液体現像用電子写真感光体及び画像形成装置
【課題】 液体現像系において繰り返し使用してもクラックが生じ画像欠陥を生じることがないような十分な耐クラック性を有し、且つ良好な電気特性及び耐オゾン特性を有する電子写真感光体並びに、これを備えた画像形成装置、を提供することにある。
【解決手段】 液体現像用電子写真感光体の感光層に特定の構造を有する化合物を含有させることにより、得られる感光体が良好な電気特性及び耐オゾン性を示すとともに、現像用溶剤に対して優れた耐クラック性を示すことを見いだした。
【解決手段】 液体現像用電子写真感光体の感光層に特定の構造を有する化合物を含有させることにより、得られる感光体が良好な電気特性及び耐オゾン性を示すとともに、現像用溶剤に対して優れた耐クラック性を示すことを見いだした。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機やプリンター等に用いられる電子写真感光体に関する。詳しくは、耐溶剤性に優れ、且つ、電気特性の良好な液体現像用電子写真感光体並びに液体現像方式の画像形成装置及び画像形成方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真技術において、画像を可視化する現像工程の方式には、大きく分けて乾式現像方式と液体（湿式）現像方式が存在する。このうち液体現像方式は、１９５０年代に端を発する歴史の長い技術ではあるが、現像用溶剤（通常は有機溶剤）を使うなど、オフィスユースには課題も有り、一般にオフィスユースには専ら乾式現像方式が用いられているのが現状である。しかし、０．１μｍ〜２μｍと小径のトナーが使用でき、乾式よりも高解像度化が可能で、オフセット印刷に近い高画質が得られ、しかも高速化にも対応可能であるという利点を生かし、オンデマンド印刷などの新しい商業印刷システム向けに、オフセット印刷に代わって使用されるようになってきている。
【０００３】
一方、電子写真技術の中核となる電子写真感光体（以下、適宜「感光体」という。）については、無公害で成膜が容易である、製造が容易で低コストである等の利点を有する有機系の光導電材料を使用した感光体が主流となっている。有機系の光導電材料を用いた感光体（有機感光体）としては、例えば、光導電性微粉末をバインダー樹脂中に分散させたいわゆる分散型感光体（単層型感光体）、電荷発生層および電荷輸送層を積層した積層型感光体（機能分離型感光体）が知られている。そのうち積層型感光体は、電荷発生効率の高い電荷発生物質と、高移動度でイオン化電位が電荷発生物質にマッチした電荷輸送物質とを組み合わせることにより、高感度な感光体が得られること、材料選択範囲が広く安全性の高い感光体が得られること、また感光層を塗布により容易に形成可能で生産性が高く、コスト面でも有利なことから、多く使用されている。
【０００４】
そのような有機感光体は、液体現像系においては、キャリアとして使用される現像用溶剤と、現像工程の一定時間接触することになる。特に通常のカラー工程においては４色以上の現像剤が使用されるため、より多くの時間現像用溶剤にさらされることになる。このように感光体が現像用溶剤に繰り返しさらされると、感光体の表面にクラックと呼ばれる欠陥が生じ、それが印刷画像にスジ欠陥となって現れ、耐久性向上の妨げとなることがある。
【０００５】
このようなクラックの生じるメカニズムについては諸説あるが、一つには、現像用溶剤により感光体の低分子成分が溶出して空洞（ボイド）が生じ、それが繰り返し周囲から機械的負荷を受けて成長してクラックとなる、というような疲労破壊的なメカニズムが考えられる。そのような場合、感光体の表面層に使用されているバインダー樹脂の機械物性を改善することによって、ボイドが成長してクラックとなるのを抑制し、その結果耐久性が向上することが期待される。
【０００６】
そのような感光層の表面層に用いられるバインダー樹脂としては、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等のビニル重合体、およびその共重合体、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂等の熱可塑性樹脂や種々の熱硬化性樹脂が用いられている。数あるバインダー樹脂のなかではポリカーボネート樹脂が総合的に優れた性能を有しており、これまで種々の構造のものが開発され実用に供されている。
【０００７】
また、最近の液体現像系に関しては、ポリエステル系樹脂のバインダー樹脂が好適に用いられるケースがあることが報告されている（例えば、特許文献１〜５参照）。これは、ポリエステル系樹脂が、ポリカーボネート樹脂よりも、機械物性の観点から優れた点が認められているためである。
なお、感光体の最表面に硬化型等の保護層（オーバーコート層）を形成することによりクラックを抑制する手段もあるものの、これはコスト的に不利である。また、保護層は塗布時に下層を侵食しないようにするために、スプレー塗布やリング塗布を実施する必要がある等、製造面での制約が大きい。さらに、保護層が有ることによる電気特性面での副作用もある。これらのことから、保護層の形成は汎用的な解決手段とは言い難い。
【０００８】
一方、感光体の導電性支持体（以下、適宜「支持体」という。）に関しては、ドラム（シリンダー）状のものが大半であるが、性状がフレキシブルで装置内に配置する際の設計自由度が大きい等の理由からシートあるいはベルト状の感光体も使用されている。特に、商業印刷のように高速で大量の印刷が要求される場合には、大径のドラム状感光体よりは、シートあるいはベルト状感光体を用いることが設計面、コスト面から好ましく、使用されるケースが増えている。
【０００９】
また、感光層は、通常、シート状の支持体上に光導電性物質及びバインダー樹脂等を含有する塗布液を、リバースコート、グラビアコート、バーコート、ロールコート、ブレードコート等により塗布して形成される。あるいは、シート状あるいはシームレスベルト状の支持体をドラム状の支持体に巻き付け、ディップコート等の塗布方法で塗布して形成することもできる。これらの層形成方法では、層に含有させる物質を溶剤に溶解させて得られる塗布液が使用される。そして多くの工程では、予め塗布液を調製し、それを塗布するまでの間、保存することが行なわれている。そのため、バインダー樹脂には、塗布工程に用いられる溶剤に対し、溶解性が優れること、および溶解後の塗布液中で安定であることも要求される。
【００１０】
特許文献６では、上記のような要求を満たすために、感光層のバインダー樹脂として、特定の構造を有するポリアリレート樹脂を用いることが報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００３−２９５４８５号公報
【特許文献２】特開２００６−１１３３５２号公報
【特許文献３】特開２００６−１１３３５４号公報
【特許文献４】特開２００６−８９７０２号公報
【特許文献５】特開２００５−１１５０９１号公報
【特許文献６】特開２０１０−９６８１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従来の感光体は、液体現像系に使用するには十分な耐クラック性を有しておらず、繰り返し使用するうちに表面にクラックを生じ、画像欠陥となるケースがあった。また、特許文献１〜５に記載のように感光体の表面層のバインダー樹脂としてポリエステル樹脂を使用したケースでは、若干の改善は認められたものの耐久性の面では十分ではなく、電気特性面も劣っており、また、特許文献６に記載のように感光体の感光層のバインダー樹脂として特定の構造を有するポリアリレート樹脂を使用したケースでは、耐久性（耐摩耗性）は改善されたものの、電気特性面や耐オゾン特性面では劣っていたため、十分な実用性能を有していたとは言い難い。またポリアリレート樹脂は、電荷輸送物質の構造によっては、相性が悪く残留電位が下がりにくい場合もしばしばあり、電荷輸送物質の選択範囲が狭
まってしまう。
【００１３】
本発明は、このような課題を解決すべくなされたものである。即ち、本発明の目的は、液体現像系においても十分な耐クラック性を有し、且つ良好な電気特性及び耐オゾン特性を有する電子写真感光体並びに、これを備えた画像形成装置、を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、感光層に特定の構造を有する化合物を含有させることにより、得られる感光体が良好な電気特性及び耐オゾン性を示すとともに、現像用溶剤に対して優れた耐クラック性を示すことを見いだし、本発明を完成させた。
即ち、本発明の要旨は、下記式（１）で表される化合物を含有する感光層を備えることを特徴とする液体現像用電子写真感光体に存する。
【００１５】
【化１】
【００１６】
式（１）中、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい縮合多環芳香族炭化水素基、下記式（２）、または下記式（３）で表される基を表し、Ａｒ３及びＡｒ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ａｒ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。ｍは２以上６以下の整数を表す。
【００１７】
【化２】
【００１８】
式（２）、（３）中、Ａｒ6は、置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ａｒ
７およびＡｒ８ は、置換基を有していてもよいアリール基を表し、ｎは２または３の整数を表す。
また、本発明の感光体は、シート状導電性支持体を備えることが好ましい。
本発明の別の要旨は、本発明の液体現像用電子写真感光体を備えることを特徴とする画像形成装置に存する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、液体現像系において十分な耐クラック性を有し、且つ良好な電気特性及び耐オゾン性を有する電子写真感光体及びこれを備えた画像形成装置を実現できる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の一実施形態としての画像形成装置の要部構成を模式的に示す図である。
【図２】（ａ），（ｂ）はいずれも、本発明の一実施形態としての画像形成装置の液体現像装置のユニット構成の一例を模式的に示す図である。
【図３】実施例で用いたオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図である。
【図４】実施例で用いたオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。
［１．概要］
本発明の電子写真感光体（本発明の感光体）は、液体現像用の感光体であって、下記式（１）で表される化合物を（以下、適宜「本発明に係る化合物」という。）を含有する感光層を備える。感光層において、本発明に係る化合物は通常は電荷輸送物質として用いられる。また、感光体は通常は導電性支持体（支持体）を備え、この支持体上に前記の感光層を備えるものであるが、本発明の感光体では前記の支持体としてシート状支持体を備えることが好ましい。
【００２２】
【化３】
【００２３】
式（１）中、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい縮合多環芳香族炭化水素基、下記式（２）、または下記式（３）で表される置換基を有するアリール基を表し、Ａｒ３及びＡｒ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ａｒ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。ｍは２以上６以下の整数を表す。
【００２４】
【化４】
【００２５】
式（２）、（３）中、Ａｒ6は、置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ａｒ
７およびＡｒ８ は、置換基を有していてもよいアリール基を表し、ｎは２または３の整数を表す。
感光体の具体的な構成としては、例えば、支持体上に電荷発生物質を主成分とする電荷
発生層と、電荷輸送物質及びバインダー樹脂を主成分とした電荷輸送層とを積層した感光層（積層型感光層。又は機能分離型感光層。）を備える積層型（又は機能分離型）感光体；支持体上に、電荷輸送物質及びバインダー樹脂を含有する層中に電荷発生物質を分散させた感光層（単層型感光層。又は分散型感光層。）を有する分散型（又は単層型）感光体等が挙げられる。本発明に係る化合物は、単層型感光体でも使用されるが、好ましくは積層型感光体の電荷輸送層に用いられる。
【００２６】
［２．本発明に係る化合物］
本発明の感光体の感光層は、下記一般式（１）で表される化合物を含有する。
【００２７】
【化５】
【００２８】
式（１）中、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい縮合多環芳香族炭化水素基、下記式（２）、または下記式（３）で表される基を表し、Ａｒ３及びＡｒ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ａｒ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。ｍは２以上６以下の整数を表す。
【００２９】
【化６】
【００３０】
式（２）、（３）中、Ａｒ6は、置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ａｒ
７およびＡｒ８ は、置換基を有していてもよいアリール基を表し、ｎは２または３の整数を表す。
【００３１】
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい縮合多環芳香族炭化水素基、上記式（２）、または上記式（３）で表される基を表す。
縮合多環芳香族炭化水素基としては、１−ナフチル基、２−ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオレニル基等の炭素数１４以下の縮合多環芳香族炭化水素基が挙げられ、バインダーとの相溶性及び電気的特性の面から炭素数１３以下の縮合多環芳香族炭化水素基が好ましく、また高度に共役系が拡張すると分子同士の相互作用が強くなり、溶媒への溶解性が低下するおそれがあることから炭素数１１以下の縮合多環芳香族炭化水素基がより好ましい。
【００３２】
縮合多環芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、水素原子、ハロゲン基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基が挙げられ、これらの中でも、製造原料の汎用
性から水素原子、アルキル基、アルコキシ基が好ましく、電子写真感光体としての電気特性の面からは、水素原子、アルキル基がより好ましく、繰り返し耐久特性や耐オゾン性の面から、水素原子が更に好ましい。アルキル基、及びアルコキシ基中のアルキル基部分は、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等の直鎖状のアルキル基、イソプロピル基、エチルヘキシル基等の分岐上のアルキル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基が挙げられる。これらアルキル基、及びアルコキシ基中のアルキル基部分の中でも、製造時の取扱性の面から、より好ましくは炭素数６以下のアルキル基であり、感光体の電気的特性の面から、更に好ましくは炭素数４以下のアルキル基であり、電荷移動度の面から更により好ましくは炭素数２以下である。
