温度制御により水と可逆的に相溶／相分離を示すイオン液体
【課題】水と下限臨界溶解温度を示し相分離挙動をとる、新たなイオン液体を提供する。
【解決手段】下記一般式（１）で示される第四級塩化合物であるイオン液体。
【化１】
[式中、Ａ＋は窒素原子または燐原子を有する第四級カチオンであり、アニオン部は、カルボキシル基を有する疎水性アニオン（Ｙは低級アルキル基）である。]
【解決手段】下記一般式（１）で示される第四級塩化合物であるイオン液体。
【化１】
[式中、Ａ＋は窒素原子または燐原子を有する第四級カチオンであり、アニオン部は、カルボキシル基を有する疎水性アニオン（Ｙは低級アルキル基）である。]
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は第四級塩化合物である有機イオン液体に関する。詳しくは、水と下限臨界溶解温度を示す相分離挙動を示し、温度制御で反応抽出プロセスの制御が可能な各種合成反応の溶媒や分離・抽出溶媒、酵素反応溶媒として応用することができる有機イオン液体に関する。
【背景技術】
【０００２】
イオン液体とはイオン性液体とも呼ばれる融点が１００℃程度以下の塩の総称であり、水、有機溶媒に次ぐ第三の溶媒として注目を集めている（例えば、非特許文献１）。イオン液体はイオン液体形成に有利なカチオンとアニオンを組み合わせて合成される。これまで用いられてきたカチオンにはイミダゾリウムカチオン、アルキルアンモニウムカチオン、アルキルホスホニウムカチオンなどがあり、アニオンとしては、BF4−、PF6−、トリフレートアニオン（CF3SO3−）、イミドアニオン（(CF3SO3)2N−）、CH3COO−、CF3COO−、NO3−、(CN)2N−などがある。
【０００３】
それらのイオン液体の特徴として、液体状態を保つ温度範囲が数百度と極めて広いこと、液体でありながら蒸気圧がほとんどないため、不揮発性・不燃性であること、イオンのみからなる液体であるため高いイオン伝導度を有すること、種々の有機化合物に対して高い溶解性を有すること、イオンの組み合わせに依存するが水や汎用の有機溶媒と混和しない液相を提供できることなどがあげられる。これらの特徴に基づき、イオン液体は各種合成溶媒や分離・抽出溶媒としての応用はもちろんのこと、電解質材料（例えば、特許文献１）や酵素反応溶媒としても精力的に研究されている。
【０００４】
これらの応用の中でも、各種合成溶媒としての報告は群を抜く。イオン液体の特徴は、生活環境への拡散を最小限にとどめるうえで有用であり、繰り返し利用する上でも優れているため、環境に優しい溶媒として、また従来の溶媒の代替材料として適切と考えられてきている。これまでに、Friedel−Crafts反応、Diels−Alder反応、Heck反応、Beckmann転移反応など多くの反応がイオン液体を反応溶媒に用いて検討されている（例えば、特許文献２）。
【０００５】
イオン液体を反応溶媒として用いる際に、反応から分離までを一貫して行うときには、混合溶液の相挙動の可逆的な制御が重要となる。すでに圧力で相挙動を制御するイオン液体／超臨界二酸化炭素混合系や温度で制御するイオン液体/アルコールなどの系、イオン液体−Ｋ３ＰＯ４／水の系などが報告されている（例えば、非特許文献２）。
【０００６】
従来のイオン液体を構成成分とする混合溶液の相挙動の制御の欠点としては、（１）圧力で制御するためには大掛かりな装置を必要するため、小スケール化が困難である；（２）可逆的な制御が難しい；（３）混合する液体として水を用いることが難しい；（４）混合溶液が相分離する温度を制御できないなどが挙げられる。
【０００７】
これまでに温度変化によって水と相分離するイオン液体は報告されている（例えば、非特許文献３）が、相分離温度が室温以下であり、加熱によって構成成分が混合する上限臨界溶解温度を示すものしか得られていない。
【０００８】
【特許文献１】特開２０００−１１０４７２号公報
【特許文献２】特開２００２−２７５１１８号公報
【非特許文献１】大野弘幸、「有機イオン性液体―蒸発しない極性液体―」、未来材料、２００２年、第２巻第９号６〜１１頁
【非特許文献２】J. M. Crosthwaite, S. N. V. K. Aki, E. J. Maginn, J. F. Brennecke, J. Phys. Chem. B, 2004, 108, 5113-5119
【非特許文献３】L. P. N. Rebelo, V. Najdanovic-Visak, Z. P. Visak, M. N. D. Ponte, J. Szydlowski, C. A. Cerdeirina, J. Troncoso, L. Romani, J. M. S. S. Esperanca, H. J. R. Guedes, H. C. D. Sousa, Green Chemistry 2004, 6, 369-381
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、上記の課題を解決する、水と下限臨界溶解温度を示す相分離挙動をとる、新たなイオン液体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち、本発明の要旨は、下記一般式（１）で示される第四級窒素化合物および第四級燐化合物から選ばれる第四級塩化合物であるイオン液体を提供することにある。
【００１１】
【化１】
[式中、カチオン部Ａ＋は、(Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４)Ｎ＋、(Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４)Ｐ＋、(ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、非置換もしくは置換された低級アルキル基)であるか、または１もしくはそれ以上の窒素原子または燐原子を環員とする非置換もしくは置換されたヘテロ環の窒素原子または燐原子にプロトンもしくはアルキル基が１つ結合したカチオンおよびその他のカチオンであり、アニオン部（ここで、Ｙは、非置換もしくは置換された低級アルキル基であり、Ｘは疎水性アニオン）は、カルボキシル基を有する疎水性アニオンである。]
