炭化水素産出井戸の生産性を改良するための組成物及び方法
組成物は、フッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤と、溶媒とを含む。溶媒は、炭素原子２〜２５個を有する少なくとも１つのポリオール又はポリオールエーテルと、炭素原子１〜４個を有する少なくとも１つのモノヒドロキシアルコール、エーテル、若しくはケトン、又はその混合物とを含み、炭化水素含有砕屑地層中のブライン若しくはコンデンセートの可溶化、又はブライン若しくはコンデンセートとの置換のうちの少なくとも一方を行うことができる。組成物の実施形態は、ブライン及び／又はコンデンセートを含む炭化水素含有砕屑地層から炭化水素を回収する際に有用である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
地下井戸を掘削する技術分野では、一部の井戸（例えば、一部の油及び／又はガス井）の場合、坑井の近傍（当技術分野では、「坑井近傍領域」としても知られている）の炭化水素含有地層中にブラインが存在することが知られている。ブラインは、自然に発生（例えば、遺留水）する場合も、及び／又は井戸で行われた操業の結果である場合もある。
【０００２】
一部の井戸（例えば、一部のガス井）の場合には、液状炭化水素（当技術分野では「コンデンセート」としても知られている）が形成され、坑井近傍領域に蓄積する場合がある。コンデンセートが存在すると、ガスとコンデンセート両方の相対的な浸透性が大きく低下し、したがって、井戸の生産性が低下する恐れがある。
【０００３】
炭化水素含有地層の坑井近傍領域にブライン及び／又はガスコンデンセートが存在すると、井戸からの炭化水素の産出が阻害される、又は停止する場合があり、したがって、通常は望ましくない。
【０００４】
こうした井戸の炭化水素の産出を増加させるために、多様な手法が試みられている。例えば、１つの手法では、坑井に隣接する炭化水素含有地層の浸透性を増加させるために、破砕及びプロッピング操作（例えば、砂利充填操作の前、又はそれと同時に）を必要とする。また、化学処理剤（例えば、メタノールの注入）を使用することによってもこうした油及び／又はガス井の生産性を改良してきた。後者の処理剤は、通常、炭化水素含有地層の坑井近傍領域内に注入され、その領域で、処理剤がブライン及び／又はコンデンセートと相互作用をすることによってそれを置換及び／又は溶解させ、それによって、井戸からの炭化水素の産出を増加させる。
【０００５】
しかし、炭化水素含有地層の坑井近傍領域内にブライン及び／又はコンデンセートを含む井戸からの炭化水素の産出を増加させるための従来の処理剤は、比較的寿命が短い場合が多く、高価で且つ時間のかかる再処理を必要とする。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、炭化水素含有地層の坑井近傍領域内に存在するブライン及び／又はコンデンセートを含む油及び／又はガス井の生産性を増加させるための代替の及び／又は改良された技法に対する必要性が常に存在している。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
一態様では、本発明は、
（ａ）次式によって表される少なくとも１つの２価単位と、
【０００８】
【化１】
【０００９】
（ｂ）次式によって表される少なくとも１つの２価単位と
【００１０】
【化２】
【００１１】
；
【００１２】
【化３】
【００１３】
又は
【００１４】
【化４】
【００１５】
［式中、
Ｒｆは、炭素原子１〜８個を有するペルフルオロアルキル基を表し、
Ｒ、Ｒ１、及びＲ２は、それぞれ独立に、水素、又は炭素原子１〜４個を有するアルキルであり、
ｎは、２〜１０の整数であり、
ＥＯは、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を表し、
ＰＯは、それぞれ独立に、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−又は−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−を表し、
ｐは、それぞれ独立に、１〜約１２８の整数であり、
ｑは、それぞれ独立に、０〜約５５の整数である］
を含むフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤と；
それぞれ独立に、炭素原子２〜２５個を有する少なくとも１つのポリオール又はポリオールエーテルと、
それぞれ独立に、炭素原子１〜４個を有する少なくとも１つのモノヒドロキシアルコール、エーテル、若しくはケトン、又はその混合物と
を含む溶媒と；
を含む組成物を提供する。
【００１６】
通常、溶媒は、炭化水素含有砕屑地層中のブライン若しくはコンデンセートの可溶化、又はブライン若しくはコンデンセートとの置換のうちの少なくとも一方を行うことができる。理論に拘泥するつもりはないが、本発明による組成物及び方法は、炭化水素含有砕屑地層中のブライン及び／若しくはコンデンセートを可溶化又は置換するのに伴って、坑井近傍領域の地層の岩石の上又は周囲に界面活性剤層を形成させることによって井戸の生産性を向上させることができる。
【００１７】
一部の実施形態では、溶媒は、炭素原子１〜４個を有する少なくとも１つのモノヒドロキシアルコールを含む。一部の実施形態では、組成物は水を本質的に含まない。一部の実施形態では、組成物は少なくとも１００°Ｆ（３７．８℃）の温度で均一である。一部の実施形態では、ポリオール及びポリオールエーテルは、それぞれ独立に、炭素原子２〜１０個を有する。一部の実施形態では、ポリオール及びポリオールエーテルは、４５０°Ｆ（２３２℃）未満の標準沸点を有する。一部の実施形態では、Ｒｆはペルフルオロブチルである。一部の実施形態では、フッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤は、１，０００〜３０，０００グラム／モルの範囲の数平均分子量を有する。
【００１８】
別の態様では、本発明は、炭化水素含有砕屑地層内に組成物を注入するステップを含み、組成物が、
（ａ）次式によって表される少なくとも１つの２価単位と、
【００１９】
【化５】
【００２０】
（ｂ）次式によって表される少なくとも１つの２価単位と
【００２１】
【化６】
【００２２】
；
【００２３】
【化７】
【００２４】
又は
【００２５】
【化８】
【００２６】
［式中、
Ｒｆは、炭素原子１〜８個を有するペルフルオロアルキル基を表し、
Ｒ、Ｒ１、及びＲ２は、それぞれ独立に、水素、又は炭素原子１〜４個を有するアルキルであり、
ｎは、２〜１０の整数であり、
ＥＯは、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を表し、
ＰＯは、それぞれ独立に、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−又は−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−を表し、
ｐは、それぞれ独立に、１〜約１２８の整数であり、
ｑは、それぞれ独立に、０〜約５５の整数である］
を含むフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤と；
それぞれ独立に、炭素原子２〜２５個を有する少なくとも１つのポリオール又はポリオールエーテルと、
それぞれ独立に、炭素原子１〜４個を有する少なくとも１つのモノヒドロキシアルコール、エーテル、若しくはケトン、又はその混合物とを含む溶媒であって、
炭化水素含有砕屑地層中のブライン若しくはコンデンセートの可溶化、又はブライン若しくはコンデンセートとの置換のうちの少なくとも一方を行うことができる溶媒と；
を含む、炭化水素含有砕屑地層を処理する方法を提供する。
【００２７】
一部の実施形態では、溶媒は、炭化水素含有砕屑地層中のブラインの可溶化又は置換のうちの少なくとも一方を行うことができる。一部の実施形態では、溶媒は、炭化水素含有砕屑地層中のコンデンセートの可溶化又はコンデンセートとの置換のうちの少なくとも一方を行うことができる。一部の実施形態では、ポリオール及びポリオールエーテルは、それぞれ独立に、炭素原子２〜１０個を有する。一部の実施形態では、ブラインは遺留水を含む。一部の実施形態では、炭化水素含有砕屑地層はダウンホールである。一部の実施形態では、ダウンホールの条件として、約１バール〜１０００バールの範囲の圧力、及び約１００°Ｆ（３７．８℃）〜４００°Ｆ（２０４℃）の範囲の温度が含まれる。一部の実施形態では、組成物が、炭化水素含有砕屑地層を破砕する間及び／又は破砕した後に、炭化水素含有砕屑地層内に注入される。一部の実施形態では、炭化水素含有砕屑地層が、その層内に坑井を備え、該方法は、炭化水素含有砕屑地層内に組成物を注入した後に坑井から炭化水素を得るステップをさらに含む。
【００２８】
本発明による組成物及び方法は、典型的には、例えば、炭化水素含有砕屑地層の坑井近傍領域内に存在するブライン及び／若しくはコンデンセートを含む油、並びに／又はガス井の生産性を増加させるために有用である。坑井近傍領域に蓄積したブライン（及び／若しくはコンデンセート）を含む特定の油、並びに／又はガス井の炭化水素生産性を改良するための本発明による組成物の有効性は、通常、井戸の坑井近傍領域に存在する多量のブライン（及び／又はコンデンセート）を溶解させる組成物の能力によって決まることになる。したがって、所与の温度で、ブライン（及び／又はコンデンセート）の溶解度がより低い組成物（即ち、ブライン又はコンデンセートを比較的少量しか溶解できない組成物）は、ブライン（及び／又はコンデンセート）の溶解度がより高く、且つ同じ濃度で同じ界面活性剤を含む組成物の場合に比べて、通常、より大量に必要になることにある。
【００２９】
本発明の理解を容易にするために、多数の用語を以下に定義する。本明細書で定義される用語は、本発明に該当する領域の当業者によって通常理解されている意味を有する。「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」などの用語は、単数の構成要素のみを指すものではなく、例示のために使用し得るその具体的な例の全体的なクラスを含むものとする。本明細書では、本発明の特定の実施形態を説明するために専門用語を使用するが、特許請求の範囲で要約されている場合を除いて、その使用によって本発明の範囲が定められるものではない。
【００３０】
用語の以下の定義は、本明細書及び特許請求の範囲の全体にわたって適用される。
【００３１】
「ブライン」という用語は、その中に少なくとも１つの電解質が溶解している（例えば、任意の非ゼロ濃度を有し、その濃度は、１０００／１，０００，０００重量部（ｐｐｍ）未満、又は１０００ｐｐｍ超、１０，０００ｐｐｍ超、２０，０００ｐｐｍ超、３０，０００ｐｐｍ超、４０，０００ｐｐｍ超、５０，０００ｐｐｍ超、１００，０００ｐｐｍ超、１５０，０００ｐｐｍ超、或いは２００，０００ｐｐｍ超であってよい）水を指す。
【００３２】
「ダウンホール条件」という用語は、地下砕屑地層で通常見られる温度、圧力、湿度、及びその他の条件を指す。
【００３３】
「均一な」という用語は、全体が巨視的に均一であり、且つ巨視的な相分離の傾向がないことを意味する。
【００３４】
炭化水素含有砕屑地層という用語として、屋外の炭化水素含有砕屑地層（即ち、地下の炭化水素含有砕屑地層）とこうした炭化水素含有砕屑地層の部分（例えば、コア試料）との両方が挙げられる。
【００３５】
「加水分解性シラン基」という用語は、約２と約１２の間のｐＨで水によって加水分解を受ける少なくとも１つのＳｉ−Ｏ−Ｚ部分を有し、Ｚが、Ｈ、又は置換若しくは非置換のアルキル若しくはアリール基である基を指す。
【００３６】
「非イオン性」という用語は、水中で容易に且つ大幅にイオン化されるイオン性基（例えば、塩）又は基（例えば、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ、−ＯＳＯ３Ｈ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２）を含まないことを指す。
【００３７】
「標準沸点」という用語は、圧力が１気圧（１００ｋＰａ）での沸点を指す。
【００３８】
「ポリマー」という用語は、その構造が、比較的低分子量の分子から実際に又は概念的に誘導された単位の多数の反復を本質的に含む、分子量が少なくとも１０００グラム／モルの分子を指す。
【００３９】
「ポリマー性」という用語は、ポリマーを含むことを指す。
【００４０】
「溶媒」という用語は、２５℃で合わせられた非イオン性フッ素化ポリマー界面活性剤（複数可）を少なくとも部分的に溶解することができる均一な液状材料（その液状材料と合わせ得る水を含めて）を指す。
【００４１】
「界面活性剤」という用語は、表面活性な材料を指す。
【００４２】
「水混和性」という用語は、どんな割合においても水に可溶性であることを意味する。
【００４３】
井戸に適用される「生産性」という用語は、井戸が炭化水素を産出する容量を指し；即ち、炭化水素の流速と圧力降下の比を指し、その場合、圧力降下は、貯留槽の平均圧と井戸の流動底部ホール圧の間の差である（即ち、単位駆動力当りの流量）。
【００４４】
本発明の特徴及び利点をより完全に理解するために、これから、添付の図面と一緒に、詳細な説明を参照する。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】本発明に従って坑井近傍領域を順次処理するための装置を運転する油及びガス用沖合プラットホームの例示的実施形態の略図である。
【図２】実施例用として使用されるコア漏水設備の略図である。
【発明を実施するための形態】
【００４６】
有用な組成物は、フッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤と溶媒とを含む。
