界面活性剤
【課題】
どんなバインダー樹脂成分を含有する水性コーティング液であっても、優れた泡コントロールやコーテイング膜の仕上がり性を満足する界面活性剤を提供する。
【解決手段】
一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ａ）と一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）とを必須成分とすることを特徴とする界面活性剤。
｛Ｈ（ＯＡ-）ｎ｝ｔＱ （１）
Ｈ（ＯＡ-）ｍＯＨ （２）
ただし、Ｑは非還元性の二又は三糖類のｔ個の１級水酸基から水素原子を除いた反応残基、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、Ｈは水素原子、Ｏは酸素原子、ｎは１〜１０の整数、ｔは２〜４の整数、ｍは３〜１０の整数を表し、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）１モル当たりのＯＡの総モル数は７〜１９モルである。
どんなバインダー樹脂成分を含有する水性コーティング液であっても、優れた泡コントロールやコーテイング膜の仕上がり性を満足する界面活性剤を提供する。
【解決手段】
一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ａ）と一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）とを必須成分とすることを特徴とする界面活性剤。
｛Ｈ（ＯＡ-）ｎ｝ｔＱ （１）
Ｈ（ＯＡ-）ｍＯＨ （２）
ただし、Ｑは非還元性の二又は三糖類のｔ個の１級水酸基から水素原子を除いた反応残基、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、Ｈは水素原子、Ｏは酸素原子、ｎは１〜１０の整数、ｔは２〜４の整数、ｍは３〜１０の整数を表し、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）１モル当たりのＯＡの総モル数は７〜１９モルである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は界面活性剤に関する。さらに詳しくは水性コーティング液（特にカチオン電着塗料用）として好適な界面活性剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
非還元性の二又は三糖類１モル部とアルキレンオキシド２０〜１００モル部との化学反応により製造され得る構造を有するポリオキシアルキレン化合物を必須成分としてなる界面活性剤が知られている。
【０００３】
【特許文献１】ＷＯ２００４／１０１１０３パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
環境問題等から水性コーティング液（特にカチオン電着塗料）の脱有害重金属化（無鉛化）が進み、塗料性能（高耐食性、低温焼付け性、低ＶＯＣ性、高付廻り性及び高耐チッピング性等）の改善のため、バインダー樹脂成分も改良されたことにより、水性コーティング液の発泡性に変化が生じている。たとえば、カチオン電着塗料の場合、従来は電着塗料そのものよりもむしろそのＵＦ濾液での発泡性が重視されていたが（特開昭６２−２１１４００号公報、特許文献１等）、現在では電着塗装時の泡コントロールが重視されるようになり、泡コントロールのための界面活性剤の使用がコーティング膜の仕上がり性（水洗等による水滴痕の残存や乾きムラ、ハジキ及びレベリング等）等に大きな影響を及ぼしている。そして、従来の界面活性剤では、泡コントロールやコーテイング膜の仕上がり性（高外観性）を満足できない場合が多くなってきた。
そこで、本発明はどんなバインダー樹脂成分を含有する水性コーティング液であっても、優れた泡コントロールやコーテイング膜の仕上がり性を満足する界面活性剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の界面活性剤の特徴は、一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ａ）と一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）とを必須成分とする点を要旨とする。
【０００６】
｛Ｈ（ＯＡ-）ｎ｝ｔＱ （１）
Ｈ（ＯＡ-）ｍＯＨ （２）
【０００７】
ただし、Ｑは非還元性の二又は三糖類のｔ個の１級水酸基から水素原子を除いた反応残基、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、Ｈは水素原子、Ｏは酸素原子、ｎは１〜１０の整数、ｔは２〜４の整数、ｍは３〜１０の整数を表し、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）１モル当たりのＯＡの総モル数は７〜１９モルである。
【０００８】
また、本発明の界面活性剤の特徴は、非還元性の二又は三糖類（ａ１）１モル部及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）７〜１９モル部の化学反応により製造され得る構造を有するポリオキシアルキレン化合物（Ａ）と、
水（ｂ１）１モル部及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）３〜１０モル部の化学反応、炭素数２〜４のアルキレングリコール（ｂ２）１モル部及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）２〜９モル部の化学反応、又はポリオキシアルキレングリコール｛炭素数２〜４のオキシアルキレン基２〜９モル部｝（ｂ３）１モル部及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）１〜８モル部の化学反応により製造され得る構造を有するポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）とを含有する点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の界面活性剤は、優れた界面活性｛泡コントロール性、水溶解性（又は水分散性）、湿潤性（濡れ改善性及びハジキ抑制性）｝を発揮する。したがって、本発明の界面活性剤は、どんなのバインダー樹脂成分を含有する水性コーティング液であっても、優れた泡コントロール性やコーテイング膜の仕上がり性を満足する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
非還元性の二又は三糖類のｔ個の１級水酸基から水素原子を除いた反応残基（Ｑ）を構成することができる二又は三糖類としては、蔗糖（サッカロース）、トレハロース、イソトレハロース、イソサッカロース、ゲンチアノース、ラフィノース、メレチトース及びプランテオース等が含まれる。これらのうち、界面活性等の観点から、蔗糖、トレハロース、ゲンチアノース、ラフィノース及びプランテオースが好ましく、さらに好ましくはトレハロース及び蔗糖であり、供給性及びコスト等の観点から特に好ましくは蔗糖である。これらは単独で、または混合して用いられてよい。
【００１１】
ｔは、２〜４の整数であり、好ましくは３又は４、さらに好ましくは３である。この範囲であると界面活性がさらに良好となる。このｔは、非還元性の二又は三糖類の１級水酸基の数に対応する。
【００１２】
ｎは、１〜１０の整数であり、好ましくは１〜９の整数、さらに好ましくは２〜９の整数、特に好ましくは２〜８の整数である。この範囲であると界面活性がさらに良好となる。
【００１３】
ｍは、３〜１０の整数であり、好ましくは４〜９、さらに好ましくは５〜８である。この範囲であると界面活性（特に塗膜の仕上がり性）及び水分散性がさらに良好となる。
【００１４】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）１モル当たりのＯＡの総数は、７〜１９であり、好ましくは７〜１８、さらに好ましくは８〜１７、特に好ましくは８〜１６である。この範囲であると界面活性（特に消泡性）がさらに良好となる。
【００１５】
炭素数２〜４のオキシアルキレン基（ＯＡ）としては、オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン及びこれらの混合等が含まれる。これらのうち、界面活性及び水溶解性等の観点から、オキシプロピレン、オキシブチレン及びこれらの混合物が好ましく、さらに好ましくはオキシプロピレン及びオキシブチレンの混合物である。なお、ｎ個のＯＡ又はｍ個のＯＡは、それぞれ、同じでも異なっていてもよく、ｔ個の（ＯＡ）ｎは同じでも異なってもよい。
【００１６】
（ＯＡ）ｎ又は（ＯＡ）ｍ内に複数種類のオキシアルキレン基を含む場合、これらのオキシアルキレン基の結合順序（ブロック状、ランダム状及びこれらの組合せ）及び含有割合には特に制限ないが、ブロック状又はブロック状とランダム状との組合せを含むことが好ましい。また、オキシエチレンを含む場合は、オキシエチレンの含有割合（重量％）は、オキシアルキレン基の全重量に基づいて、２〜２０が好ましく、さらに好ましくは３〜１５、特に好ましくは４〜１３、最も好ましくは５〜１０である。
【００１７】
ＯＡにオキシエチレン基と、オキシプロピレン基及び／又はオキシブチレン基とを含む場合、反応残基（Ｑ）から最も離れたところにオキシプロピレン基及び／又はオキシブチレンが位置し、オキシエチレン基は反応残基（Ｑ）に直接的に結合していることが好ましい。
【００１８】
ＯＡにオキシブチレン基と、オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基とを含む場合、反応残基（Ｑ）から最も離れたところにオキシブチレンが位置し、オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基は反応残基（Ｑ）に直接的に結合していることが好ましい。
【００１９】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）は、ｔ個のオキシアルキレン基末端のうち少なくとも１つがヒドロキシブチル基であることが好ましく、さらにｔ個のオキシアルキレン基末端のすべてがヒドロキシブチル基であることが好ましい。
【００２０】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）としては、一般式（３）で表される化合物が好ましい。
【００２１】
Ｈ（-ＯＢ）ｕ（-ＯＰ／ＯＥ）ｖ（-ＯＢ）ｗ-ＯＨ （３）
【００２２】
ＯＢはオキシブチレン基、ＯＰはオキシプロピレン基、ＯＥはオキシエチレン基、ＯＰ／ＯＥはＯＰ及び／又はＯＥを表す。ｕは１又は２であり、好ましくは１である。ｖは２〜９の整数であり、好ましくは２〜７の整数、特に好ましくは３〜７の整数である。ｗは０、１又は２であり、好ましくは１である。ｕ＋ｖ＋ｗは、３〜１０の整数であり、好ましくは４〜９、さらに好ましくは５〜８である。なお、ｕ＋ｖ＋ｗは一般式（２）のｍに対応する。これらの範囲であると界面活性（特に塗膜の仕上がり性）及び水分散性がさらに良好となる。
【００２３】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）は、非還元性の二又は三糖類（ａ１）１モル部及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）７〜１９モル部の化学反応により製造され得る構造を有する。この化学反応により製造され得る構造にはアルキレンオキシドに分布が生じるが、これらの混合物のまま用いてもよい。
【００２４】
アルキレンオキシド（ａ２）の量（モル部）は、非還元性の二又は三糖類（ａ１）１モル部に対して、７〜１９が好ましく、さらに好ましくは７〜１８、特に好ましくは８〜１７、最も好ましくは８〜１６である。この範囲であると、界面活性がさらに良好となる傾向がある。
【００２５】
非還元性の二又は三糖類（ａ１）としては、一般式（１）における反応残基（Ｑ）を構成することができる二又は三糖類と同じものが使用でき、好ましい範囲も同じである。
【００２６】
アルキレンオキシド（ａ２）としては、炭素数２〜４のアルキレンオキシド等が使用でき、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド（１，２−ブチレンオキシド等）及びこれらの混合物等が挙げられる。これらのうち、界面活性の観点等から、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドが好ましく、さらに好ましくはブチレンオキシドである。
【００２７】
複数種類のアルキレンオキシドを用いる場合、反応させる順序（ブロック状、ランダム状及びこれらの組合せ）及び使用割合には制限ないが、ブロック状又はブロック状とランダム状の組合せを含むことが好ましく、さらに好ましくはエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを反応させた後ブチレンオキシドを反応させることである。また、エチレンオキシドを反応させた後、プロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドを反応せせることが好ましい。
【００２８】
エチレンオキシドを含有する場合、エチレンオキシドの割合（重量％）は、アルキレンオキシドの全重量に基づいて、２〜２０が好ましく、さらに好ましくは３〜１５、特に好ましくは４〜１３、最も好ましくは５〜１０である。
【００２９】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）は、＜１＞水（ｂ１）１モル部及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）３〜１０モル部の化学反応、
