繊維製品処理剤組成物
【課題】 繊維製品が圧縮されるなどの変形を受けた時に、瞬間的に香りの強さが増強され、香りの感じ方に“ゆらぎ”を生じさせる繊維製品処理剤組成物の提供。
【解決手段】 （ａ）一般式（１）で表されるケイ素化合物及び（ｂ）ＨＬＢが１以上１１以下である、分子内にポリオキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数２〜４）が導入されていても良い多価アルコール脂肪酸（脂肪酸の炭素数８〜２４）エステルを特定割合で含有する繊維製品処理剤組成物。
【化１】
〔式中、Ｘは、Ｒ1基、ＯＲ2基、ＯＲ3基又はＯＨ基、Ｙは、Ｘ、−Ｏ−Ｓｉ(Ｘ)3基又はＯＨ基、Ｒ1基は炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４の炭化水素基、ＯＲ3基は炭素数６〜１６の香気性アルコール由来のアルコキシ基、ｎは０〜１５である。但し、分子中にＯＲ3基を少なくとも一つ有する。〕
【解決手段】 （ａ）一般式（１）で表されるケイ素化合物及び（ｂ）ＨＬＢが１以上１１以下である、分子内にポリオキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数２〜４）が導入されていても良い多価アルコール脂肪酸（脂肪酸の炭素数８〜２４）エステルを特定割合で含有する繊維製品処理剤組成物。
【化１】
〔式中、Ｘは、Ｒ1基、ＯＲ2基、ＯＲ3基又はＯＨ基、Ｙは、Ｘ、−Ｏ−Ｓｉ(Ｘ)3基又はＯＨ基、Ｒ1基は炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４の炭化水素基、ＯＲ3基は炭素数６〜１６の香気性アルコール由来のアルコキシ基、ｎは０〜１５である。但し、分子中にＯＲ3基を少なくとも一つ有する。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は繊維製品処理剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊維製品に香りを付与する為に、香料を含有する組成物を水又は有機溶媒を介して繊維製品に処理する方法が一般的に用いられる。しかしながら、通常、繊維製品に付与された香料は、湿潤から乾燥する工程で溶媒と共に揮散したり、乾燥した後でも経時で香料が布上から揮散する。結果として、布から発する香りが弱くなっていく。近年香りに対する意識の高まりから、衣料用洗浄剤や仕上げ剤などの繊維製品処理剤組成物に持続性のある香料を用いて、洗濯終了後にも繊維製品に香りが持続する、或いは衣料の着用時にまで香りが持続する技術の開発が望まれている。特許文献１には特定のケイ素化合物、及び脂肪アルキル第４級アンモニウム化合物を含有し、編織物に長期間持続する香気を付与する編織物コンディショナー組成物、特許文献２には特定のケイ素化合物を含有し、編織物に長期間持続する香気を付与する芳香付与成分を含有する、洗浄剤組成物が開示されている。特許文献３には耐加水分解性に優れた特定のケイ酸エステルを含むケイ酸エステル混合物、及びそれらを含有する組成物が開示されている。特許文献４には香気発散に持続性を与え、長寿命の香料原料として有用なアルケニルオキシ基を有するシラン誘導体が開示されている。一方で、多価アルコールと長鎖脂肪酸とのエステル化物を用いて衣類に良好な風合いを付与する技術が開示されている。特許文献５には特定の脂肪酸エステルを含有する柔軟仕上剤組成物が開示されている。
【特許文献１】特開昭５４−５９４９８号公報
【特許文献２】特開昭５４−９３００６号公報
【特許文献３】特表２００３−５２６６４４号公報
【特許文献４】特開昭５８−９０５９３号公報
【特許文献５】特開平７−３６４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
特許文献１〜４記載の技術により香りが長続きするものの、衣類を干している場面、着用時などの使用している場面においても、ほぼ同程度、かつ同種の強さの香りがするため、次第に香りに慣れてくる。特許文献５記載の多価アルコールのエステルを使用することは、衣類の仕上がり感を変えることはあっても、香りへの効果については何ら開示されていない。
【０００４】
従って、本発明の課題は、衣類等の繊維製品を使用する場面において、繊維製品が圧縮されるなどの変形を受けた時に、瞬間的に香りの強さが増強され、香りの感じ方に“ゆらぎ”を生じさせ、消費者を飽きさせない繊維製品を得ることができる繊維製品処理剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、組成物中の（ａ）成分の含有量が０．２〜６質量％、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）成分／（ｂ）成分＝１０／１〜１／２０である繊維製品処理剤組成物、さらに、（ｃ）成分として、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、及びＨＬＢ１１を超える非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤を含有する繊維製品処理剤組成物を提供する。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表されるケイ素化合物
【０００６】
【化４】
【０００７】
〔式中、Ｘはそれぞれ独立に、Ｒ1基、ＯＲ2基、ＯＲ3基又はＯＨ基であり、Ｙはそれぞれ独立に、Ｘ、−Ｏ−Ｓｉ(Ｘ)3基又はＯＨ基であり、Ｒ1基は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４の炭化水素基、ＯＲ3基は炭素数６〜１６の香気性アルコール由来のアルコキシ基であり、ｎは０〜１５の数であり、ｎが０より大きい場合には平均値を示す。但し、分子中にＯＲ3基を少なくとも一つ有する。〕
（ｂ）成分：下記式（２）から求められるＨＬＢが１以上、１１以下である、分子内にポリオキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数２〜４）が導入されていても良い多価アルコール脂肪酸（脂肪酸の炭素数８〜２４）エステル。
【０００８】
ＨＬＢ＝２０（１−Ｓ／Ｆ） （２）
［式中、Ｓ：多価アルコール脂肪酸エステルのけん化価、Ｆ：多価アルコール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の中和価］
【発明の効果】
【０００９】
本発明の繊維製品処理剤組成物により繊維製品を処理すると、繊維製品が圧縮されるなどの変形を受けた時に、瞬間的に香りの強さが増強され、香りの感じ方に“ゆらぎ”を生じさせることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分は、上記一般式（１）で表されるケイ素化合物である。一般式（１）において、Ｒ1は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い炭素数１〜２２の炭化水素基を示すが、置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、ｎが０の場合には、炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましく、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基等の炭素数６〜１８の直鎖アルキル基が更に好ましく、炭素数１０〜１８の直鎖アルキル基が更により好ましい。
【００１１】
Ｒ2は炭素数１〜４の炭化水素基を示すが、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、炭素数１又は２のアルキル基がより好ましい。
【００１２】
ＯＲ3基は炭素数６〜１６の香気性アルコール由来のアルコキシ基を示すが、炭素数６〜１５の香気性アルコール由来のアルコキシ基が好ましく、炭素数６〜１３の香気性アルコール由来のアルコキシ基がより好ましい。本発明における香気性アルコール由来のアルコキシ基とは、香気性アルコールのアルコール性水酸基から水素原子を除いた残基と定義する。
【００１３】
香気性アルコールとしては、脂肪族アルコール、テルペン系アルコール、セスキテルペン系アルコール、脂環式アルコール、芳香族アルコール又は合成サンダルが挙げられ、具体的には、以下のアルコールが挙げられる。
【００１４】
＜炭素数６のアルコール＞
トランス−２−ヘキセノール、シス−３−ヘキセノール
＜炭素数７のアルコール＞
ベンジルアルコール
＜炭素数８のアルコール＞
３−オクタノール、１−オクテンー３−オール、２−フェニルエチルアルコール、１−フェニルエチルアルコール、４−メトキシベンジルアルコール、３−ヒドロキシ−５−メトキシトルエン
＜炭素数９のアルコール＞
２，４−ジメチル−２−ヘプタノール、トランス−２−シス−６−ノナジエノール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、３−フェニル−２−プロペン−１−オール、３−フェニルプロピルアルコール
＜炭素数１０のアルコール＞
９−デセノール、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−オール、３，７−ジメチル−トランス−２，６−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメチル−シス−２，６−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール、２−メチル−６−メチレン−７−オクテン−２−オール、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−オール、３，７−ジメチルオクタノール、３，７−ジメチルオクタンー３−オール、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール、３，７−ジメチル−４，６−オクタジエン−３−オール、ｐ−メンタン−８−オール、１−ｐ−メンテン−４−オール、ｐ−メンタン−３−オール、１，７，７−トリメチル−ビシクロ［１，２，２−］ヘプタン−２−オール、ｐ−メンス−８−エン−３−オール、４−イソプロピルシクロヘキサンメタノール、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、１−フェニル−２−メチル−２−プロパノール、２−プロピル−５−メチルフェノール、２−メチル−５−イソプロピルフェノール、２−メトキシ−４−アリールフェノール、２−メトキシ−４−（１−プロペニル）−フェノール
＜炭素数１１のアルコール＞
４−メチル−３−デセン−５−オール、１０−ウンデセノール、６，６−ジメチル−ビシクロ−［３，１，１］−２−ヘプテン−２−エタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）−エタノール、４−フェニル−２−メチル−２−ブタノール、５−プロペニル−２−エトキシフェノール
＜炭素数１２のアルコール＞
２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）−プロパノール、１−フェニル−３−メチル−３−ペンタノール、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール
＜炭素数１３のアルコール＞
２，５，５−トリメチル−１，２，３，４，４α，５，６，７−オクタヒドロ−２−ネフタレノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−ブタン−１−オール
＜炭素数１４のアルコール＞
１−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、α，β−２，２，６−ペンタメチルシクロヘキシルプロパノール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−ペンタン−２−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール
＜炭素数１５のアルコール＞
３，７，１１−トリメチル−１，６，１０−ドデカトリエン−３−オール、３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１２−オール、（−）−α−ビサボロール、セドロール、パチュリアルコール、ベチベロール、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール、サンタロール、３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール
＜炭素数１６のアルコール＞
イソボニルシクロヘキサノール
これらの香気性アルコールの中では、トランス−２−ヘキセノール、シス−３−ヘキセノール、２−フェニルエチルアルコール、４−メトキシベンジルアルコール、ｐ−メンタン−３−オール、３，７−ジメチル−トランス−２，６−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメチル−シス−２，６−オクタジエン−１−オール、４−イソプロピルシクロヘキサンメタノール、３，７−ジメチルオクタノール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール、３−フェニル−２−プロペン−１−オール、３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１２−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−オールが好ましい。
【００１５】
特に好ましくは、シス−３−ヘキセノール、２−フェニルエチルアルコール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、３，７−ジメチル−トランス−２，６−オクタジエン−１−オールである。
【００１６】
一般式（１）において、ｎが０の場合には、４個のＸのうち２〜４個、好ましくは３又は４個が−ＯＲ3であり、残りが−Ｒ1 若しくは―ＯＲ2である化合物が好適である。
【００１７】
ｎ＝０の場合の好ましい化合物としては、下記式（１−１）〜（１−３）で表される化合物が挙げられる。より好ましい化合物は式（１−１）又は（１−３）で表される化合物であり、最も好ましくは式（１−１）で表される化合物である。
【００１８】
【化５】
【００１９】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じ意味を示す。〕
一般式（１）において、ｎが１〜１５の場合には、ｎは平均値を示し、全てのＸ及びＹに対して、１／１０以上、好ましくは１／８以上が−ＯＲ3であり、残りが−Ｒ1又は−ＯＲ2である化合物が好ましい。ｎとしては、１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましい。
【００２０】
ｎが１〜１５の場合の好ましい化合物としては、下記式（１−４）〜（１−６）で表される化合物が挙げられる。より好ましい化合物は式（１−４）又は（１−６）で表される化合物であり、最も好ましくは式（１−４）で表される化合物である。
【００２１】
【化６】
【００２２】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じ意味を示す。ｍは１〜１５の数を示し、Ｔは、−ＯＲ3又は−ＯＲ2を示す。〕
上記一般式（１）で表されるケイ素化合物は、下記の方法により合成することができる。
【００２３】
方法１：
テトラエトキシシランやアルキルトリエトキシシラン、ジアルキルジエトキシシラン等の炭素数１〜４のアルコキシシラン類とＯＲ3基を有する香気性アルコールとのエステル交換反応。
【００２４】
方法２：