【００３３】
Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ７及びＡｒ８は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリール基を表す。アリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオレニル基等の炭素数１５以下の芳香族炭化水素基が挙げられ、電気的特性の面から炭素数１０以下の芳香族炭化水素基が好ましく、溶剤への溶解性の面からフェニル基がより好ましい。
【００３４】
Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ７及びＡｒ８において、アリール基が有していてもよい置換基としては、水素原子、ハロゲン基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基が挙げられ、これらの中でも、製造原料の汎用性から水素原子、アルキル基、アルコキシ基が好ましい。アルキル基、及びアルコキシ基中のアルキル基部分は、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等の直鎖状のアルキル基、イソプロピル基、エチルヘキシル基等の分岐上のアルキル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基が挙げられる。これらアルキル基、及びアルコキシ基中のアルキル基部分の中でも、電子写真感光体として用いた際の繰り返し使用に対する耐久性、オゾンに対する耐久性および低残留電位の特性を有することを考慮するとメチル基、エチル基、２−プロピル基等の炭素数５以下の低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数５以下のアルコキシ基等を有することが好ましい。
【００３５】
Ａｒ５及びＡｒ６は、それぞれ独立して置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、アリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基等の炭素数１０以下の２価の芳香族炭化水素基が挙げられ、製造原料の汎用性の面からフェニレン基が特に好ましい。
Ａｒ５及びＡｒ６において、アリーレン基が有していてもよい置換基としては、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜４のアルキルアミノ基、炭素数６〜１０のアリール基等が挙げられ、具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、フェニル、４−トリル、４−エチルフェニル、４−プロピルフェニル、４−ブチルフェニル、ナフチル等が挙げられる。中でも、電気特性の面から、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。
【００３６】
上記式（１）において、ｍは、電子写真感光体の電気特性を向上させるという点で、通常２以上の整数であり、電気特性に悪影響を与えない限り特に上限はないが、５以下の整数が好ましく、３以下の整数がより好ましい。感光層に対する相溶性や製造コストなどの観点から総合的に考えると、ｍは２または３が好ましく、ｍ＝２の場合が特に好ましい。
【００３７】
上記式（２）において、ｎは２または３の整数を表し、製造コストの面からは２が好ましい。
上記Ａｒ１及びＡｒ２は、製造の容易性の観点から、Ａｒ１とＡｒ２が同一であることが好ましく、耐クラック性の観点から、Ａｒ１とＡｒ２が共に縮合多環芳香族炭化水素基であることがより好ましい。
上記式（１）で表される化合物の例としては以下の例示化合物が挙げられるが、これらの化合物に限定されるものではない。
【００３８】
【化７】
【００３９】
【化８】
【００４０】
［３．導電性支持体］
支持体の材質としては、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、銅、ニッケル等の金属材料；金属、カーボン、酸化錫などの導電性粉体を含有させて導電性を付与した樹脂材料；アルミニウム、ニッケル、ＩＴＯ（酸化インジウム酸化錫合金）等
の導電性材料をその表面に蒸着または塗布した樹脂、ガラス、紙；などが主として使用される。また、金属材料等の支持体の表面には、導電性・表面性などの制御のためや欠陥被覆のために、適切な抵抗値を有する導電性材料を塗布するようしてもよい。
【００４１】
支持体の形態としては、例えば、ドラム状、シート状、ベルト状などのものが用いられる。これらのうち、本発明の感光体においては、支持体としてはシート状のものを用いることが好ましい。中でも具体的には、二軸延伸フィルム等のフィルム上に金属層が形成されたものが特に好適に用いられる。画像形成装置内の設計自由度、感光層形成用塗布液の塗布の容易性、低コスト等の観点からである。
【００４２】
前記のフィルムの材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等の線状ポリエステル樹脂；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂；ポリ塩化ビニル樹脂等が挙げられる。中でも、機械的強度及び寸法安定性等の点から線状ポリエステル樹脂が好ましく、特にポリエチレンテレフタレート樹脂がより好ましい。また、耐熱性の観点からはポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリエチレンナフタレート樹脂が好ましい。なお、これらの樹脂は１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
【００４３】
また、フィルムの厚みは、通常３０μｍ以上、好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは７０μｍ以上であり、通常２００μｍ以下、好ましくは１５０μｍ以下、より好ましくは１２０μｍ以下である。この範囲の厚みにすることにより、コスト上有利で、乾燥後の変形（カール）を防止し、かつ十分な引張り強度等の機械的強度を確保することが可能となる。
【００４４】
また、支持体を構成する金属層の金属としては、例えば、銅、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、ＩＴＯ（インジウム−スズ酸化物）等が挙げられるが、中でもアルミニウムが好ましい。なお、これらの金属は１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。また、金属層の厚みは、通常４０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。
【００４５】
前記フィルムへ金属層を形成する場合、通常は蒸着法により金属蒸着層を形成する。蒸着法は、例えば、前記金属の電熱加熱溶融蒸着法、イオンビーム蒸着法、イオンプレーティング法等の公知の蒸着法が用いられる。
また、金属層としては、アルミニウム箔、ニッケル箔等の金属箔や、これら金属を積層したラミネートフィルムを用いることができる。この場合の金属箔の厚みは、５μｍ以下が好ましい。また、金属箔の上にさらに適切な抵抗値を持つ導電性材料を積層することもできる。
【００４６】
支持体の表面は、平滑であっても良いし、例えば樹脂に粒径の大きな粒子を混合すること等によって、粗面化されていても良い。粗面化することによって、レーザーのような可干渉光に対して干渉縞が発生するのを抑制したり、感光層の接着性を増したりする等の効果が得られる。
［４．下引き層］
支持体と感光層との間には、接着性及びブロッキング性等の改善のため、下引き層を設けても良い。
【００４７】
下引き層としては、樹脂、樹脂に金属酸化物等の粒子を分散したものなどが用いられる。下引き層に用いる金属酸化物粒子の例としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化鉄等の１種の金属元素を含む金属酸化物粒子、
チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等の複数の金属元素を含む金属酸化物粒子などが挙げられる。これらの金属酸化物粒子の中で、酸化チタン及び酸化アルミニウムが好ましく、特に酸化チタンが好ましい。酸化チタン粒子は、その表面に、例えば酸化錫、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化珪素等の無機物；又はステアリン酸、ポリオール、シリコーン等の有機物による処理を施されていても良い。また酸化チタン粒子の結晶型としては、ルチル、アナターゼ、ブルッカイト、アモルファスのいずれも用いることができる。なお、一つの粒子には複数の結晶状態のものが含まれていても良い。
【００４８】
これらの金属酸化物粒子は１種類を用いても良いし２種類上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
また、金属酸化物粒子の粒径としては、種々のものが利用できるが、中でも特性および下引き層形成用の塗布液の安定性の面から、平均一次粒径として１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が好ましく、特に好ましくは１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下である。
【００４９】
下引き層は、金属酸化物粒子をバインダー樹脂に分散した構造で形成するのが望ましい。下引き層に用いられるバインダー樹脂としては、例えば、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド等が単独あるいは硬化剤とともに硬化した形で使用できる。中でも、アルコール可溶性の共重合ポリアミド、変性ポリアミド等は良好な分散性、塗布性を示し好ましい。なお、これらは１種類を用いても良いし２種類上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
【００５０】
バインダー樹脂に対する金属酸化物粒子の量比は任意に選べるが、通常１０質量％以上、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、より好ましくは１００質量％以上であり、通常５００質量％以下、好ましくは４００質量％以下、より好ましくは３８０質量％以下、特に好ましくは３５０質量％以下である。下引き層形成用の塗布液の安定性、塗布性を良好にするためである。
【００５１】
下引き層の膜厚は、任意に選ぶことができるが、通常０．１μｍ以上、好ましくは０．３μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上であり、通常２５μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下、特に好ましくは１０μｍ以下である。感光体の特性及び下引き層形成用の塗布液の塗布性を良好にするためである。
また下引き層には、公知の酸化防止剤等の添加剤を含有させてもよい。
【００５２】
さらに下引き層として、導電層とブロッキング層の二層構成としてもよい。
［５．感光層］
本発明の感光体において、感光層のタイプは特に限定されず、その層内に本発明に係る化合物を含有するものであれば積層型感光層であってもよく単層型感光層であってもよい。中でも積層型感光層が好ましく、その中でも電荷輸送層に本発明に係る化合物を含有させることがより好ましい。
【００５３】
［５−１．電荷発生層］
積層型感光体の電荷発生層は、電荷発生物質を含有するとともに、通常はバインダー樹脂と、必要に応じて使用されるその他の成分とを含有する。このような電荷発生層は、具体的には、例えば電荷発生物質等とバインダー樹脂とを溶剤に溶解又は分散して塗布液（電荷発生層形成用塗布液）を作製し、これを順積層型感光層の場合には支持体上に（下引き層を設ける場合は下引き層上に）、また、逆積層型感光層の場合には電荷輸送層上に塗布、乾燥して得ることができる。
【００５４】
電荷発生物質としては、例えば、セレニウム及びその合金、硫化カドミウム、その他無機系光導電材料；フタロシアニン顔料、アゾ顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、アントアントロン顔料、ベンズイミダゾール顔料などの有機顔料；などの各種光導電材料が使用できる。特に有機顔料が好ましく、更にはフタロシアニン顔料及びアゾ顔料が特に好ましい。なお、電荷発生物質は１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
【００５５】
なかでも電荷発生物質としてフタロシアニン化合物を用いる場合、その具体例としては、無金属フタロシアニン；銅、インジウム、ガリウム、錫、チタン、亜鉛、バナジウム、シリコーン、ゲルマニウム等の金属、またはその酸化物、ハロゲン化物等の配位したフタロシアニン類；などが使用される。３価以上の金属原子への配位子の例としては、上に示した酸素原子、塩素原子の他、水酸基、アルコキシ基などが挙げられる。特に感度の高いＸ型、τ型無金属フタロシアニン、Ａ型、Ｂ型、Ｄ型等のチタニルフタロシアニン、バナジルフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン等が好適である。なお、ここで挙げたチタニルフタロシアニンの結晶型のうち、Ａ型、Ｂ型についてはＷ．ＨｅｌｌｅｒらによってそれぞれＩ相、II相として示されており（Zeit. Kristallogr.159(1982)173）、Ａ型はβ型とも呼ばれ、安定型として知られているものである。Ｄ型はＹ型とも呼ばれる準安定型で、ＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折において、回折角２θ±０．２゜が２７．３゜に明瞭なピークを示すことを特徴とする結晶型である。
【００５６】
フタロシアニン化合物は単一の化合物のもののみを用いても良いし、いくつかの混合状態でも良い。ここでのフタロシアニン化合物ないしは結晶状態における混合状態として、それぞれの構成要素を後から混合して用いても良いし、合成、顔料化、結晶化等のフタロシアニン化合物の製造・処理工程において混合状態を生じせしめたものでも良い。このような処理としては、酸ペースト処理、磨砕処理、溶剤処理等が知られている。
【００５７】
これらの電荷発生物質は、通常、その微粒子を例えばポリエステル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリビニルプロピオナール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステル、セルロースエーテルなどの各種バインダー樹脂で結着した形で使用される。なお、この際バインダー樹脂として本発明に係るポリエステル樹脂を使用してもよい。また、バインダー樹脂は１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
【００５８】
電荷発生層における電荷発生物質の使用比率は、バインダー樹脂１００質量部に対して、通常３０質量部以上、好ましくは５０質量部以上であり、通常５００質量部以下、好ましくは３００質量部以下である。
