短繊維不織布
【課題】熱接着処理する際の加工温度を低くすることができ、高温雰囲気下で使用した際にも接着強力の低下が少なく、耐久性や機械的特性に優れ、かつ地合や柔軟性にも優れる短繊維不織布を提供する。
【解決手段】融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維で構成される不織布であって、不織布を構成する短繊維同士を接着する成分として、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、１，６−ヘキサンジオール５０モル％以上のジオール成分とからなり、結晶核剤を０．０１〜５．０質量％含有し、融点（Ｔｍ）が１００〜１５０℃、かつＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線が特定式を満足するポリエステルＡを含む短繊維不織布。
【解決手段】融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維で構成される不織布であって、不織布を構成する短繊維同士を接着する成分として、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、１，６−ヘキサンジオール５０モル％以上のジオール成分とからなり、結晶核剤を０．０１〜５．０質量％含有し、融点（Ｔｍ）が１００〜１５０℃、かつＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線が特定式を満足するポリエステルＡを含む短繊維不織布。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維を主体繊維とし、低融点でありながら結晶性に優れ、熱接着性に優れたポリエステルＡを接着成分とする、機械的特性や耐久性、地合に優れた短繊維不織布に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
合成繊維、特にポリエステル繊維は、その優れた寸法安定性、耐候性、機械的特性、耐久性、さらにはリサイクル性等から、衣料、産業資材として不可欠のものとなっており、様々な分野において、ポリエステル繊維が多く使用されている。
【０００３】
衛生材料等の分野において、バインダー繊維を用いて構成繊維を接着した短繊維不織布が種々提案されている。これらの短繊維不織布の多くはポリエステル系繊維からなるため、接着成分となるバインダー繊維もリサイクルの観点よりポリエステル系重合体からなる繊維を用いることが好適である。
【０００４】
例えば、このような短繊維不織布としては、イソフタル酸成分を共重合したポリエチレンテレフタレート系共重合体を鞘部とした芯鞘型複合短繊維をバインダー繊維とし、ポリエチレンテレフタレートからなる短繊維を主体繊維としたものが挙げられる。この短繊維不織布に用いるバインダー繊維は、高融点の芯部と低融点の鞘部とからなるため、熱接着処理の際に、鞘部のみが溶融して接着成分となり、芯部は溶融せずに繊維形態を保持するものである。
【０００５】
しかしながら、接着成分となるイソフタル酸成分を共重合したポリエチレンテレフタレート系共重合体は、非晶性であり明確な結晶融点を示さないため、ガラス転移点以上の温度で軟化が始まる。このため、高温雰囲気下で使用した場合、接着強力が低下したり変形するという問題があり、また、このバインダー繊維は熱接着処理の際に収縮し、得られる短繊維不織布は地合が悪く、柔軟性にも乏しくなるという問題があった。
【０００６】
上記問題を解決するものとして、特許文献１に芯鞘型の複合繊維が記載されている。この繊維は、芯部にポリエチレンテレフタレートを配し、鞘部にテレフタル酸成分、脂肪族ラクトン成分、エチレングリコール成分及び１,４−ブタンジオール成分を共重合したポリエステル系共重合体を配した芯鞘型複合繊維である。
【０００７】
この複合繊維の鞘部のポリエステル系共重合体は、熱処理により溶融して接着成分となるものであるが、結晶性であり明確な融点を示すものである。このため、この複合繊維をバインダー繊維として使用した不織布は、高温雰囲気下で使用した際の接着強力の低下が小さく、耐久性に優れたものとすることができる。
【０００８】
しかしながら、このポリエステル系共重合体は、融点が１５０〜２００℃の範囲のものであり、まだ低融点領域であるとはいえず、不織布とする際に熱接着処理して接着成分とする際には加工温度を高くする必要があり、コスト的にも不利であった。
【特許文献１】特開２００６−１１８０６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は上記の問題点を解決するものであって、熱接着処理する際の加工温度を低くすることができ、高温雰囲気下で使用した際にも接着強力の低下が少なく、耐久性や機械的特性に優れ、かつ地合や柔軟性にも優れる短繊維不織布を提供することを技術的な課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記の課題を解決するために検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維で構成される不織布であって、不織布を構成する短繊維同士を接着する成分として、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、１，６−ヘキサンジオール５０モル％以上のジオール成分とからなり、結晶核剤を０．０１〜５．０質量％含有し、融点（Ｔｍ）が１００〜１５０℃、かつＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線が下記式（１）を満足するポリエステルＡを含むことを特徴とする短繊維不織布を要旨とするものである。
ｂ／ａ≧０．０５ （ｍＷ／ｍｇ・℃） ・・・ （１）
なお、ａは、降温結晶化を示すＤＳＣ曲線における傾きが最大である接線とベースラインとの交点の温度Ａ１（℃）と、傾きが最小である接線とベースラインとの交点の温度Ａ２（℃）との差（Ａ１−Ａ２）であり、ｂは、ピークトップ温度におけるベースラインの熱量Ｂ１（ｍＷ）とピークトップの熱量Ｂ２（ｍＷ）との差（Ｂ１−Ｂ２）を試料量（ｍｇ）で割った値である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の短繊維不織布は、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維で構成される不織布であり、接着成分として低融点でありながら結晶性に優れたポリエステルＡを用いるものであるため、ポリエステルＡを溶融させて主体繊維を熱接着処理する際の加工温度を低くすることができる。そして、接着成分のポリエステルＡは結晶性に優れるため、本発明の短繊維不織布は、高温雰囲気下で使用した際にも接着強力の低下が少なく、耐久性に優れたものとなる。
また、主体繊維は、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維であるため、本発明の短繊維不織布は機械的特性に優れたものとなる。
【００１２】
中でも、本発明の短繊維不織布は、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維と、ポリエステルＡが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配された短繊維をバインダー繊維として含有するウエブを作成し、これを熱接着処理することにより得られたものとすることで、不織布を得る際のウエブの収縮が小さく、また、より多くの主体繊維の交点を接着させることができる。これにより、接着性を向上させることができるとともに、地合や柔軟性にも優れた短繊維不織布とすることが可能となる。
したがって、本発明の短繊維不織布は、衣料用やクッション材等の産業資材やインテリア用途等、各種の用途に好適に使用することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の短繊維不織布は、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維で構成されているものであり、つまり、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維を主体繊維とするものである。そして、主体繊維となる短繊維同士を接着する成分として、以下に詳述するポリエステルＡを用いるものである。
【００１４】
なお、本発明の短繊維不織布は、乾式不織布、湿式不織布のいずれでもよく、目付けも特に限定するものではない。
【００１５】
まず、本発明の短繊維不織布を構成する融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維について説明する。融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルとしては、芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステルのいずれであってもよい。
【００１６】
芳香族ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートを主体とするものが好ましい。そして、融点又は流動開始温度を１５０℃以上とできる範囲であれば、次に示すような成分を共重合させたものであってもよい。
【００１７】
共重合成分としては、イソフタル酸、５−スルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、コハク酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの脂肪族ジカルボン酸、およびエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの脂肪族ジオールや、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシヘプタン酸、ヒドロキシオクタン酸などのヒドロキシカルボン酸、ε−カプロラクトンなどの脂肪族ラクトン等が挙げられる。
【００１８】
比較的低融点の芳香族ポリエステルとする場合には、結晶性に優れる点から、テレフタル酸（ＴＰＡ）成分、エチレングリコール（ＥＧ）成分を含有し、ブタンジオール成分、脂肪族ラクトン成分及びアジピン酸成分の少なくとも一成分を含有する共重合ポリエステルを用いることが好ましい。
【００１９】
次に、脂肪族ポリエステルとしては、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリ−３−ヒドロキシプロピオネート、ポリー３−ヒドロキシブチレート、ポリ−３−ヒドロキシブチレートバリレート等及びこれらのブレンド物が挙げられる。
【００２０】
脂肪族ポリエステルの中で最も融点が高いのはポリ乳酸であり、このため本発明では、脂肪族ポリエステルとしてポリ乳酸を用いることが好ましい。
【００２１】
ポリ乳酸としては、ポリＤ−乳酸、ポリＬ−乳酸、ポリＤ−乳酸とポリＬ−乳酸との共重合体であるポリＤＬ−乳酸、ポリＤ−乳酸とポリＬ−乳酸との混合物（ステレオコンプレックス）、ポリＤ−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体、ポリＬ−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体、ポリＤ−乳酸又はポリＬ−乳酸と脂肪族ジカルボン酸及び脂肪族ジオールとの共重合体、あるいはこれらのブレンド体を用いることができる。
【００２２】
そして、ポリ乳酸は、上記のようにＬ−乳酸やＤ−乳酸を単独で用いる場合、融点は約１８０℃であるが、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との共重合体の場合、いずれかの成分の割合を１０モル％程度とすると、融点はおよそ１３０℃程度となる。
【００２３】
そこで、ポリ乳酸としては、ラクチドを原料として重合する時のＬ−乳酸やＤ−乳酸の含有割合で示されるＬ−乳酸とＤ−乳酸の含有比（モル比）であるＬ／Ｄ又はＤ／Ｌが、９５／５以上のものが好ましく、さらには９７／３以上とすることが好ましい。
【００２４】
また、ポリ乳酸の中でも、上記したようなポリＤ−乳酸とポリＬ−乳酸との混合物（ステレオコンプレックス）は、融点が２００〜２３０℃と高く、高温雰囲気下での耐久性も高くなり、特に好ましい。
【００２５】
上記したような芳香族ポリエステル又は脂肪族ポリエステルは、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のものであり、中でも１６０℃以上、さらには２００℃以上であることが好ましい。
【００２６】
本発明の短繊維不織布は、機械的特性に優れ、高温雰囲気下中で使用した際にも耐久性に優れるものとするため、短繊維不織布の主体繊維を構成するポリエステル繊維の融点又は流動開始温度を１５０℃以上とするものである。融点又は流動開始温度が１５０℃未満であると、耐熱性に劣り、上記のような効果を奏することができなくなる。
【００２７】
また、短繊維不織布の主体繊維を構成するこれらの芳香族ポリエステル又は脂肪族ポリエステル中には、その効果を損なわない範囲で、熱安定剤、結晶核剤、艶消し剤、顔料、耐光剤、耐候剤、酸化防止剤、抗菌剤、香料、可塑剤、染料、界面活性剤、表面改質剤、各種無機及び有機電界質、微粉体、難燃剤等の各種添加剤を添加することができる。
【００２８】
次に、短繊維不織布を構成する主体繊維同士を接着する成分となるポリエステルＡについて詳述する。ポリエステルＡは、不織布を構成する短繊維同士を接着する成分中の８０質量％以上がポリエステルＡであることが好ましいものである。そして、ポリエステルＡは、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、１，６−ヘキサンジオール５０モル％以上のジオール成分とからなり、融点（Ｔｍ）が１００〜１５０℃の共重合ポリエステルである。
【００２９】
ポリエステルＡのＴｍは、中でも１１０〜１４０℃であることが好ましい。Ｔｍが１００℃未満であると、本発明の短繊維不織布は、高温雰囲気下で使用した場合の熱安定性（耐熱性）に劣るものとなる。一方、１５０℃を超えると、不織布を得る際の熱接着加工温度を高くする必要があり、加工性、経済性に劣る。また、熱処理により主体繊維に与えるダメージも大きくなり、得られる不織布の機械的特性や風合い等を損ねるため好ましくない。
【００３０】
ポリエステルＡは、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を主成分とするものであり、テレフタル酸（以下、ＴＰＡとする）は６０モル％以上、中でも８０モル％以上であることが好ましい。ＴＰＡが６０モル％未満であると、ポリマーの融点が本発明の範囲外のものとなったり、結晶性が低下しやすくなるため好ましくない。
【００３１】
なお、ＴＰＡ以外の共重合成分としては、その効果を損なわない範囲であれば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸などに例示される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などに例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、フタル酸、イソフタル酸、５−（アルカリ金属）スルホイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、などに例示される芳香族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体を用いることができる。