有用なフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤は
（ａ）次式によって表される少なくとも１つの２価単位と、
【００４７】
【化９】
【００４８】
（ｂ）次式によって表される少なくとも１つの２価単位とを含む。
【００４９】
【化１０】
【００５０】
；
【００５１】
【化１１】
【００５２】
又は
【００５３】
【化１２】
【００５４】
Ｒｆは、炭素原子１〜８個を有するペルフルオロアルキル基を表す。例示的な基Ｒｆとして、ペルフルオロメチル、ペルフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル（例えば、ペルフルオロ−ｎ−ブチル又はペルフルオロ−ｓｅｃ−ブチル）、ペルフルオロペンチル、ペルフルオロヘキシル、ペルフルオロヘプチル、及びペルフルオロオクチルが挙げられる。
Ｒ、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素、又は炭素原子１〜４個のアルキルである（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、又はｔ−ブチル）。
ｎは、２〜１０の整数である。
ＥＯは、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を表す。
ＰＯは、それぞれ独立に、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−又は−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−を表す。
ｐは、それぞれ独立に、１〜約１２８の整数である。
ｑは、それぞれ独立に、０〜約５５の整数である。ある種の実施形態では、ｑは、１〜５５の範囲でよく、比ｐ／ｑは、少なくとも０．５、０．７５、１、又は１．５から２．５、２．７、３、４、５、又は５超までの値を有する。
【００５５】
本明細書で上記したフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤は、通常、
（ａ）次式によって表される少なくとも１つの化合物と、
【００５６】
【化１３】
【００５７】
（ｂ）次式によって表される少なくとも１つの化合物と
【００５８】
【化１４】
【００５９】
；
【００６０】
【化１５】
【００６１】
又は
【００６２】
【化１６】
【００６３】
の共重合によって調製することができる。
【００６４】
上記のフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤は、例えば、当技術分野で知られた技法（例えば、ノナフルオロブタンスルホンアミド基含有アクリレートとポリ（アルキレンオキシ）アクリレート（例えば、モノアクリレート又はジアクリレート又はその混合物）を遊離ラジカルを開始剤として共重合させること）によって調製することができる。開始剤の濃度及び活性、モノマーの濃度、温度、並びに連鎖移動剤を調整すると、ポリアクリレートコポリマーの分子量を制御することができる。こうしたポリアクリレートの調製についての説明は、例えば、その開示が参照により本明細書に組み込まれている米国特許第３７８７３５１号（Olson）に記載されている。ノナフルオロブタンスルホンアミドアクリレートモノマーの調製は、例えば、その開示が参照により本明細書に組み込まれている米国特許第２８０３６１５号（Ahlbrecht et al.）に記載されている。フッ素脂肪族ポリマーエステル及びその調製の実施例は、例えば、その開示が参照により本明細書に組み込まれている米国特許第６６６４３５４号（Savu et al.）に記載されている。
【００６５】
ノナフルオロブチルスルホンアミド基含有構造体を作製するための上記の方法を使用することによって、例えば、その開示が参照により本明細書に組み込まれている米国特許第２７３２３９８号（Brice et al.）の実施例２及び３に記載されている方法によって作製できるフッ化ヘプタフルオロプロピルスルホニルから出発してヘプタフルオロプロピルスルホンアミド基を作製することができる。
【００６６】
有用なフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤は、より大きい及びより小さい分子量も有用である場合があるが、通常、１，０００〜１０，０００グラム／モル、２０，０００グラム／モル、又は３０，０００グラム／モルの範囲の数平均分子量を有する。フッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤の混合物を使用することも本発明の範囲内である。
【００６７】
一部の実施形態では、フッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤は、加水分解性シラン基を含まない。これは、例えば、この組成物の貯蔵寿命を長くすることによって有利になる場合がある。
【００６８】
通常、本発明による組成物は、組成物の全重量に対して、少なくとも０．０１、０．０１５、０．０２、０．０２５、０．０３、０．０３５、０．０４、０．０４５、０．０５、０．０５５、０．０６、０．０６５、０．０７、０．０７５、０．０８、０．０８５、０．０９、０．０９５、０．１、０．１５、０．２、０．２５、０．５、１、１．５、２、３、４、又は５重量％から５、６、７、８、９、又は１０重量％までのフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤を含む。例えば、組成物中のフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤の量は、組成物の全重量に対して、０．０１〜１０、０．１〜１０、０．１〜５、１〜１０の範囲、又は１〜５重量％の範囲のフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤であってよい。組成物においてより少ない及びより多い量のフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤も、使用することができ、一部の用途では望ましい場合がある。
【００６９】
フッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤、溶媒、及び任意選択で水を含む本明細書記載の組成物の成分は、従来の磁気撹拌棒又は機械的ミキサー（例えば、インラインスタティックミキサー及び再循環式ポンプ）の使用を含めてのこうした種類の材料を合わせるための当技術分野で知られた技法を使用して合わせることができる。
【００７０】
溶媒は、少なくとも１つのポリオール又はポリオールエーテル、及び炭素原子１〜４個を有する少なくとも１つのモノヒドロキシアルコール、エーテル、若しくはケトン、又はその混合物を含む。溶媒の成分が２つの官能基クラスの構成員である場合には、その溶媒は、いずれか一方のクラスとして使用することはできるが、双方のクラスとして使用することはできない。例えば、エチレングリコールメチルエーテルは、ポリオールエーテル又はモノヒドロキシアルコールになることはできるが、同時に両方になることはできない。
【００７１】
一部の実施形態では、溶媒は、炭素原子２〜２５個（一部の実施形態では、２〜２０個）を有するポリオール又は炭素原子２〜２５個（一部の実施形態では、２〜２０個）を有するポリオールエーテルのうちの少なくとも１つ、及び炭素原子１〜４個を有するモノヒドロキシアルコール、炭素原子２〜４個を有するエーテル、又は炭素原子３〜４個を有するケトンのうちの少なくとも１つ、或いはその混合物から本質的になる（即ち、ダウンホール条件下で組成物の水可溶化又は置換特性に実際に影響するいかなる成分をも含まない）。
【００７２】
溶媒は、炭素原子２〜２５個（一部の実施形態では、２〜１０個）を有する少なくとも１つのポリオール及び／又はポリオールエーテルを含む。
【００７３】
本明細書では、溶媒について言及する場合、「ポリオール」という用語は、互いにＣ−Ｈ、Ｃ−Ｃ、Ｃ−Ｏ、Ｏ−Ｈ単結合によって結合したＣ、Ｈ、及びＯ原子からなり、少なくとも２つのＣ−Ｏ−Ｈ基を有する有機分子を指す。例えば、一部の実施形態では、有用なポリオールは、炭素原子２〜８個、又は炭素原子２〜６個を有することができ、有用なポリオールエーテルは、炭素原子３〜１０個、例えば、炭素原子３〜８個、又は炭素原子５〜８個を有することができる。有用な例示的ポリオールとして、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトール、及び１，８−オクタンジオールが挙げられる。一部の実施形態では、有用なポリオールとして、式Ｈ［ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２］ｎＯＨを有するポリ（プロピレングリコール）が挙げられ、式中、ｎは、少なくとも２から最大８（一部の実施形態では、最大７、６、５、４、又は３まで）の整数である。
【００７４】
本明細書では、溶媒について言及する場合、「ポリオールエーテル」という用語は、互いにＣ−Ｈ、Ｃ−Ｃ、Ｃ−Ｏ、Ｏ−Ｈ単結合によって結合したＣ、Ｈ、及びＯ原子からなり、少なくとも理論的には、ポリオールを少なくとも部分的にエーテル化することによって誘導可能である有機分子を指す。有用な例示的ポリオールエーテルとして、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルが挙げられる。ポリオール及び／又はポリオールエーテルは、４５０°Ｆ（２３２℃）未満の標準沸点を有することができ；例えば、処理後に井戸からのポリオール及び／又はポリオールエーテルの除去を促進するためである。
【００７５】
溶媒は、最大４個までの（及び４個を有する）炭素原子を有することができる少なくとも１つのモノヒドロキシアルコール、エーテル、及び／又はケトンをさらに含む。定義により、エーテルは少なくとも２つの炭素原子を有しなければならないし、ケトンは、少なくとも３つの炭素原子を有しなければならないことが理解されよう。本明細書では、溶媒について言及する場合、「モノヒドロキシアルコール」という用語は、全体が、互いにＣ−Ｈ、Ｃ−Ｃ、Ｃ−Ｏ、Ｏ−Ｈ単結合によって結合したＣ、Ｈ、及びＯ原子から形成され、正確に１つのＣ−Ｏ−Ｈ基を有する有機分子を指す。炭素原子１〜４個を有する例示的なモノヒドロキシアルコールとして、メタノール、エタノール，ｎ−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、及びｔ−ブタノールが挙げられる。
【００７６】
本明細書では、溶媒について言及する場合、「エーテル」という用語は、全体が、互いにＣ−Ｈ、Ｃ−Ｃ、Ｃ−Ｏ、Ｏ−Ｈ単結合によって結合したＣ、Ｈ、及びＯ原子から形成され、少なくとも１つのＣ−Ｏ−Ｃ基を有する有機分子を指す。炭素原子２〜４個を有する例示的なエーテルとして、ジエチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ｐ−ジオキサン、及びエチレングリコールジメチルエーテルが挙げられる。
【００７７】
本明細書では、溶媒について言及する場合、「ケトン」という用語は、全体が、互いにＣ−Ｈ、Ｃ−Ｃ、Ｃ−Ｏ単結合、及びＣ＝Ｏ二重結合によって結合したＣ、Ｈ、及びＯ原子から形成され、少なくとも１つのＣ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ基を有する有機分子を指す。炭素原子３〜４個を有する例示的なケトンとして、アセトン、１−メトキシ−２−プロパノン、及び２−ブタノンが挙げられる。
【００７８】
溶媒は、炭化水素含有砕屑地層中のブライン及び／若しくはコンデンセートの可溶化並びに／又は置換のうちの少なくとも一方を行うことができる。例えば、溶媒は、炭化水素含有砕屑地層中のブラインの可溶化又はブラインとの置換のうちの少なくとも一方を行うことができる。同様に、溶媒は、例えば、炭化水素含有砕屑地層中のコンデンセートの可溶化又はコンデンセートとの置換のうちの少なくとも一方を行うことができる。
【００７９】
各溶媒成分は、単一成分又は成分の混合物として存在することができる。溶媒の量は、通常、本発明による組成物中の成分量と逆比例で変わる。例えば、組成物の全重量に対して、溶媒は、組成物中に、少なくとも１０、２０、３０、４０、又は５０重量％、又は５０重量％超から６０、７０、８０、９０、９５、９８、又は９９重量％、又は９９重量％超までの量で存在することができる。
【００８０】
一般に、フッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤及び溶媒の量（及び溶媒の種類）は、通常、特定の用途によって変わる。というのは、条件は、通常、井戸間、個々の井戸の多様な深さ、及び個々の井戸の所与の位置における時間でも変わるからである。有利には、本発明の組成物及び方法は、個々の井戸及び条件に対してカスタマイズすることができる。
【００８１】
理論に拘泥するつもりはないが、井戸の特定の坑井近傍領域で使用される組成物が、坑井近傍領域で遭遇する温度（複数可）で均一である場合、より望ましい井戸処理が得られると考えられる。したがって、炭化水素含有砕屑地層の坑井近傍領域を処理するために典型的に選択された組成物は、通常、坑井近傍領域で見られる少なくとも１つの温度において均一である。
【００８２】
一部の実施形態では、本発明による組成物は、水（例えば、溶媒中で）をさらに含むことができる。一部の実施形態では、本発明による組成物は、水を本質的に含まない（即ち、組成物の全重量に対して、０．１重量％未満の水を含む）。
【００８３】
本発明による組成物の実施形態は、例えば、炭化水素含有地下砕屑地層（一部の実施形態では、主として砂岩）から炭化水素（例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ヘキサン、ヘプタン、又はオクタンのうちの少なくとも１つ）を回収するのに有利であり得る。