また、電荷発生層の膜厚は、通常０．１μｍ以上、好ましくは０．１５μｍ以上であり、通常１μｍ以下、好ましくは０．６μｍ以下である。
【００５９】
電荷発生層には、本発明の効果を著しく損なわない限り上述した以外の成分を含有していてもよい。例えば、電荷発生層には添加剤を含有させても良い。これらの添加剤は、成膜性、可撓性、塗布性、耐汚染性、耐ガス性、耐光性などを向上させるために用いられるもので、その例を挙げると、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、電子求引性化合物、染料、顔料、レベリング剤、残留電位抑制剤、分散補助剤、可視光遮光剤、増感剤、界面活性剤などが挙げられる。なお、可塑剤を用いれば層の機械的強度等が改良でき、残留電位抑制剤を用いれば残留電位を抑制でき、分散補助剤を用いれば分散安定性を向上させることができ、レベリング剤を用いれば塗布液の塗布性を改善できる。酸化防止剤の例として
は、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物などが挙げられる。また染料、顔料の例としては、各種の色素化合物、アゾ化合物などが挙げられ、界面活性剤の例としては、シリコーンオイル、フッ素系オイルなどが挙げられる。なお、添加剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用しても良い。
また、感光体表面の摩擦抵抗や、摩耗を軽減する目的で、表面の層にはシリコーンオイルやワックス、およびフッ素系樹脂、ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂等の樹脂粒子を含有させてもよい。また、無機化合物の粒子を含有させてもよい。
【００６０】
［５−２．電荷輸送層］
積層型感光体の電荷輸送層は、電荷輸送物質を含有するとともに、通常はバインダー樹脂と、必要に応じて使用されるその他の成分とを含有する。このような電荷輸送層は、具体的には、例えば電荷輸送物質等とバインダー樹脂とを溶剤に溶解又は分散して塗布液（電荷輸送層形成用塗布液）を作製し、これを順積層型感光層の場合には電荷発生層上に、また、逆積層型感光層の場合には支持体上に（下引き層を設ける場合は下引き層上に）塗布、乾燥して得ることができる。
【００６１】
電荷輸送物質としては、上記［２．本発明に係る化合物］にて詳述した化合物が用いられる。電荷輸送物質は、本発明に係る化合物１種類のみを用いても良く、本発明に係る化合物以外の電荷輸送物質を１種類以上、任意の比率で併用しても良い。併用する本発明に係る化合物以外の電荷輸送物質は特に限定されず、公知の任意の物質を用いることが可能である。公知の電荷輸送物質の例としては、２，４，７−トリニトロフルオレノン等の芳香族ニトロ化合物、テトラシアノキノジメタン等のシアノ化合物、ジフェノキノン等のキノン化合物などの電子求引性物質；カルバゾール誘導体、インドール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ピラゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ベンゾフラン誘導体等の複素環化合物、アニリン誘導体、ヒドラゾン誘導体、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン誘導体及びこれらの化合物の複数種が結合したもの、あるいはこれらの化合物からなる基を主鎖又は側鎖に有する重合体等の電子供与性物質；などが挙げられる。これらの中でも、カルバゾール誘導体、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン誘導体、及びこれらの化合物の複数種が結合したものが好ましい。
【００６２】
本発明に係る式（１）で表される化合物の効果を発揮するためには、全電荷輸送物質に対する本発明に係る式（１）で表される化合物の割合が、通常、５０質量％以上であり、電子写真感光体の光減衰特性の面から、好ましくは７０質量％以上であり、クラック性能を維持するという面からは、１００質量％であることが最も好ましい。
【００６３】
バインダー樹脂は膜強度確保のために使用される。電荷輸送層のバインダー樹脂としては、例えば、ブタジエン樹脂、スチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、ビニルアルコール樹脂、エチルビニルエーテル等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、部分変性ポリビニルアセタール、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロースエステル樹脂、フェノキシ樹脂、シリコン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂等が挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂が好ましい。これらのバインダー樹脂は、適当な硬化剤を用いて熱、光等により架橋させて用いることもできる。これらのバインダー樹脂は、何れか１種を単独で用いても良く、２種以上を任意の組み合わせで用いても良い。
【００６４】
バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対して電荷輸送物質を１０質量部以上の比率で使用する。中でも、残留電位低減の観点から２０質量
部以上が好ましく、更には、繰り返し使用した際の安定性や電荷移動度の観点から２５質量部以上がより好ましい。一方、感光層の熱安定性の観点から、電荷輸送物質を通常は１００質量部以下の比率で使用する。さらに、耐刷性の観点から８０質量部以下が好ましく、耐傷性の観点から７０質量部以下がより好ましく、クラック性能維持の観点から６０質量部以下が最も好ましい。
電荷輸送層の膜厚は特に制限されないが、長寿命、画像安定性の観点、更には高解像度の観点から、通常５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、一方、通常５０μｍ以下、好ましくは４５μｍ以下、更には３０μｍ以下の範囲とする。
【００６５】
［５−３．分散型（単層型）感光層］
単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質に加えて、積層型感光体の電荷輸送層と同様に、膜強度確保のためにバインダー樹脂を使用して形成する。具体的には、電荷発生物質と電荷輸送物質と各種バインダー樹脂とを溶剤に溶解又は分散して塗布液を作製し、導電性支持体上（下引き層を設ける場合は下引き層上）に塗布、乾燥して得ることができる。
【００６６】
電荷輸送物質およびバインダー樹脂の種類並びにこれらの使用比率は、積層型感光体の電荷輸送層について説明したものと同様である。これらの電荷輸送物質およびバインダー樹脂からなる電荷輸送媒体中に、さらに電荷発生物質が分散される。
電荷発生物質は、積層型感光体の電荷発生層について説明したものと同様のものが使用できる。但し、単層型感光体の感光層の場合、電荷発生物質の粒子径を十分に小さくする必要がある。具体的には、通常１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下の範囲とする。
【００６７】
単層型感光層内に分散さ
れる電荷発生物質の量は、少な過ぎると十分な感度が得られない一方で、多過ぎると帯電性の低下、液安定性の低下等の弊害があることから、単層型感光層全体に対して、通常０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上、また、通常５０質量％以下、好ましくは２０質量％以下の範囲で使用される。
また、単層型感光層におけるバインダー樹脂と電荷発生物質との使用比率は、バインダー樹脂１００質量部に対して電荷発生物質が通常０．１質量部以上、好ましくは１質量部以上、また、通常３０質量部以下、好ましくは１０質量部以下の範囲とする。
単層型感光層の膜厚は、通常５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、また、通常１００μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下の範囲である。
【００６８】
［５−４．その他の機能層］
積層型感光体、単層型感光体ともに、感光層又はそれを構成する各層には、成膜性、可撓性、塗布性、耐汚染性、耐ガス性、耐光性等を向上させる目的で、周知の酸化防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、電子吸引性化合物、レベリング剤、可視光遮光剤等の添加物を含有させても良い。
【００６９】
［５−５．各層の塗布方法］
感光層の形成方法に制限は無く、任意の方法を用いることができる。例えば、各層に含有させる物質を溶剤に溶解又は分散させて得られた塗布液（電荷発生層形成用塗布液、電荷輸送層形成用塗布液、分散型感光層形成用塗布液、など）を順次塗布し、乾燥させて形成される。
【００７０】
塗布方法は特に限定されないが、例えば、浸漬塗布法、スプレー塗布法、ノズル塗布法、バーコート法、ロールコート法、ブレード塗布法などを用いることができる。また特にシート状の支持体を備えた感光体（シート状感光体）の場合の塗布方法としては、公知のダイコート法、リバースコート法、グラビアコート法、バーコート法等により塗布液を支
持体上に塗布して形成される。
【００７１】
塗布後の感光体は、通常、塗布膜の溶剤が実質的に蒸発除去されるまで乾燥工程に付される。乾燥方法としては、従前公知で行なわれている方法を適用することができる。例えば、加熱ローラー、熱風乾燥機、蒸気乾燥機、赤外線乾燥機、遠赤外線乾燥機等の少なくとも一つによって行なわれる。乾燥温度は通常６０℃〜１４０℃の範囲で実施される。
本発明の感光体がシート状感光体である場合、例えば、その両端部を超音波融着等の公知の方法によって接合してエンドレスベルトとして使用される。また、例えば、シート状感光体をそのままドラムに巻き付けて使用することもできる。ドラムに巻き付ける場合、例えば細巻きにしたロールをドラム内部に保持して巻き出す形を取ることもあれば、１枚のシートを巻き付けることもある。
【００７２】
［６．画像形成装置］
次に、本発明の感光体を用いた画像形成装置の一実施形態について、装置の要部構成を図面を用いて説明する。但し、本発明の実施形態は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限り任意に変更して実施することができる。
図１は本発明の一実施形態としての画像形成装置の要部構成を模式的に示す図である。この図１に示すように、本実施形態の画像形成装置は、感光体１、帯電手段としての帯電装置２、露光手段としての露光装置３及び現像手段としての現像装置４を備えて構成され、更に、必要に応じて転写手段としての転写装置５、クリーニング手段としてのクリーニング装置６及び定着手段としての定着装置（図示せず）が設けられる。
【００７３】
感光体１は、上述した本発明の感光体であれば特に形状に制限はないが、図１ではその一例として、シート状支持体の表面に上述した感光層を形成し、超音波融着によってエンドレスベルト状とした感光体を示している。
帯電装置２は感光体１を帯電させるもので、感光体１の表面を所定電位に均一帯電させる装置である。図１では帯電装置２の一例としてコロナ放電型の帯電装置（コロトロン）を示しているが、他にも、例えばスコロトロン等のコロナ帯電装置、帯電ローラや帯電ブラシ等の接触型帯電装置などがよく用いられる。
【００７４】
なお、感光体１及び帯電装置２は、多くの場合、この両方を備えたカートリッジ（以下、適宜「感光体カートリッジ」と言う。）として、画像形成装置の本体から取り外し可能に設計されている。そして、例えば感光体１や帯電装置２が劣化した場合に、この感光体カートリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の新しい感光体カートリッジを画像形成装置本体に装着することができるようになっている。また、後述する現像液についても、多くの場合、カートリッジ中に蓄えられて、画像形成装置本体から取り外し可能に設計され、使用しているカートリッジ中の現像液が無くなった場合に、このカートリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の新しいカートリッジを装着することができるようになっている。更に、感光体１、帯電装置２及び現像液が全て備えられたカートリッジを用いることもある。
【００７５】
露光装置３は、感光体１に露光を行なって感光体１の感光面に静電潜像を形成することができるものであれば、その種類に特に制限はない。具体例としては、ハロゲンランプ、蛍光灯、半導体レーザーやＨｅ−Ｎｅレーザー等のレーザー、ＬＥＤなどが挙げられる。また、感光体の支持体を光透過性にし、感光体内部露光方式によって露光を行なうようにしてもよい。
【００７６】
露光を行なう際の光は任意であるが、例えば波長が７８０ｎｍの単色光、波長６００ｎｍ〜７００ｎｍのやや短波長寄りの単色光、波長３８０ｎｍ〜５００ｎｍの短波長の単色光などで露光を行なえばよい。中でも波長３８０ｎｍ〜５００ｎｍの光を用いると感光体
を、より小さなスポットサイズの光で露光することができ、高解像度で高階調性を有する高品質の画像を形成することができることから、高品質の画像を得たい際には好ましい。
【００７７】
現像装置４は液体現像装置を表す。使用される現像液は、通常、絶縁性の高い現像用溶剤（通常は有機溶剤）中に荷電性を付与した顔料及び樹脂からなるトナーを分散したものである。液中で荷電したトナーが、現像電界に応じ電気泳動していく機構であるため、粘性を有する現像用溶剤中のトナーの移動度などが関係するが、基本的な電界モデルは乾式現像と同様である。
【００７８】
図２（ａ），（ｂ）に液体現像装置４のユニット構成の一例を模式的に示す。
図２（ａ）に示す液体現像装置４は、感光体１に近接又は当接する現像ローラ７とスクイズローラ８とを感光体１の移送方向に沿ってこの順に備える。そして、まず現像ローラ７から濃度の低い現像液を感光体に転写して現像を行い、続いて感光体１上の余剰な現像用溶剤をスクイズローラ８で電界の力も借りながら搾り取ることで、感光体１上に薄く均一で密度の高いトナー像を形成できるようになっている。
【００７９】
一方、図２（ｂ）に示す液体現像装置４は、感光体１に近接する現像ローラ７と、現像ローラ７に当接したスクイズローラ８とを備える。そして、現像前に現像ローラ７とスクイズローラ８間の電界及び圧力により、高濃度、高帯電の薄いトナー層を現像ローラ７上に予め形成し、続いてこのトナー層を、感光体１と現像ローラ７間の電界により現像することで、高密度のトナー像を形成できるようになっている。
【００８０】
なお、必要に応じて、液体現像装置４には現像ローラ７及びスクイズローラ８に残留した現像液を除去するクリーニングローラ９を設けてもよい。
転写装置５は、その種類に特に制限はなく、例えばコロナ転写、ローラ転写、ベルト転写などの静電転写法、圧力転写法、粘着転写法など、任意の方式を用いた装置を使用することができる。ここでは、転写装置５が感光体１に対向して配置された転写チャージャー、転写ローラ、転写ベルト等から構成されるものとする。この転写装置５は、トナーの帯電電位とは逆極性で所定電圧値（転写電圧）を印加し、感光体１に形成されたトナー像を記録紙（用紙，媒体，転写材）Ｐに転写するものである。なお、図１は感光体から記録紙Ｐへの直接転写方式を表しているが、感光体から中間転写ベルト、中間転写ローラ等の中間転写体にいったんトナー像を転写した後に記録紙Ｐに転写する、中間転写方式も用いることができる。
