置換フェニレン芳香族ジエステルの製造
本開示は、置換フェニレン芳香族ジエステルの製造方法及び得られる組成物を提供する。本発明の方法は、芳香族ジオールを芳香族カルボン酸又はその誘導体と反応させることを含む。芳香族ジオール及び／又は芳香族カルボン酸（若しくはその誘導体）は置換される。反応により、構造（ＩＩ）を有する置換フェニレン芳香族ジエステルが形成される（但し、構造（ＩＩ）において、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる）。Ｒ１〜Ｒ１４の少なくとも１つが、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ヘテロ原子及びそれらの組合せから選択される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
優先権主張
本出願は、２００８年１２月３１日出願の米国仮特許出願第６１／１４１，９５９号の優先権を主張し、その全内容が参照により本明細書中に組み込まれる。
【０００２】
本開示は置換１，２−フェニレン芳香族ジエステルに関する。
【背景技術】
【０００３】
非置換フェニレンジベンゾアートのための公知の合成が、カテコールを液体媒体中でベンゾイルクロリドによりエステル化することである。置換フェニレンジベンゾアートは、改善された特性を有するオレフィン系ポリマーを製造するための改善された触媒系における成分として有望である。従って、当分野では、置換フェニレン芳香族ジエステルを製造するための改善された方法、及び、得られる組成物が必要であることが認識されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本開示は、置換された１，２−フェニレン芳香族ジエステルに関する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
１つの実施形態において、ジエステルを製造するための方法が提供される。この方法は、置換された芳香族ジオールを、反応条件下、芳香族カルボン酸又はその誘導体と反応させることを含む。反応により、下記の構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレンジベンゾアートが形成される：
【化１】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１つが、２個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、及び、２個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基から選択される。Ｒ１〜Ｒ４のそれ以外のＲ基のそれぞれが水素である。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。
【０００６】
１つの実施形態において、上記方法は、Ｒ１〜Ｒ１４のそれ以外のＲ基のそれぞれが水素であるとき、Ｒ１又はＲ２のどちらもがメチル基でない置換されたカテコールを選択することを含む。
【０００７】
本開示は、ジエステルを製造するための別の方法を提供する。１つの実施形態において、ジエステルを製造するための方法は、置換された芳香族ジオールを、反応条件下、置換された芳香族アシルハライドと反応させることを含む。反応により、Ｒ１〜Ｒ１４が同じであるか、又は異なる構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレンジベンゾアートが形成される。Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１つ、Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも１つ、及び、Ｒ１０〜Ｒ１４の少なくとも１つが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。
【０００８】
本開示は、ジエステルを製造するための別の方法を提供する。１つの実施形態において、ジエステルを製造するための方法は、芳香族ジオールを、反応条件下、二置換カルボン酸又はその誘導体と反応させることを含む。反応により、Ｒ１〜Ｒ１４が同じであるか、又は異なる構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレンジベンゾアートが形成される。Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも２つ、及び、Ｒ１０〜Ｒ１４の少なくとも２つが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。
【０００９】
本開示は、ジエステルを製造するための別の方法を提供する。１つの実施形態において、ジエステルを製造するための方法は、芳香族ジオールを、反応条件下、第１の芳香族カルボン酸又はその誘導体及び第２の芳香族カルボン酸又はその誘導体と反応させることを含む。反応により、Ｒ１〜Ｒ１４が同じであるか、又は異なる構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレンジベンゾアートが形成される。Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも１つがそのそれぞれの対応する片方のＲ１０〜Ｒ１４と異なる。
【００１０】
本開示は、ジエステルを製造するための別の方法を提供する。１つの実施形態において、ジエステルを製造するための方法は、ジヒドロキシナフタレンを、反応条件下、カルボン酸又はその誘導体と反応させることを含む。反応により、Ｒ１〜Ｒ１４が同じであるか、又は異なる１，２−フェニレンジベンゾアートが形成される。１つの実施形態において、Ｒ２及びＲ３はＣ６芳香族環の構成成分である。さらなる実施形態において、Ｒ１〜Ｒ１４の少なくとも１つのＲ基が水素ではない。
【００１１】
本開示は、ジエステルを製造するための別の方法を提供する。１つの実施形態において、ジエステルを製造するための方法は、芳香族ジオールを、反応条件下、ナフトイルハライドと反応させることを含む。反応により、Ｒ５〜Ｒ９におけるいずれか２つの連続するＲ基、及び／又は、Ｒ１０〜Ｒ１４におけるいずれか２つの連続するＲ基がＣ６芳香族環の構成成分である置換された１，２−フェニレンジベンゾアート（ＩＩ）が形成される。
【００１２】
本開示は組成物を提供する。１つの実施形態において、下記の構造（ＩＩ）を有する置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される：
【化２】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１はイソプロピル基又は第三級アルキル基ではない。Ｒ１及びＲ３のそれぞれが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のアルキル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ２、Ｒ４及びＲ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。
【００１３】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、構造（ＩＩ）の置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される。Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１は、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基である。Ｒ２〜Ｒ４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。
【００１４】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、構造（ＩＩ）の置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される。Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ２は、２個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。Ｒ１〜Ｒ４の他のＲ基はそれぞれが水素である。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ２、Ｒ７及びＲ１２のＲ基は同時にｔ−ブチル基ではない。
【００１５】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、構造（ＩＩ）を有する置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される。Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４のそれぞれが水素である。Ｒ２は、１個〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。Ｒ７及びＲ１２の少なくとも１つがハロゲンである。Ｒ５〜Ｒ６、Ｒ８〜Ｒ１１及びＲ１３〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。
【００１６】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、構造（ＩＩ）を有する置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される。Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４のそれぞれが水素である。Ｒ２は、１個〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ５〜Ｒ６、Ｒ８〜Ｒ１１及びＲ１３〜Ｒ１４の少なくとも１つが、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。
【００１７】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレン芳香族ジエステルが提供される。Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１は第二級アルキル基又は第三級アルキル基ではない。Ｒ１及びＲ４のそれぞれが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のアルキル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ２〜Ｒ３のそれぞれ、及び、Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。
【００１８】
別の組成物が提供される。１つの実施形態において、構造（ＩＩ）の置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される。Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも１つがそのそれぞれの対応する片方のＲ１０〜Ｒ１４と異なる。
【００１９】
別の組成物が提供される。１つの実施形態において、下記の構造（ＩＶ）を有する置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される。
【化３】
【００２０】
Ｒ１、Ｒ４及びＲ５〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１及びＲ４のそれぞれが水素である。Ｒ５〜Ｒ１４の少なくとも１つが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ７及びＲ１２は同時にメチル基ではない。
【００２１】
本開示の利点の１つが、改善された特性を有する置換フェニレン芳香族ジエステル化合物の提供である。
【００２２】
本開示の利点の１つが、オレフィン系ポリマーを製造するためのプロ触媒組成物及び／又は触媒組成物における使用のために好適な改善された置換フェニレン芳香族ジエステルの提供である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本開示は、置換された１，２−フェニレン芳香族ジエステルの製造に関する。
【００２４】
１つの実施形態において、ジエステルを製造するための方法が提供される。この方法は、置換された芳香族ジオールを芳香族カルボン酸又はその誘導体と反応させることを含む。反応により、置換フェニレン芳香族ジエステルが形成される。
【００２５】
本明細書中で使用される「芳香族ジオール」は、少なくとも２つの隣接するヒドロキシル基を有する少なくとも１つのベンゼン環を含有する化合物である。芳香族ジオールは単環構造又は多環構造であり得ることが理解される。好適な芳香族ジオールの限定されない例としては、ベンゼンジオール（例えば、１，２−ベンゼンジオール（カテコール）など）、１，２−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン及び１，８−ジヒドロキシナフタレンが挙げられる。
【００２６】
用語「置換された芳香族ジオール」は、本明細書中で使用される場合、（２つのヒドロキシル基以外の）ベンゼン環置換基の少なくとも１つ（又は２つ、又は３つ、又は４つ）が、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ヘテロ原子及びそれらの組合せである芳香族ジオールを示す。本明細書中で使用される用語「ヒドロカルビル」及び用語「炭化水素」は、水素原子及び炭素原子のみを含有する置換基を示し、これには、分枝又は非分枝の化学種、飽和又は不飽和の化学種、環式、多環式、縮合型又は非環式の化学種、及び、それらの組合せが含まれる。ヒドロカルビル基の限定されない例としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、シクロアルケニル基、シクロアルカジエニル基、アリール基、アラルキル基、アルキルアリール基及びアルキニル基が挙げられる。
【００２７】
本明細書中で使用される用語「置換されたヒドロカルビル」及び用語「置換された炭化水素」は、１つ又はそれ以上のヒドロカルビル置換基以外の基により置換されるヒドロカルビル基を示す。ヒドロカルビル置換基以外の基の限定されない一例がヘテロ原子である。本明細書中で使用される「ヘテロ原子」は、炭素又は水素とは異なる原子を示す。ヘテロ原子は、周期表のＩＶ族、Ｖ族、ＶＩ族及びＶＩＩ族に由来する炭素以外の原子が可能である。ヘテロ原子の限定されない例としては、ハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｂ、Ｓ及びＳｉが挙げられる。置換されたヒドロカルビル基にはまた、ハロヒドロカルビル基及び／又はケイ素含有ヒドロカルビル基が含まれる。本明細書中で使用される用語「ハロヒドロカルビル基」は、１個又はそれ以上のハロゲン原子により置換されるヒドロカルビル基を示す。本明細書中で使用される用語「ケイ素含有ヒドロカルビル基」は、１個又はそれ以上のケイ素原子により置換されるヒドロカルビル基である。ケイ素原子は炭素鎖に存在してもよく、又は、炭素鎖に存在しなくてもよい。
【００２８】
芳香族カルボン酸、又は、芳香族カルボン酸の誘導体は、本発明の方法における別の反応物である。本明細書中で使用される「芳香族カルボン酸」は、少なくとも１つのカルボキシル基がベンゼン環に直接に結合する少なくとも１つのベンゼン環を含有する化合物である。芳香族カルボン酸は単環構造又は多環構造であり得ることが理解される。芳香族カルボン酸はモノカルボン酸又はポリカルボン酸であり得る。好適な芳香族カルボン酸の限定されない例としては、安息香酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、６Ｈ−フェナレン−２−カルボン酸、アントラセン−２−カルボン酸、フェナントレン−２−カルボン酸及びフェナントレン−３−カルボン酸が挙げられる。
【００２９】
「芳香族カルボン酸の誘導体」又は「芳香族カルボン酸誘導体」は、本明細書中で使用される場合、芳香族アシルハライド、芳香族無水物、芳香族カルボン酸塩又はそれらの任意の組合せを示す。芳香族カルボン酸の誘導体は単環構造又は多環構造であり得ることが理解される。好適な芳香族アシルハライドの限定されない例としては、上記で開示される芳香族カルボン酸のいずれかのハライド（すなわち、下記酸の１つ又はそれ以上のハライド：安息香酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、６Ｈ−フェナレン−２−カルボン酸、アントラセン−２−カルボン酸、フェナントレン−２−カルボン酸及び／又はフェナントレン−３−カルボン酸）が挙げられる。好適な芳香族アシルハライドのさらなる限定されない例としては、ベンゾイルクロリド、ベンゾイルフルオリド、ベンゾイルブロミド及びベンゾイルヨージド、ナフトイルクロリド、ナフトイルフルオリド、ナフトイルブロミド及びナフトイルヨージド、並びに、前記芳香族アシルハライドの任意の組合せが挙げられる。
【００３０】
好適な芳香族無水物の限定されない例としては、上記で開示される芳香族カルボン酸の無水物（すなわち、下記酸の１つ又はそれ以上の無水物：安息香酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、６Ｈ−フェナレン−２−カルボン酸、アントラセン−２−カルボン酸、フェナントレン−２−カルボン酸及び／又はフェナントレン−３−カルボン酸）が挙げられる。好適な芳香族無水物のさらなる限定されない例としては、無水安息香酸、及び、前記芳香族無水物の任意の組合せが挙げられる。
【００３１】
好適な芳香族カルボン酸塩の限定されない例としては、上記で開示される芳香族カルボン酸のカリウム塩、ナトリウム塩又はリチウム塩（すなわち、下記酸の１つ又はそれ以上の塩：安息香酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、６Ｈ−フェナレン−２−カルボン酸、アントラセン−２−カルボン酸、フェナントレン−２−カルボン酸及び／又はフェナントレン−３−カルボン酸）が挙げられる。好適な芳香族カルボキン酸塩のさらなる限定されない例としては、安息香酸カリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸リチウム、２−ナフトエ酸カリウム、２−ナフトエ酸ナトリウム、及び、前記芳香族カルボン酸塩の任意の組合せが挙げられる。
【００３２】
芳香族カルボン酸又はその誘導体は置換され得る。用語「置換された芳香族カルボン酸又はその誘導体」は、本明細書中で使用される場合、（カルボキシル基以外の）ベンゼン環置換基の少なくとも１つが、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ヘテロ原子及びそれらの組合せである芳香族カルボン酸又はその誘導体を示す。従って、用語「置換された芳香族カルボン酸又はその誘導体」には、置換された芳香族カルボン酸、置換された芳香族アシルハライド、置換された芳香族無水物及び／又は置換された芳香族カルボン酸塩が含まれる。
【００３３】
１つの実施形態において、本発明の方法は、置換された芳香族ジオールを、反応条件下、芳香族カルボン酸（又はその誘導体）と反応させて、置換フェニレン芳香族ジエステルを形成することを含む。「反応条件」は、本明細書中で使用される場合、生じる生成物の特性に影響を与える温度、圧力、反応物濃度、溶媒濃度、反応物の混合／添加パラメーター及び／又は他の条件を示す。
【００３４】
フェニレン成分の特徴が、置換された芳香族ジオールによって決定される。例えば、置換された１，２−ベンゼンジオールにより、置換された１，２−フェニレン芳香族ジエステルがもたらされる。１つの実施形態において、置換された芳香族ジオールは、置換されたカテコールである。置換されたカテコールは下記の構造（Ｉ）を有する：
【化４】
式中、Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１つのＲ基、又は２つのＲ基、又は３つのＲ基、又は４つのＲ基が、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ヘテロ原子及びそれらの組合せから選択される。Ｒ１〜Ｒ４のそれぞれが水素であり得るか、又は、水素でなくてもよい。本発明の方法は、置換されたカテコールを芳香族アシルハライド（例えば、ベンゾイルハライドなど）と反応させることを含む。この反応により、下記の構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレンジベンゾアートが形成される：
【化５】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１つが、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ヘテロ原子及びそれらの組合せから選択される。Ｒ１〜Ｒ４のどれもがまた、水素であり得る。
【００３５】
１つの実施形態において、水素でない、Ｒ１〜Ｒ４のそれぞれのＲ基が、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００３６】
１つの実施形態において、本発明の方法は、置換された芳香族ジオール、例えば、置換されたカテコールなどを、反応条件下、非置換の芳香族アシルハライド又は置換された芳香族アシルハライドと反応させることを含む。置換されたカテコールのＲ１〜Ｒ４の少なくとも１つが、２個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、又は、２個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基から選択される。Ｒ１〜Ｒ４のそれ以外のＲ基のそれぞれが水素である。本発明の方法は、Ｒ１〜Ｒ１４が同じであるか、又は異なる構造（ＩＩ）の置換フェニレン芳香族ジエステルを形成することを含む。構造（ＩＩ）のＲ１〜Ｒ４の１つが、２個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、又は、２個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基である。Ｒ１〜Ｒ４のそれ以外の置換基のそれぞれが水素である。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。別の実施形態において、水素でない、Ｒ１〜Ｒ４のそれぞれの基が、２個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００３７】
１つの実施形態において、Ｒ１〜Ｒ４の１つのみが置換され、残るＲ１〜Ｒ４は水素である。
【００３８】
１つの実施形態において、本発明の方法は、Ｒ１〜Ｒ１４のそれ以外のＲ基のそれぞれが水素であるとき、Ｒ１又はＲ２のどちらもがメチル基でないように、置換されたカテコールを選択することを含む。
【００３９】
１つの実施形態において、本発明の方法は、置換されたカテコールを、反応条件下、置換された芳香族アシルハライドと反応させることを含む。置換されたカテコールは、２個〜２０個の炭素原子を有する非置換／置換のヒドロカルビル基から選択される、Ｒ１〜Ｒ４の１つ（又は２つ、又は３つ、又は４つ）のＲ基を含み、Ｒ１〜Ｒ４の残るＲ基が水素である。
【００４０】
１つの実施形態において、置換された芳香族アシルハライドは、下記の構造（ＩＩＩ）の置換されたベンゾイルハライドである：
【化６】
式中、Ｘはハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）である。Ａ１〜Ａ５の少なくとも１つ（又は２つ、又は３つ、又は４つ、又は５つ）のＡ基が、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ヘテロ原子及びそれらの組合せから選択される。Ａ１〜Ａ５のどれもがまた、水素であり得る。好適な置換された芳香族アシルハライドの限定されない一例が、置換されたベンゾイルクロリドである。
【００４１】
置換されたカテコールと、置換された芳香族アシルハライド（ＩＩＩ）との間における反応により、Ｒ１〜Ｒ１４が同じであるか、又は異なる構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレンジベンゾアートが形成される。Ｒ１〜Ｒ４の１つが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基又は置換されたヒドロカルビル基から選択される。Ｒ１〜Ｒ４のそれ以外のそれぞれが水素である。Ｒ５〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基又は非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。さらなる実施形態において、水素でない、Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれのＲ基が、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００４２】
本開示は別の方法を提供する。１つの実施形態において、ジエステルを製造するために方法であって、置換された芳香族ジオールを、反応条件下、置換された芳香族アシルハライドと反応させ、下記の構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレンジベンゾアートを形成することを含む方法が提供される：
【化７】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１つ（又は２つ、又は３つ、又は４つ）のＲ基、Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも１つ（又は２つ、又は３つ、又は４つ、又は５つ）のＲ基、及び、Ｒ１０〜Ｒ１４の少なくとも１つ（又は２つ、又は３つ、又は４つ、又は５つ）のＲ基が、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ヘテロ原子及びそれらの組合せから選択される。Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれが水素であり得るか、又は、水素でなくてもよい。さらなる実施形態において、水素でない、Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれの基が、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００４３】
１つの実施形態において、本発明の方法は、置換されたカテコールを置換されたベンゾイルハライドと反応させて、Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１つ、Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも１つ、及び、Ｒ１０〜Ｒ１４の少なくとも１つが、上記で開示されるように置換される（すなわち、水素でない）構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレンジベンゾアートを形成することを含む。さらなる実施形態において、水素でない、Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれの基が、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００４４】
本開示は別の方法を提供する。１つの実施形態において、芳香族ジオールを、反応条件下、二置換（又は三置換、又は四置換、又は五置換）の芳香族カルボン酸又はその誘導体と反応させることを含む方法が提供される。芳香族ジオールは置換又は非置換であり得る。本発明の方法は、下記の構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレンジベンゾアートを形成することを含む：
【化８】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも２つ、及び、Ｒ１０〜Ｒ１４の少なくとも２つが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。さらなる実施形態において、水素でない、Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれの基が、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００４５】
１つの実施形態において、本発明の方法は、カテコール系化合物を二置換（又は三置換、又は四置換、又は五置換）の芳香族アシルハライドと反応させ、Ｒ１〜Ｒ４のそれぞれが水素であり、且つ、Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも２つ、及び、Ｒ１０〜Ｒ１４の少なくとも２つが、上記で開示されるように置換される構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレンジベンゾアートを形成することを含む。さらなる実施形態において、水素でない、Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれの基が、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００４６】
１つの実施形態において、本発明の方法は、置換された芳香族ジオールを二置換（又は三置換、又は四置換、又は五置換）の芳香族アシルハライドと反応させて、Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１つが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基及びハロゲンから選択される構造（ＩＩ）の置換フェニレンジベンゾアートを形成することを含む。Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも２つ、及び、Ｒ１０〜Ｒ１４の少なくとも２つが、上記で開示されるように置換される。さらなる実施形態において、水素でない、Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれの基が、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００４７】
構造（ＩＩ）のフェニレン成分から延びるエステル基は、互いの鏡像であると見なすことができる。この意味において、ある種の対称性が、Ｒ５〜Ｒ９の個々の置換基がそれぞれの個々の置換基のＲ１０〜Ｒ１４に対応するか、又は、そうでない場合には、それぞれの個々の置換基のＲ１０〜Ｒ１４を映すように、エステル基の間に存在し得る。本明細書中で使用される用語「対になった」又は用語「それぞれの対応する片方」或いは類似する用語は、置換基であるＲ５〜Ｒ９と、置換基であるＲ１０〜Ｒ１４との間における下記の関係又は対形成を示す：Ｒ５がＲ１０と対になり／対形成し、Ｒ６がＲ１１と対になり／対形成し、Ｒ７がＲ１２と対になり／対形成し、Ｒ８がＲ１３と対になり／対形成し、Ｒ９がＲ１４と対になり／対形成する。
【００４８】
本開示は別の方法を提供する。１つの実施形態において、ジエステルを製造するために方法であって、芳香族ジオールを、反応条件下、第１の芳香族カルボン酸又はその誘導体及び第２の芳香族カルボン酸又はその誘導体と反応させることを含む方法が提供される。芳香族ジオールは置換されてもよく、又は非置換であってもよい。第２の芳香族カルボン酸又はその誘導体は、第１の芳香族カルボン酸又はその誘導体とは異なる。この方法により、下記の構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレンジベンゾアートが形成される：
【化９】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも１つがそのそれぞれの対応する片方のＲ１０〜Ｒ１４と異なる。さらなる実施形態において、水素でない、Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれの基が、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００４９】
芳香族ジオールと、第１の芳香族カルボン酸（又はその誘導体）及び第２の芳香族カルボン酸（又はその誘導体）との間における反応は、所望されるように任意の順序で反応することができる。１つの実施形態において、芳香族ジオールが第１の芳香族アシルハライドと反応させられる。その後、第２の芳香族アシルハライドが、反応条件下、このジオール／アシルハライド混合物に加えられる。反応が進行して、Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも１つがそのそれぞれの対応する片方のＲ１０〜Ｒ１４と異なる置換された１，２−フェニレンジベンゾアートを形成する。
【００５０】
１つの実施形態において、本発明の方法は、芳香族ジオールを同時に、又は、実質的に同時に、第１の芳香族アシルハライド、及び、第１の芳香族アシルハライドとは異なる第２の芳香族アシルハライドと反応させることを含む。この方法により、Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも１つがそのそれぞれの対応する片方のＲ１０〜Ｒ１４と異なる構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレンジエステルを含有する混合物が形成される。混合物は分離されてもよく、又は分離されなくてもよく、そして、触媒合成手順において使用することができる。
【００５１】
別の限定されない一例において、第１の芳香族アシルハライドが、１つの置換基（例えば、置換基Ａ１など）が置換される下記の構造（ＩＩＩ）のベンゾイルハライドであり得る：
【化１０】
【００５２】
第２の芳香族アシルハライドは、Ａ１以外の置換基（例えば、Ａ３）が置換される構造（ＩＩＩ）のベンゾイルハライドであり得る。本発明の方法は、芳香族ジオールを第１の芳香族アシルハライド及び第２の芳香族アシルハライドと反応させて、Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも１つがそのそれぞれの対応する片方のＲ１０〜Ｒ１４と異なる置換された１，２−フェニレンジベンゾアートを形成することを含む。例えば、反応により、Ｒ５が、Ｒ１０と同じ置換基でなく、且つ／又は、Ｒ７が、Ｒ１２と同じ置換基でない置換された１，２−フェニレンジベンゾアートを得ることができる。
【００５３】
前記方法のいずれかにおいて、芳香族ジオールはジヒドロキシナフタレンであり得る。ジヒドロキシナフタレンは置換又は非置換であり得る。同様に、前記方法のいずれかのカルボン酸誘導体はナフトイルハライドであり得る。ナフトイルハライドは置換又は非置換であり得る。
【００５４】
本開示は、ジエステルを製造するための別の方法を提供する。１つの実施形態において、ジエステルを製造するための方法であって、ジヒドロキシナフタレンを、反応条件下、カルボン酸又はその誘導体と反応させることを含む方法が提供される。ジヒドロキシナフタレンは１，２−ジヒドロキシナフタレン及び／又は２，３−ジヒドロキシナフタレンであり得る。反応により、下記の構造（ＩＩ）の１，２−フェニレンジベンゾアートが形成されるか、又は、そうでない場合には生じる：
【化１１】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１〜Ｒ４におけるいずれか連続するＲ基はＣ６芳香族環の構成成分である。Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれが水素であり得るか、又は、水素でなくてもよい。さらなる実施形態において、ジヒドロキシナフタレンは非置換の２，３−ジヒドロキシナフタレンであるか、又は、置換された２，３−ジヒドロキシナフタレンである。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。別の実施形態において、ジヒドロキシナフタレンは、置換された１，２−ジヒドロキシナフタレンである。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。１つの実施形態において、Ｃ６芳香族環の一部でない、Ｒ１〜Ｒ１４の少なくとも１つのＲ基は、水素ではない。