【００３２】
ジオール成分としては、１，６−ヘキサンジオール（以下、ＨＤとする）が５０モル％以上であり、他の成分としてはエチレングリコール(以下、ＥＧとする)や１，４−ブタンジオール（以下、ＢＤとする）を用いることが好ましい。ジオール成分において、ＨＤは５０モル％以上であり、中でも６０〜９５モル％であることが好ましい。ＨＤが５０モル％未満の場合、融点が１５０℃を超えるものとなる。
【００３３】
ジオール成分として、ＨＤとともにＥＧやＢＤを用いる際には、ＥＧやＢＤをジオール成分において、５〜５０モル％とすることが好ましく、中でも５〜４０モル％とすることが好ましい。
【００３４】
さらに、ジオール成分には、ＨＤ、ＥＧやＢＤ以外の他の共重合成分として、その特性を損なわない範囲で、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどに例示される脂肪族グリコール、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシビスフェノール、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ、２，５−ナフタレンジオール、これらのグリコールにエチレンオキシドが付加したグリコールなどに例示される芳香族グリコールを用いることができる。
【００３５】
そして、ポリエステルＡは、上記のような共重合組成であることにより、結晶性を有しているものであるが、結晶核剤を含有することによって降温時の結晶化速度を向上させることができ、後述する（１）式を満足することができるものとなる。
【００３６】
ポリエステルＡは、結晶核剤を０．０１〜５．０質量％含有するものであり、中でも０．５〜３．０質量％含有することが好ましい。ポリエステルＡ中の結晶核剤の含有量が０．０１質量％未満であると、降温時の結晶化速度を向上させることができず、ポリエステルＡは後述する（１）式を満足することができない。一方、５．０質量％を超えると、結晶核剤の含有量が多くなりすぎ、ポリエステルＡを繊維化する際に紡糸、延伸時の操業性を悪化させることとなる。また、操業性が悪化することで糸質のバラツキが大きくなり、ポリエステルＡからなる繊維の乾熱収縮率も高くなる。
【００３７】
結晶核剤としては、無機系微粒子やポリオレフィン、硫酸塩等を使用することが好ましい。無機系微粒子としては、中でもタルクなどの珪素酸化物を主成分としたものが好ましく、平均粒径３．０μｍ以下もしくは比表面積15ｍ２／ｇ以上の無機系微粒子を用いることが好ましい。上記平均粒径もしくは比表面積を満足していない場合、結晶核としての機能に乏しく、ポリエステルＡは後述する（１）式を満足することが困難となりやすい。
【００３８】
また、結晶核剤として含有させるポリオレフィンは、反応系内で溶融するため、形状については特に限定するものではなく、例えば粒径２ｍｍ程度のチップ状のものや、粒径数μｍのワックス状のものであってもよい。
【００３９】
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリメチルペンテン、ポリメチルブテンなどのオレフィン単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体などを挙げることができ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、プロピレン・エチレンランダム共重合体が特に好ましい。なお、ポリオレフィンが炭素原子数３以上のオレフィンから得られるポリオレフィンである場合には、アイソタクチック重合体であってもよく、シンジオタチック重合体であってもよい。
【００４０】
結晶核剤として含有させる硫酸塩は、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸アルミニウムなどを挙げることができ、中でも結晶核剤としての効果の点から、硫酸ナトリウムや硫酸マグネシウムが好ましい。
【００４１】
これらの結晶核剤を添加する方法としては、粉体のまま、あるいはジオールスラリーの形態でポリエステルを製造する際の任意の段階で添加すればよい。例えば、エステル化またはエステル交換反応時に添加してもよいし、重縮合反応の段階で添加してもよい。中でも、結晶核剤としての効果を良好なものとするには、エチレングリコール等のグリコールにスラリー状態あるいは溶解させた状態で添加することが好ましい。
【００４２】
また、ポリエステルＡ中には、本発明の効果を損なわない範囲で、リン酸エステル化合物やヒンダードフェノール化合物のような安定剤、コバルト化合物、蛍光増白剤、染料のような色調改良剤、二酸化チタンのような艶消し剤、可塑剤、顔料、制電剤、難燃剤、易染化剤などの各種添加剤を１種類または２種類以上添加してもよい。
【００４３】
そして、ポリエステルＡは、ＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線が下記（１）式を満足するものであり、中でもｂ／ａ≧０．０６であることが好ましい。一方、ｂ／ａが大きいほど降温時の結晶化速度が速く、結晶性に優れるものとなるが、本発明で目的とする効果を奏するには、ｂ／ａを０．５以下とすることが好ましい。
ｂ／ａ≧０．０５ （ｍＷ／ｍｇ・℃） （１）
【００４４】
本発明におけるポリエステルＡの融点とＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線は、パーキンエルマー社製示差走査型熱量計（Diamond DSC）を用いて、窒素気流中、温度範囲−２０℃〜２５０℃、昇温（降温）速度２０℃／分、試料量２ｍｇで測定する。
【００４５】
上記ｂ／ａは、ＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線より求められる。そして、図１に示すように、ａは、降温結晶化を示すＤＳＣ曲線における傾きが最大である接線とベースラインとの交点の温度Ａ１（℃）と、傾きが最小である接線とベースラインとの交点の温度Ａ２（℃）との差（Ａ１−Ａ２）であり、ｂは、ピークトップ温度におけるベースラインの熱量Ｂ１（ｍＷ）とピークトップの熱量Ｂ２（ｍＷ）との差（Ｂ１−Ｂ２）を試料量（ｍｇ）で割った値である。
【００４６】
ｂ／ａは、降温時の結晶性を表す指標であり、ｂ／ａの値が高いと結晶化速度が速く、逆に０に近いほど、結晶化速度が遅いことを示している。ｂ／ａが０．０５（ｍＷ／ｍｇ・℃）未満の場合、ポリエステルＡの結晶化速度が遅くなり、ポリエステルＡを使用した繊維を溶融紡糸する際に単糸間の溶着が発生し、紡糸操業性が悪くなる。また、延伸・熱処理工程における熱処理温度を高くすると、繊維の融解・膠着が生じ、高温での熱処理を行うことができないため熱収縮率の低い繊維を得ることができない。
【００４７】
また、ポリエステルＡはこのように結晶性に優れるものであるため、流動性が高く、不織布全体に均一に浸透し、不織布を構成する短繊維同士の多くの交点を接着することができ、得られる短繊維不織布は接着強力に優れるものとなる。さらに、高温雰囲気下で使用する際にも接着強力の低下が生じにくく、得られる短繊維不織布は後述する強力保持率を満足するものとなり、耐久性に優れるものとなる。
【００４８】
上記したように、ｂ／ａは、ポリエステルの共重合組成を特定のものとし、結晶核剤の含有量を上記範囲の量とすることにより、本発明で規定する範囲のものにすることができる。
【００４９】
本発明の短繊維不織布においては、接着成分としてポリエステルＡ以外の他の接着成分も含有されていてもよいが、中でも接着成分の８０質量％以上、さらには接着成分の全てがポリエステルＡであることが好ましい。ポリエステルＡが接着成分の８０質量％未満であると、上記したような結晶性に優れるポリエステルＡを用いることによる効果を奏することが困難となる。
【００５０】
また、本発明の短繊維不織布における接着成分の割合は、短繊維不織布全体の１０〜８０質量％であることが好ましく、中でも１５〜７０質量％であることが好ましい。接着成分の割合が少なすぎると、主体繊維同士を十分に接着することができなくなり、不織布強力に劣るものとなりやすい。一方、接着成分の割合が多すぎると、主体繊維が少なくなることから、耐熱性、耐久性、風合に劣る不織布となりやすい。
【００５１】
さらに、本発明においては、ポリエステルＡは繊維化してバインダー繊維とすることが好ましく、ポリエステルＡを用いたバインダー繊維としては、単糸の横断面形状においてポリエステルＡが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配された短繊維とすることが好ましい。そして、本発明の短繊維不織布は、このような短繊維を含有するウエブを熱処理することにより得られるものであることが好ましい。
【００５２】
ポリエステルＡをバインダー繊維とし、主体繊維とウエブを形成することによって、より多くの主体繊維同士の交点を接着することが可能となり、接着強力に優れるものとなる。また、ウエブ中の主体繊維同士の絡みに空間が多くなることから、柔軟性や風合にも優れたものとなる。
【００５３】
ポリエステルＡを用いた短繊維の形状としては、単糸の横断面形状においてポリエステルＡが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配された短繊維とすることが好ましいが、ポリエステルＡのみからなる単成分のものと、ポリエステルＡと他の成分（成分Ｂとする）とからなる複合繊維のものが挙げられる。複合繊維の形状としては、サイドバイサイド型や偏心芯鞘型、多層型のもの等が挙げられるが、中でも単糸の横断面形状においてポリエステルＡが鞘部、成分Ｂが芯部に配された芯鞘形状であることが好ましい。
【００５４】
また、ポリエステルＡと他の成分（成分Ｂ）からなる複合繊維の場合には、熱接着処理により成分Ｂが溶融し、ポリエステルＡとともに接着成分となる場合と、成分Ｂは溶融せずに繊維状に残り、主体繊維となる場合とがある。
【００５５】
成分Ｂが接着成分となる場合は、本発明の短繊維不織布においては、接着成分中の８０質量％以上がポリエステルＡであることが好ましいので、成分Ｂは接着成分中の２０質量％未満とすることが好ましい。
【００５６】
また、この場合の成分Ｂとしては、ポリエステルＡを溶融させる熱接着処理により溶融するために、ポリエステルＡの融点より＋５℃以下の融点又は流動開始温度を有するものとすることが好ましい。
【００５７】
成分Ｂが主体繊維となる場合は、本発明の短繊維不織布においては、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維を主体繊維とするものであるので、成分Ｂは融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルを用いるものである。成分Ｂに用いるこのようなポリエステルとしては前記したような主体繊維を構成するポリエステルと同様のものを用いることが好ましい。
【００５８】
また、ポリエステルＡを用いた短繊維は、結晶性に優れるポリエステルＡが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配されているものであるので、溶融紡糸する際に単糸間の溶着が発生せず、延伸、熱処理を高温で施すことができ、熱収縮率の低い繊維とすることができる。
【００５９】
具体的に、ポリエステルＡを用いた短繊維は、ポリエステルＡの融点をＴｍＡとしたとき、（ＴｍＡ−３０）℃における乾熱収縮率が７％以下であることが好ましく、中でも６％以下であることが好ましく、さらには５％以下であることが好ましい。
【００６０】
ここで、乾熱収縮率とは、ＪＩＳ Ｌ−１０１５の収縮率の測定における乾熱収縮率の測定方法により測定するものであり、初荷重を５０ｍｇ／デシテックス、つかみ間隔を２５ｍｍ、処理温度を（ＴｍＡ−３０）℃として測定するものである。なお、繊維長が短くて測定が困難である場合は、短繊維にカットする前の繊維を用いて測定するものとする。
【００６１】
（ＴｍＡ−３０）℃における乾熱収縮率を７％以下とすることで、ポリエステルＡを用いた短繊維をバインダー繊維として不織布を製造する際に、ウエブ等を熱接着処理する際の収縮が小さくなり、熱接着処理後に得られる不織布は、地合や均斉、接着性にも優れるものとなる。一方、（ＴｍＡ−３０）℃における乾熱収縮率が７％を超えるものでは、このような効果を奏することが困難となりやすい。
【００６２】
従来のような明確な結晶融点を示さないポリエステルを用いて短繊維を製造すると、延伸、熱処理工程において熱処理温度を１００℃以上とすると、繊維の融解、膠着が生じ、実施が困難となる。したがって、延伸、熱処理工程を低温で行うこととなり、得られる短繊維は乾熱収縮率が高くなる。このため、このような短繊維をバインダー繊維として不織布を製造すると、ウエブを熱接着処理する際の収縮が大きくなり、得られる不織布は熱接着処理前のウエブの面積と比較したウエブ収縮率が大きくなり、地合や均斉に劣るものとなりやすい。
【００６３】
なお、上記した本発明における短繊維不織布のウエブ収縮率は、次のようにして求めるものである。短繊維不織布を得る際に得られたウエブから、面積Ａ0（タテ20ｃｍ×ヨコ20ｃｍ＝400ｃｍ２）のサンプルを切り取り、ポリエステルＡの融点をＴｍＡとしたとき、このサンプルを（ＴｍＡ＋１０）℃に設定した熱風乾燥機中に１５分間放置し（熱接着処理を行い）、その後の不織布の面積をＡ1とし、下式により算出するものである。
ウエブ収縮率（％）＝｛（Ａ0−Ａ1）／Ａ0｝×100
【００６４】
そして、本発明の短繊維不織布においては、ウエブ収縮率は１２％以下、中でも１０％以下であることが好ましい。ウエブ収縮率が１２％を超えるものでは、不織布とする際の熱接着処理時の収縮が大きくなり、得られる不織布は地合や柔軟性に劣るものとなりやすい。
【００６５】
さらに、本発明の短繊維不織布は、高温雰囲気下で使用した際にも接着強力の低下が少ないものであり、その指標として、７０℃の雰囲気下、処理時間２００時間の高温処理前後の不織布強力を比較した強力保持率が７０％以上であることが好ましい。
【００６６】
なお、強力保持率（％）は、〔高温処理後の不織布強力（Ｎ）／高温処理前の不織布強力（Ｎ）〕×１００で算出するものである。
不織布強力は、ＪＩＳ Ｌ １０９６ ８．１２の引張強さ及び伸び率 標準時Ａ法（ストリップ法）により引張強さ（Ｎ）を測定するものである。カットストリップ法により試験片の幅５．０ｃｍとし、定速伸長形試験機を用い、試験条件をつかみ間隔２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／分とする。
【００６７】
また、高温処理前の不織布強力は２５℃雰囲気下で測定するものである。高温処理は７０℃雰囲気下、無荷重状態で試験片を２００時間載置するものであり、高温処理後の強力は２００時間経過後、７０℃雰囲気下で高温処理前と同様にして不織布強力を測定するものである。
【００６８】
強力保持率が７０％未満であると、製品にした後に高温雰囲気下で使用すると、不織布が変形したり、強力の低下が生じ、耐久性に劣ったものとなりやすい。本発明の短繊維不織布における強力保持率は、中でも８０％以上であることが好ましく、高温処理前の不織布強力（２５℃雰囲気下で測定したもの）は５０Ｎ以上であることが好ましい。
【００６９】
