熱転写受像シート
【課題】熱転写記録媒体と組み合わせて用いられる熱転写受像シートにおいて、プリンターにおける搬送性、各種筆記具に対する筆記性、および切手などに対する接着性が向上した熱転写受像シートを提供する。
【解決手段】本発明の熱転写受像シートは、基材の一方の面上に、樹脂を含有する染料受容層を有し、他方の面上に裏面層を有してなり、この裏面層が、熱可塑性樹脂と多孔質マイクロシリカ粒子からなる層を形成した後、さらにイソシアネート溶液を塗布することにより形成されていることを特徴とする。
【解決手段】本発明の熱転写受像シートは、基材の一方の面上に、樹脂を含有する染料受容層を有し、他方の面上に裏面層を有してなり、この裏面層が、熱可塑性樹脂と多孔質マイクロシリカ粒子からなる層を形成した後、さらにイソシアネート溶液を塗布することにより形成されていることを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写記録媒体と組み合わせて用いられる熱転写受像シートに関し、詳しくは、プリンターにセットして使用された場合の搬送性、各種筆記具に対する筆記性、および切手などに対する接着性が向上した熱転写受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
感熱転写方式による印刷方式においては、染料が含有された染料層を有する感熱転写記録媒体と、その染料を受けるための染料受容層を有する熱転写受像シート（以下、単に「受像シート」ともいう）との組み合わせで用いられることが多い。この場合の印刷は、感熱転写媒体と受像シートとを重ね合わせ、プリンターのサーマルヘッド等からの熱エネルギーで、感熱転写記録媒体の染料層の染料を、受像シートの染料受像層に転写することによって行われる。
【０００３】
一方、受像シートの裏面には滑り性や印画後の受像シートを重ね合わせた場合の染料の裏移りの防止等の種々の特性改良のため、裏面層を設けることが行われている。たとえば、特許文献１には、表面の平滑性を抑えて、インク等を付着しやすくするため、裏面層を炭酸カルシウム、シリカ、クレー、タルク等の充填剤を含有する合成樹脂で形成することが記載されている。
【０００４】
また、特許文献２には、各種筆記具を使用した場合に、にじみのないことや乾きの速さなどの筆記の確実性や書きやすさといった筆記性の向上、プリンターにおける搬送性の向上や印画後の受像シートを重ね合わせた場合の染料の裏移りの防止、さらに切手等の接着性向上を目的として、裏面層に熱可塑性樹脂と一定の細孔容積を有する親水性多孔質マイクロシリカとを含有させることが記載されている。
【特許文献１】特開昭６２−２９２４８５号公報
【特許文献２】特開平９−１７５０４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１や特許文献２に記載されている受像シートにおいても、プリンターにおける受像シートの搬送時や印画時、筆記具を用いて筆記した場合に、充填剤やシリカなどの粒子が裏面層より剥離してしまうという現象が生じていた。このように粒子が剥離すると、プリンターにおいて複数枚が同時に搬送されてしまう、いわゆる熱転写受像シートの重送が起こるために搬送性が劣ったり、筆記性、切手の接着性が劣るなどということがあり問題となっていた。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は裏面層における粒子の剥離を防止する手段について鋭意検討した結果、形成された層の上にさらにイソシアネート溶液を塗布して裏面層を形成することで、上記問題点を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の感熱転写受像シートは、基材の一方の面上に樹脂を含有する染料受容層を有し、他方の面上に裏面層を有してなり、この裏面層が、熱可塑性樹脂と多孔質マイクロシリカ粒子からなる層を形成した後、さらにイソシアネート溶液を塗布することにより形成されていることをを特徴とする。
【０００８】
イソシアネートを塗布すると、イソシアネートが空気中の水分と反応して架橋することにより、裏面層中の多孔質マイクロシリカ粒子などの粒子を抑えこみ、この粒子が裏面層から剥離することを防止することができる。また、イソシアネートを単体で用いると、低分子量であることから、造膜性が低いため多孔質マイクロシリカ粒子の微細な孔をふさぐということが起こりにくい。これに対し、たとえば、アクリル樹脂などの樹脂溶液でさらに塗布することで裏面層を形成すると、高い造膜性のため、多孔質マイクロシリカ粒子の微細な孔をふさぎ、筆記具のインクや切手の糊等を孔にしみ込ませることができなくなり、結果として筆記性や切手の接着性が劣る。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の熱転写受像シートによれば、プリンターにおける受像シートの搬送時や印画時、あるいは、筆記具を用いて筆記した場合に、充填剤やシリカ（ここは一般的な表現としてこのままにしました）などの粒子が裏面層より剥離することを防ぐことができる。よって、重送を回避することができ、搬送性が向上する。さらに、粒子が剥離することによって筆記性や切手の接着性が劣るという問題を解消することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の熱転写受像シートは、基材の一方の面上に熱転写記録媒体からの染料を受容する染料受容層を有し、他方の面上に裏面層を有してなり、この裏面層が、熱可塑性樹脂と多孔質マイクロシリカ粒子からなる層を形成した後、さらにイソシアネート溶液を塗布することにより形成される。
【００１１】
本発明の熱転写受像シートに使用される基材は、プリンターにセットされて使用されることや、ハガキなどとしても使用されることを考慮して、使用に耐えうる程度の機械的強度や剛性を有していれば、特に限定されることはなく、従来から受像シートの基材として使用されているものをいずれも使用することができる。たとえば、上質紙、アート紙などの紙や、合成樹脂や各種プラスチックラミネート紙などの合成紙、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体など、各種プラスチックのフィルムやシートを使用することができる。また、これらのプラスチックに白色顔料や、充填剤を加えて成膜した白色不透明のフィルムや発泡シート等を使用することもできる。
【００１２】
特に、紙を芯材として、少なくとも染料受容層側の面上にポリエチレンテレフタレートもしくはポリプロピレンを材料とした発泡シートを貼り合せた多層構造の基材が好ましい。芯材を紙にすることにより、基材自体の機械的強度や剛性を得ることができる。また、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリプロピレンを材料とした発泡シートを貼り合せることにより、クッション性を付与し、感熱転写媒体の染料層と受像シートの染料受容層との密着性を高め、画質を向上させることができる。なお、受像シートがカールするのを防止することを考慮すると、染料受容層とは反対の面上にも同じ材質のシートを貼り合せた多層構造の基材が好ましい。
【００１３】
染料受容層は、熱転写記録媒体から移行してくる昇華性染料などの色材を受容し、形成された画像を維持するための層である。このため、昇華型熱転写方式の染料受容層に使用されている従来の材料をいずれも使用することができる。たとえば、染料に対し染着性のある樹脂を主成分とする層が挙げられる。
【００１４】