【００８４】
図１を参照すると、例示的な油及びガス用沖合プラットホームが、略図として示され、全体が１０として示されている。半水中プラットホーム１２は、海底１６より下方に位置する水中の炭化水素含有砕屑地層１４の中心に位置する。海面下導管１８は、プラットホーム１２のデッキ２０から、噴出防止装置２４を備える井戸頂部装置２２まで延在する。作業用ストリング３０などのパイプストリングを上昇及び下降させるためのホイスト装置２６及びデリック２８を備えたプラットホーム１２が示されている。
【００８５】
坑井３２は、炭化水素含有砕屑地層１４を含む多様な地球の地層内に延在する。ケーシング３４は、セメント３６によって坑井３２の内側に接着される。作業用ストリング３０は、例えば、炭化水素含有砕屑地層１４に隣接した坑井３２の内側に位置する砂制御用篩アセンブリ３８を含めての多様なツールを備えることができる。また、プラットホーム１２から坑井３２内を延在して流体送達管４０が存在しており、この管４０は、炭化水素含有砕屑地層１４に隣接して位置する流体又はガス排出部４２を備えており、パッカー４４と４６の間の産出ゾーン４８を備えていることも示されている。産出ゾーン４８に隣接した炭化水素含有砕屑地層１４の坑井近傍領域を処理することを望む場合は、作業用ストリング３０及び流体送達管４０がケーシング３４内を下降し、パーフォレーション５０を備える砂制御用篩アセンブリ３８及び流体排出部４２が、炭化水素含有砕屑地層１４の坑井近傍領域に隣接する位置にくる。そうした後に、本明細書記載の組成物が、送達管４０内を下方にポンプ輸送されることによって炭化水素含有砕屑地層１４の坑井近傍領域５５が順次処理される。
【００８６】
この図面は、沖合操業を示すが、当業者には、坑井の産出ゾーンを処理するための組成物及び方法は、陸上操業での使用にも同等に十分適していることが理解されよう。また、この図面は、垂直井戸を示すが、やはり当業者には、本発明の坑井処理用の組成物及び方法は、変則的な井戸、傾斜井戸、又は水平井戸にも同等に十分適していることが理解されよう。
【００８７】
本明細書に記載の組成物を使用する方法は、例えば、現存及び新規両方の井戸で有用である。通常は、本明細書に記載の組成物が、炭化水素含有砕屑地層と接触した後の密閉時間に余裕を持たせることが望ましいと考えられる。例示的な時間設定として、数時間（例えば、１〜１２時間）、約２４時間、又は数（例えば、２〜１０）日が挙げられる。
【００８８】
本開示を閲覧した後であれば、当業者には、本発明の実施において、例えば、組成物のイオン強度、ｐＨ（例えば、ｐＨ約４〜約１０の範囲）、及び坑井における半径応力（例えば、約１バール（１００ｋＰａ）〜約１０００バール（１００ＭＰａ））を含めての多様な因子を考慮に入れることができることは理解されよう。
【００８９】
本発明は、炭化水素含有地層の坑井近傍領域の岩石の濡れ特性を改変することによって、ブライン及び／又はコンデンセートを除去するフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤を注入するための組成物及び方法を含む。理論に拘泥するつもりはないが、フッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤は、一般に、ダウンホール条件下で砕屑地層に吸着し、通常、抽出が継続する間（例えば、１週間、２週間、１カ月、又はそれ以上）、標的サイトに滞留すると考えられる。
【００９０】
本発明による組成物は、通常、炭化水素含有地下砕屑地層（例えば、主として砂岩である炭化水素含有砕屑地層）、特にブライン及び／又はコンデンセートを含むものを処理するのに有用である。本方法は、本発明による組成物を炭化水素含有砕屑地層に注入するステップを含む。通常は、本発明による処理をした後には、炭化水素は坑井から、処理前の速度に比べて増加した速度で得られる。
【００９１】
本方法は、例えば、実験室環境で（例えば、炭化水素含有砕屑地層のコア試料（即ち、一部分で））、又は屋外で（例えば、井戸のダウンホールに位置する地下炭化水素含有砕屑地層で）実施することができる。通常は、本発明による方法は、約１バール（１００ｋＰａ）から約１０００バール（１００ＭＰａ）の範囲の圧力、及び約１００°Ｆ（３７．８℃）から４００°Ｆ（２０４℃）の範囲の温度を有するダウンホール条件に適用可能である。但し、本方法は、その他の条件下で炭化水素含有砕屑地層を処理するのにも使用することができる。
【００９２】
ブライン及び／又はコンデンセートに加えて、炭化水素含有砕屑地層には、その他の材料（例えば、アスファルテン又は水）も存在する場合がある。本発明による組成物及び方法は、そうした場合でも使用することができる。
【００９３】
本発明による組成物は、油及びガス分野の技術者によく知られた方法（例えば、加圧ポンプ輸送によって）を使用して井戸の炭化水素含有砕屑地層中に注入することができる。
【００９４】
水圧破砕は、通常、ブライン及び／又はコンデンセート遮蔽井戸、即ち、炭化水素含有地層の坑井近傍領域にブライン及び／又はコンデンセートを含む井戸の生産性を増加させるのに使用される。水圧破砕法は、比較的コストが高く、例えば、追加のブライン又はコンデンセート含有地層領域内の破砕が起こる恐れがあるので、ブライン又はコンデンセートが存在する場合には適用不可能である場合がある。しかし、一部の場合には、本発明と連携して、当技術分野で知られている破砕技法及び／又は支持材を利用することによって地下砕屑地層からの炭化水素抽出の産出を増加させることが望ましい場合がある。井戸に注入する前に本明細書記載の組成物を用いて支持材を処理することも望ましい場合がある。砂状支持材は、例えば、Badger Mining Corp. Berlin, WI；Borden Chemical Columbus, OH；Fairmont Minerals Chardon, OHから入手可能である。熱可塑性支持材は、例えば、Dow Chemical Company, Midland, MI；及びBJ Services, Houston, TXから入手可能である。粘土系支持材は、例えば、Carbo Ceramics, Irving, TX；及びSaint-Gobain, Courbevoie, Franceから入手可能である。焼結ボーキサイトセラミック支持材は、例えば、Borovichi Refractories, Borovichi, Russia；3M Company, St. Paul, MN；CarboCeramics；及びSaint Gobainから入手可能である。ガラス発泡ビーズ支持材は、例えば、Diversified Industries, Sidney, British Columbia, Canada；及び3M Companyから入手可能である。
【００９５】
一部の実施形態では、本発明による組成物は、炭化水素含有砕屑地層を破砕する間に、破砕した後に、又は破砕する間及び破砕した後に炭化水素含有砕屑地層内に注入される。
【００９６】
本発明の利点及び実施形態を、以下の実施例によってさらに例示するが、そうした実施例で記載された特定の材料及びその量、並びにその他の条件及び詳細は、不当に本発明を制限すると見なすべきではない。別段の指示がない限り、実施例及び明細書の残りの部分のすべての部数、百分率、比などは重量によるものとする。表では、「ｎｄ」とは測定していないことを意味する。
［実施例］
【００９７】
フッ素界面活性剤Ａの調製
フッ素界面活性剤Ａは、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルの代わりに５０／５０の軽油／TRIGONOX-21-C50有機過酸化物開始剤（Akzo Nobel, Arnhem, the Netherlandsから入手可能なｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート）１５．６グラム（ｇ）を使用し、さらに１−メチル−２−ピロリジノン９．９ｇを仕込みに加えたことを除いては、米国特許第６６６４３５４号（Savu）の実施例４と本質的に同様に調製した。
【００９８】
フッ素界面活性剤Ｂの調製
フッ素界面活性剤Ｂは、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルの代わりに、重量比３８：６２のＮ−メチルペルフルオロブタンスルホンアミドエチルアクリレート（MeFBSEA）とPLURONICアクリレート、及び５０／５０の軽油／TRIGONOX-21-C50有機過酸化物開始剤を使用し、１−メチル−２−ピロリジノン９．９ｇを仕込みに加えたことを除いては、米国特許第６６６４３５４号（Savu）の実施例４と本質的に同様に調製した。
[実施例１〜２４]
【００９９】
全体手順
フッ素界面活性剤Ａ（０．０６グラム（ｇ））及び２つの溶媒（溶媒１及び溶媒２、合計３ｇ）をバイアルに添加することによって試料を調製した。ブライン（組成：Ｃａ＝２０９６ｐｐｍ、Ｓｒ＝４４４ｐｐｍ、Ｂａ＝２１２ｐｐｍ、Ｍｇ＝３９６ｐｐｍ、Ｋ＝２７７ｐｐｍ、Ｎａ＝２１０１５ｐｐｍ、Ｆｅ（溶解済）＝９ｐｐｍ、Ｆｅ（合計）＝１０ｐｐｍ、対イオンは、塩化物であり、残余は水であった）（０．２５ｇ）をバイアルに加え、そのバイアルを手で振動させ、そのバイアルを９０℃の加熱浴に１時間入れた。バイアルを浴から取り出し、次いで、視感で検査することによって試料が一相であるか否かを決定した。一相である場合には、試料がもはや一相でなくなるまで、ブラインの添加、振動及び加熱ステップを反復した。
【０１００】
各実施例で使用した溶媒、及び溶媒の最初の量を表１（下記）に示すが、ブラインについて示された重量％は、溶媒、ブライン、及び界面活性剤を合わせた合計重量を基準とする。
【０１０１】
【表１】
[実施例２５〜３０]
【０１０２】
実施例１〜２４に記載の全体手順に従ったが、フッ素界面活性剤Ａの代わりにフッ素界面活性剤Ｂを使用した点が改変されている。各実施例に使用した溶媒、及び溶媒の最初の量を表２（下記）に示すが、ブラインについて示された重量％は、溶媒、ブライン、及び界面活性剤を合わせた合計重量を基準とする。
【０１０３】
【表２】
[実施例３０〜３１]
【０１０４】
実施例１〜２４に記載の手順に従ったが、以下の改変を行った。用いた界面活性剤の量は、０．１２ｇであり、ブラインの代わりに水を用いた。各実施例に使用した溶媒、及び溶媒の最初の量を表３（下記）に示すが、水について示された重量％は、溶媒、水、及び界面活性剤を合わせた合計重量を基準とする。
【０１０５】
【表３】
[実施例３２〜３３、例示的実施例１、及び比較例Ａ]
【０１０６】
全体手順
フッ素界面活性剤Ａ（２重量％）及び２つの溶媒を合わせた。磁性撹拌機及び磁性撹拌棒を使用して、成分を一緒に混合した。実施例３２及び３３、例示的実施例１、及び比較例Ａに用いられた溶媒及びその量（組成物の全重量を基準とする重量％で）を以下の表４に示す。
【０１０７】
【表４】
【０１０８】
コア漏水評価
コア漏水用装置
基材試料（即ち、コア）の相対透過性を求めるために使用したコア漏水装置１００の略図を図２に示す。コア漏水装置１００は、流体積算計１１６内に一定速度で流体１０３を注入するための容積移送式ポンプ（モデル１４５８番；General Electric Sensing, Billerica, MAから入手）１０２を備えていた。高圧コアホルダー１０８（Phoenix, Houston TXから入手したHassler型のモデルUTPT-1x8-3K-13）上の複数の圧力ポート１１２を使用することによってコア１０９の４つのセクション（それぞれ長さが２インチ）における圧力降下を測定した。コアホルダー１０８上の追加の圧力ポート１１１を使用することによってコア１０９の全長（８インチ）における圧力降下を測定した。一部の実施形態では、圧力ポート１１２を使用することなく圧力測定を実施した。２つの背圧調整器（モデルＢＰＲ−５０番；Temco, Tulsa, OKから入手した）１０４、１０６を使用することによって、コア１０９の上流部１０６及び下流部１０４の流動圧力を制御した。毛細管粘度計１１４をインラインに設置することによってコア１０９内を通過する流体を評価した。この毛細管粘度計は、Swagelok社から購入した外径１／１６インチ（０．１５８７５センチメートル（ｃｍ））のステンレス鋼（ＳＳ−３１６）製毛細管からなっていた。毛細管粘度計を使用することによって選択された流体の粘度を測定したが、それぞれのコア漏水実験については測定しなかった。
【０１０９】
容積移送式ポンプ１０２を除く全体の装置を、２７５°Ｆ（１３５℃）で圧力−温度制御オーブン１１０（モデルDC 1406F；最高温度の定格６５０°Ｆ（３４３℃）；SPX Corporation, Williamsport, PAから入手）内に格納した。流体の最大流量は、７，０００ｍＬ／時間であった。ガスの重力分離を避けるために、流体の流れは、垂直コアを通した。
【０１１０】
基材
コア漏水評価試験用の基材は、実施例３２〜３３、例示的実施例１、及び比較例Ａで用いられた（即ち、各実施例又は比較例に対して１つのコア）Ｂｅｒｅａ砂岩コアプラグであった。こうしたコアプラグの代表的な特性を以下の表５に示す。
【０１１１】
【表５】
【０１１２】
空隙率は、ガス膨張法又は乾燥コア試料と完全飽和コア試料間の重量差のいずれかを使用して測定した。細孔容積は、バルク容積と空隙率の積である。
【０１１３】
合成コンデンセート組成物
９３モル％のメタンと、４モル％のｎ−ブタンと、２モル％のｎ−デカンと、１モル％のｎ−ペンタデカンとを含む合成ガスコンデンセート流体を、コア漏水評価試験のために使用した。流体の多様な特性の概略の値を以下の表６に示す。
【０１１４】
【表６】
【０１１５】
コアの調製
