臭気成分が低減された抗酸化剤
【課題】抗酸化成分を含有する植物の抽出液から得られた、臭気が極度に低減された抗酸化剤を提供する。
【解決手段】抗酸化成分を含むハーブ系香辛料植物を、アルコール濃度２０〜８０重量％のアルコール水溶液にて抽出し、得られた植物抽出液を減圧下でアルコールを留去してアルコール濃度を１０重量％以下とした後に、合成吸着剤に通液することにより臭気成分を除去して得られたものであることを特徴とする、臭気成分が低減された抗酸化剤。
【解決手段】抗酸化成分を含むハーブ系香辛料植物を、アルコール濃度２０〜８０重量％のアルコール水溶液にて抽出し、得られた植物抽出液を減圧下でアルコールを留去してアルコール濃度を１０重量％以下とした後に、合成吸着剤に通液することにより臭気成分を除去して得られたものであることを特徴とする、臭気成分が低減された抗酸化剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、臭気成分が低減された抗酸化剤に関し、更に詳しくは、抗酸化成分を含有するローズマリー、セージ等のハーブ系香辛料植物またはそれらの混合物の抽出液から得られた、臭気成分が極度に低減された、天然の抗酸化剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ローズマリー、セージ等のハーブ系の香辛料植物が、抗酸化成分を含有することは既知であり、該抗酸化成分の抽出について従来種々検討されてきた。しかし、ハーブ系の香辛料植物は、独特の強い臭気を有するため、これらをそのまま、もしくは粗精製状態で抗酸化剤として食品、化粧品等に用いる場合、その独特の臭気のために利用上の制約を受けていた。そこで、抗酸化成分の精製を目的として、活性炭、珪藻土、酸性白色土等の吸着剤を用いた精製処理（特許文献１、特許文献２等）が検討されてきたが、完全に脱臭することは困難であった。また、超臨界流体を用いて抽出を行うことにより、無臭の抗酸化成分を製造する検討もなされている（特許文献３）が、超臨界抽出は設備費が高く、生産コスト的に不利である。
【０００３】
特許文献４には、ローズマリー抽出液の抽出物を吸着させた樹脂担体をカラムに充填し、溶媒で脱着溶離する方法が記載されている。しかし、この方法も脱臭という観点からは不十分であった。
【特許文献１】特開昭５５−１０２５０８号公報
【特許文献２】特開昭５７−２０３４４５号公報
【特許文献３】特開平３−９９８４号公報
【特許文献４】特開２０００−７２６８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、抗酸化成分を含有する植物の抽出液から得られた、臭気が極度に低減された抗酸化剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、特定のアルコール濃度のアルコール水溶液によって抽出された抗酸化成分を含有する植物の抽出液について、アルコール濃度を一定以下とした後に、合成吸着剤に通液することによって、臭気成分が低減された抗酸化剤が得られることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち本発明の要旨は、抗酸化成分を含むハーブ系香辛料植物を、アルコール濃度２０〜８０重量％のアルコール水溶液にて抽出し、得られた植物抽出液を減圧下でアルコールを留去してアルコール濃度を１０重量％以下とした後に、合成吸着剤に通液することにより臭気成分を除去して得られたものであることを特徴とする、臭気成分が低減された抗酸化剤にある。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、抗酸化成分を含有する植物の抽出液から得られた、臭気が極度に低減された抗酸化剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明に用いられる、臭気成分及び抗酸化成分を含む植物原料としては、特に限定されるものではないが、ハーブ系香辛料植物が好ましく、中でもローズマリー、セージ、オレガノ、タイム、マジョラム、クローブ、ペパーミント、ブラックペッパー、ターメリック、ジンジャー、シソ、シナモン、ナツメグ等がより好ましく、ローズマリー、セージ等が特に好ましい。ハーブ系香辛料植物、特にローズマリー、セージ等は、有用な抗酸化成分を多く含有していることから飲食品、化粧品等に広く使用されうる一方で、飲食品、化粧品等に配合されては不都合な臭気成分をも含有している。
【０００９】
本発明によれば、これらの植物原料から、有用な抗酸化成分を、工業的に有利に収率よく抽出し、臭気成分を、簡便な方法で効率よく除去することができる。ここで、「抗酸化成分」とは、食品、化粧品等を酸化して劣化させることを防止する成分、すなわち油脂類の変質、色素の退色、香味の劣化、褐変現象等を防止する成分を表わす。具体的には、例えば、ローズマリー等に含まれるロスマリン酸、ロスマノール、カルノソール等、ターメリック等に含まれるクルクミン等が挙げられる。また、「臭気成分」とは、特に強い臭気を発する化合物を意味するものであり、飲食品、化粧品等に混入されていても支障をきたさない低臭気成分は含まれない。このような臭気成分の具体例としては、ショウノウ、シネオール、リモネン、ピネン等のテルペン類；リナロール等の不飽和アルコール類；ボルネオール等のテルペンアルコール類等が挙げられる。これらの中でも、テルペンアルコール類等が特に大きな臭気原因となる。これら臭気成分は、例えば、ローズマリーにはショウノウ、リナロール、ボルネオール等が含まれており、これらを除去することで臭気が極度に低減された抗酸化剤が得られる。本発明は、テルペンアルコール類の除去に特に有効である。
【００１０】
抽出に用いられる植物原料の形態としては、全草、各植物部位または該部位の２種以上を混合したものを用いることができるが、好ましくは葉もしくは全草が用いられる。これら植物原料は、生でも乾燥物でもよいが、好ましくは乾燥物である。粉砕程度は特に制限されないが、例えば粗切り状態が好ましい。
【００１１】
