硬化性シリコーン樹脂用除去剤
【課題】 プリベーク後であっても硬化性シリコーン樹脂を良好に除去することのできる除去剤を提供すること。
【解決手段】 本発明は、一般式（１） （Ｒ１）３Ｎ＋−Ｒ２・Ｘ− （式中、Ｒ１は直鎖でも分岐鎖でもよく、同一でも異なっていてもよい、炭素原子数１〜４の炭化水素基、Ｒ２は直鎖でも分岐鎖でもよい炭素原子数６〜２０の炭化水素基を表す。Ｘ−は１価のアニオン（例えば、水酸化物イオン、塩化物イオンなど）を表す。）で表される四級アンモニウム化合物を少なくとも１つの有効成分とする、硬化性シリコーン樹脂用除去剤である。
【解決手段】 本発明は、一般式（１） （Ｒ１）３Ｎ＋−Ｒ２・Ｘ− （式中、Ｒ１は直鎖でも分岐鎖でもよく、同一でも異なっていてもよい、炭素原子数１〜４の炭化水素基、Ｒ２は直鎖でも分岐鎖でもよい炭素原子数６〜２０の炭化水素基を表す。Ｘ−は１価のアニオン（例えば、水酸化物イオン、塩化物イオンなど）を表す。）で表される四級アンモニウム化合物を少なくとも１つの有効成分とする、硬化性シリコーン樹脂用除去剤である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性シリコーン樹脂用除去剤、特にプリベークされた硬化性シリコーン樹脂用除去剤に関するものであり、特にヒドロシリル化反応を利用した硬化性シリコーン樹脂を、プリベークした状態からでも除去することのできる除去剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より硬化性シリコーン樹脂が種々の用途に用いられている。例えば、特許文献１〜３にヒドロシリル化反応を利用した硬化性シリコーン樹脂が記載されている。
【０００３】
しかしながら、これらのシリコーン樹脂は硬化させた後は勿論、タックフリーとしてハンドリング性を向上させるためのプリベーク後では、安定な物性を示すものであるため、例えばコーティングとして硬化性シリコーン樹脂を適用した場合に、適用不良、適用ミスなどのためこれを除去（剥離、溶解を含む）しようとしても、容易に除去することのできないものであった。
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−２４１６１４号公報
【特許文献２】特開２００２−２４１５０１号公報
【特許文献３】特開２００２−１９４２１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明の目的は、プリベーク後であっても硬化性シリコーン樹脂を良好に除去することのできる除去剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記に鑑み鋭意研究の結果本発明に到達した。即ち本発明は、一般式（１） （Ｒ１）３Ｎ＋−Ｒ２・Ｘ− （式中、Ｒ１は直鎖でも分岐鎖でもよく、同一でも異なっていてもよい、炭素原子数１〜４の炭化水素基、Ｒ２は直鎖でも分岐鎖でもよい炭素原子数６〜２０の炭化水素基を表す。Ｘ−は１価のアニオンを表す。）で表される四級アンモニウム化合物を少なくとも１つの有効成分とする、硬化性シリコーン樹脂用除去剤である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の効果は、プリベーク後であっても硬化性シリコーン樹脂を良好に除去することのできる除去剤を提供したことにある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明に使用される四級アンモニウム化合物は、上記の通り一般式（１）で表されるものである。
【０００９】
一般式（１）で表される四級アンモニウム化合物は上記の通り一般式（１）で表されるものであればよいが、具体的には例えば、ｎ−ヘキシルトリメチルアンモニウム、イソヘキシルトリメチルアンモニウム、ｎ−ヘプチルトリメチルアンモニウム、ｎ−オクチルトリメチルアンモニウム、２−エチルヘキシルトリメチルアンモニウム、ｎ−デシルトリメチルアンモニウム、ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウム、ミリスチルトリメチルアンモニウム、ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウム、ｎ−ヘキサデシルトリエチルアンモニウム、ｎ−ヘキサデシルジメチルエチルアンモニウム、ｎ−ヘキサデシルメチルジエチルアンモニウムなどのアンモニウムをカチオンとし、アニオンとして水酸化物イオン、塩化物イオンなどから構成される化合物など、及びこれらの１種以上の混合物などを例示することができ、なかでもｎ−ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシドなどが好ましい。
【００１０】
本発明に使用される上記一般式（１）で表される四級アンモニウム化合物の使用量は特に限定されないが、概ね０．１質量％以上であれば好ましく本発明の効果を発揮することができ、より好ましくは０．３質量％以上であればよい。