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、水と下限臨界溶解温度を示す相分離挙動を示し、温度制御で反応抽出プロセスの制御が可能な各種合成反応の溶媒や分離・抽出溶媒、酵素反応溶媒として応用することができるイオン液体が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。上記一般式（１）における、カチオン部の低級アルキル基としては、飽和の直鎖または分岐上の炭素原子１〜１４個、好ましくは2〜８個、より好ましくは４〜６個を含む炭化水素残基をいう。例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルなどが挙げることができ、好ましくは、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルであり、より好ましくは、プロピルおよびブチルである。
【００１４】
カチオン部低級アルキル基の置換基としては、ヒドロキシ、炭素数２〜８の低級アルコキシ、同アルコキシ基が置換した炭素数２〜６の低級アルキル基、アミノ基等が例示される。
【００１５】
アニオン部低級アルキル基とは、飽和の直鎖または分岐上の炭素原子１〜１４個、好ましくは１〜８個、より好ましくは１〜５個を含む炭化水素残基をいう。例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルなどが挙げることができ、好ましくは、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルであり、より好ましくは、プロピルおよびブチルである。
【００１６】
アニオン部疎水性アニオンとは、メタンスルホニルイミドアニオン、エタンスルホニルイミドアニオン、トリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、カルボン酸アニオン等であり、より好ましくはトリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンである。
【００１７】
アニオン部低級アルキル基の置換基としては、ヒドロキシ、炭素数１〜５の低級アルコキシ、同アルコキシ基が置換した炭素数１〜５の低級アルキル基、アミノ基等が例示される。
【００１８】
本発明の塩化合物であるイオン液体の製造方法としては、特に限定はないが、第四級燐化合物の一般的製造方法を示すと、次の通りである。すなわち、カチオン部のＡ＋のヒドロキシ化合物の水性溶媒に、カルボキシル基を有する疎水性の酸０．９〜1重量部、好ましくは、約１．０重量部を添加し、得られた混合溶液を氷冷下攪拌し、クロロホルムを用いて抽出する。抽出溶液を減圧留去し、所望のイオン液体としての第４級燐化合物を得る。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例により具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、これらの実施例におけるテトラアルキルホスホニウム水酸化物と酸の中和反応の進行は、１H−NMR測定およびESI−TOF−MS、元素分析によって行い確認された。
【００２０】
実施例１
塩化チオニルで活性化したメタノールをLーバリンに加え、一晩攪拌することでLーバリンメチルエステル塩酸塩を合成した。合成したLーバリンメチルエステル塩酸塩をジクロロメタン中に分散させ、トリエチルアミン存在下−７８℃でトリフルオロメタンスルホン酸無水物のジクロロメタン溶液を滴下することで反応を行った。滴下後、室温で１２時間攪拌を行った。反応溶液を希塩酸水溶液で中和を行い、ジクロロメタンを留去、ジエチルエーテルを用いて抽出することでトリフルオロメタンスルホニルバリンメチルエステルを得た。トリフルオロメタンスルホニルバリンメチルエステルに１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加え、０℃で５時間攪拌後、陽イオン交換樹脂（Ｈ＋型）に通し、トリフルオロメタンスルホニルバリンを得た。トリフルオロメタンスルホニルバリン１．５ｇに小過剰量のテトラブチルホスホニウム水酸化物水溶液を加え、クロロホルムを用いて水相から抽出を行うことで、テトラブチルホスホニウムトリフルオロメタンスルホニルバリン塩２．０（収率６５％）を得た。
【００２１】
１Ｈ−ＮＭＲ（400MHz,ＣＤＣｌ３,δ／ｐｐｍＴＭＳ基準)：０．９６（ｍ，Ｊ＝３８Ｈｚ，１８Ｈ），１．５２（ｍ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ，１６Ｈ），２．２５（ｍ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ，１Ｈ），２．３４（ｍ，Ｊ＝１４．４Ｈｚ，８Ｈ），３．７８（ｓ，１Ｈ）
ＥＳＩ−ＴＯＦ−ＭＳ：［Ｃ１６Ｈ３６Ｐ］［Ｃ６Ｈ９ＮＯ４ＳＦ３］
ｐｏｓｉｔｉｖｅ ｉｏｎ［Ｃ１６Ｈ３６Ｐ］＋：理論値ｍ／ｚ＝２５９．４３；測定値：２５９．２６
ｎｅｇａｔｉｖｅ ｉｏｎ［Ｃ６Ｈ９ＮＯ４ＳＦ３］：理論値ｍ／ｚ＝２４８．２０；測定値：２４８．１９
元素分析：Ｃ２２Ｈ４５ＮＦ３Ｏ４ＰＳ
理論値：Ｃ，５２．０５；Ｈ，８．９４；Ｎ，２．７６；Ｆ，１１．２３；Ｏ，１２．６１；Ｐ，６．１０；Ｓ，１０．７９
測定値：Ｃ，５２．１４；Ｈ，８．９４；Ｎ，２．５０
分解温度：２７４℃
【００２２】
実施例２
