表面改良成形品
本発明は、（Ａ）熱可塑性樹脂９９．９１〜８５重量％および（Ｂ）マルチウォール・カーボンナノチューブ０．０９〜１５重量％を含有する組成物から得られる成形品であって、Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒヘーズ−光沢装置を使用してＩＳＯ ２８１３に従って測定される２０°光沢レベルが１０４〜２０であり、かつ、６０°光沢レベルが１０３〜５０である成形品、並びにこれらの光沢レベルを有する成形品の製造へのこれらの組成物の使用に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ポリカーボネートは、エンジニアリング熱可塑性樹脂である。エンジニアリング熱可塑性樹脂は、電気および電子分野において、ランプのケーシング用材料として、並びに特定の機械的特性を要求する用途において、多種多様な用途を有する。これらの用途において、必要とされるものは、ほぼ常に、良好な熱的特性および機械的特性、例えばビカーポイント、ガラス転移温度および耐衝撃性、である。ここで使用される材料は、濃いかまたは不透明な着色用のカーボンブラックを含む。これらの組成物の欠点は、しばしば、それらから製造される物品／成形品が光沢面を有することである。この欠点を克服するために成形面を粗面化しなければならない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
従って、本発明の目的は、上記欠点を有さない成形品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００３】
熱可塑性樹脂およびマルチウォール・カーボンナノチューブ（ＭＷＣＮＴ）で構成される成形品が前記欠点を有さないことがわかった。
【０００４】
ＥＰ−Ａ １７７０１２６は、フッ素含有有機金属塩、並びに難燃剤、脂肪酸エステル、紫外線吸収剤、ＰＴＦＥファイアバー、充填剤、ケイ酸塩鉱物および二酸化チタン顔料からなる群からの少なくとも１種類の別の成分を含有するポリカーボネート組成物を記述している。言及されている充填剤は、多種多様の充填剤であり、その中でＭＷＣＮＴ（マルチウォール・カーボンナノチューブ）として知られている充填剤も言及されている。ＭＷＣＮＴを含有する具体例は記述されていない。
【０００５】
特開２００６−２９１０８１、特開２００６−１９３６４９、特開２００６−０１６５５３およびＷＯ ２００８／０７８８５０ Ａは、ポリカーボネートにおけるＭＷＣＮＴの使用を記述している。しかしながら、上記特許出願は、ポリカーボネートとＭＷＣＮＴとで構成される、特定の光沢レベルを有する成形品を記述していない。
【０００６】
従って、本発明は、
Ａ） 熱可塑性樹脂、９９．９１〜８５重量％、好ましくは９９．９０〜８８重量％、特に好ましくは９９．８８〜９３重量％、より特に好ましくは９９．７０〜９３重量％、特別には９８〜９４重量％および
Ｂ） マルチウォール・カーボンナノチューブ、０．０９〜１５重量％、好ましくは０．１〜１２重量％、特に好ましくは０．１２〜７重量％、より特に好ましくは０．３〜７重量％、特別には２〜６重量％
を含有する組成物から得られる成形品であって、ＩＳＯ ２８１３に従ってＢｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒヘーズ−光沢装置を使用して測定される２０°光沢レベルが１０４〜２０、好ましくは１００〜２０、特に好ましくは４０〜２２であり、かつ、６０°光沢レベルが１０３〜５０、好ましくは１００〜５０、特に好ましくは８０〜５５である成形品を提供する。
【０００７】
本発明は、更に、ＩＳＯ ２８１３に従ってＢｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒヘーズ−光沢装置を使用して測定される２０°光沢レベルが１０４〜２０、好ましくは１００〜２０、特に好ましくは４０〜２２であり、かつ、６０°光沢レベルが１０３〜５０、好ましくは１００〜５０、特に好ましくは８０〜５５である成形品の製造への、
Ａ） 熱可塑性樹脂、９９．９１〜８５重量％、好ましくは９９．９０〜８８重量％、特に好ましくは９９．８８〜９３重量％、より特に好ましくは９９．７０〜９３重量％、特別には９８〜９４重量％および
Ｂ） マルチウォール・カーボンナノチューブ、０．０９〜１５重量％、好ましくは０．１〜１２重量％、特に好ましくは０．１２〜７重量％、より特に好ましくは０．３〜７重量％、特別には２〜６重量％
を含有する組成物の使用も提供する。
【０００８】
特に好適な熱可塑性樹脂は、透明熱可塑性樹脂、例えばポリカーボネート、ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリエーテル、ポリオレフィン、シクロオレフィンコポリマー、ポリスチレンおよびポリアクリレート、である。好ましい熱可塑性樹脂は、ポリカーボネートである。しかしながら、不透明組成物もまた好適であり、その例はポリカーボネートベースの、例えばポリエステル、ＳＡＮ、ＡＢＳ、および／またはポリラクテートとの、ブレンドである。
【０００９】
マルチウォール・カーボンナノチューブ（ＭＷＣＮＴ）は、好ましくは炭素含量が９５％よりも多く、アモルファスカーボンを含有しない円筒状カーボンチューブである。カーボンナノチューブは、好ましくは、外径が３〜８０ｎｍ、特に好ましくは５〜２０ｎｍである。平均外径は、好ましくは１３〜１６ｎｍである。円筒状カーボンナノチューブの長さは、好ましくは０．１〜２０μｍ、特に好ましくは１〜１０μｍである。カーボンナノチューブは、好ましくは２〜５０、特に好ましくは３〜１５のグラファイト状副層（ｇｒａｐｈｉｔｉｃ ｓｕｂｌａｙｅｒｓ）（更に、「層」や「ウォール」ともいう。）で構成されており、その最小内径は２〜６ｎｍである。前記カーボンナノチューブに使用される別の用語の例は、「カーボンファイバー」および「中空カーボンファイバー」である。
【００１０】
本発明において使用されるＭＷＣＮＴの製造はよく知られている（例えば、ＵＳ−Ａ ５，６４３，５０２およびＤＥ １０ ２００６ ０１７ ６９５ Ａ１参照。好ましい製造プロセスは、ＤＥ １０ ２００６ ０１７ ６９５ Ａ１の製造プロセスであり、特にＤＥ １０ ２００６ ０１７ ６９５ Ａ１の実施例３の方法である。）。
【００１１】
本発明の目的に関して、熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、ホモポリカーボネートだけでなく、コポリカーボネートでもある。知られているように、ポリカーボネートは直鎖であっても分枝ポリカーボネートであってもよい。
【００１２】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートを含めて、熱可塑性ポリカーボネートの平均モル質量Ｍｗは、１２０００〜１２００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５０００〜８００００ｇ／ｍｏｌ、特に１８０００〜６００００ｇ／ｍｏｌ、より特に好ましくは１８０００〜４００００ｇ／ｍｏｌである（ポリカーボネート較正を伴うゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される。）。
【００１３】
本発明に好適なポリカーボネート中のカーボネート基の一部、８０ｍｏｌ％以下、好ましくは２０ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％が、芳香族ジカルボン酸エステル基によって置換されていてもよい。分子鎖中に炭酸由来の酸部分だけでなく芳香族ジカルボン酸由来の酸部分も組み込むポリカーボネートを芳香族ポリエステルカーボネートという。本明細書は、簡潔のために、それらも包括的用語「熱可塑性芳香族ポリカーボネート」内に包含する。
【００１４】
ポリカーボネートは、ジフェノール、炭酸誘導体、および適切である場合、連鎖停止剤、および適切である場合、分枝剤、から既知の方法で製造され、本明細書中のポリエステルカーボネートの製造は、炭酸誘導体の一部を芳香族ジカルボン酸またはジカルボン酸の誘導体によって置換すること含み、実際、芳香族ポリカーボネート中のカーボネート構造ユニットが置換される程度に芳香族ジカルボン酸エステル構造ユニットによって置換する。
【００１５】
ポリカーボネートの製造に好適なジヒドロキシアリール化合物は、式（２）
ＨＯ−Ｚ−ＯＨ （２）
（式中、
Ｚ は、炭素原子を６〜３０個有する芳香族部分であり、１以上の芳香環を含んでいてもよく、かつ、置換を有していてもよく、脂肪族または脂環式部分および、それぞれ、ブリッジメンバーとしてのアルキルアリール部分またはヘテロ原子を含んでいてもよい。）
のジヒドロキシアリール化合物である。
【００１６】
式（２）中のＺは、好ましくは式（３）
【化１】
（式中、
Ｒ６およびＲ７ は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、ハロゲン、例えばＣｌもしくはＢｒ、または、それぞれ任意に置換されていてもよいアリールもしくはアラルキル、好ましくはＨまたはＣ１〜Ｃ１２−アルキル、特に好ましくはＨまたはＣ１〜Ｃ８−アルキル、より特に好ましくはＨまたはメチルであり、かつ、
Ｘ は、単結合、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデンまたはＣ５〜Ｃ６−シクロアルキリデンであって、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくはメチルもしくはエチルによる置換を有していてもよいものであるか、または、Ｘは、Ｃ６〜Ｃ１２−アリーレンであって、適切である場合、ヘテロ原子を含む別の芳香環と縮合していてもよいＣ６〜Ｃ１２−アリーレンである。）
の部分である。
【００１７】
Ｘが単結合、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−または式（３ａ）もしくは（３ｂ）
【化２】
（式中、
Ｒ８およびＲ９ は、各Ｘ１に関して個々に選択可能であり、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、かつ、
Ｘ１ は、炭素であり、かつ、
ｎ は、４〜７の整数、好ましくは４または５であり、
但し、少なくとも１つの原子Ｘ１において、Ｒ８とＲ９とは、同時にアルキルである。）
の部分であることが好ましい。
【００１８】
ジヒドロキシアリール化合物（ジフェノール）の例は、ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシビフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）アリール化合物、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、１，１’−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、およびこれらに関連する環アルキル化および環ハロゲン化化合物である。
【００１９】
本発明に使用されるポリカーボネートの製造に好適なジフェノールの例は、ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、α，α’−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、および更にこれらに関連するアルキル化、環アルキル化および環ハロゲン化化合物である。
【００２０】
