繊維用処理剤及び機能性繊維製品の製造方法
【課題】繊維製品への加工に適する安定性に優れ、洗濯耐久性に優れた抗菌性を有し、ガス黄変性のない機能性繊維製品を与える繊維用処理剤を提供する。
【解決手段】酸化亜鉛微粒子の平均一次粒子径が２μｍ以下であり、分散剤が（Ａ）炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤及び（Ｂ）スルホン酸塩基含有多塩基酸又はその誘導体を０〜３０モル％の量で含む多塩基酸成分とポリエチレングリコールを含む多価アルコール成分とから得られた、ポリオキシエチレン鎖の含有量が５０〜９５質量％である水性ポリエステル樹脂から選ばれ、酸化亜鉛微粒子１００質量部に対して分散剤を０．０５〜２００質量部の量で含む酸化亜鉛微粒子の水分散液からなる繊維用処理剤を用いる。
【解決手段】酸化亜鉛微粒子の平均一次粒子径が２μｍ以下であり、分散剤が（Ａ）炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤及び（Ｂ）スルホン酸塩基含有多塩基酸又はその誘導体を０〜３０モル％の量で含む多塩基酸成分とポリエチレングリコールを含む多価アルコール成分とから得られた、ポリオキシエチレン鎖の含有量が５０〜９５質量％である水性ポリエステル樹脂から選ばれ、酸化亜鉛微粒子１００質量部に対して分散剤を０．０５〜２００質量部の量で含む酸化亜鉛微粒子の水分散液からなる繊維用処理剤を用いる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化亜鉛微粒子を含有する繊維用処理剤及び酸化亜鉛微粒子を付与した機能性繊維製品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化亜鉛は安全性が高く、抗菌性、紫外線吸収性や消臭性などの性質を有しており、古くから繊維製品への加工が検討されている。繊維へ酸化亜鉛を付与する方法としては、酸化亜鉛を紡糸時に添加して練り込む方法や酸化亜鉛の水分散物を後加工において繊維の表面に付与する方法が試みられている。しかし、紡糸時に練り込む方法においては、洗濯に対する耐久性は上がるものの、加工時に、糸の物性への悪影響や紡糸する際にノズルが詰まり易いなどの多くの問題が生じていた。
【０００３】
一方、後加工によって酸化亜鉛を繊維に付与する方法は最も効率的で容易な方法であり、例えば、特開平５−１５６５１０号公報（特許文献１）には、微粒子化した酸化亜鉛の分散液を、繊維の表面に付着させる繊維製品の加工方法が開示されているが、この加工方法では微粒子化された酸化亜鉛の水分散物は安定であるものの、繊維を加工するために水希釈した加工用処理浴での安定性が不十分なために、安定した繊維の加工が困難であり、得られる繊維製品の洗濯に対する耐久性も乏しいものとなる。
【０００４】
また、特開平８−２３１８９７号公報（特許文献２）には、酸化亜鉛微粒子と酸化ジルコニウム微粒子との混合物にバインダー樹脂を配合したコーティング剤によって繊維を後加工してなる、保温、抗菌、防臭、消臭効果のある加工繊維が開示されているが、この加工においても、洗濯に対する耐久性が乏しいうえに、得られる繊維製品が、包装材に含まれるＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）等の酸化防止剤や繊維加工工程、保管、展示の際に曝される可能性のあるＮＯｘ等のガスにより黄変するなど、繊維製品に適用するには必ずしも十分なものではない。
【０００５】
【特許文献１】特開平５−１５６５１０号公報
【特許文献２】特開平８−２３１８９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、繊維製品への加工に適する安定性の優れた酸化亜鉛微粒子の水分散液、及び該水分散液を繊維用処理剤として用いる、洗濯に対して耐久性に優れた抗菌性を有し、ガス黄変性や光による黄変のない機能性繊維製品の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、酸化亜鉛を特定のスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤及び水性ポリエステル樹脂のうちから選ばれる少なくとも１種の分散剤を用いて水に分散させた繊維用処理剤を繊維製品に付与することにより、洗濯に対して耐久性に優れた抗菌性を有し、ガス黄変性のない繊維製品が得られることを見出し、この知見に基づき本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、酸化亜鉛微粒子の水分散液からなる繊維用処理剤であって、酸化亜鉛微粒子の平均一次粒子径が２μｍ以下であり、分散剤が（Ａ）炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤及び（Ｂ）スルホン酸塩基含有多塩基酸又はその誘導体を０〜３０モル％の量で含む多塩基酸成分とポリエチレングリコールを含む多価アルコール成分とから得られる水性ポリエステル樹脂であって、水性ポリエステル樹脂に占めるポリオキシエチレン鎖の含有量が５０〜９５質量％である水性ポリエステル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、前記酸化亜鉛微粒子１００質量部に対して前記分散剤を０．０５〜２００質量部の量で含むことを特徴とする繊維用処理剤を提供する。
【０００９】
また、本発明は、前記繊維用処理剤で繊維製品を処理することを特徴とする機能性繊維製品の製造方法を提供する。このとき、繊維製品１００質量部に対して、酸化亜鉛微粒子を０．０５〜５質量部となる量で付着させることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の繊維用処理剤は、特定の分散剤を用いることにより酸化亜鉛微粒子の分散状態を安定にしたものであり、繊維を加工するために水希釈した加工用処理浴での安定性に優れており、酸化亜鉛の有する特性、すなわち、抗菌性や紫外線遮蔽性を繊維製品に付与することができる。また、本発明の繊維用処理剤によれば、ガスによる黄変を抑制することもでき、品位の高い機能性繊維製品を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の繊維用処理剤は、酸化亜鉛微粒子、スルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤及び水性ポリエステル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の分散剤、並びに水を含有するものである。
【００１２】
本発明に用いられる酸化亜鉛微粒子は、金属亜鉛からの間接法、亜鉛鉱石からの直接法、湿式による製法等のいずれの製法で製造されたものでもよく、また市販品の微粒子化された酸化亜鉛を用いることにも問題はない。酸化亜鉛微粒子は、水への分散性及び繊維製品への付着性の観点から、その平均一次粒子径は２μｍ以下であり、好ましくは１μｍ以下である。
【００１３】
酸化亜鉛は、通常、水に分散させた場合に一次粒子が凝集構造をとった二次粒子として分散される。本発明においては、繊維処理剤の保存安定性及び繊維製品の加工用処理浴を安定に保つために、酸化亜鉛微粒子を水へ分散させる際には、平均二次粒子径が用いる酸化亜鉛微粒子の平均一次粒子径の４倍未満、より好ましくは３倍未満までとなるように分散剤や分散機器を用いて分散させることが好ましい。本発明においては、この分散時に用いる分散剤として、スルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤及び水性ポリエステル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の分散剤を使用するものである。また、酸化亜鉛微粒子を水に分散させる分散機器としては、ボールミル、サンドグラインダー、ジェットミル、三本ロール、ホモジナイザー、超音波分散機等の分散機器が挙げられる。
【００１４】
本発明において分散剤として用いるスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤は、例えば、スルホコハク酸モノアルキルエステル、スルホコハク酸モノアルケニルエステル、スルホコハク酸ジアルキルエステル、スルホコハク酸ジアルケニルエステル及びそれらのアルカリ金属塩が挙げられる。
【００１５】
これらのスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤のアルキル基又はアルケニル基は、直鎖であっても分岐を有しているものであってもよく、その炭素数が１０〜２２であり、特に、洗濯に対する耐久性により優れた抗菌性を得るためには炭素数が１２〜２０であることが好ましい。このようなスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤のアルキル基又はアルケニル基を具体的に示すと、例えば、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、イソステアリル基、ベヘニル基、オレイル基、イソオクチル基、リノレイル基などが挙げられ、洗濯に対する耐久性により優れた抗菌性を得るためには、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、イソステアリル基、オレイル基、イソオクチル基であることが好ましい。また、アルカリ金属としては、例えば、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。
【００１６】
また、本発明において分散剤として用いる水性ポリエステル樹脂は、多塩基酸又はその誘導体（本発明においては、これらをまとめて「多塩基酸成分」という）と多価アルコール成分とのエステル化反応により得られるものである。そして、多塩基酸成分中にはスルホン酸基含有多塩基酸又はその誘導体を０〜３０モル％の量で含み、多価アルコール成分中にはポリエチレングリコールを含み、かつ、水性ポリエステル樹脂に占めるポリオキシエチレン鎖の含有量が５０〜９５質量％である。
【００１７】
ここで用いられるスルホン酸塩基含有多塩基酸としては、例えば、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホイソフタル酸、２−スルホテレフタル酸、スルホコハク酸などの金属塩等の、スルホン酸塩基を含有するジカルボン酸が挙げられる。ここで、金属塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が挙げられるが、特にナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。また、スルホン酸塩基含有多塩基酸の誘導体としては、スルホン酸塩基含有多塩基酸のジメチルエステル、ジエチルエステル、ジプロピルエステル、ジフェニルエステル等のエステル誘導体や、グリコール類とのエステル誘導体が挙げられる。それらのなかでも５−スルホフタル酸金属塩又はその誘導体が好ましい。
【００１８】
多塩基酸成分としてスルホン酸塩基含有多塩基酸又はその誘導体を用いると酸化亜鉛の分散性が向上する傾向にある。ただし、スルホン酸塩基含有多塩基酸及びその誘導体の占める割合が全多塩基酸成分の３０モル％を超えた場合には、酸化亜鉛の分散性には影響を与えないが、この繊維用処理剤が付与された繊維製品の抗菌性、制菌性、紫外線遮蔽性などの洗濯に対する耐久性を低下させる傾向にある。
【００１９】
また、本発明に用いる水性ポリエステル樹脂の製造に用いられる、スルホン酸塩基含有多塩基酸及びその誘導体以外の多塩基酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサノンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、コハク酸等の脂肪族ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸等の多塩基酸、それらの酸無水物、それらと低級アルコールもしくはグリコール類とのエステル誘導体を挙げることができる。
【００２０】
また、水性ポリエステル樹脂を製造するもう一方の原料である多価アルコール成分は、ポリエチレングリコールを含有するものである。ポリエチレングリコールの分子量は、酸化亜鉛の分散性をより良好なものとするためには、９００〜６０００であることが好ましい。
【００２１】
多価アルコール成分に含まれるポリエチレングリコール以外の多価アルコールとしては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のアルキレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のジアルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール、キシリレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族ジオール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ポリオキシテトラメチレングリコール等が挙げられ、水性ポリエステル樹脂中に前記ポリエチレングリコールに由来するポリオキシエチレン鎖が５０〜９５質量％となるようにポリエチレングリコールを用いる以外は、任意の多価アルコールを組み合わせて用いることができる。水性ポリエステル樹脂中のポリオキシエチレン鎖の量が前記範囲から外れると酸化亜鉛の分散性が低下する傾向にある。
【００２２】
また、分散剤としての水性ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、１０００〜３００００であることが好ましい。水性ポリエステル樹脂の重量平均分子量が１０００未満であると、繊維用処理剤が付与された繊維製品の抗菌性、制菌性などの洗濯に対する耐久性が不十分となる傾向にあり、一方重量平均分子量が３００００を超えると酸化亜鉛の分散性が不十分となるとなる傾向にある。
【００２３】
なお、本発明において、水性ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、機器：ＨＬＣ−８１２０（東ソー（株）製）、カラム：ＧＦ３１０ＨＱ（Ｓｈｏｄｅｘ社製）を用い、移動相に５０％（ｖ／ｖ）アセトニトリル水を用いて、ポリスチレンスルホン酸ソーダを標準物質として測定したものである。
【００２４】
本発明に用いる水性ポリエステル樹脂の製造方法には、特に制限はなく、エステル交換法、直接重合法などの従来から行われている方法によって製造することができ、その製造に際して酢酸亜鉛、三酸化アンチモン等の触媒を用いることにも問題はない。
【００２５】
本発明においては、分散剤として前記スルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤（特に炭素数１２〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するもの）を用いる場合は、繊維用処理剤をパディング処理法に使用したときに、得られる繊維製品の抗菌性、制菌性などの洗濯に対する耐久性がより優れたものとなる。また、分散剤として前記水性ポリエステル樹脂を用いる場合は、繊維用処理剤を浸漬処理法に使用したときに、得られる繊維製品の抗菌性、制菌性等の洗濯に対する耐久性がより優れたものになる。
【００２６】
本発明においては、酸化亜鉛微粒子１００質量部に対して前記分散剤を０．０５〜２００質量部となる量で用いる。なお、蛍光染料が付与された白物の繊維製品の場合には、酸化亜鉛の紫外線遮蔽能による蛍光白度の低下を防ぐために、酸化亜鉛微粒子１００質量部に対して分散剤を１０〜２００質量部用いて分散させた繊維用処理剤で処理するか、若しくは酸化亜鉛微粒子１００質量部に対して１０質量部未満の分散剤を用いて分散させた繊維用処理剤で繊維製品を処理する場合には、酸化亜鉛微粒子１００質量部に対する分散剤の量が１０〜２００質量部となるように繊維製品の処理浴に分散剤を添加して加工しても良い。また、紫外線遮蔽効果を望む繊維製品の場合には、分散剤の量が酸化亜鉛微粒子１００質量部に対して０．０５〜５０質量部であることが好ましい。
【００２７】
また、本発明の繊維用処理剤で繊維製品を処理する場合で、洗濯に対する耐久性が不足する場合には、アクリル系バインダー、ウレタン系バインダーなどの従来から用いられているバインダーを適宜選択し、処理浴に添加して処理することが好ましい。
【００２８】