【００５５】
１つの実施形態において、本発明の方法は、非置換の２，３−ジヒドロキシナフタレン又は置換された２，３−ジヒドロキシナフタレンを芳香族アシルハライドと反応させ、下記の構造（ＩＶ）の１，２−フェニレンジベンゾアートを形成することを含む：
【化１２】
【００５６】
芳香族アシルハライドは置換又は非置換であり得る。Ｒ１及びＲ４は同じであるか、又は異なり、それぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。さらなる実施形態において、芳香族アシルハライドは置換され、Ｒ５〜Ｒ１４の少なくとも１つが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。
【００５７】
１つの実施形態において、本発明の方法は、非置換の１，２−ジヒドロキシナフタレン又は置換された１，２−ジヒドロキシナフタレンを芳香族アシルハライドと反応させ、下記の構造（Ｖ）の１，２−フェニレンジベンゾアートを形成することを含む：
【化１３】
【００５８】
１つの実施形態において、上記１，２−ジヒドロキシナフタレンは、Ｒ３及びＲ４が同じであるか、又は異なり、且つ、それぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択されるように選択することができる。芳香族アシルハライドは、Ｒ５〜Ｒ１４の少なくとも１つが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択されるように選択することができる。
【００５９】
１つの実施形態において、本発明の方法は、ジヒドロキシナフタレンをナフトイルハライドと反応させることを含む。ジヒドロキシナフタレンは、本明細書中に開示されるどのようなジヒドロキシナフタレンであってもよく、置換又は非置換であり得る。ナフトイルハライドは、本明細書中に開示されるどのようなナフトイルハライドであってもよく、置換又は非置換であり得る。反応により、ナフタレンジナフトアートが形成されるか、又は、そうでない場合には生じる。
【００６０】
本開示は、ジエステルを製造するための別の方法を提供する。１つの実施形態において、ジエステルを製造するための方法であって、芳香族ジオールを、反応条件下、ナフトイルハライドと反応させることを含む方法が提供される。芳香族ジオール及び／又はナフトイルハライドは置換されてもよく、又は置換されなくてもよい。ナフトイルハライドは１−ナフトイルハライド及び／又は２−ナフトイルハライドであり得る。反応により、下記の構造（ＩＩ）の１，２−フェニレンジベンゾアートが形成されるか、又は、そうでない場合には生じる：
【化１４】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれが水素であり得る。Ｒ５〜Ｒ９におけるいずれか連続するＲ基、及び／又は、Ｒ１０〜Ｒ１４におけるいずれか連続するＲ基は、Ｃ６芳香族環の構成成分である。
【００６１】
１つの実施形態において、本発明の方法は、芳香族ジオールを、反応条件下、２−ナフトイルハライドと反応させ、下記の構造（ＶＩ）の１，２−フェニレンジベンゾアートを形成することを含む：
【化１５】
【００６２】
１つの実施形態において、本発明の方法は、芳香族ジオールを、反応条件下、１−ナフトイルハライドと反応させ、下記の構造（ＶＩＩ）の１，２−フェニレンジベンゾアートを形成することを含む：
【化１６】
【００６３】
１つの実施形態において、Ｒ１〜Ｒ４は同じであるか、又は異なり、それぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。
【００６４】
別の実施形態において、本発明の方法は、ジヒドロキシナフタレンをナフトイルハライドと反応させて、ナフタレンジナフトアートを形成することを含む。
【００６５】
１つの実施形態において、本明細書中に開示される方法はどれも、芳香族ジオールと、芳香族カルボン酸又はその誘導体との間における反応を助けるために、触媒を反応（又は反応混合物）に導入することを含むことができる。１つの実施形態において、本発明の方法は、（ｉ）芳香族ジオール（置換又は非置換）、（ｉｉ）芳香族アシルハライド（置換又は非置換）、及び、（ｉｉｉ）触媒を反応させ、フェニレン芳香族ジエステルを形成すること、又は、そうでない場合には生じさせることを含む。何らかの特定の理論によってとらわれることを望まないが、触媒が、芳香族ジオールと、芳香族カルボン酸（又はその誘導体）との間におけるエステル化を促進させることが考えられる。好適な触媒の限定されない例としては、金属トリフラート（トリフルオロメタンスルホナート）、例えば、ビスマストリフラートなど、及び／又は、無機酸、例えば、硫酸などが挙げられる。
【００６６】
１つの実施形態において、上記で記載されるような、置換／非置換の芳香族カルボン酸（又はその誘導体）と、置換／非置換の芳香族ジオールとの間における反応が、塩基（例えば、アミン及び／又は窒素含有複素環式芳香族化合物など）の存在下で行われる。１つの実施形態において、塩基はトリエチルアミンである。別の実施形態において、塩基はピリジンである。
【００６７】
１つの実施形態において、本明細書中に開示される方法のどれもが液体媒体中で行われる。液体媒体のための好適な溶媒の限定されない例を、ピリジン、テトラヒドロフラン、ハロ炭化水素（脂肪族及び／又は芳香族）、炭化水素、アルコール、エーテル及びそれらの任意の組合せから選択することができる。さらなる実施形態において、液体の反応媒体は非水性の液体である。
【００６８】
１つの実施形態において、本明細書中に開示される方法のどれもが、反応生成物を液体媒体から取り出すことを含むことができる。反応生成物は、本明細書中に開示される置換フェニレン芳香族ジエステルのいずれかを含む。反応生成物を液体媒体から取り出すことは、下記の手順の１つ又はそれ以上を含むことができる：異なる溶媒により抽出すること、沈殿させること、ろ過すること、ろ液を濃縮すること、液体媒体をエバポレーションすること、置換フェニレン芳香族ジエステルを結晶化させること、置換フェニレン芳香族ジエステルを再結晶すること、金属塩と錯体形成させること、及び、前記の任意の組合せ。
【００６９】
どの方法も、本明細書中に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。
【００７０】
本開示は組成物を提供する。１つの実施形態において、下記の構造（ＩＩ）の置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される：
【化１７】
【００７１】
上記式において、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１はイソプロピル基又は第三級アルキル基ではない。Ｒ１及びＲ３のそれぞれが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のアルキル基、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のアルケニル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ２、Ｒ４及びＲ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。
【００７２】
用語「第一級アルキル基」は、本明細書中で使用される場合、フェニル環に結合する炭素原子（すなわち、「Ｃ−Ｐｈ結合」）を有し、その炭素原子が、Ｃ−Ｐｈ結合とは異なる１つの他の炭素原子に結合する、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を示す。「第二級アルキル基」は、本明細書中で使用される場合、フェニル環に結合する炭素原子を有し、その炭素原子が、Ｃ−Ｐｈ結合とは異なる２つの他の炭素原子に結合する、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を示す。「第三級アルキル基」は、本明細書中で使用される場合、フェニル環に結合する炭素原子を有し、その炭素原子が、Ｃ−Ｐｈ結合とは異なる３つの他の炭素原子に結合する、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を示す。
【００７３】
１つの実施形態において、Ｃ、Ｈ、Ｓｉ及び／又はハロゲンから選択される原子のみが、構造（ＩＩ）の置換基点（Ｒ１〜Ｒ１４）においてフェニル成分に結合する。
【００７４】
１つの実施形態において、Ｒ２及びＲ４のそれぞれが水素である。別の実施形態において、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。
【００７５】
１つの実施形態において、Ｒ１がメチル基であり、且つ、Ｒ３が分岐アルキル基である。
【００７６】
１つの実施形態において、Ｒ１及びＲ３のそれぞれが、２個〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択される。
【００７７】
１つの実施形態において、水素でない、Ｒ１〜Ｒ１４のＲ基はどれも、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００７８】
１つの実施形態において、Ｒ１及びＲ３のそれぞれが、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基から選択される。Ｒ５〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なり、Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基及びハロゲンから選択される。好適なＣ１〜Ｃ８アルキル基の限定されない例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル及びｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、並びに、２，４，４−トリメチルペンタン−２−イルが挙げられる。さらなる実施形態において、Ｒ５〜Ｒ１４の少なくとも１つがＣ１〜Ｃ８アルキル基又はハロゲンである。
【００７９】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１、及び、ｔ−ブチル基であるＲ３を含む。Ｒ２、Ｒ４及びＲ５〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。
【００８０】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、それぞれがイソプロピル基であるＲ１及びＲ３を含む。Ｒ２、Ｒ４及びＲ５〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。
【００８１】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、Ｒ１、Ｒ５及びＲ１０のそれぞれをメチル基として含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６〜Ｒ９及びＲ１１〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。
【００８２】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、Ｒ１、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれをメチル基として含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３及びＲ１４のそれぞれが水素である。
【００８３】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）はＲ１をメチル基として含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがエチル基である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３及びＲ１４のそれぞれが水素である。
【００８４】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１２及びＲ１４のそれぞれをメチル基として含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１１及びＲ１３のそれぞれが水素である。
【００８５】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）はＲ１をメチル基として含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１２及びＲ１４のそれぞれがｉ−プロピル基である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１１及びＲ１３のそれぞれが水素である。
【００８６】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１を含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがエトキシ基である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３及びＲ１４のそれぞれが水素である。
【００８７】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１を含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがフッ素原子である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３及びＲ１４のそれぞれが水素である。
【００８８】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１を含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ７及びＲ１２のそれぞれが塩素原子である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３及びＲ１４のそれぞれが水素である。
【００８９】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１を含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ７及びＲ１２のそれぞれが臭素原子である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３及びＲ１４のそれぞれが水素である。
【００９０】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１を含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがヨウ素原子である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３及びＲ１４のそれぞれが水素である。
【００９１】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１を含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１１及びＲ１２のそれぞれが塩素原子である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１３及びＲ１４のそれぞれが水素である。
【００９２】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１を含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１１及びＲ１３のそれぞれが塩素原子である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１２及びＲ１４のそれぞれが水素である。
【００９３】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１を含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ２及びＲ４のそれぞれが水素である。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれがフッ素原子である。
【００９４】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１を含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがトリフルオロメチル基である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３及びＲ１４のそれぞれが水素である。
【００９５】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１を含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがエトキシカルボニル基である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３及びＲ１４のそれぞれが水素である。
【００９６】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１を含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがジエチルアミノ基である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３及びＲ１４のそれぞれが水素である。
【００９７】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１を含み、Ｒ３が２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル基である。Ｒ２、Ｒ４及びＲ５〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。
【００９８】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、それぞれがｓｅｃ−ブチル基であるＲ１及びＲ３を含む。Ｒ２、Ｒ４及びＲ５〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。
【００９９】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル基であるＲ３を含む。
【０１００】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、Ｒ７及びＲ１２の１つが、１個〜６個の炭素原子を有するアルキル基、又は、ハロゲンであることを含む。
【０１０１】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがメチル基であり、且つ、Ｒ５〜Ｒ６、Ｒ８〜Ｒ１１及びＲ１３〜Ｒ１４のそれぞれが水素であることを含む。
【０１０２】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがフッ素原子又は塩素原子であり、且つ、Ｒ５〜Ｒ６、Ｒ８〜Ｒ１１及びＲ１３〜Ｒ１４のそれぞれが水素であることを含む。
【０１０３】
好適な置換された１，２−フェニレンジベンゾアートの限定されない例としては、下記の化合物、同様にまた、Ｒ５〜Ｒ１４の置換基が上記で定義される通りであるそれらの誘導体が挙げられる：３，５−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−エチル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−メチル−５−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−イソプロピル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ブチル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−イソブチル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロペンチル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロヘキシル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−メチル−５−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−メチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；３−エチル−５−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，５−ジエチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−５−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−５−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ブチル−３−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−５−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロペンチル−３−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロヘキシル−３−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−５−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−エチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；５−メチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−エチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，５−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−イソプロピル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ブチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−イソブチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロペンチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロヘキシル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−プロピル−５−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−プロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；３−イソプロピル−５−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−エチル−３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソプロピル−５−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，５−ジイソプロピルプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；及び／又は５−ブチル−３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−イソブチル−３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロペンチル−３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロヘキシル−３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソプロピル−５−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−イソプロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；３−ブチル−５−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−５−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−５−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−５−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，５−ジブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−５−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−５−シクロペンチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−５−シクロヘキシル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−５−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ブチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；３−イソブチル−５−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−エチル−３−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−５−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−５−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ブチル−３−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，５−ジイソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロペンチル−３−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロヘキシル−３−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−５−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−イソブチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；３−シクロペンチル−５−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−５−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−５−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−５−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ブチル−３−シクロペンチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−５−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−シクロペンチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，５−ジシクロペンチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロヘキシル−３−シクロペンチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−５−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロペンチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；３−シクロヘキシル−５−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−５−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−５−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−５−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ブチル−３−シクロヘキシル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−５−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−シクロヘキシル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−５−シクロペンチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，５−ジシクロヘキシル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−５−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロヘキシルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；５−メチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；５−エチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；５−プロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；５−イソプロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；５−ブチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；５−イソブチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；５−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；５−シクロペンチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；５−シクロヘキシルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；５−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）ビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；及び／又は３，５−ジフェニル−１，２−フェニレンジベンゾアート。
【０１０４】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、下記の構造（ＩＩ）の置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される：
【化１８】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なり、Ｒ２は、２個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、且つ、Ｒ１〜Ｒ４のそれ以外のＲ基のそれぞれが水素である。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ２、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれが同時にｔ−ブチル基ではない。
【０１０５】
１つの実施形態において、Ｒ２が、ｔ−ブチル基及び２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル基から選択される。
【０１０６】
１つの実施形態において、Ｒ７及びＲ１２の１つが、１個〜６個の炭素原子を有するアルキル基、又は、ハロゲン原子である。
【０１０７】
１つの実施形態において、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがメチル基であり、Ｒ５〜Ｒ６、Ｒ８〜Ｒ１１及びＲ１３〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。
【０１０８】
１つの実施形態において、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがフッ素又は塩素である。Ｒ５〜Ｒ６、Ｒ８〜Ｒ１１及びＲ１３〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。
【０１０９】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、下記の構造（ＩＩ）の置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される：
【化１９】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４のそれぞれが水素であり、Ｒ２は、１個〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。Ｒ７及びＲ１２の少なくとも１つが、ハロゲン、或いは、ハロゲン、ケイ素又はアルコキシ基により場合により置換され得る、１個〜２０個の炭素原子を有する第一級又は第二級のヒドロカルビル基である。Ｒ５〜Ｒ６、Ｒ８〜Ｒ１１及びＲ１３〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。
【０１１０】
１つの実施形態において、Ｒ２は、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【０１１１】
１つの実施形態において、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれが、ハロゲン、又は、１個〜６個の炭素原子を有するアルキル基である。
【０１１２】
１つの実施形態において、Ｒ２はメチル基である。Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがハロゲン又はメチル基である。残るＲ基は水素である。
【０１１３】
１つの実施形態において、Ｒ２及びＲ４のそれぞれがメチル基である。Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがハロゲン又はメチル基である。残るＲ基は水素である。