塩化チオニルで活性化したメタノールをLーロイシンに加え、一晩攪拌することでLーロイシンメチルエステル塩酸塩を合成した。合成したLーロイシンメチルエステル塩酸塩をジクロロメタン中に分散させ、トリエチルアミン存在下−７８℃でトリフルオロメタンスルホン酸無水物のジクロロメタン溶液を滴下することで反応を行った。滴下後、室温で１２時間攪拌を行った。反応溶液を希塩酸水溶液で中和を行い、ジクロロメタンを留去、ジエチルエーテルを用いて抽出することでトリフルオロメタンスルホニルロイシンメチルエステルを得た。トリフルオロメタンスルホニルロイシンメチルエステルに１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加え、０℃で５時間攪拌後、陽イオン交換樹脂（Ｈ＋型）に通し、トリフルオロメタンスルホニルロイシンを得た。トリフルオロメタンスルホニルロイシン１．０ｇに小過剰量のテトラブチルホスホニウム水酸化物水溶液を加え、クロロホルムを用いて水相から抽出を行うことで、テトラブチルホスホニウムトリフルオロメタンスルホニルロイシン塩１．４（収率７１％）を得た。
【００２３】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３,δ／ｐｐｍＴＭＳ基準）：１．０２（ｍ，Ｊ＝５３．５Ｈｚ，１８Ｈ），１．５２（ｔ，Ｊ＝３Ｈｚ，１６Ｈ），１．６６（ｍ，Ｊ＝３６．５Ｈｚ，２Ｈ），１．９２（ｍ，Ｊ＝２０Ｈｚ，１Ｈ），２．３１（ｓ，８Ｈ），３．９０（ｑ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）
ＥＳＩ−ＴＯＦ−ＭＳ：［Ｃ１６Ｈ３６Ｐ］［Ｃ７Ｈ１１ＮＯ４ＳＦ３］
ｐｏｓｉｔｉｖｅ ｉｏｎ［Ｃ１６Ｈ３６Ｐ］＋：理論値ｍ／ｚ＝２５９．４３；測定値：２５９．２６
ｎｅｇａｔｉｖｅ ｉｏｎ［Ｃ７Ｈ１１ＮＯ４ＳＦ３］−：理論値ｍ／ｚ＝２６２．２３；測定値：２６２．２２
元素分析：Ｃ２３Ｈ４７ＮＦ３Ｏ４ＰＳ
理論値：Ｃ，５２．９６；Ｈ，９．０８；Ｎ，２．６９；Ｆ，１０．９３；Ｏ，１２．２７；Ｐ，５．９４；Ｓ，６．１５
測定値:Ｃ，５２．９１；Ｈ，８．７３；Ｎ，２．５２
分解温度：２５７℃
【００２４】
得られたテトラブチルホスホニウムトリフルオロメタンスルホニルロイシン塩と水の混合溶液の相分離挙動を図１に示す。イオン液体層は赤色色素ナイルレッドによって着色した。攪拌しながら、混合溶液の温度を下げることで（左から２５度、２３度、２２．５度、２２度）均一に溶解し、加温することで（図１ 左から５番目）再び二相に分離することが分かる。
【００２５】
実施例３
塩化チオニルで活性化したメタノールをLーイソロイシンに加え、一晩攪拌することでLーイソロイシンメチルエステル塩酸塩を合成した。合成したLーイソロイシンメチルエステル塩酸塩をジクロロメタン中に分散させ、トリエチルアミン存在下−７８℃でトリフルオロメタンスルホン酸無水物のジクロロメタン溶液を滴下することで反応を行った。滴下後、室温で１２時間攪拌を行った。反応溶液を希塩酸水溶液で中和を行い、ジクロロメタンを留去、ジエチルエーテルを用いて抽出することでトリフルオロメタンスルホニルイソロイシンメチルエステルを得た。トリフルオロメタンスルホニルイソロイシンメチルエステルに１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加え、０℃で５時間攪拌後、陽イオン交換樹脂（Ｈ＋型）に通し、トリフルオロメタンスルホニルイソロイシンを得た。トリフルオロメタンスルホニルイソロイシン１．０ｇに小過剰量のテトラブチルホスホニウム水酸化物水溶液を加え、クロロホルムを用いて水相から抽出を行うことで、テトラブチルホスホニウムトリフルオロメタンスルホニルイソロイシン塩１．６（収率８０％）を得た。
【００２６】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３,δ／ｐｐｍＴＭＳ基準）：０．８９（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ），０．９７（ｍ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１５Ｈ），１．２４（ｍ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ），１．５２（ｍ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１７Ｈ），１．９２（ｍ，Ｊ＝０．６Ｈｚ，１Ｈ），２．３０（ｔ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，８Ｈ），３．８３（ｔ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，１Ｈ）
ＥＳＩ−ＴＯＦ−ＭＳ：［Ｃ１６Ｈ３６Ｐ］［Ｃ７Ｈ１１ＮＯ４ＳＦ３］
ｐｏｓｉｔｉｖｅ ｉｏｎ［Ｃ１６Ｈ３６Ｐ］+：理論値ｍ／ｚ＝２５９．４３；測定値：２５９．２７
ｎｅｇａｔｉｖｅ ｉｏｎ[Ｃ７Ｈ１１ＮＯ４ＳＦ３]-：理論値ｍ／ｚ＝２６２．２３；測定値：２６２．２２
元素分析：Ｃ２３Ｈ４７ＮＦ３Ｏ４ＰＳ
理論値：Ｃ，５２．９６；Ｈ，９．０８；Ｎ，２．６９；Ｆ，１０．９３；Ｏ，１２．２７；Ｐ，５．９４；Ｓ，６．１５
測定値：Ｃ，５２．８８；Ｈ，９．３１；Ｎ，２．５３
分解温度：２６７℃
【００２７】
実施例４
塩化チオニルで活性化したメタノールをLーフェニルアラニンに加え、一晩攪拌することでLーフェニルアラニンメチルエステル塩酸塩を合成した。合成したLーフェニルアラニンメチルエステル塩酸塩をジクロロメタン中に分散させ、トリエチルアミン存在下−７８℃でトリフルオロメタンスルホン酸無水物のジクロロメタン溶液を滴下することで反応を行った。滴下後、室温で１２時間攪拌を行った。反応溶液を希塩酸水溶液で中和を行い、ジクロロメタンを留去、ジエチルエーテルを用いて抽出することでトリフルオロメタンスルホニルフェニルアラニンメチルエステルを得た。トリフルオロメタンスルホニルフェニルアラニンメチルエステルに１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加え、０℃で５時間攪拌後、陽イオン交換樹脂（Ｈ＋型）に通し、トリフルオロメタンスルホニルフェニルアラニンを得た。トリフルオロメタンスルホニルフェニルアラニン１．０ｇに小過剰量のテトラブチルホスホニウム水酸化物水溶液を加え、クロロホルムを用いて水相から抽出を行うことで、テトラブチルホスホニウムトリフルオロメタンスルホニルフェニルアラニン塩１．３（収率７０％）を得た。
