熱転写記録媒体
【課題】高画質な転写画像を長期間にわたって安定的に形成可能な熱転写記録媒体の提供。
【解決手段】本発明の熱転写記録媒体は、支持体と、該支持体上に、剥離層及びインク層をこの順に有してなり、前記インク層が、カルナバワックス、酸価が９０〜２００である有機脂肪酸、並びに下記式（１）で表される長鎖アルコール及び下記式（２）で表される長鎖アルコールの少なくともいずれか、を少なくとも含む。
【化６】
ただし、前記式（１）及び前記式（２）中、Ｒは、Ｃ２８〜Ｃ３８を表す。
【解決手段】本発明の熱転写記録媒体は、支持体と、該支持体上に、剥離層及びインク層をこの順に有してなり、前記インク層が、カルナバワックス、酸価が９０〜２００である有機脂肪酸、並びに下記式（１）で表される長鎖アルコール及び下記式（２）で表される長鎖アルコールの少なくともいずれか、を少なくとも含む。
【化６】
ただし、前記式（１）及び前記式（２）中、Ｒは、Ｃ２８〜Ｃ３８を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高画質な転写画像を長期間にわたって安定的に形成可能な、熱溶融方式の熱転写記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱溶融方式の転写記録方法では、レーザーやサーマルヘッド等の電気信号により制御された熱エネルギーを用いて、熱転写インクシート（熱転写記録媒体）を加熱し、その溶融したインクを、被転写体上へ転写させ、画像を記録している。
このような熱転写記録媒体におけるインク層としては、着色剤のほか、熱溶融性物質として、ワックスを主成分としたものが主流となっており、例えば、カルナバワックスが好適に使用されている。
前記カルナバワックスは、硬質ワックスであるため、耐摩擦性に優れ、また、融点が低いため、感度特性にも優れ、更に、熱特性がシャープで溶融粘度が低いため、印字特性に優れるという利点があり、例えば、耐熱摩耗性及び潤滑性に優れた転写画像を形成することを目的として、使用されている（特許文献１〜２参照）。
【０００３】
また、従来より、前記カルナバワックスは、水系化してエマルションの形態で使用されている。この場合、サーマルヘッドで加熱された際、エマルションを形成していた各粒子の境界で優先的に切断されて剥離し、被転写体表面に移行するため、転写体（印字）のエッジ部分が非常にシャープになり、しかも、水系であるため、環境への負荷が小さい。
ここで、前記カルナバワックスの水系エマルションを形成する際には、一般的に乳化剤が用いられているが、この乳化剤としては、例えば、有機脂肪酸が使用されている（特許文献３参照）。しかし、前記乳化剤として、有機脂肪酸のみを使用した場合、前記カルナバワックスを容易に乳化することができるものの、前記カルナバワックスは、水系エマルション形成時に、一度完全溶融されるが、冷却後も過冷却性を有することにより、時間経過に伴い、ブルーミングし、前記熱転写記録媒体をロール状に保管すると、バック層表面を汚し、高画質な転写画像を長期間にわたって安定的に形成することができないという問題があった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、高画質な転写画像を長期間にわたって安定的に形成可能な熱転写記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、前記課題に鑑み、鋭意検討を行った結果、以下の知見を得た。即ち、前記熱転写記録媒体における前記インク層の主成分として、カルナバワックスを水系エマルション化して使用する際、該カルナバワックスの乳化剤として、酸価が９０〜２００である有機脂肪酸と、下記式（１）で表される長鎖アルコール及び下記式（２）で表される長鎖アルコールの少なくともいずれかとを併用すると、乳化剤としての機能に加えて、前記カルナバワックスのブルーミングを抑制する機能を発揮し、長期間にわたって高画質な転写画像が安定的に得られるという知見である。
【化１】
ただし、前記式（１）及び前記式（２）中、Ｒは、Ｃ２８〜Ｃ３８を表す。
【０００６】
本発明は、本発明者の前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 支持体と、該支持体上に、剥離層及びインク層をこの順に有してなり、
前記インク層が、カルナバワックス、酸価が９０〜２００である有機脂肪酸、並びに下記式（１）で表される長鎖アルコール及び下記式（２）で表される長鎖アルコールの少なくともいずれか、を少なくとも含むことを特徴とする熱転写記録媒体である。
【化２】
ただし、前記式（１）及び前記式（２）中、Ｒは、Ｃ２８〜Ｃ３８を表す。
＜２＞ 式（１）で表される長鎖アルコール及び式（２）で表される長鎖アルコールの融点が、７０℃〜９０℃である前記＜１＞に記載の熱転写記録媒体である。
＜３＞ 有機脂肪酸の酸価が、１４０〜２００である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜４＞ インク層における、有機脂肪酸の含有量が、カルナバワックス１００質量部に対して、１質量部〜６質量部であり、
式（１）で表される長鎖アルコール及び式（２）で表される長鎖アルコールの少なくともいずれかの含有量が、カルナバワックス１００質量部に対して、６質量部〜１２質量部である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜５＞ インク層が、ノニオン界面活性剤を更に含む前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜６＞ インク層におけるノニオン界面活性剤の含有量が、カルナバワックス１００質量部に対して、２質量部〜７質量部である前記＜５＞に記載の熱転写記録媒体である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決することができ、高画質な転写画像を長期間にわたって安定的に形成可能な熱転写記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
（熱転写記録媒体）
本発明の熱転写記録媒体は、支持体と、該支持体上に、剥離層及びインク層をこの順に有してなり、更に必要に応じて適宜選択した、その他の層を有してなる。
【０００９】
＜支持体＞
前記支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリスチレン、ポリサルホン、ポリプロピレン、ポリエチレン、セルロースアセテートなどの各種プラスチックフィルムが挙げられる。これらの中でも、前記熱転写記録媒体そのものの強度、耐熱性、熱伝導性に優れる点で、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
前記支持体の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３μｍ〜１０μｍが好ましい。
【００１０】
＜剥離層＞
前記剥離層は、印字の際に、前記支持体と前記インク層との剥離性を向上させる機能を有し、サーマルヘッドで加熱されると熱溶融して低粘度の液体となり、加熱部分と非加熱部分との界面近傍にて、前記インク層の切断を容易にする。
前記剥離層は、ワックスとバインダー樹脂とを少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択した、その他の成分を含んでなる。
【００１１】
−ワックス−
前記ワックスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、米ぬかろう、カルナバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸変性ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸、べへン酸、リグノセリン酸、モンタン酸、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ソルビタン、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミドなどが挙げられる。これらの中でも、比較的硬く滑性に優れ、転写画像が擦られた場合に、画像を保護する効果が高い点で、カルナバワックス、ポリエチレンワックスが好ましい。