【０１１４】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、下記の構造（ＩＩ）の置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される：
【化２０】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１は、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基である。Ｒ２〜Ｒ４が、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。
【０１１５】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、下記の構造（ＩＩ）の置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される：
【化２１】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ２は、２個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。Ｒ１〜Ｒ４の他のＲ基はそれぞれが水素である。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ２、Ｒ７及びＲ１２は同時にｔ−ブチル基ではない。別の言い方をすれば、Ｒ２がｔ−ブチル基であるとき、Ｒ７及びＲ１２はｔ−ブチル基ではない（又は、Ｒ７がｔ−ブチル基であるとき、Ｒ２及びＲ１２はｔ−ブチル基ではない；又は、Ｒ１２がｔ−ブチル基であるとき、Ｒ２及びＲ７はｔ−ブチル基ではない）。
【０１１６】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、エチルであるＲ２を含み、Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。
【０１１７】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、ｔ−ブチルであるＲ２を含み、Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。
【０１１８】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、２，４，４−トリメチルペンタン−２−イルであるＲ２を含み、Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。
【０１１９】
好適な置換された１，２−フェニレンジベンゾアートの限定されない例としては、４−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）−１，２−フェニレンジベンゾアート；及び／又はビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアートが挙げられる。
【０１２０】
１つの実施形態において、Ｒ１〜Ｒ４の２つ以上が置換される。Ｒ１〜Ｒ４の置換されたＲ基のそれぞれが、２個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基から選択される。Ｒ１は第三級アルキル基ではない。
【０１２１】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、置換されたフェニレン芳香族ジエステルが提供される。この置換された１，２−フェニレン芳香族ジエステルは下記の構造（ＩＩ）を有する：
【化２２】
【０１２２】
Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４のそれぞれが水素である。Ｒ２は、１個〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。Ｒ７及びＲ１２の少なくとも１つがハロゲンである。Ｒ５〜Ｒ６、Ｒ８〜Ｒ１１及びＲ１３〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。
【０１２３】
１つの実施形態において、Ｃ、Ｈ、Ｓｉ及び／又はハロゲンから選択される原子のみが、構造（ＩＩ）の置換基点（Ｒ１〜Ｒ１４）においてフェニル基に結合する。
【０１２４】
１つの実施形態において、Ｒ２は、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【０１２５】
１つの実施形態において、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがハロゲンである。さらなる実施形態において、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ１０及びＲ１２のそれぞれが水素である。
【０１２６】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチルであるＲ２、並びに、塩素であるＲ７及びＲ１２を含む。Ｒ１基〜Ｒ１４基の他のＲ基はそれぞれが水素である。
【０１２７】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、ｔ−ブチルであるＲ２、並びに、塩素であるＲ７及びＲ１２を含む。Ｒ１基〜Ｒ１４基の他のＲ基はそれぞれが水素である。
【０１２８】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、下記の構造（ＩＩ）を有する置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される：
【化２３】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４のそれぞれが水素である。Ｒ２は、１個〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ５〜Ｒ６、Ｒ８〜Ｒ１１及びＲ１３〜Ｒ１４の少なくとも１つが、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。
【０１２９】
１つの実施形態において、Ｃ、Ｈ、Ｓｉ及び／又はハロゲンから選択される原子のみが、構造（ＩＩ）の置換基点（Ｒ１〜Ｒ１４）においてフェニル基に結合する。
【０１３０】
１つの実施形態において、Ｒ２は、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【０１３１】
１つの実施形態において、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがメチル基である。さらなる実施形態において、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ１０及びＲ１２のそれぞれがメチル基である。
【０１３２】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、Ｒ２、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれをメチル基として含む。Ｒ１〜Ｒ１４の他のＲ基はそれぞれが水素である。
【０１３３】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、ｔ−ブチル基であるＲ２を含み、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがメチル基である。Ｒ１〜Ｒ１４の他のＲ基はそれぞれが水素である。
【０１３４】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ２を含み、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがジメチルアミノ基である。Ｒ１〜Ｒ１４の他のＲ基はそれぞれが水素である。
【０１３５】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、ｔ−ブチル基であるＲ２を含み、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがジメチルアミノ基である。Ｒ１〜Ｒ１４の他のＲ基はそれぞれが水素である。
【０１３６】
好適な置換された１，２−フェニレンジベンゾアートの限定されない例としては、３−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）−１，２−フェニレンジベンゾアート及び／又はビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアートが挙げられる。
【０１３７】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、下記の構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレン芳香族ジエステルが提供される：
【化２４】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１は第二級アルキル基又は第三級アルキル基ではない。Ｒ１及びＲ４のそれぞれが、２個〜２０個の炭素原子を有する非置換のアルキル基、２個〜２０個の炭素原子を有する非置換のアルケニル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ２〜Ｒ３のそれぞれ、及び、Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。
【０１３８】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、それぞれが水素であるＲ２及びＲ３を含む。
【０１３９】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、それぞれがｉ−プロピル基であるＲ１、Ｒ３及びＲ４を含む。Ｒ２、Ｒ５〜Ｒ９及びＲ１０〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。
【０１４０】
好適な置換された１，２−フェニレンジベンゾアートの限定されない例としては、下記の化合物、同様にまた、Ｒ５〜Ｒ１４の置換基が上記で定義される通りであるそれらの誘導体が挙げられる：３−エチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−メチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；３，６−ジエチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−６−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−６−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−エチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；３，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−プロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；３，６−ジイソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−６−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−６−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−６−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−６−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−イソプロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；３，６−ジブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−６−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−６−シクロペンチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−６−シクロヘキシル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；３，６−ジイソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−６−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−６−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−イソブチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；３，６−ジシクロペンチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−６−シクロペンチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；３，６−ジシクロヘキシル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；及び／又は３，６−フェニル−１，２−フェニレンジベンゾアート。
【０１４１】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、下記の構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレン芳香族ジエステルが提供される：
【化２５】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１、Ｒ２及びＲ４のそれぞれが、２個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、２個〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基、ハロヒドロカルビル基、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。
【０１４２】
１つの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４のそれぞれが、２個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、２個〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基、ハロヒドロカルビル基、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。
【０１４３】
１つの実施形態において、Ｒ３は水素である。Ｒ１、Ｒ２及びＲ４のそれぞれが、２個〜２０個の炭素原子を有する炭化水素から選択される。Ｒ１及びＲ４のそれぞれが第三級アルキル基ではない。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。
【０１４４】
好適な置換された１，２−フェニレンジベンゾアートの限定されない例としては、下記の化合物、同様にまた、Ｒ５〜Ｒ１４の置換基が上記で定義される通りであるそれらの誘導体が挙げられる：３，４，６−トリメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−４，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４，６−ジメチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソプロピル−４，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−４，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−４，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４，６−ジメチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−エチル−３，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジエチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−エチル−６−メチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−エチル−３−イソプロピル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−エチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−エチル−３−イソブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−４−エチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４−エチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−４−メチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；３，６−ジメチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−６−メチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−メチル−３，４−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソプロピル−６−メチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−６−メチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−６−メチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−６−メチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−６−メチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−メチル−６−プロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−イソプロピル−３，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−４−イソプロピル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−イソプロピル−６−メチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジイソプロピル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−イソプロピル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−４−イソプロピル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−４−イソプロピル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４−イソプロピル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−イソプロピル−４−メチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−ブチル−３，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３−エチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−６−メチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３−イソプロピル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３−イソブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３−シクロペンチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３−シクロヘキシル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−６−メチル−３−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−ブチル−４−メチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−イソブチル−３，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−４−イソブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−イソブチル−６−メチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−イソブチル−３−イソプロピル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−イソブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジイソブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−４−イソブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４−イソブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−イソブチル−４−メチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−エチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−イソプロピル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−イソブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−シクロペンチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−シクロヘキシル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−３，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−３−エチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−６−メチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−３−イソプロピル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−シクロペンチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−３−イソブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジシクロペンチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４−シクロペンチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−シクロペンチル−４−メチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３−エチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−６−メチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３−イソプロピル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−シクロヘキシル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３−イソブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３−シクロペンチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジシクロヘキシル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−シクロヘキシル−４−メチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；２，５−ジメチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−エチル−５−メチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；５−メチル−２−プロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−イソプロピル−５−メチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−ブチル−５−メチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−イソブチル−５−メチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−シクロペンチル−５−メチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−シクロヘキシル−５−メチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；３，４−フェニル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−３，４−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，６−ジエチル−４−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−４−メチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−３−イソプロピル−４−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−６−エチル−４−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−３−イソブチル−４−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−６−エチル−４−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−６−エチル−４−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−エチル−６−メチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４，６−ジエチル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４，６−トリエチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４，６−ジエチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４，６−ジエチル−３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４，６−ジエチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４，６−ジエチル−３−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−４，６−ジエチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４，６−ジエチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４，６−ジエチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；６−エチル−３−メチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，６−ジエチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；
６−エチル−３，４−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−３−イソプロピル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−６−エチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−３−イソブチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−６−エチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−６−エチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−エチル−６−プロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；６−エチル−４−イソプロピル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，６−ジエチル−４−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−４−イソプロピル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−３，４−ジイソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−６−エチル−４−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−３−イソブチル−４−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−６−エチル−４−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−６−エチル−４−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−エチル−６−イソプロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−ブチル−６−エチル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；
