自動車用変速機油組成物
【課題】焼付き防止性能に優れ、かつ絶縁性能、冷却性能、低温時においても十分な冷却性を付与するための低温流動性が付与された自動車用変速機油組成物を提供する。
【解決手段】潤滑油基油を備えてなる自動車用変速機油組成物において、潤滑油基油を基油全量基準でエステル系合成油を１０質量％〜１００質量％含有するものとし、４０℃における動粘度を１５ｍｍ２／ｓ未満、粘度指数を１２０以上、１５℃における密度を０．８５ｇ／ｃｍ３以上とし、自動車用変速機油組成物の熱伝達係数を７８０Ｗ／ｍ２・℃以上とする。
【解決手段】潤滑油基油を備えてなる自動車用変速機油組成物において、潤滑油基油を基油全量基準でエステル系合成油を１０質量％〜１００質量％含有するものとし、４０℃における動粘度を１５ｍｍ２／ｓ未満、粘度指数を１２０以上、１５℃における密度を０．８５ｇ／ｃｍ３以上とし、自動車用変速機油組成物の熱伝達係数を７８０Ｗ／ｍ２・℃以上とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は自動車用変速機油組成物に関し、詳しくは、電気自動車またはハイブリッド車等の電動モーター装着車に好適に用いられる自動車用変速機油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の省燃費性能向上のため、自動車用変速機には動力伝達効率の向上や小型軽量化が求められており、変速機構においても手動変速機から自動変速機、最近では無段変速機が一部の車両に搭載されるに至っている。
【０００３】
一方、鉛畜電池、ニッケル水素電池、リチウムイオン電池、燃料電池等を搭載し、電動モーターを装着した電気自動車、あるいはこれらの電池と内燃機関とを併用したハイブリッド自動車が開発されており、これらの自動車には、変速機油と電動モーター油とが別々 に使用されている。
【０００４】
最近、電気自動車またはハイブリッド自動車においては、これらの油の共通化や、変速機と電動モーターをパッケージ化することによる小型軽量化が要望されつつあり、手動変速機油、自動変速機油または無段変速機油としての潤滑性能に加え、電動モーター油としての絶縁性および冷却性を併せ持った新規な油が要望されてきた。
【０００５】
変速機油には、熱・酸化安定性、清浄分散性、摩耗防止性、焼付き防止性等が要求される。これらの要求を満たすため、変速機油としては一般に、鉱油系あるいは合成系基油に各種添加剤（酸化防止剤、清浄分散剤、摩耗防止剤、防錆剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、消抱剤、着色剤、シール膨張剤、粘度指数向上剤等）を添加したものが用いられている。このような変速機油は、体積抵抗率が低く、絶縁性が不十分なため、電動モーター油として使用した場合、電動モーターがショートする等の不具合や、動粘度が高いことに起因する冷却性不良や動力ロスが問題となる。
【０００６】
一方、電動モーター油は、絶縁性、冷却性等が要求され、潤滑性は必要とされないため、添加剤はほとんど含有されていない。よって、電動モーター油を変速機に用いた場合、ベアリング、歯車等が著しく摩耗するという問題がある。また、電動モーターにおいては、小型化・高回転化の進展により、潤滑油の冷却性に期待する部分が強くなっている。すなわち、電気自動車またはハイブリッド自動車等の電動モーター装着車において、変速機油としての焼付き防止性能、摩耗防止性能、低温流動性能を有し、かつ従来以上の絶縁性、冷却性を兼ね備えた自動車用変速機油組成物が求められている。
【０００７】
特許文献１には、絶縁性、冷却性、および、潤滑性に優れることを目的として、鉱油、合成油、およびこれらの混合物からなる群より選択される基油と、組成物全量基準で０．１〜１５．０質量％の、（Ａ）炭化水素基含有ジチオリン酸亜鉛、（Ｂ）トリアリールホスフェート、（Ｃ）トリアリールチオホスフェートおよびこれらの混合物からなる群より選択されるリン化合物とを含有し、かつ、８０℃における体積抵抗率が１×１０７Ω・ｍ以上である自動車用変速機油組成物が開示されている。
【特許文献１】国際公開ＷＯ２００２−０９７０１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、特許文献１の自動車用変速機油組成物は、電気モーターの冷却性が不十分であるばかりでなく、低温始動性に関する検討がなされていないという問題があった。
【０００９】
本発明の課題は、電動自動車またはハイブリッド車等に搭載される変速機若しくは電動モーター用油、またはその兼用油、あるいは、変速機と電動モーターがパッケージ化された、すなわち変速機と電動モーターの潤滑システムが共有化された装置用油等として有用な、焼付き防止性能に優れ、かつ絶縁性能、冷却性能、低温時においても十分な冷却性を付与するための低温流動性が付与された自動車用変速機油組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、エステル系合成油を、基油全量基準で１０質量％〜１００質量％含有し、４０℃における動粘度１５ｍｍ２／ｓ未満、粘度指数１２０以上、１５℃における密度０．８５ｇ／ｃｍ３以上である潤滑油基油を用いることにより、冷却性および低温流動性に優れ、かつ絶縁性の高い自動車用変速機油組成物が得られること、つまり、熱伝達係数が７８０Ｗ／ｍ２・℃以上である自動車用変速機油組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【００１１】
本発明の自動車用変速機油組成物に用いる潤滑油基油は、８０℃における誘電率が２．３以上であることが好ましい。
【００１２】
また、該潤滑油基油を構成するエステル系合成油は、モノエステルおよびジエステルからなる群から選ばれる１種または２種以上の混合物であることが好ましい。
【００１３】
本発明の自動車用変速機油組成物は、ハイブリッド車用として好適に用いることができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の自動車用変速機油組成物は、焼付き防止性能に優れ、かつ絶縁性能、冷却性能、低温時においても十分な冷却性を付与するための低温流動性が付与されたものである。よって、電動自動車またはハイブリッド車等に搭載される変速機若しくは電動モーター用油、またはその兼用油、あるいは、変速機と電動モーターがパッケージ化された、すなわち変速機と電動モーターの潤滑システムが共有化された装置用油等として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明について詳述する。
＜エステル系合成油＞
本発明の自動車用変速機油組成物（以下、単に潤滑油組成物という場合がある。）は、所定量のエステル系合成油を含有する所定性状の潤滑油基油を備えている。以下、該エステル系合成油について説明する。
【００１６】
エステル系合成油を構成するアルコールとしては１価アルコールでも多価アルコールでもよく、また、エステル系合成油を構成する酸としては一塩基酸でも多塩基酸であってもよい。
【００１７】
１価アルコールとしては、通常炭素数１〜２４、好ましくは１〜１２、より好ましくは１〜８のものが用いられ、このようなアルコールとしては直鎖のものでも分枝のものでもよく、また飽和のものであっても不飽和のものであってもよい。炭素数１〜２４のアルコールとしては、具体的には例えば、メタノール、エタノール、直鎖状または分枝状のプロパノール、直鎖状または分枝状のブタノール、直鎖状または分枝状のペンタノール、直鎖状または分枝状のヘキサノール、直鎖状または分枝状のヘプタノール、直鎖状または分枝状のオクタノール、直鎖状または分枝状のノナノール、直鎖状または分枝状のデカノール、直鎖状または分枝状のウンデカノール、直鎖状または分枝状のドデカノール、直鎖状または分枝状のトリデカノール、直鎖状または分枝状のテトラデカノール、直鎖状または分枝状のペンタデカノール、直鎖状または分枝状のヘキサデカノール、直鎖状または分枝状のヘプタデカノール、直鎖状または分枝状のオクタデカノール、直鎖状または分枝状のノナデカノール、直鎖状または分枝状のイコサノール、直鎖状または分枝状のヘンイコサノール、直鎖状または分枝状のドコサノール、直鎖状または分枝状のトリコサノール、直鎖状または分枝状のテトラコサノールおよびこれらの混合物等が挙げられる。
【００１８】
多価アルコールとしては、通常２〜１０価、好ましくは２〜６価のものが用いられる。２〜１０価の多価アルコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの３〜１５量体）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（プロピレングリコールの３〜１５量体）、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等の２価アルコール；グリセリン、ポリグリセリン（グリセリンの２〜８量体、例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等）、トリメチロールアルカン（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等）およびこれらの２〜８量体、ペンタエリスリトールおよびこれらの２〜４量体、１，２，４−ブタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール；キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、スクロース等の糖類、およびこれらの混合物等が挙げられる。