【００１２】
前記バインダー樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、部分ケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−メタクリル酸ナトリウム共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン、ポリアクリル酸、イソブチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体などが挙げられる。これらの中でも、支持体への接着性、転写性に優れる点で、スチレン−ブタジエン共重合体が好ましい。
【００１３】
前記剥離層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５μｍ〜２．０μｍが好ましい。
【００１４】
＜インク層＞
前記インク層は、カルナバワックス、酸価が９０〜２００である有機脂肪酸、並びに下記式（１）で表される長鎖アルコール及び下記式（２）で表される長鎖アルコールの少なくともいずれか、を少なくとも含み、着色剤、更に必要に応じて適宜選択した、ノニオン界面活性剤やバインダー樹脂、その他の成分を含んでなる。
【化３】
ただし、前記式（１）及び前記式（２）中、Ｒは、Ｃ２８〜Ｃ３８を表す。
【００１５】
−カルナバワックス−
前記カルナバワックスを前記インク層に含有すると、前記カルナバワックスが針入度１以下の硬質ワックスであるため、前記インク層の耐摩擦性に優れる。また、融点が８０℃と低いので、感度特性に優れる。更に、熱特性がシャープで、溶融粘度が低いため、印字特性にも優れるという利点がある。
前記カルナバワックスは、酸価が９０〜２００である前記有機脂肪酸、並びに前記式（１）で表される長鎖アルコール及び前記式（２）で表される長鎖アルコールの少なくともいずれかと共にエマルションの形態にして含有する。この場合、サーマルヘッドで加熱された際、エマルションを形成していた各粒子の境界で優先的に切断されて剥離し、被転写体表面に移行するため、転写体（印字）のエッジ部分が非常にシャープになる。また、水系であるので、環境への負荷が小さいという利点がある。
前記カルナバワックスの水系エマルションの形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、前記有機脂肪酸と有機塩基とを液中に添加して生成した塩を乳化剤とすることにより、前記カルナバワックスを乳化することができる。
【００１６】
−有機脂肪酸−
前記有機脂肪酸の酸価としては、９０〜２００であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１４０〜２００が好ましい。
前記酸価が、９０〜２００であると、酸価が高く、アルカリと反応してアニオン系乳化剤となり、感度及び耐スミア性に悪影響を及ぼすことなく、前記カルナバワックスを乳化することができる。
前記酸価が、９０未満であると、前記カルナバワックスをエマルションにすることができないことがあり、２００を超えると、前記カルナバワックスをエマルションにすることはできるが、該エマルションがクリーム化し、塗工液にすることができないことがある。
前記酸価を有する有機脂肪酸としては、例えば、オレイン酸（酸価２００）、ベヘン酸（酸価１６０）が好適に挙げられる。
【００１７】
前記有機脂肪酸は、融点が７０℃〜９０℃であるのが好ましい。前記融点が、この範囲内であると、前記カルナバワックスの融点と近いため、感度特性が良好となる。
前記融点を有する有機脂肪酸としては、例えば、ベヘン酸（融点７６℃）が好適に挙げられる。
前記融点が７０℃未満であると、例えば、夏場などの高温環境下では、印字した画像がこすれ、汚れることがあり、９０℃を超えると、感度特性が低下することがある。
【００１８】
前記有機脂肪酸の前記インク層における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記カルナバワックス１００質量部に対し、１質量部〜６質量部が好ましい。
前記含有量が、１質量部未満であると、前記カルナバワックスをエマルションにすることができないことがあり、６質量部を超えると、前記カルナバワックスのブルーミングが発生することがある。
【００１９】
−式（１）又は式（２）で表される長鎖アルコール−
下記式（１）で表される長鎖アルコール及び下記式（２）で表される長鎖アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下記式（１）及び下記式（２）中、ＲにおけるＣの数は、２８〜３８であることが必要である。
前記Ｃの数が、２８未満、あるいは３８を超えると、ブルーミング抑制効果が観られないことがある。
ここで、前記カルナバワックスは、水系エマルション形成時に、一度完全溶融されるが、冷却後も過冷却性を有することにより、時間経過に伴い、前記インク層表面にブルーミングすることがある。これは前記熱転写記録媒体をロール状に保管すると、バック層表面を汚すという問題があった。しかし、下記式（１）及び下記式（２）中、前記ＲにおけるＣの数が、２８〜３８である前記長鎖アルコールを用いると、前記カルナバワックスのブルーミングを抑制することができる点で、有利である。
【００２０】
【化４】
ただし、前記式（１）及び前記式（２）中、Ｒは、Ｃ２８〜Ｃ３８を表す。
【００２１】
前記長鎖アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、脂肪族アルコールが好ましい。
前記長鎖は、直鎖のみからなるものであってもよいし、分岐鎖を有するものであってもよい。
【００２２】
前記式（１）で表される長鎖アルコール及び前記式（２）で表される長鎖アルコールの融点としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、７０℃〜９０℃が好ましい。
前記融点が、この範囲内であると、前記カルナバワックスの融点と近いため、感度特性が良好となる。
【００２３】
前記式（１）で表される長鎖アルコール及び前記式（２）で表される長鎖アルコールの少なくともいずれかの前記インク層における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記カルナバワックス１００質量部に対し、６質量部〜１２質量部であるのが好ましい。
前記含有量が、６質量部未満であると、ブルーミング抑制効果が観られないことがあり、１２質量部を超えると、前記カルナバワックスとの融点差がある場合に、感度がずれることがある。
【００２４】
−有機塩基−
前記有機塩基は、前記カルナバワックスを乳化する際に、前記有機脂肪酸と共に使用する。
前記有機塩基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、乾燥後に揮発しやすい点で、モルホリンが好適に挙げられる。
前記有機塩基の前記インク層における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記カルナバワックス１００質量部に対し、０．５質量部〜５質量部が好ましい。
【００２５】
−ノニオン界面活性剤−
前記ノニオン界面活性剤を添加すると、前記カルナバワックスの水系エマルションを小粒径化することができ、前記インク層の凝集力が向上し、地汚れを防止することができる。
前記ノニオン界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ＰＯＥオレイルエーテルが好ましい。
【００２６】
前記ノニオン界面活性剤の前記インク層における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記カルナバワックス１００質量部に対し、２質量部〜７質量部が好ましい。