染料受容層の樹脂としては、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリロニトリルスチレン樹脂等が挙げられる。特に、印画濃度が高く、耐光性が優れていることからポリエステル樹脂が好ましい。
【００１５】
なお、熱転写シートとの熱融着を防ぐ程度の離型性を持たせるために、染料受容層に離型剤を含有させたり、染料受容層の上に離型層を設けてもよい。この他、顔料等の各種添加剤を添加してもよい。なお、染料受容層の塗布量は、通常、乾燥後の固形分で２．５〜８．０ｇ／ｍ2 であることが好ましい。
【００１６】
また、基材と染料受容層との間には、層間の接着性を考慮しての接着層や、耐光性をもたせるための紫外線吸収層などとして機能する、少なくとも一層の中間層を設けてもよい。
【００１７】
本発明の熱転写受像シートは、熱転写記録媒体からの染料を受容して印画される通常の受像シートとしての用途の他、ハガキなどのように、裏面層上に各種筆記具で筆記可能としたものである。すなわち、裏面層が、一般に使用される筆記用具である鉛筆、シャープペンシルをはじめ、万年筆、水性ペンなどの水性筆記用具、または、ボールペン、油性ペンなどの油性筆記用具など、いずれの筆記具に対しても良好な筆記性を有し、また、切手の接着性もよいという性能を有する。
【００１８】
上記性能を有する本発明の裏面層は、熱可塑性樹脂と多孔質マイクロシリカ粒子とを主成分とする層を形成した後、イソシアネートを塗布することで形成される。
【００１９】
裏面層に含有される熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂等が挙げられる。なお、染料受容層に含まれる樹脂がポリエステル樹脂である場合、裏面層の熱可塑性樹脂は、帯電性に起因する重送を防止するため、アクリル樹脂が好ましい。さらに、アクリル樹脂が２ｍｇＫＯＨ/ｇ〜１６０ｍｇＫＯＨ/ｇの酸価を有することが好ましい。これは、本発明で用いる吸油量が大きな多孔質シリカ粒子は分散性が悪いため、酸価が２ｍｇＫＯＨ/ｇより小さいと、シリカの凝集が生じ、均一に塗布することができないため、搬送性、筆記性、切手の接着性などに悪影響を及ぼすおそれがある。一方、酸価が１６０ｍｇＫＯＨ/ｇより大きいと、イソシアネート溶液を裏面層に塗布する場合、酢酸エチル等の極性溶媒に裏面層が侵され、均一な裏面層を得ることができなくなり、搬送性に悪影響を及ぼすからである。
【００２０】
裏面層に含有される多孔質マイクロシリカ粒子は、シリカ（変更するとしつこいのでここはこのまま）が有する孔と関連のある吸油量が、ＪＩＳ Ｋ５１０１に準ずる方法に従って測定した場合、２８０ｍｌ/１００ｇ〜３６０ｍｌ/１００ｇであることが好ましく、さらには３１０ｍｌ/１００ｇ〜３４０ｍｌ/１００ｇであることが好ましい。吸油量が２８０ｍｌ/１００ｇより小さいと、イソシアネート溶液が多孔質マイクロシリカ粒子の微細な孔をふさいで、特にインク、切手の糊に対する吸収性が悪くなり、品質上問題を生じるおそれがある。一方、吸油量が３６０ｍｌ/１００ｇより大きい多孔質マイクロシリカ粒子を使用した場合、シリカ（このまま）の分散が困難となり、均一に塗布することが難しくなることにより、筆記性などに悪影響を及ぼすおそれがある。
【００２１】
多孔質マイクロシリカ粒子の含有量は、裏面層中の全固形分に対して、固形分換算で１５〜４０重量％が好ましい。この範囲より少ないと、特にインクや切手の糊に対する吸収性が悪くなる。上記範囲より多いと、多孔質マイクロシリカ粒子の分散性が悪くなり、塗布ムラの原因になる。
【００２２】
裏面層は、さらに、樹脂微粒子を含有していることが好ましい。多孔質マイクロシリカ粒子でも粒径の大きな粒子を用いて裏面層を形成すると、筆記性や切手の接着性を向上させるとともに、表面を粗面化（凹凸）する効果があり、プリンターにおける搬送性の向上、印画された受像シートを重ね合わせた時の染料の裏移り防止を図ることはできる。しかし、多孔質マイクロシリカ粒子は粒径や形状の均一性が劣るため、裏面層の表面に形成される凹凸にバラツキが生じる。これに対し樹脂微粒子は粒径の分布が非常にシャープであり、粒子の形状も球形で均一である。よって、微粒子の均一な球形が裏面層表面に並んでいる方が、プリンターにおける受像シートの搬送性が優れている。樹脂微粒子としては、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、シリコーン樹脂等の微粒子が挙げられる。染料受容層中の樹脂がポリエステルの場合、重送に関係する帯電性との関係からアクリル樹脂が好ましい。
【００２３】
樹脂微粒子の含有量は、裏面層中の全固形分に対し、固形分換算で１〜２０重量％が好ましい。樹脂微粒子がこの範囲より少ないと、特にプリンターにおける搬送性に対する効果が小さくなる。一方、上記範囲より多すぎると搬送性が阻害される原因となる。すなわち、樹脂微粒子の球が均一な間隔で存在することにより滑り性が向上するが、含有量が多すぎると樹脂微粒子の球が重なったりして滑り性に逆効果となる。
【００２４】
熱可塑性樹脂と多孔性マイクロシリカ粒子を主成分とする層の塗布量は、１．０〜６．０ｇ/ｍ２が好ましい。
【００２５】
樹脂微粒子の粒径は、樹脂微粒子を除いた裏面層の厚さの１．５〜１０倍が好ましい。図１に裏面層と樹脂微粒子との関係を示す。図中の符号ａが樹脂微粒子を除いた裏面層の厚さであり、符号ｂが樹脂微粒子の粒径である。したがって、ｂ／ａが１．５〜１０が好ましいということになる。樹脂微粒子の粒径が上記の範囲より小さいと搬送性を向上させる効果が少なく、一方、粒径が大きすぎると、樹脂微粒子を均一に塗布することが難しくなり、搬送性に悪影響を及ぼす。
【００２６】
熱可塑性樹脂と多孔性シリカを主成分とする層を形成後に塗布されるイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、４，４‘−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４‘−メチレンビス−（シクロヘキシルイソシアネート）、ナフチレン−１，５−ジイソシアネートなどの芳香族系ジイソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族系ジイソシアネート類、およびこれらの二量体、三量体、または水、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類との反応物、および前記化合物のポリイソシアネートのブロック化物などが挙げられる。
【００２７】
イソシアネートの塗布量は固形分で０．００５〜０．１ｇ/ｍ２が好ましい。この範囲より少ないと、塗布したイソシアネートの効果が得られず、多すぎると多孔質シリカの微細孔をふさぐおそれがある。
【００２８】
裏面層は基材上に直接設けてもよいが、基材との接着性が不足するおそれがある場合には、基材と裏面層との間に接着性を向上させるための中間層を設けてもよい。さらに、中間層には必要に応じて、その他の顔料などの添加剤を加えてもよい。
【００２９】
以上のように構成される熱転写受像シートの染料受容層、およびイソシアネート溶液を塗布する前の裏面層を形成するには、基材に対して、それぞれの材料を溶媒に溶解、または、分散し、塗布液とした上でグラビアコート、メイヤバーコート、ロールコート、ブレードコート、ナイフコート、マイクロバーコート、ワイヤーバーコート、スプレーコート等の方法で、必要量を塗布、乾燥することにより形成できる。塗布方法自体は特に限定されず、それぞれ適する方法を自由に選択してよい。さらに、形成した層上にイソシアネート溶液を上記の方法にて必要量塗布することで裏面層を形成し、本発明にかかる熱転写受像シートを作製することができる。（本発明の特徴が層を形成後、イソシアネート溶液を塗布することで形成される裏面層にあることから、この段落では、層の形成とイソシアネートの塗布をあえて分けておきました）