４−ブチル−３，６−ジエチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−６−エチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−６−エチル−３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジブチル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−６−エチル−３−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３−シクロペンチル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３−シクロヘキシル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−ブチル−４−エチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；６−エチル−４−イソブチル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，６−ジエチル−４−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−４−イソブチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−４−イソブチル−３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−６−エチル−４−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−３，４−ジイソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−６−エチル−４−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−６−エチル−４−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−エチル−６−イソブチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−エチル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジエチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−エチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−エチル−３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ブチル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−エチル−３−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−シクロペンチル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−シクロヘキシル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−６−エチル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−３，６−ジエチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−６−エチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−６−エチル−３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−シクロペンチル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−６−エチル−３−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジシクロペンチル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４−シクロペンチル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−シクロペンチル−４−エチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−シクロヘキシル−６−エチル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３，６−ジエチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−６−エチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−６−エチル−３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−シクロヘキシル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−６−エチル−３−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３−シクロペンチル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジシクロヘキシル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−シクロヘキシル−４−エチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；５−エチル−２−メチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２，５−ジエチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；５−エチル−２−プロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；５−エチル−２−イソプロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−ブチル−５−エチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；５−エチル−２−イソブチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−シクロペンチル−５−エチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−シクロヘキシル−５−エチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート、５−エチル−２−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）ビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；３，４−ジフェニル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジメチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−４−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−メチル−３，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソプロピル−４−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−４−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−４−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−メチル−４−プロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−エチル−３−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジエチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−エチル−３，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−エチル−３−イソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−エチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−エチル−３−イソブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−４−エチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４−エチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−４−プロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；３−メチル−４，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−４，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４，６−トリプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソプロピル−４，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−４，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−４，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４，６−ジプロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−イソプロピル−３−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−４−イソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−イソプロピル−３，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジイソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−イソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−４−イソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−４−イソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４−イソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−イソプロピル−４−プロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−ブチル−３−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３−エチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３−イソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３−イソブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３−シクロペンチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３−シクロヘキシル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−ブチル−４−プロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−イソブチル−３−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−４−イソブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−イソブチル−３，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−イソブチル−３−イソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−イソブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジイソブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−４−イソブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４−イソブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−イソブチル−４−プロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−エチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−イソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−イソブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−シクロペンチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−シクロヘキシル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−３−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−３−エチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−３，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−３−イソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−シクロペンチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−３−イソブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジシクロペンチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４−シクロペンチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−シクロペンチル−４−プロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３−エチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３−イソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−シクロヘキシル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３−イソブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３−シクロペンチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジシクロヘキシル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−シクロヘキシル−４−プロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；２−メチル−５−プロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−エチル−５−プロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２，５−ジプ
ロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−イソプロピル−５−プロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−ブチル−５−プロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−イソブチル−５−プロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−シクロペンチル−５−プロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−シクロヘキシル−５−プロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；及び／又は３，４−ジフェニル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート。
【０１４５】
別の組成物が提供される。１つの実施形態において、下記の構造（ＩＩ）の置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される：
【化２６】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも１つがそのそれぞれの対応する片方のＲ１０〜Ｒ１４と異なる。
【０１４６】
１つの実施形態において、Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１つが置換され、且つ、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基及びハロゲンから選択される。
【０１４７】
別の組成物が提供される。１つの実施形態において、下記の構造（ＩＶ）を有する置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される：
【化２７】
【０１４８】
上記式において、Ｒ５〜１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１、Ｒ４及びＲ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。
【０１４９】
１つの実施形態において、水素でない、Ｒ１、Ｒ４及びＲ５〜１４のＲ基はどれも、非置換のヒドロカルビル基である。さらなる実施形態において、ヒドロカルビル基はアルキル基である。
【０１５０】
１つの実施形態において、Ｒ１及びＲ４のそれぞれが水素である。Ｒ５〜１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ５〜Ｒ１４の少なくとも１つが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せからなる群より選択される。Ｒ７及びＲ１２は同時にメチル基ではない。別の言い方をすれば、Ｒ７は、Ｒ１２がメチル基であるとき、メチル基ではない（逆に、Ｒ１２は、Ｒ７がメチル基であるとき、メチル基ではない）。
【０１５１】
２，３−ナフタレン成分は置換されてもよく、又は置換されなくてもよい。１つの実施形態において、２，３−ナフタレン成分は、１つ又はそれ以上のＣ２〜Ｃ２０アルキル基、或いは、２つを超えるメチル基により置換され得る。別の実施形態において、２，３−ナフタレン成分は非置換である（すなわち、Ｒ１及びＲ４が水素である）。
【０１５２】
１つの実施形態において、Ｒ５〜Ｒ１４のＲ基はそれぞれが非環式構造である。
【０１５３】
本明細書中に開示される組成物のどれもが、本明細書中に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。
【０１５４】
本明細書中に開示される組成物のどれもが、本明細書中に開示される１つ又はそれ以上の方法によって作製され得る。
【０１５５】
１つの実施形態において、前記組成物の１つ、前記組成物のいくつか、又は、前記組成物のすべてが、活性水素を含有する置換基を全く含まない。活性水素を有する置換基の限定されない例としては、ヒドロキシル基及びカルボン酸基が挙げられる。何らかの特定の理論によってとらわれることを望まないが、活性水素が触媒合成の期間中にＴｉＣｌ４及び／又は他の触媒成分と反応し、生じた触媒の性能を損ない得ることが考えられる。Ｒ１〜Ｒ１４の置換基における電子供与基の数を最小限に抑えることもまた好ましい。必要以上の電子供与基は触媒の活性部位を被毒し得ることが考えられる。
【０１５６】
本発明の組成物は、本明細書中に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。
【０１５７】
本発明の置換フェニレン芳香族ジエステルは、オレフィン系ポリマーの重合のためのプロ触媒組成物及び／又は触媒組成物において使用することができる。例えば、本発明の置換フェニレン芳香族ジエステルは、チーグラー・ナッタ触媒系において内部電子供与体及び／又は外部電子供与体として使用することができる。本発明の置換フェニレン芳香族ジエステルを触媒系において提供することにより、好都合なことに、触媒の立体選択性及び触媒の活性が高まる。本発明の置換フェニレン芳香族ジエステルを含む触媒系は好都合なことに、広い分子量分布を有するオレフィン系ポリマー（具体的にはプロピレン系ポリマー）、及び、大きい触媒活性を生じさせる。
【０１５８】
本明細書中に開示される置換フェニレン芳香族ジエステルのどれもが、２００８年１２月３１日出願の米国特許出願第６１／１４１，９０２号（代理人文書番号６７７９７）に開示されるようなプロ触媒組成物及び／又は触媒組成物の成分であり得る（その全内容が参照によって本明細書中に組み込まれる）。
【０１５９】
定義
【０１６０】
本明細書中における元素周期表に対するすべての参照は、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．が２００３年に発行し、版権を有する元素周期表を参照しなければならない。同様にまた、族（１つ又はそれ以上）に対する参照はどれも、族に番号を与えるためのＩＵＰＡＣシステムを使用してこの元素周期表に反映される当該族（１つ又はそれ以上）に対するものでなければならない。反することが述べられる場合、文脈から暗黙的である場合、又は、当分野において慣例的である場合を除き、すべての部及びパーセントが重量に基づく。米国特許実務の目的のために、本明細書中で参照される特許、特許出願又は公開物はどれもその内容が、とりわけ当分野における合成技術、定義（本明細書中に提供されるどの定義とも矛盾にしない程度に）及び一般的知識に関して、本明細書によりそれらの全体において参照によって組み込まれる（或いは、それらの相当する米国対応版が参照によってそのように組み込まれる）。
【０１６１】
用語「comprising」（含む）及びその派生形は、何らかのさらなる成分、工程又は手順が本明細書中に開示されるか否かにかかわらず、何らかのさらなる成分、工程又は手順の存在を除外することが意図されない。何らかの疑念を避けるために、用語「comprising」の使用により本明細書中で主張されるすべての組成物は、反することが述べられる場合を除き、ポリマー又は非ポリマーであろうとも、何らかのさらなる添加物、補助物又は化合物を含むことができる。対照的に、用語「consisting essentially of」（から本質的になる）では、実施可能性に不可欠でないものを除いて、何らかの他の成分、工程又は手順が、どのような列挙の範囲であれ、その後に続く列挙の範囲から除外される。用語「consisting of」（からなる）では、どのような成分、工程又は手順であれ、具体的に記述又は列挙されない成分、工程又は手順は除外される。用語「or」（又は／或いは／若しくは）は、別途述べられない限り、列挙されている要素を個々に、同様にまた、任意の組合せで示す。
【０１６２】
本明細書中に列挙される数値範囲はどれは、少なくとも２単位の隔たりが、どのような下方値であれ、下方値と、どのような上方値であれ、上方値との間に存在する場合、１単位の刻みで下方値から上方値までのすべての値を含む。一例として、ある成分の量、或いは、ある組成特性又は物理的特性（例えば、ブレンド成分の量、軟化温度、メルトインデックスなど）の値が１〜１００の間であると述べられる場合、すべての個々の値（例えば、１、２、３など）及びすべての部分範囲（例えば、１〜２０、５５〜７０、１９７〜１００など）が本明細書において明示的に列挙されることが意図される。１よりも小さい値については、１単位が、適宜、０．０００１、０．００１、０．０１又は０．１であると見なされる。これらは、具体的に意図されることの単なる例に過ぎず、列挙される最低値及び最大値の間における数値のすべての可能な組合せが、本出願において明示的に述べられると見なされなければならない。別の言い方をすれば、本明細書中に列挙される数値範囲はどれも、述べられた範囲に含まれる任意の値又は部分範囲を含む。様々な数値範囲が、メルトインデックス、メルトフローレイト及び他の性質に関して、本明細書中で議論されるように列挙されている。
【０１６３】
用語「ブレンド」又は用語「ポリマーブレンド」は、本明細書中で使用される場合、２つ以上のポリマーのブレンドである。そのようなブレンドは、（分子レベルで相分離しない）混和性であってもよく、又は、混和性でなくてもよい。そのようなブレンドは相分離してもよく、又は、相分離しなくてもよい。そのようなブレンドは、当分野で公知である透過型電子顕微鏡観察、光散乱、ｘ線散乱及び他の方法から求められるような１つ又はそれ以上のドメイン形態を含有してもよく、或いは、ドメイン形態を含有しなくてもよい。
【０１６４】
用語「組成物」は、本明細書中で使用される場合、組成物を構成する物質の混合物、同様にまた、組成物の物質から形成される反応生成物及び分解生成物を含む。
【０１６５】
用語「ポリマー」は、同じタイプ又は異なるタイプのモノマーを重合することによって調製される高分子化合物である。「ポリマー」には、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー及びインターポリマーなどが含まれる。用語「インターポリマー」は、少なくとも２つのタイプのモノマー又はコモノマーの重合によって調製されるポリマーを意味する。インターポリマーには、コポリマー（これは通常、２つの異なるタイプのモノマー又はコモノマーから調製されるポリマーを示す）、ターポリマー（これは通常、３つの異なるタイプのモノマー又はコモノマーから調製されるポリマーを示す）、及び、テトラポリマー（これは通常、４つの異なるタイプのモノマー又はコモノマーから調製されるポリマーを示す）などが含まれるが、これらに限定されない。
【０１６６】
用語「オレフィン系ポリマー」は、ポリマーの総重量に基づいて過半重量パーセントのオレフィン（例えば、エチレン又はプロピレンなど）を重合形態で含有するポリマーである。オレフィン系ポリマーの限定されない例としては、エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーが挙げられる。
【０１６７】
用語「プロピレン系ポリマー」は、本明細書中で使用される場合、（重合可能なモノマーの総量に基づいて）過半重量パーセントの重合したプロピレンモノマーを含み、且つ、場合により、少なくとも１つの重合したコモノマーを含むことができるポリマーを示す。
【０１６８】
用語「アルキル」は、本明細書中で使用される場合、分岐又は非分岐の、飽和又は不飽和の非環式炭化水素基を示す。好適なアルキル基の限定されない例としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、２−プロペニル（又はアリル）、ビニル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチル（又は２−メチルプロピル）などが挙げられる。アルキルは１個〜２０個の炭素原子を有する。
【０１６９】
用語「置換（された）アルキル」は、本明細書中で使用される場合、アルキルのいずれかの炭素に結合する１個又はそれ以上の水素原子が別の基（例えば、ハロゲン、アリール、置換アリール、シクロアルキル、置換シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、ハロゲン、ハロアルキル、ヒドロキシ、アミノ、ホスフィド、アルコキシ、アミノ、チオ、ニトロ及びそれらの任意の組合せなど）によって置換されるちょうど記載されたようなアルキルを示す。好適な置換されたアルキルには、例えば、ベンジル及びトリフルオロメチルなどが含まれる。
【０１７０】
用語「アリール」は、本明細書中で使用される場合、縮合して一緒になるか、又は、共有結合により連結されるか、又は、共通の基（例えば、メチレン成分又はエチレン成分など）に連結される単環芳香族環又は多環芳香族環であり得る芳香族置換基を示す。そのような芳香族環には、とりわけ、フェニル、ナフチル、アントラセニル及びビフェニルが含まれ得る。アリールは１個〜２０個の炭素原子を有する。
【０１７１】
限定としてではなく、例として、本開示の実施例が次に提供される。
【０１７２】
１．１，２−フェニレン芳香族ジエステルの合成
【０１７３】
方法Ａ：２５０ｍｌの丸底フラスコに、カテコール（０．０２５ｍｏｌ）、ピリジン（０．０５ｍｏｌ、１．０当量）及びジクロロメタン（５０ｍｌ）を装荷する。フラスコを氷水浴で冷却し、アシルクロリド（０．０５ｍｏｌ、１．０当量）を滴下して加える。添加が完了したとき、反応混合物を室温に加温し、一晩撹拌する。混合物をさらなるジクロロメタンにより希釈し、飽和ＮＨ４Ｃｌ／１Ｎ ＨＣｌ、水、飽和重炭酸ナトリウム及びブラインにより順次洗浄する。有機層を集め、硫酸マグネシウムで乾燥する。ろ過後、ろ液を濃縮し、残渣を真空中で乾燥する。粗生成物のほとんどが十分に純粋である。だが、粗生成物はまた、生成物を白色〜黄色の固体／液体として得るために、（固体については）エタノールからの再結晶によって、又は、真空蒸留によってさらに精製することができる。
【０１７４】
方法Ｂ：２５０ｍｌの丸底フラスコに、カテコール（６８．０ｍｍｏｌ、１．０当量）、ピリジン（０．１４ｍｏｌ、２．０当量）及び５０ｍｌの塩化メチレンを装荷した。フラスコを氷水浴で０℃に冷却し、アシルクロリド（０．１４ｍｏｌ、２．０当量）を滴下して加える。反応混合物を室温で一晩撹拌する。溶媒を真空下で除き、残渣を２００ｍｌのエーテルに溶解し、ろ過して、固体を除く。ろ液を、１００ｍｌの０．１Ｎ ＨＣｌ、水及びブラインにより順次洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥する。ろ過後、ろ液を濃縮して、粗生成物を得る。粗生成物をエタノールにおける再結晶によって精製して、最終生成物を得る。
【０１７５】
方法Ｃ：２５０ｍｌの丸底フラスコに、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン−１，２−ジオール（０．０３ｍｏｌ）、ベンジルクロリド（０．０６６ｍｏｌ、２．２当量）、ビスマストリフラート（１．０５ｍｍｏｌ、０．０３５当量）及びジクロロメタン（１００ｍｌ）を装荷する。反応混合物を室温で一晩撹拌する。溶媒を真空下でエバポレーションにより除く。残渣を酢酸エチルに溶解し、Ｋ２ＣＯ３水溶液、水及びブラインにより順次洗浄する。有機層を集め、硫酸ナトリウムで乾燥する。ろ過後、ろ液を濃縮する。粗生成物を酢酸エチル及びヘキサン（hexanes）からの再結晶によって精製する。
【０１７６】
方法Ｄ:２５０ｍｌの丸底フラスコに、５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルベンゼン−１，２−ジオール（０．０２ｍｏｌ）、アシルクロリド（０．０４４ｍｏｌ、２．２当量）、ビスマストリフラート（０．７ｍｍｏｌ、０．０３５当量）及びジクロロメタン（１００ｍｌ）を装荷する。反応混合物を室温で一晩撹拌する。溶媒を真空下でエバポレーションにより除く。残渣を酢酸エチルに溶解し、Ｋ２ＣＯ３水溶液、水及びブラインにより順次洗浄する。有機層を集め、硫酸ナトリウムで乾燥する。ろ過後、ろ液を濃縮する。粗生成物を酢酸エチル及びヘキサン（hexanes）からの再結晶によって精製する。
【０１７７】
前述の合成を経由して製造される化合物の限定されない例が下記の表１に提供される。
【表１Ａ】
（表１Ａの続き）
【表１Ｂ】
（表１Ｂの続き）
【表１Ｃ】
（表１Ｃの続き）
【表１Ｄ】
（表１Ｄの続き）
【表１Ｅ】
【０１７８】
本開示は、本明細書中に含有される様々な実施形態及び例示に限定されず、下記の特許請求の範囲に含まれるような、そのような実施形態の一部及び異なる実施形態の要素の組合せを含むそれらの実施形態の改変された形態を包含することが特に意図される。
【技術分野】
【０００１】
優先権主張
本出願は、２００８年１２月３１日出願の米国仮特許出願第６１／１４１，９５９号の優先権を主張し、その全内容が参照により本明細書中に組み込まれる。
【０００２】
本開示は置換１，２−フェニレン芳香族ジエステルに関する。
【背景技術】
【０００３】
非置換フェニレンジベンゾアートのための公知の合成が、カテコールを液体媒体中でベンゾイルクロリドによりエステル化することである。置換フェニレンジベンゾアートは、改善された特性を有するオレフィン系ポリマーを製造するための改善された触媒系における成分として有望である。従って、当分野では、置換フェニレン芳香族ジエステルを製造するための改善された方法、及び、得られる組成物が必要であることが認識されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本開示は、置換された１，２−フェニレン芳香族ジエステルに関する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
１つの実施形態において、ジエステルを製造するための方法が提供される。この方法は、置換された芳香族ジオールを、反応条件下、芳香族カルボン酸又はその誘導体と反応させることを含む。反応により、下記の構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレンジベンゾアートが形成される：
【化１】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１つが、２個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、及び、２個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基から選択される。Ｒ１〜Ｒ４のそれ以外のＲ基のそれぞれが水素である。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。
【０００６】
１つの実施形態において、上記方法は、Ｒ１〜Ｒ１４のそれ以外のＲ基のそれぞれが水素であるとき、Ｒ１又はＲ２のどちらもがメチル基でない置換されたカテコールを選択することを含む。
【０００７】
本開示は、ジエステルを製造するための別の方法を提供する。１つの実施形態において、ジエステルを製造するための方法は、置換された芳香族ジオールを、反応条件下、置換された芳香族アシルハライドと反応させることを含む。反応により、Ｒ１〜Ｒ１４が同じであるか、又は異なる構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレンジベンゾアートが形成される。Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１つ、Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも１つ、及び、Ｒ１０〜Ｒ１４の少なくとも１つが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。
【０００８】
本開示は、ジエステルを製造するための別の方法を提供する。１つの実施形態において、ジエステルを製造するための方法は、芳香族ジオールを、反応条件下、二置換カルボン酸又はその誘導体と反応させることを含む。反応により、Ｒ１〜Ｒ１４が同じであるか、又は異なる構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレンジベンゾアートが形成される。Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも２つ、及び、Ｒ１０〜Ｒ１４の少なくとも２つが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。
【０００９】
本開示は、ジエステルを製造するための別の方法を提供する。１つの実施形態において、ジエステルを製造するための方法は、芳香族ジオールを、反応条件下、第１の芳香族カルボン酸又はその誘導体及び第２の芳香族カルボン酸又はその誘導体と反応させることを含む。反応により、Ｒ１〜Ｒ１４が同じであるか、又は異なる構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレンジベンゾアートが形成される。Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも１つがそのそれぞれの対応する片方のＲ１０〜Ｒ１４と異なる。
【００１０】
本開示は、ジエステルを製造するための別の方法を提供する。１つの実施形態において、ジエステルを製造するための方法は、ジヒドロキシナフタレンを、反応条件下、カルボン酸又はその誘導体と反応させることを含む。反応により、Ｒ１〜Ｒ１４が同じであるか、又は異なる１，２−フェニレンジベンゾアートが形成される。１つの実施形態において、Ｒ２及びＲ３はＣ６芳香族環の構成成分である。さらなる実施形態において、Ｒ１〜Ｒ１４の少なくとも１つのＲ基が水素ではない。
【００１１】
本開示は、ジエステルを製造するための別の方法を提供する。１つの実施形態において、ジエステルを製造するための方法は、芳香族ジオールを、反応条件下、ナフトイルハライドと反応させることを含む。反応により、Ｒ５〜Ｒ９におけるいずれか２つの連続するＲ基、及び／又は、Ｒ１０〜Ｒ１４におけるいずれか２つの連続するＲ基がＣ６芳香族環の構成成分である置換された１，２−フェニレンジベンゾアート（ＩＩ）が形成される。
【００１２】
本開示は組成物を提供する。１つの実施形態において、下記の構造（ＩＩ）を有する置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される：
【化２】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１はイソプロピル基又は第三級アルキル基ではない。Ｒ１及びＲ３のそれぞれが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のアルキル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ２、Ｒ４及びＲ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。
【００１３】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、構造（ＩＩ）の置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される。Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１は、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基である。Ｒ２〜Ｒ４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。
