酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であれば公知のワックス、分散剤、樹脂等が使用できる。
【００３０】
また、本発明に用いられるバインダーは使用する絶縁性溶媒に親和性が高く、溶解性、膨潤性あるいは分散性のいずれかの形態であることが望ましい。
【００３１】
このようなバインダーとしては、酢酸ビニル樹脂、エポキシ系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、酸化ポリエチレン樹脂、酸化ポリプロピレン樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ロジン及びロジン変性樹脂、エチレン− 酢酸ビニル共重合体、及びエチレン−アクリル酸共重合体等が挙げられる。特に、アクリル系樹脂は、比較的容易に樹脂設計できる点で有用である。これらの樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
このバインダーに５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を持たせるためには、例えばモノマとして酸価の元となるカルボキシル基を有するアクリル酸やメタクリル酸などを導入し、他のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン誘導体、酢酸ビニル誘導体などと適切な比率で共重合させることができる。
【００３３】
本発明に用いられる電気絶縁性溶媒は、好ましくは、７０〜２５０℃の温度範囲に沸点を有し、１０^９Ω・ｃｍ以上の体積比抵抗と３未満の誘電率を有することが好ましい。
【００３４】
このような電気絶縁性溶媒として、例えばｎ−ペンタン，ヘキサン，ヘプタン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン，シクロヘキサン等脂環族炭化水素，塩素化されたアルカン，フッ素化されたアルカン，クロロフルオロカーボン等のハロゲン化された炭化水素溶媒，シリコンオイル類及びこれら混合物を使用することが出来る。好ましくは、ＥｘｘｏｎＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製アイソパーＧ（登録商標），アイソパーＨ（登録商標），アイソパーＫ（登録商標），アイソパーＬ（登録商標），アイソパーＭ（登録商標）及びアイソパーＶ（登録商標）などの分枝型パラフィン溶媒混合物を使用することが出来る。
【００３５】
本発明の液体現像剤を用いると平面型画像表示装置のカラーフィルタ層の形成が簡便にできる。
【００３６】
本発明の液体現像剤を適用し得る平面型画像表示装置の製造方法の一例は、以下のような前面基板の形成プロセスを含む。
【００３７】
この前面基板の形成プロセスは、
透明基板上に、格子状またはストライプのパターンを有する遮光層を形成する工程と、
本発明にかかる液体現像剤を、供給部材を介して像保持体の表面に供給し、供給部材と像保持体との間に電界を形成して像保持体表面に、ドットまたはストライプ状のパターン像を形成する現像工程と、
パターン像が形成された像保持体を、定位置に保持された、遮光層を有する透明基板に沿って転動させる転動工程と、
転動する像保持体と透明基板との間に電界を形成し、像保持体表面上のパターン像を透明基板へ転写し、遮光層で区画された透明基板上の各領域に、カラーフィルター層を形成する転写工程と、
カラーフィルター層上に蛍光体層を形成する工程と、
蛍光体層上にメタルバック層を形成する工程とを含む。
【００３８】
また、蛍光体粒子を電気絶縁性溶媒中に分散させて、液体現像剤を形成し、上記現像工程、転動工程、及び転写工程と同様にしてカラーフィルター層上に蛍光体層を形成することができる。
【００３９】
この方法では、液体現像剤の組成及び濃度等を調整することにより、得られる表示装置の蛍光体層やカラーフィルタ層の膜厚を制御できる。
【００４０】
また、本発明の一実施態様においては、像保持体は、その表面にパターン像を形成するためのパターン状の電極層を有し得る。電極層の形状を変えることで、任意の形状に蛍光体層やカラーフィルタ層を簡便にかつ低コストにパターニングすることができる。
【００４１】
次に、図１ないし図１０を用いて、本発明に用いられる前面基板の形成プロセスの一例を説明する。
【００４２】
図１は、前面基板の形成プロセスに使用されるパターン形成装置の一例を表す外観図を示す。
【００４３】
図２に示すように、このパターン形成装置１０は、図中時計回り方向（矢印Ｒ方向）に回転するドラム素管（後述する）の周面に巻かれた原版１（像保持体）、この原版１の後述する高抵抗層に電荷を与えて帯電させる帯電器２、原版１に各色（ｒ：赤、ｇ：緑、ｂ：青）の液体現像剤を供給して現像する複数の現像装置３ｒ、３ｇ、３ｂ（以下、総称して現像装置３と称する場合もある）、現像によって原版１に付着した液体現像剤の溶媒成分をエアブローによって気化して乾燥させる乾燥器４（乾燥装置）、原版１に付着した現像剤粒子を転写してパターンを形成する被転写媒体となる透明基板としてのガラス板５を定位置で保持するステージ６（保持機構）、転写に先立ってガラス板５の表面に高抵抗もしくは絶縁性の溶媒を塗布する塗布装置７（濡らし装置）、転写を終えた原版１をクリーニングするクリーナ８、および原版１の電荷を除去する除電器９を有する。
【００４４】