テトラクロロシランやアルキルトリクロロシラン等のハロゲン化シラン類とＯＲ3基を有する香気性アルコールとのエステル化反応。
【００２５】
方法１において、エステル交換されるアルコキシ基としては、入手性等の点からメトキシ基又はエトキシ基が好ましく、エトキシ基がより好ましい。
【００２６】
方法１のアルコキシシランとＯＲ3基を有する香気性アルコールとのエステル交換反応において、アルコキシシランに対して加える香気性アルコールのモル比により置換度が異なる反応物を与え、アルコキシシランのアルコキシ基に対する香気性アルコールのモル比は（香気性アルコール）／（アルコキシシランのアルコキシ基）＝０．５５〜１０が好ましく、０．５５〜５がより好ましく、０．６〜４が更に好ましく、０．７〜３が更により好ましい。
【００２７】
方法１におけるエステル交換反応の反応温度は、アルコキシシラン及び香気性アルコールの沸点以下が好ましく、室温（２０℃）〜２００℃がより好ましく、５０〜１７０℃が更に好ましく、７０〜１５０℃が更により好ましく、９０〜１３０℃が特に好ましい。
【００２８】
方法１におけるエステル交換反応は、減圧下で行うことが、反応を速やかに進行させることができる等の点から好ましい。減圧度は反応温度にもよるが、アルコキシシラン及び香気性アルコールの沸点以下で行えばよく、１．３Ｐａ〜常圧（０．１ＭＰａ）が好ましく、１３０Ｐａ〜４０ｋＰａがより好ましく、１．３ｋＰａ〜１３ｋＰａが更に好ましい。反応は反応初期から減圧下で行っても、途中から減圧下で行っても良い。
【００２９】
方法１におけるエステル交換反応は、触媒を添加することが、反応を速やかに進行させることができる等の点から好ましい。触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド等のアルカリ触媒や、アルミニウムテトライソプロポキシド、チタンテトライソプロポキシド等のルイス酸触媒を用いることができる。
【００３０】
方法２のハロゲン化シランにおいて、ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、塩素原子が好ましい。
【００３１】
方法２のハロゲン化シランとＯＲ3基を有する香気性アルコールとのエステル化反応において、ハロゲン化シランに対して加える香気性アルコールのモル比により置換度が異なる反応物を与え、ハロゲン化シランに対する香気性アルコールのモル比は（香気性アルコール）／（ハロゲン化シランのハロゲン基）＝０．５５〜１０が好ましく、０．５５〜５がより好ましく、０．６〜４が更に好ましく、０．７〜３が更により好ましい。
【００３２】
方法２においては反応の進行に伴い酸が副生するため塩基を加えて反応することが好ましい。用いる塩基としては、例えば、トリエチルアミン等の３級アミンやピリジン等が挙げられる。
【００３３】
方法２のエステル化反応では多量の塩副生等の点から、溶媒を用いても良く、反応温度は、基質や溶媒が凝固しない低温で行うこともできる。反応終了後、溶媒を除去する必要がある場合には、各種公知の装置・設備を用いることができ、また脱塩には濾過や抽出、電機透析等、公知の方法を用いることができる。
【００３４】
方法１のエステル交換反応、方法２のエステル化反応で得られる一般式（１）で表されるケイ素化合物は、他に置換度の異なる混合物があっても、さらにシロキサンが縮合した鎖状または環状の重・縮合物との混合物であっても良い。また、方法１のエステル交換反応、方法２におけるエステル化反応は、２種以上のＯＲ3基を有する香気性アルコールを混合して用いても、２種以上のＲ1で示される炭化水素基を持つアルコキシシラン又はハロゲン化シランを用いても良い。
【００３５】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は、上記式（２）から求められるＨＬＢが１以上、１１以下、好ましくは５以上、１０未満、より好ましくは６以上、１０未満である多価アルコール脂肪酸（脂肪酸の炭素数８〜２４，好ましくは１０〜２２）エステルであり、分子内にポリオキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数２〜４、好ましくは２〜３）が導入されていても良い。
【００３６】
（ｂ）成分としては、一般式（３）で表され、上記式（２）から求められるＨＬＢが１以上、１１以下の多価アルコールエステル（以下多価アルコールエステル（３）という）が好ましい。
【００３７】
【化７】
【００３８】
〔式中、Ｇ基：原料多価アルコールより全てのアルコール性水酸基を除いた残基を示す。
【００３９】
【化８】
【００４０】
それぞれ原料多価アルコールより除かれた水酸基が結合していた炭素原子において、Ｇ基と結合する基を示す。ここで、Ａ基は同一又は異なる炭素数２〜３のアルキレン基を示し、Ｒ基は直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜２３のアルキル基又はアルケニル基を示し、ａ及びｂはそれぞれ０〜２０の数を示す。
ｐ，ｑ，ｒ及びｓ：それぞれ０以上の数を示し、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは原料多価アルコールのアルコール性水酸基の総数を示す。但し、ｐ＋ｑ及びｒ＋ｓは０ではない。〕
このような多価アルコールエステル（３）は、例えば次のような既知の合成方法（ｉ）〜（vi）により得られる。
【００４１】
【化９】
【００４２】
〔式中、Ｇ，Ｒ，ｐ，ｑ，ｒ及びｓ：前記の意味を示す。
ｒ’，ｓ’：０＜（ｒ’＋ｓ’）＜（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）を満足する数を示す。〕
合成方法（ｉ）は、多価アルコールを脂肪酸によりエステル化する方法である。多価アルコールと脂肪酸の使用モル比は、得られる多価アルコールエステル（３−１）において、水酸基が残存するように選択される。エステル化条件として無触媒でもよいが、硫酸、塩酸、パラトルエンスルホン酸等の酸触媒を使用してもよい。
【００４３】
この場合において使用される多価アルコールの例を挙げれば、例えばグリセリン、ポリグリセリン（グリセリンの縮合度２〜１０）、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン等が挙げられ、これらの単独又は混合物が用いられる。
【００４４】
また、この場合において使用される脂肪酸の例を挙げれば、例えばカプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアレン酸、イソステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、又は未硬化もしくは硬化の獣脂（牛脂、豚脂等）、パーム油、菜種油、魚油等から得られる脂肪酸等が挙げられ、これらの単独又は混合物が用いられる。
【００４５】
【化１０】
【００４６】
〔式中、Ｇ，Ｒ，ｐ，ｑ，ｒ，ｓ，ｒ’及びｓ’：前記の意味を示す。
Ｒ’：１価アルコール又は多価アルコールの水酸基を除いた残基を示す。〕
合成方法（ii）は、多価アルコールと脂肪酸エステルとをエステル交換反応させる方法である。合成方法（ii）においては、反応触媒としてNaOH, KOH, NaOCH3,KOCH3 等を使用する。
【００４７】
合成方法（ii）において使用される脂肪酸エステルとして、例えば合成方法（ｉ）において記載した脂肪酸のメタノールエステル、エタノールエステル、プロパノールエステル、ブタノールエステル、エチレングリコールエステル、グリセリンエステル、エリスリトールエステル、ペンタエリスリトールエステル、キシリトールエステル、ソルビトールエステル、ソルビタンエステル等が使用される。
【００４８】
【化１１】
【００４９】
〔式中、多価アルコールエステル（３−１）：合成方法（ｉ）又は（ii） で得られた多価アルコールエステルを示す。
ａ，ｂ：前記の意味を示す。〕
この合成方法（iii）は、合成方法（ｉ）又は（ii）で得られた多価アルコールエステル（３−１）に炭素数２〜３のアルキレンオキシドを付加させ、多価アルコールエステル（３−２）を得る方法である。この場合において、反応触媒としてNaOH, KOH, NaOCH3, KOCH3又は脂肪酸のアルカリ金属塩等を使用する。
【００５０】
このアルキレンオキシド付加反応において、モル比にて〔アルキレンオキシド〕／〔多価アルコールエステル（３−１）〕＝１／１〜４０／１、より好ましくは１／１〜２０／１である。
【００５１】
【化１２】
【００５２】
〔式中、Ｒ，Ｒ’：前記の意味を示す。
多価アルコールエステル（３−２）：合成方法（iii）で得られた多価アルコールエステル（３−２）を示す。
ｒ”，ｓ”：０＜(ｒ’＋ｓ’＋ｒ”＋ｓ”)＜（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）を満足する数を示す。ここで、ｒ’，ｓ’，ｐ，ｑ，ｒ，ｓは前記の意味を示す。〕
この合成方法（iv）は、合成方法（iii）で得られた多価アルコールエステル（３−２）と合成方法（ｉ）又は（ii）で使用された脂肪酸又はそのエステルとを、それぞれ合成方法（ｉ）又は（ii）で記載したのと同様な条件で反応させる方法である。
【００５３】
このような方法で得られる多価アルコールエステル（３−３）には、未反応の多価アルコールエステル及び脂肪酸が残存し、含有されていても本発明の効果を損なわない範囲であれば差し支えない。
【００５４】
【化１３】
【００５５】
〔式中、Ｇ，Ｒ，Ｒ’，ｐ，ｑ，ｒ，ｓ，ｒ’，ｓ’，ａ及びｂは、前記の意味を示す。〕
本合成方法（ｖ）において、多価アルコールと脂肪酸エステルとの使用モル比は、得られる多価アルコール（３−２）において、水酸基が残存するように選択される。そして多価アルコールとアルキレンオキシドのモル比は（アルキレンオキシド）／（多価アルコールエステル）＝１／１〜４０／１、より好ましくは１／１〜２０／１である。
【００５６】
本合成方法において使用される触媒は、合成方法（iii）において使用されるものと同一でよい。
【００５７】
【化１４】
【００５８】
〔式中、Ｇ，Ｒ，Ｒ’，ｐ，ｑ，ｒ，ｓ，ｒ’，ｓ’，ａ及びｂは、前記の意味を示す。〕
この合成方法（vi）は、多価アルコールにアルキレンオキシドを付加させ（反応条件は合成方法（iii）記載の条件に準じる）、次いで脂肪酸によりエステル化する（反応条件は合成方法（ｉ）記載の条件に準じる）方法である。
【００５９】
上記の合成方法（ｉ）〜（vi）等で得られる多価アルコールエステル（３）として、例えば次のような化合物が挙げられ、これらは単独又は混合物として使用される。
【００６０】
【化１５】
【００６１】
【化１６】
【００６２】
〔式中、Ｒ，Ａ：前記の意味を示す。
ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ：炭素数２〜３のアルキレンオキシドの付加モル数を示す。〕
［（ｃ）成分］
本発明の組成物は、（ｃ）成分として、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、及びＨＬＢ１１を超える非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤を含有することが好ましい。
【００６３】
本発明に用いられる陽イオン界面活性剤としては、分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１２〜２８の炭化水素基を少なくとも１つ有する第３級アミン、その酸塩又はその４級化物（以下（ｃ１）成分という）が好ましい。
【００６４】
（ｃ１）成分としては、一般式（４）で表される第３級アミン、その酸塩又はその４級化物から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００６５】
【化１７】
【００６６】
〔式中、Ｒ41基は、エステル基又はアミド基で分断されいても良い総炭素数１２〜２８の炭化水素基であり、Ｒ42基及びＲ43基はそれぞれ独立に、Ｒ41基、炭素数１〜３のアルキル基、及び炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である。〕
前記一般式（４）において、Ｒ41基としては、下記（ｉ）〜（iii）に示す基が挙げられ、Ｒ42基及びＲ43基としては、それぞれ独立に下記（ｉ）〜（ｖ）に示す基が挙げられる。
（ｉ）エステル基又はアミド基で分断されている総炭素数１２〜２８、好ましくは１４〜２６の飽和炭化水素基
（ii）エステル基又はアミド基で分断されている総炭素数１２〜２８、好ましくは１４〜２６の二重結合を１個以上有する不飽和炭化水素基
（iii）上記基（ｉ）及び基（ii）が混在するもの
（iv）炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基
（ｖ）炭素数１〜３のアルキル基
（ｃ１）成分は、脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルと、アルカノールアミン又はアミノアルキルアミン等のアミンとを、エステル化反応、アミド化反応、又はエステル交換反応させて得ることができる。上記の好ましい炭化水素組成を有する脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルを得るために、通常油脂便覧等で知られているような脂肪酸を用いるだけでは達成できない場合は、不飽和結合への水素添加反応、不飽和結合の異性化反応、または蒸留操作、ボトムカット、トップカットによるアルキル鎖長の調整、あるいは複数の脂肪酸の混合により得ることが出来る。
【００６７】
上記アミノアルキルアミンは分子内に１級アミノ基、２級アミノ基、及び３級アミノ基から選ばれる、少なくとも２種以上のアミノ基を有するアミンが好ましい。またアルカノールアミンは分子内にヒドロキシ基を必須とし、１級〜３級アミノ基を有するアミンが好ましい。より具体的な例として、ジアルキルモノアルカノールアミン（好ましくはジメチルモノエタノールアミンもしくはジメチルモノプロパノールアミン）、モノアルキルジアルカノールアミン（好ましくはメチルジエタノールアミンもしくはメチルジプロパノールアミン）、またはトリアルカノールアミン（好ましくはトリエタノールアミンもしくはトリプロパノールアミン）、またはジ（アミノアルキル）アルキルアミン（例えば、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジ（３−アミノプロピル）アミン）、ジアルキルアミノアルキルアミン(例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−アミノプロピル）アミン)、アルキルアミノプロピルモノアルキルアルカノールアミン（好ましくは、Ｎ−メチルーＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（３−アミノプロピル）アミン）が挙げられるが、これらに限定されない。特に好ましくはＮ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルーＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（３−アミノプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−アミノプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミンである。
【００６８】
エステル化反応、アミド化反応又はエステル交換反応において、脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルと、前記アミンのヒドロキシル基、及び１級〜２級アミノ基の合計モル数とのモル比は、０．５：１〜２：１が好ましく、０．６：１〜２：１がより好ましく、０．７：１〜０．９８：１が特に好ましく、最も好ましくは、０．８：１〜０．９８：１である。