【００１４】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、構造（ＩＩ）の置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される。Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ２は、２個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。Ｒ１〜Ｒ４の他のＲ基はそれぞれが水素である。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ２、Ｒ７及びＲ１２のＲ基は同時にｔ−ブチル基ではない。
【００１５】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、構造（ＩＩ）を有する置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される。Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４のそれぞれが水素である。Ｒ２は、１個〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。Ｒ７及びＲ１２の少なくとも１つがハロゲンである。Ｒ５〜Ｒ６、Ｒ８〜Ｒ１１及びＲ１３〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。
【００１６】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、構造（ＩＩ）を有する置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される。Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４のそれぞれが水素である。Ｒ２は、１個〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ５〜Ｒ６、Ｒ８〜Ｒ１１及びＲ１３〜Ｒ１４の少なくとも１つが、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。
【００１７】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレン芳香族ジエステルが提供される。Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１は第二級アルキル基又は第三級アルキル基ではない。Ｒ１及びＲ４のそれぞれが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のアルキル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ２〜Ｒ３のそれぞれ、及び、Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。
【００１８】
別の組成物が提供される。１つの実施形態において、構造（ＩＩ）の置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される。Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも１つがそのそれぞれの対応する片方のＲ１０〜Ｒ１４と異なる。
【００１９】
別の組成物が提供される。１つの実施形態において、下記の構造（ＩＶ）を有する置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される。
【化３】
【００２０】
Ｒ１、Ｒ４及びＲ５〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１及びＲ４のそれぞれが水素である。Ｒ５〜Ｒ１４の少なくとも１つが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ７及びＲ１２は同時にメチル基ではない。
【００２１】
本開示の利点の１つが、改善された特性を有する置換フェニレン芳香族ジエステル化合物の提供である。
【００２２】
本開示の利点の１つが、オレフィン系ポリマーを製造するためのプロ触媒組成物及び／又は触媒組成物における使用のために好適な改善された置換フェニレン芳香族ジエステルの提供である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本開示は、置換された１，２−フェニレン芳香族ジエステルの製造に関する。
【００２４】
１つの実施形態において、ジエステルを製造するための方法が提供される。この方法は、置換された芳香族ジオールを芳香族カルボン酸又はその誘導体と反応させることを含む。反応により、置換フェニレン芳香族ジエステルが形成される。
【００２５】
本明細書中で使用される「芳香族ジオール」は、少なくとも２つの隣接するヒドロキシル基を有する少なくとも１つのベンゼン環を含有する化合物である。芳香族ジオールは単環構造又は多環構造であり得ることが理解される。好適な芳香族ジオールの限定されない例としては、ベンゼンジオール（例えば、１，２−ベンゼンジオール（カテコール）など）、１，２−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン及び１，８−ジヒドロキシナフタレンが挙げられる。
【００２６】
用語「置換された芳香族ジオール」は、本明細書中で使用される場合、（２つのヒドロキシル基以外の）ベンゼン環置換基の少なくとも１つ（又は２つ、又は３つ、又は４つ）が、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ヘテロ原子及びそれらの組合せである芳香族ジオールを示す。本明細書中で使用される用語「ヒドロカルビル」及び用語「炭化水素」は、水素原子及び炭素原子のみを含有する置換基を示し、これには、分枝又は非分枝の化学種、飽和又は不飽和の化学種、環式、多環式、縮合型又は非環式の化学種、及び、それらの組合せが含まれる。ヒドロカルビル基の限定されない例としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、シクロアルケニル基、シクロアルカジエニル基、アリール基、アラルキル基、アルキルアリール基及びアルキニル基が挙げられる。
【００２７】
本明細書中で使用される用語「置換されたヒドロカルビル」及び用語「置換された炭化水素」は、１つ又はそれ以上のヒドロカルビル置換基以外の基により置換されるヒドロカルビル基を示す。ヒドロカルビル置換基以外の基の限定されない一例がヘテロ原子である。本明細書中で使用される「ヘテロ原子」は、炭素又は水素とは異なる原子を示す。ヘテロ原子は、周期表のＩＶ族、Ｖ族、ＶＩ族及びＶＩＩ族に由来する炭素以外の原子が可能である。ヘテロ原子の限定されない例としては、ハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｂ、Ｓ及びＳｉが挙げられる。置換されたヒドロカルビル基にはまた、ハロヒドロカルビル基及び／又はケイ素含有ヒドロカルビル基が含まれる。本明細書中で使用される用語「ハロヒドロカルビル基」は、１個又はそれ以上のハロゲン原子により置換されるヒドロカルビル基を示す。本明細書中で使用される用語「ケイ素含有ヒドロカルビル基」は、１個又はそれ以上のケイ素原子により置換されるヒドロカルビル基である。ケイ素原子は炭素鎖に存在してもよく、又は、炭素鎖に存在しなくてもよい。
【００２８】
芳香族カルボン酸、又は、芳香族カルボン酸の誘導体は、本発明の方法における別の反応物である。本明細書中で使用される「芳香族カルボン酸」は、少なくとも１つのカルボキシル基がベンゼン環に直接に結合する少なくとも１つのベンゼン環を含有する化合物である。芳香族カルボン酸は単環構造又は多環構造であり得ることが理解される。芳香族カルボン酸はモノカルボン酸又はポリカルボン酸であり得る。好適な芳香族カルボン酸の限定されない例としては、安息香酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、６Ｈ−フェナレン−２−カルボン酸、アントラセン−２−カルボン酸、フェナントレン−２−カルボン酸及びフェナントレン−３−カルボン酸が挙げられる。
【００２９】
「芳香族カルボン酸の誘導体」又は「芳香族カルボン酸誘導体」は、本明細書中で使用される場合、芳香族アシルハライド、芳香族無水物、芳香族カルボン酸塩又はそれらの任意の組合せを示す。芳香族カルボン酸の誘導体は単環構造又は多環構造であり得ることが理解される。好適な芳香族アシルハライドの限定されない例としては、上記で開示される芳香族カルボン酸のいずれかのハライド（すなわち、下記酸の１つ又はそれ以上のハライド：安息香酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、６Ｈ−フェナレン−２−カルボン酸、アントラセン−２−カルボン酸、フェナントレン−２−カルボン酸及び／又はフェナントレン−３−カルボン酸）が挙げられる。好適な芳香族アシルハライドのさらなる限定されない例としては、ベンゾイルクロリド、ベンゾイルフルオリド、ベンゾイルブロミド及びベンゾイルヨージド、ナフトイルクロリド、ナフトイルフルオリド、ナフトイルブロミド及びナフトイルヨージド、並びに、前記芳香族アシルハライドの任意の組合せが挙げられる。
【００３０】
好適な芳香族無水物の限定されない例としては、上記で開示される芳香族カルボン酸の無水物（すなわち、下記酸の１つ又はそれ以上の無水物：安息香酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、６Ｈ−フェナレン−２−カルボン酸、アントラセン−２−カルボン酸、フェナントレン−２−カルボン酸及び／又はフェナントレン−３−カルボン酸）が挙げられる。好適な芳香族無水物のさらなる限定されない例としては、無水安息香酸、及び、前記芳香族無水物の任意の組合せが挙げられる。
【００３１】
好適な芳香族カルボン酸塩の限定されない例としては、上記で開示される芳香族カルボン酸のカリウム塩、ナトリウム塩又はリチウム塩（すなわち、下記酸の１つ又はそれ以上の塩：安息香酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、６Ｈ−フェナレン−２−カルボン酸、アントラセン−２−カルボン酸、フェナントレン−２−カルボン酸及び／又はフェナントレン−３−カルボン酸）が挙げられる。好適な芳香族カルボキン酸塩のさらなる限定されない例としては、安息香酸カリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸リチウム、２−ナフトエ酸カリウム、２−ナフトエ酸ナトリウム、及び、前記芳香族カルボン酸塩の任意の組合せが挙げられる。
【００３２】
芳香族カルボン酸又はその誘導体は置換され得る。用語「置換された芳香族カルボン酸又はその誘導体」は、本明細書中で使用される場合、（カルボキシル基以外の）ベンゼン環置換基の少なくとも１つが、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ヘテロ原子及びそれらの組合せである芳香族カルボン酸又はその誘導体を示す。従って、用語「置換された芳香族カルボン酸又はその誘導体」には、置換された芳香族カルボン酸、置換された芳香族アシルハライド、置換された芳香族無水物及び／又は置換された芳香族カルボン酸塩が含まれる。
【００３３】
１つの実施形態において、本発明の方法は、置換された芳香族ジオールを、反応条件下、芳香族カルボン酸（又はその誘導体）と反応させて、置換フェニレン芳香族ジエステルを形成することを含む。「反応条件」は、本明細書中で使用される場合、生じる生成物の特性に影響を与える温度、圧力、反応物濃度、溶媒濃度、反応物の混合／添加パラメーター及び／又は他の条件を示す。
【００３４】
フェニレン成分の特徴が、置換された芳香族ジオールによって決定される。例えば、置換された１，２−ベンゼンジオールにより、置換された１，２−フェニレン芳香族ジエステルがもたらされる。１つの実施形態において、置換された芳香族ジオールは、置換されたカテコールである。置換されたカテコールは下記の構造（Ｉ）を有する：
【化４】
式中、Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１つのＲ基、又は２つのＲ基、又は３つのＲ基、又は４つのＲ基が、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ヘテロ原子及びそれらの組合せから選択される。Ｒ１〜Ｒ４のそれぞれが水素であり得るか、又は、水素でなくてもよい。本発明の方法は、置換されたカテコールを芳香族アシルハライド（例えば、ベンゾイルハライドなど）と反応させることを含む。この反応により、下記の構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレンジベンゾアートが形成される：
【化５】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１つが、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ヘテロ原子及びそれらの組合せから選択される。Ｒ１〜Ｒ４のどれもがまた、水素であり得る。
【００３５】
１つの実施形態において、水素でない、Ｒ１〜Ｒ４のそれぞれのＲ基が、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００３６】
１つの実施形態において、本発明の方法は、置換された芳香族ジオール、例えば、置換されたカテコールなどを、反応条件下、非置換の芳香族アシルハライド又は置換された芳香族アシルハライドと反応させることを含む。置換されたカテコールのＲ１〜Ｒ４の少なくとも１つが、２個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、又は、２個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基から選択される。Ｒ１〜Ｒ４のそれ以外のＲ基のそれぞれが水素である。本発明の方法は、Ｒ１〜Ｒ１４が同じであるか、又は異なる構造（ＩＩ）の置換フェニレン芳香族ジエステルを形成することを含む。構造（ＩＩ）のＲ１〜Ｒ４の１つが、２個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、又は、２個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基である。Ｒ１〜Ｒ４のそれ以外の置換基のそれぞれが水素である。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。別の実施形態において、水素でない、Ｒ１〜Ｒ４のそれぞれの基が、２個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００３７】
１つの実施形態において、Ｒ１〜Ｒ４の１つのみが置換され、残るＲ１〜Ｒ４は水素である。
【００３８】
１つの実施形態において、本発明の方法は、Ｒ１〜Ｒ１４のそれ以外のＲ基のそれぞれが水素であるとき、Ｒ１又はＲ２のどちらもがメチル基でないように、置換されたカテコールを選択することを含む。
【００３９】
１つの実施形態において、本発明の方法は、置換されたカテコールを、反応条件下、置換された芳香族アシルハライドと反応させることを含む。置換されたカテコールは、２個〜２０個の炭素原子を有する非置換／置換のヒドロカルビル基から選択される、Ｒ１〜Ｒ４の１つ（又は２つ、又は３つ、又は４つ）のＲ基を含み、Ｒ１〜Ｒ４の残るＲ基が水素である。
【００４０】
１つの実施形態において、置換された芳香族アシルハライドは、下記の構造（ＩＩＩ）の置換されたベンゾイルハライドである：
【化６】
式中、Ｘはハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）である。Ａ１〜Ａ５の少なくとも１つ（又は２つ、又は３つ、又は４つ、又は５つ）のＡ基が、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ヘテロ原子及びそれらの組合せから選択される。Ａ１〜Ａ５のどれもがまた、水素であり得る。好適な置換された芳香族アシルハライドの限定されない一例が、置換されたベンゾイルクロリドである。
【００４１】
置換されたカテコールと、置換された芳香族アシルハライド（ＩＩＩ）との間における反応により、Ｒ１〜Ｒ１４が同じであるか、又は異なる構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレンジベンゾアートが形成される。Ｒ１〜Ｒ４の１つが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基又は置換されたヒドロカルビル基から選択される。Ｒ１〜Ｒ４のそれ以外のそれぞれが水素である。Ｒ５〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基又は非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。さらなる実施形態において、水素でない、Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれのＲ基が、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００４２】
本開示は別の方法を提供する。１つの実施形態において、ジエステルを製造するために方法であって、置換された芳香族ジオールを、反応条件下、置換された芳香族アシルハライドと反応させ、下記の構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレンジベンゾアートを形成することを含む方法が提供される：
【化７】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１つ（又は２つ、又は３つ、又は４つ）のＲ基、Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも１つ（又は２つ、又は３つ、又は４つ、又は５つ）のＲ基、及び、Ｒ１０〜Ｒ１４の少なくとも１つ（又は２つ、又は３つ、又は４つ、又は５つ）のＲ基が、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ヘテロ原子及びそれらの組合せから選択される。Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれが水素であり得るか、又は、水素でなくてもよい。さらなる実施形態において、水素でない、Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれの基が、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００４３】
１つの実施形態において、本発明の方法は、置換されたカテコールを置換されたベンゾイルハライドと反応させて、Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１つ、Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも１つ、及び、Ｒ１０〜Ｒ１４の少なくとも１つが、上記で開示されるように置換される（すなわち、水素でない）構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレンジベンゾアートを形成することを含む。さらなる実施形態において、水素でない、Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれの基が、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００４４】
本開示は別の方法を提供する。１つの実施形態において、芳香族ジオールを、反応条件下、二置換（又は三置換、又は四置換、又は五置換）の芳香族カルボン酸又はその誘導体と反応させることを含む方法が提供される。芳香族ジオールは置換又は非置換であり得る。本発明の方法は、下記の構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレンジベンゾアートを形成することを含む：
【化８】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも２つ、及び、Ｒ１０〜Ｒ１４の少なくとも２つが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。さらなる実施形態において、水素でない、Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれの基が、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００４５】
１つの実施形態において、本発明の方法は、カテコール系化合物を二置換（又は三置換、又は四置換、又は五置換）の芳香族アシルハライドと反応させ、Ｒ１〜Ｒ４のそれぞれが水素であり、且つ、Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも２つ、及び、Ｒ１０〜Ｒ１４の少なくとも２つが、上記で開示されるように置換される構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレンジベンゾアートを形成することを含む。さらなる実施形態において、水素でない、Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれの基が、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００４６】
１つの実施形態において、本発明の方法は、置換された芳香族ジオールを二置換（又は三置換、又は四置換、又は五置換）の芳香族アシルハライドと反応させて、Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１つが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基及びハロゲンから選択される構造（ＩＩ）の置換フェニレンジベンゾアートを形成することを含む。Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも２つ、及び、Ｒ１０〜Ｒ１４の少なくとも２つが、上記で開示されるように置換される。さらなる実施形態において、水素でない、Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれの基が、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００４７】
構造（ＩＩ）のフェニレン成分から延びるエステル基は、互いの鏡像であると見なすことができる。この意味において、ある種の対称性が、Ｒ５〜Ｒ９の個々の置換基がそれぞれの個々の置換基のＲ１０〜Ｒ１４に対応するか、又は、そうでない場合には、それぞれの個々の置換基のＲ１０〜Ｒ１４を映すように、エステル基の間に存在し得る。本明細書中で使用される用語「対になった」又は用語「それぞれの対応する片方」或いは類似する用語は、置換基であるＲ５〜Ｒ９と、置換基であるＲ１０〜Ｒ１４との間における下記の関係又は対形成を示す：Ｒ５がＲ１０と対になり／対形成し、Ｒ６がＲ１１と対になり／対形成し、Ｒ７がＲ１２と対になり／対形成し、Ｒ８がＲ１３と対になり／対形成し、Ｒ９がＲ１４と対になり／対形成する。
【００４８】
本開示は別の方法を提供する。１つの実施形態において、ジエステルを製造するために方法であって、芳香族ジオールを、反応条件下、第１の芳香族カルボン酸又はその誘導体及び第２の芳香族カルボン酸又はその誘導体と反応させることを含む方法が提供される。芳香族ジオールは置換されてもよく、又は非置換であってもよい。第２の芳香族カルボン酸又はその誘導体は、第１の芳香族カルボン酸又はその誘導体とは異なる。この方法により、下記の構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレンジベンゾアートが形成される：
【化９】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも１つがそのそれぞれの対応する片方のＲ１０〜Ｒ１４と異なる。さらなる実施形態において、水素でない、Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれの基が、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００４９】
芳香族ジオールと、第１の芳香族カルボン酸（又はその誘導体）及び第２の芳香族カルボン酸（又はその誘導体）との間における反応は、所望されるように任意の順序で反応することができる。１つの実施形態において、芳香族ジオールが第１の芳香族アシルハライドと反応させられる。その後、第２の芳香族アシルハライドが、反応条件下、このジオール／アシルハライド混合物に加えられる。反応が進行して、Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも１つがそのそれぞれの対応する片方のＲ１０〜Ｒ１４と異なる置換された１，２−フェニレンジベンゾアートを形成する。
【００５０】
１つの実施形態において、本発明の方法は、芳香族ジオールを同時に、又は、実質的に同時に、第１の芳香族アシルハライド、及び、第１の芳香族アシルハライドとは異なる第２の芳香族アシルハライドと反応させることを含む。この方法により、Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも１つがそのそれぞれの対応する片方のＲ１０〜Ｒ１４と異なる構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレンジエステルを含有する混合物が形成される。混合物は分離されてもよく、又は分離されなくてもよく、そして、触媒合成手順において使用することができる。
【００５１】
別の限定されない一例において、第１の芳香族アシルハライドが、１つの置換基（例えば、置換基Ａ１など）が置換される下記の構造（ＩＩＩ）のベンゾイルハライドであり得る：
【化１０】
【００５２】
第２の芳香族アシルハライドは、Ａ１以外の置換基（例えば、Ａ３）が置換される構造（ＩＩＩ）のベンゾイルハライドであり得る。本発明の方法は、芳香族ジオールを第１の芳香族アシルハライド及び第２の芳香族アシルハライドと反応させて、Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも１つがそのそれぞれの対応する片方のＲ１０〜Ｒ１４と異なる置換された１，２−フェニレンジベンゾアートを形成することを含む。例えば、反応により、Ｒ５が、Ｒ１０と同じ置換基でなく、且つ／又は、Ｒ７が、Ｒ１２と同じ置換基でない置換された１，２−フェニレンジベンゾアートを得ることができる。
【００５３】
前記方法のいずれかにおいて、芳香族ジオールはジヒドロキシナフタレンであり得る。ジヒドロキシナフタレンは置換又は非置換であり得る。同様に、前記方法のいずれかのカルボン酸誘導体はナフトイルハライドであり得る。ナフトイルハライドは置換又は非置換であり得る。
【００５４】
本開示は、ジエステルを製造するための別の方法を提供する。１つの実施形態において、ジエステルを製造するための方法であって、ジヒドロキシナフタレンを、反応条件下、カルボン酸又はその誘導体と反応させることを含む方法が提供される。ジヒドロキシナフタレンは１，２−ジヒドロキシナフタレン及び／又は２，３−ジヒドロキシナフタレンであり得る。反応により、下記の構造（ＩＩ）の１，２−フェニレンジベンゾアートが形成されるか、又は、そうでない場合には生じる：
【化１１】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１〜Ｒ４におけるいずれか連続するＲ基はＣ６芳香族環の構成成分である。Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれが水素であり得るか、又は、水素でなくてもよい。さらなる実施形態において、ジヒドロキシナフタレンは非置換の２，３−ジヒドロキシナフタレンであるか、又は、置換された２，３−ジヒドロキシナフタレンである。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。別の実施形態において、ジヒドロキシナフタレンは、置換された１，２−ジヒドロキシナフタレンである。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。１つの実施形態において、Ｃ６芳香族環の一部でない、Ｒ１〜Ｒ１４の少なくとも１つのＲ基は、水素ではない。
【００５５】
１つの実施形態において、本発明の方法は、非置換の２，３−ジヒドロキシナフタレン又は置換された２，３−ジヒドロキシナフタレンを芳香族アシルハライドと反応させ、下記の構造（ＩＶ）の１，２−フェニレンジベンゾアートを形成することを含む：
【化１２】
【００５６】
芳香族アシルハライドは置換又は非置換であり得る。Ｒ１及びＲ４は同じであるか、又は異なり、それぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。さらなる実施形態において、芳香族アシルハライドは置換され、Ｒ５〜Ｒ１４の少なくとも１つが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。
【００５７】
１つの実施形態において、本発明の方法は、非置換の１，２−ジヒドロキシナフタレン又は置換された１，２−ジヒドロキシナフタレンを芳香族アシルハライドと反応させ、下記の構造（Ｖ）の１，２−フェニレンジベンゾアートを形成することを含む：
【化１３】
【００５８】
１つの実施形態において、上記１，２−ジヒドロキシナフタレンは、Ｒ３及びＲ４が同じであるか、又は異なり、且つ、それぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択されるように選択することができる。芳香族アシルハライドは、Ｒ５〜Ｒ１４の少なくとも１つが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択されるように選択することができる。
【００５９】
１つの実施形態において、本発明の方法は、ジヒドロキシナフタレンをナフトイルハライドと反応させることを含む。ジヒドロキシナフタレンは、本明細書中に開示されるどのようなジヒドロキシナフタレンであってもよく、置換又は非置換であり得る。ナフトイルハライドは、本明細書中に開示されるどのようなナフトイルハライドであってもよく、置換又は非置換であり得る。反応により、ナフタレンジナフトアートが形成されるか、又は、そうでない場合には生じる。
【００６０】
本開示は、ジエステルを製造するための別の方法を提供する。１つの実施形態において、ジエステルを製造するための方法であって、芳香族ジオールを、反応条件下、ナフトイルハライドと反応させることを含む方法が提供される。芳香族ジオール及び／又はナフトイルハライドは置換されてもよく、又は置換されなくてもよい。ナフトイルハライドは１−ナフトイルハライド及び／又は２−ナフトイルハライドであり得る。反応により、下記の構造（ＩＩ）の１，２−フェニレンジベンゾアートが形成されるか、又は、そうでない場合には生じる：
【化１４】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれが水素であり得る。Ｒ５〜Ｒ９におけるいずれか連続するＲ基、及び／又は、Ｒ１０〜Ｒ１４におけるいずれか連続するＲ基は、Ｃ６芳香族環の構成成分である。
【００６１】
１つの実施形態において、本発明の方法は、芳香族ジオールを、反応条件下、２−ナフトイルハライドと反応させ、下記の構造（ＶＩ）の１，２−フェニレンジベンゾアートを形成することを含む：
【化１５】
【００６２】
１つの実施形態において、本発明の方法は、芳香族ジオールを、反応条件下、１−ナフトイルハライドと反応させ、下記の構造（ＶＩＩ）の１，２−フェニレンジベンゾアートを形成することを含む：
【化１６】
【００６３】
１つの実施形態において、Ｒ１〜Ｒ４は同じであるか、又は異なり、それぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。
【００６４】
別の実施形態において、本発明の方法は、ジヒドロキシナフタレンをナフトイルハライドと反応させて、ナフタレンジナフトアートを形成することを含む。
【００６５】
１つの実施形態において、本明細書中に開示される方法はどれも、芳香族ジオールと、芳香族カルボン酸又はその誘導体との間における反応を助けるために、触媒を反応（又は反応混合物）に導入することを含むことができる。１つの実施形態において、本発明の方法は、（ｉ）芳香族ジオール（置換又は非置換）、（ｉｉ）芳香族アシルハライド（置換又は非置換）、及び、（ｉｉｉ）触媒を反応させ、フェニレン芳香族ジエステルを形成すること、又は、そうでない場合には生じさせることを含む。何らかの特定の理論によってとらわれることを望まないが、触媒が、芳香族ジオールと、芳香族カルボン酸（又はその誘導体）との間におけるエステル化を促進させることが考えられる。好適な触媒の限定されない例としては、金属トリフラート（トリフルオロメタンスルホナート）、例えば、ビスマストリフラートなど、及び／又は、無機酸、例えば、硫酸などが挙げられる。
【００６６】
１つの実施形態において、上記で記載されるような、置換／非置換の芳香族カルボン酸（又はその誘導体）と、置換／非置換の芳香族ジオールとの間における反応が、塩基（例えば、アミン及び／又は窒素含有複素環式芳香族化合物など）の存在下で行われる。１つの実施形態において、塩基はトリエチルアミンである。別の実施形態において、塩基はピリジンである。
【００６７】
１つの実施形態において、本明細書中に開示される方法のどれもが液体媒体中で行われる。液体媒体のための好適な溶媒の限定されない例を、ピリジン、テトラヒドロフラン、ハロ炭化水素（脂肪族及び／又は芳香族）、炭化水素、アルコール、エーテル及びそれらの任意の組合せから選択することができる。さらなる実施形態において、液体の反応媒体は非水性の液体である。
【００６８】
１つの実施形態において、本明細書中に開示される方法のどれもが、反応生成物を液体媒体から取り出すことを含むことができる。反応生成物は、本明細書中に開示される置換フェニレン芳香族ジエステルのいずれかを含む。反応生成物を液体媒体から取り出すことは、下記の手順の１つ又はそれ以上を含むことができる：異なる溶媒により抽出すること、沈殿させること、ろ過すること、ろ液を濃縮すること、液体媒体をエバポレーションすること、置換フェニレン芳香族ジエステルを結晶化させること、置換フェニレン芳香族ジエステルを再結晶すること、金属塩と錯体形成させること、及び、前記の任意の組合せ。
【００６９】
どの方法も、本明細書中に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。
【００７０】
本開示は組成物を提供する。１つの実施形態において、下記の構造（ＩＩ）の置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される：
【化１７】
【００７１】
上記式において、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１はイソプロピル基又は第三級アルキル基ではない。Ｒ１及びＲ３のそれぞれが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のアルキル基、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のアルケニル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ２、Ｒ４及びＲ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。
【００７２】