表５に記載のコアを標準型実験室オーブンで９５℃で７２時間乾燥させて、次いでアルミニウムホイル及び熱収縮性チューブで包んだ（商標「TEFLON HEAT SHRINK TUBING」でZeus, Inc., Orangeburg, SCから入手）。再度、図２を参照すると、包まれたコア１０９を７５°Ｆ（２４℃）のオーブン内のコアホルダー１０８内に入れた。３４００ｐｓｉｇ（２．３×１０７Ｐａ）の載荷圧力を加えた。流動圧力１２００ｐｓｉｇ（８．３×１０６Ｐａ）で窒素又はメタンのいずれかを使用して、最初の単一相透過率を測定した。
【０１１６】
９２．２５％の水と、５．９％の塩化ナトリウムと、１．６％の塩化カルシウムと、０．２３％の塩化マグネシウム六水塩と、０．０５％の塩化カリウムとを含むブラインを、以下の手順によってコア１０９内に導入した。コアホルダーの出口端を真空ポンプに連結し、入口を閉じて、最大真空を３０分間かけた。入口をブラインの入ったビュレットに連結した。出口を閉じて、入口を開放することによってブラインの既知の体積をコアに流入させた。例えば、入口バルブを閉じる前にブライン５．３ｍｌをコアに流入させることによって、遺留水の飽和度２６％（即ち、コアの細孔容積の２６％が水で飽和された）が達成された。１２００ｐｓｉｇ及び７５°Ｆ（２４℃）で窒素又はメタンガスを流すことによって、遺留水飽和で透過率を測定した。
【０１１７】
コア漏水手順
再度、図２を参照すると、コアホルダー１０８内の包まれたコア１０９を２７５°Ｆ（１３５℃）で数時間オーブン１１０内部に置くことによって、それを貯留槽の温度に到達させた。次いで、上記の合成ガスコンデンセート流体を、定常状態が確立されるまで、約６９０ｍＬ／時間の流速で導入した。上流の背圧調整器１０６を、流体の露点圧力より上で、約４９００ｐｓｉｇ（３．３８×１０７Ｐａ）に設定し、下流の背圧調整器１０４を、底部ホールの流動井戸圧に対応する約１５００ｐｓｉｇ（３．３８×１０７Ｐａ）に設定した。次いで、処理前のガス相対透過率を、定常状態の圧力降下から計算した。次いで、界面活性剤組成物をコア内に注入した。少なくとも２０の細孔容積が注入された後、界面活性剤組成物を２７５°Ｆ（１３５℃）で約１５時間コア内に保持した。次いで、上記の合成ガスコンデンセート流体を、定常状態が確立されるまで容積移送式ポンプ１０２を使用して再度、約６９０ｍＬ／時間の流速で導入した。次いで、処理後のガス相対透過率を、定常状態の圧力降下から計算した。相対透過率の測定に続いて、容積移送式ポンプ１０２を使用してメタンガスを注入することによってコンデンセートを置換し、最終の単一相ガス透過率を測定して、コアには何の損傷も起こらなかったことを実際に示した。
【０１１８】
実施例３２及び３３、例示的実施例１、及び比較例Ａについて、ブライン飽和の前に測定された最初の単一相ガス透過率、最初の毛細管数、界面活性剤組成物による処理前のガス相対透過率、処理後のガス相対透過率、及び処理前後のガス相対透過率の比（即ち、改良係数）を以下の表７に示す。
【０１１９】
【表７】
【０１２０】
コア中に存在するブラインの量は、実施例２２に示されるように、組成物によって可溶化できるブラインの量より多いので、例示的実施例１では、コア漏水実験において改良が見られなかったと考えられる。
[実施例３４]
【０１２１】
コア漏水を、以下の表８に示す特性を有する貯留槽コアＡ砂岩について実施したことを除いては、実施例３２で記載のコア漏水評価手順及び条件に従った。
【０１２２】
【表８】
【０１２３】
Ｂｅｒｅａ砂岩コアプラグについて、表８に示す細孔容積及び空隙率を、実施例３２で上記したのと同様に測定した。コア漏水実験からの結果を以下の表９に示す。
【０１２４】
【表９】
[実施例３５]
【０１２５】
フッ素界面活性剤Ａ（０．０６ｇ）、ポリ（プロピレングリコール）１ｇ（Sigma-Aldrich, St. Louis, MOから入手した分子量４２５級）、及びメタノール１ｇをバイアルに加えた。均一な溶液が観察されるまで、このバイアルを手で振動させた。ブライン０．９ｇ（組成：水中、塩化ナトリウム１２重量％、及び塩化カルシウム６重量％）をバイアルに加えた。バイアルを手で振動させ、１６０℃の加熱浴中に１５分間置いた。バイアルを浴から取り出し、視感で検査し、内容物は、一相で沈殿がないことが結論された。
【０１２６】
本発明の範囲及び趣旨から逸脱することなく、当業者なら本発明の多様な改変形態及び変更形態を作成することができる。本発明は、本明細書に記載の例示的な実施形態に不当に限定されないことを理解されたい。
【技術分野】
【０００１】
地下井戸を掘削する技術分野では、一部の井戸（例えば、一部の油及び／又はガス井）の場合、坑井の近傍（当技術分野では、「坑井近傍領域」としても知られている）の炭化水素含有地層中にブラインが存在することが知られている。ブラインは、自然に発生（例えば、遺留水）する場合も、及び／又は井戸で行われた操業の結果である場合もある。
【０００２】
一部の井戸（例えば、一部のガス井）の場合には、液状炭化水素（当技術分野では「コンデンセート」としても知られている）が形成され、坑井近傍領域に蓄積する場合がある。コンデンセートが存在すると、ガスとコンデンセート両方の相対的な浸透性が大きく低下し、したがって、井戸の生産性が低下する恐れがある。
【０００３】
炭化水素含有地層の坑井近傍領域にブライン及び／又はガスコンデンセートが存在すると、井戸からの炭化水素の産出が阻害される、又は停止する場合があり、したがって、通常は望ましくない。
【０００４】
こうした井戸の炭化水素の産出を増加させるために、多様な手法が試みられている。例えば、１つの手法では、坑井に隣接する炭化水素含有地層の浸透性を増加させるために、破砕及びプロッピング操作（例えば、砂利充填操作の前、又はそれと同時に）を必要とする。また、化学処理剤（例えば、メタノールの注入）を使用することによってもこうした油及び／又はガス井の生産性を改良してきた。後者の処理剤は、通常、炭化水素含有地層の坑井近傍領域内に注入され、その領域で、処理剤がブライン及び／又はコンデンセートと相互作用をすることによってそれを置換及び／又は溶解させ、それによって、井戸からの炭化水素の産出を増加させる。
【０００５】
しかし、炭化水素含有地層の坑井近傍領域内にブライン及び／又はコンデンセートを含む井戸からの炭化水素の産出を増加させるための従来の処理剤は、比較的寿命が短い場合が多く、高価で且つ時間のかかる再処理を必要とする。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、炭化水素含有地層の坑井近傍領域内に存在するブライン及び／又はコンデンセートを含む油及び／又はガス井の生産性を増加させるための代替の及び／又は改良された技法に対する必要性が常に存在している。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
一態様では、本発明は、
（ａ）次式によって表される少なくとも１つの２価単位と、
【０００８】
【化１】
【０００９】
（ｂ）次式によって表される少なくとも１つの２価単位と
【００１０】
【化２】
【００１１】
；
【００１２】
【化３】
【００１３】
又は
【００１４】
【化４】
【００１５】
［式中、
Ｒｆは、炭素原子１〜８個を有するペルフルオロアルキル基を表し、
Ｒ、Ｒ１、及びＲ２は、それぞれ独立に、水素、又は炭素原子１〜４個を有するアルキルであり、
ｎは、２〜１０の整数であり、
ＥＯは、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を表し、
ＰＯは、それぞれ独立に、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−又は−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−を表し、
ｐは、それぞれ独立に、１〜約１２８の整数であり、
ｑは、それぞれ独立に、０〜約５５の整数である］
を含むフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤と；
それぞれ独立に、炭素原子２〜２５個を有する少なくとも１つのポリオール又はポリオールエーテルと、
それぞれ独立に、炭素原子１〜４個を有する少なくとも１つのモノヒドロキシアルコール、エーテル、若しくはケトン、又はその混合物と
を含む溶媒と；
を含む組成物を提供する。
【００１６】
通常、溶媒は、炭化水素含有砕屑地層中のブライン若しくはコンデンセートの可溶化、又はブライン若しくはコンデンセートとの置換のうちの少なくとも一方を行うことができる。理論に拘泥するつもりはないが、本発明による組成物及び方法は、炭化水素含有砕屑地層中のブライン及び／若しくはコンデンセートを可溶化又は置換するのに伴って、坑井近傍領域の地層の岩石の上又は周囲に界面活性剤層を形成させることによって井戸の生産性を向上させることができる。
【００１７】
一部の実施形態では、溶媒は、炭素原子１〜４個を有する少なくとも１つのモノヒドロキシアルコールを含む。一部の実施形態では、組成物は水を本質的に含まない。一部の実施形態では、組成物は少なくとも１００°Ｆ（３７．８℃）の温度で均一である。一部の実施形態では、ポリオール及びポリオールエーテルは、それぞれ独立に、炭素原子２〜１０個を有する。一部の実施形態では、ポリオール及びポリオールエーテルは、４５０°Ｆ（２３２℃）未満の標準沸点を有する。一部の実施形態では、Ｒｆはペルフルオロブチルである。一部の実施形態では、フッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤は、１，０００〜３０，０００グラム／モルの範囲の数平均分子量を有する。
【００１８】
別の態様では、本発明は、炭化水素含有砕屑地層内に組成物を注入するステップを含み、組成物が、
（ａ）次式によって表される少なくとも１つの２価単位と、
【００１９】
【化５】
【００２０】
（ｂ）次式によって表される少なくとも１つの２価単位と
【００２１】
【化６】
【００２２】
；
【００２３】
【化７】
【００２４】
又は
【００２５】
【化８】
【００２６】
［式中、
Ｒｆは、炭素原子１〜８個を有するペルフルオロアルキル基を表し、
Ｒ、Ｒ１、及びＲ２は、それぞれ独立に、水素、又は炭素原子１〜４個を有するアルキルであり、
ｎは、２〜１０の整数であり、
ＥＯは、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を表し、
ＰＯは、それぞれ独立に、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−又は−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−を表し、
ｐは、それぞれ独立に、１〜約１２８の整数であり、
ｑは、それぞれ独立に、０〜約５５の整数である］
を含むフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤と；
それぞれ独立に、炭素原子２〜２５個を有する少なくとも１つのポリオール又はポリオールエーテルと、
それぞれ独立に、炭素原子１〜４個を有する少なくとも１つのモノヒドロキシアルコール、エーテル、若しくはケトン、又はその混合物とを含む溶媒であって、
炭化水素含有砕屑地層中のブライン若しくはコンデンセートの可溶化、又はブライン若しくはコンデンセートとの置換のうちの少なくとも一方を行うことができる溶媒と；
を含む、炭化水素含有砕屑地層を処理する方法を提供する。
【００２７】
一部の実施形態では、溶媒は、炭化水素含有砕屑地層中のブラインの可溶化又は置換のうちの少なくとも一方を行うことができる。一部の実施形態では、溶媒は、炭化水素含有砕屑地層中のコンデンセートの可溶化又はコンデンセートとの置換のうちの少なくとも一方を行うことができる。一部の実施形態では、ポリオール及びポリオールエーテルは、それぞれ独立に、炭素原子２〜１０個を有する。一部の実施形態では、ブラインは遺留水を含む。一部の実施形態では、炭化水素含有砕屑地層はダウンホールである。一部の実施形態では、ダウンホールの条件として、約１バール〜１０００バールの範囲の圧力、及び約１００°Ｆ（３７．８℃）〜４００°Ｆ（２０４℃）の範囲の温度が含まれる。一部の実施形態では、組成物が、炭化水素含有砕屑地層を破砕する間及び／又は破砕した後に、炭化水素含有砕屑地層内に注入される。一部の実施形態では、炭化水素含有砕屑地層が、その層内に坑井を備え、該方法は、炭化水素含有砕屑地層内に組成物を注入した後に坑井から炭化水素を得るステップをさらに含む。
【００２８】
本発明による組成物及び方法は、典型的には、例えば、炭化水素含有砕屑地層の坑井近傍領域内に存在するブライン及び／若しくはコンデンセートを含む油、並びに／又はガス井の生産性を増加させるために有用である。坑井近傍領域に蓄積したブライン（及び／若しくはコンデンセート）を含む特定の油、並びに／又はガス井の炭化水素生産性を改良するための本発明による組成物の有効性は、通常、井戸の坑井近傍領域に存在する多量のブライン（及び／又はコンデンセート）を溶解させる組成物の能力によって決まることになる。したがって、所与の温度で、ブライン（及び／又はコンデンセート）の溶解度がより低い組成物（即ち、ブライン又はコンデンセートを比較的少量しか溶解できない組成物）は、ブライン（及び／又はコンデンセート）の溶解度がより高く、且つ同じ濃度で同じ界面活性剤を含む組成物の場合に比べて、通常、より大量に必要になることにある。
【００２９】
本発明の理解を容易にするために、多数の用語を以下に定義する。本明細書で定義される用語は、本発明に該当する領域の当業者によって通常理解されている意味を有する。「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」などの用語は、単数の構成要素のみを指すものではなく、例示のために使用し得るその具体的な例の全体的なクラスを含むものとする。本明細書では、本発明の特定の実施形態を説明するために専門用語を使用するが、特許請求の範囲で要約されている場合を除いて、その使用によって本発明の範囲が定められるものではない。