好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン（ビスフェノールＭ）、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，３−ビス［２−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼンおよび１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）である。
【００２１】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンおよび１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）である。
【００２２】
これらの、および別の、好適なジフェノールは、一例として、ＵＳ−Ａ ２ ９９９ ８３５、３ １４８ １７２、２ ９９１ ２７３、３ ２７１ ３６７、４ ９８２ ０１４および２ ９９９ ８４６、ドイツ国公開出願１ ５７０ ７０３、２ ０６３ ０５０、２ ０３６ ０５２、２ ２１１ ９５６および３ ８３２ ３９６、フランス国特許１ ５６１ ５１８、Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌによるモノグラフ“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ニューヨーク １９６４年，２８頁以降；１０２頁以降およびＤ．Ｇ．Ｌｅｇｒａｎｄ，Ｊ．Ｔ．Ｂｅｎｄｌｅｒ，“Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ ２０００年，７２頁以降に記述されている。
【００２３】
ホモポリカーボネートの場合、１種類のジフェノールのみが使用されるが、コポリカーボネートの場合、２種類以上のジフェノールが使用される。使用されるジフェノールは、この合成反応に添加される他の薬品および助剤の全てにも当てはまるが、それ自体の合成、取り扱いおよび貯蔵に由来する混入物を有していてもよい。しかしながら、最大限の純度の原料を使用することが望ましい。
【００２４】
分子量調節に必要とされる単官能性連鎖停止剤、例えばフェノールまたはアルキルフェノール、特にフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、イソオクチルフェノール、クミルフェノール、これらの塩化カルボニルエステルもしくはモノカルボン酸の塩化アシル、または前記連鎖停止剤の混合物、は、ビスフェノレートと共に、または、ホスゲンもしくは塩化カルボニル末端基が反応混合物中に存在する合成反応中の任意の所望の時点において、または、連鎖停止剤として塩化アシルおよび塩化カルボニルエステルの場合、十分な形成されるポリマーのフェノール性末端基が利用可能な限り、反応に導入される。
【００２５】
しかしながら、ホスゲン化反応後に残留ホスゲンが存在しない場所または時点において、触媒の添加前に、連鎖停止剤を添加することが好ましい。連鎖停止剤は、触媒の前に、触媒と共に、またはそれと平行して添加される。
【００２６】
使用される任意の分枝剤または分枝剤混合物を合成反応に添加するために同じ方法が使用されるが、それらは、通常、連鎖停止剤の前に添加される。通常使用される化合物は、トリスフェノール（ｔｒｉｓｐｈｅｎｏｌ）、第四級フェノール（ｑｕａｔｅｒｐｈｅｎｏｌ）またはトリ−もしくはテトラカルボン酸の塩化アシル、またはこれらのポリフェノールもしくは塩化アシルの混合物である。
【００２７】
３以上のフェノール性ヒドロキシ基を有する分枝剤として使用されうる化合物のいくつかの例は、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノールおよびテトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタンである。
【００２８】
別の３官能性化合物のいくつかは、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌルおよび３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールである。
【００２９】
好ましい分枝剤は、３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールおよび１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンである。
【００３０】
適切である場合、使用される分枝剤の量も、使用されるそれぞれのジフェノールのモルに対して、０．０５ｍｏｌ％〜２ｍｏｌ％である。
【００３１】
分枝剤は、有機溶媒における溶解後に、水性アルカリ相中にジフェノールおよび連鎖停止剤と共に初期装入量として使用されるか、またはホスゲンの前に添加される。
【００３２】
前記ポリカーボネートの製造手段は全て当業者によく知られている。
【００３３】
ポリエステルカーボネートの製造に好適な芳香族ジカルボン酸の例は、オルトフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｔｅｒｔ−ブチルイソフタル酸、３，３’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４−ベンゾフェノンジカルボン酸、３，４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、２，２−ビス（４−カルボキシルフェニル）プロパン、およびトリメチル−３−フェニルインダン−４，５’−ジカルボン酸である。
【００３４】
芳香族ジカルボン酸の中で、テレフタル酸および／またはイソフタル酸が特に好ましく使用される。
【００３５】
ジカルボン酸の誘導体は、ジアシル二ハロゲン化物およびジアルキルジカルボキシレート、特にジアシル二塩化物およびジメチルジカルボキシレートである。
【００３６】
芳香族ジカルボン酸エステル基によるカーボネート基の置換は、実質的に化学量論的にかつ定量的に行われ、従って、反応物のモル比が最終ポリエステルカーボネートに反映される。芳香族ジカルボン酸エステル基は、ランダムに組み込まれても、ブロックで組み込まれてもよい。
【００３７】
本発明において使用されるポリカーボネート（ポリエステルカーボネートを含む。）の好ましい製造方法は、既知の界面法および既知の溶融エステル交換法である（例えば、ＷＯ ２００４／０６３２４９ Ａ１、ＷＯ ２００１／０５８６６ Ａ１、ＷＯ ２０００／１０５８６７、ＵＳ−Ａ ５，３４０，９０５、ＵＳ ５，０９７，００２、ＵＳ−Ａ ５，７１７，０５７参照。）。
【００３８】
前者の場合においては、ホスゲンおよび、適切である場合、ジアシル二塩化物が好ましく酸誘導体の役割を果たし、後者の場合においては、ジフェニルカーボネートおよび、適切である場合、ジカルボン酸ジエステルが好ましく酸誘導体の役割を果たす。いずれの場合も、ポリカーボネートの製造またはポリエステルカーボネートの製造に関する触媒、溶媒、ワークアップ（ｗｏｒｋ−ｕｐ）、反応条件など、は広く記述されており、よく知られている。
【００３９】
ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、およびポリエステルは、既知の方法でワークアップされ、例えば押出または射出成形によって処理されて任意の所望の成形品を生じうる。
【００４０】
常套の量の、これらの熱可塑性樹脂に常套の添加剤、例えば充填剤、紫外線安定剤、熱安定剤、帯電防止剤、染料および顔料、離型剤、赤外線吸収剤および難燃剤、をポリカーボネート組成物に添加してもよい。材料の透明度を損なわないもののみの使用が特に好ましい。
【００４１】
好適な添加剤の例は、“Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ｆｏｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，Ｊｏｈｎ Ｍｕｒｐｈｙ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，Ｏｘｆｏｒｄ １９９９年、および“Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，Ｈａｎｓ Ｚｗｅｉｆｅｌ，Ｈａｎｓｅｒ，ミュンヘン，２００１年に記述されている。
【００４２】
好適な酸化防止剤や熱安定剤の例は、
アルキル化モノフェノール、アルキルチオメチルフェノール、ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、トコフェロール、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフェノール、Ｏ−、Ｎ−、およびＳ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化マロネート、芳香族ヒドロキシベンジル化合物、トリアジン化合物、アシルアミノフェノール、β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステル、β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステル、β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステル、β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、好適なチオ相乗剤（ｔｈｉｏｓｙｎｅｒｇｉｓｔ）、二次酸化防止剤、ホスファイトおよびホスホナイト、ベンゾフラノン、およびインドリノン
である。
【００４３】
有機ホスファイト、ホスホネート、およびホスファンであって、ほとんど有機部分が完全にまたはある程度まで任意に置換されていてもよい芳香族部分で構成されるものが好ましい。
【００４４】
２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル（２−ブチル−２−エチルプロパン−１，３−ジイル）ホスファイトが熱安定剤としてより特に好ましい。
【化３】
【００４５】
ホスファイトは単独で使用されてもよいが、別のリン化合物との組み合わせで使用されてもよく、本明細書中の別のリン化合物は、異なる酸化数のリン原子を有するリン化合物であってもよい。従って、例えば本発明のホスファイトと、別のホスファイト、ホスフィン、例えばトリフェニルホスフィン、ホスホナイト、ホスフェート、ホスホネートなどと、の組み合わせが使用されうる。ホスフィンは、単独で使用されてもよく、例は、トリフェニルホスフィンまたはトリトリルホスフィンである。
【００４６】
使用されるホスファイトはよく知られているかまたは既知のホスファイトとの類推によって製造されうる。２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル（２−ブチル−２−エチルプロパン−１，３−ジイル）ホスファイトが一例としてＥＰ−Ａ ７０２ ０１８およびＥＰ ６３５５１４に記述されている。
【００４７】
ポリマー混合物中に一般的に存在するリン化合物の割合は、１０〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１０００ｐｐｍ、特に好ましくは２０〜７００ｐｐｍ、より特に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。
【００４８】
離型剤、リン化合物、およびホルマールの熱可塑性成形組成物への好ましい添加方法の一例において、それらは、製造プロセス後かつポリカーボネートのワークアップ中に、例えばポリカーボネートポリマー溶液、または熱可塑性成形組成物の溶融物への添加によって、材料に計量添加される。最終製品（成形品）の製造中に全ての成分が存在することを確実にする限り、これらの成分を材料に互いに独立して異なる操作で計量添加する（例えばこれらの成分の１つをポリマー溶液のワークアップ中に計量添加し、別の成分を溶融物に計量添加する。）こともまた可能である。