用語「第一級アルキル基」は、本明細書中で使用される場合、フェニル環に結合する炭素原子（すなわち、「Ｃ−Ｐｈ結合」）を有し、その炭素原子が、Ｃ−Ｐｈ結合とは異なる１つの他の炭素原子に結合する、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を示す。「第二級アルキル基」は、本明細書中で使用される場合、フェニル環に結合する炭素原子を有し、その炭素原子が、Ｃ−Ｐｈ結合とは異なる２つの他の炭素原子に結合する、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を示す。「第三級アルキル基」は、本明細書中で使用される場合、フェニル環に結合する炭素原子を有し、その炭素原子が、Ｃ−Ｐｈ結合とは異なる３つの他の炭素原子に結合する、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を示す。
【００７３】
１つの実施形態において、Ｃ、Ｈ、Ｓｉ及び／又はハロゲンから選択される原子のみが、構造（ＩＩ）の置換基点（Ｒ１〜Ｒ１４）においてフェニル成分に結合する。
【００７４】
１つの実施形態において、Ｒ２及びＲ４のそれぞれが水素である。別の実施形態において、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。
【００７５】
１つの実施形態において、Ｒ１がメチル基であり、且つ、Ｒ３が分岐アルキル基である。
【００７６】
１つの実施形態において、Ｒ１及びＲ３のそれぞれが、２個〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択される。
【００７７】
１つの実施形態において、水素でない、Ｒ１〜Ｒ１４のＲ基はどれも、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００７８】
１つの実施形態において、Ｒ１及びＲ３のそれぞれが、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基から選択される。Ｒ５〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なり、Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基及びハロゲンから選択される。好適なＣ１〜Ｃ８アルキル基の限定されない例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル及びｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、並びに、２，４，４−トリメチルペンタン−２−イルが挙げられる。さらなる実施形態において、Ｒ５〜Ｒ１４の少なくとも１つがＣ１〜Ｃ８アルキル基又はハロゲンである。
【００７９】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１、及び、ｔ−ブチル基であるＲ３を含む。Ｒ２、Ｒ４及びＲ５〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。
【００８０】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、それぞれがイソプロピル基であるＲ１及びＲ３を含む。Ｒ２、Ｒ４及びＲ５〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。
【００８１】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、Ｒ１、Ｒ５及びＲ１０のそれぞれをメチル基として含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６〜Ｒ９及びＲ１１〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。
【００８２】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、Ｒ１、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれをメチル基として含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３及びＲ１４のそれぞれが水素である。
【００８３】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）はＲ１をメチル基として含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがエチル基である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３及びＲ１４のそれぞれが水素である。
【００８４】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１２及びＲ１４のそれぞれをメチル基として含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１１及びＲ１３のそれぞれが水素である。
【００８５】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）はＲ１をメチル基として含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１２及びＲ１４のそれぞれがｉ−プロピル基である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１１及びＲ１３のそれぞれが水素である。
【００８６】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１を含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがエトキシ基である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３及びＲ１４のそれぞれが水素である。
【００８７】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１を含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがフッ素原子である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３及びＲ１４のそれぞれが水素である。
【００８８】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１を含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ７及びＲ１２のそれぞれが塩素原子である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３及びＲ１４のそれぞれが水素である。
【００８９】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１を含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ７及びＲ１２のそれぞれが臭素原子である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３及びＲ１４のそれぞれが水素である。
【００９０】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１を含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがヨウ素原子である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３及びＲ１４のそれぞれが水素である。
【００９１】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１を含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１１及びＲ１２のそれぞれが塩素原子である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１３及びＲ１４のそれぞれが水素である。
【００９２】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１を含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１１及びＲ１３のそれぞれが塩素原子である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１２及びＲ１４のそれぞれが水素である。
【００９３】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１を含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ２及びＲ４のそれぞれが水素である。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれがフッ素原子である。
【００９４】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１を含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがトリフルオロメチル基である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３及びＲ１４のそれぞれが水素である。
【００９５】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１を含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがエトキシカルボニル基である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３及びＲ１４のそれぞれが水素である。
【００９６】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１を含み、Ｒ３がｔ−ブチル基である。Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがジエチルアミノ基である。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３及びＲ１４のそれぞれが水素である。
【００９７】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ１を含み、Ｒ３が２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル基である。Ｒ２、Ｒ４及びＲ５〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。
【００９８】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、それぞれがｓｅｃ−ブチル基であるＲ１及びＲ３を含む。Ｒ２、Ｒ４及びＲ５〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。
【００９９】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル基であるＲ３を含む。
【０１００】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、Ｒ７及びＲ１２の１つが、１個〜６個の炭素原子を有するアルキル基、又は、ハロゲンであることを含む。
【０１０１】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがメチル基であり、且つ、Ｒ５〜Ｒ６、Ｒ８〜Ｒ１１及びＲ１３〜Ｒ１４のそれぞれが水素であることを含む。
【０１０２】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがフッ素原子又は塩素原子であり、且つ、Ｒ５〜Ｒ６、Ｒ８〜Ｒ１１及びＲ１３〜Ｒ１４のそれぞれが水素であることを含む。
【０１０３】
好適な置換された１，２−フェニレンジベンゾアートの限定されない例としては、下記の化合物、同様にまた、Ｒ５〜Ｒ１４の置換基が上記で定義される通りであるそれらの誘導体が挙げられる：３，５−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−エチル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−メチル−５−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−イソプロピル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ブチル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−イソブチル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロペンチル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロヘキシル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−メチル−５−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−メチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；３−エチル−５−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，５−ジエチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−５−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−５−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ブチル−３−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−５−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロペンチル−３−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロヘキシル−３−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−５−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−エチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；５−メチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−エチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，５−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−イソプロピル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ブチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−イソブチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロペンチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロヘキシル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−プロピル−５−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−プロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；３−イソプロピル−５−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−エチル−３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソプロピル−５−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，５−ジイソプロピルプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；及び／又は５−ブチル−３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−イソブチル−３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロペンチル−３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロヘキシル−３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソプロピル−５−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−イソプロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；３−ブチル−５−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−５−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−５−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−５−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，５−ジブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−５−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−５−シクロペンチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−５−シクロヘキシル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−５−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ブチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；３−イソブチル−５−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−エチル−３−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−５−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−５−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ブチル−３−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，５−ジイソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロペンチル−３−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロヘキシル−３−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−５−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−イソブチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；３−シクロペンチル−５−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−５−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−５−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−５−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ブチル−３−シクロペンチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−５−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−シクロペンチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，５−ジシクロペンチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロヘキシル−３−シクロペンチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−５−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロペンチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；３−シクロヘキシル−５−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−５−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−５−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−５−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ブチル−３−シクロヘキシル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−５−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−シクロヘキシル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−５−シクロペンチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，５−ジシクロヘキシル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−５−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）−１，２−フェニレンジベンゾアート；５−シクロヘキシルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；５−メチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；５−エチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；５−プロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；５−イソプロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；５−ブチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；５−イソブチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；５−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；５−シクロペンチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；５−シクロヘキシルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；５−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）ビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；及び／又は３，５−ジフェニル−１，２−フェニレンジベンゾアート。
【０１０４】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、下記の構造（ＩＩ）の置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される：
【化１８】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なり、Ｒ２は、２個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、且つ、Ｒ１〜Ｒ４のそれ以外のＲ基のそれぞれが水素である。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ２、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれが同時にｔ−ブチル基ではない。
【０１０５】
１つの実施形態において、Ｒ２が、ｔ−ブチル基及び２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル基から選択される。
【０１０６】
１つの実施形態において、Ｒ７及びＲ１２の１つが、１個〜６個の炭素原子を有するアルキル基、又は、ハロゲン原子である。
【０１０７】
１つの実施形態において、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがメチル基であり、Ｒ５〜Ｒ６、Ｒ８〜Ｒ１１及びＲ１３〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。
【０１０８】
１つの実施形態において、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがフッ素又は塩素である。Ｒ５〜Ｒ６、Ｒ８〜Ｒ１１及びＲ１３〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。
【０１０９】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、下記の構造（ＩＩ）の置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される：
【化１９】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４のそれぞれが水素であり、Ｒ２は、１個〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。Ｒ７及びＲ１２の少なくとも１つが、ハロゲン、或いは、ハロゲン、ケイ素又はアルコキシ基により場合により置換され得る、１個〜２０個の炭素原子を有する第一級又は第二級のヒドロカルビル基である。Ｒ５〜Ｒ６、Ｒ８〜Ｒ１１及びＲ１３〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。
【０１１０】
１つの実施形態において、Ｒ２は、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【０１１１】
１つの実施形態において、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれが、ハロゲン、又は、１個〜６個の炭素原子を有するアルキル基である。
【０１１２】
１つの実施形態において、Ｒ２はメチル基である。Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがハロゲン又はメチル基である。残るＲ基は水素である。
【０１１３】
１つの実施形態において、Ｒ２及びＲ４のそれぞれがメチル基である。Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがハロゲン又はメチル基である。残るＲ基は水素である。
【０１１４】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、下記の構造（ＩＩ）の置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される：
【化２０】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１は、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基である。Ｒ２〜Ｒ４が、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。
【０１１５】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、下記の構造（ＩＩ）の置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される：
【化２１】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ２は、２個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。Ｒ１〜Ｒ４の他のＲ基はそれぞれが水素である。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ２、Ｒ７及びＲ１２は同時にｔ−ブチル基ではない。別の言い方をすれば、Ｒ２がｔ−ブチル基であるとき、Ｒ７及びＲ１２はｔ−ブチル基ではない（又は、Ｒ７がｔ−ブチル基であるとき、Ｒ２及びＲ１２はｔ−ブチル基ではない；又は、Ｒ１２がｔ−ブチル基であるとき、Ｒ２及びＲ７はｔ−ブチル基ではない）。
【０１１６】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、エチルであるＲ２を含み、Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。
【０１１７】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、ｔ−ブチルであるＲ２を含み、Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。
【０１１８】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、２，４，４−トリメチルペンタン−２−イルであるＲ２を含み、Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。
【０１１９】
好適な置換された１，２−フェニレンジベンゾアートの限定されない例としては、４−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）−１，２−フェニレンジベンゾアート；及び／又はビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアートが挙げられる。
【０１２０】
１つの実施形態において、Ｒ１〜Ｒ４の２つ以上が置換される。Ｒ１〜Ｒ４の置換されたＲ基のそれぞれが、２個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基から選択される。Ｒ１は第三級アルキル基ではない。
【０１２１】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、置換されたフェニレン芳香族ジエステルが提供される。この置換された１，２−フェニレン芳香族ジエステルは下記の構造（ＩＩ）を有する：
【化２２】
【０１２２】
Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４のそれぞれが水素である。Ｒ２は、１個〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。Ｒ７及びＲ１２の少なくとも１つがハロゲンである。Ｒ５〜Ｒ６、Ｒ８〜Ｒ１１及びＲ１３〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。
【０１２３】
１つの実施形態において、Ｃ、Ｈ、Ｓｉ及び／又はハロゲンから選択される原子のみが、構造（ＩＩ）の置換基点（Ｒ１〜Ｒ１４）においてフェニル基に結合する。
【０１２４】
１つの実施形態において、Ｒ２は、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【０１２５】
１つの実施形態において、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがハロゲンである。さらなる実施形態において、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ１０及びＲ１２のそれぞれが水素である。
【０１２６】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチルであるＲ２、並びに、塩素であるＲ７及びＲ１２を含む。Ｒ１基〜Ｒ１４基の他のＲ基はそれぞれが水素である。
【０１２７】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、ｔ−ブチルであるＲ２、並びに、塩素であるＲ７及びＲ１２を含む。Ｒ１基〜Ｒ１４基の他のＲ基はそれぞれが水素である。
【０１２８】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、下記の構造（ＩＩ）を有する置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される：
【化２３】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４のそれぞれが水素である。Ｒ２は、１個〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ５〜Ｒ６、Ｒ８〜Ｒ１１及びＲ１３〜Ｒ１４の少なくとも１つが、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン及びそれらの組合せから選択される。
【０１２９】
１つの実施形態において、Ｃ、Ｈ、Ｓｉ及び／又はハロゲンから選択される原子のみが、構造（ＩＩ）の置換基点（Ｒ１〜Ｒ１４）においてフェニル基に結合する。
【０１３０】
１つの実施形態において、Ｒ２は、１個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基である。
【０１３１】
１つの実施形態において、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがメチル基である。さらなる実施形態において、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ１０及びＲ１２のそれぞれがメチル基である。
【０１３２】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、Ｒ２、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれをメチル基として含む。Ｒ１〜Ｒ１４の他のＲ基はそれぞれが水素である。
【０１３３】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、ｔ−ブチル基であるＲ２を含み、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがメチル基である。Ｒ１〜Ｒ１４の他のＲ基はそれぞれが水素である。