上記植物原料から抗酸化成分を抽出するに際し、抽出溶媒としては、アルコール水溶液が用いられる。アルコールとしては、通常、炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状の飽和アルコールである。具体的には、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール等が挙げられ、これらの中でも、メタノール、エタノールが好ましい。該アルコール水溶液のアルコール濃度は、通常２０〜８０重量％、好ましくは３０〜６０重量％、更に好ましくは４０〜６０重量％である。抽出時の温度としては、植物原料の種類等にもよるが、通常室温〜９０℃、好ましくは５０〜８０℃の範囲である。更に好ましくは、常圧にてアルコール水溶液が還流する程度の温度である。このとき、抽出器は解放系でも閉鎖系でもよい。抽出時間は、原料及び抽出温度等にもよるが、通常０．５〜１０時間、好ましくは１〜４時間である。
【００１２】
抽出処理の後、抽出溶液と植物原料残査を分ける手段は、濾過等の公知の方法が用いられる。抽出処理後の植物原料残査に対し、更に抽出操作を１〜３回、好ましくは２回程度行ない、最初の抽出溶液と合わせて用いてもよい。
【００１３】
上記した抽出方法により、植物原料から抗酸化成分が効率よく抽出される。植物原料は、その１〜１００倍量の、好ましくは２〜１０倍量の抽出溶媒によって、効率的に抽出される。また抽出溶液の濃度は、通常０．１〜３０重量％、好ましくは１〜１０重量％の範囲である。この濃度範囲においては、抗酸化成分の抽出効率が特に好ましい。
【００１４】
得られた抽出溶液は、臭気成分を除去する目的で、合成吸着剤で処理される。合成吸着剤処理の前処理として、抽出溶液からアルコールの一部又は全部を除去する必要がある。ここで、アルコールの除去は、それ自体既知の通常用いられる方法で行なうことができる。アルコールを除去した濃縮抽出溶液のアルコール濃度としては、低いほどよく、通常１０重量％以下、好ましくは８重量％以下、更に好ましくは５重量％以下、特に好ましくは１重量％以下、最も好ましくは、ほぼ水溶液の状態である。
【００１５】
この操作により、沈殿物が析出することがある。この沈殿物には油溶性の抗酸化成分が多く含有されているので、濾過等の手段により分離して回収してもよい。こうすることにより、合成吸着剤処理時の吸着剤への負荷が減少するため、吸着剤のライフを延長させることができ、水溶性抗酸化剤の臭気の低減を効率的に行うことができる。
【００１６】
該濃縮抽出溶液は、アルコールを除去するとともに、抽出物の濃度を調節することが望ましい。抽出物の濃度としては、通常０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。濃度調節の方法としては、水添加等が挙げられる。抽出物の濃度調節時期としては、特に制限されることはなく、アルコール除去操作とは独立に行なうことができる。好ましくはアルコール除去時又は除去後である。
【００１７】
上記したように適切に濃度調節された濃縮抽出溶液は、合成吸着剤に通液し処理される。本発明で用いられる合成吸着剤としては、特に限定されないが、例えば、比表面積約が３００〜１５００ｍ2 ／ｇ程度、細孔容積が０．３〜２．５ｍＬ／ｇ程度、最頻度半径が２０〜７００Å程度が好ましい。このような合成樹脂の具体例としては、ダイヤイオンTMＨＰ２０、ＨＰ２１等のＨＰ樹脂；セパビーズTMＳＰ８２５、ＳＰ８５０、ＳＰ２０７等のＳＰ樹脂（以上、三菱化学社製）；アンバーライトTMＸＡＤ−２、ＸＡＤ−４、ＸＡＤ−１６（以上、ロームアンドハース社製）等のスチレン−ジビニルベンゼン系樹脂；ダイヤイオンTMＨＰ２ＭＧ（三菱化学社製）、アンバーライトTMＸＡＤ−７、ＸＡＤ−８（以上、ロームアンドハース社製）等のアクリル系樹脂等が挙げられる。これらの合成吸着剤は市販されている。
【００１８】
合成吸着剤に通液する方法としては、例えばバッチ方法と連続処理方法が挙げられる。バッチ方法としては、例えば、カラムのように下端が解放可能な容器中で合成吸着剤と濃縮抽出溶液とを一定時間、必要に応じて攪拌等を行い接触させ濃縮抽出液を取り出せばよい。また合成吸着剤を充填したカラム等に濃縮抽出溶液を連続的に通液し、臭気成分が合成吸着剤に吸着され臭気の低減された濃縮抽出溶液を連続して回収する連続処理方法がある。この方法は簡便で短時間で効率的に臭気成分の除去を行うことができ、且つ水溶性抗酸化成分も収率良く回収できるのでより好ましい。
【００１９】
連続処理方法（以下、「吸着剤処理」と称することがある。）においては合成吸着剤カラムの形状は特に制限無いが、通常円筒型の一般的なカラムが用いられる。通液速度としては、通常、ＳＶ（１時間当たりの通液量／吸着剤の見掛け体積）で０．１〜２０、好ましくは０．５〜１０、更に好ましくは１〜５の範囲である。その際の温度としては、特に制限されるものではないが、通常５〜４０℃で実施される。
【００２０】
更に好ましい通液条件としては、合成吸着剤相を通過する濃縮抽出溶液が、合成吸着剤１ｇに対し、抽出物を乾燥重量で０．３ｇ以上含有するように調節するとよい。上限は特に限定されるものではないが、吸着剤処理により臭気の低減された濃縮抽出溶液を連続して回収できるように当業者が設定すればよい。好ましくは０．３ｇ〜３ｇの範囲である。こうすることにより、有用な抗酸化成分の合成吸着剤への吸着が、更に抑制される。
【００２１】
上記した通液条件を決める方法としては、例えば、濃縮抽出溶液の一部を取り、溶媒を蒸発乾固させて抽出乾燥物重量を測定し、濃縮抽出溶液中の抽出物濃度を算出し、その濃度に基づいて合成吸着剤に通液する液量を決めてもよいし、濃度と液量から処理に用いる合成吸着剤の量を決めてもよい。
【００２２】
特に抗酸化成分を含む植物原料として先述のようなハーブ系香辛料植物を用いる際には、濃縮抽出溶液の一部を採り、その吸光度測定値、例えば、ローズマリーからの抽出物の場合には２８０ｎｍにおける溶液の吸光度値から大凡の抽出物含有量を把握することができる。つまり、予め液中の抽出物濃度と上記吸光度値との相関関係を求めておくことにより、濃縮抽出溶液の吸光度値から該液中の抽出物乾燥重量を算出することができる。これはハーブ系香辛料植物における抗酸化成分含有量が多いことによる。
【００２３】
具体的な通液量としては、例えば合成吸着剤６．５ｇ（見掛け体積約１０ｍＬ）に対し、上記濃縮抽出溶液を通常２０〜５０００ｍＬ、好ましくは１００〜１０００ｍＬ程度通液するとよい。
【００２４】
抽出溶液を上記条件にて吸着剤処理をすることにより、水溶性抗酸化成分を多く含む抗酸化成分が吸着剤層から早く溶出し、臭気成分は吸着剤層に長時間滞留するため、抗酸化成分を効率よく回収することができる。