【００４９】
より特に好適な添加剤は、ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６（登録商標）（上記参照）およびグループ２．１のベンゾトリアゾール（“Ｔｉｎｕｖｉｎｓ”）、特に互いの混合物、およびトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）である。
【００５０】
好適な難燃剤Ｃ）は、脂肪族または芳香族スルホン酸の誘導体のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩であり、かつ、それぞれ、スルホンアミドおよびスルホンイミドであり、例えば、ペルフルオロブタンスルホン酸カリウム、ジフェニルスルホンスルホン酸カリウム、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−ｐ−トルエンスルフィミドのカリウム塩、およびＮ−（Ｎ’−ベンジルアミノカルボニル）スルファニルイミド（Ｎ−（Ｎ’−ｂｅｎｚｙｌａｍｉｎｏｃａｒｂｏｎｙｌ）ｓｕｌｆａｎｙｌｉｍｉｄｅ）のカリウム塩である。
【００５１】
適切である場合、成形組成物中で使用される塩の例は、
ペルフルオロブタン硫酸ナトリウムまたはカリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｏｒ ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｂｕｔａｎｅ ｓｕｌｆａｔｅ）、ペルフルオロメタンスルホン酸ナトリウムまたはカリウム、ペルフルオロオクタン硫酸ナトリウムまたはカリウム、２，５−ジクロロベンゼン硫酸ナトリウムまたはカリウム、２，４，５−トリクロロベンゼン硫酸ナトリウムまたはカリウム、メチルホスホン酸ナトリウムまたはカリウム、（２−フェニルエチレン）ホスホン酸ナトリウムまたはカリウム、ペンタクロロ安息香酸ナトリウムまたはカリウム、２，４，６−トリクロロ安息香酸ナトリウムまたはカリウム、２，４−ジクロロ安息香酸ナトリウムまたはカリウム、フェニルホスホン酸リチウム、ジフェニルスルホンスルホン酸ナトリウムまたはカリウム、２−ホルミルベンゼンスルホン酸ナトリウムまたはカリウム、（Ｎ−ベンゼンスルホニル）ベンゼンスルホンアミドナトリウムまたはカリウム、ヘキサフルオロアルミン酸三ナトリウムまたは三カリウム、ヘキサフルオロチタン酸二ナトリウムまたは二カリウム、ヘキサフルオロケイ酸二ナトリウムまたは二カリウム、ヘキサフルオロジルコン酸二ナトリウムまたは二カリウム、ピロリン酸ナトリウムまたはカリウム、メタリン酸ナトリウムまたはカリウム、テトラフルオロホウ酸ナトリウムまたはカリウム、ヘキサフルオロリン酸ナトリウムまたはカリウム、リン酸ナトリウムまたはカリウムまたはリチウム、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−ｐ−トルエンスルフィミドのカリウム塩、およびＮ−（Ｎ’−ベンジルアミノカルボニル）スルファニルイミドのカリウム塩
である。
【００５２】
ペルフルオロブタン硫酸ナトリウムまたはカリウム、フルオロオクタン硫酸ナトリウムまたはカリウム、ジフェニルスルホンスルホン酸ナトリウムまたはカリウム、および２，４，６−トリクロロ安息香酸ナトリウムまたはカリウム、およびＮ−（ｐ−トリルスルホニル）−ｐ−トルエンスルフィミドのカリウム塩、およびＮ−（Ｎ’−ベンジルアミノカルボニル）スルファニルイミドのカリウム塩が好ましい。ペルフルオロブタン硫酸カリウムおよびジフェニルスルホンスルホン酸ナトリウムまたはカリウムがより特に好ましい。
【００５３】
これらの塩の混合物もまた好適である。
【００５４】
成形組成物におけるこれらの有機難燃化塩の使用量は、０．０１〜０．１重量部、好ましくは０．０１〜０．０８重量部、特に好ましくは０．０１〜０．０６重量部、より特に好ましくは０．０１〜０．０３重量部である（ポリマー組成物に対する。）。
【００５５】
これらの組成物は、更に、好適なＰＴＦＥブレンドも含有しうる。これらの全てがＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）と、層の形態をとり、かつ、ポリカーボネートおよび、それぞれ、ポリエステルカーボネートおよびＰＴＦＥと相溶性であり、かつ、ＰＴＦＥ鎖の繊維構造を保持する物質と、の物理的混合物である。好適な物質の例は、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）およびポリアクリレートである。前記ブレンド中のＰＴＦＥの割合は、２０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、より特に好ましくは３０〜６０重量％である。これらのブレンドは、例えばＧＥ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商標Ｂｌｅｎｄｅｘ（登録商標）Ｂ４４９で市販されているかまたは三菱レイヨン株式会社からＭｅｔａｂｌｅｎ（登録商標）Ａ製品ラインで市販されている。これらのブレンドは、ＰＴＦＥエマルジョンを好適なブレンド相手のエマルジョンと混合することによって製造される。生じる混合物に好適なプロセス、例えば凝集、凍結乾燥、噴霧乾燥、などを使用してブレンドを得る。
【００５６】
アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩が難燃性ポリカーボネートの製造に知られている（一例として、ＵＳ−Ａ ３ ７７５ ３６７、３ ８３６ ４９０、３ ９３３ ７３４、３ ９４０ ３６６、３ ９５３ ３９９、３ ９２６ ９０８、４ １０４ ２４６、４ ４６９ ８３３、４ ６２６ ５６３、４ ２５４ ０１５、４ ６２６ ５６３および４ ６４９ １６８参照。）。
【００５７】
これらの物質は、多くの刊行物、例えばＡｄｄｉｔｉｖｅｓ ｆｏｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｊｏｈｎ Ｍｕｒｐｈｙ，１９９９年、で見られ、市販されている。
【００５８】
１． 好適な酸化防止剤の例を以下に挙げる。
１．１． アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖または分枝側鎖を有するノニルフェノール、例えば２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール。
１．２． アルキルチオメチルフェノール
１．３． ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン
１．４． トコフェロール
１．５． ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル
１．６． アルキリデンビスフェノール
１．７． Ｏ−、Ｎ−、およびＳ−ベンジル化合物
１．８． ヒドロキシベンジル化マロネート
１．９． 芳香族ヒドロキシベンジル化合物
１．１０． トリアジン化合物
１．１１． アシルアミノフェノール
１．１２． β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコールとのエステル、本明細書中、より特に好適であり、好ましい化合物は、オクタデカノールとのエステル（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃ．製のＩＲＧＡＮＯＸ １０７６（登録商標））である。
１．１３． β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコールとのエステル
１．１４． β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコールとのエステル
１．１５． ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と一価または多価アルコールとのエステル
１．１６． β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド
１．１７． アスコルビン酸（ビタミンＣ）
１．１８． アミン系酸化防止剤
１．１９． 好適なチオ相乗剤の例はジラウリルチオジプロピオネートおよび／またはジステアリルチオジプロピオネートである。
【００５９】
２． 組成物の重量に対する量、０．１〜１５重量％、好ましくは３〜８重量％、の紫外線吸収剤および光安定剤を本発明の組成物に使用してもよい。好適な紫外線吸収剤および光安定剤の例を以下に挙げる。
２．１． ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；［Ｒ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−］２−（式中、Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
２．２． ２−ヒドロキシベンゾフェノン
２．３． 置換および非置換安息香酸のエステル
２．４． アクリレート
２．５． ニッケル化合物
２．６． 立体的に込み合ったアミン
２．７． オキサミド
２．８． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン
【００６０】
これらの化合物を単独で使用してもよく、同一物の混合物を使用してもよい。
【００６１】
例えば、ＷＯ ０６／０１２９９３は、化合物クラス１および２の例を挙げている。
【００６２】
３． 好適な金属奪活剤の例は、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル−プロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジドである。これらの化合物を単独で使用してもよく、同一物の混合物を使用してもよい。
【００６３】
４． 好適な過酸化物掃去剤の例は、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチル、またはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、または２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバメート亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（ドデシルメルカプト）プロピオネートである。これらの化合物を単独で使用してもよく、同一物の混合物を使用してもよい。
【００６４】
５． 好適な塩基性共安定剤の例は、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、アンチモンピロカテコレート、または亜鉛ピロカテコレートである。これらの化合物を単独で使用してもよく、同一物の混合物を使用してもよい。
【００６５】
６． 好適な成核剤の例は、無機物質、例えばタルク、金属酸化物、例えば二酸化チタンもしくは酸化マグネシウム、ホスフェート、カーボネート、またはスルフェート、好ましくはアルカリ土類金属のホスフェート、カーボネート、またはスルフェート；有機化合物、例えばモノ−またはポリカルボン酸およびそれらの塩、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム、または安息香酸ナトリウム；高分子化合物、例えばイオン性コポリマー（イオノマー）である。１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３−：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、および１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールが特に好ましい。これらの化合物を単独でしてもよく、同一物の混合物を使用してもよい。
