潤滑組成物
本発明は、基油および１つ以上の添加剤を含む潤滑組成物であって、少なくとも：潤滑組成物の全重量に基づいて、４０．０から６０．０重量％のＩ群の鉱物由来基油、および潤滑組成物の全重量に基づいて、１０．０から４０．０重量％のフィッシャー−トロプシュ由来基油を含み、１００℃（ＡＳＴＭ Ｄ４４５準拠）で２６．１ｃＳｔ未満の動粘度を有する、潤滑組成物を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内燃エンジン、特に高負荷ディーゼルエンジンなどのディーゼルエンジンのクランクケースにおける特定の使用のための、フィッシャー−トロプシュ由来基油および１つ以上の添加剤を含む潤滑組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
フィッシャー−トロプシュ由来基油および１つ以上の添加剤を含む潤滑組成物は、当技術分野において公知である。例として、ＷＯ２００８／０５５９７５は、フィッシャー−トロプシュ由来基油を含み、潤滑組成物の全重量に基づいて、０．０１から０．３重量％の硫黄含有量、０．０１から０．１重量％のリン含有量および０．１から１．２重量％の硫酸塩灰分含有量を有する、いわゆる低ＳＡＰＳ潤滑組成物を開示している。ＷＯ２００８／０５５９７５の実際の実施例は、フィッシャー−トロプシュ由来基油の混合物またはＩＩＩ群の基油の混合物のいずれかを含む、ＳＡＥ ５Ｗ−４０潤滑組成物が開示されている。
【０００３】
ＵＳ２００４／００９４４５３Ａ１は、低粘度フィッシャー−トロプシュ由来基油画分をより高い粘度の従来の石油由来基油画分と混合して、クランクケースエンジン油などの商業用最終潤滑剤を調製するのに有用である潤滑基油を製造することに関する。実施例６の混合物６は、２０重量％のフィッシャー−トロプシュ由来基油および８０重量％のＩ群の基油を含む。
【０００４】
ＵＳ２００５／０２５８０７８Ａ１は、潤滑剤混合物および、これらの潤滑剤混合物を含む最終ギヤ油に関し、この潤滑剤混合物は、フィッシャー−トロプシュ由来基油、石油由来基油および流動点降下剤を含む。表Ｖにおいて、５５．８重量％のフィッシャー−トロプシュ由来基油、４３．９重量％のＩ群の基油および０．３重量％の流動点降下剤を含む、潤滑剤混合物が示されている。混合物は、１００℃で５．５１４の動粘度を有する。ＵＳ２００５／０２５８０７８Ａ１の［０１５７］段落において説明されているように、Ｉ群の基油を含む混合物は、ＩＩ群の基油を含む混合物と比較した場合に、最適ではない。
【０００５】
ＷＯ２００９／０７１６０９Ａ１は、基油配合物およびこれらの調製、使用に関する。ＷＯ２００９／０７１６０９Ａ１の実施例２および３は、基油配合物（即ち、添加剤を含まない。）を開示している；実施例２は、２２．７重量％のフィッシャー−トロプシュ由来基油および７７．３重量％のＩ群の基油を含むのに対して、実施例３は、４１重量％のフィッシャー−トロプシュ由来基油および５９重量％のＩ群の基油を含む。
【０００６】
ＵＳ２００３／０１００４５３は、酸化安定性の改善を提供する基油の混合物に関する。ＵＳ２００３／０１００４５３の表ＩＩにおいて、４８．５重量％のフィッシャー−トロプシュ由来基油および５１．５重量％のＩ群の基油を含む混合物を含む、フィッシャー−トロプシュ由来基油およびＩ群の基油の様々な混合組み合わせ（添加剤を含まない。）が示されている。
【０００７】
ＵＳ２００７／０１４２２４２Ａ１は、高動粘度潤滑油および潤滑油配合物およびこれらの重量損失に対する酸化安定性／耐酸化性の改善に関する。ＵＳ２００７／０１４２２４２Ａ１の表Ａは、１６．６重量％のフィッシャー−トロプシュ由来基油、４０．１重量％のＩ群の重質基油（ブライトストック）、２０．０重量％のＰＩＢおよび２３．３重量％の添加剤を含む、４０℃で２３０ｍｍ２／ｓの動粘度を有する（好ましくない）潤滑剤配合物を開示している。この（好ましくない）高動粘度潤滑剤配合物の１００℃における動粘度に関する実際の値は与えられていないが、これは、２６．１ｃＳｔをかなり超えるであろう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２００８／０５５９７５号
【特許文献２】米国特許出願公開第２００４／００９４４５３号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００５／０２５８０７８号明細書
【特許文献４】国際公開第２００９／０７１６０９号
【特許文献５】米国特許出願公開第２００３／０１００４５３号明細書
【特許文献６】米国特許出願公開第２００７／０１４２２４２号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、特にディーゼルエンジンなどの内燃エンジンにおける使用のための潤滑組成物のシール適合性を改善することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記または他の目的は、基油および１つ以上の添加剤を含む潤滑組成物であって、少なくとも：
潤滑組成物の全重量に基づいて、４０．０から６０．０重量％のＩ群の鉱物由来基油、および
潤滑組成物の全重量に基づいて、１０．０から４０．０重量％のフィッシャー−トロプシュ由来基油
を含み、
１００℃（ＡＳＴＭ Ｄ４４５準拠）で２６．１ｃＳｔ未満の動粘度を有する、潤滑組成物を提供することによって、本発明によって達成される。
【００１１】
驚いたことに、本発明によると、フィッシャー−トロプシュ由来基油およびこれを含む潤滑組成物の使用が、特にＶＤＡ ６７５３０１ダイムラー仕様に準拠するＡＫ６（１５０℃で７日間）およびＡＣＭ Ｅ７５０３（１５０℃で７日間）で測定されるシール適合性特性の改善をもたらすことが見出された。
【００１２】
この点において、ＷＯ２００６／００３１１９は、特にクランクケースギヤ油用途および油圧油におけるシール膨潤特性を改善するためのフィッシャー−トロプシュ由来基油の使用を開示していることが留意される。しかしながら、ＷＯ２００６／００３１１９は、ＢＳ９０３：パートＡ１６：１９８７／ＩＳＯ １８１７−１９８５で測定されるＮＢＲニトリルゴムシール膨潤試験における平均体積および硬度以外のシール適合性特性を改善するための、添加剤ならびにフィッシャー−トロプシュ由来基油および鉱物由来Ｉ群の組み合わせを含む潤滑組成物を教示していない（ＷＯ２００６／００３１１９の２７ページの表２を参照）。当業者であれば、ＮＢＲニトリルゴムシール膨潤試験における平均体積および硬度の改善が、他のシール適合性特性（例えば、ＮＢＲニトリルゴム試験における抗張力および伸長破断、または上記ＮＢＲニトリルゴムシール膨潤試験において使用されたもの以外の異なる物質を使用して測定される特性）における一般的な上昇にそのままつながらないことを容易に理解する。さらに、ＷＯ２００６／００３１１９は、ディーゼルエンジン油などの内燃エンジン油よりもむしろクランクケースギヤ油用途および油圧油に焦点を合わせている。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の実施例１および２ならびに比較例３に関する測定した分散性値を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