前記含有量が、２質量部未満であると、前記カルナバワックスを水系エマルション化する際の小粒径化に効果が無いことがあり、７質量部を超えると、前記インク層が軟らかくなることにより画像耐摩擦性が劣化することがある。
【００２７】
−着色剤−
前記着色剤としては、特に制限はなく、公知の着色剤の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、アゾ系染顔料、フタロシアニン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、キノフタロン、アニリンブラック、酸化チタン、亜鉛華、酸化クロムなどが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが好ましい。
【００２８】
−その他の成分−
前記インク層には、バインダー樹脂として、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリレート共重合体、ウレタン樹脂、セルロール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、石油樹脂、ロジン樹脂、及びこれらの誘導体、ポリアミド等を添加することもできる。
前記バインダー樹脂としては、特に耐摩擦性、耐薬品性などで優れた品質を有するものが好ましいが、従来の熱転写プリンタによって印加される熱量では不足である場合もあり、感度を阻害しない程度の添加が好ましい。
また、前記インク層には、熱溶融性物質としてカルナバワックス以外にも、例えばパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化パラフィンワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、セレシンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、カスターワックス、牛脂硬化油、ラノリン、木ロウ、ソルビタンステアレート、ソルビタンパルミテート、ステアリルアルコール、ポリアミドワックス、オレイルアミド、ステアリルアミド、ヒドロキシステアリン酸、合成エステルワックス、合成合金ワックスなどのろう状物質を添加することもできる。
【００２９】
前記インク層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ〜３μｍが好ましい。
【００３０】
＜その他の層＞
−オーバー層−
前記熱転写記録媒体は、更なる地汚れの防止性付与のため、前記インク層上に熱溶融性物質で形成されたオーバー層を設けてもよい。ただし、前記オーバー層を設ける場合、全体のインク面の厚みが増えることになるため、サーマルヘッドによって効率的に前記インク層に熱が印加されるのを阻害しない範囲での適用が好ましい。
前記オーバー層の材料に用いられる熱溶融性物質としても、カルナバワックスが好ましい。これは、前記同様、カルナバワックスは針入度１以下の硬質ワックスであるため、耐摩擦性に優れる。また、融点が８０℃と低いので、感度特性に優れる。更に、熱特性がシャープで、溶融粘度が低いため、印字特性にも優れるという利点があるためである。
また、前記オーバー層には、前記インク層と同様に、熱溶融性物質としてカルナバワックス以外にも、例えばパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化パラフィンワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、セレシンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、カスターワックス、牛脂硬化油、ラノリン、木ロウ、ソルビタンステアレート、ソルビタンパルミテート、ステアリルアルコール、ポリアミドワックス、オレイルアミド、ステアリルアミド、ヒドロキシステアリン酸、合成エステルワックス、合成合金ワックスなどのろう状物質を添加することもできる。
前記オーバー層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５μｍ〜１．５μｍが好ましい。
【００３１】
−バック層−
本発明の前記熱転写記録媒体には、前記支持体から見て上記の各層とは反対側の面（前記インク層が形成されている面とは反対側の面）に、バック層を設けることが好ましい。このような反対面には、転写時に、サーマルヘッド等で画像に合わせて熱が直接印加されため、前記バック層には、高熱への耐性、サーマルヘッド等との摩擦への耐性が必要である。
前記バック層に好適な材料としては、シリコン変性ウレタン樹脂、シリコン変性アクリル樹脂、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース等などが挙げられる。
また、更に必要に応じて、タルク、シリカ、オルガノポリシロキサンなどの無機微粒子や滑剤などを添加することもできる。
前記バック層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０１μｍ〜１．０μｍが好ましい。
【００３２】
前記各層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばグラビアコーター、ワイヤーバーコーター、ロールコーターなどの一般的な塗工法により、前記支持体上に塗布し、乾燥させることにより各層を形成することができる。
【００３３】
本発明の前記熱転写記録媒体の転写方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリアルサーマルヘッド、ライン型サーマルヘッドなどの加熱溶融によって前記剥離層、前記インク層を溶融させて、転写する方法により、被転写体に転写させることができる。
前記被転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィン系フィルム、ポリアミドフィルム、ポリスチレンフィルムなどの一般的に用いられているフィルムのほか、合成紙、耐洗紙、軽量コート紙、キャストコート紙、アート紙など一般的に用いられている紙、ＰＶＣ、ＰＥＴ、厚紙などの厚みがあるカード、ナイロン、ポリエステル、綿、不織布に代表される布帛など、更に前述のフィルムを積層したもの、前述のフィルムにマット処理やコロナ処理、金属蒸着など表面処理をしたものも含め、前記被転写体については公知のものを使用することができる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。
【００３５】
（実施例１）
−熱転写記録媒体の作製−
＜インク層用塗工液の調製＞
カルナバワックス１００質量部、モンタン酸（酸価１３２、融点８０℃）２質量部、及び前記式（１）で表される長鎖アルコール（炭素数２８〜３８、融点７５℃）９質量部を、１２０℃で溶解した後、攪拌下にモルホリン５質量部を投入し、次いで９０℃の熱水を固形分３０質量％になる量滴下し、水中油型のエマルションを形成した後、冷却して固形分３０質量％のカルナバワックスの水系エマルションを得た。
得られた水系エマルションの平均粒径を、レーザー回折散乱式粒子径分布測定装置（「ＬＡ−９２０」；堀場製作所製）を用いて測定したところ、０．４μｍであった。
次いで、前記カルナバワックスの水系エマルション（固形分３０質量％）８０質量部と、カーボンブラック水分散体（固形分３０質量％） ２０質量部とを混合し、インク層用塗工液を得た。
【００３６】
＜剥離層用塗工液の調製＞
ポリエチレンワックス（融点９９℃、２５℃における針入度２）１４質量部、低分子量ＥＶＡ（重量平均分子量２，１００、ＶＡｃ２１％）６質量部、トルエン６０質量部、及びメチルエチルケトン２０質量部を、平均粒径が２．５μｍとなるまで分散し、剥離層用塗工液を得た。
【００３７】
＜バック層用塗工液の調製＞
シリコーン系ゴム（固形分３０質量％）１６．８質量部、塩化白金酸触媒０．２質量部、及びトルエン８３質量部を混合し、バック層用塗工液を得た。