【００６９】
一般式（４）で表される第３級アミンの酸塩としては、無機酸及び有機酸で中和された酸塩が挙げられる。好ましい無機酸は、塩酸、硫酸、リン酸であり、好ましい有機酸は炭素数１〜１０の１価又は多価のカルボン酸、又は炭素数１〜２０の１価又は多価のスルホン酸、又は炭素数６〜３６のアルキル硫酸エステル、又はポリオキシアルキレンアルキル（アルキル基の炭素数６〜３６）硫酸エステルである。より好ましくはメチル硫酸、エチル硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、（ｏ−、ｍ−、ｐ−）キシレンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、グリコール酸、クエン酸、安息香酸、サリチル酸、炭素数１２〜３６のアルキル硫酸エステル、又はポリオキシアルキレンアルキル（アルキル基の炭素数１２〜３６）硫酸エステルである。一般式（４）で表される第３級アミンの４級化物としては、一般式（４）で表される第３級アミンを、アルキルハライド、ジアルキル硫酸、アルキレンオキシド等のアルキル化剤で４級化した化合物が挙げられる。アルキルハライドとしてはメチルクロリドが好ましく、ジアルキル硫酸としては、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸が好ましく、アルキレンオキシドとしてはエチレンオキシドが好ましい。また、アルキル化剤を用いた４級化反応は、溶媒存在下（例えば、エタノール）でも行うことができるが、合成物の臭い、保存安定性を維持する観点及び／又は不純物の生成を抑える観点から、無溶媒下で行うことも出来る。
【００７０】
本発明に用いられる陰イオン界面活性剤としては、アルキル基の炭素数１０〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数１０〜２４のアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜２４のアルキル基と数平均付加モル数１〜６のオキシエチレン基を有するポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜２４のα−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸の炭素数１０〜２４のα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩等を挙げることができる。
【００７１】
本発明に用いられる両性界面活性剤としては、アルキル基の炭素数１０〜２４のアルキルジメチルアミンオキサイド、アルカノイル基の炭素数が１０〜２４のアルカノイルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、アルキル基の炭素数が１０〜２４のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、アルカノイル基の炭素数が１０〜２４のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン等を挙げることができる。
【００７２】
本発明に用いられるＨＬＢ１１（このＨＬＢはグリフィンのＨＬＢである）を超える非イオン界面活性剤としては、分子内に炭素数８〜３６の炭化水素基を有し、炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均２〜２００モル、好ましくは８〜１５０モル付加した非イオン界面活性剤（以下（ｃ２）成分という）が好適である。
【００７３】
（ｃ２）成分としては、下記一般式（５）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
【００７４】
Ｒ51−Ｅ−〔（Ｒ52Ｏ）i−Ｒ53〕j （５）
〔式中、Ｒ51は、炭素数８〜１８、好ましくは８〜１６のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ52は、炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。Ｒ53は、炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子である。ｉは、２〜１００、好ましくは４〜８０、より好ましくは５〜６０、特に好ましくは８〜５０の数を示す。Ｅは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜であり、Ｅが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合ｊは１であり、Ｅが−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜の場合ｊは２である。〕
一般式（５）で表される化合物の具体例として、以下の式（５−１）〜（５−４）で表される化合物を挙げることができる。
【００７５】
Ｒ51−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）k−Ｈ （５−１）
〔式中、Ｒ51は前記の意味を示す。ｋは２〜１００、好ましくは１０〜５０の数である。〕
Ｒ51−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）t−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）u−Ｈ （５−２）
〔式中、Ｒ51は前記の意味を示す。ｔは１〜１００、ｕは１〜１００の数であり、（Ｃ2Ｈ4Ｏ）と（Ｃ3Ｈ6Ｏ）はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００７６】
【化１８】
【００７７】
〔式中、Ｒ51は前記の意味を示す。ｖ、ｗ、ｘ及びｙはそれぞれ独立に０〜４０の数であり、ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙは５〜１５０、好ましくは５〜１００の数であり、（Ｃ2Ｈ4Ｏ）と（Ｃ3Ｈ6Ｏ）はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。Ｒ54及びＲ55は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である〕。
【００７８】
これらの界面活性剤の中では、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、及びＨＬＢ１１を超える非イオン界面活性剤が好ましく、陽イオン界面活性剤がより好ましく、分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１２〜２８の炭化水素基を少なくとも１つ有する第３級アミン、その酸塩又はその４級化物が更に好ましい。
【００７９】
［繊維製品処理剤組成物］
本発明の繊維製品処理剤組成物は、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する。本発明の組成物中の（ａ）成分の含有量は０．２〜６質量％であり、０．３〜５質量％が好ましく、０．３〜４質量％がより好ましい。本発明の組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比は、（ａ）成分／（ｂ）成分＝１０／１〜１／２０であり、１０／１〜１／１５が好ましく、８／１〜１／１０がより好ましい。最も好ましくは４／１〜１／５である。
【００８０】
本発明の組成物は更に、上記（ｃ）成分を含有することが好ましい。本発明の組成物中の（ｃ）成分の含有量は、０．１〜３０質量％が好ましく、０．１〜２５質量％がより好ましく、０．５〜２５質量％が更に好ましい。
【００８１】
本発明の組成物は、多様な香り付けの観点から、更に（ｄ）成分として、香料を含有することが好ましい。香料としては、特に限定されないが、香料成分として具体的には、炭化水素系香料、アルコール系香料、エーテル系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料、エステル系香料、ラクトン系香料、環状ケトン系香料、ニトリル系香料、環状エーテル系香料、アミン系香料等の香料成分を挙げることができる。
【００８２】
炭化水素系香料成分としては、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、リモネン、ターピネオール、ターピノレン、γ−ターピネン、オレンジペラ等が挙げられる。
【００８３】
アルコール系香料としては、トランス−２−ヘキセノール、シス−３−ヘキセノール、３−オクタノール、リナロール、ゲラニオール、β−フェニルエチルアルコール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ミルセノール、ラバンジュロール、テトラヒドロリナロール、ターピネオール、ｌ−メントール、ボルネオール、イソプレゴール、ノポール、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、アンブリノール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェノキシエタノール、ジメチルベンジルカルビノール、オイゲノール、ポリサントール、フェニルヘキサノール、ジヒドロミルセノール等が挙げられる。
【００８４】
エーテル系香料成分としては、ネロールオキサイド、１，８−シネオール、ローズオキサイド、リメトールメントフラン、リナロールオキサイド、ブチルジメチルジヒドロピラン、セドリルメチルエーテル、メトキシシクロドデカン、１−メチル−１−メトキシシクロドデカン、アニソール、アセトアニソール、アネトール、ジヒドロアネトール、メチルオイゲノール、フェニルエチルイソアミルエーテル、β−ナフチルメチルエーテル、β−ナフチルエチルエーテル等が挙げられる。
【００８５】
アルデヒド系香料成分としては、ヘキシルアルデヒド、トリプラール、ノニルアルデヒド、アルデヒド Ｃ−１０（デシルアルデヒド）、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、トリデシルアルデヒド、２，６−ノナジエナール、シス−４−デセナール、ウンデシレンアルデヒド、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、センテナール、ボロナール、セトナール、サリチルアルデヒド、ミラックアルデヒド、リラール、ベルンアルデヒド、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、シンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、アニスアルデヒド、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリン、マイラックアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、リリアール等が挙げられる。
【００８６】
ケトン系香料成分としては、アセトイン、ジアセチル、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、α−イオノン、β−イオノン、メチルイオノン、α−イロン、α−ダマスコン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、カローン、ラズベリーケトン、アニシルアセトン、メチルナフチルケトン、ベンゾフェノン等が挙げられる。
【００８７】
エステル系香料成分としては、ベンジルアセテート、ギ酸エチル、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、ギ酸ゲラニル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸スチラリル、酢酸シンナミル、酢酸アニシル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸リナリル、酪酸エチル、吉草酸プロピル、イソ吉草酸シトロネリル、イソ吉草酸ゲラニル、桂皮酸エチル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シンナミル、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、フルテート、シクロヘキシルサリチレート等が挙げられる。
【００８８】
ニトリル系香料成分、環状エーテル系香料成分、アミン系香料成分、ラクトン系香料成分、環状ケトン系香料成分、その他香料成分としては、シトロネリルニトリル、アンブロキサン、ルボフィックス、メチルアンスラニレイト、γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−デカラクトン、クマリン、ジャスモノラクトン、ジャスミンラクトン、ムスコン、シベトン、シクロペンタデカノン、パーライド、アンバーコア、メチルジヒドロジャスモネート等が挙げられる。
【００８９】
なお、上記香料成分の名称は「香料と調香の実際知識」（中島 基貴著、産業図書（株）、１９９５年６月２１日発行）の記載に従った。
【００９０】
本発明の組成物中の（ｄ）成分の含有量は、０．１〜５質量％が好ましく、０．１〜４質量％がより好ましく、０．１〜３．５質量％が更に好ましい。
【００９１】
本発明の組成物は、保存安定性の観点から、更に（ｅ）成分として、炭素数１２〜２４の脂肪酸、その塩又はその低級アルキル（アルキル基の炭素数１〜４）エステル、及び炭素数１２〜３６の１価アルコールから選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。
【００９２】
炭素数１２〜２４の脂肪酸、その塩又はその低級アルキル（アルキル基の炭素数１〜４）エステルの具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、ベヘニン酸等の炭素数１２〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸、又はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、炭素数２〜８のアルカノールアミン塩又はアルカノールアンモニウム塩、あるいは前記脂肪酸のメチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステル、ｎ−プロピルエステル等が挙げられる。また、炭素数１２〜３６の１価アルコールの具体例としては、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、炭素数２４、２８若しくは３６のゲルベアルコール等が挙げられる。
【００９３】
本発明の組成物中の（ｅ）成分の含有量は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．１〜７質量％がより好ましく、０．２〜５質量％が更に好ましい。
【００９４】
本発明の組成物は、粘度を調整する目的で、（ｆ）成分として無機あるいは有機の電解質を配合する事ができる。無機電解質としては、塩酸、硫酸、りん酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩が好ましく、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウムがより好ましい。有機電解質としてはグリコール酸、クエン酸、安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸のアルカリ金属、又はアルカリ土類金属の塩が好ましく、グリコール酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウムなどがより好ましい。本発明の組成物中の（ｆ）成分の含有量は、０〜５質量％が好ましく、０〜４質量％がより好ましく、０．０００１〜３質量％が更に好ましい。