【００１９】
これらの多価アルコールの中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの３〜１０量体）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（プロピレングリコールの３〜１０量体）、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等）およびこれらの２〜４量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の２〜６価の多価アルコールおよびこれらの混合物等が好ましい。さらにエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、およびこれらの混合物等がより好ましい。これらの中でも、より高い熱・酸化安定性が得られることから、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、およびこれらの混合物等が最も好ましい。
【００２０】
また、本発明において用いるエステルを構成する酸のうち、一塩基酸としては、通常炭素数２〜２４の脂肪酸が用いられ、その脂肪酸は直鎖のものでも分枝のものでもよく、また飽和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には、例えば、酢酸、プロピオン酸、直鎖状または分枝状のブタン酸、直鎖状または分枝状のペンタン酸、直鎖状または分枝状のヘキサン酸、直鎖状または分枝状のヘプタン酸、直鎖状または分枝状のオクタン酸、直鎖状または分枝状のノナン酸、直鎖状または分枝状のデカン酸、直鎖状または分枝状のウンデカン酸、直鎖状または分枝状のドデカン酸、直鎖状または分枝状のトリデカン酸、直鎖状または分枝状のテトラデカン酸、直鎖状または分枝状のペンタデカン酸、直鎖状または分枝状のヘキサデカン酸、直鎖状または分枝状のヘプタデカン酸、直鎖状または分枝状のオクタデカン酸、直鎖状または分枝状のヒドロキシオクタデカン酸、直鎖状または分枝状のノナデカン酸、直鎖状または分枝状のイコサン酸、直鎖状または分枝状のヘンイコサン酸、直鎖状または分枝状のドコサン酸、直鎖状または分枝状のトリコサン酸、直鎖状または分枝状のテトラコサン酸等の飽和脂肪酸、アクリル酸、直鎖状または分枝状のブテン酸、直鎖状または分枝状のペンテン酸、直鎖状または分枝状のヘキセン酸、直鎖状または分枝状のヘプテン酸、直鎖状または分枝状のオクテン酸、直鎖状または分枝状のノネン酸、直鎖状または分枝状のデセン酸、直鎖状または分枝状のウンデセン酸、直鎖状または分枝状のドデセン酸、直鎖状または分枝状のトリデセン酸、直鎖状または分枝状のテトラデセン酸、直鎖状または分枝状のペンタデセン酸、直鎖状または分枝状のヘキサデセン酸、直鎖状または分枝状のヘプタデセン酸、直鎖状または分枝状のオクタデセン酸、直鎖状または分枝状のヒドロキシオクタデセン酸、直鎖状または分枝状のノナデセン酸、直鎖状または分枝状のイコセン酸、直鎖状または分枝状のヘンイコセン酸、直鎖状または分枝状のドコセン酸、直鎖状または分枝状のトリコセン酸、直鎖状または分枝状のテトラコセン酸等の不飽和脂肪酸、およびこれらの混合物等が挙げられる。これらの中でも、潤滑性および取扱性がより高められる点から、特に炭素数３〜２０の飽和脂肪酸、炭素数３〜２２の不飽和脂肪酸およびこれらの混合物が好ましく、炭素数４〜１８の飽和脂肪酸、炭素数４〜１８の不飽和脂肪酸およびこれらの混合物がより好ましく、酸化安定性の点からは、炭素数４〜１８の飽和脂肪酸が最も好ましい。
【００２１】
多塩基酸としては炭素数２〜１６の二塩基酸およびトリメリット酸等が挙げられる。炭素数２〜１６の二塩基酸としては、直鎖のものでも分枝のものでもよく、また飽和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には例えば、エタン二酸、プロパン二酸、直鎖状または分枝状のブタン二酸、直鎖状または分枝状のペンタン二酸、直鎖状または分枝状のヘキサン二酸、直鎖状または分枝状のヘプタン二酸、直鎖状または分枝状のオクタン二酸、直鎖状または分枝状のノナン二酸、直鎖状または分枝状のデカン二酸、直鎖状または分枝状のウンデカン二酸、直鎖状または分枝状のドデカン二酸、直鎖状または分枝状のトリデカン二酸、直鎖状または分枝状のテトラデカン二酸、直鎖状または分枝状のヘプタデカン二酸、直鎖状または分枝状のヘキサデカン二酸、直鎖状または分枝状のヘキセン二酸、直鎖状または分枝状のヘプテン二酸、直鎖状または分枝状のオクテン二酸、直鎖状または分枝状のノネン二酸、直鎖状または分枝状のデセン二酸、直鎖状または分枝状のウンデセン二酸、直鎖状または分枝状のドデセン二酸、直鎖状または分枝状のトリデセン二酸、直鎖状または分枝状のテトラデセン二酸、直鎖状または分枝状のヘプタデセン二酸、直鎖状または分枝状のヘキサデセン二酸およびこれらの混合物等が挙げられる。
【００２２】
エステル系合成油を形成するアルコールと酸との組み合わせは任意であって特に制限されない。本発明で使用可能なエステルとしては、例えば下記のエステルを挙げることができ、これらのエステルは単独でもよく、また２種以上を組み合わせてもよい。
（ａ）一価アルコールと一塩基酸とのエステル
（ｂ）多価アルコールと一塩基酸とのエステル
（ｃ）一価アルコールと多塩基酸とのエステル
（ｄ）多価アルコールと多塩基酸とのエステル
（ｅ）一価アルコールおよび多価アルコールの混合物と、多塩基酸との混合エステル
（ｆ）多価アルコールと、一塩基酸および多塩基酸の混合物との混合エステル
（ｇ）一価アルコールおよび多価アルコールの混合物と、一塩基酸および多塩基酸の混合物との混合エステル
【００２３】
これらの中でも、冷却性に優れていることから、（ａ）一価アルコールと一塩基酸とのエステル、（ｂ）多価アルコールと一塩基酸とのエステル、または（ｃ）一価アルコールと多塩基酸とのエステルであることが好ましく、さらに、一価アルコールと一塩基酸とのモノエステル、または、一価アルコールと二塩基酸とのジエステルがより好ましい。
【００２４】
本発明において、アルコール成分として多価アルコールを用いた場合に得られるエステルは、多価アルコール中の水酸基全てがエステル化された完全エステルでもよいし、水酸基の一部がエステル化されず水酸基のまま残存する部分エステルでもよい。また、酸成分として多塩基酸を用いた場合に得られる有機酸エステルは、多塩基酸中のカルボキシル基全てがエステル化された完全エステルでもよいし、あるいはカルボキシル基の一部がエステル化されずカルボキシル基のままで残っている部分エステルであってもよい。
【００２５】
本発明に用いられるエステル系合成油のヨウ素価は、好ましくは０〜５、より好ましくは０〜３、さらに好ましくは０〜２、最も好ましくは０〜１である。エステル系合成油のヨウ素価が前記の範囲内であると、得られる潤滑油の熱・酸化安定性が良好となる。なお、ここでいうヨウ素価とは、ＪＩＳ Ｋ ００７０「化学製品の酸価、ケン化価、エステル価、ヨウ素価、水酸基価および不ケン化価物の測定方法」の指示薬滴定法により測定した値をいう。
【００２６】
本発明に用いられるエステル系合成油の動粘度については特に制限はないが、４０℃における動粘度は、好ましくは５０ｍｍ２／ｓ以下であり、より好ましくは３０ｍｍ２／ｓ以下であり、さらに好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以下であり、特に好ましくは１５ｍ２／ｓ以下である。また、エステル系合成油の動粘度は、好ましくは１ｍｍ２／ｓ以上であり、より好ましくは３ｍｍ２／ｓ以上であり、さらに好ましくは５ｍｍ２／ｓ以上である。
【００２７】
本発明に用いられるエステル系合成油の流動点および粘度指数には特に制限はないが、流動点は−１０℃以下であることが好ましく、−２０℃以下であることがより好ましい。粘度指数は１００以上２００以下であることが好ましい。
【００２８】
本発明に用いられるエステル系合成油は上記したエステル化合物１種類のみから構成されるものであっても良いし、また２種以上の混合物から構成されるものであってもよい。
【００２９】
また本発明の組成物の基油としては、エステル系合成油のみからなるもの（すなわちエステルの含有量が１００質量％のもの）であってもよいが、４０℃における動粘度１５ｍｍ２／ｓ未満、粘度指数１２０以上、１５℃における密度０．８５ｇ／ｃｍ３以上の条件を満たす限りにおいては、必要に応じて他の基油を配合することができる。
【００３０】
＜その他の基油＞
本発明の潤滑油組成物が含有することのできるエステル系合成油以外の基油としては、鉱油または合成油のいずれであってもよく、あるいはこれらの２種以上の混合物であってもよい。
【００３１】