【００３８】
前記支持体としての、厚み４．５μｍのポリエステルフィルムの片面に、前記バック層用塗工液を塗布し、８０℃で１０秒間乾燥して膜厚０．０２μｍのバック層を形成した。
次いで、ポリエステルフィルムにおける、前記バック層が形成された面とは反対側の面に、前記剥離層用塗工液を塗布し、４０℃で１０秒間乾燥して、膜厚１．５μｍの剥離層を形成した。
続いて、前記剥離層上に、前記インク層用塗工液を塗布し、７０℃で１０秒間乾燥して、膜厚１．７μｍのインク層を形成し、熱転写記録媒体を得た。
【００３９】
（実施例２〜６及び比較例１〜７）
実施例１において、前記インク層の組成を、表１に示す組成に変えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。また、得られた水系エマルションの平均粒径を、レーザー回折散乱式粒子径分布測定装置（「ＬＡ−９２０」；堀場製作所製）を用いて測定した。
なお、比較例２及び比較例４では、カルナバワックスの水系エマルションを形成することができず、熱転写記録媒体を得ることができなかった。
【００４０】
以下に実施例、及び比較例で用いた長鎖アルコールの詳細を示す。
・実施例１〜４、実施例６、比較例２、及び比較例４
構造 ・・・ 前記式（１）
ＲにおけるＣの数 ・・・ ２８〜３８
融点 ・・・ ７５℃
商品名 ・・・ ＮＰＳ−９２１０（日本精蝋株式会社製）
・実施例５
構造 ・・・ 前記式（２）
ＲにおけるＣの数 ・・・ ３０
融点 ・・・ ８７℃
商品名 ・・・ １−トリアコンタノール（東京化成工業株式会社製）
・比較例３
構造 ・・・ 前記式（２）
ＲにおけるＣの数 ・・・ ２２
融点 ・・・ ７０℃
商品名 ・・・ １−ドコサノール（東京化成工業株式会社製）
・比較例５、及び６
構造 ・・・ 前記式（１）
ＲにおけるＣの数 ・・・ ３５〜４６
融点 ・・・ ９３℃
製造方法 ・・・ 炭素数３５〜４６の長鎖炭化水素４００質量部に対して、ホウ酸４質量部を添加して温度１６０℃で空気酸化し、後に加水分解して前記式（１）で表される長鎖アルコール（融点９３℃）を得た。
・比較例７
構造 ・・・ 前記式（１）
ＲにおけるＣの数 ・・・ １８〜３８
融点 ・・・ ７２℃
製造方法 ・・・ 炭素数１８〜３８の長鎖炭化水素４００質量部に対して、ホウ酸４質量部を添加して温度１６０℃で空気酸化し、後に加水分解して前記式（１）で表される長鎖アルコール（融点７２℃）を得た。
【００４１】
【表１】
【００４２】
実施例１〜６及び比較例１〜７について、水系エマルションを形成する際の乳化性を評価した。
また、実施例１〜６並びに比較例１、３及び５〜７で得られた熱転写記録媒体について、画質経時安定性、感度適正（解像性）、画像耐摩擦性、及び地汚れを評価した。結果を表２に示す。
【００４３】
〔乳化性〕
前記乳化性は、得られた水系エマルションの平均粒径より、下記基準に基づいて評価した。
−評価基準−
◎：０．３μｍ以下
○：０．４μｍ〜０．５μｍ
△：０．６μｍ以上
×：乳化不可
【００４４】
〔画質経時安定性〕
得られた各熱転写記録媒体（熱転写シート）８０ｍｍ巾×２００ｍを、ロール状に巻いて、４０℃環境下にて３ヶ月間保管した。保管後の熱転写記録媒体（熱転写シートロール）を、下記条件で５００枚連続印字し、画像及びサーマルヘッドを、下記基準に基づいて評価した。
プリンタ：熱転写プリンタ（「Ｍ４８００ＲＶ」；サトー社製）
ヘッド密度：８ｄｏｔ／インチ（ＴＤＫ製ヘッド）
印字速度：８インチ／ｓｅｃ
印字エネルギー：メモリ２
被転写体：サトー製、キャスコート紙
印字パターン：１ｄｏｔ文字（サーマルヘッドの抵抗体１ｄｏｔで構成されている文字）
−評価基準−
◎：サーマルヘッドへのカス付着がなく、５００枚目の印字画像にカスレがない。
○：サーマルヘッドへのカス付着は若干あるが、５００枚目の印字画像にカスレはない。
△：サーマルヘッドへのカス付着があり、５００枚目の印字画像にカスレがある。
×：サーマルヘッドへのカス付着が多量にあり、１００枚目の印字画像にカスレがある。
【００４５】
〔感度適正（解像性）〕
各熱転写記録媒体を、下記条件で印字し、横バーの解像性を、下記基準に基づいて評価した。
プリンタ：熱転写プリンタ（「Ｍ４８００ＲＶ」；サトー社製）
ヘッド密度：８ｄｏｔ／インチ（ＴＤＫ製ヘッド）
印字速度：８インチ／ｓｅｃ
印字エネルギー：メモリ２
被転写体：サトー製、キャスコート紙
印字パターン：１ｄｏｔ文字（サーマルヘッドの抵抗体１ｄｏｔで構成されている文字）
−評価基準−
◎：カスレ、欠け又はつぶれがなく、判読可能である。
○：カスレ、欠け又はつぶれが若干あるが、判読可能である。
△：カスレ、欠け又はつぶれがあり、判読不可能である。
×：転写画像が得られない。
【００４６】
〔画像耐摩擦性〕
４０℃にて、ラブテスターを用い、ダンボールで、圧力８０ｇ／ｃｍ２の条件で１００往復、転写画像を擦り、そのダメージ具合を目視にて観察し、下記基準に基づいて評価した。
−評価基準−
◎：画像が全く破壊されない。
○：画像が殆ど破壊されない。
△：画像がやや破壊される。
×：画像が完全に破壊される。
【００４７】
〔地汚れ〕
各熱転写記録媒体を、下記条件で印字し、地汚れを、下記基準に基づいて評価した。
プリンタ：熱転写プリンタ（「Ｍ４８００ＲＶ」；サトー社製）
ヘッド密度：８ｄｏｔ／インチ（ＴＤＫ製ヘッド）
印字速度：８インチ／ｓｅｃ
印字エネルギー：メモリ２
被転写体：ユポＳＧＵ（王子油化合成紙株式会社製）
印字パターン：１ｄｏｔ文字（サーマルヘッドの抵抗体１ｄｏｔで構成されている文字）
−評価基準−
◎：印字部以外の擦れ汚れがない。
○：印字部以外の擦れ汚れが若干ある。
△：印字部以外の擦れ汚れがある。
×：全面にこすれ汚れがある。
【００４８】
【表２】
【００４９】
表２より、実施例１〜６の熱転写記録媒体は、高画質な転写画像を長期間にわたって安定的に形成することができることが判った。
特に、酸価が１４０〜２００である有機脂肪酸を用いた実施例３〜５では、乳化性に優れ、小粒径のエマルションを形成することができ、画質経時安定性に優れることが判った。
また、前記ノニオン界面活性剤を添加した実施例６では、エマルションの小粒径化により、層凝集力が向上し、地汚れの発生が防止されることが判った。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の熱転写記録媒体は、高画質な転写画像を長期間にわたって安定的に形成することができるので、熱転写プリンタ等の各種熱転写記録装置に好適に使用可能である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００５１】
【特許文献１】特開平６−２９３１８８号公報
【特許文献２】特開平９−１５６２４０号公報
【特許文献３】特許第３８３５９５６号公報
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高画質な転写画像を長期間にわたって安定的に形成可能な、熱溶融方式の熱転写記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱溶融方式の転写記録方法では、レーザーやサーマルヘッド等の電気信号により制御された熱エネルギーを用いて、熱転写インクシート（熱転写記録媒体）を加熱し、その溶融したインクを、被転写体上へ転写させ、画像を記録している。
このような熱転写記録媒体におけるインク層としては、着色剤のほか、熱溶融性物質として、ワックスを主成分としたものが主流となっており、例えば、カルナバワックスが好適に使用されている。
前記カルナバワックスは、硬質ワックスであるため、耐摩擦性に優れ、また、融点が低いため、感度特性にも優れ、更に、熱特性がシャープで溶融粘度が低いため、印字特性に優れるという利点があり、例えば、耐熱摩耗性及び潤滑性に優れた転写画像を形成することを目的として、使用されている（特許文献１〜２参照）。
【０００３】