各色の現像装置３ｒ、３ｇ、３ｂに収納される液体現像剤は、絶縁性溶媒中に帯電したトナー粒子が含まれたもので、この微粒子が電界で電気泳動することによって現像が行われる。このトナー粒子は、金属酸化物を主成分とする無機顔料粒子と、無機顔料粒子表面に設けられたシランカップリング処理層と、シランカップリング処理層表面に添加された、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価を有するバインダー及び有機酸金属塩及び有機金属錯体のうち少なくとも１種の電荷制御剤とを有する。
【００４５】
図２（ａ）に平面図を示すように、原版１は、矩形の薄板状に形成されている。この原版１は、図２（ｂ）に断面図を示すように、厚さ０．０５（ｍｍ）ないし０．４（ｍｍ）、より好ましくは厚さ０．１（ｍｍ）ないし０．２（ｍｍ）の矩形の金属フィルム１２の表面に高抵抗層１３を形成して構成されている。金属フィルム１２は可撓性を有し、アルミニウム、ステンレス、チタン、アンバーなどの素材で構成可能であるほかに、ポリイミドやＰＥＴなどの表面に金属を蒸着したものなどでも良いが、転写パターンを高い位置精度で形成するためには、熱膨張や応力による伸びなどが生じにくい素材で構成することが望ましい。また、高抵抗層１３は、例えば、ポリイミド、アクリル、ポリエステル、ウレタン、エポキシ、テフロン（登録商標）、ナイロンなどの体積抵抗率が１０^１０Ωｃｍ以上の材料（絶縁体を含む）により形成され、その膜厚は、１０μｍ〜４０μｍ、より好ましくは２０μｍ±５μｍに形成されている。
【００４６】
また、原版１の高抵抗層１３の表面１３ａには、図４に部分的に拡大して示すような矩形の凹部１４ａを多数整列配置したドット状のパターン１４が形成されている。本実施の形態では、例えば平面型画像表示装置の前面基板に形成する蛍光体スクリーンを製造する凹版として、１色分の画素に相当する凹部１４ａだけを高抵抗層１３の表面１３ａから凹ませて形成し、図４中に破線で示す他の２色分の領域１４ｂには凹部を形成しないでスペースだけを確保してある。
【００４７】
図４には、１つの凹部１４ａを拡大した原版１の断面図を示してある。本実施の形態では、凹部１４ａの底には金属フィルム１２の表面１２ａが露出しており、この金属フィルム１２の露出した表面１２ａがこの発明のパターン状の電極層として機能する。凹部１４ａの深さは、高抵抗層１３の層厚に概ね相当する。凹部１４ａの底に露出した金属フィルム１２の表面１２ａ、および高抵抗層１３の表面１３ａを含む原版１の表面全体に、厚さ０．５（μｍ）ないし３（μｍ）程度の表面離型層をコーティングすれば、転写特性が向上しより好ましい特性が得られる。
【００４８】
図５には、上記構造のフィルム状の原版１をドラム素管３１に巻きつける様子を描いた概略断面図を示してある。ドラム素管３１の図中上部の切り込み部３１ａには、原版１の一端を固定するクランプ３２と他端を固定するクランプ３３が設けられている。原版１をドラム素管３１の周面上に巻き付ける場合、まず、原版１の一端をクランプ３２に固定し、その後、原版１を架張しつつその他端３４をクランプ３３で固定する。これにより、たるみ無く原版１をドラム素管３１周面の規定位置に巻き付けることができる。
【００４９】
図６は、このようにしてドラム素管３１に巻きつけられた原版１の高抵抗層１３の表面１３ａを帯電器４によって帯電する工程を説明するための部分構成図である。帯電器４は、周知のコロナ帯電器であり、コロナワイヤー４２とシールドケース４３で基本的に構成されているが、メッシュ状のグリッド４４を設けることで帯電の均一性を向上できる。例えば、原版１の金属フィルム１２とシールドケース４３を接地し、コロナワイヤー４２に不図示の電源装置によって＋５．５（ｋＶ）の電圧を印加し、更にグリッド４４に＋５００（Ｖ）の電圧を印加して原版１を図中矢印Ｒ方向に移動させると、高抵抗層１３の表面１３ａは略＋５００（Ｖ）に均一に帯電される。
【００５０】
同図に示した除電器９は、帯電器４とほぼ同様の構造であるが、コロナワイヤー４６に例えば実効電圧６（ｋＶ）、周波数５０（Ｈｚ）の交流電圧を印加すべく不図示の交流電源に接続し、シールドケース４７とグリッド４８を設置すると、帯電器４による帯電に先立って原版１の高抵抗層１３の表面１３ａを略０（Ｖ）となるよう除電することが可能で、高抵抗層１３の繰り返し帯電特性を安定化させることができる。
【００５１】
図７には、上記のように帯電された原版１に対する現像動作を説明するための図を示してある。現像時には、現像する色の現像器３を原板１に対向させて、その現像ローラ５１（供給部材）とスクイズローラ５２を原版１に近接させ、原版１に上述した液体現像剤を供給する。現像ローラ５１は、搬送される原版１の高抵抗層１３の表面１３ａに対して１００〜１５０（μｍ）程度のギャップを介してその周面が対向する位置に配置され、原版１の回転方向と同じ方向（図中反時計回り方向）に１．５倍ないし４倍程度の速度で回転する。
【００５２】
図示しない供給系によって現像ローラ５１周面に供給される液体現像剤５３は、絶縁性液体としての溶媒５４に現像剤粒子としての帯電したトナー粒子５５を分散させて構成されており、現像ローラ５１の回転に伴って原版１の周面に供給される。ここで、現像ローラ５１に図示しない電源装置によって例えば＋２５０（Ｖ）の電圧を印加すると、正に帯電しているトナー粒子５５は、接地電位の金属フィルム１２に向かって溶媒５４中を泳動し、原版１の凹部１４ａ内に集められる。このとき、高抵抗層１３の表面１３ａは、＋５００（Ｖ）程度に帯電されているので正帯電したトナー粒子５５は表面１３ａから反発されて付着しない。