【実施例】
【００３０】
以下に実施例および比較例により、本発明をより詳細に説明する。
【００３１】
[実施例１]
基材として、三菱製紙製Ａ−２コート（厚さ１１０μｍ、坪量１２７ｇ/ｃｍ２）上に、ウレタン系接着剤（塗布量５ｇ/ｍ２）を介して、多層発泡ポリプロピレンフィルム（東セロ製ＮＷ−２、厚さ３０μｍ）をドライラミネーションにて積層させた。さらに、基材の反対側に、ウレタン系接着剤（塗布量５ｇ/ｍ２）を介して、ポリプロピレンフィルム（王子特殊紙製ＰＯＷ−１、厚さ５０μｍ）をドライラミネーションにて積層させた。
【００３２】
次に、積層させた多層発泡ポリプロピレンフィルム上に、下記組成の染料受容層用塗工液を塗布量５ｇ/ｍ２で塗布し、乾燥させて染料受容層を形成した。
【００３３】
（染料受容層用塗工液の組成）
ポリエステル樹脂（東洋紡製、バイロン２００） １０重量部
アミノ変性シリコーン（信越化学製、ＫＦ−３９３） ０．５重量部
エポキシ変性シリコーン（信越化学製、Ｘ−２２−３４３）０．５重量部
溶剤 ８９重量部
（トルエン/メチルエチルケトン＝１/１）
【００３４】
基材の染料受容層が形成されたのとは反対側の面上に、下記の層形成用塗工液をグラビアコートにて塗布量４．０ｇ/ｍ２となるように塗布し、乾燥させた。
【００３５】
（層形成用塗工液の組成）
アクリル樹脂 １４．０重量部
（ダイヤナールＢＲ−１０６、三菱レイヨン製、酸価：３．５ｍｇＫＯＨ/ｇ）
分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１１、ビックケミー製） ０．３重量部
多孔質シリカ（サイリシア３５０、富士シリシア化学製） ５．０重量部
（吸油量：３１０ｍｌ/１００ｇ、粒径：３．９μｍ）
アクリル微粒子 １．３重量部
（ケミスノーＭＸ−２０００、ポリメチルメタクリレート架橋球状微粒子、
総研化学製、粒径：２０μｍ）
メチルエチルケトン ３９．７重量部
トルエン ３９．７重量部
合計 １００．０重量部
【００３６】
形成した層の上に、下記イソシアネート溶液をグラビアコートにより塗布量０．０１ｇ/ｍ２となるように塗布し、乾燥させて本発明にかかる熱転写受像シートを作製した。なお、裏面層の断面について電子顕微鏡で観察した結果、アクリル微粒子を除いた裏面層の厚さは４．０μｍであった。
【００３７】
（イソシアネート溶液の組成）
ポリイソシアネート ５．０重量部
（Ｄ−７０、大日精化製、固形分：３０％、残り酢酸エチル）
酢酸エチル ９５．０重量部
合計 １００．０重量部
【００３８】
[実施例２]
実施例１の多孔質シリカ（サイリシア、富士シリシア化学製、吸油量：３１０ｍｌ/１００ｇ、粒径：３．９μｍ））を、日本シリカ製ニップジェルＡＺ−２０４（吸油量：３５５ｍｌ/１００ｇ、粒径：１．７μｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００３９】
[実施例３]
実施例１のアクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ−１０６、三菱レイヨン製、酸価：３．５ｍｇＫＯＨ/ｇ）を、三菱レイヨン製のアクリル樹脂ＢＲ−６４（酸価：２ｍｇＫＯＨ/ｇ）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００４０】
[実施例４]
実施例１のアクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ−１０６、三菱レイヨン製、酸価：３．５ｍｇＫＯＨ/ｇ）を、三菱レイヨン製のアクリル樹脂ＢＲ−７７（酸価：１８．５ｍｇＫＯＨ/ｇ）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００４１】
[実施例５]
実施例１のアクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ−１０６、三菱レイヨン製、酸価：３．５ｍｇＫＯＨ/ｇ）を、三菱レイヨン製のアクリル樹脂ＢＲ−９０（酸価：１ｍｇＫＯＨ/ｇ）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００４２】
[実施例６]
実施例１の多孔質シリカ（サイリシア、富士シリシア化学製、吸油量：３１０ｍｌ/１００ｇ、粒径：３．９μｍ））を、日本シリカ工業製ＮＩＰＧＥＬ ＡＹ−２００（吸油量：２８０ｍｌ/１００ｇ、粒径：２．３μｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００４３】
[実施例７]
実施例１の多孔質シリカ（サイリシア、富士シリシア化学製、吸油量：３１０ｍｌ/１００ｇ、粒径：３．９μｍ））を、富士シリシア化学製サイリシア４３０（吸油量：２２０ｍｌ/１００ｇ、粒径：４．１μｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００４４】
[実施例８]
実施例１のアクリル粒子（ケミスノーＭＸ−２０００、総研化学製、粒径：２０μｍ）を、富士シリシア化学製のサイリシア４７０（多孔質シリカ、粒径：１４．１μｍ、吸油量：１８０ｍｌ/１００ｇ）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００４５】
[実施例９]
実施例１の三菱レイヨン製のアクリル樹脂ダイヤナールＢＲ−１０６（酸価：３．５ｍｇＫＯＨ/ｇ）を、ジョンソンポリマー製のアクリル樹脂ジョンクリル６８３（酸価：１６０ｍｇＫＯＨ/ｇ）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００４６】
[実施例１０]
実施例１の三菱レイヨン製のアクリル樹脂ダイヤナールＢＲ−１０６（酸価：３．５ｍｇＫＯＨ/ｇ）を、ジョンソンポリマー製のアクリル樹脂ジョンクリル６７（酸価：２１３ｍｇＫＯＨ/ｇ）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００４７】
[比較例１]
実施例１の裏面層形成において、層形成後のイソシアネート溶液の塗布を行わない以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００４８】
[比較例２]
実施例１の裏面層形成において、層形成後に塗布するイソシアネート溶液を下記組成のアクリル溶液（ＢＲ−１０６）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００４９】
（組成）
アクリル樹脂ダイヤナールＢＲ−１０６ １．５重量部
（三菱レイヨン製、酸価：３．５ｍｇＫＯＨ/ｇ）
トルエン/メチルエチルケトン（１/１） ９８．５重量部
合計 １００．０重量部
【００５０】
[実施例１１]
実施例１のシリカを、日本シリカ工業製ＮＩＰＧＥＬ ＡＺ−２０１（吸油量：３４０ｍｌ/１００ｇ、粒径：２．１μｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００５１】
[実施例１２]
実施例１１の層形成用塗工液中のアクリル微粒子を、ケミスノーＭＸ−５００（ポリメチルメタクリレート架橋球状粒子、総研化学製、粒径：５μｍ）に変更し、層形成用塗工液の塗布量を３．３ｇ/ｍ２に変更した以外は、実施例１１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００５２】