（基油が少なくともフィッシャー−トロプシュ由来基油およびＩ群の鉱物由来基油を含む場合は、）本発明による潤滑組成物で用いられる基油に関して特に限定はなく、様々な通常の鉱油、合成油および植物油などの天然に由来するエステルも、都合よく用いることができる。
【００１５】
本発明で用いられる基油は、（フィッシャー−トロプシュ由来基油およびＩ群の鉱物由来基油に加えて）１つ以上の鉱油および／または１つ以上の合成油の混合物を含むのが好都合であり得る。従って、本発明によると、用語「基油」は、少なくとも１つのフィッシャー−トロプシュ由来基油および１つのＩ群の鉱物由来基油および／またはＩＩ群の基油を含む２つ以上の基油を含む混合物を指すことができる。鉱油は、水素化精製法および／または脱蝋によってさらに精製してもよい、パラフィン、ナフテンまたはパラフィン／ナフテン混合タイプの液状の石油および溶媒処理または酸処理した鉱物性潤滑油を含む。
【００１６】
本発明の潤滑油組成物で使用される適切な基油は、Ｉ−ＩＩＩ群の鉱物性基油、ＩＶ群のポリα−オレフィン（ＰＡＯ）、ＩＩＩ群のフィッシャー−トロプシュ由来基油およびこれらの混合物である。
【００１７】
本発明において、「Ｉ群」、「ＩＩ群」、「ＩＩＩ群」および「ＩＶ群」の基油は、米国石油協会（ＡＰＩ）のカテゴリーＩおよびＩＩの定義に従う潤滑油基油を意味する。これらのＡＰＩカテゴリーはＡＰＩ刊行物１５０９第１５版、付録Ｅ（２００２年４月）に定義されている。
【００１８】
Ｉ群の鉱物由来基油は、典型的には９５から１０５の範囲の粘度指数を有し、典型的には９０．０重量％未満の飽和度（ＡＳＴＭ Ｄ２００７準拠）および少なくとも０．０３重量％の硫黄（ＡＳＴＭ Ｄ１５５２準拠）を含む。ＩＩ群の鉱物由来基油は、典型的には、９０．０重量％超える飽和度（ＡＳＴＭ Ｄ２００７準拠）および多くとも０．０３重量％の硫黄（ＡＳＴＭ Ｄ１５５２準拠）を含む。
【００１９】
フィッシャー−トロプシュ由来基油は当技術分野で知られている。用語「フィッシャー−トロプシュ由来」は、フィッシャー−トロプシュ法の合成生成物の基油である、またはフィッシャー−トロプシュ法の合成生成物に由来する基油であることを意味する。フィッシャー−トロプシュ由来基油もＧＴＬ（ガスから液体の）基油と呼んでもよい。本発明の潤滑組成物で基油として都合よく用いることができる適切なフィッシャー−トロプシュ由来基油は、例えばＥＰ０７７６９５９、ＥＰ０６６８３４２、ＷＯ９７／２１７８８、ＷＯ００／１５７３６、ＷＯ００／１４１８８、ＷＯ００／１４１８７、ＷＯ００／１４１８３、ＷＯ００／１４１７９、ＷＯ００／０８１１５、ＷＯ９９／４１３３２、ＥＰ１０２９０２９、ＷＯ０１／１８１５６およびＷＯ０１／５７１６６に開示されたようなものである。
【００２０】
合成油は、オレフィンオリゴマー（ポリα−オレフィン基油を含む；ＰＡＯ）、二塩基酸エステル、多価アルコールエステル、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、アルキルナフタレンおよび脱蝋したワックス状異性化物などの炭化水素油を含む。「Ｓｈｅｌｌ ＸＨＶＩ」（商標）の名称でＳｈｅｌｌグループから販売されている合成炭化水素基油は、都合よく用いることができる。
【００２１】
ポリα−オレフィン基油（ＰＡＯ）およびこれらの製造は当技術分野で周知である。本発明の潤滑組成物で用いることができる好ましいポリα−オレフィン基油は、直鎖状のＣ２からＣ３２、好ましくはＣ６からＣ１６の、α−オレフィンに由来してもよい。前記ポリα−オレフィンのための特に好ましい供給材料は、１−オクタン、１−デセン、１−ドデセンおよび１−テトラデセンである。
【００２２】
ＰＡＯの高い製造コストを考慮すると、（ＩＶ群の）ＰＡＯ基油よりフィッシャー−トロプシュ由来基油を用いる方がはるかに好ましい。従って、好ましくは、５重量％以下、好ましくは２重量％以下の基油が、ＰＡＯ基油である。ＰＡＯ基油が存在しないことが、より一層好ましい。
【００２３】
本発明の潤滑組成物に組み込まれる基油の合計量は、潤滑組成物の全重量に基づいて、６０から９９重量％の範囲の量で存在するのが好ましく、より好ましくは６５から９０重量％の範囲の量、および最も好ましくは７０から８５重量％の範囲の量である。
【００２４】
好ましくは、鉱物由来基油として、Ｉ群の基油が使用される。存在する場合は、ＩＩ群の鉱物由来基油は、潤滑組成物の全重量に基づいて、０．１から８０重量％の量で、好ましくは６０重量％未満の量で存在する。
【００２５】
本発明の好ましい実施形態によると、組成物は、組成物の全重量に基づいて、３０．０から８０．０重量％、好ましくは４０．０から６０．０重量％のＩ群の鉱物由来基油を含む。また、組成物は、潤滑組成物の全重量に基づいて、１０．０から４０．０重量％、好ましくは１５．０から３５．０重量％のフィッシャー−トロプシュ由来基油を含むことが好ましい。
【００２６】
本発明による好ましい実施形態において、フィッシャー−トロプシュ由来基油は、１００℃（ＡＳＴＭ Ｄ４４５準拠）で２．０と９．０ｃＳｔの間、好ましくは２．５と５．５ｃＳｔの間の動粘度を有する。
【００２７】
好ましくは、本発明による潤滑組成物は、（２００９年１月に改訂された）いわゆるＳＡＥ Ｊ３００仕様、好ましくはｘＷ−ｙ配合物（式中、ｘは１０または１５を表し、ｙは３０または４０を表す。）を満たす。ＳＡＥは、ソサエティ・オブ・オートモーティブ・エンジニアズの略である。１５Ｗ−４０、１０Ｗ−３０および１０Ｗ４０クランクケースエンジン油、特に１５Ｗ４０が特別に好ましい。
【００２８】
本発明によると、組成物は、−２０℃（ＡＳＴＭ Ｄ５２９３準拠）で７０００ｃＰ（１ｃＰは１ｍＰａ．ｓと同じである。）未満の動的粘性率を有することが好ましい。典型的には、−２０℃における組成物の動的粘性率は、３０００と７０００ｃＰの間である。
【００２９】
１００℃における本発明による組成物の動粘度は、２６．１ｃＳｔ未満である。組成物は、１００℃（ＡＳＴＭ Ｄ４４５準拠）で少なくとも５．６ｃＳｔ、好ましくは少なくとも９．３ｃＳｔ、より好ましくは少なくとも１２．５ｃＳｔの動粘度を有することが好ましい。典型的には、１００℃における組成物の動粘度は、５．６と２６．１ｃＳｔの間、好ましくは１６．３未満である。
【００３０】
さらに、組成物は、少なくとも２．９ｃＰ、好ましくは３．５ｃＰの高温高剪断粘度（「ＨＴＨＳ」；ＡＳＴＭ Ｄ４６８３準拠）を有することが好ましい。典型的には、組成物のＨＴＨＳは、２．９と４．５ｃＰの間である。
【００３１】
典型的には、組成物のＮｏａｃｋ揮発性（ＡＳＴＭ Ｄ５８００準拠）は、１と１８．０重量％の間、好ましくは１５．０重量％未満、より好ましくは１３．０重量％未満である。
【００３２】
本発明による潤滑組成物は、抗酸化剤、耐摩耗性添加剤、分散剤、清浄剤、過塩基化清浄剤、極圧添加剤、摩擦改良剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、金属不動態化剤、防蝕剤、解乳化剤、消泡剤、シール適合性剤および添加剤希釈基油などの１つ以上の添加剤をさらに含む。
【００３３】
当業者は上記および他の添加剤に精通しているため、本明細書においてはさらに詳細に論じない。このような添加剤の具体的な例は、例えば、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ｔｈｉｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，ｖｏｌｕｍｅ １４， ｐａｇｅｓ ４７７−５２６に述べられている。適切な添加剤のさらなる例は、例えばＵＳ２００８／０１５３７２２において開示されており、この教示は具体的な参照により本明細書に組み込まれる。