【００２８】
１Ｈ−ＮＭＲ(４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３,δ／ｐｐｍＴＭＳ基準)：０．９７(ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１２Ｈ)，１．４９(ｍ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，１６Ｈ)，２．２５(ｍ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，８Ｈ)，３．１９(ｍ，Ｊ＝２１．８Ｈｚ，２Ｈ)，４．１７(ｔ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ)，７．２４(ｍ，Ｊ＝４１Ｈｚ，５Ｈ)
ＥＳＩＴＯＦＭＳ：[Ｃ１６Ｈ３６Ｐ][Ｃ１０Ｈ９ＮＯ４ＳＦ３]
ｐｏｓｉｔｉｖｅ ｉｏｎ[Ｃ１６Ｈ３６Ｐ]＋：理論値ｍ／ｚ＝２５９．４３；測定値：２５９．２７
ｎｅｇａｔｉｖｅ ｉｏｎ[Ｃ１０Ｈ９ＮＯ４ＳＦ３]−：理論値ｍ／ｚ＝２９６．２４；測定値：２９６．２３
元素分析：Ｃ２６Ｈ４５ＮＦ３Ｏ４ＰＳ
理論値：Ｃ，５６．２０；Ｈ，８．１６；Ｎ，２．５２；Ｆ，１０．２６；Ｏ，１１．５２；Ｐ，５．５７；Ｓ，５．７７
測定値：Ｃ，５５．９９；Ｈ，８．２０；Ｎ，２．３９
分解温度：２４０℃
【００２９】
実施例５
実施例２の方法で合成したトリフルオロメタンスルホニルロイシン１．０ｇに陰イオン交換樹脂（水酸化物型）を用いて作成した小過剰量のトリブチルオクチルホスホニウム水酸化物水溶液を加え、クロロホルムを用いて水相から抽出を行うことで、トリブチルオクチルホスホニウムトリフルオロメタンスルホニルロイシン塩１．７（収率７７％）を得た。
【００３０】
１Ｈ−ＮＭＲ(４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ／ｐｐｍＴＭＳ基準)：０．９４(ｍ，Ｊ＝２９．４Ｈｚ，１８Ｈ)，１．３１(ｍ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，８Ｈ)，１．５２(ｍ，Ｊ＝４Ｈｚ，１７Ｈ)，１．６８(ｍ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ)，１．９１(ｍ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，１Ｈ)，２．３７(ｍ，Ｊ＝２０．４Ｈｚ，８Ｈ)，３．８５(ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ)
ＥＳＩ−ＴＯＦ−ＭＳ：[Ｃ２０Ｈ４４Ｐ][Ｃ７Ｈ１１ＮＯ４ＳＦ３]
ｐｏｓｉｔｉｖｅ ｉｏｎ[Ｃ２０Ｈ４４Ｐ]＋：理論値ｍ／ｚ＝３１５．５４；測定値：３１５．３１
ｎｅｇａｔｉｖｅ ｉｏｎ[Ｃ７Ｈ１１ＮＯ４ＳＦ３]−：理論値ｍ／ｚ＝２６２．２３；測定値：２６２．２２
分解温度：２５９℃
【００３１】
実施例１〜５で得られたイオン液体に対して、添加する水の量を変化させた際に均一溶液から二相に分離する温度を測定した結果を、図２に示す。
【産業上の利用可能性】
【００３２】
本発明により提供されるイオン液体は、水と下限臨界溶解温度を示す相分離挙動を示し、温度制御で反応抽出プロセスの制御が可能な各種合成反応の溶媒や分離・抽出溶媒、酵素反応溶媒として応用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】実施例２で得られたイオン液体と水の混合溶液の、温度変化による相分離挙動を示す写真である。
【図２】添加する水の量を変化させた際の相分離温度を示す図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は第四級塩化合物である有機イオン液体に関する。詳しくは、水と下限臨界溶解温度を示す相分離挙動を示し、温度制御で反応抽出プロセスの制御が可能な各種合成反応の溶媒や分離・抽出溶媒、酵素反応溶媒として応用することができる有機イオン液体に関する。
【背景技術】
【０００２】
イオン液体とはイオン性液体とも呼ばれる融点が１００℃程度以下の塩の総称であり、水、有機溶媒に次ぐ第三の溶媒として注目を集めている（例えば、非特許文献１）。イオン液体はイオン液体形成に有利なカチオンとアニオンを組み合わせて合成される。これまで用いられてきたカチオンにはイミダゾリウムカチオン、アルキルアンモニウムカチオン、アルキルホスホニウムカチオンなどがあり、アニオンとしては、BF4−、PF6−、トリフレートアニオン（CF3SO3−）、イミドアニオン（(CF3SO3)2N−）、CH3COO−、CF3COO−、NO3−、(CN)2N−などがある。
【０００３】
それらのイオン液体の特徴として、液体状態を保つ温度範囲が数百度と極めて広いこと、液体でありながら蒸気圧がほとんどないため、不揮発性・不燃性であること、イオンのみからなる液体であるため高いイオン伝導度を有すること、種々の有機化合物に対して高い溶解性を有すること、イオンの組み合わせに依存するが水や汎用の有機溶媒と混和しない液相を提供できることなどがあげられる。これらの特徴に基づき、イオン液体は各種合成溶媒や分離・抽出溶媒としての応用はもちろんのこと、電解質材料（例えば、特許文献１）や酵素反応溶媒としても精力的に研究されている。
【０００４】
これらの応用の中でも、各種合成溶媒としての報告は群を抜く。イオン液体の特徴は、生活環境への拡散を最小限にとどめるうえで有用であり、繰り返し利用する上でも優れているため、環境に優しい溶媒として、また従来の溶媒の代替材料として適切と考えられてきている。これまでに、Friedel−Crafts反応、Diels−Alder反応、Heck反応、Beckmann転移反応など多くの反応がイオン液体を反応溶媒に用いて検討されている（例えば、特許文献２）。
【０００５】