[実施例１３]
実施例１１の層形成用塗工液の塗布量を２．１ｇ/ｍ２に変更した以外は、実施例１１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００５３】
[実施例１４]
実施例１１の層形成用塗工液中のアクリル微粒子を、ケミスノーＭＸ−５００（ポリメチルメタクリレート架橋球状粒子、総研化学製、粒径：５μｍ）に変更し、層形成用塗工液の塗布量を４．０ｇ/ｍ２に変更した以外は、実施例１１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００５４】
[実施例１５]
実施例２の層形成用塗工液の塗布量を１．８ｇ/ｍ２に変更した以外は、実施例２と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００５５】
[評価試験]
（搬送性）
ソニー製のプリンターＣＶＰ−Ｇ７に、このプリンターの純正リボンと実施例１〜１５ならびに比較例１および２で作製した受像シートとを重ね合わせてセットし、２０枚の連続プリントを５回行い、下記の基準で搬送性を評価した。結果を表１〜５を含め、下記に示す。
○：まったく問題なし。
△：搬送性は問題なかったが、粒子が若干剥離していた。
×：重送が生じた。
【００５６】
（筆記性）
実施例１〜１５ならびに比較例１および２で作製した受像シートの裏面に、水性ペン（ぺんてる製かきかたフェルトペン中字用）および３ＨとＨＢの鉛筆（三菱鉛筆製ユニ）を使用して文字を書き、下記の基準で筆記性を評価した。結果を表１〜５を含め、下記に示す。
◎：まったく問題なし
○：水性ペンでやや乾きが遅かった。
△：３Ｈの鉛筆で字が若干かすれる、および/または、水性ペンで乾きが遅く、ややにじみがあった。
×：ＨＢの鉛筆で字がかすれる、および/または、水性ペンで乾きが著しく遅く、にじみがあった。
【００５７】
（切手に対する接着性）
実施例１〜１５ならびに比較例１および２で作製した受像シートの裏面に切手を貼り、下記の基準で接着性を評価した。結果を表１〜５を含め、下記に示す。
○：まったく問題なし。
△：実用上問題はないが、若干接着性が弱い。
×：切手が自然に反って剥がれてきた。
【００５８】
【表１】
【００５９】
実施例１、３、４、９および１１〜１３の受像シートはまったく問題はなく、良好な結果だった。実施例２の受像シートは水性ペンで、実施例１の受像シートより乾きが遅かったが、実用上まったく問題ない。
【００６０】
【表２】
【００６１】
実施例５の受像シートは搬送性が実用可能レベルではあるが、実施例１の受像シートよりはやや劣った。アクリル樹脂の酸価が小さいため、多孔質マイクロシリカ粒子の分散が悪くなり、多孔質シリカの凝集した箇所がバインド不足となり、粒子が剥離したためと思われる。筆記性については、３Ｈの鉛筆でややかすれが生じ、水性ペンでややにじみがあった。また切手の接着性がやや劣った。実施例６の受像シートは水性ペンで、実施例１の受像シートより乾きが遅かったが、実用上、まったく問題ない。実施例７の受像シートは筆記性が実用可能レベルではあるが、実施例１の受像シートよりも劣った。多孔質マイクロシリカ粒子の吸油量不足により、水性ペンで若干のにじみがあった。また、切手の接着性がやや劣った。実施例８の受像シートは実施例１におけるアクリル微粒子を多孔質マイクロシリカ粒子に置換したため、搬送性が劣る結果となった。
【００６２】
【表３】
【００６３】
実施例１の裏面層中のアクリル樹脂の酸価３．５に対し、実施例９と１０では酸価を、それぞれ１６０と２１３と大きくしたものである。実施例９の受像シートではすべての評価で問題はなかったが、実施例１０の受像シートでは搬送性が劣る結果となった。これはイソシアネート溶液を塗布したときに、層が侵されたため層の均一性が若干損なわれたものと思われる。
【００６４】
比較例１はイソシアネート溶液の塗布のない仕様であるが、搬送性、筆記性、および、切手の接着性のいずれも悪い結果となった。層中の多孔質マイクロシリカ粒子およびアクリル微粒子の剥離が原因であると思われる。比較例２は、実施例１のイソシアネート溶液の代わりにアクリル溶液を塗布したものであるが、多孔質マイクロシリカ粒子の微細な孔をアクリル溶液がふさいでしまったことが原因と思われる、水性ペンでのにじみが観察された。また、切手に対する接着性も悪い結果となった。
【００６５】
【表４】
【００６６】
実施例１１の受像シートの裏面層の断面を電子顕微鏡で観察した結果、アクリル微粒子を除いた裏面層の厚さａは４．０μｍであった。アクリル微粒子の粒径ｂが２０μｍであるので、ｂ／ａは５．０であった。評価結果はまったく問題なかった。
【００６７】
実施例１２の受像シートの裏面層の断面を電子顕微鏡で観察した結果、アクリル微粒子を除いた裏面層の厚さａは３．３μｍであった。アクリル微粒子の粒径ｂが５μｍであるので、ｂ／ａは１．５であった。評価結果はまったく問題なかった。
【００６８】
実施例１３の受像シートの裏面層の断面を電子顕微鏡で観察した結果、アクリル微粒子を除いた裏面層の厚さａは２．１μｍであった。アクリル微粒子の粒径ｂが２０μｍであるので、ｂ／ａは９．５であった。評価結果はまったく問題なかった。
【００６９】
【表５】
【００７０】
実施例１４の受像シートの裏面層の断面を電子顕微鏡で観察した結果、アクリル微粒子を除いた裏面層の厚さａは４．０μｍであった。アクリル微粒子の粒径ｂが５μｍであるので、ｂ／ａは１．２５であった。アクリル微粒子が層の厚さに対して小さすぎるので、搬送性がやや劣った。
【００７１】
実施例１５の受像シートの裏面層の断面を電子顕微鏡で観察した結果、アクリル微粒子を除いた裏面層の厚さａは１．７μｍであった。アクリル微粒子の粒径ｂが２０μｍであるので、ｂ／ａは１１．８であった。アクリル微粒子が層の厚さに対して大きすぎるので、搬送性がやや劣った。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】本発明の熱転写受像シートの裏面層において、樹脂微粒子を除いた裏面層の厚さと樹脂微粒子の粒径との関係を示す図である。
【符号の説明】
【００７３】
ａ・・・樹脂微粒子を除いた裏面層の厚さ
ｂ・・・樹脂微粒子の粒径
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写記録媒体と組み合わせて用いられる熱転写受像シートに関し、詳しくは、プリンターにセットして使用された場合の搬送性、各種筆記具に対する筆記性、および切手などに対する接着性が向上した熱転写受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
感熱転写方式による印刷方式においては、染料が含有された染料層を有する感熱転写記録媒体と、その染料を受けるための染料受容層を有する熱転写受像シート（以下、単に「受像シート」ともいう）との組み合わせで用いられることが多い。この場合の印刷は、感熱転写媒体と受像シートとを重ね合わせ、プリンターのサーマルヘッド等からの熱エネルギーで、感熱転写記録媒体の染料層の染料を、受像シートの染料受像層に転写することによって行われる。
【０００３】
一方、受像シートの裏面には滑り性や印画後の受像シートを重ね合わせた場合の染料の裏移りの防止等の種々の特性改良のため、裏面層を設けることが行われている。たとえば、特許文献１には、表面の平滑性を抑えて、インク等を付着しやすくするため、裏面層を炭酸カルシウム、シリカ、クレー、タルク等の充填剤を含有する合成樹脂で形成することが記載されている。