【００９５】
本発明の組成物は、保存安定性の観点から、必要に応じて（ｇ）成分として、溶剤を含有していても良い。溶剤としては、エタノール、イソプロピルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールから選ばれる溶剤が好ましく、特にエタノールが匂いの点から好ましい。本発明の組成物中の（ｇ）成分の含有量は、０〜３０質量％が好ましく、０〜２０質量％がより好ましい。
【００９６】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、柔軟剤組成物、糊剤組成物、シワ取り剤組成物、アイロン掛け用組成物等として繊維製品の処理に用いることができる。
【実施例】
【００９７】
実施例及び比較例で使用した各成分をまとめて以下に示す。尚、例中の％は、特記しない限り質量％である。
【００９８】
＜（ａ）成分＞
（ａ−１）：下記合成例１で得たケイ素化合物
（ａ−２）：下記合成例２で得たケイ素化合物
（ａ−３）：下記合成例３で得たケイ素化合物
（ａ−４）：下記合成例４で得たケイ素化合物
（ａ−５）：下記合成例５で得たケイ素化合物
＜（ｂ）成分＞
（ｂ−１）：グリセリンモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝４．１）
（ｂ−２）：ジグリセリンモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝６．８）
（ｂ−３）：デカグリセリンジイソステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１０．３）
（ｂ−４）：パルミチン酸モノソルビタンエステル（ＨＬＢ＝６．７）
（ｂ−５）：ペンタエリスリトールモノラウリン酸エステル（ＨＬＢ＝７．４）
（ｂ−６）：ペンタエリスリトールモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝５．９）
（ｂ−７）：ポリオキシエチレン（５モル）グリセリンモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１０．２）
＜（ｂ’）成分（（ｂ）成分の比較品）＞
（ｂ’−１）：ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタンモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１５．６）
（ｂ’−２）:グリセリントリステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝０．９）
（ｂ’−３）:ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１１．５）
＜（ｃ）成分＞
（ｃ−１）：ポリオキシエチレン（２０モル）ラウリルエーテル（ＨＬＢ＝１６．５）
（ｃ−２）：Ｎ−［２−（ステアロイルオキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド
（ｃ−３）：Ｎ−［３−（ステアロイルアミノ）プロピル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン塩酸塩
（ｃ−４）：（２−デシル）テトラデシル硫酸エステルナトリウム塩
（ｃ−５）：下記式（６）で表される化合物９０％とエタノール１０％の混合物。表３中の（ｃ−５）成分は、式（６）で表される化合物のみの配合量を示す。尚、混合物中のエタノールは、（ｇ）成分として取り扱うものとする。
【００９９】
【化１９】
【０１００】
（式中、Ｒ61は、ミリスチン酸及びステアリン酸の質量比がミリスチン酸／ステアリン酸＝３５／６５である混合飽和脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基を示す。）
（ｃ−６）：下記式（７）で表される化合物９０％とエタノール１０％の混合物。表３中の（ｃ−６）成分は、式（７）で表される化合物のみの配合量を示す。尚、混合物中のエタノールは、（ｇ）成分として取り扱うものとする。
【０１０１】
【化２０】
【０１０２】
（式中、Ｒ71は、ミリスチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸の質量比がミリスチン酸／ステアリン酸／オレイン酸＝２５／５５／２０である混合脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基を示す。）
（ｃ−７）：下記式（８）で表される化合物９０％とエタノール１０％の混合物。表３中の（ｃ−７）成分は、式（８）で表される化合物のみの配合量を示す。尚、混合物中のエタノールは、（ｇ）成分として取り扱うものとする。
【０１０３】
【化２１】
【０１０４】
（式中、Ｒ81は、ミリスチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸の質量比がミリスチン酸／ステアリン酸／オレイン酸＝２５／５５／２０である混合脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基を示す。）
上記（ｃ−５）〜（ｃ−７）の化合物は公知の方法、又は特開平１１−２２９２７３号公報記載の方法により製造した。
【０１０５】
＜（ｄ）成分＞
（ｄ−１）：シス−３−ヘキセノール
（ｄ−２）：２−フェニルエタノール
（ｄ−３）：下記に示す組成の香料組成物（［ ］内の数字は香料組成物中の含有量）
β−イオノン（ｌｏｇＰ＝３．７） ［１５％］
アルデヒドＣ−１４ピーチ（ｌｏｇＰ＝３．８） ［２０％］
ベンジルサリシレート（ｌｏｇＰ＝４．２） ［３０％］
ヘキシルシンナミックアルデヒド（ｌｏｇＰ＝４．９） ［２５％］
パーライド（ｌｏｇＰ＝６．１） ［１０％］
＜その他成分＞
（ｅ−１）：ステアリン酸
（ｅ−２）：ステアリン酸メチルエステル
（ｆ−１）：塩化カルシウム
（ｇ−１）：エタノール
合成例１：ケイ素化合物（ａ−１）の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン３５．４５ｇ（０．１３ｍｏｌ）、シス−３−ヘキセノール６４．７４ｇ（０．６５ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１．３４ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１８℃〜１２０℃で約２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながらさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ケイ素化合物（ａ−１）を得た。
【０１０６】
合成例２：ケイ素化合物（ａ−２）の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン４１．６８ｇ（０．２０ｍｏｌ）、２−フェニルエタノール８７．９８ｇ（０．７２ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１．８５ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１２℃〜１１８℃で約２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながらさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ケイ素化合物（ａ−２）を得た。
【０１０７】
合成例３：ケイ素化合物（ａ−３）の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン２７．０８ｇ（０．１３ｍｏｌ）、３，７−ジメチル−トランス−２，６−オクタジエン−１−オール７２．５ｇ（０．４７ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．４８５ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１０〜１２０℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１７〜１２０℃でさらに４時間攪拌した。４時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行いケイ素化合物（ａ−３）を得た。
【０１０８】
合成例４：ケイ素化合物（ａ−４）の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにヘキサデシルトリエトキシシラン５０．５６ｇ（０．１３ｍｏｌ）、２−フェニルエタノール４４．４３ｇ（０．３６ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．３７５ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１３〜１２０℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１２０℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い化合物（ａ−４）を得た。
【０１０９】
合成例５：ケイ素化合物（ａ−５）の合成
１００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン７２．９６ｇと水酸化カリウム０．２４ｇ、イオン交換水０．４ｍＬを入れ、窒素気流下１２０〜１２５℃、３３ｋＰａ〜１０１ｋＰａ（常圧）で約３７時間反応を行った。この間イオン交換水を０．４ｍＬ追加した。反応後、３３ｋＰａで更に２時間反応させた後、冷却、濾過を行い、６７．２９ｇのエトキシシランの縮合物を淡黄色液体として得た。
【０１１０】
続いて、１００ｍＬの四つ口フラスコに先のテトラエトキシシラン縮合物２５．００ｇと４−メトキシベンジルアルコール５６．３９ｇ、４．８％水酸化ナトリウム水溶液０．１７ｇを入れ、エタノールを留出させながら９５〜１１９℃でさらに２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１６〜１１９℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、５８．８３ｇのケイ素化合物（ａ−５）を得た。
【０１１１】
合成例１〜５で得られたケイ素化合物の名称及び構造を表１にまとめて示す。
【０１１２】
【表１】
【０１１３】
実施例１〜１２及び比較例１〜７
表２に示す成分を用い、表２に示す組成の繊維製品処理剤組成物を調製した。得られた繊維製品処理剤組成物について、下記方法で香りの評価を行った。結果を表２に示す。
【０１１４】
＜香りの評価方法＞
繊維製品処理剤組成物を、紡績油剤抜きした市販の木綿タオル２枚（約１７０ｇ）に、モデル洗濯機を用いて処理した（繊維製品処理剤組成物は木綿タオル１．５ｋｇに対して１０ｇになる量で使用した。水は市水を用いた。浴比２５、５分間処理、脱水３分）。その後、２３℃、４０％ＲＨの条件で１２時間乾燥させて後、３回折りたたみ、さらに同環境下で５日間放置した。タオルの表面に顔を近づけて香りの強さを評価し、次にタオルに顔を押し付けて、香りの強さを評価した。香りの強さは、１０人のパネラーが下記基準で評価し平均値で示した。平均点が１．０以上を合格とした。
−１：タオル表面に顔を近づけた状態での香りの強さよりも、タオルに顔を押し付けた時の香りの方が弱く感じた。
０：タオル表面に顔を近づけた状態での香りの強さと、タオルに顔を押し付けた時の香りは同程度の香りの強さであった。
１：タオル表面に顔を近づけた状態での香りの強さよりも、タオルに顔を押し付けた時の香りの方がわずかに強く感じた。
２：タオル表面に顔を近づけた状態での香りの強さよりも、タオルに顔を押し付けた時の香りの方がやや強く感じた。
３：タオル表面に顔を近づけた状態での香りの強さよりも、タオルに顔を押し付けた時の香りの方が明らかに強く感じた。
【０１１５】
【表２】
【０１１６】
実施例１３〜２７及び比較例８〜１１
表３に示す成分を用い、表３に示す組成の繊維製品処理剤組成物を調製した。なお、表３中、（ｃ−５）〜（ｃ−７）成分の数値は化合物自体の含有量である。尚、実施例１３〜１５、１８〜２７、及び比較例８〜１１の（ｇ）成分の数値は、前記（ｃ−５）〜（ｃ−７）成分からのキャリーオーバーされる値である。得られた繊維製品処理剤組成物について、実施例１と同様の方法で香りの評価を行った。結果を表３に示す。
【０１１７】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は繊維製品処理剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊維製品に香りを付与する為に、香料を含有する組成物を水又は有機溶媒を介して繊維製品に処理する方法が一般的に用いられる。しかしながら、通常、繊維製品に付与された香料は、湿潤から乾燥する工程で溶媒と共に揮散したり、乾燥した後でも経時で香料が布上から揮散する。結果として、布から発する香りが弱くなっていく。近年香りに対する意識の高まりから、衣料用洗浄剤や仕上げ剤などの繊維製品処理剤組成物に持続性のある香料を用いて、洗濯終了後にも繊維製品に香りが持続する、或いは衣料の着用時にまで香りが持続する技術の開発が望まれている。特許文献１には特定のケイ素化合物、及び脂肪アルキル第４級アンモニウム化合物を含有し、編織物に長期間持続する香気を付与する編織物コンディショナー組成物、特許文献２には特定のケイ素化合物を含有し、編織物に長期間持続する香気を付与する芳香付与成分を含有する、洗浄剤組成物が開示されている。特許文献３には耐加水分解性に優れた特定のケイ酸エステルを含むケイ酸エステル混合物、及びそれらを含有する組成物が開示されている。特許文献４には香気発散に持続性を与え、長寿命の香料原料として有用なアルケニルオキシ基を有するシラン誘導体が開示されている。一方で、多価アルコールと長鎖脂肪酸とのエステル化物を用いて衣類に良好な風合いを付与する技術が開示されている。特許文献５には特定の脂肪酸エステルを含有する柔軟仕上剤組成物が開示されている。
【特許文献１】特開昭５４−５９４９８号公報
【特許文献２】特開昭５４−９３００６号公報
【特許文献３】特表２００３−５２６６４４号公報
【特許文献４】特開昭５８−９０５９３号公報
【特許文献５】特開平７−３６４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
特許文献１〜４記載の技術により香りが長続きするものの、衣類を干している場面、着用時などの使用している場面においても、ほぼ同程度、かつ同種の強さの香りがするため、次第に香りに慣れてくる。特許文献５記載の多価アルコールのエステルを使用することは、衣類の仕上がり感を変えることはあっても、香りへの効果については何ら開示されていない。
【０００４】
従って、本発明の課題は、衣類等の繊維製品を使用する場面において、繊維製品が圧縮されるなどの変形を受けた時に、瞬間的に香りの強さが増強され、香りの感じ方に“ゆらぎ”を生じさせ、消費者を飽きさせない繊維製品を得ることができる繊維製品処理剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、組成物中の（ａ）成分の含有量が０．２〜６質量％、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）成分／（ｂ）成分＝１０／１〜１／２０である繊維製品処理剤組成物、さらに、（ｃ）成分として、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、及びＨＬＢ１１を超える非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤を含有する繊維製品処理剤組成物を提供する。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表されるケイ素化合物