【００３０】
用語の以下の定義は、本明細書及び特許請求の範囲の全体にわたって適用される。
【００３１】
「ブライン」という用語は、その中に少なくとも１つの電解質が溶解している（例えば、任意の非ゼロ濃度を有し、その濃度は、１０００／１，０００，０００重量部（ｐｐｍ）未満、又は１０００ｐｐｍ超、１０，０００ｐｐｍ超、２０，０００ｐｐｍ超、３０，０００ｐｐｍ超、４０，０００ｐｐｍ超、５０，０００ｐｐｍ超、１００，０００ｐｐｍ超、１５０，０００ｐｐｍ超、或いは２００，０００ｐｐｍ超であってよい）水を指す。
【００３２】
「ダウンホール条件」という用語は、地下砕屑地層で通常見られる温度、圧力、湿度、及びその他の条件を指す。
【００３３】
「均一な」という用語は、全体が巨視的に均一であり、且つ巨視的な相分離の傾向がないことを意味する。
【００３４】
炭化水素含有砕屑地層という用語として、屋外の炭化水素含有砕屑地層（即ち、地下の炭化水素含有砕屑地層）とこうした炭化水素含有砕屑地層の部分（例えば、コア試料）との両方が挙げられる。
【００３５】
「加水分解性シラン基」という用語は、約２と約１２の間のｐＨで水によって加水分解を受ける少なくとも１つのＳｉ−Ｏ−Ｚ部分を有し、Ｚが、Ｈ、又は置換若しくは非置換のアルキル若しくはアリール基である基を指す。
【００３６】
「非イオン性」という用語は、水中で容易に且つ大幅にイオン化されるイオン性基（例えば、塩）又は基（例えば、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ、−ＯＳＯ３Ｈ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２）を含まないことを指す。
【００３７】
「標準沸点」という用語は、圧力が１気圧（１００ｋＰａ）での沸点を指す。
【００３８】
「ポリマー」という用語は、その構造が、比較的低分子量の分子から実際に又は概念的に誘導された単位の多数の反復を本質的に含む、分子量が少なくとも１０００グラム／モルの分子を指す。
【００３９】
「ポリマー性」という用語は、ポリマーを含むことを指す。
【００４０】
「溶媒」という用語は、２５℃で合わせられた非イオン性フッ素化ポリマー界面活性剤（複数可）を少なくとも部分的に溶解することができる均一な液状材料（その液状材料と合わせ得る水を含めて）を指す。
【００４１】
「界面活性剤」という用語は、表面活性な材料を指す。
【００４２】
「水混和性」という用語は、どんな割合においても水に可溶性であることを意味する。
【００４３】
井戸に適用される「生産性」という用語は、井戸が炭化水素を産出する容量を指し；即ち、炭化水素の流速と圧力降下の比を指し、その場合、圧力降下は、貯留槽の平均圧と井戸の流動底部ホール圧の間の差である（即ち、単位駆動力当りの流量）。
【００４４】
本発明の特徴及び利点をより完全に理解するために、これから、添付の図面と一緒に、詳細な説明を参照する。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】本発明に従って坑井近傍領域を順次処理するための装置を運転する油及びガス用沖合プラットホームの例示的実施形態の略図である。
【図２】実施例用として使用されるコア漏水設備の略図である。
【発明を実施するための形態】
【００４６】
有用な組成物は、フッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤と溶媒とを含む。
有用なフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤は
（ａ）次式によって表される少なくとも１つの２価単位と、
【００４７】
【化９】
【００４８】
（ｂ）次式によって表される少なくとも１つの２価単位とを含む。
【００４９】
【化１０】
【００５０】
；
【００５１】
【化１１】
【００５２】
又は
【００５３】
【化１２】
【００５４】
Ｒｆは、炭素原子１〜８個を有するペルフルオロアルキル基を表す。例示的な基Ｒｆとして、ペルフルオロメチル、ペルフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル（例えば、ペルフルオロ−ｎ−ブチル又はペルフルオロ−ｓｅｃ−ブチル）、ペルフルオロペンチル、ペルフルオロヘキシル、ペルフルオロヘプチル、及びペルフルオロオクチルが挙げられる。
Ｒ、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素、又は炭素原子１〜４個のアルキルである（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、又はｔ−ブチル）。
ｎは、２〜１０の整数である。
ＥＯは、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を表す。
ＰＯは、それぞれ独立に、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−又は−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−を表す。
ｐは、それぞれ独立に、１〜約１２８の整数である。
ｑは、それぞれ独立に、０〜約５５の整数である。ある種の実施形態では、ｑは、１〜５５の範囲でよく、比ｐ／ｑは、少なくとも０．５、０．７５、１、又は１．５から２．５、２．７、３、４、５、又は５超までの値を有する。
【００５５】
本明細書で上記したフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤は、通常、
（ａ）次式によって表される少なくとも１つの化合物と、
【００５６】
【化１３】
【００５７】
（ｂ）次式によって表される少なくとも１つの化合物と
【００５８】
【化１４】
【００５９】
；
【００６０】
【化１５】
【００６１】
又は
【００６２】
【化１６】
【００６３】
の共重合によって調製することができる。
【００６４】
上記のフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤は、例えば、当技術分野で知られた技法（例えば、ノナフルオロブタンスルホンアミド基含有アクリレートとポリ（アルキレンオキシ）アクリレート（例えば、モノアクリレート又はジアクリレート又はその混合物）を遊離ラジカルを開始剤として共重合させること）によって調製することができる。開始剤の濃度及び活性、モノマーの濃度、温度、並びに連鎖移動剤を調整すると、ポリアクリレートコポリマーの分子量を制御することができる。こうしたポリアクリレートの調製についての説明は、例えば、その開示が参照により本明細書に組み込まれている米国特許第３７８７３５１号（Olson）に記載されている。ノナフルオロブタンスルホンアミドアクリレートモノマーの調製は、例えば、その開示が参照により本明細書に組み込まれている米国特許第２８０３６１５号（Ahlbrecht et al.）に記載されている。フッ素脂肪族ポリマーエステル及びその調製の実施例は、例えば、その開示が参照により本明細書に組み込まれている米国特許第６６６４３５４号（Savu et al.）に記載されている。
【００６５】
ノナフルオロブチルスルホンアミド基含有構造体を作製するための上記の方法を使用することによって、例えば、その開示が参照により本明細書に組み込まれている米国特許第２７３２３９８号（Brice et al.）の実施例２及び３に記載されている方法によって作製できるフッ化ヘプタフルオロプロピルスルホニルから出発してヘプタフルオロプロピルスルホンアミド基を作製することができる。
【００６６】
有用なフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤は、より大きい及びより小さい分子量も有用である場合があるが、通常、１，０００〜１０，０００グラム／モル、２０，０００グラム／モル、又は３０，０００グラム／モルの範囲の数平均分子量を有する。フッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤の混合物を使用することも本発明の範囲内である。
【００６７】
一部の実施形態では、フッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤は、加水分解性シラン基を含まない。これは、例えば、この組成物の貯蔵寿命を長くすることによって有利になる場合がある。
【００６８】
通常、本発明による組成物は、組成物の全重量に対して、少なくとも０．０１、０．０１５、０．０２、０．０２５、０．０３、０．０３５、０．０４、０．０４５、０．０５、０．０５５、０．０６、０．０６５、０．０７、０．０７５、０．０８、０．０８５、０．０９、０．０９５、０．１、０．１５、０．２、０．２５、０．５、１、１．５、２、３、４、又は５重量％から５、６、７、８、９、又は１０重量％までのフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤を含む。例えば、組成物中のフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤の量は、組成物の全重量に対して、０．０１〜１０、０．１〜１０、０．１〜５、１〜１０の範囲、又は１〜５重量％の範囲のフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤であってよい。組成物においてより少ない及びより多い量のフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤も、使用することができ、一部の用途では望ましい場合がある。
【００６９】
フッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤、溶媒、及び任意選択で水を含む本明細書記載の組成物の成分は、従来の磁気撹拌棒又は機械的ミキサー（例えば、インラインスタティックミキサー及び再循環式ポンプ）の使用を含めてのこうした種類の材料を合わせるための当技術分野で知られた技法を使用して合わせることができる。
【００７０】
溶媒は、少なくとも１つのポリオール又はポリオールエーテル、及び炭素原子１〜４個を有する少なくとも１つのモノヒドロキシアルコール、エーテル、若しくはケトン、又はその混合物を含む。溶媒の成分が２つの官能基クラスの構成員である場合には、その溶媒は、いずれか一方のクラスとして使用することはできるが、双方のクラスとして使用することはできない。例えば、エチレングリコールメチルエーテルは、ポリオールエーテル又はモノヒドロキシアルコールになることはできるが、同時に両方になることはできない。
【００７１】
一部の実施形態では、溶媒は、炭素原子２〜２５個（一部の実施形態では、２〜２０個）を有するポリオール又は炭素原子２〜２５個（一部の実施形態では、２〜２０個）を有するポリオールエーテルのうちの少なくとも１つ、及び炭素原子１〜４個を有するモノヒドロキシアルコール、炭素原子２〜４個を有するエーテル、又は炭素原子３〜４個を有するケトンのうちの少なくとも１つ、或いはその混合物から本質的になる（即ち、ダウンホール条件下で組成物の水可溶化又は置換特性に実際に影響するいかなる成分をも含まない）。
【００７２】
溶媒は、炭素原子２〜２５個（一部の実施形態では、２〜１０個）を有する少なくとも１つのポリオール及び／又はポリオールエーテルを含む。
【００７３】
本明細書では、溶媒について言及する場合、「ポリオール」という用語は、互いにＣ−Ｈ、Ｃ−Ｃ、Ｃ−Ｏ、Ｏ−Ｈ単結合によって結合したＣ、Ｈ、及びＯ原子からなり、少なくとも２つのＣ−Ｏ−Ｈ基を有する有機分子を指す。例えば、一部の実施形態では、有用なポリオールは、炭素原子２〜８個、又は炭素原子２〜６個を有することができ、有用なポリオールエーテルは、炭素原子３〜１０個、例えば、炭素原子３〜８個、又は炭素原子５〜８個を有することができる。有用な例示的ポリオールとして、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトール、及び１，８−オクタンジオールが挙げられる。一部の実施形態では、有用なポリオールとして、式Ｈ［ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２］ｎＯＨを有するポリ（プロピレングリコール）が挙げられ、式中、ｎは、少なくとも２から最大８（一部の実施形態では、最大７、６、５、４、又は３まで）の整数である。
【００７４】
本明細書では、溶媒について言及する場合、「ポリオールエーテル」という用語は、互いにＣ−Ｈ、Ｃ−Ｃ、Ｃ−Ｏ、Ｏ−Ｈ単結合によって結合したＣ、Ｈ、及びＯ原子からなり、少なくとも理論的には、ポリオールを少なくとも部分的にエーテル化することによって誘導可能である有機分子を指す。有用な例示的ポリオールエーテルとして、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルが挙げられる。ポリオール及び／又はポリオールエーテルは、４５０°Ｆ（２３２℃）未満の標準沸点を有することができ；例えば、処理後に井戸からのポリオール及び／又はポリオールエーテルの除去を促進するためである。
【００７５】
溶媒は、最大４個までの（及び４個を有する）炭素原子を有することができる少なくとも１つのモノヒドロキシアルコール、エーテル、及び／又はケトンをさらに含む。定義により、エーテルは少なくとも２つの炭素原子を有しなければならないし、ケトンは、少なくとも３つの炭素原子を有しなければならないことが理解されよう。本明細書では、溶媒について言及する場合、「モノヒドロキシアルコール」という用語は、全体が、互いにＣ−Ｈ、Ｃ−Ｃ、Ｃ−Ｏ、Ｏ−Ｈ単結合によって結合したＣ、Ｈ、及びＯ原子から形成され、正確に１つのＣ−Ｏ−Ｈ基を有する有機分子を指す。炭素原子１〜４個を有する例示的なモノヒドロキシアルコールとして、メタノール、エタノール，ｎ−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、及びｔ−ブタノールが挙げられる。