本発明の繊維用処理剤で処理される繊維製品の素材としては、例えば、綿、麻、羊毛、絹などの天然繊維、レーヨン、キュプラ、テンセル（商品名）などの再生セルロース繊維、アセテート繊維、プロミックス繊維などの半合成繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ポリオレフィン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリウレタン繊維、ポリイミド繊維などの合成繊維、及びこれらの繊維の複合繊維を挙げることができるが、好ましくはポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ乳酸繊維などのポリエステル繊維のように分散染料で染色可能な合成繊維、及び分散染料で染色可能な合成繊維を含む複合繊維である。そして、これら繊維製品の形態としては、例えば、短繊維、長繊維、糸、織物、編物、不織布、紙などを挙げることができる。
【００２９】
本発明の繊維用処理剤を繊維製品に処理する方法には特に制限はなく、繊維製品の形態又は種類に応じて適宜選択することができ、例えば、パディング処理法、浸漬処理法、スプレー処理法などの、従来より繊維製品に対して行われている加工方法を挙げることができる。そして、この時、繊維製品に付着させる酸化亜鉛微粒子の量としては、繊維製品に対して０．０５〜５質量％であることが好ましく、０．１〜５質量％であることがより好ましい。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００３１】
実施例及び比較例においては、以下に示す酸化亜鉛微粒子、分散剤を原料として用いて、繊維用処理剤を作製した。下記の原料を表１の配合割合（質量部）で水と配合し、ビーズミル処理を６時間行い、分散性を評価した。
【００３２】
酸化亜鉛微粒子
酸化亜鉛１：平均一次粒子径０．１μｍ（純度９９質量％以上）
酸化亜鉛２：平均一次粒子径０．６μｍ（純度９９質量％以上）
酸化亜鉛３：平均一次粒子径１μｍ（純度９９質量％以上）
酸化亜鉛４：平均一次粒子径３μｍ（純度９９質量％以上）
なお、原料の酸化亜鉛微粒子の平均一次粒子径は、乾式測定ユニットを装着したレーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置Ｐａｒｔｉｃａ ＬＡ−９５０（（株）堀場製作所製）により測定した。
【００３３】
分散剤
分散剤１：スルホコハク酸ジオレイルエステルナトリウム塩の５０質量％水溶液
分散剤２：スルホコハク酸ジオレイルエステルカリウム塩の５０質量％水溶液
分散剤３：スルホコハク酸モノドデシルエステルナトリウム塩の５０質量％水溶液
分散剤４：スルホコハク酸ジドデシルエステルナトリウム塩の５０質量％水溶液
分散剤５：スルホコハク酸ジオクチルエステルナトリウム塩の５０質量％水溶液
【００３４】
分散剤６：水性ポリエステル樹脂（重量平均分子量２５，０００）の１０質量％水溶液
反応容器に、テレフタル酸ジメチル９７ｇ（０．５モル）、エチレングリコール２３ｇ（０．３８モル）、分子量４０００のポリエチレングリコール４８０ｇ（０．１２モル）及び酢酸亜鉛０．１ｇを仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら、１５０℃から２３０℃まで約３時間かけて昇温してエステル交換反応を行い、メタノールを系外に留出させた。次いで、チタン酸テトラブチル０．１ｇを加えて徐々に減圧していき、内圧を約１０ｋＰａとし、２５０℃で２時間反応させて水性ポリエステル樹脂を得た。この水性ポリエステル樹脂中のポリオキシエチレン鎖の含有量は約８６％であった。この水性ポリエステル樹脂の１０質量％水溶液を調製し、分散剤６とした。
【００３５】
分散剤７：水性ポリエステル樹脂（重量平均分子量１５，０００）の１０質量％水溶液
反応容器に、テレフタル酸ジメチル８７ｇ（０．４５モル）、５−スルホイソフタル酸ジメチル・ナトリウム塩１５ｇ（０．０５モル）、エチレングリコール２５ｇ（０．４モル）、分子量４０００のポリエチレングリコール４００ｇ（０．１モル）及び酢酸亜鉛０．１ｇを仕込んだ以外は、分散剤６の場合と同様に操作して、水性ポリエステル樹脂を得た。全多塩基酸成分に対する５−スルホイソフタル酸ジメチル・ナトリウム塩の含有量は１０モル％であり、水性ポリエステル樹脂中のポリオキシエチレン鎖の含有量は約８３％であった。この水性ポリエステル樹脂の１０質量％水溶液を調製し、分散剤７とした。
【００３６】
分散剤８：水性ポリエステル樹脂（重量平均分子量１５，０００）の１０質量％水溶液
反応容器に、テレフタル酸ジメチル７０ｇ（０．３６モル）、５−スルホイソフタル酸ジメチル・ナトリウム塩４１ｇ（０．１４モル）、エチレングリコール２２ｇ（０．３６モル）、分子量１０００のポリエチレングリコール１４０ｇ（０．１４モル）及び酢酸亜鉛０．１ｇを仕込んだ以外は、分散剤６の場合と同様に操作して、水性ポリエステル樹脂を得た。全多塩基酸成分に対する５−スルホイソフタル酸ジメチル・ナトリウム塩の含有量は２８モル％であり、水性ポリエステル樹脂中のポリオキシエチレン鎖の含有量は約６１％であった。この水性ポリエステル樹脂の１０質量％水溶液を調製し、分散剤８とした。
【００３７】
分散剤９：水性ポリエステル樹脂（重量平均分子量８，０００）の１０質量％水溶液
反応容器にテレフタル酸ジメチル５８ｇ（０．３モル）、５−スルホイソフタル酸ジメチル・ナトリウム塩５９ｇ（０．２モル）、エチレングリコール２９ｇ（０．４６モル）、分子量１０００のポリエチレングリコール４０ｇ（０．０４モル）及び酢酸亜鉛０．１ｇを仕込んだ以外は、分散剤６の場合と同様に操作して、水性ポリエステル樹脂を得た。全多塩基酸成分に対する５−スルホイソフタル酸ジメチル・ナトリウム塩の含有量は４０モル％であり、水性ポリエステル樹脂中のポリオキシエチレン鎖の含有量は約３９％であった。この水性ポリエステル樹脂の１０質量％水溶液を調製し、分散剤９とした。
【００３８】
分散剤１０：ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量１５，０００）の５０質量％水溶液
分散剤１１：トリスチレン化フェノールエチレンオキサイド（１０モル付加物）硫酸エステルアンモニウム塩の５０質量％水溶液
また、繊維用処理剤の分散安定性の評価は、沈降性と希釈安定性について、以下の方法で行った。
【００３９】
沈降性
実施例又は比較例で得られた繊維用処理剤を室温（約２０℃）で１週間放置した後、その状態により以下の基準及びその中間位で評価した。
◎：沈降物が無く、分散性が非常に良い
○：若干沈降するが容易に再分散し、分散性が良い
△：明らかに沈降物を生じるが容易に再分散し、繊維用処理剤として使用可能である
×：明らかに沈降物を生じて再分散ができず、繊維用処理剤として使用不能である
【００４０】
希釈安定性
実際の繊維用処理浴の安定性を想定して、得られた実施例又は比較例の繊維用処理剤の２質量％水希釈液を作製し、室温（約２０℃）で５時間放置後の希釈液の状態により以下の基準及びその中間位で評価した。
◎：沈降物が無く、分散性が非常に良い
○：若干沈降するが容易に再分散し、分散性が良い
△：明らかに沈降物を生じるが容易に再分散し、繊維用処理剤として使用可能である
×：明らかに沈降物を生じて再分散ができず、繊維用処理剤として使用不能である
【００４１】
実施例１
酸化亜鉛１を２０ｇ、分散剤１を２ｇ及び水７８ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径（累積５０％のメジアン径）を粒度分布測定装置ＳＬＡＤ−１１００（（株）島津製作所製）で測定したところ、０．１７μｍであった。また、ｐＨは１０．０であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は◎であり、希釈安定性は◎であった。
【００４２】
実施例２
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤１を２ｇ及び水７８ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、１．０５μｍであった。また、ｐＨは１０．１であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は○であり、希釈安定性は○であった。
【００４３】
実施例３
酸化亜鉛３を２０ｇ、分散剤１を２ｇ及び水７８ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、２．５５μｍであった。また、ｐＨは１０．０であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は○△であり、希釈安定性は△であった。
【００４４】
実施例４
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤２を２ｇ及び水７８ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、１．１１μｍであった。また、ｐＨは９．７であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は○であり、希釈安定性は○であった。
【００４５】
実施例５
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤３を２ｇ及び水７８ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、１．５９μｍであった。また、ｐＨは９．８であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は○△であり、希釈安定性は△であった。
【００４６】
実施例６
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤４を２ｇ及び水７８ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、１．５１μｍであった。また、ｐＨは９．７であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は○であり、希釈安定性は○△であった。
【００４７】
実施例７
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤６を１０ｇ及び水７０ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、１．２９μｍであった。また、ｐＨは９．０であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は○であり、希釈安定性は○であった。
【００４８】
実施例８
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤７を１０ｇ及び水７０ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、１．３０μｍであった。また、ｐＨは８．７であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は◎であり、希釈安定性は◎であった。
【００４９】
実施例９
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤８を１０ｇ及び水７０ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、１．２８μｍであった。また、ｐＨは８．７であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は◎であり、希釈安定性は◎であった。
【００５０】
実施例１０
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤１を０．０２ｇ及び水８０ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、２．０５μｍであった。また、ｐＨは９．１であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は○であり、希釈安定性は○であった。
【００５１】
実施例１１
酸化亜鉛２を２０ｇに分散剤１を８０ｇ混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、１．４５μｍであった。また、ｐＨは７．１であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は◎であり、希釈安定性は◎であった。
【００５２】
比較例１
酸化亜鉛４を２０ｇ、分散剤１を２ｇ及び水７８ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、７．７８μｍであった。また、ｐＨは１０．２であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は×であり、希釈安定性は×であった。
【００５３】
比較例２
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤５を２ｇ及び水７８ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、１．７８μｍであった。また、ｐＨは１０．１であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は△であり、希釈安定性は△×であった。
【００５４】
比較例３
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤９を１０ｇ及び水７０ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、１．２２μｍであった。また、ｐＨは９．７であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は◎であり、希釈安定性は◎であった。
【００５５】
比較例４
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤１０を２ｇ及び水７８ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、２．１０μｍであった。また、ｐＨは１０．５であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は×であり、希釈安定性は×であった。
【００５６】
比較例５
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤１１を２ｇ及び水７８ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、５．０６μｍであった。また、ｐＨは８．６であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は×であり、希釈安定性は×であった。
【００５７】
比較例６
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤１を０．００５ｇ及び水８０ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、３．０７μｍであった。また、ｐＨは１０．２であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は×であり、希釈安定性は×であった。
【００５８】
これらの実施例１〜１１の結果を表１に、比較例１〜６の結果を表２にまとめて示す。
【００５９】
【表１】
【００６０】
【表２】
【００６１】
本発明の実施例１〜１１の繊維用処理剤は分散性に優れているが、比較例１及び４〜６の繊維用処理剤は、酸化亜鉛の沈降が起こるうえに沈降物の再分散ができず、また希釈安定性も劣っており、繊維用処理剤としては適していなかった。比較例２の繊維用処理剤は、酸化亜鉛が沈降し、容易に再分散が可能であるものの、希釈安定性は劣っており、繊維用処理剤としては適していなかった。
【００６２】
次に、下記の処理方法により、下記試料１〜３に、上記実施例１〜１１及び比較例１〜６の繊維用処理剤を処理して得られた機能性繊維製品について、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度、ガス黄変性（ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性）を評価した。
【００６３】
供試試料
試料１：綿（１００％）ブロード蛍光処理済み白布
試料２：ポリエステル（１００％）ニット白布
試料３：アクリル（１００％）ニット白布
【００６４】
処理方法
パディング法