【００３４】
本発明の潤滑組成物は、基油と１つ以上の添加剤との混合により都合よく調製することができる。
【００３５】
前述の添加剤は、潤滑組成物の全重量に基づいて、典型的には、０．０１から３５．０重量％の範囲の量で、好ましくは０．０５から２５．０重量％、より好ましくは、潤滑組成物の全重量に基づいて、１．０から２０．０重量％の範囲の量で存在する。
【００３６】
特に好ましい実施形態によると、本発明による潤滑組成物は、潤滑組成物の全重量に基づいて、少なくとも１．０重量％、好ましくは少なくとも２．５重量％の清浄剤および／または分散剤を含む。
【００３７】
好ましくは、組成物は、耐摩耗性添加剤、金属清浄剤、無灰分散剤および抗酸化剤を含む少なくとも９．０重量％、好ましくは少なくとも１０．０重量％、より好ましくは少なくとも１１．０重量％の添加剤パッケージを含む。
【００３８】
本発明による潤滑組成物は、好ましくは、いわゆる「低ＳＡＰＳ」（ＳＡＰＳ＝硫酸塩灰分、リンおよび硫黄）、「中ＳＡＰＳ」または「標準ＳＡＰＳ」配合物である。
【００３９】
乗用車モーター油（ＰＣＭＯ）エンジン油に関して、上記範囲は：
それぞれ最大０．５重量％、最大０．８重量％および最大１．５重量％の硫酸塩灰分含有量（ＡＳＴＭ Ｄ８７４準拠）；
それぞれ最大０．０５重量％、最大０．０８重量％および典型的には最大０．１重量％のリン含有量（ＡＳＴＭ Ｄ５１８５準拠）；ならびに
それぞれ最大０．２重量％、最大０．３重量％および典型的には最大０．５重量％の硫黄含有量（ＡＳＴＭ Ｄ５１８５準拠）
を意味する。
【００４０】
高負荷ディーゼルエンジン油に関して、上記ＳＡＰＳ範囲は：
それぞれ最大１重量％（低ＳＡＰＳ）、最大１．５重量％（中ＳＡＰＳ）および最大２重量％（標準ＳＡＰＳ）の硫酸塩灰分含有量（ＡＳＴＭ Ｄ８７４準拠）；
それぞれ最大０．０８重量（低ＳＡＰＳ）および最大０．１２重量％（中および標準ＳＡＰＳ）のリン含有量（ＡＳＴＭ Ｄ５１８５準拠）；ならびに
それぞれ最大０．３重量％（低ＳＡＰＳ）、最大０．４重量％（ＩＩ／ＩＩ群の基油における中および標準ＳＡＰＳ）および１．０重量％超（Ｉ群の基油における中および標準ＳＡＰＳ）の硫黄含有量（ＡＳＴＭ Ｄ５１８５準拠）
を意味する。
【００４１】
最も好ましくは、本発明による潤滑組成物は、低ＳＡＰＳ負荷ディーゼルエンジン油である。
【００４２】
本発明による潤滑組成物は、たとえ潤滑組成物が異なる用途に意図される場合でも、エンジン油に関する上記ＳＡＰＳ範囲を満たし得る。
【００４３】
別の態様において、本発明は、１つ以上の以下の特性：
特にＶＤＡ ６７５３０１ダイムラー仕様に準拠する１つ以上のＡＫ６およびＡＣＭ Ｅ７５０３で測定されるシール適合性特性；
分散性；ならびに
ポンプ能力
を改善するための、本発明による潤滑組成物の使用を提供する。
【００４４】
さらなる態様において、本発明は、１つ以上の以下の特性：
特にＶＤＡ ６７５３０１ダイムラー仕様に準拠する１つ以上のＮＢＲ３４、ＡＫ６、ＡＣＭ Ｅ７５０３およびＥＡＭ Ｄ８９４８−２００で測定されるシール適合性特性；
分散性；ならびに
ポンプ能力
を改善するための、本発明において定義されるフィッシャー−トロプシュ由来基油の使用を提供する。
【００４５】
本発明はある種の潤滑剤に限定されるものではないが、本発明は、内燃エンジン、より特には輸送用の圧縮点火エンジンおよびエネルギー生成の他の手段におけるエンジン油としての具体的な使用である。圧縮点火エンジンまたは「ディーゼルエンジン」は、欧州において乗用車に採用される主なタイプのエンジンの間で、および、これらの高効率の結果として高負荷用途でおよび定置発電で世界的に主要なものである。ディーゼルエンジンは内燃エンジンである；より具体的には、これは圧縮点火エンジンであり、この内部で燃料／空気の混合物は、ガソリンエンジンの場合と同様に、スパークプラグなどの別々の起点の発火によってよりもむしろ、圧縮による温度上昇によりこれが発火するまで圧縮されることによって発火される。
【００４６】
本発明は以下の実施例に関して下記に述べられるが、本発明の範囲の限定を意図するものでは決してない。
【実施例】
【００４７】
潤滑組成物
ディーゼルエンジンにおける使用のための様々なエンジン油を配合した。
【００４８】
表１は、試験した十分に配合されたエンジン油配合物の組成および特性を示す；成分の量は、十分に配合された配合物の全重量に基づいて、重量％で与えられる。
【００４９】
試験したエンジン油配合物はすべて、基油、添加剤パッケージおよび粘度調整剤の組み合わせを含んでおり、この添加剤パッケージは試験したすべての組成物で同じであった。
【００５０】
添加剤パッケージは、抗酸化剤、亜鉛基耐摩耗性添加剤、無灰分散剤、１．０重量％超の過塩基化清浄剤混合物、約２．０重量％の流動点降下剤および約３０ｐｐｍの消泡剤を含む添加剤の組み合わせを含んでいた。
【００５１】
従来の粘度調整剤濃縮物は、粘度を調整するのに使用した。
【００５２】
「基油１」は、１００℃（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）で約４ｃＳｔ（ｍｍ２ｓ−１）の動粘度を有するフィッシャー−トロプシュ由来基油（「ＧＴＬ４」）であった。このＧＴＬ４基油は、例えば、ＷＯ−Ａ−０２／０７０６３１（この教示は、参照により本明細書に組み込まれる。）に記載されている方法によって、都合よく製造することができる。
【００５３】
「基油２」、「基油３」および「基油４」は、１００℃（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）で約５ｃＳｔ（ｍｍ２ｓ−１）、８ｃＳｔおよび１１ｃＳｔの動粘度をそれぞれ有するＩ群の鉱物由来基油（例えば、「ＨＶＩ ６０」、「ＨＶＩ １０５」および「ＨＶＩ １６０Ｓ」の取引名称でシェルベースオイルズ（Ｓｈｅｌｌ Ｂａｓｅ Ｏｉｌｓ）から市販されている。）であった。
【００５４】
「基油５」および「基油６」は、１００℃（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）で約６ｃＳｔ（ｍｍ２ｓ−１）および１２ｃＳｔの動粘度をそれぞれ有するＩＩ群の鉱物由来基油（例えば、「Ｓｔａｒ ６」および「Ｓｔａｒ １２」の取引名称でモティバ社（Ｍｏｔｉｖａ ＬＬＣ）（ポートアーサー、テキサス州、米国）から市販されている。）であった。
【００５５】
実施例１から４ならびに比較例１および２の組成物は、従来の潤滑剤混合手順を使用して、基油を添加剤パッケージおよび粘度調整剤と混合することによって得た。実施例１から４ならびに比較例１および２の組成物は、ＳＡＥ Ｊ３００準拠で１５Ｗ−４０配合の要件を満たす。
【００５６】
【表１】
【００５７】
シール適合性試験
本発明のシール適合性特性を実証するために、ＶＤＡ ６７５３０１ダイムラー仕様に準拠する以下の標準試験：
ＮＢＲ３４（ニトリル）試験（１００℃で７日間）、
ＡＫ６（１５０℃で７日間）、
ＡＣＭ Ｅ７５０３（１５０℃で７日間）、および
ＥＡＭ Ｄ８９４８−２００（１５０℃で７日間）