また、従来より、前記カルナバワックスは、水系化してエマルションの形態で使用されている。この場合、サーマルヘッドで加熱された際、エマルションを形成していた各粒子の境界で優先的に切断されて剥離し、被転写体表面に移行するため、転写体（印字）のエッジ部分が非常にシャープになり、しかも、水系であるため、環境への負荷が小さい。
ここで、前記カルナバワックスの水系エマルションを形成する際には、一般的に乳化剤が用いられているが、この乳化剤としては、例えば、有機脂肪酸が使用されている（特許文献３参照）。しかし、前記乳化剤として、有機脂肪酸のみを使用した場合、前記カルナバワックスを容易に乳化することができるものの、前記カルナバワックスは、水系エマルション形成時に、一度完全溶融されるが、冷却後も過冷却性を有することにより、時間経過に伴い、ブルーミングし、前記熱転写記録媒体をロール状に保管すると、バック層表面を汚し、高画質な転写画像を長期間にわたって安定的に形成することができないという問題があった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、高画質な転写画像を長期間にわたって安定的に形成可能な熱転写記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、前記課題に鑑み、鋭意検討を行った結果、以下の知見を得た。即ち、前記熱転写記録媒体における前記インク層の主成分として、カルナバワックスを水系エマルション化して使用する際、該カルナバワックスの乳化剤として、酸価が９０〜２００である有機脂肪酸と、下記式（１）で表される長鎖アルコール及び下記式（２）で表される長鎖アルコールの少なくともいずれかとを併用すると、乳化剤としての機能に加えて、前記カルナバワックスのブルーミングを抑制する機能を発揮し、長期間にわたって高画質な転写画像が安定的に得られるという知見である。
【化１】
ただし、前記式（１）及び前記式（２）中、Ｒは、Ｃ２８〜Ｃ３８を表す。
【０００６】
本発明は、本発明者の前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 支持体と、該支持体上に、剥離層及びインク層をこの順に有してなり、
前記インク層が、カルナバワックス、酸価が９０〜２００である有機脂肪酸、並びに下記式（１）で表される長鎖アルコール及び下記式（２）で表される長鎖アルコールの少なくともいずれか、を少なくとも含むことを特徴とする熱転写記録媒体である。
【化２】
ただし、前記式（１）及び前記式（２）中、Ｒは、Ｃ２８〜Ｃ３８を表す。
＜２＞ 式（１）で表される長鎖アルコール及び式（２）で表される長鎖アルコールの融点が、７０℃〜９０℃である前記＜１＞に記載の熱転写記録媒体である。
＜３＞ 有機脂肪酸の酸価が、１４０〜２００である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜４＞ インク層における、有機脂肪酸の含有量が、カルナバワックス１００質量部に対して、１質量部〜６質量部であり、
式（１）で表される長鎖アルコール及び式（２）で表される長鎖アルコールの少なくともいずれかの含有量が、カルナバワックス１００質量部に対して、６質量部〜１２質量部である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜５＞ インク層が、ノニオン界面活性剤を更に含む前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜６＞ インク層におけるノニオン界面活性剤の含有量が、カルナバワックス１００質量部に対して、２質量部〜７質量部である前記＜５＞に記載の熱転写記録媒体である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決することができ、高画質な転写画像を長期間にわたって安定的に形成可能な熱転写記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
（熱転写記録媒体）
本発明の熱転写記録媒体は、支持体と、該支持体上に、剥離層及びインク層をこの順に有してなり、更に必要に応じて適宜選択した、その他の層を有してなる。
【０００９】
＜支持体＞
前記支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリスチレン、ポリサルホン、ポリプロピレン、ポリエチレン、セルロースアセテートなどの各種プラスチックフィルムが挙げられる。これらの中でも、前記熱転写記録媒体そのものの強度、耐熱性、熱伝導性に優れる点で、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
前記支持体の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３μｍ〜１０μｍが好ましい。
【００１０】
＜剥離層＞
前記剥離層は、印字の際に、前記支持体と前記インク層との剥離性を向上させる機能を有し、サーマルヘッドで加熱されると熱溶融して低粘度の液体となり、加熱部分と非加熱部分との界面近傍にて、前記インク層の切断を容易にする。
前記剥離層は、ワックスとバインダー樹脂とを少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択した、その他の成分を含んでなる。
【００１１】
−ワックス−
前記ワックスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、米ぬかろう、カルナバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸変性ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸、べへン酸、リグノセリン酸、モンタン酸、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ソルビタン、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミドなどが挙げられる。これらの中でも、比較的硬く滑性に優れ、転写画像が擦られた場合に、画像を保護する効果が高い点で、カルナバワックス、ポリエチレンワックスが好ましい。
【００１２】
前記バインダー樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、部分ケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−メタクリル酸ナトリウム共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン、ポリアクリル酸、イソブチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体などが挙げられる。これらの中でも、支持体への接着性、転写性に優れる点で、スチレン−ブタジエン共重合体が好ましい。
【００１３】
前記剥離層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５μｍ〜２．０μｍが好ましい。
【００１４】
＜インク層＞
前記インク層は、カルナバワックス、酸価が９０〜２００である有機脂肪酸、並びに下記式（１）で表される長鎖アルコール及び下記式（２）で表される長鎖アルコールの少なくともいずれか、を少なくとも含み、着色剤、更に必要に応じて適宜選択した、ノニオン界面活性剤やバインダー樹脂、その他の成分を含んでなる。
【化３】
ただし、前記式（１）及び前記式（２）中、Ｒは、Ｃ２８〜Ｃ３８を表す。
【００１５】
−カルナバワックス−
前記カルナバワックスを前記インク層に含有すると、前記カルナバワックスが針入度１以下の硬質ワックスであるため、前記インク層の耐摩擦性に優れる。また、融点が８０℃と低いので、感度特性に優れる。更に、熱特性がシャープで、溶融粘度が低いため、印字特性にも優れるという利点がある。