次に、ポリエステルＡが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配された短繊維（バインダー繊維）を用いた場合の本発明の短繊維不織布の製造方法について説明する。
【００７０】
バインダー繊維がポリエステルＡのみからなる単成分の場合は、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維を主体繊維として、両繊維でウエブを作成する。そして、このウエブをポリエステルＡの融点より１０℃高い温度で熱処理することによりバインダー繊維（ポリエステルＡ）の全部を溶融させて、主体繊維となる短繊維同士を接着した短繊維不織布を得ることが好ましい。
【００７１】
バインダー繊維がポリエステルＡと成分Ｂからなる複合繊維の場合であって、成分Ｂが熱接着処理により溶融せずに主体繊維となる場合は、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維とバインダー繊維とでウエブを作成する。そして、このウエブをポリエステルＡの融点より１０℃高い温度で熱処理することによりバインダー繊維のポリエステルＡのみを溶融させて、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維と成分Ｂからなる短繊維とを主体繊維とし、これらの短繊維をポリエステルＡで接着した短繊維不織布を得ることが好ましい。
【００７２】
また、バインダー繊維がポリエステルＡと成分Ｂからなる複合繊維の場合であって、成分Ｂが熱接着処理により溶融せずに主体繊維となる場合は、バインダー繊維（複合繊維）のみを用いてウエブを作成し、このウエブをポリエステルＡの融点より１０℃高い温度で熱処理することにより、複合繊維のポリエステルＡの全部を溶融させて、成分Ｂからなる短繊維（主体繊維）同士をポリエステルＡで接着した短繊維不織布を得る方法を採用してもよい。
【００７３】
さらに、バインダー繊維がポリエステルＡと成分Ｂからなる複合繊維の場合であって、成分Ｂが熱接着処理により溶融して接着成分となる場合においては、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維とポリエステルＡと成分Ｂからなる複合繊維を用いてウエブを作成する。そして、このウエブをポリエステルＡの融点より１０℃高い温度で熱処理することによりバインダー繊維（ポリエステルＡと成分Ｂ）の全部を溶融させて、主体繊維同士をポリエステルＡと成分Ｂの接着成分で接着した短繊維不織布を得ることが好ましい。
【００７４】
また、本発明の短繊維不織布を構成する融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維は、繊維長を１．０〜１００ｍｍとすることが好ましく、中でも３．０〜８０ｍｍとすることが好ましい。繊維長が１．０ｍｍ未満であると、繊維を得る際に切断時の熱によって繊維の融着や膠着が生じやすい。一方、繊維長が１００ｍｍを超えると、カード機での解繊性が悪くなり、得られる不織布は均斉の劣るものとなりやすい。
【００７５】
なお、ポリエステルＡを用いた短繊維（バインダー繊維）とする場合も、同様の繊維長のものとすることが好ましい。
【００７６】
次に、本発明の短繊維不織布（乾式）の製造方法について一例を用いて説明する。
融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維とポリエステルＡを用いた短繊維（ポリエステルＡ単成分のもの）とを任意の割合で計量し、カード機を用いて混綿、解繊して乾式ウエブを作成する。得られたウエブを、連続熱処理機にてポリエステルＡの融点（ＴｍＡ）より１０℃高い温度で熱接着処理を施し、ポリエステルＡを接着成分とし、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維（主体繊維）同士をポリエステルＡで接着することにより乾式短繊維不織布を得る。
【００７７】
融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維の製造方法について一例を用いて説明する。通常の溶融紡糸装置を用いて溶融紡糸し、紡出糸条を冷却固化した後、一旦容器へ収納する。この糸条を集束して糸条束とし、ローラ間で延伸倍率２〜４倍程度で延伸を施す。続いて１００〜１２０℃で熱処理し、次いで仕上げ油剤を付与後、必要に応じてスタフィングボックス等で機械捲縮を付与し、目的とする繊維長にカットして短繊維を得る。なお、湿式不織布を得る際には、機械捲縮を付与することなく、捲縮の付与されていない短繊維とすることが好ましい。
【００７８】
ポリエステルＡを用いた短繊維（ポリエステルＡと成分Ｂからなる複合繊維）の製造方法について一例を用いて説明する。まず、ジカルボン酸成分とジオール成分とをエステル化反応またはエステル交換反応させ、結晶核剤を添加して重縮合反応を行う。重縮合反応においてポリエステルが所定の極限粘度に到達したら、ストランド状に払い出して、冷却、カットすることによりチップ化する。次に、このチップ（ポリエステルＡ）と成分Ｂのチップを通常の複合溶融紡糸装置に供給して、ポリエステルＡが鞘部、成分Ｂが芯部となるようにして溶融紡糸を行う。紡出糸条を冷却固化した後、一旦容器へ収納する。そして、この糸条を集束して糸条束とし、ローラ間で延伸倍率２〜４倍程度で延伸を施す。続いて１００〜１２０℃で熱処理し、次いで仕上げ油剤を付与後、スタフィングボックス等で機械捲縮を付与し、目的とする繊維長にカットして芯鞘型の複合短繊維を得る。なお、湿式不織布を得る際には、機械捲縮を付与することなく、捲縮の付与されていない短繊維とすることが好ましい。
【実施例】
【００７９】
次に、実施例を用いて本発明を具体的に説明する。実施例中の各種の特性値等の測定、評価方法は次の通りである。
（ａ）極限粘度〔η〕
フェノールと四塩化エタンとの等質量混合物を溶媒として、試料濃度0.5質量％、温度20℃の条件下で常法に基づき測定した。
（ｂ）ポリエステルＡの融点、ＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線
前記の方法により測定した。
（ｃ）主体繊維のポリエステル、成分Ｂの融点
示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製Diamond DSC）を用い、昇温速度２０℃／分で測定した融解吸収曲線の極値を与える温度を融点とした。
（ｄ）主体繊維のポリエステル、成分Ｂの流動開始温度
フロテスター（島津製作所ＣＦＴ−５００型）を用い、荷重９．８ＭＰａ、ノズル径０．５ｍｍの条件で、初期温度５０℃より１０℃／分の割合で昇温していき、ポリマーがダイから流出し始める温度として求めた。
（ｅ）ポリエステルＡ、成分Ｂ、主体繊維のポリエステルのポリマー組成
得られた短繊維を重水素化ヘキサフルオロイソプロパノールと重水素化クロロホルムとの容量比1／20の混合溶媒に溶解させ、日本電子社製LA-400型ＮＭＲ装置にて 1Ｈ-ＮＭＲを測定し、得られたチャートの各共重合成分のプロトンのピークの積分強度から求めた。
（ｆ）ポリエステルＡを用いたバインダー繊維の乾熱収縮率（％）
前記の方法で測定した。
（ｇ）不織布の評価
１．ウエブ収縮率
前記の方法で測定した。
２．地合（均一性）
得られた不織布表面の地合を目視にて判定し、良好なものを○、不良なものを×として２段階で評価した。
３．柔軟性
得られた不織布を２０ｃｍ×２０ｃｍに切り出してサンプルとし、パネラーによる手触りにより柔軟性に優れているものを○、柔軟性に劣るものを×として２段階で評価した。
４．不織布強力、強力保持率
前記の方法で測定、算出した。
【００８０】
実施例１
ポリエステルＡとして、酸性分としてＴＰＡ、グリコール成分としてＥＧ１５ｍｏｌ％、ＨＤ８５ｍｏｌ％からなり、結晶核剤として０．５質量％のタルクを含有し、極限粘度０．９５、融点１２８℃、ｂ／ａが０．０６のものを用いた。
ポリエステルＡをチップ化して溶融紡糸装置に供給し、紡糸温度２２０℃、吐出量３０７ｇ／分、紡糸孔数５１８、紡糸速度８５０ｍ／分の条件で紡糸した。次いで、紡出した糸条を１８℃の冷風で冷却し、引き取って未延伸糸を得た。
この未延伸糸を集束して１１万デシテックスのトウ状にした未延伸繊維に、延伸倍率３．１７倍、延伸温度４０℃で延伸を行い、この後、ヒートドラム（温度１１０℃）で熱処理を施した。次いで、仕上げ油剤を付与した後、押し込み式クリンパーで捲縮を付与し、繊維長５１ｍｍに切断して単糸繊度２．２デシテックス、乾熱収縮率４．３％のポリエステル短繊維（バインダー繊維）を得た。
極限粘度０．６８、融点２５６℃のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）をチップ化して溶融紡糸装置に供給し、常法にて溶融紡糸、延伸、熱処理を行い、仕上げ油剤を付与した後、押し込み式クリンパーで捲縮を付与し、繊維長５１ｍｍにカットして単糸繊度２．２デシテックス、強度５．５cＮ／dtex、伸度４０％、１７０℃、１５分での乾熱収縮率が３．０％のポリエステル短繊維（主体繊維）を得た。
バインダー繊維と主体繊維の混合割合を質量比５０／５０（バインダー繊維／主体繊維）でカード機を通し、乾式ウエブを作成した。得られた乾式ウエブを温度１３８℃、風量２０ｍ３／分の連続熱処理機で１分間の熱接着処理を行い、ほとんど全てのバインダー繊維（ポリエステルＡ）を溶融させて接着成分とし、目付１００ｇ／ｍ２の乾式短繊維不織布を得た。
【００８１】
実施例２〜３
バインダー繊維と主体繊維の混合割合を表１に示す質量比とした以外は、実施例１と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【００８２】
実施例４
ポリエステルＡとして、酸性分としてＴＰＡ、グリコール成分として１，４−ブタンジオール（ＢＤ）２０ｍｏｌ％、ＨＤ８０ｍｏｌ％からなり、結晶核剤として０．５質量％のタルクを含有し、極限粘度０．９８、融点１３０℃、ｂ／ａが０．１１のものを用いた。
ポリエステルＡをチップ化して溶融紡糸装置に供給し、紡糸温度２２０℃、吐出量３０７ｇ／分、紡糸孔数５１８、紡糸速度８５０ｍ／分の条件で紡糸した。次いで、紡出した糸条を１８℃の冷風で冷却し、引き取って未延伸糸を得た。
この未延伸糸を集束して１１万デシテックスのトウ状にした未延伸繊維に、延伸倍率３．１７倍、延伸温度４５℃で延伸を行い、この後、ヒートドラム（温度１１０℃）で熱処理を施した。次いで、仕上げ油剤を付与した後、押し込み式クリンパーで捲縮を付与し、繊維長５１ｍｍにカットして単糸繊度２．２デシテックス、乾熱収縮率４．５％のポリエステル短繊維（バインダー繊維）を得た。
主体繊維として実施例１と同じポリエステル短繊維を用い、連続熱処理機での熱接着処理温度を１４０℃とした以外は、実施例１と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【００８３】
実施例５〜６
バインダー繊維と主体繊維の混合割合を表１に示す質量比とした以外は、実施例４と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【００８４】
実施例７
酸成分としてＴＰＡ、グリコール成分としてＥＧ５０ｍｏｌ％、ＢＤ２０ｍｏｌ％からなり、極限粘度０．７８、融点１８０℃の共重合ポリエステルからなる短繊維であって、機械捲縮が付与されており、繊維長５１ｍｍ、単糸繊度２．２デシテックス、強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５０％、１５０℃、１５分での乾熱収縮率が２．８％のポリエステル短繊維を主体繊維として用いた以外は、実施例１と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【００８５】
実施例８
Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の含有比であるＬ／Ｄが９８．５／１．５、メルトフローレート２３ｇ／１０分、相対粘度１．８５、融点１６８℃のポリ乳酸からなる短繊維であって、機械捲縮が付与されており、繊維長５１ｍｍ、単糸繊度２．２デシテックス、強度２．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５５％、１３０℃、１５分での乾熱収縮率が３．５％のポリエステル短繊維を主体繊維として用いた以外は、実施例１と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【００８６】
比較例１
バインダー繊維として、イソフタル酸成分を共重合したＰＥＴ系共重合体を鞘部、ＰＥＴを芯部とする芯鞘型複合短繊維であって、機械捲縮が付与されており、単糸繊度２．２デシテックス、繊維長５１ｍｍ、１００℃、１５分での乾熱収縮率が１２．２％のポリエステル短繊維（ユニチカファイバー社製メルティ＜４０８０＞）を用いた。
主体繊維として実施例１と同じポリエステル短繊維を用い、連続熱処理機での熱接着処理温度を１３０℃とした以外は、実施例１と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【００８７】
比較例２
バインダー繊維として、イソフタル酸成分を共重合したＰＥＴ系共重合体を鞘部、ＰＥＴを芯部とする芯鞘型複合短繊維であって、機械捲縮が付与されており、単糸繊度２．２デシテックス、繊維長５１ｍｍ、１００℃、１５分での乾熱収縮率が１５．２％のポリエステル短繊維（ユニチカファイバー社製メルティ＜３３８０＞）を用いた。
主体繊維として実施例１と同じポリエステル短繊維を用い、連続熱処理機での熱接着処理温度を１５０℃とした以外は、実施例１と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【００８８】
比較例３
酸成分としてＴＰＡ８５ｍｏｌ％、ε−カプロラクトン１５ｍｏｌ％、グリコール成分としてＥＧ６０ｍｏｌ％、ＢＤ４０ｍｏｌ％からなり、極限粘度０．７３、融点１４５℃の共重合ポリエステルからなる短繊維であって、機械捲縮が付与されており、繊維長５１ｍｍ、単糸繊度２．２デシテックス、強度２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５０％、１２０℃、１５分での乾熱収縮率が４．０％のポリエステル短繊維を主体繊維として用いた以外は、実施例１と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【００８９】
実施例１〜８、比較例１〜３で得られた乾式短繊維不織布の特性値及び評価結果を表１に示す。
【００９０】
【表１】
【００９１】
実施例９
実施例１と同様のポリエステルＡを用い、実施例１と同様にして溶融紡糸、延伸、熱処理を行い、仕上げ油剤を付与した後、押し込み式クリンパーで捲縮を付与せずに、繊維長５ｍｍにカットして単糸繊度２．２デシテックス、乾熱収縮率４．３％のポリエステル短繊維（バインダー繊維）を得た。
主体繊維として、仕上げ油剤を付与した後、押し込み式クリンパーで捲縮を付与せず、繊維長を５ｍｍにカットした以外は実施例１と同様にして得られたポリエステル短繊維を用いた。
バインダー繊維と主体繊維の混合割合を質量比５０／５０（バインダー繊維：１．２５ｇ／主体繊維：１．２５ｇ）で混合し、パルプ離解機（熊谷理機工業製）に投入し、３０００ｒｐｍにて１分間撹拌した。その後、得られた試料を抄紙機（熊谷理機工業製角型シートマシン）にて湿式不織布ウエブとした。２５×２５ｃｍの抄紙した湿式不織布ウエブを、プレス機（熊谷理機工業製）にて余分な水分を脱水した後、表面温度１４０℃、熱処理時間１００秒、プレス線圧０．１ＭＰａの条件の回転乾燥機（熊谷理機工業製：卓上型ヤンキードライヤー）にて熱処理し、目付４０ｇ／ｍ２ の湿式短繊維不織布を得た。