に従って、幾つかの測定を実施した。
【００５８】
測定したシール特性を以下の表２に示す。
【００５９】
【表２】
【００６０】
分散性試験
本発明による潤滑組成物のすす分散性特性を実証するために、ＴＡインストゥルメンツ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）（ニューカッスル、デラウェア州、米国）から入手可能なＡＲ５００レオメータを使用して、以下のように測定を実施した：
カーボンブラック（カボット（Ｃａｂｏｔ）（ルーバン、ベルギー）から入手可能なＶｕｌｃａｎ ＸＣ７２Ｒ）をオーブン中で１４０℃で少なくとも１２時間予熱した。１．２５ｇのカーボンブラックおよび２５ｇの油試料を１５０ｍｌの瓶（カーボンブラックの４．７６重量％に対応する。）中で測定した。次いで、撹拌棒を瓶中に追加し、瓶を蓋で閉じた。瓶を加熱した撹拌ブロック（１００℃）上に置き、一晩平衡化した。
【００６１】
一晩撹拌した後、油試料およびカーボンブラックを含む混合物をレオメータのカップに注入し、１００℃に加熱した。混合物が１００℃の温度に達すると、一定速度で混合物を剪断し、粘度を測定した。
【００６２】
実施例１および２ならびに比較例３に関する測定した分散性値を以下の表３に示し、添付の図１にも表す。
【００６３】
【表３】
【００６４】
低温ポンプ能力試験
本発明による潤滑組成物の低温ポンプ能力特性を実証するために、（−１５℃の代わりに）−２０℃で試験を実施した点を除き、ＳＡＥペーパー２０００−０１−１９８９に記載されているように測定を実施した。実施例１および比較例３に関する測定したポンプ能力値（油だめからエンジン中の各部分までの−２０℃のカミンズＭ−１１におけるフロー時間［秒単位］）を以下の表４に示す。
【００６５】
【表４】
【００６６】
考察
表２からわかるように、実施例１および２ならびに比較例１および２（すべてが、フィッシャー−トロプシュ由来基油およびＩ群またはＩＩ群の鉱物由来基油の組み合わせを含む。）に関するシール適合性特性は、比較例３および４（Ｉ群またはＩＩ群の鉱物由来基油のみを含む。）と比較した場合に、顕著に改善した。
【００６７】
特に、比較例３（Ｉ群の鉱物由来基油を含む。）がＡＫ６試験の抗張力パートに合格しなかった（−５２．３％；−５０％分間の限界を超える。）のに対して、実施例１および２（フィッシャー−トロプシュ由来基油およびＩ群の鉱物性基油の組み合わせを含む。）は合格したことに留意すべきである。抗張力は、潤滑剤に接触させると試験片の機械的特性が変化するという程度の好印象を与える；大きな％は、より良い結果を意味する。
【００６８】
また、実施例１および２は、比較例３を、体積変化（２．０および２．５対３．４）および抗張力（２．８および０．４対−３．６）に関するＮＢＲ３４試験において；体積変化（１．５および２．５対３．４）および抗張力（３．５および２．８対−１．４）に関するＡＣＭ Ｅ７５０３試験において；ならびに硬度（２および０対−３）および体積変化（２．９および６．１対１０．３）に関するＥＡＭ Ｄ８９４８−２００試験において、顕著に上回った。シール膨潤または収縮は、密封性に影響し得る；浸潤剤に接触させた場合の体積の最小変化は、これが設計された適合をシールが与えることを保証することが望まれる。
【００６９】
さらに、比較例１および２（フィッシャー−トロプシュ由来基油およびＩ群の鉱物性基油の組み合わせを含む。）は、比較例４（ＩＩ群の鉱物由来基油を含む。）を、体積変化（１．７および１．８対２．４）に関するＡＣＭ Ｅ７５０３試験において、ならびに、硬度（５および４対２）および体積変化（０．８および１．８対４．８）に関するＥＡＭ Ｄ８９４８−２００試験において、顕著に上回った。
【００７０】
ＡＣＭ Ｅ７５０３試験において測定した抗張力値から、本発明の利点は、フィッシャー−トロプシュ由来基油およびＩＩ群の鉱物性基油の組み合わせ（比較例１および２）においてよりも、フィッシャー−トロプシュ由来基油およびＩ群の鉱物性基油の組み合わせを含む組成物（実施例１および２）においてより顕著であることが確立できる。従って、本発明は、フィッシャー−トロプシュ由来基油と組み合わせた場合に、ＩＩ群の鉱物性基油よりもＩ群の鉱物性基油を使用することの驚くべき選好性を見出した。
【００７１】
表３および図１からわかるように、本発明による潤滑組成物は、良い分散性特性も示した。表３および図１は、実施例１および２は比較例３よりも良く成果を出すが、分散性特性の点では実施例１に選好性があることを示している。さらに、表４からわかるように、本発明による潤滑組成物は、（高い減少率から明らかなように）低Ｔポンプ能力特性の改善をさらに示した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内燃エンジン、特に高負荷ディーゼルエンジンなどのディーゼルエンジンのクランクケースにおける特定の使用のための、フィッシャー−トロプシュ由来基油および１つ以上の添加剤を含む潤滑組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
フィッシャー−トロプシュ由来基油および１つ以上の添加剤を含む潤滑組成物は、当技術分野において公知である。例として、ＷＯ２００８／０５５９７５は、フィッシャー−トロプシュ由来基油を含み、潤滑組成物の全重量に基づいて、０．０１から０．３重量％の硫黄含有量、０．０１から０．１重量％のリン含有量および０．１から１．２重量％の硫酸塩灰分含有量を有する、いわゆる低ＳＡＰＳ潤滑組成物を開示している。ＷＯ２００８／０５５９７５の実際の実施例は、フィッシャー−トロプシュ由来基油の混合物またはＩＩＩ群の基油の混合物のいずれかを含む、ＳＡＥ ５Ｗ−４０潤滑組成物が開示されている。
【０００３】
ＵＳ２００４／００９４４５３Ａ１は、低粘度フィッシャー−トロプシュ由来基油画分をより高い粘度の従来の石油由来基油画分と混合して、クランクケースエンジン油などの商業用最終潤滑剤を調製するのに有用である潤滑基油を製造することに関する。実施例６の混合物６は、２０重量％のフィッシャー−トロプシュ由来基油および８０重量％のＩ群の基油を含む。
【０００４】
ＵＳ２００５／０２５８０７８Ａ１は、潤滑剤混合物および、これらの潤滑剤混合物を含む最終ギヤ油に関し、この潤滑剤混合物は、フィッシャー−トロプシュ由来基油、石油由来基油および流動点降下剤を含む。表Ｖにおいて、５５．８重量％のフィッシャー−トロプシュ由来基油、４３．９重量％のＩ群の基油および０．３重量％の流動点降下剤を含む、潤滑剤混合物が示されている。混合物は、１００℃で５．５１４の動粘度を有する。ＵＳ２００５／０２５８０７８Ａ１の［０１５７］段落において説明されているように、Ｉ群の基油を含む混合物は、ＩＩ群の基油を含む混合物と比較した場合に、最適ではない。
【０００５】
ＷＯ２００９／０７１６０９Ａ１は、基油配合物およびこれらの調製、使用に関する。ＷＯ２００９／０７１６０９Ａ１の実施例２および３は、基油配合物（即ち、添加剤を含まない。）を開示している；実施例２は、２２．７重量％のフィッシャー−トロプシュ由来基油および７７．３重量％のＩ群の基油を含むのに対して、実施例３は、４１重量％のフィッシャー−トロプシュ由来基油および５９重量％のＩ群の基油を含む。
【０００６】