＜２＞炭素数２〜４のアルキレングリコール（ｂ２）１モル部及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）２〜９モル部の化学反応、又は＜３＞ポリオキシアルキレングリコール｛炭素数２〜４のオキシアルキレン基２〜９（好ましくは２〜７、さらに好ましくは２〜５）モル部｝（ｂ３）１モル部及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）１〜８モル部の化学反応により製造され得る構造を有する。この化学反応により製造され得る構造にはアルキレンオキシドに分布が生じるが、これらの混合物のまま用いてもよい。
【００３０】
水（ｂ１）及びアルキレンオキシド（ａ２）の化学反応の場合、アルキレンオキシド（ａ２）の量（モル部）は、水（ｂ１）１モル部に対して、３〜１０が好ましく、さらに好ましくは４〜９、特に好ましくは５〜８である。この範囲であると、界面活性がさらに良好となる傾向がある。
【００３１】
アルキレングリコール（ｂ２）及びアルキレンオキシド（ａ２）の化学反応の場合、アルキレンオキシド（ａ２）の量（モル部）は、アルキレングリコール（ｂ２）１モル部に対して、２〜９が好ましく、さらに好ましくは３〜８、特に好ましくは４〜７である。この範囲であると、界面活性がさらに良好となる傾向がある。
【００３２】
ポリオキシアルキレングリコール（ｂ３）及びアルキレンオキシド（ａ２）の化学反応の場合、アルキレンオキシド（ａ２）の量（モル部）は、ポリオキシアルキレングリコール（ｂ３）１モル部に対して、１〜８が好ましく、さらに好ましくは２〜７、特に好ましくは３〜６である。この範囲であると、界面活性がさらに良好となる傾向がある。
【００３３】
水（ｂ１）としては、イオン交換水、蒸留水、水道水及び工業用水等が挙げられる。
アルキレングリコール（ｂ２）としては、エチレングリコール、プロピレングリコール及びブチレングリコールが挙げられる。
ポリオキシアルキレングリコール｛オキシアルキレン基２〜７モル部｝（ｂ３）としては、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール及び次式で表されるポリオキシアルキレングリコール｛ＰＯはオキシプロピレン基を表し、Ｈは水素原子を、Ｏは酸素原子を表す。｝等が挙げられる。
【００３４】
ＨＯ-ＰＯ４-Ｈ
ＨＯ-ＰＯ５-Ｈ
ＨＯ-ＰＯ６-Ｈ
ＨＯ-ＰＯ７-Ｈ
【００３５】
非還元性の二又は三糖類（ａ１）及びアルキレンオキシド（ａ２）の化学反応、水（ｂ１）及びアルキレンオキシド（ａ２）の化学反応、アルキレングリコール（ｂ２）及びアルキレンオキシド（ａ２）の化学反応、並びにポリオキシアルキレングリコール（ｂ３）及びアルキレンオキシド（ａ２）の化学反応｛以下、ＡＯＡ反応と略する。｝は、公知の方法｛たとえば、特許文献１｝が適用でき、アニオン重合、カチオン重合又は配位アニオン重合等のいずれの形式で実施してもよい。また、これらの重合形式は単独でも、重合度等に応じて組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
ＡＯＡ反応には、反応触媒が使用できる。なお、反応溶媒として以下に説明するアミドを用いる場合、反応触媒を用いる必要がない。
反応触媒としては、公知｛たとえば、特許文献１｝のアルキレンオキシド付加反応用触媒等が使用できる。これらのうち、アルカリ金属の水酸化物及び３級アミン化合物が好ましく、さらに好ましくは水酸化カリウム、水酸化セシウム及びトリメチルアミンである。
【００３７】
反応触媒を使用する場合、使用量（重量％）は、ＡＯＡ反応の原料｛たとえば、非還元性の二又は三糖類（ａ１）及びアルキレンオキシド（ａ２）｝の合計重量に基づいて、０．０５〜２が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１、特に好ましくは０．２〜０．６である。
【００３８】
反応触媒を使用する場合、反応触媒は反応生成物から除去することが好ましく、その方法及び反応触媒の除去の終点は公知の方法｛たとえば、特許文献１｝等が適用できる。
【００３９】
ＡＯＡ反応には、反応溶媒を用いることができる。反応溶媒としては公知の溶媒｛たとえば、特許文献１｝が使用できる。これらのうち、アルキルアミド及びＮ−メチルピロリドンが好ましく、さらに好ましくはジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン、特に好ましくはＤＭＦ及びＮ−メチルピロリドン、最も好ましくはＤＭＦである。
【００４０】
反応溶媒を用いる場合、使用量（重量％）は、反応生成物の重量に基づいて、２０〜２００が好ましく、さらに好ましくは４０〜１８０、特に好ましくは６０〜１５０である。
【００４１】
反応溶媒を用いた場合、反応後に反応溶媒を除去することが好ましい。反応溶媒の残存量（重量％）は、ポリオキシアルキレン化合物の重量に基づいて、０．１以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．０５以下、特に好ましくは０．０１以下である。なお、反応溶媒の残存量は、内部標準物質を用いるガスクロマトグラフィー法にて求めることができる。反応溶媒の除去方法としては、公知の方法｛たとえば特許文献１｝が適用できる。
【００４２】
一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ａ）としては、以下の化学式で示される化合物等が挙げられる。なお、ＰＯはオキシプロピレン基を、ＥＯはオキシエチレン基を、ＢＯは１，２−オキシブチレン基を表し、Ｑ１は蔗糖の反応残基を、Ｑ２はトレハロースの反応残基を、Ｑ３はメレチトースの反応残基を、Ｈは水素原子を表す。
【００４３】
Ｈ-ＢＯ３-ＰＯ-Ｑ２-ＰＯ-ＢＯ２-Ｈ （１）
（Ｈ-ＢＯ-ＰＯ５-）２Ｑ１-ＰＯ６-Ｈ （２）
（Ｈ-ＰＯ６-）２Ｑ１-ＰＯ７-Ｈ （３）
（Ｈ-ＢＯ-ＰＯ-）３Ｑ３-ＰＯ２-Ｈ （４）
（Ｈ-ＢＯ-ＰＯ２-）２Ｑ１-ＰＯ３-Ｈ （５）
（Ｈ-ＢＯ-ＰＯ３-）２Ｑ１-ＰＯ４-Ｈ （６）
【００４４】
【化１】
【００４５】
これらのうち、式（４）、（５）、（６）又は（８）で表されるポリオキシアルキレン化合物が好ましく、さらに好ましくは式（５）又は（６）で表されるポリオキシアルキレン化合物である。
【００４６】
一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）としては、以下の化学式で示される化合物等が挙げられる。なお、ＰＯはオキシプロピレン基を、ＥＯはオキシエチレン基を、ＢＯは１，２−オキシブチレン基を表し、Ｈは水素原子を、Ｏは酸素原子を表す。
【００４７】
ＨＯ-ＰＯ２-ＢＯ-Ｈ （１１）
ＨＯ-ＢＯ-ＰＯ２-ＢＯ-Ｈ （１２）
ＨＯ-ＢＯ２-ＰＯ２-ＢＯ-Ｈ （１３）
ＨＯ-ＢＯ-ＰＯ４-ＢＯ-Ｈ （１４）
ＨＯ-ＰＯ６-ＢＯ-Ｈ （１５）
ＨＯ-ＢＯ-ＰＯ７-ＢＯ-Ｈ （１６）
ＨＯ-ＰＯ９-ＢＯ-Ｈ （１７）
ＨＯ-ＰＯ２-ＥＯ-ＰＯ２-ＥＯ-ＰＯ-ＢＯ-Ｈ （１８）
ＨＯ-ＢＯ２-ＰＯ-ＥＯ２-ＰＯ-ＢＯ２-Ｈ （１９）
ＨＯ-ＰＯ８-Ｈ （２０）
【００４８】
これらのうち、式（１３）、（１４）、（１５）又は（１６）で表されるポリオキシアルキレン化合物が好ましく、さらに好ましくは式（１４）又は（１５）で表されるポリオキシアルキレン化合物である。
【００４９】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）の含有量（重量％）は、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の重量に基づいて、７０〜９５が好ましく、さらに好ましくは７５〜９５、特に好ましくは８０〜９０である。この範囲であると界面活性がさらに良好となる。
【００５０】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の含有量（重量％）は、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の重量に基づいて、５〜３０が好ましく、さらに好ましくは５〜２５、特に好ましくは１０〜２０である。この範囲であると界面活性がさらに良好となる。
【００５１】
本発明の界面活性剤には、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）以外に、必要により、他の界面活性剤及び／又は溶媒等を含有させることができる。
【００５２】
他の界面活性剤としては、ノニオン型、カチオン型、アニオン型又は両性型の公知の界面活性剤が使用できる。ノニオン型界面活性剤としては、アルキルフェノールのアルキレンオキシド付加体、アルコールのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エステル、アルキルアミンのアルキレンオキシド付加体、脂肪酸アミドのアルキレンオキシド付加体、アセチレングリコールのアルキレンオキシド付加体及びポリオキシアルキレン変性シリコーン等が挙げられる。カチオン型界面活性剤としては、アミン塩、４級アンモニゥム塩、アルキレンオキシド付加型アンモニゥム塩等が挙げられる。アニオン型界面活性剤としては、脂肪酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸とその塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、Ｎ−アシルアルキルタウリン塩及びアルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。両性型界面活性剤としては、アラニン、イミダゾリニウムベタイン、アミドベタイン及び酢酸ベタイン等が挙げられる。
【００５３】
界面活性剤として市場より入手できる商品名としては、ＳＮウエット１２３及び同９７０等（サンノプコ株式会社）；ライオノールＴＤＬ−３０、５０及び７０等（ライオン株式会社）；イオネットＴ−８０Ｃ、Ｓ−８０及びＤＯ−６００等（三洋化成工業株式会社）；ソフタノール３０、３０Ｓ及びＭＥＳ−５等（株式会社日本触媒）；並びにサーフィノール１０４、４４０及びエンバイルジェムＡＤ０１等（エアプロダクツ社）等が挙げられる。
【００５４】
他の界面活性剤を含有させる場合、この含有量（重量％）は、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の合計重量に基づいて、１〜２０が好ましく、さらに好ましくは３〜１７、特に好ましくは５〜１５である。
【００５５】
溶媒としては、水及び水溶性有機溶剤等を用いることができる。水としては、イオン交換水、蒸留水、水道水及び工業用水等が挙げられる。水溶性有機溶剤としては、炭素数１〜３のアルコール（メタノール、エタノール及びイソプロパノール等）、炭素数３〜６のケトン（アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等）、炭素数２〜６のエーテル（ジメチルエーテル、エチルセルソルブ及びブチルセルソルブ等）及び炭素数４〜６のエーテルエステル（ブチルセルソルブアセテート等）等が挙げられる。
【００５６】
溶媒を含有させる場合、この含有量（重量％）は、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の合計重量に基づいて、１〜２０が好ましく、さらに好ましくは３〜１７、特に好ましくは５〜１５である。
【００５７】
本発明の界面活性剤の曇点（℃）は、４８〜７８が好ましく、さらに好ましくは５０〜７５、特に好ましくは５３〜７２、最も好ましくは５５〜７０である。この範囲であると、界面活性｛特に泡コントロール性｝がさらに良好となる。
【００５８】
なお、本発明において、曇点とは界面活性剤の親水性／疎水性の尺度となる物性値を意味し、曇点が高いほど親水性が大きいことを表し、ＩＳＯ１０６５−１９７５（Ｅ）、「エチレンオキシド系非イオン界面活性剤−曇り点測定法」の中の「測定法Ｂ」に準じて測定されるものである。すなわち、ブチルジグリコール（３，６−オキサデシルアルコール：ブタノールのエチレンオキシド２モル付加物）２５重量％水溶液に、試料を１０重量％の濃度になるように投入し、均一溶解させる（通常は２５℃で溶解するが、溶解しない場合は透明液体になるまで冷却する）。次いでこの試料溶液約５ｃｃを、外径１８ｍｍ、全長１６５ｍｍ、肉厚約１ｍｍの試験管に採り、さらに直径約６ｍｍ、長さ約２５０ｍｍ、２分の１度目盛り付きの温度計を試料溶液に入れて攪拌しながら、１．５±０．５℃／ｍｉｎにて昇温させて試料溶液を白濁させる。この後攪拌しながら、１．０±０．２ ℃／ｍｉｎにて冷却して試料溶液が完全に透明となる温度を読みとり、これを曇点とする。
【００５９】
本発明の界面活性剤は、水性コーティング液に添加する界面活性剤として適している。
本発明の界面活性剤を水性コーティング液に適用する場合、本発明の界面活性剤の使用量（重量％）は、水性コーティング液の重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜５、特に好ましくは０．１〜３である。
【００６０】
水性コーティング液のうち、特にカチオン電着塗料用として好適である。
カチオン電着塗料は、一般的に、１）カチオン性樹脂エマルション、２）顔料ペースト、３）水性媒体から構成される。カチオン電着塗料用として用いる場合、本発明の界面活性剤は、（１）カチオン性樹脂エマルション、（２）顔料ペースト、（３）水性媒体、（４）これらから調製される電着塗料、及び（５）電着塗料をウルトラフィルターにて限外濾過した濾液（以下、ＵＦ濾液と略記）のいずれに添加してもよい。
【００６１】
（１）カチオン性樹脂エマルション、（２）顔料ペースト又は（３）水性媒体に添加する場合、本発明の界面活性剤の添加量（重量％）は、カチオン性樹脂エマルション又は顔料ペーストの重量に基づいて、０．０１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３、特に好ましくは０．１〜２である。
【００６２】
（４）電着塗料に添加する場合、本発明の界面活性剤の添加量（重量％）は、電着塗料の重量に基づいて、０．０１〜３が好ましく、さらに好ましくは０．０３〜２．５、特に好ましくは０．０５〜２である。
【００６３】