【００１１】
上記一般式（１）で表される四級アンモニウム化合物の使用量の上限は特にないが、概ね１０質量％以下であれば種々の用途における硬化性シリコーン樹脂に対してであっても周囲への悪影響を生じることなく使用することができるので好ましく、より好ましくは５質量％以下がよい。
【００１２】
本発明の硬化性シリコーン樹脂用除去剤は、上記一般式（１）で表される四級アンモニウム化合物に加えて、更に一般式（２） （Ｒ３）４Ｎ＋・Ｘ− （式中、Ｒ３は直鎖でも分岐鎖でもよく、同一でも異なっていてもよい、炭素原子数１〜４の炭化水素基を表す。Ｘ−は１価のアニオンを表す。）で表される四級アンモニウム化合物を併用することができる。
【００１３】
一般式（２）で表される四級アンモニウム化合物は上記の通り一般式（２）で表されるものであればよいが、具体的には例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、メチルトリエチルアンモニウム、ジメチルジエチルアンモニウム、トリメチルエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトライソプロピルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムなどのアンモニウムをカチオンとし、アニオンとして水酸化物イオン、塩化物イオンなどから構成される化合物など、及びこれらの１種以上の混合物などを例示することができ、なかでもテトラメチルアンモニウムヒドロキシドは好ましい。
【００１４】
一般式（２）で表される四級アンモニウム化合物の使用量は特に限定されないが、概ね１質量％以上であればよく、より好ましくは２質量％以上であればよい。
【００１５】
上記一般式（２）で表される四級アンモニウム化合物の使用量の上限は特にないが、概ね１０質量％以下であれば種々の用途における硬化性シリコーン樹脂であっても周囲への悪影響を生じることなく使用することができるので好ましく、より好ましくは５質量％以下がよい。
【００１６】
本発明の硬化性シリコーン樹脂用除去剤は、上記のような四級アンモニウム化合物を有効成分としておればよく、溶媒は特に限定されず、例えば、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、あるいはこれらの１種以上の混合物であればよいが、好ましくは水もしくはメタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコールの水溶液を溶媒とすることが好ましい。
【実施例】
【００１７】
以下に実施例を挙げ本発明を更に説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。
〔硬化性シリコーン樹脂の製造〕
１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン１００質量部、ジビニルベンゼン５０質量部、１−メトキシ−２−プロパノールアセテート７０質量部及び白金−カルボニルビニルメチル錯体（Ｏｓｓｋｏ触媒）０．０００１質量部を加えて攪拌しながら、６時間環流処理した。反応液を５０℃で溶媒を減圧留去し、プレポリマーを得た。
【００１８】
別途、１，４−ジオキサン３００質量部及び塩酸３００質量部を加えて撹拌した混合液中に、メチルビニルジクロロシラン２１０質量部とフェニルメチルジクロロシラン９０質量部の混合物を滴下した。加水分解反応により発生した塩酸を回収しつつ室温下で３０分反応の後、７０℃で３時間反応させた。反応後、２層に分離した液層の内、上層について真空ポンプによる減圧下１２０〜１４０℃の条件で蒸留精製し環状シロキサン化合物を得た。
【００１９】
上記プレポリマー１００質量部、上記環状シロキサン化合物６６質量部及び白金−カルボニルビニルメチル錯体０．０００１質量部を配合して、硬化性シリコーン樹脂を得た。
【００２０】
〔実施例１〕
２．５ｃｍ四方のガラス板上に、上記で得られた硬化性シリコーン樹脂をスピンコート（厚さ３μｍ）し、１４０℃で３分間プリベークしたところタックフリーとなった。これを試験片とした。
【００２１】
ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド１質量％、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド３質量％の水溶液である本発明の除去剤を調製した。この剥離剤に上記試験片を５分間浸漬（室温）したところ、プリベークされた硬化性シリコーン樹脂は完全に除去されていた。
【００２２】
〔実施例２〕
ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシドを０．５質量％とした他は実施例１と同様に試験したところ、プリベークされた硬化性シリコーン樹脂は完全に除去されていた。