所定の濃度に調整した処理浴に各試料を浸した後、マングルで絞った（絞り率は、試料１、２、３とも１００質量％）。その後１２０℃で２分間乾燥を行い、さらに試料１（綿ブロード）については１６０℃で１分間、試料２（ポリエステルニット）については１８０℃で３０秒間、試料３（アクリルニット）については１６０℃で１分間の加熱処理を行い、機能性繊維製品を得た。
【００６５】
浸漬法
所定の濃度に調整した処理浴に、浴比１：１５で試料１（綿ブロード）を５０℃で２０分間浸漬した後、脱水機にて１００質量％に絞り、その後１００℃で５分間乾燥して機能性繊維製品を得た。
【００６６】
評価項目
抗菌性
社団法人繊維評価技術協議会（以下、繊技協という）の抗菌性の評価方法及び基準に準じて、以下のように試験を行った。
【００６７】
ＪＩＳ Ｌ １９０２（２００２）の定量方法である菌液吸収法に準じて、黄色ブドウ球菌を供試菌とし、繊技協が認証している抗菌防臭加工を想定した静菌活性値にて評価した。すなわち、標準布の３７℃で１８時間培養後の生菌数の常用対数値から、試料の３７℃で１８時間培養試験後の生菌数の常用対数値を引いた値を静菌活性値とし、この静菌活性値が洗濯前と洗濯後の両方の試料について２．２より大きい場合には効果があると判定する。
【００６８】
なお、洗濯については、繊技協が定める洗濯方法に準じて洗濯１０回を行った。洗濯１０回の方法は、試料をＪＡＦＥＴ標準洗剤（繊技協）４０ｍＬ／水３０Ｌ、浴比１：３０の条件で、４０℃で５分間洗濯した後、脱水し、その後２分間の流水濯ぎを２回行う。この操作を洗濯１回として、合計１０回繰り返し、風乾する。
【００６９】
制菌性
繊技協の制菌性の評価方法及び基準に準じて、以下のように試験を行った。
ＪＩＳ Ｌ １９０２（２００２）の定量方法である菌液吸収法に準じて、肺炎桿菌を供試菌とし、繊技協が認証している制菌加工を想定した殺菌活性値にて評価した。すなわち、標準布の試験菌接種直後の生菌数の常用対数値から、試料の３７℃で１８時間培養試験後の生菌数の常用対数値を引いた値を殺菌活性値し、この殺菌活性値が洗濯前と洗濯後の両方の試料について０より大きい場合には効果があると判定する。なお、洗濯については、抗菌性の場合と同様に洗濯１０回を行った。
【００７０】
紫外線（ＵＶ）遮蔽性
アパレル製品等品質性能対策協議会のガイドラインに準じて評価した。
試験機器：Ｕ−２０００型分光光度計（日立製作所製）
測定方法：全波長域平均法 波長域２８０〜４００ｎｍ
未加工布を基準として、試料の紫外線透過量減少率を紫外線遮蔽率とし、下記の基準で評価する。
【００７１】
Ａ級：紫外線遮蔽率９０％以上
Ｂ級：紫外線遮蔽率８０％以上〜９０％未満
Ｃ級：紫外線遮蔽率５０％以上〜８０％未満
Ｄ級：紫外線遮蔽率５０％未満
なお、洗濯については、抗菌性と同様に洗濯１０回を行った。
蛍光白度
得られた試料１の白度（Ｗ．Ｉ．値）をミノルタ製ＣＭ−３７００ｄ測色機を用いて測定した。
【００７２】
ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性
ＪＩＳ Ｌ ０８５５（２００５）にて準じて作成した窒素酸化物を密閉容器に０．０５ｇのＢＨＴと繊維製品を共存させて５０℃で２４時間放置し、試料の白度（Ｗ．Ｉ．値）をミノルタ製ＣＭ−３７００ｄ測色機で測定した。値が大きいほど黄変が少なく良好である。
【００７３】
実施例１２
実施例２で得られた繊維用処理剤０．５ｇ及び水９９．５ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．１質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【００７４】
また、実施例２で得られた繊維用処理剤０．５％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．１質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【００７５】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．８であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では殺菌活性値は０．１であった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８１％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では５０％でＣ評価であった。蛍光白度は１３４であり、ガス黄変性は１２８であった。
【００７６】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は３．０であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．８であった。
【００７７】
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．２であった。
【００７８】
実施例１３
実施例２で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【００７９】
また、実施例２で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【００８０】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも殺菌活性値は１．９より大きかった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８８％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では６６％でＣ評価であった。蛍光白度は１３３であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２９であった。
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。
【００８１】
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．７であった。
【００８２】
実施例１４
実施例２で得られた繊維用処理剤２０ｇ及び水８０ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【００８３】
また、実施例２で得られた繊維用処理剤２０％o.w.f.の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【００８４】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも殺菌活性値は１．９より大きかった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では９２％でＡ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では８２％でＢ評価であった。蛍光白度は１３０であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２９であった。
【００８５】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。
【００８６】
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は３．０であった。
【００８７】
実施例１５
実施例１で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【００８８】
また、実施例１で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【００８９】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも殺菌活性値は１．９より大きかった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では９４％でＡ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では８５％でＢ評価であった。蛍光白度は１３１であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２７であった。
【００９０】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．６であった。
【００９１】
実施例１６
実施例３で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【００９２】
また、実施例３で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【００９３】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は２．７であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも殺菌活性値は０．１であった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８１％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では５３％でＣ評価であった。蛍光白度は１３３であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２９であった。
【００９４】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は２．４であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は２．２であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．３であった。
【００９５】
実施例１７
実施例４で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【００９６】
また、実施例４で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【００９７】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも殺菌活性値は１．９より大きかった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８３％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では６３％でＣ評価であった。蛍光白度は１３２であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２８であった。
【００９８】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．５であった。
【００９９】
実施例１８
実施例５で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１００】
また、実施例５で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１０１】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．８であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では殺菌活性値は０．１であった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８２％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では５３％でＣ評価であった。蛍光白度は１３３であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２８であった。
【０１０２】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．９であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．２であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．２であった。
【０１０３】
実施例１９
実施例６で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１０４】
また、実施例６で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１０５】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は３．９であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では殺菌活性値は０．６であった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８２％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では５８％でＣ評価であった。蛍光白度は１３３であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２８であった。
【０１０６】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は３．５であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．８であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．５であった。
【０１０７】
実施例２０
実施例７で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１０８】
また、実施例７で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１０９】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．６であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では殺菌活性値は０．９であった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８８％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では５３％でＣ評価であった。蛍光白度は１３３であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２９であった。
【０１１０】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．８であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．３であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は３．６であった。
【０１１１】
実施例２１
実施例８で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１１２】
また、実施例８で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１１３】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．４であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では殺菌活性値は０．４であった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８８％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では５２％でＣ評価であった。蛍光白度は１３３であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２９であった。
【０１１４】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．７であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．２であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は３．４であった。