【００５３】
このようにして原版１の凹部１４ａ内にトナー粒子５５が集められた後、トナー粒子５５の濃度が薄くなった液体現像剤５３が引き続いてスクイズローラ５２と原版１が対向するギャップに進入する。ここでは、ギャップ（絶縁層１３表面１３ａとスクイズローラ５２表面の間の距離）が３０（μｍ）ないし５０（μｍ）、スクイズローラの電位が＋２５０（Ｖ）で、スクイズローラ５２は原版１とは逆向きに原版１の速度の３倍から５倍程度の速度で移動するように設定されているため、現像をさらに促進しつつ、同時に原版１に付着している溶媒５６の一部を絞り取る効果を奏する。このようにして、原版１の凹部１４ａにトナーによるパターン５７が形成される。
【００５４】
ところで、ガラス板５上に３色のフィルター層のパターンを形成する場合、図８に示すように、まず、青色顔料粒子を含む液体現像剤を収納する現像器３ｂが原版１の直下に移動し、ここで図示しない昇降機構によって現像器３ｂが上昇して原版１に近接させる。この状態で、原板１が矢印Ｒ方向に回転して凹部１４ａによるパターンが現像される。青色パターンの現像が終了すると、現像器３ｂが下降して原版１から離間する。
【００５５】
この青色現像プロセスの間に、図示しない搬送装置によって予め搬送されてステージ６上に保持されているガラス板５のステージ６から離間した表面に沿って塗布装置７が図中の破線矢印Ｔ１方向に移動し、ガラス板５の表面に溶媒（絶縁性液体）が塗布される。この溶媒の役割と材料組成については後述する。
【００５６】
しかる後に、青色のパターンを周面に担持した原版１が回転しつつ図中の破線矢印に沿って移動（この動作を転動と称する）し、青色のパターン像がガラス板５の表面に転写される。転写の詳細についても後述する。青色のパターンの転写を終えた原版１は図中左方に平行移動し、現像時の初期位置に戻る。このとき、ガラス板５を保持したステージ６が下降して初期位置に戻る原版１との接触が避けられる。
【００５７】
次に、３色の現像器３ｒ、３ｇ、３ｂが図中左方に移動し、緑色の現像器３ｇが原版１の直下に位置するところで停止し、青色のパターンの現像のときと同様にして現像器３ｇの上昇、現像、下降が行われる。引き続いて、上記と同様の操作で緑パターンが原版１からガラス板５の表面に転写される。このとき、緑色のパターンのガラス板５表面上の転写位置は、上述した青色のパターンから１色分ずらされる。
【００５８】
そして、上記の動作を赤色の現像についても繰り返し、ガラス板５の表面上に３色パターンを並べて転写して３色のパターン像をガラス板５の表面に形成する。このように、ガラス板５を定位置に保持して固定し、原版１をガラス板５に対して移動させることで、ガラス板５の往復移動が不要になり、大きな移動スペースの確保や装置の大型化を抑制できる。
【００５９】
図９には、上述した原版１をガラス板５に沿って転動させるための転動機構の要部の構造を示してある。原版１を周面上に巻き付けたドラム素管３１の軸方向両端には、ピニオンと呼ばれる歯車７１が取り付けられている。原版１は、この歯車７１とモーター７２の駆動歯車７３のかみ合わせによって回転するとともに、ステージ６の両端に設置されている直線軌道のラック７４とピニオン（歯車７１）の噛み合わせによって図中右方向に並進する。このとき、ステージ６上に保持されたガラス板５の表面と原版１の表面との間に相対的なズレを生じることのないように、転動機構の各部の構造が設計されている。特許請求の範囲では、このように回転しながらガラス板５に沿って平行に移動する動作を転動と称している。
【００６０】
このようなラック・アンド・ピニオン機構によれば、駆動伝達用のアイドラが無いため、バックラッシュの無い高精度の回転・並進駆動を実現でき、ガラス板５上に例えば±５（μｍ）といった位置精度の高い高精細パターンを転写することが可能となる。
【００６１】
一方、ガラス板は、図８に示すように、ステージ６の平らな接触面６ａに対して、その裏面５ｂ（原版１から離間した側の面）の略全面を面接させるようにステージ６上に配置される。その上、ガラス板５には、ステージ６を貫通して接触面６ａまで延びた吸気口７６に、接続パイプ７５から主パイプ７７を経由して不図示の真空ポンプを接続することによって、吸気口７６の接触面６ａに開口した図示しない吸着孔を介して負圧が作用され、ステージ６の接触面６ａ上に吸着される。この吸着機構によって、ガラス板５は、高い平面度を持った接触面６ａにその裏面５ｂの略全面を押圧させて密着され、平面性が高い状態でステージ６上に保持される。このように平らな接触面６ａにガラス板５を押し付けることにより、ガラス板５の歪み等をも矯正でき、後述する原版１との間の転写ギャップを高精度に維持できる。
【００６２】
図１０は、原版１からガラス板５にトナー粒子５５を転写する際の様子を説明する要部断面図である。図示しない遮光層を有するガラス板５の表面５ａには、例えば導電性高分子などで構成される導電層８１が塗布されており、この導電層８１の表面８１ａと原版１の高抵抗層１３の表面１３ａとは、ギャップｄ２を介して非接触状態に設置される。ｄ２は例えば１０（μｍ）ないし４０（μｍ）の範囲の値に設定される。高抵抗層１３の厚さが例えば２０（μｍ）の場合は、金属フィルム１２と導電層８１表面８１ａとの間の距離は、３０（μｍ）ないし６０（μｍ）となる。
【００６３】
