燃料電池
【課題】適用する電子機器に合わせて燃料電池構造の設計変更を容易に、柔軟に行なうことができる燃料電池を提供する。
【解決手段】アノード極、電解質膜およびカソード極をこの順で有する膜電極複合体、ならびに、液体燃料を流通させるためのセル内燃料流路10aがアノード極側表面に配された、アノード極側に配置される流路板10を含む2以上の燃料電池セル101を同一平面上に配置してなる燃料電池セル集合体と、セル内燃料流路10aのそれぞれに接続され、各燃料電池セル101への液体燃料の分配を行なうセル外燃料流路155を有する燃料分配部150とを備える燃料電池である。
【解決手段】アノード極、電解質膜およびカソード極をこの順で有する膜電極複合体、ならびに、液体燃料を流通させるためのセル内燃料流路10aがアノード極側表面に配された、アノード極側に配置される流路板10を含む2以上の燃料電池セル101を同一平面上に配置してなる燃料電池セル集合体と、セル内燃料流路10aのそれぞれに接続され、各燃料電池セル101への液体燃料の分配を行なうセル外燃料流路155を有する燃料分配部150とを備える燃料電池である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、複数の燃料電池セルを同一平面上に配置した燃料電池に関する。
【背景技術】
【0002】
燃料電池は、情報化社会を支える携帯用電子機器の新規電源として実用化の期待が高まっている。燃料電池は、使用する電解質材料や燃料の分類から、リン酸型、溶融炭酸塩型、固体電解質型、固体高分子型、ダイレクトアルコール型等に分類される。特に、電解質材料に固体高分子であるイオン交換膜を用いる固体高分子型燃料電池およびダイレクトアルコール型燃料電池は、常温で高い発電効率が得られることから、携帯用電子機器への応用を目的とした小型燃料電池としての実用化が検討されている。
【0003】
燃料としてアルコールまたはアルコール水溶液を使用するダイレクトアルコール型燃料電池は、燃料がガスである場合と比較して、燃料貯蔵室を比較的簡易に設計できるなどの理由から、燃料電池の構造の簡略化、省スペース化が可能であり、携帯用電子機器への応用を目的とした小型燃料電池としての期待が特に高い。
【0004】
燃料電池においては、1つの燃料電池セルでは不十分である電力を、携帯用電子機器の新規電源として十分な程度にまで高めるために、複数の燃料電池セルを電気的に接続して組み合わせる(スタック化するなど)ことが従来行なわれている。その一例が、たとえば特許文献1および2に記載されるような、複数の燃料電池セルを同一平面上に配置した燃料電池(以下、「平面集積型燃料電池」ともいう。)である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開2004−79506号公報
【特許文献2】特開2006−93119号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
携帯用電子機器等の電子機器用の電源として平面集積型燃料電池を適用することを想定した場合、適用され得る様々な電子機器における限られた燃料電池収容スペースの形状や面積などに合わせて、平面集積型燃料電池構造の設計を柔軟に行なえることは極めて有意義である。これは、燃料電池の生産効率の向上(生産工程の簡略化)および生産コスト削減に大きく寄与するためである。
【0007】
一般的に、上記特許文献1および2に記載されるような従来の平面集積型燃料電池は、複数の燃料電池セルが1つの燃料供給部を共有する構造を採っている。ここでいう燃料供給部とは、各燃料電池セルに供給される燃料を収容するかまたは流通させる部位をいい、特許文献1における液体燃料貯蔵部3や特許文献2におけるバイポーラープレート20がこれに相当する。しかしこのような構造の場合、燃料電池収容スペースの形状や面積が異なる電子機器に適用するためには、燃料電池セルの集積形態を設計変更するだけでは足りず、燃料供給部全体およびこれに付随する系統を設計し直す必要が生じ、電子機器に合わせた燃料電池構造の設計変更が容易ではなく、燃料電池の生産効率および生産コストの面で不利であった。
【0008】
そこで本発明の目的は、適用する電子機器に合わせて燃料電池構造の設計変更を容易に、柔軟に行なうことができる燃料電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0009】
上記課題の解決手段として本発明は、各燃料電池セル自体に燃料を流通させる燃料流路を付与することによってモジュール化が図られた燃料電池セルを用いた平面集積型燃料電池を提供するものである。すなわち、従来1つの部材で構築されていた燃料供給部を2つに分離し、一方の部分を、各燃料電池セルまで燃料を誘導(分配)するための燃料流路としての役割を担う燃料電池セルとは独立した部位(燃料分配部)として構築するとともに、他方の部分を、燃料電池セル面内で拡散流通させる役割を担う燃料流路として燃料電池セル内に組み込むことで燃料電池セルを、当該燃料流路を有するセルとしてモジュール化し、当該モジュール(燃料流路を有する燃料電池セル)と上記燃料分配部とを結合させることにより平面集積型燃料電池を構築する。
【0010】
かかる平面集積型燃料電池によれば、モジュールを設計変更することなく、モジュールの数や配置パターンおよび必要に応じて燃料分配部のみを設計変更することによって、容易に燃料電池収容スペースの形状や面積が異なる電子機器に平面集積型燃料電池を適用することができる。
【0011】
すなわち本発明は、アノード極、電解質膜およびカソード極をこの順で有する膜電極複合体、ならびに、液体燃料を流通させるためのセル内燃料流路がアノード極側表面に配された、アノード極側に配置される流路板を含む2以上の燃料電池セルを同一平面上に配置してなる燃料電池セル集合体と、セル内燃料流路のそれぞれに接続され、各燃料電池セルへの液体燃料の分配を行なうセル外燃料流路を有する燃料分配部とを備える燃料電池を提供する。
【0012】
1つの実施形態において燃料分配部は、液体燃料を導入するための導入口を有しており、それが有するセル外燃料流路は、該導入口と接続される幹流路、および、該幹流路と各セル内燃料流路とを接続する枝流路から構成される。
【0013】
1つの実施形態において燃料電池セル集合体は、ライン状に配列した2以上の燃料電池セルからなる。この場合、該2以上の燃料電池セルが有するセル内燃料流路のセル外燃料流路に接続される端部のすべてを燃料電池セル集合体の同一の側面に配置するとともに、燃料分配部が有するセル外燃料流路のセル内燃料流路に接続される端部のすべてを燃料分配部の同一の側面に配置し、燃料分配部を、燃料電池セル集合体の上記側面と燃料分配部の上記側面とが対向するように配置することが好ましい。また、該2以上の燃料電池セルが有するセル内燃料流路のセル外燃料流路に接続される端部のすべてを燃料板の同一の主面に配置するとともに、燃料分配部が有するセル外燃料流路のセル内燃料流路に接続される端部のすべてを燃料分配部の同一の面に配置し、燃料分配部を、そのセル外燃料流路の上記端部上にセル内燃料流路の上記端部が配置されるように、燃料板に部分的に積層して燃料電池を構築してもよい。
【0014】
燃料電池セルは、膜電極複合体と流路板との間に配置され、液体燃料の気化成分を透過可能な気液分離層と、セル内燃料流路を覆うように気液分離層と流路板との間に配置され、水に対する接触角が70度未満である介在層とをさらに備えるもの、または、セル内燃料流路を覆うように流路板におけるアノード極側表面上に配置され、液体燃料の気化成分を透過可能な気液分離層をさらに備えるものであることができる。
【0015】
燃料電池セルは、アノード極上に積層されるアノード集電層と、カソード極上に積層されるカソード集電層とをさらに含むことができる。本発明の燃料電池は、たとえばダイレクトアルコール型燃料電池である。
【発明の効果】
【0016】
本発明によれば、適用する電子機器に合わせて燃料電池構造の設計変更を容易に、柔軟に行なうことができる燃料電池を提供することができる。本発明の燃料電池は、電子機器、とりわけ携帯電子機器用の電源として有用である。
【図面の簡単な説明】
【0017】
【図1】本発明に係る燃料電池の一例を示す概略上面図である。
【図2】図1に示されるII−II線における概略断面図である。
【図3】図2に示されるIII−III線における概略断面図である。
【図4】図1に示されるIV−IV線における概略断面図である。
【図5】本発明に係る燃料電池の他の一例を示す概略断面図である。
【図6】流路板の一例を示す概略上面図である。
【図7】流路板の他の一例を示す概略上面図である。
【図8】流路板の他の一例を示す概略上面図である。
【図9】流路板の他の一例を示す概略上面図である。
【図10】流路板の他の一例を示す概略上面図である。
【図11】流路板の他の一例を示す概略上面図である。
【図12】流路板の他の一例を示す概略上面図である。
【図13】流路板の他の一例を示す概略上面図である。
【図14】流路板の他の一例を示す概略上面図である。
【図15】流路板の他の一例を示す概略上面図である。
【図16】気化燃料板の一例を示す概略上面図および概略断面図である。
【図17】気化燃料板の他の例を示す概略上面図および概略断面図である。
【図18】本発明に係る燃料電池に用いる燃料電池セルの他の一例を示す概略断面図である。
【図19】図10に示される燃料電池セルが備える第2介在層を示す概略上面図である。
【図20】実施例1で作製した燃料電池を示す概略断面図である。
【図21】実施例1で用いた燃料分配部を示す概略斜視図である。
【図22】実施例1で作製した燃料電池における出力電圧の変化を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0018】
以下、本発明の燃料電池を実施の形態を示して詳細に説明する。
図1は本発明に係る燃料電池の一例を示す概略上面図であり、図2は図1に示されるII−II線における概略断面図、図3は図2に示されるIII−III線における概略断面図である。また、図4は図1に示されるIV−IV線における概略断面図である。
【0019】
これらの図面に示される燃料電池100は、同一平面上に配置された3つの燃料電池セル101を含む平面集積型燃料電池であり、具体的には、3つの燃料電池セル101をライン状に配列してなる燃料電池セル集合体110と、燃料電池セル集合体110の側面に隣接して配置された燃料分配部150とから構成される。燃料電池100を構成する燃料電池セルは、電気的に直列接続または並列接続される。本発明において燃料電池セル集合体とは、燃料電池を構成するすべての燃料電池セルの総称である。
【0020】
図2を参照して、燃料電池セル集合体110を構成する燃料電池セル101は、アノード極2、電解質膜1およびカソード極3をこの順で有する膜電極複合体4;アノード極2上に積層され、これに電気的に接続されたアノード集電層5;カソード極3上に積層され、これに電気的に接続されたカソード集電層6;アノード集電層5に接するようにアノード集電層5上に積層されるアノード保湿層7;カソード集電層6に接するようにカソード集電層6上に積層されるカソード保湿層8;アノード極2側(アノード極2の下方)に配置され、液体燃料を流通させる(燃料電池セル面内で拡散流通させる)ためのセル内燃料流路10aがアノード極2側表面に配された流路板10;膜電極複合体4と流路板10との間に配置され、液体燃料の気化成分を透過可能な気液分離層12;気液分離層12とアノード保湿層7との間に配置され、気化燃料収容部9aを具備する気化燃料板9;および、セル内燃料流路10aを覆うように気液分離層12と流路板10との間に配置される介在層11から構成されている。
【0021】
このように燃料電池セル101は、燃料電池セル面内で拡散流通させる役割を担う燃料流路(セル内燃料流路10a)が組み込まれたモジュールとして構成されている。当該モジュールを燃料分配部150と結合させることにより平面集積型の燃料電池100が構築されている。
【0022】
図3および図4を参照して、燃料分配部150は、導入口151を通して導入された液体燃料を各燃料電池セルに分配するための、燃料電池セル101とは独立した部材であり、その内部に、セル内燃料流路10aのそれぞれに接続されるセル外燃料流路155を有する。たとえば、セル外燃料流路155は、導入口151と接続された幹流路152、および、幹流路152と各セル内燃料流路10aとを接続する枝流路153から構成することができる。図1〜4に示される実施形態において燃料分配部150は、各燃料電池セル101が有するセル内燃料流路10aの入口端部(セル外燃料流路155に接続される端部)が配置された燃料電池セル集合体110側面に隣接して付設された略直方体形状の部材である。導入口151は、燃料分配部150の長手方向(燃料電池セルの配列方向と平行)に関しておよそ中央部に設けられている。
【0023】
以上に示される実施形態に代表される本発明の燃料電池は、セル内燃料流路を有する燃料電池セルをモジュールとして使用したものであるので、モジュールの数や配置パターンおよび必要に応じて燃料分配部の形状等のみを設計変更することによって、容易に燃料電池収容スペースの形状や面積が異なる電子機器に適用することができる。このような燃料電池構造設計の柔軟性は、燃料電池の生産効率の向上(生産工程の簡略化)および生産コスト削減に極めて有効である。
【0024】
燃料電池を構成する複数の燃料電池セルはどのような配置形態を採っていてもよいが、燃料電池面積の低減および燃料分配部との結合の容易さを考慮すると、図1〜4に示される実施形態のようにライン状に配列されることが好ましい。この際、燃料分配部との結合の容易さに鑑み、複数の燃料電池セルが有するセル内燃料流路の入口端部(セル外燃料流路に接続される端部)のすべてがライン状の燃料電池集合体の同一の外面に配置されるような配向で複数の燃料電池セルを配列することが好ましい。たとえば図1〜4に示される実施形態のように、セル内燃料流路の入口端部のすべてが燃料電池集合体の同一の側面Xに配置されるように複数の燃料電池セルを配列するとともに、燃料分配部が有するセル外燃料流路の出口端部(セル内燃料流路に接続される端部を意味し、図1〜4に示される実施形態においては枝流路153の出口端部)のすべてを燃料分配部の同一の側面Yに配置するようにし、燃料分配部を側面Xと側面Yとが対向するようにライン状の燃料電池集合体の側方に配置することができる。
【0025】
燃料電池(燃料電池セル集合体)が有する燃料電池セルの数は2以上であれば特に制限されないが、好ましくは3以上である。図5は、燃料電池セル集合体110がライン状に配列された4つの燃料電池セルからなる形態を示す図3と同様の概略断面図である。燃料電池セル集合体110は、ライン状に配列された複数の燃料電池セルからなるセル列を2以上有していてもよい。たとえば、1つの燃料分配部の対向する2つの側面にそれぞれ上記セル列を結合させることが挙げられる。また、本発明の燃料電池は、2以上の燃料分配部を含むこともできる。1つの燃料電池セルと他の1つの燃料電池セルとの間に燃料分配部を介在させた形態も本発明に含まれる。
【0026】
次に、本発明の燃料電池を構成する各部材等について詳細に説明する。
(1)燃料電池セル
〔電解質膜〕
膜電極複合体4を構成する電解質膜1は、アノード極2からカソード極3へプロトンを伝達する機能と、アノード極2とカソード極3との電気的絶縁性を保ち、短絡を防止する機能を有する。電解質膜の材質は、プロトン伝導性を有し、かつ電気的絶縁性を有する材質であれば特に限定されず、高分子膜、無機膜またはコンポジット膜を用いることができる。高分子膜としては、たとえば、パーフルオロスルホン酸系電解質膜である、ナフィオン(登録商標、デュポン社製)、アシプレックス(登録商標、旭化成社製)、フレミオン(登録商標、旭硝子社製)などが挙げられる。また、スチレン系グラフト重合体、トリフルオロスチレン誘導体共重合体、スルホン化ポリアリーレンエーテル、スルホン化ポリエーテルエーテルケトン、スルホン化ポリイミド、スルホン化ポリベンゾイミダゾール、ホスホン化ポリベンゾイミダゾール、スルホン化ポリフォスファゼンなどの炭化水素系電解質膜などを用いることもできる。
【0027】
無機膜としては、たとえばリン酸ガラス、硫酸水素セシウム、ポリタングストリン酸、ポリリン酸アンモニウムなどからなる膜が挙げられる。コンポジット膜としては、タングステン酸、硫酸水素セシウム、ポリタングストリン酸等の無機物とポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、パーフルオロスルホン酸等の有機物とのコンポジット膜などが挙げられる。電解質膜1の厚みはたとえば1〜200μmである。
【0028】
〔アノード極およびカソード極〕
電解質膜1の一方の表面に積層されるアノード極2および他方の表面に積層されるカソード極3にはそれぞれ、少なくとも触媒と電解質とを含有する多孔質層からなる触媒層が設けられる。アノード極2において触媒(アノード触媒)は、燃料からプロトンと電子とを生成する反応を触媒し、電解質は、生成したプロトンを電解質膜1へ伝導する機能を有する。カソード極3において触媒は、電解質を伝導してきたプロトンと酸化剤(空気など)から水を生成する反応を触媒する。
【0029】
アノード極2およびカソード極3の触媒は、カーボンやチタン等の導電体の表面に担持されたものでもよく、なかでも、水酸基やカルボキシル基等の親水性官能基を有するカーボンやチタン等の導電体の表面に担持されていることが好ましい。これにより、アノード極2およびカソード極3の保水性を向上させることができる。保水性の向上により、プロトン移動に伴う電解質膜1の抵抗や、アノード極2およびカソード極3における電位分布を改善することができる。