【０１１５】
実施例２２
実施例９で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１１６】
また、実施例９で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１１７】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は２．２であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも殺菌活性値は０．１であった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８７％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では５２％でＣ評価であった。蛍光白度は１３３であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２９であった。
【０１１８】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は２．３であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は２．２であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は３．１であった。
【０１１９】
実施例２３
実施例１０で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１２０】
また、実施例１０で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１２１】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．４であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では殺菌活性値は０．１であった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では９３％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では５２％でＣ評価であった。蛍光白度は１３１であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２９であった。
【０１２２】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．３であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．２であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．２であった。
【０１２３】
実施例２４
実施例１１で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１２４】
また、実施例１１で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１２５】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも殺菌活性値は１．９より大きかった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では６３％でＣ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では５０％でＣ評価であった。蛍光白度は１３７であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２９であった。
【０１２６】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．９であった。
【０１２７】
比較例７
水を処理浴にして、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
また、水の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１２８】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は０であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は０であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は−２より小さく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも殺菌活性値は−２より小さかった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では４７％でＤ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では４０％でＤ評価であった。蛍光白度は１３７であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２９であった。
【０１２９】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は０であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は０であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は０であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は０であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は０であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は０であった。
【０１３０】
比較例８
比較例１で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１３１】
また、比較例１で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１３２】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は３．３であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．１であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では殺菌活性値は−２より小さかった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８４％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では４２％でＤ評価であった。蛍光白度は１２９であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１０８であった。
【０１３３】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は２．９であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は２．８であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は１．１であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
【０１３４】
比較例９
比較例２で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１３５】
また、比較例２で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１３６】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．１であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では殺菌活性値は−０、５であった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８２％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では４７％でＤ評価であった。蛍光白度は１３３であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２８であった。
【０１３７】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．０であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は１．４であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は１．１であった。
【０１３８】
比較例１０
比較例３で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１３９】
また、比較例３で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１４０】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では殺菌活性値は−２より小さかった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８７％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では４１％でＤ評価であった。蛍光白度は１３４であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２５であった。
【０１４１】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
【０１４２】
比較例１１
比較例４で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１４３】
また、比較例４で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１４４】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は１．８であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では殺菌活性値は−２より小さかった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８４％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では４０％でＤ評価であった。蛍光白度は１２６であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１０９であった。
【０１４５】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は１．５であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
【０１４６】
比較例１２
比較例５で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１４７】
また、比較例５で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１４８】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では殺菌活性値は−２より小さかった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８４％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では４０％でＤ評価であった。蛍光白度は１２６であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１０９であった。
【０１４９】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は１．０であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
【０１５０】
比較例１３
比較例６で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１５１】
また、比較例６で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１５２】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は１．３であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では殺菌活性値は−２より小さかった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８６％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では４９％でＤ評価であった。蛍光白度は１２６であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１０９であった。
【０１５３】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
これらの実施例１２〜２４及び比較例７〜１３の結果を、まとめて表３及び表４に示す。
【０１５４】
【表３】
【０１５５】
【表４】
【０１５６】
【表５】
【０１５７】
表３、４の結果からも分かるように、実施例１２〜２４においては、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性とも良好であり、抗菌性、制菌性については特に洗濯に対する耐久性にも優れていた。
【０１５８】
一方、比較例８〜１３においては、洗濯前は抗菌性、制菌性及び紫外線（ＵＶ）遮蔽性を発揮するものの、洗濯に対する耐久性が乏しく、洗濯によって容易にこれらの特性を失った。また、比較例８、１１〜１３においては、蛍光白度の低下やガスによる黄変が見られ、繊維製品としての実用性に劣るものであることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１５９】
本発明による酸化亜鉛の水分散物を使用することにより、繊維素材を対象物とした製品に対し酸化亜鉛が持つ特性を繊維上で発現することができ、さらにその特性に洗濯に対する耐久性を発揮させることができるので、本発明は産業上有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化亜鉛微粒子を含有する繊維用処理剤及び酸化亜鉛微粒子を付与した機能性繊維製品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化亜鉛は安全性が高く、抗菌性、紫外線吸収性や消臭性などの性質を有しており、古くから繊維製品への加工が検討されている。繊維へ酸化亜鉛を付与する方法としては、酸化亜鉛を紡糸時に添加して練り込む方法や酸化亜鉛の水分散物を後加工において繊維の表面に付与する方法が試みられている。しかし、紡糸時に練り込む方法においては、洗濯に対する耐久性は上がるものの、加工時に、糸の物性への悪影響や紡糸する際にノズルが詰まり易いなどの多くの問題が生じていた。
【０００３】
一方、後加工によって酸化亜鉛を繊維に付与する方法は最も効率的で容易な方法であり、例えば、特開平５−１５６５１０号公報（特許文献１）には、微粒子化した酸化亜鉛の分散液を、繊維の表面に付着させる繊維製品の加工方法が開示されているが、この加工方法では微粒子化された酸化亜鉛の水分散物は安定であるものの、繊維を加工するために水希釈した加工用処理浴での安定性が不十分なために、安定した繊維の加工が困難であり、得られる繊維製品の洗濯に対する耐久性も乏しいものとなる。
【０００４】