この状態で、電源装置８２（転写装置）を介して導電層８１に例えば−５００（Ｖ）の電圧を印加すると、接地電位の金属フィルム１２との間に５００（Ｖ）の電位差が形成され、その電界によってトナー粒子５５が溶媒５４中を電気泳動して導電層８１の表面８１ａに転写される。このように、トナー粒子５５は非接触状態でも転写が可能なので、オフセット印刷やフレキソ印刷の場合のように、ブランケットやフレキソ版といった弾性体を介在させる必要がなく、常に位置精度の高い転写を実現することが可能となる。導電層８１は、トナー粒子５５の転写後、ガラス板５を図示しないベーク炉へ投入して焼成することで消失させる。このようにして、前面基板のフィルター層が得られる。
【００６４】
また、例えば蛍光体粒子を電気絶縁性溶媒中に分散させて、液体現像剤を形成し、上記現像工程、転動工程、及び転写工程と同様にしてカラーフィルター層上に蛍光体層を形成することができる。
【００６５】
なお、上記のように、電界を用いてトナー粒子をガラス板５に転写する場合、転写ギャップに溶媒が存在してガラス板５側の導電層８１と原版１との間を濡らすことが必須条件となるため、転写に先立ってガラス板５の表面５ａを溶媒でプリウェットしておくことが有効である。プリウェット溶媒としては絶縁性もしくは高抵抗であれば良いが、液体現像剤に用いられている溶媒と同一の溶媒、もしくはこれに帯電制御剤などが添加されたものであればなお好適である。プリウェット溶媒は、図９を用いて説明したように、塗布装置７によって適切なタイミングで適当な塗布量でガラス板５の表面５ａ上に塗布される。
【００６６】
以上のように、上述した実施の形態によると、定位置に配置したガラス板５に対して原版１を転動させて現像したトナー粒子５５をガラス板５の表面５ａに転写するようにしたため、原版１を転動させる転動機構の構成を小型化でき、装置の設置スペースを小さくできる。また、上述した実施の形態によると、非接触状態で対向配置した原版１からガラス板５へ電界を用いてトナー粒子５５を転写するようにしたため、従来のようにフレキソ版を用いた転写方式と比較して、転写像の解像度を高めることができ、高精細なパターンを形成できる。
【００６７】
また、上述した実施の形態では、原版１の凹部１４ａに集めた（現像した）トナー粒子５５を乾燥器４からのエアブローによって一旦適度に乾燥させた後、ガラス板５の表面５ａを溶媒によって濡らして（プリウェットして）トナー粒子５５を転写するようにしたため、ガラス板５の表面５ａに転写されるトナー像の形状を安定させることができ、パターンの輪郭を鮮明にできる。
【００６８】
図１１にこのようにして得られた前面基板を模式的に表す断面図を示す。
【００６９】
図１１に示すように、得られた前面基板１１１は、透明基板５とその上にドット状に設けられた蛍光体層１１６と、蛍光体層１１６の周囲に格子状に設けられた遮光層１１７とを有する。
【００７０】
図１２は、本発明に係る表示装置としてのＦＥＤの一例を表す斜視図を示す。
【００７１】
また、図１３には、そのＡ−Ａ’断面図を示す。
【００７２】
図１２及び図１３に示すように、このＦＥＤは、絶縁基板としてそれぞれ矩形状のガラス板からなる前面基板１１１、および背面基板１１２を備え、これらの基板は１〜２ｍｍの隙間を置いて対向配置されている。そして、前面基板１１１および背面基板１１２は、矩形枠状の側壁１１３を介して周縁部同士が接合され、内部が真空状態に維持された扁平な矩形状の真空外囲器１１０を構成している。
【００７３】
真空外囲器１１０の内部には、前面基板１１１および背面基板１１２に加わる大気圧荷重を支えるため、複数のスペーサ１１４が設けられている。スペーサ１１４としては、板状あるいは柱状のスペーサ等を用いることができる。
【００７４】
前面基板１１１の内面上には、画像表示面として、赤、緑、青の蛍光体層１１６とマトリクス状の遮光層１１７とを有した蛍光面１１５が形成されている。これらの蛍光体層１１６はストライプ状あるいはドット状に形成してもよい。この蛍光面１１５上には、アルミニウム膜等からなるメタルバック１２０が形成されている。さらに真空外囲器１１０の内部圧力を下げるためにゲッタ膜１２１を形成し、内部の不要ガスを吸着している。ゲッタ粉末に接着効果のある材料を混ぜて接着している。
【００７５】
背面基板１１２の内面上には、蛍光面１１５の蛍光体層１１６を励起する電子源として、それぞれ電子ビームを放出する多数の表面伝導型の電子放出素子１１８が設けられている。これらの電子放出素子１１８は、画素毎に対応して複数列および複数行に配列されている。各電子放出素子１１８は、図示しない電子放出部、この電子放出部に電圧を印加する一対の素子電極等で構成されている。また、背面基板１１２の内面には、電子放出素子１１８に電位を供給する多数本の配線１２１がマトリクス状に設けられ、その端部は真空外囲器１１０の外部に引出されている。
【００７６】
このようなＦＥＤでは、画像を表示する場合、蛍光面１１５およびメタルバック１２０にアノード電圧を印加して、電子放出素子１１８から放出された電子ビームをアノード電圧により加速して蛍光面へ衝突させる。これにより、蛍光面１１５の蛍光体層１１６が励起されて発光し、カラー画像を表示する。
【００７７】
実施例
（青色顔料の表面処理）