【００２５】
抗酸化成分回収の開始点としては、例えば、該成分が吸着剤層から溶出し始めた時点が挙げられ、具体的にはカラムから出てきた液を波長２８０ｎｍ等の光源を用いて吸光度を測定し、吸光度が上昇を開始した点を回収開始点とる方法が挙げられる。回収の終点としては、例えば、カラム出口にて通過液の臭いを嗅いで臭気が感じられたと人間が判断した時点、又は通過液中の臭気成分、たとえばショウノウ、ボルネオール、リナロール等をヘッドスペースＧＣ法等にて分析し、これらの臭気成分の通過液中濃度が急激に増加し始める直前の時点等が挙げられる。回収の終点においては、使用後のカラムを、未使用又は再生後の充填カラムに交換してもよく、並列に接続したカラムの流路を切り替えて使用してもよく、直列に複数接続して上流側のカラムの終点後、該カラムを取り除き、下流側に未使用又は再生後の充填カラムを設置してもよく、あるいはそれらを組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
このようにして、工業的に効率よく臭気の低減された抗酸化成分、特に水溶性成分を多く含有する抗酸化成分を取得することができる。更に、使用後の充填カラムに対し、３０〜６０重量％のアルコール水溶液を通液することにより、吸着剤に吸着したまま残った水溶性抗酸化成分を脱着させて回収することもできる。
【００２７】
臭気成分の効率的除去に加え、抗酸化成分の純度をさらに高めるために、合成吸着剤カラムやオクタデシル基化学結合型シリカ（ＯＤＳ）カラム等を用いたクロマト分離等の方法を併用してもよい。
【００２８】
抽出溶液からアルコールの一部又は全部を除去する際に析出し、分離回収された、高濃度アルコール水溶液に溶解することによって得ることができ、また、吸着剤処理時に溶出せず、吸着剤に残存した抗酸化成分（主に油溶性）については、合成吸着剤を、２〜１００倍（容量）の７０重量％以上の高濃度アルコール水溶液、またはアルコールで処理し脱着溶離させて回収することができる。該高濃度アルコール水溶液またはアルコールによる処理は、該液を吸着剤に通液してもよく、吸着剤を浸せきさせてもよい。また場合によっては加熱処理して残存した抗酸化成分を脱着させてもよい。このようにして得られる油溶性抗酸化成分は、更に、これらの操作に加え、合成吸着剤カラムやオクタデシル基化学結合型シリカ（ＯＤＳ）カラム等を用いたクロマト分離等の方法を併用して精製してもよい。
【００２９】
得られた抗酸化成分を含む回収液は、所望により、それ自体既知の通常用いられる方法により溶媒の一部又は全部を除去し、濃縮物を得ることもできるし、抗酸化成分を固体状として回収することもできる。かくして、臭気が低減された抗酸化成分、特に臭気の極めて少ない水溶性抗酸化成分を得ることができる。
【００３０】
上述の方法によって得られた水溶性及び／又は油溶性抗酸化成分を多く含有する抗酸化剤は、優れた抗酸化能を有しており、そのまま飲食品や化粧品などの抗酸化剤として使用できる。
【実施例】
【００３１】
以下に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、下記の実施例及び比較例において、抗酸化能評価及び官能評価は次のとおり行った。
【００３２】
＜抗酸化能評価＞
抗酸化能は電子供与能の価数を指標として、相対的に比較した。電子供与能はラジカル部分を有する化合物、１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル（以下、「ＤＰＰＨ」と称する）が還元されるとその還元度合により吸光度が減少することを利用して測定した。同一または同種の物質ではこの電子供与能の価数が高いほど、抗酸化能が高いと言える。具体的な測定方法は以下の通りである。
【００３３】
抗酸化成分を濃度５重量％となるように溶媒（抗酸化成分Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈは水、抗酸化成分Ｃはエタノール）に溶解し、これを電子供与能測定用原液とした。この電子供与能測定用原液を溶媒（抗酸化成分Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈは水、抗酸化成分Ｃはエタノール）で希釈し、これを試験溶液とした。試験溶液０．０５ｍＬと１Ｍトリス・塩酸緩衝液（ｐＨ７）０．０５ｍＬと８０ｍｇ／ＬのＤＰＰＨ−エタノール溶液２．０ｍＬと溶媒２．９ｍＬ（抗酸化成分Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈは水、抗酸化成分Ｃはエタノール）とを混合し、室温にて２０分間静置後、室温下で５２５ｎｍにおける吸光度（以下、「ＯＤ５２５（ｓａｍｐｌｅ）」と称する）を測定した。
【００３４】
上記測定法で、試験溶液の代わりにエタノール０．０５ｍＬを用いたものを対照とし、８０ｍｇ／ＬのＤＰＰＨ−エタノール溶液２．０ｍＬに代えてエタノール２．０ｍＬを用いたものをブランクとして、それぞれについて同様に５２５ｎｍにおける吸光度（以下、それぞれ「ＯＤ５２５（ｃｏｎｔｒｏｌ）」および「ＯＤ５２５（ｂｌａｎｋ）」と称する）を測定した。各抗酸化成分の電子供与能測定用原液の電子供与能は以下の式により算出した。
電子供与能＝［ＯＤ５２５（ｃｏｎｔｒｏｌ）−｛ＯＤ５２５（ｓａｍｐｌｅ）−ＯＤ５２５（ｂｌａｎｋ）｝］／（試験溶液調製時の電子供与能測定用原液の希釈率）
【００３５】
＜官能評価＞
評価基準は、人間が臭いを嗅いで判断することとし、完全無臭（水分のみ）の場合の評価を「−」とし、原料抽出液乾固物の評価を「＋＋＋＋」とする５段階の評価とした。
【００３６】
実施例１
ローズマリー乾燥葉（粗切り）１００ｇに５０％エタノール水溶液を１０００ｍＬ加えて３時間７０℃にて還流し、その後ろ紙でろ過して抽出液を得た。ろ紙上のローズマリー抽出残さを、さらに１０００ｍＬの５０％エタノール水溶液にて上記と同様に、抽出操作を更に２回繰り返して抽出液を得た。これらの抽出液を合わせ約２７００ｍＬのローズマリー抽出液を得た。これを、エバポレータを用いて減圧下（約５０ｍｍＨｇ）、約５５℃にて溶媒留去し、水添加することにより、沈殿物を含むエタノール含有量１重量％以下（液体クロマトグラフィーの検出限界以下）の濃縮抽出液５００ｍＬを得た。これを、平均孔径１．６μｍのガラス繊維フィルターでろ過してろ液と沈殿物とに分けた。