（５）ＵＦ濾液に添加する場合、本発明の添加量（重量％）は、ＵＦ濾液の重量に基づいて、０．００１〜０．３が好ましく、さらに好ましくは０．００２〜０．２、特に好ましくは０．００３〜０．１５である。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、特記しない限り、部は重量部を、％は重量％を意味する。
【００６５】
＜製造例１＞
攪拌、加熱、冷却、滴下、窒素による加圧及び真空ポンプによる減圧の可能な耐圧反応容器に、トレハロース｛試薬特級、和光純薬工業（株）製｝３４２部（１モル部）及びＤＭＦ｛三菱ガス化学（株）製｝１０００部を投入した後、窒素ガスを用いて、ゲージ圧で０．４ＭＰａになるまで加圧し０．０２ＭＰａになるまで排出する操作｛以下、「窒素置換」と略する。｝を３回繰り返した。その後、攪拌しつつ１００℃まで昇温した後、この温度にてプロピレンオキシド（ｐｏ）１１６部（２モル部）を２時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでブチレンオキシド（ｂｏ）３６０部（５モル部）を５時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いで、ＤＭＦを減圧留去（１２０℃、−０．０５〜−０．０９８ＭＰａ）し、ポリオキシアルキレン化合物｛トレハロース／（ｐｏ）２モル／（ｂｏ）５モル付加物｝（Ａ１）を得た。
【００６６】
＜製造例２＞
製造例１と同様な反応容器に、精製グラニュー糖｛台糖（株）製、以下同じ｝３４２部（１モル部）及びＤＭＦ１０００部を投入した後、窒素置換を行った。その後、攪拌しつつ１００℃まで昇温した後、この温度にてプロピレンオキシド（ｐｏ）２３２部（４モル部）を３時間かけて滴下し、さらに同温度にて１時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでブチレンオキシド（ｂｏ）２８８部（４モル部）を３時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いで、ＤＭＦを減圧留去し、ポリオキシアルキレン化合物｛蔗糖／（ｐｏ）４モル／（ｂｏ）４モル付加物｝（Ａ２）を得た。
【００６７】
＜製造例３＞
製造例１と同様な反応容器に、メレチトース｛試薬特級、東京化成工業（株）製｝５０４部（１モル部）及びＤＭＦ１０００部を投入した後、窒素置換を行った。その後、攪拌しつつ１００℃まで昇温した後、この温度にてプロピレンオキシド（ｐｏ）２９０部（５モル部）を３時間かけて滴下し、さらに同温度にて１時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでブチレンオキシド（ｂｏ）２１６部（３モル部）を４時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）及び（ｂｏ）を反応させた。次いで、ＤＭＦを減圧留去し、ポリオキシアルキレン化合物｛メレチトース／（ｐｏ）５モル／（ｂｏ）３モル付加物｝（Ａ３）を得た。
【００６８】
＜製造例４＞
製造例１と同様な反応容器に、精製グラニュー糖３４２部（１モル部）及びＤＭＦ１０００部を投入した後、窒素置換を行った。その後、攪拌しつつ１００℃まで昇温した後、この温度にてプロピレンオキシド（ｐｏ）４０６部（７モル部）を４時間かけて滴下し、さらに同温度にて１時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでブチレンオキシド（ｂｏ）１４４部（２モル部）を３時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いで、ＤＭＦを減圧留去し、ポリオキシアルキレン化合物｛蔗糖／（ｐｏ）７モル／（ｂｏ）２モル付加物｝（Ａ４）を得た。
【００６９】
＜製造例５＞
製造例１と同様な反応容器に、精製グラニュー糖３４２部（１モル部）及びＤＭＦ１０００部を投入した後、窒素置換を行った。その後、攪拌しつつ１００℃まで昇温した後、この温度にてプロピレンオキシド（ｐｏ）５８０部（１０モル部）を８時間かけて滴下し、さらに同温度にて１時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでＤＭＦを減圧留去し、蔗糖／（ｐｏ）１０モル付加物（Ｓ１）を得た。
【００７０】
製造例１と同様な反応容器に、蔗糖／（ｐｏ）１０モル付加物（Ｓ１）９２２部（１モル部）及び水酸化カリウム｛試薬特級、和光純薬工業（株）製、使用量は水分を除いた純分換算量で表示、以下同じ｝１．７部（０．０３モル部）を仕込み、減圧下１２０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１１０℃にてブチレンオキシド（ｂｏ）１４４部（２モル部）を４時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いで９０℃にてイオン交換水２０部を加えた後、キョーワード７００｛協和化学工業（株）製、「キョーワード」は同社の登録商標である。｝６０部を加え、同温度にて１時間攪拌した。次いで同温度にてＮｏ．２濾紙｛東洋濾紙（株）製｝を用いて濾過してキョーワード７００を取り除き、さらに減圧下（−０．０５〜−０．０９８ＭＰａ）、１２０℃にて１時間脱水（以下、キョーワード７００等によるこれらの処理をキョーワード処理と略する。）して、ポリオキシアルキレン化合物｛蔗糖／（ｐｏ）１０モル／（ｂｏ）２モル付加物｝（Ａ５）を得た。
【００７１】
＜製造例６＞
製造例１と同様な反応容器に、蔗糖／（ｐｏ）１０モル付加物（Ｓ１）９２２部（１モル部）及び水酸化カリウム２．２部（０．０４モル部）を仕込み、減圧下１２０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてプロピレンオキシド（ｐｏ）２３２部（４モル部）を３時間かけて滴下し、さらに同温度にて１時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いで同温度にてブチレンオキシド（ｂｏ）１４４（２モル部）を３時間かけて滴下し、さらに同温度にて１時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、ポリオキシアルキレン化合物｛蔗糖／（ｐｏ）１４モル／（ｂｏ）２モル付加物｝（Ａ６）を得た。
【００７２】
＜製造例７＞
製造例１と同様な反応容器に、精製グラニュー糖３４２部（１モル部）及びＤＭＦ１０００部を投入した後、窒素置換を行った。その後、攪拌しつつ１００℃まで昇温した後、この温度にてエチレンオキシド（ｅｏ）６６部（１．５モル部）を１時間かけて滴下した。次いでプロピレンオキシド（ｐｏ）７２５部（１２．５モル部）を５時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでブチレンオキシド（ｂｏ）２１６部（３モル部）を３時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）及び（ｂｏ）を反応させた。次いで、ＤＭＦを減圧留去し、ポリオキシアルキレン化合物｛蔗糖／（ｅｏ）１．５モル／（ｐｏ）１２．５モル／（ｂｏ）３モル付加物｝（Ａ７）を得た。
【００７３】
＜製造例８＞
製造例１と同様な反応容器に、蔗糖／（ｐｏ）１０モル付加物（Ｓ１）９２２部（１モル部）及び水酸化カリウム２．８部（０．０５モル部）を仕込み、減圧下１２０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてプロピレンオキシド（ｐｏ）３４８部（６モル部）を３時間かけて滴下し、さらに同温度にて１時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いで同温度にてブチレンオキシド（ｂｏ）１４４部（２モル部）を２時間かけて滴下し、さらに同温度にて１時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、ポリオキシアルキレン化合物｛蔗糖／（ｐｏ）１６モル／（ｂｏ）２モル付加物｝（Ａ８）を得た。
【００７４】
＜製造例９＞
製造例１と同様な反応容器に、蔗糖／（ｐｏ）１０モル付加物（Ｓ１）９２２部（１モル部）及び水酸化カリウム２．８部（０．０５モル部）を仕込み、減圧下１２０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてプロピレンオキシド（ｐｏ）５２２部（９モル部）を４時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、ポリオキシアルキレン化合物｛蔗糖／（ｐｏ）１９モル付加物｝（Ａ９）を得た。
【００７５】
＜製造例１０＞
製造例１と同様な反応容器に、ジプロピレングリコール｛試薬特級、和光純薬工業（株）製、以下同じ｝１３４部（１モル部）及び水酸化カリウム０．６部（０．０１モル部）を仕込み、減圧下４０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてブチレンオキシド（ｂｏ）７２部（１モル部）を２時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、ポリオキシアルキレン化合物｛ジプロピレングリコール／（ｂｏ）１モル付加物｝（Ｂ１）を得た。
【００７６】
＜製造例１１＞
製造例１と同様な反応容器に、ジプロピレングリコール１３４部（１モル部）及び水酸化カリウム０．６部（０．０１モル部）を仕込み、減圧下４０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてブチレンオキシド（ｂｏ）１４４部（２モル部）を２時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、ポリオキシアルキレン化合物｛ジプロピレングリコール／（ｂｏ）２モル付加物｝（Ｂ２）を得た。
【００７７】
＜製造例１２＞
製造例１と同様な反応容器に、ジプロピレングリコール１３４部（１モル部）及び水酸化カリウム０．６部（０．０１モル部）を仕込み、減圧下４０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてプロピレンオキシド（ｐｏ）５８部（１モル部）を２時間かけて滴下し、さらに同温度にて１時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでブチレンオキシド（ｂｏ）１４４部（２モル部）を２時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、ポリオキシアルキレン化合物｛ジプロピレングリコール／（ｐｏ）１モル／（ｂｏ）２モル付加物｝（Ｂ３）を得た。
【００７８】
＜製造例１３＞
製造例１と同様な反応容器に、ジプロピレングリコール１３４部（１モル部）及び水酸化カリウム０．６部（０．０１モル部）を仕込み、減圧下４０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてブチレンオキシド（ｂｏ）２１６部（３モル部）を２時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、ポリオキシアルキレン化合物｛ジプロピレングリコール／（ｂｏ）３モル付加物｝（Ｂ４）を得た。
【００７９】
＜製造例１４＞
製造例１と同様な反応容器に、ジプロピレングリコール１３４部（１モル部）及び水酸化カリウム０．６部（０．０１モル部）を仕込み、減圧下４０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてプロピレンオキシド（ｐｏ）１１６部（２モル部）を２時間かけて滴下し、さらに同温度にて１時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでブチレンオキシド（ｂｏ）１４４部（２モル部）を１時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、ポリオキシアルキレン化合物｛ジプロピレングリコール／（ｐｏ）２モル／（ｂｏ）２モル付加物｝（Ｂ５）を得た。
【００８０】
＜製造例１５＞
製造例１と同様な反応容器に、ジプロピレングリコール１３４部（１モル部）及び水酸化カリウム０．６部（０．０１モル部）を仕込み、減圧下４０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてプロピレンオキシド（ｐｏ）２９０部（５モル部）を２時間かけて滴下し、さらに同温度にて１時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでブチレンオキシド（ｂｏ）７２部（１モル部）を１時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、ポリオキシアルキレン化合物｛ジプロピレングリコール／（ｐｏ）５モル／（ｂｏ）１モル付加物｝（Ｂ６）を得た。
【００８１】
＜製造例１６＞
製造例１と同様な反応容器に、ジプロピレングリコール１３４部（１モル部）及び水酸化カリウム０．６部（０．０１モル部）を仕込み、減圧下４０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてプロピレンオキシド（ｐｏ）２９０部（５モル部）を３時間かけて滴下し、さらに同温度にて１時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでブチレンオキシド（ｂｏ）１４４部（２モル部）を１時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、ポリオキシアルキレン化合物｛ジプロピレングリコール／（ｐｏ）５モル／（ｂｏ）２モル付加物｝（Ｂ７）を得た。
【００８２】
＜製造例１７＞
製造例１と同様な反応容器に、トリプロピレングリコール｛試薬特級、和光純薬工業（株）製｝１９２部（１モル部）及び水酸化カリウム０．８部（０．０１４モル部）を仕込み、減圧下４０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてプロピレンオキシド（ｐｏ）３４８部（６モル部）を４時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。さらにブチレンオキシド（ｂｏ）７２部（１モル部）を１時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、ポリオキシアルキレン化合物｛トリプロピレングリコール／（ｐｏ）６モル／（ｂｏ）１モル付加物｝（Ｂ８）を得た。