２リットルのビーカに純水８００ｇ、エタノール１００ｇを加え、マグネットスターラで攪拌しながら、アルミン酸コバルト（Ａｌ_２Ｏ_３−ＣｏＯ）系である商品名コバルトブルーＸ（粒子径０．０１〜０．０２μｍ、東洋顔料社製）１００ｇをダマにならないよう少しずつ添加する。次に、アミノシランカップリング剤（ＫＢＭ６０３信越シリコーン社製）１０ｇを少しずつ添加し、すべて添加し終わってから２時間攪拌を続ける。その後吸引ろ過によって固形分をろ別し、水分を含んだペースト状の顔料を１日自然乾燥させ、アルコール分を蒸発させる。最後に１００℃の乾燥機に５時間投入して水分を完全に除去する。室温にて自然冷却し、その後、ブロック状の顔料凝集体を実験用ミキサにて解砕する。１００メッシュの篩を通してアミノシラン処理青色顔料（青色顔料１）を得た。
【００７８】
（赤色顔料の表面処理）
赤色顔料としてシコトランスレッドＬ−２８１７（粒子径０．０１〜０．０２μｍ、ＢＡＳＦ社製を用い、アミノシランカップリング剤としては東レダウコーニングシリコーン社製Ｚ−６６１０を使用した以外は上記青色顔料の表面処理と同様にしてアミノシラン処理赤色顔料（赤色顔料２）を得た。
【００７９】
（バインダ樹脂１の合成）
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、ガス導入管および温度計を装備するガラスフラスコに東亞合成株式会社製マクロモノマ（ＡＢ−６）２５ｇおよびメチルエチルケトン（以下、ＭＥＫと言う）８０．０ｇを仕込み、８０℃に昇温した。次いで滴下ロートから、メタクリル酸ブチル２５．０ｇ、メタクリル酸ラウリル４５．０ｇ、アクリル酸５ｇおよびアゾビスイソブチロニトリル）（以下、ＡＩＢＮいう）１．００ｇをＭＥＫ７０．０ｇに溶解した重合開始剤溶液と混合液を３時間かけて滴下した。その後、引き続き４時間反応を継続させることにより重合を完結させた。
【００８０】
次に、上記重合溶剤のＭＥＫを真空留去し、アイソパーＬ（エクソンモービル化学社製）を添加して、不揮発分(ＮＶ)＝２５重量％の分散溶液を得た。このようにして得られた樹脂（バインダ樹脂１）の酸価は３３．７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００８１】
（バインダ樹脂２の合成）
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、ガス導入管および温度計を装備するガラスフラスコに東亞合成株式会社製マクロモノマ（ＡＢ−６）１４．０ｇおよびメチルエチルケトン（以下ＭＥＫと言う）８０．０ｇを仕込み、８０℃に昇温した。次いで、滴下ロートから、メタクリル酸ブチル４０．０ｇ、メタクリル酸ラウリル４５．０ｇ、アクリル酸１．０ｇおよびＡＩＢＮ１．００ｇをＭＥＫ７０．０ｇに溶解した重合開始剤溶液と混合液を３時間かけて滴下した。その後、引き続き４時間反応を継続させることにより重合を完結させた。
【００８２】
次に、上記重合溶剤のＭＥＫを真空留去し、アイソパーＬ（エクソンモービル化学社製）を添加して、ＮＶ＝２５重量％の分散溶液を得た。このようにして得られた樹脂（バインダ樹脂２）の酸価は５．３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００８３】
（バインダ樹脂３の合成）
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、ガス導入管および温度計を装備するガラスフラスコに東亞合成株式会社製マクロモノマ（ＡＢ−６）２０．０ｇおよびメチルエチルケトン（以下ＭＥＫと言う）８０．０ｇを仕込み、８０℃に昇温した。次いで滴下ロートから、メタクリル酸ブチル３０．０ｇ、メタクリル酸ラウリル３５．０、アクリル酸１５．０ｇおよびＡＩＢＮ１．００ｇをＭＥＫ７０．０ｇに溶解した重合開始剤溶液と混合液を３時間かけて滴下した。その後引き続き４時間反応を継続させることにより重合を完結させた。
【００８４】
次に、上記重合溶剤のＭＥＫを真空留去し、アイソパーＬ（エクソンモービル化学社製）を添加して、ＮＶ＝２５重量％の分散溶液を得た。このようにして得られた樹脂（バインダ樹脂３）の酸価は８０．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００８５】
（バインダ樹脂４の合成）
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、ガス導入管および温度計を装備するガラスフラスコに東亞合成株式会社製マクロモノマ（ＡＢ−６）１４．７ｇおよびメチルエチルケトン（以下ＭＥＫと言う）８０．０ｇを仕込み、８０℃に昇温した。次いで滴下ロートから、メタクリル酸ブチル４５．０ｇ、メタクリル酸ラウリル４０．０ｇ、アクリル酸０．３０ｇおよびＡＩＢＮ１．００ｇをＭＥＫ７０．０ｇに溶解した重合開始剤溶液と混合液を３時間かけて滴下した。その後引き続き４時間反応を継続させることにより重合を完結させた。
【００８６】
次に、上記重合溶剤のＭＥＫを真空留去し、アイソパーＬ（エクソンモービル化学社製）を添加して、ＮＶ＝２５重量％の分散溶液を得た。このようにして得られた樹脂（バインダ樹脂４）の酸価は２．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００８７】
（バインダ樹脂５の合成）
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、ガス導入管および温度計を装備するガラスフラスコに東亞合成株式会社製マクロモノマ（ＡＢ−６）１０．０ｇおよびメチルエチルケトン（以下ＭＥＫと言う）８０．０ｇを仕込み、８０℃に昇温した。次いで滴下ロートから、メタクリル酸ブチル１０．０ｇ、メタクリル酸ラウリル５０．０、アクリル酸２５．０ｇおよびＡＩＢＮ１．００ｇをＭＥＫ７０．０ｇに溶解した重合開始剤溶液と混合液を３時間かけて滴下した。その後引き続き４時間反応を継続させることにより重合を完結させた。