【００３７】
このろ液をガラス製カラム（径１２．５ｍｍφ）にスチレン−ジビニルベンゼン系樹脂吸着剤（三菱化学社製：ダイヤイオンTMＨＰ２０）を２０ｍＬ仕込んだ装置に、ＳＶ＝約３の通液速度で通液し、無臭の通過液５００ｍＬを得た。この場合、合成吸着剤相を通過する濃縮抽出溶液は、合成吸着剤１ｇに対して抽出物を乾燥重量で０．８ｇ含有していた。この通過液をエバポレーターで溶媒留去し、固形の水溶性抗酸化成分Ａを約１２ｇ得た。
【００３８】
更に、該吸着剤カラムに５０ｍＬの５０％エタノール水溶液をＳＶ＝約３で通液し、得られた通過液をエバポレーターで溶媒留去し、約１ｇの水溶性抗酸化成分Ｂを得た。
【００３９】
更に、該吸着剤カラムに５０ｍＬの９０％エタノール水溶液をＳＶ＝約３で通液し、得られた通過液をエバポレーターで溶媒留去し、約１．５ｇの油溶性抗酸化成分Ｃを得た。 得られた各抗酸化成分の抗酸化能評価及び官能評価結果を表１に示した。
【００４０】
実施例２
セージ乾燥葉（粗切り）１００ｇに６０％メタノール水溶液を１０００ｍＬ加えて５時間７０℃にて還流し、その後ろ過して抽出液を得た。セージ残さを、さらに１０００ｍＬの６０％メタノール水溶液にて同様に抽出する操作を２回繰り返して抽出液を得た。これらの抽出液を合わせ、エバポレータを用いてメタノールを留去したところ、沈殿が析出した。これを、平均孔径１．６μｍのガラス繊維フィルターでろ過し、ろ液５００ｍＬと沈殿物を得た。このろ液をガラス製カラム（径１２．５ｍｍφ）にダイヤイオンTMＨＰ２０（三菱化学社製）を２０ｍＬ仕込んだ装置に、ＳＶ＝約３の通液速度で通液し、水溶性抗酸化成分を含む無臭の通過液５００ｍＬを得た。この場合、合成吸着剤相を通過する濃縮抽出溶液は、合成吸着剤１ｇに対して抽出物を乾燥重量で約０．６ｇ含有していた。この通過液をエバポレーターで溶媒留去し、固形の水溶性抗酸化成分Ｅを１０ｇ得た。 得られた抗酸化成分の抗酸化能評価及び官能評価結果を表１に示した。
【００４１】
比較例１
実施例１と同様の方法で、沈殿物を含む濃縮抽出液を得た。これを平均孔径１．６μｍのガラス繊維フィルターでろ過し、ろ液５００ｍＬを得た。このろ液をエバポレーターで溶媒留去し、水溶性抗酸化成分Ｅを約１６ｇ得た。
得られた抗酸化成分の抗酸化評価及び官能評価結果を表１に示した。
【００４２】
比較例２
実施例２と同様の方法で、沈殿物を含む濃縮抽出液を得た。これを平均孔径１．６μｍのガラス繊維フィルターでろ過し、ろ液５００ｍＬを得た。このろ液をエバポレーターで溶媒留去し、水溶性抗酸化成分Ｆを約１２ｇ得た。
得られた抗酸化成分の抗酸化評価及び官能評価結果を表１に示した。
【００４３】
比較例３
実施例１と同様の方法で、沈殿物を含む濃縮抽出液を得た。これを平均孔径１．６μｍのガラス繊維フィルターでろ過し、ろ液５００ｍＬを得た。このろ液をガラス製カラム（径１２．５ｍｍφ）に粒状活性炭を２０ｃｍ3 仕込んだ装置に、ＳＶ＝約３の通液速度で通液し、水溶性抗酸化成分を含む通過液５００ｍＬを得た。この場合、活性炭相を通過する濃縮抽出液は、活性炭１ｇに対して抽出物を乾燥重量で０．８ｇ含有していた。この通過液をエバポレーターで溶媒留去し、水溶性抗酸化成分Ｇを約１０ｇ得た。
得られた抗酸化成分の抗酸化評価及び官能評価結果を表１に示した。
【００４４】
比較例４
実施例２と同様の方法で、沈殿物を含む濃縮抽出液を得た。これを平均孔径１．６μｍのガラス繊維フィルターでろ過し、ろ液５００ｍＬを得た。このろ液をガラス製カラム（径１２．５ｍｍφ）に粒状活性炭を２０ｍＬ仕込んだ装置に、ＳＶ＝約３の通液速度で通液し、水溶性抗酸化成分を含む通過液５００ｍＬを得た。この場合、活性炭相を通過する濃縮抽出液は、活性炭１ｇに対して抽出物を乾燥重量で０．６ｇ含有していた。この通過液をエバポレーターで溶媒留去し、水溶性抗酸化成分Ｈを約８ｇ得た。
得られた抗酸化成分の抗酸化評価及び官能評価結果を表１に示した。
【００４５】
〔表１〕抗酸化能評価及び官能評価結果
──────────────────────────
抗酸化成分 電子供与能 官能評価
──────────────────────────
実施例１ 成分Ａ ２９．８ −
成分Ｂ ２１．０ ＋
成分Ｃ １１．０ ＋＋
──────────────────────────
実施例２ 成分Ｄ ２１．３ −
──────────────────────────
比較例１ 成分Ｅ ３１．８ ＋＋＋＋
──────────────────────────
比較例２ 成分Ｆ ２２．０ ＋＋＋＋
──────────────────────────
比較例３ 成分Ｇ ２６．１ ＋＋＋
──────────────────────────
比較例４ 成分Ｈ １７．５ ＋＋＋
──────────────────────────
−：臭いなし ＋〜＋＋＋＋：＋が多いほど臭いが強い
【技術分野】
【０００１】
本発明は、臭気成分が低減された抗酸化剤に関し、更に詳しくは、抗酸化成分を含有するローズマリー、セージ等のハーブ系香辛料植物またはそれらの混合物の抽出液から得られた、臭気成分が極度に低減された、天然の抗酸化剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ローズマリー、セージ等のハーブ系の香辛料植物が、抗酸化成分を含有することは既知であり、該抗酸化成分の抽出について従来種々検討されてきた。しかし、ハーブ系の香辛料植物は、独特の強い臭気を有するため、これらをそのまま、もしくは粗精製状態で抗酸化剤として食品、化粧品等に用いる場合、その独特の臭気のために利用上の制約を受けていた。そこで、抗酸化成分の精製を目的として、活性炭、珪藻土、酸性白色土等の吸着剤を用いた精製処理（特許文献１、特許文献２等）が検討されてきたが、完全に脱臭することは困難であった。また、超臨界流体を用いて抽出を行うことにより、無臭の抗酸化成分を製造する検討もなされている（特許文献３）が、超臨界抽出は設備費が高く、生産コスト的に不利である。
【０００３】
特許文献４には、ローズマリー抽出液の抽出物を吸着させた樹脂担体をカラムに充填し、溶媒で脱着溶離する方法が記載されている。しかし、この方法も脱臭という観点からは不十分であった。
【特許文献１】特開昭５５−１０２５０８号公報