【００８１】
クリーニング装置６について特に制限はなく、例えばブラシクリーナー、磁気ブラシクリーナー、静電ブラシクリーナー、磁気ローラクリーナー、ブレードクリーナーなど、任意のクリーニング装置を用いることができる。クリーニング装置６は、感光体１に付着している残留トナーをクリーニング部材で掻き落とし、残留トナーを回収するものである。
記録紙Ｐ上に転写されたトナーは、通常、定着器（図示せず）を通過する際、トナーが溶融状態まで熱加熱され、通過後冷却されて記録紙Ｐ上にトナーが定着される。
【００８２】
なお、定着装置についてもその種類に特に限定はなく、例えば熱ローラ定着、フラッシュ定着、オーブン定着、圧力定着など、任意の方式による定着装置を設けることができる。
以上のように構成された画像形成装置では、現像液を用いた液体現像方式の画像形成方法によって、次のようにして画像の記録が行なわれる。
【００８３】
即ち、図１に示すように、まず感光体１の表面（感光面）が、帯電装置２によって所定の電位（例えば−６００Ｖ）に帯電される（帯電工程）。この際、直流電圧により帯電させても良く、直流電圧に交流電圧を重畳させて帯電させてもよい。
続いて、帯電された感光体１の感光面を、記録すべき画像に応じて露光装置３により露光し、感光面に静電潜像を形成する（露光工程）。そして、その感光体１の感光面に形成された静電潜像の現像を、現像装置４で行なう（現像工程）。
【００８４】
図２（ａ），（ｂ）に示すように現像装置４の現像ローラ７に担持された帯電トナーが感光体１の表面に接触あるいは近接すると、静電潜像に対応するトナー像が感光体１の感光面に形成される。そしてこのトナー像は、転写装置５によって記録紙Ｐに転写される（手印写工程）。この後、転写されずに感光体１の感光面に残留しているトナーが、クリーニング装置６で除去される（クリーニング工程）。トナー像の記録紙Ｐ上への転写後、定着装置を通過させてトナー像を記録紙Ｐ上へ熱定着することで（定着工程）、最終的な画像が得られる。
【００８５】
なお、画像形成装置は、上述した構成に加え、除電工程を行なうことができる構成としても良い。除電工程は、感光体に露光あるいは交流電圧の印加を行なうことで感光体上の余分な帯電電荷をキャンセルする工程である。除電装置としては、例えば、蛍光灯、ＬＥＤ等の露光装置や、交流印加が可能なワイヤ等が使用される。また除電工程で露光を用いる場合、光強度としては露光光の３倍以上の露光エネルギーを有する光である場合が多い。
【００８６】
また、画像形成装置は更に変形して構成してもよく、例えば、前露光工程、補助帯電工程などの工程を行なうことができる構成としたり、複数種のトナーを用いたフルカラー方式の構成としてもよい。
さらに、例えばエンドレスベルト状感光体に代えて、金属ドラム上にシート状感光体を静電気力等によって貼り付けた形態にしてもよい。
【００８７】
なお、感光体１は、必要に応じて、帯電装置２、露光装置３、現像装置４、転写装置５、クリーニング装置６及び定着装置のうち１つ又は２つ以上と組み合わせて、一体型のカートリッジ（電子写真カートリッジ）として構成し、この電子写真カートリッジを複写機やレーザービームプリンタ等の電子写真装置本体に対して着脱可能な構成にしてもよい。この場合、上記実施形態で説明したカートリッジと同様に、例えば感光体１やその他の部材が劣化した場合に、この電子写真カートリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の新しい電子写真カートリッジを画像形成装置本体に装着することにより、画像形成装置の保守・管理が容易となる。
【００８８】
以上詳述したような本発明の感光体は、感光層に本発明に係る式（１）で表される構造の化合物を含有するため、液体現像系において十分な耐クラック性を有し、且つ良好な電気特性及び耐オゾン性を有する電子写真感光体及びこれを備えた画像形成装置を実現できる。したがって、上述した画像形成装置によれば、高画質の画像形成を、液体現像系に特有のクラックを生じることなく長期間にわたって行うことができる。
【実施例】
【００８９】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。なお、以下の実施例は本発明を詳細に説明するために示すものであり、本発明はその要旨を逸脱しない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、本実施例で用いる「部」は特に断りがない限り「質量部」を示す。
実施例１
平均一次粒子径１３ｎｍの酸化アルミニウム粒子（日本アエロジル社製 Ａｌｕｍｉｎｕｍ Ｏｘｉｄｅ Ｃ）を、メタノール／１−プロパノールの混合溶媒中で超音波により分散させることにより、酸化アルミニウムの分散スラリーとした。該分散スラリーと、メタノール／１−プロパノール（質量比７／３）の混合溶媒、及び、ε−カプロラクタム［
下記式（Ａ）で表わされる化合物］／ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン［下記式（Ｂ）で表わされる化合物］／ヘキサメチレンジアミン［下記式（Ｃ）で表わされる化合物］／デカメチレンジカルボン酸［下記式（Ｄ）で表わされる化合物］／オクタデカメチレンジカルボン酸［下記式（Ｅ）で表わされる化合物］の組成モル比率が、６０％／１５％／５％／１５％／５％からなる共重合ポリアミドのペレットとを、加熱しながら撹拌、混合してポリアミドペレットを溶解させた後、超音波分散処理を行うことにより、酸化アルミニウム／共重合ポリアミドを質量比１／１で含有する固形分濃度８．０％の下引き層用分散液とした。
【００９０】
【化９】
【００９１】
このようにして得られた下引き層形成用塗布液を、表面にアルミ蒸着したポリエチレンテレフタレートシート（厚さ７５μｍ）上に、乾燥後の膜厚が１．２μｍになるようにワイアバーで塗布、乾燥して下引き層を設けた。
電荷発生物質として、図３に示すＣｕＫα特性Ｘ線に対する粉末Ｘ線回折スペクトルパターンを有するチタニウムオキシフタロシアニン２０部と１，２−ジメトキシエタン２８０部を混合し、サンドグラインドミルで２時間粉砕して微粒化分散処理を行った。続いて、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名「デンカブチラール」＃６０００Ｃ）の２．５％１，２−ジメトキシエタン溶液４００部と、１７０部の１，２−ジメトキシエタンを混合して分散液１）を調製した。次に、図４に示すＣｕＫα特性Ｘ線に対する粉末Ｘ線回折スペクトルパターンを有するチタニウムオキシフタロシアニンについても同様の操作を行い分散液２）を調整した。これらの分散液を１：１で混合・撹拌した混合液を、前記下引き層上にバーコーターで塗布して、乾燥後の膜厚が０．４μmとなるよう
に電荷発生層を形成した。
【００９２】
次にこのフィルム上に、下記構造の電荷輸送物質（１）を３５部、および下記構造のバインダー樹脂（１）（粘度平均分子量：３１０００）を１００部と、下記構造を有する酸化防止剤８部、およびレベリング剤としてシリコーンオイル０．１部をテトラヒドロフラン／トルエン（８／２）混合溶媒６４０部に溶解させた液を塗布し、１２５℃で２０分間乾燥し、乾燥後の膜厚が１８μmとなるように電荷輸送層を設け感光体を作製した。この
感光体を感光体X１とする。
【００９３】
【化１０】
【００９４】
実施例２
実施例１において、電荷輸送物質を下記構造の電荷輸送物質（２）に変えた以外は実施例１と同様にして、感光体X2を得た。
【００９５】
【化１１】
【００９６】
実施例３
実施例２において、電荷輸送層用塗布液のバインダー樹脂を下記繰り返し構造のバインダー樹脂（２）（粘度平均分子量：３００００）に変え、溶剤としてジオキソランを使用した以外はすべて実施例２と同様にして、感光体X３を得た。
【００９７】
【化１２】
【００９８】
実施例４
実施例３において、電荷輸送物質を４０部に変えた以外はすべて実施例３と同様にして、感光体Ｘ４を得た。
実施例５
実施例１において、電荷輸送物質（１）の代わりに電荷輸送物質（３）を２８部使用した以外はすべて同様にして、感光体Ｘ５を得た。
【００９９】
【化１３】
【０１００】
実施例６
実施例１において、電荷輸送物質として下記構造の電荷輸送物質（４）を３０部使用した以外はすべて実施例１と同様にして、感光体Ｘ６を得た。
【０１０１】
【化１４】
【０１０２】
比較例１
実施例１において、電荷輸送物質として下記構造の電荷輸送物質（５）を使用した以外はすべて実施例１と同様にして、感光体Ｙ１を得た。
【０１０３】
【化１５】
【０１０４】
比較例２
実施例１において、バインダー樹脂として上記繰り返し構造のバインダー樹脂（２）を使用した以外はすべて比較例１と同様にして、感光体Ｙ２を得た。
比較例３
実施例１において、電荷輸送物質として下記構造の電荷輸送物質（６）を使用した以外はすべて実施例１と同様にして、感光体Ｙ３を得た。
【０１０５】
【化１６】
【０１０６】
比較例４
比較例１において、バインダー樹脂として下記の繰り返し構造をもつバインダー樹脂（３）（粘度平均分子量：３８０００）を使用した以外はすべて比較例１と同様にして、感光体Ｙ４を得た。
【０１０７】
【化１７】
【０１０８】
実施例７
比較例４において、電荷輸送物質として上記電荷輸送物質（２）を使用した以外はすべて比較例４と同様にして、感光体Ｚ１を得た。
製造した感光体シートＸ１〜Ｘ６、Ｙ１〜Ｙ４、Ｚ１について、以下の電気特性試験とクラックテストを行なった。これらの結果を表−１にまとめた。
【０１０９】
＜電気特性試験＞
電子写真学会測定標準に従って製造された電子写真特性評価装置（続電子写真技術の基礎と応用、日本画像学会編、コロナ社、４０４〜４０５頁記載）を使用し、上記感光体シートＸ１〜Ｚ１を直径８０ｍｍのアルミニウム製ドラムに貼り付けて円筒状にし、アルミニウム製ドラムと感光体シートのアルミニウム支持体との導通を取った上で、ドラムを一定回転数６０ｒｐｍで回転させ、帯電、露光、電位測定、除電のサイクルによる電気特性評価試験を行なった。その際、感光体の初期表面電位が−７００Ｖになるように帯電させ、ハロゲンランプの光を干渉フィルターで７８０ｎｍの単色光としたものを１．０μＪ／ｃｍ2で露光したときの１００ｍｓ後の表面電位（以下、ＶＬと呼ぶことがある）を測定
した。測定環境は、温度２５℃、相対湿度５０％で行なった。
【０１１０】
＜クラックテスト＞
上記で作製した感光体シートを１ｃｍ×２０ｃｍの短冊に切り、感光体表面に溶剤；アイソパーＬを薄く塗りつけて約３時間放置した。この短冊をテンシロン万能材料試験機
TENSILON RTM100（株式会社エー・アンド・デイ社製）にとりつけ、アイソパーＬを再度
塗りつけて３０ニュートンの力で引っ張り、感光体表面にクラックが出現するまでの時間を測定した。クラック性に弱い感光体は短時間でクラックが発生するが、クラックに強い感光体はクラック発生までの時間が長い。
【０１１１】
【表１】
【０１１２】
以上、表−１の結果より、式（１）で表される化合物を液体現像用電子写真感光体の感光層に含有させることにより、電気特性及び耐クラック性が同時に優れることが分かる。また、比較例４と実施例７との対比より、バインダー樹脂としてポリアリレート樹脂を使用した場合でも、実施例７の電子写真感光体は、電気特性を大きく悪化させることなく良好に維持したまま、優れた耐クラック性をも実現していることが理解される。
【０１１３】
＜実施例８＞
幅が５００ｍｍであり、膜中にシリカ粒子を含有させることで表面が粗面化（Ｒａ＝０．１μｍ）された厚み７５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタラートフィルムの表面に７０ｎｍの厚さでアルミニウム蒸着膜を設け、巻き取り、長さ２０００ｍのロールとした。
次に、実施例１で調整した下引き層用塗布液を、アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタラートフィルムのロールを巻き出しながら、リバースコート法を用い、その上に乾燥後の膜厚が１．２μｍとなるように塗布し、下引き層を設けた。
【０１１４】
次に、実施例１で調整した電荷発生層用塗布液を、上述の下引き層を形成したアルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタラートフィルムのロールを巻き出しながら、リバースコート法を用い、その上に乾燥後の膜厚が０．４μｍとなるように塗布し、電荷発生層を設けた。
次に、実施例２で調整した電荷輸送層用塗布液を、上述の下引き層及び電荷発生層を形成したアルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタラートフィルムのロールを巻き出しながら、ダイコート法を用い、その上に乾燥後の膜厚が１８μｍとなるように塗布し、電荷輸送層を設けた。
【０１１５】
このようにして得られた感光層の塗布されたロール状シートを、連続式の断裁機を用いて３５３ｍｍ×５８４ｍｍのサイズに切り出し、感光体シートを得た。さらにこのシートの両端から、アセトン及びエタノールを用いて、感光層をそれぞれ２５ｍｍの幅で剥離し、さらに片側は水酸化ナトリウム溶液を用いてアルミ蒸着層も除去した。このようにして
、電子写真感光体Aを得た。
製造した感光体シートAについて以下の実機試験を行なった。
【０１１６】
＜実機試験＞
市販の液体現像タイプの軽印刷機、ヒューレットパッカード社製ＴｕｒｂｏＳｔｒｅａｍに感光体シートAを装着し、画像評価を行なった。装着に於いては、機内のアルミニウ
ムドラムに感光体シートを巻き付け、両端の未塗布領域を重ね合わせてドラム上に感光体シートＭを保持した。片側のアルミニウム層を除去したことで、静電気によって容易に重ね合わせることができた。
【０１１７】
この感光体Aを用いて、ハーフトーン画像を１００枚連続で出力したが、濃度変化はな
く、良好な画像を得た。さらに、繰り返し使用しても感光層にクラックが入る等のトラブルもなく、実使用上も問題なかった。
以上から、本発明に係る電荷輸送物質を用いた場合に限り、電気特性、画像特性、耐クラック性のいずれにも優れる感光体を初めて得ることができることがわかる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機やプリンター等に用いられる電子写真感光体に関する。詳しくは、耐溶剤性に優れ、且つ、電気特性の良好な液体現像用電子写真感光体並びに液体現像方式の画像形成装置及び画像形成方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真技術において、画像を可視化する現像工程の方式には、大きく分けて乾式現像方式と液体（湿式）現像方式が存在する。このうち液体現像方式は、１９５０年代に端を発する歴史の長い技術ではあるが、現像用溶剤（通常は有機溶剤）を使うなど、オフィスユースには課題も有り、一般にオフィスユースには専ら乾式現像方式が用いられているのが現状である。しかし、０．１μｍ〜２μｍと小径のトナーが使用でき、乾式よりも高解像度化が可能で、オフセット印刷に近い高画質が得られ、しかも高速化にも対応可能であるという利点を生かし、オンデマンド印刷などの新しい商業印刷システム向けに、オフセット印刷に代わって使用されるようになってきている。
【０００３】