【０００６】
【化４】
【０００７】
〔式中、Ｘはそれぞれ独立に、Ｒ1基、ＯＲ2基、ＯＲ3基又はＯＨ基であり、Ｙはそれぞれ独立に、Ｘ、−Ｏ−Ｓｉ(Ｘ)3基又はＯＨ基であり、Ｒ1基は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４の炭化水素基、ＯＲ3基は炭素数６〜１６の香気性アルコール由来のアルコキシ基であり、ｎは０〜１５の数であり、ｎが０より大きい場合には平均値を示す。但し、分子中にＯＲ3基を少なくとも一つ有する。〕
（ｂ）成分：下記式（２）から求められるＨＬＢが１以上、１１以下である、分子内にポリオキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数２〜４）が導入されていても良い多価アルコール脂肪酸（脂肪酸の炭素数８〜２４）エステル。
【０００８】
ＨＬＢ＝２０（１−Ｓ／Ｆ） （２）
［式中、Ｓ：多価アルコール脂肪酸エステルのけん化価、Ｆ：多価アルコール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の中和価］
【発明の効果】
【０００９】
本発明の繊維製品処理剤組成物により繊維製品を処理すると、繊維製品が圧縮されるなどの変形を受けた時に、瞬間的に香りの強さが増強され、香りの感じ方に“ゆらぎ”を生じさせることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分は、上記一般式（１）で表されるケイ素化合物である。一般式（１）において、Ｒ1は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い炭素数１〜２２の炭化水素基を示すが、置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、ｎが０の場合には、炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましく、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基等の炭素数６〜１８の直鎖アルキル基が更に好ましく、炭素数１０〜１８の直鎖アルキル基が更により好ましい。
【００１１】
Ｒ2は炭素数１〜４の炭化水素基を示すが、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、炭素数１又は２のアルキル基がより好ましい。
【００１２】
ＯＲ3基は炭素数６〜１６の香気性アルコール由来のアルコキシ基を示すが、炭素数６〜１５の香気性アルコール由来のアルコキシ基が好ましく、炭素数６〜１３の香気性アルコール由来のアルコキシ基がより好ましい。本発明における香気性アルコール由来のアルコキシ基とは、香気性アルコールのアルコール性水酸基から水素原子を除いた残基と定義する。
【００１３】
香気性アルコールとしては、脂肪族アルコール、テルペン系アルコール、セスキテルペン系アルコール、脂環式アルコール、芳香族アルコール又は合成サンダルが挙げられ、具体的には、以下のアルコールが挙げられる。
【００１４】
＜炭素数６のアルコール＞
トランス−２−ヘキセノール、シス−３−ヘキセノール
＜炭素数７のアルコール＞
ベンジルアルコール
＜炭素数８のアルコール＞
３−オクタノール、１−オクテンー３−オール、２−フェニルエチルアルコール、１−フェニルエチルアルコール、４−メトキシベンジルアルコール、３−ヒドロキシ−５−メトキシトルエン
＜炭素数９のアルコール＞
２，４−ジメチル−２−ヘプタノール、トランス−２−シス−６−ノナジエノール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、３−フェニル−２−プロペン−１−オール、３−フェニルプロピルアルコール
＜炭素数１０のアルコール＞
９−デセノール、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−オール、３，７−ジメチル−トランス−２，６−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメチル−シス−２，６−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール、２−メチル−６−メチレン−７−オクテン−２−オール、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−オール、３，７−ジメチルオクタノール、３，７−ジメチルオクタンー３−オール、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール、３，７−ジメチル−４，６−オクタジエン−３−オール、ｐ−メンタン−８−オール、１−ｐ−メンテン−４−オール、ｐ−メンタン−３−オール、１，７，７−トリメチル−ビシクロ［１，２，２−］ヘプタン−２−オール、ｐ−メンス−８−エン−３−オール、４−イソプロピルシクロヘキサンメタノール、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、１−フェニル−２−メチル−２−プロパノール、２−プロピル−５−メチルフェノール、２−メチル−５−イソプロピルフェノール、２−メトキシ−４−アリールフェノール、２−メトキシ−４−（１−プロペニル）−フェノール
＜炭素数１１のアルコール＞
４−メチル−３−デセン−５−オール、１０−ウンデセノール、６，６−ジメチル−ビシクロ−［３，１，１］−２−ヘプテン−２−エタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）−エタノール、４−フェニル−２−メチル−２−ブタノール、５−プロペニル−２−エトキシフェノール
＜炭素数１２のアルコール＞
２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）−プロパノール、１−フェニル−３−メチル−３−ペンタノール、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール
＜炭素数１３のアルコール＞
２，５，５−トリメチル−１，２，３，４，４α，５，６，７−オクタヒドロ−２−ネフタレノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−ブタン−１−オール
＜炭素数１４のアルコール＞
１−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、α，β−２，２，６−ペンタメチルシクロヘキシルプロパノール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−ペンタン−２−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール
＜炭素数１５のアルコール＞
３，７，１１−トリメチル−１，６，１０−ドデカトリエン−３−オール、３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１２−オール、（−）−α−ビサボロール、セドロール、パチュリアルコール、ベチベロール、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール、サンタロール、３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール
＜炭素数１６のアルコール＞
イソボニルシクロヘキサノール
これらの香気性アルコールの中では、トランス−２−ヘキセノール、シス−３−ヘキセノール、２−フェニルエチルアルコール、４−メトキシベンジルアルコール、ｐ−メンタン−３−オール、３，７−ジメチル−トランス−２，６−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメチル−シス−２，６−オクタジエン−１−オール、４−イソプロピルシクロヘキサンメタノール、３，７−ジメチルオクタノール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール、３−フェニル−２−プロペン−１−オール、３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１２−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−オールが好ましい。
【００１５】
特に好ましくは、シス−３−ヘキセノール、２−フェニルエチルアルコール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、３，７−ジメチル−トランス−２，６−オクタジエン−１−オールである。
【００１６】
一般式（１）において、ｎが０の場合には、４個のＸのうち２〜４個、好ましくは３又は４個が−ＯＲ3であり、残りが−Ｒ1 若しくは―ＯＲ2である化合物が好適である。
【００１７】
ｎ＝０の場合の好ましい化合物としては、下記式（１−１）〜（１−３）で表される化合物が挙げられる。より好ましい化合物は式（１−１）又は（１−３）で表される化合物であり、最も好ましくは式（１−１）で表される化合物である。
【００１８】
【化５】
【００１９】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じ意味を示す。〕
一般式（１）において、ｎが１〜１５の場合には、ｎは平均値を示し、全てのＸ及びＹに対して、１／１０以上、好ましくは１／８以上が−ＯＲ3であり、残りが−Ｒ1又は−ＯＲ2である化合物が好ましい。ｎとしては、１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましい。
【００２０】
ｎが１〜１５の場合の好ましい化合物としては、下記式（１−４）〜（１−６）で表される化合物が挙げられる。より好ましい化合物は式（１−４）又は（１−６）で表される化合物であり、最も好ましくは式（１−４）で表される化合物である。
【００２１】
【化６】
【００２２】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じ意味を示す。ｍは１〜１５の数を示し、Ｔは、−ＯＲ3又は−ＯＲ2を示す。〕
上記一般式（１）で表されるケイ素化合物は、下記の方法により合成することができる。
【００２３】
方法１：
テトラエトキシシランやアルキルトリエトキシシラン、ジアルキルジエトキシシラン等の炭素数１〜４のアルコキシシラン類とＯＲ3基を有する香気性アルコールとのエステル交換反応。
【００２４】
方法２：
テトラクロロシランやアルキルトリクロロシラン等のハロゲン化シラン類とＯＲ3基を有する香気性アルコールとのエステル化反応。
【００２５】
方法１において、エステル交換されるアルコキシ基としては、入手性等の点からメトキシ基又はエトキシ基が好ましく、エトキシ基がより好ましい。
【００２６】
方法１のアルコキシシランとＯＲ3基を有する香気性アルコールとのエステル交換反応において、アルコキシシランに対して加える香気性アルコールのモル比により置換度が異なる反応物を与え、アルコキシシランのアルコキシ基に対する香気性アルコールのモル比は（香気性アルコール）／（アルコキシシランのアルコキシ基）＝０．５５〜１０が好ましく、０．５５〜５がより好ましく、０．６〜４が更に好ましく、０．７〜３が更により好ましい。
【００２７】
方法１におけるエステル交換反応の反応温度は、アルコキシシラン及び香気性アルコールの沸点以下が好ましく、室温（２０℃）〜２００℃がより好ましく、５０〜１７０℃が更に好ましく、７０〜１５０℃が更により好ましく、９０〜１３０℃が特に好ましい。
【００２８】
方法１におけるエステル交換反応は、減圧下で行うことが、反応を速やかに進行させることができる等の点から好ましい。減圧度は反応温度にもよるが、アルコキシシラン及び香気性アルコールの沸点以下で行えばよく、１．３Ｐａ〜常圧（０．１ＭＰａ）が好ましく、１３０Ｐａ〜４０ｋＰａがより好ましく、１．３ｋＰａ〜１３ｋＰａが更に好ましい。反応は反応初期から減圧下で行っても、途中から減圧下で行っても良い。
【００２９】
方法１におけるエステル交換反応は、触媒を添加することが、反応を速やかに進行させることができる等の点から好ましい。触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド等のアルカリ触媒や、アルミニウムテトライソプロポキシド、チタンテトライソプロポキシド等のルイス酸触媒を用いることができる。
【００３０】
方法２のハロゲン化シランにおいて、ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、塩素原子が好ましい。
【００３１】
方法２のハロゲン化シランとＯＲ3基を有する香気性アルコールとのエステル化反応において、ハロゲン化シランに対して加える香気性アルコールのモル比により置換度が異なる反応物を与え、ハロゲン化シランに対する香気性アルコールのモル比は（香気性アルコール）／（ハロゲン化シランのハロゲン基）＝０．５５〜１０が好ましく、０．５５〜５がより好ましく、０．６〜４が更に好ましく、０．７〜３が更により好ましい。
【００３２】
方法２においては反応の進行に伴い酸が副生するため塩基を加えて反応することが好ましい。用いる塩基としては、例えば、トリエチルアミン等の３級アミンやピリジン等が挙げられる。
【００３３】
方法２のエステル化反応では多量の塩副生等の点から、溶媒を用いても良く、反応温度は、基質や溶媒が凝固しない低温で行うこともできる。反応終了後、溶媒を除去する必要がある場合には、各種公知の装置・設備を用いることができ、また脱塩には濾過や抽出、電機透析等、公知の方法を用いることができる。
【００３４】
方法１のエステル交換反応、方法２のエステル化反応で得られる一般式（１）で表されるケイ素化合物は、他に置換度の異なる混合物があっても、さらにシロキサンが縮合した鎖状または環状の重・縮合物との混合物であっても良い。また、方法１のエステル交換反応、方法２におけるエステル化反応は、２種以上のＯＲ3基を有する香気性アルコールを混合して用いても、２種以上のＲ1で示される炭化水素基を持つアルコキシシラン又はハロゲン化シランを用いても良い。
【００３５】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は、上記式（２）から求められるＨＬＢが１以上、１１以下、好ましくは５以上、１０未満、より好ましくは６以上、１０未満である多価アルコール脂肪酸（脂肪酸の炭素数８〜２４，好ましくは１０〜２２）エステルであり、分子内にポリオキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数２〜４、好ましくは２〜３）が導入されていても良い。
【００３６】
（ｂ）成分としては、一般式（３）で表され、上記式（２）から求められるＨＬＢが１以上、１１以下の多価アルコールエステル（以下多価アルコールエステル（３）という）が好ましい。
【００３７】
【化７】
【００３８】
〔式中、Ｇ基：原料多価アルコールより全てのアルコール性水酸基を除いた残基を示す。
【００３９】
【化８】
【００４０】
それぞれ原料多価アルコールより除かれた水酸基が結合していた炭素原子において、Ｇ基と結合する基を示す。ここで、Ａ基は同一又は異なる炭素数２〜３のアルキレン基を示し、Ｒ基は直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜２３のアルキル基又はアルケニル基を示し、ａ及びｂはそれぞれ０〜２０の数を示す。