【0030】
アノード極2およびカソード極3はそれぞれ、触媒層上に積層されるアノード導電性多孔質層(アノードガス拡散層)、カソード導電性多孔質層(カソードガス拡散層)を備えていてもよい。これらの導電性多孔質層は、アノード極2、カソード極3に供給されるガス(気化燃料または酸化剤)を面内において拡散させる機能を有するとともに、触媒層と電子の授受を行なう機能を有する。アノード導電性多孔質層およびカソード導電性多孔質層としては、比抵抗が小さく、電圧の低下が抑制されることから、カーボン材料;導電性高分子;Au、Pt、Pd等の貴金属;Ti、Ta、W、Nb、Ni、Al、Cu、Ag、Zn等の遷移金属;これらの金属の窒化物または炭化物等;ならびに、ステンレスに代表されるこれらの金属を含有する合金などからなる多孔質材料を用いることが好ましい。Cu、Ag、Zn等の、酸性雰囲気下で耐腐食性に乏しい金属を用いる場合には、Au、Pt、Pdなどの耐腐食性を有する貴金属、導電性高分子、導電性窒化物、導電性炭化物、導電性酸化物等により表面処理(皮膜形成)を行なってもよい。より具体的には、アノード導電性多孔質層およびカソード導電性多孔質層として、たとえば、上記貴金属、遷移金属または合金からなる発泡金属、金属織物および金属焼結体;ならびにカーボンペーパー、カーボンクロス、カーボン粒子を含有するエポキシ樹脂膜などを好適に用いることができる。
【0031】
〔アノード集電層およびカソード集電層〕
アノード集電層5、カソード集電層6はそれぞれ、アノード極2上、カソード極3上に積層される。アノード集電層5およびカソード集電層6はそれぞれ、アノード極2、カソード極3における電子を集電する機能と、電気的配線を行なう機能とを有する。集電層の材質は、比抵抗が小さく、面方向に電流を取り出しても電圧の低下が抑制されることから、金属であることが好ましく、なかでも、電子伝導性を有し、酸性雰囲気下で耐腐食性を有する金属であることがより好ましい。このような金属としては、Au、Pt、Pd等の貴金属;Ti、Ta、W、Nb、Ni、Al、Cu、Ag、Zn等の遷移金属;およびこれらの金属の窒化物または炭化物等;ならびに、ステンレスに代表されるこれらの金属を含有する合金などが挙げられる。Cu、Ag、Zn等の、酸性雰囲気下で耐腐食性に乏しい金属を用いる場合には、Au、Pt、Pdなどの耐腐食性を有する貴金属、導電性高分子、導電性窒化物、導電性炭化物、導電性酸化物等により表面処理(皮膜形成)を行なってもよい。なお、アノード導電性多孔質層およびカソード導電性多孔質層が、たとえば金属等からなり、導電性が比較的高い場合には、アノード集電層およびカソード集電層は省略されてもよい。
【0032】
より具体的には、アノード集電層5は、気化燃料をアノード極2へ誘導するための厚み方向に貫通する貫通孔(開口)を複数備える、上記金属材料などからなるメッシュ形状またはパンチングメタル形状を有する平板であることができる。この貫通孔は、アノード極2の触媒層で生成する副生ガス(CO2ガス等)を気化燃料収容部9a側へ誘導するための経路としても機能する。同様に、カソード集電層6は、酸化剤(たとえば燃料電池外部の空気)をカソード極3の触媒層に供給するための厚み方向に貫通する貫通孔(開口)を複数備える、上記金属材料などからなるメッシュ形状またはパンチングメタル形状を有する平板であることができる。
【0033】
〔流路板〕
図3を参照して、流路板10は、液体燃料を流通させるためのセル内燃料流路10aがアノード極2側表面に形成された板状体であり、燃料電池のアノード極2側に配置される。セル内燃料流路10aは、たとえば上記板状体の一方の表面に形成された溝(凹部)からなることができる。セル内燃料流路10aの形状(パターン)は特に制限されず、アノード極2全面にできるだけ均一に気化燃料を供給できるよう、流路板表面のできるだけ広い範囲にわたって、均一に配置することが好ましい。
【0034】
図6〜図15に流路パターンの好ましい例を示す。図6〜図15に示される流路板10のセル内燃料流路10a(斜線部)はいずれも溝(凹部)からなる。図6に示されるセル内燃料流路10a(図3および図5に示したものと同じである)は、4箇所でセル外燃料流路と接続される(流路入口を4つ有している)。セル外燃料流路と接続される4つの流路は一旦一つの流路に集約され、この流路から5本の流路が枝状に等間隔を置いて延びている。このような流路構造は、セル外燃料流路と接続されるいずれかの接続箇所からの液体燃料の流入が気泡混入などにより困難な場合であっても、他の接続箇所から流入した液体燃料をセル内燃料流路10a全体に行き渡らせることができる点で有利である。なお、図6の燃料電池セル10の周縁部に描かれている○(計7個)は、各部材間の締結に用いるネジ孔を示している(図3、5、7〜15、20も同様)。
【0035】
図7に示される例では、図6の流路と比較して流路幅を小さくして毛細管力を高めるとともに、流路の角部にR(曲率)をつけて液体燃料移送の圧力損失を低減させている。これにより、液体燃料をセル内燃料流路10a全体により容易に行き渡らせることができる。
【0036】
図8に示されるセル内燃料流路は、液体燃料が流路板10の側面から流入するのではなく上面から流入してくる点において図7と相違する。すなわち、セル内燃料流路10aの4つの入口端部が流路板10の側面ではなく一方の表面(主面)上に配置される。かかる流路板を用いる場合、燃料分配部が有するセル外燃料流路のセル内燃料流路に接続される出口端部のすべてを同一の面に配置し、燃料分配部におけるセル外燃料流路の出口端部が配置された部分を、セル内燃料流路10aの上記入口端部が配置された流路板主面部分の上に積層させる(つまり、セル内燃料流路の入口端部とセル外燃料流路の出口端部とが積層方向に連結するように、燃料分配部と燃料板とを部分的に重ね合わせる)。このような流路板と燃料分配部との結合形態によれば、燃料電池の各構成部材を接合、締結するために印加される力の方向(構成部材の積層方向)に、セル外燃料流路からセル内燃料流路への液体燃料の流入が生じるので、これらの燃料流路の接続部での液漏れをより有効に防止することができる。
【0037】
図9に示されるセル内燃料流路は、分岐部分を有さない直線状の複数の流路からなる。このような流路形状は、液体燃料移送の圧力損失の低減に有利である。図10に示されるセル内燃料流路は、流路の分岐部分をできるだけ少なくしている点において図7と相違する。これにより、分岐前の流路内に気泡が噛み込み、分岐流路への液体燃料の進入が阻害され得るという不具合を低減させることができる。
【0038】
図11に示されるセル内燃料流路では、図中のAの部分にて流路幅を小さくして圧力損失を高めている。この流路構造によれば、セル内燃料流路10aにおける4つの入口端部のすべてから液体燃料を流入させた後、それぞれの分岐流路へ液体燃料が進入するようになるため、各分岐流路へより均一に液体燃料を供給することができる。図12に示されるセル内燃料流路は、図11における分岐流路の流路幅を大きくし、分岐流路における液体燃料移送の圧力損失の低減させたものである。
【0039】
図13に示される例は、網目状のセル内燃料流路を有する。この流路構造によれば、いずれかの箇所に気泡の噛み込みが生じても、液体燃料をセル内燃料流路10a全体に行き渡らせることができる。
【0040】
図14に示される例は、流路板表面に形成された大きな凹部からなる槽型のセル内燃料流路10aを有する。この流路構造によれば、十分な量の燃料をアノード極全体に均一に供給することがより容易となる。このような槽型流路においては、流路板の構造的強化を図るために、図15に示されるように縦方向および/または横方向に梁を設けてもよい。なお、図14において、領域M、領域Nはともに凹部であるが、領域Nの深さをより大きくしている。また図15においても、領域M’(同種のハッチングが付されている領域も同様)、領域N’(同種のハッチングが付されている領域も同様)はともに凹部であるが、領域N’の深さをより大きくしている。
【0041】
セル内燃料流路の幅および深さは特に制限されないが、たとえばそれぞれ0.2〜1.5mm程度(とりわけ槽型流路の場合はこれより大きくなり得る)、0.1〜0.6mm程度である。
【0042】
流路板10は、プラスチック材料または金属材料などから作製することができる。プラスチック材料としては、たとえば、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、アクリロニトリルブタジエンスチレン(ABS)、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン(PE)、ポリエチレンテレフタラート(PET)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)などを挙げることができる。金属材料としては、たとえば、チタン、アルミニウム等のほか、ステンレス、マグネシウム合金等の合金材料を用いることができる。
【0043】
〔気化燃料板〕
図16(a)は燃料電池セル101で用いられている気化燃料板9を示す概略上面図であり、図16(b)は図16(a)に示されるXVI−XVI線における概略断面図である。気化燃料板9は、膜電極複合体4と気液分離層12との間に気化燃料を収容するための空間(すなわち、気化燃料収容部9a)を形成するための部材である。図2の例において気化燃料板9は、アノード保湿層7に接するようにアノード保湿層7と気液分離層12との間に配置されている。気化燃料板9は、厚み方向に貫通する貫通口である気化燃料収容部9a、および、気化燃料収容部9aと気化燃料板9外部とを連通する連通経路9bを有する。連通経路9bは、アノード極2で生成した副生ガス(CO2ガス等)を燃料電池外部に排出させるための経路である。
【0044】
図16に示される気化燃料板9において連通経路9bは、気化燃料板9の周縁部に設けられ、気化燃料収容部9aから該周縁部の端面まで延びる溝(凹部)からなる。連通経路9bの出口は、たとえば燃料分配部150が結合される燃料電池側面に対向する側面に設けられる(図4参照)。
【0045】
セル内燃料流路10a上に気液分離層12を介して気化燃料収容部9aを設けることにより、アノード極2に供給される気化燃料濃度のアノード極面内における均一化および気化燃料量の最適化が促進される。
【0046】
気化燃料収容部9aを設けることは以下の点でも有利である。
(i)気化燃料収容部9a内に存在する空気層により、発電部(膜電極複合体)とセル内燃料流路10aとの間の断熱を図ることができる。これにより、セル内燃料流路10a内の液体燃料の温度が過度に上昇することによるクロスオーバーを抑制できる。このことは、電池内部温度の暴走および内圧上昇の抑制に寄与する。
【0047】
(ii)アノード極2で生成したCO2ガス等の副生ガスは、発電により生じた熱を伴って気化燃料収容部9a内に到達し、続いて連通経路9bを通って、燃料電池セル外部に排出される。これにより、燃料電池セル内部に蓄積される熱量を大幅に低減することができるため、セル内燃料流路10aを含めて燃料電池セル全体としての過度の温度上昇を抑制することができる。このこともまた、電池内部温度の暴走および内圧上昇の抑制に寄与する。特に、気化燃料板9に連通経路9b(副生ガスの排出口)を設けていることにより、セル内燃料流路10aへの熱の伝達が起こりにくく、したがってセル内燃料流路10a内の液体燃料の過度の温度上昇ならびに、これに伴うクロスオーバーおよび温度暴走がより生じにくい。
【0048】
(iii)連通経路9bより副生ガスを良好に排出することができるため、副生ガスの排出不良による燃料供給阻害を抑制することができ、アノード極2への燃料供給を良好に行なうことができる。これにより、安定した発電特性を得ることができる。また、連通経路9bより副生ガスを良好に排出することができるため、副生ガスのセル内燃料流路10a内への侵入を抑制することができる。これにより、アノード極2に対して、十分な量の気化燃料を安定して供給することができるようになるため、燃料電池の出力安定性を向上させることができる。
【0049】
気化燃料板9の厚みは、たとえば、100〜1000μm程度とすることができ、100〜300μm程度まで薄くした場合であっても、上記のような効果を十分に得ることができる。
【0050】
気化燃料板9が有する貫通口(気化燃料収容部9a)は、発電部とセル内燃料流路10aとの間の断熱性の観点から、図16に示されるように、気化燃料板9の面積に対する開口率をできるだけ大きくすることが好ましく、したがって気化燃料板9はできるだけ大きな貫通口を有する枠形状(ロの字状)を有することが好ましい。
【0051】
貫通口の開口率、すなわち、気化燃料板9の面積に対する貫通口の開口面積(後述するように、気化燃料板9は2以上の貫通口を有していてもよく、その場合にはそれらの開口面積の合計)の割合は、好ましくは50%以上、より好ましくは60%以上である。貫通口の開口率を大きくすることは、気化燃料収容部9aの、アノード極2に供給される燃料濃度を均一化する機能を高める上でも有利であり、アノード極2への十分な燃料供給を確保する上でも有利である。なお、貫通口の開口率は、通常、90%以下である。
【0052】
連通経路9bは、気化燃料板9の周縁部に設けられる溝(凹部)に限定されるものではなく、厚み方向に貫通する貫通穴であってもよいが、強度の観点から、溝(凹部)からなることが好ましい。気化燃料板9の強度の観点から、連通経路9bの深さは気化燃料板9の厚みの75%程度までとすることが好ましい。
【0053】
図17(a)は気化燃料板の他の例を示す概略上面図であり、図17(b)は図17(a)に示されるXVII−XVII線における概略断面図である。図17に示されるように、気化燃料板は2以上の貫通口を有していてもよい。図17に示される気化燃料板99は、縦横2列に配列された合計4つの貫通口99aを有する。これは、大きな貫通口の縦方向および横方向に梁を設け、4つに分割したものということもできる。このような複数の貫通口を有する(梁を設けた)気化燃料板は、面内方向の剛性が向上するため、衝撃等に対する強度に優れる燃料電池が得られる点において有利である。また、図16に示されるような梁を設けない構造と比較して、気化燃料板の上下に配置される部材の熱などに起因する膨張等による貫通口の閉塞がより生じにくい点においても有利である。
【0054】
気化燃料板が2以上の貫通口を有する場合、その周縁部に設けられる連通経路は、貫通口ごとに、貫通口の数と同じ数だけ設けてもよいし、貫通口の数より少ない、もしくは多い数の連通経路を設けることもできる。図17の例においては、4つの貫通口99aに対して2つの連通経路99bが設けられている。このように、貫通口ごとに連通経路を設けなくてもよいが、その場合には、図17に示されるように、連通経路99bが設けられていない貫通口(図17(a)における下2つの貫通口99a)は、接続経路99cによって、連通経路99bが設けられた貫通口(図17(a)における上2つの貫通口99a)に空間的に接続される。接続経路99cは、連通経路99bと同様、貫通口間の梁に設けられた溝(凹部)であることができる(図17(b)参照)。接続経路99cを設けることにより、連通経路99bが設けられていない貫通口内に入った副生ガスを、連通経路99bを通して外部に排出することができる。
【0055】
気化燃料板の貫通口(気化燃料収容部)に到達した副生ガスの外部への排出効率を向上させるために、あるいは、気化燃料板の、アノード極2に供給される燃料の濃度を均一化する機能を高めるために、連通経路99bが設けられた貫通口同士および/または連通経路99bが設けられていない貫通口同士を空間的に接続する接続経路99dを設けることも好ましい(図17(a)参照)。
【0056】
連通経路の断面積(2以上の連通経路を有する場合にはこれらの断面積の合計)S1と、気化燃料板の側面の合計面積S0との比S1/S0は、副生ガスおよびこれに伴う熱の排出を行なうために0より大きくすることが必要であり、好ましくは0.002以上である。また、好ましくは0.3未満、より好ましくは0.1未満、さらに好ましくは0.05未満である。当該比が0.3以上になると、燃料の漏洩や空気の混入が起こりやすくなり、発電の安定性が低下するおそれがある。
【0057】
連通経路のすべてを燃料分配部150が結合される燃料電池側面に対向する側面に設ける場合など、気化燃料板が有する4つの周縁部のうち、いずれか1つの周縁部にのみ1または2以上の連通経路を設ける場合において、連通経路の断面積(2以上の連通経路を有する場合にはこれらの断面積の合計)S1と、連通経路が設けられる周縁部における側面の断面積S2との比S1/S2は、上記と同様の理由から、好ましくは0.008以上である。
【0058】
気化燃料板の材質は、プラスチック、金属または非多孔質性のカーボン材料などであることができる。プラスチックとしては、たとえば、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリイミド(PI)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、アクリロニトリルブタジエンスチレン(ABS)、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン(PE)、ポリエチレンテレフタラート(PET)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)などを挙げることができる。金属としては、たとえば、チタン、アルミニウム等のほか、ステンレス、マグネシウム合金等の合金を用いることができる。