【００９２】
実施例１０〜１１
バインダー繊維と主体繊維の混合割合を表２に示す質量比とした以外は、実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【００９３】
実施例１２
実施例４と同様のポリエステルＡを用い、実施例４と同様にして溶融紡糸、延伸、熱処理を行い、仕上げ油剤を付与した後、押し込み式クリンパーで捲縮を付与せずに、繊維長５ｍｍにカットして単糸繊度２．２デシテックス、乾熱収縮率４．５％のポリエステル短繊維（バインダー繊維）を得た。
主体繊維として実施例９と同じポリエステル短繊維を用い、連続熱処理機での熱接着処理温度を１４０℃とした以外は、実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【００９４】
実施例１３〜１４
バインダー繊維と主体繊維の混合割合を表２に示す質量比とした以外は、実施例１２と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【００９５】
実施例１５
機械捲縮が付与されていない以外は実施例７と同様の短繊維を主体繊維として用いた。それ以外は実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【００９６】
実施例１６
機械捲縮が付与されていない以外は実施例８と同様の短繊維を主体繊維として用いた。それ以外は実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【００９７】
比較例４
バインダー繊維として、イソフタル酸成分を共重合したＰＥＴ系共重合体を鞘部、ＰＥＴを芯部とする芯鞘型複合短繊維であって、機械捲縮が付与されていない、単糸繊度２．２デシテックス、繊維長５ｍｍ、１００℃、１５分での乾熱収縮率が１２．２％のポリエステル短繊維（ユニチカファイバー社製メルティ＜４０８０＞）を用いた。
主体繊維として実施例９と同じポリエステル短繊維を用い、実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【００９８】
比較例５
バインダー繊維として、イソフタル酸成分を共重合したＰＥＴ系共重合体を鞘部、ＰＥＴを芯部とする芯鞘型複合短繊維であって、機械捲縮が付与されていない、単糸繊度２．２デシテックス、繊維長５ｍｍ、１００℃、１５分での乾熱収縮率が１５．２％のポリエステル短繊維（ユニチカファイバー社製メルティ＜３３８０＞）を用いた。
主体繊維として実施例９と同じポリエステル短繊維を用い、連続熱処理機での熱接着処理温度を１５０℃とした以外は、実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【００９９】
比較例６
機械捲縮が付与されていない以外は比較例３と同様の短繊維を主体繊維として用いた。それ以外は実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【０１００】
実施例９〜１６、比較例４〜６で得られた湿式短繊維不織布の特性値及び評価結果を表２に示す。
【０１０１】
【表２】
【０１０２】
表１、２から明らかなように、実施例１〜８の乾式短繊維不織布、実施例９〜１６の湿式短繊維不織布は、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維を主体繊維とするものであり、接着成分が結晶性に優れたポリエステルＡであったため、高温処理後の強力保持率が高く、耐久性に優れるものであった。また、ポリエステルＡを繊維化してバインダー繊維としたものであったため、バインダー繊維は乾熱収縮率が低く、不織布を得る際の熱接着処理における収縮が小さく、ウエブ収縮率も低いものとなり、得られた乾式、湿式短繊維不織布は、柔軟性、地合に優れ、接着強力も高いものであった。
【０１０３】
一方、比較例１、２の乾式短繊維不織布、比較例４、５の湿式短繊維不織布では、接着成分が非晶性ポリエステルからなるものであったため、高温処理後の強力保持率の低いものであり、耐熱性にも劣るものであった。また、バインダー繊維は乾熱収縮率が高いものであったため、不織布を得る際の熱接着処理における収縮が大きく、ウエブ収縮率も高いものとなり、柔軟性、地合ともに劣るものであった。比較例３、６の短繊維不織布は、融点又は流動開始温度が１５０℃未満のポリエステルからなる短繊維を主体繊維とするものであったため、高温処理後の強力保持率の低いものであり、耐熱性に劣るものであった。また、不織布を得る際の熱接着処理における収縮が大きく、ウエブ収縮率も高いものとなり、柔軟性、地合ともに劣るものであった。
【０１０４】
実施例１７
ポリエステルＡとして実施例１と同様のものを用い、成分Ｂとして表３のａのポリエステルを用いた。ポリエステルＡチップと成分Ｂチップを複合紡糸装置に供給し、ポリエステルＡが鞘部、成分Ｂが芯部となるようにし、両成分の質量比を５０／５０として溶融紡糸を行った。このとき、紡糸温度２８０℃、吐出量４６０ｇ／分、紡糸孔数５６０、紡糸速度１０００ｍ／分の条件で紡糸した。次いで、紡出糸条を１６℃の冷風で冷却し、引き取って未延伸糸を得た。
この未延伸糸を集束して１１万dtexのトウ状にした未延伸繊維に、延伸倍率３．７３倍、延伸温度４０℃で延伸を行い、この後、ヒートドラム（温度１１０℃）で熱処理を施した。次いで、押し込み式クリンパーで機械捲縮を付与し、繊維長５１ｍｍに切断して単糸繊度２．２dtex、乾熱収縮率４．３％のポリエステル複合短繊維（バインダー繊維）を得た。
主体繊維として、実施例１と同様のポリエステル短繊維を用い、バインダー繊維と主体繊維の混合割合を質量比５０／５０（バインダー繊維／主体繊維）でカード機を通し、乾式ウエブを作成した。得られた乾式ウエブを温度１３８℃、風量２０ｍ３／分の連続熱処理機で１分間の熱接着処理を行い、目付１００ｇ／ｍ２の乾式短繊維不織布を得た。このとき、バインダー繊維のポリエステルＡのほとんどは溶融して接着成分となり、成分Ｂは溶融せずに主体繊維となった。
【０１０５】
実施例１８〜１９
バインダー繊維と主体繊維の混合割合を表４に示す質量比とした以外は、実施例１７と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【０１０６】
実施例２０
成分Ｂとして、表３のｂのポリエステルを使用し、紡糸温度を２９５℃としたこと以外は実施例１７と同様にしてポリエステル複合短繊維（バインダー繊維）を得た。
主体繊維として実施例１と同様のポリエステル短繊維を用い、実施例１７と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【０１０７】
実施例２１
成分Ｂとして、表３のｃのポリエステルを使用し、紡糸温度を２５０℃としたこと以外は実施例１７と同様にしてポリエステル複合短繊維（バインダー繊維）を得た。
主体繊維として実施例１と同様のポリエステル短繊維を用い、実施例１７と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【０１０８】
実施例２２
成分Ｂとして、表３のｄのポリエステルを使用し、紡糸温度を２５５℃としたこと以外は実施例１７と同様にしてポリエステル複合短繊維（バインダー繊維）を得た。
主体繊維として実施例１と同様のポリエステル短繊維を用い、実施例１７と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【０１０９】
実施例２３
成分Ｂとして、表３のｅのポリエステルを使用し、紡糸温度を２３５℃としたこと以外は実施例１７と同様にしてポリエステル複合短繊維（バインダー繊維）を得た。
主体繊維として実施例１と同様のポリエステル短繊維を用い、実施例１７と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【０１１０】
実施例２４〜２７
成分Ｂとして、表３のｆ〜ｉのポリエステルを使用したこと以外は実施例１７と同様にしてポリエステル複合短繊維（バインダー繊維）を得た。
主体繊維として実施例１と同様のポリエステル短繊維を用い、実施例１７と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【０１１１】
実施例２８
主体繊維として実施例７と同様のポリエステル短繊維を用いた以外は、実施例１７と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【０１１２】
実施例２９
主体繊維として実施例８と同様のポリエステル短繊維を用いた以外は、実施例１７と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【０１１３】
比較例７
主体繊維として比較例３と同様のポリエステル短繊維を用いた以外は、実施例１７と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【０１１４】
【表３】
【０１１５】
実施例１７〜２９、比較例７で得られた乾式短繊維不織布の特性値及び評価結果を表４に示す。
【０１１６】
【表４】
【０１１７】
実施例３０
実施例１７と同様のポリエステルＡと成分Ｂを用い、実施例１７と同様にして溶融紡糸、延伸、熱処理を行い、仕上げ油剤を付与した後、押し込み式クリンパーで捲縮を付与せずに、繊維長５ｍｍにカットして単糸繊度２．２dtex、乾熱収縮率３．６％のポリエステル複合短繊維（バインダー繊維）を得た。
そして、主体繊維として実施例９と同じポリエステル短繊維を用い、実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【０１１８】
実施例３１〜３２
バインダー繊維と主体繊維の混合割合を表５に示す質量比とした以外は、実施例３０と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【０１１９】
実施例３３
成分Ｂとして、表３のｂのポリエステルを使用し、紡糸温度を２９５℃としたこと以外は実施例３０と同様にしてポリエステル複合短繊維（バインダー繊維）を得た。
そして、主体繊維として実施例９と同じポリエステル短繊維を用い、実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【０１２０】
実施例３４
成分Ｂとして、表３のｃのポリエステルを使用し、紡糸温度を２５０℃としたこと以外は実施例３０と同様にしてポリエステル複合短繊維（バインダー繊維）を得た。
そして、主体繊維として実施例９と同じポリエステル短繊維を用い、実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【０１２１】
実施例３５
成分Ｂとして、表３のｄのポリエステルを使用し、紡糸温度を２５５℃としたこと以外は実施例３０と同様にしてポリエステル複合短繊維（バインダー繊維）を得た。
そして、主体繊維として実施例９と同じポリエステル短繊維を用い、実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【０１２２】
実施例３６
成分Ｂとして、表３のｅのポリエステルを使用し、紡糸温度を２３５℃としたこと以外は実施例３０と同様にしてポリエステル複合短繊維（バインダー繊維）を得た。
そして、主体繊維として実施例９と同じポリエステル短繊維を用い、実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【０１２３】
実施例３７〜４０
成分Ｂとして、表３のｆ〜ｉのポリエステルを使用したこと以外は実施例３０と同様にしてポリエステル複合短繊維（バインダー繊維）を得た。
そして、主体繊維として実施例９と同じポリエステル短繊維を用い、実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【０１２４】
実施例４１
機械捲縮が付与されていない以外は実施例７と同様の短繊維を主体繊維として用いた。それ以外は実施例３０と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【０１２５】
実施例４２
機械捲縮が付与されていない以外は実施例８と同様の短繊維を主体繊維として用いた。それ以外は実施例３０と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【０１２６】
比較例８
機械捲縮が付与されていない以外は比較例３と同様の短繊維を主体繊維として用いた。それ以外は実施例３０と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【０１２７】
実施例３０〜４２、比較例８で得られた湿式短繊維不織布の特性値及び評価結果を表５に示す。
【０１２８】
【表５】
【０１２９】
表４、５から明らかなように、実施例１７〜２９の乾式短繊維不織布、実施例３０〜４２の湿式短繊維不織布は、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維を主体繊維とするものであり、接着成分が結晶性に優れたポリエステルＡであったため、高温処理後の強力保持率が高く、耐久性に優れるものであった。また、ポリエステルＡを繊維化してバインダー繊維としたものであったため、バインダー繊維は乾熱収縮率が低く、不織布を得る際の熱接着処理における収縮が小さく、ウエブ収縮率も低いものとなり、得られた乾式、湿式短繊維不織布は、柔軟性、地合に優れ、接着強力も高いものであった。
【０１３０】
一方、比較例７、８の短繊維不織布は、融点又は流動開始温度が１５０℃未満のポリエステルからなる短繊維を主体繊維とするものであったため、高温処理後の強力保持率の低いものであり、耐熱性に劣るものであった。また、不織布を得る際の熱接着処理における収縮が大きく、ウエブ収縮率も高いものとなり、柔軟性、地合ともに劣るものであった。
【図面の簡単な説明】
【０１３１】
【図１】本発明の短繊維不織布において、接着成分となるポリエステルＡのＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線の一例である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維を主体繊維とし、低融点でありながら結晶性に優れ、熱接着性に優れたポリエステルＡを接着成分とする、機械的特性や耐久性、地合に優れた短繊維不織布に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
合成繊維、特にポリエステル繊維は、その優れた寸法安定性、耐候性、機械的特性、耐久性、さらにはリサイクル性等から、衣料、産業資材として不可欠のものとなっており、様々な分野において、ポリエステル繊維が多く使用されている。
【０００３】
衛生材料等の分野において、バインダー繊維を用いて構成繊維を接着した短繊維不織布が種々提案されている。これらの短繊維不織布の多くはポリエステル系繊維からなるため、接着成分となるバインダー繊維もリサイクルの観点よりポリエステル系重合体からなる繊維を用いることが好適である。
【０００４】
例えば、このような短繊維不織布としては、イソフタル酸成分を共重合したポリエチレンテレフタレート系共重合体を鞘部とした芯鞘型複合短繊維をバインダー繊維とし、ポリエチレンテレフタレートからなる短繊維を主体繊維としたものが挙げられる。この短繊維不織布に用いるバインダー繊維は、高融点の芯部と低融点の鞘部とからなるため、熱接着処理の際に、鞘部のみが溶融して接着成分となり、芯部は溶融せずに繊維形態を保持するものである。