一方、電子写真技術の中核となる電子写真感光体（以下、適宜「感光体」という。）については、無公害で成膜が容易である、製造が容易で低コストである等の利点を有する有機系の光導電材料を使用した感光体が主流となっている。有機系の光導電材料を用いた感光体（有機感光体）としては、例えば、光導電性微粉末をバインダー樹脂中に分散させたいわゆる分散型感光体（単層型感光体）、電荷発生層および電荷輸送層を積層した積層型感光体（機能分離型感光体）が知られている。そのうち積層型感光体は、電荷発生効率の高い電荷発生物質と、高移動度でイオン化電位が電荷発生物質にマッチした電荷輸送物質とを組み合わせることにより、高感度な感光体が得られること、材料選択範囲が広く安全性の高い感光体が得られること、また感光層を塗布により容易に形成可能で生産性が高く、コスト面でも有利なことから、多く使用されている。
【０００４】
そのような有機感光体は、液体現像系においては、キャリアとして使用される現像用溶剤と、現像工程の一定時間接触することになる。特に通常のカラー工程においては４色以上の現像剤が使用されるため、より多くの時間現像用溶剤にさらされることになる。このように感光体が現像用溶剤に繰り返しさらされると、感光体の表面にクラックと呼ばれる欠陥が生じ、それが印刷画像にスジ欠陥となって現れ、耐久性向上の妨げとなることがある。
【０００５】
このようなクラックの生じるメカニズムについては諸説あるが、一つには、現像用溶剤により感光体の低分子成分が溶出して空洞（ボイド）が生じ、それが繰り返し周囲から機械的負荷を受けて成長してクラックとなる、というような疲労破壊的なメカニズムが考えられる。そのような場合、感光体の表面層に使用されているバインダー樹脂の機械物性を改善することによって、ボイドが成長してクラックとなるのを抑制し、その結果耐久性が向上することが期待される。
【０００６】
そのような感光層の表面層に用いられるバインダー樹脂としては、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等のビニル重合体、およびその共重合体、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂等の熱可塑性樹脂や種々の熱硬化性樹脂が用いられている。数あるバインダー樹脂のなかではポリカーボネート樹脂が総合的に優れた性能を有しており、これまで種々の構造のものが開発され実用に供されている。
【０００７】
また、最近の液体現像系に関しては、ポリエステル系樹脂のバインダー樹脂が好適に用いられるケースがあることが報告されている（例えば、特許文献１〜５参照）。これは、ポリエステル系樹脂が、ポリカーボネート樹脂よりも、機械物性の観点から優れた点が認められているためである。
なお、感光体の最表面に硬化型等の保護層（オーバーコート層）を形成することによりクラックを抑制する手段もあるものの、これはコスト的に不利である。また、保護層は塗布時に下層を侵食しないようにするために、スプレー塗布やリング塗布を実施する必要がある等、製造面での制約が大きい。さらに、保護層が有ることによる電気特性面での副作用もある。これらのことから、保護層の形成は汎用的な解決手段とは言い難い。
【０００８】
一方、感光体の導電性支持体（以下、適宜「支持体」という。）に関しては、ドラム（シリンダー）状のものが大半であるが、性状がフレキシブルで装置内に配置する際の設計自由度が大きい等の理由からシートあるいはベルト状の感光体も使用されている。特に、商業印刷のように高速で大量の印刷が要求される場合には、大径のドラム状感光体よりは、シートあるいはベルト状感光体を用いることが設計面、コスト面から好ましく、使用されるケースが増えている。
【０００９】
また、感光層は、通常、シート状の支持体上に光導電性物質及びバインダー樹脂等を含有する塗布液を、リバースコート、グラビアコート、バーコート、ロールコート、ブレードコート等により塗布して形成される。あるいは、シート状あるいはシームレスベルト状の支持体をドラム状の支持体に巻き付け、ディップコート等の塗布方法で塗布して形成することもできる。これらの層形成方法では、層に含有させる物質を溶剤に溶解させて得られる塗布液が使用される。そして多くの工程では、予め塗布液を調製し、それを塗布するまでの間、保存することが行なわれている。そのため、バインダー樹脂には、塗布工程に用いられる溶剤に対し、溶解性が優れること、および溶解後の塗布液中で安定であることも要求される。
【００１０】
特許文献６では、上記のような要求を満たすために、感光層のバインダー樹脂として、特定の構造を有するポリアリレート樹脂を用いることが報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００３−２９５４８５号公報
【特許文献２】特開２００６−１１３３５２号公報
【特許文献３】特開２００６−１１３３５４号公報
【特許文献４】特開２００６−８９７０２号公報
【特許文献５】特開２００５−１１５０９１号公報
【特許文献６】特開２０１０−９６８１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従来の感光体は、液体現像系に使用するには十分な耐クラック性を有しておらず、繰り返し使用するうちに表面にクラックを生じ、画像欠陥となるケースがあった。また、特許文献１〜５に記載のように感光体の表面層のバインダー樹脂としてポリエステル樹脂を使用したケースでは、若干の改善は認められたものの耐久性の面では十分ではなく、電気特性面も劣っており、また、特許文献６に記載のように感光体の感光層のバインダー樹脂として特定の構造を有するポリアリレート樹脂を使用したケースでは、耐久性（耐摩耗性）は改善されたものの、電気特性面や耐オゾン特性面では劣っていたため、十分な実用性能を有していたとは言い難い。またポリアリレート樹脂は、電荷輸送物質の構造によっては、相性が悪く残留電位が下がりにくい場合もしばしばあり、電荷輸送物質の選択範囲が狭
まってしまう。
【００１３】
本発明は、このような課題を解決すべくなされたものである。即ち、本発明の目的は、液体現像系においても十分な耐クラック性を有し、且つ良好な電気特性及び耐オゾン特性を有する電子写真感光体並びに、これを備えた画像形成装置、を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、感光層に特定の構造を有する化合物を含有させることにより、得られる感光体が良好な電気特性及び耐オゾン性を示すとともに、現像用溶剤に対して優れた耐クラック性を示すことを見いだし、本発明を完成させた。
即ち、本発明の要旨は、下記式（１）で表される化合物を含有する感光層を備えることを特徴とする液体現像用電子写真感光体に存する。
【００１５】
【化１】
【００１６】
式（１）中、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい縮合多環芳香族炭化水素基、下記式（２）、または下記式（３）で表される基を表し、Ａｒ３及びＡｒ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ａｒ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。ｍは２以上６以下の整数を表す。
【００１７】
【化２】
【００１８】
式（２）、（３）中、Ａｒ6は、置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ａｒ
７およびＡｒ８ は、置換基を有していてもよいアリール基を表し、ｎは２または３の整数を表す。
また、本発明の感光体は、シート状導電性支持体を備えることが好ましい。
本発明の別の要旨は、本発明の液体現像用電子写真感光体を備えることを特徴とする画像形成装置に存する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、液体現像系において十分な耐クラック性を有し、且つ良好な電気特性及び耐オゾン性を有する電子写真感光体及びこれを備えた画像形成装置を実現できる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の一実施形態としての画像形成装置の要部構成を模式的に示す図である。
【図２】（ａ），（ｂ）はいずれも、本発明の一実施形態としての画像形成装置の液体現像装置のユニット構成の一例を模式的に示す図である。
【図３】実施例で用いたオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図である。
【図４】実施例で用いたオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。
［１．概要］
本発明の電子写真感光体（本発明の感光体）は、液体現像用の感光体であって、下記式（１）で表される化合物を（以下、適宜「本発明に係る化合物」という。）を含有する感光層を備える。感光層において、本発明に係る化合物は通常は電荷輸送物質として用いられる。また、感光体は通常は導電性支持体（支持体）を備え、この支持体上に前記の感光層を備えるものであるが、本発明の感光体では前記の支持体としてシート状支持体を備えることが好ましい。
【００２２】
【化３】
【００２３】
式（１）中、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい縮合多環芳香族炭化水素基、下記式（２）、または下記式（３）で表される置換基を有するアリール基を表し、Ａｒ３及びＡｒ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ａｒ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。ｍは２以上６以下の整数を表す。
【００２４】
【化４】
【００２５】
式（２）、（３）中、Ａｒ6は、置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ａｒ
７およびＡｒ８ は、置換基を有していてもよいアリール基を表し、ｎは２または３の整数を表す。
感光体の具体的な構成としては、例えば、支持体上に電荷発生物質を主成分とする電荷
発生層と、電荷輸送物質及びバインダー樹脂を主成分とした電荷輸送層とを積層した感光層（積層型感光層。又は機能分離型感光層。）を備える積層型（又は機能分離型）感光体；支持体上に、電荷輸送物質及びバインダー樹脂を含有する層中に電荷発生物質を分散させた感光層（単層型感光層。又は分散型感光層。）を有する分散型（又は単層型）感光体等が挙げられる。本発明に係る化合物は、単層型感光体でも使用されるが、好ましくは積層型感光体の電荷輸送層に用いられる。
【００２６】
［２．本発明に係る化合物］
本発明の感光体の感光層は、下記一般式（１）で表される化合物を含有する。
【００２７】
【化５】
【００２８】
式（１）中、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい縮合多環芳香族炭化水素基、下記式（２）、または下記式（３）で表される基を表し、Ａｒ３及びＡｒ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ａｒ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。ｍは２以上６以下の整数を表す。
【００２９】
【化６】
【００３０】
式（２）、（３）中、Ａｒ6は、置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ａｒ
７およびＡｒ８ は、置換基を有していてもよいアリール基を表し、ｎは２または３の整数を表す。
【００３１】
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい縮合多環芳香族炭化水素基、上記式（２）、または上記式（３）で表される基を表す。
縮合多環芳香族炭化水素基としては、１−ナフチル基、２−ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオレニル基等の炭素数１４以下の縮合多環芳香族炭化水素基が挙げられ、バインダーとの相溶性及び電気的特性の面から炭素数１３以下の縮合多環芳香族炭化水素基が好ましく、また高度に共役系が拡張すると分子同士の相互作用が強くなり、溶媒への溶解性が低下するおそれがあることから炭素数１１以下の縮合多環芳香族炭化水素基がより好ましい。
【００３２】
縮合多環芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、水素原子、ハロゲン基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基が挙げられ、これらの中でも、製造原料の汎用
性から水素原子、アルキル基、アルコキシ基が好ましく、電子写真感光体としての電気特性の面からは、水素原子、アルキル基がより好ましく、繰り返し耐久特性や耐オゾン性の面から、水素原子が更に好ましい。アルキル基、及びアルコキシ基中のアルキル基部分は、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等の直鎖状のアルキル基、イソプロピル基、エチルヘキシル基等の分岐上のアルキル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基が挙げられる。これらアルキル基、及びアルコキシ基中のアルキル基部分の中でも、製造時の取扱性の面から、より好ましくは炭素数６以下のアルキル基であり、感光体の電気的特性の面から、更に好ましくは炭素数４以下のアルキル基であり、電荷移動度の面から更により好ましくは炭素数２以下である。
【００３３】
Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ７及びＡｒ８は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリール基を表す。アリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオレニル基等の炭素数１５以下の芳香族炭化水素基が挙げられ、電気的特性の面から炭素数１０以下の芳香族炭化水素基が好ましく、溶剤への溶解性の面からフェニル基がより好ましい。
【００３４】
Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ７及びＡｒ８において、アリール基が有していてもよい置換基としては、水素原子、ハロゲン基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基が挙げられ、これらの中でも、製造原料の汎用性から水素原子、アルキル基、アルコキシ基が好ましい。アルキル基、及びアルコキシ基中のアルキル基部分は、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等の直鎖状のアルキル基、イソプロピル基、エチルヘキシル基等の分岐上のアルキル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基が挙げられる。これらアルキル基、及びアルコキシ基中のアルキル基部分の中でも、電子写真感光体として用いた際の繰り返し使用に対する耐久性、オゾンに対する耐久性および低残留電位の特性を有することを考慮するとメチル基、エチル基、２−プロピル基等の炭素数５以下の低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数５以下のアルコキシ基等を有することが好ましい。
【００３５】