【０１３４】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、メチル基であるＲ２を含み、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがジメチルアミノ基である。Ｒ１〜Ｒ１４の他のＲ基はそれぞれが水素である。
【０１３５】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、ｔ−ブチル基であるＲ２を含み、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれがジメチルアミノ基である。Ｒ１〜Ｒ１４の他のＲ基はそれぞれが水素である。
【０１３６】
好適な置換された１，２−フェニレンジベンゾアートの限定されない例としては、３−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）−１，２−フェニレンジベンゾアート及び／又はビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアートが挙げられる。
【０１３７】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、下記の構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレン芳香族ジエステルが提供される：
【化２４】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１は第二級アルキル基又は第三級アルキル基ではない。Ｒ１及びＲ４のそれぞれが、２個〜２０個の炭素原子を有する非置換のアルキル基、２個〜２０個の炭素原子を有する非置換のアルケニル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ２〜Ｒ３のそれぞれ、及び、Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。
【０１３８】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、それぞれが水素であるＲ２及びＲ３を含む。
【０１３９】
１つの実施形態において、構造（ＩＩ）は、それぞれがｉ−プロピル基であるＲ１、Ｒ３及びＲ４を含む。Ｒ２、Ｒ５〜Ｒ９及びＲ１０〜Ｒ１４のそれぞれが水素である。
【０１４０】
好適な置換された１，２−フェニレンジベンゾアートの限定されない例としては、下記の化合物、同様にまた、Ｒ５〜Ｒ１４の置換基が上記で定義される通りであるそれらの誘導体が挙げられる：３−エチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−メチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；３，６−ジエチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−６−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−６−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−エチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；３，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−プロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；３，６−ジイソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−６−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−６−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−６−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−６−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−イソプロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；３，６−ジブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−６−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−６−シクロペンチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−６−シクロヘキシル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；３，６−ジイソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−６−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−６−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−イソブチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；３，６−ジシクロペンチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−６−シクロペンチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；３，６−ジシクロヘキシル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；及び／又は３，６−フェニル−１，２−フェニレンジベンゾアート。
【０１４１】
本開示は別の組成物を提供する。１つの実施形態において、下記の構造（ＩＩ）の置換された１，２−フェニレン芳香族ジエステルが提供される：
【化２５】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１、Ｒ２及びＲ４のそれぞれが、２個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、２個〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基、ハロヒドロカルビル基、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。
【０１４２】
１つの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４のそれぞれが、２個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、２個〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基、ハロヒドロカルビル基、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。
【０１４３】
１つの実施形態において、Ｒ３は水素である。Ｒ１、Ｒ２及びＲ４のそれぞれが、２個〜２０個の炭素原子を有する炭化水素から選択される。Ｒ１及びＲ４のそれぞれが第三級アルキル基ではない。Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。
【０１４４】
好適な置換された１，２−フェニレンジベンゾアートの限定されない例としては、下記の化合物、同様にまた、Ｒ５〜Ｒ１４の置換基が上記で定義される通りであるそれらの誘導体が挙げられる：３，４，６−トリメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−４，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４，６−ジメチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソプロピル−４，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−４，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−４，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４，６−ジメチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−エチル−３，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジエチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−エチル−６−メチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−エチル−３−イソプロピル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−エチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−エチル−３−イソブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−４−エチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４−エチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−４−メチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；３，６−ジメチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−６−メチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−メチル−３，４−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソプロピル−６−メチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−６−メチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−６−メチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−６−メチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−６−メチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−メチル−６−プロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−イソプロピル−３，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−４−イソプロピル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−イソプロピル−６−メチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジイソプロピル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−イソプロピル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−４−イソプロピル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−４−イソプロピル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４−イソプロピル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−イソプロピル−４−メチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−ブチル−３，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３−エチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−６−メチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３−イソプロピル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３−イソブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３−シクロペンチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３−シクロヘキシル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−６−メチル−３−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−ブチル−４−メチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−イソブチル−３，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−４−イソブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−イソブチル−６−メチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−イソブチル−３−イソプロピル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−イソブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジイソブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−４−イソブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４−イソブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−イソブチル−４−メチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−エチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−イソプロピル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−イソブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−シクロペンチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−シクロヘキシル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−３，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−３−エチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−６−メチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−３−イソプロピル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−シクロペンチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−３−イソブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジシクロペンチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４−シクロペンチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−シクロペンチル−４−メチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３，６−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３−エチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−６−メチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３−イソプロピル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−シクロヘキシル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３−イソブチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３−シクロペンチル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジシクロヘキシル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−シクロヘキシル−４−メチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；２，５−ジメチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−エチル−５−メチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；５−メチル−２−プロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−イソプロピル−５−メチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−ブチル−５−メチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−イソブチル−５−メチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−シクロペンチル−５−メチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−シクロヘキシル−５−メチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；３，４−フェニル−６−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−３，４−ジメチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，６−ジエチル−４−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−４−メチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−３−イソプロピル−４−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−６−エチル−４−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−３−イソブチル−４−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−６−エチル−４−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−６−エチル−４−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−エチル−６−メチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４，６−ジエチル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４，６−トリエチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４，６−ジエチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４，６−ジエチル−３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４，６−ジエチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４，６−ジエチル−３−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−４，６−ジエチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４，６−ジエチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４，６−ジエチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；６−エチル−３−メチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，６−ジエチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；
６−エチル−３，４−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−３−イソプロピル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−６−エチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−３−イソブチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−６−エチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−６−エチル−４−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−エチル−６−プロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；６−エチル−４−イソプロピル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，６−ジエチル−４−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−４−イソプロピル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−３，４−ジイソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−６−エチル−４−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−３−イソブチル−４−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−６−エチル−４−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−６−エチル−４−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−エチル−６−イソプロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−ブチル−６−エチル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；
４−ブチル−３，６−ジエチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−６−エチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−６−エチル−３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジブチル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−６−エチル−３−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３−シクロペンチル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３−シクロヘキシル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−ブチル−４−エチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；６−エチル−４−イソブチル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，６−ジエチル−４−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−４−イソブチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−４−イソブチル−３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−６−エチル−４−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−３，４−ジイソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−６−エチル−４−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−６−エチル−４−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−エチル−６−イソブチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−エチル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジエチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−エチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−エチル−３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ブチル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−エチル−３−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−シクロペンチル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−シクロヘキシル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−６−エチル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−３，６−ジエチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−６−エチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−６−エチル−３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−シクロペンチル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−６−エチル−３−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジシクロペンチル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４−シクロペンチル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−シクロペンチル−４−エチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−シクロヘキシル−６−エチル−３−メチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３，６−ジエチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−６−エチル−３−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−６−エチル−３−イソプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−シクロヘキシル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−６−エチル−３−イソブチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３−シクロペンチル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジシクロヘキシル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−シクロヘキシル−４−エチルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；５−エチル−２−メチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２，５−ジエチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；５−エチル−２−プロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；５−エチル−２−イソプロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−ブチル−５−エチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；５−エチル−２−イソブチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−シクロペンチル−５−エチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−シクロヘキシル−５−エチルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート、５−エチル−２−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）ビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；３，４−ジフェニル−６−エチル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジメチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−４−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−メチル−３，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソプロピル−４−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−４−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−４−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−メチル−４−プロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−エチル−３−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジエチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−エチル−３，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−エチル−３−イソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−エチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−エチル−３−イソブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−４−エチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４−エチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−エチル−４−プロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；３−メチル−４，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−４，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４，６−トリプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソプロピル−４，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−４，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−４，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４，６−ジプロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−イソプロピル−３−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−４−イソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−イソプロピル−３，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジイソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−イソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−イソブチル−４−イソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−４−イソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４−イソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−イソプロピル−４−プロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−ブチル−３−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３−エチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３−イソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３−イソブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３−シクロペンチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ブチル−３−シクロヘキシル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−ブチル−４−プロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−イソブチル−３−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−エチル−４−イソブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−イソブチル−３，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−イソブチル−３−イソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−イソブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジイソブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロペンチル−４−イソブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４−イソブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−イソブチル−４−プロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−エチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−イソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−イソブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−シクロペンチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−シクロヘキシル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−３−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−３−エチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−３，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−３−イソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−シクロペンチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロペンチル−３−イソブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジシクロペンチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−シクロヘキシル−４−シクロペンチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−シクロペンチル−４−プロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３−メチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３−エチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３，６−ジプロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３−イソプロピル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３−ブチル−４−シクロヘキシル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３−イソブチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；４−シクロヘキシル−３−シクロペンチル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；３，４−ジシクロヘキシル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート；６−シクロヘキシル−４−プロピルビフェニル−２，３−ジイルジベンゾアート；２−メチル−５−プロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−エチル−５−プロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２，５−ジプ
ロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−イソプロピル−５−プロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−ブチル−５−プロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−イソブチル−５−プロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−シクロペンチル−５−プロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；２−シクロヘキシル−５−プロピルビフェニル−３，４−ジイルジベンゾアート；及び／又は３，４−ジフェニル−６−プロピル−１，２−フェニレンジベンゾアート。
【０１４５】
別の組成物が提供される。１つの実施形態において、下記の構造（ＩＩ）の置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される：
【化２６】
式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも１つがそのそれぞれの対応する片方のＲ１０〜Ｒ１４と異なる。
【０１４６】
１つの実施形態において、Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１つが置換され、且つ、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル基及びハロゲンから選択される。
【０１４７】
別の組成物が提供される。１つの実施形態において、下記の構造（ＩＶ）を有する置換フェニレン芳香族ジエステルが提供される：
【化２７】
【０１４８】
上記式において、Ｒ５〜１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ１、Ｒ４及びＲ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、１個〜２０個の炭素原子を有する置換されたヒドロカルビル、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せから選択される。
【０１４９】
１つの実施形態において、水素でない、Ｒ１、Ｒ４及びＲ５〜１４のＲ基はどれも、非置換のヒドロカルビル基である。さらなる実施形態において、ヒドロカルビル基はアルキル基である。
【０１５０】
１つの実施形態において、Ｒ１及びＲ４のそれぞれが水素である。Ｒ５〜１４は同じであるか、又は異なる。Ｒ５〜Ｒ１４の少なくとも１つが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せからなる群より選択される。Ｒ７及びＲ１２は同時にメチル基ではない。別の言い方をすれば、Ｒ７は、Ｒ１２がメチル基であるとき、メチル基ではない（逆に、Ｒ１２は、Ｒ７がメチル基であるとき、メチル基ではない）。
【０１５１】
２，３−ナフタレン成分は置換されてもよく、又は置換されなくてもよい。１つの実施形態において、２，３−ナフタレン成分は、１つ又はそれ以上のＣ２〜Ｃ２０アルキル基、或いは、２つを超えるメチル基により置換され得る。別の実施形態において、２，３−ナフタレン成分は非置換である（すなわち、Ｒ１及びＲ４が水素である）。
【０１５２】
１つの実施形態において、Ｒ５〜Ｒ１４のＲ基はそれぞれが非環式構造である。
【０１５３】
本明細書中に開示される組成物のどれもが、本明細書中に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。
【０１５４】
本明細書中に開示される組成物のどれもが、本明細書中に開示される１つ又はそれ以上の方法によって作製され得る。
【０１５５】
１つの実施形態において、前記組成物の１つ、前記組成物のいくつか、又は、前記組成物のすべてが、活性水素を含有する置換基を全く含まない。活性水素を有する置換基の限定されない例としては、ヒドロキシル基及びカルボン酸基が挙げられる。何らかの特定の理論によってとらわれることを望まないが、活性水素が触媒合成の期間中にＴｉＣｌ４及び／又は他の触媒成分と反応し、生じた触媒の性能を損ない得ることが考えられる。Ｒ１〜Ｒ１４の置換基における電子供与基の数を最小限に抑えることもまた好ましい。必要以上の電子供与基は触媒の活性部位を被毒し得ることが考えられる。
【０１５６】
本発明の組成物は、本明細書中に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。
【０１５７】
本発明の置換フェニレン芳香族ジエステルは、オレフィン系ポリマーの重合のためのプロ触媒組成物及び／又は触媒組成物において使用することができる。例えば、本発明の置換フェニレン芳香族ジエステルは、チーグラー・ナッタ触媒系において内部電子供与体及び／又は外部電子供与体として使用することができる。本発明の置換フェニレン芳香族ジエステルを触媒系において提供することにより、好都合なことに、触媒の立体選択性及び触媒の活性が高まる。本発明の置換フェニレン芳香族ジエステルを含む触媒系は好都合なことに、広い分子量分布を有するオレフィン系ポリマー（具体的にはプロピレン系ポリマー）、及び、大きい触媒活性を生じさせる。
【０１５８】
本明細書中に開示される置換フェニレン芳香族ジエステルのどれもが、２００８年１２月３１日出願の米国特許出願第６１／１４１，９０２号（代理人文書番号６７７９７）に開示されるようなプロ触媒組成物及び／又は触媒組成物の成分であり得る（その全内容が参照によって本明細書中に組み込まれる）。
【０１５９】
定義
【０１６０】
本明細書中における元素周期表に対するすべての参照は、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．が２００３年に発行し、版権を有する元素周期表を参照しなければならない。同様にまた、族（１つ又はそれ以上）に対する参照はどれも、族に番号を与えるためのＩＵＰＡＣシステムを使用してこの元素周期表に反映される当該族（１つ又はそれ以上）に対するものでなければならない。反することが述べられる場合、文脈から暗黙的である場合、又は、当分野において慣例的である場合を除き、すべての部及びパーセントが重量に基づく。米国特許実務の目的のために、本明細書中で参照される特許、特許出願又は公開物はどれもその内容が、とりわけ当分野における合成技術、定義（本明細書中に提供されるどの定義とも矛盾にしない程度に）及び一般的知識に関して、本明細書によりそれらの全体において参照によって組み込まれる（或いは、それらの相当する米国対応版が参照によってそのように組み込まれる）。
【０１６１】
用語「comprising」（含む）及びその派生形は、何らかのさらなる成分、工程又は手順が本明細書中に開示されるか否かにかかわらず、何らかのさらなる成分、工程又は手順の存在を除外することが意図されない。何らかの疑念を避けるために、用語「comprising」の使用により本明細書中で主張されるすべての組成物は、反することが述べられる場合を除き、ポリマー又は非ポリマーであろうとも、何らかのさらなる添加物、補助物又は化合物を含むことができる。対照的に、用語「consisting essentially of」（から本質的になる）では、実施可能性に不可欠でないものを除いて、何らかの他の成分、工程又は手順が、どのような列挙の範囲であれ、その後に続く列挙の範囲から除外される。用語「consisting of」（からなる）では、どのような成分、工程又は手順であれ、具体的に記述又は列挙されない成分、工程又は手順は除外される。用語「or」（又は／或いは／若しくは）は、別途述べられない限り、列挙されている要素を個々に、同様にまた、任意の組合せで示す。
【０１６２】
本明細書中に列挙される数値範囲はどれは、少なくとも２単位の隔たりが、どのような下方値であれ、下方値と、どのような上方値であれ、上方値との間に存在する場合、１単位の刻みで下方値から上方値までのすべての値を含む。一例として、ある成分の量、或いは、ある組成特性又は物理的特性（例えば、ブレンド成分の量、軟化温度、メルトインデックスなど）の値が１〜１００の間であると述べられる場合、すべての個々の値（例えば、１、２、３など）及びすべての部分範囲（例えば、１〜２０、５５〜７０、１９７〜１００など）が本明細書において明示的に列挙されることが意図される。１よりも小さい値については、１単位が、適宜、０．０００１、０．００１、０．０１又は０．１であると見なされる。これらは、具体的に意図されることの単なる例に過ぎず、列挙される最低値及び最大値の間における数値のすべての可能な組合せが、本出願において明示的に述べられると見なされなければならない。別の言い方をすれば、本明細書中に列挙される数値範囲はどれも、述べられた範囲に含まれる任意の値又は部分範囲を含む。様々な数値範囲が、メルトインデックス、メルトフローレイト及び他の性質に関して、本明細書中で議論されるように列挙されている。
【０１６３】
用語「ブレンド」又は用語「ポリマーブレンド」は、本明細書中で使用される場合、２つ以上のポリマーのブレンドである。そのようなブレンドは、（分子レベルで相分離しない）混和性であってもよく、又は、混和性でなくてもよい。そのようなブレンドは相分離してもよく、又は、相分離しなくてもよい。そのようなブレンドは、当分野で公知である透過型電子顕微鏡観察、光散乱、ｘ線散乱及び他の方法から求められるような１つ又はそれ以上のドメイン形態を含有してもよく、或いは、ドメイン形態を含有しなくてもよい。
【０１６４】
用語「組成物」は、本明細書中で使用される場合、組成物を構成する物質の混合物、同様にまた、組成物の物質から形成される反応生成物及び分解生成物を含む。
【０１６５】
用語「ポリマー」は、同じタイプ又は異なるタイプのモノマーを重合することによって調製される高分子化合物である。「ポリマー」には、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー及びインターポリマーなどが含まれる。用語「インターポリマー」は、少なくとも２つのタイプのモノマー又はコモノマーの重合によって調製されるポリマーを意味する。インターポリマーには、コポリマー（これは通常、２つの異なるタイプのモノマー又はコモノマーから調製されるポリマーを示す）、ターポリマー（これは通常、３つの異なるタイプのモノマー又はコモノマーから調製されるポリマーを示す）、及び、テトラポリマー（これは通常、４つの異なるタイプのモノマー又はコモノマーから調製されるポリマーを示す）などが含まれるが、これらに限定されない。
【０１６６】
用語「オレフィン系ポリマー」は、ポリマーの総重量に基づいて過半重量パーセントのオレフィン（例えば、エチレン又はプロピレンなど）を重合形態で含有するポリマーである。オレフィン系ポリマーの限定されない例としては、エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーが挙げられる。
【０１６７】
用語「プロピレン系ポリマー」は、本明細書中で使用される場合、（重合可能なモノマーの総量に基づいて）過半重量パーセントの重合したプロピレンモノマーを含み、且つ、場合により、少なくとも１つの重合したコモノマーを含むことができるポリマーを示す。
【０１６８】
用語「アルキル」は、本明細書中で使用される場合、分岐又は非分岐の、飽和又は不飽和の非環式炭化水素基を示す。好適なアルキル基の限定されない例としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、２−プロペニル（又はアリル）、ビニル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチル（又は２−メチルプロピル）などが挙げられる。アルキルは１個〜２０個の炭素原子を有する。
【０１６９】
用語「置換（された）アルキル」は、本明細書中で使用される場合、アルキルのいずれかの炭素に結合する１個又はそれ以上の水素原子が別の基（例えば、ハロゲン、アリール、置換アリール、シクロアルキル、置換シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、ハロゲン、ハロアルキル、ヒドロキシ、アミノ、ホスフィド、アルコキシ、アミノ、チオ、ニトロ及びそれらの任意の組合せなど）によって置換されるちょうど記載されたようなアルキルを示す。好適な置換されたアルキルには、例えば、ベンジル及びトリフルオロメチルなどが含まれる。
【０１７０】
用語「アリール」は、本明細書中で使用される場合、縮合して一緒になるか、又は、共有結合により連結されるか、又は、共通の基（例えば、メチレン成分又はエチレン成分など）に連結される単環芳香族環又は多環芳香族環であり得る芳香族置換基を示す。そのような芳香族環には、とりわけ、フェニル、ナフチル、アントラセニル及びビフェニルが含まれ得る。アリールは１個〜２０個の炭素原子を有する。
【０１７１】
限定としてではなく、例として、本開示の実施例が次に提供される。
【０１７２】
１．１，２−フェニレン芳香族ジエステルの合成
【０１７３】
方法Ａ：２５０ｍｌの丸底フラスコに、カテコール（０．０２５ｍｏｌ）、ピリジン（０．０５ｍｏｌ、１．０当量）及びジクロロメタン（５０ｍｌ）を装荷する。フラスコを氷水浴で冷却し、アシルクロリド（０．０５ｍｏｌ、１．０当量）を滴下して加える。添加が完了したとき、反応混合物を室温に加温し、一晩撹拌する。混合物をさらなるジクロロメタンにより希釈し、飽和ＮＨ４Ｃｌ／１Ｎ ＨＣｌ、水、飽和重炭酸ナトリウム及びブラインにより順次洗浄する。有機層を集め、硫酸マグネシウムで乾燥する。ろ過後、ろ液を濃縮し、残渣を真空中で乾燥する。粗生成物のほとんどが十分に純粋である。だが、粗生成物はまた、生成物を白色〜黄色の固体／液体として得るために、（固体については）エタノールからの再結晶によって、又は、真空蒸留によってさらに精製することができる。
【０１７４】
方法Ｂ：２５０ｍｌの丸底フラスコに、カテコール（６８．０ｍｍｏｌ、１．０当量）、ピリジン（０．１４ｍｏｌ、２．０当量）及び５０ｍｌの塩化メチレンを装荷した。フラスコを氷水浴で０℃に冷却し、アシルクロリド（０．１４ｍｏｌ、２．０当量）を滴下して加える。反応混合物を室温で一晩撹拌する。溶媒を真空下で除き、残渣を２００ｍｌのエーテルに溶解し、ろ過して、固体を除く。ろ液を、１００ｍｌの０．１Ｎ ＨＣｌ、水及びブラインにより順次洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥する。ろ過後、ろ液を濃縮して、粗生成物を得る。粗生成物をエタノールにおける再結晶によって精製して、最終生成物を得る。
【０１７５】
方法Ｃ：２５０ｍｌの丸底フラスコに、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン−１，２−ジオール（０．０３ｍｏｌ）、ベンジルクロリド（０．０６６ｍｏｌ、２．２当量）、ビスマストリフラート（１．０５ｍｍｏｌ、０．０３５当量）及びジクロロメタン（１００ｍｌ）を装荷する。反応混合物を室温で一晩撹拌する。溶媒を真空下でエバポレーションにより除く。残渣を酢酸エチルに溶解し、Ｋ２ＣＯ３水溶液、水及びブラインにより順次洗浄する。有機層を集め、硫酸ナトリウムで乾燥する。ろ過後、ろ液を濃縮する。粗生成物を酢酸エチル及びヘキサン（hexanes）からの再結晶によって精製する。
【０１７６】
方法Ｄ:２５０ｍｌの丸底フラスコに、５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルベンゼン−１，２−ジオール（０．０２ｍｏｌ）、アシルクロリド（０．０４４ｍｏｌ、２．２当量）、ビスマストリフラート（０．７ｍｍｏｌ、０．０３５当量）及びジクロロメタン（１００ｍｌ）を装荷する。反応混合物を室温で一晩撹拌する。溶媒を真空下でエバポレーションにより除く。残渣を酢酸エチルに溶解し、Ｋ２ＣＯ３水溶液、水及びブラインにより順次洗浄する。有機層を集め、硫酸ナトリウムで乾燥する。ろ過後、ろ液を濃縮する。粗生成物を酢酸エチル及びヘキサン（hexanes）からの再結晶によって精製する。
【０１７７】
前述の合成を経由して製造される化合物の限定されない例が下記の表１に提供される。
【表１Ａ】
（表１Ａの続き）
【表１Ｂ】
（表１Ｂの続き）
【表１Ｃ】
（表１Ｃの続き）
【表１Ｄ】
（表１Ｄの続き）
【表１Ｅ】
【０１７８】
本開示は、本明細書中に含有される様々な実施形態及び例示に限定されず、下記の特許請求の範囲に含まれるような、そのような実施形態の一部及び異なる実施形態の要素の組合せを含むそれらの実施形態の改変された形態を包含することが特に意図される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の構造（ＩＩ）：
【化２８】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なり、Ｒ１はイソプロピル基又は第三級アルキル基ではなく、且つ、Ｒ１及びＲ３のそれぞれが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のアルキル基、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のアルケニル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せからなる群より選択される；並びに
Ｒ２、Ｒ４及びＲ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン及びそれらの組合せからなる群より選択される）
の置換フェニレン芳香族ジエステル。
【請求項２】
Ｒ２及びＲ４のそれぞれが水素である、請求項１に記載の置換フェニレン芳香族ジエステル。
【請求項３】
Ｒ１がメチル基であり、且つ、Ｒ３が分岐アルキル基である、請求項１または２に記載の置換フェニレン芳香族ジエステル。
【請求項４】
下記の構造（ＩＩ）：
【化２９】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なり、Ｒ２は、２個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、且つ、Ｒ１〜Ｒ４のそれ以外のＲ基のそれぞれが水素である；
Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せからなる群より選択される；並びに
Ｒ２、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれが同時にｔ−ブチル基ではない）
の置換フェニレン芳香族ジエステル。
【請求項５】
下記の構造（ＩＩ）：
【化３０】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なり、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４のそれぞれが水素であり、Ｒ２は、１個〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である；
Ｒ７及びＲ１２の少なくとも１つが、ハロゲン、ハロゲン、ケイ素又はアルコキシ基により場合により置換され得る、１個〜２０個の炭素原子を有する第一級ヒドロカルビル基、及び、ハロゲン、ケイ素又はアルコキシ基により場合により置換され得る、１個〜２０個の炭素原子を有する第二級ヒドロカルビル基からなる群より選択される；並びに
Ｒ５〜Ｒ６、Ｒ８〜Ｒ１１及びＲ１３〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せからなる群より選択される）
の置換フェニレン芳香族ジエステル。
【請求項６】
下記の構造（ＩＩ）：
【化３１】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なり、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４のそれぞれが水素であり、Ｒ２は、１個〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である；
Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せからなる群より選択される；並びに
Ｒ５〜Ｒ６、Ｒ８〜Ｒ１１及びＲ１３〜Ｒ１４の少なくとも１つが、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン及びそれらの組合せからなる群より選択される）
の置換フェニレン芳香族ジエステル。
【請求項７】
下記の構造（ＩＩ）：
【化３２】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４のそれぞれが、２個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、２個〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基、ハロヒドロカルビル基、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せからなる群より選択される；並びに
Ｒ３及びＲ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せからなる群より選択される）
の置換フェニレン芳香族ジエステル。
【請求項８】
下記の構造（ＩＩ）：
【化３３】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なり、Ｒ１〜Ｒ４のそれぞれが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せからなる群より選択される；並びに
Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せからなる群より選択される）
の置換フェニレン芳香族ジエステル。
【請求項９】
下記の構造（ＩＩ）：
【化３４】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なり、Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せからなる群より選択される；並びに
Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも１つがそのそれぞれの対応する片方のＲ１０〜Ｒ１４と異なる）
の置換フェニレン芳香族ジエステル。
【請求項１０】
下記の構造（ＩＩ）：
【化３５】
（式中、Ｒ５〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なり、Ｒ１及びＲ４のそれぞれが水素である；並びに
Ｒ５〜Ｒ１４の少なくとも１つが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せからなる群より選択され、且つ、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれが同時にメチル基ではない）
の置換フェニレン芳香族ジエステル。
【請求項１】
下記の構造（ＩＩ）：
【化２８】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なり、Ｒ１はイソプロピル基又は第三級アルキル基ではなく、且つ、Ｒ１及びＲ３のそれぞれが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のアルキル基、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のアルケニル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せからなる群より選択される；並びに
Ｒ２、Ｒ４及びＲ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン及びそれらの組合せからなる群より選択される）
の置換フェニレン芳香族ジエステル。
【請求項２】
Ｒ２及びＲ４のそれぞれが水素である、請求項１に記載の置換フェニレン芳香族ジエステル。
【請求項３】
Ｒ１がメチル基であり、且つ、Ｒ３が分岐アルキル基である、請求項１または２に記載の置換フェニレン芳香族ジエステル。
【請求項４】
下記の構造（ＩＩ）：
【化２９】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なり、Ｒ２は、２個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、且つ、Ｒ１〜Ｒ４のそれ以外のＲ基のそれぞれが水素である；
Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せからなる群より選択される；並びに
Ｒ２、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれが同時にｔ−ブチル基ではない）
の置換フェニレン芳香族ジエステル。
【請求項５】
下記の構造（ＩＩ）：
【化３０】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なり、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４のそれぞれが水素であり、Ｒ２は、１個〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である；
Ｒ７及びＲ１２の少なくとも１つが、ハロゲン、ハロゲン、ケイ素又はアルコキシ基により場合により置換され得る、１個〜２０個の炭素原子を有する第一級ヒドロカルビル基、及び、ハロゲン、ケイ素又はアルコキシ基により場合により置換され得る、１個〜２０個の炭素原子を有する第二級ヒドロカルビル基からなる群より選択される；並びに
Ｒ５〜Ｒ６、Ｒ８〜Ｒ１１及びＲ１３〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せからなる群より選択される）
の置換フェニレン芳香族ジエステル。
【請求項６】
下記の構造（ＩＩ）：
【化３１】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なり、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４のそれぞれが水素であり、Ｒ２は、１個〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である；
Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せからなる群より選択される；並びに
Ｒ５〜Ｒ６、Ｒ８〜Ｒ１１及びＲ１３〜Ｒ１４の少なくとも１つが、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン及びそれらの組合せからなる群より選択される）
の置換フェニレン芳香族ジエステル。
【請求項７】
下記の構造（ＩＩ）：
【化３２】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４のそれぞれが、２個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、２個〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基、ハロヒドロカルビル基、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せからなる群より選択される；並びに
Ｒ３及びＲ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せからなる群より選択される）
の置換フェニレン芳香族ジエステル。
【請求項８】
下記の構造（ＩＩ）：
【化３３】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なり、Ｒ１〜Ｒ４のそれぞれが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せからなる群より選択される；並びに
Ｒ５〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せからなる群より選択される）
の置換フェニレン芳香族ジエステル。
【請求項９】
下記の構造（ＩＩ）：
【化３４】
（式中、Ｒ１〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なり、Ｒ１〜Ｒ１４のそれぞれが、水素、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せからなる群より選択される；並びに
Ｒ５〜Ｒ９の少なくとも１つがそのそれぞれの対応する片方のＲ１０〜Ｒ１４と異なる）
の置換フェニレン芳香族ジエステル。
【請求項１０】
下記の構造（ＩＩ）：
【化３５】
（式中、Ｒ５〜Ｒ１４は同じであるか、又は異なり、Ｒ１及びＲ４のそれぞれが水素である；並びに
Ｒ５〜Ｒ１４の少なくとも１つが、１個〜２０個の炭素原子を有する非置換のヒドロカルビル基、ハロヒドロカルビル基、ハロゲン、ケイ素含有ヒドロカルビル基及びそれらの組合せからなる群より選択され、且つ、Ｒ７及びＲ１２のそれぞれが同時にメチル基ではない）
の置換フェニレン芳香族ジエステル。
【公表番号】特表２０１２−５１４６００（Ｐ２０１２−５１４６００Ａ）
【公表日】平成２４年６月２８日（２０１２．６．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５４４６２７（Ｐ２０１１−５４４６２７）
【出願日】平成２１年１２月３１日（２００９．１２．３１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０６９９５４
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０７８５１９
【国際公開日】平成２２年７月８日（２０１０．７．８）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー (1,383)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年６月２８日（２０１２．６．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１２月３１日（２００９．１２．３１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０６９９５４
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０７８５１９
【国際公開日】平成２２年７月８日（２０１０．７．８）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー (1,383)
【Ｆターム（参考）】
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