ＵＳ２００３／０１００４５３は、酸化安定性の改善を提供する基油の混合物に関する。ＵＳ２００３／０１００４５３の表ＩＩにおいて、４８．５重量％のフィッシャー−トロプシュ由来基油および５１．５重量％のＩ群の基油を含む混合物を含む、フィッシャー−トロプシュ由来基油およびＩ群の基油の様々な混合組み合わせ（添加剤を含まない。）が示されている。
【０００７】
ＵＳ２００７／０１４２２４２Ａ１は、高動粘度潤滑油および潤滑油配合物およびこれらの重量損失に対する酸化安定性／耐酸化性の改善に関する。ＵＳ２００７／０１４２２４２Ａ１の表Ａは、１６．６重量％のフィッシャー−トロプシュ由来基油、４０．１重量％のＩ群の重質基油（ブライトストック）、２０．０重量％のＰＩＢおよび２３．３重量％の添加剤を含む、４０℃で２３０ｍｍ２／ｓの動粘度を有する（好ましくない）潤滑剤配合物を開示している。この（好ましくない）高動粘度潤滑剤配合物の１００℃における動粘度に関する実際の値は与えられていないが、これは、２６．１ｃＳｔをかなり超えるであろう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２００８／０５５９７５号
【特許文献２】米国特許出願公開第２００４／００９４４５３号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００５／０２５８０７８号明細書
【特許文献４】国際公開第２００９／０７１６０９号
【特許文献５】米国特許出願公開第２００３／０１００４５３号明細書
【特許文献６】米国特許出願公開第２００７／０１４２２４２号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、特にディーゼルエンジンなどの内燃エンジンにおける使用のための潤滑組成物のシール適合性を改善することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記または他の目的は、基油および１つ以上の添加剤を含む潤滑組成物であって、少なくとも：
潤滑組成物の全重量に基づいて、４０．０から６０．０重量％のＩ群の鉱物由来基油、および
潤滑組成物の全重量に基づいて、１０．０から４０．０重量％のフィッシャー−トロプシュ由来基油
を含み、
１００℃（ＡＳＴＭ Ｄ４４５準拠）で２６．１ｃＳｔ未満の動粘度を有する、潤滑組成物を提供することによって、本発明によって達成される。
【００１１】
驚いたことに、本発明によると、フィッシャー−トロプシュ由来基油およびこれを含む潤滑組成物の使用が、特にＶＤＡ ６７５３０１ダイムラー仕様に準拠するＡＫ６（１５０℃で７日間）およびＡＣＭ Ｅ７５０３（１５０℃で７日間）で測定されるシール適合性特性の改善をもたらすことが見出された。
【００１２】
この点において、ＷＯ２００６／００３１１９は、特にクランクケースギヤ油用途および油圧油におけるシール膨潤特性を改善するためのフィッシャー−トロプシュ由来基油の使用を開示していることが留意される。しかしながら、ＷＯ２００６／００３１１９は、ＢＳ９０３：パートＡ１６：１９８７／ＩＳＯ １８１７−１９８５で測定されるＮＢＲニトリルゴムシール膨潤試験における平均体積および硬度以外のシール適合性特性を改善するための、添加剤ならびにフィッシャー−トロプシュ由来基油および鉱物由来Ｉ群の組み合わせを含む潤滑組成物を教示していない（ＷＯ２００６／００３１１９の２７ページの表２を参照）。当業者であれば、ＮＢＲニトリルゴムシール膨潤試験における平均体積および硬度の改善が、他のシール適合性特性（例えば、ＮＢＲニトリルゴム試験における抗張力および伸長破断、または上記ＮＢＲニトリルゴムシール膨潤試験において使用されたもの以外の異なる物質を使用して測定される特性）における一般的な上昇にそのままつながらないことを容易に理解する。さらに、ＷＯ２００６／００３１１９は、ディーゼルエンジン油などの内燃エンジン油よりもむしろクランクケースギヤ油用途および油圧油に焦点を合わせている。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の実施例１および２ならびに比較例３に関する測定した分散性値を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
（基油が少なくともフィッシャー−トロプシュ由来基油およびＩ群の鉱物由来基油を含む場合は、）本発明による潤滑組成物で用いられる基油に関して特に限定はなく、様々な通常の鉱油、合成油および植物油などの天然に由来するエステルも、都合よく用いることができる。
【００１５】
本発明で用いられる基油は、（フィッシャー−トロプシュ由来基油およびＩ群の鉱物由来基油に加えて）１つ以上の鉱油および／または１つ以上の合成油の混合物を含むのが好都合であり得る。従って、本発明によると、用語「基油」は、少なくとも１つのフィッシャー−トロプシュ由来基油および１つのＩ群の鉱物由来基油および／またはＩＩ群の基油を含む２つ以上の基油を含む混合物を指すことができる。鉱油は、水素化精製法および／または脱蝋によってさらに精製してもよい、パラフィン、ナフテンまたはパラフィン／ナフテン混合タイプの液状の石油および溶媒処理または酸処理した鉱物性潤滑油を含む。
【００１６】
本発明の潤滑油組成物で使用される適切な基油は、Ｉ−ＩＩＩ群の鉱物性基油、ＩＶ群のポリα−オレフィン（ＰＡＯ）、ＩＩＩ群のフィッシャー−トロプシュ由来基油およびこれらの混合物である。
【００１７】
本発明において、「Ｉ群」、「ＩＩ群」、「ＩＩＩ群」および「ＩＶ群」の基油は、米国石油協会（ＡＰＩ）のカテゴリーＩおよびＩＩの定義に従う潤滑油基油を意味する。これらのＡＰＩカテゴリーはＡＰＩ刊行物１５０９第１５版、付録Ｅ（２００２年４月）に定義されている。
【００１８】
Ｉ群の鉱物由来基油は、典型的には９５から１０５の範囲の粘度指数を有し、典型的には９０．０重量％未満の飽和度（ＡＳＴＭ Ｄ２００７準拠）および少なくとも０．０３重量％の硫黄（ＡＳＴＭ Ｄ１５５２準拠）を含む。ＩＩ群の鉱物由来基油は、典型的には、９０．０重量％超える飽和度（ＡＳＴＭ Ｄ２００７準拠）および多くとも０．０３重量％の硫黄（ＡＳＴＭ Ｄ１５５２準拠）を含む。
【００１９】
フィッシャー−トロプシュ由来基油は当技術分野で知られている。用語「フィッシャー−トロプシュ由来」は、フィッシャー−トロプシュ法の合成生成物の基油である、またはフィッシャー−トロプシュ法の合成生成物に由来する基油であることを意味する。フィッシャー−トロプシュ由来基油もＧＴＬ（ガスから液体の）基油と呼んでもよい。本発明の潤滑組成物で基油として都合よく用いることができる適切なフィッシャー−トロプシュ由来基油は、例えばＥＰ０７７６９５９、ＥＰ０６６８３４２、ＷＯ９７／２１７８８、ＷＯ００／１５７３６、ＷＯ００／１４１８８、ＷＯ００／１４１８７、ＷＯ００／１４１８３、ＷＯ００／１４１７９、ＷＯ００／０８１１５、ＷＯ９９／４１３３２、ＥＰ１０２９０２９、ＷＯ０１／１８１５６およびＷＯ０１／５７１６６に開示されたようなものである。
【００２０】
合成油は、オレフィンオリゴマー（ポリα−オレフィン基油を含む；ＰＡＯ）、二塩基酸エステル、多価アルコールエステル、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、アルキルナフタレンおよび脱蝋したワックス状異性化物などの炭化水素油を含む。「Ｓｈｅｌｌ ＸＨＶＩ」（商標）の名称でＳｈｅｌｌグループから販売されている合成炭化水素基油は、都合よく用いることができる。