Ａｒ５及びＡｒ６は、それぞれ独立して置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、アリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基等の炭素数１０以下の２価の芳香族炭化水素基が挙げられ、製造原料の汎用性の面からフェニレン基が特に好ましい。
Ａｒ５及びＡｒ６において、アリーレン基が有していてもよい置換基としては、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜４のアルキルアミノ基、炭素数６〜１０のアリール基等が挙げられ、具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、フェニル、４−トリル、４−エチルフェニル、４−プロピルフェニル、４−ブチルフェニル、ナフチル等が挙げられる。中でも、電気特性の面から、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。
【００３６】
上記式（１）において、ｍは、電子写真感光体の電気特性を向上させるという点で、通常２以上の整数であり、電気特性に悪影響を与えない限り特に上限はないが、５以下の整数が好ましく、３以下の整数がより好ましい。感光層に対する相溶性や製造コストなどの観点から総合的に考えると、ｍは２または３が好ましく、ｍ＝２の場合が特に好ましい。
【００３７】
上記式（２）において、ｎは２または３の整数を表し、製造コストの面からは２が好ましい。
上記Ａｒ１及びＡｒ２は、製造の容易性の観点から、Ａｒ１とＡｒ２が同一であることが好ましく、耐クラック性の観点から、Ａｒ１とＡｒ２が共に縮合多環芳香族炭化水素基であることがより好ましい。
上記式（１）で表される化合物の例としては以下の例示化合物が挙げられるが、これらの化合物に限定されるものではない。
【００３８】
【化７】
【００３９】
【化８】
【００４０】
［３．導電性支持体］
支持体の材質としては、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、銅、ニッケル等の金属材料；金属、カーボン、酸化錫などの導電性粉体を含有させて導電性を付与した樹脂材料；アルミニウム、ニッケル、ＩＴＯ（酸化インジウム酸化錫合金）等
の導電性材料をその表面に蒸着または塗布した樹脂、ガラス、紙；などが主として使用される。また、金属材料等の支持体の表面には、導電性・表面性などの制御のためや欠陥被覆のために、適切な抵抗値を有する導電性材料を塗布するようしてもよい。
【００４１】
支持体の形態としては、例えば、ドラム状、シート状、ベルト状などのものが用いられる。これらのうち、本発明の感光体においては、支持体としてはシート状のものを用いることが好ましい。中でも具体的には、二軸延伸フィルム等のフィルム上に金属層が形成されたものが特に好適に用いられる。画像形成装置内の設計自由度、感光層形成用塗布液の塗布の容易性、低コスト等の観点からである。
【００４２】
前記のフィルムの材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等の線状ポリエステル樹脂；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂；ポリ塩化ビニル樹脂等が挙げられる。中でも、機械的強度及び寸法安定性等の点から線状ポリエステル樹脂が好ましく、特にポリエチレンテレフタレート樹脂がより好ましい。また、耐熱性の観点からはポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリエチレンナフタレート樹脂が好ましい。なお、これらの樹脂は１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
【００４３】
また、フィルムの厚みは、通常３０μｍ以上、好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは７０μｍ以上であり、通常２００μｍ以下、好ましくは１５０μｍ以下、より好ましくは１２０μｍ以下である。この範囲の厚みにすることにより、コスト上有利で、乾燥後の変形（カール）を防止し、かつ十分な引張り強度等の機械的強度を確保することが可能となる。
【００４４】
また、支持体を構成する金属層の金属としては、例えば、銅、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、ＩＴＯ（インジウム−スズ酸化物）等が挙げられるが、中でもアルミニウムが好ましい。なお、これらの金属は１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。また、金属層の厚みは、通常４０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。
【００４５】
前記フィルムへ金属層を形成する場合、通常は蒸着法により金属蒸着層を形成する。蒸着法は、例えば、前記金属の電熱加熱溶融蒸着法、イオンビーム蒸着法、イオンプレーティング法等の公知の蒸着法が用いられる。
また、金属層としては、アルミニウム箔、ニッケル箔等の金属箔や、これら金属を積層したラミネートフィルムを用いることができる。この場合の金属箔の厚みは、５μｍ以下が好ましい。また、金属箔の上にさらに適切な抵抗値を持つ導電性材料を積層することもできる。
【００４６】
支持体の表面は、平滑であっても良いし、例えば樹脂に粒径の大きな粒子を混合すること等によって、粗面化されていても良い。粗面化することによって、レーザーのような可干渉光に対して干渉縞が発生するのを抑制したり、感光層の接着性を増したりする等の効果が得られる。
［４．下引き層］
支持体と感光層との間には、接着性及びブロッキング性等の改善のため、下引き層を設けても良い。
【００４７】
下引き層としては、樹脂、樹脂に金属酸化物等の粒子を分散したものなどが用いられる。下引き層に用いる金属酸化物粒子の例としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化鉄等の１種の金属元素を含む金属酸化物粒子、
チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等の複数の金属元素を含む金属酸化物粒子などが挙げられる。これらの金属酸化物粒子の中で、酸化チタン及び酸化アルミニウムが好ましく、特に酸化チタンが好ましい。酸化チタン粒子は、その表面に、例えば酸化錫、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化珪素等の無機物；又はステアリン酸、ポリオール、シリコーン等の有機物による処理を施されていても良い。また酸化チタン粒子の結晶型としては、ルチル、アナターゼ、ブルッカイト、アモルファスのいずれも用いることができる。なお、一つの粒子には複数の結晶状態のものが含まれていても良い。
【００４８】
これらの金属酸化物粒子は１種類を用いても良いし２種類上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
また、金属酸化物粒子の粒径としては、種々のものが利用できるが、中でも特性および下引き層形成用の塗布液の安定性の面から、平均一次粒径として１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が好ましく、特に好ましくは１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下である。
【００４９】
下引き層は、金属酸化物粒子をバインダー樹脂に分散した構造で形成するのが望ましい。下引き層に用いられるバインダー樹脂としては、例えば、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド等が単独あるいは硬化剤とともに硬化した形で使用できる。中でも、アルコール可溶性の共重合ポリアミド、変性ポリアミド等は良好な分散性、塗布性を示し好ましい。なお、これらは１種類を用いても良いし２種類上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
【００５０】
バインダー樹脂に対する金属酸化物粒子の量比は任意に選べるが、通常１０質量％以上、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、より好ましくは１００質量％以上であり、通常５００質量％以下、好ましくは４００質量％以下、より好ましくは３８０質量％以下、特に好ましくは３５０質量％以下である。下引き層形成用の塗布液の安定性、塗布性を良好にするためである。
【００５１】
下引き層の膜厚は、任意に選ぶことができるが、通常０．１μｍ以上、好ましくは０．３μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上であり、通常２５μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下、特に好ましくは１０μｍ以下である。感光体の特性及び下引き層形成用の塗布液の塗布性を良好にするためである。
また下引き層には、公知の酸化防止剤等の添加剤を含有させてもよい。
【００５２】
さらに下引き層として、導電層とブロッキング層の二層構成としてもよい。
［５．感光層］
本発明の感光体において、感光層のタイプは特に限定されず、その層内に本発明に係る化合物を含有するものであれば積層型感光層であってもよく単層型感光層であってもよい。中でも積層型感光層が好ましく、その中でも電荷輸送層に本発明に係る化合物を含有させることがより好ましい。
【００５３】
［５−１．電荷発生層］
積層型感光体の電荷発生層は、電荷発生物質を含有するとともに、通常はバインダー樹脂と、必要に応じて使用されるその他の成分とを含有する。このような電荷発生層は、具体的には、例えば電荷発生物質等とバインダー樹脂とを溶剤に溶解又は分散して塗布液（電荷発生層形成用塗布液）を作製し、これを順積層型感光層の場合には支持体上に（下引き層を設ける場合は下引き層上に）、また、逆積層型感光層の場合には電荷輸送層上に塗布、乾燥して得ることができる。
【００５４】
電荷発生物質としては、例えば、セレニウム及びその合金、硫化カドミウム、その他無機系光導電材料；フタロシアニン顔料、アゾ顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、アントアントロン顔料、ベンズイミダゾール顔料などの有機顔料；などの各種光導電材料が使用できる。特に有機顔料が好ましく、更にはフタロシアニン顔料及びアゾ顔料が特に好ましい。なお、電荷発生物質は１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
【００５５】
なかでも電荷発生物質としてフタロシアニン化合物を用いる場合、その具体例としては、無金属フタロシアニン；銅、インジウム、ガリウム、錫、チタン、亜鉛、バナジウム、シリコーン、ゲルマニウム等の金属、またはその酸化物、ハロゲン化物等の配位したフタロシアニン類；などが使用される。３価以上の金属原子への配位子の例としては、上に示した酸素原子、塩素原子の他、水酸基、アルコキシ基などが挙げられる。特に感度の高いＸ型、τ型無金属フタロシアニン、Ａ型、Ｂ型、Ｄ型等のチタニルフタロシアニン、バナジルフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン等が好適である。なお、ここで挙げたチタニルフタロシアニンの結晶型のうち、Ａ型、Ｂ型についてはＷ．ＨｅｌｌｅｒらによってそれぞれＩ相、II相として示されており（Zeit. Kristallogr.159(1982)173）、Ａ型はβ型とも呼ばれ、安定型として知られているものである。Ｄ型はＹ型とも呼ばれる準安定型で、ＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折において、回折角２θ±０．２゜が２７．３゜に明瞭なピークを示すことを特徴とする結晶型である。
【００５６】
フタロシアニン化合物は単一の化合物のもののみを用いても良いし、いくつかの混合状態でも良い。ここでのフタロシアニン化合物ないしは結晶状態における混合状態として、それぞれの構成要素を後から混合して用いても良いし、合成、顔料化、結晶化等のフタロシアニン化合物の製造・処理工程において混合状態を生じせしめたものでも良い。このような処理としては、酸ペースト処理、磨砕処理、溶剤処理等が知られている。
【００５７】
これらの電荷発生物質は、通常、その微粒子を例えばポリエステル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリビニルプロピオナール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステル、セルロースエーテルなどの各種バインダー樹脂で結着した形で使用される。なお、この際バインダー樹脂として本発明に係るポリエステル樹脂を使用してもよい。また、バインダー樹脂は１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
【００５８】
電荷発生層における電荷発生物質の使用比率は、バインダー樹脂１００質量部に対して、通常３０質量部以上、好ましくは５０質量部以上であり、通常５００質量部以下、好ましくは３００質量部以下である。
また、電荷発生層の膜厚は、通常０．１μｍ以上、好ましくは０．１５μｍ以上であり、通常１μｍ以下、好ましくは０．６μｍ以下である。
【００５９】
電荷発生層には、本発明の効果を著しく損なわない限り上述した以外の成分を含有していてもよい。例えば、電荷発生層には添加剤を含有させても良い。これらの添加剤は、成膜性、可撓性、塗布性、耐汚染性、耐ガス性、耐光性などを向上させるために用いられるもので、その例を挙げると、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、電子求引性化合物、染料、顔料、レベリング剤、残留電位抑制剤、分散補助剤、可視光遮光剤、増感剤、界面活性剤などが挙げられる。なお、可塑剤を用いれば層の機械的強度等が改良でき、残留電位抑制剤を用いれば残留電位を抑制でき、分散補助剤を用いれば分散安定性を向上させることができ、レベリング剤を用いれば塗布液の塗布性を改善できる。酸化防止剤の例として
は、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物などが挙げられる。また染料、顔料の例としては、各種の色素化合物、アゾ化合物などが挙げられ、界面活性剤の例としては、シリコーンオイル、フッ素系オイルなどが挙げられる。なお、添加剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用しても良い。
また、感光体表面の摩擦抵抗や、摩耗を軽減する目的で、表面の層にはシリコーンオイルやワックス、およびフッ素系樹脂、ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂等の樹脂粒子を含有させてもよい。また、無機化合物の粒子を含有させてもよい。
【００６０】
［５−２．電荷輸送層］
積層型感光体の電荷輸送層は、電荷輸送物質を含有するとともに、通常はバインダー樹脂と、必要に応じて使用されるその他の成分とを含有する。このような電荷輸送層は、具体的には、例えば電荷輸送物質等とバインダー樹脂とを溶剤に溶解又は分散して塗布液（電荷輸送層形成用塗布液）を作製し、これを順積層型感光層の場合には電荷発生層上に、また、逆積層型感光層の場合には支持体上に（下引き層を設ける場合は下引き層上に）塗布、乾燥して得ることができる。