また、特開平８−２３１８９７号公報（特許文献２）には、酸化亜鉛微粒子と酸化ジルコニウム微粒子との混合物にバインダー樹脂を配合したコーティング剤によって繊維を後加工してなる、保温、抗菌、防臭、消臭効果のある加工繊維が開示されているが、この加工においても、洗濯に対する耐久性が乏しいうえに、得られる繊維製品が、包装材に含まれるＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）等の酸化防止剤や繊維加工工程、保管、展示の際に曝される可能性のあるＮＯｘ等のガスにより黄変するなど、繊維製品に適用するには必ずしも十分なものではない。
【０００５】
【特許文献１】特開平５−１５６５１０号公報
【特許文献２】特開平８−２３１８９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、繊維製品への加工に適する安定性の優れた酸化亜鉛微粒子の水分散液、及び該水分散液を繊維用処理剤として用いる、洗濯に対して耐久性に優れた抗菌性を有し、ガス黄変性や光による黄変のない機能性繊維製品の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、酸化亜鉛を特定のスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤及び水性ポリエステル樹脂のうちから選ばれる少なくとも１種の分散剤を用いて水に分散させた繊維用処理剤を繊維製品に付与することにより、洗濯に対して耐久性に優れた抗菌性を有し、ガス黄変性のない繊維製品が得られることを見出し、この知見に基づき本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、酸化亜鉛微粒子の水分散液からなる繊維用処理剤であって、酸化亜鉛微粒子の平均一次粒子径が２μｍ以下であり、分散剤が（Ａ）炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤及び（Ｂ）スルホン酸塩基含有多塩基酸又はその誘導体を０〜３０モル％の量で含む多塩基酸成分とポリエチレングリコールを含む多価アルコール成分とから得られる水性ポリエステル樹脂であって、水性ポリエステル樹脂に占めるポリオキシエチレン鎖の含有量が５０〜９５質量％である水性ポリエステル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、前記酸化亜鉛微粒子１００質量部に対して前記分散剤を０．０５〜２００質量部の量で含むことを特徴とする繊維用処理剤を提供する。
【０００９】
また、本発明は、前記繊維用処理剤で繊維製品を処理することを特徴とする機能性繊維製品の製造方法を提供する。このとき、繊維製品１００質量部に対して、酸化亜鉛微粒子を０．０５〜５質量部となる量で付着させることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の繊維用処理剤は、特定の分散剤を用いることにより酸化亜鉛微粒子の分散状態を安定にしたものであり、繊維を加工するために水希釈した加工用処理浴での安定性に優れており、酸化亜鉛の有する特性、すなわち、抗菌性や紫外線遮蔽性を繊維製品に付与することができる。また、本発明の繊維用処理剤によれば、ガスによる黄変を抑制することもでき、品位の高い機能性繊維製品を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の繊維用処理剤は、酸化亜鉛微粒子、スルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤及び水性ポリエステル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の分散剤、並びに水を含有するものである。
【００１２】
本発明に用いられる酸化亜鉛微粒子は、金属亜鉛からの間接法、亜鉛鉱石からの直接法、湿式による製法等のいずれの製法で製造されたものでもよく、また市販品の微粒子化された酸化亜鉛を用いることにも問題はない。酸化亜鉛微粒子は、水への分散性及び繊維製品への付着性の観点から、その平均一次粒子径は２μｍ以下であり、好ましくは１μｍ以下である。
【００１３】
酸化亜鉛は、通常、水に分散させた場合に一次粒子が凝集構造をとった二次粒子として分散される。本発明においては、繊維処理剤の保存安定性及び繊維製品の加工用処理浴を安定に保つために、酸化亜鉛微粒子を水へ分散させる際には、平均二次粒子径が用いる酸化亜鉛微粒子の平均一次粒子径の４倍未満、より好ましくは３倍未満までとなるように分散剤や分散機器を用いて分散させることが好ましい。本発明においては、この分散時に用いる分散剤として、スルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤及び水性ポリエステル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の分散剤を使用するものである。また、酸化亜鉛微粒子を水に分散させる分散機器としては、ボールミル、サンドグラインダー、ジェットミル、三本ロール、ホモジナイザー、超音波分散機等の分散機器が挙げられる。
【００１４】
本発明において分散剤として用いるスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤は、例えば、スルホコハク酸モノアルキルエステル、スルホコハク酸モノアルケニルエステル、スルホコハク酸ジアルキルエステル、スルホコハク酸ジアルケニルエステル及びそれらのアルカリ金属塩が挙げられる。
【００１５】
これらのスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤のアルキル基又はアルケニル基は、直鎖であっても分岐を有しているものであってもよく、その炭素数が１０〜２２であり、特に、洗濯に対する耐久性により優れた抗菌性を得るためには炭素数が１２〜２０であることが好ましい。このようなスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤のアルキル基又はアルケニル基を具体的に示すと、例えば、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、イソステアリル基、ベヘニル基、オレイル基、イソオクチル基、リノレイル基などが挙げられ、洗濯に対する耐久性により優れた抗菌性を得るためには、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、イソステアリル基、オレイル基、イソオクチル基であることが好ましい。また、アルカリ金属としては、例えば、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。
【００１６】
また、本発明において分散剤として用いる水性ポリエステル樹脂は、多塩基酸又はその誘導体（本発明においては、これらをまとめて「多塩基酸成分」という）と多価アルコール成分とのエステル化反応により得られるものである。そして、多塩基酸成分中にはスルホン酸基含有多塩基酸又はその誘導体を０〜３０モル％の量で含み、多価アルコール成分中にはポリエチレングリコールを含み、かつ、水性ポリエステル樹脂に占めるポリオキシエチレン鎖の含有量が５０〜９５質量％である。
【００１７】
ここで用いられるスルホン酸塩基含有多塩基酸としては、例えば、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホイソフタル酸、２−スルホテレフタル酸、スルホコハク酸などの金属塩等の、スルホン酸塩基を含有するジカルボン酸が挙げられる。ここで、金属塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が挙げられるが、特にナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。また、スルホン酸塩基含有多塩基酸の誘導体としては、スルホン酸塩基含有多塩基酸のジメチルエステル、ジエチルエステル、ジプロピルエステル、ジフェニルエステル等のエステル誘導体や、グリコール類とのエステル誘導体が挙げられる。それらのなかでも５−スルホフタル酸金属塩又はその誘導体が好ましい。
【００１８】
多塩基酸成分としてスルホン酸塩基含有多塩基酸又はその誘導体を用いると酸化亜鉛の分散性が向上する傾向にある。ただし、スルホン酸塩基含有多塩基酸及びその誘導体の占める割合が全多塩基酸成分の３０モル％を超えた場合には、酸化亜鉛の分散性には影響を与えないが、この繊維用処理剤が付与された繊維製品の抗菌性、制菌性、紫外線遮蔽性などの洗濯に対する耐久性を低下させる傾向にある。
【００１９】
また、本発明に用いる水性ポリエステル樹脂の製造に用いられる、スルホン酸塩基含有多塩基酸及びその誘導体以外の多塩基酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサノンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、コハク酸等の脂肪族ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸等の多塩基酸、それらの酸無水物、それらと低級アルコールもしくはグリコール類とのエステル誘導体を挙げることができる。
【００２０】
また、水性ポリエステル樹脂を製造するもう一方の原料である多価アルコール成分は、ポリエチレングリコールを含有するものである。ポリエチレングリコールの分子量は、酸化亜鉛の分散性をより良好なものとするためには、９００〜６０００であることが好ましい。
【００２１】
多価アルコール成分に含まれるポリエチレングリコール以外の多価アルコールとしては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のアルキレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のジアルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール、キシリレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族ジオール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ポリオキシテトラメチレングリコール等が挙げられ、水性ポリエステル樹脂中に前記ポリエチレングリコールに由来するポリオキシエチレン鎖が５０〜９５質量％となるようにポリエチレングリコールを用いる以外は、任意の多価アルコールを組み合わせて用いることができる。水性ポリエステル樹脂中のポリオキシエチレン鎖の量が前記範囲から外れると酸化亜鉛の分散性が低下する傾向にある。
【００２２】
また、分散剤としての水性ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、１０００〜３００００であることが好ましい。水性ポリエステル樹脂の重量平均分子量が１０００未満であると、繊維用処理剤が付与された繊維製品の抗菌性、制菌性などの洗濯に対する耐久性が不十分となる傾向にあり、一方重量平均分子量が３００００を超えると酸化亜鉛の分散性が不十分となるとなる傾向にある。
【００２３】
なお、本発明において、水性ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、機器：ＨＬＣ−８１２０（東ソー（株）製）、カラム：ＧＦ３１０ＨＱ（Ｓｈｏｄｅｘ社製）を用い、移動相に５０％（ｖ／ｖ）アセトニトリル水を用いて、ポリスチレンスルホン酸ソーダを標準物質として測定したものである。
【００２４】
本発明に用いる水性ポリエステル樹脂の製造方法には、特に制限はなく、エステル交換法、直接重合法などの従来から行われている方法によって製造することができ、その製造に際して酢酸亜鉛、三酸化アンチモン等の触媒を用いることにも問題はない。
【００２５】
本発明においては、分散剤として前記スルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤（特に炭素数１２〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するもの）を用いる場合は、繊維用処理剤をパディング処理法に使用したときに、得られる繊維製品の抗菌性、制菌性などの洗濯に対する耐久性がより優れたものとなる。また、分散剤として前記水性ポリエステル樹脂を用いる場合は、繊維用処理剤を浸漬処理法に使用したときに、得られる繊維製品の抗菌性、制菌性等の洗濯に対する耐久性がより優れたものになる。
【００２６】
本発明においては、酸化亜鉛微粒子１００質量部に対して前記分散剤を０．０５〜２００質量部となる量で用いる。なお、蛍光染料が付与された白物の繊維製品の場合には、酸化亜鉛の紫外線遮蔽能による蛍光白度の低下を防ぐために、酸化亜鉛微粒子１００質量部に対して分散剤を１０〜２００質量部用いて分散させた繊維用処理剤で処理するか、若しくは酸化亜鉛微粒子１００質量部に対して１０質量部未満の分散剤を用いて分散させた繊維用処理剤で繊維製品を処理する場合には、酸化亜鉛微粒子１００質量部に対する分散剤の量が１０〜２００質量部となるように繊維製品の処理浴に分散剤を添加して加工しても良い。また、紫外線遮蔽効果を望む繊維製品の場合には、分散剤の量が酸化亜鉛微粒子１００質量部に対して０．０５〜５０質量部であることが好ましい。
【００２７】
また、本発明の繊維用処理剤で繊維製品を処理する場合で、洗濯に対する耐久性が不足する場合には、アクリル系バインダー、ウレタン系バインダーなどの従来から用いられているバインダーを適宜選択し、処理浴に添加して処理することが好ましい。
【００２８】
本発明の繊維用処理剤で処理される繊維製品の素材としては、例えば、綿、麻、羊毛、絹などの天然繊維、レーヨン、キュプラ、テンセル（商品名）などの再生セルロース繊維、アセテート繊維、プロミックス繊維などの半合成繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ポリオレフィン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリウレタン繊維、ポリイミド繊維などの合成繊維、及びこれらの繊維の複合繊維を挙げることができるが、好ましくはポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ乳酸繊維などのポリエステル繊維のように分散染料で染色可能な合成繊維、及び分散染料で染色可能な合成繊維を含む複合繊維である。そして、これら繊維製品の形態としては、例えば、短繊維、長繊維、糸、織物、編物、不織布、紙などを挙げることができる。
【００２９】
本発明の繊維用処理剤を繊維製品に処理する方法には特に制限はなく、繊維製品の形態又は種類に応じて適宜選択することができ、例えば、パディング処理法、浸漬処理法、スプレー処理法などの、従来より繊維製品に対して行われている加工方法を挙げることができる。そして、この時、繊維製品に付着させる酸化亜鉛微粒子の量としては、繊維製品に対して０．０５〜５質量％であることが好ましく、０．１〜５質量％であることがより好ましい。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００３１】
実施例及び比較例においては、以下に示す酸化亜鉛微粒子、分散剤を原料として用いて、繊維用処理剤を作製した。下記の原料を表１の配合割合（質量部）で水と配合し、ビーズミル処理を６時間行い、分散性を評価した。
【００３２】
酸化亜鉛微粒子
酸化亜鉛１：平均一次粒子径０．１μｍ（純度９９質量％以上）
酸化亜鉛２：平均一次粒子径０．６μｍ（純度９９質量％以上）
酸化亜鉛３：平均一次粒子径１μｍ（純度９９質量％以上）
酸化亜鉛４：平均一次粒子径３μｍ（純度９９質量％以上）
なお、原料の酸化亜鉛微粒子の平均一次粒子径は、乾式測定ユニットを装着したレーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置Ｐａｒｔｉｃａ ＬＡ−９５０（（株）堀場製作所製）により測定した。
【００３３】
分散剤
分散剤１：スルホコハク酸ジオレイルエステルナトリウム塩の５０質量％水溶液
分散剤２：スルホコハク酸ジオレイルエステルカリウム塩の５０質量％水溶液
分散剤３：スルホコハク酸モノドデシルエステルナトリウム塩の５０質量％水溶液
分散剤４：スルホコハク酸ジドデシルエステルナトリウム塩の５０質量％水溶液
分散剤５：スルホコハク酸ジオクチルエステルナトリウム塩の５０質量％水溶液
【００３４】
分散剤６：水性ポリエステル樹脂（重量平均分子量２５，０００）の１０質量％水溶液