【特許文献２】特開昭５７−２０３４４５号公報
【特許文献３】特開平３−９９８４号公報
【特許文献４】特開２０００−７２６８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、抗酸化成分を含有する植物の抽出液から得られた、臭気が極度に低減された抗酸化剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、特定のアルコール濃度のアルコール水溶液によって抽出された抗酸化成分を含有する植物の抽出液について、アルコール濃度を一定以下とした後に、合成吸着剤に通液することによって、臭気成分が低減された抗酸化剤が得られることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち本発明の要旨は、抗酸化成分を含むハーブ系香辛料植物を、アルコール濃度２０〜８０重量％のアルコール水溶液にて抽出し、得られた植物抽出液を減圧下でアルコールを留去してアルコール濃度を１０重量％以下とした後に、合成吸着剤に通液することにより臭気成分を除去して得られたものであることを特徴とする、臭気成分が低減された抗酸化剤にある。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、抗酸化成分を含有する植物の抽出液から得られた、臭気が極度に低減された抗酸化剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明に用いられる、臭気成分及び抗酸化成分を含む植物原料としては、特に限定されるものではないが、ハーブ系香辛料植物が好ましく、中でもローズマリー、セージ、オレガノ、タイム、マジョラム、クローブ、ペパーミント、ブラックペッパー、ターメリック、ジンジャー、シソ、シナモン、ナツメグ等がより好ましく、ローズマリー、セージ等が特に好ましい。ハーブ系香辛料植物、特にローズマリー、セージ等は、有用な抗酸化成分を多く含有していることから飲食品、化粧品等に広く使用されうる一方で、飲食品、化粧品等に配合されては不都合な臭気成分をも含有している。
【０００９】
本発明によれば、これらの植物原料から、有用な抗酸化成分を、工業的に有利に収率よく抽出し、臭気成分を、簡便な方法で効率よく除去することができる。ここで、「抗酸化成分」とは、食品、化粧品等を酸化して劣化させることを防止する成分、すなわち油脂類の変質、色素の退色、香味の劣化、褐変現象等を防止する成分を表わす。具体的には、例えば、ローズマリー等に含まれるロスマリン酸、ロスマノール、カルノソール等、ターメリック等に含まれるクルクミン等が挙げられる。また、「臭気成分」とは、特に強い臭気を発する化合物を意味するものであり、飲食品、化粧品等に混入されていても支障をきたさない低臭気成分は含まれない。このような臭気成分の具体例としては、ショウノウ、シネオール、リモネン、ピネン等のテルペン類；リナロール等の不飽和アルコール類；ボルネオール等のテルペンアルコール類等が挙げられる。これらの中でも、テルペンアルコール類等が特に大きな臭気原因となる。これら臭気成分は、例えば、ローズマリーにはショウノウ、リナロール、ボルネオール等が含まれており、これらを除去することで臭気が極度に低減された抗酸化剤が得られる。本発明は、テルペンアルコール類の除去に特に有効である。
【００１０】
抽出に用いられる植物原料の形態としては、全草、各植物部位または該部位の２種以上を混合したものを用いることができるが、好ましくは葉もしくは全草が用いられる。これら植物原料は、生でも乾燥物でもよいが、好ましくは乾燥物である。粉砕程度は特に制限されないが、例えば粗切り状態が好ましい。
【００１１】
上記植物原料から抗酸化成分を抽出するに際し、抽出溶媒としては、アルコール水溶液が用いられる。アルコールとしては、通常、炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状の飽和アルコールである。具体的には、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール等が挙げられ、これらの中でも、メタノール、エタノールが好ましい。該アルコール水溶液のアルコール濃度は、通常２０〜８０重量％、好ましくは３０〜６０重量％、更に好ましくは４０〜６０重量％である。抽出時の温度としては、植物原料の種類等にもよるが、通常室温〜９０℃、好ましくは５０〜８０℃の範囲である。更に好ましくは、常圧にてアルコール水溶液が還流する程度の温度である。このとき、抽出器は解放系でも閉鎖系でもよい。抽出時間は、原料及び抽出温度等にもよるが、通常０．５〜１０時間、好ましくは１〜４時間である。
【００１２】
抽出処理の後、抽出溶液と植物原料残査を分ける手段は、濾過等の公知の方法が用いられる。抽出処理後の植物原料残査に対し、更に抽出操作を１〜３回、好ましくは２回程度行ない、最初の抽出溶液と合わせて用いてもよい。
【００１３】
上記した抽出方法により、植物原料から抗酸化成分が効率よく抽出される。植物原料は、その１〜１００倍量の、好ましくは２〜１０倍量の抽出溶媒によって、効率的に抽出される。また抽出溶液の濃度は、通常０．１〜３０重量％、好ましくは１〜１０重量％の範囲である。この濃度範囲においては、抗酸化成分の抽出効率が特に好ましい。
【００１４】
得られた抽出溶液は、臭気成分を除去する目的で、合成吸着剤で処理される。合成吸着剤処理の前処理として、抽出溶液からアルコールの一部又は全部を除去する必要がある。ここで、アルコールの除去は、それ自体既知の通常用いられる方法で行なうことができる。アルコールを除去した濃縮抽出溶液のアルコール濃度としては、低いほどよく、通常１０重量％以下、好ましくは８重量％以下、更に好ましくは５重量％以下、特に好ましくは１重量％以下、最も好ましくは、ほぼ水溶液の状態である。
【００１５】
この操作により、沈殿物が析出することがある。この沈殿物には油溶性の抗酸化成分が多く含有されているので、濾過等の手段により分離して回収してもよい。こうすることにより、合成吸着剤処理時の吸着剤への負荷が減少するため、吸着剤のライフを延長させることができ、水溶性抗酸化剤の臭気の低減を効率的に行うことができる。
【００１６】