【０００５】
しかしながら、接着成分となるイソフタル酸成分を共重合したポリエチレンテレフタレート系共重合体は、非晶性であり明確な結晶融点を示さないため、ガラス転移点以上の温度で軟化が始まる。このため、高温雰囲気下で使用した場合、接着強力が低下したり変形するという問題があり、また、このバインダー繊維は熱接着処理の際に収縮し、得られる短繊維不織布は地合が悪く、柔軟性にも乏しくなるという問題があった。
【０００６】
上記問題を解決するものとして、特許文献１に芯鞘型の複合繊維が記載されている。この繊維は、芯部にポリエチレンテレフタレートを配し、鞘部にテレフタル酸成分、脂肪族ラクトン成分、エチレングリコール成分及び１,４−ブタンジオール成分を共重合したポリエステル系共重合体を配した芯鞘型複合繊維である。
【０００７】
この複合繊維の鞘部のポリエステル系共重合体は、熱処理により溶融して接着成分となるものであるが、結晶性であり明確な融点を示すものである。このため、この複合繊維をバインダー繊維として使用した不織布は、高温雰囲気下で使用した際の接着強力の低下が小さく、耐久性に優れたものとすることができる。
【０００８】
しかしながら、このポリエステル系共重合体は、融点が１５０〜２００℃の範囲のものであり、まだ低融点領域であるとはいえず、不織布とする際に熱接着処理して接着成分とする際には加工温度を高くする必要があり、コスト的にも不利であった。
【特許文献１】特開２００６−１１８０６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は上記の問題点を解決するものであって、熱接着処理する際の加工温度を低くすることができ、高温雰囲気下で使用した際にも接着強力の低下が少なく、耐久性や機械的特性に優れ、かつ地合や柔軟性にも優れる短繊維不織布を提供することを技術的な課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記の課題を解決するために検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維で構成される不織布であって、不織布を構成する短繊維同士を接着する成分として、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、１，６−ヘキサンジオール５０モル％以上のジオール成分とからなり、結晶核剤を０．０１〜５．０質量％含有し、融点（Ｔｍ）が１００〜１５０℃、かつＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線が下記式（１）を満足するポリエステルＡを含むことを特徴とする短繊維不織布を要旨とするものである。
ｂ／ａ≧０．０５ （ｍＷ／ｍｇ・℃） ・・・ （１）
なお、ａは、降温結晶化を示すＤＳＣ曲線における傾きが最大である接線とベースラインとの交点の温度Ａ１（℃）と、傾きが最小である接線とベースラインとの交点の温度Ａ２（℃）との差（Ａ１−Ａ２）であり、ｂは、ピークトップ温度におけるベースラインの熱量Ｂ１（ｍＷ）とピークトップの熱量Ｂ２（ｍＷ）との差（Ｂ１−Ｂ２）を試料量（ｍｇ）で割った値である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の短繊維不織布は、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維で構成される不織布であり、接着成分として低融点でありながら結晶性に優れたポリエステルＡを用いるものであるため、ポリエステルＡを溶融させて主体繊維を熱接着処理する際の加工温度を低くすることができる。そして、接着成分のポリエステルＡは結晶性に優れるため、本発明の短繊維不織布は、高温雰囲気下で使用した際にも接着強力の低下が少なく、耐久性に優れたものとなる。
また、主体繊維は、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維であるため、本発明の短繊維不織布は機械的特性に優れたものとなる。
【００１２】
中でも、本発明の短繊維不織布は、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維と、ポリエステルＡが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配された短繊維をバインダー繊維として含有するウエブを作成し、これを熱接着処理することにより得られたものとすることで、不織布を得る際のウエブの収縮が小さく、また、より多くの主体繊維の交点を接着させることができる。これにより、接着性を向上させることができるとともに、地合や柔軟性にも優れた短繊維不織布とすることが可能となる。
したがって、本発明の短繊維不織布は、衣料用やクッション材等の産業資材やインテリア用途等、各種の用途に好適に使用することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の短繊維不織布は、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維で構成されているものであり、つまり、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維を主体繊維とするものである。そして、主体繊維となる短繊維同士を接着する成分として、以下に詳述するポリエステルＡを用いるものである。
【００１４】
なお、本発明の短繊維不織布は、乾式不織布、湿式不織布のいずれでもよく、目付けも特に限定するものではない。
【００１５】
まず、本発明の短繊維不織布を構成する融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維について説明する。融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルとしては、芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステルのいずれであってもよい。
【００１６】
芳香族ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートを主体とするものが好ましい。そして、融点又は流動開始温度を１５０℃以上とできる範囲であれば、次に示すような成分を共重合させたものであってもよい。
【００１７】
共重合成分としては、イソフタル酸、５−スルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、コハク酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの脂肪族ジカルボン酸、およびエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの脂肪族ジオールや、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシヘプタン酸、ヒドロキシオクタン酸などのヒドロキシカルボン酸、ε−カプロラクトンなどの脂肪族ラクトン等が挙げられる。
【００１８】
比較的低融点の芳香族ポリエステルとする場合には、結晶性に優れる点から、テレフタル酸（ＴＰＡ）成分、エチレングリコール（ＥＧ）成分を含有し、ブタンジオール成分、脂肪族ラクトン成分及びアジピン酸成分の少なくとも一成分を含有する共重合ポリエステルを用いることが好ましい。
【００１９】
次に、脂肪族ポリエステルとしては、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリ−３−ヒドロキシプロピオネート、ポリー３−ヒドロキシブチレート、ポリ−３−ヒドロキシブチレートバリレート等及びこれらのブレンド物が挙げられる。
【００２０】
脂肪族ポリエステルの中で最も融点が高いのはポリ乳酸であり、このため本発明では、脂肪族ポリエステルとしてポリ乳酸を用いることが好ましい。
【００２１】
ポリ乳酸としては、ポリＤ−乳酸、ポリＬ−乳酸、ポリＤ−乳酸とポリＬ−乳酸との共重合体であるポリＤＬ−乳酸、ポリＤ−乳酸とポリＬ−乳酸との混合物（ステレオコンプレックス）、ポリＤ−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体、ポリＬ−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体、ポリＤ−乳酸又はポリＬ−乳酸と脂肪族ジカルボン酸及び脂肪族ジオールとの共重合体、あるいはこれらのブレンド体を用いることができる。
【００２２】
そして、ポリ乳酸は、上記のようにＬ−乳酸やＤ−乳酸を単独で用いる場合、融点は約１８０℃であるが、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との共重合体の場合、いずれかの成分の割合を１０モル％程度とすると、融点はおよそ１３０℃程度となる。
【００２３】
そこで、ポリ乳酸としては、ラクチドを原料として重合する時のＬ−乳酸やＤ−乳酸の含有割合で示されるＬ−乳酸とＤ−乳酸の含有比（モル比）であるＬ／Ｄ又はＤ／Ｌが、９５／５以上のものが好ましく、さらには９７／３以上とすることが好ましい。
【００２４】
また、ポリ乳酸の中でも、上記したようなポリＤ−乳酸とポリＬ−乳酸との混合物（ステレオコンプレックス）は、融点が２００〜２３０℃と高く、高温雰囲気下での耐久性も高くなり、特に好ましい。
【００２５】
上記したような芳香族ポリエステル又は脂肪族ポリエステルは、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のものであり、中でも１６０℃以上、さらには２００℃以上であることが好ましい。
【００２６】
本発明の短繊維不織布は、機械的特性に優れ、高温雰囲気下中で使用した際にも耐久性に優れるものとするため、短繊維不織布の主体繊維を構成するポリエステル繊維の融点又は流動開始温度を１５０℃以上とするものである。融点又は流動開始温度が１５０℃未満であると、耐熱性に劣り、上記のような効果を奏することができなくなる。
【００２７】
また、短繊維不織布の主体繊維を構成するこれらの芳香族ポリエステル又は脂肪族ポリエステル中には、その効果を損なわない範囲で、熱安定剤、結晶核剤、艶消し剤、顔料、耐光剤、耐候剤、酸化防止剤、抗菌剤、香料、可塑剤、染料、界面活性剤、表面改質剤、各種無機及び有機電界質、微粉体、難燃剤等の各種添加剤を添加することができる。
【００２８】
次に、短繊維不織布を構成する主体繊維同士を接着する成分となるポリエステルＡについて詳述する。ポリエステルＡは、不織布を構成する短繊維同士を接着する成分中の８０質量％以上がポリエステルＡであることが好ましいものである。そして、ポリエステルＡは、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、１，６−ヘキサンジオール５０モル％以上のジオール成分とからなり、融点（Ｔｍ）が１００〜１５０℃の共重合ポリエステルである。
【００２９】
ポリエステルＡのＴｍは、中でも１１０〜１４０℃であることが好ましい。Ｔｍが１００℃未満であると、本発明の短繊維不織布は、高温雰囲気下で使用した場合の熱安定性（耐熱性）に劣るものとなる。一方、１５０℃を超えると、不織布を得る際の熱接着加工温度を高くする必要があり、加工性、経済性に劣る。また、熱処理により主体繊維に与えるダメージも大きくなり、得られる不織布の機械的特性や風合い等を損ねるため好ましくない。
【００３０】
ポリエステルＡは、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を主成分とするものであり、テレフタル酸（以下、ＴＰＡとする）は６０モル％以上、中でも８０モル％以上であることが好ましい。ＴＰＡが６０モル％未満であると、ポリマーの融点が本発明の範囲外のものとなったり、結晶性が低下しやすくなるため好ましくない。
【００３１】
なお、ＴＰＡ以外の共重合成分としては、その効果を損なわない範囲であれば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸などに例示される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などに例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、フタル酸、イソフタル酸、５−（アルカリ金属）スルホイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、などに例示される芳香族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体を用いることができる。
【００３２】
ジオール成分としては、１，６−ヘキサンジオール（以下、ＨＤとする）が５０モル％以上であり、他の成分としてはエチレングリコール(以下、ＥＧとする)や１，４−ブタンジオール（以下、ＢＤとする）を用いることが好ましい。ジオール成分において、ＨＤは５０モル％以上であり、中でも６０〜９５モル％であることが好ましい。ＨＤが５０モル％未満の場合、融点が１５０℃を超えるものとなる。
【００３３】
ジオール成分として、ＨＤとともにＥＧやＢＤを用いる際には、ＥＧやＢＤをジオール成分において、５〜５０モル％とすることが好ましく、中でも５〜４０モル％とすることが好ましい。
【００３４】
さらに、ジオール成分には、ＨＤ、ＥＧやＢＤ以外の他の共重合成分として、その特性を損なわない範囲で、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどに例示される脂肪族グリコール、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシビスフェノール、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ、２，５−ナフタレンジオール、これらのグリコールにエチレンオキシドが付加したグリコールなどに例示される芳香族グリコールを用いることができる。
【００３５】
そして、ポリエステルＡは、上記のような共重合組成であることにより、結晶性を有しているものであるが、結晶核剤を含有することによって降温時の結晶化速度を向上させることができ、後述する（１）式を満足することができるものとなる。
【００３６】
ポリエステルＡは、結晶核剤を０．０１〜５．０質量％含有するものであり、中でも０．５〜３．０質量％含有することが好ましい。ポリエステルＡ中の結晶核剤の含有量が０．０１質量％未満であると、降温時の結晶化速度を向上させることができず、ポリエステルＡは後述する（１）式を満足することができない。一方、５．０質量％を超えると、結晶核剤の含有量が多くなりすぎ、ポリエステルＡを繊維化する際に紡糸、延伸時の操業性を悪化させることとなる。また、操業性が悪化することで糸質のバラツキが大きくなり、ポリエステルＡからなる繊維の乾熱収縮率も高くなる。
【００３７】
結晶核剤としては、無機系微粒子やポリオレフィン、硫酸塩等を使用することが好ましい。無機系微粒子としては、中でもタルクなどの珪素酸化物を主成分としたものが好ましく、平均粒径３．０μｍ以下もしくは比表面積15ｍ２／ｇ以上の無機系微粒子を用いることが好ましい。上記平均粒径もしくは比表面積を満足していない場合、結晶核としての機能に乏しく、ポリエステルＡは後述する（１）式を満足することが困難となりやすい。
【００３８】