反応容器に、テレフタル酸ジメチル９７ｇ（０．５モル）、エチレングリコール２３ｇ（０．３８モル）、分子量４０００のポリエチレングリコール４８０ｇ（０．１２モル）及び酢酸亜鉛０．１ｇを仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら、１５０℃から２３０℃まで約３時間かけて昇温してエステル交換反応を行い、メタノールを系外に留出させた。次いで、チタン酸テトラブチル０．１ｇを加えて徐々に減圧していき、内圧を約１０ｋＰａとし、２５０℃で２時間反応させて水性ポリエステル樹脂を得た。この水性ポリエステル樹脂中のポリオキシエチレン鎖の含有量は約８６％であった。この水性ポリエステル樹脂の１０質量％水溶液を調製し、分散剤６とした。
【００３５】
分散剤７：水性ポリエステル樹脂（重量平均分子量１５，０００）の１０質量％水溶液
反応容器に、テレフタル酸ジメチル８７ｇ（０．４５モル）、５−スルホイソフタル酸ジメチル・ナトリウム塩１５ｇ（０．０５モル）、エチレングリコール２５ｇ（０．４モル）、分子量４０００のポリエチレングリコール４００ｇ（０．１モル）及び酢酸亜鉛０．１ｇを仕込んだ以外は、分散剤６の場合と同様に操作して、水性ポリエステル樹脂を得た。全多塩基酸成分に対する５−スルホイソフタル酸ジメチル・ナトリウム塩の含有量は１０モル％であり、水性ポリエステル樹脂中のポリオキシエチレン鎖の含有量は約８３％であった。この水性ポリエステル樹脂の１０質量％水溶液を調製し、分散剤７とした。
【００３６】
分散剤８：水性ポリエステル樹脂（重量平均分子量１５，０００）の１０質量％水溶液
反応容器に、テレフタル酸ジメチル７０ｇ（０．３６モル）、５−スルホイソフタル酸ジメチル・ナトリウム塩４１ｇ（０．１４モル）、エチレングリコール２２ｇ（０．３６モル）、分子量１０００のポリエチレングリコール１４０ｇ（０．１４モル）及び酢酸亜鉛０．１ｇを仕込んだ以外は、分散剤６の場合と同様に操作して、水性ポリエステル樹脂を得た。全多塩基酸成分に対する５−スルホイソフタル酸ジメチル・ナトリウム塩の含有量は２８モル％であり、水性ポリエステル樹脂中のポリオキシエチレン鎖の含有量は約６１％であった。この水性ポリエステル樹脂の１０質量％水溶液を調製し、分散剤８とした。
【００３７】
分散剤９：水性ポリエステル樹脂（重量平均分子量８，０００）の１０質量％水溶液
反応容器にテレフタル酸ジメチル５８ｇ（０．３モル）、５−スルホイソフタル酸ジメチル・ナトリウム塩５９ｇ（０．２モル）、エチレングリコール２９ｇ（０．４６モル）、分子量１０００のポリエチレングリコール４０ｇ（０．０４モル）及び酢酸亜鉛０．１ｇを仕込んだ以外は、分散剤６の場合と同様に操作して、水性ポリエステル樹脂を得た。全多塩基酸成分に対する５−スルホイソフタル酸ジメチル・ナトリウム塩の含有量は４０モル％であり、水性ポリエステル樹脂中のポリオキシエチレン鎖の含有量は約３９％であった。この水性ポリエステル樹脂の１０質量％水溶液を調製し、分散剤９とした。
【００３８】
分散剤１０：ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量１５，０００）の５０質量％水溶液
分散剤１１：トリスチレン化フェノールエチレンオキサイド（１０モル付加物）硫酸エステルアンモニウム塩の５０質量％水溶液
また、繊維用処理剤の分散安定性の評価は、沈降性と希釈安定性について、以下の方法で行った。
【００３９】
沈降性
実施例又は比較例で得られた繊維用処理剤を室温（約２０℃）で１週間放置した後、その状態により以下の基準及びその中間位で評価した。
◎：沈降物が無く、分散性が非常に良い
○：若干沈降するが容易に再分散し、分散性が良い
△：明らかに沈降物を生じるが容易に再分散し、繊維用処理剤として使用可能である
×：明らかに沈降物を生じて再分散ができず、繊維用処理剤として使用不能である
【００４０】
希釈安定性
実際の繊維用処理浴の安定性を想定して、得られた実施例又は比較例の繊維用処理剤の２質量％水希釈液を作製し、室温（約２０℃）で５時間放置後の希釈液の状態により以下の基準及びその中間位で評価した。
◎：沈降物が無く、分散性が非常に良い
○：若干沈降するが容易に再分散し、分散性が良い
△：明らかに沈降物を生じるが容易に再分散し、繊維用処理剤として使用可能である
×：明らかに沈降物を生じて再分散ができず、繊維用処理剤として使用不能である
【００４１】
実施例１
酸化亜鉛１を２０ｇ、分散剤１を２ｇ及び水７８ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径（累積５０％のメジアン径）を粒度分布測定装置ＳＬＡＤ−１１００（（株）島津製作所製）で測定したところ、０．１７μｍであった。また、ｐＨは１０．０であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は◎であり、希釈安定性は◎であった。
【００４２】
実施例２
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤１を２ｇ及び水７８ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、１．０５μｍであった。また、ｐＨは１０．１であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は○であり、希釈安定性は○であった。
【００４３】
実施例３
酸化亜鉛３を２０ｇ、分散剤１を２ｇ及び水７８ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、２．５５μｍであった。また、ｐＨは１０．０であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は○△であり、希釈安定性は△であった。
【００４４】
実施例４
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤２を２ｇ及び水７８ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、１．１１μｍであった。また、ｐＨは９．７であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は○であり、希釈安定性は○であった。
【００４５】
実施例５
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤３を２ｇ及び水７８ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、１．５９μｍであった。また、ｐＨは９．８であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は○△であり、希釈安定性は△であった。
【００４６】
実施例６
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤４を２ｇ及び水７８ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、１．５１μｍであった。また、ｐＨは９．７であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は○であり、希釈安定性は○△であった。
【００４７】
実施例７
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤６を１０ｇ及び水７０ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、１．２９μｍであった。また、ｐＨは９．０であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は○であり、希釈安定性は○であった。
【００４８】
実施例８
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤７を１０ｇ及び水７０ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、１．３０μｍであった。また、ｐＨは８．７であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は◎であり、希釈安定性は◎であった。
【００４９】
実施例９
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤８を１０ｇ及び水７０ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、１．２８μｍであった。また、ｐＨは８．７であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は◎であり、希釈安定性は◎であった。
【００５０】
実施例１０
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤１を０．０２ｇ及び水８０ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、２．０５μｍであった。また、ｐＨは９．１であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は○であり、希釈安定性は○であった。
【００５１】
実施例１１
酸化亜鉛２を２０ｇに分散剤１を８０ｇ混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、１．４５μｍであった。また、ｐＨは７．１であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は◎であり、希釈安定性は◎であった。
【００５２】
比較例１
酸化亜鉛４を２０ｇ、分散剤１を２ｇ及び水７８ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、７．７８μｍであった。また、ｐＨは１０．２であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は×であり、希釈安定性は×であった。
【００５３】
比較例２
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤５を２ｇ及び水７８ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、１．７８μｍであった。また、ｐＨは１０．１であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は△であり、希釈安定性は△×であった。
【００５４】
比較例３
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤９を１０ｇ及び水７０ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、１．２２μｍであった。また、ｐＨは９．７であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は◎であり、希釈安定性は◎であった。
【００５５】
比較例４
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤１０を２ｇ及び水７８ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、２．１０μｍであった。また、ｐＨは１０．５であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は×であり、希釈安定性は×であった。
【００５６】
比較例５
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤１１を２ｇ及び水７８ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、５．０６μｍであった。また、ｐＨは８．６であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は×であり、希釈安定性は×であった。
【００５７】
比較例６
酸化亜鉛２を２０ｇ、分散剤１を０．００５ｇ及び水８０ｇを混合し、ガラスビーズを用いたサンドグラインダーで６時間分散処理して、酸化亜鉛微粒子の水分散物である繊維用処理剤を得た。得られた繊維用処理剤の酸化亜鉛の平均二次粒子径を実施例１と同様にして測定したところ、３．０７μｍであった。また、ｐＨは１０．２であった。そして、分散安定性の評価は、沈降性は×であり、希釈安定性は×であった。
【００５８】
これらの実施例１〜１１の結果を表１に、比較例１〜６の結果を表２にまとめて示す。
【００５９】
【表１】
【００６０】
【表２】
【００６１】
本発明の実施例１〜１１の繊維用処理剤は分散性に優れているが、比較例１及び４〜６の繊維用処理剤は、酸化亜鉛の沈降が起こるうえに沈降物の再分散ができず、また希釈安定性も劣っており、繊維用処理剤としては適していなかった。比較例２の繊維用処理剤は、酸化亜鉛が沈降し、容易に再分散が可能であるものの、希釈安定性は劣っており、繊維用処理剤としては適していなかった。
【００６２】
次に、下記の処理方法により、下記試料１〜３に、上記実施例１〜１１及び比較例１〜６の繊維用処理剤を処理して得られた機能性繊維製品について、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度、ガス黄変性（ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性）を評価した。
【００６３】
供試試料
試料１：綿（１００％）ブロード蛍光処理済み白布
試料２：ポリエステル（１００％）ニット白布
試料３：アクリル（１００％）ニット白布
【００６４】
処理方法
パディング法
所定の濃度に調整した処理浴に各試料を浸した後、マングルで絞った（絞り率は、試料１、２、３とも１００質量％）。その後１２０℃で２分間乾燥を行い、さらに試料１（綿ブロード）については１６０℃で１分間、試料２（ポリエステルニット）については１８０℃で３０秒間、試料３（アクリルニット）については１６０℃で１分間の加熱処理を行い、機能性繊維製品を得た。
【００６５】
浸漬法
所定の濃度に調整した処理浴に、浴比１：１５で試料１（綿ブロード）を５０℃で２０分間浸漬した後、脱水機にて１００質量％に絞り、その後１００℃で５分間乾燥して機能性繊維製品を得た。
【００６６】
評価項目
抗菌性
社団法人繊維評価技術協議会（以下、繊技協という）の抗菌性の評価方法及び基準に準じて、以下のように試験を行った。
【００６７】
ＪＩＳ Ｌ １９０２（２００２）の定量方法である菌液吸収法に準じて、黄色ブドウ球菌を供試菌とし、繊技協が認証している抗菌防臭加工を想定した静菌活性値にて評価した。すなわち、標準布の３７℃で１８時間培養後の生菌数の常用対数値から、試料の３７℃で１８時間培養試験後の生菌数の常用対数値を引いた値を静菌活性値とし、この静菌活性値が洗濯前と洗濯後の両方の試料について２．２より大きい場合には効果があると判定する。
【００６８】
なお、洗濯については、繊技協が定める洗濯方法に準じて洗濯１０回を行った。洗濯１０回の方法は、試料をＪＡＦＥＴ標準洗剤（繊技協）４０ｍＬ／水３０Ｌ、浴比１：３０の条件で、４０℃で５分間洗濯した後、脱水し、その後２分間の流水濯ぎを２回行う。この操作を洗濯１回として、合計１０回繰り返し、風乾する。
【００６９】
制菌性
繊技協の制菌性の評価方法及び基準に準じて、以下のように試験を行った。
ＪＩＳ Ｌ １９０２（２００２）の定量方法である菌液吸収法に準じて、肺炎桿菌を供試菌とし、繊技協が認証している制菌加工を想定した殺菌活性値にて評価した。すなわち、標準布の試験菌接種直後の生菌数の常用対数値から、試料の３７℃で１８時間培養試験後の生菌数の常用対数値を引いた値を殺菌活性値し、この殺菌活性値が洗濯前と洗濯後の両方の試料について０より大きい場合には効果があると判定する。なお、洗濯については、抗菌性の場合と同様に洗濯１０回を行った。
【００７０】
紫外線（ＵＶ）遮蔽性
アパレル製品等品質性能対策協議会のガイドラインに準じて評価した。
試験機器：Ｕ−２０００型分光光度計（日立製作所製）
測定方法：全波長域平均法 波長域２８０〜４００ｎｍ
未加工布を基準として、試料の紫外線透過量減少率を紫外線遮蔽率とし、下記の基準で評価する。
【００７１】
Ａ級：紫外線遮蔽率９０％以上
Ｂ級：紫外線遮蔽率８０％以上〜９０％未満
Ｃ級：紫外線遮蔽率５０％以上〜８０％未満
Ｄ級：紫外線遮蔽率５０％未満
なお、洗濯については、抗菌性と同様に洗濯１０回を行った。
蛍光白度
得られた試料１の白度（Ｗ．Ｉ．値）をミノルタ製ＣＭ−３７００ｄ測色機を用いて測定した。
【００７２】
ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性