【００２１】
ポリα−オレフィン基油（ＰＡＯ）およびこれらの製造は当技術分野で周知である。本発明の潤滑組成物で用いることができる好ましいポリα−オレフィン基油は、直鎖状のＣ２からＣ３２、好ましくはＣ６からＣ１６の、α−オレフィンに由来してもよい。前記ポリα−オレフィンのための特に好ましい供給材料は、１−オクタン、１−デセン、１−ドデセンおよび１−テトラデセンである。
【００２２】
ＰＡＯの高い製造コストを考慮すると、（ＩＶ群の）ＰＡＯ基油よりフィッシャー−トロプシュ由来基油を用いる方がはるかに好ましい。従って、好ましくは、５重量％以下、好ましくは２重量％以下の基油が、ＰＡＯ基油である。ＰＡＯ基油が存在しないことが、より一層好ましい。
【００２３】
本発明の潤滑組成物に組み込まれる基油の合計量は、潤滑組成物の全重量に基づいて、６０から９９重量％の範囲の量で存在するのが好ましく、より好ましくは６５から９０重量％の範囲の量、および最も好ましくは７０から８５重量％の範囲の量である。
【００２４】
好ましくは、鉱物由来基油として、Ｉ群の基油が使用される。存在する場合は、ＩＩ群の鉱物由来基油は、潤滑組成物の全重量に基づいて、０．１から８０重量％の量で、好ましくは６０重量％未満の量で存在する。
【００２５】
本発明の好ましい実施形態によると、組成物は、組成物の全重量に基づいて、３０．０から８０．０重量％、好ましくは４０．０から６０．０重量％のＩ群の鉱物由来基油を含む。また、組成物は、潤滑組成物の全重量に基づいて、１０．０から４０．０重量％、好ましくは１５．０から３５．０重量％のフィッシャー−トロプシュ由来基油を含むことが好ましい。
【００２６】
本発明による好ましい実施形態において、フィッシャー−トロプシュ由来基油は、１００℃（ＡＳＴＭ Ｄ４４５準拠）で２．０と９．０ｃＳｔの間、好ましくは２．５と５．５ｃＳｔの間の動粘度を有する。
【００２７】
好ましくは、本発明による潤滑組成物は、（２００９年１月に改訂された）いわゆるＳＡＥ Ｊ３００仕様、好ましくはｘＷ−ｙ配合物（式中、ｘは１０または１５を表し、ｙは３０または４０を表す。）を満たす。ＳＡＥは、ソサエティ・オブ・オートモーティブ・エンジニアズの略である。１５Ｗ−４０、１０Ｗ−３０および１０Ｗ４０クランクケースエンジン油、特に１５Ｗ４０が特別に好ましい。
【００２８】
本発明によると、組成物は、−２０℃（ＡＳＴＭ Ｄ５２９３準拠）で７０００ｃＰ（１ｃＰは１ｍＰａ．ｓと同じである。）未満の動的粘性率を有することが好ましい。典型的には、−２０℃における組成物の動的粘性率は、３０００と７０００ｃＰの間である。
【００２９】
１００℃における本発明による組成物の動粘度は、２６．１ｃＳｔ未満である。組成物は、１００℃（ＡＳＴＭ Ｄ４４５準拠）で少なくとも５．６ｃＳｔ、好ましくは少なくとも９．３ｃＳｔ、より好ましくは少なくとも１２．５ｃＳｔの動粘度を有することが好ましい。典型的には、１００℃における組成物の動粘度は、５．６と２６．１ｃＳｔの間、好ましくは１６．３未満である。
【００３０】
さらに、組成物は、少なくとも２．９ｃＰ、好ましくは３．５ｃＰの高温高剪断粘度（「ＨＴＨＳ」；ＡＳＴＭ Ｄ４６８３準拠）を有することが好ましい。典型的には、組成物のＨＴＨＳは、２．９と４．５ｃＰの間である。
【００３１】
典型的には、組成物のＮｏａｃｋ揮発性（ＡＳＴＭ Ｄ５８００準拠）は、１と１８．０重量％の間、好ましくは１５．０重量％未満、より好ましくは１３．０重量％未満である。
【００３２】
本発明による潤滑組成物は、抗酸化剤、耐摩耗性添加剤、分散剤、清浄剤、過塩基化清浄剤、極圧添加剤、摩擦改良剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、金属不動態化剤、防蝕剤、解乳化剤、消泡剤、シール適合性剤および添加剤希釈基油などの１つ以上の添加剤をさらに含む。
【００３３】
当業者は上記および他の添加剤に精通しているため、本明細書においてはさらに詳細に論じない。このような添加剤の具体的な例は、例えば、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ｔｈｉｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，ｖｏｌｕｍｅ １４， ｐａｇｅｓ ４７７−５２６に述べられている。適切な添加剤のさらなる例は、例えばＵＳ２００８／０１５３７２２において開示されており、この教示は具体的な参照により本明細書に組み込まれる。
【００３４】
本発明の潤滑組成物は、基油と１つ以上の添加剤との混合により都合よく調製することができる。
【００３５】
前述の添加剤は、潤滑組成物の全重量に基づいて、典型的には、０．０１から３５．０重量％の範囲の量で、好ましくは０．０５から２５．０重量％、より好ましくは、潤滑組成物の全重量に基づいて、１．０から２０．０重量％の範囲の量で存在する。
【００３６】
特に好ましい実施形態によると、本発明による潤滑組成物は、潤滑組成物の全重量に基づいて、少なくとも１．０重量％、好ましくは少なくとも２．５重量％の清浄剤および／または分散剤を含む。
【００３７】
好ましくは、組成物は、耐摩耗性添加剤、金属清浄剤、無灰分散剤および抗酸化剤を含む少なくとも９．０重量％、好ましくは少なくとも１０．０重量％、より好ましくは少なくとも１１．０重量％の添加剤パッケージを含む。
【００３８】
本発明による潤滑組成物は、好ましくは、いわゆる「低ＳＡＰＳ」（ＳＡＰＳ＝硫酸塩灰分、リンおよび硫黄）、「中ＳＡＰＳ」または「標準ＳＡＰＳ」配合物である。
【００３９】
乗用車モーター油（ＰＣＭＯ）エンジン油に関して、上記範囲は：
それぞれ最大０．５重量％、最大０．８重量％および最大１．５重量％の硫酸塩灰分含有量（ＡＳＴＭ Ｄ８７４準拠）；
それぞれ最大０．０５重量％、最大０．０８重量％および典型的には最大０．１重量％のリン含有量（ＡＳＴＭ Ｄ５１８５準拠）；ならびに
それぞれ最大０．２重量％、最大０．３重量％および典型的には最大０．５重量％の硫黄含有量（ＡＳＴＭ Ｄ５１８５準拠）
を意味する。
【００４０】
高負荷ディーゼルエンジン油に関して、上記ＳＡＰＳ範囲は：
それぞれ最大１重量％（低ＳＡＰＳ）、最大１．５重量％（中ＳＡＰＳ）および最大２重量％（標準ＳＡＰＳ）の硫酸塩灰分含有量（ＡＳＴＭ Ｄ８７４準拠）；
それぞれ最大０．０８重量（低ＳＡＰＳ）および最大０．１２重量％（中および標準ＳＡＰＳ）のリン含有量（ＡＳＴＭ Ｄ５１８５準拠）；ならびに
それぞれ最大０．３重量％（低ＳＡＰＳ）、最大０．４重量％（ＩＩ／ＩＩ群の基油における中および標準ＳＡＰＳ）および１．０重量％超（Ｉ群の基油における中および標準ＳＡＰＳ）の硫黄含有量（ＡＳＴＭ Ｄ５１８５準拠）
を意味する。
【００４１】
最も好ましくは、本発明による潤滑組成物は、低ＳＡＰＳ負荷ディーゼルエンジン油である。
【００４２】
本発明による潤滑組成物は、たとえ潤滑組成物が異なる用途に意図される場合でも、エンジン油に関する上記ＳＡＰＳ範囲を満たし得る。
【００４３】
別の態様において、本発明は、１つ以上の以下の特性：
特にＶＤＡ ６７５３０１ダイムラー仕様に準拠する１つ以上のＡＫ６およびＡＣＭ Ｅ７５０３で測定されるシール適合性特性；
分散性；ならびに
ポンプ能力
を改善するための、本発明による潤滑組成物の使用を提供する。
【００４４】