また、結晶核剤として含有させるポリオレフィンは、反応系内で溶融するため、形状については特に限定するものではなく、例えば粒径２ｍｍ程度のチップ状のものや、粒径数μｍのワックス状のものであってもよい。
【００３９】
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリメチルペンテン、ポリメチルブテンなどのオレフィン単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体などを挙げることができ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、プロピレン・エチレンランダム共重合体が特に好ましい。なお、ポリオレフィンが炭素原子数３以上のオレフィンから得られるポリオレフィンである場合には、アイソタクチック重合体であってもよく、シンジオタチック重合体であってもよい。
【００４０】
結晶核剤として含有させる硫酸塩は、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸アルミニウムなどを挙げることができ、中でも結晶核剤としての効果の点から、硫酸ナトリウムや硫酸マグネシウムが好ましい。
【００４１】
これらの結晶核剤を添加する方法としては、粉体のまま、あるいはジオールスラリーの形態でポリエステルを製造する際の任意の段階で添加すればよい。例えば、エステル化またはエステル交換反応時に添加してもよいし、重縮合反応の段階で添加してもよい。中でも、結晶核剤としての効果を良好なものとするには、エチレングリコール等のグリコールにスラリー状態あるいは溶解させた状態で添加することが好ましい。
【００４２】
また、ポリエステルＡ中には、本発明の効果を損なわない範囲で、リン酸エステル化合物やヒンダードフェノール化合物のような安定剤、コバルト化合物、蛍光増白剤、染料のような色調改良剤、二酸化チタンのような艶消し剤、可塑剤、顔料、制電剤、難燃剤、易染化剤などの各種添加剤を１種類または２種類以上添加してもよい。
【００４３】
そして、ポリエステルＡは、ＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線が下記（１）式を満足するものであり、中でもｂ／ａ≧０．０６であることが好ましい。一方、ｂ／ａが大きいほど降温時の結晶化速度が速く、結晶性に優れるものとなるが、本発明で目的とする効果を奏するには、ｂ／ａを０．５以下とすることが好ましい。
ｂ／ａ≧０．０５ （ｍＷ／ｍｇ・℃） （１）
【００４４】
本発明におけるポリエステルＡの融点とＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線は、パーキンエルマー社製示差走査型熱量計（Diamond DSC）を用いて、窒素気流中、温度範囲−２０℃〜２５０℃、昇温（降温）速度２０℃／分、試料量２ｍｇで測定する。
【００４５】
上記ｂ／ａは、ＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線より求められる。そして、図１に示すように、ａは、降温結晶化を示すＤＳＣ曲線における傾きが最大である接線とベースラインとの交点の温度Ａ１（℃）と、傾きが最小である接線とベースラインとの交点の温度Ａ２（℃）との差（Ａ１−Ａ２）であり、ｂは、ピークトップ温度におけるベースラインの熱量Ｂ１（ｍＷ）とピークトップの熱量Ｂ２（ｍＷ）との差（Ｂ１−Ｂ２）を試料量（ｍｇ）で割った値である。
【００４６】
ｂ／ａは、降温時の結晶性を表す指標であり、ｂ／ａの値が高いと結晶化速度が速く、逆に０に近いほど、結晶化速度が遅いことを示している。ｂ／ａが０．０５（ｍＷ／ｍｇ・℃）未満の場合、ポリエステルＡの結晶化速度が遅くなり、ポリエステルＡを使用した繊維を溶融紡糸する際に単糸間の溶着が発生し、紡糸操業性が悪くなる。また、延伸・熱処理工程における熱処理温度を高くすると、繊維の融解・膠着が生じ、高温での熱処理を行うことができないため熱収縮率の低い繊維を得ることができない。
【００４７】
また、ポリエステルＡはこのように結晶性に優れるものであるため、流動性が高く、不織布全体に均一に浸透し、不織布を構成する短繊維同士の多くの交点を接着することができ、得られる短繊維不織布は接着強力に優れるものとなる。さらに、高温雰囲気下で使用する際にも接着強力の低下が生じにくく、得られる短繊維不織布は後述する強力保持率を満足するものとなり、耐久性に優れるものとなる。
【００４８】
上記したように、ｂ／ａは、ポリエステルの共重合組成を特定のものとし、結晶核剤の含有量を上記範囲の量とすることにより、本発明で規定する範囲のものにすることができる。
【００４９】
本発明の短繊維不織布においては、接着成分としてポリエステルＡ以外の他の接着成分も含有されていてもよいが、中でも接着成分の８０質量％以上、さらには接着成分の全てがポリエステルＡであることが好ましい。ポリエステルＡが接着成分の８０質量％未満であると、上記したような結晶性に優れるポリエステルＡを用いることによる効果を奏することが困難となる。
【００５０】
また、本発明の短繊維不織布における接着成分の割合は、短繊維不織布全体の１０〜８０質量％であることが好ましく、中でも１５〜７０質量％であることが好ましい。接着成分の割合が少なすぎると、主体繊維同士を十分に接着することができなくなり、不織布強力に劣るものとなりやすい。一方、接着成分の割合が多すぎると、主体繊維が少なくなることから、耐熱性、耐久性、風合に劣る不織布となりやすい。
【００５１】
さらに、本発明においては、ポリエステルＡは繊維化してバインダー繊維とすることが好ましく、ポリエステルＡを用いたバインダー繊維としては、単糸の横断面形状においてポリエステルＡが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配された短繊維とすることが好ましい。そして、本発明の短繊維不織布は、このような短繊維を含有するウエブを熱処理することにより得られるものであることが好ましい。
【００５２】
ポリエステルＡをバインダー繊維とし、主体繊維とウエブを形成することによって、より多くの主体繊維同士の交点を接着することが可能となり、接着強力に優れるものとなる。また、ウエブ中の主体繊維同士の絡みに空間が多くなることから、柔軟性や風合にも優れたものとなる。
【００５３】
ポリエステルＡを用いた短繊維の形状としては、単糸の横断面形状においてポリエステルＡが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配された短繊維とすることが好ましいが、ポリエステルＡのみからなる単成分のものと、ポリエステルＡと他の成分（成分Ｂとする）とからなる複合繊維のものが挙げられる。複合繊維の形状としては、サイドバイサイド型や偏心芯鞘型、多層型のもの等が挙げられるが、中でも単糸の横断面形状においてポリエステルＡが鞘部、成分Ｂが芯部に配された芯鞘形状であることが好ましい。
【００５４】
また、ポリエステルＡと他の成分（成分Ｂ）からなる複合繊維の場合には、熱接着処理により成分Ｂが溶融し、ポリエステルＡとともに接着成分となる場合と、成分Ｂは溶融せずに繊維状に残り、主体繊維となる場合とがある。
【００５５】
成分Ｂが接着成分となる場合は、本発明の短繊維不織布においては、接着成分中の８０質量％以上がポリエステルＡであることが好ましいので、成分Ｂは接着成分中の２０質量％未満とすることが好ましい。
【００５６】
また、この場合の成分Ｂとしては、ポリエステルＡを溶融させる熱接着処理により溶融するために、ポリエステルＡの融点より＋５℃以下の融点又は流動開始温度を有するものとすることが好ましい。
【００５７】
成分Ｂが主体繊維となる場合は、本発明の短繊維不織布においては、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維を主体繊維とするものであるので、成分Ｂは融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルを用いるものである。成分Ｂに用いるこのようなポリエステルとしては前記したような主体繊維を構成するポリエステルと同様のものを用いることが好ましい。
【００５８】
また、ポリエステルＡを用いた短繊維は、結晶性に優れるポリエステルＡが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配されているものであるので、溶融紡糸する際に単糸間の溶着が発生せず、延伸、熱処理を高温で施すことができ、熱収縮率の低い繊維とすることができる。
【００５９】
具体的に、ポリエステルＡを用いた短繊維は、ポリエステルＡの融点をＴｍＡとしたとき、（ＴｍＡ−３０）℃における乾熱収縮率が７％以下であることが好ましく、中でも６％以下であることが好ましく、さらには５％以下であることが好ましい。
【００６０】
ここで、乾熱収縮率とは、ＪＩＳ Ｌ−１０１５の収縮率の測定における乾熱収縮率の測定方法により測定するものであり、初荷重を５０ｍｇ／デシテックス、つかみ間隔を２５ｍｍ、処理温度を（ＴｍＡ−３０）℃として測定するものである。なお、繊維長が短くて測定が困難である場合は、短繊維にカットする前の繊維を用いて測定するものとする。
【００６１】
（ＴｍＡ−３０）℃における乾熱収縮率を７％以下とすることで、ポリエステルＡを用いた短繊維をバインダー繊維として不織布を製造する際に、ウエブ等を熱接着処理する際の収縮が小さくなり、熱接着処理後に得られる不織布は、地合や均斉、接着性にも優れるものとなる。一方、（ＴｍＡ−３０）℃における乾熱収縮率が７％を超えるものでは、このような効果を奏することが困難となりやすい。
【００６２】
従来のような明確な結晶融点を示さないポリエステルを用いて短繊維を製造すると、延伸、熱処理工程において熱処理温度を１００℃以上とすると、繊維の融解、膠着が生じ、実施が困難となる。したがって、延伸、熱処理工程を低温で行うこととなり、得られる短繊維は乾熱収縮率が高くなる。このため、このような短繊維をバインダー繊維として不織布を製造すると、ウエブを熱接着処理する際の収縮が大きくなり、得られる不織布は熱接着処理前のウエブの面積と比較したウエブ収縮率が大きくなり、地合や均斉に劣るものとなりやすい。
【００６３】
なお、上記した本発明における短繊維不織布のウエブ収縮率は、次のようにして求めるものである。短繊維不織布を得る際に得られたウエブから、面積Ａ0（タテ20ｃｍ×ヨコ20ｃｍ＝400ｃｍ２）のサンプルを切り取り、ポリエステルＡの融点をＴｍＡとしたとき、このサンプルを（ＴｍＡ＋１０）℃に設定した熱風乾燥機中に１５分間放置し（熱接着処理を行い）、その後の不織布の面積をＡ1とし、下式により算出するものである。
ウエブ収縮率（％）＝｛（Ａ0−Ａ1）／Ａ0｝×100
【００６４】
そして、本発明の短繊維不織布においては、ウエブ収縮率は１２％以下、中でも１０％以下であることが好ましい。ウエブ収縮率が１２％を超えるものでは、不織布とする際の熱接着処理時の収縮が大きくなり、得られる不織布は地合や柔軟性に劣るものとなりやすい。
【００６５】
さらに、本発明の短繊維不織布は、高温雰囲気下で使用した際にも接着強力の低下が少ないものであり、その指標として、７０℃の雰囲気下、処理時間２００時間の高温処理前後の不織布強力を比較した強力保持率が７０％以上であることが好ましい。
【００６６】
なお、強力保持率（％）は、〔高温処理後の不織布強力（Ｎ）／高温処理前の不織布強力（Ｎ）〕×１００で算出するものである。
不織布強力は、ＪＩＳ Ｌ １０９６ ８．１２の引張強さ及び伸び率 標準時Ａ法（ストリップ法）により引張強さ（Ｎ）を測定するものである。カットストリップ法により試験片の幅５．０ｃｍとし、定速伸長形試験機を用い、試験条件をつかみ間隔２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／分とする。
【００６７】
また、高温処理前の不織布強力は２５℃雰囲気下で測定するものである。高温処理は７０℃雰囲気下、無荷重状態で試験片を２００時間載置するものであり、高温処理後の強力は２００時間経過後、７０℃雰囲気下で高温処理前と同様にして不織布強力を測定するものである。
【００６８】
強力保持率が７０％未満であると、製品にした後に高温雰囲気下で使用すると、不織布が変形したり、強力の低下が生じ、耐久性に劣ったものとなりやすい。本発明の短繊維不織布における強力保持率は、中でも８０％以上であることが好ましく、高温処理前の不織布強力（２５℃雰囲気下で測定したもの）は５０Ｎ以上であることが好ましい。
【００６９】
次に、ポリエステルＡが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配された短繊維（バインダー繊維）を用いた場合の本発明の短繊維不織布の製造方法について説明する。
【００７０】
バインダー繊維がポリエステルＡのみからなる単成分の場合は、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維を主体繊維として、両繊維でウエブを作成する。そして、このウエブをポリエステルＡの融点より１０℃高い温度で熱処理することによりバインダー繊維（ポリエステルＡ）の全部を溶融させて、主体繊維となる短繊維同士を接着した短繊維不織布を得ることが好ましい。
【００７１】
バインダー繊維がポリエステルＡと成分Ｂからなる複合繊維の場合であって、成分Ｂが熱接着処理により溶融せずに主体繊維となる場合は、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維とバインダー繊維とでウエブを作成する。そして、このウエブをポリエステルＡの融点より１０℃高い温度で熱処理することによりバインダー繊維のポリエステルＡのみを溶融させて、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維と成分Ｂからなる短繊維とを主体繊維とし、これらの短繊維をポリエステルＡで接着した短繊維不織布を得ることが好ましい。
【００７２】
また、バインダー繊維がポリエステルＡと成分Ｂからなる複合繊維の場合であって、成分Ｂが熱接着処理により溶融せずに主体繊維となる場合は、バインダー繊維（複合繊維）のみを用いてウエブを作成し、このウエブをポリエステルＡの融点より１０℃高い温度で熱処理することにより、複合繊維のポリエステルＡの全部を溶融させて、成分Ｂからなる短繊維（主体繊維）同士をポリエステルＡで接着した短繊維不織布を得る方法を採用してもよい。
【００７３】
さらに、バインダー繊維がポリエステルＡと成分Ｂからなる複合繊維の場合であって、成分Ｂが熱接着処理により溶融して接着成分となる場合においては、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維とポリエステルＡと成分Ｂからなる複合繊維を用いてウエブを作成する。そして、このウエブをポリエステルＡの融点より１０℃高い温度で熱処理することによりバインダー繊維（ポリエステルＡと成分Ｂ）の全部を溶融させて、主体繊維同士をポリエステルＡと成分Ｂの接着成分で接着した短繊維不織布を得ることが好ましい。
【００７４】
また、本発明の短繊維不織布を構成する融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維は、繊維長を１．０〜１００ｍｍとすることが好ましく、中でも３．０〜８０ｍｍとすることが好ましい。繊維長が１．０ｍｍ未満であると、繊維を得る際に切断時の熱によって繊維の融着や膠着が生じやすい。一方、繊維長が１００ｍｍを超えると、カード機での解繊性が悪くなり、得られる不織布は均斉の劣るものとなりやすい。
【００７５】