【０００４】
また、特許文献２には、各種筆記具を使用した場合に、にじみのないことや乾きの速さなどの筆記の確実性や書きやすさといった筆記性の向上、プリンターにおける搬送性の向上や印画後の受像シートを重ね合わせた場合の染料の裏移りの防止、さらに切手等の接着性向上を目的として、裏面層に熱可塑性樹脂と一定の細孔容積を有する親水性多孔質マイクロシリカとを含有させることが記載されている。
【特許文献１】特開昭６２−２９２４８５号公報
【特許文献２】特開平９−１７５０４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１や特許文献２に記載されている受像シートにおいても、プリンターにおける受像シートの搬送時や印画時、筆記具を用いて筆記した場合に、充填剤やシリカなどの粒子が裏面層より剥離してしまうという現象が生じていた。このように粒子が剥離すると、プリンターにおいて複数枚が同時に搬送されてしまう、いわゆる熱転写受像シートの重送が起こるために搬送性が劣ったり、筆記性、切手の接着性が劣るなどということがあり問題となっていた。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は裏面層における粒子の剥離を防止する手段について鋭意検討した結果、形成された層の上にさらにイソシアネート溶液を塗布して裏面層を形成することで、上記問題点を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の感熱転写受像シートは、基材の一方の面上に樹脂を含有する染料受容層を有し、他方の面上に裏面層を有してなり、この裏面層が、熱可塑性樹脂と多孔質マイクロシリカ粒子からなる層を形成した後、さらにイソシアネート溶液を塗布することにより形成されていることをを特徴とする。
【０００８】
イソシアネートを塗布すると、イソシアネートが空気中の水分と反応して架橋することにより、裏面層中の多孔質マイクロシリカ粒子などの粒子を抑えこみ、この粒子が裏面層から剥離することを防止することができる。また、イソシアネートを単体で用いると、低分子量であることから、造膜性が低いため多孔質マイクロシリカ粒子の微細な孔をふさぐということが起こりにくい。これに対し、たとえば、アクリル樹脂などの樹脂溶液でさらに塗布することで裏面層を形成すると、高い造膜性のため、多孔質マイクロシリカ粒子の微細な孔をふさぎ、筆記具のインクや切手の糊等を孔にしみ込ませることができなくなり、結果として筆記性や切手の接着性が劣る。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の熱転写受像シートによれば、プリンターにおける受像シートの搬送時や印画時、あるいは、筆記具を用いて筆記した場合に、充填剤やシリカ（ここは一般的な表現としてこのままにしました）などの粒子が裏面層より剥離することを防ぐことができる。よって、重送を回避することができ、搬送性が向上する。さらに、粒子が剥離することによって筆記性や切手の接着性が劣るという問題を解消することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の熱転写受像シートは、基材の一方の面上に熱転写記録媒体からの染料を受容する染料受容層を有し、他方の面上に裏面層を有してなり、この裏面層が、熱可塑性樹脂と多孔質マイクロシリカ粒子からなる層を形成した後、さらにイソシアネート溶液を塗布することにより形成される。
【００１１】
本発明の熱転写受像シートに使用される基材は、プリンターにセットされて使用されることや、ハガキなどとしても使用されることを考慮して、使用に耐えうる程度の機械的強度や剛性を有していれば、特に限定されることはなく、従来から受像シートの基材として使用されているものをいずれも使用することができる。たとえば、上質紙、アート紙などの紙や、合成樹脂や各種プラスチックラミネート紙などの合成紙、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体など、各種プラスチックのフィルムやシートを使用することができる。また、これらのプラスチックに白色顔料や、充填剤を加えて成膜した白色不透明のフィルムや発泡シート等を使用することもできる。
【００１２】
特に、紙を芯材として、少なくとも染料受容層側の面上にポリエチレンテレフタレートもしくはポリプロピレンを材料とした発泡シートを貼り合せた多層構造の基材が好ましい。芯材を紙にすることにより、基材自体の機械的強度や剛性を得ることができる。また、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリプロピレンを材料とした発泡シートを貼り合せることにより、クッション性を付与し、感熱転写媒体の染料層と受像シートの染料受容層との密着性を高め、画質を向上させることができる。なお、受像シートがカールするのを防止することを考慮すると、染料受容層とは反対の面上にも同じ材質のシートを貼り合せた多層構造の基材が好ましい。
【００１３】
染料受容層は、熱転写記録媒体から移行してくる昇華性染料などの色材を受容し、形成された画像を維持するための層である。このため、昇華型熱転写方式の染料受容層に使用されている従来の材料をいずれも使用することができる。たとえば、染料に対し染着性のある樹脂を主成分とする層が挙げられる。
【００１４】
染料受容層の樹脂としては、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリロニトリルスチレン樹脂等が挙げられる。特に、印画濃度が高く、耐光性が優れていることからポリエステル樹脂が好ましい。
【００１５】
なお、熱転写シートとの熱融着を防ぐ程度の離型性を持たせるために、染料受容層に離型剤を含有させたり、染料受容層の上に離型層を設けてもよい。この他、顔料等の各種添加剤を添加してもよい。なお、染料受容層の塗布量は、通常、乾燥後の固形分で２．５〜８．０ｇ／ｍ2 であることが好ましい。
【００１６】
また、基材と染料受容層との間には、層間の接着性を考慮しての接着層や、耐光性をもたせるための紫外線吸収層などとして機能する、少なくとも一層の中間層を設けてもよい。
【００１７】
本発明の熱転写受像シートは、熱転写記録媒体からの染料を受容して印画される通常の受像シートとしての用途の他、ハガキなどのように、裏面層上に各種筆記具で筆記可能としたものである。すなわち、裏面層が、一般に使用される筆記用具である鉛筆、シャープペンシルをはじめ、万年筆、水性ペンなどの水性筆記用具、または、ボールペン、油性ペンなどの油性筆記用具など、いずれの筆記具に対しても良好な筆記性を有し、また、切手の接着性もよいという性能を有する。
【００１８】
上記性能を有する本発明の裏面層は、熱可塑性樹脂と多孔質マイクロシリカ粒子とを主成分とする層を形成した後、イソシアネートを塗布することで形成される。
【００１９】
裏面層に含有される熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂等が挙げられる。なお、染料受容層に含まれる樹脂がポリエステル樹脂である場合、裏面層の熱可塑性樹脂は、帯電性に起因する重送を防止するため、アクリル樹脂が好ましい。さらに、アクリル樹脂が２ｍｇＫＯＨ/ｇ〜１６０ｍｇＫＯＨ/ｇの酸価を有することが好ましい。これは、本発明で用いる吸油量が大きな多孔質シリカ粒子は分散性が悪いため、酸価が２ｍｇＫＯＨ/ｇより小さいと、シリカの凝集が生じ、均一に塗布することができないため、搬送性、筆記性、切手の接着性などに悪影響を及ぼすおそれがある。一方、酸価が１６０ｍｇＫＯＨ/ｇより大きいと、イソシアネート溶液を裏面層に塗布する場合、酢酸エチル等の極性溶媒に裏面層が侵され、均一な裏面層を得ることができなくなり、搬送性に悪影響を及ぼすからである。