【0059】
上記のなかでも、気化燃料板は、金属、ポリフェニレンサルファイド(PPS)またはポリイミド(PI)などの剛性が大きい材質からなることが好ましい。剛性が大きい気化燃料板を用いると、ホットプレス(熱圧着)により気化燃料板とこれに隣接する部材との接合が可能になるため、燃料電池の厚みや発電特性のばらつきを低減することができる。また、ホットプレス時において、連通経路の閉塞を有効に防止することができる。
【0060】
なお、気化燃料板は省略されてもよいが、上述の効果を得るために気化燃料板を設置することが好ましい。
【0061】
〔気液分離層〕
膜電極複合体4と流路板10との間であって、後述する介在層11のアノード極2側表面上に配置される気液分離層12は、気化燃料透過性(液体燃料の気化成分を透過できる性質)かつ液体燃料不透過性の疎水性を有する多孔質層であり、アノード極2への燃料の気化供給を可能とする気液分離能を有する層である。気液分離層12は、アノード極2へ供給される気化燃料の量または濃度を適切量に制御(制限)するとともに、均一化する機能をも有する。気液分離層12を設けることにより、燃料のクロスオーバーを効果的に抑制でき、発電部に温度ムラが生じにくく、安定した発電状態を維持することができる。
【0062】
気液分離層12としては、使用する燃料に関して気液分離能を有するものであれば特に制限されないが、たとえば、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素系樹脂、撥水化処理されたシリコーン樹脂などからなる多孔質膜または多孔質シートを挙げることができ、具体的には、ポリテトラフルオロエチレンからなる多孔質フィルムである日東電工(株)製テミッシュ〔TEMISH(登録商標)〕の「NTF2026A−N06」や「NTF2122A−S06」が例示できる。
【0063】
気化燃料透過性および液体燃料不透過性を付与する観点から、気液分離層12が有する細孔の最大細孔径は、0.1〜10μmであることが好ましく、0.5〜5μmであることがより好ましい。最大細孔径は、後述する介在層11と同様、メタノール等を用いてバブルポイントを測定することにより求めることができる。気液分離層12は、後述する水に対する接触角が、通常80度以上であり、より典型的には90度以上である。
【0064】
気液分離層12の厚みは特に制限されないが、上記機能を十分に発現させるために、20μm以上であることが好ましく、50μm以上であることがより好ましい。また、燃料電池の薄型化の観点からは、気液分離層12の厚みは500μm以下であることが好ましく、300μm以下であることがより好ましい。
【0065】
〔介在層〕
流路板10のアノード極2側表面(したがってセル内燃料流路10aを形成する溝(凹部))を覆うように気液分離層12と流路板10との間に配置される介在層11は、水に対する接触角が70度未満の親水性を有する層であることが好ましい。このような層を、セル内燃料流路10aを覆うように配置することによって、液体燃料は、介在層11が有する親水性に基づいてセル内燃料流路10a内に引き込まれるため、セル内燃料流路10aの内部における液体燃料の圧力損失を低減させることができる。これによりセル内燃料流路10aへの燃料供給効率および流路板10面内における液体燃料の拡散性、ひいてはアノード極2への気化燃料の供給効率およびアノード極2面内での燃料供給の均一性をより向上させることができる。介在層11の水に対する接触角は、JIS R 3257(基板ガラス表面のぬれ性試験)に準拠して測定される。
【0066】
介在層11は、液体燃料に対して毛細管作用を示すことが好ましく、セル内燃料流路10a内液体燃料の圧力損失をより効果的に低減できるよう、比較的大きな毛細管力を有することがより好ましい。このような観点から、介在層11は細孔を有することが好ましく、その最大細孔径は、1μm以下であることが好ましく、0.7μm以下であることがより好ましい。最大細孔径は、後述するバブルポイントを測定することで得られるが、それ以外の手法としては水銀圧入法によって測定することができる。ただし、水銀圧入法では0.005μm〜500μmの細孔分布しか測定できないため、この範囲外の細孔は存在しない、もしくは無視できる場合に有効な測定手段である。
【0067】
介在層11は、特に制限されないが、測定媒体をメタノールとしたときのバブルポイントが、たとえば5kPa以上程度であることができる。より高い毛細管力を付与する場合には、バブルポイントは高いことが好ましい。このような観点から、バブルポイントは30kPa以上であってよく、さらには50kPa以上であってよい。
【0068】
一方で、発電中にセル内燃料流路10aまたはセル外燃料流路中の液体燃料内に生じた気泡を介在層11および気液分離層12を介して気化燃料収容部9a側に逃がし、燃料電池セル外に排出できるようにすることを考慮した実施形態においては、介在層11のバブルポイントは低いことが好ましい。このような実施形態においては、主に介在層11の親水性(表面の濡れ性)が、セル内燃料流路10aの内部における液体燃料の圧力損失の低減に寄与する。
【0069】
また、介在層11の設置は、介在層11内に液体燃料を保持できることにより、アノード極2で発生した副生ガスのセル内燃料流路10a内への侵入を効果的に防止することができるという点でも有利である。また、アノード極2で発生した副生ガスがセル内燃料流路10a内へ浸入することを防止できることは、副生ガスの燃料電池外部への排出ルートが、気化燃料板の連通経路からの排出ルートに絞られることを意味しており、したがって、連通経路からの副生ガスの排出およびこれに伴う熱の排出を促進させることができるとともに、セル内燃料流路10aへの熱の伝達をより効果的に抑制することができる。これにより、セル内燃料流路10aを含めて燃料電池全体としての過度の温度上昇ならびに、これに伴うクロスオーバーおよび温度暴走をより効果的に抑制することが可能になる。
【0070】
バブルポイントとは、液媒体で濡らした層(膜)の裏側から空気圧をかけたときに、層(膜)の表面に気泡の発生が認められる最小圧力である。バブルポイントΔPは、下記式(1):
ΔP[Pa]=4γcosθ/d (1)
(γは測定媒体の表面張力[N/m]、θは層(膜)の素材と測定媒体との接触角、dは層(膜)が有する最大細孔径である。)
によって定義される。本発明においてバブルポイントは、測定媒体をメタノールとし、JIS K 3832に準拠して測定される。
【0071】
介在層11としては、たとえば、高分子材料、金属材料または無機材料などからなる多孔質層や、高分子膜を挙げることができ、具体例を示せば以下のとおりである。
【0072】
1)次の材料からなる多孔質層。ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)等のフッ素系樹脂;アクリル系樹脂;ABS樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタラート等のポリエステル系樹脂;セルロースアセテート、ニトロセルロース、イオン交換セルロース等のセルロース系樹脂;ナイロン;ポリカーボネート系樹脂;ポリ塩化ビニル等の塩素系樹脂;ポリエーテルエーテルケトン;ポリエーテルスルホン;ガラス;セラミックス;ステンレス、チタン、タングステン、ニッケル、アルミニウム、スチール等の金属材料。多孔質層は、これらの材料からなる発泡体、焼結体、不織布または繊維(ガラス繊維等)などであることができる。
【0073】
2)次の材料からなる高分子膜。パーフルオロスルホン酸系重合体;スチレン系グラフト重合体、トリフルオロスチレン誘導体共重合体、スルホン化ポリアリーレンエーテル、スルホン化ポリエーテルエーテルケトン、スルホン化ポリイミド、スルホン化ポリベンゾイミダゾール、ホスホン化ポリベンゾイミダゾール、スルホン化ポリフォスファゼンなどの炭化水素系重合体などの電解質膜材料として用いることができるもの。これらの高分子膜は、3次元的に絡み合う高分子間の隙間として、ナノオーダーの細孔を有している。
【0074】
以上に掲げた材料のうち、疎水性材料を基材として用いる場合には、親水性官能基を導入するなどの方法により親水化処理を施し、細孔表面の水に対する濡れ性を高めることにより、接触角を70度未満に調整することができる。
【0075】
介在層11の厚みは特に制限されないが、燃料電池の薄型化の観点から、好ましくは20〜500μmであり、より好ましくは50〜200μmである。
【0076】
本発明の燃料電池を構成する燃料電池セル101は、介在層11を有していなくてもよい。この場合、セル内燃料流路10aを覆うように流路板10のアノード極2側表面上に直接、気液分離層12が積層される。この構成によれば、発電時の温度上昇により液体燃料中の溶存気体から気泡が生じても、これを気化燃料収容部9a側へ押し出すことができるため、当該気泡によるセル内燃料流路10aの閉塞を防止することができる。一方、介在層11を設ける場合には、上記のように比較的バブルポイントの低いものを用いるか、上記気泡を排出させるための経路を燃料電池セル内に設けることが好ましい(たとえば、セル内燃料流路10a末端と燃料電池セル外とを連通する経路など)。
【0077】
〔第2介在層〕
燃料電池セル101が介在層11を備える場合において、介在層11(以下、第1介在層11とも称する)と気液分離層12との間に第2介在層13を介在させてもよい。図18に第2介在層13を備える燃料電池セルの一例を示す。図18に示される燃料電池セル201は、第1介在層11と気液分離層12との間に第2介在層13を有すること以外は図2に示される燃料電池セル101と同様である。図19は、燃料電池セル201で使用されている第2介在層13を示す概略上面図である。
【0078】
第2介在層13は、液体燃料が透過可能な厚み方向に貫通する貫通孔を有する層であり、少なくとも第1介在層11と気液分離層12とを密着性良く面接合する役割を担い、好ましくは気液分離層12側への液体燃料透過量を調整(制限)する機能を有する。第2介在層13としては、たとえば図19に示されるような、厚み方向に貫通する貫通孔を有する非多孔性シート(フィルム)を用いることができ、その材料としては熱可塑性樹脂が好ましく例示できる。これを用いて、第1介在層/第2介在層/気液分離層からなる積層体を熱圧着することにより、各層間を密着性良く面接合することができる。第2介在層13として、厚み方向に貫通する貫通孔を有し、面接合が可能な非多孔性シートを有する燃料電池セルは、以下の点において有利である。
【0079】
(i)第2介在層13を介して第1介在層11と気液分離層12とを密着性良く接合することができるため、第1介在層11と気液分離層12との間に副生ガスが滞留することがなく、気液分離層12面内における気化燃料透過量のバラツキを抑制することができ、これによりアノード極2に対して均一な燃料供給を行なうことができる。
【0080】
(ii)第2介在層13に形成される貫通孔の数や開孔径により、気液分離層12側への液体燃料透過量、ひいてはアノード極2への気化燃料供給量を適切な量に調整(制限)することができる。これにより、燃料のクロスオーバーの防止または抑制、および燃料供給の安定化を図ることができる。貫通孔の数は特に制限されないが、複数個存在することが好ましく、気液分離層12面内における気化燃料透過量を均一化する観点から、貫通孔を第2介在層13面内において均一に分布させることが好ましい。貫通孔の開孔径(直径)は、たとえば、0.1〜5mm程度とすることができる。
【0081】
上述の熱可塑性樹脂シートのほか、第2介在層13は、たとえば次のものから形成されるものであってもよい。
【0082】
1)接着性を有する樹脂または樹脂組成物から形成される多孔質層、たとえば、ホットメルト系接着剤や硬化型接着剤などの接着剤から形成される多孔質層。当該接着剤を用いる場合、第2介在層13は、接着剤層、すなわち、当該接着剤またはその硬化物からなる多孔質層である。気液分離層12側への液体燃料透過量は、多孔質層が有する細孔によって調整(制限)される。
【0083】
2)厚み方向に貫通する貫通孔を有する、好ましくは非多孔性の金属板を含むもの。この場合、金属板の両面には、第1介在層11および気液分離層12との良好な密着性を確保するために、接着剤層が形成され、したがって、第2介在層13は、接着剤層/金属板/接着剤層の3層構造となる。接着剤層は、接着剤またはその硬化物からなる多孔質層である。接着剤は、ホットメルト系接着剤や硬化型接着剤などであることができる。気液分離層12側への液体燃料透過量は、熱可塑性樹脂シートの場合と同様、金属板に形成される貫通孔の数や開孔径により調整(制御)できる。接着剤層は貫通孔を塞がないように形成されることが好ましい。
【0084】
〔カソード保湿層およびアノード保湿層〕
カソード保湿層8は、カソード極3上、好ましくはカソード集電層6上に配置される、カソード極3で発生した水が、カソード極3側から燃料電池セル外に蒸散することを防止するための任意で設けられる層である。カソード保湿層8を設けることにより、カソード極3で生じた水を燃料電池セル外部に蒸散させることなく、効率的に電解質膜1を介してアノード極2に戻し、アノード極2での反応に有効利用させることができる。
【0085】
アノード保湿層7は、アノード極2またはアノード集電層5と気化燃料収容部9aとの間に配置される、アノード極2内の水分が、アノード極2側から膜電極複合体外に(たとえば気化燃料収容部9aへ)蒸散することを防止し、アノード極2内に保持させるための任意で設けられる層である。アノード保湿層7を設けることにより、カソード極3で発生し、電解質膜1を介してアノード極2に到達した水を膜電極複合体外に蒸散させることなくアノード極2内に良好に保持することができる。これにより当該水がアノード極2での反応に有効に利用されるため、アノード極2での反応効率が向上し、高い発電特性を安定して発揮することができる。とりわけ、カソード保湿層8との併用により、当該効果をより効果的に得ることができる。
【0086】
また、カソード保湿層8およびアノード保湿層7の設置は、電解質膜1の乾燥、ならびにこれに伴うセル抵抗の増大および発電特性の低下を防止するうえでも有効である。
【0087】
カソード保湿層8およびアノード保湿層7は、気化燃料または燃料電池外部からの酸化剤(空気など)等を透過できるよう気体透過性であり、水に対して不溶性であって、かつ保湿性(水を蒸散させない性質)を有する材料から構成される。具体的には、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)等のフッ素系樹脂;アクリル系樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタラート等のポリエステル系樹脂;ポリウレタン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリアセタール系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;ポリ塩化ビニル等の塩素系樹脂;ポリエーテル系樹脂;ポリフェニレン系樹脂;撥水化処理されたシリコーン樹脂などからなる多孔性膜(多孔質層)であることができる。これらの保湿層は、上記高分子からなる発泡体、繊維束、織繊維、不織繊維、あるいはこれらの組み合わせなどであることができる。
【0088】
カソード保湿層8は、燃料電池外部からの酸化剤(空気など)を透過できるよう気体透過性であり、かつ保湿性(水を蒸散させない性質)を有していることが望まれることから、その気孔率は、30%以上90%以下であることが好ましく、50%以上80%以下であることがより好ましい。気孔率が90%を超える場合、カソード極3で発生した水を燃料電池セル内に保持することが困難となり得る。一方、気孔率が30%未満である場合、燃料電池外部からの酸化剤(空気など)の拡散が阻害され、カソード極3における発電特性が低下しやすい。
【0089】
アノード保湿層7は、気化燃料および触媒層で生成する副生ガス(CO2ガス等)などを透過できるような気体透過性であり、かつ保湿性(水を蒸散させない性質)を有していることが望まれることから、その気孔率は、50%以上90%以下であることが好ましく、60%以上80%以下であることがより好ましい。気孔率が90%を超える場合、カソード極3で発生し、電解質膜1を介してアノード極2に到達した水を膜電極複合体内に保持することが困難となり得る。一方、気孔率が50%未満である場合、気化燃料および触媒層で生成する副生ガス(CO2ガス等)などの拡散が阻害され、アノード極2における発電特性が低下しやすい。
【0090】
カソード保湿層8およびアノード保湿層7の気孔率は、当該保湿層の容積と重量を測定し、当該保湿層の比重を求め、これと素材の比重より、下記式(2):
気孔率(%)=〔1−(保湿層の比重/素材比重)〕×100 (2)
により算出することができる。
【0091】
カソード保湿層8およびアノード保湿層7の厚みは特に制限されないが、上記機能を十分に発現させるために、20μm以上であることが好ましく、50μm以上であることがより好ましい。また、燃料電池の薄型化の観点からは、500μm以下であることが好ましく、300μm以下であることがより好ましい。
【0092】