【００８３】
＜実施例１＞
製造例１で得たポリオキシアルキレン化合物（Ａ１）７５部と製造例１０で得たポリオキシアルキレン化合物（Ｂ１）２５部とを均一に混合して本発明の界面活性剤（Ｓ１０１）を得た。（Ｓ１０１）の曇点｛ＩＳＯ１０６５−１９７５（Ｅ）、「エチレンオキシド系非イオン界面活性剤−曇り点測定法」の中の「測定法Ｂ」に準じて測定した。以下同じである。｝は７８．０℃であった。
【００８４】
＜実施例２＞
製造例２で得たポリオキシアルキレン化合物（Ａ２）８０部と製造例１１で得たポリオキシアルキレン化合物（Ｂ２）２０部とを均一に混合して本発明の界面活性剤（Ｓ１０２）を得た。（Ｓ１０２）の曇点は７４．８℃であった。
【００８５】
＜実施例３＞
製造例３で得たポリオキシアルキレン化合物（Ａ３）９５部と製造例１２で得たポリオキシアルキレン化合物（Ｂ３）５部とを均一に混合して本発明の界面活性剤（Ｓ１０３）を得た。（Ｓ１０３）の曇点は７２．０℃であった。
【００８６】
＜実施例４＞
製造例４で得たポリオキシアルキレン化合物（Ａ４）８５部と製造例１３で得たポリオキシアルキレン化合物（Ｂ４）１５部とを均一に混合して本発明の界面活性剤（Ｓ１０４）を得た。（Ｓ１０４）の曇点は６９．７℃であった。
【００８７】
＜実施例５＞
製造例５で得たポリオキシアルキレン化合物（Ａ５）８０部と製造例１４で得たポリオキシアルキレン化合物（Ｂ５）２０部とを均一に混合して本発明の界面活性剤（Ｓ１０５）を得た。（Ｓ１０５）の曇点は６４．２℃であった。
【００８８】
＜実施例６＞
製造例６で得たポリオキシアルキレン化合物（Ａ６）８５部と製造例１５で得たポリオキシアルキレン化合物（Ｂ６）１５部とを均一に混合して本発明の界面活性剤（Ｓ１０６）を得た。（Ｓ１０６）の曇点は５５．５℃であった。
【００８９】
＜実施例７＞
製造例７で得たポリオキシアルキレン化合物（Ａ７）７０部と製造例１６で得たポリオキシアルキレン化合物（Ｂ７）３０部とを均一に混合して本発明の界面活性剤（Ｓ１０７）を得た。（Ｓ１０７）の曇点は６２．０℃であった。
【００９０】
＜実施例８＞
製造例８で得たポリオキシアルキレン化合物（Ａ８）８０部と製造例１５で得たポリオキシアルキレン化合物（Ｂ８）２０部とを均一に混合して本発明の界面活性剤（Ｓ１０８）を得た。（Ｓ１０７）の曇点は４８．２℃であった。
【００９１】
＜実施例９＞
製造例９で得たポリオキシアルキレン化合物（Ａ９）９０部と製造例１２で得たポリオキシアルキレン化合物（Ｂ３）１０部とを均一に混合して本発明の界面活性剤（Ｓ１０９）を得た。（Ｓ１０７）の曇点は５３．３℃であった。
【００９２】
＜実施例１０＞
製造例５で得たポリオキシアルキレン化合物（Ａ５）８０部と製造例１３で得たポリオキシアルキレン化合物（Ｂ４）２０部とを均一に混合して本発明の界面活性剤（Ｓ１１０）を得た。（Ｓ１１０）の曇点は６７．０℃であった。
【００９３】
＜実施例１１＞
製造例８で得たポリオキシアルキレン化合物（Ａ８）９０部と製造例１６で得たポリオキシアルキレン化合物（Ｂ７）１０部とを均一に混合して本発明の界面活性剤（Ｓ１１１）を得た。（Ｓ１１１）の曇点は５０．５℃であった。
【００９４】
＜比較例１＞
製造例１と同様な反応容器に、蔗糖／（ｐｏ）１０モル付加物（Ｓ１）９２２部（１モル部）及び水酸化カリウム３．９部（０．０７モル部）を仕込み、減圧下１２０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてプロピレンオキシド（ｐｏ）１０４４部（１８モル部）を４時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでブチレンオキシド（ｂｏ）１４４部（２モル部）を１時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、比較用の界面活性剤｛蔗糖／（ｐｏ）２８モル／（ｂｏ）２モル付加物｝（Ｃ１）を得た。（Ｃ１）の曇点は４５．３℃であった。
【００９５】
＜比較例２＞
製造例１と同様な反応容器に、蔗糖／（ｐｏ）１０モル付加物（Ｓ１）９２２部（１モル部）及び水酸化カリウム５．６部（０．１モル部）を仕込み、減圧下１２０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてプロピレンオキシド（ｐｏ）２３２０部（４０モル部）を７時間かけて滴下し、さらに同温度にて３時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、比較用の界面活性剤｛蔗糖／（ｐｏ）５０モル付加物｝（Ｃ２）を得た。（Ｃ２）の曇点は４０．５℃であった。
【００９６】
＜比較例３＞
製造例１と同様な反応容器に、蔗糖／（ｐｏ）１０モル付加物（Ｓ１）９２２部（１モル部）及び水酸化カリウム１１．２部（０．２モル部）を仕込み、減圧下１２０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてプロピレンオキシド（ｐｏ）４０６０部（７０モル部）を７時間かけて滴下し、さらに同温度にて３時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、比較用の界面活性剤｛蔗糖／（ｐｏ）８０モル付加物｝（Ｃ３）を得た。（Ｃ３）の曇点は３０．０℃であった。
【００９７】
＜比較例４＞
比較例２で得た比較用の界面活性剤（Ｃ２）８０部とサンニックスポリオールＰＰ−９５０｛三洋化成工業株式会社製、ポリプロピレングリコール、数平均分子量約９５０｝２０部とを均一に混合して、比較用の界面活性剤（Ｃ４）を得た。（Ｃ４）の曇点は３４．４℃であった。
【００９８】
本発明の界面活性剤（Ｓ１０１）〜（Ｓ１１１）及び比較用の界面活性剤（Ｃ１）〜（Ｃ４）を用いて、カチオン電着塗料を調製し、水溶解性、泡コントロール性及び仕上がり性を評価し、これらの結果を表１に示した。
【００９９】
＜カチオン電着塗料の調製＞
（１）エマルションの調製
エピコート １００４｛商品名、ジャパンエポキシレジン（株）製、エポキシ当量：９５０｝）２００部、エピコート８２８ＥＬ｛商品名、ジャパンエポキシレジン（株）製、エポキシ当量：１９０｝２００部、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）２００部、Ｎ−メチルエタノールアミン６０部、ジエチレントリアミンのＭＩＢＫジケチミン化物を７５％含有するＭＩＢＫ溶液９０部を加えて、ベースエマルションを得た。
【０１００】
イソホロンジイソシアネート１１００部、ＭＩＢＫ６００部、ジブチルチンジラウレート１．５部及びトリメチロールプロパン２５０部を４０〜７０℃で反応させた後、メチルエチルケトオキシム４５０部を同温度にて加え、さらにｎ−ブタノール５０部を加えて完全ブロック化ポリイソシアネート樹脂溶液を得た。
【０１０１】
ベースエマルション１２３０部、完全ブロック化ポリイソシアネート樹脂溶液５７０部及びエチレングリコールモノブチルエーテル１００部を均一混合した後、６％酢酸水溶液５５０部を加えて中和し、さらに脱イオン水２４００部を加えて均一とした。その後、減圧下低沸点物を留去して、濃度３５％のエマルションを得た。
【０１０２】
（２）顔料ペーストの調製
ベースエマルション２０部、二酸化チタン｛石原産業（株）品、商品名：タイペーク Ｒ−９３０｝３０部、カオリン｛土屋カオリン（株）品、商品名：ウルトラホワイト ９０｝１５部、リンモリブデン酸アルミニウム｛和光純薬（株）製試薬特級｝３．５部、カーボンブラック｛和光純薬（株）製試薬特級｝１部、サンノニックＳＳ−７０｛三洋化成工業（株）製、ノニオン性界面活性剤｝０．５部及び脱イオン水３０部をインペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザー（日本精器会社製、モデルＥＤ）にて最大粒度１０μｍ以下（ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９に準拠して測定した。）まで分散（３０００ｒｐｍ×３０分間 ）させ、顔料ペーストを得た。
【０１０３】
（３）評価用電着塗料の調製
上記で得たエマルション４００部、評価試料（界面活性剤）１．５部を、２５℃にて２時間、マグメチックスターラーを用いて均一攪拌した後、脱イオン水５００部を加え、２５℃にて均一混合し、これに上記で得た顔料ペースト１００部を加えてさらに２５℃にて均一混合して、評価用電着塗料を得た。また、評価試料１．５部を水１．５部に変更した以外、上記と同様にしてブランク塗料を得た。
【０１０４】
＜泡コントロール性＞
３０℃、６０％相対湿度の雰囲気下で、３０℃に温度調節した評価用電着塗料１００ｍｌをフローカップ｛ＪＩＳ Ｋ５６００−２−２：１９９９、Ｎｏ．４｝に入れ、１．０ｍ下に置いた５００ｍＬガラス製メスシリンダー（内径：５０．０ｍｍ、円筒長さ：３４０ｍｍ）中に落下させて、評価用電着塗料のほぼ全量がメスシリンダーに落下した直後をスタートとし、メスシリンダーの開口部から観察した時、メスシリンダー内の泡層の一部が切れて、下層の塗料液面が見え始めるまでの時間を消泡時間（分）とした。なお、ブランク塗料について、同様に評価した。
【０１０５】
＜水溶解性（水分散性）＞
上記で得た評価電着塗料及びブランク塗料について、３０℃で２４時間静置した後、次の基準にて評価した。
【０１０６】
○：電着塗料の表面に油膜、油滴の発生が見られない
△：電着塗料の表面にごく僅かの油膜の発生が見られる
×：電着塗料の表面に油滴の発生が見られる
【０１０７】
＜塗膜の仕上がり性＞
上記で得た評価電着塗料又はブランク塗料を、燐酸亜鉛処理したテストパネル｛商品名：燐酸亜鉛処理鋼板、日本テストパネル社製、寸法、１５０ｍｍ×７０ｍｍ×０．８ｍｍ｝に１５０Ｖにて３分間電着塗装を実施し、次いで塗装浴から引き上げ、水道水にてシャワリングして水洗した。２５℃、４０％相対湿度雰囲気下にて５分間自然乾燥させた後、１６０℃に調節した電気熱風乾燥機中にて２０分間焼付けた後、約２５℃に冷却し、次の基準で仕上がり性を目視評価した。
【０１０８】
（１）仕上がり性−１
◎：塗膜表面に水滴痕の発生が見られない
○：塗膜表面に水滴痕の発生が１〜２箇所見られる
△：塗膜表面に水滴痕の発生が３〜４箇所見られる
×：塗膜表面に水滴痕の発生が５箇所以上見られる
【０１０９】
（２）仕上がり性−２
◎：塗膜表面に残泡痕、ハジキ痕の発生が見られない
○：塗膜表面に残泡痕、ハジキ痕の発生が１〜２箇所見られる
△：塗膜表面に残泡痕、ハジキ痕の発生が３〜４箇所見られる
×：塗膜表面に残泡痕、ハジキ痕の発生が５箇所以上見られる
【０１１０】
【表１】
【０１１１】
本発明の界面活性剤（実施例１〜１１）は、比較用の界面活性剤に比べて、カチオン電着塗料への水溶解性(水分散性）、泡コントロール性に著しく優れていた。さらに仕上がり性においても本発明の界面活性剤では優れており、ブランク、比較例１、２、３、４の界面活性剤では、水滴痕、残泡痕等が多く見られた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は界面活性剤に関する。さらに詳しくは水性コーティング液（特にカチオン電着塗料用）として好適な界面活性剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
非還元性の二又は三糖類１モル部とアルキレンオキシド２０〜１００モル部との化学反応により製造され得る構造を有するポリオキシアルキレン化合物を必須成分としてなる界面活性剤が知られている。
【０００３】
【特許文献１】ＷＯ２００４／１０１１０３パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
環境問題等から水性コーティング液（特にカチオン電着塗料）の脱有害重金属化（無鉛化）が進み、塗料性能（高耐食性、低温焼付け性、低ＶＯＣ性、高付廻り性及び高耐チッピング性等）の改善のため、バインダー樹脂成分も改良されたことにより、水性コーティング液の発泡性に変化が生じている。たとえば、カチオン電着塗料の場合、従来は電着塗料そのものよりもむしろそのＵＦ濾液での発泡性が重視されていたが（特開昭６２−２１１４００号公報、特許文献１等）、現在では電着塗装時の泡コントロールが重視されるようになり、泡コントロールのための界面活性剤の使用がコーティング膜の仕上がり性（水洗等による水滴痕の残存や乾きムラ、ハジキ及びレベリング等）等に大きな影響を及ぼしている。そして、従来の界面活性剤では、泡コントロールやコーテイング膜の仕上がり性（高外観性）を満足できない場合が多くなってきた。
そこで、本発明はどんなバインダー樹脂成分を含有する水性コーティング液であっても、優れた泡コントロールやコーテイング膜の仕上がり性を満足する界面活性剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の界面活性剤の特徴は、一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ａ）と一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）とを必須成分とする点を要旨とする。
【０００６】
｛Ｈ（ＯＡ-）ｎ｝ｔＱ （１）
Ｈ（ＯＡ-）ｍＯＨ （２）
【０００７】
ただし、Ｑは非還元性の二又は三糖類のｔ個の１級水酸基から水素原子を除いた反応残基、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、Ｈは水素原子、Ｏは酸素原子、ｎは１〜１０の整数、ｔは２〜４の整数、ｍは３〜１０の整数を表し、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）１モル当たりのＯＡの総モル数は７〜１９モルである。
【０００８】