【００２０】
裏面層に含有される多孔質マイクロシリカ粒子は、シリカ（変更するとしつこいのでここはこのまま）が有する孔と関連のある吸油量が、ＪＩＳ Ｋ５１０１に準ずる方法に従って測定した場合、２８０ｍｌ/１００ｇ〜３６０ｍｌ/１００ｇであることが好ましく、さらには３１０ｍｌ/１００ｇ〜３４０ｍｌ/１００ｇであることが好ましい。吸油量が２８０ｍｌ/１００ｇより小さいと、イソシアネート溶液が多孔質マイクロシリカ粒子の微細な孔をふさいで、特にインク、切手の糊に対する吸収性が悪くなり、品質上問題を生じるおそれがある。一方、吸油量が３６０ｍｌ/１００ｇより大きい多孔質マイクロシリカ粒子を使用した場合、シリカ（このまま）の分散が困難となり、均一に塗布することが難しくなることにより、筆記性などに悪影響を及ぼすおそれがある。
【００２１】
多孔質マイクロシリカ粒子の含有量は、裏面層中の全固形分に対して、固形分換算で１５〜４０重量％が好ましい。この範囲より少ないと、特にインクや切手の糊に対する吸収性が悪くなる。上記範囲より多いと、多孔質マイクロシリカ粒子の分散性が悪くなり、塗布ムラの原因になる。
【００２２】
裏面層は、さらに、樹脂微粒子を含有していることが好ましい。多孔質マイクロシリカ粒子でも粒径の大きな粒子を用いて裏面層を形成すると、筆記性や切手の接着性を向上させるとともに、表面を粗面化（凹凸）する効果があり、プリンターにおける搬送性の向上、印画された受像シートを重ね合わせた時の染料の裏移り防止を図ることはできる。しかし、多孔質マイクロシリカ粒子は粒径や形状の均一性が劣るため、裏面層の表面に形成される凹凸にバラツキが生じる。これに対し樹脂微粒子は粒径の分布が非常にシャープであり、粒子の形状も球形で均一である。よって、微粒子の均一な球形が裏面層表面に並んでいる方が、プリンターにおける受像シートの搬送性が優れている。樹脂微粒子としては、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、シリコーン樹脂等の微粒子が挙げられる。染料受容層中の樹脂がポリエステルの場合、重送に関係する帯電性との関係からアクリル樹脂が好ましい。
【００２３】
樹脂微粒子の含有量は、裏面層中の全固形分に対し、固形分換算で１〜２０重量％が好ましい。樹脂微粒子がこの範囲より少ないと、特にプリンターにおける搬送性に対する効果が小さくなる。一方、上記範囲より多すぎると搬送性が阻害される原因となる。すなわち、樹脂微粒子の球が均一な間隔で存在することにより滑り性が向上するが、含有量が多すぎると樹脂微粒子の球が重なったりして滑り性に逆効果となる。
【００２４】
熱可塑性樹脂と多孔性マイクロシリカ粒子を主成分とする層の塗布量は、１．０〜６．０ｇ/ｍ２が好ましい。
【００２５】
樹脂微粒子の粒径は、樹脂微粒子を除いた裏面層の厚さの１．５〜１０倍が好ましい。図１に裏面層と樹脂微粒子との関係を示す。図中の符号ａが樹脂微粒子を除いた裏面層の厚さであり、符号ｂが樹脂微粒子の粒径である。したがって、ｂ／ａが１．５〜１０が好ましいということになる。樹脂微粒子の粒径が上記の範囲より小さいと搬送性を向上させる効果が少なく、一方、粒径が大きすぎると、樹脂微粒子を均一に塗布することが難しくなり、搬送性に悪影響を及ぼす。
【００２６】
熱可塑性樹脂と多孔性シリカを主成分とする層を形成後に塗布されるイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、４，４‘−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４‘−メチレンビス−（シクロヘキシルイソシアネート）、ナフチレン−１，５−ジイソシアネートなどの芳香族系ジイソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族系ジイソシアネート類、およびこれらの二量体、三量体、または水、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類との反応物、および前記化合物のポリイソシアネートのブロック化物などが挙げられる。
【００２７】
イソシアネートの塗布量は固形分で０．００５〜０．１ｇ/ｍ２が好ましい。この範囲より少ないと、塗布したイソシアネートの効果が得られず、多すぎると多孔質シリカの微細孔をふさぐおそれがある。
【００２８】
裏面層は基材上に直接設けてもよいが、基材との接着性が不足するおそれがある場合には、基材と裏面層との間に接着性を向上させるための中間層を設けてもよい。さらに、中間層には必要に応じて、その他の顔料などの添加剤を加えてもよい。
【００２９】
以上のように構成される熱転写受像シートの染料受容層、およびイソシアネート溶液を塗布する前の裏面層を形成するには、基材に対して、それぞれの材料を溶媒に溶解、または、分散し、塗布液とした上でグラビアコート、メイヤバーコート、ロールコート、ブレードコート、ナイフコート、マイクロバーコート、ワイヤーバーコート、スプレーコート等の方法で、必要量を塗布、乾燥することにより形成できる。塗布方法自体は特に限定されず、それぞれ適する方法を自由に選択してよい。さらに、形成した層上にイソシアネート溶液を上記の方法にて必要量塗布することで裏面層を形成し、本発明にかかる熱転写受像シートを作製することができる。（本発明の特徴が層を形成後、イソシアネート溶液を塗布することで形成される裏面層にあることから、この段落では、層の形成とイソシアネートの塗布をあえて分けておきました）
【実施例】
【００３０】
以下に実施例および比較例により、本発明をより詳細に説明する。
【００３１】
[実施例１]
基材として、三菱製紙製Ａ−２コート（厚さ１１０μｍ、坪量１２７ｇ/ｃｍ２）上に、ウレタン系接着剤（塗布量５ｇ/ｍ２）を介して、多層発泡ポリプロピレンフィルム（東セロ製ＮＷ−２、厚さ３０μｍ）をドライラミネーションにて積層させた。さらに、基材の反対側に、ウレタン系接着剤（塗布量５ｇ/ｍ２）を介して、ポリプロピレンフィルム（王子特殊紙製ＰＯＷ−１、厚さ５０μｍ）をドライラミネーションにて積層させた。
【００３２】
次に、積層させた多層発泡ポリプロピレンフィルム上に、下記組成の染料受容層用塗工液を塗布量５ｇ/ｍ２で塗布し、乾燥させて染料受容層を形成した。
【００３３】
（染料受容層用塗工液の組成）
ポリエステル樹脂（東洋紡製、バイロン２００） １０重量部
アミノ変性シリコーン（信越化学製、ＫＦ−３９３） ０．５重量部
エポキシ変性シリコーン（信越化学製、Ｘ−２２−３４３）０．５重量部
溶剤 ８９重量部
（トルエン/メチルエチルケトン＝１/１）
【００３４】
基材の染料受容層が形成されたのとは反対側の面上に、下記の層形成用塗工液をグラビアコートにて塗布量４．０ｇ/ｍ２となるように塗布し、乾燥させた。
【００３５】
（層形成用塗工液の組成）
アクリル樹脂 １４．０重量部
（ダイヤナールＢＲ−１０６、三菱レイヨン製、酸価：３．５ｍｇＫＯＨ/ｇ）
分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１１、ビックケミー製） ０．３重量部
多孔質シリカ（サイリシア３５０、富士シリシア化学製） ５．０重量部
（吸油量：３１０ｍｌ/１００ｇ、粒径：３．９μｍ）
アクリル微粒子 １．３重量部
（ケミスノーＭＸ−２０００、ポリメチルメタクリレート架橋球状微粒子、