カソード保湿層8およびアノード保湿層7は、それ自身が高い吸水性を有して、一旦吸収した液状の水を取り込んで外部に放出しないような性質を有しないことが望まれることから、撥水性を有することが好ましい。このような観点から、カソード保湿層8およびアノード保湿層7は、上記の中でも、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)等のフッ素系樹脂;撥水化処理されたシリコーン樹脂などからなる多孔性膜(多孔質層)であることが好ましい。具体的には、ポリテトラフルオロエチレンからなる多孔質フィルムである日東電工(株)製テミッシュ〔TEMISH(登録商標)〕の「NTF2026A−N06」や「NTF2122A−S06」が例示できる。
【0093】
アノード保湿層7は、アノード極2上にアノード集電層5を配置し、このアノード集電層5に接するようにアノード集電層5上に積層されることが好ましい。これにより、アノード極2内の水分が膜電極複合体外に蒸散されることをより効果的に防止することができる。
【0094】
なお、カソード保湿層8およびアノード保湿層7は必要に応じて設けられるものであり、これらの少なくともいずれか一方を省略してもよい。
【0095】
(2)燃料分配部
燃料分配部150は、導入口151を通して導入された液体燃料を各燃料電池セルに分配するための、燃料電池セル101とは独立した部材であり、その内部に、セル内燃料流路10aのそれぞれに接続されるセル外燃料流路155を有する。このように、アノード極の直下領域に液体燃料を行き渡らせる燃料流路(セル内燃料流路)を燃料電池セルの一部として燃料電池セル内に組み込む一方で、各燃料電池セルに液体燃料を分配するための燃料流路(セル外燃料流路)を、燃料電池セルとは独立した部材で形成することにより、燃料電池セルのモジュール化を図ることができる。
【0096】
セル外燃料流路155は、たとえば図3に示されるように、たとえば上面などに設けられた導入口151と接続された幹流路152、および、幹流路152と各セル内燃料流路とを接続する枝流路153から構成することができる。燃料分配部150は、導入口151を1つのみ有していてもよいし、2以上有していてもよい。また、燃料分配部150は、タンク様の中空部材であって、たとえば上面などに導入口151が設けられ、燃料電池セルと結合される側面に各セル内燃料流路と連結される貫通孔を設けたものであってもよい(中空部分が幹流路、貫通孔が枝流路に相当する)。
【0097】
燃料分配部150の外形形状は特に制限されず、適用する電子機器が有する燃料電池収容スペースの形状や面積、モジュール(燃料電池セル)の数や配列形態などを考慮して適宜の形状とされる。燃料分配部150は、各種プラスチック材料、金属材料、合金材料などから構成することができる。
【0098】
導入口151には、通常、流路を介して液体燃料を貯蔵する燃料タンク(図示せず)が接続される。燃料タンクからのセル外燃料流路およびセル内燃料流路への燃料供給は、通常、送液ポンプを用いて行なうが、送液ポンプ等の補機を用いないパッシブ供給であってもよい。
【0099】
(3)燃料電池セルと燃料分配部との結合
たとえば図1〜4に示される実施形態のように、セル内燃料流路10aの入口端部のすべてをライン状の燃料電池集合体110における同一の側面Xに配置するとともに、燃料分配部150が有するセル外燃料流路155の出口端部のすべてを燃料分配部150の同一の側面Yに配置して、燃料分配部150を側面Xと側面Yとが対向するようにライン状の燃料電池集合体の側方に配置する場合、必要に応じてセル内燃料流路10aとセル外燃料流路155との接続部分にパッキンなど(両面テープ等でもよい)を挟み、ネジ締結などを利用することにより燃料電池セルと燃料分配部とを結合させることができる。
【0100】
また、図8に示されるような燃料板10を用いる場合には、燃料分配部150におけるセル外燃料流路155の出口端部が配置される部分に、燃料板10におけるセル内燃料流路10aの入口端部が配置される部分を、必要に応じてセル内燃料流路10aとセル外燃料流路155との接続部分にパッキンなど(両面テープ等でもよい)を介して重ね合わせ、ネジ締結などを利用することにより燃料電池セルと燃料分配部とを結合させることができる。
【0101】
(4)燃料電池のタイプ
本発明の燃料電池は、固体高分子型燃料電池またダイレクトアルコール型燃料電池などであることができ、特にダイレクトアルコール型燃料電池(とりわけ、ダイレクトメタノール型燃料電池)として好適である。本発明の燃料電池において使用することのできる液体燃料としては、たとえば、メタノール、エタノールなどのアルコール類;ジメトキシメタンなどのアセタール類;ギ酸などのカルボン酸類;ギ酸メチルなどのエステル類;ならびにこれらの水溶液を挙げることができる。液体燃料は1種に限定されず、2種以上の混合物であってもよい。コストの低さや体積あたりのエネルギー密度の高さ、発電効率の高さなどの点から、メタノール水溶液または純メタノールが好ましく用いられる。また、カソード極に供給される酸化剤ガスとしては、空気または酸素ガスが好適であり、特に空気が好ましい。
【0102】
本発明の燃料電池は、電子機器、特には、携帯電話、電子手帳、ノート型パソコンに代表される携帯機器などの小型電子機器用の電源として好適に用いることができる。
【実施例】
【0103】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0104】
<実施例1>
以下の手順で、図20に示される構成の燃料電池を作製した。図20は図3と同様の概略断面図であり、セル外燃料流路およびセル内燃料流路の形状を示したものである。本実施例で作製した平面集積型燃料電池は、ライン状に配列された4つの燃料電池セルからなるセル列を2つ含むこと以外は図5に示される燃料電池と同様である。これらのセル列は、燃料分配部150の対向する2つの側面にそれぞれ結合されている。2つのセル列のセル内燃料流路に接続できるよう、セル外燃料流路155は、幹流路152から当該両側面に延びる枝流路153を有している。本実施例で用いた燃料電池セル101のセル構造は、図2に示される構造と同様である。
【0105】
(1)膜電極複合体の作製
Pt担持量32.5重量%、Ru担持量16.9重量%の触媒担持カーボン粒子(TEC66E50、田中貴金属社製)と、電解質である20重量%のナフィオン(登録商標)のアルコール溶液(アルドリッチ社製)と、n−プロパノールと、イソプロパノールと、ジルコニアボールとを、所定の割合でフッ素系樹脂製の容器に入れ、攪拌機を用いて500rpmで50分間の混合を行なうことにより、アノード極用の触媒ペーストを作製した。また、Pt担持量46.8重量%の触媒担持カーボン粒子(TEC10E50E、田中貴金属社製)を用いること以外はアノード極用の触媒ペーストと同様にして、カソード極用の触媒ペーストを作製した。
【0106】
ついで、片面に撥水性を有する多孔質層が形成されたカーボンペーパー(25BC、SGL社製)を縦35mm、横40mmに切断した後、その多孔質層上に、上記のアノード極用の触媒ペーストを触媒担持量が約3mg/cm2となるように、縦30mm、横35mmのウィンドウを有したスクリーン印刷版を用いて塗布し、乾燥させることにより、アノード導電性多孔質層であるカーボンペーパー上の中央にアノード触媒層が形成された、厚み約200μmのアノード極2を作製した。また、同じサイズのカーボンペーパーの多孔質層上に、上記のカソード極用の触媒ペーストを触媒担持量が約1mg/cm2となるように、縦30mm、横35mmのウィンドウを有したスクリーン印刷版を用いて塗布し、乾燥させることにより、カソード導電性多孔質層であるカーボンペーパー上の中央にカソード触媒層が形成された、厚み約70μmのカソード極3を作製した。
【0107】
次に、厚み約175μmのパーフルオロスルホン酸系イオン交換膜(ナフィオン(登録商標)117、デュポン社製)を縦35mm、横40mmに切断して電解質膜1とし、上記アノード極2と電解質膜1と上記カソード極3をこの順で、それぞれの触媒層が電解質膜1に対向するように重ね合わせた後、130℃、2分間の熱圧着を行ない、アノード極2およびカソード極3を電解質膜1に接合した。上記重ね合わせは、アノード極2とカソード極3の電解質膜1の面内における位置が一致するように、かつアノード極2と電解質膜1とカソード極3の中心が一致するように行なった。ついで、得られた積層体の外周部を切断することにより、縦22mm、横26mmの膜電極複合体(MEA)4を作製した。
【0108】
(2)集電層の積層
縦26.5mm、横27mm、厚み0.1mmのステンレス板(NSS445M2、日新製鋼社製)を用意し、この中央領域に、開孔径φ0.6mmである複数の開孔(開孔パターン:千鳥60°ピッチ0.8mm)を、フォトレジストマスクを用いたウェットエッチングにて両面から加工することにより、厚み方向に貫通する貫通孔を複数備えるステンレス板を2枚作製し、これらをアノード集電層5およびカソード集電層6とした。
【0109】
次に、上記アノード集電層5をアノード極2上に、カーボン粒子とエポキシ樹脂とからなる導電性接着剤層を介して積層するとともに、カソード集電層6をカソード極3上に、同じ導電性接着剤層を介して積層し、これらを熱圧着により接合して、MEA−集電層積層体を作製した。
【0110】
(3)保湿層の接合
アノード保湿層7およびカソード保湿層8として、ポリテトラフルオロエチレンからなる多孔質フィルム(日東電工(株)製の「テミッシュ〔TEMISH(登録商標)〕NTF2122A−S06」、縦22mm、横26mm、厚み0.2mm、気孔率75%)を2枚用意した。これらの保湿層をMEA−集電層積層体のアノード集電層5およびカソード集電層6上に、ポリオレフィンからなる接着剤層を介して積層し、これらを熱圧着により接合した。これらの保湿層は、MEAの直上または直下に配置されるように接合した。
【0111】
(4)介在層と気液分離層との接合
介在層11として、縦26.5mm、横27mm、厚み0.1mmのポリフッ化ビニリデンからなる多孔質フィルム(MILLIPORE製のデュラポアメンブレンフィルター)を用いた。この多孔質フィルムの水に対する接触角は70度未満であった。また、この多孔質フィルムが有する細孔の最大細孔径は0.1μmであり、またJIS K 3832に準拠したバブルポイントは、測定媒体をメタノールとしたとき、115kPaであった。
【0112】
また、気液分離層12として、縦26.5mm、横27mm、厚み0.2mmのポリテトラフルオロエチレンからなる多孔質フィルム(日東電工(株)製の「テミッシュ〔TEMISH(登録商標)〕NTF2122A−S06」)を用いた。この多孔質フィルムの水に対する接触角は120度程度であった。この多孔質フィルムのJIS K 3832に準拠したバブルポイントは、測定媒体をメタノールとしたとき、18kPaであった。
【0113】
上記介在層11上に気液分離層12を積層し、すべての側面の層境界部を接着剤で接合した。
【0114】
(5)気化燃料板の接合
エッチング加工により、図17に示される形状を有する縦26.5mm、横27mm、厚み0.2mmのSUS製の気化燃料板99を作製した(連通経路99bおよび接続経路99c,99dはすべて溝(凹部)からなる)。貫通口99aの開口率は、4個の合計で63%であり、連通経路99bの断面積の2個の合計と気化燃料板側面の合計面積との比は0.04である。気化燃料板99の溝形成面とは反対側の面に上記の介在層11と気液分離層12との接合体を、その気液分離層12側が気化燃料板99に対向するように積層し、熱圧着によりこれらを接合した。
【0115】
(6)流路板の接合
図20に示したような流路パターンを有するセル内燃料流路10a(流路幅1.5mm、深さ0.4mm)を備えた縦26.5mm、横27mm、厚み0.6mmのSUS製の流路板10を用意した。気化燃料板99/気液分離層12/介在層11の接合体の介在層11上にポリオレフィン系接着剤を介して流路板10を積層した後、熱圧着を行なうことにより、該接合体と流路板10とを接合した。
【0116】
(7)燃料電池セルの作製
気化燃料板99上に、上で作製した保湿層を有するMEA−集電層積層体を積層し、熱圧着によりこれらを接合した。最後に、端面にエポキシ樹脂を塗布し硬化させることにより封止層を形成して燃料電池セル101を得た。合計8つの燃料電池セル101を作製した。
【0117】
(8)燃料分配部の作製
ポリフェニレンサルファイド(PPS)からなる、図21に示すような外形形状を有し(外形縦56mm、横110mm、高さ50mm)、中央の凸部に図20に示すようなパターンのセル外燃料流路155が形成された燃料分配部150を作製した。凸部上面の長手方向中央部に導入口151が形成されている。導入口151は、セル外燃料流路155の幹流路152に連通する貫通口である。
【0118】
(9)平面集積型燃料電池の作製
図20に示すように、8つの燃料電池セル101と燃料分配部150とを結合し(ネジ孔が合致するように)、平面集積型燃料電池を作製した。結合は、セル内燃料流路とセル外燃料流路との接続部での液漏れを防止するため、燃料電池セル−燃料分配部間に両面テープを配置し、さらにネジにて締結することにより行なった(図20中の○はネジ孔を示している)。
【0119】
(燃料電池の発電特性評価)
メタノール濃度20Mのメタノール水溶液を燃料とし、送液ポンプを用いて導入口151からセル外燃料流路155、さらにセル内燃料流路に燃料供給を行なって燃料電池を発電させ、発電開始後2000秒までの出力電圧の変化を測定した。結果を図22に示す。取り出し電流値は、発電開始から段階的に大きくしていき、発電開始後約250秒〜発電開始後約1750秒において、0.3Aの定電流とした。結果を図22に示す。図22に示されるとおり、出力電圧は、0.3Aの定電流稼動時において3V以上の値で安定しており、良好な発電特性を有することが確認された。
【符号の説明】
【0120】
1 電解質膜、2 アノード極、3 カソード極、4 膜電極複合体、5 アノード集電層、6 カソード集電層、7 アノード保湿層、8 カソード保湿層、9,99 気化燃料板、9a,99a 気化燃料収容部(貫通口)、9b,99b 連通経路、10 流路板、10a セル内燃料流路、11 介在層(第1介在層)、12 気液分離層、13 第2介在層、99c,99d 接続経路、100 燃料電池、101,201 燃料電池セル、110 燃料電池セル集合体、150 燃料分配部、151 導入口、152 幹流路、153 枝流路、155 セル外燃料流路。
【技術分野】
【0001】
本発明は、複数の燃料電池セルを同一平面上に配置した燃料電池に関する。
【背景技術】
【0002】
燃料電池は、情報化社会を支える携帯用電子機器の新規電源として実用化の期待が高まっている。燃料電池は、使用する電解質材料や燃料の分類から、リン酸型、溶融炭酸塩型、固体電解質型、固体高分子型、ダイレクトアルコール型等に分類される。特に、電解質材料に固体高分子であるイオン交換膜を用いる固体高分子型燃料電池およびダイレクトアルコール型燃料電池は、常温で高い発電効率が得られることから、携帯用電子機器への応用を目的とした小型燃料電池としての実用化が検討されている。
【0003】
燃料としてアルコールまたはアルコール水溶液を使用するダイレクトアルコール型燃料電池は、燃料がガスである場合と比較して、燃料貯蔵室を比較的簡易に設計できるなどの理由から、燃料電池の構造の簡略化、省スペース化が可能であり、携帯用電子機器への応用を目的とした小型燃料電池としての期待が特に高い。
【0004】
燃料電池においては、1つの燃料電池セルでは不十分である電力を、携帯用電子機器の新規電源として十分な程度にまで高めるために、複数の燃料電池セルを電気的に接続して組み合わせる(スタック化するなど)ことが従来行なわれている。その一例が、たとえば特許文献1および2に記載されるような、複数の燃料電池セルを同一平面上に配置した燃料電池(以下、「平面集積型燃料電池」ともいう。)である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開2004−79506号公報
【特許文献2】特開2006−93119号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
携帯用電子機器等の電子機器用の電源として平面集積型燃料電池を適用することを想定した場合、適用され得る様々な電子機器における限られた燃料電池収容スペースの形状や面積などに合わせて、平面集積型燃料電池構造の設計を柔軟に行なえることは極めて有意義である。これは、燃料電池の生産効率の向上(生産工程の簡略化)および生産コスト削減に大きく寄与するためである。
【0007】
一般的に、上記特許文献1および2に記載されるような従来の平面集積型燃料電池は、複数の燃料電池セルが1つの燃料供給部を共有する構造を採っている。ここでいう燃料供給部とは、各燃料電池セルに供給される燃料を収容するかまたは流通させる部位をいい、特許文献1における液体燃料貯蔵部3や特許文献2におけるバイポーラープレート20がこれに相当する。しかしこのような構造の場合、燃料電池収容スペースの形状や面積が異なる電子機器に適用するためには、燃料電池セルの集積形態を設計変更するだけでは足りず、燃料供給部全体およびこれに付随する系統を設計し直す必要が生じ、電子機器に合わせた燃料電池構造の設計変更が容易ではなく、燃料電池の生産効率および生産コストの面で不利であった。
【0008】