【００６１】
電荷輸送物質としては、上記［２．本発明に係る化合物］にて詳述した化合物が用いられる。電荷輸送物質は、本発明に係る化合物１種類のみを用いても良く、本発明に係る化合物以外の電荷輸送物質を１種類以上、任意の比率で併用しても良い。併用する本発明に係る化合物以外の電荷輸送物質は特に限定されず、公知の任意の物質を用いることが可能である。公知の電荷輸送物質の例としては、２，４，７−トリニトロフルオレノン等の芳香族ニトロ化合物、テトラシアノキノジメタン等のシアノ化合物、ジフェノキノン等のキノン化合物などの電子求引性物質；カルバゾール誘導体、インドール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ピラゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ベンゾフラン誘導体等の複素環化合物、アニリン誘導体、ヒドラゾン誘導体、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン誘導体及びこれらの化合物の複数種が結合したもの、あるいはこれらの化合物からなる基を主鎖又は側鎖に有する重合体等の電子供与性物質；などが挙げられる。これらの中でも、カルバゾール誘導体、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン誘導体、及びこれらの化合物の複数種が結合したものが好ましい。
【００６２】
本発明に係る式（１）で表される化合物の効果を発揮するためには、全電荷輸送物質に対する本発明に係る式（１）で表される化合物の割合が、通常、５０質量％以上であり、電子写真感光体の光減衰特性の面から、好ましくは７０質量％以上であり、クラック性能を維持するという面からは、１００質量％であることが最も好ましい。
【００６３】
バインダー樹脂は膜強度確保のために使用される。電荷輸送層のバインダー樹脂としては、例えば、ブタジエン樹脂、スチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、ビニルアルコール樹脂、エチルビニルエーテル等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、部分変性ポリビニルアセタール、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロースエステル樹脂、フェノキシ樹脂、シリコン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂等が挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂が好ましい。これらのバインダー樹脂は、適当な硬化剤を用いて熱、光等により架橋させて用いることもできる。これらのバインダー樹脂は、何れか１種を単独で用いても良く、２種以上を任意の組み合わせで用いても良い。
【００６４】
バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対して電荷輸送物質を１０質量部以上の比率で使用する。中でも、残留電位低減の観点から２０質量
部以上が好ましく、更には、繰り返し使用した際の安定性や電荷移動度の観点から２５質量部以上がより好ましい。一方、感光層の熱安定性の観点から、電荷輸送物質を通常は１００質量部以下の比率で使用する。さらに、耐刷性の観点から８０質量部以下が好ましく、耐傷性の観点から７０質量部以下がより好ましく、クラック性能維持の観点から６０質量部以下が最も好ましい。
電荷輸送層の膜厚は特に制限されないが、長寿命、画像安定性の観点、更には高解像度の観点から、通常５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、一方、通常５０μｍ以下、好ましくは４５μｍ以下、更には３０μｍ以下の範囲とする。
【００６５】
［５−３．分散型（単層型）感光層］
単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質に加えて、積層型感光体の電荷輸送層と同様に、膜強度確保のためにバインダー樹脂を使用して形成する。具体的には、電荷発生物質と電荷輸送物質と各種バインダー樹脂とを溶剤に溶解又は分散して塗布液を作製し、導電性支持体上（下引き層を設ける場合は下引き層上）に塗布、乾燥して得ることができる。
【００６６】
電荷輸送物質およびバインダー樹脂の種類並びにこれらの使用比率は、積層型感光体の電荷輸送層について説明したものと同様である。これらの電荷輸送物質およびバインダー樹脂からなる電荷輸送媒体中に、さらに電荷発生物質が分散される。
電荷発生物質は、積層型感光体の電荷発生層について説明したものと同様のものが使用できる。但し、単層型感光体の感光層の場合、電荷発生物質の粒子径を十分に小さくする必要がある。具体的には、通常１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下の範囲とする。
【００６７】
単層型感光層内に分散さ
れる電荷発生物質の量は、少な過ぎると十分な感度が得られない一方で、多過ぎると帯電性の低下、液安定性の低下等の弊害があることから、単層型感光層全体に対して、通常０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上、また、通常５０質量％以下、好ましくは２０質量％以下の範囲で使用される。
また、単層型感光層におけるバインダー樹脂と電荷発生物質との使用比率は、バインダー樹脂１００質量部に対して電荷発生物質が通常０．１質量部以上、好ましくは１質量部以上、また、通常３０質量部以下、好ましくは１０質量部以下の範囲とする。
単層型感光層の膜厚は、通常５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、また、通常１００μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下の範囲である。
【００６８】
［５−４．その他の機能層］
積層型感光体、単層型感光体ともに、感光層又はそれを構成する各層には、成膜性、可撓性、塗布性、耐汚染性、耐ガス性、耐光性等を向上させる目的で、周知の酸化防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、電子吸引性化合物、レベリング剤、可視光遮光剤等の添加物を含有させても良い。
【００６９】
［５−５．各層の塗布方法］
感光層の形成方法に制限は無く、任意の方法を用いることができる。例えば、各層に含有させる物質を溶剤に溶解又は分散させて得られた塗布液（電荷発生層形成用塗布液、電荷輸送層形成用塗布液、分散型感光層形成用塗布液、など）を順次塗布し、乾燥させて形成される。
【００７０】
塗布方法は特に限定されないが、例えば、浸漬塗布法、スプレー塗布法、ノズル塗布法、バーコート法、ロールコート法、ブレード塗布法などを用いることができる。また特にシート状の支持体を備えた感光体（シート状感光体）の場合の塗布方法としては、公知のダイコート法、リバースコート法、グラビアコート法、バーコート法等により塗布液を支
持体上に塗布して形成される。
【００７１】
塗布後の感光体は、通常、塗布膜の溶剤が実質的に蒸発除去されるまで乾燥工程に付される。乾燥方法としては、従前公知で行なわれている方法を適用することができる。例えば、加熱ローラー、熱風乾燥機、蒸気乾燥機、赤外線乾燥機、遠赤外線乾燥機等の少なくとも一つによって行なわれる。乾燥温度は通常６０℃〜１４０℃の範囲で実施される。
本発明の感光体がシート状感光体である場合、例えば、その両端部を超音波融着等の公知の方法によって接合してエンドレスベルトとして使用される。また、例えば、シート状感光体をそのままドラムに巻き付けて使用することもできる。ドラムに巻き付ける場合、例えば細巻きにしたロールをドラム内部に保持して巻き出す形を取ることもあれば、１枚のシートを巻き付けることもある。
【００７２】
［６．画像形成装置］
次に、本発明の感光体を用いた画像形成装置の一実施形態について、装置の要部構成を図面を用いて説明する。但し、本発明の実施形態は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限り任意に変更して実施することができる。
図１は本発明の一実施形態としての画像形成装置の要部構成を模式的に示す図である。この図１に示すように、本実施形態の画像形成装置は、感光体１、帯電手段としての帯電装置２、露光手段としての露光装置３及び現像手段としての現像装置４を備えて構成され、更に、必要に応じて転写手段としての転写装置５、クリーニング手段としてのクリーニング装置６及び定着手段としての定着装置（図示せず）が設けられる。
【００７３】
感光体１は、上述した本発明の感光体であれば特に形状に制限はないが、図１ではその一例として、シート状支持体の表面に上述した感光層を形成し、超音波融着によってエンドレスベルト状とした感光体を示している。
帯電装置２は感光体１を帯電させるもので、感光体１の表面を所定電位に均一帯電させる装置である。図１では帯電装置２の一例としてコロナ放電型の帯電装置（コロトロン）を示しているが、他にも、例えばスコロトロン等のコロナ帯電装置、帯電ローラや帯電ブラシ等の接触型帯電装置などがよく用いられる。
【００７４】
なお、感光体１及び帯電装置２は、多くの場合、この両方を備えたカートリッジ（以下、適宜「感光体カートリッジ」と言う。）として、画像形成装置の本体から取り外し可能に設計されている。そして、例えば感光体１や帯電装置２が劣化した場合に、この感光体カートリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の新しい感光体カートリッジを画像形成装置本体に装着することができるようになっている。また、後述する現像液についても、多くの場合、カートリッジ中に蓄えられて、画像形成装置本体から取り外し可能に設計され、使用しているカートリッジ中の現像液が無くなった場合に、このカートリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の新しいカートリッジを装着することができるようになっている。更に、感光体１、帯電装置２及び現像液が全て備えられたカートリッジを用いることもある。
【００７５】
露光装置３は、感光体１に露光を行なって感光体１の感光面に静電潜像を形成することができるものであれば、その種類に特に制限はない。具体例としては、ハロゲンランプ、蛍光灯、半導体レーザーやＨｅ−Ｎｅレーザー等のレーザー、ＬＥＤなどが挙げられる。また、感光体の支持体を光透過性にし、感光体内部露光方式によって露光を行なうようにしてもよい。
【００７６】
露光を行なう際の光は任意であるが、例えば波長が７８０ｎｍの単色光、波長６００ｎｍ〜７００ｎｍのやや短波長寄りの単色光、波長３８０ｎｍ〜５００ｎｍの短波長の単色光などで露光を行なえばよい。中でも波長３８０ｎｍ〜５００ｎｍの光を用いると感光体
を、より小さなスポットサイズの光で露光することができ、高解像度で高階調性を有する高品質の画像を形成することができることから、高品質の画像を得たい際には好ましい。
【００７７】
現像装置４は液体現像装置を表す。使用される現像液は、通常、絶縁性の高い現像用溶剤（通常は有機溶剤）中に荷電性を付与した顔料及び樹脂からなるトナーを分散したものである。液中で荷電したトナーが、現像電界に応じ電気泳動していく機構であるため、粘性を有する現像用溶剤中のトナーの移動度などが関係するが、基本的な電界モデルは乾式現像と同様である。
【００７８】
図２（ａ），（ｂ）に液体現像装置４のユニット構成の一例を模式的に示す。
図２（ａ）に示す液体現像装置４は、感光体１に近接又は当接する現像ローラ７とスクイズローラ８とを感光体１の移送方向に沿ってこの順に備える。そして、まず現像ローラ７から濃度の低い現像液を感光体に転写して現像を行い、続いて感光体１上の余剰な現像用溶剤をスクイズローラ８で電界の力も借りながら搾り取ることで、感光体１上に薄く均一で密度の高いトナー像を形成できるようになっている。
【００７９】
一方、図２（ｂ）に示す液体現像装置４は、感光体１に近接する現像ローラ７と、現像ローラ７に当接したスクイズローラ８とを備える。そして、現像前に現像ローラ７とスクイズローラ８間の電界及び圧力により、高濃度、高帯電の薄いトナー層を現像ローラ７上に予め形成し、続いてこのトナー層を、感光体１と現像ローラ７間の電界により現像することで、高密度のトナー像を形成できるようになっている。
【００８０】
なお、必要に応じて、液体現像装置４には現像ローラ７及びスクイズローラ８に残留した現像液を除去するクリーニングローラ９を設けてもよい。
転写装置５は、その種類に特に制限はなく、例えばコロナ転写、ローラ転写、ベルト転写などの静電転写法、圧力転写法、粘着転写法など、任意の方式を用いた装置を使用することができる。ここでは、転写装置５が感光体１に対向して配置された転写チャージャー、転写ローラ、転写ベルト等から構成されるものとする。この転写装置５は、トナーの帯電電位とは逆極性で所定電圧値（転写電圧）を印加し、感光体１に形成されたトナー像を記録紙（用紙，媒体，転写材）Ｐに転写するものである。なお、図１は感光体から記録紙Ｐへの直接転写方式を表しているが、感光体から中間転写ベルト、中間転写ローラ等の中間転写体にいったんトナー像を転写した後に記録紙Ｐに転写する、中間転写方式も用いることができる。
【００８１】
クリーニング装置６について特に制限はなく、例えばブラシクリーナー、磁気ブラシクリーナー、静電ブラシクリーナー、磁気ローラクリーナー、ブレードクリーナーなど、任意のクリーニング装置を用いることができる。クリーニング装置６は、感光体１に付着している残留トナーをクリーニング部材で掻き落とし、残留トナーを回収するものである。
記録紙Ｐ上に転写されたトナーは、通常、定着器（図示せず）を通過する際、トナーが溶融状態まで熱加熱され、通過後冷却されて記録紙Ｐ上にトナーが定着される。
【００８２】
なお、定着装置についてもその種類に特に限定はなく、例えば熱ローラ定着、フラッシュ定着、オーブン定着、圧力定着など、任意の方式による定着装置を設けることができる。
以上のように構成された画像形成装置では、現像液を用いた液体現像方式の画像形成方法によって、次のようにして画像の記録が行なわれる。
【００８３】
即ち、図１に示すように、まず感光体１の表面（感光面）が、帯電装置２によって所定の電位（例えば−６００Ｖ）に帯電される（帯電工程）。この際、直流電圧により帯電させても良く、直流電圧に交流電圧を重畳させて帯電させてもよい。
続いて、帯電された感光体１の感光面を、記録すべき画像に応じて露光装置３により露光し、感光面に静電潜像を形成する（露光工程）。そして、その感光体１の感光面に形成された静電潜像の現像を、現像装置４で行なう（現像工程）。
【００８４】
図２（ａ），（ｂ）に示すように現像装置４の現像ローラ７に担持された帯電トナーが感光体１の表面に接触あるいは近接すると、静電潜像に対応するトナー像が感光体１の感光面に形成される。そしてこのトナー像は、転写装置５によって記録紙Ｐに転写される（手印写工程）。この後、転写されずに感光体１の感光面に残留しているトナーが、クリーニング装置６で除去される（クリーニング工程）。トナー像の記録紙Ｐ上への転写後、定着装置を通過させてトナー像を記録紙Ｐ上へ熱定着することで（定着工程）、最終的な画像が得られる。
【００８５】