該濃縮抽出溶液は、アルコールを除去するとともに、抽出物の濃度を調節することが望ましい。抽出物の濃度としては、通常０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。濃度調節の方法としては、水添加等が挙げられる。抽出物の濃度調節時期としては、特に制限されることはなく、アルコール除去操作とは独立に行なうことができる。好ましくはアルコール除去時又は除去後である。
【００１７】
上記したように適切に濃度調節された濃縮抽出溶液は、合成吸着剤に通液し処理される。本発明で用いられる合成吸着剤としては、特に限定されないが、例えば、比表面積約が３００〜１５００ｍ2 ／ｇ程度、細孔容積が０．３〜２．５ｍＬ／ｇ程度、最頻度半径が２０〜７００Å程度が好ましい。このような合成樹脂の具体例としては、ダイヤイオンTMＨＰ２０、ＨＰ２１等のＨＰ樹脂；セパビーズTMＳＰ８２５、ＳＰ８５０、ＳＰ２０７等のＳＰ樹脂（以上、三菱化学社製）；アンバーライトTMＸＡＤ−２、ＸＡＤ−４、ＸＡＤ−１６（以上、ロームアンドハース社製）等のスチレン−ジビニルベンゼン系樹脂；ダイヤイオンTMＨＰ２ＭＧ（三菱化学社製）、アンバーライトTMＸＡＤ−７、ＸＡＤ−８（以上、ロームアンドハース社製）等のアクリル系樹脂等が挙げられる。これらの合成吸着剤は市販されている。
【００１８】
合成吸着剤に通液する方法としては、例えばバッチ方法と連続処理方法が挙げられる。バッチ方法としては、例えば、カラムのように下端が解放可能な容器中で合成吸着剤と濃縮抽出溶液とを一定時間、必要に応じて攪拌等を行い接触させ濃縮抽出液を取り出せばよい。また合成吸着剤を充填したカラム等に濃縮抽出溶液を連続的に通液し、臭気成分が合成吸着剤に吸着され臭気の低減された濃縮抽出溶液を連続して回収する連続処理方法がある。この方法は簡便で短時間で効率的に臭気成分の除去を行うことができ、且つ水溶性抗酸化成分も収率良く回収できるのでより好ましい。
【００１９】
連続処理方法（以下、「吸着剤処理」と称することがある。）においては合成吸着剤カラムの形状は特に制限無いが、通常円筒型の一般的なカラムが用いられる。通液速度としては、通常、ＳＶ（１時間当たりの通液量／吸着剤の見掛け体積）で０．１〜２０、好ましくは０．５〜１０、更に好ましくは１〜５の範囲である。その際の温度としては、特に制限されるものではないが、通常５〜４０℃で実施される。
【００２０】
更に好ましい通液条件としては、合成吸着剤相を通過する濃縮抽出溶液が、合成吸着剤１ｇに対し、抽出物を乾燥重量で０．３ｇ以上含有するように調節するとよい。上限は特に限定されるものではないが、吸着剤処理により臭気の低減された濃縮抽出溶液を連続して回収できるように当業者が設定すればよい。好ましくは０．３ｇ〜３ｇの範囲である。こうすることにより、有用な抗酸化成分の合成吸着剤への吸着が、更に抑制される。
【００２１】
上記した通液条件を決める方法としては、例えば、濃縮抽出溶液の一部を取り、溶媒を蒸発乾固させて抽出乾燥物重量を測定し、濃縮抽出溶液中の抽出物濃度を算出し、その濃度に基づいて合成吸着剤に通液する液量を決めてもよいし、濃度と液量から処理に用いる合成吸着剤の量を決めてもよい。
【００２２】
特に抗酸化成分を含む植物原料として先述のようなハーブ系香辛料植物を用いる際には、濃縮抽出溶液の一部を採り、その吸光度測定値、例えば、ローズマリーからの抽出物の場合には２８０ｎｍにおける溶液の吸光度値から大凡の抽出物含有量を把握することができる。つまり、予め液中の抽出物濃度と上記吸光度値との相関関係を求めておくことにより、濃縮抽出溶液の吸光度値から該液中の抽出物乾燥重量を算出することができる。これはハーブ系香辛料植物における抗酸化成分含有量が多いことによる。
【００２３】
具体的な通液量としては、例えば合成吸着剤６．５ｇ（見掛け体積約１０ｍＬ）に対し、上記濃縮抽出溶液を通常２０〜５０００ｍＬ、好ましくは１００〜１０００ｍＬ程度通液するとよい。
【００２４】
抽出溶液を上記条件にて吸着剤処理をすることにより、水溶性抗酸化成分を多く含む抗酸化成分が吸着剤層から早く溶出し、臭気成分は吸着剤層に長時間滞留するため、抗酸化成分を効率よく回収することができる。
【００２５】
抗酸化成分回収の開始点としては、例えば、該成分が吸着剤層から溶出し始めた時点が挙げられ、具体的にはカラムから出てきた液を波長２８０ｎｍ等の光源を用いて吸光度を測定し、吸光度が上昇を開始した点を回収開始点とる方法が挙げられる。回収の終点としては、例えば、カラム出口にて通過液の臭いを嗅いで臭気が感じられたと人間が判断した時点、又は通過液中の臭気成分、たとえばショウノウ、ボルネオール、リナロール等をヘッドスペースＧＣ法等にて分析し、これらの臭気成分の通過液中濃度が急激に増加し始める直前の時点等が挙げられる。回収の終点においては、使用後のカラムを、未使用又は再生後の充填カラムに交換してもよく、並列に接続したカラムの流路を切り替えて使用してもよく、直列に複数接続して上流側のカラムの終点後、該カラムを取り除き、下流側に未使用又は再生後の充填カラムを設置してもよく、あるいはそれらを組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
このようにして、工業的に効率よく臭気の低減された抗酸化成分、特に水溶性成分を多く含有する抗酸化成分を取得することができる。更に、使用後の充填カラムに対し、３０〜６０重量％のアルコール水溶液を通液することにより、吸着剤に吸着したまま残った水溶性抗酸化成分を脱着させて回収することもできる。
【００２７】
臭気成分の効率的除去に加え、抗酸化成分の純度をさらに高めるために、合成吸着剤カラムやオクタデシル基化学結合型シリカ（ＯＤＳ）カラム等を用いたクロマト分離等の方法を併用してもよい。
【００２８】
抽出溶液からアルコールの一部又は全部を除去する際に析出し、分離回収された、高濃度アルコール水溶液に溶解することによって得ることができ、また、吸着剤処理時に溶出せず、吸着剤に残存した抗酸化成分（主に油溶性）については、合成吸着剤を、２〜１００倍（容量）の７０重量％以上の高濃度アルコール水溶液、またはアルコールで処理し脱着溶離させて回収することができる。該高濃度アルコール水溶液またはアルコールによる処理は、該液を吸着剤に通液してもよく、吸着剤を浸せきさせてもよい。また場合によっては加熱処理して残存した抗酸化成分を脱着させてもよい。このようにして得られる油溶性抗酸化成分は、更に、これらの操作に加え、合成吸着剤カラムやオクタデシル基化学結合型シリカ（ＯＤＳ）カラム等を用いたクロマト分離等の方法を併用して精製してもよい。