【００６６】
７． 好適な充填剤および強化剤の例は、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、グラスファイバー、グラスバルーン（ｇｌａｓｓ ｂａｌｌｏｏｎ）、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物および金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、ウォラストナイト、木粉、および別の天然物から誘導された粉または繊維、および合成繊維である。これらの化合物を単独で使用してもよく、同一物の混合物を使用してもよい。
【００６７】
８． 好適な別の添加剤の例は、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、粘度改良剤、触媒、流動剤、蛍光増白剤、難燃剤、帯電防止剤、および発泡剤である。
【００６８】
９． 好適なベンゾフラノンおよびインドリノンの例は、Ｕ．Ｓ．４，３２５，８６３；Ｕ．Ｓ．４，３３８，２４４；Ｕ．Ｓ．５，１７５，３１２；Ｕ．Ｓ．５，２１６，０５２；Ｕ．Ｓ．５，２５２，６４３；ＤＥ−Ａ−４３１６６１１；ＤＥ−Ａ−４３１６６２２；ＤＥ−Ａ−４３１６８７６；ＥＰ−Ａ−０５８９８３９、またはＥＰ−Ａ−０５９１１０２に開示されているベンゾフラノンおよびインドリノン、または３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、およびラクトン酸化防止剤、例えば
【化４】
である。これらの化合物は、例えば酸化防止剤の役割を果たす。これらの化合物を単独で使用してもよく、同一物の混合物を使用してもよい。
【００６９】
１０． 好適な蛍光可塑剤は、“Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，Ｒ．ＧａｅｃｈｔｅｒおよびＨ．Ｍｕｅｌｌｅｒ編，Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，第３版，１９９０年，７７５〜７８９頁に挙げられている蛍光可塑剤である。
【００７０】
１１． 好適な難燃添加剤は、リン酸エステル、すなわち、トリフェニルホスフェート、レソルシノールジホスフェート、臭素含有化合物、例えば臭化リン酸エステル、臭化オリゴカーボネート、およびポリカーボネート、および更に塩、例えばＣ４Ｆ９ＳＯ３−Ｎａ＋である。
【００７１】
１２． 好適な耐衝撃性改良剤は、グラフトスチレン−アクリロニトリルまたはメチルメタクリレートを有するブタジエンゴム、グラフト無水マレイン酸を有するエチレン−プロピレンゴム、グラフトメチルメタクリレートまたはスチレン−アクリロニトリルを有するエチルおよびブチルアクリレートゴム、およびグラフトメチルメタクリレートまたはスチレン−アクリロニトリルを有するシロキサンとアクリレートとの相互浸透ネットワークである。
【００７２】
１３． 好適な帯電防止剤は、スルホン酸塩、例えばＣ１２Ｈ２５ＳＯ３−またはＣ８Ｆ１７ＳＯ３−のテトラエチルアンモニウム塩またはホスホニウム塩である。
【００７３】
１４． 好適な着色剤は、顔料並びに有機および無機染料である。
【００７４】
１５． エポキシ基を含む化合物、例えば３，４−エポキシシクロヘキシルメチル ３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、グリシジルメタクリレートのコポリマーおよびエポキシシラン。
【００７５】
１６． 無水物基を含む化合物、例えば無水マレイン酸、無水コハク酸、無水安息香酸、および無水フタル酸。
【００７６】
１７． 安定剤として好適なホスファイトおよびホスホナイト。これらの化合物を単独で使用してもよく、同一物の混合物を使用してもよい。
【００７７】
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８，Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）またはトリフェニルホスフィンが特に好ましい。
【００７８】
本発明の成形品は、通常、組成物から開始して常套の機械、例えば押出機または射出成形機、中で加工されて任意の所望の成形品、ホイル、またはパネルを生じる。
【００７９】
可能な成形品は、安全グレージングパン（ｓａｆｅｔｙ−ｇｌａｚｉｎｇ ｐａｎｅｓ）であって、建築物、乗物、および航空機の多くの領域において必要とされることが知られている安全グレージングパン、並びにヘルメットのシールドである。押出ホイルおよび溶液ベースのディスプレイ用フィルム、ブリスターパック、または電気モーター、ブロー製品（例えば、米国特許第２，９６４，７９４号参照。）、半透明パネル、特にキャビティを有するパネル、例えば建築物（例えば鉄道駅、温室）の保護カバー用のもの、および照明システム、交通標識ケーシング、交通標識、照明用成形品（例えば、ＤＥ−Ａ １ ５５４ ０２０参照。）、および保護ゴーグルの製造。導電体用およびプラグケーシング用の電気絶縁材料、およびプラグコネクタとして。有機光伝導体、ランプ、もしくは光散乱パネル用の基材、またはランプカバー、ケーシング部品、例えば配電キャビネット、電気装置、家庭用デバイスとして。家庭用品、電気装置、および電子装置の構成部品、単車ヘルメットおよび安全ヘルメット、自動車部品、例えばグレージング、サンルーフ、ダッシュボード、車体部品、および電子部品用の運搬骨組（ｔｒａｎｓｐｏｒｔａｔｉｏｎ ｆｒａｍｅｓ）およびの収納容器。
【００８０】
特に好ましい成形品は、
安全グレージングパン、半透明パネルまたは建築部門用の成形品、特にキャビティを有するパネル、光散乱パネル、およびランプカバー、サンルーフ、自動車部品、ケーシング部品、および電気産業用包装材料
である。
【実施例】
【００８１】
使用されるマルチウォール・カーボンナノチューブ（ＭＷＣＮＴ）はドイツ国５１３６８レーフェルクーゼンのＢａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ製のＢａｙｔｕｂｅｓ（登録商標）ＤＰ−ＨＰであった。それらは、最小内径２〜６ｎｍ、チューブ長１〜１０μｍ、かつ、チューブの外径５〜２０ｎｍ（平均値１３〜１６ｎｍ）で、３〜１５のグラファイト状副層で構成される。
【００８２】
使用されるカーボンブラックは、Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ（ドイツ国デュッセルドルフ）から購入した（ｌａｍｐ ｂｌａｃｋ １０１）かまたはＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐ．（アメリカ合衆国マサチューセッツ州ボストン）から購入した（Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ８００）。
【００８３】
ＭＶＲ ９．５ｃｍ３／（１０分）（ＩＳＯ １１３３に従って測定（３００℃、１．２ｋｇ）。）のビスフェノールＡベースのポリカーボネート（Ｍａｋｒｏｌｏｎ（登録商標）２８０５、ドイツ国５１３６８レーフェルクーゼンのＢａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ製）を、ＺＳＫ ２５（ドイツ国カッセルのＰａｕｌ Ｂｅｉｅｒ ＫＧ製）を使用する配合によって、様々な含量の上記ＭＷＣＮＴおよびカーボンブラックと共に提供した。表１および２は、試験片の構成をガラスレベル値と共に載せている。
【００８４】
試験片（６０×４０×４ｍｍ）を、研磨面を有する金型を用いるＡｌｌｒｏｕｎｄｅｒ ３７０Ｃ ８００−２５０（ドイツ国ロースブルク製のＡｒｂｕｒｇ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ製）における射出成形によって製造した。
【００８５】
光沢値を、Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒヘーズ−光沢装置においてＩＳＯ ２８１３（ＡＳＴＭ Ｄ５２３）に従って角度２０°と６０°において測定した。
【００８６】
下記表は、結果をまとめる（重量％における定量データ）。
【００８７】
【表１】
【００８８】
【表２】
【００８９】
表１は、Ｂａｙｔｕｂｅｓ ＤＰ−ＨＰ充填レベルの上昇に伴う光沢レベルの低減（すなわち、表面の艶消し度合いの増加）を明確に示している。表２（実施例４）のデータとの比較は、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ８００の添加が光沢値の明確にわずかな低減をもたらすことを示している。
【技術分野】
【０００１】
ポリカーボネートは、エンジニアリング熱可塑性樹脂である。エンジニアリング熱可塑性樹脂は、電気および電子分野において、ランプのケーシング用材料として、並びに特定の機械的特性を要求する用途において、多種多様な用途を有する。これらの用途において、必要とされるものは、ほぼ常に、良好な熱的特性および機械的特性、例えばビカーポイント、ガラス転移温度および耐衝撃性、である。ここで使用される材料は、濃いかまたは不透明な着色用のカーボンブラックを含む。これらの組成物の欠点は、しばしば、それらから製造される物品／成形品が光沢面を有することである。この欠点を克服するために成形面を粗面化しなければならない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
従って、本発明の目的は、上記欠点を有さない成形品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００３】
熱可塑性樹脂およびマルチウォール・カーボンナノチューブ（ＭＷＣＮＴ）で構成される成形品が前記欠点を有さないことがわかった。
【０００４】
ＥＰ−Ａ １７７０１２６は、フッ素含有有機金属塩、並びに難燃剤、脂肪酸エステル、紫外線吸収剤、ＰＴＦＥファイアバー、充填剤、ケイ酸塩鉱物および二酸化チタン顔料からなる群からの少なくとも１種類の別の成分を含有するポリカーボネート組成物を記述している。言及されている充填剤は、多種多様の充填剤であり、その中でＭＷＣＮＴ（マルチウォール・カーボンナノチューブ）として知られている充填剤も言及されている。ＭＷＣＮＴを含有する具体例は記述されていない。
【０００５】
特開２００６−２９１０８１、特開２００６−１９３６４９、特開２００６−０１６５５３およびＷＯ ２００８／０７８８５０ Ａは、ポリカーボネートにおけるＭＷＣＮＴの使用を記述している。しかしながら、上記特許出願は、ポリカーボネートとＭＷＣＮＴとで構成される、特定の光沢レベルを有する成形品を記述していない。
【０００６】
従って、本発明は、
Ａ） 熱可塑性樹脂、９９．９１〜８５重量％、好ましくは９９．９０〜８８重量％、特に好ましくは９９．８８〜９３重量％、より特に好ましくは９９．７０〜９３重量％、特別には９８〜９４重量％および
Ｂ） マルチウォール・カーボンナノチューブ、０．０９〜１５重量％、好ましくは０．１〜１２重量％、特に好ましくは０．１２〜７重量％、より特に好ましくは０．３〜７重量％、特別には２〜６重量％
を含有する組成物から得られる成形品であって、ＩＳＯ ２８１３に従ってＢｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒヘーズ−光沢装置を使用して測定される２０°光沢レベルが１０４〜２０、好ましくは１００〜２０、特に好ましくは４０〜２２であり、かつ、６０°光沢レベルが１０３〜５０、好ましくは１００〜５０、特に好ましくは８０〜５５である成形品を提供する。