イオン液体を反応溶媒として用いる際に、反応から分離までを一貫して行うときには、混合溶液の相挙動の可逆的な制御が重要となる。すでに圧力で相挙動を制御するイオン液体／超臨界二酸化炭素混合系や温度で制御するイオン液体/アルコールなどの系、イオン液体−Ｋ３ＰＯ４／水の系などが報告されている（例えば、非特許文献２）。
【０００６】
従来のイオン液体を構成成分とする混合溶液の相挙動の制御の欠点としては、（１）圧力で制御するためには大掛かりな装置を必要するため、小スケール化が困難である；（２）可逆的な制御が難しい；（３）混合する液体として水を用いることが難しい；（４）混合溶液が相分離する温度を制御できないなどが挙げられる。
【０００７】
これまでに温度変化によって水と相分離するイオン液体は報告されている（例えば、非特許文献３）が、相分離温度が室温以下であり、加熱によって構成成分が混合する上限臨界溶解温度を示すものしか得られていない。
【０００８】
【特許文献１】特開２０００−１１０４７２号公報
【特許文献２】特開２００２−２７５１１８号公報
【非特許文献１】大野弘幸、「有機イオン性液体―蒸発しない極性液体―」、未来材料、２００２年、第２巻第９号６〜１１頁
【非特許文献２】J. M. Crosthwaite, S. N. V. K. Aki, E. J. Maginn, J. F. Brennecke, J. Phys. Chem. B, 2004, 108, 5113-5119
【非特許文献３】L. P. N. Rebelo, V. Najdanovic-Visak, Z. P. Visak, M. N. D. Ponte, J. Szydlowski, C. A. Cerdeirina, J. Troncoso, L. Romani, J. M. S. S. Esperanca, H. J. R. Guedes, H. C. D. Sousa, Green Chemistry 2004, 6, 369-381
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、上記の課題を解決する、水と下限臨界溶解温度を示す相分離挙動をとる、新たなイオン液体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち、本発明の要旨は、下記一般式（１）で示される第四級窒素化合物および第四級燐化合物から選ばれる第四級塩化合物であるイオン液体を提供することにある。
【００１１】
【化１】
[式中、カチオン部Ａ＋は、(Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４)Ｎ＋、(Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４)Ｐ＋、(ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、非置換もしくは置換された低級アルキル基)であるか、または１もしくはそれ以上の窒素原子または燐原子を環員とする非置換もしくは置換されたヘテロ環の窒素原子または燐原子にプロトンもしくはアルキル基が１つ結合したカチオンおよびその他のカチオンであり、アニオン部（ここで、Ｙは、非置換もしくは置換された低級アルキル基であり、Ｘは疎水性アニオン）は、カルボキシル基を有する疎水性アニオンである。]
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、水と下限臨界溶解温度を示す相分離挙動を示し、温度制御で反応抽出プロセスの制御が可能な各種合成反応の溶媒や分離・抽出溶媒、酵素反応溶媒として応用することができるイオン液体が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。上記一般式（１）における、カチオン部の低級アルキル基としては、飽和の直鎖または分岐上の炭素原子１〜１４個、好ましくは2〜８個、より好ましくは４〜６個を含む炭化水素残基をいう。例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルなどが挙げることができ、好ましくは、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルであり、より好ましくは、プロピルおよびブチルである。
【００１４】
カチオン部低級アルキル基の置換基としては、ヒドロキシ、炭素数２〜８の低級アルコキシ、同アルコキシ基が置換した炭素数２〜６の低級アルキル基、アミノ基等が例示される。
【００１５】
アニオン部低級アルキル基とは、飽和の直鎖または分岐上の炭素原子１〜１４個、好ましくは１〜８個、より好ましくは１〜５個を含む炭化水素残基をいう。例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルなどが挙げることができ、好ましくは、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルであり、より好ましくは、プロピルおよびブチルである。
【００１６】
アニオン部疎水性アニオンとは、メタンスルホニルイミドアニオン、エタンスルホニルイミドアニオン、トリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、カルボン酸アニオン等であり、より好ましくはトリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンである。
【００１７】
アニオン部低級アルキル基の置換基としては、ヒドロキシ、炭素数１〜５の低級アルコキシ、同アルコキシ基が置換した炭素数１〜５の低級アルキル基、アミノ基等が例示される。
【００１８】
本発明の塩化合物であるイオン液体の製造方法としては、特に限定はないが、第四級燐化合物の一般的製造方法を示すと、次の通りである。すなわち、カチオン部のＡ＋のヒドロキシ化合物の水性溶媒に、カルボキシル基を有する疎水性の酸０．９〜1重量部、好ましくは、約１．０重量部を添加し、得られた混合溶液を氷冷下攪拌し、クロロホルムを用いて抽出する。抽出溶液を減圧留去し、所望のイオン液体としての第４級燐化合物を得る。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例により具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、これらの実施例におけるテトラアルキルホスホニウム水酸化物と酸の中和反応の進行は、１H−NMR測定およびESI−TOF−MS、元素分析によって行い確認された。