【００７６】
本明細書では、溶媒について言及する場合、「エーテル」という用語は、全体が、互いにＣ−Ｈ、Ｃ−Ｃ、Ｃ−Ｏ、Ｏ−Ｈ単結合によって結合したＣ、Ｈ、及びＯ原子から形成され、少なくとも１つのＣ−Ｏ−Ｃ基を有する有機分子を指す。炭素原子２〜４個を有する例示的なエーテルとして、ジエチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ｐ−ジオキサン、及びエチレングリコールジメチルエーテルが挙げられる。
【００７７】
本明細書では、溶媒について言及する場合、「ケトン」という用語は、全体が、互いにＣ−Ｈ、Ｃ−Ｃ、Ｃ−Ｏ単結合、及びＣ＝Ｏ二重結合によって結合したＣ、Ｈ、及びＯ原子から形成され、少なくとも１つのＣ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ基を有する有機分子を指す。炭素原子３〜４個を有する例示的なケトンとして、アセトン、１−メトキシ−２−プロパノン、及び２−ブタノンが挙げられる。
【００７８】
溶媒は、炭化水素含有砕屑地層中のブライン及び／若しくはコンデンセートの可溶化並びに／又は置換のうちの少なくとも一方を行うことができる。例えば、溶媒は、炭化水素含有砕屑地層中のブラインの可溶化又はブラインとの置換のうちの少なくとも一方を行うことができる。同様に、溶媒は、例えば、炭化水素含有砕屑地層中のコンデンセートの可溶化又はコンデンセートとの置換のうちの少なくとも一方を行うことができる。
【００７９】
各溶媒成分は、単一成分又は成分の混合物として存在することができる。溶媒の量は、通常、本発明による組成物中の成分量と逆比例で変わる。例えば、組成物の全重量に対して、溶媒は、組成物中に、少なくとも１０、２０、３０、４０、又は５０重量％、又は５０重量％超から６０、７０、８０、９０、９５、９８、又は９９重量％、又は９９重量％超までの量で存在することができる。
【００８０】
一般に、フッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤及び溶媒の量（及び溶媒の種類）は、通常、特定の用途によって変わる。というのは、条件は、通常、井戸間、個々の井戸の多様な深さ、及び個々の井戸の所与の位置における時間でも変わるからである。有利には、本発明の組成物及び方法は、個々の井戸及び条件に対してカスタマイズすることができる。
【００８１】
理論に拘泥するつもりはないが、井戸の特定の坑井近傍領域で使用される組成物が、坑井近傍領域で遭遇する温度（複数可）で均一である場合、より望ましい井戸処理が得られると考えられる。したがって、炭化水素含有砕屑地層の坑井近傍領域を処理するために典型的に選択された組成物は、通常、坑井近傍領域で見られる少なくとも１つの温度において均一である。
【００８２】
一部の実施形態では、本発明による組成物は、水（例えば、溶媒中で）をさらに含むことができる。一部の実施形態では、本発明による組成物は、水を本質的に含まない（即ち、組成物の全重量に対して、０．１重量％未満の水を含む）。
【００８３】
本発明による組成物の実施形態は、例えば、炭化水素含有地下砕屑地層（一部の実施形態では、主として砂岩）から炭化水素（例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ヘキサン、ヘプタン、又はオクタンのうちの少なくとも１つ）を回収するのに有利であり得る。
【００８４】
図１を参照すると、例示的な油及びガス用沖合プラットホームが、略図として示され、全体が１０として示されている。半水中プラットホーム１２は、海底１６より下方に位置する水中の炭化水素含有砕屑地層１４の中心に位置する。海面下導管１８は、プラットホーム１２のデッキ２０から、噴出防止装置２４を備える井戸頂部装置２２まで延在する。作業用ストリング３０などのパイプストリングを上昇及び下降させるためのホイスト装置２６及びデリック２８を備えたプラットホーム１２が示されている。
【００８５】
坑井３２は、炭化水素含有砕屑地層１４を含む多様な地球の地層内に延在する。ケーシング３４は、セメント３６によって坑井３２の内側に接着される。作業用ストリング３０は、例えば、炭化水素含有砕屑地層１４に隣接した坑井３２の内側に位置する砂制御用篩アセンブリ３８を含めての多様なツールを備えることができる。また、プラットホーム１２から坑井３２内を延在して流体送達管４０が存在しており、この管４０は、炭化水素含有砕屑地層１４に隣接して位置する流体又はガス排出部４２を備えており、パッカー４４と４６の間の産出ゾーン４８を備えていることも示されている。産出ゾーン４８に隣接した炭化水素含有砕屑地層１４の坑井近傍領域を処理することを望む場合は、作業用ストリング３０及び流体送達管４０がケーシング３４内を下降し、パーフォレーション５０を備える砂制御用篩アセンブリ３８及び流体排出部４２が、炭化水素含有砕屑地層１４の坑井近傍領域に隣接する位置にくる。そうした後に、本明細書記載の組成物が、送達管４０内を下方にポンプ輸送されることによって炭化水素含有砕屑地層１４の坑井近傍領域５５が順次処理される。
【００８６】
この図面は、沖合操業を示すが、当業者には、坑井の産出ゾーンを処理するための組成物及び方法は、陸上操業での使用にも同等に十分適していることが理解されよう。また、この図面は、垂直井戸を示すが、やはり当業者には、本発明の坑井処理用の組成物及び方法は、変則的な井戸、傾斜井戸、又は水平井戸にも同等に十分適していることが理解されよう。
【００８７】
本明細書に記載の組成物を使用する方法は、例えば、現存及び新規両方の井戸で有用である。通常は、本明細書に記載の組成物が、炭化水素含有砕屑地層と接触した後の密閉時間に余裕を持たせることが望ましいと考えられる。例示的な時間設定として、数時間（例えば、１〜１２時間）、約２４時間、又は数（例えば、２〜１０）日が挙げられる。
【００８８】
本開示を閲覧した後であれば、当業者には、本発明の実施において、例えば、組成物のイオン強度、ｐＨ（例えば、ｐＨ約４〜約１０の範囲）、及び坑井における半径応力（例えば、約１バール（１００ｋＰａ）〜約１０００バール（１００ＭＰａ））を含めての多様な因子を考慮に入れることができることは理解されよう。
【００８９】
本発明は、炭化水素含有地層の坑井近傍領域の岩石の濡れ特性を改変することによって、ブライン及び／又はコンデンセートを除去するフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤を注入するための組成物及び方法を含む。理論に拘泥するつもりはないが、フッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤は、一般に、ダウンホール条件下で砕屑地層に吸着し、通常、抽出が継続する間（例えば、１週間、２週間、１カ月、又はそれ以上）、標的サイトに滞留すると考えられる。
【００９０】
本発明による組成物は、通常、炭化水素含有地下砕屑地層（例えば、主として砂岩である炭化水素含有砕屑地層）、特にブライン及び／又はコンデンセートを含むものを処理するのに有用である。本方法は、本発明による組成物を炭化水素含有砕屑地層に注入するステップを含む。通常は、本発明による処理をした後には、炭化水素は坑井から、処理前の速度に比べて増加した速度で得られる。
【００９１】
本方法は、例えば、実験室環境で（例えば、炭化水素含有砕屑地層のコア試料（即ち、一部分で））、又は屋外で（例えば、井戸のダウンホールに位置する地下炭化水素含有砕屑地層で）実施することができる。通常は、本発明による方法は、約１バール（１００ｋＰａ）から約１０００バール（１００ＭＰａ）の範囲の圧力、及び約１００°Ｆ（３７．８℃）から４００°Ｆ（２０４℃）の範囲の温度を有するダウンホール条件に適用可能である。但し、本方法は、その他の条件下で炭化水素含有砕屑地層を処理するのにも使用することができる。
【００９２】
ブライン及び／又はコンデンセートに加えて、炭化水素含有砕屑地層には、その他の材料（例えば、アスファルテン又は水）も存在する場合がある。本発明による組成物及び方法は、そうした場合でも使用することができる。
【００９３】
本発明による組成物は、油及びガス分野の技術者によく知られた方法（例えば、加圧ポンプ輸送によって）を使用して井戸の炭化水素含有砕屑地層中に注入することができる。
【００９４】
水圧破砕は、通常、ブライン及び／又はコンデンセート遮蔽井戸、即ち、炭化水素含有地層の坑井近傍領域にブライン及び／又はコンデンセートを含む井戸の生産性を増加させるのに使用される。水圧破砕法は、比較的コストが高く、例えば、追加のブライン又はコンデンセート含有地層領域内の破砕が起こる恐れがあるので、ブライン又はコンデンセートが存在する場合には適用不可能である場合がある。しかし、一部の場合には、本発明と連携して、当技術分野で知られている破砕技法及び／又は支持材を利用することによって地下砕屑地層からの炭化水素抽出の産出を増加させることが望ましい場合がある。井戸に注入する前に本明細書記載の組成物を用いて支持材を処理することも望ましい場合がある。砂状支持材は、例えば、Badger Mining Corp. Berlin, WI；Borden Chemical Columbus, OH；Fairmont Minerals Chardon, OHから入手可能である。熱可塑性支持材は、例えば、Dow Chemical Company, Midland, MI；及びBJ Services, Houston, TXから入手可能である。粘土系支持材は、例えば、Carbo Ceramics, Irving, TX；及びSaint-Gobain, Courbevoie, Franceから入手可能である。焼結ボーキサイトセラミック支持材は、例えば、Borovichi Refractories, Borovichi, Russia；3M Company, St. Paul, MN；CarboCeramics；及びSaint Gobainから入手可能である。ガラス発泡ビーズ支持材は、例えば、Diversified Industries, Sidney, British Columbia, Canada；及び3M Companyから入手可能である。
【００９５】
一部の実施形態では、本発明による組成物は、炭化水素含有砕屑地層を破砕する間に、破砕した後に、又は破砕する間及び破砕した後に炭化水素含有砕屑地層内に注入される。
【００９６】
本発明の利点及び実施形態を、以下の実施例によってさらに例示するが、そうした実施例で記載された特定の材料及びその量、並びにその他の条件及び詳細は、不当に本発明を制限すると見なすべきではない。別段の指示がない限り、実施例及び明細書の残りの部分のすべての部数、百分率、比などは重量によるものとする。表では、「ｎｄ」とは測定していないことを意味する。
［実施例］
【００９７】
フッ素界面活性剤Ａの調製
フッ素界面活性剤Ａは、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルの代わりに５０／５０の軽油／TRIGONOX-21-C50有機過酸化物開始剤（Akzo Nobel, Arnhem, the Netherlandsから入手可能なｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート）１５．６グラム（ｇ）を使用し、さらに１−メチル−２−ピロリジノン９．９ｇを仕込みに加えたことを除いては、米国特許第６６６４３５４号（Savu）の実施例４と本質的に同様に調製した。
【００９８】
フッ素界面活性剤Ｂの調製
フッ素界面活性剤Ｂは、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルの代わりに、重量比３８：６２のＮ−メチルペルフルオロブタンスルホンアミドエチルアクリレート（MeFBSEA）とPLURONICアクリレート、及び５０／５０の軽油／TRIGONOX-21-C50有機過酸化物開始剤を使用し、１−メチル−２−ピロリジノン９．９ｇを仕込みに加えたことを除いては、米国特許第６６６４３５４号（Savu）の実施例４と本質的に同様に調製した。
[実施例１〜２４]
【００９９】
全体手順
フッ素界面活性剤Ａ（０．０６グラム（ｇ））及び２つの溶媒（溶媒１及び溶媒２、合計３ｇ）をバイアルに添加することによって試料を調製した。ブライン（組成：Ｃａ＝２０９６ｐｐｍ、Ｓｒ＝４４４ｐｐｍ、Ｂａ＝２１２ｐｐｍ、Ｍｇ＝３９６ｐｐｍ、Ｋ＝２７７ｐｐｍ、Ｎａ＝２１０１５ｐｐｍ、Ｆｅ（溶解済）＝９ｐｐｍ、Ｆｅ（合計）＝１０ｐｐｍ、対イオンは、塩化物であり、残余は水であった）（０．２５ｇ）をバイアルに加え、そのバイアルを手で振動させ、そのバイアルを９０℃の加熱浴に１時間入れた。バイアルを浴から取り出し、次いで、視感で検査することによって試料が一相であるか否かを決定した。一相である場合には、試料がもはや一相でなくなるまで、ブラインの添加、振動及び加熱ステップを反復した。
【０１００】
各実施例で使用した溶媒、及び溶媒の最初の量を表１（下記）に示すが、ブラインについて示された重量％は、溶媒、ブライン、及び界面活性剤を合わせた合計重量を基準とする。
【０１０１】
【表１】
[実施例２５〜３０]
【０１０２】
実施例１〜２４に記載の全体手順に従ったが、フッ素界面活性剤Ａの代わりにフッ素界面活性剤Ｂを使用した点が改変されている。各実施例に使用した溶媒、及び溶媒の最初の量を表２（下記）に示すが、ブラインについて示された重量％は、溶媒、ブライン、及び界面活性剤を合わせた合計重量を基準とする。
【０１０３】
【表２】
[実施例３０〜３１]
【０１０４】
実施例１〜２４に記載の手順に従ったが、以下の改変を行った。用いた界面活性剤の量は、０．１２ｇであり、ブラインの代わりに水を用いた。各実施例に使用した溶媒、及び溶媒の最初の量を表３（下記）に示すが、水について示された重量％は、溶媒、水、及び界面活性剤を合わせた合計重量を基準とする。