ｐ，ｑ，ｒ及びｓ：それぞれ０以上の数を示し、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは原料多価アルコールのアルコール性水酸基の総数を示す。但し、ｐ＋ｑ及びｒ＋ｓは０ではない。〕
このような多価アルコールエステル（３）は、例えば次のような既知の合成方法（ｉ）〜（vi）により得られる。
【００４１】
【化９】
【００４２】
〔式中、Ｇ，Ｒ，ｐ，ｑ，ｒ及びｓ：前記の意味を示す。
ｒ’，ｓ’：０＜（ｒ’＋ｓ’）＜（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）を満足する数を示す。〕
合成方法（ｉ）は、多価アルコールを脂肪酸によりエステル化する方法である。多価アルコールと脂肪酸の使用モル比は、得られる多価アルコールエステル（３−１）において、水酸基が残存するように選択される。エステル化条件として無触媒でもよいが、硫酸、塩酸、パラトルエンスルホン酸等の酸触媒を使用してもよい。
【００４３】
この場合において使用される多価アルコールの例を挙げれば、例えばグリセリン、ポリグリセリン（グリセリンの縮合度２〜１０）、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン等が挙げられ、これらの単独又は混合物が用いられる。
【００４４】
また、この場合において使用される脂肪酸の例を挙げれば、例えばカプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアレン酸、イソステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、又は未硬化もしくは硬化の獣脂（牛脂、豚脂等）、パーム油、菜種油、魚油等から得られる脂肪酸等が挙げられ、これらの単独又は混合物が用いられる。
【００４５】
【化１０】
【００４６】
〔式中、Ｇ，Ｒ，ｐ，ｑ，ｒ，ｓ，ｒ’及びｓ’：前記の意味を示す。
Ｒ’：１価アルコール又は多価アルコールの水酸基を除いた残基を示す。〕
合成方法（ii）は、多価アルコールと脂肪酸エステルとをエステル交換反応させる方法である。合成方法（ii）においては、反応触媒としてNaOH, KOH, NaOCH3,KOCH3 等を使用する。
【００４７】
合成方法（ii）において使用される脂肪酸エステルとして、例えば合成方法（ｉ）において記載した脂肪酸のメタノールエステル、エタノールエステル、プロパノールエステル、ブタノールエステル、エチレングリコールエステル、グリセリンエステル、エリスリトールエステル、ペンタエリスリトールエステル、キシリトールエステル、ソルビトールエステル、ソルビタンエステル等が使用される。
【００４８】
【化１１】
【００４９】
〔式中、多価アルコールエステル（３−１）：合成方法（ｉ）又は（ii） で得られた多価アルコールエステルを示す。
ａ，ｂ：前記の意味を示す。〕
この合成方法（iii）は、合成方法（ｉ）又は（ii）で得られた多価アルコールエステル（３−１）に炭素数２〜３のアルキレンオキシドを付加させ、多価アルコールエステル（３−２）を得る方法である。この場合において、反応触媒としてNaOH, KOH, NaOCH3, KOCH3又は脂肪酸のアルカリ金属塩等を使用する。
【００５０】
このアルキレンオキシド付加反応において、モル比にて〔アルキレンオキシド〕／〔多価アルコールエステル（３−１）〕＝１／１〜４０／１、より好ましくは１／１〜２０／１である。
【００５１】
【化１２】
【００５２】
〔式中、Ｒ，Ｒ’：前記の意味を示す。
多価アルコールエステル（３−２）：合成方法（iii）で得られた多価アルコールエステル（３−２）を示す。
ｒ”，ｓ”：０＜(ｒ’＋ｓ’＋ｒ”＋ｓ”)＜（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）を満足する数を示す。ここで、ｒ’，ｓ’，ｐ，ｑ，ｒ，ｓは前記の意味を示す。〕
この合成方法（iv）は、合成方法（iii）で得られた多価アルコールエステル（３−２）と合成方法（ｉ）又は（ii）で使用された脂肪酸又はそのエステルとを、それぞれ合成方法（ｉ）又は（ii）で記載したのと同様な条件で反応させる方法である。
【００５３】
このような方法で得られる多価アルコールエステル（３−３）には、未反応の多価アルコールエステル及び脂肪酸が残存し、含有されていても本発明の効果を損なわない範囲であれば差し支えない。
【００５４】
【化１３】
【００５５】
〔式中、Ｇ，Ｒ，Ｒ’，ｐ，ｑ，ｒ，ｓ，ｒ’，ｓ’，ａ及びｂは、前記の意味を示す。〕
本合成方法（ｖ）において、多価アルコールと脂肪酸エステルとの使用モル比は、得られる多価アルコール（３−２）において、水酸基が残存するように選択される。そして多価アルコールとアルキレンオキシドのモル比は（アルキレンオキシド）／（多価アルコールエステル）＝１／１〜４０／１、より好ましくは１／１〜２０／１である。
【００５６】
本合成方法において使用される触媒は、合成方法（iii）において使用されるものと同一でよい。
【００５７】
【化１４】
【００５８】
〔式中、Ｇ，Ｒ，Ｒ’，ｐ，ｑ，ｒ，ｓ，ｒ’，ｓ’，ａ及びｂは、前記の意味を示す。〕
この合成方法（vi）は、多価アルコールにアルキレンオキシドを付加させ（反応条件は合成方法（iii）記載の条件に準じる）、次いで脂肪酸によりエステル化する（反応条件は合成方法（ｉ）記載の条件に準じる）方法である。
【００５９】
上記の合成方法（ｉ）〜（vi）等で得られる多価アルコールエステル（３）として、例えば次のような化合物が挙げられ、これらは単独又は混合物として使用される。
【００６０】
【化１５】
【００６１】
【化１６】
【００６２】
〔式中、Ｒ，Ａ：前記の意味を示す。
ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ：炭素数２〜３のアルキレンオキシドの付加モル数を示す。〕
［（ｃ）成分］
本発明の組成物は、（ｃ）成分として、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、及びＨＬＢ１１を超える非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤を含有することが好ましい。
【００６３】
本発明に用いられる陽イオン界面活性剤としては、分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１２〜２８の炭化水素基を少なくとも１つ有する第３級アミン、その酸塩又はその４級化物（以下（ｃ１）成分という）が好ましい。
【００６４】
（ｃ１）成分としては、一般式（４）で表される第３級アミン、その酸塩又はその４級化物から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００６５】
【化１７】
【００６６】
〔式中、Ｒ41基は、エステル基又はアミド基で分断されいても良い総炭素数１２〜２８の炭化水素基であり、Ｒ42基及びＲ43基はそれぞれ独立に、Ｒ41基、炭素数１〜３のアルキル基、及び炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である。〕
前記一般式（４）において、Ｒ41基としては、下記（ｉ）〜（iii）に示す基が挙げられ、Ｒ42基及びＲ43基としては、それぞれ独立に下記（ｉ）〜（ｖ）に示す基が挙げられる。
（ｉ）エステル基又はアミド基で分断されている総炭素数１２〜２８、好ましくは１４〜２６の飽和炭化水素基
（ii）エステル基又はアミド基で分断されている総炭素数１２〜２８、好ましくは１４〜２６の二重結合を１個以上有する不飽和炭化水素基
（iii）上記基（ｉ）及び基（ii）が混在するもの
（iv）炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基
（ｖ）炭素数１〜３のアルキル基
（ｃ１）成分は、脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルと、アルカノールアミン又はアミノアルキルアミン等のアミンとを、エステル化反応、アミド化反応、又はエステル交換反応させて得ることができる。上記の好ましい炭化水素組成を有する脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルを得るために、通常油脂便覧等で知られているような脂肪酸を用いるだけでは達成できない場合は、不飽和結合への水素添加反応、不飽和結合の異性化反応、または蒸留操作、ボトムカット、トップカットによるアルキル鎖長の調整、あるいは複数の脂肪酸の混合により得ることが出来る。
【００６７】
上記アミノアルキルアミンは分子内に１級アミノ基、２級アミノ基、及び３級アミノ基から選ばれる、少なくとも２種以上のアミノ基を有するアミンが好ましい。またアルカノールアミンは分子内にヒドロキシ基を必須とし、１級〜３級アミノ基を有するアミンが好ましい。より具体的な例として、ジアルキルモノアルカノールアミン（好ましくはジメチルモノエタノールアミンもしくはジメチルモノプロパノールアミン）、モノアルキルジアルカノールアミン（好ましくはメチルジエタノールアミンもしくはメチルジプロパノールアミン）、またはトリアルカノールアミン（好ましくはトリエタノールアミンもしくはトリプロパノールアミン）、またはジ（アミノアルキル）アルキルアミン（例えば、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジ（３−アミノプロピル）アミン）、ジアルキルアミノアルキルアミン(例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−アミノプロピル）アミン)、アルキルアミノプロピルモノアルキルアルカノールアミン（好ましくは、Ｎ−メチルーＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（３−アミノプロピル）アミン）が挙げられるが、これらに限定されない。特に好ましくはＮ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルーＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（３−アミノプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−アミノプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミンである。
【００６８】
エステル化反応、アミド化反応又はエステル交換反応において、脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルと、前記アミンのヒドロキシル基、及び１級〜２級アミノ基の合計モル数とのモル比は、０．５：１〜２：１が好ましく、０．６：１〜２：１がより好ましく、０．７：１〜０．９８：１が特に好ましく、最も好ましくは、０．８：１〜０．９８：１である。
【００６９】
一般式（４）で表される第３級アミンの酸塩としては、無機酸及び有機酸で中和された酸塩が挙げられる。好ましい無機酸は、塩酸、硫酸、リン酸であり、好ましい有機酸は炭素数１〜１０の１価又は多価のカルボン酸、又は炭素数１〜２０の１価又は多価のスルホン酸、又は炭素数６〜３６のアルキル硫酸エステル、又はポリオキシアルキレンアルキル（アルキル基の炭素数６〜３６）硫酸エステルである。より好ましくはメチル硫酸、エチル硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、（ｏ−、ｍ−、ｐ−）キシレンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、グリコール酸、クエン酸、安息香酸、サリチル酸、炭素数１２〜３６のアルキル硫酸エステル、又はポリオキシアルキレンアルキル（アルキル基の炭素数１２〜３６）硫酸エステルである。一般式（４）で表される第３級アミンの４級化物としては、一般式（４）で表される第３級アミンを、アルキルハライド、ジアルキル硫酸、アルキレンオキシド等のアルキル化剤で４級化した化合物が挙げられる。アルキルハライドとしてはメチルクロリドが好ましく、ジアルキル硫酸としては、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸が好ましく、アルキレンオキシドとしてはエチレンオキシドが好ましい。また、アルキル化剤を用いた４級化反応は、溶媒存在下（例えば、エタノール）でも行うことができるが、合成物の臭い、保存安定性を維持する観点及び／又は不純物の生成を抑える観点から、無溶媒下で行うことも出来る。
【００７０】
本発明に用いられる陰イオン界面活性剤としては、アルキル基の炭素数１０〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数１０〜２４のアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜２４のアルキル基と数平均付加モル数１〜６のオキシエチレン基を有するポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜２４のα−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸の炭素数１０〜２４のα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩等を挙げることができる。
【００７１】
本発明に用いられる両性界面活性剤としては、アルキル基の炭素数１０〜２４のアルキルジメチルアミンオキサイド、アルカノイル基の炭素数が１０〜２４のアルカノイルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、アルキル基の炭素数が１０〜２４のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、アルカノイル基の炭素数が１０〜２４のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン等を挙げることができる。
【００７２】
本発明に用いられるＨＬＢ１１（このＨＬＢはグリフィンのＨＬＢである）を超える非イオン界面活性剤としては、分子内に炭素数８〜３６の炭化水素基を有し、炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均２〜２００モル、好ましくは８〜１５０モル付加した非イオン界面活性剤（以下（ｃ２）成分という）が好適である。
【００７３】
（ｃ２）成分としては、下記一般式（５）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
【００７４】
Ｒ51−Ｅ−〔（Ｒ52Ｏ）i−Ｒ53〕j （５）
〔式中、Ｒ51は、炭素数８〜１８、好ましくは８〜１６のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ52は、炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。Ｒ53は、炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子である。ｉは、２〜１００、好ましくは４〜８０、より好ましくは５〜６０、特に好ましくは８〜５０の数を示す。Ｅは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜であり、Ｅが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合ｊは１であり、Ｅが−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜の場合ｊは２である。〕