鉱油系基油として具体的には、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を１つ以上行って精製したもの、あるいはワックス異性化鉱油、フィッシャートロプシュプロセス等により製造されるＧＴＬ ＷＡＸ（ガストゥリキッドワックス）を異性化する手法で製造される潤滑油基油等が例示できる。特にノルマルパラフィンを含有する原料油を、尿素アダクト値が４質量％以下且つ粘度指数が１００以上となるように、水素化分解／水素化異性化することにより得られる基油が好ましい。
【００３２】
合成系基油としては、具体的には、ポリブテンまたはその水素化物；１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー等のポリ−α−オレフィンまたはその水素化物；マレイン酸ジブチル等のジカルボン酸類と炭素数２〜３０のα−オレフィンとの共重合体；アルキルナフタレン、アルキルベンゼン、芳香族エステル等の芳香族系合成油またはこれらの混合物等が例示できる。特に、ポリブテンまたはその水素化物；１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー等のポリ−α−オレフィンまたはその水素化物を好ましく用いることができる。
【００３３】
これらエステル系合成油以外の基油を併用する場合、エステル系基油の含有量は、基油全量基準で、１０質量％以上であることが必要であり、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましく、７０質量％以上であることが特に好ましく、９０質量％以上であることが最も好ましい。エステル系合成油の含有量が小さすぎる場合には、十分な冷却性能が得られないおそれがある。
【００３４】
＜潤滑油基油＞
本発明に用いられる潤滑油基油の４０℃動粘度は、１５ｍｍ２／ｓ未満であることが必要であり、好ましくは１４ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは１３ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは１２ｍｍ２／ｓ以下である。一方、４０℃動粘度は５ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましく、６ｍｍ２／ｓ以上であることがより好ましく、８ｍｍ２／ｓ以上であることがさらに好ましい。４０℃動粘度が大きすぎる場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な冷却性能が得られないおそれがある。また、逆に、小さすぎる場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなるおそれがある。
【００３５】
本発明に用いられる潤滑油基油の１００℃における動粘度は、特に制限はないが、好ましくは６．５ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは５．０ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは４．５ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは４．０ｍｍ２／ｓ以下、最も好ましくは３．５ｍｍ２／ｓ以下である。また、本発明に用いられる潤滑油基油の１００℃における動粘度は１ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましく、１．５ｍｍ２／ｓ以上であることがより好ましく、２．０ｍｍ２／ｓ以上であることがさらに好ましい。潤滑油基油の１００℃における動粘度が大きすぎる場合には、低温粘度特性が悪化し、また、十分な冷却性能が得られないおそれがある。逆に、潤滑油基油の１００℃における動粘度が小さすぎる場合には、潤滑箇所での油膜形成が不十分となるため潤滑性に劣り、また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなるおそれがある。
【００３６】
本発明に用いられる潤滑油基油の粘度指数は、低温から高温まで優れた粘度特性が得られるよう、また低粘度であっても蒸発しにくくするためには、その値は１２０以上であることが必要であり、好ましくは１３０以上、より好ましくは１４０以上、さらに好ましくは１５０以上、特に好ましくは１６０以上である。粘度指数の上限については特に制限はない。
【００３７】
具体的には、本発明に用いられる潤滑油基油の１５℃における密度（ρ１５）は、０．８５０以上であり、好ましくは０．８６０以上、より好ましくは０．８７０以上、さらに好ましくは０．８８０以上である。
【００３８】
なお、本発明でいう１５℃における密度とは、ＪＩＳ Ｋ ２２４９−１９９５に準拠して１５℃において測定された密度を意味する。
【００３９】
本発明に用いられる潤滑油基油のヨウ素価は、好ましくは１以下であり、より好ましくは０．５以下、さらに好ましくは０．３以下、特に好ましくは０．１５以下である。また、該ヨウ素価は０．０１未満であってもよいが、それに見合うだけの効果が小さい点および経済性との関係から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上である。潤滑油基油のヨウ素価を１以下とすることで、熱・酸化安定性が飛躍的に向上し、さらに冷却性能や絶縁性能を向上させることができる。
【００４０】
また、本発明に用いられる潤滑油基油の流動点は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、好ましくは−１５℃以下、より好ましくは−２０℃以下、さらに好ましくは−２５℃以下、最も好ましくは−３０℃以下である。流動点が大きすぎると、その潤滑油基油を用いた組成物全体の低温流動性が低下するおそれがある。なお、本発明でいう流動点とは、ＪＩＳ Ｋ ２２６９−１９８７に準拠して測定された流動点を意味する。
【００４１】
本発明に用いられる潤滑油基油の８０℃における誘電率は、好ましく２．３以上であり、より好ましくは２．５以上であり、さらに好ましくは３．０以上である。また、潤滑油基油の誘電率は、好ましくは３０以下であり、より好ましくは１５以下であり、さらに好ましくは１０以下である。８０℃における誘電率が大きすぎる場合には、絶縁性能の低下をもたらすおそれがある。逆に、８０℃における誘電率が小さすぎる場合には、冷却性能の低下を招くおそれがある。なお誘電率の測定は、ＪＩＳ Ｃ ２１０１ ２３に準拠して行った。
【００４２】
本発明に用いられる潤滑油基油の８０℃における体積抵抗率は、好ましくは０．０１×１０１２Ω・ｃｍ以上であり、より好ましくは０．０２×１０１２Ω・ｃｍ以上、さらに好ましくは０．０５×１０１２Ω・ｃｍ以上である。８０℃における体積抵抗率が小さすぎる場合には、絶縁性の低下を招くおそれがある。なお体積抵抗率の測定はＪＩＳ Ｃ ２１０１ ２４に準拠して行った。
【００４３】
＜添加剤＞
また、本発明の潤滑油組成物は、冷却性、低温流動性および絶縁性を損なわない限りにおいて、必要に応じて各種添加剤を含有することができる。かかる添加剤としては、特に制限されず、潤滑油の分野で従来使用される任意の添加剤を配合することができる。かかる添加剤としては、具体的には、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、極圧剤、摩耗防止剤、摩擦調整剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤などが挙げられる。これらの添加剤は、１種を単独で用いてもよく、また、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
本発明の潤滑油組成物には、金属系清浄剤として、スルホネート系清浄剤、サリチレート系清浄剤およびフェネート系清浄剤から選ばれる１種以上を配合することができる。これら金属系清浄剤としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属との正塩、塩基性塩、過塩基性塩のいずれをも配合することができる。
【００４５】
本発明の潤滑油組成物には、無灰分散剤として、潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤が使用でき、例えば、炭素数４０〜４００の直鎖若しくは分枝状のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するモノまたはビスコハク酸イミド、炭素数４０〜４００のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するベンジルアミン、あるいは炭素数４０〜４００のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するポリアミン、あるいはこれらのホウ素化合物、カルボン酸、リン酸等による変成品等が挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる１種類あるいは２種類以上を配合することができる。