そこで本発明の目的は、適用する電子機器に合わせて燃料電池構造の設計変更を容易に、柔軟に行なうことができる燃料電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0009】
上記課題の解決手段として本発明は、各燃料電池セル自体に燃料を流通させる燃料流路を付与することによってモジュール化が図られた燃料電池セルを用いた平面集積型燃料電池を提供するものである。すなわち、従来1つの部材で構築されていた燃料供給部を2つに分離し、一方の部分を、各燃料電池セルまで燃料を誘導(分配)するための燃料流路としての役割を担う燃料電池セルとは独立した部位(燃料分配部)として構築するとともに、他方の部分を、燃料電池セル面内で拡散流通させる役割を担う燃料流路として燃料電池セル内に組み込むことで燃料電池セルを、当該燃料流路を有するセルとしてモジュール化し、当該モジュール(燃料流路を有する燃料電池セル)と上記燃料分配部とを結合させることにより平面集積型燃料電池を構築する。
【0010】
かかる平面集積型燃料電池によれば、モジュールを設計変更することなく、モジュールの数や配置パターンおよび必要に応じて燃料分配部のみを設計変更することによって、容易に燃料電池収容スペースの形状や面積が異なる電子機器に平面集積型燃料電池を適用することができる。
【0011】
すなわち本発明は、アノード極、電解質膜およびカソード極をこの順で有する膜電極複合体、ならびに、液体燃料を流通させるためのセル内燃料流路がアノード極側表面に配された、アノード極側に配置される流路板を含む2以上の燃料電池セルを同一平面上に配置してなる燃料電池セル集合体と、セル内燃料流路のそれぞれに接続され、各燃料電池セルへの液体燃料の分配を行なうセル外燃料流路を有する燃料分配部とを備える燃料電池を提供する。
【0012】
1つの実施形態において燃料分配部は、液体燃料を導入するための導入口を有しており、それが有するセル外燃料流路は、該導入口と接続される幹流路、および、該幹流路と各セル内燃料流路とを接続する枝流路から構成される。
【0013】
1つの実施形態において燃料電池セル集合体は、ライン状に配列した2以上の燃料電池セルからなる。この場合、該2以上の燃料電池セルが有するセル内燃料流路のセル外燃料流路に接続される端部のすべてを燃料電池セル集合体の同一の側面に配置するとともに、燃料分配部が有するセル外燃料流路のセル内燃料流路に接続される端部のすべてを燃料分配部の同一の側面に配置し、燃料分配部を、燃料電池セル集合体の上記側面と燃料分配部の上記側面とが対向するように配置することが好ましい。また、該2以上の燃料電池セルが有するセル内燃料流路のセル外燃料流路に接続される端部のすべてを燃料板の同一の主面に配置するとともに、燃料分配部が有するセル外燃料流路のセル内燃料流路に接続される端部のすべてを燃料分配部の同一の面に配置し、燃料分配部を、そのセル外燃料流路の上記端部上にセル内燃料流路の上記端部が配置されるように、燃料板に部分的に積層して燃料電池を構築してもよい。
【0014】
燃料電池セルは、膜電極複合体と流路板との間に配置され、液体燃料の気化成分を透過可能な気液分離層と、セル内燃料流路を覆うように気液分離層と流路板との間に配置され、水に対する接触角が70度未満である介在層とをさらに備えるもの、または、セル内燃料流路を覆うように流路板におけるアノード極側表面上に配置され、液体燃料の気化成分を透過可能な気液分離層をさらに備えるものであることができる。
【0015】
燃料電池セルは、アノード極上に積層されるアノード集電層と、カソード極上に積層されるカソード集電層とをさらに含むことができる。本発明の燃料電池は、たとえばダイレクトアルコール型燃料電池である。
【発明の効果】
【0016】
本発明によれば、適用する電子機器に合わせて燃料電池構造の設計変更を容易に、柔軟に行なうことができる燃料電池を提供することができる。本発明の燃料電池は、電子機器、とりわけ携帯電子機器用の電源として有用である。
【図面の簡単な説明】
【0017】
【図1】本発明に係る燃料電池の一例を示す概略上面図である。
【図2】図1に示されるII−II線における概略断面図である。
【図3】図2に示されるIII−III線における概略断面図である。
【図4】図1に示されるIV−IV線における概略断面図である。
【図5】本発明に係る燃料電池の他の一例を示す概略断面図である。
【図6】流路板の一例を示す概略上面図である。
【図7】流路板の他の一例を示す概略上面図である。
【図8】流路板の他の一例を示す概略上面図である。
【図9】流路板の他の一例を示す概略上面図である。
【図10】流路板の他の一例を示す概略上面図である。
【図11】流路板の他の一例を示す概略上面図である。
【図12】流路板の他の一例を示す概略上面図である。
【図13】流路板の他の一例を示す概略上面図である。
【図14】流路板の他の一例を示す概略上面図である。
【図15】流路板の他の一例を示す概略上面図である。
【図16】気化燃料板の一例を示す概略上面図および概略断面図である。
【図17】気化燃料板の他の例を示す概略上面図および概略断面図である。
【図18】本発明に係る燃料電池に用いる燃料電池セルの他の一例を示す概略断面図である。
【図19】図10に示される燃料電池セルが備える第2介在層を示す概略上面図である。
【図20】実施例1で作製した燃料電池を示す概略断面図である。
【図21】実施例1で用いた燃料分配部を示す概略斜視図である。
【図22】実施例1で作製した燃料電池における出力電圧の変化を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0018】
以下、本発明の燃料電池を実施の形態を示して詳細に説明する。
図1は本発明に係る燃料電池の一例を示す概略上面図であり、図2は図1に示されるII−II線における概略断面図、図3は図2に示されるIII−III線における概略断面図である。また、図4は図1に示されるIV−IV線における概略断面図である。
【0019】
これらの図面に示される燃料電池100は、同一平面上に配置された3つの燃料電池セル101を含む平面集積型燃料電池であり、具体的には、3つの燃料電池セル101をライン状に配列してなる燃料電池セル集合体110と、燃料電池セル集合体110の側面に隣接して配置された燃料分配部150とから構成される。燃料電池100を構成する燃料電池セルは、電気的に直列接続または並列接続される。本発明において燃料電池セル集合体とは、燃料電池を構成するすべての燃料電池セルの総称である。
【0020】
図2を参照して、燃料電池セル集合体110を構成する燃料電池セル101は、アノード極2、電解質膜1およびカソード極3をこの順で有する膜電極複合体4;アノード極2上に積層され、これに電気的に接続されたアノード集電層5;カソード極3上に積層され、これに電気的に接続されたカソード集電層6;アノード集電層5に接するようにアノード集電層5上に積層されるアノード保湿層7;カソード集電層6に接するようにカソード集電層6上に積層されるカソード保湿層8;アノード極2側(アノード極2の下方)に配置され、液体燃料を流通させる(燃料電池セル面内で拡散流通させる)ためのセル内燃料流路10aがアノード極2側表面に配された流路板10;膜電極複合体4と流路板10との間に配置され、液体燃料の気化成分を透過可能な気液分離層12;気液分離層12とアノード保湿層7との間に配置され、気化燃料収容部9aを具備する気化燃料板9;および、セル内燃料流路10aを覆うように気液分離層12と流路板10との間に配置される介在層11から構成されている。
【0021】
このように燃料電池セル101は、燃料電池セル面内で拡散流通させる役割を担う燃料流路(セル内燃料流路10a)が組み込まれたモジュールとして構成されている。当該モジュールを燃料分配部150と結合させることにより平面集積型の燃料電池100が構築されている。
【0022】
図3および図4を参照して、燃料分配部150は、導入口151を通して導入された液体燃料を各燃料電池セルに分配するための、燃料電池セル101とは独立した部材であり、その内部に、セル内燃料流路10aのそれぞれに接続されるセル外燃料流路155を有する。たとえば、セル外燃料流路155は、導入口151と接続された幹流路152、および、幹流路152と各セル内燃料流路10aとを接続する枝流路153から構成することができる。図1〜4に示される実施形態において燃料分配部150は、各燃料電池セル101が有するセル内燃料流路10aの入口端部(セル外燃料流路155に接続される端部)が配置された燃料電池セル集合体110側面に隣接して付設された略直方体形状の部材である。導入口151は、燃料分配部150の長手方向(燃料電池セルの配列方向と平行)に関しておよそ中央部に設けられている。
【0023】
以上に示される実施形態に代表される本発明の燃料電池は、セル内燃料流路を有する燃料電池セルをモジュールとして使用したものであるので、モジュールの数や配置パターンおよび必要に応じて燃料分配部の形状等のみを設計変更することによって、容易に燃料電池収容スペースの形状や面積が異なる電子機器に適用することができる。このような燃料電池構造設計の柔軟性は、燃料電池の生産効率の向上(生産工程の簡略化)および生産コスト削減に極めて有効である。
【0024】
燃料電池を構成する複数の燃料電池セルはどのような配置形態を採っていてもよいが、燃料電池面積の低減および燃料分配部との結合の容易さを考慮すると、図1〜4に示される実施形態のようにライン状に配列されることが好ましい。この際、燃料分配部との結合の容易さに鑑み、複数の燃料電池セルが有するセル内燃料流路の入口端部(セル外燃料流路に接続される端部)のすべてがライン状の燃料電池集合体の同一の外面に配置されるような配向で複数の燃料電池セルを配列することが好ましい。たとえば図1〜4に示される実施形態のように、セル内燃料流路の入口端部のすべてが燃料電池集合体の同一の側面Xに配置されるように複数の燃料電池セルを配列するとともに、燃料分配部が有するセル外燃料流路の出口端部(セル内燃料流路に接続される端部を意味し、図1〜4に示される実施形態においては枝流路153の出口端部)のすべてを燃料分配部の同一の側面Yに配置するようにし、燃料分配部を側面Xと側面Yとが対向するようにライン状の燃料電池集合体の側方に配置することができる。
【0025】
燃料電池(燃料電池セル集合体)が有する燃料電池セルの数は2以上であれば特に制限されないが、好ましくは3以上である。図5は、燃料電池セル集合体110がライン状に配列された4つの燃料電池セルからなる形態を示す図3と同様の概略断面図である。燃料電池セル集合体110は、ライン状に配列された複数の燃料電池セルからなるセル列を2以上有していてもよい。たとえば、1つの燃料分配部の対向する2つの側面にそれぞれ上記セル列を結合させることが挙げられる。また、本発明の燃料電池は、2以上の燃料分配部を含むこともできる。1つの燃料電池セルと他の1つの燃料電池セルとの間に燃料分配部を介在させた形態も本発明に含まれる。
【0026】
次に、本発明の燃料電池を構成する各部材等について詳細に説明する。
(1)燃料電池セル
〔電解質膜〕
膜電極複合体4を構成する電解質膜1は、アノード極2からカソード極3へプロトンを伝達する機能と、アノード極2とカソード極3との電気的絶縁性を保ち、短絡を防止する機能を有する。電解質膜の材質は、プロトン伝導性を有し、かつ電気的絶縁性を有する材質であれば特に限定されず、高分子膜、無機膜またはコンポジット膜を用いることができる。高分子膜としては、たとえば、パーフルオロスルホン酸系電解質膜である、ナフィオン(登録商標、デュポン社製)、アシプレックス(登録商標、旭化成社製)、フレミオン(登録商標、旭硝子社製)などが挙げられる。また、スチレン系グラフト重合体、トリフルオロスチレン誘導体共重合体、スルホン化ポリアリーレンエーテル、スルホン化ポリエーテルエーテルケトン、スルホン化ポリイミド、スルホン化ポリベンゾイミダゾール、ホスホン化ポリベンゾイミダゾール、スルホン化ポリフォスファゼンなどの炭化水素系電解質膜などを用いることもできる。
【0027】
無機膜としては、たとえばリン酸ガラス、硫酸水素セシウム、ポリタングストリン酸、ポリリン酸アンモニウムなどからなる膜が挙げられる。コンポジット膜としては、タングステン酸、硫酸水素セシウム、ポリタングストリン酸等の無機物とポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、パーフルオロスルホン酸等の有機物とのコンポジット膜などが挙げられる。電解質膜1の厚みはたとえば1〜200μmである。
【0028】
〔アノード極およびカソード極〕
電解質膜1の一方の表面に積層されるアノード極2および他方の表面に積層されるカソード極3にはそれぞれ、少なくとも触媒と電解質とを含有する多孔質層からなる触媒層が設けられる。アノード極2において触媒(アノード触媒)は、燃料からプロトンと電子とを生成する反応を触媒し、電解質は、生成したプロトンを電解質膜1へ伝導する機能を有する。カソード極3において触媒は、電解質を伝導してきたプロトンと酸化剤(空気など)から水を生成する反応を触媒する。
【0029】
アノード極2およびカソード極3の触媒は、カーボンやチタン等の導電体の表面に担持されたものでもよく、なかでも、水酸基やカルボキシル基等の親水性官能基を有するカーボンやチタン等の導電体の表面に担持されていることが好ましい。これにより、アノード極2およびカソード極3の保水性を向上させることができる。保水性の向上により、プロトン移動に伴う電解質膜1の抵抗や、アノード極2およびカソード極3における電位分布を改善することができる。
【0030】
アノード極2およびカソード極3はそれぞれ、触媒層上に積層されるアノード導電性多孔質層(アノードガス拡散層)、カソード導電性多孔質層(カソードガス拡散層)を備えていてもよい。これらの導電性多孔質層は、アノード極2、カソード極3に供給されるガス(気化燃料または酸化剤)を面内において拡散させる機能を有するとともに、触媒層と電子の授受を行なう機能を有する。アノード導電性多孔質層およびカソード導電性多孔質層としては、比抵抗が小さく、電圧の低下が抑制されることから、カーボン材料;導電性高分子;Au、Pt、Pd等の貴金属;Ti、Ta、W、Nb、Ni、Al、Cu、Ag、Zn等の遷移金属;これらの金属の窒化物または炭化物等;ならびに、ステンレスに代表されるこれらの金属を含有する合金などからなる多孔質材料を用いることが好ましい。Cu、Ag、Zn等の、酸性雰囲気下で耐腐食性に乏しい金属を用いる場合には、Au、Pt、Pdなどの耐腐食性を有する貴金属、導電性高分子、導電性窒化物、導電性炭化物、導電性酸化物等により表面処理(皮膜形成)を行なってもよい。より具体的には、アノード導電性多孔質層およびカソード導電性多孔質層として、たとえば、上記貴金属、遷移金属または合金からなる発泡金属、金属織物および金属焼結体;ならびにカーボンペーパー、カーボンクロス、カーボン粒子を含有するエポキシ樹脂膜などを好適に用いることができる。
【0031】
〔アノード集電層およびカソード集電層〕
アノード集電層5、カソード集電層6はそれぞれ、アノード極2上、カソード極3上に積層される。アノード集電層5およびカソード集電層6はそれぞれ、アノード極2、カソード極3における電子を集電する機能と、電気的配線を行なう機能とを有する。集電層の材質は、比抵抗が小さく、面方向に電流を取り出しても電圧の低下が抑制されることから、金属であることが好ましく、なかでも、電子伝導性を有し、酸性雰囲気下で耐腐食性を有する金属であることがより好ましい。このような金属としては、Au、Pt、Pd等の貴金属;Ti、Ta、W、Nb、Ni、Al、Cu、Ag、Zn等の遷移金属;およびこれらの金属の窒化物または炭化物等;ならびに、ステンレスに代表されるこれらの金属を含有する合金などが挙げられる。Cu、Ag、Zn等の、酸性雰囲気下で耐腐食性に乏しい金属を用いる場合には、Au、Pt、Pdなどの耐腐食性を有する貴金属、導電性高分子、導電性窒化物、導電性炭化物、導電性酸化物等により表面処理(皮膜形成)を行なってもよい。なお、アノード導電性多孔質層およびカソード導電性多孔質層が、たとえば金属等からなり、導電性が比較的高い場合には、アノード集電層およびカソード集電層は省略されてもよい。
【0032】
より具体的には、アノード集電層5は、気化燃料をアノード極2へ誘導するための厚み方向に貫通する貫通孔(開口)を複数備える、上記金属材料などからなるメッシュ形状またはパンチングメタル形状を有する平板であることができる。この貫通孔は、アノード極2の触媒層で生成する副生ガス(CO2ガス等)を気化燃料収容部9a側へ誘導するための経路としても機能する。同様に、カソード集電層6は、酸化剤(たとえば燃料電池外部の空気)をカソード極3の触媒層に供給するための厚み方向に貫通する貫通孔(開口)を複数備える、上記金属材料などからなるメッシュ形状またはパンチングメタル形状を有する平板であることができる。
【0033】
〔流路板〕
図3を参照して、流路板10は、液体燃料を流通させるためのセル内燃料流路10aがアノード極2側表面に形成された板状体であり、燃料電池のアノード極2側に配置される。セル内燃料流路10aは、たとえば上記板状体の一方の表面に形成された溝(凹部)からなることができる。セル内燃料流路10aの形状(パターン)は特に制限されず、アノード極2全面にできるだけ均一に気化燃料を供給できるよう、流路板表面のできるだけ広い範囲にわたって、均一に配置することが好ましい。
【0034】