【００２９】
得られた抗酸化成分を含む回収液は、所望により、それ自体既知の通常用いられる方法により溶媒の一部又は全部を除去し、濃縮物を得ることもできるし、抗酸化成分を固体状として回収することもできる。かくして、臭気が低減された抗酸化成分、特に臭気の極めて少ない水溶性抗酸化成分を得ることができる。
【００３０】
上述の方法によって得られた水溶性及び／又は油溶性抗酸化成分を多く含有する抗酸化剤は、優れた抗酸化能を有しており、そのまま飲食品や化粧品などの抗酸化剤として使用できる。
【実施例】
【００３１】
以下に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、下記の実施例及び比較例において、抗酸化能評価及び官能評価は次のとおり行った。
【００３２】
＜抗酸化能評価＞
抗酸化能は電子供与能の価数を指標として、相対的に比較した。電子供与能はラジカル部分を有する化合物、１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル（以下、「ＤＰＰＨ」と称する）が還元されるとその還元度合により吸光度が減少することを利用して測定した。同一または同種の物質ではこの電子供与能の価数が高いほど、抗酸化能が高いと言える。具体的な測定方法は以下の通りである。
【００３３】
抗酸化成分を濃度５重量％となるように溶媒（抗酸化成分Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈは水、抗酸化成分Ｃはエタノール）に溶解し、これを電子供与能測定用原液とした。この電子供与能測定用原液を溶媒（抗酸化成分Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈは水、抗酸化成分Ｃはエタノール）で希釈し、これを試験溶液とした。試験溶液０．０５ｍＬと１Ｍトリス・塩酸緩衝液（ｐＨ７）０．０５ｍＬと８０ｍｇ／ＬのＤＰＰＨ−エタノール溶液２．０ｍＬと溶媒２．９ｍＬ（抗酸化成分Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈは水、抗酸化成分Ｃはエタノール）とを混合し、室温にて２０分間静置後、室温下で５２５ｎｍにおける吸光度（以下、「ＯＤ５２５（ｓａｍｐｌｅ）」と称する）を測定した。
【００３４】
上記測定法で、試験溶液の代わりにエタノール０．０５ｍＬを用いたものを対照とし、８０ｍｇ／ＬのＤＰＰＨ−エタノール溶液２．０ｍＬに代えてエタノール２．０ｍＬを用いたものをブランクとして、それぞれについて同様に５２５ｎｍにおける吸光度（以下、それぞれ「ＯＤ５２５（ｃｏｎｔｒｏｌ）」および「ＯＤ５２５（ｂｌａｎｋ）」と称する）を測定した。各抗酸化成分の電子供与能測定用原液の電子供与能は以下の式により算出した。
電子供与能＝［ＯＤ５２５（ｃｏｎｔｒｏｌ）−｛ＯＤ５２５（ｓａｍｐｌｅ）−ＯＤ５２５（ｂｌａｎｋ）｝］／（試験溶液調製時の電子供与能測定用原液の希釈率）
【００３５】
＜官能評価＞
評価基準は、人間が臭いを嗅いで判断することとし、完全無臭（水分のみ）の場合の評価を「−」とし、原料抽出液乾固物の評価を「＋＋＋＋」とする５段階の評価とした。
【００３６】
実施例１
ローズマリー乾燥葉（粗切り）１００ｇに５０％エタノール水溶液を１０００ｍＬ加えて３時間７０℃にて還流し、その後ろ紙でろ過して抽出液を得た。ろ紙上のローズマリー抽出残さを、さらに１０００ｍＬの５０％エタノール水溶液にて上記と同様に、抽出操作を更に２回繰り返して抽出液を得た。これらの抽出液を合わせ約２７００ｍＬのローズマリー抽出液を得た。これを、エバポレータを用いて減圧下（約５０ｍｍＨｇ）、約５５℃にて溶媒留去し、水添加することにより、沈殿物を含むエタノール含有量１重量％以下（液体クロマトグラフィーの検出限界以下）の濃縮抽出液５００ｍＬを得た。これを、平均孔径１．６μｍのガラス繊維フィルターでろ過してろ液と沈殿物とに分けた。
【００３７】
このろ液をガラス製カラム（径１２．５ｍｍφ）にスチレン−ジビニルベンゼン系樹脂吸着剤（三菱化学社製：ダイヤイオンTMＨＰ２０）を２０ｍＬ仕込んだ装置に、ＳＶ＝約３の通液速度で通液し、無臭の通過液５００ｍＬを得た。この場合、合成吸着剤相を通過する濃縮抽出溶液は、合成吸着剤１ｇに対して抽出物を乾燥重量で０．８ｇ含有していた。この通過液をエバポレーターで溶媒留去し、固形の水溶性抗酸化成分Ａを約１２ｇ得た。
【００３８】
更に、該吸着剤カラムに５０ｍＬの５０％エタノール水溶液をＳＶ＝約３で通液し、得られた通過液をエバポレーターで溶媒留去し、約１ｇの水溶性抗酸化成分Ｂを得た。
【００３９】
更に、該吸着剤カラムに５０ｍＬの９０％エタノール水溶液をＳＶ＝約３で通液し、得られた通過液をエバポレーターで溶媒留去し、約１．５ｇの油溶性抗酸化成分Ｃを得た。 得られた各抗酸化成分の抗酸化能評価及び官能評価結果を表１に示した。
【００４０】
実施例２
セージ乾燥葉（粗切り）１００ｇに６０％メタノール水溶液を１０００ｍＬ加えて５時間７０℃にて還流し、その後ろ過して抽出液を得た。セージ残さを、さらに１０００ｍＬの６０％メタノール水溶液にて同様に抽出する操作を２回繰り返して抽出液を得た。これらの抽出液を合わせ、エバポレータを用いてメタノールを留去したところ、沈殿が析出した。これを、平均孔径１．６μｍのガラス繊維フィルターでろ過し、ろ液５００ｍＬと沈殿物を得た。このろ液をガラス製カラム（径１２．５ｍｍφ）にダイヤイオンTMＨＰ２０（三菱化学社製）を２０ｍＬ仕込んだ装置に、ＳＶ＝約３の通液速度で通液し、水溶性抗酸化成分を含む無臭の通過液５００ｍＬを得た。この場合、合成吸着剤相を通過する濃縮抽出溶液は、合成吸着剤１ｇに対して抽出物を乾燥重量で約０．６ｇ含有していた。この通過液をエバポレーターで溶媒留去し、固形の水溶性抗酸化成分Ｅを１０ｇ得た。 得られた抗酸化成分の抗酸化能評価及び官能評価結果を表１に示した。
【００４１】
比較例１
実施例１と同様の方法で、沈殿物を含む濃縮抽出液を得た。これを平均孔径１．６μｍのガラス繊維フィルターでろ過し、ろ液５００ｍＬを得た。このろ液をエバポレーターで溶媒留去し、水溶性抗酸化成分Ｅを約１６ｇ得た。