なお、ポリエステルＡを用いた短繊維（バインダー繊維）とする場合も、同様の繊維長のものとすることが好ましい。
【００７６】
次に、本発明の短繊維不織布（乾式）の製造方法について一例を用いて説明する。
融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維とポリエステルＡを用いた短繊維（ポリエステルＡ単成分のもの）とを任意の割合で計量し、カード機を用いて混綿、解繊して乾式ウエブを作成する。得られたウエブを、連続熱処理機にてポリエステルＡの融点（ＴｍＡ）より１０℃高い温度で熱接着処理を施し、ポリエステルＡを接着成分とし、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維（主体繊維）同士をポリエステルＡで接着することにより乾式短繊維不織布を得る。
【００７７】
融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維の製造方法について一例を用いて説明する。通常の溶融紡糸装置を用いて溶融紡糸し、紡出糸条を冷却固化した後、一旦容器へ収納する。この糸条を集束して糸条束とし、ローラ間で延伸倍率２〜４倍程度で延伸を施す。続いて１００〜１２０℃で熱処理し、次いで仕上げ油剤を付与後、必要に応じてスタフィングボックス等で機械捲縮を付与し、目的とする繊維長にカットして短繊維を得る。なお、湿式不織布を得る際には、機械捲縮を付与することなく、捲縮の付与されていない短繊維とすることが好ましい。
【００７８】
ポリエステルＡを用いた短繊維（ポリエステルＡと成分Ｂからなる複合繊維）の製造方法について一例を用いて説明する。まず、ジカルボン酸成分とジオール成分とをエステル化反応またはエステル交換反応させ、結晶核剤を添加して重縮合反応を行う。重縮合反応においてポリエステルが所定の極限粘度に到達したら、ストランド状に払い出して、冷却、カットすることによりチップ化する。次に、このチップ（ポリエステルＡ）と成分Ｂのチップを通常の複合溶融紡糸装置に供給して、ポリエステルＡが鞘部、成分Ｂが芯部となるようにして溶融紡糸を行う。紡出糸条を冷却固化した後、一旦容器へ収納する。そして、この糸条を集束して糸条束とし、ローラ間で延伸倍率２〜４倍程度で延伸を施す。続いて１００〜１２０℃で熱処理し、次いで仕上げ油剤を付与後、スタフィングボックス等で機械捲縮を付与し、目的とする繊維長にカットして芯鞘型の複合短繊維を得る。なお、湿式不織布を得る際には、機械捲縮を付与することなく、捲縮の付与されていない短繊維とすることが好ましい。
【実施例】
【００７９】
次に、実施例を用いて本発明を具体的に説明する。実施例中の各種の特性値等の測定、評価方法は次の通りである。
（ａ）極限粘度〔η〕
フェノールと四塩化エタンとの等質量混合物を溶媒として、試料濃度0.5質量％、温度20℃の条件下で常法に基づき測定した。
（ｂ）ポリエステルＡの融点、ＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線
前記の方法により測定した。
（ｃ）主体繊維のポリエステル、成分Ｂの融点
示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製Diamond DSC）を用い、昇温速度２０℃／分で測定した融解吸収曲線の極値を与える温度を融点とした。
（ｄ）主体繊維のポリエステル、成分Ｂの流動開始温度
フロテスター（島津製作所ＣＦＴ−５００型）を用い、荷重９．８ＭＰａ、ノズル径０．５ｍｍの条件で、初期温度５０℃より１０℃／分の割合で昇温していき、ポリマーがダイから流出し始める温度として求めた。
（ｅ）ポリエステルＡ、成分Ｂ、主体繊維のポリエステルのポリマー組成
得られた短繊維を重水素化ヘキサフルオロイソプロパノールと重水素化クロロホルムとの容量比1／20の混合溶媒に溶解させ、日本電子社製LA-400型ＮＭＲ装置にて 1Ｈ-ＮＭＲを測定し、得られたチャートの各共重合成分のプロトンのピークの積分強度から求めた。
（ｆ）ポリエステルＡを用いたバインダー繊維の乾熱収縮率（％）
前記の方法で測定した。
（ｇ）不織布の評価
１．ウエブ収縮率
前記の方法で測定した。
２．地合（均一性）
得られた不織布表面の地合を目視にて判定し、良好なものを○、不良なものを×として２段階で評価した。
３．柔軟性
得られた不織布を２０ｃｍ×２０ｃｍに切り出してサンプルとし、パネラーによる手触りにより柔軟性に優れているものを○、柔軟性に劣るものを×として２段階で評価した。
４．不織布強力、強力保持率
前記の方法で測定、算出した。
【００８０】
実施例１
ポリエステルＡとして、酸性分としてＴＰＡ、グリコール成分としてＥＧ１５ｍｏｌ％、ＨＤ８５ｍｏｌ％からなり、結晶核剤として０．５質量％のタルクを含有し、極限粘度０．９５、融点１２８℃、ｂ／ａが０．０６のものを用いた。
ポリエステルＡをチップ化して溶融紡糸装置に供給し、紡糸温度２２０℃、吐出量３０７ｇ／分、紡糸孔数５１８、紡糸速度８５０ｍ／分の条件で紡糸した。次いで、紡出した糸条を１８℃の冷風で冷却し、引き取って未延伸糸を得た。
この未延伸糸を集束して１１万デシテックスのトウ状にした未延伸繊維に、延伸倍率３．１７倍、延伸温度４０℃で延伸を行い、この後、ヒートドラム（温度１１０℃）で熱処理を施した。次いで、仕上げ油剤を付与した後、押し込み式クリンパーで捲縮を付与し、繊維長５１ｍｍに切断して単糸繊度２．２デシテックス、乾熱収縮率４．３％のポリエステル短繊維（バインダー繊維）を得た。
極限粘度０．６８、融点２５６℃のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）をチップ化して溶融紡糸装置に供給し、常法にて溶融紡糸、延伸、熱処理を行い、仕上げ油剤を付与した後、押し込み式クリンパーで捲縮を付与し、繊維長５１ｍｍにカットして単糸繊度２．２デシテックス、強度５．５cＮ／dtex、伸度４０％、１７０℃、１５分での乾熱収縮率が３．０％のポリエステル短繊維（主体繊維）を得た。
バインダー繊維と主体繊維の混合割合を質量比５０／５０（バインダー繊維／主体繊維）でカード機を通し、乾式ウエブを作成した。得られた乾式ウエブを温度１３８℃、風量２０ｍ３／分の連続熱処理機で１分間の熱接着処理を行い、ほとんど全てのバインダー繊維（ポリエステルＡ）を溶融させて接着成分とし、目付１００ｇ／ｍ２の乾式短繊維不織布を得た。
【００８１】
実施例２〜３
バインダー繊維と主体繊維の混合割合を表１に示す質量比とした以外は、実施例１と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【００８２】
実施例４
ポリエステルＡとして、酸性分としてＴＰＡ、グリコール成分として１，４−ブタンジオール（ＢＤ）２０ｍｏｌ％、ＨＤ８０ｍｏｌ％からなり、結晶核剤として０．５質量％のタルクを含有し、極限粘度０．９８、融点１３０℃、ｂ／ａが０．１１のものを用いた。
ポリエステルＡをチップ化して溶融紡糸装置に供給し、紡糸温度２２０℃、吐出量３０７ｇ／分、紡糸孔数５１８、紡糸速度８５０ｍ／分の条件で紡糸した。次いで、紡出した糸条を１８℃の冷風で冷却し、引き取って未延伸糸を得た。
この未延伸糸を集束して１１万デシテックスのトウ状にした未延伸繊維に、延伸倍率３．１７倍、延伸温度４５℃で延伸を行い、この後、ヒートドラム（温度１１０℃）で熱処理を施した。次いで、仕上げ油剤を付与した後、押し込み式クリンパーで捲縮を付与し、繊維長５１ｍｍにカットして単糸繊度２．２デシテックス、乾熱収縮率４．５％のポリエステル短繊維（バインダー繊維）を得た。
主体繊維として実施例１と同じポリエステル短繊維を用い、連続熱処理機での熱接着処理温度を１４０℃とした以外は、実施例１と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【００８３】
実施例５〜６
バインダー繊維と主体繊維の混合割合を表１に示す質量比とした以外は、実施例４と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【００８４】
実施例７
酸成分としてＴＰＡ、グリコール成分としてＥＧ５０ｍｏｌ％、ＢＤ２０ｍｏｌ％からなり、極限粘度０．７８、融点１８０℃の共重合ポリエステルからなる短繊維であって、機械捲縮が付与されており、繊維長５１ｍｍ、単糸繊度２．２デシテックス、強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５０％、１５０℃、１５分での乾熱収縮率が２．８％のポリエステル短繊維を主体繊維として用いた以外は、実施例１と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【００８５】
実施例８
Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の含有比であるＬ／Ｄが９８．５／１．５、メルトフローレート２３ｇ／１０分、相対粘度１．８５、融点１６８℃のポリ乳酸からなる短繊維であって、機械捲縮が付与されており、繊維長５１ｍｍ、単糸繊度２．２デシテックス、強度２．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５５％、１３０℃、１５分での乾熱収縮率が３．５％のポリエステル短繊維を主体繊維として用いた以外は、実施例１と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【００８６】
比較例１
バインダー繊維として、イソフタル酸成分を共重合したＰＥＴ系共重合体を鞘部、ＰＥＴを芯部とする芯鞘型複合短繊維であって、機械捲縮が付与されており、単糸繊度２．２デシテックス、繊維長５１ｍｍ、１００℃、１５分での乾熱収縮率が１２．２％のポリエステル短繊維（ユニチカファイバー社製メルティ＜４０８０＞）を用いた。
主体繊維として実施例１と同じポリエステル短繊維を用い、連続熱処理機での熱接着処理温度を１３０℃とした以外は、実施例１と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【００８７】
比較例２
バインダー繊維として、イソフタル酸成分を共重合したＰＥＴ系共重合体を鞘部、ＰＥＴを芯部とする芯鞘型複合短繊維であって、機械捲縮が付与されており、単糸繊度２．２デシテックス、繊維長５１ｍｍ、１００℃、１５分での乾熱収縮率が１５．２％のポリエステル短繊維（ユニチカファイバー社製メルティ＜３３８０＞）を用いた。
主体繊維として実施例１と同じポリエステル短繊維を用い、連続熱処理機での熱接着処理温度を１５０℃とした以外は、実施例１と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【００８８】
比較例３
酸成分としてＴＰＡ８５ｍｏｌ％、ε−カプロラクトン１５ｍｏｌ％、グリコール成分としてＥＧ６０ｍｏｌ％、ＢＤ４０ｍｏｌ％からなり、極限粘度０．７３、融点１４５℃の共重合ポリエステルからなる短繊維であって、機械捲縮が付与されており、繊維長５１ｍｍ、単糸繊度２．２デシテックス、強度２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５０％、１２０℃、１５分での乾熱収縮率が４．０％のポリエステル短繊維を主体繊維として用いた以外は、実施例１と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【００８９】
実施例１〜８、比較例１〜３で得られた乾式短繊維不織布の特性値及び評価結果を表１に示す。
【００９０】
【表１】
【００９１】
実施例９
実施例１と同様のポリエステルＡを用い、実施例１と同様にして溶融紡糸、延伸、熱処理を行い、仕上げ油剤を付与した後、押し込み式クリンパーで捲縮を付与せずに、繊維長５ｍｍにカットして単糸繊度２．２デシテックス、乾熱収縮率４．３％のポリエステル短繊維（バインダー繊維）を得た。
主体繊維として、仕上げ油剤を付与した後、押し込み式クリンパーで捲縮を付与せず、繊維長を５ｍｍにカットした以外は実施例１と同様にして得られたポリエステル短繊維を用いた。
バインダー繊維と主体繊維の混合割合を質量比５０／５０（バインダー繊維：１．２５ｇ／主体繊維：１．２５ｇ）で混合し、パルプ離解機（熊谷理機工業製）に投入し、３０００ｒｐｍにて１分間撹拌した。その後、得られた試料を抄紙機（熊谷理機工業製角型シートマシン）にて湿式不織布ウエブとした。２５×２５ｃｍの抄紙した湿式不織布ウエブを、プレス機（熊谷理機工業製）にて余分な水分を脱水した後、表面温度１４０℃、熱処理時間１００秒、プレス線圧０．１ＭＰａの条件の回転乾燥機（熊谷理機工業製：卓上型ヤンキードライヤー）にて熱処理し、目付４０ｇ／ｍ２ の湿式短繊維不織布を得た。
【００９２】
実施例１０〜１１
バインダー繊維と主体繊維の混合割合を表２に示す質量比とした以外は、実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【００９３】
実施例１２
実施例４と同様のポリエステルＡを用い、実施例４と同様にして溶融紡糸、延伸、熱処理を行い、仕上げ油剤を付与した後、押し込み式クリンパーで捲縮を付与せずに、繊維長５ｍｍにカットして単糸繊度２．２デシテックス、乾熱収縮率４．５％のポリエステル短繊維（バインダー繊維）を得た。
主体繊維として実施例９と同じポリエステル短繊維を用い、連続熱処理機での熱接着処理温度を１４０℃とした以外は、実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【００９４】
実施例１３〜１４
バインダー繊維と主体繊維の混合割合を表２に示す質量比とした以外は、実施例１２と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【００９５】
実施例１５
機械捲縮が付与されていない以外は実施例７と同様の短繊維を主体繊維として用いた。それ以外は実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【００９６】
実施例１６
機械捲縮が付与されていない以外は実施例８と同様の短繊維を主体繊維として用いた。それ以外は実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【００９７】
比較例４
バインダー繊維として、イソフタル酸成分を共重合したＰＥＴ系共重合体を鞘部、ＰＥＴを芯部とする芯鞘型複合短繊維であって、機械捲縮が付与されていない、単糸繊度２．２デシテックス、繊維長５ｍｍ、１００℃、１５分での乾熱収縮率が１２．２％のポリエステル短繊維（ユニチカファイバー社製メルティ＜４０８０＞）を用いた。
主体繊維として実施例９と同じポリエステル短繊維を用い、実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【００９８】
比較例５
バインダー繊維として、イソフタル酸成分を共重合したＰＥＴ系共重合体を鞘部、ＰＥＴを芯部とする芯鞘型複合短繊維であって、機械捲縮が付与されていない、単糸繊度２．２デシテックス、繊維長５ｍｍ、１００℃、１５分での乾熱収縮率が１５．２％のポリエステル短繊維（ユニチカファイバー社製メルティ＜３３８０＞）を用いた。
主体繊維として実施例９と同じポリエステル短繊維を用い、連続熱処理機での熱接着処理温度を１５０℃とした以外は、実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【００９９】
比較例６
機械捲縮が付与されていない以外は比較例３と同様の短繊維を主体繊維として用いた。それ以外は実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【０１００】