さらなる態様において、本発明は、１つ以上の以下の特性：
特にＶＤＡ ６７５３０１ダイムラー仕様に準拠する１つ以上のＮＢＲ３４、ＡＫ６、ＡＣＭ Ｅ７５０３およびＥＡＭ Ｄ８９４８−２００で測定されるシール適合性特性；
分散性；ならびに
ポンプ能力
を改善するための、本発明において定義されるフィッシャー−トロプシュ由来基油の使用を提供する。
【００４５】
本発明はある種の潤滑剤に限定されるものではないが、本発明は、内燃エンジン、より特には輸送用の圧縮点火エンジンおよびエネルギー生成の他の手段におけるエンジン油としての具体的な使用である。圧縮点火エンジンまたは「ディーゼルエンジン」は、欧州において乗用車に採用される主なタイプのエンジンの間で、および、これらの高効率の結果として高負荷用途でおよび定置発電で世界的に主要なものである。ディーゼルエンジンは内燃エンジンである；より具体的には、これは圧縮点火エンジンであり、この内部で燃料／空気の混合物は、ガソリンエンジンの場合と同様に、スパークプラグなどの別々の起点の発火によってよりもむしろ、圧縮による温度上昇によりこれが発火するまで圧縮されることによって発火される。
【００４６】
本発明は以下の実施例に関して下記に述べられるが、本発明の範囲の限定を意図するものでは決してない。
【実施例】
【００４７】
潤滑組成物
ディーゼルエンジンにおける使用のための様々なエンジン油を配合した。
【００４８】
表１は、試験した十分に配合されたエンジン油配合物の組成および特性を示す；成分の量は、十分に配合された配合物の全重量に基づいて、重量％で与えられる。
【００４９】
試験したエンジン油配合物はすべて、基油、添加剤パッケージおよび粘度調整剤の組み合わせを含んでおり、この添加剤パッケージは試験したすべての組成物で同じであった。
【００５０】
添加剤パッケージは、抗酸化剤、亜鉛基耐摩耗性添加剤、無灰分散剤、１．０重量％超の過塩基化清浄剤混合物、約２．０重量％の流動点降下剤および約３０ｐｐｍの消泡剤を含む添加剤の組み合わせを含んでいた。
【００５１】
従来の粘度調整剤濃縮物は、粘度を調整するのに使用した。
【００５２】
「基油１」は、１００℃（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）で約４ｃＳｔ（ｍｍ２ｓ−１）の動粘度を有するフィッシャー−トロプシュ由来基油（「ＧＴＬ４」）であった。このＧＴＬ４基油は、例えば、ＷＯ−Ａ−０２／０７０６３１（この教示は、参照により本明細書に組み込まれる。）に記載されている方法によって、都合よく製造することができる。
【００５３】
「基油２」、「基油３」および「基油４」は、１００℃（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）で約５ｃＳｔ（ｍｍ２ｓ−１）、８ｃＳｔおよび１１ｃＳｔの動粘度をそれぞれ有するＩ群の鉱物由来基油（例えば、「ＨＶＩ ６０」、「ＨＶＩ １０５」および「ＨＶＩ １６０Ｓ」の取引名称でシェルベースオイルズ（Ｓｈｅｌｌ Ｂａｓｅ Ｏｉｌｓ）から市販されている。）であった。
【００５４】
「基油５」および「基油６」は、１００℃（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）で約６ｃＳｔ（ｍｍ２ｓ−１）および１２ｃＳｔの動粘度をそれぞれ有するＩＩ群の鉱物由来基油（例えば、「Ｓｔａｒ ６」および「Ｓｔａｒ １２」の取引名称でモティバ社（Ｍｏｔｉｖａ ＬＬＣ）（ポートアーサー、テキサス州、米国）から市販されている。）であった。
【００５５】
実施例１から４ならびに比較例１および２の組成物は、従来の潤滑剤混合手順を使用して、基油を添加剤パッケージおよび粘度調整剤と混合することによって得た。実施例１から４ならびに比較例１および２の組成物は、ＳＡＥ Ｊ３００準拠で１５Ｗ−４０配合の要件を満たす。
【００５６】
【表１】
【００５７】
シール適合性試験
本発明のシール適合性特性を実証するために、ＶＤＡ ６７５３０１ダイムラー仕様に準拠する以下の標準試験：
ＮＢＲ３４（ニトリル）試験（１００℃で７日間）、
ＡＫ６（１５０℃で７日間）、
ＡＣＭ Ｅ７５０３（１５０℃で７日間）、および
ＥＡＭ Ｄ８９４８−２００（１５０℃で７日間）
に従って、幾つかの測定を実施した。
【００５８】
測定したシール特性を以下の表２に示す。
【００５９】
【表２】
【００６０】
分散性試験
本発明による潤滑組成物のすす分散性特性を実証するために、ＴＡインストゥルメンツ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）（ニューカッスル、デラウェア州、米国）から入手可能なＡＲ５００レオメータを使用して、以下のように測定を実施した：
カーボンブラック（カボット（Ｃａｂｏｔ）（ルーバン、ベルギー）から入手可能なＶｕｌｃａｎ ＸＣ７２Ｒ）をオーブン中で１４０℃で少なくとも１２時間予熱した。１．２５ｇのカーボンブラックおよび２５ｇの油試料を１５０ｍｌの瓶（カーボンブラックの４．７６重量％に対応する。）中で測定した。次いで、撹拌棒を瓶中に追加し、瓶を蓋で閉じた。瓶を加熱した撹拌ブロック（１００℃）上に置き、一晩平衡化した。
【００６１】
一晩撹拌した後、油試料およびカーボンブラックを含む混合物をレオメータのカップに注入し、１００℃に加熱した。混合物が１００℃の温度に達すると、一定速度で混合物を剪断し、粘度を測定した。
【００６２】
実施例１および２ならびに比較例３に関する測定した分散性値を以下の表３に示し、添付の図１にも表す。
【００６３】
【表３】
【００６４】
低温ポンプ能力試験
本発明による潤滑組成物の低温ポンプ能力特性を実証するために、（−１５℃の代わりに）−２０℃で試験を実施した点を除き、ＳＡＥペーパー２０００−０１−１９８９に記載されているように測定を実施した。実施例１および比較例３に関する測定したポンプ能力値（油だめからエンジン中の各部分までの−２０℃のカミンズＭ−１１におけるフロー時間［秒単位］）を以下の表４に示す。
【００６５】
【表４】
【００６６】
考察
表２からわかるように、実施例１および２ならびに比較例１および２（すべてが、フィッシャー−トロプシュ由来基油およびＩ群またはＩＩ群の鉱物由来基油の組み合わせを含む。）に関するシール適合性特性は、比較例３および４（Ｉ群またはＩＩ群の鉱物由来基油のみを含む。）と比較した場合に、顕著に改善した。
【００６７】
特に、比較例３（Ｉ群の鉱物由来基油を含む。）がＡＫ６試験の抗張力パートに合格しなかった（−５２．３％；−５０％分間の限界を超える。）のに対して、実施例１および２（フィッシャー−トロプシュ由来基油およびＩ群の鉱物性基油の組み合わせを含む。）は合格したことに留意すべきである。抗張力は、潤滑剤に接触させると試験片の機械的特性が変化するという程度の好印象を与える；大きな％は、より良い結果を意味する。
【００６８】
また、実施例１および２は、比較例３を、体積変化（２．０および２．５対３．４）および抗張力（２．８および０．４対−３．６）に関するＮＢＲ３４試験において；体積変化（１．５および２．５対３．４）および抗張力（３．５および２．８対−１．４）に関するＡＣＭ Ｅ７５０３試験において；ならびに硬度（２および０対−３）および体積変化（２．９および６．１対１０．３）に関するＥＡＭ Ｄ８９４８−２００試験において、顕著に上回った。シール膨潤または収縮は、密封性に影響し得る；浸潤剤に接触させた場合の体積の最小変化は、これが設計された適合をシールが与えることを保証することが望まれる。