得られた抗酸化成分の抗酸化評価及び官能評価結果を表１に示した。
【００４２】
比較例２
実施例２と同様の方法で、沈殿物を含む濃縮抽出液を得た。これを平均孔径１．６μｍのガラス繊維フィルターでろ過し、ろ液５００ｍＬを得た。このろ液をエバポレーターで溶媒留去し、水溶性抗酸化成分Ｆを約１２ｇ得た。
得られた抗酸化成分の抗酸化評価及び官能評価結果を表１に示した。
【００４３】
比較例３
実施例１と同様の方法で、沈殿物を含む濃縮抽出液を得た。これを平均孔径１．６μｍのガラス繊維フィルターでろ過し、ろ液５００ｍＬを得た。このろ液をガラス製カラム（径１２．５ｍｍφ）に粒状活性炭を２０ｃｍ3 仕込んだ装置に、ＳＶ＝約３の通液速度で通液し、水溶性抗酸化成分を含む通過液５００ｍＬを得た。この場合、活性炭相を通過する濃縮抽出液は、活性炭１ｇに対して抽出物を乾燥重量で０．８ｇ含有していた。この通過液をエバポレーターで溶媒留去し、水溶性抗酸化成分Ｇを約１０ｇ得た。
得られた抗酸化成分の抗酸化評価及び官能評価結果を表１に示した。
【００４４】
比較例４
実施例２と同様の方法で、沈殿物を含む濃縮抽出液を得た。これを平均孔径１．６μｍのガラス繊維フィルターでろ過し、ろ液５００ｍＬを得た。このろ液をガラス製カラム（径１２．５ｍｍφ）に粒状活性炭を２０ｍＬ仕込んだ装置に、ＳＶ＝約３の通液速度で通液し、水溶性抗酸化成分を含む通過液５００ｍＬを得た。この場合、活性炭相を通過する濃縮抽出液は、活性炭１ｇに対して抽出物を乾燥重量で０．６ｇ含有していた。この通過液をエバポレーターで溶媒留去し、水溶性抗酸化成分Ｈを約８ｇ得た。
得られた抗酸化成分の抗酸化評価及び官能評価結果を表１に示した。
【００４５】
〔表１〕抗酸化能評価及び官能評価結果
──────────────────────────
抗酸化成分 電子供与能 官能評価
──────────────────────────
実施例１ 成分Ａ ２９．８ −
成分Ｂ ２１．０ ＋
成分Ｃ １１．０ ＋＋
──────────────────────────
実施例２ 成分Ｄ ２１．３ −
──────────────────────────
比較例１ 成分Ｅ ３１．８ ＋＋＋＋
──────────────────────────
比較例２ 成分Ｆ ２２．０ ＋＋＋＋
──────────────────────────
比較例３ 成分Ｇ ２６．１ ＋＋＋
──────────────────────────
比較例４ 成分Ｈ １７．５ ＋＋＋
──────────────────────────
−：臭いなし ＋〜＋＋＋＋：＋が多いほど臭いが強い
【特許請求の範囲】
【請求項１】
抗酸化成分を含むハーブ系香辛料植物を、アルコール濃度２０〜８０重量％のアルコール水溶液にて抽出し、得られた植物抽出液を減圧下でアルコールを留去してアルコール濃度を１０重量％以下とした後に、合成吸着剤に通液することにより臭気成分を除去して得られたものであることを特徴とする、臭気成分が低減された抗酸化剤。
【請求項２】
植物抽出液が、抗酸化成分を含むハーブ系香辛料植物をアルコール濃度４０〜６０重量％のアルコール水溶液にて抽出して得られたものである請求項１に記載の、臭気成分が低減された抗酸化剤。
【請求項３】
得られた植物抽出液を減圧下でアルコールを留去してアルコール濃度を１重量％以下とした後に、濾過して沈澱物を分離し、しかる後に合成吸着剤に通液して得られたものである請求項１又は２に記載の、臭気成分が低減された抗酸化剤。
【請求項４】
比表面積が３００〜１５００ｍ2 ／ｇ、細孔容積が０．３〜２．５ｍＬ／ｇ、最頻度半径が２０〜７００Åの合成吸着剤に通液することにより得られたものである請求項１〜３のいずれかに記載の、臭気成分が低減された抗酸化剤。
【請求項５】
臭気成分がテルペンアルコール類又は／及びテルペン類である請求項１〜４のいずれかに記載の、臭気成分が低減された抗酸化剤。
【請求項１】
抗酸化成分を含むハーブ系香辛料植物を、アルコール濃度２０〜８０重量％のアルコール水溶液にて抽出し、得られた植物抽出液を減圧下でアルコールを留去してアルコール濃度を１０重量％以下とした後に、合成吸着剤に通液することにより臭気成分を除去して得られたものであることを特徴とする、臭気成分が低減された抗酸化剤。
【請求項２】
植物抽出液が、抗酸化成分を含むハーブ系香辛料植物をアルコール濃度４０〜６０重量％のアルコール水溶液にて抽出して得られたものである請求項１に記載の、臭気成分が低減された抗酸化剤。
【請求項３】
得られた植物抽出液を減圧下でアルコールを留去してアルコール濃度を１重量％以下とした後に、濾過して沈澱物を分離し、しかる後に合成吸着剤に通液して得られたものである請求項１又は２に記載の、臭気成分が低減された抗酸化剤。
【請求項４】
比表面積が３００〜１５００ｍ2 ／ｇ、細孔容積が０．３〜２．５ｍＬ／ｇ、最頻度半径が２０〜７００Åの合成吸着剤に通液することにより得られたものである請求項１〜３のいずれかに記載の、臭気成分が低減された抗酸化剤。
【請求項５】
臭気成分がテルペンアルコール類又は／及びテルペン類である請求項１〜４のいずれかに記載の、臭気成分が低減された抗酸化剤。
【公開番号】特開２００８−７５０８８（Ｐ２００８−７５０８８Ａ）
【公開日】平成２０年４月３日（２００８．４．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２７２０１２（Ｐ２００７−２７２０１２）
【出願日】平成１９年１０月１９日（２００７．１０．１９）
【分割の表示】特願２００１−８６９５０（Ｐ２００１−８６９５０）の分割
【原出願日】平成１３年３月２６日（２００１．３．２６）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年４月３日（２００８．４．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１０月１９日（２００７．１０．１９）
【分割の表示】特願２００１−８６９５０（Ｐ２００１−８６９５０）の分割
【原出願日】平成１３年３月２６日（２００１．３．２６）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
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