【００２０】
実施例１
塩化チオニルで活性化したメタノールをLーバリンに加え、一晩攪拌することでLーバリンメチルエステル塩酸塩を合成した。合成したLーバリンメチルエステル塩酸塩をジクロロメタン中に分散させ、トリエチルアミン存在下−７８℃でトリフルオロメタンスルホン酸無水物のジクロロメタン溶液を滴下することで反応を行った。滴下後、室温で１２時間攪拌を行った。反応溶液を希塩酸水溶液で中和を行い、ジクロロメタンを留去、ジエチルエーテルを用いて抽出することでトリフルオロメタンスルホニルバリンメチルエステルを得た。トリフルオロメタンスルホニルバリンメチルエステルに１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加え、０℃で５時間攪拌後、陽イオン交換樹脂（Ｈ＋型）に通し、トリフルオロメタンスルホニルバリンを得た。トリフルオロメタンスルホニルバリン１．５ｇに小過剰量のテトラブチルホスホニウム水酸化物水溶液を加え、クロロホルムを用いて水相から抽出を行うことで、テトラブチルホスホニウムトリフルオロメタンスルホニルバリン塩２．０（収率６５％）を得た。
【００２１】
１Ｈ−ＮＭＲ（400MHz,ＣＤＣｌ３,δ／ｐｐｍＴＭＳ基準)：０．９６（ｍ，Ｊ＝３８Ｈｚ，１８Ｈ），１．５２（ｍ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ，１６Ｈ），２．２５（ｍ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ，１Ｈ），２．３４（ｍ，Ｊ＝１４．４Ｈｚ，８Ｈ），３．７８（ｓ，１Ｈ）
ＥＳＩ−ＴＯＦ−ＭＳ：［Ｃ１６Ｈ３６Ｐ］［Ｃ６Ｈ９ＮＯ４ＳＦ３］
ｐｏｓｉｔｉｖｅ ｉｏｎ［Ｃ１６Ｈ３６Ｐ］＋：理論値ｍ／ｚ＝２５９．４３；測定値：２５９．２６
ｎｅｇａｔｉｖｅ ｉｏｎ［Ｃ６Ｈ９ＮＯ４ＳＦ３］：理論値ｍ／ｚ＝２４８．２０；測定値：２４８．１９
元素分析：Ｃ２２Ｈ４５ＮＦ３Ｏ４ＰＳ
理論値：Ｃ，５２．０５；Ｈ，８．９４；Ｎ，２．７６；Ｆ，１１．２３；Ｏ，１２．６１；Ｐ，６．１０；Ｓ，１０．７９
測定値：Ｃ，５２．１４；Ｈ，８．９４；Ｎ，２．５０
分解温度：２７４℃
【００２２】
実施例２
塩化チオニルで活性化したメタノールをLーロイシンに加え、一晩攪拌することでLーロイシンメチルエステル塩酸塩を合成した。合成したLーロイシンメチルエステル塩酸塩をジクロロメタン中に分散させ、トリエチルアミン存在下−７８℃でトリフルオロメタンスルホン酸無水物のジクロロメタン溶液を滴下することで反応を行った。滴下後、室温で１２時間攪拌を行った。反応溶液を希塩酸水溶液で中和を行い、ジクロロメタンを留去、ジエチルエーテルを用いて抽出することでトリフルオロメタンスルホニルロイシンメチルエステルを得た。トリフルオロメタンスルホニルロイシンメチルエステルに１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加え、０℃で５時間攪拌後、陽イオン交換樹脂（Ｈ＋型）に通し、トリフルオロメタンスルホニルロイシンを得た。トリフルオロメタンスルホニルロイシン１．０ｇに小過剰量のテトラブチルホスホニウム水酸化物水溶液を加え、クロロホルムを用いて水相から抽出を行うことで、テトラブチルホスホニウムトリフルオロメタンスルホニルロイシン塩１．４（収率７１％）を得た。
【００２３】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３,δ／ｐｐｍＴＭＳ基準）：１．０２（ｍ，Ｊ＝５３．５Ｈｚ，１８Ｈ），１．５２（ｔ，Ｊ＝３Ｈｚ，１６Ｈ），１．６６（ｍ，Ｊ＝３６．５Ｈｚ，２Ｈ），１．９２（ｍ，Ｊ＝２０Ｈｚ，１Ｈ），２．３１（ｓ，８Ｈ），３．９０（ｑ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）
ＥＳＩ−ＴＯＦ−ＭＳ：［Ｃ１６Ｈ３６Ｐ］［Ｃ７Ｈ１１ＮＯ４ＳＦ３］
ｐｏｓｉｔｉｖｅ ｉｏｎ［Ｃ１６Ｈ３６Ｐ］＋：理論値ｍ／ｚ＝２５９．４３；測定値：２５９．２６
ｎｅｇａｔｉｖｅ ｉｏｎ［Ｃ７Ｈ１１ＮＯ４ＳＦ３］−：理論値ｍ／ｚ＝２６２．２３；測定値：２６２．２２
元素分析：Ｃ２３Ｈ４７ＮＦ３Ｏ４ＰＳ
理論値：Ｃ，５２．９６；Ｈ，９．０８；Ｎ，２．６９；Ｆ，１０．９３；Ｏ，１２．２７；Ｐ，５．９４；Ｓ，６．１５
測定値:Ｃ，５２．９１；Ｈ，８．７３；Ｎ，２．５２
分解温度：２５７℃
【００２４】
得られたテトラブチルホスホニウムトリフルオロメタンスルホニルロイシン塩と水の混合溶液の相分離挙動を図１に示す。イオン液体層は赤色色素ナイルレッドによって着色した。攪拌しながら、混合溶液の温度を下げることで（左から２５度、２３度、２２．５度、２２度）均一に溶解し、加温することで（図１ 左から５番目）再び二相に分離することが分かる。
【００２５】
実施例３
塩化チオニルで活性化したメタノールをLーイソロイシンに加え、一晩攪拌することでLーイソロイシンメチルエステル塩酸塩を合成した。合成したLーイソロイシンメチルエステル塩酸塩をジクロロメタン中に分散させ、トリエチルアミン存在下−７８℃でトリフルオロメタンスルホン酸無水物のジクロロメタン溶液を滴下することで反応を行った。滴下後、室温で１２時間攪拌を行った。反応溶液を希塩酸水溶液で中和を行い、ジクロロメタンを留去、ジエチルエーテルを用いて抽出することでトリフルオロメタンスルホニルイソロイシンメチルエステルを得た。トリフルオロメタンスルホニルイソロイシンメチルエステルに１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加え、０℃で５時間攪拌後、陽イオン交換樹脂（Ｈ＋型）に通し、トリフルオロメタンスルホニルイソロイシンを得た。トリフルオロメタンスルホニルイソロイシン１．０ｇに小過剰量のテトラブチルホスホニウム水酸化物水溶液を加え、クロロホルムを用いて水相から抽出を行うことで、テトラブチルホスホニウムトリフルオロメタンスルホニルイソロイシン塩１．６（収率８０％）を得た。