【００２３】
〔実施例３〕
テトラメチルアンモニウムヒドロキシドを２．３質量％とした他は実施例１と同様に試験したところ、プリベークされた硬化性シリコーン樹脂は完全に除去されていた。
【００２４】
〔実施例４〕
テトラメチルアンモニウムヒドロキシドを２．３質量％とした他は実施例２と同様に試験したところ、プリベークされた硬化性シリコーン樹脂は完全に除去されていた。
【００２５】
〔実施例５〕
ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド１質量％、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド３質量％、メタノール１質量％の水溶液である本発明の除去剤を調製した。この除去剤を用いて実施例１と同様に試験したところ、プリベークされた硬化性シリコーン樹脂は完全に除去されていた。
【００２６】
〔実施例６〕
ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド１質量％を、ｎ−デシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド１質量％に替えた他は実施例１と同様に試験したところ、プリベークされた硬化性シリコーン樹脂は完全に除去されていた。
【００２７】
〔実施例７〕
ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド１質量％を、ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド質量％に替えた他は実施例１と同様に試験したところ、プリベークされた硬化性シリコーン樹脂は完全に除去されていた。
【００２８】
〔比較例１〕
テトラメチルアンモニウムヒドロキシド３質量％の水溶液を除去剤として実施例１と同様に試験したところ、プリベークされた硬化性シリコーン樹脂は殆ど除去されておらず、ガラス面の露出は全く無かった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性シリコーン樹脂用除去剤、特にプリベークされた硬化性シリコーン樹脂用除去剤に関するものであり、特にヒドロシリル化反応を利用した硬化性シリコーン樹脂を、プリベークした状態からでも除去することのできる除去剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より硬化性シリコーン樹脂が種々の用途に用いられている。例えば、特許文献１〜３にヒドロシリル化反応を利用した硬化性シリコーン樹脂が記載されている。
【０００３】
しかしながら、これらのシリコーン樹脂は硬化させた後は勿論、タックフリーとしてハンドリング性を向上させるためのプリベーク後では、安定な物性を示すものであるため、例えばコーティングとして硬化性シリコーン樹脂を適用した場合に、適用不良、適用ミスなどのためこれを除去（剥離、溶解を含む）しようとしても、容易に除去することのできないものであった。
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−２４１６１４号公報
【特許文献２】特開２００２−２４１５０１号公報
【特許文献３】特開２００２−１９４２１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明の目的は、プリベーク後であっても硬化性シリコーン樹脂を良好に除去することのできる除去剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記に鑑み鋭意研究の結果本発明に到達した。即ち本発明は、一般式（１） （Ｒ１）３Ｎ＋−Ｒ２・Ｘ− （式中、Ｒ１は直鎖でも分岐鎖でもよく、同一でも異なっていてもよい、炭素原子数１〜４の炭化水素基、Ｒ２は直鎖でも分岐鎖でもよい炭素原子数６〜２０の炭化水素基を表す。Ｘ−は１価のアニオンを表す。）で表される四級アンモニウム化合物を少なくとも１つの有効成分とする、硬化性シリコーン樹脂用除去剤である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の効果は、プリベーク後であっても硬化性シリコーン樹脂を良好に除去することのできる除去剤を提供したことにある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明に使用される四級アンモニウム化合物は、上記の通り一般式（１）で表されるものである。
【０００９】