ＪＩＳ Ｌ ０８５５（２００５）にて準じて作成した窒素酸化物を密閉容器に０．０５ｇのＢＨＴと繊維製品を共存させて５０℃で２４時間放置し、試料の白度（Ｗ．Ｉ．値）をミノルタ製ＣＭ−３７００ｄ測色機で測定した。値が大きいほど黄変が少なく良好である。
【００７３】
実施例１２
実施例２で得られた繊維用処理剤０．５ｇ及び水９９．５ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．１質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【００７４】
また、実施例２で得られた繊維用処理剤０．５％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．１質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【００７５】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．８であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では殺菌活性値は０．１であった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８１％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では５０％でＣ評価であった。蛍光白度は１３４であり、ガス黄変性は１２８であった。
【００７６】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は３．０であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．８であった。
【００７７】
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．２であった。
【００７８】
実施例１３
実施例２で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【００７９】
また、実施例２で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【００８０】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも殺菌活性値は１．９より大きかった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８８％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では６６％でＣ評価であった。蛍光白度は１３３であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２９であった。
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。
【００８１】
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．７であった。
【００８２】
実施例１４
実施例２で得られた繊維用処理剤２０ｇ及び水８０ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【００８３】
また、実施例２で得られた繊維用処理剤２０％o.w.f.の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【００８４】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも殺菌活性値は１．９より大きかった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では９２％でＡ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では８２％でＢ評価であった。蛍光白度は１３０であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２９であった。
【００８５】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。
【００８６】
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は３．０であった。
【００８７】
実施例１５
実施例１で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【００８８】
また、実施例１で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【００８９】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも殺菌活性値は１．９より大きかった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では９４％でＡ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では８５％でＢ評価であった。蛍光白度は１３１であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２７であった。
【００９０】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．６であった。
【００９１】
実施例１６
実施例３で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【００９２】
また、実施例３で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【００９３】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は２．７であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも殺菌活性値は０．１であった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８１％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では５３％でＣ評価であった。蛍光白度は１３３であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２９であった。
【００９４】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は２．４であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は２．２であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．３であった。
【００９５】
実施例１７
実施例４で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【００９６】
また、実施例４で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【００９７】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも殺菌活性値は１．９より大きかった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８３％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では６３％でＣ評価であった。蛍光白度は１３２であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２８であった。
【００９８】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．５であった。
【００９９】
実施例１８
実施例５で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１００】
また、実施例５で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１０１】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．８であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では殺菌活性値は０．１であった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８２％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では５３％でＣ評価であった。蛍光白度は１３３であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２８であった。
【０１０２】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．９であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．２であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．２であった。
【０１０３】
実施例１９
実施例６で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１０４】
また、実施例６で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１０５】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は３．９であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では殺菌活性値は０．６であった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８２％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では５８％でＣ評価であった。蛍光白度は１３３であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２８であった。
【０１０６】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は３．５であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．８であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．５であった。
【０１０７】
実施例２０
実施例７で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１０８】
また、実施例７で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１０９】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．６であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では殺菌活性値は０．９であった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８８％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では５３％でＣ評価であった。蛍光白度は１３３であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２９であった。
【０１１０】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．８であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．３であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は３．６であった。
【０１１１】
実施例２１
実施例８で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１１２】
また、実施例８で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１１３】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．４であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では殺菌活性値は０．４であった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８８％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では５２％でＣ評価であった。蛍光白度は１３３であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２９であった。
【０１１４】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．７であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．２であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は３．４であった。
【０１１５】
実施例２２
実施例９で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１１６】
また、実施例９で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１１７】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は２．２であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも殺菌活性値は０．１であった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８７％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では５２％でＣ評価であった。蛍光白度は１３３であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２９であった。
【０１１８】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は２．３であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は２．２であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は３．１であった。
【０１１９】
実施例２３
実施例１０で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１２０】
また、実施例１０で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１２１】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．４であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では殺菌活性値は０．１であった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では９３％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では５２％でＣ評価であった。蛍光白度は１３１であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２９であった。
【０１２２】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．３であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．２であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．２であった。