【００４６】
酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。
【００４７】
摩擦調整剤としては、脂肪酸エステル系、脂肪族アミン系、脂肪酸アミド系等の無灰摩擦調整剤、モリブデンジチオカーバメート、モリブデンジチオホスフェート等の金属系摩擦調整剤等が挙げられる。
【００４８】
本発明の潤滑油組成物に用いることができる極圧剤、摩耗防止剤としては、潤滑油に用いられる任意の極圧剤、摩耗防止剤が使用できる。例えば、硫黄系、リン系、硫黄−リン系の極圧剤等が使用でき、具体的には、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、モリブデンジチオカーバメート、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。
【００４９】
粘度指数向上剤としては、ポリメタクリレート系粘度指数向上剤、オレフィン共重合体系粘度指数向上剤、スチレン−ジエン共重合体系粘度指数向上剤、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体系粘度指数向上剤またはポリアルキルスチレン系粘度指数向上剤等が挙げられる。これら粘度指数向上剤の重量平均分子量は、通常８００〜１，０００，０００、好ましくは１００，０００〜９００，０００である。
【００５０】
流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー等が使用できる。
【００５１】
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、またはイミダゾール系化合物等が挙げられる。
【００５２】
防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、または多価アルコールエステル等が挙げられる。
【００５３】
抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、またはポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。
【００５４】
金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾールまたはその誘導体、１，３，４−チアジアゾールポリスルフィド、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート、２−（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、またはβ−（ｏ−カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等が挙げられる。
【００５５】
消泡剤としては、例えば、２５℃における動粘度が０．１〜１００ｍｍ２／ｓ未満のシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートまたはｏ−ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。
【００５６】
これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合には、その含有量は組成物全量基準で、１〜２０質量％である。
【００５７】
＜潤滑油組成物＞
なお、本発明の潤滑油組成物の４０℃における動粘度に特に制限はないが、上限値として、好ましくは３０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは２５ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは１５ｍｍ２／ｓ以下である。また、下限値として好ましくは５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは８ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以上である。４０℃における動粘度が小さすぎる場合には、潤滑部位の油膜保持性および蒸発性に問題を生ずるおそれがあり、４０℃における動粘度が大きすぎる場合には冷却性の不足をもたらすおそれがある。
【００５８】
なお、本発明の潤滑油組成物の１００℃における動粘度に特に制限はないが、上限値として、好ましくは７．０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは６．０ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは５ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは４．０ｍｍ２／ｓ以下である。また、下限値として、好ましくは１．５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは２．０ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは２．５ｍｍ２／ｓ以上である。１００℃における動粘度が小さすぎる場合には潤滑部位の油膜保持性および蒸発性に問題を生ずる虞があり、１００℃における動粘度が大きすぎる場合には冷却性の不足をもたらす虞がある。
【００５９】
なお、本発明の潤滑油組成物の熱伝達係数の下限値は７８０Ｗ／ｍ２・℃以上であるが、より好ましくは７８５Ｗ／ｍ２・℃以上、さらに好ましくは７９０Ｗ／ｍ２・℃以上、特に好ましくは７９５Ｗ／ｍ２・℃以上である。上限値に特に制限はないが、好ましくは１１００Ｗ／ｍ２・℃以下、より好ましくは１０００Ｗ／ｍ２・℃以下、特に好ましくは９００Ｗ／ｍ２・℃以下である。熱伝達係数が小さすぎる場合には変速機用潤滑油組成物として冷却性が不十分となり、熱伝達係数が大きすぎる場合には潤滑部位の油膜保持性および潤滑性に問題を生ずるおそれがある。
【実施例】
【００６０】
以下、本発明の内容を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００６１】
（実施例１〜３、比較例１〜４）
表１に示すように、本発明の潤滑油組成物（実施例１〜３）、比較用の潤滑油組成物（比較例１〜３）をそれぞれ調製した。得られた組成物について、熱伝達係数を測定し、その結果を同じく表１に併記した。添加剤は摩耗防止剤、摩擦調整剤、酸化防止剤等を含有する変速機油用添加剤パッケージを一律３質量％添加した。なお、比較例４では、市販のＡＴＦ（新日本石油社製）を用いた。
【００６２】
表１に示した基油の内容は下記のとおりである。
エステル基油１：モノエステル（ｉ−Ｃ８アルコールとオレイン酸とのエステル）
エステル基油２：ジエステル（ｉ−Ｃ８アルコールとＣ９ジカルボン酸とのエステル）
エステル基油３：ネオペンチルグリコールエステル（ネオペンチルグリコールとｉ‐Ｃ８カルボン酸とのエステル）
鉱油系基油１：水素化分解鉱油（４０℃動粘度：９．３ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１１１）
鉱油系基油２：溶剤精製鉱油（４０℃動粘度：９５．０ｍｍ２／ｓ、粘度指数：９７）
鉱油系基油３：溶剤精製鉱油（４０℃動粘度：４８０．９ｍｍ２／ｓ、粘度指数：９７）
【００６３】
（熱伝達係数の測定）
図１の装置を使用し、ヒーター熱量（２５０Ｗ）、冷却水流量（１０００ｍｌ／ｍｉｎ）および撹拌速度（３００ｒｐｍ）を一定とし、試料油温度が平衡に達したときの潤滑油と冷却水間の熱伝達係数を下式により求めた。
ｈ＝ｑ／Ａ（Ｔｈ−Ｔｃ）
ここで、ｈ：熱伝達係数、ｑ：移動熱量、Ｔｈ：潤滑油温度、Ｔｃ：冷却水温度、Ａ：熱交換面積、である。
【００６４】
【表１】
【００６５】
本発明の自動車用変速機油組成物（実施例１〜３）は、比較例の組成物に比べて、絶縁性および冷却性に優れたものであるため、電動自動車またはハイブリッド車等に搭載される変速機若しくは電動モーター用油、またはその兼用油、あるいは、変速機と電動モーターがパッケージ化された、すなわち変速機と電動モーターの潤滑システムが共有化された装置用油等として有用であることが分かった。
【００６６】
以上、現時点において、最も、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う自動車用変速機油組成物もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】熱伝達係数の測定に使用する装置の概念図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は自動車用変速機油組成物に関し、詳しくは、電気自動車またはハイブリッド車等の電動モーター装着車に好適に用いられる自動車用変速機油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の省燃費性能向上のため、自動車用変速機には動力伝達効率の向上や小型軽量化が求められており、変速機構においても手動変速機から自動変速機、最近では無段変速機が一部の車両に搭載されるに至っている。