一般式（１）で表される四級アンモニウム化合物は上記の通り一般式（１）で表されるものであればよいが、具体的には例えば、ｎ−ヘキシルトリメチルアンモニウム、イソヘキシルトリメチルアンモニウム、ｎ−ヘプチルトリメチルアンモニウム、ｎ−オクチルトリメチルアンモニウム、２−エチルヘキシルトリメチルアンモニウム、ｎ−デシルトリメチルアンモニウム、ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウム、ミリスチルトリメチルアンモニウム、ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウム、ｎ−ヘキサデシルトリエチルアンモニウム、ｎ−ヘキサデシルジメチルエチルアンモニウム、ｎ−ヘキサデシルメチルジエチルアンモニウムなどのアンモニウムをカチオンとし、アニオンとして水酸化物イオン、塩化物イオンなどから構成される化合物など、及びこれらの１種以上の混合物などを例示することができ、なかでもｎ−ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシドなどが好ましい。
【００１０】
本発明に使用される上記一般式（１）で表される四級アンモニウム化合物の使用量は特に限定されないが、概ね０．１質量％以上であれば好ましく本発明の効果を発揮することができ、より好ましくは０．３質量％以上であればよい。
【００１１】
上記一般式（１）で表される四級アンモニウム化合物の使用量の上限は特にないが、概ね１０質量％以下であれば種々の用途における硬化性シリコーン樹脂に対してであっても周囲への悪影響を生じることなく使用することができるので好ましく、より好ましくは５質量％以下がよい。
【００１２】
本発明の硬化性シリコーン樹脂用除去剤は、上記一般式（１）で表される四級アンモニウム化合物に加えて、更に一般式（２） （Ｒ３）４Ｎ＋・Ｘ− （式中、Ｒ３は直鎖でも分岐鎖でもよく、同一でも異なっていてもよい、炭素原子数１〜４の炭化水素基を表す。Ｘ−は１価のアニオンを表す。）で表される四級アンモニウム化合物を併用することができる。
【００１３】
一般式（２）で表される四級アンモニウム化合物は上記の通り一般式（２）で表されるものであればよいが、具体的には例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、メチルトリエチルアンモニウム、ジメチルジエチルアンモニウム、トリメチルエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトライソプロピルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムなどのアンモニウムをカチオンとし、アニオンとして水酸化物イオン、塩化物イオンなどから構成される化合物など、及びこれらの１種以上の混合物などを例示することができ、なかでもテトラメチルアンモニウムヒドロキシドは好ましい。
【００１４】
一般式（２）で表される四級アンモニウム化合物の使用量は特に限定されないが、概ね１質量％以上であればよく、より好ましくは２質量％以上であればよい。
【００１５】
上記一般式（２）で表される四級アンモニウム化合物の使用量の上限は特にないが、概ね１０質量％以下であれば種々の用途における硬化性シリコーン樹脂であっても周囲への悪影響を生じることなく使用することができるので好ましく、より好ましくは５質量％以下がよい。
【００１６】
本発明の硬化性シリコーン樹脂用除去剤は、上記のような四級アンモニウム化合物を有効成分としておればよく、溶媒は特に限定されず、例えば、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、あるいはこれらの１種以上の混合物であればよいが、好ましくは水もしくはメタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコールの水溶液を溶媒とすることが好ましい。
【実施例】
【００１７】
以下に実施例を挙げ本発明を更に説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。
〔硬化性シリコーン樹脂の製造〕
１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン１００質量部、ジビニルベンゼン５０質量部、１−メトキシ−２−プロパノールアセテート７０質量部及び白金−カルボニルビニルメチル錯体（Ｏｓｓｋｏ触媒）０．０００１質量部を加えて攪拌しながら、６時間環流処理した。反応液を５０℃で溶媒を減圧留去し、プレポリマーを得た。
【００１８】
別途、１，４−ジオキサン３００質量部及び塩酸３００質量部を加えて撹拌した混合液中に、メチルビニルジクロロシラン２１０質量部とフェニルメチルジクロロシラン９０質量部の混合物を滴下した。加水分解反応により発生した塩酸を回収しつつ室温下で３０分反応の後、７０℃で３時間反応させた。反応後、２層に分離した液層の内、上層について真空ポンプによる減圧下１２０〜１４０℃の条件で蒸留精製し環状シロキサン化合物を得た。
【００１９】