【００８８】
次に、上記重合溶剤のＭＥＫを真空留去し、アイソパーＬ（エクソンモービル化学社製）を添加して、ＮＶ＝２５重量％の分散溶液を得た。このようにして得られた樹脂（バインダ樹脂５）の酸価は１１８．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００８９】
実施例１
２００ｃｃのサンドミル用ベッセルに、顔料およびバインダ樹脂を下記表１に示す組成比で投入し、全重量を１０ｇとなるよう調整した。ナフテン酸ジルコニウム（大日本インキ化学工業社製）を１ｇ加えた後、さらに、アイソパーＬ（エクソンモービル化学社製）を加えて全体を１００ｇとする。直径２ｍｍのガラスビーズ３００ｇを投入し、１５００ｒｐｍで２時間ミキシングした後に、ガラスビーズと処理液をメッシュで分離し、さらに、１００ｇのアイソパーＬで希釈して固形分濃度５重量％のカラーフィルター用液体現像剤を得た。
【００９０】
上述のトナー製造方法に従ってトナー化し、青色顔料含有液体現像剤を得た。このときトナーの体積平均粒子径は、堀場製作所製粒径分布測定装置（ＬＢ−５００）によって測定し、０．３５μｍであった。
【００９１】
図１５に、得られた液体現像剤を用いてトナー層を形成するための実験装置の一例を表す概略図を示す。
【００９２】
図示する様に、実験装置としてのサンドイッチセルは、一対のＩＴＯ電極２１１，２１２間に、テフロン（登録商標）製スペーサ２１３を配置し、ＩＴＯ電極２１１，２１２間に電圧を印可できるようになっている。テフロン（登録商標）製スペーサ２１３は、一辺が４０ｍｍの正方形で、中央に３０ｍｍ角の正方形の開孔が設けられ、その一辺から、開孔に通じる２つのパスを形成するようにスペーサ２１３の一部が除去されている。２つのパスの一方は、空気抜き穴２１５として、もう一方は、液体現像剤の注入路２１４として使用される。
【００９３】
上記青色顔料含有液体現像剤を、図示するようなサンドイッチセルに注入し、直流電圧３００Ｖを５秒間印加した後にセルを分解し、電着膜の様子を観察したところ、いずれの場合もグランド側のＩＴＯ電極に均一な青色フィルター層が形成されており、正極側のＩＴＯ電極にはなにも付着していなかった。
【００９４】
このことから、トナー粒子はすべて正極性に帯電しており、逆極性に帯電しているものは無いことが分かった。また、乾燥後の膜の透明性は良好であり、濁度計（日本電色工業社製ＮＤＨ５００Ｗ）によるヘイズ値は４．３であった。
【００９５】
また、実施例１の応用例として、ナフテン酸ジルコニウムをミキシング前ではなく、ミキシングの後分離された処理液に添加することにより、さらに、１００ｇのアイソパーＬで希釈して固形分濃度５重量％のカラーフィルター用液体現像剤を得た。
【００９６】
同様に、電着膜の様子を観察したところ、グランド側のＩＴＯ電極に均一な青色フィルター層が形成されており、正極側のＩＴＯ電極にはなにも付着していなかった。
【００９７】
また、濁度計によるヘイズ値は４．０であった。
【００９８】
実施例２
２００ｃｃのサンドミル用ベッセルに、顔料およびバインダ樹脂を下記表１に示す組成比で投入し、実施例１と同様にして青色顔料含有液体現像剤を得た。このときトナーの体積平均粒子径を、粒径分布測定装置によって測定したところ、０．４３μｍであった。
【００９９】
また、電気泳動性評価するため、図示するようなサンドイッチセルに注入し、直流電圧３００Ｖを５秒間印加した後にセルを分解し、電着膜の様子を観察したところ、いずれの場合もグランド側のＩＴＯ電極に均一な青色フィルター層が形成されており、正極側のＩＴＯ電極にはなにも付着していなかった。
【０１００】
このことから、トナー粒子はすべて正極性に帯電しており、逆極性に帯電しているものは無いことが分かった。また乾燥後の膜の透明性は良好であり、濁度計（日本電色工業社製ＮＤＨ５００Ｗ）によるヘイズ値は５．２であった。
【０１０１】
実施例３
２００ｃｃのサンドミル用ベッセルに、顔料およびバインダ樹脂を下記表１に示す組成比で投入し、実施例１と同様にして青色顔料含有液体現像剤を得た。このときトナーの体積平均粒子径を、粒径分布測定装置によって測定したところ、０．６６μｍであった。
【０１０２】
また、電気泳動性評価するため、図示するようなサンドイッチセルに注入し、直流電圧３００Ｖを５秒間印加した後にセルを分解し、電着膜の様子を観察したところ、いずれの場合もグランド側のＩＴＯ電極に均一な青色フィルター層が形成されており、正極側のＩＴＯ電極にはなにも付着していなかった。
【０１０３】
このことからトナー粒子はすべて正極性に帯電しており、逆極性に帯電しているものは無いことが分かった。また乾燥後の膜の透明性は良好であり、濁度計（日本電色工業社製ＮＤＨ５００Ｗ）によるヘイズ値は５．０であった。
【０１０４】
実施例４
２００ｃｃのサンドミル用ベッセルに、顔料およびバインダ樹脂を下記表１に示す組成比で投入し、実施例１と同様にして赤色顔料含有液体現像剤を得た。このときトナーの体積平均粒子径を、粒径分布測定装置によって測定したところ、０．３３μｍであった。
【０１０５】
また、電気泳動性評価するため、図示するようなサンドイッチセルに注入し、直流電圧３００Ｖを５秒間印加した後にセルを分解し、電着膜の様子を観察したところ、いずれの場合もグランド側のＩＴＯ電極に均一な赤色フィルター層が形成されており、正極側のＩＴＯ電極にはなにも付着していなかった。