また、本発明の界面活性剤の特徴は、非還元性の二又は三糖類（ａ１）１モル部及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）７〜１９モル部の化学反応により製造され得る構造を有するポリオキシアルキレン化合物（Ａ）と、
水（ｂ１）１モル部及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）３〜１０モル部の化学反応、炭素数２〜４のアルキレングリコール（ｂ２）１モル部及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）２〜９モル部の化学反応、又はポリオキシアルキレングリコール｛炭素数２〜４のオキシアルキレン基２〜９モル部｝（ｂ３）１モル部及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）１〜８モル部の化学反応により製造され得る構造を有するポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）とを含有する点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の界面活性剤は、優れた界面活性｛泡コントロール性、水溶解性（又は水分散性）、湿潤性（濡れ改善性及びハジキ抑制性）｝を発揮する。したがって、本発明の界面活性剤は、どんなのバインダー樹脂成分を含有する水性コーティング液であっても、優れた泡コントロール性やコーテイング膜の仕上がり性を満足する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
非還元性の二又は三糖類のｔ個の１級水酸基から水素原子を除いた反応残基（Ｑ）を構成することができる二又は三糖類としては、蔗糖（サッカロース）、トレハロース、イソトレハロース、イソサッカロース、ゲンチアノース、ラフィノース、メレチトース及びプランテオース等が含まれる。これらのうち、界面活性等の観点から、蔗糖、トレハロース、ゲンチアノース、ラフィノース及びプランテオースが好ましく、さらに好ましくはトレハロース及び蔗糖であり、供給性及びコスト等の観点から特に好ましくは蔗糖である。これらは単独で、または混合して用いられてよい。
【００１１】
ｔは、２〜４の整数であり、好ましくは３又は４、さらに好ましくは３である。この範囲であると界面活性がさらに良好となる。このｔは、非還元性の二又は三糖類の１級水酸基の数に対応する。
【００１２】
ｎは、１〜１０の整数であり、好ましくは１〜９の整数、さらに好ましくは２〜９の整数、特に好ましくは２〜８の整数である。この範囲であると界面活性がさらに良好となる。
【００１３】
ｍは、３〜１０の整数であり、好ましくは４〜９、さらに好ましくは５〜８である。この範囲であると界面活性（特に塗膜の仕上がり性）及び水分散性がさらに良好となる。
【００１４】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）１モル当たりのＯＡの総数は、７〜１９であり、好ましくは７〜１８、さらに好ましくは８〜１７、特に好ましくは８〜１６である。この範囲であると界面活性（特に消泡性）がさらに良好となる。
【００１５】
炭素数２〜４のオキシアルキレン基（ＯＡ）としては、オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン及びこれらの混合等が含まれる。これらのうち、界面活性及び水溶解性等の観点から、オキシプロピレン、オキシブチレン及びこれらの混合物が好ましく、さらに好ましくはオキシプロピレン及びオキシブチレンの混合物である。なお、ｎ個のＯＡ又はｍ個のＯＡは、それぞれ、同じでも異なっていてもよく、ｔ個の（ＯＡ）ｎは同じでも異なってもよい。
【００１６】
（ＯＡ）ｎ又は（ＯＡ）ｍ内に複数種類のオキシアルキレン基を含む場合、これらのオキシアルキレン基の結合順序（ブロック状、ランダム状及びこれらの組合せ）及び含有割合には特に制限ないが、ブロック状又はブロック状とランダム状との組合せを含むことが好ましい。また、オキシエチレンを含む場合は、オキシエチレンの含有割合（重量％）は、オキシアルキレン基の全重量に基づいて、２〜２０が好ましく、さらに好ましくは３〜１５、特に好ましくは４〜１３、最も好ましくは５〜１０である。
【００１７】
ＯＡにオキシエチレン基と、オキシプロピレン基及び／又はオキシブチレン基とを含む場合、反応残基（Ｑ）から最も離れたところにオキシプロピレン基及び／又はオキシブチレンが位置し、オキシエチレン基は反応残基（Ｑ）に直接的に結合していることが好ましい。
【００１８】
ＯＡにオキシブチレン基と、オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基とを含む場合、反応残基（Ｑ）から最も離れたところにオキシブチレンが位置し、オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基は反応残基（Ｑ）に直接的に結合していることが好ましい。
【００１９】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）は、ｔ個のオキシアルキレン基末端のうち少なくとも１つがヒドロキシブチル基であることが好ましく、さらにｔ個のオキシアルキレン基末端のすべてがヒドロキシブチル基であることが好ましい。
【００２０】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）としては、一般式（３）で表される化合物が好ましい。
【００２１】
Ｈ（-ＯＢ）ｕ（-ＯＰ／ＯＥ）ｖ（-ＯＢ）ｗ-ＯＨ （３）
【００２２】
ＯＢはオキシブチレン基、ＯＰはオキシプロピレン基、ＯＥはオキシエチレン基、ＯＰ／ＯＥはＯＰ及び／又はＯＥを表す。ｕは１又は２であり、好ましくは１である。ｖは２〜９の整数であり、好ましくは２〜７の整数、特に好ましくは３〜７の整数である。ｗは０、１又は２であり、好ましくは１である。ｕ＋ｖ＋ｗは、３〜１０の整数であり、好ましくは４〜９、さらに好ましくは５〜８である。なお、ｕ＋ｖ＋ｗは一般式（２）のｍに対応する。これらの範囲であると界面活性（特に塗膜の仕上がり性）及び水分散性がさらに良好となる。
【００２３】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）は、非還元性の二又は三糖類（ａ１）１モル部及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）７〜１９モル部の化学反応により製造され得る構造を有する。この化学反応により製造され得る構造にはアルキレンオキシドに分布が生じるが、これらの混合物のまま用いてもよい。
【００２４】
アルキレンオキシド（ａ２）の量（モル部）は、非還元性の二又は三糖類（ａ１）１モル部に対して、７〜１９が好ましく、さらに好ましくは７〜１８、特に好ましくは８〜１７、最も好ましくは８〜１６である。この範囲であると、界面活性がさらに良好となる傾向がある。
【００２５】
非還元性の二又は三糖類（ａ１）としては、一般式（１）における反応残基（Ｑ）を構成することができる二又は三糖類と同じものが使用でき、好ましい範囲も同じである。
【００２６】
アルキレンオキシド（ａ２）としては、炭素数２〜４のアルキレンオキシド等が使用でき、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド（１，２−ブチレンオキシド等）及びこれらの混合物等が挙げられる。これらのうち、界面活性の観点等から、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドが好ましく、さらに好ましくはブチレンオキシドである。
【００２７】
複数種類のアルキレンオキシドを用いる場合、反応させる順序（ブロック状、ランダム状及びこれらの組合せ）及び使用割合には制限ないが、ブロック状又はブロック状とランダム状の組合せを含むことが好ましく、さらに好ましくはエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを反応させた後ブチレンオキシドを反応させることである。また、エチレンオキシドを反応させた後、プロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドを反応せせることが好ましい。
【００２８】
エチレンオキシドを含有する場合、エチレンオキシドの割合（重量％）は、アルキレンオキシドの全重量に基づいて、２〜２０が好ましく、さらに好ましくは３〜１５、特に好ましくは４〜１３、最も好ましくは５〜１０である。
【００２９】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）は、＜１＞水（ｂ１）１モル部及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）３〜１０モル部の化学反応、
＜２＞炭素数２〜４のアルキレングリコール（ｂ２）１モル部及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）２〜９モル部の化学反応、又は＜３＞ポリオキシアルキレングリコール｛炭素数２〜４のオキシアルキレン基２〜９（好ましくは２〜７、さらに好ましくは２〜５）モル部｝（ｂ３）１モル部及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）１〜８モル部の化学反応により製造され得る構造を有する。この化学反応により製造され得る構造にはアルキレンオキシドに分布が生じるが、これらの混合物のまま用いてもよい。
【００３０】
水（ｂ１）及びアルキレンオキシド（ａ２）の化学反応の場合、アルキレンオキシド（ａ２）の量（モル部）は、水（ｂ１）１モル部に対して、３〜１０が好ましく、さらに好ましくは４〜９、特に好ましくは５〜８である。この範囲であると、界面活性がさらに良好となる傾向がある。
【００３１】
アルキレングリコール（ｂ２）及びアルキレンオキシド（ａ２）の化学反応の場合、アルキレンオキシド（ａ２）の量（モル部）は、アルキレングリコール（ｂ２）１モル部に対して、２〜９が好ましく、さらに好ましくは３〜８、特に好ましくは４〜７である。この範囲であると、界面活性がさらに良好となる傾向がある。
【００３２】
ポリオキシアルキレングリコール（ｂ３）及びアルキレンオキシド（ａ２）の化学反応の場合、アルキレンオキシド（ａ２）の量（モル部）は、ポリオキシアルキレングリコール（ｂ３）１モル部に対して、１〜８が好ましく、さらに好ましくは２〜７、特に好ましくは３〜６である。この範囲であると、界面活性がさらに良好となる傾向がある。
【００３３】
水（ｂ１）としては、イオン交換水、蒸留水、水道水及び工業用水等が挙げられる。
アルキレングリコール（ｂ２）としては、エチレングリコール、プロピレングリコール及びブチレングリコールが挙げられる。
ポリオキシアルキレングリコール｛オキシアルキレン基２〜７モル部｝（ｂ３）としては、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール及び次式で表されるポリオキシアルキレングリコール｛ＰＯはオキシプロピレン基を表し、Ｈは水素原子を、Ｏは酸素原子を表す。｝等が挙げられる。
【００３４】
ＨＯ-ＰＯ４-Ｈ
ＨＯ-ＰＯ５-Ｈ
ＨＯ-ＰＯ６-Ｈ
ＨＯ-ＰＯ７-Ｈ
【００３５】
非還元性の二又は三糖類（ａ１）及びアルキレンオキシド（ａ２）の化学反応、水（ｂ１）及びアルキレンオキシド（ａ２）の化学反応、アルキレングリコール（ｂ２）及びアルキレンオキシド（ａ２）の化学反応、並びにポリオキシアルキレングリコール（ｂ３）及びアルキレンオキシド（ａ２）の化学反応｛以下、ＡＯＡ反応と略する。｝は、公知の方法｛たとえば、特許文献１｝が適用でき、アニオン重合、カチオン重合又は配位アニオン重合等のいずれの形式で実施してもよい。また、これらの重合形式は単独でも、重合度等に応じて組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
ＡＯＡ反応には、反応触媒が使用できる。なお、反応溶媒として以下に説明するアミドを用いる場合、反応触媒を用いる必要がない。
反応触媒としては、公知｛たとえば、特許文献１｝のアルキレンオキシド付加反応用触媒等が使用できる。これらのうち、アルカリ金属の水酸化物及び３級アミン化合物が好ましく、さらに好ましくは水酸化カリウム、水酸化セシウム及びトリメチルアミンである。
【００３７】
反応触媒を使用する場合、使用量（重量％）は、ＡＯＡ反応の原料｛たとえば、非還元性の二又は三糖類（ａ１）及びアルキレンオキシド（ａ２）｝の合計重量に基づいて、０．０５〜２が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１、特に好ましくは０．２〜０．６である。
【００３８】
反応触媒を使用する場合、反応触媒は反応生成物から除去することが好ましく、その方法及び反応触媒の除去の終点は公知の方法｛たとえば、特許文献１｝等が適用できる。
【００３９】
ＡＯＡ反応には、反応溶媒を用いることができる。反応溶媒としては公知の溶媒｛たとえば、特許文献１｝が使用できる。これらのうち、アルキルアミド及びＮ−メチルピロリドンが好ましく、さらに好ましくはジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン、特に好ましくはＤＭＦ及びＮ−メチルピロリドン、最も好ましくはＤＭＦである。
【００４０】
反応溶媒を用いる場合、使用量（重量％）は、反応生成物の重量に基づいて、２０〜２００が好ましく、さらに好ましくは４０〜１８０、特に好ましくは６０〜１５０である。
【００４１】
反応溶媒を用いた場合、反応後に反応溶媒を除去することが好ましい。反応溶媒の残存量（重量％）は、ポリオキシアルキレン化合物の重量に基づいて、０．１以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．０５以下、特に好ましくは０．０１以下である。なお、反応溶媒の残存量は、内部標準物質を用いるガスクロマトグラフィー法にて求めることができる。反応溶媒の除去方法としては、公知の方法｛たとえば特許文献１｝が適用できる。
【００４２】