図6〜図15に流路パターンの好ましい例を示す。図6〜図15に示される流路板10のセル内燃料流路10a(斜線部)はいずれも溝(凹部)からなる。図6に示されるセル内燃料流路10a(図3および図5に示したものと同じである)は、4箇所でセル外燃料流路と接続される(流路入口を4つ有している)。セル外燃料流路と接続される4つの流路は一旦一つの流路に集約され、この流路から5本の流路が枝状に等間隔を置いて延びている。このような流路構造は、セル外燃料流路と接続されるいずれかの接続箇所からの液体燃料の流入が気泡混入などにより困難な場合であっても、他の接続箇所から流入した液体燃料をセル内燃料流路10a全体に行き渡らせることができる点で有利である。なお、図6の燃料電池セル10の周縁部に描かれている○(計7個)は、各部材間の締結に用いるネジ孔を示している(図3、5、7〜15、20も同様)。
【0035】
図7に示される例では、図6の流路と比較して流路幅を小さくして毛細管力を高めるとともに、流路の角部にR(曲率)をつけて液体燃料移送の圧力損失を低減させている。これにより、液体燃料をセル内燃料流路10a全体により容易に行き渡らせることができる。
【0036】
図8に示されるセル内燃料流路は、液体燃料が流路板10の側面から流入するのではなく上面から流入してくる点において図7と相違する。すなわち、セル内燃料流路10aの4つの入口端部が流路板10の側面ではなく一方の表面(主面)上に配置される。かかる流路板を用いる場合、燃料分配部が有するセル外燃料流路のセル内燃料流路に接続される出口端部のすべてを同一の面に配置し、燃料分配部におけるセル外燃料流路の出口端部が配置された部分を、セル内燃料流路10aの上記入口端部が配置された流路板主面部分の上に積層させる(つまり、セル内燃料流路の入口端部とセル外燃料流路の出口端部とが積層方向に連結するように、燃料分配部と燃料板とを部分的に重ね合わせる)。このような流路板と燃料分配部との結合形態によれば、燃料電池の各構成部材を接合、締結するために印加される力の方向(構成部材の積層方向)に、セル外燃料流路からセル内燃料流路への液体燃料の流入が生じるので、これらの燃料流路の接続部での液漏れをより有効に防止することができる。
【0037】
図9に示されるセル内燃料流路は、分岐部分を有さない直線状の複数の流路からなる。このような流路形状は、液体燃料移送の圧力損失の低減に有利である。図10に示されるセル内燃料流路は、流路の分岐部分をできるだけ少なくしている点において図7と相違する。これにより、分岐前の流路内に気泡が噛み込み、分岐流路への液体燃料の進入が阻害され得るという不具合を低減させることができる。
【0038】
図11に示されるセル内燃料流路では、図中のAの部分にて流路幅を小さくして圧力損失を高めている。この流路構造によれば、セル内燃料流路10aにおける4つの入口端部のすべてから液体燃料を流入させた後、それぞれの分岐流路へ液体燃料が進入するようになるため、各分岐流路へより均一に液体燃料を供給することができる。図12に示されるセル内燃料流路は、図11における分岐流路の流路幅を大きくし、分岐流路における液体燃料移送の圧力損失の低減させたものである。
【0039】
図13に示される例は、網目状のセル内燃料流路を有する。この流路構造によれば、いずれかの箇所に気泡の噛み込みが生じても、液体燃料をセル内燃料流路10a全体に行き渡らせることができる。
【0040】
図14に示される例は、流路板表面に形成された大きな凹部からなる槽型のセル内燃料流路10aを有する。この流路構造によれば、十分な量の燃料をアノード極全体に均一に供給することがより容易となる。このような槽型流路においては、流路板の構造的強化を図るために、図15に示されるように縦方向および/または横方向に梁を設けてもよい。なお、図14において、領域M、領域Nはともに凹部であるが、領域Nの深さをより大きくしている。また図15においても、領域M’(同種のハッチングが付されている領域も同様)、領域N’(同種のハッチングが付されている領域も同様)はともに凹部であるが、領域N’の深さをより大きくしている。
【0041】
セル内燃料流路の幅および深さは特に制限されないが、たとえばそれぞれ0.2〜1.5mm程度(とりわけ槽型流路の場合はこれより大きくなり得る)、0.1〜0.6mm程度である。
【0042】
流路板10は、プラスチック材料または金属材料などから作製することができる。プラスチック材料としては、たとえば、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、アクリロニトリルブタジエンスチレン(ABS)、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン(PE)、ポリエチレンテレフタラート(PET)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)などを挙げることができる。金属材料としては、たとえば、チタン、アルミニウム等のほか、ステンレス、マグネシウム合金等の合金材料を用いることができる。
【0043】
〔気化燃料板〕
図16(a)は燃料電池セル101で用いられている気化燃料板9を示す概略上面図であり、図16(b)は図16(a)に示されるXVI−XVI線における概略断面図である。気化燃料板9は、膜電極複合体4と気液分離層12との間に気化燃料を収容するための空間(すなわち、気化燃料収容部9a)を形成するための部材である。図2の例において気化燃料板9は、アノード保湿層7に接するようにアノード保湿層7と気液分離層12との間に配置されている。気化燃料板9は、厚み方向に貫通する貫通口である気化燃料収容部9a、および、気化燃料収容部9aと気化燃料板9外部とを連通する連通経路9bを有する。連通経路9bは、アノード極2で生成した副生ガス(CO2ガス等)を燃料電池外部に排出させるための経路である。
【0044】
図16に示される気化燃料板9において連通経路9bは、気化燃料板9の周縁部に設けられ、気化燃料収容部9aから該周縁部の端面まで延びる溝(凹部)からなる。連通経路9bの出口は、たとえば燃料分配部150が結合される燃料電池側面に対向する側面に設けられる(図4参照)。
【0045】
セル内燃料流路10a上に気液分離層12を介して気化燃料収容部9aを設けることにより、アノード極2に供給される気化燃料濃度のアノード極面内における均一化および気化燃料量の最適化が促進される。
【0046】
気化燃料収容部9aを設けることは以下の点でも有利である。
(i)気化燃料収容部9a内に存在する空気層により、発電部(膜電極複合体)とセル内燃料流路10aとの間の断熱を図ることができる。これにより、セル内燃料流路10a内の液体燃料の温度が過度に上昇することによるクロスオーバーを抑制できる。このことは、電池内部温度の暴走および内圧上昇の抑制に寄与する。
【0047】
(ii)アノード極2で生成したCO2ガス等の副生ガスは、発電により生じた熱を伴って気化燃料収容部9a内に到達し、続いて連通経路9bを通って、燃料電池セル外部に排出される。これにより、燃料電池セル内部に蓄積される熱量を大幅に低減することができるため、セル内燃料流路10aを含めて燃料電池セル全体としての過度の温度上昇を抑制することができる。このこともまた、電池内部温度の暴走および内圧上昇の抑制に寄与する。特に、気化燃料板9に連通経路9b(副生ガスの排出口)を設けていることにより、セル内燃料流路10aへの熱の伝達が起こりにくく、したがってセル内燃料流路10a内の液体燃料の過度の温度上昇ならびに、これに伴うクロスオーバーおよび温度暴走がより生じにくい。
【0048】
(iii)連通経路9bより副生ガスを良好に排出することができるため、副生ガスの排出不良による燃料供給阻害を抑制することができ、アノード極2への燃料供給を良好に行なうことができる。これにより、安定した発電特性を得ることができる。また、連通経路9bより副生ガスを良好に排出することができるため、副生ガスのセル内燃料流路10a内への侵入を抑制することができる。これにより、アノード極2に対して、十分な量の気化燃料を安定して供給することができるようになるため、燃料電池の出力安定性を向上させることができる。
【0049】
気化燃料板9の厚みは、たとえば、100〜1000μm程度とすることができ、100〜300μm程度まで薄くした場合であっても、上記のような効果を十分に得ることができる。
【0050】
気化燃料板9が有する貫通口(気化燃料収容部9a)は、発電部とセル内燃料流路10aとの間の断熱性の観点から、図16に示されるように、気化燃料板9の面積に対する開口率をできるだけ大きくすることが好ましく、したがって気化燃料板9はできるだけ大きな貫通口を有する枠形状(ロの字状)を有することが好ましい。
【0051】
貫通口の開口率、すなわち、気化燃料板9の面積に対する貫通口の開口面積(後述するように、気化燃料板9は2以上の貫通口を有していてもよく、その場合にはそれらの開口面積の合計)の割合は、好ましくは50%以上、より好ましくは60%以上である。貫通口の開口率を大きくすることは、気化燃料収容部9aの、アノード極2に供給される燃料濃度を均一化する機能を高める上でも有利であり、アノード極2への十分な燃料供給を確保する上でも有利である。なお、貫通口の開口率は、通常、90%以下である。
【0052】
連通経路9bは、気化燃料板9の周縁部に設けられる溝(凹部)に限定されるものではなく、厚み方向に貫通する貫通穴であってもよいが、強度の観点から、溝(凹部)からなることが好ましい。気化燃料板9の強度の観点から、連通経路9bの深さは気化燃料板9の厚みの75%程度までとすることが好ましい。
【0053】
図17(a)は気化燃料板の他の例を示す概略上面図であり、図17(b)は図17(a)に示されるXVII−XVII線における概略断面図である。図17に示されるように、気化燃料板は2以上の貫通口を有していてもよい。図17に示される気化燃料板99は、縦横2列に配列された合計4つの貫通口99aを有する。これは、大きな貫通口の縦方向および横方向に梁を設け、4つに分割したものということもできる。このような複数の貫通口を有する(梁を設けた)気化燃料板は、面内方向の剛性が向上するため、衝撃等に対する強度に優れる燃料電池が得られる点において有利である。また、図16に示されるような梁を設けない構造と比較して、気化燃料板の上下に配置される部材の熱などに起因する膨張等による貫通口の閉塞がより生じにくい点においても有利である。
【0054】
気化燃料板が2以上の貫通口を有する場合、その周縁部に設けられる連通経路は、貫通口ごとに、貫通口の数と同じ数だけ設けてもよいし、貫通口の数より少ない、もしくは多い数の連通経路を設けることもできる。図17の例においては、4つの貫通口99aに対して2つの連通経路99bが設けられている。このように、貫通口ごとに連通経路を設けなくてもよいが、その場合には、図17に示されるように、連通経路99bが設けられていない貫通口(図17(a)における下2つの貫通口99a)は、接続経路99cによって、連通経路99bが設けられた貫通口(図17(a)における上2つの貫通口99a)に空間的に接続される。接続経路99cは、連通経路99bと同様、貫通口間の梁に設けられた溝(凹部)であることができる(図17(b)参照)。接続経路99cを設けることにより、連通経路99bが設けられていない貫通口内に入った副生ガスを、連通経路99bを通して外部に排出することができる。
【0055】
気化燃料板の貫通口(気化燃料収容部)に到達した副生ガスの外部への排出効率を向上させるために、あるいは、気化燃料板の、アノード極2に供給される燃料の濃度を均一化する機能を高めるために、連通経路99bが設けられた貫通口同士および/または連通経路99bが設けられていない貫通口同士を空間的に接続する接続経路99dを設けることも好ましい(図17(a)参照)。
【0056】
連通経路の断面積(2以上の連通経路を有する場合にはこれらの断面積の合計)S1と、気化燃料板の側面の合計面積S0との比S1/S0は、副生ガスおよびこれに伴う熱の排出を行なうために0より大きくすることが必要であり、好ましくは0.002以上である。また、好ましくは0.3未満、より好ましくは0.1未満、さらに好ましくは0.05未満である。当該比が0.3以上になると、燃料の漏洩や空気の混入が起こりやすくなり、発電の安定性が低下するおそれがある。
【0057】
連通経路のすべてを燃料分配部150が結合される燃料電池側面に対向する側面に設ける場合など、気化燃料板が有する4つの周縁部のうち、いずれか1つの周縁部にのみ1または2以上の連通経路を設ける場合において、連通経路の断面積(2以上の連通経路を有する場合にはこれらの断面積の合計)S1と、連通経路が設けられる周縁部における側面の断面積S2との比S1/S2は、上記と同様の理由から、好ましくは0.008以上である。
【0058】
気化燃料板の材質は、プラスチック、金属または非多孔質性のカーボン材料などであることができる。プラスチックとしては、たとえば、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリイミド(PI)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、アクリロニトリルブタジエンスチレン(ABS)、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン(PE)、ポリエチレンテレフタラート(PET)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)などを挙げることができる。金属としては、たとえば、チタン、アルミニウム等のほか、ステンレス、マグネシウム合金等の合金を用いることができる。
【0059】
上記のなかでも、気化燃料板は、金属、ポリフェニレンサルファイド(PPS)またはポリイミド(PI)などの剛性が大きい材質からなることが好ましい。剛性が大きい気化燃料板を用いると、ホットプレス(熱圧着)により気化燃料板とこれに隣接する部材との接合が可能になるため、燃料電池の厚みや発電特性のばらつきを低減することができる。また、ホットプレス時において、連通経路の閉塞を有効に防止することができる。
【0060】
なお、気化燃料板は省略されてもよいが、上述の効果を得るために気化燃料板を設置することが好ましい。
【0061】
〔気液分離層〕
膜電極複合体4と流路板10との間であって、後述する介在層11のアノード極2側表面上に配置される気液分離層12は、気化燃料透過性(液体燃料の気化成分を透過できる性質)かつ液体燃料不透過性の疎水性を有する多孔質層であり、アノード極2への燃料の気化供給を可能とする気液分離能を有する層である。気液分離層12は、アノード極2へ供給される気化燃料の量または濃度を適切量に制御(制限)するとともに、均一化する機能をも有する。気液分離層12を設けることにより、燃料のクロスオーバーを効果的に抑制でき、発電部に温度ムラが生じにくく、安定した発電状態を維持することができる。
【0062】
気液分離層12としては、使用する燃料に関して気液分離能を有するものであれば特に制限されないが、たとえば、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素系樹脂、撥水化処理されたシリコーン樹脂などからなる多孔質膜または多孔質シートを挙げることができ、具体的には、ポリテトラフルオロエチレンからなる多孔質フィルムである日東電工(株)製テミッシュ〔TEMISH(登録商標)〕の「NTF2026A−N06」や「NTF2122A−S06」が例示できる。
【0063】
気化燃料透過性および液体燃料不透過性を付与する観点から、気液分離層12が有する細孔の最大細孔径は、0.1〜10μmであることが好ましく、0.5〜5μmであることがより好ましい。最大細孔径は、後述する介在層11と同様、メタノール等を用いてバブルポイントを測定することにより求めることができる。気液分離層12は、後述する水に対する接触角が、通常80度以上であり、より典型的には90度以上である。
【0064】
気液分離層12の厚みは特に制限されないが、上記機能を十分に発現させるために、20μm以上であることが好ましく、50μm以上であることがより好ましい。また、燃料電池の薄型化の観点からは、気液分離層12の厚みは500μm以下であることが好ましく、300μm以下であることがより好ましい。
【0065】
〔介在層〕
流路板10のアノード極2側表面(したがってセル内燃料流路10aを形成する溝(凹部))を覆うように気液分離層12と流路板10との間に配置される介在層11は、水に対する接触角が70度未満の親水性を有する層であることが好ましい。このような層を、セル内燃料流路10aを覆うように配置することによって、液体燃料は、介在層11が有する親水性に基づいてセル内燃料流路10a内に引き込まれるため、セル内燃料流路10aの内部における液体燃料の圧力損失を低減させることができる。これによりセル内燃料流路10aへの燃料供給効率および流路板10面内における液体燃料の拡散性、ひいてはアノード極2への気化燃料の供給効率およびアノード極2面内での燃料供給の均一性をより向上させることができる。介在層11の水に対する接触角は、JIS R 3257(基板ガラス表面のぬれ性試験)に準拠して測定される。
【0066】
介在層11は、液体燃料に対して毛細管作用を示すことが好ましく、セル内燃料流路10a内液体燃料の圧力損失をより効果的に低減できるよう、比較的大きな毛細管力を有することがより好ましい。このような観点から、介在層11は細孔を有することが好ましく、その最大細孔径は、1μm以下であることが好ましく、0.7μm以下であることがより好ましい。最大細孔径は、後述するバブルポイントを測定することで得られるが、それ以外の手法としては水銀圧入法によって測定することができる。ただし、水銀圧入法では0.005μm〜500μmの細孔分布しか測定できないため、この範囲外の細孔は存在しない、もしくは無視できる場合に有効な測定手段である。