【０００３】
一方、鉛畜電池、ニッケル水素電池、リチウムイオン電池、燃料電池等を搭載し、電動モーターを装着した電気自動車、あるいはこれらの電池と内燃機関とを併用したハイブリッド自動車が開発されており、これらの自動車には、変速機油と電動モーター油とが別々 に使用されている。
【０００４】
最近、電気自動車またはハイブリッド自動車においては、これらの油の共通化や、変速機と電動モーターをパッケージ化することによる小型軽量化が要望されつつあり、手動変速機油、自動変速機油または無段変速機油としての潤滑性能に加え、電動モーター油としての絶縁性および冷却性を併せ持った新規な油が要望されてきた。
【０００５】
変速機油には、熱・酸化安定性、清浄分散性、摩耗防止性、焼付き防止性等が要求される。これらの要求を満たすため、変速機油としては一般に、鉱油系あるいは合成系基油に各種添加剤（酸化防止剤、清浄分散剤、摩耗防止剤、防錆剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、消抱剤、着色剤、シール膨張剤、粘度指数向上剤等）を添加したものが用いられている。このような変速機油は、体積抵抗率が低く、絶縁性が不十分なため、電動モーター油として使用した場合、電動モーターがショートする等の不具合や、動粘度が高いことに起因する冷却性不良や動力ロスが問題となる。
【０００６】
一方、電動モーター油は、絶縁性、冷却性等が要求され、潤滑性は必要とされないため、添加剤はほとんど含有されていない。よって、電動モーター油を変速機に用いた場合、ベアリング、歯車等が著しく摩耗するという問題がある。また、電動モーターにおいては、小型化・高回転化の進展により、潤滑油の冷却性に期待する部分が強くなっている。すなわち、電気自動車またはハイブリッド自動車等の電動モーター装着車において、変速機油としての焼付き防止性能、摩耗防止性能、低温流動性能を有し、かつ従来以上の絶縁性、冷却性を兼ね備えた自動車用変速機油組成物が求められている。
【０００７】
特許文献１には、絶縁性、冷却性、および、潤滑性に優れることを目的として、鉱油、合成油、およびこれらの混合物からなる群より選択される基油と、組成物全量基準で０．１〜１５．０質量％の、（Ａ）炭化水素基含有ジチオリン酸亜鉛、（Ｂ）トリアリールホスフェート、（Ｃ）トリアリールチオホスフェートおよびこれらの混合物からなる群より選択されるリン化合物とを含有し、かつ、８０℃における体積抵抗率が１×１０７Ω・ｍ以上である自動車用変速機油組成物が開示されている。
【特許文献１】国際公開ＷＯ２００２−０９７０１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、特許文献１の自動車用変速機油組成物は、電気モーターの冷却性が不十分であるばかりでなく、低温始動性に関する検討がなされていないという問題があった。
【０００９】
本発明の課題は、電動自動車またはハイブリッド車等に搭載される変速機若しくは電動モーター用油、またはその兼用油、あるいは、変速機と電動モーターがパッケージ化された、すなわち変速機と電動モーターの潤滑システムが共有化された装置用油等として有用な、焼付き防止性能に優れ、かつ絶縁性能、冷却性能、低温時においても十分な冷却性を付与するための低温流動性が付与された自動車用変速機油組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、エステル系合成油を、基油全量基準で１０質量％〜１００質量％含有し、４０℃における動粘度１５ｍｍ２／ｓ未満、粘度指数１２０以上、１５℃における密度０．８５ｇ／ｃｍ３以上である潤滑油基油を用いることにより、冷却性および低温流動性に優れ、かつ絶縁性の高い自動車用変速機油組成物が得られること、つまり、熱伝達係数が７８０Ｗ／ｍ２・℃以上である自動車用変速機油組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【００１１】
本発明の自動車用変速機油組成物に用いる潤滑油基油は、８０℃における誘電率が２．３以上であることが好ましい。
【００１２】
また、該潤滑油基油を構成するエステル系合成油は、モノエステルおよびジエステルからなる群から選ばれる１種または２種以上の混合物であることが好ましい。
【００１３】
本発明の自動車用変速機油組成物は、ハイブリッド車用として好適に用いることができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の自動車用変速機油組成物は、焼付き防止性能に優れ、かつ絶縁性能、冷却性能、低温時においても十分な冷却性を付与するための低温流動性が付与されたものである。よって、電動自動車またはハイブリッド車等に搭載される変速機若しくは電動モーター用油、またはその兼用油、あるいは、変速機と電動モーターがパッケージ化された、すなわち変速機と電動モーターの潤滑システムが共有化された装置用油等として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明について詳述する。
＜エステル系合成油＞
本発明の自動車用変速機油組成物（以下、単に潤滑油組成物という場合がある。）は、所定量のエステル系合成油を含有する所定性状の潤滑油基油を備えている。以下、該エステル系合成油について説明する。
【００１６】
エステル系合成油を構成するアルコールとしては１価アルコールでも多価アルコールでもよく、また、エステル系合成油を構成する酸としては一塩基酸でも多塩基酸であってもよい。
【００１７】
１価アルコールとしては、通常炭素数１〜２４、好ましくは１〜１２、より好ましくは１〜８のものが用いられ、このようなアルコールとしては直鎖のものでも分枝のものでもよく、また飽和のものであっても不飽和のものであってもよい。炭素数１〜２４のアルコールとしては、具体的には例えば、メタノール、エタノール、直鎖状または分枝状のプロパノール、直鎖状または分枝状のブタノール、直鎖状または分枝状のペンタノール、直鎖状または分枝状のヘキサノール、直鎖状または分枝状のヘプタノール、直鎖状または分枝状のオクタノール、直鎖状または分枝状のノナノール、直鎖状または分枝状のデカノール、直鎖状または分枝状のウンデカノール、直鎖状または分枝状のドデカノール、直鎖状または分枝状のトリデカノール、直鎖状または分枝状のテトラデカノール、直鎖状または分枝状のペンタデカノール、直鎖状または分枝状のヘキサデカノール、直鎖状または分枝状のヘプタデカノール、直鎖状または分枝状のオクタデカノール、直鎖状または分枝状のノナデカノール、直鎖状または分枝状のイコサノール、直鎖状または分枝状のヘンイコサノール、直鎖状または分枝状のドコサノール、直鎖状または分枝状のトリコサノール、直鎖状または分枝状のテトラコサノールおよびこれらの混合物等が挙げられる。
【００１８】
多価アルコールとしては、通常２〜１０価、好ましくは２〜６価のものが用いられる。２〜１０価の多価アルコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの３〜１５量体）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（プロピレングリコールの３〜１５量体）、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等の２価アルコール；グリセリン、ポリグリセリン（グリセリンの２〜８量体、例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等）、トリメチロールアルカン（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等）およびこれらの２〜８量体、ペンタエリスリトールおよびこれらの２〜４量体、１，２，４−ブタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール；キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、スクロース等の糖類、およびこれらの混合物等が挙げられる。
【００１９】
これらの多価アルコールの中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの３〜１０量体）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（プロピレングリコールの３〜１０量体）、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等）およびこれらの２〜４量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の２〜６価の多価アルコールおよびこれらの混合物等が好ましい。さらにエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、およびこれらの混合物等がより好ましい。これらの中でも、より高い熱・酸化安定性が得られることから、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、およびこれらの混合物等が最も好ましい。
【００２０】