前記カルナバワックスは、酸価が９０〜２００である前記有機脂肪酸、並びに前記式（１）で表される長鎖アルコール及び前記式（２）で表される長鎖アルコールの少なくともいずれかと共にエマルションの形態にして含有する。この場合、サーマルヘッドで加熱された際、エマルションを形成していた各粒子の境界で優先的に切断されて剥離し、被転写体表面に移行するため、転写体（印字）のエッジ部分が非常にシャープになる。また、水系であるので、環境への負荷が小さいという利点がある。
前記カルナバワックスの水系エマルションの形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、前記有機脂肪酸と有機塩基とを液中に添加して生成した塩を乳化剤とすることにより、前記カルナバワックスを乳化することができる。
【００１６】
−有機脂肪酸−
前記有機脂肪酸の酸価としては、９０〜２００であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１４０〜２００が好ましい。
前記酸価が、９０〜２００であると、酸価が高く、アルカリと反応してアニオン系乳化剤となり、感度及び耐スミア性に悪影響を及ぼすことなく、前記カルナバワックスを乳化することができる。
前記酸価が、９０未満であると、前記カルナバワックスをエマルションにすることができないことがあり、２００を超えると、前記カルナバワックスをエマルションにすることはできるが、該エマルションがクリーム化し、塗工液にすることができないことがある。
前記酸価を有する有機脂肪酸としては、例えば、オレイン酸（酸価２００）、ベヘン酸（酸価１６０）が好適に挙げられる。
【００１７】
前記有機脂肪酸は、融点が７０℃〜９０℃であるのが好ましい。前記融点が、この範囲内であると、前記カルナバワックスの融点と近いため、感度特性が良好となる。
前記融点を有する有機脂肪酸としては、例えば、ベヘン酸（融点７６℃）が好適に挙げられる。
前記融点が７０℃未満であると、例えば、夏場などの高温環境下では、印字した画像がこすれ、汚れることがあり、９０℃を超えると、感度特性が低下することがある。
【００１８】
前記有機脂肪酸の前記インク層における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記カルナバワックス１００質量部に対し、１質量部〜６質量部が好ましい。
前記含有量が、１質量部未満であると、前記カルナバワックスをエマルションにすることができないことがあり、６質量部を超えると、前記カルナバワックスのブルーミングが発生することがある。
【００１９】
−式（１）又は式（２）で表される長鎖アルコール−
下記式（１）で表される長鎖アルコール及び下記式（２）で表される長鎖アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下記式（１）及び下記式（２）中、ＲにおけるＣの数は、２８〜３８であることが必要である。
前記Ｃの数が、２８未満、あるいは３８を超えると、ブルーミング抑制効果が観られないことがある。
ここで、前記カルナバワックスは、水系エマルション形成時に、一度完全溶融されるが、冷却後も過冷却性を有することにより、時間経過に伴い、前記インク層表面にブルーミングすることがある。これは前記熱転写記録媒体をロール状に保管すると、バック層表面を汚すという問題があった。しかし、下記式（１）及び下記式（２）中、前記ＲにおけるＣの数が、２８〜３８である前記長鎖アルコールを用いると、前記カルナバワックスのブルーミングを抑制することができる点で、有利である。
【００２０】
【化４】
ただし、前記式（１）及び前記式（２）中、Ｒは、Ｃ２８〜Ｃ３８を表す。
【００２１】
前記長鎖アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、脂肪族アルコールが好ましい。
前記長鎖は、直鎖のみからなるものであってもよいし、分岐鎖を有するものであってもよい。
【００２２】
前記式（１）で表される長鎖アルコール及び前記式（２）で表される長鎖アルコールの融点としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、７０℃〜９０℃が好ましい。
前記融点が、この範囲内であると、前記カルナバワックスの融点と近いため、感度特性が良好となる。
【００２３】
前記式（１）で表される長鎖アルコール及び前記式（２）で表される長鎖アルコールの少なくともいずれかの前記インク層における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記カルナバワックス１００質量部に対し、６質量部〜１２質量部であるのが好ましい。
前記含有量が、６質量部未満であると、ブルーミング抑制効果が観られないことがあり、１２質量部を超えると、前記カルナバワックスとの融点差がある場合に、感度がずれることがある。
【００２４】
−有機塩基−
前記有機塩基は、前記カルナバワックスを乳化する際に、前記有機脂肪酸と共に使用する。
前記有機塩基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、乾燥後に揮発しやすい点で、モルホリンが好適に挙げられる。
前記有機塩基の前記インク層における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記カルナバワックス１００質量部に対し、０．５質量部〜５質量部が好ましい。
【００２５】
−ノニオン界面活性剤−
前記ノニオン界面活性剤を添加すると、前記カルナバワックスの水系エマルションを小粒径化することができ、前記インク層の凝集力が向上し、地汚れを防止することができる。
前記ノニオン界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ＰＯＥオレイルエーテルが好ましい。
【００２６】
前記ノニオン界面活性剤の前記インク層における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記カルナバワックス１００質量部に対し、２質量部〜７質量部が好ましい。
前記含有量が、２質量部未満であると、前記カルナバワックスを水系エマルション化する際の小粒径化に効果が無いことがあり、７質量部を超えると、前記インク層が軟らかくなることにより画像耐摩擦性が劣化することがある。
【００２７】
−着色剤−
前記着色剤としては、特に制限はなく、公知の着色剤の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、アゾ系染顔料、フタロシアニン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、キノフタロン、アニリンブラック、酸化チタン、亜鉛華、酸化クロムなどが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが好ましい。
【００２８】
−その他の成分−
前記インク層には、バインダー樹脂として、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリレート共重合体、ウレタン樹脂、セルロール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、石油樹脂、ロジン樹脂、及びこれらの誘導体、ポリアミド等を添加することもできる。
前記バインダー樹脂としては、特に耐摩擦性、耐薬品性などで優れた品質を有するものが好ましいが、従来の熱転写プリンタによって印加される熱量では不足である場合もあり、感度を阻害しない程度の添加が好ましい。
また、前記インク層には、熱溶融性物質としてカルナバワックス以外にも、例えばパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化パラフィンワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、セレシンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、カスターワックス、牛脂硬化油、ラノリン、木ロウ、ソルビタンステアレート、ソルビタンパルミテート、ステアリルアルコール、ポリアミドワックス、オレイルアミド、ステアリルアミド、ヒドロキシステアリン酸、合成エステルワックス、合成合金ワックスなどのろう状物質を添加することもできる。