【０００７】
本発明は、更に、ＩＳＯ ２８１３に従ってＢｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒヘーズ−光沢装置を使用して測定される２０°光沢レベルが１０４〜２０、好ましくは１００〜２０、特に好ましくは４０〜２２であり、かつ、６０°光沢レベルが１０３〜５０、好ましくは１００〜５０、特に好ましくは８０〜５５である成形品の製造への、
Ａ） 熱可塑性樹脂、９９．９１〜８５重量％、好ましくは９９．９０〜８８重量％、特に好ましくは９９．８８〜９３重量％、より特に好ましくは９９．７０〜９３重量％、特別には９８〜９４重量％および
Ｂ） マルチウォール・カーボンナノチューブ、０．０９〜１５重量％、好ましくは０．１〜１２重量％、特に好ましくは０．１２〜７重量％、より特に好ましくは０．３〜７重量％、特別には２〜６重量％
を含有する組成物の使用も提供する。
【０００８】
特に好適な熱可塑性樹脂は、透明熱可塑性樹脂、例えばポリカーボネート、ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリエーテル、ポリオレフィン、シクロオレフィンコポリマー、ポリスチレンおよびポリアクリレート、である。好ましい熱可塑性樹脂は、ポリカーボネートである。しかしながら、不透明組成物もまた好適であり、その例はポリカーボネートベースの、例えばポリエステル、ＳＡＮ、ＡＢＳ、および／またはポリラクテートとの、ブレンドである。
【０００９】
マルチウォール・カーボンナノチューブ（ＭＷＣＮＴ）は、好ましくは炭素含量が９５％よりも多く、アモルファスカーボンを含有しない円筒状カーボンチューブである。カーボンナノチューブは、好ましくは、外径が３〜８０ｎｍ、特に好ましくは５〜２０ｎｍである。平均外径は、好ましくは１３〜１６ｎｍである。円筒状カーボンナノチューブの長さは、好ましくは０．１〜２０μｍ、特に好ましくは１〜１０μｍである。カーボンナノチューブは、好ましくは２〜５０、特に好ましくは３〜１５のグラファイト状副層（ｇｒａｐｈｉｔｉｃ ｓｕｂｌａｙｅｒｓ）（更に、「層」や「ウォール」ともいう。）で構成されており、その最小内径は２〜６ｎｍである。前記カーボンナノチューブに使用される別の用語の例は、「カーボンファイバー」および「中空カーボンファイバー」である。
【００１０】
本発明において使用されるＭＷＣＮＴの製造はよく知られている（例えば、ＵＳ−Ａ ５，６４３，５０２およびＤＥ １０ ２００６ ０１７ ６９５ Ａ１参照。好ましい製造プロセスは、ＤＥ １０ ２００６ ０１７ ６９５ Ａ１の製造プロセスであり、特にＤＥ １０ ２００６ ０１７ ６９５ Ａ１の実施例３の方法である。）。
【００１１】
本発明の目的に関して、熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、ホモポリカーボネートだけでなく、コポリカーボネートでもある。知られているように、ポリカーボネートは直鎖であっても分枝ポリカーボネートであってもよい。
【００１２】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートを含めて、熱可塑性ポリカーボネートの平均モル質量Ｍｗは、１２０００〜１２００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５０００〜８００００ｇ／ｍｏｌ、特に１８０００〜６００００ｇ／ｍｏｌ、より特に好ましくは１８０００〜４００００ｇ／ｍｏｌである（ポリカーボネート較正を伴うゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される。）。
【００１３】
本発明に好適なポリカーボネート中のカーボネート基の一部、８０ｍｏｌ％以下、好ましくは２０ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％が、芳香族ジカルボン酸エステル基によって置換されていてもよい。分子鎖中に炭酸由来の酸部分だけでなく芳香族ジカルボン酸由来の酸部分も組み込むポリカーボネートを芳香族ポリエステルカーボネートという。本明細書は、簡潔のために、それらも包括的用語「熱可塑性芳香族ポリカーボネート」内に包含する。
【００１４】
ポリカーボネートは、ジフェノール、炭酸誘導体、および適切である場合、連鎖停止剤、および適切である場合、分枝剤、から既知の方法で製造され、本明細書中のポリエステルカーボネートの製造は、炭酸誘導体の一部を芳香族ジカルボン酸またはジカルボン酸の誘導体によって置換すること含み、実際、芳香族ポリカーボネート中のカーボネート構造ユニットが置換される程度に芳香族ジカルボン酸エステル構造ユニットによって置換する。
【００１５】
ポリカーボネートの製造に好適なジヒドロキシアリール化合物は、式（２）
ＨＯ−Ｚ−ＯＨ （２）
（式中、
Ｚ は、炭素原子を６〜３０個有する芳香族部分であり、１以上の芳香環を含んでいてもよく、かつ、置換を有していてもよく、脂肪族または脂環式部分および、それぞれ、ブリッジメンバーとしてのアルキルアリール部分またはヘテロ原子を含んでいてもよい。）
のジヒドロキシアリール化合物である。
【００１６】
式（２）中のＺは、好ましくは式（３）
【化１】
（式中、
Ｒ６およびＲ７ は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、ハロゲン、例えばＣｌもしくはＢｒ、または、それぞれ任意に置換されていてもよいアリールもしくはアラルキル、好ましくはＨまたはＣ１〜Ｃ１２−アルキル、特に好ましくはＨまたはＣ１〜Ｃ８−アルキル、より特に好ましくはＨまたはメチルであり、かつ、
Ｘ は、単結合、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデンまたはＣ５〜Ｃ６−シクロアルキリデンであって、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくはメチルもしくはエチルによる置換を有していてもよいものであるか、または、Ｘは、Ｃ６〜Ｃ１２−アリーレンであって、適切である場合、ヘテロ原子を含む別の芳香環と縮合していてもよいＣ６〜Ｃ１２−アリーレンである。）
の部分である。
【００１７】
Ｘが単結合、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−または式（３ａ）もしくは（３ｂ）
【化２】
（式中、
Ｒ８およびＲ９ は、各Ｘ１に関して個々に選択可能であり、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、かつ、
Ｘ１ は、炭素であり、かつ、
ｎ は、４〜７の整数、好ましくは４または５であり、
但し、少なくとも１つの原子Ｘ１において、Ｒ８とＲ９とは、同時にアルキルである。）
の部分であることが好ましい。
【００１８】
ジヒドロキシアリール化合物（ジフェノール）の例は、ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシビフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）アリール化合物、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、１，１’−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、およびこれらに関連する環アルキル化および環ハロゲン化化合物である。
【００１９】
本発明に使用されるポリカーボネートの製造に好適なジフェノールの例は、ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、α，α’−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、および更にこれらに関連するアルキル化、環アルキル化および環ハロゲン化化合物である。
【００２０】
好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン（ビスフェノールＭ）、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，３−ビス［２−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼンおよび１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）である。
【００２１】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンおよび１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）である。
【００２２】
これらの、および別の、好適なジフェノールは、一例として、ＵＳ−Ａ ２ ９９９ ８３５、３ １４８ １７２、２ ９９１ ２７３、３ ２７１ ３６７、４ ９８２ ０１４および２ ９９９ ８４６、ドイツ国公開出願１ ５７０ ７０３、２ ０６３ ０５０、２ ０３６ ０５２、２ ２１１ ９５６および３ ８３２ ３９６、フランス国特許１ ５６１ ５１８、Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌによるモノグラフ“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ニューヨーク １９６４年，２８頁以降；１０２頁以降およびＤ．Ｇ．Ｌｅｇｒａｎｄ，Ｊ．Ｔ．Ｂｅｎｄｌｅｒ，“Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ ２０００年，７２頁以降に記述されている。
【００２３】
ホモポリカーボネートの場合、１種類のジフェノールのみが使用されるが、コポリカーボネートの場合、２種類以上のジフェノールが使用される。使用されるジフェノールは、この合成反応に添加される他の薬品および助剤の全てにも当てはまるが、それ自体の合成、取り扱いおよび貯蔵に由来する混入物を有していてもよい。しかしながら、最大限の純度の原料を使用することが望ましい。
【００２４】
分子量調節に必要とされる単官能性連鎖停止剤、例えばフェノールまたはアルキルフェノール、特にフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、イソオクチルフェノール、クミルフェノール、これらの塩化カルボニルエステルもしくはモノカルボン酸の塩化アシル、または前記連鎖停止剤の混合物、は、ビスフェノレートと共に、または、ホスゲンもしくは塩化カルボニル末端基が反応混合物中に存在する合成反応中の任意の所望の時点において、または、連鎖停止剤として塩化アシルおよび塩化カルボニルエステルの場合、十分な形成されるポリマーのフェノール性末端基が利用可能な限り、反応に導入される。
【００２５】
しかしながら、ホスゲン化反応後に残留ホスゲンが存在しない場所または時点において、触媒の添加前に、連鎖停止剤を添加することが好ましい。連鎖停止剤は、触媒の前に、触媒と共に、またはそれと平行して添加される。
【００２６】
使用される任意の分枝剤または分枝剤混合物を合成反応に添加するために同じ方法が使用されるが、それらは、通常、連鎖停止剤の前に添加される。通常使用される化合物は、トリスフェノール（ｔｒｉｓｐｈｅｎｏｌ）、第四級フェノール（ｑｕａｔｅｒｐｈｅｎｏｌ）またはトリ−もしくはテトラカルボン酸の塩化アシル、またはこれらのポリフェノールもしくは塩化アシルの混合物である。
【００２７】