また、本発明において用いるエステルを構成する酸のうち、一塩基酸としては、通常炭素数２〜２４の脂肪酸が用いられ、その脂肪酸は直鎖のものでも分枝のものでもよく、また飽和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には、例えば、酢酸、プロピオン酸、直鎖状または分枝状のブタン酸、直鎖状または分枝状のペンタン酸、直鎖状または分枝状のヘキサン酸、直鎖状または分枝状のヘプタン酸、直鎖状または分枝状のオクタン酸、直鎖状または分枝状のノナン酸、直鎖状または分枝状のデカン酸、直鎖状または分枝状のウンデカン酸、直鎖状または分枝状のドデカン酸、直鎖状または分枝状のトリデカン酸、直鎖状または分枝状のテトラデカン酸、直鎖状または分枝状のペンタデカン酸、直鎖状または分枝状のヘキサデカン酸、直鎖状または分枝状のヘプタデカン酸、直鎖状または分枝状のオクタデカン酸、直鎖状または分枝状のヒドロキシオクタデカン酸、直鎖状または分枝状のノナデカン酸、直鎖状または分枝状のイコサン酸、直鎖状または分枝状のヘンイコサン酸、直鎖状または分枝状のドコサン酸、直鎖状または分枝状のトリコサン酸、直鎖状または分枝状のテトラコサン酸等の飽和脂肪酸、アクリル酸、直鎖状または分枝状のブテン酸、直鎖状または分枝状のペンテン酸、直鎖状または分枝状のヘキセン酸、直鎖状または分枝状のヘプテン酸、直鎖状または分枝状のオクテン酸、直鎖状または分枝状のノネン酸、直鎖状または分枝状のデセン酸、直鎖状または分枝状のウンデセン酸、直鎖状または分枝状のドデセン酸、直鎖状または分枝状のトリデセン酸、直鎖状または分枝状のテトラデセン酸、直鎖状または分枝状のペンタデセン酸、直鎖状または分枝状のヘキサデセン酸、直鎖状または分枝状のヘプタデセン酸、直鎖状または分枝状のオクタデセン酸、直鎖状または分枝状のヒドロキシオクタデセン酸、直鎖状または分枝状のノナデセン酸、直鎖状または分枝状のイコセン酸、直鎖状または分枝状のヘンイコセン酸、直鎖状または分枝状のドコセン酸、直鎖状または分枝状のトリコセン酸、直鎖状または分枝状のテトラコセン酸等の不飽和脂肪酸、およびこれらの混合物等が挙げられる。これらの中でも、潤滑性および取扱性がより高められる点から、特に炭素数３〜２０の飽和脂肪酸、炭素数３〜２２の不飽和脂肪酸およびこれらの混合物が好ましく、炭素数４〜１８の飽和脂肪酸、炭素数４〜１８の不飽和脂肪酸およびこれらの混合物がより好ましく、酸化安定性の点からは、炭素数４〜１８の飽和脂肪酸が最も好ましい。
【００２１】
多塩基酸としては炭素数２〜１６の二塩基酸およびトリメリット酸等が挙げられる。炭素数２〜１６の二塩基酸としては、直鎖のものでも分枝のものでもよく、また飽和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には例えば、エタン二酸、プロパン二酸、直鎖状または分枝状のブタン二酸、直鎖状または分枝状のペンタン二酸、直鎖状または分枝状のヘキサン二酸、直鎖状または分枝状のヘプタン二酸、直鎖状または分枝状のオクタン二酸、直鎖状または分枝状のノナン二酸、直鎖状または分枝状のデカン二酸、直鎖状または分枝状のウンデカン二酸、直鎖状または分枝状のドデカン二酸、直鎖状または分枝状のトリデカン二酸、直鎖状または分枝状のテトラデカン二酸、直鎖状または分枝状のヘプタデカン二酸、直鎖状または分枝状のヘキサデカン二酸、直鎖状または分枝状のヘキセン二酸、直鎖状または分枝状のヘプテン二酸、直鎖状または分枝状のオクテン二酸、直鎖状または分枝状のノネン二酸、直鎖状または分枝状のデセン二酸、直鎖状または分枝状のウンデセン二酸、直鎖状または分枝状のドデセン二酸、直鎖状または分枝状のトリデセン二酸、直鎖状または分枝状のテトラデセン二酸、直鎖状または分枝状のヘプタデセン二酸、直鎖状または分枝状のヘキサデセン二酸およびこれらの混合物等が挙げられる。
【００２２】
エステル系合成油を形成するアルコールと酸との組み合わせは任意であって特に制限されない。本発明で使用可能なエステルとしては、例えば下記のエステルを挙げることができ、これらのエステルは単独でもよく、また２種以上を組み合わせてもよい。
（ａ）一価アルコールと一塩基酸とのエステル
（ｂ）多価アルコールと一塩基酸とのエステル
（ｃ）一価アルコールと多塩基酸とのエステル
（ｄ）多価アルコールと多塩基酸とのエステル
（ｅ）一価アルコールおよび多価アルコールの混合物と、多塩基酸との混合エステル
（ｆ）多価アルコールと、一塩基酸および多塩基酸の混合物との混合エステル
（ｇ）一価アルコールおよび多価アルコールの混合物と、一塩基酸および多塩基酸の混合物との混合エステル
【００２３】
これらの中でも、冷却性に優れていることから、（ａ）一価アルコールと一塩基酸とのエステル、（ｂ）多価アルコールと一塩基酸とのエステル、または（ｃ）一価アルコールと多塩基酸とのエステルであることが好ましく、さらに、一価アルコールと一塩基酸とのモノエステル、または、一価アルコールと二塩基酸とのジエステルがより好ましい。
【００２４】
本発明において、アルコール成分として多価アルコールを用いた場合に得られるエステルは、多価アルコール中の水酸基全てがエステル化された完全エステルでもよいし、水酸基の一部がエステル化されず水酸基のまま残存する部分エステルでもよい。また、酸成分として多塩基酸を用いた場合に得られる有機酸エステルは、多塩基酸中のカルボキシル基全てがエステル化された完全エステルでもよいし、あるいはカルボキシル基の一部がエステル化されずカルボキシル基のままで残っている部分エステルであってもよい。
【００２５】
本発明に用いられるエステル系合成油のヨウ素価は、好ましくは０〜５、より好ましくは０〜３、さらに好ましくは０〜２、最も好ましくは０〜１である。エステル系合成油のヨウ素価が前記の範囲内であると、得られる潤滑油の熱・酸化安定性が良好となる。なお、ここでいうヨウ素価とは、ＪＩＳ Ｋ ００７０「化学製品の酸価、ケン化価、エステル価、ヨウ素価、水酸基価および不ケン化価物の測定方法」の指示薬滴定法により測定した値をいう。
【００２６】
本発明に用いられるエステル系合成油の動粘度については特に制限はないが、４０℃における動粘度は、好ましくは５０ｍｍ２／ｓ以下であり、より好ましくは３０ｍｍ２／ｓ以下であり、さらに好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以下であり、特に好ましくは１５ｍ２／ｓ以下である。また、エステル系合成油の動粘度は、好ましくは１ｍｍ２／ｓ以上であり、より好ましくは３ｍｍ２／ｓ以上であり、さらに好ましくは５ｍｍ２／ｓ以上である。
【００２７】
本発明に用いられるエステル系合成油の流動点および粘度指数には特に制限はないが、流動点は−１０℃以下であることが好ましく、−２０℃以下であることがより好ましい。粘度指数は１００以上２００以下であることが好ましい。
【００２８】
本発明に用いられるエステル系合成油は上記したエステル化合物１種類のみから構成されるものであっても良いし、また２種以上の混合物から構成されるものであってもよい。
【００２９】
また本発明の組成物の基油としては、エステル系合成油のみからなるもの（すなわちエステルの含有量が１００質量％のもの）であってもよいが、４０℃における動粘度１５ｍｍ２／ｓ未満、粘度指数１２０以上、１５℃における密度０．８５ｇ／ｃｍ３以上の条件を満たす限りにおいては、必要に応じて他の基油を配合することができる。
【００３０】
＜その他の基油＞
本発明の潤滑油組成物が含有することのできるエステル系合成油以外の基油としては、鉱油または合成油のいずれであってもよく、あるいはこれらの２種以上の混合物であってもよい。
【００３１】
鉱油系基油として具体的には、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を１つ以上行って精製したもの、あるいはワックス異性化鉱油、フィッシャートロプシュプロセス等により製造されるＧＴＬ ＷＡＸ（ガストゥリキッドワックス）を異性化する手法で製造される潤滑油基油等が例示できる。特にノルマルパラフィンを含有する原料油を、尿素アダクト値が４質量％以下且つ粘度指数が１００以上となるように、水素化分解／水素化異性化することにより得られる基油が好ましい。
【００３２】
合成系基油としては、具体的には、ポリブテンまたはその水素化物；１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー等のポリ−α−オレフィンまたはその水素化物；マレイン酸ジブチル等のジカルボン酸類と炭素数２〜３０のα−オレフィンとの共重合体；アルキルナフタレン、アルキルベンゼン、芳香族エステル等の芳香族系合成油またはこれらの混合物等が例示できる。特に、ポリブテンまたはその水素化物；１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー等のポリ−α−オレフィンまたはその水素化物を好ましく用いることができる。
【００３３】
これらエステル系合成油以外の基油を併用する場合、エステル系基油の含有量は、基油全量基準で、１０質量％以上であることが必要であり、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましく、７０質量％以上であることが特に好ましく、９０質量％以上であることが最も好ましい。エステル系合成油の含有量が小さすぎる場合には、十分な冷却性能が得られないおそれがある。