【０１０５】
【表３】
[実施例３２〜３３、例示的実施例１、及び比較例Ａ]
【０１０６】
全体手順
フッ素界面活性剤Ａ（２重量％）及び２つの溶媒を合わせた。磁性撹拌機及び磁性撹拌棒を使用して、成分を一緒に混合した。実施例３２及び３３、例示的実施例１、及び比較例Ａに用いられた溶媒及びその量（組成物の全重量を基準とする重量％で）を以下の表４に示す。
【０１０７】
【表４】
【０１０８】
コア漏水評価
コア漏水用装置
基材試料（即ち、コア）の相対透過性を求めるために使用したコア漏水装置１００の略図を図２に示す。コア漏水装置１００は、流体積算計１１６内に一定速度で流体１０３を注入するための容積移送式ポンプ（モデル１４５８番；General Electric Sensing, Billerica, MAから入手）１０２を備えていた。高圧コアホルダー１０８（Phoenix, Houston TXから入手したHassler型のモデルUTPT-1x8-3K-13）上の複数の圧力ポート１１２を使用することによってコア１０９の４つのセクション（それぞれ長さが２インチ）における圧力降下を測定した。コアホルダー１０８上の追加の圧力ポート１１１を使用することによってコア１０９の全長（８インチ）における圧力降下を測定した。一部の実施形態では、圧力ポート１１２を使用することなく圧力測定を実施した。２つの背圧調整器（モデルＢＰＲ−５０番；Temco, Tulsa, OKから入手した）１０４、１０６を使用することによって、コア１０９の上流部１０６及び下流部１０４の流動圧力を制御した。毛細管粘度計１１４をインラインに設置することによってコア１０９内を通過する流体を評価した。この毛細管粘度計は、Swagelok社から購入した外径１／１６インチ（０．１５８７５センチメートル（ｃｍ））のステンレス鋼（ＳＳ−３１６）製毛細管からなっていた。毛細管粘度計を使用することによって選択された流体の粘度を測定したが、それぞれのコア漏水実験については測定しなかった。
【０１０９】
容積移送式ポンプ１０２を除く全体の装置を、２７５°Ｆ（１３５℃）で圧力−温度制御オーブン１１０（モデルDC 1406F；最高温度の定格６５０°Ｆ（３４３℃）；SPX Corporation, Williamsport, PAから入手）内に格納した。流体の最大流量は、７，０００ｍＬ／時間であった。ガスの重力分離を避けるために、流体の流れは、垂直コアを通した。
【０１１０】
基材
コア漏水評価試験用の基材は、実施例３２〜３３、例示的実施例１、及び比較例Ａで用いられた（即ち、各実施例又は比較例に対して１つのコア）Ｂｅｒｅａ砂岩コアプラグであった。こうしたコアプラグの代表的な特性を以下の表５に示す。
【０１１１】
【表５】
【０１１２】
空隙率は、ガス膨張法又は乾燥コア試料と完全飽和コア試料間の重量差のいずれかを使用して測定した。細孔容積は、バルク容積と空隙率の積である。
【０１１３】
合成コンデンセート組成物
９３モル％のメタンと、４モル％のｎ−ブタンと、２モル％のｎ−デカンと、１モル％のｎ−ペンタデカンとを含む合成ガスコンデンセート流体を、コア漏水評価試験のために使用した。流体の多様な特性の概略の値を以下の表６に示す。
【０１１４】
【表６】
【０１１５】
コアの調製
表５に記載のコアを標準型実験室オーブンで９５℃で７２時間乾燥させて、次いでアルミニウムホイル及び熱収縮性チューブで包んだ（商標「TEFLON HEAT SHRINK TUBING」でZeus, Inc., Orangeburg, SCから入手）。再度、図２を参照すると、包まれたコア１０９を７５°Ｆ（２４℃）のオーブン内のコアホルダー１０８内に入れた。３４００ｐｓｉｇ（２．３×１０７Ｐａ）の載荷圧力を加えた。流動圧力１２００ｐｓｉｇ（８．３×１０６Ｐａ）で窒素又はメタンのいずれかを使用して、最初の単一相透過率を測定した。
【０１１６】
９２．２５％の水と、５．９％の塩化ナトリウムと、１．６％の塩化カルシウムと、０．２３％の塩化マグネシウム六水塩と、０．０５％の塩化カリウムとを含むブラインを、以下の手順によってコア１０９内に導入した。コアホルダーの出口端を真空ポンプに連結し、入口を閉じて、最大真空を３０分間かけた。入口をブラインの入ったビュレットに連結した。出口を閉じて、入口を開放することによってブラインの既知の体積をコアに流入させた。例えば、入口バルブを閉じる前にブライン５．３ｍｌをコアに流入させることによって、遺留水の飽和度２６％（即ち、コアの細孔容積の２６％が水で飽和された）が達成された。１２００ｐｓｉｇ及び７５°Ｆ（２４℃）で窒素又はメタンガスを流すことによって、遺留水飽和で透過率を測定した。
【０１１７】
コア漏水手順
再度、図２を参照すると、コアホルダー１０８内の包まれたコア１０９を２７５°Ｆ（１３５℃）で数時間オーブン１１０内部に置くことによって、それを貯留槽の温度に到達させた。次いで、上記の合成ガスコンデンセート流体を、定常状態が確立されるまで、約６９０ｍＬ／時間の流速で導入した。上流の背圧調整器１０６を、流体の露点圧力より上で、約４９００ｐｓｉｇ（３．３８×１０７Ｐａ）に設定し、下流の背圧調整器１０４を、底部ホールの流動井戸圧に対応する約１５００ｐｓｉｇ（３．３８×１０７Ｐａ）に設定した。次いで、処理前のガス相対透過率を、定常状態の圧力降下から計算した。次いで、界面活性剤組成物をコア内に注入した。少なくとも２０の細孔容積が注入された後、界面活性剤組成物を２７５°Ｆ（１３５℃）で約１５時間コア内に保持した。次いで、上記の合成ガスコンデンセート流体を、定常状態が確立されるまで容積移送式ポンプ１０２を使用して再度、約６９０ｍＬ／時間の流速で導入した。次いで、処理後のガス相対透過率を、定常状態の圧力降下から計算した。相対透過率の測定に続いて、容積移送式ポンプ１０２を使用してメタンガスを注入することによってコンデンセートを置換し、最終の単一相ガス透過率を測定して、コアには何の損傷も起こらなかったことを実際に示した。
【０１１８】
実施例３２及び３３、例示的実施例１、及び比較例Ａについて、ブライン飽和の前に測定された最初の単一相ガス透過率、最初の毛細管数、界面活性剤組成物による処理前のガス相対透過率、処理後のガス相対透過率、及び処理前後のガス相対透過率の比（即ち、改良係数）を以下の表７に示す。
【０１１９】
【表７】
【０１２０】
コア中に存在するブラインの量は、実施例２２に示されるように、組成物によって可溶化できるブラインの量より多いので、例示的実施例１では、コア漏水実験において改良が見られなかったと考えられる。
[実施例３４]
【０１２１】
コア漏水を、以下の表８に示す特性を有する貯留槽コアＡ砂岩について実施したことを除いては、実施例３２で記載のコア漏水評価手順及び条件に従った。
【０１２２】
【表８】
【０１２３】
Ｂｅｒｅａ砂岩コアプラグについて、表８に示す細孔容積及び空隙率を、実施例３２で上記したのと同様に測定した。コア漏水実験からの結果を以下の表９に示す。
【０１２４】
【表９】
[実施例３５]
【０１２５】
フッ素界面活性剤Ａ（０．０６ｇ）、ポリ（プロピレングリコール）１ｇ（Sigma-Aldrich, St. Louis, MOから入手した分子量４２５級）、及びメタノール１ｇをバイアルに加えた。均一な溶液が観察されるまで、このバイアルを手で振動させた。ブライン０．９ｇ（組成：水中、塩化ナトリウム１２重量％、及び塩化カルシウム６重量％）をバイアルに加えた。バイアルを手で振動させ、１６０℃の加熱浴中に１５分間置いた。バイアルを浴から取り出し、視感で検査し、内容物は、一相で沈殿がないことが結論された。
【０１２６】
本発明の範囲及び趣旨から逸脱することなく、当業者なら本発明の多様な改変形態及び変更形態を作成することができる。本発明は、本明細書に記載の例示的な実施形態に不当に限定されないことを理解されたい。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）次式によって表される少なくとも１つの２価単位と、
【化１】
（ｂ）次式によって表される少なくとも１つの２価単位と
【化２】
；
【化３】
又は
【化４】
［式中、
Ｒｆは、炭素原子１〜８個を有するペルフルオロアルキル基を表し、
Ｒ、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素、又は炭素原子１〜４個を有するアルキルであり、
ｎは、２〜１０の整数であり、
ＥＯは、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を表し、
ＰＯは、それぞれ独立に、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−又は−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−を表し、
ｐは、それぞれ独立に、１〜約１２８の整数であり、
ｑは、それぞれ独立に、０〜約５５の整数である］
を含むフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤と；
それぞれ独立に、炭素原子２〜２５個を有する少なくとも１つのポリオール又はポリオールエーテルと、
炭素原子１〜４個を有する少なくとも１つのモノヒドロキシアルコール、エーテル、若しくはケトン、又はその混合物と
を含む溶媒と；
を含む組成物。
【請求項２】
溶媒が、炭化水素含有砕屑地層中のブライン若しくはコンデンセートの可溶化、又はブライン若しくはコンデンセートとの置換のうちの少なくとも一方を行うことができる、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
少なくとも１つのポリオール又はポリオールエーテルが、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，８−オクタンジオール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、又はジプロピレングリコールモノメチルエーテルのうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
溶媒が、炭素原子１〜４個を有する少なくとも１つのモノヒドロキシアルコールを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
炭素原子１〜４個を有する少なくとも１つのモノヒドロキシアルコール、エーテル、又はケトンが、メタノール、エタノール、イソプロパノール、テトラヒドロフラン、又はアセトンのうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
水を本質的に含まない、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
少なくとも１００°Ｆの温度で均一である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
ポリオール及びポリオールエーテルの標準沸点が、４５０°Ｆ未満である、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
Ｒｆがペルフルオロブチルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
フッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤の数平均分子量が、１，０００〜３０，０００グラム／モルの範囲である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
ポリオール及びポリオールエーテルが、それぞれ独立に、炭素原子２〜１０個を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
炭化水素含有砕屑地層内に組成物を注入するステップを含み、前記組成物が、
（ａ）次式によって表される少なくとも１つの２価単位と、
【化５】
（ｂ）次式によって表される少なくとも１つの２価単位と
【化６】
；
【化７】
又は
【化８】
［式中、
Ｒｆは、炭素原子１〜８個を有するペルフルオロアルキル基を表し、
Ｒ、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素、又は炭素原子１〜４個を有するアルキルであり、
ｎは、２〜１０の整数であり、
ＥＯは、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を表し、
ＰＯは、それぞれ独立に、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−又は−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−を表し、
ｐは、それぞれ独立に、１〜約１２８の整数であり、
ｑは、それぞれ独立に、０〜約５５の整数である］
を含むフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤と；
それぞれ独立に、炭素原子２〜２５個を有する少なくとも１つのポリオール又はポリオールエーテルと、
炭素原子１〜４個を有する少なくとも１つのモノヒドロキシアルコール、エーテル、若しくはケトン、又はその混合物と
を含む溶媒と；
を含み、前記溶媒が、炭化水素含有砕屑地層中のブライン若しくはコンデンセートの可溶化、又はブライン若しくはコンデンセートとの置換のうちの少なくとも一方を行うことができる、炭化水素含有砕屑地層を処理する方法。
【請求項１３】
溶媒が、炭化水素含有砕屑地層中のブラインの可溶化又はブラインとの置換のうちの少なくとも一方を行うことができる、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
ブラインが遺留水を含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