【０１２３】
実施例２４
実施例１１で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１２４】
また、実施例１１で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１２５】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも殺菌活性値は１．９より大きかった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では６３％でＣ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では５０％でＣ評価であった。蛍光白度は１３７であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２９であった。
【０１２６】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は４．０より大きかった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．９であった。
【０１２７】
比較例７
水を処理浴にして、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
また、水の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１２８】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は０であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は０であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は−２より小さく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも殺菌活性値は−２より小さかった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では４７％でＤ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では４０％でＤ評価であった。蛍光白度は１３７であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２９であった。
【０１２９】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は０であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は０であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は０であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は０であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は０であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）でも静菌活性値は０であった。
【０１３０】
比較例８
比較例１で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１３１】
また、比較例１で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１３２】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は３．３であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．１であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では殺菌活性値は−２より小さかった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８４％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では４２％でＤ評価であった。蛍光白度は１２９であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１０８であった。
【０１３３】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は２．９であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は２．８であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は１．１であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
【０１３４】
比較例９
比較例２で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１３５】
また、比較例２で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１３６】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．１であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では殺菌活性値は−０、５であった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８２％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では４７％でＤ評価であった。蛍光白度は１３３であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２８であった。
【０１３７】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は２．０であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は１．４であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は１．１であった。
【０１３８】
比較例１０
比較例３で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１３９】
また、比較例３で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１４０】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では殺菌活性値は−２より小さかった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８７％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では４１％でＤ評価であった。蛍光白度は１３４であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１２５であった。
【０１４１】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
【０１４２】
比較例１１
比較例４で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１４３】
また、比較例４で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１４４】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は１．８であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では殺菌活性値は−２より小さかった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８４％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では４０％でＤ評価であった。蛍光白度は１２６であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１０９であった。
【０１４５】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は１．５であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
【０１４６】
比較例１２
比較例５で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１４７】
また、比較例５で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１４８】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では殺菌活性値は−２より小さかった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８４％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では４０％でＤ評価であった。蛍光白度は１２６であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１０９であった。
【０１４９】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は１．０であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
【０１５０】
比較例１３
比較例６で得られた繊維用処理剤２ｇ及び水９８ｇを混合した処理浴で、試料１、２及び３を上記のようにそれぞれパディング処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１については、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性を評価し、得られた試料２、３については、それぞれ抗菌性を評価した。
【０１５１】
また、比較例６で得られた繊維用処理剤２％ｏ．ｗ．ｆ．の処理浴で、試料１を上記のように浸漬処理（繊維に対する酸化亜鉛微粒子の付着量：０．４質量％）して、得られた試料１について抗菌性を評価した。
【０１５２】
その結果、パディング処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は１．３であった。制菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では殺菌活性値は１．９より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では殺菌活性値は−２より小さかった。紫外線（ＵＶ）遮蔽性は、洗濯前（Ｌ−０）では８６％でＢ評価であり、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では４９％でＤ評価であった。蛍光白度は１２６であり、ＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性は１０９であった。
【０１５３】
パディング処理した試料２の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
パディング処理した試料３の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
浸漬処理した試料１の抗菌性は、洗濯前（Ｌ−０）では静菌活性値は４．０より大きく、洗濯１０回後（Ｌ−１０）では静菌活性値は０であった。
これらの実施例１２〜２４及び比較例７〜１３の結果を、まとめて表３及び表４に示す。
【０１５４】
【表３】
【０１５５】
【表４】
【０１５６】
【表５】
【０１５７】
表３、４の結果からも分かるように、実施例１２〜２４においては、抗菌性、制菌性、紫外線（ＵＶ）遮蔽性、蛍光白度及びＢＨＴ／ＮＯｘ黄変性とも良好であり、抗菌性、制菌性については特に洗濯に対する耐久性にも優れていた。
【０１５８】
一方、比較例８〜１３においては、洗濯前は抗菌性、制菌性及び紫外線（ＵＶ）遮蔽性を発揮するものの、洗濯に対する耐久性が乏しく、洗濯によって容易にこれらの特性を失った。また、比較例８、１１〜１３においては、蛍光白度の低下やガスによる黄変が見られ、繊維製品としての実用性に劣るものであることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１５９】
本発明による酸化亜鉛の水分散物を使用することにより、繊維素材を対象物とした製品に対し酸化亜鉛が持つ特性を繊維上で発現することができ、さらにその特性に洗濯に対する耐久性を発揮させることができるので、本発明は産業上有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化亜鉛微粒子の水分散液からなる繊維用処理剤であって、酸化亜鉛微粒子の平均一次粒子径が２μｍ以下であり、分散剤が（Ａ）炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤及び（Ｂ）スルホン酸塩基含有多塩基酸又はその誘導体を０〜３０モル％の量で含む多塩基酸成分とポリエチレングリコールを含む多価アルコール成分とから得られる水性ポリエステル樹脂であって、水性ポリエステル樹脂に占めるポリオキシエチレン鎖の含有量が５０〜９５質量％である水性ポリエステル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、前記酸化亜鉛微粒子１００質量部に対して前記分散剤を０．０５〜２００質量部の量で含むことを特徴とする繊維用処理剤。
【請求項２】
請求項１に記載の繊維用処理剤で繊維製品を処理することを特徴とする機能性繊維製品の製造方法。
【請求項３】
繊維製品１００質量部に対して、酸化亜鉛微粒子を０．０５〜５質量部となる量で付着させることを特徴とする請求項２に記載の機能性繊維製品の製造方法。
【請求項１】
酸化亜鉛微粒子の水分散液からなる繊維用処理剤であって、酸化亜鉛微粒子の平均一次粒子径が２μｍ以下であり、分散剤が（Ａ）炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有するスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤及び（Ｂ）スルホン酸塩基含有多塩基酸又はその誘導体を０〜３０モル％の量で含む多塩基酸成分とポリエチレングリコールを含む多価アルコール成分とから得られる水性ポリエステル樹脂であって、水性ポリエステル樹脂に占めるポリオキシエチレン鎖の含有量が５０〜９５質量％である水性ポリエステル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、前記酸化亜鉛微粒子１００質量部に対して前記分散剤を０．０５〜２００質量部の量で含むことを特徴とする繊維用処理剤。
【請求項２】
請求項１に記載の繊維用処理剤で繊維製品を処理することを特徴とする機能性繊維製品の製造方法。
【請求項３】
繊維製品１００質量部に対して、酸化亜鉛微粒子を０．０５〜５質量部となる量で付着させることを特徴とする請求項２に記載の機能性繊維製品の製造方法。
【公開番号】特開２００９−１６７５６４（Ｐ２００９−１６７５６４Ａ）
【公開日】平成２１年７月３０日（２００９．７．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−８１４４（Ｐ２００８−８１４４）
【出願日】平成２０年１月１７日（２００８．１．１７）
【出願人】（０００２２６１６１）日華化学株式会社 (208)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月３０日（２００９．７．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１月１７日（２００８．１．１７）
【出願人】（０００２２６１６１）日華化学株式会社 (208)
【Ｆターム（参考）】
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