【００３４】
＜潤滑油基油＞
本発明に用いられる潤滑油基油の４０℃動粘度は、１５ｍｍ２／ｓ未満であることが必要であり、好ましくは１４ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは１３ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは１２ｍｍ２／ｓ以下である。一方、４０℃動粘度は５ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましく、６ｍｍ２／ｓ以上であることがより好ましく、８ｍｍ２／ｓ以上であることがさらに好ましい。４０℃動粘度が大きすぎる場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な冷却性能が得られないおそれがある。また、逆に、小さすぎる場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなるおそれがある。
【００３５】
本発明に用いられる潤滑油基油の１００℃における動粘度は、特に制限はないが、好ましくは６．５ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは５．０ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは４．５ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは４．０ｍｍ２／ｓ以下、最も好ましくは３．５ｍｍ２／ｓ以下である。また、本発明に用いられる潤滑油基油の１００℃における動粘度は１ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましく、１．５ｍｍ２／ｓ以上であることがより好ましく、２．０ｍｍ２／ｓ以上であることがさらに好ましい。潤滑油基油の１００℃における動粘度が大きすぎる場合には、低温粘度特性が悪化し、また、十分な冷却性能が得られないおそれがある。逆に、潤滑油基油の１００℃における動粘度が小さすぎる場合には、潤滑箇所での油膜形成が不十分となるため潤滑性に劣り、また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなるおそれがある。
【００３６】
本発明に用いられる潤滑油基油の粘度指数は、低温から高温まで優れた粘度特性が得られるよう、また低粘度であっても蒸発しにくくするためには、その値は１２０以上であることが必要であり、好ましくは１３０以上、より好ましくは１４０以上、さらに好ましくは１５０以上、特に好ましくは１６０以上である。粘度指数の上限については特に制限はない。
【００３７】
具体的には、本発明に用いられる潤滑油基油の１５℃における密度（ρ１５）は、０．８５０以上であり、好ましくは０．８６０以上、より好ましくは０．８７０以上、さらに好ましくは０．８８０以上である。
【００３８】
なお、本発明でいう１５℃における密度とは、ＪＩＳ Ｋ ２２４９−１９９５に準拠して１５℃において測定された密度を意味する。
【００３９】
本発明に用いられる潤滑油基油のヨウ素価は、好ましくは１以下であり、より好ましくは０．５以下、さらに好ましくは０．３以下、特に好ましくは０．１５以下である。また、該ヨウ素価は０．０１未満であってもよいが、それに見合うだけの効果が小さい点および経済性との関係から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上である。潤滑油基油のヨウ素価を１以下とすることで、熱・酸化安定性が飛躍的に向上し、さらに冷却性能や絶縁性能を向上させることができる。
【００４０】
また、本発明に用いられる潤滑油基油の流動点は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、好ましくは−１５℃以下、より好ましくは−２０℃以下、さらに好ましくは−２５℃以下、最も好ましくは−３０℃以下である。流動点が大きすぎると、その潤滑油基油を用いた組成物全体の低温流動性が低下するおそれがある。なお、本発明でいう流動点とは、ＪＩＳ Ｋ ２２６９−１９８７に準拠して測定された流動点を意味する。
【００４１】
本発明に用いられる潤滑油基油の８０℃における誘電率は、好ましく２．３以上であり、より好ましくは２．５以上であり、さらに好ましくは３．０以上である。また、潤滑油基油の誘電率は、好ましくは３０以下であり、より好ましくは１５以下であり、さらに好ましくは１０以下である。８０℃における誘電率が大きすぎる場合には、絶縁性能の低下をもたらすおそれがある。逆に、８０℃における誘電率が小さすぎる場合には、冷却性能の低下を招くおそれがある。なお誘電率の測定は、ＪＩＳ Ｃ ２１０１ ２３に準拠して行った。
【００４２】
本発明に用いられる潤滑油基油の８０℃における体積抵抗率は、好ましくは０．０１×１０１２Ω・ｃｍ以上であり、より好ましくは０．０２×１０１２Ω・ｃｍ以上、さらに好ましくは０．０５×１０１２Ω・ｃｍ以上である。８０℃における体積抵抗率が小さすぎる場合には、絶縁性の低下を招くおそれがある。なお体積抵抗率の測定はＪＩＳ Ｃ ２１０１ ２４に準拠して行った。
【００４３】
＜添加剤＞
また、本発明の潤滑油組成物は、冷却性、低温流動性および絶縁性を損なわない限りにおいて、必要に応じて各種添加剤を含有することができる。かかる添加剤としては、特に制限されず、潤滑油の分野で従来使用される任意の添加剤を配合することができる。かかる添加剤としては、具体的には、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、極圧剤、摩耗防止剤、摩擦調整剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤などが挙げられる。これらの添加剤は、１種を単独で用いてもよく、また、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
本発明の潤滑油組成物には、金属系清浄剤として、スルホネート系清浄剤、サリチレート系清浄剤およびフェネート系清浄剤から選ばれる１種以上を配合することができる。これら金属系清浄剤としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属との正塩、塩基性塩、過塩基性塩のいずれをも配合することができる。
【００４５】
本発明の潤滑油組成物には、無灰分散剤として、潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤が使用でき、例えば、炭素数４０〜４００の直鎖若しくは分枝状のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するモノまたはビスコハク酸イミド、炭素数４０〜４００のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するベンジルアミン、あるいは炭素数４０〜４００のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するポリアミン、あるいはこれらのホウ素化合物、カルボン酸、リン酸等による変成品等が挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる１種類あるいは２種類以上を配合することができる。
【００４６】
酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。
【００４７】
摩擦調整剤としては、脂肪酸エステル系、脂肪族アミン系、脂肪酸アミド系等の無灰摩擦調整剤、モリブデンジチオカーバメート、モリブデンジチオホスフェート等の金属系摩擦調整剤等が挙げられる。
【００４８】
本発明の潤滑油組成物に用いることができる極圧剤、摩耗防止剤としては、潤滑油に用いられる任意の極圧剤、摩耗防止剤が使用できる。例えば、硫黄系、リン系、硫黄−リン系の極圧剤等が使用でき、具体的には、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、モリブデンジチオカーバメート、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。
【００４９】
粘度指数向上剤としては、ポリメタクリレート系粘度指数向上剤、オレフィン共重合体系粘度指数向上剤、スチレン−ジエン共重合体系粘度指数向上剤、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体系粘度指数向上剤またはポリアルキルスチレン系粘度指数向上剤等が挙げられる。これら粘度指数向上剤の重量平均分子量は、通常８００〜１，０００，０００、好ましくは１００，０００〜９００，０００である。
【００５０】
流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー等が使用できる。