少なくとも１つのポリオール又はポリオールエーテルが、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，８−オクタンジオール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、又はジプロピレングリコールモノメチルエーテルのうちの少なくとも１つを含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１６】
溶媒が、炭素原子１〜４個を有する少なくとも１つのモノヒドロキシアルコールを含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１７】
炭素原子１〜４個を有する少なくとも１つのモノヒドロキシアルコール、エーテル、又はケトンが、メタノール、エタノール、イソプロパノール、テトラヒドロフラン、又はアセトンのうちの少なくとも１つを含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１８】
組成物が水を本質的に含まない、請求項１２に記載の方法。
【請求項１９】
炭化水素含有砕屑地層が少なくとも１つの温度を有し、組成物がその温度で均一である、請求項１２に記載の方法。
【請求項２０】
ポリオール及びポリオールエーテルの標準沸点が、４５０°Ｆ未満である、請求項１２に記載の方法。
【請求項２１】
Ｒｆがペルフルオロブチルである、請求項１２に記載の方法。
【請求項２２】
フッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤の数平均分子量が、１，０００〜３０，０００グラム／モルの範囲である、請求項１２に記載の方法。
【請求項２３】
炭化水素含有砕屑地層がダウンホールである、請求項１２に記載の方法。
【請求項２４】
ダウンホールの条件が、約１バール〜１０００バールの範囲の圧力、及び約１００°Ｆ〜４００°Ｆの範囲の温度を含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項２５】
組成物が、炭化水素含有砕屑地層を破砕する間に、破砕した後に、又は破砕する間及び破砕した後に炭化水素含有砕屑地層内に注入される、請求項１２に記載の方法。
【請求項２６】
炭化水素含有砕屑地層が、その層内に坑井を備え、方法が、炭化水素含有砕屑地層内に組成物を注入した後に坑井から炭化水素を得るステップをさらに含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項２７】
ポリオール及びポリオールエーテルが、それぞれ独立に、炭素原子２〜１０個を有する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１】
（ａ）次式によって表される少なくとも１つの２価単位と、
【化１】
（ｂ）次式によって表される少なくとも１つの２価単位と
【化２】
；
【化３】
又は
【化４】
［式中、
Ｒｆは、炭素原子１〜８個を有するペルフルオロアルキル基を表し、
Ｒ、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素、又は炭素原子１〜４個を有するアルキルであり、
ｎは、２〜１０の整数であり、
ＥＯは、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を表し、
ＰＯは、それぞれ独立に、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−又は−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−を表し、
ｐは、それぞれ独立に、１〜約１２８の整数であり、
ｑは、それぞれ独立に、０〜約５５の整数である］
を含むフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤と；
それぞれ独立に、炭素原子２〜２５個を有する少なくとも１つのポリオール又はポリオールエーテルと、
炭素原子１〜４個を有する少なくとも１つのモノヒドロキシアルコール、エーテル、若しくはケトン、又はその混合物と
を含む溶媒と；
を含む組成物。
【請求項２】
溶媒が、炭化水素含有砕屑地層中のブライン若しくはコンデンセートの可溶化、又はブライン若しくはコンデンセートとの置換のうちの少なくとも一方を行うことができる、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
少なくとも１つのポリオール又はポリオールエーテルが、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，８−オクタンジオール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、又はジプロピレングリコールモノメチルエーテルのうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
溶媒が、炭素原子１〜４個を有する少なくとも１つのモノヒドロキシアルコールを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
炭素原子１〜４個を有する少なくとも１つのモノヒドロキシアルコール、エーテル、又はケトンが、メタノール、エタノール、イソプロパノール、テトラヒドロフラン、又はアセトンのうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
水を本質的に含まない、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
少なくとも１００°Ｆの温度で均一である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
ポリオール及びポリオールエーテルの標準沸点が、４５０°Ｆ未満である、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
Ｒｆがペルフルオロブチルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
フッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤の数平均分子量が、１，０００〜３０，０００グラム／モルの範囲である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
ポリオール及びポリオールエーテルが、それぞれ独立に、炭素原子２〜１０個を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
炭化水素含有砕屑地層内に組成物を注入するステップを含み、前記組成物が、
（ａ）次式によって表される少なくとも１つの２価単位と、
【化５】
（ｂ）次式によって表される少なくとも１つの２価単位と
【化６】
；
【化７】
又は
【化８】
［式中、
Ｒｆは、炭素原子１〜８個を有するペルフルオロアルキル基を表し、
Ｒ、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素、又は炭素原子１〜４個を有するアルキルであり、
ｎは、２〜１０の整数であり、
ＥＯは、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を表し、
ＰＯは、それぞれ独立に、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−又は−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−を表し、
ｐは、それぞれ独立に、１〜約１２８の整数であり、
ｑは、それぞれ独立に、０〜約５５の整数である］
を含むフッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤と；
それぞれ独立に、炭素原子２〜２５個を有する少なくとも１つのポリオール又はポリオールエーテルと、
炭素原子１〜４個を有する少なくとも１つのモノヒドロキシアルコール、エーテル、若しくはケトン、又はその混合物と
を含む溶媒と；
を含み、前記溶媒が、炭化水素含有砕屑地層中のブライン若しくはコンデンセートの可溶化、又はブライン若しくはコンデンセートとの置換のうちの少なくとも一方を行うことができる、炭化水素含有砕屑地層を処理する方法。
【請求項１３】
溶媒が、炭化水素含有砕屑地層中のブラインの可溶化又はブラインとの置換のうちの少なくとも一方を行うことができる、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
ブラインが遺留水を含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
少なくとも１つのポリオール又はポリオールエーテルが、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，８−オクタンジオール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、又はジプロピレングリコールモノメチルエーテルのうちの少なくとも１つを含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１６】
溶媒が、炭素原子１〜４個を有する少なくとも１つのモノヒドロキシアルコールを含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１７】
炭素原子１〜４個を有する少なくとも１つのモノヒドロキシアルコール、エーテル、又はケトンが、メタノール、エタノール、イソプロパノール、テトラヒドロフラン、又はアセトンのうちの少なくとも１つを含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１８】
組成物が水を本質的に含まない、請求項１２に記載の方法。
【請求項１９】
炭化水素含有砕屑地層が少なくとも１つの温度を有し、組成物がその温度で均一である、請求項１２に記載の方法。
【請求項２０】
ポリオール及びポリオールエーテルの標準沸点が、４５０°Ｆ未満である、請求項１２に記載の方法。
【請求項２１】
Ｒｆがペルフルオロブチルである、請求項１２に記載の方法。
【請求項２２】
フッ素化ポリマー非イオン性界面活性剤の数平均分子量が、１，０００〜３０，０００グラム／モルの範囲である、請求項１２に記載の方法。
【請求項２３】
炭化水素含有砕屑地層がダウンホールである、請求項１２に記載の方法。
【請求項２４】
ダウンホールの条件が、約１バール〜１０００バールの範囲の圧力、及び約１００°Ｆ〜４００°Ｆの範囲の温度を含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項２５】
組成物が、炭化水素含有砕屑地層を破砕する間に、破砕した後に、又は破砕する間及び破砕した後に炭化水素含有砕屑地層内に注入される、請求項１２に記載の方法。
【請求項２６】
炭化水素含有砕屑地層が、その層内に坑井を備え、方法が、炭化水素含有砕屑地層内に組成物を注入した後に坑井から炭化水素を得るステップをさらに含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項２７】
ポリオール及びポリオールエーテルが、それぞれ独立に、炭素原子２〜１０個を有する、請求項１２に記載の方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公表番号】特表２０１０−５０１６７８（Ｐ２０１０−５０１６７８Ａ）
【公表日】平成２２年１月２１日（２０１０．１．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５２５７６３（Ｐ２００９−５２５７６３）
【出願日】平成１９年８月２２日（２００７．８．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０７６５５８
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０２４８６５
【国際公開日】平成２０年２月２８日（２００８．２．２８）
【出願人】（５０００３９４６３）ボード・オブ・リージエンツ，ザ・ユニバーシテイ・オブ・テキサス・システム (115)
【出願人】（５０７２９０２８３）スリー、エム、イノベイティブ、プロパティーズ、カンパニー (3)
【氏名又は名称原語表記】３Ｍ ＩＮＮＯＶＡＴＩＶＥ ＰＲＯＰＥＲＴＩＥＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
【公表日】平成２２年１月２１日（２０１０．１．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年８月２２日（２００７．８．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０７６５５８
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０２４８６５
【国際公開日】平成２０年２月２８日（２００８．２．２８）
【出願人】（５０００３９４６３）ボード・オブ・リージエンツ，ザ・ユニバーシテイ・オブ・テキサス・システム (115)
【出願人】（５０７２９０２８３）スリー、エム、イノベイティブ、プロパティーズ、カンパニー (3)
【氏名又は名称原語表記】３Ｍ ＩＮＮＯＶＡＴＩＶＥ ＰＲＯＰＥＲＴＩＥＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
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