総研化学製、粒径：２０μｍ）
メチルエチルケトン ３９．７重量部
トルエン ３９．７重量部
合計 １００．０重量部
【００３６】
形成した層の上に、下記イソシアネート溶液をグラビアコートにより塗布量０．０１ｇ/ｍ２となるように塗布し、乾燥させて本発明にかかる熱転写受像シートを作製した。なお、裏面層の断面について電子顕微鏡で観察した結果、アクリル微粒子を除いた裏面層の厚さは４．０μｍであった。
【００３７】
（イソシアネート溶液の組成）
ポリイソシアネート ５．０重量部
（Ｄ−７０、大日精化製、固形分：３０％、残り酢酸エチル）
酢酸エチル ９５．０重量部
合計 １００．０重量部
【００３８】
[実施例２]
実施例１の多孔質シリカ（サイリシア、富士シリシア化学製、吸油量：３１０ｍｌ/１００ｇ、粒径：３．９μｍ））を、日本シリカ製ニップジェルＡＺ−２０４（吸油量：３５５ｍｌ/１００ｇ、粒径：１．７μｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００３９】
[実施例３]
実施例１のアクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ−１０６、三菱レイヨン製、酸価：３．５ｍｇＫＯＨ/ｇ）を、三菱レイヨン製のアクリル樹脂ＢＲ−６４（酸価：２ｍｇＫＯＨ/ｇ）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００４０】
[実施例４]
実施例１のアクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ−１０６、三菱レイヨン製、酸価：３．５ｍｇＫＯＨ/ｇ）を、三菱レイヨン製のアクリル樹脂ＢＲ−７７（酸価：１８．５ｍｇＫＯＨ/ｇ）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００４１】
[実施例５]
実施例１のアクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ−１０６、三菱レイヨン製、酸価：３．５ｍｇＫＯＨ/ｇ）を、三菱レイヨン製のアクリル樹脂ＢＲ−９０（酸価：１ｍｇＫＯＨ/ｇ）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００４２】
[実施例６]
実施例１の多孔質シリカ（サイリシア、富士シリシア化学製、吸油量：３１０ｍｌ/１００ｇ、粒径：３．９μｍ））を、日本シリカ工業製ＮＩＰＧＥＬ ＡＹ−２００（吸油量：２８０ｍｌ/１００ｇ、粒径：２．３μｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００４３】
[実施例７]
実施例１の多孔質シリカ（サイリシア、富士シリシア化学製、吸油量：３１０ｍｌ/１００ｇ、粒径：３．９μｍ））を、富士シリシア化学製サイリシア４３０（吸油量：２２０ｍｌ/１００ｇ、粒径：４．１μｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００４４】
[実施例８]
実施例１のアクリル粒子（ケミスノーＭＸ−２０００、総研化学製、粒径：２０μｍ）を、富士シリシア化学製のサイリシア４７０（多孔質シリカ、粒径：１４．１μｍ、吸油量：１８０ｍｌ/１００ｇ）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００４５】
[実施例９]
実施例１の三菱レイヨン製のアクリル樹脂ダイヤナールＢＲ−１０６（酸価：３．５ｍｇＫＯＨ/ｇ）を、ジョンソンポリマー製のアクリル樹脂ジョンクリル６８３（酸価：１６０ｍｇＫＯＨ/ｇ）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００４６】
[実施例１０]
実施例１の三菱レイヨン製のアクリル樹脂ダイヤナールＢＲ−１０６（酸価：３．５ｍｇＫＯＨ/ｇ）を、ジョンソンポリマー製のアクリル樹脂ジョンクリル６７（酸価：２１３ｍｇＫＯＨ/ｇ）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００４７】
[比較例１]
実施例１の裏面層形成において、層形成後のイソシアネート溶液の塗布を行わない以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００４８】
[比較例２]
実施例１の裏面層形成において、層形成後に塗布するイソシアネート溶液を下記組成のアクリル溶液（ＢＲ−１０６）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００４９】
（組成）
アクリル樹脂ダイヤナールＢＲ−１０６ １．５重量部
（三菱レイヨン製、酸価：３．５ｍｇＫＯＨ/ｇ）
トルエン/メチルエチルケトン（１/１） ９８．５重量部
合計 １００．０重量部
【００５０】
[実施例１１]
実施例１のシリカを、日本シリカ工業製ＮＩＰＧＥＬ ＡＺ−２０１（吸油量：３４０ｍｌ/１００ｇ、粒径：２．１μｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００５１】
[実施例１２]
実施例１１の層形成用塗工液中のアクリル微粒子を、ケミスノーＭＸ−５００（ポリメチルメタクリレート架橋球状粒子、総研化学製、粒径：５μｍ）に変更し、層形成用塗工液の塗布量を３．３ｇ/ｍ２に変更した以外は、実施例１１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００５２】
[実施例１３]
実施例１１の層形成用塗工液の塗布量を２．１ｇ/ｍ２に変更した以外は、実施例１１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００５３】
[実施例１４]
実施例１１の層形成用塗工液中のアクリル微粒子を、ケミスノーＭＸ−５００（ポリメチルメタクリレート架橋球状粒子、総研化学製、粒径：５μｍ）に変更し、層形成用塗工液の塗布量を４．０ｇ/ｍ２に変更した以外は、実施例１１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００５４】
[実施例１５]
実施例２の層形成用塗工液の塗布量を１．８ｇ/ｍ２に変更した以外は、実施例２と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００５５】
[評価試験]
（搬送性）
ソニー製のプリンターＣＶＰ−Ｇ７に、このプリンターの純正リボンと実施例１〜１５ならびに比較例１および２で作製した受像シートとを重ね合わせてセットし、２０枚の連続プリントを５回行い、下記の基準で搬送性を評価した。結果を表１〜５を含め、下記に示す。
○：まったく問題なし。
△：搬送性は問題なかったが、粒子が若干剥離していた。
×：重送が生じた。
【００５６】
（筆記性）
実施例１〜１５ならびに比較例１および２で作製した受像シートの裏面に、水性ペン（ぺんてる製かきかたフェルトペン中字用）および３ＨとＨＢの鉛筆（三菱鉛筆製ユニ）を使用して文字を書き、下記の基準で筆記性を評価した。結果を表１〜５を含め、下記に示す。
◎：まったく問題なし
○：水性ペンでやや乾きが遅かった。
△：３Ｈの鉛筆で字が若干かすれる、および/または、水性ペンで乾きが遅く、ややにじみがあった。
×：ＨＢの鉛筆で字がかすれる、および/または、水性ペンで乾きが著しく遅く、にじみがあった。
【００５７】
（切手に対する接着性）
実施例１〜１５ならびに比較例１および２で作製した受像シートの裏面に切手を貼り、下記の基準で接着性を評価した。結果を表１〜５を含め、下記に示す。