上記プレポリマー１００質量部、上記環状シロキサン化合物６６質量部及び白金−カルボニルビニルメチル錯体０．０００１質量部を配合して、硬化性シリコーン樹脂を得た。
【００２０】
〔実施例１〕
２．５ｃｍ四方のガラス板上に、上記で得られた硬化性シリコーン樹脂をスピンコート（厚さ３μｍ）し、１４０℃で３分間プリベークしたところタックフリーとなった。これを試験片とした。
【００２１】
ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド１質量％、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド３質量％の水溶液である本発明の除去剤を調製した。この剥離剤に上記試験片を５分間浸漬（室温）したところ、プリベークされた硬化性シリコーン樹脂は完全に除去されていた。
【００２２】
〔実施例２〕
ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシドを０．５質量％とした他は実施例１と同様に試験したところ、プリベークされた硬化性シリコーン樹脂は完全に除去されていた。
【００２３】
〔実施例３〕
テトラメチルアンモニウムヒドロキシドを２．３質量％とした他は実施例１と同様に試験したところ、プリベークされた硬化性シリコーン樹脂は完全に除去されていた。
【００２４】
〔実施例４〕
テトラメチルアンモニウムヒドロキシドを２．３質量％とした他は実施例２と同様に試験したところ、プリベークされた硬化性シリコーン樹脂は完全に除去されていた。
【００２５】
〔実施例５〕
ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド１質量％、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド３質量％、メタノール１質量％の水溶液である本発明の除去剤を調製した。この除去剤を用いて実施例１と同様に試験したところ、プリベークされた硬化性シリコーン樹脂は完全に除去されていた。
【００２６】
〔実施例６〕
ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド１質量％を、ｎ−デシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド１質量％に替えた他は実施例１と同様に試験したところ、プリベークされた硬化性シリコーン樹脂は完全に除去されていた。
【００２７】
〔実施例７〕
ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド１質量％を、ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド質量％に替えた他は実施例１と同様に試験したところ、プリベークされた硬化性シリコーン樹脂は完全に除去されていた。
【００２８】
〔比較例１〕
テトラメチルアンモニウムヒドロキシド３質量％の水溶液を除去剤として実施例１と同様に試験したところ、プリベークされた硬化性シリコーン樹脂は殆ど除去されておらず、ガラス面の露出は全く無かった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１） （Ｒ１）３Ｎ＋−Ｒ２・Ｘ− （式中、Ｒ１は直鎖でも分岐鎖でもよく、同一でも異なっていてもよい、炭素原子数１〜４の炭化水素基、Ｒ２は直鎖でも分岐鎖でもよい炭素原子数６〜２０の炭化水素基を表す。Ｘ−は１価のアニオンを表す。）で表される四級アンモニウム化合物を少なくとも１つの有効成分とする、硬化性シリコーン樹脂用除去剤。
【請求項１】
一般式（１） （Ｒ１）３Ｎ＋−Ｒ２・Ｘ− （式中、Ｒ１は直鎖でも分岐鎖でもよく、同一でも異なっていてもよい、炭素原子数１〜４の炭化水素基、Ｒ２は直鎖でも分岐鎖でもよい炭素原子数６〜２０の炭化水素基を表す。Ｘ−は１価のアニオンを表す。）で表される四級アンモニウム化合物を少なくとも１つの有効成分とする、硬化性シリコーン樹脂用除去剤。
【公開番号】特開２００７−２３１２５（Ｐ２００７−２３１２５Ａ）
【公開日】平成１９年２月１日（２００７．２．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２０５７７３（Ｐ２００５−２０５７７３）
【出願日】平成１７年７月１４日（２００５．７．１４）
【出願人】（００００００３８７）株式会社ＡＤＥＫＡ (987)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年２月１日（２００７．２．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年７月１４日（２００５．７．１４）
【出願人】（００００００３８７）株式会社ＡＤＥＫＡ (987)
【Ｆターム（参考）】
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