実施例９〜１６、比較例４〜６で得られた湿式短繊維不織布の特性値及び評価結果を表２に示す。
【０１０１】
【表２】
【０１０２】
表１、２から明らかなように、実施例１〜８の乾式短繊維不織布、実施例９〜１６の湿式短繊維不織布は、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維を主体繊維とするものであり、接着成分が結晶性に優れたポリエステルＡであったため、高温処理後の強力保持率が高く、耐久性に優れるものであった。また、ポリエステルＡを繊維化してバインダー繊維としたものであったため、バインダー繊維は乾熱収縮率が低く、不織布を得る際の熱接着処理における収縮が小さく、ウエブ収縮率も低いものとなり、得られた乾式、湿式短繊維不織布は、柔軟性、地合に優れ、接着強力も高いものであった。
【０１０３】
一方、比較例１、２の乾式短繊維不織布、比較例４、５の湿式短繊維不織布では、接着成分が非晶性ポリエステルからなるものであったため、高温処理後の強力保持率の低いものであり、耐熱性にも劣るものであった。また、バインダー繊維は乾熱収縮率が高いものであったため、不織布を得る際の熱接着処理における収縮が大きく、ウエブ収縮率も高いものとなり、柔軟性、地合ともに劣るものであった。比較例３、６の短繊維不織布は、融点又は流動開始温度が１５０℃未満のポリエステルからなる短繊維を主体繊維とするものであったため、高温処理後の強力保持率の低いものであり、耐熱性に劣るものであった。また、不織布を得る際の熱接着処理における収縮が大きく、ウエブ収縮率も高いものとなり、柔軟性、地合ともに劣るものであった。
【０１０４】
実施例１７
ポリエステルＡとして実施例１と同様のものを用い、成分Ｂとして表３のａのポリエステルを用いた。ポリエステルＡチップと成分Ｂチップを複合紡糸装置に供給し、ポリエステルＡが鞘部、成分Ｂが芯部となるようにし、両成分の質量比を５０／５０として溶融紡糸を行った。このとき、紡糸温度２８０℃、吐出量４６０ｇ／分、紡糸孔数５６０、紡糸速度１０００ｍ／分の条件で紡糸した。次いで、紡出糸条を１６℃の冷風で冷却し、引き取って未延伸糸を得た。
この未延伸糸を集束して１１万dtexのトウ状にした未延伸繊維に、延伸倍率３．７３倍、延伸温度４０℃で延伸を行い、この後、ヒートドラム（温度１１０℃）で熱処理を施した。次いで、押し込み式クリンパーで機械捲縮を付与し、繊維長５１ｍｍに切断して単糸繊度２．２dtex、乾熱収縮率４．３％のポリエステル複合短繊維（バインダー繊維）を得た。
主体繊維として、実施例１と同様のポリエステル短繊維を用い、バインダー繊維と主体繊維の混合割合を質量比５０／５０（バインダー繊維／主体繊維）でカード機を通し、乾式ウエブを作成した。得られた乾式ウエブを温度１３８℃、風量２０ｍ３／分の連続熱処理機で１分間の熱接着処理を行い、目付１００ｇ／ｍ２の乾式短繊維不織布を得た。このとき、バインダー繊維のポリエステルＡのほとんどは溶融して接着成分となり、成分Ｂは溶融せずに主体繊維となった。
【０１０５】
実施例１８〜１９
バインダー繊維と主体繊維の混合割合を表４に示す質量比とした以外は、実施例１７と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【０１０６】
実施例２０
成分Ｂとして、表３のｂのポリエステルを使用し、紡糸温度を２９５℃としたこと以外は実施例１７と同様にしてポリエステル複合短繊維（バインダー繊維）を得た。
主体繊維として実施例１と同様のポリエステル短繊維を用い、実施例１７と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【０１０７】
実施例２１
成分Ｂとして、表３のｃのポリエステルを使用し、紡糸温度を２５０℃としたこと以外は実施例１７と同様にしてポリエステル複合短繊維（バインダー繊維）を得た。
主体繊維として実施例１と同様のポリエステル短繊維を用い、実施例１７と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【０１０８】
実施例２２
成分Ｂとして、表３のｄのポリエステルを使用し、紡糸温度を２５５℃としたこと以外は実施例１７と同様にしてポリエステル複合短繊維（バインダー繊維）を得た。
主体繊維として実施例１と同様のポリエステル短繊維を用い、実施例１７と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【０１０９】
実施例２３
成分Ｂとして、表３のｅのポリエステルを使用し、紡糸温度を２３５℃としたこと以外は実施例１７と同様にしてポリエステル複合短繊維（バインダー繊維）を得た。
主体繊維として実施例１と同様のポリエステル短繊維を用い、実施例１７と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【０１１０】
実施例２４〜２７
成分Ｂとして、表３のｆ〜ｉのポリエステルを使用したこと以外は実施例１７と同様にしてポリエステル複合短繊維（バインダー繊維）を得た。
主体繊維として実施例１と同様のポリエステル短繊維を用い、実施例１７と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【０１１１】
実施例２８
主体繊維として実施例７と同様のポリエステル短繊維を用いた以外は、実施例１７と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【０１１２】
実施例２９
主体繊維として実施例８と同様のポリエステル短繊維を用いた以外は、実施例１７と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【０１１３】
比較例７
主体繊維として比較例３と同様のポリエステル短繊維を用いた以外は、実施例１７と同様にして乾式短繊維不織布を得た。
【０１１４】
【表３】
【０１１５】
実施例１７〜２９、比較例７で得られた乾式短繊維不織布の特性値及び評価結果を表４に示す。
【０１１６】
【表４】
【０１１７】
実施例３０
実施例１７と同様のポリエステルＡと成分Ｂを用い、実施例１７と同様にして溶融紡糸、延伸、熱処理を行い、仕上げ油剤を付与した後、押し込み式クリンパーで捲縮を付与せずに、繊維長５ｍｍにカットして単糸繊度２．２dtex、乾熱収縮率３．６％のポリエステル複合短繊維（バインダー繊維）を得た。
そして、主体繊維として実施例９と同じポリエステル短繊維を用い、実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【０１１８】
実施例３１〜３２
バインダー繊維と主体繊維の混合割合を表５に示す質量比とした以外は、実施例３０と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【０１１９】
実施例３３
成分Ｂとして、表３のｂのポリエステルを使用し、紡糸温度を２９５℃としたこと以外は実施例３０と同様にしてポリエステル複合短繊維（バインダー繊維）を得た。
そして、主体繊維として実施例９と同じポリエステル短繊維を用い、実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【０１２０】
実施例３４
成分Ｂとして、表３のｃのポリエステルを使用し、紡糸温度を２５０℃としたこと以外は実施例３０と同様にしてポリエステル複合短繊維（バインダー繊維）を得た。
そして、主体繊維として実施例９と同じポリエステル短繊維を用い、実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【０１２１】
実施例３５
成分Ｂとして、表３のｄのポリエステルを使用し、紡糸温度を２５５℃としたこと以外は実施例３０と同様にしてポリエステル複合短繊維（バインダー繊維）を得た。
そして、主体繊維として実施例９と同じポリエステル短繊維を用い、実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【０１２２】
実施例３６
成分Ｂとして、表３のｅのポリエステルを使用し、紡糸温度を２３５℃としたこと以外は実施例３０と同様にしてポリエステル複合短繊維（バインダー繊維）を得た。
そして、主体繊維として実施例９と同じポリエステル短繊維を用い、実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【０１２３】
実施例３７〜４０
成分Ｂとして、表３のｆ〜ｉのポリエステルを使用したこと以外は実施例３０と同様にしてポリエステル複合短繊維（バインダー繊維）を得た。
そして、主体繊維として実施例９と同じポリエステル短繊維を用い、実施例９と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【０１２４】
実施例４１
機械捲縮が付与されていない以外は実施例７と同様の短繊維を主体繊維として用いた。それ以外は実施例３０と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【０１２５】
実施例４２
機械捲縮が付与されていない以外は実施例８と同様の短繊維を主体繊維として用いた。それ以外は実施例３０と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【０１２６】
比較例８
機械捲縮が付与されていない以外は比較例３と同様の短繊維を主体繊維として用いた。それ以外は実施例３０と同様にして湿式短繊維不織布を得た。
【０１２７】
実施例３０〜４２、比較例８で得られた湿式短繊維不織布の特性値及び評価結果を表５に示す。
【０１２８】
【表５】
【０１２９】
表４、５から明らかなように、実施例１７〜２９の乾式短繊維不織布、実施例３０〜４２の湿式短繊維不織布は、融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維を主体繊維とするものであり、接着成分が結晶性に優れたポリエステルＡであったため、高温処理後の強力保持率が高く、耐久性に優れるものであった。また、ポリエステルＡを繊維化してバインダー繊維としたものであったため、バインダー繊維は乾熱収縮率が低く、不織布を得る際の熱接着処理における収縮が小さく、ウエブ収縮率も低いものとなり、得られた乾式、湿式短繊維不織布は、柔軟性、地合に優れ、接着強力も高いものであった。
【０１３０】
一方、比較例７、８の短繊維不織布は、融点又は流動開始温度が１５０℃未満のポリエステルからなる短繊維を主体繊維とするものであったため、高温処理後の強力保持率の低いものであり、耐熱性に劣るものであった。また、不織布を得る際の熱接着処理における収縮が大きく、ウエブ収縮率も高いものとなり、柔軟性、地合ともに劣るものであった。
【図面の簡単な説明】
【０１３１】
【図１】本発明の短繊維不織布において、接着成分となるポリエステルＡのＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線の一例である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維で構成される不織布であって、不織布を構成する短繊維同士を接着する成分として、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、１，６−ヘキサンジオール５０モル％以上のジオール成分とからなり、結晶核剤を０．０１〜５．０質量％含有し、融点（Ｔｍ）が１００〜１５０℃、かつＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線が下記式（１）を満足するポリエステルＡを含むことを特徴とする短繊維不織布。
ｂ／ａ≧０．０５ （ｍＷ／ｍｇ・℃） ・・・ （１）
なお、ａは、降温結晶化を示すＤＳＣ曲線における傾きが最大である接線とベースラインとの交点の温度Ａ１（℃）と、傾きが最小である接線とベースラインとの交点の温度Ａ２（℃）との差（Ａ１−Ａ２）であり、ｂは、ピークトップ温度におけるベースラインの熱量Ｂ１（ｍＷ）とピークトップの熱量Ｂ２（ｍＷ）との差（Ｂ１−Ｂ２）を試料量（ｍｇ）で割った値である。
【請求項２】
不織布を構成する短繊維同士を接着する成分中の８０質量％以上がポリエステルＡである請求項１記載の短繊維不織布。
【請求項３】
７０℃の雰囲気下、処理時間２００時間の高温処理前後の不織布強力を比較した強力保持率が７０％以上である請求項１又は２記載の短繊維不織布。
なお、強力保持率（％）は、〔高温処理後の不織布強力（Ｎ）／高温処理前の不織布強力（Ｎ）〕×１００で算出するものである。
【請求項４】
単糸の横断面形状において、ポリエステルＡが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配された短繊維を含有するウエブを熱処理することにより得られる請求項１〜３いずれかに記載の短繊維不織布。
【請求項１】
融点又は流動開始温度が１５０℃以上のポリエステルからなる短繊維で構成される不織布であって、不織布を構成する短繊維同士を接着する成分として、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、１，６−ヘキサンジオール５０モル％以上のジオール成分とからなり、結晶核剤を０．０１〜５．０質量％含有し、融点（Ｔｍ）が１００〜１５０℃、かつＤＳＣより求めた降温結晶化を示すＤＳＣ曲線が下記式（１）を満足するポリエステルＡを含むことを特徴とする短繊維不織布。
ｂ／ａ≧０．０５ （ｍＷ／ｍｇ・℃） ・・・ （１）
なお、ａは、降温結晶化を示すＤＳＣ曲線における傾きが最大である接線とベースラインとの交点の温度Ａ１（℃）と、傾きが最小である接線とベースラインとの交点の温度Ａ２（℃）との差（Ａ１−Ａ２）であり、ｂは、ピークトップ温度におけるベースラインの熱量Ｂ１（ｍＷ）とピークトップの熱量Ｂ２（ｍＷ）との差（Ｂ１−Ｂ２）を試料量（ｍｇ）で割った値である。
【請求項２】
不織布を構成する短繊維同士を接着する成分中の８０質量％以上がポリエステルＡである請求項１記載の短繊維不織布。
【請求項３】
７０℃の雰囲気下、処理時間２００時間の高温処理前後の不織布強力を比較した強力保持率が７０％以上である請求項１又は２記載の短繊維不織布。
なお、強力保持率（％）は、〔高温処理後の不織布強力（Ｎ）／高温処理前の不織布強力（Ｎ）〕×１００で算出するものである。
【請求項４】
単糸の横断面形状において、ポリエステルＡが繊維表面の少なくとも一部を占めるように配された短繊維を含有するウエブを熱処理することにより得られる請求項１〜３いずれかに記載の短繊維不織布。
【図１】
【公開番号】特開２００９−１０８４６１（Ｐ２００９−１０８４６１Ａ）
【公開日】平成２１年５月２１日（２００９．５．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１９９６７３（Ｐ２００８−１９９６７３）
【出願日】平成２０年８月１日（２００８．８．１）
【出願人】（０００２２８０７３）日本エステル株式会社 (273)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年５月２１日（２００９．５．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年８月１日（２００８．８．１）
【出願人】（０００２２８０７３）日本エステル株式会社 (273)
【Ｆターム（参考）】
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