【００２６】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３,δ／ｐｐｍＴＭＳ基準）：０．８９（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ），０．９７（ｍ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１５Ｈ），１．２４（ｍ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ），１．５２（ｍ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１７Ｈ），１．９２（ｍ，Ｊ＝０．６Ｈｚ，１Ｈ），２．３０（ｔ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，８Ｈ），３．８３（ｔ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，１Ｈ）
ＥＳＩ−ＴＯＦ−ＭＳ：［Ｃ１６Ｈ３６Ｐ］［Ｃ７Ｈ１１ＮＯ４ＳＦ３］
ｐｏｓｉｔｉｖｅ ｉｏｎ［Ｃ１６Ｈ３６Ｐ］+：理論値ｍ／ｚ＝２５９．４３；測定値：２５９．２７
ｎｅｇａｔｉｖｅ ｉｏｎ[Ｃ７Ｈ１１ＮＯ４ＳＦ３]-：理論値ｍ／ｚ＝２６２．２３；測定値：２６２．２２
元素分析：Ｃ２３Ｈ４７ＮＦ３Ｏ４ＰＳ
理論値：Ｃ，５２．９６；Ｈ，９．０８；Ｎ，２．６９；Ｆ，１０．９３；Ｏ，１２．２７；Ｐ，５．９４；Ｓ，６．１５
測定値：Ｃ，５２．８８；Ｈ，９．３１；Ｎ，２．５３
分解温度：２６７℃
【００２７】
実施例４
塩化チオニルで活性化したメタノールをLーフェニルアラニンに加え、一晩攪拌することでLーフェニルアラニンメチルエステル塩酸塩を合成した。合成したLーフェニルアラニンメチルエステル塩酸塩をジクロロメタン中に分散させ、トリエチルアミン存在下−７８℃でトリフルオロメタンスルホン酸無水物のジクロロメタン溶液を滴下することで反応を行った。滴下後、室温で１２時間攪拌を行った。反応溶液を希塩酸水溶液で中和を行い、ジクロロメタンを留去、ジエチルエーテルを用いて抽出することでトリフルオロメタンスルホニルフェニルアラニンメチルエステルを得た。トリフルオロメタンスルホニルフェニルアラニンメチルエステルに１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加え、０℃で５時間攪拌後、陽イオン交換樹脂（Ｈ＋型）に通し、トリフルオロメタンスルホニルフェニルアラニンを得た。トリフルオロメタンスルホニルフェニルアラニン１．０ｇに小過剰量のテトラブチルホスホニウム水酸化物水溶液を加え、クロロホルムを用いて水相から抽出を行うことで、テトラブチルホスホニウムトリフルオロメタンスルホニルフェニルアラニン塩１．３（収率７０％）を得た。
【００２８】
１Ｈ−ＮＭＲ(４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３,δ／ｐｐｍＴＭＳ基準)：０．９７(ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１２Ｈ)，１．４９(ｍ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，１６Ｈ)，２．２５(ｍ，Ｊ＝１２．８Ｈｚ，８Ｈ)，３．１９(ｍ，Ｊ＝２１．８Ｈｚ，２Ｈ)，４．１７(ｔ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ)，７．２４(ｍ，Ｊ＝４１Ｈｚ，５Ｈ)
ＥＳＩＴＯＦＭＳ：[Ｃ１６Ｈ３６Ｐ][Ｃ１０Ｈ９ＮＯ４ＳＦ３]
ｐｏｓｉｔｉｖｅ ｉｏｎ[Ｃ１６Ｈ３６Ｐ]＋：理論値ｍ／ｚ＝２５９．４３；測定値：２５９．２７
ｎｅｇａｔｉｖｅ ｉｏｎ[Ｃ１０Ｈ９ＮＯ４ＳＦ３]−：理論値ｍ／ｚ＝２９６．２４；測定値：２９６．２３
元素分析：Ｃ２６Ｈ４５ＮＦ３Ｏ４ＰＳ
理論値：Ｃ，５６．２０；Ｈ，８．１６；Ｎ，２．５２；Ｆ，１０．２６；Ｏ，１１．５２；Ｐ，５．５７；Ｓ，５．７７
測定値：Ｃ，５５．９９；Ｈ，８．２０；Ｎ，２．３９
分解温度：２４０℃
【００２９】
実施例５
実施例２の方法で合成したトリフルオロメタンスルホニルロイシン１．０ｇに陰イオン交換樹脂（水酸化物型）を用いて作成した小過剰量のトリブチルオクチルホスホニウム水酸化物水溶液を加え、クロロホルムを用いて水相から抽出を行うことで、トリブチルオクチルホスホニウムトリフルオロメタンスルホニルロイシン塩１．７（収率７７％）を得た。
【００３０】
１Ｈ−ＮＭＲ(４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ／ｐｐｍＴＭＳ基準)：０．９４(ｍ，Ｊ＝２９．４Ｈｚ，１８Ｈ)，１．３１(ｍ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，８Ｈ)，１．５２(ｍ，Ｊ＝４Ｈｚ，１７Ｈ)，１．６８(ｍ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，１Ｈ)，１．９１(ｍ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，１Ｈ)，２．３７(ｍ，Ｊ＝２０．４Ｈｚ，８Ｈ)，３．８５(ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ)
ＥＳＩ−ＴＯＦ−ＭＳ：[Ｃ２０Ｈ４４Ｐ][Ｃ７Ｈ１１ＮＯ４ＳＦ３]
ｐｏｓｉｔｉｖｅ ｉｏｎ[Ｃ２０Ｈ４４Ｐ]＋：理論値ｍ／ｚ＝３１５．５４；測定値：３１５．３１
ｎｅｇａｔｉｖｅ ｉｏｎ[Ｃ７Ｈ１１ＮＯ４ＳＦ３]−：理論値ｍ／ｚ＝２６２．２３；測定値：２６２．２２
分解温度：２５９℃