一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ａ）としては、以下の化学式で示される化合物等が挙げられる。なお、ＰＯはオキシプロピレン基を、ＥＯはオキシエチレン基を、ＢＯは１，２−オキシブチレン基を表し、Ｑ１は蔗糖の反応残基を、Ｑ２はトレハロースの反応残基を、Ｑ３はメレチトースの反応残基を、Ｈは水素原子を表す。
【００４３】
Ｈ-ＢＯ３-ＰＯ-Ｑ２-ＰＯ-ＢＯ２-Ｈ （１）
（Ｈ-ＢＯ-ＰＯ５-）２Ｑ１-ＰＯ６-Ｈ （２）
（Ｈ-ＰＯ６-）２Ｑ１-ＰＯ７-Ｈ （３）
（Ｈ-ＢＯ-ＰＯ-）３Ｑ３-ＰＯ２-Ｈ （４）
（Ｈ-ＢＯ-ＰＯ２-）２Ｑ１-ＰＯ３-Ｈ （５）
（Ｈ-ＢＯ-ＰＯ３-）２Ｑ１-ＰＯ４-Ｈ （６）
【００４４】
【化１】
【００４５】
これらのうち、式（４）、（５）、（６）又は（８）で表されるポリオキシアルキレン化合物が好ましく、さらに好ましくは式（５）又は（６）で表されるポリオキシアルキレン化合物である。
【００４６】
一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）としては、以下の化学式で示される化合物等が挙げられる。なお、ＰＯはオキシプロピレン基を、ＥＯはオキシエチレン基を、ＢＯは１，２−オキシブチレン基を表し、Ｈは水素原子を、Ｏは酸素原子を表す。
【００４７】
ＨＯ-ＰＯ２-ＢＯ-Ｈ （１１）
ＨＯ-ＢＯ-ＰＯ２-ＢＯ-Ｈ （１２）
ＨＯ-ＢＯ２-ＰＯ２-ＢＯ-Ｈ （１３）
ＨＯ-ＢＯ-ＰＯ４-ＢＯ-Ｈ （１４）
ＨＯ-ＰＯ６-ＢＯ-Ｈ （１５）
ＨＯ-ＢＯ-ＰＯ７-ＢＯ-Ｈ （１６）
ＨＯ-ＰＯ９-ＢＯ-Ｈ （１７）
ＨＯ-ＰＯ２-ＥＯ-ＰＯ２-ＥＯ-ＰＯ-ＢＯ-Ｈ （１８）
ＨＯ-ＢＯ２-ＰＯ-ＥＯ２-ＰＯ-ＢＯ２-Ｈ （１９）
ＨＯ-ＰＯ８-Ｈ （２０）
【００４８】
これらのうち、式（１３）、（１４）、（１５）又は（１６）で表されるポリオキシアルキレン化合物が好ましく、さらに好ましくは式（１４）又は（１５）で表されるポリオキシアルキレン化合物である。
【００４９】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）の含有量（重量％）は、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の重量に基づいて、７０〜９５が好ましく、さらに好ましくは７５〜９５、特に好ましくは８０〜９０である。この範囲であると界面活性がさらに良好となる。
【００５０】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の含有量（重量％）は、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の重量に基づいて、５〜３０が好ましく、さらに好ましくは５〜２５、特に好ましくは１０〜２０である。この範囲であると界面活性がさらに良好となる。
【００５１】
本発明の界面活性剤には、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）以外に、必要により、他の界面活性剤及び／又は溶媒等を含有させることができる。
【００５２】
他の界面活性剤としては、ノニオン型、カチオン型、アニオン型又は両性型の公知の界面活性剤が使用できる。ノニオン型界面活性剤としては、アルキルフェノールのアルキレンオキシド付加体、アルコールのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エステル、アルキルアミンのアルキレンオキシド付加体、脂肪酸アミドのアルキレンオキシド付加体、アセチレングリコールのアルキレンオキシド付加体及びポリオキシアルキレン変性シリコーン等が挙げられる。カチオン型界面活性剤としては、アミン塩、４級アンモニゥム塩、アルキレンオキシド付加型アンモニゥム塩等が挙げられる。アニオン型界面活性剤としては、脂肪酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸とその塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、Ｎ−アシルアルキルタウリン塩及びアルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。両性型界面活性剤としては、アラニン、イミダゾリニウムベタイン、アミドベタイン及び酢酸ベタイン等が挙げられる。
【００５３】
界面活性剤として市場より入手できる商品名としては、ＳＮウエット１２３及び同９７０等（サンノプコ株式会社）；ライオノールＴＤＬ−３０、５０及び７０等（ライオン株式会社）；イオネットＴ−８０Ｃ、Ｓ−８０及びＤＯ−６００等（三洋化成工業株式会社）；ソフタノール３０、３０Ｓ及びＭＥＳ−５等（株式会社日本触媒）；並びにサーフィノール１０４、４４０及びエンバイルジェムＡＤ０１等（エアプロダクツ社）等が挙げられる。
【００５４】
他の界面活性剤を含有させる場合、この含有量（重量％）は、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の合計重量に基づいて、１〜２０が好ましく、さらに好ましくは３〜１７、特に好ましくは５〜１５である。
【００５５】
溶媒としては、水及び水溶性有機溶剤等を用いることができる。水としては、イオン交換水、蒸留水、水道水及び工業用水等が挙げられる。水溶性有機溶剤としては、炭素数１〜３のアルコール（メタノール、エタノール及びイソプロパノール等）、炭素数３〜６のケトン（アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等）、炭素数２〜６のエーテル（ジメチルエーテル、エチルセルソルブ及びブチルセルソルブ等）及び炭素数４〜６のエーテルエステル（ブチルセルソルブアセテート等）等が挙げられる。
【００５６】
溶媒を含有させる場合、この含有量（重量％）は、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の合計重量に基づいて、１〜２０が好ましく、さらに好ましくは３〜１７、特に好ましくは５〜１５である。
【００５７】
本発明の界面活性剤の曇点（℃）は、４８〜７８が好ましく、さらに好ましくは５０〜７５、特に好ましくは５３〜７２、最も好ましくは５５〜７０である。この範囲であると、界面活性｛特に泡コントロール性｝がさらに良好となる。
【００５８】
なお、本発明において、曇点とは界面活性剤の親水性／疎水性の尺度となる物性値を意味し、曇点が高いほど親水性が大きいことを表し、ＩＳＯ１０６５−１９７５（Ｅ）、「エチレンオキシド系非イオン界面活性剤−曇り点測定法」の中の「測定法Ｂ」に準じて測定されるものである。すなわち、ブチルジグリコール（３，６−オキサデシルアルコール：ブタノールのエチレンオキシド２モル付加物）２５重量％水溶液に、試料を１０重量％の濃度になるように投入し、均一溶解させる（通常は２５℃で溶解するが、溶解しない場合は透明液体になるまで冷却する）。次いでこの試料溶液約５ｃｃを、外径１８ｍｍ、全長１６５ｍｍ、肉厚約１ｍｍの試験管に採り、さらに直径約６ｍｍ、長さ約２５０ｍｍ、２分の１度目盛り付きの温度計を試料溶液に入れて攪拌しながら、１．５±０．５℃／ｍｉｎにて昇温させて試料溶液を白濁させる。この後攪拌しながら、１．０±０．２ ℃／ｍｉｎにて冷却して試料溶液が完全に透明となる温度を読みとり、これを曇点とする。
【００５９】
本発明の界面活性剤は、水性コーティング液に添加する界面活性剤として適している。
本発明の界面活性剤を水性コーティング液に適用する場合、本発明の界面活性剤の使用量（重量％）は、水性コーティング液の重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜５、特に好ましくは０．１〜３である。
【００６０】
水性コーティング液のうち、特にカチオン電着塗料用として好適である。
カチオン電着塗料は、一般的に、１）カチオン性樹脂エマルション、２）顔料ペースト、３）水性媒体から構成される。カチオン電着塗料用として用いる場合、本発明の界面活性剤は、（１）カチオン性樹脂エマルション、（２）顔料ペースト、（３）水性媒体、（４）これらから調製される電着塗料、及び（５）電着塗料をウルトラフィルターにて限外濾過した濾液（以下、ＵＦ濾液と略記）のいずれに添加してもよい。
【００６１】
（１）カチオン性樹脂エマルション、（２）顔料ペースト又は（３）水性媒体に添加する場合、本発明の界面活性剤の添加量（重量％）は、カチオン性樹脂エマルション又は顔料ペーストの重量に基づいて、０．０１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３、特に好ましくは０．１〜２である。
【００６２】
（４）電着塗料に添加する場合、本発明の界面活性剤の添加量（重量％）は、電着塗料の重量に基づいて、０．０１〜３が好ましく、さらに好ましくは０．０３〜２．５、特に好ましくは０．０５〜２である。
【００６３】
（５）ＵＦ濾液に添加する場合、本発明の添加量（重量％）は、ＵＦ濾液の重量に基づいて、０．００１〜０．３が好ましく、さらに好ましくは０．００２〜０．２、特に好ましくは０．００３〜０．１５である。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、特記しない限り、部は重量部を、％は重量％を意味する。
【００６５】
＜製造例１＞
攪拌、加熱、冷却、滴下、窒素による加圧及び真空ポンプによる減圧の可能な耐圧反応容器に、トレハロース｛試薬特級、和光純薬工業（株）製｝３４２部（１モル部）及びＤＭＦ｛三菱ガス化学（株）製｝１０００部を投入した後、窒素ガスを用いて、ゲージ圧で０．４ＭＰａになるまで加圧し０．０２ＭＰａになるまで排出する操作｛以下、「窒素置換」と略する。｝を３回繰り返した。その後、攪拌しつつ１００℃まで昇温した後、この温度にてプロピレンオキシド（ｐｏ）１１６部（２モル部）を２時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでブチレンオキシド（ｂｏ）３６０部（５モル部）を５時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いで、ＤＭＦを減圧留去（１２０℃、−０．０５〜−０．０９８ＭＰａ）し、ポリオキシアルキレン化合物｛トレハロース／（ｐｏ）２モル／（ｂｏ）５モル付加物｝（Ａ１）を得た。
【００６６】
＜製造例２＞
製造例１と同様な反応容器に、精製グラニュー糖｛台糖（株）製、以下同じ｝３４２部（１モル部）及びＤＭＦ１０００部を投入した後、窒素置換を行った。その後、攪拌しつつ１００℃まで昇温した後、この温度にてプロピレンオキシド（ｐｏ）２３２部（４モル部）を３時間かけて滴下し、さらに同温度にて１時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでブチレンオキシド（ｂｏ）２８８部（４モル部）を３時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いで、ＤＭＦを減圧留去し、ポリオキシアルキレン化合物｛蔗糖／（ｐｏ）４モル／（ｂｏ）４モル付加物｝（Ａ２）を得た。
【００６７】
＜製造例３＞
製造例１と同様な反応容器に、メレチトース｛試薬特級、東京化成工業（株）製｝５０４部（１モル部）及びＤＭＦ１０００部を投入した後、窒素置換を行った。その後、攪拌しつつ１００℃まで昇温した後、この温度にてプロピレンオキシド（ｐｏ）２９０部（５モル部）を３時間かけて滴下し、さらに同温度にて１時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでブチレンオキシド（ｂｏ）２１６部（３モル部）を４時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）及び（ｂｏ）を反応させた。次いで、ＤＭＦを減圧留去し、ポリオキシアルキレン化合物｛メレチトース／（ｐｏ）５モル／（ｂｏ）３モル付加物｝（Ａ３）を得た。
【００６８】
＜製造例４＞
製造例１と同様な反応容器に、精製グラニュー糖３４２部（１モル部）及びＤＭＦ１０００部を投入した後、窒素置換を行った。その後、攪拌しつつ１００℃まで昇温した後、この温度にてプロピレンオキシド（ｐｏ）４０６部（７モル部）を４時間かけて滴下し、さらに同温度にて１時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでブチレンオキシド（ｂｏ）１４４部（２モル部）を３時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いで、ＤＭＦを減圧留去し、ポリオキシアルキレン化合物｛蔗糖／（ｐｏ）７モル／（ｂｏ）２モル付加物｝（Ａ４）を得た。
【００６９】
＜製造例５＞
製造例１と同様な反応容器に、精製グラニュー糖３４２部（１モル部）及びＤＭＦ１０００部を投入した後、窒素置換を行った。その後、攪拌しつつ１００℃まで昇温した後、この温度にてプロピレンオキシド（ｐｏ）５８０部（１０モル部）を８時間かけて滴下し、さらに同温度にて１時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでＤＭＦを減圧留去し、蔗糖／（ｐｏ）１０モル付加物（Ｓ１）を得た。
【００７０】
製造例１と同様な反応容器に、蔗糖／（ｐｏ）１０モル付加物（Ｓ１）９２２部（１モル部）及び水酸化カリウム｛試薬特級、和光純薬工業（株）製、使用量は水分を除いた純分換算量で表示、以下同じ｝１．７部（０．０３モル部）を仕込み、減圧下１２０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１１０℃にてブチレンオキシド（ｂｏ）１４４部（２モル部）を４時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いで９０℃にてイオン交換水２０部を加えた後、キョーワード７００｛協和化学工業（株）製、「キョーワード」は同社の登録商標である。｝６０部を加え、同温度にて１時間攪拌した。次いで同温度にてＮｏ．２濾紙｛東洋濾紙（株）製｝を用いて濾過してキョーワード７００を取り除き、さらに減圧下（−０．０５〜−０．０９８ＭＰａ）、１２０℃にて１時間脱水（以下、キョーワード７００等によるこれらの処理をキョーワード処理と略する。）して、ポリオキシアルキレン化合物｛蔗糖／（ｐｏ）１０モル／（ｂｏ）２モル付加物｝（Ａ５）を得た。