【0067】
介在層11は、特に制限されないが、測定媒体をメタノールとしたときのバブルポイントが、たとえば5kPa以上程度であることができる。より高い毛細管力を付与する場合には、バブルポイントは高いことが好ましい。このような観点から、バブルポイントは30kPa以上であってよく、さらには50kPa以上であってよい。
【0068】
一方で、発電中にセル内燃料流路10aまたはセル外燃料流路中の液体燃料内に生じた気泡を介在層11および気液分離層12を介して気化燃料収容部9a側に逃がし、燃料電池セル外に排出できるようにすることを考慮した実施形態においては、介在層11のバブルポイントは低いことが好ましい。このような実施形態においては、主に介在層11の親水性(表面の濡れ性)が、セル内燃料流路10aの内部における液体燃料の圧力損失の低減に寄与する。
【0069】
また、介在層11の設置は、介在層11内に液体燃料を保持できることにより、アノード極2で発生した副生ガスのセル内燃料流路10a内への侵入を効果的に防止することができるという点でも有利である。また、アノード極2で発生した副生ガスがセル内燃料流路10a内へ浸入することを防止できることは、副生ガスの燃料電池外部への排出ルートが、気化燃料板の連通経路からの排出ルートに絞られることを意味しており、したがって、連通経路からの副生ガスの排出およびこれに伴う熱の排出を促進させることができるとともに、セル内燃料流路10aへの熱の伝達をより効果的に抑制することができる。これにより、セル内燃料流路10aを含めて燃料電池全体としての過度の温度上昇ならびに、これに伴うクロスオーバーおよび温度暴走をより効果的に抑制することが可能になる。
【0070】
バブルポイントとは、液媒体で濡らした層(膜)の裏側から空気圧をかけたときに、層(膜)の表面に気泡の発生が認められる最小圧力である。バブルポイントΔPは、下記式(1):
ΔP[Pa]=4γcosθ/d (1)
(γは測定媒体の表面張力[N/m]、θは層(膜)の素材と測定媒体との接触角、dは層(膜)が有する最大細孔径である。)
によって定義される。本発明においてバブルポイントは、測定媒体をメタノールとし、JIS K 3832に準拠して測定される。
【0071】
介在層11としては、たとえば、高分子材料、金属材料または無機材料などからなる多孔質層や、高分子膜を挙げることができ、具体例を示せば以下のとおりである。
【0072】
1)次の材料からなる多孔質層。ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)等のフッ素系樹脂;アクリル系樹脂;ABS樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタラート等のポリエステル系樹脂;セルロースアセテート、ニトロセルロース、イオン交換セルロース等のセルロース系樹脂;ナイロン;ポリカーボネート系樹脂;ポリ塩化ビニル等の塩素系樹脂;ポリエーテルエーテルケトン;ポリエーテルスルホン;ガラス;セラミックス;ステンレス、チタン、タングステン、ニッケル、アルミニウム、スチール等の金属材料。多孔質層は、これらの材料からなる発泡体、焼結体、不織布または繊維(ガラス繊維等)などであることができる。
【0073】
2)次の材料からなる高分子膜。パーフルオロスルホン酸系重合体;スチレン系グラフト重合体、トリフルオロスチレン誘導体共重合体、スルホン化ポリアリーレンエーテル、スルホン化ポリエーテルエーテルケトン、スルホン化ポリイミド、スルホン化ポリベンゾイミダゾール、ホスホン化ポリベンゾイミダゾール、スルホン化ポリフォスファゼンなどの炭化水素系重合体などの電解質膜材料として用いることができるもの。これらの高分子膜は、3次元的に絡み合う高分子間の隙間として、ナノオーダーの細孔を有している。
【0074】
以上に掲げた材料のうち、疎水性材料を基材として用いる場合には、親水性官能基を導入するなどの方法により親水化処理を施し、細孔表面の水に対する濡れ性を高めることにより、接触角を70度未満に調整することができる。
【0075】
介在層11の厚みは特に制限されないが、燃料電池の薄型化の観点から、好ましくは20〜500μmであり、より好ましくは50〜200μmである。
【0076】
本発明の燃料電池を構成する燃料電池セル101は、介在層11を有していなくてもよい。この場合、セル内燃料流路10aを覆うように流路板10のアノード極2側表面上に直接、気液分離層12が積層される。この構成によれば、発電時の温度上昇により液体燃料中の溶存気体から気泡が生じても、これを気化燃料収容部9a側へ押し出すことができるため、当該気泡によるセル内燃料流路10aの閉塞を防止することができる。一方、介在層11を設ける場合には、上記のように比較的バブルポイントの低いものを用いるか、上記気泡を排出させるための経路を燃料電池セル内に設けることが好ましい(たとえば、セル内燃料流路10a末端と燃料電池セル外とを連通する経路など)。
【0077】
〔第2介在層〕
燃料電池セル101が介在層11を備える場合において、介在層11(以下、第1介在層11とも称する)と気液分離層12との間に第2介在層13を介在させてもよい。図18に第2介在層13を備える燃料電池セルの一例を示す。図18に示される燃料電池セル201は、第1介在層11と気液分離層12との間に第2介在層13を有すること以外は図2に示される燃料電池セル101と同様である。図19は、燃料電池セル201で使用されている第2介在層13を示す概略上面図である。
【0078】
第2介在層13は、液体燃料が透過可能な厚み方向に貫通する貫通孔を有する層であり、少なくとも第1介在層11と気液分離層12とを密着性良く面接合する役割を担い、好ましくは気液分離層12側への液体燃料透過量を調整(制限)する機能を有する。第2介在層13としては、たとえば図19に示されるような、厚み方向に貫通する貫通孔を有する非多孔性シート(フィルム)を用いることができ、その材料としては熱可塑性樹脂が好ましく例示できる。これを用いて、第1介在層/第2介在層/気液分離層からなる積層体を熱圧着することにより、各層間を密着性良く面接合することができる。第2介在層13として、厚み方向に貫通する貫通孔を有し、面接合が可能な非多孔性シートを有する燃料電池セルは、以下の点において有利である。
【0079】
(i)第2介在層13を介して第1介在層11と気液分離層12とを密着性良く接合することができるため、第1介在層11と気液分離層12との間に副生ガスが滞留することがなく、気液分離層12面内における気化燃料透過量のバラツキを抑制することができ、これによりアノード極2に対して均一な燃料供給を行なうことができる。
【0080】
(ii)第2介在層13に形成される貫通孔の数や開孔径により、気液分離層12側への液体燃料透過量、ひいてはアノード極2への気化燃料供給量を適切な量に調整(制限)することができる。これにより、燃料のクロスオーバーの防止または抑制、および燃料供給の安定化を図ることができる。貫通孔の数は特に制限されないが、複数個存在することが好ましく、気液分離層12面内における気化燃料透過量を均一化する観点から、貫通孔を第2介在層13面内において均一に分布させることが好ましい。貫通孔の開孔径(直径)は、たとえば、0.1〜5mm程度とすることができる。
【0081】
上述の熱可塑性樹脂シートのほか、第2介在層13は、たとえば次のものから形成されるものであってもよい。
【0082】
1)接着性を有する樹脂または樹脂組成物から形成される多孔質層、たとえば、ホットメルト系接着剤や硬化型接着剤などの接着剤から形成される多孔質層。当該接着剤を用いる場合、第2介在層13は、接着剤層、すなわち、当該接着剤またはその硬化物からなる多孔質層である。気液分離層12側への液体燃料透過量は、多孔質層が有する細孔によって調整(制限)される。
【0083】
2)厚み方向に貫通する貫通孔を有する、好ましくは非多孔性の金属板を含むもの。この場合、金属板の両面には、第1介在層11および気液分離層12との良好な密着性を確保するために、接着剤層が形成され、したがって、第2介在層13は、接着剤層/金属板/接着剤層の3層構造となる。接着剤層は、接着剤またはその硬化物からなる多孔質層である。接着剤は、ホットメルト系接着剤や硬化型接着剤などであることができる。気液分離層12側への液体燃料透過量は、熱可塑性樹脂シートの場合と同様、金属板に形成される貫通孔の数や開孔径により調整(制御)できる。接着剤層は貫通孔を塞がないように形成されることが好ましい。
【0084】
〔カソード保湿層およびアノード保湿層〕
カソード保湿層8は、カソード極3上、好ましくはカソード集電層6上に配置される、カソード極3で発生した水が、カソード極3側から燃料電池セル外に蒸散することを防止するための任意で設けられる層である。カソード保湿層8を設けることにより、カソード極3で生じた水を燃料電池セル外部に蒸散させることなく、効率的に電解質膜1を介してアノード極2に戻し、アノード極2での反応に有効利用させることができる。
【0085】
アノード保湿層7は、アノード極2またはアノード集電層5と気化燃料収容部9aとの間に配置される、アノード極2内の水分が、アノード極2側から膜電極複合体外に(たとえば気化燃料収容部9aへ)蒸散することを防止し、アノード極2内に保持させるための任意で設けられる層である。アノード保湿層7を設けることにより、カソード極3で発生し、電解質膜1を介してアノード極2に到達した水を膜電極複合体外に蒸散させることなくアノード極2内に良好に保持することができる。これにより当該水がアノード極2での反応に有効に利用されるため、アノード極2での反応効率が向上し、高い発電特性を安定して発揮することができる。とりわけ、カソード保湿層8との併用により、当該効果をより効果的に得ることができる。
【0086】
また、カソード保湿層8およびアノード保湿層7の設置は、電解質膜1の乾燥、ならびにこれに伴うセル抵抗の増大および発電特性の低下を防止するうえでも有効である。
【0087】
カソード保湿層8およびアノード保湿層7は、気化燃料または燃料電池外部からの酸化剤(空気など)等を透過できるよう気体透過性であり、水に対して不溶性であって、かつ保湿性(水を蒸散させない性質)を有する材料から構成される。具体的には、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)等のフッ素系樹脂;アクリル系樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタラート等のポリエステル系樹脂;ポリウレタン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリアセタール系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;ポリ塩化ビニル等の塩素系樹脂;ポリエーテル系樹脂;ポリフェニレン系樹脂;撥水化処理されたシリコーン樹脂などからなる多孔性膜(多孔質層)であることができる。これらの保湿層は、上記高分子からなる発泡体、繊維束、織繊維、不織繊維、あるいはこれらの組み合わせなどであることができる。
【0088】
カソード保湿層8は、燃料電池外部からの酸化剤(空気など)を透過できるよう気体透過性であり、かつ保湿性(水を蒸散させない性質)を有していることが望まれることから、その気孔率は、30%以上90%以下であることが好ましく、50%以上80%以下であることがより好ましい。気孔率が90%を超える場合、カソード極3で発生した水を燃料電池セル内に保持することが困難となり得る。一方、気孔率が30%未満である場合、燃料電池外部からの酸化剤(空気など)の拡散が阻害され、カソード極3における発電特性が低下しやすい。
【0089】
アノード保湿層7は、気化燃料および触媒層で生成する副生ガス(CO2ガス等)などを透過できるような気体透過性であり、かつ保湿性(水を蒸散させない性質)を有していることが望まれることから、その気孔率は、50%以上90%以下であることが好ましく、60%以上80%以下であることがより好ましい。気孔率が90%を超える場合、カソード極3で発生し、電解質膜1を介してアノード極2に到達した水を膜電極複合体内に保持することが困難となり得る。一方、気孔率が50%未満である場合、気化燃料および触媒層で生成する副生ガス(CO2ガス等)などの拡散が阻害され、アノード極2における発電特性が低下しやすい。
【0090】
カソード保湿層8およびアノード保湿層7の気孔率は、当該保湿層の容積と重量を測定し、当該保湿層の比重を求め、これと素材の比重より、下記式(2):
気孔率(%)=〔1−(保湿層の比重/素材比重)〕×100 (2)
により算出することができる。
【0091】
カソード保湿層8およびアノード保湿層7の厚みは特に制限されないが、上記機能を十分に発現させるために、20μm以上であることが好ましく、50μm以上であることがより好ましい。また、燃料電池の薄型化の観点からは、500μm以下であることが好ましく、300μm以下であることがより好ましい。
【0092】
カソード保湿層8およびアノード保湿層7は、それ自身が高い吸水性を有して、一旦吸収した液状の水を取り込んで外部に放出しないような性質を有しないことが望まれることから、撥水性を有することが好ましい。このような観点から、カソード保湿層8およびアノード保湿層7は、上記の中でも、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)等のフッ素系樹脂;撥水化処理されたシリコーン樹脂などからなる多孔性膜(多孔質層)であることが好ましい。具体的には、ポリテトラフルオロエチレンからなる多孔質フィルムである日東電工(株)製テミッシュ〔TEMISH(登録商標)〕の「NTF2026A−N06」や「NTF2122A−S06」が例示できる。
【0093】
アノード保湿層7は、アノード極2上にアノード集電層5を配置し、このアノード集電層5に接するようにアノード集電層5上に積層されることが好ましい。これにより、アノード極2内の水分が膜電極複合体外に蒸散されることをより効果的に防止することができる。
【0094】
なお、カソード保湿層8およびアノード保湿層7は必要に応じて設けられるものであり、これらの少なくともいずれか一方を省略してもよい。
【0095】
(2)燃料分配部
燃料分配部150は、導入口151を通して導入された液体燃料を各燃料電池セルに分配するための、燃料電池セル101とは独立した部材であり、その内部に、セル内燃料流路10aのそれぞれに接続されるセル外燃料流路155を有する。このように、アノード極の直下領域に液体燃料を行き渡らせる燃料流路(セル内燃料流路)を燃料電池セルの一部として燃料電池セル内に組み込む一方で、各燃料電池セルに液体燃料を分配するための燃料流路(セル外燃料流路)を、燃料電池セルとは独立した部材で形成することにより、燃料電池セルのモジュール化を図ることができる。
【0096】
セル外燃料流路155は、たとえば図3に示されるように、たとえば上面などに設けられた導入口151と接続された幹流路152、および、幹流路152と各セル内燃料流路とを接続する枝流路153から構成することができる。燃料分配部150は、導入口151を1つのみ有していてもよいし、2以上有していてもよい。また、燃料分配部150は、タンク様の中空部材であって、たとえば上面などに導入口151が設けられ、燃料電池セルと結合される側面に各セル内燃料流路と連結される貫通孔を設けたものであってもよい(中空部分が幹流路、貫通孔が枝流路に相当する)。
【0097】
燃料分配部150の外形形状は特に制限されず、適用する電子機器が有する燃料電池収容スペースの形状や面積、モジュール(燃料電池セル)の数や配列形態などを考慮して適宜の形状とされる。燃料分配部150は、各種プラスチック材料、金属材料、合金材料などから構成することができる。
【0098】
導入口151には、通常、流路を介して液体燃料を貯蔵する燃料タンク(図示せず)が接続される。燃料タンクからのセル外燃料流路およびセル内燃料流路への燃料供給は、通常、送液ポンプを用いて行なうが、送液ポンプ等の補機を用いないパッシブ供給であってもよい。
【0099】
(3)燃料電池セルと燃料分配部との結合
たとえば図1〜4に示される実施形態のように、セル内燃料流路10aの入口端部のすべてをライン状の燃料電池集合体110における同一の側面Xに配置するとともに、燃料分配部150が有するセル外燃料流路155の出口端部のすべてを燃料分配部150の同一の側面Yに配置して、燃料分配部150を側面Xと側面Yとが対向するようにライン状の燃料電池集合体の側方に配置する場合、必要に応じてセル内燃料流路10aとセル外燃料流路155との接続部分にパッキンなど(両面テープ等でもよい)を挟み、ネジ締結などを利用することにより燃料電池セルと燃料分配部とを結合させることができる。
【0100】
また、図8に示されるような燃料板10を用いる場合には、燃料分配部150におけるセル外燃料流路155の出口端部が配置される部分に、燃料板10におけるセル内燃料流路10aの入口端部が配置される部分を、必要に応じてセル内燃料流路10aとセル外燃料流路155との接続部分にパッキンなど(両面テープ等でもよい)を介して重ね合わせ、ネジ締結などを利用することにより燃料電池セルと燃料分配部とを結合させることができる。
【0101】