３以上のフェノール性ヒドロキシ基を有する分枝剤として使用されうる化合物のいくつかの例は、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノールおよびテトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタンである。
【００２８】
別の３官能性化合物のいくつかは、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌルおよび３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールである。
【００２９】
好ましい分枝剤は、３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールおよび１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンである。
【００３０】
適切である場合、使用される分枝剤の量も、使用されるそれぞれのジフェノールのモルに対して、０．０５ｍｏｌ％〜２ｍｏｌ％である。
【００３１】
分枝剤は、有機溶媒における溶解後に、水性アルカリ相中にジフェノールおよび連鎖停止剤と共に初期装入量として使用されるか、またはホスゲンの前に添加される。
【００３２】
前記ポリカーボネートの製造手段は全て当業者によく知られている。
【００３３】
ポリエステルカーボネートの製造に好適な芳香族ジカルボン酸の例は、オルトフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｔｅｒｔ−ブチルイソフタル酸、３，３’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４−ベンゾフェノンジカルボン酸、３，４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、２，２−ビス（４−カルボキシルフェニル）プロパン、およびトリメチル−３−フェニルインダン−４，５’−ジカルボン酸である。
【００３４】
芳香族ジカルボン酸の中で、テレフタル酸および／またはイソフタル酸が特に好ましく使用される。
【００３５】
ジカルボン酸の誘導体は、ジアシル二ハロゲン化物およびジアルキルジカルボキシレート、特にジアシル二塩化物およびジメチルジカルボキシレートである。
【００３６】
芳香族ジカルボン酸エステル基によるカーボネート基の置換は、実質的に化学量論的にかつ定量的に行われ、従って、反応物のモル比が最終ポリエステルカーボネートに反映される。芳香族ジカルボン酸エステル基は、ランダムに組み込まれても、ブロックで組み込まれてもよい。
【００３７】
本発明において使用されるポリカーボネート（ポリエステルカーボネートを含む。）の好ましい製造方法は、既知の界面法および既知の溶融エステル交換法である（例えば、ＷＯ ２００４／０６３２４９ Ａ１、ＷＯ ２００１／０５８６６ Ａ１、ＷＯ ２０００／１０５８６７、ＵＳ−Ａ ５，３４０，９０５、ＵＳ ５，０９７，００２、ＵＳ−Ａ ５，７１７，０５７参照。）。
【００３８】
前者の場合においては、ホスゲンおよび、適切である場合、ジアシル二塩化物が好ましく酸誘導体の役割を果たし、後者の場合においては、ジフェニルカーボネートおよび、適切である場合、ジカルボン酸ジエステルが好ましく酸誘導体の役割を果たす。いずれの場合も、ポリカーボネートの製造またはポリエステルカーボネートの製造に関する触媒、溶媒、ワークアップ（ｗｏｒｋ−ｕｐ）、反応条件など、は広く記述されており、よく知られている。
【００３９】
ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、およびポリエステルは、既知の方法でワークアップされ、例えば押出または射出成形によって処理されて任意の所望の成形品を生じうる。
【００４０】
常套の量の、これらの熱可塑性樹脂に常套の添加剤、例えば充填剤、紫外線安定剤、熱安定剤、帯電防止剤、染料および顔料、離型剤、赤外線吸収剤および難燃剤、をポリカーボネート組成物に添加してもよい。材料の透明度を損なわないもののみの使用が特に好ましい。
【００４１】
好適な添加剤の例は、“Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ｆｏｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，Ｊｏｈｎ Ｍｕｒｐｈｙ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，Ｏｘｆｏｒｄ １９９９年、および“Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，Ｈａｎｓ Ｚｗｅｉｆｅｌ，Ｈａｎｓｅｒ，ミュンヘン，２００１年に記述されている。
【００４２】
好適な酸化防止剤や熱安定剤の例は、
アルキル化モノフェノール、アルキルチオメチルフェノール、ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、トコフェロール、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフェノール、Ｏ−、Ｎ−、およびＳ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化マロネート、芳香族ヒドロキシベンジル化合物、トリアジン化合物、アシルアミノフェノール、β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステル、β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステル、β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステル、β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、好適なチオ相乗剤（ｔｈｉｏｓｙｎｅｒｇｉｓｔ）、二次酸化防止剤、ホスファイトおよびホスホナイト、ベンゾフラノン、およびインドリノン
である。
【００４３】
有機ホスファイト、ホスホネート、およびホスファンであって、ほとんど有機部分が完全にまたはある程度まで任意に置換されていてもよい芳香族部分で構成されるものが好ましい。
【００４４】
２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル（２−ブチル−２−エチルプロパン−１，３−ジイル）ホスファイトが熱安定剤としてより特に好ましい。
【化３】
【００４５】
ホスファイトは単独で使用されてもよいが、別のリン化合物との組み合わせで使用されてもよく、本明細書中の別のリン化合物は、異なる酸化数のリン原子を有するリン化合物であってもよい。従って、例えば本発明のホスファイトと、別のホスファイト、ホスフィン、例えばトリフェニルホスフィン、ホスホナイト、ホスフェート、ホスホネートなどと、の組み合わせが使用されうる。ホスフィンは、単独で使用されてもよく、例は、トリフェニルホスフィンまたはトリトリルホスフィンである。
【００４６】
使用されるホスファイトはよく知られているかまたは既知のホスファイトとの類推によって製造されうる。２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル（２−ブチル−２−エチルプロパン−１，３−ジイル）ホスファイトが一例としてＥＰ−Ａ ７０２ ０１８およびＥＰ ６３５５１４に記述されている。
【００４７】
ポリマー混合物中に一般的に存在するリン化合物の割合は、１０〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１０００ｐｐｍ、特に好ましくは２０〜７００ｐｐｍ、より特に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。
【００４８】
離型剤、リン化合物、およびホルマールの熱可塑性成形組成物への好ましい添加方法の一例において、それらは、製造プロセス後かつポリカーボネートのワークアップ中に、例えばポリカーボネートポリマー溶液、または熱可塑性成形組成物の溶融物への添加によって、材料に計量添加される。最終製品（成形品）の製造中に全ての成分が存在することを確実にする限り、これらの成分を材料に互いに独立して異なる操作で計量添加する（例えばこれらの成分の１つをポリマー溶液のワークアップ中に計量添加し、別の成分を溶融物に計量添加する。）こともまた可能である。
【００４９】
より特に好適な添加剤は、ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６（登録商標）（上記参照）およびグループ２．１のベンゾトリアゾール（“Ｔｉｎｕｖｉｎｓ”）、特に互いの混合物、およびトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）である。
【００５０】
好適な難燃剤Ｃ）は、脂肪族または芳香族スルホン酸の誘導体のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩であり、かつ、それぞれ、スルホンアミドおよびスルホンイミドであり、例えば、ペルフルオロブタンスルホン酸カリウム、ジフェニルスルホンスルホン酸カリウム、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−ｐ−トルエンスルフィミドのカリウム塩、およびＮ−（Ｎ’−ベンジルアミノカルボニル）スルファニルイミド（Ｎ−（Ｎ’−ｂｅｎｚｙｌａｍｉｎｏｃａｒｂｏｎｙｌ）ｓｕｌｆａｎｙｌｉｍｉｄｅ）のカリウム塩である。
【００５１】
適切である場合、成形組成物中で使用される塩の例は、
ペルフルオロブタン硫酸ナトリウムまたはカリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｏｒ ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｂｕｔａｎｅ ｓｕｌｆａｔｅ）、ペルフルオロメタンスルホン酸ナトリウムまたはカリウム、ペルフルオロオクタン硫酸ナトリウムまたはカリウム、２，５−ジクロロベンゼン硫酸ナトリウムまたはカリウム、２，４，５−トリクロロベンゼン硫酸ナトリウムまたはカリウム、メチルホスホン酸ナトリウムまたはカリウム、（２−フェニルエチレン）ホスホン酸ナトリウムまたはカリウム、ペンタクロロ安息香酸ナトリウムまたはカリウム、２，４，６−トリクロロ安息香酸ナトリウムまたはカリウム、２，４−ジクロロ安息香酸ナトリウムまたはカリウム、フェニルホスホン酸リチウム、ジフェニルスルホンスルホン酸ナトリウムまたはカリウム、２−ホルミルベンゼンスルホン酸ナトリウムまたはカリウム、（Ｎ−ベンゼンスルホニル）ベンゼンスルホンアミドナトリウムまたはカリウム、ヘキサフルオロアルミン酸三ナトリウムまたは三カリウム、ヘキサフルオロチタン酸二ナトリウムまたは二カリウム、ヘキサフルオロケイ酸二ナトリウムまたは二カリウム、ヘキサフルオロジルコン酸二ナトリウムまたは二カリウム、ピロリン酸ナトリウムまたはカリウム、メタリン酸ナトリウムまたはカリウム、テトラフルオロホウ酸ナトリウムまたはカリウム、ヘキサフルオロリン酸ナトリウムまたはカリウム、リン酸ナトリウムまたはカリウムまたはリチウム、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−ｐ−トルエンスルフィミドのカリウム塩、およびＮ−（Ｎ’−ベンジルアミノカルボニル）スルファニルイミドのカリウム塩
である。
【００５２】