【００７１】
＜製造例６＞
製造例１と同様な反応容器に、蔗糖／（ｐｏ）１０モル付加物（Ｓ１）９２２部（１モル部）及び水酸化カリウム２．２部（０．０４モル部）を仕込み、減圧下１２０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてプロピレンオキシド（ｐｏ）２３２部（４モル部）を３時間かけて滴下し、さらに同温度にて１時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いで同温度にてブチレンオキシド（ｂｏ）１４４（２モル部）を３時間かけて滴下し、さらに同温度にて１時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、ポリオキシアルキレン化合物｛蔗糖／（ｐｏ）１４モル／（ｂｏ）２モル付加物｝（Ａ６）を得た。
【００７２】
＜製造例７＞
製造例１と同様な反応容器に、精製グラニュー糖３４２部（１モル部）及びＤＭＦ１０００部を投入した後、窒素置換を行った。その後、攪拌しつつ１００℃まで昇温した後、この温度にてエチレンオキシド（ｅｏ）６６部（１．５モル部）を１時間かけて滴下した。次いでプロピレンオキシド（ｐｏ）７２５部（１２．５モル部）を５時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでブチレンオキシド（ｂｏ）２１６部（３モル部）を３時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）及び（ｂｏ）を反応させた。次いで、ＤＭＦを減圧留去し、ポリオキシアルキレン化合物｛蔗糖／（ｅｏ）１．５モル／（ｐｏ）１２．５モル／（ｂｏ）３モル付加物｝（Ａ７）を得た。
【００７３】
＜製造例８＞
製造例１と同様な反応容器に、蔗糖／（ｐｏ）１０モル付加物（Ｓ１）９２２部（１モル部）及び水酸化カリウム２．８部（０．０５モル部）を仕込み、減圧下１２０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてプロピレンオキシド（ｐｏ）３４８部（６モル部）を３時間かけて滴下し、さらに同温度にて１時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いで同温度にてブチレンオキシド（ｂｏ）１４４部（２モル部）を２時間かけて滴下し、さらに同温度にて１時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、ポリオキシアルキレン化合物｛蔗糖／（ｐｏ）１６モル／（ｂｏ）２モル付加物｝（Ａ８）を得た。
【００７４】
＜製造例９＞
製造例１と同様な反応容器に、蔗糖／（ｐｏ）１０モル付加物（Ｓ１）９２２部（１モル部）及び水酸化カリウム２．８部（０．０５モル部）を仕込み、減圧下１２０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてプロピレンオキシド（ｐｏ）５２２部（９モル部）を４時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、ポリオキシアルキレン化合物｛蔗糖／（ｐｏ）１９モル付加物｝（Ａ９）を得た。
【００７５】
＜製造例１０＞
製造例１と同様な反応容器に、ジプロピレングリコール｛試薬特級、和光純薬工業（株）製、以下同じ｝１３４部（１モル部）及び水酸化カリウム０．６部（０．０１モル部）を仕込み、減圧下４０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてブチレンオキシド（ｂｏ）７２部（１モル部）を２時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、ポリオキシアルキレン化合物｛ジプロピレングリコール／（ｂｏ）１モル付加物｝（Ｂ１）を得た。
【００７６】
＜製造例１１＞
製造例１と同様な反応容器に、ジプロピレングリコール１３４部（１モル部）及び水酸化カリウム０．６部（０．０１モル部）を仕込み、減圧下４０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてブチレンオキシド（ｂｏ）１４４部（２モル部）を２時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、ポリオキシアルキレン化合物｛ジプロピレングリコール／（ｂｏ）２モル付加物｝（Ｂ２）を得た。
【００７７】
＜製造例１２＞
製造例１と同様な反応容器に、ジプロピレングリコール１３４部（１モル部）及び水酸化カリウム０．６部（０．０１モル部）を仕込み、減圧下４０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてプロピレンオキシド（ｐｏ）５８部（１モル部）を２時間かけて滴下し、さらに同温度にて１時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでブチレンオキシド（ｂｏ）１４４部（２モル部）を２時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、ポリオキシアルキレン化合物｛ジプロピレングリコール／（ｐｏ）１モル／（ｂｏ）２モル付加物｝（Ｂ３）を得た。
【００７８】
＜製造例１３＞
製造例１と同様な反応容器に、ジプロピレングリコール１３４部（１モル部）及び水酸化カリウム０．６部（０．０１モル部）を仕込み、減圧下４０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてブチレンオキシド（ｂｏ）２１６部（３モル部）を２時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、ポリオキシアルキレン化合物｛ジプロピレングリコール／（ｂｏ）３モル付加物｝（Ｂ４）を得た。
【００７９】
＜製造例１４＞
製造例１と同様な反応容器に、ジプロピレングリコール１３４部（１モル部）及び水酸化カリウム０．６部（０．０１モル部）を仕込み、減圧下４０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてプロピレンオキシド（ｐｏ）１１６部（２モル部）を２時間かけて滴下し、さらに同温度にて１時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでブチレンオキシド（ｂｏ）１４４部（２モル部）を１時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、ポリオキシアルキレン化合物｛ジプロピレングリコール／（ｐｏ）２モル／（ｂｏ）２モル付加物｝（Ｂ５）を得た。
【００８０】
＜製造例１５＞
製造例１と同様な反応容器に、ジプロピレングリコール１３４部（１モル部）及び水酸化カリウム０．６部（０．０１モル部）を仕込み、減圧下４０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてプロピレンオキシド（ｐｏ）２９０部（５モル部）を２時間かけて滴下し、さらに同温度にて１時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでブチレンオキシド（ｂｏ）７２部（１モル部）を１時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、ポリオキシアルキレン化合物｛ジプロピレングリコール／（ｐｏ）５モル／（ｂｏ）１モル付加物｝（Ｂ６）を得た。
【００８１】
＜製造例１６＞
製造例１と同様な反応容器に、ジプロピレングリコール１３４部（１モル部）及び水酸化カリウム０．６部（０．０１モル部）を仕込み、減圧下４０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてプロピレンオキシド（ｐｏ）２９０部（５モル部）を３時間かけて滴下し、さらに同温度にて１時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでブチレンオキシド（ｂｏ）１４４部（２モル部）を１時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、ポリオキシアルキレン化合物｛ジプロピレングリコール／（ｐｏ）５モル／（ｂｏ）２モル付加物｝（Ｂ７）を得た。
【００８２】
＜製造例１７＞
製造例１と同様な反応容器に、トリプロピレングリコール｛試薬特級、和光純薬工業（株）製｝１９２部（１モル部）及び水酸化カリウム０．８部（０．０１４モル部）を仕込み、減圧下４０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてプロピレンオキシド（ｐｏ）３４８部（６モル部）を４時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。さらにブチレンオキシド（ｂｏ）７２部（１モル部）を１時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、ポリオキシアルキレン化合物｛トリプロピレングリコール／（ｐｏ）６モル／（ｂｏ）１モル付加物｝（Ｂ８）を得た。
【００８３】
＜実施例１＞
製造例１で得たポリオキシアルキレン化合物（Ａ１）７５部と製造例１０で得たポリオキシアルキレン化合物（Ｂ１）２５部とを均一に混合して本発明の界面活性剤（Ｓ１０１）を得た。（Ｓ１０１）の曇点｛ＩＳＯ１０６５−１９７５（Ｅ）、「エチレンオキシド系非イオン界面活性剤−曇り点測定法」の中の「測定法Ｂ」に準じて測定した。以下同じである。｝は７８．０℃であった。
【００８４】
＜実施例２＞
製造例２で得たポリオキシアルキレン化合物（Ａ２）８０部と製造例１１で得たポリオキシアルキレン化合物（Ｂ２）２０部とを均一に混合して本発明の界面活性剤（Ｓ１０２）を得た。（Ｓ１０２）の曇点は７４．８℃であった。
【００８５】
＜実施例３＞
製造例３で得たポリオキシアルキレン化合物（Ａ３）９５部と製造例１２で得たポリオキシアルキレン化合物（Ｂ３）５部とを均一に混合して本発明の界面活性剤（Ｓ１０３）を得た。（Ｓ１０３）の曇点は７２．０℃であった。
【００８６】
＜実施例４＞
製造例４で得たポリオキシアルキレン化合物（Ａ４）８５部と製造例１３で得たポリオキシアルキレン化合物（Ｂ４）１５部とを均一に混合して本発明の界面活性剤（Ｓ１０４）を得た。（Ｓ１０４）の曇点は６９．７℃であった。
【００８７】
＜実施例５＞
製造例５で得たポリオキシアルキレン化合物（Ａ５）８０部と製造例１４で得たポリオキシアルキレン化合物（Ｂ５）２０部とを均一に混合して本発明の界面活性剤（Ｓ１０５）を得た。（Ｓ１０５）の曇点は６４．２℃であった。
【００８８】
＜実施例６＞
製造例６で得たポリオキシアルキレン化合物（Ａ６）８５部と製造例１５で得たポリオキシアルキレン化合物（Ｂ６）１５部とを均一に混合して本発明の界面活性剤（Ｓ１０６）を得た。（Ｓ１０６）の曇点は５５．５℃であった。
【００８９】
＜実施例７＞
製造例７で得たポリオキシアルキレン化合物（Ａ７）７０部と製造例１６で得たポリオキシアルキレン化合物（Ｂ７）３０部とを均一に混合して本発明の界面活性剤（Ｓ１０７）を得た。（Ｓ１０７）の曇点は６２．０℃であった。
【００９０】
＜実施例８＞
製造例８で得たポリオキシアルキレン化合物（Ａ８）８０部と製造例１５で得たポリオキシアルキレン化合物（Ｂ８）２０部とを均一に混合して本発明の界面活性剤（Ｓ１０８）を得た。（Ｓ１０７）の曇点は４８．２℃であった。
【００９１】
＜実施例９＞
製造例９で得たポリオキシアルキレン化合物（Ａ９）９０部と製造例１２で得たポリオキシアルキレン化合物（Ｂ３）１０部とを均一に混合して本発明の界面活性剤（Ｓ１０９）を得た。（Ｓ１０７）の曇点は５３．３℃であった。
【００９２】
＜実施例１０＞
製造例５で得たポリオキシアルキレン化合物（Ａ５）８０部と製造例１３で得たポリオキシアルキレン化合物（Ｂ４）２０部とを均一に混合して本発明の界面活性剤（Ｓ１１０）を得た。（Ｓ１１０）の曇点は６７．０℃であった。
【００９３】
＜実施例１１＞
製造例８で得たポリオキシアルキレン化合物（Ａ８）９０部と製造例１６で得たポリオキシアルキレン化合物（Ｂ７）１０部とを均一に混合して本発明の界面活性剤（Ｓ１１１）を得た。（Ｓ１１１）の曇点は５０．５℃であった。
【００９４】
＜比較例１＞
製造例１と同様な反応容器に、蔗糖／（ｐｏ）１０モル付加物（Ｓ１）９２２部（１モル部）及び水酸化カリウム３．９部（０．０７モル部）を仕込み、減圧下１２０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてプロピレンオキシド（ｐｏ）１０４４部（１８モル部）を４時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでブチレンオキシド（ｂｏ）１４４部（２モル部）を１時間かけて滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌を続けて残存する（ｂｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、比較用の界面活性剤｛蔗糖／（ｐｏ）２８モル／（ｂｏ）２モル付加物｝（Ｃ１）を得た。（Ｃ１）の曇点は４５．３℃であった。
【００９５】
＜比較例２＞
製造例１と同様な反応容器に、蔗糖／（ｐｏ）１０モル付加物（Ｓ１）９２２部（１モル部）及び水酸化カリウム５．６部（０．１モル部）を仕込み、減圧下１２０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてプロピレンオキシド（ｐｏ）２３２０部（４０モル部）を７時間かけて滴下し、さらに同温度にて３時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、比較用の界面活性剤｛蔗糖／（ｐｏ）５０モル付加物｝（Ｃ２）を得た。（Ｃ２）の曇点は４０．５℃であった。