【０１０６】
このことからトナー粒子はすべて正極性に帯電しており、逆極性に帯電しているものは無いことが分かった。また乾燥後の膜の透明性は良好であり、濁度計によるヘイズ値は４．８であった。
【０１０７】
実施例５
２００ｃｃのサンドミル用ベッセルに、顔料およびバインダ樹脂を下記表１に示す組成比で投入し、実施例１と同様にして青色顔料含有液体現像剤を得た。このときトナーの体積平均粒子径を、粒径分布測定装置によって測定したところ、０．５３μｍであった。
【０１０８】
また、電気泳動性評価するため、図示するようなサンドイッチセルに注入し、直流電圧３００Ｖを５秒間印加した後にセルを分解し、電着膜の様子を観察したところ、いずれの場合もグランド側のＩＴＯ電極に均一な青色フィルター層が形成されており、正極側のＩＴＯ電極にはなにも付着していなかった。バインダ成分が少ないため膜がややにじみやすい傾向があったが、トナー粒子はすべて正極性に帯電しており、逆極性に帯電しているものは無いことが分かった。また乾燥後の膜の透明性は良好であり、濁度計によるヘイズ値は４．６であった。
【０１０９】
実施例６
２００ｃｃのサンドミル用ベッセルに、顔料およびバインダ樹脂を下記表１に示す組成比で投入し、実施例１と同様にして青色顔料含有液体現像剤を得た。このときトナーの体積平均粒子径を、粒径分布測定装置によって測定したところ、０．４９μｍであった。
【０１１０】
また、電気泳動性評価するため、図示するようなサンドイッチセルに注入し、直流電圧３００Ｖを５秒間印加した後にセルを分解し、電着膜の様子を観察したところ、いずれの場合もグランド側のＩＴＯ電極に均一な青色フィルター層が形成されており、正極側のＩＴＯ電極にはなにも付着していなかった。樹脂成分がやや多いため膜の濃度は薄めであったが、トナー粒子はすべて正極性に帯電しており、逆極性に帯電しているものは無いことが分かった。また乾燥後の膜の透明性は良好であり、濁度計によるヘイズ値は５．５であった。
【０１１１】
比較例１
２００ｃｃのサンドミル用ベッセルに、顔料およびバインダ樹脂を下記表１に示す組成比で投入し、実施例１と同様にして赤色顔料含有液体現像剤を得た。このときトナーの体積平均粒子径を、粒径分布測定装置によって測定したところ、０．６２μｍであった。
【０１１２】
また、電気泳動性評価するため、図示するようなサンドイッチセルに注入し、直流電圧３００Ｖを５秒間印加した後にセルを分解し、電着膜の様子を観察したところ、いずれの場合もグランド側のＩＴＯ電極に均一な赤色フィルター層が形成されており、正極側のＩＴＯ電極にはなにも付着していなかった。トナー粒子はすべて正極性に帯電しており、逆極性に帯電しているものは無かったが、乾燥後の膜はあきらかに濁りが多く不透明であり、濁度計によるヘイズ値は１８．２であった。
【０１１３】
比較例２
２００ｃｃのサンドミル用ベッセルに、顔料およびバインダ樹脂を下記表１に示す組成比で投入し、実施例１と同様にして赤色顔料含有液体現像剤を得た。このときトナーの体積平均粒子径を、粒径分布測定装置によって測定したところ、０．７２μｍであった。
【０１１４】
また、電気泳動性評価するため、図示するようなサンドイッチセルに注入し、直流電圧３００Ｖを５秒間印加した後にセルを分解し、電着膜の様子を観察したところ、グランド側のＩＴＯ電極と正極側のＩＴＯ電極の両極にトナーが付着しており、トナー粒子の帯電極性が不安定であることが分かった。
【０１１５】
比較例３
２００ｃｃのサンドミル用ベッセルに、顔料およびバインダ樹脂を下記表１に示す組成比で投入し、実施例１と同様にして赤色顔料含有液体現像剤を得た。このときトナーの体積平均粒子径を、粒径分布測定装置によって測定したところ、０．６９μｍであった。
【０１１６】
また、電気泳動性評価するため、図示するようなサンドイッチセルに注入し、直流電圧３００Ｖを５秒間印加した後にセルを分解し、電着膜の様子を観察したところ、いずれの場合もグランド側のＩＴＯ電極に均一な青色フィルター層が形成されており、正極側のＩＴＯ電極にはなにも付着していなかった。トナー粒子はすべて正極性に帯電しており、逆極性に帯電しているものは無かったが、バインダ樹脂成分が少なすぎるため膜のにじみが激しく、膜としての形状を維持できなかった。
【０１１７】
比較例４
２００ｃｃのサンドミル用ベッセルに、顔料およびバインダ樹脂を下記表１に示す組成比で投入し、実施例１と同様にして赤色顔料含有液体現像剤を得た。このときトナーの体積平均粒子径を、粒径分布測定装置によって測定したところ、０．２２μｍであった。
【０１１８】
また、電気泳動性評価するため、図示するようなサンドイッチセルに注入し、直流電圧３００Ｖを５秒間印加した後にセルを分解し、電着膜の様子を観察したところ、いずれの場合もグランド側のＩＴＯ電極に均一な青色フィルター層が形成されており、正極側のＩＴＯ電極にはなにも付着していなかった。よってトナー粒子はすべて正極性に帯電しており、逆極性に帯電しているものは無いことがわかった。
【０１１９】
乾燥後の膜透明性は高いものの、膜濃度が非常に薄いため、トナーの固形分濃度を倍（１０重量％）にして上述のセルで電着したが、得られた膜濃度はあまり変わらず、半分以上が電着しきれずに流れてしまっていることがわかった。
【表１】

【図面の簡単な説明】
【０１２０】
【図１】前面基板の形成プロセスに使用されるパターン形成装置の一例を表す外観図