ペルフルオロブタン硫酸ナトリウムまたはカリウム、フルオロオクタン硫酸ナトリウムまたはカリウム、ジフェニルスルホンスルホン酸ナトリウムまたはカリウム、および２，４，６−トリクロロ安息香酸ナトリウムまたはカリウム、およびＮ−（ｐ−トリルスルホニル）−ｐ−トルエンスルフィミドのカリウム塩、およびＮ−（Ｎ’−ベンジルアミノカルボニル）スルファニルイミドのカリウム塩が好ましい。ペルフルオロブタン硫酸カリウムおよびジフェニルスルホンスルホン酸ナトリウムまたはカリウムがより特に好ましい。
【００５３】
これらの塩の混合物もまた好適である。
【００５４】
成形組成物におけるこれらの有機難燃化塩の使用量は、０．０１〜０．１重量部、好ましくは０．０１〜０．０８重量部、特に好ましくは０．０１〜０．０６重量部、より特に好ましくは０．０１〜０．０３重量部である（ポリマー組成物に対する。）。
【００５５】
これらの組成物は、更に、好適なＰＴＦＥブレンドも含有しうる。これらの全てがＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）と、層の形態をとり、かつ、ポリカーボネートおよび、それぞれ、ポリエステルカーボネートおよびＰＴＦＥと相溶性であり、かつ、ＰＴＦＥ鎖の繊維構造を保持する物質と、の物理的混合物である。好適な物質の例は、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）およびポリアクリレートである。前記ブレンド中のＰＴＦＥの割合は、２０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、より特に好ましくは３０〜６０重量％である。これらのブレンドは、例えばＧＥ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商標Ｂｌｅｎｄｅｘ（登録商標）Ｂ４４９で市販されているかまたは三菱レイヨン株式会社からＭｅｔａｂｌｅｎ（登録商標）Ａ製品ラインで市販されている。これらのブレンドは、ＰＴＦＥエマルジョンを好適なブレンド相手のエマルジョンと混合することによって製造される。生じる混合物に好適なプロセス、例えば凝集、凍結乾燥、噴霧乾燥、などを使用してブレンドを得る。
【００５６】
アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩が難燃性ポリカーボネートの製造に知られている（一例として、ＵＳ−Ａ ３ ７７５ ３６７、３ ８３６ ４９０、３ ９３３ ７３４、３ ９４０ ３６６、３ ９５３ ３９９、３ ９２６ ９０８、４ １０４ ２４６、４ ４６９ ８３３、４ ６２６ ５６３、４ ２５４ ０１５、４ ６２６ ５６３および４ ６４９ １６８参照。）。
【００５７】
これらの物質は、多くの刊行物、例えばＡｄｄｉｔｉｖｅｓ ｆｏｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｊｏｈｎ Ｍｕｒｐｈｙ，１９９９年、で見られ、市販されている。
【００５８】
１． 好適な酸化防止剤の例を以下に挙げる。
１．１． アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖または分枝側鎖を有するノニルフェノール、例えば２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール。
１．２． アルキルチオメチルフェノール
１．３． ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン
１．４． トコフェロール
１．５． ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル
１．６． アルキリデンビスフェノール
１．７． Ｏ−、Ｎ−、およびＳ−ベンジル化合物
１．８． ヒドロキシベンジル化マロネート
１．９． 芳香族ヒドロキシベンジル化合物
１．１０． トリアジン化合物
１．１１． アシルアミノフェノール
１．１２． β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコールとのエステル、本明細書中、より特に好適であり、好ましい化合物は、オクタデカノールとのエステル（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃ．製のＩＲＧＡＮＯＸ １０７６（登録商標））である。
１．１３． β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコールとのエステル
１．１４． β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコールとのエステル
１．１５． ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と一価または多価アルコールとのエステル
１．１６． β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド
１．１７． アスコルビン酸（ビタミンＣ）
１．１８． アミン系酸化防止剤
１．１９． 好適なチオ相乗剤の例はジラウリルチオジプロピオネートおよび／またはジステアリルチオジプロピオネートである。
【００５９】
２． 組成物の重量に対する量、０．１〜１５重量％、好ましくは３〜８重量％、の紫外線吸収剤および光安定剤を本発明の組成物に使用してもよい。好適な紫外線吸収剤および光安定剤の例を以下に挙げる。
２．１． ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；［Ｒ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−］２−（式中、Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
２．２． ２−ヒドロキシベンゾフェノン
２．３． 置換および非置換安息香酸のエステル
２．４． アクリレート
２．５． ニッケル化合物
２．６． 立体的に込み合ったアミン
２．７． オキサミド
２．８． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン
【００６０】
これらの化合物を単独で使用してもよく、同一物の混合物を使用してもよい。
【００６１】
例えば、ＷＯ ０６／０１２９９３は、化合物クラス１および２の例を挙げている。
【００６２】
３． 好適な金属奪活剤の例は、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル−プロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジドである。これらの化合物を単独で使用してもよく、同一物の混合物を使用してもよい。
【００６３】
４． 好適な過酸化物掃去剤の例は、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチル、またはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、または２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバメート亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（ドデシルメルカプト）プロピオネートである。これらの化合物を単独で使用してもよく、同一物の混合物を使用してもよい。
【００６４】
５． 好適な塩基性共安定剤の例は、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、アンチモンピロカテコレート、または亜鉛ピロカテコレートである。これらの化合物を単独で使用してもよく、同一物の混合物を使用してもよい。
【００６５】
６． 好適な成核剤の例は、無機物質、例えばタルク、金属酸化物、例えば二酸化チタンもしくは酸化マグネシウム、ホスフェート、カーボネート、またはスルフェート、好ましくはアルカリ土類金属のホスフェート、カーボネート、またはスルフェート；有機化合物、例えばモノ−またはポリカルボン酸およびそれらの塩、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム、または安息香酸ナトリウム；高分子化合物、例えばイオン性コポリマー（イオノマー）である。１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３−：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、および１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールが特に好ましい。これらの化合物を単独でしてもよく、同一物の混合物を使用してもよい。
【００６６】
７． 好適な充填剤および強化剤の例は、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、グラスファイバー、グラスバルーン（ｇｌａｓｓ ｂａｌｌｏｏｎ）、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物および金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、ウォラストナイト、木粉、および別の天然物から誘導された粉または繊維、および合成繊維である。これらの化合物を単独で使用してもよく、同一物の混合物を使用してもよい。
【００６７】
８． 好適な別の添加剤の例は、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、粘度改良剤、触媒、流動剤、蛍光増白剤、難燃剤、帯電防止剤、および発泡剤である。
【００６８】
９． 好適なベンゾフラノンおよびインドリノンの例は、Ｕ．Ｓ．４，３２５，８６３；Ｕ．Ｓ．４，３３８，２４４；Ｕ．Ｓ．５，１７５，３１２；Ｕ．Ｓ．５，２１６，０５２；Ｕ．Ｓ．５，２５２，６４３；ＤＥ−Ａ−４３１６６１１；ＤＥ−Ａ−４３１６６２２；ＤＥ−Ａ−４３１６８７６；ＥＰ−Ａ−０５８９８３９、またはＥＰ−Ａ−０５９１１０２に開示されているベンゾフラノンおよびインドリノン、または３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、およびラクトン酸化防止剤、例えば
【化４】
である。これらの化合物は、例えば酸化防止剤の役割を果たす。これらの化合物を単独で使用してもよく、同一物の混合物を使用してもよい。
【００６９】
１０． 好適な蛍光可塑剤は、“Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，Ｒ．ＧａｅｃｈｔｅｒおよびＨ．Ｍｕｅｌｌｅｒ編，Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，第３版，１９９０年，７７５〜７８９頁に挙げられている蛍光可塑剤である。
【００７０】
１１． 好適な難燃添加剤は、リン酸エステル、すなわち、トリフェニルホスフェート、レソルシノールジホスフェート、臭素含有化合物、例えば臭化リン酸エステル、臭化オリゴカーボネート、およびポリカーボネート、および更に塩、例えばＣ４Ｆ９ＳＯ３−Ｎａ＋である。
【００７１】
１２． 好適な耐衝撃性改良剤は、グラフトスチレン−アクリロニトリルまたはメチルメタクリレートを有するブタジエンゴム、グラフト無水マレイン酸を有するエチレン−プロピレンゴム、グラフトメチルメタクリレートまたはスチレン−アクリロニトリルを有するエチルおよびブチルアクリレートゴム、およびグラフトメチルメタクリレートまたはスチレン−アクリロニトリルを有するシロキサンとアクリレートとの相互浸透ネットワークである。
【００７２】
１３． 好適な帯電防止剤は、スルホン酸塩、例えばＣ１２Ｈ２５ＳＯ３−またはＣ８Ｆ１７ＳＯ３−のテトラエチルアンモニウム塩またはホスホニウム塩である。