一般式（５）で表される化合物の具体例として、以下の式（５−１）〜（５−４）で表される化合物を挙げることができる。
【００７５】
Ｒ51−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）k−Ｈ （５−１）
〔式中、Ｒ51は前記の意味を示す。ｋは２〜１００、好ましくは１０〜５０の数である。〕
Ｒ51−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）t−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）u−Ｈ （５−２）
〔式中、Ｒ51は前記の意味を示す。ｔは１〜１００、ｕは１〜１００の数であり、（Ｃ2Ｈ4Ｏ）と（Ｃ3Ｈ6Ｏ）はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００７６】
【化１８】
【００７７】
〔式中、Ｒ51は前記の意味を示す。ｖ、ｗ、ｘ及びｙはそれぞれ独立に０〜４０の数であり、ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙは５〜１５０、好ましくは５〜１００の数であり、（Ｃ2Ｈ4Ｏ）と（Ｃ3Ｈ6Ｏ）はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。Ｒ54及びＲ55は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である〕。
【００７８】
これらの界面活性剤の中では、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、及びＨＬＢ１１を超える非イオン界面活性剤が好ましく、陽イオン界面活性剤がより好ましく、分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１２〜２８の炭化水素基を少なくとも１つ有する第３級アミン、その酸塩又はその４級化物が更に好ましい。
【００７９】
［繊維製品処理剤組成物］
本発明の繊維製品処理剤組成物は、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する。本発明の組成物中の（ａ）成分の含有量は０．２〜６質量％であり、０．３〜５質量％が好ましく、０．３〜４質量％がより好ましい。本発明の組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比は、（ａ）成分／（ｂ）成分＝１０／１〜１／２０であり、１０／１〜１／１５が好ましく、８／１〜１／１０がより好ましい。最も好ましくは４／１〜１／５である。
【００８０】
本発明の組成物は更に、上記（ｃ）成分を含有することが好ましい。本発明の組成物中の（ｃ）成分の含有量は、０．１〜３０質量％が好ましく、０．１〜２５質量％がより好ましく、０．５〜２５質量％が更に好ましい。
【００８１】
本発明の組成物は、多様な香り付けの観点から、更に（ｄ）成分として、香料を含有することが好ましい。香料としては、特に限定されないが、香料成分として具体的には、炭化水素系香料、アルコール系香料、エーテル系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料、エステル系香料、ラクトン系香料、環状ケトン系香料、ニトリル系香料、環状エーテル系香料、アミン系香料等の香料成分を挙げることができる。
【００８２】
炭化水素系香料成分としては、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、リモネン、ターピネオール、ターピノレン、γ−ターピネン、オレンジペラ等が挙げられる。
【００８３】
アルコール系香料としては、トランス−２−ヘキセノール、シス−３−ヘキセノール、３−オクタノール、リナロール、ゲラニオール、β−フェニルエチルアルコール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ミルセノール、ラバンジュロール、テトラヒドロリナロール、ターピネオール、ｌ−メントール、ボルネオール、イソプレゴール、ノポール、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、アンブリノール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェノキシエタノール、ジメチルベンジルカルビノール、オイゲノール、ポリサントール、フェニルヘキサノール、ジヒドロミルセノール等が挙げられる。
【００８４】
エーテル系香料成分としては、ネロールオキサイド、１，８−シネオール、ローズオキサイド、リメトールメントフラン、リナロールオキサイド、ブチルジメチルジヒドロピラン、セドリルメチルエーテル、メトキシシクロドデカン、１−メチル−１−メトキシシクロドデカン、アニソール、アセトアニソール、アネトール、ジヒドロアネトール、メチルオイゲノール、フェニルエチルイソアミルエーテル、β−ナフチルメチルエーテル、β−ナフチルエチルエーテル等が挙げられる。
【００８５】
アルデヒド系香料成分としては、ヘキシルアルデヒド、トリプラール、ノニルアルデヒド、アルデヒド Ｃ−１０（デシルアルデヒド）、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、トリデシルアルデヒド、２，６−ノナジエナール、シス−４−デセナール、ウンデシレンアルデヒド、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、センテナール、ボロナール、セトナール、サリチルアルデヒド、ミラックアルデヒド、リラール、ベルンアルデヒド、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、シンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、アニスアルデヒド、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリン、マイラックアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、リリアール等が挙げられる。
【００８６】
ケトン系香料成分としては、アセトイン、ジアセチル、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、α−イオノン、β−イオノン、メチルイオノン、α−イロン、α−ダマスコン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、カローン、ラズベリーケトン、アニシルアセトン、メチルナフチルケトン、ベンゾフェノン等が挙げられる。
【００８７】
エステル系香料成分としては、ベンジルアセテート、ギ酸エチル、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、ギ酸ゲラニル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸スチラリル、酢酸シンナミル、酢酸アニシル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸リナリル、酪酸エチル、吉草酸プロピル、イソ吉草酸シトロネリル、イソ吉草酸ゲラニル、桂皮酸エチル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シンナミル、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、フルテート、シクロヘキシルサリチレート等が挙げられる。
【００８８】
ニトリル系香料成分、環状エーテル系香料成分、アミン系香料成分、ラクトン系香料成分、環状ケトン系香料成分、その他香料成分としては、シトロネリルニトリル、アンブロキサン、ルボフィックス、メチルアンスラニレイト、γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−デカラクトン、クマリン、ジャスモノラクトン、ジャスミンラクトン、ムスコン、シベトン、シクロペンタデカノン、パーライド、アンバーコア、メチルジヒドロジャスモネート等が挙げられる。
【００８９】
なお、上記香料成分の名称は「香料と調香の実際知識」（中島 基貴著、産業図書（株）、１９９５年６月２１日発行）の記載に従った。
【００９０】
本発明の組成物中の（ｄ）成分の含有量は、０．１〜５質量％が好ましく、０．１〜４質量％がより好ましく、０．１〜３．５質量％が更に好ましい。
【００９１】
本発明の組成物は、保存安定性の観点から、更に（ｅ）成分として、炭素数１２〜２４の脂肪酸、その塩又はその低級アルキル（アルキル基の炭素数１〜４）エステル、及び炭素数１２〜３６の１価アルコールから選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。
【００９２】
炭素数１２〜２４の脂肪酸、その塩又はその低級アルキル（アルキル基の炭素数１〜４）エステルの具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、ベヘニン酸等の炭素数１２〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸、又はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、炭素数２〜８のアルカノールアミン塩又はアルカノールアンモニウム塩、あるいは前記脂肪酸のメチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステル、ｎ−プロピルエステル等が挙げられる。また、炭素数１２〜３６の１価アルコールの具体例としては、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、炭素数２４、２８若しくは３６のゲルベアルコール等が挙げられる。
【００９３】
本発明の組成物中の（ｅ）成分の含有量は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．１〜７質量％がより好ましく、０．２〜５質量％が更に好ましい。
【００９４】
本発明の組成物は、粘度を調整する目的で、（ｆ）成分として無機あるいは有機の電解質を配合する事ができる。無機電解質としては、塩酸、硫酸、りん酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩が好ましく、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウムがより好ましい。有機電解質としてはグリコール酸、クエン酸、安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸のアルカリ金属、又はアルカリ土類金属の塩が好ましく、グリコール酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウムなどがより好ましい。本発明の組成物中の（ｆ）成分の含有量は、０〜５質量％が好ましく、０〜４質量％がより好ましく、０．０００１〜３質量％が更に好ましい。
【００９５】
本発明の組成物は、保存安定性の観点から、必要に応じて（ｇ）成分として、溶剤を含有していても良い。溶剤としては、エタノール、イソプロピルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールから選ばれる溶剤が好ましく、特にエタノールが匂いの点から好ましい。本発明の組成物中の（ｇ）成分の含有量は、０〜３０質量％が好ましく、０〜２０質量％がより好ましい。
【００９６】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、柔軟剤組成物、糊剤組成物、シワ取り剤組成物、アイロン掛け用組成物等として繊維製品の処理に用いることができる。
【実施例】
【００９７】
実施例及び比較例で使用した各成分をまとめて以下に示す。尚、例中の％は、特記しない限り質量％である。
【００９８】
＜（ａ）成分＞
（ａ−１）：下記合成例１で得たケイ素化合物
（ａ−２）：下記合成例２で得たケイ素化合物
（ａ−３）：下記合成例３で得たケイ素化合物
（ａ−４）：下記合成例４で得たケイ素化合物
（ａ−５）：下記合成例５で得たケイ素化合物
＜（ｂ）成分＞
（ｂ−１）：グリセリンモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝４．１）
（ｂ−２）：ジグリセリンモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝６．８）
（ｂ−３）：デカグリセリンジイソステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１０．３）
（ｂ−４）：パルミチン酸モノソルビタンエステル（ＨＬＢ＝６．７）
（ｂ−５）：ペンタエリスリトールモノラウリン酸エステル（ＨＬＢ＝７．４）
（ｂ−６）：ペンタエリスリトールモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝５．９）
（ｂ−７）：ポリオキシエチレン（５モル）グリセリンモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１０．２）
＜（ｂ’）成分（（ｂ）成分の比較品）＞
（ｂ’−１）：ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタンモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１５．６）
（ｂ’−２）:グリセリントリステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝０．９）
（ｂ’−３）:ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１１．５）
＜（ｃ）成分＞
（ｃ−１）：ポリオキシエチレン（２０モル）ラウリルエーテル（ＨＬＢ＝１６．５）
（ｃ−２）：Ｎ−［２−（ステアロイルオキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド
（ｃ−３）：Ｎ−［３−（ステアロイルアミノ）プロピル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン塩酸塩
（ｃ−４）：（２−デシル）テトラデシル硫酸エステルナトリウム塩
（ｃ−５）：下記式（６）で表される化合物９０％とエタノール１０％の混合物。表３中の（ｃ−５）成分は、式（６）で表される化合物のみの配合量を示す。尚、混合物中のエタノールは、（ｇ）成分として取り扱うものとする。
【００９９】
【化１９】
【０１００】
（式中、Ｒ61は、ミリスチン酸及びステアリン酸の質量比がミリスチン酸／ステアリン酸＝３５／６５である混合飽和脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基を示す。）
（ｃ−６）：下記式（７）で表される化合物９０％とエタノール１０％の混合物。表３中の（ｃ−６）成分は、式（７）で表される化合物のみの配合量を示す。尚、混合物中のエタノールは、（ｇ）成分として取り扱うものとする。
【０１０１】
【化２０】
【０１０２】
（式中、Ｒ71は、ミリスチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸の質量比がミリスチン酸／ステアリン酸／オレイン酸＝２５／５５／２０である混合脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基を示す。）