【００２９】
前記インク層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ〜３μｍが好ましい。
【００３０】
＜その他の層＞
−オーバー層−
前記熱転写記録媒体は、更なる地汚れの防止性付与のため、前記インク層上に熱溶融性物質で形成されたオーバー層を設けてもよい。ただし、前記オーバー層を設ける場合、全体のインク面の厚みが増えることになるため、サーマルヘッドによって効率的に前記インク層に熱が印加されるのを阻害しない範囲での適用が好ましい。
前記オーバー層の材料に用いられる熱溶融性物質としても、カルナバワックスが好ましい。これは、前記同様、カルナバワックスは針入度１以下の硬質ワックスであるため、耐摩擦性に優れる。また、融点が８０℃と低いので、感度特性に優れる。更に、熱特性がシャープで、溶融粘度が低いため、印字特性にも優れるという利点があるためである。
また、前記オーバー層には、前記インク層と同様に、熱溶融性物質としてカルナバワックス以外にも、例えばパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化パラフィンワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、セレシンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、カスターワックス、牛脂硬化油、ラノリン、木ロウ、ソルビタンステアレート、ソルビタンパルミテート、ステアリルアルコール、ポリアミドワックス、オレイルアミド、ステアリルアミド、ヒドロキシステアリン酸、合成エステルワックス、合成合金ワックスなどのろう状物質を添加することもできる。
前記オーバー層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５μｍ〜１．５μｍが好ましい。
【００３１】
−バック層−
本発明の前記熱転写記録媒体には、前記支持体から見て上記の各層とは反対側の面（前記インク層が形成されている面とは反対側の面）に、バック層を設けることが好ましい。このような反対面には、転写時に、サーマルヘッド等で画像に合わせて熱が直接印加されため、前記バック層には、高熱への耐性、サーマルヘッド等との摩擦への耐性が必要である。
前記バック層に好適な材料としては、シリコン変性ウレタン樹脂、シリコン変性アクリル樹脂、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース等などが挙げられる。
また、更に必要に応じて、タルク、シリカ、オルガノポリシロキサンなどの無機微粒子や滑剤などを添加することもできる。
前記バック層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０１μｍ〜１．０μｍが好ましい。
【００３２】
前記各層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばグラビアコーター、ワイヤーバーコーター、ロールコーターなどの一般的な塗工法により、前記支持体上に塗布し、乾燥させることにより各層を形成することができる。
【００３３】
本発明の前記熱転写記録媒体の転写方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリアルサーマルヘッド、ライン型サーマルヘッドなどの加熱溶融によって前記剥離層、前記インク層を溶融させて、転写する方法により、被転写体に転写させることができる。
前記被転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィン系フィルム、ポリアミドフィルム、ポリスチレンフィルムなどの一般的に用いられているフィルムのほか、合成紙、耐洗紙、軽量コート紙、キャストコート紙、アート紙など一般的に用いられている紙、ＰＶＣ、ＰＥＴ、厚紙などの厚みがあるカード、ナイロン、ポリエステル、綿、不織布に代表される布帛など、更に前述のフィルムを積層したもの、前述のフィルムにマット処理やコロナ処理、金属蒸着など表面処理をしたものも含め、前記被転写体については公知のものを使用することができる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。
【００３５】
（実施例１）
−熱転写記録媒体の作製−
＜インク層用塗工液の調製＞
カルナバワックス１００質量部、モンタン酸（酸価１３２、融点８０℃）２質量部、及び前記式（１）で表される長鎖アルコール（炭素数２８〜３８、融点７５℃）９質量部を、１２０℃で溶解した後、攪拌下にモルホリン５質量部を投入し、次いで９０℃の熱水を固形分３０質量％になる量滴下し、水中油型のエマルションを形成した後、冷却して固形分３０質量％のカルナバワックスの水系エマルションを得た。
得られた水系エマルションの平均粒径を、レーザー回折散乱式粒子径分布測定装置（「ＬＡ−９２０」；堀場製作所製）を用いて測定したところ、０．４μｍであった。
次いで、前記カルナバワックスの水系エマルション（固形分３０質量％）８０質量部と、カーボンブラック水分散体（固形分３０質量％） ２０質量部とを混合し、インク層用塗工液を得た。
【００３６】
＜剥離層用塗工液の調製＞
ポリエチレンワックス（融点９９℃、２５℃における針入度２）１４質量部、低分子量ＥＶＡ（重量平均分子量２，１００、ＶＡｃ２１％）６質量部、トルエン６０質量部、及びメチルエチルケトン２０質量部を、平均粒径が２．５μｍとなるまで分散し、剥離層用塗工液を得た。
【００３７】
＜バック層用塗工液の調製＞
シリコーン系ゴム（固形分３０質量％）１６．８質量部、塩化白金酸触媒０．２質量部、及びトルエン８３質量部を混合し、バック層用塗工液を得た。
【００３８】
前記支持体としての、厚み４．５μｍのポリエステルフィルムの片面に、前記バック層用塗工液を塗布し、８０℃で１０秒間乾燥して膜厚０．０２μｍのバック層を形成した。
次いで、ポリエステルフィルムにおける、前記バック層が形成された面とは反対側の面に、前記剥離層用塗工液を塗布し、４０℃で１０秒間乾燥して、膜厚１．５μｍの剥離層を形成した。
続いて、前記剥離層上に、前記インク層用塗工液を塗布し、７０℃で１０秒間乾燥して、膜厚１．７μｍのインク層を形成し、熱転写記録媒体を得た。
【００３９】
（実施例２〜６及び比較例１〜７）
実施例１において、前記インク層の組成を、表１に示す組成に変えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。また、得られた水系エマルションの平均粒径を、レーザー回折散乱式粒子径分布測定装置（「ＬＡ−９２０」；堀場製作所製）を用いて測定した。
なお、比較例２及び比較例４では、カルナバワックスの水系エマルションを形成することができず、熱転写記録媒体を得ることができなかった。
【００４０】
以下に実施例、及び比較例で用いた長鎖アルコールの詳細を示す。
・実施例１〜４、実施例６、比較例２、及び比較例４
構造 ・・・ 前記式（１）
ＲにおけるＣの数 ・・・ ２８〜３８
融点 ・・・ ７５℃
商品名 ・・・ ＮＰＳ−９２１０（日本精蝋株式会社製）
・実施例５
構造 ・・・ 前記式（２）
ＲにおけるＣの数 ・・・ ３０
融点 ・・・ ８７℃
商品名 ・・・ １−トリアコンタノール（東京化成工業株式会社製）
・比較例３
構造 ・・・ 前記式（２）
ＲにおけるＣの数 ・・・ ２２
融点 ・・・ ７０℃
商品名 ・・・ １−ドコサノール（東京化成工業株式会社製）
・比較例５、及び６
構造 ・・・ 前記式（１）
ＲにおけるＣの数 ・・・ ３５〜４６
融点 ・・・ ９３℃
製造方法 ・・・ 炭素数３５〜４６の長鎖炭化水素４００質量部に対して、ホウ酸４質量部を添加して温度１６０℃で空気酸化し、後に加水分解して前記式（１）で表される長鎖アルコール（融点９３℃）を得た。
・比較例７
構造 ・・・ 前記式（１）
ＲにおけるＣの数 ・・・ １８〜３８