【００３１】
実施例１〜５で得られたイオン液体に対して、添加する水の量を変化させた際に均一溶液から二相に分離する温度を測定した結果を、図２に示す。
【産業上の利用可能性】
【００３２】
本発明により提供されるイオン液体は、水と下限臨界溶解温度を示す相分離挙動を示し、温度制御で反応抽出プロセスの制御が可能な各種合成反応の溶媒や分離・抽出溶媒、酵素反応溶媒として応用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】実施例２で得られたイオン液体と水の混合溶液の、温度変化による相分離挙動を示す写真である。
【図２】添加する水の量を変化させた際の相分離温度を示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される第四級窒素化合物および第四級燐化合物から選ばれる第四級塩化合物であるイオン液体。
【化１】
[式中、カチオン部Ａ＋は、(Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４)Ｎ＋、(Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４)Ｐ＋、(ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、非置換もしくは置換された低級アルキル基)であるか、または１もしくはそれ以上の窒素原子または燐原子を環員とする非置換もしくは置換されたヘテロ環の窒素原子または燐原子にプロトンもしくはアルキル基が１つ結合したカチオンおよびその他のカチオンであり、アニオン部（ここで、Ｙは、非置換もしくは置換された低級アルキル基であり、Ｘは疎水性アニオン）は、カルボキシル基を有する疎水性アニオンである。]
【請求項２】
カチオン部Ａ＋が、(Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４)Ｎ＋、（Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４）Ｐ＋、（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、非置換もしくは置換された低級アルキル基）である請求項１記載のイオン液体。
【請求項３】
カチオン部低級アルキル基が、飽和の炭素原子１〜１４個を含む炭化水素残基である請求項１又は２記載のイオン液体。
【請求項４】
アニオン部低級アルキル基が、飽和の炭素原子１〜１４個を含む炭化水素残基である請求項１〜３の何れかに記載のイオン液体。
【請求項５】
疎水性アニオンが、メタンスルホニルイミドアニオン、エタンスルホニルイミドアニオン、トリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、カルボン酸アニオンの群から選ばれたものである請求項１〜５の何れかに記載のイオン液体。
【請求項１】
下記一般式（１）で示される第四級窒素化合物および第四級燐化合物から選ばれる第四級塩化合物であるイオン液体。
【化１】
[式中、カチオン部Ａ＋は、(Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４)Ｎ＋、(Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４)Ｐ＋、(ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、非置換もしくは置換された低級アルキル基)であるか、または１もしくはそれ以上の窒素原子または燐原子を環員とする非置換もしくは置換されたヘテロ環の窒素原子または燐原子にプロトンもしくはアルキル基が１つ結合したカチオンおよびその他のカチオンであり、アニオン部（ここで、Ｙは、非置換もしくは置換された低級アルキル基であり、Ｘは疎水性アニオン）は、カルボキシル基を有する疎水性アニオンである。]
【請求項２】
カチオン部Ａ＋が、(Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４)Ｎ＋、（Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４）Ｐ＋、（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、非置換もしくは置換された低級アルキル基）である請求項１記載のイオン液体。
【請求項３】
カチオン部低級アルキル基が、飽和の炭素原子１〜１４個を含む炭化水素残基である請求項１又は２記載のイオン液体。
【請求項４】
アニオン部低級アルキル基が、飽和の炭素原子１〜１４個を含む炭化水素残基である請求項１〜３の何れかに記載のイオン液体。
【請求項５】
疎水性アニオンが、メタンスルホニルイミドアニオン、エタンスルホニルイミドアニオン、トリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、カルボン酸アニオンの群から選ばれたものである請求項１〜５の何れかに記載のイオン液体。
【図２】
【図１】
【図１】
【公開番号】特開２００８−４４８４９（Ｐ２００８−４４８４９Ａ）
【公開日】平成２０年２月２８日（２００８．２．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２１８６０２（Ｐ２００６−２１８６０２）
【出願日】平成１８年８月１０日（２００６．８．１０）
【出願人】（５０４１３２８８１）国立大学法人東京農工大学 (595)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年２月２８日（２００８．２．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年８月１０日（２００６．８．１０）
【出願人】（５０４１３２８８１）国立大学法人東京農工大学 (595)
【Ｆターム（参考）】
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