（ｃ−７）：下記式（８）で表される化合物９０％とエタノール１０％の混合物。表３中の（ｃ−７）成分は、式（８）で表される化合物のみの配合量を示す。尚、混合物中のエタノールは、（ｇ）成分として取り扱うものとする。
【０１０３】
【化２１】
【０１０４】
（式中、Ｒ81は、ミリスチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸の質量比がミリスチン酸／ステアリン酸／オレイン酸＝２５／５５／２０である混合脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基を示す。）
上記（ｃ−５）〜（ｃ−７）の化合物は公知の方法、又は特開平１１−２２９２７３号公報記載の方法により製造した。
【０１０５】
＜（ｄ）成分＞
（ｄ−１）：シス−３−ヘキセノール
（ｄ−２）：２−フェニルエタノール
（ｄ−３）：下記に示す組成の香料組成物（［ ］内の数字は香料組成物中の含有量）
β−イオノン（ｌｏｇＰ＝３．７） ［１５％］
アルデヒドＣ−１４ピーチ（ｌｏｇＰ＝３．８） ［２０％］
ベンジルサリシレート（ｌｏｇＰ＝４．２） ［３０％］
ヘキシルシンナミックアルデヒド（ｌｏｇＰ＝４．９） ［２５％］
パーライド（ｌｏｇＰ＝６．１） ［１０％］
＜その他成分＞
（ｅ−１）：ステアリン酸
（ｅ−２）：ステアリン酸メチルエステル
（ｆ−１）：塩化カルシウム
（ｇ−１）：エタノール
合成例１：ケイ素化合物（ａ−１）の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン３５．４５ｇ（０．１３ｍｏｌ）、シス−３−ヘキセノール６４．７４ｇ（０．６５ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１．３４ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１８℃〜１２０℃で約２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながらさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ケイ素化合物（ａ−１）を得た。
【０１０６】
合成例２：ケイ素化合物（ａ−２）の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン４１．６８ｇ（０．２０ｍｏｌ）、２−フェニルエタノール８７．９８ｇ（０．７２ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１．８５ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１２℃〜１１８℃で約２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながらさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ケイ素化合物（ａ−２）を得た。
【０１０７】
合成例３：ケイ素化合物（ａ−３）の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン２７．０８ｇ（０．１３ｍｏｌ）、３，７−ジメチル−トランス−２，６−オクタジエン−１−オール７２．５ｇ（０．４７ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．４８５ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１０〜１２０℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１７〜１２０℃でさらに４時間攪拌した。４時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行いケイ素化合物（ａ−３）を得た。
【０１０８】
合成例４：ケイ素化合物（ａ−４）の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにヘキサデシルトリエトキシシラン５０．５６ｇ（０．１３ｍｏｌ）、２−フェニルエタノール４４．４３ｇ（０．３６ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．３７５ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１３〜１２０℃で２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１２０℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い化合物（ａ−４）を得た。
【０１０９】
合成例５：ケイ素化合物（ａ−５）の合成
１００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン７２．９６ｇと水酸化カリウム０．２４ｇ、イオン交換水０．４ｍＬを入れ、窒素気流下１２０〜１２５℃、３３ｋＰａ〜１０１ｋＰａ（常圧）で約３７時間反応を行った。この間イオン交換水を０．４ｍＬ追加した。反応後、３３ｋＰａで更に２時間反応させた後、冷却、濾過を行い、６７．２９ｇのエトキシシランの縮合物を淡黄色液体として得た。
【０１１０】
続いて、１００ｍＬの四つ口フラスコに先のテトラエトキシシラン縮合物２５．００ｇと４−メトキシベンジルアルコール５６．３９ｇ、４．８％水酸化ナトリウム水溶液０．１７ｇを入れ、エタノールを留出させながら９５〜１１９℃でさらに２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１６〜１１９℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、５８．８３ｇのケイ素化合物（ａ−５）を得た。
【０１１１】
合成例１〜５で得られたケイ素化合物の名称及び構造を表１にまとめて示す。
【０１１２】
【表１】
【０１１３】
実施例１〜１２及び比較例１〜７
表２に示す成分を用い、表２に示す組成の繊維製品処理剤組成物を調製した。得られた繊維製品処理剤組成物について、下記方法で香りの評価を行った。結果を表２に示す。
【０１１４】
＜香りの評価方法＞
繊維製品処理剤組成物を、紡績油剤抜きした市販の木綿タオル２枚（約１７０ｇ）に、モデル洗濯機を用いて処理した（繊維製品処理剤組成物は木綿タオル１．５ｋｇに対して１０ｇになる量で使用した。水は市水を用いた。浴比２５、５分間処理、脱水３分）。その後、２３℃、４０％ＲＨの条件で１２時間乾燥させて後、３回折りたたみ、さらに同環境下で５日間放置した。タオルの表面に顔を近づけて香りの強さを評価し、次にタオルに顔を押し付けて、香りの強さを評価した。香りの強さは、１０人のパネラーが下記基準で評価し平均値で示した。平均点が１．０以上を合格とした。
−１：タオル表面に顔を近づけた状態での香りの強さよりも、タオルに顔を押し付けた時の香りの方が弱く感じた。
０：タオル表面に顔を近づけた状態での香りの強さと、タオルに顔を押し付けた時の香りは同程度の香りの強さであった。
１：タオル表面に顔を近づけた状態での香りの強さよりも、タオルに顔を押し付けた時の香りの方がわずかに強く感じた。
２：タオル表面に顔を近づけた状態での香りの強さよりも、タオルに顔を押し付けた時の香りの方がやや強く感じた。
３：タオル表面に顔を近づけた状態での香りの強さよりも、タオルに顔を押し付けた時の香りの方が明らかに強く感じた。
【０１１５】
【表２】
【０１１６】
実施例１３〜２７及び比較例８〜１１
表３に示す成分を用い、表３に示す組成の繊維製品処理剤組成物を調製した。なお、表３中、（ｃ−５）〜（ｃ−７）成分の数値は化合物自体の含有量である。尚、実施例１３〜１５、１８〜２７、及び比較例８〜１１の（ｇ）成分の数値は、前記（ｃ−５）〜（ｃ−７）成分からのキャリーオーバーされる値である。得られた繊維製品処理剤組成物について、実施例１と同様の方法で香りの評価を行った。結果を表３に示す。
【０１１７】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、組成物中の（ａ）成分の含有量が０．２〜６質量％、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）成分／（ｂ）成分＝１０／１〜１／２０である繊維製品処理剤組成物。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表されるケイ素化合物
【化１】
〔式中、Ｘはそれぞれ独立に、Ｒ1基、ＯＲ2基、ＯＲ3基又はＯＨ基であり、Ｙはそれぞれ独立に、Ｘ、−Ｏ−Ｓｉ(Ｘ)3基又はＯＨ基であり、Ｒ1基は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４の炭化水素基、ＯＲ3基は炭素数６〜１６の香気性アルコール由来のアルコキシ基であり、ｎは０〜１５の数であり、ｎが０より大きい場合には平均値を示す。但し、分子中にＯＲ3基を少なくとも一つ有する。〕
（ｂ）成分：下記式（２）から求められるＨＬＢが１以上、１１以下である、分子内にポリオキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数２〜４）が導入されていても良い多価アルコール脂肪酸（脂肪酸の炭素数８〜２４）エステル。
ＨＬＢ＝２０（１−Ｓ／Ｆ） （２）
［式中、Ｓ：多価アルコール脂肪酸エステルのけん化価、Ｆ：多価アルコール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の中和価］
【請求項２】
（ｂ）成分が、一般式（３）で表される多価アルコールエステル（但し、上記式（２）から求められるＨＬＢが１以上、１１以下）である請求項１記載の繊維製品処理剤組成物。
【化２】
〔式中、Ｇ基：原料多価アルコールより全てのアルコール性水酸基を除いた残基を示す。
【化３】
それぞれ原料多価アルコールより除かれた水酸基が結合していた炭素原子において、Ｇ基と結合する基を示す。ここで、Ａ基は同一又は異なる炭素数２〜３のアルキレン基を示し、Ｒ基は直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜２３のアルキル基又はアルケニル基を示し、ａ及びｂはそれぞれ０〜２０の数を示す。
ｐ，ｑ，ｒ及びｓ：それぞれ０以上の数を示し、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは原料多価アルコールのアルコール性水酸基の総数を示す。但し、ｐ＋ｑ及びｒ＋ｓは０ではない。〕
【請求項３】
さらに、（ｃ）成分として、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、及びＨＬＢ１１を超える非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤を含有する請求項１又は２記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項４】
（ｃ）成分の陽イオン界面活性剤が、分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１２〜２８の炭化水素基を少なくとも１つ有する第３級アミン、その酸塩又はその４級化物から選ばれる少なくとも１種である請求項３記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項１】
下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、組成物中の（ａ）成分の含有量が０．２〜６質量％、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）成分／（ｂ）成分＝１０／１〜１／２０である繊維製品処理剤組成物。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表されるケイ素化合物
【化１】
〔式中、Ｘはそれぞれ独立に、Ｒ1基、ＯＲ2基、ＯＲ3基又はＯＨ基であり、Ｙはそれぞれ独立に、Ｘ、−Ｏ−Ｓｉ(Ｘ)3基又はＯＨ基であり、Ｒ1基は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い炭素数１〜２２の炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜４の炭化水素基、ＯＲ3基は炭素数６〜１６の香気性アルコール由来のアルコキシ基であり、ｎは０〜１５の数であり、ｎが０より大きい場合には平均値を示す。但し、分子中にＯＲ3基を少なくとも一つ有する。〕
（ｂ）成分：下記式（２）から求められるＨＬＢが１以上、１１以下である、分子内にポリオキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数２〜４）が導入されていても良い多価アルコール脂肪酸（脂肪酸の炭素数８〜２４）エステル。
ＨＬＢ＝２０（１−Ｓ／Ｆ） （２）
［式中、Ｓ：多価アルコール脂肪酸エステルのけん化価、Ｆ：多価アルコール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の中和価］
【請求項２】
（ｂ）成分が、一般式（３）で表される多価アルコールエステル（但し、上記式（２）から求められるＨＬＢが１以上、１１以下）である請求項１記載の繊維製品処理剤組成物。
【化２】
〔式中、Ｇ基：原料多価アルコールより全てのアルコール性水酸基を除いた残基を示す。
【化３】
それぞれ原料多価アルコールより除かれた水酸基が結合していた炭素原子において、Ｇ基と結合する基を示す。ここで、Ａ基は同一又は異なる炭素数２〜３のアルキレン基を示し、Ｒ基は直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜２３のアルキル基又はアルケニル基を示し、ａ及びｂはそれぞれ０〜２０の数を示す。
ｐ，ｑ，ｒ及びｓ：それぞれ０以上の数を示し、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは原料多価アルコールのアルコール性水酸基の総数を示す。但し、ｐ＋ｑ及びｒ＋ｓは０ではない。〕
【請求項３】
さらに、（ｃ）成分として、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、及びＨＬＢ１１を超える非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤を含有する請求項１又は２記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項４】
（ｃ）成分の陽イオン界面活性剤が、分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数１２〜２８の炭化水素基を少なくとも１つ有する第３級アミン、その酸塩又はその４級化物から選ばれる少なくとも１種である請求項３記載の繊維製品処理剤組成物。
【公開番号】特開２０１０−１４４３０８（Ｐ２０１０−１４４３０８Ａ）
【公開日】平成２２年７月１日（２０１０．７．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３２６０２６（Ｐ２００８−３２６０２６）
【出願日】平成２０年１２月２２日（２００８．１２．２２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年７月１日（２０１０．７．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月２２日（２００８．１２．２２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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