○：まったく問題なし。
△：実用上問題はないが、若干接着性が弱い。
×：切手が自然に反って剥がれてきた。
【００５８】
【表１】
【００５９】
実施例１、３、４、９および１１〜１３の受像シートはまったく問題はなく、良好な結果だった。実施例２の受像シートは水性ペンで、実施例１の受像シートより乾きが遅かったが、実用上まったく問題ない。
【００６０】
【表２】
【００６１】
実施例５の受像シートは搬送性が実用可能レベルではあるが、実施例１の受像シートよりはやや劣った。アクリル樹脂の酸価が小さいため、多孔質マイクロシリカ粒子の分散が悪くなり、多孔質シリカの凝集した箇所がバインド不足となり、粒子が剥離したためと思われる。筆記性については、３Ｈの鉛筆でややかすれが生じ、水性ペンでややにじみがあった。また切手の接着性がやや劣った。実施例６の受像シートは水性ペンで、実施例１の受像シートより乾きが遅かったが、実用上、まったく問題ない。実施例７の受像シートは筆記性が実用可能レベルではあるが、実施例１の受像シートよりも劣った。多孔質マイクロシリカ粒子の吸油量不足により、水性ペンで若干のにじみがあった。また、切手の接着性がやや劣った。実施例８の受像シートは実施例１におけるアクリル微粒子を多孔質マイクロシリカ粒子に置換したため、搬送性が劣る結果となった。
【００６２】
【表３】
【００６３】
実施例１の裏面層中のアクリル樹脂の酸価３．５に対し、実施例９と１０では酸価を、それぞれ１６０と２１３と大きくしたものである。実施例９の受像シートではすべての評価で問題はなかったが、実施例１０の受像シートでは搬送性が劣る結果となった。これはイソシアネート溶液を塗布したときに、層が侵されたため層の均一性が若干損なわれたものと思われる。
【００６４】
比較例１はイソシアネート溶液の塗布のない仕様であるが、搬送性、筆記性、および、切手の接着性のいずれも悪い結果となった。層中の多孔質マイクロシリカ粒子およびアクリル微粒子の剥離が原因であると思われる。比較例２は、実施例１のイソシアネート溶液の代わりにアクリル溶液を塗布したものであるが、多孔質マイクロシリカ粒子の微細な孔をアクリル溶液がふさいでしまったことが原因と思われる、水性ペンでのにじみが観察された。また、切手に対する接着性も悪い結果となった。
【００６５】
【表４】
【００６６】
実施例１１の受像シートの裏面層の断面を電子顕微鏡で観察した結果、アクリル微粒子を除いた裏面層の厚さａは４．０μｍであった。アクリル微粒子の粒径ｂが２０μｍであるので、ｂ／ａは５．０であった。評価結果はまったく問題なかった。
【００６７】
実施例１２の受像シートの裏面層の断面を電子顕微鏡で観察した結果、アクリル微粒子を除いた裏面層の厚さａは３．３μｍであった。アクリル微粒子の粒径ｂが５μｍであるので、ｂ／ａは１．５であった。評価結果はまったく問題なかった。
【００６８】
実施例１３の受像シートの裏面層の断面を電子顕微鏡で観察した結果、アクリル微粒子を除いた裏面層の厚さａは２．１μｍであった。アクリル微粒子の粒径ｂが２０μｍであるので、ｂ／ａは９．５であった。評価結果はまったく問題なかった。
【００６９】
【表５】
【００７０】
実施例１４の受像シートの裏面層の断面を電子顕微鏡で観察した結果、アクリル微粒子を除いた裏面層の厚さａは４．０μｍであった。アクリル微粒子の粒径ｂが５μｍであるので、ｂ／ａは１．２５であった。アクリル微粒子が層の厚さに対して小さすぎるので、搬送性がやや劣った。
【００７１】
実施例１５の受像シートの裏面層の断面を電子顕微鏡で観察した結果、アクリル微粒子を除いた裏面層の厚さａは１．７μｍであった。アクリル微粒子の粒径ｂが２０μｍであるので、ｂ／ａは１１．８であった。アクリル微粒子が層の厚さに対して大きすぎるので、搬送性がやや劣った。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】本発明の熱転写受像シートの裏面層において、樹脂微粒子を除いた裏面層の厚さと樹脂微粒子の粒径との関係を示す図である。
【符号の説明】
【００７３】
ａ・・・樹脂微粒子を除いた裏面層の厚さ
ｂ・・・樹脂微粒子の粒径
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面上に、樹脂を含有する染料受容層を有し、他方の面上に裏面層を有する熱転写受像シートにおいて、前記裏面層が、熱可塑性樹脂と多孔質マイクロシリカ粒子からなる層を形成した後、さらにイソシアネート溶液を塗布することにより形成されていることを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項２】
多孔質マイクロシリカ粒子のＪＩＳ Ｋ５１０１に準じた吸油量が、２８０ｍｌ/１００ｇ〜３６０ｍｌ/１００ｇである請求項１記載の熱転写受像シート。
【請求項３】
染料受容層に含有される樹脂がポリエステル樹脂である場合、裏面層の熱可塑性樹脂が、２ｍｇＫＯＨ/ｇ〜１６０ｍｇＫＯＨ/ｇの酸価を有するアクリル樹脂である請求項１または２記載の熱転写受像シート。
【請求項４】
さらに、裏面層に樹脂微粒子を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の熱転写受像シート。
【請求項５】
樹脂微粒子の粒径が、樹脂微粒子を除いた裏面層の厚さの１．５〜１０倍である請求項４記載の熱転写受像シート。
【請求項１】
基材の一方の面上に、樹脂を含有する染料受容層を有し、他方の面上に裏面層を有する熱転写受像シートにおいて、前記裏面層が、熱可塑性樹脂と多孔質マイクロシリカ粒子からなる層を形成した後、さらにイソシアネート溶液を塗布することにより形成されていることを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項２】
多孔質マイクロシリカ粒子のＪＩＳ Ｋ５１０１に準じた吸油量が、２８０ｍｌ/１００ｇ〜３６０ｍｌ/１００ｇである請求項１記載の熱転写受像シート。
【請求項３】
染料受容層に含有される樹脂がポリエステル樹脂である場合、裏面層の熱可塑性樹脂が、２ｍｇＫＯＨ/ｇ〜１６０ｍｇＫＯＨ/ｇの酸価を有するアクリル樹脂である請求項１または２記載の熱転写受像シート。
【請求項４】
さらに、裏面層に樹脂微粒子を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の熱転写受像シート。
【請求項５】
樹脂微粒子の粒径が、樹脂微粒子を除いた裏面層の厚さの１．５〜１０倍である請求項４記載の熱転写受像シート。
【図１】
【公開番号】特開２００７−１１２０５０（Ｐ２００７−１１２０５０Ａ）
【公開日】平成１９年５月１０日（２００７．５．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３０７０８５（Ｐ２００５−３０７０８５）
【出願日】平成１７年１０月２１日（２００５．１０．２１）
【出願人】（５０５０９１９０５）ゼネラルテクノロジー株式会社 (117)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年５月１０日（２００７．５．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１０月２１日（２００５．１０．２１）
【出願人】（５０５０９１９０５）ゼネラルテクノロジー株式会社 (117)
【Ｆターム（参考）】
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