(4)燃料電池のタイプ
本発明の燃料電池は、固体高分子型燃料電池またダイレクトアルコール型燃料電池などであることができ、特にダイレクトアルコール型燃料電池(とりわけ、ダイレクトメタノール型燃料電池)として好適である。本発明の燃料電池において使用することのできる液体燃料としては、たとえば、メタノール、エタノールなどのアルコール類;ジメトキシメタンなどのアセタール類;ギ酸などのカルボン酸類;ギ酸メチルなどのエステル類;ならびにこれらの水溶液を挙げることができる。液体燃料は1種に限定されず、2種以上の混合物であってもよい。コストの低さや体積あたりのエネルギー密度の高さ、発電効率の高さなどの点から、メタノール水溶液または純メタノールが好ましく用いられる。また、カソード極に供給される酸化剤ガスとしては、空気または酸素ガスが好適であり、特に空気が好ましい。
【0102】
本発明の燃料電池は、電子機器、特には、携帯電話、電子手帳、ノート型パソコンに代表される携帯機器などの小型電子機器用の電源として好適に用いることができる。
【実施例】
【0103】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0104】
<実施例1>
以下の手順で、図20に示される構成の燃料電池を作製した。図20は図3と同様の概略断面図であり、セル外燃料流路およびセル内燃料流路の形状を示したものである。本実施例で作製した平面集積型燃料電池は、ライン状に配列された4つの燃料電池セルからなるセル列を2つ含むこと以外は図5に示される燃料電池と同様である。これらのセル列は、燃料分配部150の対向する2つの側面にそれぞれ結合されている。2つのセル列のセル内燃料流路に接続できるよう、セル外燃料流路155は、幹流路152から当該両側面に延びる枝流路153を有している。本実施例で用いた燃料電池セル101のセル構造は、図2に示される構造と同様である。
【0105】
(1)膜電極複合体の作製
Pt担持量32.5重量%、Ru担持量16.9重量%の触媒担持カーボン粒子(TEC66E50、田中貴金属社製)と、電解質である20重量%のナフィオン(登録商標)のアルコール溶液(アルドリッチ社製)と、n−プロパノールと、イソプロパノールと、ジルコニアボールとを、所定の割合でフッ素系樹脂製の容器に入れ、攪拌機を用いて500rpmで50分間の混合を行なうことにより、アノード極用の触媒ペーストを作製した。また、Pt担持量46.8重量%の触媒担持カーボン粒子(TEC10E50E、田中貴金属社製)を用いること以外はアノード極用の触媒ペーストと同様にして、カソード極用の触媒ペーストを作製した。
【0106】
ついで、片面に撥水性を有する多孔質層が形成されたカーボンペーパー(25BC、SGL社製)を縦35mm、横40mmに切断した後、その多孔質層上に、上記のアノード極用の触媒ペーストを触媒担持量が約3mg/cm2となるように、縦30mm、横35mmのウィンドウを有したスクリーン印刷版を用いて塗布し、乾燥させることにより、アノード導電性多孔質層であるカーボンペーパー上の中央にアノード触媒層が形成された、厚み約200μmのアノード極2を作製した。また、同じサイズのカーボンペーパーの多孔質層上に、上記のカソード極用の触媒ペーストを触媒担持量が約1mg/cm2となるように、縦30mm、横35mmのウィンドウを有したスクリーン印刷版を用いて塗布し、乾燥させることにより、カソード導電性多孔質層であるカーボンペーパー上の中央にカソード触媒層が形成された、厚み約70μmのカソード極3を作製した。
【0107】
次に、厚み約175μmのパーフルオロスルホン酸系イオン交換膜(ナフィオン(登録商標)117、デュポン社製)を縦35mm、横40mmに切断して電解質膜1とし、上記アノード極2と電解質膜1と上記カソード極3をこの順で、それぞれの触媒層が電解質膜1に対向するように重ね合わせた後、130℃、2分間の熱圧着を行ない、アノード極2およびカソード極3を電解質膜1に接合した。上記重ね合わせは、アノード極2とカソード極3の電解質膜1の面内における位置が一致するように、かつアノード極2と電解質膜1とカソード極3の中心が一致するように行なった。ついで、得られた積層体の外周部を切断することにより、縦22mm、横26mmの膜電極複合体(MEA)4を作製した。
【0108】
(2)集電層の積層
縦26.5mm、横27mm、厚み0.1mmのステンレス板(NSS445M2、日新製鋼社製)を用意し、この中央領域に、開孔径φ0.6mmである複数の開孔(開孔パターン:千鳥60°ピッチ0.8mm)を、フォトレジストマスクを用いたウェットエッチングにて両面から加工することにより、厚み方向に貫通する貫通孔を複数備えるステンレス板を2枚作製し、これらをアノード集電層5およびカソード集電層6とした。
【0109】
次に、上記アノード集電層5をアノード極2上に、カーボン粒子とエポキシ樹脂とからなる導電性接着剤層を介して積層するとともに、カソード集電層6をカソード極3上に、同じ導電性接着剤層を介して積層し、これらを熱圧着により接合して、MEA−集電層積層体を作製した。
【0110】
(3)保湿層の接合
アノード保湿層7およびカソード保湿層8として、ポリテトラフルオロエチレンからなる多孔質フィルム(日東電工(株)製の「テミッシュ〔TEMISH(登録商標)〕NTF2122A−S06」、縦22mm、横26mm、厚み0.2mm、気孔率75%)を2枚用意した。これらの保湿層をMEA−集電層積層体のアノード集電層5およびカソード集電層6上に、ポリオレフィンからなる接着剤層を介して積層し、これらを熱圧着により接合した。これらの保湿層は、MEAの直上または直下に配置されるように接合した。
【0111】
(4)介在層と気液分離層との接合
介在層11として、縦26.5mm、横27mm、厚み0.1mmのポリフッ化ビニリデンからなる多孔質フィルム(MILLIPORE製のデュラポアメンブレンフィルター)を用いた。この多孔質フィルムの水に対する接触角は70度未満であった。また、この多孔質フィルムが有する細孔の最大細孔径は0.1μmであり、またJIS K 3832に準拠したバブルポイントは、測定媒体をメタノールとしたとき、115kPaであった。
【0112】
また、気液分離層12として、縦26.5mm、横27mm、厚み0.2mmのポリテトラフルオロエチレンからなる多孔質フィルム(日東電工(株)製の「テミッシュ〔TEMISH(登録商標)〕NTF2122A−S06」)を用いた。この多孔質フィルムの水に対する接触角は120度程度であった。この多孔質フィルムのJIS K 3832に準拠したバブルポイントは、測定媒体をメタノールとしたとき、18kPaであった。
【0113】
上記介在層11上に気液分離層12を積層し、すべての側面の層境界部を接着剤で接合した。
【0114】
(5)気化燃料板の接合
エッチング加工により、図17に示される形状を有する縦26.5mm、横27mm、厚み0.2mmのSUS製の気化燃料板99を作製した(連通経路99bおよび接続経路99c,99dはすべて溝(凹部)からなる)。貫通口99aの開口率は、4個の合計で63%であり、連通経路99bの断面積の2個の合計と気化燃料板側面の合計面積との比は0.04である。気化燃料板99の溝形成面とは反対側の面に上記の介在層11と気液分離層12との接合体を、その気液分離層12側が気化燃料板99に対向するように積層し、熱圧着によりこれらを接合した。
【0115】
(6)流路板の接合
図20に示したような流路パターンを有するセル内燃料流路10a(流路幅1.5mm、深さ0.4mm)を備えた縦26.5mm、横27mm、厚み0.6mmのSUS製の流路板10を用意した。気化燃料板99/気液分離層12/介在層11の接合体の介在層11上にポリオレフィン系接着剤を介して流路板10を積層した後、熱圧着を行なうことにより、該接合体と流路板10とを接合した。
【0116】
(7)燃料電池セルの作製
気化燃料板99上に、上で作製した保湿層を有するMEA−集電層積層体を積層し、熱圧着によりこれらを接合した。最後に、端面にエポキシ樹脂を塗布し硬化させることにより封止層を形成して燃料電池セル101を得た。合計8つの燃料電池セル101を作製した。
【0117】
(8)燃料分配部の作製
ポリフェニレンサルファイド(PPS)からなる、図21に示すような外形形状を有し(外形縦56mm、横110mm、高さ50mm)、中央の凸部に図20に示すようなパターンのセル外燃料流路155が形成された燃料分配部150を作製した。凸部上面の長手方向中央部に導入口151が形成されている。導入口151は、セル外燃料流路155の幹流路152に連通する貫通口である。
【0118】
(9)平面集積型燃料電池の作製
図20に示すように、8つの燃料電池セル101と燃料分配部150とを結合し(ネジ孔が合致するように)、平面集積型燃料電池を作製した。結合は、セル内燃料流路とセル外燃料流路との接続部での液漏れを防止するため、燃料電池セル−燃料分配部間に両面テープを配置し、さらにネジにて締結することにより行なった(図20中の○はネジ孔を示している)。
【0119】
(燃料電池の発電特性評価)
メタノール濃度20Mのメタノール水溶液を燃料とし、送液ポンプを用いて導入口151からセル外燃料流路155、さらにセル内燃料流路に燃料供給を行なって燃料電池を発電させ、発電開始後2000秒までの出力電圧の変化を測定した。結果を図22に示す。取り出し電流値は、発電開始から段階的に大きくしていき、発電開始後約250秒〜発電開始後約1750秒において、0.3Aの定電流とした。結果を図22に示す。図22に示されるとおり、出力電圧は、0.3Aの定電流稼動時において3V以上の値で安定しており、良好な発電特性を有することが確認された。
【符号の説明】
【0120】
1 電解質膜、2 アノード極、3 カソード極、4 膜電極複合体、5 アノード集電層、6 カソード集電層、7 アノード保湿層、8 カソード保湿層、9,99 気化燃料板、9a,99a 気化燃料収容部(貫通口)、9b,99b 連通経路、10 流路板、10a セル内燃料流路、11 介在層(第1介在層)、12 気液分離層、13 第2介在層、99c,99d 接続経路、100 燃料電池、101,201 燃料電池セル、110 燃料電池セル集合体、150 燃料分配部、151 導入口、152 幹流路、153 枝流路、155 セル外燃料流路。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
アノード極、電解質膜およびカソード極をこの順で有する膜電極複合体、ならびに、液体燃料を流通させるためのセル内燃料流路がアノード極側表面に配された、前記アノード極側に配置される流路板を含む2以上の燃料電池セルを同一平面上に配置してなる燃料電池セル集合体と、
前記セル内燃料流路のそれぞれに接続され、各燃料電池セルへの前記液体燃料の分配を行なうセル外燃料流路を有する燃料分配部と、
を備える燃料電池。
【請求項2】
前記燃料分配部は、前記液体燃料を導入するための導入口を有しており、
前記セル外燃料流路は、前記導入口と接続される幹流路、および、前記幹流路と各セル内燃料流路とを接続する枝流路から構成される請求項1に記載の燃料電池。
【請求項3】
前記燃料電池セル集合体は、ライン状に配列した2以上の燃料電池セルからなる請求項1または2に記載の燃料電池。
【請求項4】
前記2以上の燃料電池セルが有するセル内燃料流路の前記セル外燃料流路に接続される端部のすべては、前記燃料電池セル集合体の同一の側面に配置されており、
前記燃料分配部が有するセル外燃料流路の前記セル内燃料流路に接続される端部のすべては、前記燃料分配部の同一の側面に配置されており、
前記燃料分配部は、前記燃料電池セル集合体の前記側面と前記燃料分配部の前記側面とが対向するように配置される請求項3に記載の燃料電池。
【請求項5】
前記2以上の燃料電池セルが有するセル内燃料流路の前記セル外燃料流路に接続される端部のすべては、前記燃料板の同一の主面に配置されており、
前記燃料分配部が有するセル外燃料流路の前記セル内燃料流路に接続される端部のすべては、前記燃料分配部の同一の面に配置されており、
前記燃料分配部は、そのセル外燃料流路の前記端部上に前記セル内燃料流路の前記端部が配置されるように、前記燃料板に部分的に積層される請求項3に記載の燃料電池。
【請求項6】
前記燃料電池セルは、
前記膜電極複合体と前記流路板との間に配置され、前記液体燃料の気化成分を透過可能な気液分離層と、
前記セル内燃料流路を覆うように前記気液分離層と前記流路板との間に配置され、水に対する接触角が70度未満である介在層と、
をさらに備えるものである請求項1〜5のいずれかに記載の燃料電池。
【請求項7】
前記燃料電池セルは、前記セル内燃料流路を覆うように前記流路板におけるアノード極側表面上に配置され、前記液体燃料の気化成分を透過可能な気液分離層をさらに備えるものである請求項1〜5のいずれかに記載の燃料電池。
【請求項8】
前記燃料電池セルは、前記アノード極上に積層されるアノード集電層と、前記カソード極上に積層されるカソード集電層とをさらに含む請求項1〜7のいずれかに記載の燃料電池。
【請求項9】
ダイレクトアルコール型燃料電池である請求項1〜8のいずれかに記載の燃料電池。
【請求項1】
アノード極、電解質膜およびカソード極をこの順で有する膜電極複合体、ならびに、液体燃料を流通させるためのセル内燃料流路がアノード極側表面に配された、前記アノード極側に配置される流路板を含む2以上の燃料電池セルを同一平面上に配置してなる燃料電池セル集合体と、
前記セル内燃料流路のそれぞれに接続され、各燃料電池セルへの前記液体燃料の分配を行なうセル外燃料流路を有する燃料分配部と、
を備える燃料電池。
【請求項2】
前記燃料分配部は、前記液体燃料を導入するための導入口を有しており、
前記セル外燃料流路は、前記導入口と接続される幹流路、および、前記幹流路と各セル内燃料流路とを接続する枝流路から構成される請求項1に記載の燃料電池。
【請求項3】
前記燃料電池セル集合体は、ライン状に配列した2以上の燃料電池セルからなる請求項1または2に記載の燃料電池。
【請求項4】
前記2以上の燃料電池セルが有するセル内燃料流路の前記セル外燃料流路に接続される端部のすべては、前記燃料電池セル集合体の同一の側面に配置されており、
前記燃料分配部が有するセル外燃料流路の前記セル内燃料流路に接続される端部のすべては、前記燃料分配部の同一の側面に配置されており、
前記燃料分配部は、前記燃料電池セル集合体の前記側面と前記燃料分配部の前記側面とが対向するように配置される請求項3に記載の燃料電池。
【請求項5】
前記2以上の燃料電池セルが有するセル内燃料流路の前記セル外燃料流路に接続される端部のすべては、前記燃料板の同一の主面に配置されており、
前記燃料分配部が有するセル外燃料流路の前記セル内燃料流路に接続される端部のすべては、前記燃料分配部の同一の面に配置されており、
前記燃料分配部は、そのセル外燃料流路の前記端部上に前記セル内燃料流路の前記端部が配置されるように、前記燃料板に部分的に積層される請求項3に記載の燃料電池。
【請求項6】
前記燃料電池セルは、
前記膜電極複合体と前記流路板との間に配置され、前記液体燃料の気化成分を透過可能な気液分離層と、
前記セル内燃料流路を覆うように前記気液分離層と前記流路板との間に配置され、水に対する接触角が70度未満である介在層と、
をさらに備えるものである請求項1〜5のいずれかに記載の燃料電池。
【請求項7】
前記燃料電池セルは、前記セル内燃料流路を覆うように前記流路板におけるアノード極側表面上に配置され、前記液体燃料の気化成分を透過可能な気液分離層をさらに備えるものである請求項1〜5のいずれかに記載の燃料電池。
【請求項8】
前記燃料電池セルは、前記アノード極上に積層されるアノード集電層と、前記カソード極上に積層されるカソード集電層とをさらに含む請求項1〜7のいずれかに記載の燃料電池。
【請求項9】
ダイレクトアルコール型燃料電池である請求項1〜8のいずれかに記載の燃料電池。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】
【図17】
【図18】
【図19】
【図20】
【図21】
【図22】
【図2】
【図3】
【図4】
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【図9】
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【図11】
【図12】
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【図17】
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【図19】
【図20】
【図21】
【図22】
【公開番号】特開2013−33691(P2013−33691A)
【公開日】平成25年2月14日(2013.2.14)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2011−170051(P2011−170051)
【出願日】平成23年8月3日(2011.8.3)
【出願人】(000005049)シャープ株式会社 (33,933)
【Fターム(参考)】
【公開日】平成25年2月14日(2013.2.14)
【国際特許分類】
【出願日】平成23年8月3日(2011.8.3)
【出願人】(000005049)シャープ株式会社 (33,933)
【Fターム(参考)】
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