【００６９】
さらに、比較例１および２（フィッシャー−トロプシュ由来基油およびＩ群の鉱物性基油の組み合わせを含む。）は、比較例４（ＩＩ群の鉱物由来基油を含む。）を、体積変化（１．７および１．８対２．４）に関するＡＣＭ Ｅ７５０３試験において、ならびに、硬度（５および４対２）および体積変化（０．８および１．８対４．８）に関するＥＡＭ Ｄ８９４８−２００試験において、顕著に上回った。
【００７０】
ＡＣＭ Ｅ７５０３試験において測定した抗張力値から、本発明の利点は、フィッシャー−トロプシュ由来基油およびＩＩ群の鉱物性基油の組み合わせ（比較例１および２）においてよりも、フィッシャー−トロプシュ由来基油およびＩ群の鉱物性基油の組み合わせを含む組成物（実施例１および２）においてより顕著であることが確立できる。従って、本発明は、フィッシャー−トロプシュ由来基油と組み合わせた場合に、ＩＩ群の鉱物性基油よりもＩ群の鉱物性基油を使用することの驚くべき選好性を見出した。
【００７１】
表３および図１からわかるように、本発明による潤滑組成物は、良い分散性特性も示した。表３および図１は、実施例１および２は比較例３よりも良く成果を出すが、分散性特性の点では実施例１に選好性があることを示している。さらに、表４からわかるように、本発明による潤滑組成物は、（高い減少率から明らかなように）低Ｔポンプ能力特性の改善をさらに示した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油および１つ以上の添加剤を含む潤滑組成物であって、少なくとも：
潤滑組成物の全重量に基づいて、４０．０から６０．０重量％のＩ群の鉱物由来基油、および
潤滑組成物の全重量に基づいて、１０．０から４０．０重量％のフィッシャー−トロプシュ由来基油
を含み、
１００℃（ＡＳＴＭ Ｄ４４５準拠）で２６．１ｃＳｔ未満の動粘度を有する、潤滑組成物。
【請求項２】
潤滑組成物の全重量に基づいて、１５．０から３５．０重量％のフィッシャー−トロプシュ由来基油を含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３】
−２０℃（ＡＳＴＭ Ｄ５２９３準拠）で７０００ｃＰ未満の動的粘性率を有する、請求項１または２のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項４】
１００℃（ＡＳＴＭ Ｄ４４５準拠）で少なくとも５．６ｃＳｔ、好ましくは少なくとも１２．５ｃＳｔ、および好ましくは１６．３ｃＳｔ未満の動粘度を有する、請求項１から３のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項５】
少なくとも２．９ｃＰ、好ましくは少なくとも３．５ｃＰの高温高剪断粘度（「ＨＴＨＳ」；ＡＳＴＭ Ｄ４６８３準拠）を有する、請求項１から４のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項６】
潤滑組成物の全重量に基づいて、少なくとも１．０重量％、好ましくは少なくとも２．５重量％の清浄剤および／または分散剤を含む、請求項１から５のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項７】
１つ以上の以下の特性：
特にＶＤＡ ６７５３０１ダイムラー仕様に準拠する１つ以上のＡＫ６およびＡＣＭ Ｅ７５０３で測定されるシール適合性特性；
分散性；ならびに
ポンプ能力
を改善するための、請求項１から６のいずれかに記載の潤滑組成物の使用。
【請求項１】
基油および１つ以上の添加剤を含む潤滑組成物であって、少なくとも：
潤滑組成物の全重量に基づいて、４０．０から６０．０重量％のＩ群の鉱物由来基油、および
潤滑組成物の全重量に基づいて、１０．０から４０．０重量％のフィッシャー−トロプシュ由来基油
を含み、
１００℃（ＡＳＴＭ Ｄ４４５準拠）で２６．１ｃＳｔ未満の動粘度を有する、潤滑組成物。
【請求項２】
潤滑組成物の全重量に基づいて、１５．０から３５．０重量％のフィッシャー−トロプシュ由来基油を含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３】
−２０℃（ＡＳＴＭ Ｄ５２９３準拠）で７０００ｃＰ未満の動的粘性率を有する、請求項１または２のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項４】
１００℃（ＡＳＴＭ Ｄ４４５準拠）で少なくとも５．６ｃＳｔ、好ましくは少なくとも１２．５ｃＳｔ、および好ましくは１６．３ｃＳｔ未満の動粘度を有する、請求項１から３のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項５】
少なくとも２．９ｃＰ、好ましくは少なくとも３．５ｃＰの高温高剪断粘度（「ＨＴＨＳ」；ＡＳＴＭ Ｄ４６８３準拠）を有する、請求項１から４のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項６】
潤滑組成物の全重量に基づいて、少なくとも１．０重量％、好ましくは少なくとも２．５重量％の清浄剤および／または分散剤を含む、請求項１から５のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項７】
１つ以上の以下の特性：
特にＶＤＡ ６７５３０１ダイムラー仕様に準拠する１つ以上のＡＫ６およびＡＣＭ Ｅ７５０３で測定されるシール適合性特性；
分散性；ならびに
ポンプ能力
を改善するための、請求項１から６のいずれかに記載の潤滑組成物の使用。
【図１】
【公表番号】特表２０１３−５１４４１６（Ｐ２０１３−５１４４１６Ａ）
【公表日】平成２５年４月２５日（２０１３．４．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５４３７６９（Ｐ２０１２−５４３７６９）
【出願日】平成２２年１２月１６日（２０１０．１２．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６９９７４
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０７３３４９
【国際公開日】平成２３年６月２３日（２０１１．６．２３）
【出願人】（０００１８６９１３）昭和シェル石油株式会社 (322)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年４月２５日（２０１３．４．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月１６日（２０１０．１２．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６９９７４
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０７３３４９
【国際公開日】平成２３年６月２３日（２０１１．６．２３）
【出願人】（０００１８６９１３）昭和シェル石油株式会社 (322)
【Ｆターム（参考）】
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