融点 ・・・ ７２℃
製造方法 ・・・ 炭素数１８〜３８の長鎖炭化水素４００質量部に対して、ホウ酸４質量部を添加して温度１６０℃で空気酸化し、後に加水分解して前記式（１）で表される長鎖アルコール（融点７２℃）を得た。
【００４１】
【表１】
【００４２】
実施例１〜６及び比較例１〜７について、水系エマルションを形成する際の乳化性を評価した。
また、実施例１〜６並びに比較例１、３及び５〜７で得られた熱転写記録媒体について、画質経時安定性、感度適正（解像性）、画像耐摩擦性、及び地汚れを評価した。結果を表２に示す。
【００４３】
〔乳化性〕
前記乳化性は、得られた水系エマルションの平均粒径より、下記基準に基づいて評価した。
−評価基準−
◎：０．３μｍ以下
○：０．４μｍ〜０．５μｍ
△：０．６μｍ以上
×：乳化不可
【００４４】
〔画質経時安定性〕
得られた各熱転写記録媒体（熱転写シート）８０ｍｍ巾×２００ｍを、ロール状に巻いて、４０℃環境下にて３ヶ月間保管した。保管後の熱転写記録媒体（熱転写シートロール）を、下記条件で５００枚連続印字し、画像及びサーマルヘッドを、下記基準に基づいて評価した。
プリンタ：熱転写プリンタ（「Ｍ４８００ＲＶ」；サトー社製）
ヘッド密度：８ｄｏｔ／インチ（ＴＤＫ製ヘッド）
印字速度：８インチ／ｓｅｃ
印字エネルギー：メモリ２
被転写体：サトー製、キャスコート紙
印字パターン：１ｄｏｔ文字（サーマルヘッドの抵抗体１ｄｏｔで構成されている文字）
−評価基準−
◎：サーマルヘッドへのカス付着がなく、５００枚目の印字画像にカスレがない。
○：サーマルヘッドへのカス付着は若干あるが、５００枚目の印字画像にカスレはない。
△：サーマルヘッドへのカス付着があり、５００枚目の印字画像にカスレがある。
×：サーマルヘッドへのカス付着が多量にあり、１００枚目の印字画像にカスレがある。
【００４５】
〔感度適正（解像性）〕
各熱転写記録媒体を、下記条件で印字し、横バーの解像性を、下記基準に基づいて評価した。
プリンタ：熱転写プリンタ（「Ｍ４８００ＲＶ」；サトー社製）
ヘッド密度：８ｄｏｔ／インチ（ＴＤＫ製ヘッド）
印字速度：８インチ／ｓｅｃ
印字エネルギー：メモリ２
被転写体：サトー製、キャスコート紙
印字パターン：１ｄｏｔ文字（サーマルヘッドの抵抗体１ｄｏｔで構成されている文字）
−評価基準−
◎：カスレ、欠け又はつぶれがなく、判読可能である。
○：カスレ、欠け又はつぶれが若干あるが、判読可能である。
△：カスレ、欠け又はつぶれがあり、判読不可能である。
×：転写画像が得られない。
【００４６】
〔画像耐摩擦性〕
４０℃にて、ラブテスターを用い、ダンボールで、圧力８０ｇ／ｃｍ２の条件で１００往復、転写画像を擦り、そのダメージ具合を目視にて観察し、下記基準に基づいて評価した。
−評価基準−
◎：画像が全く破壊されない。
○：画像が殆ど破壊されない。
△：画像がやや破壊される。
×：画像が完全に破壊される。
【００４７】
〔地汚れ〕
各熱転写記録媒体を、下記条件で印字し、地汚れを、下記基準に基づいて評価した。
プリンタ：熱転写プリンタ（「Ｍ４８００ＲＶ」；サトー社製）
ヘッド密度：８ｄｏｔ／インチ（ＴＤＫ製ヘッド）
印字速度：８インチ／ｓｅｃ
印字エネルギー：メモリ２
被転写体：ユポＳＧＵ（王子油化合成紙株式会社製）
印字パターン：１ｄｏｔ文字（サーマルヘッドの抵抗体１ｄｏｔで構成されている文字）
−評価基準−
◎：印字部以外の擦れ汚れがない。
○：印字部以外の擦れ汚れが若干ある。
△：印字部以外の擦れ汚れがある。
×：全面にこすれ汚れがある。
【００４８】
【表２】
【００４９】
表２より、実施例１〜６の熱転写記録媒体は、高画質な転写画像を長期間にわたって安定的に形成することができることが判った。
特に、酸価が１４０〜２００である有機脂肪酸を用いた実施例３〜５では、乳化性に優れ、小粒径のエマルションを形成することができ、画質経時安定性に優れることが判った。
また、前記ノニオン界面活性剤を添加した実施例６では、エマルションの小粒径化により、層凝集力が向上し、地汚れの発生が防止されることが判った。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の熱転写記録媒体は、高画質な転写画像を長期間にわたって安定的に形成することができるので、熱転写プリンタ等の各種熱転写記録装置に好適に使用可能である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００５１】
【特許文献１】特開平６−２９３１８８号公報
【特許文献２】特開平９−１５６２４０号公報
【特許文献３】特許第３８３５９５６号公報
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、該支持体上に、剥離層及びインク層をこの順に有してなり、
前記インク層が、カルナバワックス、酸価が９０〜２００である有機脂肪酸、並びに下記式（１）で表される長鎖アルコール及び下記式（２）で表される長鎖アルコールの少なくともいずれか、を少なくとも含むことを特徴とする熱転写記録媒体。
【化５】
ただし、前記式（１）及び前記式（２）中、Ｒは、Ｃ２８〜Ｃ３８を表す。
【請求項２】
式（１）で表される長鎖アルコール及び式（２）で表される長鎖アルコールの融点が、７０℃〜９０℃である請求項１に記載の熱転写記録媒体。
【請求項３】
有機脂肪酸の酸価が、１４０〜２００である請求項１から２のいずれかに記載の熱転写記録媒体。
【請求項４】
インク層における、有機脂肪酸の含有量が、カルナバワックス１００質量部に対して、１質量部〜６質量部であり、
式（１）で表される長鎖アルコール及び式（２）で表される長鎖アルコールの少なくともいずれかの含有量が、カルナバワックス１００質量部に対して、６質量部〜１２質量部である請求項１から３のいずれかに記載の熱転写記録媒体。
【請求項１】
支持体と、該支持体上に、剥離層及びインク層をこの順に有してなり、
前記インク層が、カルナバワックス、酸価が９０〜２００である有機脂肪酸、並びに下記式（１）で表される長鎖アルコール及び下記式（２）で表される長鎖アルコールの少なくともいずれか、を少なくとも含むことを特徴とする熱転写記録媒体。
【化５】
ただし、前記式（１）及び前記式（２）中、Ｒは、Ｃ２８〜Ｃ３８を表す。
【請求項２】
式（１）で表される長鎖アルコール及び式（２）で表される長鎖アルコールの融点が、７０℃〜９０℃である請求項１に記載の熱転写記録媒体。
【請求項３】
有機脂肪酸の酸価が、１４０〜２００である請求項１から２のいずれかに記載の熱転写記録媒体。
【請求項４】
インク層における、有機脂肪酸の含有量が、カルナバワックス１００質量部に対して、１質量部〜６質量部であり、
式（１）で表される長鎖アルコール及び式（２）で表される長鎖アルコールの少なくともいずれかの含有量が、カルナバワックス１００質量部に対して、６質量部〜１２質量部である請求項１から３のいずれかに記載の熱転写記録媒体。
【公開番号】特開２０１１−５８５５（Ｐ２０１１−５８５５Ａ）
【公開日】平成２３年１月１３日（２０１１．１．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１１７１５２（Ｐ２０１０−１１７１５２）
【出願日】平成２２年５月２１日（２０１０．５．２１）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【出願人】（０００２３１６０４）日本精蝋株式会社 (10)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１月１３日（２０１１．１．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年５月２１日（２０１０．５．２１）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【出願人】（０００２３１６０４）日本精蝋株式会社 (10)
【Ｆターム（参考）】
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