【００９６】
＜比較例３＞
製造例１と同様な反応容器に、蔗糖／（ｐｏ）１０モル付加物（Ｓ１）９２２部（１モル部）及び水酸化カリウム１１．２部（０．２モル部）を仕込み、減圧下１２０℃にて１時間脱水した。次いで同減圧のまま１００℃にてプロピレンオキシド（ｐｏ）４０６０部（７０モル部）を７時間かけて滴下し、さらに同温度にて３時間攪拌を続けて残存する（ｐｏ）を反応させた。次いでキョーワード処理して、比較用の界面活性剤｛蔗糖／（ｐｏ）８０モル付加物｝（Ｃ３）を得た。（Ｃ３）の曇点は３０．０℃であった。
【００９７】
＜比較例４＞
比較例２で得た比較用の界面活性剤（Ｃ２）８０部とサンニックスポリオールＰＰ−９５０｛三洋化成工業株式会社製、ポリプロピレングリコール、数平均分子量約９５０｝２０部とを均一に混合して、比較用の界面活性剤（Ｃ４）を得た。（Ｃ４）の曇点は３４．４℃であった。
【００９８】
本発明の界面活性剤（Ｓ１０１）〜（Ｓ１１１）及び比較用の界面活性剤（Ｃ１）〜（Ｃ４）を用いて、カチオン電着塗料を調製し、水溶解性、泡コントロール性及び仕上がり性を評価し、これらの結果を表１に示した。
【００９９】
＜カチオン電着塗料の調製＞
（１）エマルションの調製
エピコート １００４｛商品名、ジャパンエポキシレジン（株）製、エポキシ当量：９５０｝）２００部、エピコート８２８ＥＬ｛商品名、ジャパンエポキシレジン（株）製、エポキシ当量：１９０｝２００部、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）２００部、Ｎ−メチルエタノールアミン６０部、ジエチレントリアミンのＭＩＢＫジケチミン化物を７５％含有するＭＩＢＫ溶液９０部を加えて、ベースエマルションを得た。
【０１００】
イソホロンジイソシアネート１１００部、ＭＩＢＫ６００部、ジブチルチンジラウレート１．５部及びトリメチロールプロパン２５０部を４０〜７０℃で反応させた後、メチルエチルケトオキシム４５０部を同温度にて加え、さらにｎ−ブタノール５０部を加えて完全ブロック化ポリイソシアネート樹脂溶液を得た。
【０１０１】
ベースエマルション１２３０部、完全ブロック化ポリイソシアネート樹脂溶液５７０部及びエチレングリコールモノブチルエーテル１００部を均一混合した後、６％酢酸水溶液５５０部を加えて中和し、さらに脱イオン水２４００部を加えて均一とした。その後、減圧下低沸点物を留去して、濃度３５％のエマルションを得た。
【０１０２】
（２）顔料ペーストの調製
ベースエマルション２０部、二酸化チタン｛石原産業（株）品、商品名：タイペーク Ｒ−９３０｝３０部、カオリン｛土屋カオリン（株）品、商品名：ウルトラホワイト ９０｝１５部、リンモリブデン酸アルミニウム｛和光純薬（株）製試薬特級｝３．５部、カーボンブラック｛和光純薬（株）製試薬特級｝１部、サンノニックＳＳ−７０｛三洋化成工業（株）製、ノニオン性界面活性剤｝０．５部及び脱イオン水３０部をインペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザー（日本精器会社製、モデルＥＤ）にて最大粒度１０μｍ以下（ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９に準拠して測定した。）まで分散（３０００ｒｐｍ×３０分間 ）させ、顔料ペーストを得た。
【０１０３】
（３）評価用電着塗料の調製
上記で得たエマルション４００部、評価試料（界面活性剤）１．５部を、２５℃にて２時間、マグメチックスターラーを用いて均一攪拌した後、脱イオン水５００部を加え、２５℃にて均一混合し、これに上記で得た顔料ペースト１００部を加えてさらに２５℃にて均一混合して、評価用電着塗料を得た。また、評価試料１．５部を水１．５部に変更した以外、上記と同様にしてブランク塗料を得た。
【０１０４】
＜泡コントロール性＞
３０℃、６０％相対湿度の雰囲気下で、３０℃に温度調節した評価用電着塗料１００ｍｌをフローカップ｛ＪＩＳ Ｋ５６００−２−２：１９９９、Ｎｏ．４｝に入れ、１．０ｍ下に置いた５００ｍＬガラス製メスシリンダー（内径：５０．０ｍｍ、円筒長さ：３４０ｍｍ）中に落下させて、評価用電着塗料のほぼ全量がメスシリンダーに落下した直後をスタートとし、メスシリンダーの開口部から観察した時、メスシリンダー内の泡層の一部が切れて、下層の塗料液面が見え始めるまでの時間を消泡時間（分）とした。なお、ブランク塗料について、同様に評価した。
【０１０５】
＜水溶解性（水分散性）＞
上記で得た評価電着塗料及びブランク塗料について、３０℃で２４時間静置した後、次の基準にて評価した。
【０１０６】
○：電着塗料の表面に油膜、油滴の発生が見られない
△：電着塗料の表面にごく僅かの油膜の発生が見られる
×：電着塗料の表面に油滴の発生が見られる
【０１０７】
＜塗膜の仕上がり性＞
上記で得た評価電着塗料又はブランク塗料を、燐酸亜鉛処理したテストパネル｛商品名：燐酸亜鉛処理鋼板、日本テストパネル社製、寸法、１５０ｍｍ×７０ｍｍ×０．８ｍｍ｝に１５０Ｖにて３分間電着塗装を実施し、次いで塗装浴から引き上げ、水道水にてシャワリングして水洗した。２５℃、４０％相対湿度雰囲気下にて５分間自然乾燥させた後、１６０℃に調節した電気熱風乾燥機中にて２０分間焼付けた後、約２５℃に冷却し、次の基準で仕上がり性を目視評価した。
【０１０８】
（１）仕上がり性−１
◎：塗膜表面に水滴痕の発生が見られない
○：塗膜表面に水滴痕の発生が１〜２箇所見られる
△：塗膜表面に水滴痕の発生が３〜４箇所見られる
×：塗膜表面に水滴痕の発生が５箇所以上見られる
【０１０９】
（２）仕上がり性−２
◎：塗膜表面に残泡痕、ハジキ痕の発生が見られない
○：塗膜表面に残泡痕、ハジキ痕の発生が１〜２箇所見られる
△：塗膜表面に残泡痕、ハジキ痕の発生が３〜４箇所見られる
×：塗膜表面に残泡痕、ハジキ痕の発生が５箇所以上見られる
【０１１０】
【表１】
【０１１１】
本発明の界面活性剤（実施例１〜１１）は、比較用の界面活性剤に比べて、カチオン電着塗料への水溶解性(水分散性）、泡コントロール性に著しく優れていた。さらに仕上がり性においても本発明の界面活性剤では優れており、ブランク、比較例１、２、３、４の界面活性剤では、水滴痕、残泡痕等が多く見られた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ａ）と一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）とを必須成分とすることを特徴とする界面活性剤。
｛Ｈ（ＯＡ-）ｎ｝ｔＱ （１）
Ｈ（ＯＡ-）ｍＯＨ （２）
ただし、Ｑは非還元性の二又は三糖類のｔ個の１級水酸基から水素原子を除いた反応残基、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、Ｈは水素原子、Ｏは酸素原子、ｎは１〜１０の整数、ｔは２〜４の整数、ｍは３〜１０の整数を表し、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）１モル当たりのＯＡの総モル数は７〜１９モルである。
【請求項２】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）のｔ個のオキシアルキレン基末端のうち少なくとも１つがヒドロキシブチル基である請求項１に記載の界面活性剤。
【請求項３】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）が一般式（３）で表される化合物である請求項１又は２に記載の界面活性剤。
Ｈ（-ＯＢ）ｕ（-ＯＰ／ＯＥ）ｖ（-ＯＢ）ｗ-ＯＨ （３）
ＯＢはオキシブチレン基、ＯＰはオキシプロピレン基、ＯＥはオキシエチレン基、ＯＰ／ＯＥはＯＰ及び／又はＯＥ、ｕは１又は２、ｖは２〜９の整数、ｗは０、１又は２を表し、ｕ＋ｖ＋ｗは３〜１０の整数である。
【請求項４】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の重量に基づいて、（Ａ）の含有量が、７０〜９５重量％、（Ｂ）の含有量が５〜３０重量％である請求項１〜３のいずれかに記載の界面活性剤。
【請求項５】
非還元性の二又は三糖類の反応残基（Ｑ）が蔗糖の反応残基である請求項１〜４のいずれかに記載の界面活性剤。
【請求項６】
非還元性の二又は三糖類（ａ１）１モル部及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）７〜１９モル部の化学反応により製造され得る構造を有するポリオキシアルキレン化合物（Ａ）と、
水（ｂ１）１モル部及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）３〜１０モル部の化学反応、炭素数２〜４のアルキレングリコール（ｂ２）１モル部及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）２〜９モル部の化学反応、又はポリオキシアルキレングリコール｛炭素数２〜４のオキシアルキレン基２〜９モル部｝（ｂ３）１モル部及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）１〜８モル部の化学反応により製造され得る構造を有するポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）とを含有することを特徴とする界面活性剤。
【請求項７】
曇点｛ＩＳＯ１０６５−１９７５（Ｅ）の測定法Ｂに準拠｝が４８〜７８℃である請求項１〜６のいずれかに記載の界面活性剤。
【請求項８】
水性コーティング液用である請求項１〜７のいずれかに記載の界面活性剤。
【請求項９】
電着塗料用である請求項１〜７のいずれかに記載の界面活性剤。
【請求項１】
一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ａ）と一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）とを必須成分とすることを特徴とする界面活性剤。
｛Ｈ（ＯＡ-）ｎ｝ｔＱ （１）
Ｈ（ＯＡ-）ｍＯＨ （２）
ただし、Ｑは非還元性の二又は三糖類のｔ個の１級水酸基から水素原子を除いた反応残基、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、Ｈは水素原子、Ｏは酸素原子、ｎは１〜１０の整数、ｔは２〜４の整数、ｍは３〜１０の整数を表し、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）１モル当たりのＯＡの総モル数は７〜１９モルである。
【請求項２】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）のｔ個のオキシアルキレン基末端のうち少なくとも１つがヒドロキシブチル基である請求項１に記載の界面活性剤。
【請求項３】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）が一般式（３）で表される化合物である請求項１又は２に記載の界面活性剤。
Ｈ（-ＯＢ）ｕ（-ＯＰ／ＯＥ）ｖ（-ＯＢ）ｗ-ＯＨ （３）
ＯＢはオキシブチレン基、ＯＰはオキシプロピレン基、ＯＥはオキシエチレン基、ＯＰ／ＯＥはＯＰ及び／又はＯＥ、ｕは１又は２、ｖは２〜９の整数、ｗは０、１又は２を表し、ｕ＋ｖ＋ｗは３〜１０の整数である。
【請求項４】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の重量に基づいて、（Ａ）の含有量が、７０〜９５重量％、（Ｂ）の含有量が５〜３０重量％である請求項１〜３のいずれかに記載の界面活性剤。
【請求項５】
非還元性の二又は三糖類の反応残基（Ｑ）が蔗糖の反応残基である請求項１〜４のいずれかに記載の界面活性剤。
【請求項６】
非還元性の二又は三糖類（ａ１）１モル部及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）７〜１９モル部の化学反応により製造され得る構造を有するポリオキシアルキレン化合物（Ａ）と、
水（ｂ１）１モル部及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）３〜１０モル部の化学反応、炭素数２〜４のアルキレングリコール（ｂ２）１モル部及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）２〜９モル部の化学反応、又はポリオキシアルキレングリコール｛炭素数２〜４のオキシアルキレン基２〜９モル部｝（ｂ３）１モル部及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ａ２）１〜８モル部の化学反応により製造され得る構造を有するポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）とを含有することを特徴とする界面活性剤。
【請求項７】
曇点｛ＩＳＯ１０６５−１９７５（Ｅ）の測定法Ｂに準拠｝が４８〜７８℃である請求項１〜６のいずれかに記載の界面活性剤。
【請求項８】
水性コーティング液用である請求項１〜７のいずれかに記載の界面活性剤。
【請求項９】
電着塗料用である請求項１〜７のいずれかに記載の界面活性剤。
【公開番号】特開２００９−１６８６（Ｐ２００９−１６８６Ａ）
【公開日】平成２１年１月８日（２００９．１．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１６４３９４（Ｐ２００７−１６４３９４）
【出願日】平成１９年６月２１日（２００７．６．２１）
【出願人】（０００１０６４３８）サンノプコ株式会社 (124)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１月８日（２００９．１．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年６月２１日（２００７．６．２１）
【出願人】（０００１０６４３８）サンノプコ株式会社 (124)
【Ｆターム（参考）】
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