【図２】図１のパターン形成装置で使用する原版を示す平面図（ａ）、および断面図（ｂ）
【図３】図２の原版を部分的に拡大して示す部分拡大平面図
【図４】図２の原版の１つの凹部の構造を説明するための部分拡大斜視図
【図５】図２の原版をドラム素管に巻き付けた状態を示す概略図
【図６】図２の原版の高抵抗層の表面を帯電させるための構成を示す概略図
【図７】図２の原版に液体現像剤を供給してトナー粒子によるパターンを形成するための構成を示す概略図
【図８】図２の原版に形成したパターンをガラス板に転写するための構成を示す概略図
【図９】図２の原版をガラス板に沿って転動させるための転動機構の要部の構成を示す概略図
【図１０】原版の凹部に集めたトナー粒子をガラス板に転写する動作を説明するための動作説明図
【図１１】本発明にかかる前面基板の一例を模式的に表す断面図
【図１２】本発明に係る表示装置としてのＦＥＤの一例を表す斜視図
【図１３】図１２のＡ−Ａ’断面図
【図１４】本発明に使用し得る実験装置の一例を表す概略図
【図１５】液体現像剤を用いてトナー層を形成するための実験装置の一例を表す概略図
【符号の説明】
【０１２１】
１…原版、３ｒ、３ｇ、３ｂ…現像装置、４…乾燥器、５…ガラス板、６…ステージ、７…塗布装置、１０…パターン形成装置、１２…金属フィルム、１３…高抵抗層、１４ａ…凹部、６１…核粒子、６２…被覆層、６３…熱可塑性樹脂微粒子、６０…トナー粒子、１３１…ジムロート還流冷却器、１３２…防爆モータ、１３３…熱電対、１３４…リレー温調ユニット、１３５…マントルヒータ、１３６…攪拌機、１１０…真空外囲器、１１１…前面基板、１１２…背面基板、１１３…側壁、１１５…蛍光面、１１６…蛍光体層、１１７…遮光層、１１８…電子放出素子、１２０…メタルバック、１２１…ゲッタ層、２１１，２１２…ＩＴＯ電極、２１３…スペーサ、２１４…注入路、２１５…空気抜き穴

【特許請求の範囲】
【請求項１】
電気絶縁性溶媒と、
該電気絶縁性溶媒中に包含され、金属酸化物を主成分とする無機顔料粒子、
該無機顔料粒子表面に設けられたアミノシラン系カップリング剤により表面処理されたシランカップリング処理層、及び該シランカップリング処理層表面に添加された、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価を有するバインダー、及び有機酸金属塩及び有機金属錯体のうち少なくとも１種の電荷制御剤を含有するトナー粒子とを含むことを特徴とする液体現像剤。
【請求項２】
前記アミノシラン系カップリング剤により表面処理された無機顔料粒子とバインダーの全重量に対して、バインダーの含有量は３重量％以上７０重量％未満であることを特徴とする請求項１に記載の液体現像剤。
【請求項３】
前記アミノシラン系カップリング剤は、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、及びＮ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシランからなる群から選択される少なくとも１つである請求項１または２に記載の液体現像剤。
【請求項４】
前記有機酸金属塩の有機酸成分は、例えばオクチル酸、ステアリン酸、及びドデシル酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、ナフテン酸、アビエチン酸、ドデシルスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸からなる群から選択される少なくとも１つであり、金属成分は、アルミニウム、クロム、コバルト、銅、鉄、ニッケル、バナジウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、マンガン、イットリウム、セリウム、ストロンチウム、パラジウム、バリウム、ランタン、ジルコニウム、錫、及びチタンからなる群から選択される少なくとも１つである請求項１ない３のいずれか１項に記載の液体現像剤。
【請求項５】
前記有機酸金属塩の有機酸成分は、アセチルアセトンなどのベータジケトンとアルミニウム、クロム、コバルト、銅、鉄、ニッケル、バナジウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、マンガン、イットリウム、セリウム、ストロンチウム、パラジウム、バリウム、ランタン、ジルコニウム、錫、及びチタンからなる群から選択される金属とのキレート化合物や、ステアリルアルコール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの高級アルコールと上記金属とのアルコキシド、また上記キレート化合物とアルコキシドの複合錯体であることを特徴とする請求項１ない３のいずれか１項に記載の液体現像剤。
【請求項６】
前記バインダーは、酢酸ビニル樹脂、エポキシ系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、酸化ポリエチレン樹脂、酸化ポリプロピレン樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ロジン及びロジン変性樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及びエチレン−アクリル酸共重合体からなる群から選択される少なくとも１つである請求項１ないし５のいずれか１項に記載の液体現像剤。

【図１】