【００５１】
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、またはイミダゾール系化合物等が挙げられる。
【００５２】
防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、または多価アルコールエステル等が挙げられる。
【００５３】
抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、またはポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。
【００５４】
金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾールまたはその誘導体、１，３，４−チアジアゾールポリスルフィド、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート、２−（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、またはβ−（ｏ−カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等が挙げられる。
【００５５】
消泡剤としては、例えば、２５℃における動粘度が０．１〜１００ｍｍ２／ｓ未満のシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートまたはｏ−ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。
【００５６】
これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合には、その含有量は組成物全量基準で、１〜２０質量％である。
【００５７】
＜潤滑油組成物＞
なお、本発明の潤滑油組成物の４０℃における動粘度に特に制限はないが、上限値として、好ましくは３０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは２５ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは１５ｍｍ２／ｓ以下である。また、下限値として好ましくは５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは８ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以上である。４０℃における動粘度が小さすぎる場合には、潤滑部位の油膜保持性および蒸発性に問題を生ずるおそれがあり、４０℃における動粘度が大きすぎる場合には冷却性の不足をもたらすおそれがある。
【００５８】
なお、本発明の潤滑油組成物の１００℃における動粘度に特に制限はないが、上限値として、好ましくは７．０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは６．０ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは５ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは４．０ｍｍ２／ｓ以下である。また、下限値として、好ましくは１．５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは２．０ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは２．５ｍｍ２／ｓ以上である。１００℃における動粘度が小さすぎる場合には潤滑部位の油膜保持性および蒸発性に問題を生ずる虞があり、１００℃における動粘度が大きすぎる場合には冷却性の不足をもたらす虞がある。
【００５９】
なお、本発明の潤滑油組成物の熱伝達係数の下限値は７８０Ｗ／ｍ２・℃以上であるが、より好ましくは７８５Ｗ／ｍ２・℃以上、さらに好ましくは７９０Ｗ／ｍ２・℃以上、特に好ましくは７９５Ｗ／ｍ２・℃以上である。上限値に特に制限はないが、好ましくは１１００Ｗ／ｍ２・℃以下、より好ましくは１０００Ｗ／ｍ２・℃以下、特に好ましくは９００Ｗ／ｍ２・℃以下である。熱伝達係数が小さすぎる場合には変速機用潤滑油組成物として冷却性が不十分となり、熱伝達係数が大きすぎる場合には潤滑部位の油膜保持性および潤滑性に問題を生ずるおそれがある。
【実施例】
【００６０】
以下、本発明の内容を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００６１】
（実施例１〜３、比較例１〜４）
表１に示すように、本発明の潤滑油組成物（実施例１〜３）、比較用の潤滑油組成物（比較例１〜３）をそれぞれ調製した。得られた組成物について、熱伝達係数を測定し、その結果を同じく表１に併記した。添加剤は摩耗防止剤、摩擦調整剤、酸化防止剤等を含有する変速機油用添加剤パッケージを一律３質量％添加した。なお、比較例４では、市販のＡＴＦ（新日本石油社製）を用いた。
【００６２】
表１に示した基油の内容は下記のとおりである。
エステル基油１：モノエステル（ｉ−Ｃ８アルコールとオレイン酸とのエステル）
エステル基油２：ジエステル（ｉ−Ｃ８アルコールとＣ９ジカルボン酸とのエステル）
エステル基油３：ネオペンチルグリコールエステル（ネオペンチルグリコールとｉ‐Ｃ８カルボン酸とのエステル）
鉱油系基油１：水素化分解鉱油（４０℃動粘度：９．３ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１１１）
鉱油系基油２：溶剤精製鉱油（４０℃動粘度：９５．０ｍｍ２／ｓ、粘度指数：９７）
鉱油系基油３：溶剤精製鉱油（４０℃動粘度：４８０．９ｍｍ２／ｓ、粘度指数：９７）
【００６３】
（熱伝達係数の測定）
図１の装置を使用し、ヒーター熱量（２５０Ｗ）、冷却水流量（１０００ｍｌ／ｍｉｎ）および撹拌速度（３００ｒｐｍ）を一定とし、試料油温度が平衡に達したときの潤滑油と冷却水間の熱伝達係数を下式により求めた。
ｈ＝ｑ／Ａ（Ｔｈ−Ｔｃ）
ここで、ｈ：熱伝達係数、ｑ：移動熱量、Ｔｈ：潤滑油温度、Ｔｃ：冷却水温度、Ａ：熱交換面積、である。
【００６４】
【表１】
【００６５】
本発明の自動車用変速機油組成物（実施例１〜３）は、比較例の組成物に比べて、絶縁性および冷却性に優れたものであるため、電動自動車またはハイブリッド車等に搭載される変速機若しくは電動モーター用油、またはその兼用油、あるいは、変速機と電動モーターがパッケージ化された、すなわち変速機と電動モーターの潤滑システムが共有化された装置用油等として有用であることが分かった。
【００６６】
以上、現時点において、最も、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う自動車用変速機油組成物もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】熱伝達係数の測定に使用する装置の概念図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エステル系合成油を、基油全量基準で１０質量％〜１００質量％含有し、４０℃における動粘度１５ｍｍ２／ｓ未満、粘度指数１２０以上、１５℃における密度０．８５ｇ／ｃｍ３以上である潤滑油基油を備えてなり、熱伝達係数が７８０Ｗ／ｍ２・℃以上である自動車用変速機油組成物。
【請求項２】
前記潤滑油基油の８０℃における誘電率が２．３以上である、請求項１に記載の自動車用変速機油組成物。
【請求項３】
ハイブリッド車に用いられる、請求項１または２に記載の自動車用変速機油組成物。
【請求項１】
エステル系合成油を、基油全量基準で１０質量％〜１００質量％含有し、４０℃における動粘度１５ｍｍ２／ｓ未満、粘度指数１２０以上、１５℃における密度０．８５ｇ／ｃｍ３以上である潤滑油基油を備えてなり、熱伝達係数が７８０Ｗ／ｍ２・℃以上である自動車用変速機油組成物。
【請求項２】
前記潤滑油基油の８０℃における誘電率が２．３以上である、請求項１に記載の自動車用変速機油組成物。
【請求項３】
ハイブリッド車に用いられる、請求項１または２に記載の自動車用変速機油組成物。
【図１】
【公開番号】特開２００９−２４２５４７（Ｐ２００９−２４２５４７Ａ）
【公開日】平成２１年１０月２２日（２００９．１０．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−９０３０１（Ｐ２００８−９０３０１）
【出願日】平成２０年３月３１日（２００８．３．３１）
【出願人】（０００００４４４４）新日本石油株式会社 (1,898)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月２２日（２００９．１０．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月３１日（２００８．３．３１）
【出願人】（０００００４４４４）新日本石油株式会社 (1,898)
【Ｆターム（参考）】
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