【００７３】
１４． 好適な着色剤は、顔料並びに有機および無機染料である。
【００７４】
１５． エポキシ基を含む化合物、例えば３，４−エポキシシクロヘキシルメチル ３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、グリシジルメタクリレートのコポリマーおよびエポキシシラン。
【００７５】
１６． 無水物基を含む化合物、例えば無水マレイン酸、無水コハク酸、無水安息香酸、および無水フタル酸。
【００７６】
１７． 安定剤として好適なホスファイトおよびホスホナイト。これらの化合物を単独で使用してもよく、同一物の混合物を使用してもよい。
【００７７】
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８，Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）またはトリフェニルホスフィンが特に好ましい。
【００７８】
本発明の成形品は、通常、組成物から開始して常套の機械、例えば押出機または射出成形機、中で加工されて任意の所望の成形品、ホイル、またはパネルを生じる。
【００７９】
可能な成形品は、安全グレージングパン（ｓａｆｅｔｙ−ｇｌａｚｉｎｇ ｐａｎｅｓ）であって、建築物、乗物、および航空機の多くの領域において必要とされることが知られている安全グレージングパン、並びにヘルメットのシールドである。押出ホイルおよび溶液ベースのディスプレイ用フィルム、ブリスターパック、または電気モーター、ブロー製品（例えば、米国特許第２，９６４，７９４号参照。）、半透明パネル、特にキャビティを有するパネル、例えば建築物（例えば鉄道駅、温室）の保護カバー用のもの、および照明システム、交通標識ケーシング、交通標識、照明用成形品（例えば、ＤＥ−Ａ １ ５５４ ０２０参照。）、および保護ゴーグルの製造。導電体用およびプラグケーシング用の電気絶縁材料、およびプラグコネクタとして。有機光伝導体、ランプ、もしくは光散乱パネル用の基材、またはランプカバー、ケーシング部品、例えば配電キャビネット、電気装置、家庭用デバイスとして。家庭用品、電気装置、および電子装置の構成部品、単車ヘルメットおよび安全ヘルメット、自動車部品、例えばグレージング、サンルーフ、ダッシュボード、車体部品、および電子部品用の運搬骨組（ｔｒａｎｓｐｏｒｔａｔｉｏｎ ｆｒａｍｅｓ）およびの収納容器。
【００８０】
特に好ましい成形品は、
安全グレージングパン、半透明パネルまたは建築部門用の成形品、特にキャビティを有するパネル、光散乱パネル、およびランプカバー、サンルーフ、自動車部品、ケーシング部品、および電気産業用包装材料
である。
【実施例】
【００８１】
使用されるマルチウォール・カーボンナノチューブ（ＭＷＣＮＴ）はドイツ国５１３６８レーフェルクーゼンのＢａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ製のＢａｙｔｕｂｅｓ（登録商標）ＤＰ−ＨＰであった。それらは、最小内径２〜６ｎｍ、チューブ長１〜１０μｍ、かつ、チューブの外径５〜２０ｎｍ（平均値１３〜１６ｎｍ）で、３〜１５のグラファイト状副層で構成される。
【００８２】
使用されるカーボンブラックは、Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ（ドイツ国デュッセルドルフ）から購入した（ｌａｍｐ ｂｌａｃｋ １０１）かまたはＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐ．（アメリカ合衆国マサチューセッツ州ボストン）から購入した（Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ８００）。
【００８３】
ＭＶＲ ９．５ｃｍ３／（１０分）（ＩＳＯ １１３３に従って測定（３００℃、１．２ｋｇ）。）のビスフェノールＡベースのポリカーボネート（Ｍａｋｒｏｌｏｎ（登録商標）２８０５、ドイツ国５１３６８レーフェルクーゼンのＢａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ製）を、ＺＳＫ ２５（ドイツ国カッセルのＰａｕｌ Ｂｅｉｅｒ ＫＧ製）を使用する配合によって、様々な含量の上記ＭＷＣＮＴおよびカーボンブラックと共に提供した。表１および２は、試験片の構成をガラスレベル値と共に載せている。
【００８４】
試験片（６０×４０×４ｍｍ）を、研磨面を有する金型を用いるＡｌｌｒｏｕｎｄｅｒ ３７０Ｃ ８００−２５０（ドイツ国ロースブルク製のＡｒｂｕｒｇ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ製）における射出成形によって製造した。
【００８５】
光沢値を、Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒヘーズ−光沢装置においてＩＳＯ ２８１３（ＡＳＴＭ Ｄ５２３）に従って角度２０°と６０°において測定した。
【００８６】
下記表は、結果をまとめる（重量％における定量データ）。
【００８７】
【表１】
【００８８】
【表２】
【００８９】
表１は、Ｂａｙｔｕｂｅｓ ＤＰ−ＨＰ充填レベルの上昇に伴う光沢レベルの低減（すなわち、表面の艶消し度合いの増加）を明確に示している。表２（実施例４）のデータとの比較は、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ８００の添加が光沢値の明確にわずかな低減をもたらすことを示している。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ） 熱可塑性樹脂、９９．９１〜８５重量％および
Ｂ） マルチウォール・カーボンナノチューブ、０．０９〜１５重量％
を含有する組成物から得られる成形品であって、ＩＳＯ ２８１３に従ってＢｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒヘーズ−光沢装置を使用して測定される２０°光沢レベルが１０４〜２０であり、かつ、６０°光沢レベルが１０３〜５０である成形品。
【請求項２】
熱可塑性樹脂９９．９０〜８８重量％およびマルチウォール・カーボンナノチューブ０．１〜１２重量％を含有する、請求項１に記載の成形品。
【請求項３】
熱可塑性樹脂９８〜９４重量％およびマルチウォール・カーボンナノチューブ２〜６重量％を含有する、請求項２に記載の成形品。
【請求項４】
２０°光沢レベルが１００〜２０であり、かつ、６０°光沢レベルが１００〜５０である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の成形品。
【請求項５】
２０°光沢レベルが４０〜２２であり、かつ、６０°光沢レベルが８０〜５５である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の成形品。
【請求項６】
該熱可塑性樹脂がポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリオレフィン、ポリスチレン、およびポリアクリレートの群からの少なくとも１種類から選択されている、請求項１に記載の成形品。
【請求項７】
請求項１に記載の安全グレージングパン、パネル、建築部門用の成形品、光散乱パネル、ランプカバー、サンルーフ、ケーシング部品、または電気および電子産業用の包装材料並びに自動車部品。
【請求項８】
Ａ） 熱可塑性樹脂、９９．９１〜８５重量％および
Ｂ） マルチウォール・カーボンナノチューブ、０．０９〜１５重量％
を含有する組成物の、ＩＳＯ ２８１３に従ってＢｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒヘーズ−光沢装置を使用して測定される２０°光沢レベルが１０４〜２０であり、かつ、６０°光沢レベルが１０３〜５０である成形品の製造への使用。
【請求項１】
Ａ） 熱可塑性樹脂、９９．９１〜８５重量％および
Ｂ） マルチウォール・カーボンナノチューブ、０．０９〜１５重量％
を含有する組成物から得られる成形品であって、ＩＳＯ ２８１３に従ってＢｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒヘーズ−光沢装置を使用して測定される２０°光沢レベルが１０４〜２０であり、かつ、６０°光沢レベルが１０３〜５０である成形品。
【請求項２】
熱可塑性樹脂９９．９０〜８８重量％およびマルチウォール・カーボンナノチューブ０．１〜１２重量％を含有する、請求項１に記載の成形品。
【請求項３】
熱可塑性樹脂９８〜９４重量％およびマルチウォール・カーボンナノチューブ２〜６重量％を含有する、請求項２に記載の成形品。
【請求項４】
２０°光沢レベルが１００〜２０であり、かつ、６０°光沢レベルが１００〜５０である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の成形品。
【請求項５】
２０°光沢レベルが４０〜２２であり、かつ、６０°光沢レベルが８０〜５５である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の成形品。
【請求項６】
該熱可塑性樹脂がポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリオレフィン、ポリスチレン、およびポリアクリレートの群からの少なくとも１種類から選択されている、請求項１に記載の成形品。
【請求項７】
請求項１に記載の安全グレージングパン、パネル、建築部門用の成形品、光散乱パネル、ランプカバー、サンルーフ、ケーシング部品、または電気および電子産業用の包装材料並びに自動車部品。
【請求項８】
Ａ） 熱可塑性樹脂、９９．９１〜８５重量％および
Ｂ） マルチウォール・カーボンナノチューブ、０．０９〜１５重量％
を含有する組成物の、ＩＳＯ ２８１３に従ってＢｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒヘーズ−光沢装置を使用して測定される２０°光沢レベルが１０４〜２０であり、かつ、６０°光沢レベルが１０３〜５０である成形品の製造への使用。
【公表番号】特表２０１０−５３７０１２（Ｐ２０１０−５３７０１２Ａ）
【公表日】平成２２年１２月２日（２０１０．１２．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５２２２２４（Ｐ２０１０−５２２２２４）
【出願日】平成２０年８月１９日（２００８．８．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／００６７９４
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０３０３５７
【国際公開日】平成２１年３月１２日（２００９．３．１２）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年１２月２日（２０１０．１２．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年８月１９日（２００８．８．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／００６７９４
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０３０３５７
【国際公開日】平成２１年３月１２日（２００９．３．１２）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
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