なお、画像形成装置は、上述した構成に加え、除電工程を行なうことができる構成としても良い。除電工程は、感光体に露光あるいは交流電圧の印加を行なうことで感光体上の余分な帯電電荷をキャンセルする工程である。除電装置としては、例えば、蛍光灯、ＬＥＤ等の露光装置や、交流印加が可能なワイヤ等が使用される。また除電工程で露光を用いる場合、光強度としては露光光の３倍以上の露光エネルギーを有する光である場合が多い。
【００８６】
また、画像形成装置は更に変形して構成してもよく、例えば、前露光工程、補助帯電工程などの工程を行なうことができる構成としたり、複数種のトナーを用いたフルカラー方式の構成としてもよい。
さらに、例えばエンドレスベルト状感光体に代えて、金属ドラム上にシート状感光体を静電気力等によって貼り付けた形態にしてもよい。
【００８７】
なお、感光体１は、必要に応じて、帯電装置２、露光装置３、現像装置４、転写装置５、クリーニング装置６及び定着装置のうち１つ又は２つ以上と組み合わせて、一体型のカートリッジ（電子写真カートリッジ）として構成し、この電子写真カートリッジを複写機やレーザービームプリンタ等の電子写真装置本体に対して着脱可能な構成にしてもよい。この場合、上記実施形態で説明したカートリッジと同様に、例えば感光体１やその他の部材が劣化した場合に、この電子写真カートリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の新しい電子写真カートリッジを画像形成装置本体に装着することにより、画像形成装置の保守・管理が容易となる。
【００８８】
以上詳述したような本発明の感光体は、感光層に本発明に係る式（１）で表される構造の化合物を含有するため、液体現像系において十分な耐クラック性を有し、且つ良好な電気特性及び耐オゾン性を有する電子写真感光体及びこれを備えた画像形成装置を実現できる。したがって、上述した画像形成装置によれば、高画質の画像形成を、液体現像系に特有のクラックを生じることなく長期間にわたって行うことができる。
【実施例】
【００８９】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。なお、以下の実施例は本発明を詳細に説明するために示すものであり、本発明はその要旨を逸脱しない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、本実施例で用いる「部」は特に断りがない限り「質量部」を示す。
実施例１
平均一次粒子径１３ｎｍの酸化アルミニウム粒子（日本アエロジル社製 Ａｌｕｍｉｎｕｍ Ｏｘｉｄｅ Ｃ）を、メタノール／１−プロパノールの混合溶媒中で超音波により分散させることにより、酸化アルミニウムの分散スラリーとした。該分散スラリーと、メタノール／１−プロパノール（質量比７／３）の混合溶媒、及び、ε−カプロラクタム［
下記式（Ａ）で表わされる化合物］／ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン［下記式（Ｂ）で表わされる化合物］／ヘキサメチレンジアミン［下記式（Ｃ）で表わされる化合物］／デカメチレンジカルボン酸［下記式（Ｄ）で表わされる化合物］／オクタデカメチレンジカルボン酸［下記式（Ｅ）で表わされる化合物］の組成モル比率が、６０％／１５％／５％／１５％／５％からなる共重合ポリアミドのペレットとを、加熱しながら撹拌、混合してポリアミドペレットを溶解させた後、超音波分散処理を行うことにより、酸化アルミニウム／共重合ポリアミドを質量比１／１で含有する固形分濃度８．０％の下引き層用分散液とした。
【００９０】
【化９】
【００９１】
このようにして得られた下引き層形成用塗布液を、表面にアルミ蒸着したポリエチレンテレフタレートシート（厚さ７５μｍ）上に、乾燥後の膜厚が１．２μｍになるようにワイアバーで塗布、乾燥して下引き層を設けた。
電荷発生物質として、図３に示すＣｕＫα特性Ｘ線に対する粉末Ｘ線回折スペクトルパターンを有するチタニウムオキシフタロシアニン２０部と１，２−ジメトキシエタン２８０部を混合し、サンドグラインドミルで２時間粉砕して微粒化分散処理を行った。続いて、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名「デンカブチラール」＃６０００Ｃ）の２．５％１，２−ジメトキシエタン溶液４００部と、１７０部の１，２−ジメトキシエタンを混合して分散液１）を調製した。次に、図４に示すＣｕＫα特性Ｘ線に対する粉末Ｘ線回折スペクトルパターンを有するチタニウムオキシフタロシアニンについても同様の操作を行い分散液２）を調整した。これらの分散液を１：１で混合・撹拌した混合液を、前記下引き層上にバーコーターで塗布して、乾燥後の膜厚が０．４μmとなるよう
に電荷発生層を形成した。
【００９２】
次にこのフィルム上に、下記構造の電荷輸送物質（１）を３５部、および下記構造のバインダー樹脂（１）（粘度平均分子量：３１０００）を１００部と、下記構造を有する酸化防止剤８部、およびレベリング剤としてシリコーンオイル０．１部をテトラヒドロフラン／トルエン（８／２）混合溶媒６４０部に溶解させた液を塗布し、１２５℃で２０分間乾燥し、乾燥後の膜厚が１８μmとなるように電荷輸送層を設け感光体を作製した。この
感光体を感光体X１とする。
【００９３】
【化１０】
【００９４】
実施例２
実施例１において、電荷輸送物質を下記構造の電荷輸送物質（２）に変えた以外は実施例１と同様にして、感光体X2を得た。
【００９５】
【化１１】
【００９６】
実施例３
実施例２において、電荷輸送層用塗布液のバインダー樹脂を下記繰り返し構造のバインダー樹脂（２）（粘度平均分子量：３００００）に変え、溶剤としてジオキソランを使用した以外はすべて実施例２と同様にして、感光体X３を得た。
【００９７】
【化１２】
【００９８】
実施例４
実施例３において、電荷輸送物質を４０部に変えた以外はすべて実施例３と同様にして、感光体Ｘ４を得た。
実施例５
実施例１において、電荷輸送物質（１）の代わりに電荷輸送物質（３）を２８部使用した以外はすべて同様にして、感光体Ｘ５を得た。
【００９９】
【化１３】
【０１００】
実施例６
実施例１において、電荷輸送物質として下記構造の電荷輸送物質（４）を３０部使用した以外はすべて実施例１と同様にして、感光体Ｘ６を得た。
【０１０１】
【化１４】
【０１０２】
比較例１
実施例１において、電荷輸送物質として下記構造の電荷輸送物質（５）を使用した以外はすべて実施例１と同様にして、感光体Ｙ１を得た。
【０１０３】
【化１５】
【０１０４】
比較例２
実施例１において、バインダー樹脂として上記繰り返し構造のバインダー樹脂（２）を使用した以外はすべて比較例１と同様にして、感光体Ｙ２を得た。
比較例３
実施例１において、電荷輸送物質として下記構造の電荷輸送物質（６）を使用した以外はすべて実施例１と同様にして、感光体Ｙ３を得た。
【０１０５】
【化１６】
【０１０６】
比較例４
比較例１において、バインダー樹脂として下記の繰り返し構造をもつバインダー樹脂（３）（粘度平均分子量：３８０００）を使用した以外はすべて比較例１と同様にして、感光体Ｙ４を得た。
【０１０７】
【化１７】
【０１０８】
実施例７
比較例４において、電荷輸送物質として上記電荷輸送物質（２）を使用した以外はすべて比較例４と同様にして、感光体Ｚ１を得た。
製造した感光体シートＸ１〜Ｘ６、Ｙ１〜Ｙ４、Ｚ１について、以下の電気特性試験とクラックテストを行なった。これらの結果を表−１にまとめた。
【０１０９】
＜電気特性試験＞
電子写真学会測定標準に従って製造された電子写真特性評価装置（続電子写真技術の基礎と応用、日本画像学会編、コロナ社、４０４〜４０５頁記載）を使用し、上記感光体シートＸ１〜Ｚ１を直径８０ｍｍのアルミニウム製ドラムに貼り付けて円筒状にし、アルミニウム製ドラムと感光体シートのアルミニウム支持体との導通を取った上で、ドラムを一定回転数６０ｒｐｍで回転させ、帯電、露光、電位測定、除電のサイクルによる電気特性評価試験を行なった。その際、感光体の初期表面電位が−７００Ｖになるように帯電させ、ハロゲンランプの光を干渉フィルターで７８０ｎｍの単色光としたものを１．０μＪ／ｃｍ2で露光したときの１００ｍｓ後の表面電位（以下、ＶＬと呼ぶことがある）を測定
した。測定環境は、温度２５℃、相対湿度５０％で行なった。
【０１１０】
＜クラックテスト＞
上記で作製した感光体シートを１ｃｍ×２０ｃｍの短冊に切り、感光体表面に溶剤；アイソパーＬを薄く塗りつけて約３時間放置した。この短冊をテンシロン万能材料試験機
TENSILON RTM100（株式会社エー・アンド・デイ社製）にとりつけ、アイソパーＬを再度
塗りつけて３０ニュートンの力で引っ張り、感光体表面にクラックが出現するまでの時間を測定した。クラック性に弱い感光体は短時間でクラックが発生するが、クラックに強い感光体はクラック発生までの時間が長い。
【０１１１】
【表１】
【０１１２】
以上、表−１の結果より、式（１）で表される化合物を液体現像用電子写真感光体の感光層に含有させることにより、電気特性及び耐クラック性が同時に優れることが分かる。また、比較例４と実施例７との対比より、バインダー樹脂としてポリアリレート樹脂を使用した場合でも、実施例７の電子写真感光体は、電気特性を大きく悪化させることなく良好に維持したまま、優れた耐クラック性をも実現していることが理解される。
【０１１３】
＜実施例８＞
幅が５００ｍｍであり、膜中にシリカ粒子を含有させることで表面が粗面化（Ｒａ＝０．１μｍ）された厚み７５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタラートフィルムの表面に７０ｎｍの厚さでアルミニウム蒸着膜を設け、巻き取り、長さ２０００ｍのロールとした。
次に、実施例１で調整した下引き層用塗布液を、アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタラートフィルムのロールを巻き出しながら、リバースコート法を用い、その上に乾燥後の膜厚が１．２μｍとなるように塗布し、下引き層を設けた。
【０１１４】
次に、実施例１で調整した電荷発生層用塗布液を、上述の下引き層を形成したアルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタラートフィルムのロールを巻き出しながら、リバースコート法を用い、その上に乾燥後の膜厚が０．４μｍとなるように塗布し、電荷発生層を設けた。
次に、実施例２で調整した電荷輸送層用塗布液を、上述の下引き層及び電荷発生層を形成したアルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタラートフィルムのロールを巻き出しながら、ダイコート法を用い、その上に乾燥後の膜厚が１８μｍとなるように塗布し、電荷輸送層を設けた。
【０１１５】
このようにして得られた感光層の塗布されたロール状シートを、連続式の断裁機を用いて３５３ｍｍ×５８４ｍｍのサイズに切り出し、感光体シートを得た。さらにこのシートの両端から、アセトン及びエタノールを用いて、感光層をそれぞれ２５ｍｍの幅で剥離し、さらに片側は水酸化ナトリウム溶液を用いてアルミ蒸着層も除去した。このようにして
、電子写真感光体Aを得た。
製造した感光体シートAについて以下の実機試験を行なった。
【０１１６】
＜実機試験＞
市販の液体現像タイプの軽印刷機、ヒューレットパッカード社製ＴｕｒｂｏＳｔｒｅａｍに感光体シートAを装着し、画像評価を行なった。装着に於いては、機内のアルミニウ
ムドラムに感光体シートを巻き付け、両端の未塗布領域を重ね合わせてドラム上に感光体シートＭを保持した。片側のアルミニウム層を除去したことで、静電気によって容易に重ね合わせることができた。
【０１１７】
この感光体Aを用いて、ハーフトーン画像を１００枚連続で出力したが、濃度変化はな
く、良好な画像を得た。さらに、繰り返し使用しても感光層にクラックが入る等のトラブルもなく、実使用上も問題なかった。
以上から、本発明に係る電荷輸送物質を用いた場合に限り、電気特性、画像特性、耐クラック性のいずれにも優れる感光体を初めて得ることができることがわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物を含有する感光層を備えることを特徴とする液体現像用電子写真感光体。
【化１】
（式（１）中、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい縮合多環芳香族炭化水素基、下記式（２）、または下記式（３）で表される基を表し、Ａｒ３及びＡｒ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ａｒ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。ｍは２以上６以下の整数を表す。）
【化２】
（式（２）、（３）中、Ａｒ6は、置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ａｒ
７およびＡｒ8は置換基を有していてもよいアリール基を表し、ｎは２または３の整数を
表す。）
【請求項２】
シート状導電性支持体を備えることを特徴とする請求項１記載の液体現像用電子写真感光体。
【請求項３】
請求項１又は請求項２記載の液体現像用電子写真感光体を備えることを特徴とする画像形成装置。
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物を含有する感光層を備えることを特徴とする液体現像用電子写真感光体。
【化１】
（式（１）中、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい縮合多環芳香族炭化水素基、下記式（２）、または下記式（３）で表される基を表し、Ａｒ３及びＡｒ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ａｒ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。ｍは２以上６以下の整数を表す。）
【化２】
（式（２）、（３）中、Ａｒ6は、置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ａｒ
７およびＡｒ8は置換基を有していてもよいアリール基を表し、ｎは２または３の整数を
表す。）
【請求項２】
シート状導電性支持体を備えることを特徴とする請求項１記載の液体現像用電子写真感光体。
【請求項３】
請求項１又は請求項２記載の液体現像用電子写真感光体を備えることを特徴とする画像形成装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１３−４７７９２（Ｐ２０１３−４７７９２Ａ）
【公開日】平成２５年３月７日（２０１３．３．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１６１６６１（Ｐ２０１２−１６１６６１）
【出願日】平成２４年７月２０日（２０１２．７．２０）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年３月７日（２０１３．３．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年７月２０日（２０１２．７．２０）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
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